JP2003292654A - 帯電防止性積層ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 帯電防止性、耐ブロッキング性に優れ、しか
も接着性、背面転写性、耐削れ性、回収性に優れる帯電
防止性積層ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に塗布層組成物からなる塗布層が設けられ、該塗布層組
成物は塗布層組成物の合計１００重量部あたり、ポリエ
ステル樹脂およびアクリル樹脂からなる群から選ばれた
少なくとも１種のバインダー樹脂（Ａ）２０〜８０重量
部、ポリカチオンポリマーからなる帯電防止剤（Ｂ）１
０〜６０重量部、平均粒径２０〜１２０ｎｍの微粒子
（Ｃ）３〜２０重量部ならびに界面活性剤（Ｄ）１〜１
５重量部からなることを特徴とする、帯電防止性積層ポ
リエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止性積層ポ
リエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートやポリエチ
レン−２，６−ナフタレート等のポリエステルからなる
フィルムは、包装材料用として、また印刷材料用、磁気
カード用、写真材料用、磁気記録媒体用等のベースフィ
ルムに広く使用されている。ポリエステルフィルムは、
耐水性、耐薬品性、機械的強度、寸法安定性、電気特性
に優れたポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナ
フタレートからなるフィルムが用いられ、或は検討され
ているが、かかるポリエステルフィルムは帯電し易い欠
点を有している。フィルムが帯電すると、その表面にゴ
ミやほこりが付着し、品質上のトラブルが生じる。ま
た、フィルム加工工程で有機溶剤を用いる場合には、帯
電したフィルムからの放電により引火の危険が生じる。

【０００３】このような帯電による問題の対策として、
ポリエステルフィルムに有機スルホン酸塩基等のアニオ
ン性化合物、金属粉、カーボン粉等を練り込む方法や、
ポリエステルフィルムの表面に金属化合物を蒸着する方
法等が提案され、実用化されている。しかしながら、こ
のような方法ではフィルムの透明性が低下してしまう問
題や、加工コストが高いといった問題がある。

【０００４】また、別の方法として、フィルム表面に制
電性塗膜を形成する方法が種々提案され、かつ実用化さ
れている。この制電性塗膜に含有させる帯電防止剤とし
ては、低分子型のものや高分子型のものが知られている
が、それぞれ長短所を有する。そこで、帯電防止剤はそ
の特性を用途に合わせて使い分けられる。例えば、低分
子型の帯電防止剤としては、スルホン酸塩基を有する長
鎖アルキル化合物（特開平４−２８７２８号公報）等の
ような界面活性剤型のアニオン系帯電防止剤が知られて
おり、また高分子型の帯電防止剤としては、主鎖にイオ
ン化された窒素元素を有するポリマー（特開平３−２５
５１３９号公報、特開平４−２８８１２７号公報、特開
平６−３２０３９０号公報）や、スルホン酸塩基変性ポ
リスチレン（特開平５−３２０３９４号公報）等が知ら
れている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、低分子
型の帯電防止剤を用いた制電性塗膜では、帯電防止剤の
一部が塗膜中を移動して界面に集積しフィルムの反対面
等に移行する問題や、帯電防止性が経時的に低下すると
いう問題がある。一方、高分子型の帯電防止剤を用いた
制電性塗膜では、良好な制電性を得るために多量の帯電
防止剤の配合が必要であったり、膜厚の厚い制電性塗膜
を形成させることが必要であるため経済的でない。

【０００６】また、製品にならなかった屑フィルム（例
えば、製造工程で切断除去したフィルム端部等）を回収
し、フィルム製造用の再生材料として使用すると、溶融
製膜の際に該再生材料中に含まれる塗膜成分が熱劣化
し、得られたフィルムが著しく着色し実用性に欠ける
（回収性が劣る）ものとなる等の問題が生じる。更に、
フィルム同士が剥離し難い（ブロッキングする）、塗膜
が削れ易い等の欠点が生じる。

【０００７】本発明の目的は、かかる従来技術の問題点
を解消し、コロナ放電処理等の前処理を施すことなく低
加工コストで帯電防止性被膜を塗設でき、かつ優れた帯
電防止性、背面転写性、耐ブロッキング性、回収性およ
び接着性を有する帯電防止性積層ポリエステルフィルム
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明本発明
は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布層組
成物からなる塗布層が設けられ、該塗布層組成物は塗布
層組成物の合計１００重量部あたり、ポリエステル樹脂
およびアクリル樹脂からなる群から選ばれた少なくとも
１種のバインダー樹脂（Ａ）２０〜８０重量部、ポリカ
チオンポリマーからなる帯電防止剤（Ｂ）１０〜６０重
量部、平均粒径２０〜１２０ｎｍの微粒子（Ｃ）３〜２
０重量部ならびに界面活性剤（Ｄ）１〜１５重量部から
なることを特徴とする、帯電防止性積層ポリエステルフ
ィルムである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１０】［ポリエステルフィルム］本発明において
ポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、ジカ
ルボン酸成分とグリコール成分とからつくられる線状飽
和ポリエステルである。このジカルボン酸成分として
は、テレルタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４´−
ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ド
デカンジカルボン酸を例示することができる。フィルム
の機械的性質の点から、テレフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸が好ましい。

【００１１】また、このグリコール成分としてはエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，６−へキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレング
リコールを例示することができる。フィルムの剛直性の
点から、エチレングリコールが好ましい。

【００１２】かかるポリエステルのうち、ポリエチレン
テレフタレートあるいはポリエチレン−２，６−ナフタ
レートが、機械的特性（例えば高ヤング率）に優れ、熱
的特性（例えば耐熱寸法安定性）に優れたフィルムが得
られるため好ましい。

【００１３】上記ポリエステルは、第三成分として上記
ジカルボン酸成分あるいはグリコール成分を共重合した
コポリエステルであってもよく、三官能以上の多価カル
ボン酸成分あるいはポリオール成分を得られるポリエス
テルが実質的に線状となる範囲（例えば、５ｍｏｌ％以
下）で少量共重合したポリエステルであってもよい。

【００１４】かかるポリエステルは常法により製造する
ことができ、ポリエステルの固有粘度が０．４５ｄｌ／
ｇ以上であるとフィルムの剛性が大きい等の機械的特性
が良好となるため好ましい。

【００１５】上記ポリエステルには、フィルムの滑り性
を良好なものとするため、滑剤として平均粒径が０．０
１〜２．０μｍ程度の有機や無機の微粒子を、例えば
０．０１〜５重量％の配合割合で含有させることができ
る。かかる微粒子の具体例として、酸化珪素、酸化アル
ミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム等のような無機
微粒子、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、
架橋アクリル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等のような
耐熱性ポリマーからなる有機微粒子を好ましく挙げるこ
とができる。

【００１６】前記微粒子以外にも、着色剤、帯電防止
剤、有機滑剤（滑り剤）、触媒、安定剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、蛍光増白剤を含有してもよく、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレンコポリマ
ー、オレフィン系アイオノマーのような他の樹脂を含有
してもよい。

【００１７】本発明におけるポリエステルフィルムの厚
さは、好ましくは２０〜５００μｍ、さらに好ましくは
５０〜４５０μｍ、特に好ましくは７５〜３００μｍで
ある。この厚さが２０μｍ未満ではフィルムの腰が弱く
なり、一方フィルムが厚すぎ、例えば５００μｍを超え
ると製膜性が劣る傾向が見られ好ましくない。

【００１８】透明な帯電防止性積層ポリエステルフィル
ムを得る場合には、ポリエステルフィルムとして、厚さ
１００μｍでのヘーズ０．５〜２．０％の透明ポリエス
テルフィルムを用いることが好ましい。

【００１９】白色の帯電防止性積層ポリエステルフィル
ムを得る場合には、ポリエステルフィルムのポリエステ
ルには白色顔料を５〜２５重量％配合することが好まし
い。すなわち本発明において白色の帯電防止性積層ポリ
エステルフィルムを得るためには、酸化チタン、硫酸バ
リウム等の白色顔料を５〜２５重量％配合することが好
ましい。この場合、表面光沢度は所望により任意に選択
することができる。

【００２０】［塗布層］本発明の帯電防止性積層ポリエ
ステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの少な
くとも片面には、塗布層組成物からなる塗布層が設けら
れる。この塗布層組成物は、ポリエステル樹脂およびア
クリル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種のバ
インダー樹脂（Ａ）２０〜８０重量部、ポリカチオンポ
リマーからなる帯電防止剤（Ｂ）１０〜６０重量部、平
均粒径２０〜１２０ｎｍの微粒子（Ｃ）３〜２０重量部
および界面活性剤（Ｄ）１〜１５重量部からなる。ここ
で、バインダー樹脂（Ａ）、導電性高分子ポリマー
（Ｂ）、平均粒径２０〜１２０ｎｍの微粒子（Ｃ）およ
び界面活性剤（Ｄ）を含有する塗布層組成物の合計重量
は１００重量部である。

【００２１】塗布層組成物の好ましい態様を以下に説明
する。塗布層組成物の１００重量％に対して、バインダ
ー樹脂（Ａ）は２０〜８０重量％、好ましくは３５〜６
５重量％、さらに好ましくは２５〜７５重量％含有され
る。バインダー樹脂（Ａ）がこれより少ないと塗膜（帯
電防止性被膜）のポリエステルフィルムへの密着力が不
足し、これより多いと塗布フィルムのブロッキング性が
悪化する。

【００２２】塗布層組成物の１００重量％に対して、ポ
リカチオンポリマーからなる帯電防止剤（Ｂ）は１０〜
６０重量％，好ましくは１０〜５０重量％である。導電
性高分子ポリマー（Ｂ）がこれより少ないと帯電防止性
が不足し、これより多いと塗膜のポリエステルフィルム
への密着力が不足する。

【００２３】塗布層組成物の１００重量％に対して、平
均粒径２０〜１２０ｎｍの微粒子（Ｃ）は３〜２０重量
％、好ましくは５〜１５重量％含有される。微粒子
（Ｃ）がこれより少ないと塗布フィルムのブロッキング
性が悪化し、これより多いと塗膜のポリエステルフィル
ムへの密着力が不足する。

【００２４】塗布層組成物の１００重量％に対して、界
面活性剤（Ｄ）は１〜１５重量％、好ましくは３〜１０
重量％含有される。界面活性剤がこれより少ないと水性
塗液のポリエステルフィルムへの濡れ性が不足すること
があり、これより多いと塗膜のポリエステルフィルムへ
の密着力が不足したり、耐ブロッキング性が不足するこ
とがある。

【００２５】［バインダー樹脂（Ａ）］本発明において
バインダー樹脂（Ａ）は共重合ポリエステル樹脂（Ａ−
１）およびアクリル系共重合体（Ｂ−２）から選ばれる
少なくとも１種である。

【００２６】［共重合ポリエステル樹脂（Ａ−１）］共
重合ポリエステル樹脂（Ａ−１）を構成する酸成分とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、フェニルインダ
ンジカルボン酸、ダイマー酸を例示することができる。
これら成分は二種以上を用いることができる。さらに、
これら成分とともにマレイン酸、フマル酸、イタコン酸
等の如き不飽和多塩基酸やｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ
−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の如きヒドロ
キシカルボン酸を少割合用いることができる。不飽和多
塩基酸成分やヒドロキシカルボン酸成分が共重合される
場合、共重合割合は、全ジカルボン酸成分に対して高々
１０モル％、好ましくは５モル％以下である。また、ポ
リオール成分としては、エチレングリコール、１，４−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キ
シリレングリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ポリ（エチレンオキ
シ）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシ）グリコ
ールを例示することができる。これらは二種以上を用い
ることができる。かかるポリオール成分の中でもエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタ
ンジオールが好ましく、更にエチレングリコールが好ま
しい。

【００２７】共重合ポリエステル樹脂（Ａ−１）には、
水性液化を容易にするために若干量の、スルホン酸塩基
を有する化合物やカルボン酸塩基を有する化合物を共重
合させることが可能であり、その方が好ましい。

【００２８】このスルホン酸塩基を有する化合物として
は、例えば５−Ｎａスルホイソフタル酸、５−アンモニ
ウムスルホイソフタル酸、４−Ｎａスルホイソフタル
酸、４−メチルアンモニウムスルホイソフタル酸、２−
Ｎａスルホイソフタル酸、５−Ｋスルホイソフタル酸、
４−Ｋスルホイソフタル酸、２−Ｋスルホイソフタル
酸、Ｎａスルホコハク酸等のスルホン酸アルカリ金属塩
系またはスルホン酸アミン塩系化合物が好ましく挙げら
れる。また、このカルボン酸塩基を有する化合物として
は、例えば無水トリメリット酸、トリメリット酸、無水
ピロメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、シク
ロブタンテトラカルボン酸、ジメチロールプロピオン酸
等、あるいはこれらのモノアルカリ金属塩が挙げられ
る。なお、遊離カルボキシル基は共重合後にアルカリ金
属化合物やアミン化合物を作用させてカルボン酸塩基と
する。

【００２９】この共重合ポリエステル樹脂（Ａ−１）
は、変性ポリエステル共重合体、たとえば前記ポリエス
テル共重合体をアクリル、ポリウレタン、シリコーン、
エポキシ、フェノール樹脂等で変性したブロック重合
体、あるいはグラフト重合体として用いることもでき
る。

【００３０】かかる共重合ポリエステル樹脂（Ａ−１）
は、従来から知られまたは用いられているポリエステル
の製造技術によって製造することができる。例えば、
２，６−ナフタレンジカルボン酸またはそのエステル形
成性誘導体（特にジメチルエステル）、イソフタル酸ま
たはそのエステル形成性誘導体（特にジメチルエステ
ル）および無水トリメリット酸をエチレングリコールお
よびビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物と
反応せしめてモノマーもしくはオリゴマーを形成し、そ
の後真空下で重縮合反応せしめることによって所定の固
有粘度（ｏ−クロロフェノールを用いて３５℃で測定し
た固有粘度が０．２〜０．８が好ましい。）の共重合ポ
リエステルとし、さらに遊離のカルボキシ基をアルカリ
化合物またはアミン化合物と反応させて塩とする方法で
製造することができる。その際、反応を促進する触媒、
例えばエステル化もしくはエステル交換触媒、重縮合触
媒等を用いることが好ましく、また種々の添加剤、例え
ば安定剤を添加することもできる。

【００３１】［アクリル系共重合体（Ａ−２）］アクリ
ル系共重合体（Ａ−２）の構成成分としては、アクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸ソーダ、アクリル酸アンモニウム、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸ソーダ、メタクリル酸アンモニウ
ム、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジル
メタクリレート、アクリルメタクリレート、ビニルスル
ホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウム、ス
チレンスルホン酸ナトリウム、アクリルアミド、メタク
リルアミド，Ｎ−メチロールメタクリルアミドを例示す
ることができる。これらのモノマーは、例えばスチレ
ン、酢酸ビニル、アクリルニトリル、メタクリルニトリ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ジビニルベンゼン等
の他の不飽和単量体と併用することもできる。

【００３２】また前記アクリル系共重合体として、変性
アクリル共重合体、例えば前記アクリル共重合体をポリ
エステル、ポリウレタン、シリコーン、エポキシ、フェ
ノール樹脂等で変性したブロック重合体、あるいはグラ
フト重合体として用いることもできる。

【００３３】［帯電防止剤（Ｂ）］本発明において、帯
電防止剤（Ｂ）としてはポリカチオンポリマーを用いる
が、下記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかで表わされる
構造を繰り返し単位とするポリカチオンポリマーを用い
ることが好ましい。

【００３４】

【化４】

【００３５】（ただし、上記式（Ｉ）において、Ｒ¹、
Ｒ²はそれぞれＨまたはＣＨ₃であり、Ｒ³は炭素数が２
〜１０のアルキレン基であり、Ｒ⁴、Ｒ⁶はそれぞれ炭素
数が１〜５の飽和炭化水素基であり、Ｒ⁶は炭素数が２
〜１０のアルキレン基であり、ｐは１〜２０の数であ
り、ｑは１〜４０の数であり、Ｙ^-はハロゲンイオンで
あり、モノもしくはポリハロゲン化アルキルイオン、ナ
イトレートイオン、サルフェートイオン、アルキルサル
フェートイオン、スルホネートイオンまたはアルキルス
ルホネートイオンである。）上記式（Ｉ）の帯電防止剤
のうち、式（Ｉ）中のＹ^-がＲ⁷ＳＯ₃ ^-で表わされるアル
キルスルホネートイオン（ただし、Ｒ⁷は炭素数が１〜
５の飽和炭化水素基）であり、−（ＯＲ³）_p−のＲ³が
エチレン基であり、ｐが１〜２０の数、−（Ｒ⁶Ｏ）_q−
のＲ⁶がエチレン基であり、ｑが１〜４０の数であるも
のは、塗膜とポリエステルフィルムとの接着性、塗膜の
耐熱性が良好であり、特に制電性に優れるので好まし
い。

【００３６】上記式（Ｉ）の帯電防止剤は、例えば下記
の方法で好ましく製造することができる。すなわち、ア
クリル酸エステルモノマーを、乳化重合により、重量平
均分子量２０００〜１０００００のポリアクリル酸エス
テルとし、次いでＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルア
ミン（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン等）と反応
させてアミド化し、最後に４級ヒドロキシアルキル化反
応を行わせて４級カチオン対を導入することで製造でき
る。

【００３７】帯電防止剤の平均分子量（数平均分子量）
は任意であるが、３０００〜３０００００、更に５００
０〜１０００００であることが好ましい。この平均分子
量が３０００未満であると、帯電防止剤の背面転写性が
悪化する傾向があり、一方平均分子量が３０００００を
超えると、水性塗液の粘度が高くなりすぎフィルムに均
一に塗布し難くなるため好ましくない。

【００３８】上記の帯電防止性被膜に用いる帯電防止剤
は、前記式（Ｉ）中のＹ^-が、ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-、Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ
₃ ^-、またはＣ₃Ｈ₇ＳＯ₃ーであり、−（ＯＲ³）_p−が−
（ＯＣ₂Ｈ₄）_p−であり、かつｐが１〜５であることが
好ましい。また、−（Ｒ⁶Ｏ） _q−が−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_q−
であり、かつｑが１〜１０であることが好ましい。

【００３９】

【化５】

【００４０】上記式（ＩＩ）のＲ¹¹、Ｒ¹²は各々炭素数
１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラキラル基である。これらの中で炭素数１〜６の
アルキル基が好ましい。

【００４１】

【化６】

【００４２】上記式（ＩＩＩ）のＲ¹³〜Ｒ¹⁶は各々炭素
数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラキラル基であり、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は各々炭素数２〜
１０のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン
基、アレルキレン基、ヘテロ原子（Ｏ、Ｎ等）含有の２
価の脂肪族基である。この脂肪族基としては、−ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−が例示され
る。

【００４３】これらはホモポリマーでも、他の不飽和モ
ノマーと共重合として用いることもできる。他の不飽和
モノマーと共重合して用いる場合、上記の繰り返し単位
は５０ｍｏｌ％以上で構成されていることが好ましい。
５０ｍｏｌ％未満では帯電防止性が不足して好ましくな
い。他の不飽和モノマーとしては、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、クロトン酸メチル、グリシジルメタク
リレート、アクリルメタクリレート、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、エ
チレン、スチレン、酢酸ビニル、アクリルニトリル、メ
タクリルニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ジビ
ニルベンゼン、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸を挙げることができる。

【００４４】［微粒子（Ｃ）］本発明における塗布幕に
は、滑り性、耐ブロッキング性を良好なものとするため、
平均粒径２０〜１２０ｎｍの微粒子（Ｃ）を配合する。
この微粒子（Ｃ）としては、無機または有機の微粒子を
用いることができる。微粒子（Ｃ）として好ましいもの
は導電性フィラーである。

【００４５】無機または有機の微粒子としては、例えば
炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、
カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、架橋アクリル樹脂粒
子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架
橋シリコーン樹脂粒子が挙げられ、塗液の安定性、帯電
防止性よりコロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、架
橋アクリル樹脂粒子を好ましく挙げることができる。

【００４６】導電性フィラーとしては、酸化チタン、酸
化スズが挙げられる。特に本用途では、帯電防止性向上
と耐ブロッキング性の観点から導電フィラーの酸化スズ
を好ましく挙げることができる。

【００４７】微粒子（Ｃ）の平均粒径は、好ましくは２
０〜１２０ｎｍ、更に好ましくは２０〜８０ｎｍであ
る。該微粒子の粒径が２０ｎｍ未満ではフィルムがブロ
ッキングしやすく、１２０ｎｍを超えると削れが低下す
るので好ましくない。

【００４８】［界面活性剤（Ｄ）］本発明における塗布
層には、塗布層とポリエステルフィルムとの接着性を強
固なものとし、帯電防止性積層フィルムの耐ブロッキン
グ性を良好なものとするため、界面活性剤（Ｄ）を配合
する。

【００４９】かかる界面活性剤（Ｄ）としては、例えば
アルキレンオキサイド単独重合体、アルキレンオキサイ
ド共重合体、脂肪族アルコール・アルキレンオキサイド
付加物、長鎖脂肪族置換フェノール・アルキレンオキサ
イド付加重合物、多価アルコール脂肪族エステル、長鎖
脂肪族アミドアルコール等のノニオン系界面活性剤、４
級アンモニウム塩を有する化合物、アルキルピリジニウ
ム塩を有する化合物、スルホン酸塩を有する化合物等の
カチオン系又はアニオン系界面活性剤を挙げることがで
き、特にノニオン界面活性剤が塗膜とベースフィルムと
の接着性や制電性ポリエステルフィルムの耐ブロッキン
グ性に対する効果が優れるため好ましい。

【００５０】［製造方法］ ［水性塗液］本発明において塗布層は、上記の塗布層組
成物を含む水性塗液を、ポリエステルフィルムの少なく
とも片面に塗布し、乾燥、延伸することにより塗設す
る。用いる水性塗液は、水を媒体とし、前記成分の組成
物が溶解および／または分散されているものである。な
お、水性塗液には、塗液の安定性を助ける目的で若干量
の有機溶剤を含ませても良い。この有機溶剤としては、
メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、ｎ−ヘキ
サン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、
ｎ−プロパノール、イソプロパノールを例示することが
できる。有機溶剤は複数種含まれていてもよい。

【００５１】本発明において、水性塗液には本発明の目
的を損なわない範囲で、他の界面活性剤、紫外線吸収
剤、顔料、潤滑剤、ブロッキング防止剤、水溶性高分子
樹脂、オキサゾリン、メラミン、エポキシ、アジリジン
等の架橋剤や他の帯電防止剤等の添加剤を配合すること
ができる。

【００５２】本発明における水性塗液中の固形分濃度
は、通常３０重量％以下であり、０．５〜３０重量％で
あることが好ましい。この割合が０．５重量％未満であ
ると、ポリエステルフィルムへの塗れ性が不足し、また
３０重量％を超えると被膜外観が悪化するので好ましく
ない。

【００５３】［塗布幕の塗設］本発明においては、上述
の水性塗液をポリエステルフィルムの少なくとも片面に
塗布するが、このフィルムとしては結晶配向が完了する
前のポリエステルフィルムが好ましい。この配向結晶が
完了する前のポリエステルフィルムとしては、ポリエス
テルを熱溶融してそのままフィルム状とした未延伸フィ
ルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れかの
方向に延伸した一軸延伸フィルム、未延伸フィルムを縦
方向および横方向の二方向に低倍率で延伸した更に延伸
可能な二軸延伸フィルム（最終的に縦方向および横方向
に再延伸して配向結晶化を完了させる前の二軸延伸フィ
ルム）を例示することができる。

【００５４】ポリエステルフィルムへの水性塗液の塗布
方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例え
ばロールコート法、グラビアコート法、マイクログラビ
アコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、
スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法およ
びカーテンコート法を単独または組み合わせて適用する
と良い。

【００５５】塗布量は走行しているフィルム１ｍ²あた
り０．５〜５０ｇ、さらには５〜３０ｇが好ましい。最
終乾燥塗膜（被膜）の厚さとしては０．０２〜１μｍ、
好ましくは０．０５〜０．８μｍである。塗膜の厚さが
０．０２μｍ未満であると帯電防止性が不十分となり、
１μｍを超えると耐ブロッキング性が低下する。塗布は
フィルムの用途に応じて片面のみに行うことも両面に行
うこともできる。塗布後、乾燥することにより均一な塗
膜となる。

【００５６】本発明においては、ポリエステルフィルム
に水性塗液を塗布した後、乾燥、好ましくは延伸処理を
行うが、この乾燥は９０〜１３０℃で２〜２０秒間行う
のが好ましい。この乾燥は延伸処理の予熱処理ないし延
伸時の加熱処理をかねることができる。ポリエステルフ
ィルムの延伸処理は、温度７０〜１４０℃で縦方向に
２．５〜７倍、横方向に２．５〜７倍、面積倍率で８倍
以上、さらには９〜２８倍延伸するのが好ましい。再延
伸する場合には、１．０５〜３倍の倍率で延伸するのが
好ましい（但し、面積倍率は前記と同じ）。延伸後の熱
固定処理は最終延伸温度より高く融点以下の温度で１〜
３０秒行うのが好ましい。例えばポリエチレンテレフタ
レートフィルムでは１７０〜２４０℃で２〜３０秒熱固
定するのが好ましい。

【００５７】かくして得られた帯電防止性積層ポリエス
テルフィルムは、帯電防止性、耐ブロッキング性、接着
性、背面転写性等に優れた、電子材料包装用フィルム、
印刷材料、磁気カード（例えばテレホンカード、プリペ
ードカード）、ＩＣカード、電子材料、グラフィック材
料、製版フィルム、ＯＨＰフィルム、ラベルに有用であ
る。

【００５８】［印刷インキ層］本発明の帯電防止性積層
ポリエステルフィルムには、塗布層の一部もしくは全部
の上に印刷インキ層を設けることができる。この印刷イ
ンキ層は特に限定されないが、従来より知られている紫
外線硬化型印刷インキ、電子線硬化型インキ、感熱記録
型インキ等を用いることができる。

【００５９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。各種物性は下記の方法により評価した。

【００６０】１．表面固有抵抗（帯電防止性） サンプルフィルムの表面固有抵抗を、タケダ理研社製固
有抵抗測定器を使用し、測定温度２３℃、測定湿度６０
％の条件で、印加電圧５００Ｖで１分後の表面固有抵抗
値（Ω／□）を測定する。なお、表面固有抵抗値は３×
１０¹²（Ω／□）以下が好ましく、３×１０¹¹以下が更
に好ましい。

【００６１】２．耐ブロッキング性 ５０ｍｍ幅に切断したサンプルフィルムの塗布層塗設面
と非塗設面とを重ねあわせ．５０ｋｇ／ｃｍ²の荷重
下、６０℃×８０％ＲＨにて１７時間処理した後、塗設
面と非塗設面との剥離力を測定し、耐ブロッキング性を
下記の通り評価する。 ランクＡ： 剥離力≦１０ｇ（耐ブロッキング性良好） ランクＢ： １０ｇ＜剥離力≦３０ｇ（耐ブロッキング性やや不良） ランクＣ： ３０ｇ＜剥離力 （耐ブロッキング性不良）

【００６２】３．背面転写性 帯電防止性積層ポリエステルフィルムのサンプルフィル
ムの塗布層塗設塗面と非塗設面とを重ねて６ｋｇ／ｃｍ
²の荷重を加え、５０℃×７０％ＲＨの条件で１７時間
処理した後、非塗布面の水接触角（θ：背面転写性の代
用特性）を測定し、下記の基準により評価する。 ランクＡ： θ≧５５°（背面転写性良好） ランクＢ： ５５°＞θ≧４８°（背面転写性やや良好） ランクＣ： ４８°＞θ （背面転写性不良） 水接触角は上記サンプルフィルムを、非塗布面を上にし
て接触角測定装置（エルマ社製）にセットし、温度２３
℃の条件にて水滴を落下させてから１分後の接触角を読
み取ることにより測定する。なお、背面転写性が全く無
いフィルムの水接触角は６０〜７２°であり、背面転写
性良好なフィルムの水接触角は５５°以上であり、背面
転写性が著しい（背面転写性不良）フィルムの水接触角
は４８°未満である。

【００６３】４．耐削れ性 ２０ｍｍ幅に切断したフィルムサンプルを用い、フィル
ムの塗布層塗設面を直径１０ｍｍの円柱状ステンレス製
固定バーにあてて２００ｇの荷重を加えた状態で８０ｍ
走行させた後、バーに付着した塗布層の白粉を観察し、
耐削れ性を下記の通り評価する。 ランクＡ：バーに白粉の付着が無い（耐削れ性良好） ランクＢ：バーに白粉がやや付着する（耐削れ性やや不
良） ランクＣ：バーに白粉が多量に付着する（耐削れ性不
良）

【００６４】５．再生フィルムの着色度（回収性） 塗布層を設けないフィルムを粉砕し、押出機にて約３０
０℃で溶融しチップ化し、次いで得られたチップを用い
て溶融製膜し、ブランクフィルムを作成する。このフィ
ルムの着色度をブランクとする。一方、塗布層を設けな
いサンプルフィルムを粉砕し、押出機にて約３００℃で
溶融しチップ化し、次いで得られたチップを用いて溶融
製膜し、再生フィルムを作成する。このフィルムの着色
度を下記の基準により評価する。 ランクＡ：着色度がブランクフィルム並み ランクＢ：フィルムがやや着色している ランクＣ：フィルムの着色度が大で実用性に欠ける

【００６５】６．ＵＶインキの接着性 サンプルフィルムの塗膜塗設面に紫外線硬化型印刷イン
キ（東洋インキ製フラッシュドライＦＤＯ紅ＡＰＮ）を
ＲＩテスター（明製作所製）により印刷した後、中圧水
銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、一灯式；日本電池製）ＵＶキュア
装置でキュアリングを行い、厚み３．０μｍのＵＶイン
キ層を形成する。このＵＶインキ層上にセロハンテープ
（１８ｍｍ幅；ニチバン製セロテープ）を１５ｃｍの長
さに貼り、この上を２Ｋｇの手動式荷重ロールで一定の
荷重を与え、フィルムを固定してセロハンテープの一端
を９０゜方向に剥離することにより剥離接着力を評価す
る。接着性は次の基準で評価する。 ランクＡ：インキ層が全く剥離しない（インキ接着性良
好） ランクＢ：塗膜とインキ層間が部分的に凝集破壊状に剥
離する（インキ接着性やや良好） ランクＣ：塗膜とインキ層間が層状に剥離する（インキ
接着性不良）

【００６６】［実施例１］固有粘度（オルソクロロフェ
ノール、３５℃）０．６５であり、粒子径１．７μｍの
多孔質ＳｉＯ₂を０．０１ｗｔ％含むポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）を溶融して冷却ドラム上にキャス
トし、次いで得られた未延伸フィルムを縦方向に３．６
倍延伸した。この一軸延伸フィルムの片面に、酸成分が
テレフタル酸（６７モル％）、イソフタル酸（２７モル
％）および５―Ｎａスルホイソフタル酸（６モル％）、
グリコール成分がエチレングリコール（３０モル％）、
ジエチレングリコール（４０モル％）およびネオペンチ
ルグリコール（３０モル％）よりなる共重合ポリエステ
ル（Ｔｇ＝５１℃）（Ａ−１）５６ｗｔ％、下記式（Ｉ
−１）で示される高分子帯電防止剤（Ｂ−１）３０ｗｔ
％、平均粒径８０ｎｍのコロイダルシリカ粒子（Ｃ−
１）５ｗｔ％、ならびにポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル９ｗｔ％からなる固形分組成（塗布層組成物）の
１０ｗｔ％水性液を４ｇ／ｍ²（ｗｅｔ）の塗布量でマ
イクログラビアコート法にてフィルムの片面に塗布し
た。

【００６７】

【化７】

【００６８】乾燥後、横方向に３．６倍延伸し、２３０
℃で熱処理して厚さ１００μｍの帯電防止性塗布層を塗
設した帯電防止性積層ポリエステルフィルムを得た。こ
のフィルムはヘーズが０．９％だった。この帯電防止性
積層ポリエステルフィルムの帯電防止性塗布層面の特性
を表２にまとめて示す。

【００６９】［実施例２〜１０］塗布層組成物の種類と
比率を表１に示すように変える以外は、実施例１と同様
にして帯電防止性積層ポリエステルフィルムを得た。こ
の帯電防止性積層ポリエステルフィルムの帯電防止性塗
布層面の特性を表２にまとめて示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】表１においてアクリル共重合体（Ａ−２）
は、下記の化合物である。 （Ａ−２）：メタクリル酸メチル（４５ｍｏｌ％）、ア
クリル酸エチル（４０ｍｏｌ％）、アクリロニトリル
（１０ｍｏｌ％）、およびＮ−メチロールメタクリルア
ミド（５ｍｏｌ％）から作成されたノニオン性アクリル
共重合体（数平均分子量：２３５０００、Ｔｇ＝３４
℃） 表１において、帯電防止剤（Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−
３）、微粒子（Ｃ−１，Ｃ−２，Ｃ−３、Ｃ−４）は、
下記の化合物である。 帯電防止剤 （Ｂ−１）：下記化合物（Ｉ−１）

【００７２】

【化８】

【００７３】（Ｂ−２）：下記化合物（ＩＩ−１）

【００７４】

【化９】

【００７５】（Ｂ−３）：下記化合物（ＩＩＩ−１）

【００７６】

【化１０】

【００７７】微粒子 （Ｃ−１）：平均粒径８０ｎｍのコロイダルシリカ粒子 （Ｃ−２）：平均粒径４０ｎｍの架橋アクリル樹脂粒子 （Ｃ−３）：平均粒径１００ｎｍの酸化チタン粒子 （Ｃ−４）：平均粒径４０ｎｍの酸化スズ粒子

【００７８】

【表２】

【００７９】［実施例１１］固有粘度（オルソクロロフ
ェノール、３５℃）０．６５のポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）９０ｗｔ％と平均粒径０．４μｍの酸化
チタン１０ｗｔ％からなる組成物を溶融して冷却ドラム
上にキャストし、次いで得られた未延伸フィルムを縦方
向に３．６倍延伸した。この一軸延伸フィルムの片面に
酸成分がテレフタル酸（６７モル％）、イソフタル酸
（２７モル％）および５―Ｎａスルホイソフタル酸（６
モル％）、グリコール成分がエチレングリコール（３０
モル％）、ジエチレングリコール（４０モル％）および
ネオペンチルグリコール（３０モル％）よりなる共重合
ポリエステル（Ｔｇ＝５１℃）（Ａ−１）５６ｗｔ％、
下記式（Ｉ−１）で示される高分子帯電防止剤（Ｂ−
１）３０ｗｔ％、平均粒径８０ｎｍのコロイダルシリカ
粒子（Ｃ−１）５ｗｔ％、ならびにポリオキシエチレン
ラウリルエーテル９ｗｔ％からなる固形分組成（塗布層
組成物）の１０ｗｔ％水性液を４ｇ／ｍ²（ｗｅｔ）の
塗布量でマイクログラビアコート法にてフィルムの片面
に塗布した。乾燥後、横方向に３．６倍延伸し、２３０
℃で熱処理して厚さ１８８μｍの帯電防止性積層ポリエ
ステルフィルムを得た。この帯電防止性積層ポリエステ
ルフィルムの帯電防止性塗布層面の特性を表２にまとめ
て示す。

【００８０】

【化１１】

【００８１】［実施例１２］ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）をポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）に
変える以外は、実施例１と同様にして帯電防止性積層ポ
リエステルフィルムを得た。このフィルムの帯電防止性
塗布層面の特性を表２にまとめて示す。

【００８２】［比較例１〜８］塗布層組成物の種類と比
率を表１に示すように変える以外は、実施例１と同様に
して帯電防止性被膜被服二軸延伸ポリエステルフイルム
を得た。このフイルムの特性を表２に示す。

【００８３】表１において、帯電防止剤（Ｂ−４、Ｂ−
５）、微粒子（Ｃ−５，Ｃ−６）は、下記の化合物であ
る。 帯電防止剤 （Ｂ−４）：ポリスチレンスルホン酸Ｎａ（ケミスタッ
トＳＡ−９、三洋化成製） （Ｂ−５）：ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ 微粒子 （Ｃ−５）：平均粒径１０ｎｍのコロイダルシリカ粒子 （Ｃ−６）：平均粒径１６０ｎｍの架橋アクリル樹脂粒
子

【００８４】［比較例９］実施例１において、塗布層組
成物をコーテイングをせずに得た二軸延伸ポリエステル
フィルムの特性を表１に示す。

【００８５】

【発明の効果】本発明によれば、帯電防止性、耐ブロッ
キング性に優れ、しかも接着性、背面転写性、耐削れ
性、回収性に優れる帯電防止性積層ポリエステルフィル
ムを提供することができる。本発明の帯電防止性積層ポ
リエステルフィルムは、電子材料包装用フィルム、印刷
材料、磁気カード（例えばテレホンカード、プリペード
カード）、ＩＣカード、電子材料、グラフィック材料、
製版フィルム、ＯＨＰフィルム、ラベル等に有用な、特
にＩＣキャリアテープ、キャリアケース等の電子部品包
装用に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 (72)発明者 久保 耕司 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝 人デュポンフィルム株式会社相模原研究セ ンター内 Ｆターム(参考） 4F006 AA35 AB24 AB32 AB35 AB64 AB65 AB73 AB74 AB76 BA07 CA02 CA03 CA07 DA04 4F100 AA19B AA19C AA20B AA20C AK01B AK01C AK25B AK25C AK41A AK41B AK41C AK42A BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA10B BA10C BA10D BA10E CA13C CA18B CA18C CA21B CA21C CA22B CA22C CA23B CA23C DE01B DE01C EH46B EH46C EJ37B EJ37C EJ86B EJ86C HB31D HB31E JB09B JB09C JB13D JB13E JB14D JB14E JG01B JG01C JG03 JN01A YY00A YY00B YY00C 4F210 AA24 AA26 AB09 AB10 AB12 AC06 AE03 AG01 AG03 QC06 QD08 QG01 QG18

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
   に塗布層組成物からなる塗布層が設けられ、該塗布層組
   成物は塗布層組成物の合計１００重量部あたり、ポリエ
   ステル樹脂およびアクリル樹脂からなる群から選ばれた
   少なくとも１種のバインダー樹脂（Ａ）２０〜８０重量
   部、ポリカチオンポリマーからなる帯電防止剤（Ｂ）１
   ０〜６０重量部、平均粒径２０〜１２０ｎｍの微粒子
   （Ｃ）３〜２０重量部ならびに界面活性剤（Ｄ）１〜１
   ５重量部からなることを特徴とする、帯電防止性積層ポ
   リエステルフィルム。
2. 【請求項２】 塗布層が、塗布層組成物の水性塗液をポ
   リエステルフィルムに塗布し、乾燥、延伸して得られる
   塗膜である、請求項１記載の帯電防止性積層ポリエステ
   ルフィルム。
3. 【請求項３】 水性塗液が、塗布層組成物１００重量部
   あたりポリエステル樹脂およびアクリル樹脂からなる群
   から選ばれる少なくとも１種のバインダー樹脂（Ａ）３
   ５〜７５重量部、ポリカチオンポリマーからなる帯電防
   止剤２０〜５０重量部、平均粒径２０〜１２０ｎｍの微
   粒子（Ｃ）５〜１５重量部、ならびに界面活性剤（Ｄ）
   ３〜１０重量部を含有する、請求項２記載の帯電防止性
   積層ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 平均粒径２０〜１２０ｎｍの微粒子が、
   導電性フィラーである、請求項１または２に記載の帯電
   防止性積層ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 平均粒径２０〜１２０ｎｍの微粒子が、
   コロイダルシリカ、コロイダルアルミナおよび／または
   アクリルフィラーである請求項１乃至３のいずれかに記
   載の帯電防止性積層ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 ポリカチオンポリマーからなる帯電防止
   剤（Ｂ）のポリカチオンポリマーが下記式で表わされる
   ポリカチオンポリマーのいずれかである請求項１乃至４
   のいずれかに記載の帯電防止性積層ポリエステルフィル
   ム。 【化１】 （ただし、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれＨまたはＣＨ₃であり、Ｒ
   ³は炭素数が２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵は
   それぞれ炭素数が１〜５の飽和炭化水素基であり、Ｒ⁶は
   炭素数が２〜５のアルキレン基であり、ｐは１〜２０の
   数であり、ｑは１〜４０の数であり、Ｙ^-はハロゲンイオ
   ン、モノもしくはポリハロゲン化アルキルイオン、ナイト
   レートイオン、サルフェートイオン、アルキルサルフェー
   トイオン、スルホネートイオンまたはアルキルスルホネ
   ートイオンである。） 【化２】 （ただし、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は各々炭素数１〜１０のアルキル
   基、シクロアルキル基、アリール基またはアラキラル基
   であり、ｍは４０〜８０の数である。） 【化３】 （ただし、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁶は各々炭素数１〜１０のアルキル
   基、シクロアルキル基、アリール基またはアラキラル基
   であり、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は各々炭素数２〜１０のアルキレン
   基、シクロアルキレン基、アリーレン基、アレルキレン
   基、ヘテロ原子（Ｏ、Ｎ等）含有の２価の脂肪族基であ
   り、ｍは４０〜８０である。）
7. 【請求項７】 ポリエステルフィルムのポリエステルが
   ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２，
   ６−ナフタレートフィルムである、請求項１乃至６のい
   ずれかに記載の帯電防止性積層ポリエステルフィルム。
8. 【請求項８】 ポリエステルフィルムが白色顔料を５〜
   ２５重量％含有する白色ポリエステルフィルムである請
   求項１乃至７のいずれかに記載の帯電防止性積層ポリエ
   ステルフィルム。
9. 【請求項９】 ポリエステルフィルムが厚さ１００μｍ
   でのヘーズが０．５〜２．０％である透明ポリエステル
   フィルムである、請求項１乃至７のいずれかに記載の帯
   電防止性積層ポリエステルフィルム。
10. 【請求項１０】 塗布層の上にさらに紫外線硬化インキ
    層または熱硬化性インキ層を設けた請求項１記載の帯電
    防止性積層ポリエステルフィルム。