CN1500093A - 铑和铱配合物 - Google Patents
铑和铱配合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1500093A CN1500093A CNA028072960A CN02807296A CN1500093A CN 1500093 A CN1500093 A CN 1500093A CN A028072960 A CNA028072960 A CN A028072960A CN 02807296 A CN02807296 A CN 02807296A CN 1500093 A CN1500093 A CN 1500093A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- omnibus
- palladium
- carbon atom
- nickel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 title claims description 12
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 title description 13
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 10
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- -1 5-pyrimidyl Chemical group 0.000 claims description 46
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 40
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 14
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 13
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 9
- 229910004013 NO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 claims description 7
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 7
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N Carbazole Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000003983 fluorenyl group Chemical class C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000005266 diarylamine group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 claims description 3
- MNCMBBIFTVWHIP-UHFFFAOYSA-N 1-anthracen-9-yl-2,2,2-trifluoroethanone Chemical group C1=CC=C2C(C(=O)C(F)(F)F)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 MNCMBBIFTVWHIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 2
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical group C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEUMBMHMMCOFAG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrooxadiazole Chemical compound N1NC=CO1 VEUMBMHMMCOFAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001088 polycarbazole Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004307 pyrazin-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])N=C(*)C([H])=N1 0.000 claims description 2
- 125000002206 pyridazin-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)N=N1 0.000 claims description 2
- 125000004940 pyridazin-4-yl group Chemical group N1=NC=C(C=C1)* 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 8
- TZMSYXZUNZXBOL-UHFFFAOYSA-N 10H-phenoxazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3OC2=C1 TZMSYXZUNZXBOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PFRDRCIPKPEULG-UHFFFAOYSA-N imidazol-2-imine Chemical compound N=C1N=CC=N1 PFRDRCIPKPEULG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 claims 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000008204 material by function Substances 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 11
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 11
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 238000004009 13C{1H}-NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 150000001502 aryl halides Chemical class 0.000 description 4
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 4
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 4
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006757 chemical reactions by type Methods 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 description 3
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-imidazole Chemical class C1=CNC(C=2C=CC=CC=2)=N1 ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UNRQTHVKJQUDDF-UHFFFAOYSA-N acetylpyruvic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)C(O)=O UNRQTHVKJQUDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- HOPRXXXSABQWAV-UHFFFAOYSA-N anhydrous collidine Natural products CC1=CC=NC(C)=C1C HOPRXXXSABQWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N benzopyrazine Natural products N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N dimethylpyridine Natural products CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N hydroxyformaldehyde Chemical compound O[14CH]=O BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N indium;tin;hydrate Chemical compound O.[In].[Sn] MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SEOVTRFCIGRIMH-UHFFFAOYSA-N indole-3-acetic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(=O)O)=CNC2=C1 SEOVTRFCIGRIMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N pentanoic acid group Chemical group C(CCCC)(=O)O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000018 strontium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N strontium oxide Chemical compound [O-2].[Sr+2] IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UBXAKNTVXQMEAG-UHFFFAOYSA-L strontium sulfate Chemical compound [Sr+2].[O-]S([O-])(=O)=O UBXAKNTVXQMEAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVVXXHVHGGWWPE-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)benzoic acid Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1C(O)=O DVVXXHVHGGWWPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNIKQYIJSJGRRS-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylazaniumyl)butanoate Chemical compound CCC(N(C)C)C(O)=O UNIKQYIJSJGRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001148 Al-Li alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021543 Nickel dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021588 Nickel(II) iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000003140 Panax quinquefolius Nutrition 0.000 description 1
- 240000005373 Panax quinquefolius Species 0.000 description 1
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N Picolinic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 238000006619 Stille reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006069 Suzuki reaction reaction Methods 0.000 description 1
- IRPDMVRGNZBTMZ-UHFFFAOYSA-N [2-(1h-imidazol-2-yl)phenyl]methanamine Chemical class NCC1=CC=CC=C1C1=NC=CN1 IRPDMVRGNZBTMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WRJOAIDCTMEMEW-UHFFFAOYSA-K aluminum 3-oxo-4H-quinoxaline-2-carboxylate Chemical compound OC=1C(=NC2=CC=CC=C2N1)C(=O)[O-].[Al+3].OC=1C(=NC2=CC=CC=C2N1)C(=O)[O-].OC=1C(=NC2=CC=CC=C2N1)C(=O)[O-] WRJOAIDCTMEMEW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001543 aryl boronic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001499 aryl bromides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001500 aryl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001503 aryl iodides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001038 basic metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical class CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004648 butanoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 1
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- HWEQKSVYKBUIIK-UHFFFAOYSA-N cyclobuta-1,3-diene Chemical compound C1=CC=C1 HWEQKSVYKBUIIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOMQMIYUSVQSHM-UHFFFAOYSA-N cycloocta-1,3-diene;nickel Chemical compound [Ni].C1CCC=CC=CC1.C1CCC=CC=CC1 HOMQMIYUSVQSHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- PSHRANCNVXNITH-UHFFFAOYSA-N dimethylamino acetate Chemical compound CN(C)OC(C)=O PSHRANCNVXNITH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005669 field effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000006206 glycosylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- MILUBEOXRNEUHS-UHFFFAOYSA-N iridium(3+) Chemical compound [Ir+3] MILUBEOXRNEUHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M lithium;hydrogen carbonate Chemical compound [Li+].OC([O-])=O HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001708 magnesium carbonate Drugs 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LVIYYTJTOKJJOC-UHFFFAOYSA-N nickel phthalocyanine Chemical compound [Ni+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 LVIYYTJTOKJJOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dibromide Chemical compound [Ni+2].[Br-].[Br-] IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) acetate Chemical compound [Ni+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BFSQJYRFLQUZKX-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) iodide Chemical compound I[Ni]I BFSQJYRFLQUZKX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBDBXAQKXCXZCJ-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Pd+2].[O-]C(=O)C(F)(F)F.[O-]C(=O)C(F)(F)F PBDBXAQKXCXZCJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RFLFDJSIZCCYIP-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);sulfate Chemical compound [Pd+2].[O-]S([O-])(=O)=O RFLFDJSIZCCYIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) bromide Chemical compound Br[Pd]Br INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UQPUONNXJVWHRM-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UQPUONNXJVWHRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 1
- 125000001644 phenoxazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L strontium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Sr+2] UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001866 strontium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VXKWYPOMXBVZSJ-UHFFFAOYSA-N tetramethyltin Chemical compound C[Sn](C)(C)C VXKWYPOMXBVZSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGNTWNVBGLNYDV-UHFFFAOYSA-N triisopropylphosphine Chemical compound CC(C)P(C(C)C)C(C)C IGNTWNVBGLNYDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000404 tripotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019798 tripotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0073—Rhodium compounds
- C07F15/008—Rhodium compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0033—Iridium compounds
- C07F15/004—Iridium compounds without a metal-carbon linkage
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/917—Electroluminescent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明描述了新颖的磷光发射物质的有机金属化合物。在电子工业中被最广义分类的一系列不同类型的应用中，这些化合物可被用作有源元件(＝官能材料)。本发明的化合物由分子式(I)，(Ia)，(II)和(IIa)表示。
Description
不久的将来有机金属化合物，尤其是d8金属化合物，作为有源元件(＝官能材料)在电子工业内被最广义分类的一系列不同类型的应用中将被用作为官能元件。
以有机元件(对于结构的概述说明参见US-A-4,539,507和US-A-5,151,629)及其单独部件为基础的有机场致发光器件和发光二极管(OLDEs)已经被引入市场，这可以由Pioneer制造的带有有机显示器的汽车收音机得到证实。更多的这种类型的产品不久将会被引入市场。尽管如此，这里仍然需要不同的改进以使这些显示器与目前市场主导的液晶显示器(LCD)形成真正地竞争或者超过这些液晶显示器。
最近两年在这个方向上已出现的发展是使用显示磷光而不是荧光的有机金属配合物[M.A.Baldo，S.Lamansky，P.E.Burrows，M.E.Thompson，S.R.Forrest，Applied Physics Letters，1999，75，4-6页]。
由于与自旋概率有关的理论原因，使用有机金属化合物作为磷光发射物质的能量效率和性能效率最多可以达到四倍。这种新的发展是否站得住脚很大程度上取决于是否可以发现利用OLEDs的这些优点的相应的器件组合物(对照于单重态发射＝荧光，三重态发射＝磷光)。为了实现移动应用，满足实用性的必要条件尤其是长期操作寿命、对热应力的高稳定性以及低的使用和操作电压。
另外，还要有可以获得相应的有机金属化合物的有效化学方法。在这个方面，人们尤其对有机铑和有机铱化合物感兴趣。尤其是考虑到铑和铱的成本，在这些金属中，可能实现相应衍生物的有效方法是决定性要素。
在文献中，迄今为止已经描述了具有磷光发射物质作为着色元件的OLEDs的两种设计。第一种类型(类型1)通常具有以下的薄层结构[M.E.Thompson等人，Proceedings of SPIE，31.07-02.08.2000，圣地亚哥，美国，第4105卷，119-124页]：
1.载板＝底物(通常是玻璃或者塑料薄膜)。
2.透明阳极(通常是氧化铟锡，ITO)。
3.空穴传输层：通常以三芳基胺衍生物为基础。
4.电子传输和发射层：此层由掺杂有磷光发光物质的电子传输材料所组成。
5.电子传输层：大部分是以三-8-羟基喹喔啉酸铝(hydroxyquinoxalinate)(AIQ3)为基础。
6.阴极：这里通常使用具有低发射功能的金属、金属结合物或者金属合金，如Al-Li。
第二种类型(类型2)通常具有以下薄层结构[T.Tsutsui等人，Jpn.J.Appl.Phys.，1999，38，L1502-L504]：
1.载板＝底物(通常是玻璃或者塑料薄膜)。
2.透明阳极(通常是氧化铟锡，ITO)。
3.空穴传输层：通常以三芳基胺衍生物为基础。
4.基质和发射层：此层由材料所组成，所述基质材料通常以掺杂有磷光发射物质的三芳基胺衍生物为基础的。
5.电子传输/空穴阻挡层：通常以含氮杂环为基础。
6.电子传输层：大部分是以三-8-羟基喹喔啉酸铝(AIQ3)为基础。
7. 阴极：这里通常使用具有低发射功能的金属、金属结合物或者金属合金，如Al。
也可能从薄透明阴极发光。这些器件被相应地(取决于应用)构建、连接并且最后还被气密封接，因为这些器件的寿命在水和/或空气的存在下通常会被剧烈的减少。
上述OLEDs的性质具有两个缺点：
首先，这里所述的以铱配合物为基础的磷光发射物质不适用于制造红色OLEDs，因为现存的磷光发射物质没有一种发射红光，即，在大于615nm的发射波长下发光。尽管已经报道了橙色磷光发射物质[M.E.Thompson等人，Proceedings of SPIE，31.07-02.08.2000，圣地亚哥，美国，第4105卷，119-124页]，还没有报道任何产生饱和红色的磷光发射物质。
第二，由效率-亮度曲线可明显的看出效率随着亮度的增加急剧下降。这意味着实际所需的高亮度只能通过高的功率消耗而达到。然而，高的功率消耗需要移动器件(移动电话、laptops等)的高电池输出。另外，大量被转化成热的高的功率消耗可以导致显示器的热损害。
现有技术的这些不足引发以下的主题：首先，需要获得如红色三重态发光物质，其次，需提供甚至在高亮度时具有线性效率-亮度曲线的三重态发光物质。
本发明的技术主题是5′-单-，5′，5″-双-和5′，5″，5-三-二芳基胺-官能化的三-原金属化(tris-orthometallated)有机铑和有机铱化合物，化合物(I/Ia)或者(II/IIa)将是用于产生高效三重态发光物质的重要关键的元件块。可以使用合适的二芳基胺官能作用以调整决定性材料的性质如磷光发射波长，即，颜色、磷光量子收率以及发射物质的氧化还原和温度稳定性，仅以实例的方式提到了少数性质。
另外，需要在众多聚合物中共价引入这些活性发光中心。在这种情况下，从给定结构开始(参见实施例13，22，23，24)，可能是通常的C-C键-体积反应(如STILLE或者SUZUKI偶合)以进一步官能化这些卤素-官能化化合物或者在相应聚合物的制备中使用它们作为单体(共聚单体)。
5′-单-，5′，5″-双-和5′，5″，5-三-二芳基胺-官能化的三-原金属化(tris-orthometallated)有机铑和有机铱化合物，化合物(I/Ia)或者(II/IIa)系列是新颖的，迄今为止在文献中尚未被描述，并且对于一系列电光应用，作为纯材料的所述化合物的有效制备和利用具有重要意义。
令人吃惊的是，目前已发现在宽的波长范围内可以精确地调节磷光发光物质的波长，即，发射光的“颜色”(参见表1)。
与未取代母体化合物，即在绿光下显示磷光的fac-三[2-(2-吡啶基-κN)苯基-κC]-铱(III)比较，实施例1，3，4，5的5-三-二芳基氨基-官能化的三-原金属化的(tris-orthometallated)有机铱化合物显示红移的磷光发射。在系列取代基N-咔唑基、二苯基氨基、N-(1-萘基)-N-苯基氨基、双(4-甲氧苯基)氨基中，磷光最大值的红移增加。相应地，如实施例5的fac-三[2-(2-吡啶基-κN)(5-(N-双(4-甲氧苯基))苯基)-κC]-铱(III)在红光下发射(参加表1)。
表1：5′-取代基对吸收和磷光的影响
λmax吸收：吸收带的最长波长的最大值
λmax发射：在吸收带最长波长的最大值激发之后磷光带的最大值
测量条件：在二氯甲烷溶剂中，浓度：10-4-10-5M/水合肼10-3M，T＝25℃，
参照物，Ir(2-PhPy)3：fac-三[2-(2-吡啶基-κN)苯基-κC]-铱(III)，未取代的母体化合物
红色磷光发光物质尤其对于必须获得原色RED-GREEN-BLUE的彩色显示器的生产具有决定的重要性。
过渡金属催化的纯有机芳基氯、芳基溴、芳基碘的二芳基胺基化的最近现有技术特别参见J.F.Hartwig等人、S.L.Buchwald等人、以及S.P.Nolan等人的研究。关于此反应类型的大量公开出版物中，下文选择少数研究作为参考。
Harwig和Buchwald特别描述了使用膦配体和碱的镍-和钯-催化的氨基化反应[J.F.Hartwig等人：J.Am.Chem.Soc.2000，122(19)，4618-4630；J.Org.Chem.1999，64(15)；S.L.Buchwald等人：J.Organomet.Chem.1999，576(1-2)，125-146；US-A-005,576,460；还参见EP 0 802 173 A1]。在这些反应类型中通常可达到70-90％的转化率。粗品的纯化是个问题并且经常受到复杂的色谱方法的影响。
除了上述方法之外，已经描述了使用含氮配体系统和碱对纯有机芳基卤，尤其是芳基氯的镍-和钯-催化的二芳基胺基化反应。已证实有用的含氮配体系统是咪唑-2-亚基及其质子化形式、咪唑鎓盐，还有胺[S.P.Nolan等人：Org.Lett.2000，2(14)，2053-2055，Org.Lett.1999，1(8)，1307-1309]。在这种情况下，在简单模型底物上通常也达到70-95％的转化率，并且粗品的纯化受到复杂的色谱方法的影响。
下文描述的过渡金属催化的与金属中心以配位键结合和的芳基卤，即，有机金属芳基卤的二芳基胺基化是新颖的，并且迄今为止在文献中尚未被描述。
已经令人惊讶的发现，根据方案1和2，在磷或者氮添加剂和碱的存在下，还选择合适的反应参数如反应温度、反应介质、浓度和反应次数，分别从5′-单-，5′，5″-双-和5′，5″，5-三卤取代的三-原金属化(tris-orthometallated)有机铑和有机铱化合物(III)和(IV)[制备按照未公开德国专利DE10109027.7]，即，从有机金属芳基卤开始，通过与有机二芳基胺经过渡金属催化反应，不必使用色谱分离方法，可选择地，重结晶之后通过NMR或者HPLC，可达到＞99％的纯度(参见实施例1-4)。
上述方法有三个性质尤其要特别注意：
第一，过渡金属选择催化的配位键键合的芳基卤，即有机金属芳基卤的5′-单-、5′，5″-双-和5′，5″，5-三-二芳基胺基化是意想不到的并且这种形式是未知的。
第二，得到高产率，这反映在分离产品有重现性很好的产率，所达到的高收率对于配位键和芳基卤的二芳基胺基化是意想不到的和独一无二的。
第三，无需使用复杂的色谱纯化，可选择地在重结晶之后，通过NMR和HPLC获得＞99％的极好纯度的最终产品。这对于光电元件的使用，或者作为制备相应化合物的中间体的应用是必要的。
如上所列，在本申请的优先日尚未有本发明化合物的描述，因此是新颖的。
因此本发明根据方案1提供式(I)和(II)化合物。
方案1：
其中的符号和指数定义如下：
M是Rh，Ir；
Y是O，S，Se；
Z是B-R1，C(R)2，-CH＝CH-，-CR1＝CH-，-CR1＝CR1-，C＝O，NH，NR1，PR1，P(O)R1，P(S)R1，O，S，S＝O，S(＝O)2，Se或者C-C单键；
R各自相同或者不同，是H，F，Cl，NO2，CN，具有1-20个碳原子、其中一个或者多个非相邻CH2-可以被-O-、-S-、-NR1-或者-CONR2-所替换和一个或者多个氢原子可以被F所取代的直链或者支链或者环状烷基或者烷氧基，或者是具有4-14个碳原子、可以被一个或者多个非芳香R基所取代的芳基或者杂芳基；以及在相同环上或者在两个不同的环上的多个R取代基，可以一起进一步形成单环或者多环系统；
Ar1，Ar2各自是具有2-40个碳原子的芳基或者杂芳基；
Q1，Q2相同或者不同，各自是F，Cl，Br，CN，NO2或者是具有1-20个碳原子、其中一个或者多个非相邻CH2基团可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-O-CO-、-NR1-、-(NR2R3)+A-或者-CONR4-所替换和其中一个或者多个氢原子可被F所取代的直链或支链或环状烷基或烷氧基，或者是具有4-14个碳原子、可以被一个或者多个非芳香R基所取代的芳基或者杂芳基；
A-是单荷电阴离子或者其等价物；
R1，R2，R3，R4相同或者不同，各自是H或者具有1-20个碳原子的脂族烃或者芳香烃基团；
a是0，1，2，3或者4，优选0，1或者2，更优选0或者1；
b是0，1，2或者3，优选0或者1；
c，d各自是0，1，2，3，4或者5，优选0，1或者2，更优选0或者1；
e是0或者1；
n是1，2或者3。
尽管由说明书显而易见，再次强调当e是1并且Z是C-C单键时，两个芳基Ar1和Ar2各自通过C-C单键成键。
同样强调，当对于任一所需的Z，e是0时，在Ar1和Ar2之间没有键。
本发明进一步的实施方案是那些同时具有与化合物(I)和化合物(II)中配体类型的配体类型，即混合配体系统的Rh和Ir配合物。根据方案2，由式(Ia)和(IIa)描述这些配合物：
方案2：
其中的符号和指数如式(I)和(II)的定义。
优选其中符号Y＝O，S的本发明化合物(Ia)，(II)和(IIa)。
同样优选其中符号Z＝C(R)2，-CH＝CH-，-CR1＝CH-，-CR1＝CR1-，C＝O，NH，NR1，O，S，和C-C单键的本发明化合物(I)，(Ia)，(II)和(IIa)。
同样优选其中符号R＝H，F，Cl，NO2，CN，具有1-6个碳原子的直链或者直链或者环状烷基或者烷氧基的本发明化合物(I)，(Ia)，(II)和(IIa)。
同样优选其中符号Ar1，Ar2相同或者不同，各自是苯基，1-或者2-萘基，1-，2-或者9-蒽基，2-，3-或者4-吡啶基，2-，4-或者5-嘧啶基，2-吡嗪基，3-或者4-哒嗪基，2-，3-，4-，5-，6-，7-或者8-喹啉基，2-或者3-吡咯基，3-，4-，5-吡唑基，2-，4-，5-咪唑基，2-，3-噻吩基，2-，3-硒吩基，2-或者3-呋喃基和2-(1，3，4-噁二唑)基的本发明的化合物(I)，(Ia)，(II)和(IIa)。
同样优选其中二芳基氨基单元Ar1-N-Ar2是二苯基氨基，N-(1-萘基)苯氨基，二(1-萘基)氨基，N-(2-萘基)苯基氨基，二(2-萘基)氨基，双(4-甲氧苯基)氨基，双(4-二甲基氨基苯基)氨基，咔唑基，3，6-二氯咔唑基，3，6-二溴咔唑基，吩噁嗪单元或者吩噻嗪单元的本发明化合物(I)，(Ia)，(II)和(IIa)。
同样优选其中符号Q1和Q2各自是H，F，Cl，Br，CN，NO2或者具有1-6个碳原子或其中一个CH2基团可以被-NR1-所替换的直链或者支链或者环状烷基或者烷氧基的本发明的化合物(I)，(Ia)，(II)和(IIa)。
本发明的化合物原则上可以通过各种方法制备，尽管下文所描述的方法已被证实是尤其适合的。
因此本发明进一步涉及、化合物(I)和化合物(II)的制备方法，该方法包括在反应介质中，以及在过渡金属或者过渡金属化合物及磷或者氮添加剂和碱的存在下，通过使化合物(III)和(IV)：
其中X是Cl，Br或者I；
并且M，R基和指数a，b和n每个如化合物(I)或者(II)的定义；
与下式(I)的仲二芳基胺进行反应：
其中Z，Ar1，Ar2，Q1和Q2基团以及指数c，d和e每个如化合物(I)或者(II)的定义。
本发明的过渡金属或者过渡金属化合物是镍或者镍化合物，或是钯或者钯化合物。
根据本发明，镍或者镍化合物是，如元素镍，镍粉，镍海绵，硅藻土载镍，铝载镍，二氧化硅载镍，碳载镍，乙酸镍(II)，乙酰丙酮酸镍(II)，氯化镍(II)，溴化镍(II)，碘化镍(II)，X是氯、溴、碘和L是中性配体如氨、乙腈、丙腈、苄腈的NiL2X2类型的加合化合物，或者是硝酸镍(II)、硫酸镍(II)、草酸镍(II)、双环辛二烯镍(0)。
根据本发明，钯或者钯化合物是，如元素钯、钯粉，钯海绵，钯黑，活性碳载钯，铝载钯，二氧化硅载钯，碱金属或者碱土金属碳酸盐如碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸锶或者碳酸钡载钯，硫酸锶或者硫酸钡载钯；或者是钯化合物，如乙酸钯(II)、三氟乙酸钯(II)、丙酸钯(II)、乙酰丙酮酸钯(II)、氯化钯(II)、溴化钯(II)、碘化钯(II)、X是氯、溴、碘和L是中性配体如氨、乙腈、丙腈、苄腈、环丁二烯的PdL2X2类型的加合化合物，或者是硝酸钯(II)、硫酸钯(II)、乙酸四氨基钯(II)、四氟硼酸四(乙腈)钯(II)、四(三苯膦)钯(0)和三(二亚苄基丙酮)二钯(0)。
根据本发明，镍、镍化合物、钯或者钯化合物与化合物(III)或者(IV)的摩尔比是0.1n∶1-0.00001n∶1。
根据本发明，使用的磷添加剂是膦。本发明的膦配体选自三芳基膦、二芳基烷基膦、芳基二烷基膦、三烷基膦、三杂芳基膦、二杂芳基烷基膦、杂芳基二烷基膦，并且磷上的取代基可以相同或者不同，可以是手性的或者非手性的，并且一个或者多个取代基可以与多个膦的磷基相键合，并且这些键合中的一些键合还可以是一个或者多个金属原子，如三-邻-甲苯基膦、三基膦、三-邻-茴香基膦、三-(2，4，6-三甲氧苯基)膦、叔-丁基-二-邻-甲苯基膦、二-叔-丁基-邻-甲苯基膦、二环己基-2-二苯基膦、二-叔-丁基-2-二苯基膦、三乙基膦、三异丙基膦、三环己基膦、三-叔-丁基膦、三-叔-戊基膦、双(二-叔-丁基膦)甲烷、1，1’-双(二-叔-丁基膦)二茂铁。
尤其优选膦为二环己基-2-二苯基膦、二-叔-丁基-2-二苯基膦、三-叔-丁基膦和三-叔-戊基膦。
根据本发明，使用的氮添加剂是咪唑鎓盐、imidazol-zylidene或者胺和氨基羧酸。
优选使用的氮添加剂是咪唑鎓盐，如1，3-双(苯基)咪唑鎓，氯化1，3-双(2-甲基苯基)咪唑鎓盐酸化物，1，3-双(2，6-二甲基苯基)咪唑鎓盐酸化物，1，3-双(2，4，6-三甲基苯基)咪唑鎓盐酸化物，1，3-双(2，6-二-异丙基苯基)咪唑鎓盐酸化物，1，3-双(2，6-二-叔-丁基苯基)咪唑鎓盐酸化物；或者是咪唑-2-亚基，如1，3-双(苯基)咪唑-2-亚基，1，3-双(2-甲基苯基)咪唑-2-亚基，1，3-双(2，6-二甲基苯基)咪唑-2-亚基，1，3-双(2，4，6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基，1，3-双(2，6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基，1，3-双(2，6-二-叔-丁基苯基)咪唑-2-亚基，或者是芳基胺和氨基羧酸，如吡啶、二甲基吡啶、2，2′-二吡啶基或者喹啉，或者α，β，γ，δ-氨基羧酸或者它们的N-烷基化形式或者它们的钠盐或者钾盐，如氨基苯甲酸，二甲基氨基苯甲酸，2-吡啶羧酸，二甲基氨基乙酸，二甲基氨基丁酸或者3-吲哚乙酸。
根据本发明，镍，镍化合物，钯或者钯化合物中的磷或者氮添加物的摩尔比是0.5∶1-1000∶1。
本发明的碱是有机碱，如碱金属和碱土金属的醇盐，如锂、钠、钾、镁、锶和钡的甲醇盐、乙醇盐、丙醇盐、丁醇盐、异丙醇盐、异丁醇盐、仲丁醇盐、叔丁醇盐、苯酚盐；有机胺，如三甲胺、三乙胺、三丁基胺、二异丙基胺、N-乙基二异丙基胺、吗啉、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、吡啶、2-，3-，4-甲基吡啶、二甲基吡啶或者三甲基吡啶；氢氧化四烷基铵，如氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、氢氧化四丙基铵和氢氧化四丁基铵；碱金属和碱土金属羧酸盐，如锂、钠、钾、镁、锶和钡的甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、丁酸盐、草酸盐或者苯甲酸盐；或者是上述碱的混合物。
类似的，本发明的碱是无机碱，如氨、碱金属和碱土金属氧化物，如氧化锂、氧化钠、氧化钾、氧化镁、氧化锶和氧化钡；碱金属和碱土金属的氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化锶和氢氧化钡；碱金属和碱土金属的碳酸盐，如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸锶和碳酸钡；碱金属的碳酸氢盐，如碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾；碱金属的磷酸盐、磷酸氢盐、磷酸二氢盐，如锂、钠和钾的磷酸盐、磷酸氢盐和磷酸二氢盐；或者上述碱的混合物。
根据本发明，有机或者无机碱与化合物(III)和(IV)的摩尔比是0.5n∶1-100n∶1。
本发明的反应介质是质子溶剂或非质子溶剂、无卤素或者卤代溶剂，如醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇；多元醇如乙二醇或者丙二醇；腈如乙腈、丙腈或者苄腈；醚如乙醚、THF或者二氧六环；芳香烃如甲苯、邻-、间-、对-二甲苯、或者异构二甲苯的混合物、三甲苯、茴香醚、硝基苯或者氯苯；N，N-二烷基酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或者N-甲基吡咯啉酮；亚砜如二甲亚砜；砜如二甲基砜或者环丁砜；卤代烃如二氯甲烷、三氯甲烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷，1，1，2，2-四氯乙烷。
根据本发明，进行反应的温度范围是0-200℃，优选20-150℃，更优选40-130℃。
根据本发明，铑或者铱反应物，化合物(III)或者化合物(IV)的浓度范围是0.0005-2mol/l，更优选0.002-0.1mol/l。
根据本发明，铑或者铱反应物可以被溶解在或者悬浮在反应介质中。
根据本发明，进行反应的时间为1小时-100小时，优选1-60小时。
根据本发明，可以添加惰性研磨介质如陶瓷、玻璃或者金属球、或者鲍尔环(Pall ring)或者拉西环(Raschig ring)进行反应。
可以使用本文提到的合成方法，特别是用于制备下文所描述的化合物(I)或者(II)的实施例。
然后将以这种方法获得的本发明的化合物，如实施例13，22，23和24的化合物，作为共聚单体共聚成为共轭或者半共轭聚合物。它们也可以通过聚合作用，特别是被引入到可溶解的聚芴(如根据EP-A-842208或者WO 00/22026)、聚-螺-二芴(如根据EP-A-707020)、聚-对-亚苯基(如WO 92/18552)、聚咔唑、聚噻吩(如根据EP-A-1028136)或者其它的含有多个本文所提到的单元的共聚物中。
这些聚合物在电子元件，如有机发光二极管(OLEDs)、有机集成电路(O-ICs)，有机场效晶体管(OFETs)、有机薄膜晶体管(OTFTs)、有机太阳能电池(O-SCs)或有机激光二极管(O-lasers)中可以作为有源元件。
在EP-A-842208和WO 00/22026中公开的聚芴成为本说明书的一部分。
在EP-A-707020公开的聚-螺旋-二芴成为本说明书的一部分。
在WO 92/18552公开的聚-对-亚苯基成为本说明书的一部分。
在EP-A-1028136中公开的聚噻吩成为本说明书的一部分。
另外，本发明的化合物当然还可以，例如通过上述的反应类型被进一步的官能化，并由此被转化成扩展的低分子量Rh或者Ir配合物。本文将要提到的实例是根据SUZUKI用芳基硼酸(arylboronic acid)或者根据HARTWIG-BUCHWALD使用胺进行的官能化。
通过以下实施例详细说明本发明，所述实施例构成对本发明的限制。本领域的技术人员可以从没有创造性的解释中制备本发明的更多的配合物或者应用本发明的方法。
1.对称地或者不对称地官能化三-原-金属化的有机铑或者有机铱化合物的合成
除非特别说明，以下的合成在保护气体和干燥溶剂中进行。反应物从ALDRICH获得[二苯胺，苯基-1-萘胺，咔唑，叔丁醇钠，无水磷酸钾，乙酸钯(II)，三-叔-丁基膦]。按照未公开申请DE 10109027.7中的描述制备fac-三[2-(2-吡啶基-κN)(5-溴苯基)-κC]-铱(III)。
通过DEPT-135光谱确定每种情况下的13C{1H}NMR信号(p＝伯碳原子，t＝叔碳原子，q＝季碳原子)。
实施例1：fac-三[2-(2-吡啶基-κN)(5-(N-咔唑基)苯基)-κC]-铱(III)
8.915g(10mmol)的fac-三[2-(2-吡啶基-κN)(5-溴苯基)-κC]-铱(III)，10.033g(60mmol)的咔唑，25.474g(120mmol)的磷酸三钾(无水)，134.7mg(0.6mmol)乙酸钯(II)，607.0mg(3mmol)的三-叔-丁基膦，200g的玻璃珠(直径0.6cm)和200ml的二甲苯(异构体混合物)的混合物用精密玻璃搅拌棒在搅拌良好条件下加热到130℃反应60小时。冷却后，过滤除去玻璃珠。用水洗涤滤液两次，每次使用200ml水，然后过滤得到微晶沉淀物(P4)。将微晶沉淀物溶解在500ml的氯仿中，然后通过Celite过滤溶液，浓缩使体积达50ml，并最后与400ml乙醇搅拌混合。以这种方法生产的黄色微晶沉淀物被过滤(P4)并用乙醇洗涤三次，每次使用100ml乙醇，然后减压干燥(60℃，10-4mbar)。由1H NMR测定纯度＞99.0％的收率：10.838-11.140g，相当于94.2-96.8％。
1H NMR(CDCl3，50μl的N2H4·H2O)：[ppm]＝8.13-8.09(br.M，6H)，7.82-7.77(br.M，6H)，7.69-7.67(br.m，3H)，7.62-7.58(m，3H)，7.41-7.37(br.m，6H)，7.34-7.29(br.m，6H)，7.25-7.19(m，9H)，7.14-7.11(m，3H)，7.02-6.98(m，3H)。
13C{1H}NMR(CDCl3，50μlN2H4·H2O)：[ppm]＝166.01(q)，160.06(q)，147.35(q)，145.16(q)，141.51(q)，138.11(t)，136.64(t)，130.41(t)，129.32(t)，125.68(t)，123.05(q)，122.95(t)，122.71(t)，120.17(t)，119.40(t)，119.35(t)，110.08(t)。
实施例2：fac-三[2-(2-吡啶基-κN)(5-(N-咔唑基)苯基)-κC]-铱(III)
除了使用10.325g(10mmol)的fac-三[2-(2-吡啶基-κN)(5-碘苯基)-κC]-铱(III)替换fac-三[2-(2-吡啶基-κN)(5-溴苯基)-κC]铱(III)之外，制备方法与实施例1相似。
由1H NMR测定纯度＞99.0％的收率：10.943-11.162g，相当于95.1-97.0％。
1H和13C{1H}NMR光谱参见实施例1。
实施例3：fac-三[2-(2-吡啶基-κN)(5-(N-二苯氨基)苯基)-κC]-铱(III)
8.915g(10mmol)的fac-三(2-(2-吡啶基-κN)(5-溴苯基)-κC)-铱(III)，6.769g(40mmol)的二苯胺，4.806g(50mmol)的叔丁醇钠，22.5mg(0.1mmol)的乙酸钯(II)，40.5mg(0.2mmol)的三-叔-丁基膦，和200ml的甲苯的混合物用精密玻璃搅拌棒在搅拌良好条件下加热回流16小时。冷却的反应混合物用水洗涤两次，每次使用200ml的水。随后过滤得到微晶沉淀物(P4)。将微晶沉淀物溶解在500ml的氯仿中，并且溶液通过Celite过滤，浓缩使体积达50ml，并最后与400ml乙醇搅拌混合。过滤以这种方法得到的橙色微晶沉淀物(P4)，并用乙醇洗涤三次，每次使用100ml乙醇，然后减压干燥(60℃，10-4mbar)。由1H NMR测定的纯度＞99.0％的收率：11.022-11.290g，对应95.3-97.6％。
1H NMR(CDCl3，50μl的N2H4·H2O)：[ppm]＝7.70-7.67(br.m，3H)，7.56-7.51(m，6H)，7.46-7.44(m，3H)，7.17-7.12(m，12H)，7.05-7.02(m，12H)，6.89-6.84(m，12H)，6.73-6.71(m，3H)。
13C{1H}NMR(CDCl3，50μlN2H4·H2O)：[ppm]＝166.30(q)，156.65(q)，148.32(q)，147.11(t)，144.64(q)，140.09(q)，137.66(t)，135.90(t)，129.21(t)，128.89(t)，122.54(t)，122.46(t)，121.96(t)，121.13(t)，119.22(t)。
实施例4：fac-三[2-(2-吡啶基-κN)(5-(N-(1-萘基)-苯基)苯基)]-κC]-铱(III)
8.915g(10mmol)的fac-三[2-(2-吡啶基-κN)(5-溴苯基)-κC]-铱(III)，8.772g(40mmol)的N-(1-萘基)-苯胺，4.806g(50mmol)的叔丁醇钠，22.5mg(0.1mmol)的乙酸钯(II)，40.5mg(0.2mmol)的三-叔-丁基膦和200ml甲苯的混合物通过精密玻璃搅拌棒在搅拌良好条件下加热回流12小时。冷却的反应混合物用水洗涤两次，每次使用200ml的水。随后过滤得到微晶沉淀物(P4)。将微晶沉淀物溶解在500ml的氯仿中，并且溶液通过Celite过滤，浓缩使体积达50ml，并最后与400ml乙醇搅拌混合。过滤以这种方法得到的微晶沉淀物(P4)，并且用乙醇洗涤三次，每次使用100ml乙醇，然后减压干燥(60℃，10- 4mbar)。由1H NMR测定的纯度＞99.0％的收率：12.417-12.683g，对应95.0-96.8％。
1H NMR(CD2Cl2，50μl的N2H4·H2O)：[ppm]＝7.99-7.95(m，3H)，7.84-7.80(m，3H)，7.70-7.67(m，3H)，7.61-7.56(m，3H)，7.56-7.53(m，3H)，7.53-7.45(m，6H)，7.43-7.32(m，6H)，7.32-7.24(m，6H)，7.06-7.01(m，6H)，6.87-6.83(m，3H)，6.77-6.70(m，12H)，6.68-6.65(m，3H)。
13C{1H}NMR(CD2Cl2，50μlN2H4·H2O)：[ppm]＝166.36(q)，155.68(q)，149.98(q)，147.48(t)，144.87(q)，144.29(q)，141.44(q)，141.44(q)，137.51(t)，136.38(t)，135.64(q)，131.58(q)，129.03(t)，128.54(t)，127.56(t)，127.01(t)，126.64(t)，126.20(t)，126.20(t)，126.02(t)，124.77(t)，122.55(t)，120.89(t)，119.58(t)，119.34(t)，119.18(t)。
实施例5：fac-三[2-(2-吡啶基-κN)(5-(双(4-甲氧苯基)苯基))-κC]-铱(III)
8.915g(10mmol)的fac-三[2-(2-吡啶基-κN)(5-溴苯基)-κC]-铱(III)，9.171g(40mmol)的双(4-甲氧苯基)胺，4.806g(50mmol)的叔丁醇钠，22.5mg(0.1mmol)的乙酸钯(II)，40.5mg(0.2mmol)的三-叔-丁基膦和200ml甲苯的混合物通过精密玻璃搅拌棒在搅拌良好条件下加热回流12小时。冷却的反应混合物用水洗涤两次，每次使用200ml的水。随后过滤得到微晶沉淀物(P4)。将微晶沉淀物溶解在500ml的氯仿中，并且溶液通过Celite过滤，浓缩体积达50ml，并最后与400ml乙醇搅拌混合。过滤以这种方法得到的微晶沉淀物(P4)，并且用乙醇洗涤三次，每次使用100ml乙醇，然后减压干燥(60℃，10-4mbar)。由1H NMR测定的纯度＞99.0％的收率：12.763-12.994g，对应94.6-96.3％。
1H NMR(CDCl3，50μl的N2H4·H2O)：[ppm]＝7.58-7.55(m，3H)，7.47-7.41(m，6H)，7.29-7.27(m，3H)，6.90-6.85(m，12H)，6.79-6.75(m，3H)，6.72-6.69(m，3H)，6.68-6.63(m，12H)，6.60-6.57(m，3H)，3.73(s，18H，CH3)。
13C{1H}NMR(CDCl3，50μlN2H4·H2O)：[ppm]＝166.45(q)，154.73(q)，154.33(q)，147.06(t)，144.19(q)，142.37(q)，141.18(q)，137.30(t)，135.67(t)，127.27(t)，124.29(t)，121.77(t)，120.28(t)，119,01(t)，114.34(t)，55.47(p)。
Claims (20)
1.分子式(I)和(II)的化合物：
其中M是Rh，Ir；
Y是O，S，Se；
Z是B-R1，C(R)2，-CH＝CH-，-CR1＝CH-，-CR1＝CR1-，C＝O，NH，NR1，PR1，P(O)R1，P(S)R1，O，S，S＝O，S(＝O)2，Se或者C-C单键；
R相同或者不同，各自是H，F，Cl，NO2，CN，具有1-20个碳原子、其中一个或者多个非相邻CH2-可以被-O-、-S-、-NR1-或者-CONR2-所替换和一个或者多个氢原子可以被F所取代的直链或者支链或者环状烷基或者烷氧基，或者是具有4-14个碳原子并且可以被一个或更多个非芳香R基所取代的芳基或者杂芳基；以及在相同环上或者在两个不同的环上的多个R取代基，可以一起进一步形成单环或者多环系统；
Ar1，Ar2各自是具有1-40个碳原子的芳基或者杂芳基；
Q1，Q2相同或者不同，各自每个是F，Cl，Br，CN，NO2或者是具有1-20个碳原子、其中一个或者多个非相邻CH2基团可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-O-CO-、-NR1-、-(NR2R3)+A-或者-CONR4-所替换并且其中一个或者多个氢原子可被F所替换的直链或者支链或者环状烷基或者烷氧基，或者是具有4-14个碳原子并且可以被一个或者多个非芳香R基所取代的芳基或者杂芳基；
A-是单荷电的阴离子或者其等价物
R1，R2，R3，R4相同或者不同，各自是H或者是具有1-20个碳原子的脂族烃或者芳香烃基团；
a是0，1，2，3或者4，优选0，1或者2，更优选0或者1；
b是0，1，2或者3，优选0或者1；
c，d各自是0，1，2，3，4或者5，优选0，1或者2，更优选0或者1；
e是0或者1；
n是1，2或者3。
2.分子式(Ia)或者(IIa)的化合物：
其中符号和指数的定义同权利要求1。
3.如权利要求1和/或2所述的化合物，其中符号Y＝O，S。
4.如权利要求1-3的一项或多项权利要求所述的化合物，其特征在于Z＝C(R)2，-CH＝CH-，-CR1＝CH-，-CR1＝CR1-，C＝O，NH，NR1，O，S和C-C单键。
5.如权利要求1-4的一项或多项权利要求所述的化合物，其特征在于R＝H，F，Cl，NO2，CN，具有1-6个碳原子的直链或者支链或者环状烷基或者烷氧基。
6.如权利要求1-5的一项或多项权利要求所述的化合物，其特征在于Ar1，Ar2相同或者不同，各自是苯基，1-或者2-萘基，1-、2-或者9-蒽基，2-、3-或者4-吡啶基，2-、4-或者5-嘧啶基，2-吡嗪基，3-或者4-哒嗪基，2-、3-、4-、5-、6-、7-或者8-喹啉基，2-或者3-吡咯基，3-、4-、5-吡唑基，2-、4-、5-咪唑基，2-、3-噻吩基，2-，3-硒吩基，2-或者3-呋喃基和2-(1，3，4-噁二唑)基。
7.如权利要求1-6的一项或多项权利要求所述的化合物，其特征在于二芳基氨基单元Ar1-N-Ar2是二苯基氨基，N-(1-萘基)-苯基氨基，二(1-萘基)氨基，N-(2-萘基)苯基氨基，二(2-萘基)氨基，双(4-甲氧苯基)氨基，双(4-二甲基氨基苯基)氨基，咔唑基，3，6-二氯咔唑基，3，6-二溴咔唑基，吩噁嗪或者吩噻嗪单元。
8.如权利要求1-7的一项或多项权利要求所述的化合物，其特征在于Q1和Q2每个是F，Cl，Br，CN，NO2或者是具有1-6个碳原子和一个CH2基团可以被-NR1-所替换的直链或者支链或者环状烷基或者烷氧基。
9.制备权利要求1所要求保护的化合物的方法，该方法包括在反应介质以及在过渡金属或者过渡金属化合物、磷或者氮添加剂和碱的存在下，使化合物(III)和(IV)：
其中，X是Cl，Br或者I；
与分子式(I)的二芳基仲胺反应：
其余符号和指数的定义同权利要求1。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于使用的过渡金属或者过渡金属化合物是镍或者镍化合物或者钯或者钯化合物。
11.如权利要求10和/或11所述的方法，其特征在于镍或者镍化合物，或者钯或者钯化合物与化合物(III)和(IV)的摩尔比是0.1n∶1-0.00001n∶1。
12.如权利要求9-11的一项或多项权利要求所述的方法，其特征在于使用的磷添加剂是膦。
13.如权利要求9-12的一项或多项权利要求所述的方法，其特征在于使用的氮添加剂是咪唑鎓盐、imidazol-2-ylidene、胺或者氨基羧酸。
14.如权利要求9-13的一项或多项权利要求所述的方法，其特征在于磷或者氮添加剂与过渡金属或者过渡金属化合物镍和镍化合物、钯或者钯化合物的摩尔比是0.5∶1-1000∶1。
15.如权利要求9-14的一项或多项权利要求所述的方法，其特征在于有机或者无机碱与化合物(III)或者(IV)的摩尔比是0.5n∶1-100n∶1。
16.如权利要求1或者2所述的化合物，其特征在于其纯度(通过1HNMR和/或HPLC确定)大于99％。
17.共轭或者半共轭聚合物，其中含有一种或多种如权利要求1或者2所述的分子式(I)/(Ia)和/或(II)/(IIa)的化合物。
18.如权利要求17所述的聚合物，该聚合物选自聚芴、聚-螺-二芴、聚-对-亚苯基、聚咔唑、聚乙烯基咔唑、聚噻吩或者其它具有多个本发明所指定单元的共聚物。
19.如权利要求17和/或18所述的聚合物，该聚合物可以溶解在有机溶剂中。
20.电子元件，其中含有至少一种如权利要求17-19任一项所述的聚合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10116962A DE10116962A1 (de) | 2001-04-05 | 2001-04-05 | Rhodium- und Iridium-Komplexe |
| DE10116962.0 | 2001-04-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1500093A true CN1500093A (zh) | 2004-05-26 |
| CN100441585C CN100441585C (zh) | 2008-12-10 |
Family
ID=7680484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB028072960A Expired - Fee Related CN100441585C (zh) | 2001-04-05 | 2002-04-03 | 铑和铱配合物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7094897B2 (zh) |
| EP (1) | EP1379534B1 (zh) |
| JP (1) | JP4194846B2 (zh) |
| KR (1) | KR100854610B1 (zh) |
| CN (1) | CN100441585C (zh) |
| DE (2) | DE10116962A1 (zh) |
| WO (1) | WO2002081488A1 (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100441586C (zh) * | 2004-10-22 | 2008-12-10 | 友达光电股份有限公司 | 有机金属络合物以及包括此有机金属络合物的有机电致发光装置 |
| CN101679856B (zh) * | 2007-04-04 | 2013-05-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 铱-苯并菲配合物及其在oled中的用途 |
| CN103937489A (zh) * | 2014-03-26 | 2014-07-23 | 南京邮电大学 | 枝状双极性主客体铱配合物光电材料及其制备方法与应用 |
| WO2016026266A1 (en) * | 2014-08-21 | 2016-02-25 | Dow Global Technologies Llc | Polymeric charge transfer layer and organic electronic device containing the same |
| CN106380489A (zh) * | 2007-05-10 | 2017-02-08 | 通用显示公司 | 具有主体和掺杂剂功能的金属有机化合物 |
| CN113501809A (zh) * | 2021-07-13 | 2021-10-15 | 浙江工业大学 | 一种含有喹啉结构单元的四齿环金属铂(ii)和钯(ii)配合物发光材料及其应用 |
Families Citing this family (199)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10116962A1 (de) * | 2001-04-05 | 2002-10-10 | Covion Organic Semiconductors | Rhodium- und Iridium-Komplexe |
| WO2003079736A1 (en) | 2002-03-18 | 2003-09-25 | Isis Innovation Limited | Phosphorescent dendrimers for use in light-emitting devices |
| TWI277617B (en) * | 2002-03-26 | 2007-04-01 | Sumitomo Chemical Co | Metal complexes and organic electro luminescence elements |
| JP4496709B2 (ja) * | 2002-03-26 | 2010-07-07 | 住友化学株式会社 | 金属錯体化合物、高分子化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| GB0209652D0 (en) * | 2002-04-26 | 2002-06-05 | Univ Cambridge Tech | Solution-processable phosphorescent materials |
| DE10238903A1 (de) | 2002-08-24 | 2004-03-04 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Rhodium- und Iridium-Komplexe |
| GB0219987D0 (en) | 2002-08-28 | 2002-10-09 | Isis Innovation | Intramolecular interactions in organometallics |
| DE10249723A1 (de) | 2002-10-25 | 2004-05-06 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Arylamin-Einheiten enthaltende konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung |
| DE10304819A1 (de) | 2003-02-06 | 2004-08-19 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung |
| DE10310887A1 (de) * | 2003-03-11 | 2004-09-30 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Matallkomplexe |
| JP4578131B2 (ja) * | 2003-03-31 | 2010-11-10 | 三洋電機株式会社 | 発光素子用化合物およびそれを用いた有機発光素子 |
| EP1618170A2 (de) * | 2003-04-15 | 2006-01-25 | Covion Organic Semiconductors GmbH | Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen |
| GB0311234D0 (en) | 2003-05-16 | 2003-06-18 | Isis Innovation | Organic phosphorescent material and organic optoelectronic device |
| JP2004355899A (ja) * | 2003-05-28 | 2004-12-16 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置および表示装置 |
| DE10328627A1 (de) * | 2003-06-26 | 2005-02-17 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Neue Materialien für die Elektrolumineszenz |
| US7705528B2 (en) | 2003-08-04 | 2010-04-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Aromatic monomer-and conjugated polymer-metal complexes |
| DE10337077A1 (de) | 2003-08-12 | 2005-03-10 | Covion Organic Semiconductors | Konjugierte Copolymere, deren Darstellung und Verwendung |
| JP2007517079A (ja) * | 2003-10-22 | 2007-06-28 | メルク パテント ゲーエムベーハー | エレクトロルミネセンスのための新規材料、およびそれらの使用 |
| US7880379B2 (en) | 2003-11-25 | 2011-02-01 | Merck Patent Gmbh | Phosphorescent organic electroluminescent device having no hole transporting layer |
| US7279232B2 (en) * | 2004-01-26 | 2007-10-09 | Universal Display Corporation | Electroluminescent stability |
| DE102004020298A1 (de) | 2004-04-26 | 2005-11-10 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung |
| JP4539183B2 (ja) * | 2004-06-11 | 2010-09-08 | Ｊｓｒ株式会社 | カルバゾール化合物およびその製造方法 |
| DE102004023277A1 (de) | 2004-05-11 | 2005-12-01 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz |
| US20060186419A1 (en) * | 2005-02-04 | 2006-08-24 | Satoshi Mikoshiba | Light-emitting device |
| GB2439867B (en) | 2005-03-15 | 2009-11-11 | Isis Innovation | Light emitting highly branched dendrimers |
| US9051344B2 (en) | 2005-05-06 | 2015-06-09 | Universal Display Corporation | Stability OLED materials and devices |
| DE102005022903A1 (de) | 2005-05-18 | 2006-11-23 | Merck Patent Gmbh | Lösungen organischer Halbleiter |
| DE102005032332A1 (de) * | 2005-07-08 | 2007-01-11 | Merck Patent Gmbh | Metallkomplexe |
| DE102005037734B4 (de) * | 2005-08-10 | 2018-02-08 | Merck Patent Gmbh | Elektrolumineszierende Polymere, ihre Verwendung und bifunktionelle monomere Verbindungen |
| TWI415920B (zh) * | 2005-08-12 | 2013-11-21 | Sumitomo Chemical Co | 高分子材料及使用該高分子材料之元件 |
| DE102006003710A1 (de) * | 2006-01-26 | 2007-08-02 | Merck Patent Gmbh | Elektrolumineszierende Materialien und deren Verwendung |
| JP4964482B2 (ja) * | 2006-03-27 | 2012-06-27 | 昭和電工株式会社 | 高分子発光材料、有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置 |
| DE102006031991A1 (de) | 2006-07-11 | 2008-01-17 | Merck Patent Gmbh | Elektrolumineszierende Polymere und ihre Verwendung |
| US8778508B2 (en) * | 2006-12-08 | 2014-07-15 | Universal Display Corporation | Light-emitting organometallic complexes |
| US8119255B2 (en) * | 2006-12-08 | 2012-02-21 | Universal Display Corporation | Cross-linkable iridium complexes and organic light-emitting devices using the same |
| US9130177B2 (en) | 2011-01-13 | 2015-09-08 | Universal Display Corporation | 5-substituted 2 phenylquinoline complexes materials for light emitting diode |
| TWI510598B (zh) * | 2007-03-08 | 2015-12-01 | Universal Display Corp | 磷光材料 |
| DE102008045662A1 (de) | 2008-09-03 | 2010-03-04 | Merck Patent Gmbh | Optoelektronische Vorrichtung |
| DE102008045664A1 (de) | 2008-09-03 | 2010-03-04 | Merck Patent Gmbh | Optoelektronische Vorrichtung |
| WO2009073246A1 (en) * | 2007-12-06 | 2009-06-11 | Universal Display Corporation | Method for the synthesis of iridium (iii) complexes with sterically demanding ligands |
| GB2458454B (en) * | 2008-03-14 | 2011-03-16 | Cambridge Display Tech Ltd | Electronic devices and methods of making the same using solution processing techniques |
| WO2009155595A2 (en) * | 2008-06-20 | 2009-12-23 | Tempur-Pedic Management, Inc. | Inflatable mattress and method of operating same |
| GB0814971D0 (en) * | 2008-08-15 | 2008-09-24 | Cambridge Display Tech Ltd | Opto-electrical devices and methods of manufacturing the same |
| DE102008044868A1 (de) | 2008-08-29 | 2010-03-04 | Merck Patent Gmbh | Elektrolumineszierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| DE102008045663A1 (de) | 2008-09-03 | 2010-03-04 | Merck Patent Gmbh | Fluorverbrückte Assoziate für optoelektronische Anwendungen |
| WO2010027583A1 (en) * | 2008-09-03 | 2010-03-11 | Universal Display Corporation | Phosphorescent materials |
| DE102008049037A1 (de) * | 2008-09-25 | 2010-04-22 | Merck Patent Gmbh | Neue Polymere mit niedriger Polydispersität |
| WO2010097155A1 (de) | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Merck Patent Gmbh | Polymer mit aldehydgruppen, umsetzung sowie vernetzung dieses polymers, vernetztes polymer sowie elektrolumineszenzvorrichtung enthaltend dieses polymer |
| DE102009010714A1 (de) | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Merck Patent Gmbh | Vernetzbare und vernetzte Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE102009059985A1 (de) | 2009-12-22 | 2011-07-07 | Merck Patent GmbH, 64293 | Polymer mit Aldehydgruppen, Umsetzung sowie Vernetzung dieses Polymers, vernetztes Polymer sowie Elektrolumineszenzvorrichtung enthaltend dieses Polymer |
| DE102009010713A1 (de) | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Merck Patent Gmbh | Polymer mit Aldehydgruppen, Umsetzung sowie Vernetzung dieses Polymers, vernetztes Polymer sowie Elektrolumineszenzvorrichtung enthaltend dieses Polymer |
| DE102009023156A1 (de) | 2009-05-29 | 2010-12-02 | Merck Patent Gmbh | Polymere, die substituierte Indenofluorenderivate als Struktureinheit enthalten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE102009023154A1 (de) | 2009-05-29 | 2011-06-16 | Merck Patent Gmbh | Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine Emitterverbindung und mindestens ein Polymer mit konjugationsunterbrechenden Einheiten |
| DE102009030848A1 (de) | 2009-06-26 | 2011-02-03 | Merck Patent Gmbh | Polymere enthaltend Struktureinheiten, die Alkylalkoxygruppen aufweisen, Blends enthaltend diese Polymere sowie optoelektronische Vorrichtungen enthaltend diese Polymere und Blends |
| DE102009030847A1 (de) | 2009-06-26 | 2010-12-30 | Merck Patent Gmbh | Polymere enthaltend substituierte Anthracenyleinheiten, Blends enthaltend diese Polymere sowie Vorrichtungen enthaltend diese Polymere oder Blends |
| DE102009034194A1 (de) | 2009-07-22 | 2011-01-27 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische Vorrichtungen |
| JP5778148B2 (ja) | 2009-08-04 | 2015-09-16 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 多環式炭水化物を含む電子デバイス |
| JP5688930B2 (ja) | 2009-08-27 | 2015-03-25 | 住友化学株式会社 | 金属錯体組成物及び錯体高分子 |
| EP2471800B1 (en) | 2009-08-27 | 2014-01-15 | National Institute of Advanced Industrial Science And Technology | Iridium complex and light emitting material formed from same |
| KR101931922B1 (ko) | 2009-09-16 | 2018-12-21 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 전자 소자 제조를 위한 제형 |
| DE102010006377A1 (de) | 2010-01-29 | 2011-08-04 | Merck Patent GmbH, 64293 | Styrolbasierte Copolymere, insbesondere für die Anwendung in optoelektronischen Bauteilen |
| DE102010007938A1 (de) | 2010-02-12 | 2011-10-06 | Merck Patent Gmbh | Elektrolumineszierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| US9379323B2 (en) * | 2010-04-12 | 2016-06-28 | Merck Patent Gmbh | Composition having improved performance |
| DE102010027218A1 (de) * | 2010-07-15 | 2012-01-19 | Merck Patent Gmbh | Organische Komplexe enthaltend Metalle |
| DE102010027320A1 (de) | 2010-07-16 | 2012-01-19 | Merck Patent Gmbh | Polymere Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| DE102010032737A1 (de) | 2010-07-29 | 2012-02-02 | Merck Patent Gmbh | Polymere enthaltend substituierte Benzodithiopheneinheiten, Blends enthaltend diese Polymere sowie Vorrichtungen enthaltend diese Polymere oder Blends |
| DE102010033080A1 (de) | 2010-08-02 | 2012-02-02 | Merck Patent Gmbh | Polymere mit Struktureinheiten, die Elektronen-Transport-Eigenschaften aufweisen |
| DE102010045369A1 (de) | 2010-09-14 | 2012-03-15 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| DE102010048498A1 (de) | 2010-10-14 | 2012-04-19 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| US8269317B2 (en) * | 2010-11-11 | 2012-09-18 | Universal Display Corporation | Phosphorescent materials |
| DE102010055901A1 (de) | 2010-12-23 | 2012-06-28 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
| DE102010056151A1 (de) | 2010-12-28 | 2012-06-28 | Merck Patent Gmbh | Materiallen für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| US10008677B2 (en) | 2011-01-13 | 2018-06-26 | Universal Display Corporation | Materials for organic light emitting diode |
| WO2012149992A1 (de) | 2011-05-04 | 2012-11-08 | Merck Patent Gmbh | Vorrichtung zur aufbewahrung von frischwaren |
| DE102011117422A1 (de) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | Merck Patent Gmbh | Hyperverzweigte Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen |
| CN106986858B (zh) | 2012-01-16 | 2019-08-27 | 默克专利有限公司 | 有机金属络合物 |
| EP2817350A2 (de) | 2012-02-22 | 2014-12-31 | Merck Patent GmbH | Polymere enthaltend dibenzocycloheptan-struktureinheiten |
| KR102040350B1 (ko) | 2012-04-17 | 2019-11-04 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 가교성 및 가교된 중합체, 그의 제조 방법 및 그의 용도 |
| WO2014000860A1 (de) | 2012-06-29 | 2014-01-03 | Merck Patent Gmbh | Polymere enthaltend 2,7-pyren-struktureinheiten |
| KR20150100913A (ko) | 2012-12-28 | 2015-09-02 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 중합체성 유기 반도성 화합물을 포함하는 조성물 |
| CN106687563B (zh) | 2014-09-05 | 2023-03-14 | 默克专利有限公司 | 制剂和电子器件 |
| WO2016107663A1 (de) | 2014-12-30 | 2016-07-07 | Merck Patent Gmbh | Formulierungen und elektronische vorrichtungen |
| JP6837975B2 (ja) | 2014-12-30 | 2021-03-03 | メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ | 少なくとも１つのポリマーおよび少なくとも１つの塩を含んでなる組成物、ならびにその組成物を含むエレクトロルミネッセンス素子 |
| WO2016120007A1 (en) | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Merck Patent Gmbh | Formulations with a low particle content |
| US9929361B2 (en) | 2015-02-16 | 2018-03-27 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11056657B2 (en) | 2015-02-27 | 2021-07-06 | University Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10651382B2 (en) | 2015-03-30 | 2020-05-12 | Merck Patent Gmbh | Formulation of an organic functional material comprising a siloxane solvent |
| US9859510B2 (en) | 2015-05-15 | 2018-01-02 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10418568B2 (en) | 2015-06-01 | 2019-09-17 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP3581633B1 (en) | 2015-06-12 | 2021-01-27 | Merck Patent GmbH | Esters containing non-aromatic cycles as solvents for oled formulations |
| KR102643183B1 (ko) | 2015-07-15 | 2024-03-04 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 반도전성 화합물들을 포함하는 조성물 |
| US11127905B2 (en) | 2015-07-29 | 2021-09-21 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| JP2018527733A (ja) | 2015-08-28 | 2018-09-20 | メルク パテント ゲーエムベーハー | エポキシ基含有溶媒を含む有機機能性材料の調合物 |
| US10672996B2 (en) | 2015-09-03 | 2020-06-02 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11005042B2 (en) | 2015-12-10 | 2021-05-11 | Merck Patent Gmbh | Formulations containing ketones comprising non-aromatic cycles |
| US11171294B2 (en) | 2015-12-15 | 2021-11-09 | Merck Patent Gmbh | Esters containing aromatic groups as solvents for organic electronic formulations |
| KR20180095028A (ko) | 2015-12-16 | 2018-08-24 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 둘 이상의 상이한 용매의 혼합물을 함유하는 제형 |
| KR20180096676A (ko) | 2015-12-16 | 2018-08-29 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 고체 용매를 함유하는 제형 |
| US20170229663A1 (en) | 2016-02-09 | 2017-08-10 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10840448B2 (en) | 2016-02-17 | 2020-11-17 | Merck Patent Gmbh | Formulation of an organic functional material |
| DE102016003104A1 (de) | 2016-03-15 | 2017-09-21 | Merck Patent Gmbh | Behälter umfassend eine Formulierung enthaltend mindestens einen organischen Halbleiter |
| US10236456B2 (en) | 2016-04-11 | 2019-03-19 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| KR20190019138A (ko) | 2016-06-16 | 2019-02-26 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 기능성 재료의 제형 |
| WO2017216128A1 (en) | 2016-06-17 | 2017-12-21 | Merck Patent Gmbh | Formulation of an organic functional material |
| US10862054B2 (en) | 2016-06-20 | 2020-12-08 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11482683B2 (en) | 2016-06-20 | 2022-10-25 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10672997B2 (en) | 2016-06-20 | 2020-06-02 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| TW201815998A (zh) | 2016-06-28 | 2018-05-01 | 德商麥克專利有限公司 | 有機功能材料之調配物 |
| CN109563402B (zh) | 2016-08-04 | 2022-07-15 | 默克专利有限公司 | 有机功能材料的制剂 |
| US10608186B2 (en) | 2016-09-14 | 2020-03-31 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10680187B2 (en) | 2016-09-23 | 2020-06-09 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11196010B2 (en) | 2016-10-03 | 2021-12-07 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11011709B2 (en) | 2016-10-07 | 2021-05-18 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| CN109937207A (zh) * | 2016-10-12 | 2019-06-25 | 默克专利有限公司 | 金属络合物 |
| KR102451842B1 (ko) | 2016-10-31 | 2022-10-07 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 기능성 재료의 제형 |
| JP7013459B2 (ja) | 2016-10-31 | 2022-01-31 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機機能材料の調合物 |
| US20180130956A1 (en) | 2016-11-09 | 2018-05-10 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10680188B2 (en) | 2016-11-11 | 2020-06-09 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| JP7023957B2 (ja) | 2016-11-30 | 2022-02-22 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 非対称性の繰り返し単位を有するポリマー |
| US10892414B2 (en) | 2016-12-06 | 2021-01-12 | Merck Patent Gmbh | Process for making electronic device |
| KR102486614B1 (ko) | 2016-12-13 | 2023-01-09 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 기능성 재료의 제형 |
| WO2018114883A1 (de) | 2016-12-22 | 2018-06-28 | Merck Patent Gmbh | Mischungen umfassend mindestens zwei organisch funktionelle verbindungen |
| US11780865B2 (en) | 2017-01-09 | 2023-10-10 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| TWI763772B (zh) | 2017-01-30 | 2022-05-11 | 德商麥克專利有限公司 | 電子裝置之有機元件的形成方法 |
| TWI791481B (zh) | 2017-01-30 | 2023-02-11 | 德商麥克專利有限公司 | 形成有機電致發光（ｅｌ）元件之方法 |
| US10844085B2 (en) | 2017-03-29 | 2020-11-24 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| WO2018178136A1 (en) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | Merck Patent Gmbh | Printing method for an organic light emitting diode (oled) |
| CN110494514A (zh) | 2017-04-10 | 2019-11-22 | 默克专利有限公司 | 有机功能材料的制剂 |
| WO2018202603A1 (en) | 2017-05-03 | 2018-11-08 | Merck Patent Gmbh | Formulation of an organic functional material |
| US10944060B2 (en) | 2017-05-11 | 2021-03-09 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| TW201920343A (zh) | 2017-06-21 | 2019-06-01 | 德商麥克專利有限公司 | 電子裝置用材料 |
| US12098157B2 (en) | 2017-06-23 | 2024-09-24 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| TWI813576B (zh) | 2017-07-03 | 2023-09-01 | 德商麥克專利有限公司 | 具有低含量苯酚類雜質的調配物 |
| CN110892543B (zh) | 2017-07-18 | 2023-07-28 | 默克专利有限公司 | 有机功能材料的制剂 |
| US11228010B2 (en) | 2017-07-26 | 2022-01-18 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11744142B2 (en) | 2017-08-10 | 2023-08-29 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20190161504A1 (en) | 2017-11-28 | 2019-05-30 | University Of Southern California | Carbene compounds and organic electroluminescent devices |
| EP3492480B1 (en) | 2017-11-29 | 2021-10-20 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11937503B2 (en) | 2017-11-30 | 2024-03-19 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| KR102666621B1 (ko) | 2017-12-15 | 2024-05-16 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 기능성 재료의 제형 |
| US11542289B2 (en) | 2018-01-26 | 2023-01-03 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| WO2019162483A1 (en) | 2018-02-26 | 2019-08-29 | Merck Patent Gmbh | Formulation of an organic functional material |
| JP7379389B2 (ja) | 2018-06-15 | 2023-11-14 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機機能材料の調合物 |
| US20200075870A1 (en) | 2018-08-22 | 2020-03-05 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| JP2022502829A (ja) | 2018-09-24 | 2022-01-11 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 粒状材料を製造するための方法 |
| WO2020094538A1 (en) | 2018-11-06 | 2020-05-14 | Merck Patent Gmbh | Method for forming an organic element of an electronic device |
| US12065536B2 (en) | 2018-11-07 | 2024-08-20 | Merck Patent Gmbh | Polymers with amine-group-containing repeating units |
| US11737349B2 (en) | 2018-12-12 | 2023-08-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11780829B2 (en) | 2019-01-30 | 2023-10-10 | The University Of Southern California | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20200251664A1 (en) | 2019-02-01 | 2020-08-06 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| JP2020158491A (ja) | 2019-03-26 | 2020-10-01 | ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション | 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス |
| TW202110935A (zh) | 2019-04-16 | 2021-03-16 | 德商麥克專利有限公司 | 含有可交聯聚合物之調配物 |
| US20210032278A1 (en) | 2019-07-30 | 2021-02-04 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20210047354A1 (en) | 2019-08-16 | 2021-02-18 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20210135130A1 (en) | 2019-11-04 | 2021-05-06 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20210217969A1 (en) | 2020-01-06 | 2021-07-15 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220336759A1 (en) | 2020-01-28 | 2022-10-20 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| TW202214791A (zh) | 2020-04-21 | 2022-04-16 | 德商麥克專利有限公司 | 有機功能性材料之調配物 |
| EP4169082A1 (de) | 2020-06-23 | 2023-04-26 | Merck Patent GmbH | Verfahren zur herstellung einer mischung |
| EP3937268A1 (en) | 2020-07-10 | 2022-01-12 | Universal Display Corporation | Plasmonic oleds and vertical dipole emitters |
| CN116261919A (zh) | 2020-09-18 | 2023-06-13 | 三星显示有限公司 | 有机电致发光器件 |
| KR20220039383A (ko) * | 2020-09-22 | 2022-03-29 | 삼성전자주식회사 | 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 상기 유기 발광 소자를 포함한 전자 장치 |
| US20220158096A1 (en) | 2020-11-16 | 2022-05-19 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220162243A1 (en) | 2020-11-24 | 2022-05-26 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220165967A1 (en) | 2020-11-24 | 2022-05-26 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| KR20230114756A (ko) | 2020-12-08 | 2023-08-01 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 잉크 시스템 및 잉크젯 인쇄를 위한 방법 |
| US20220271241A1 (en) | 2021-02-03 | 2022-08-25 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP4059915A3 (en) | 2021-02-26 | 2022-12-28 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP4060758A3 (en) | 2021-02-26 | 2023-03-29 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220298192A1 (en) | 2021-03-05 | 2022-09-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220298190A1 (en) | 2021-03-12 | 2022-09-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220298193A1 (en) | 2021-03-15 | 2022-09-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220340607A1 (en) | 2021-04-05 | 2022-10-27 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP4075531A1 (en) | 2021-04-13 | 2022-10-19 | Universal Display Corporation | Plasmonic oleds and vertical dipole emitters |
| US20220352478A1 (en) | 2021-04-14 | 2022-11-03 | Universal Display Corporation | Organic eletroluminescent materials and devices |
| US20220407020A1 (en) | 2021-04-23 | 2022-12-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| JP2024515366A (ja) | 2021-04-23 | 2024-04-09 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機機能材料の調合物 |
| US20230006149A1 (en) | 2021-04-23 | 2023-01-05 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| WO2022243403A1 (de) | 2021-05-21 | 2022-11-24 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material und vorrichtung zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material |
| US20230133787A1 (en) | 2021-06-08 | 2023-05-04 | University Of Southern California | Molecular Alignment of Homoleptic Iridium Phosphors |
| EP4151699A1 (en) | 2021-09-17 | 2023-03-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| TW202349760A (zh) | 2021-10-05 | 2023-12-16 | 德商麥克專利有限公司 | 電子裝置之有機元件的形成方法 |
| US20240343970A1 (en) | 2021-12-16 | 2024-10-17 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP4231804A3 (en) | 2022-02-16 | 2023-09-20 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20230292592A1 (en) | 2022-03-09 | 2023-09-14 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20230337516A1 (en) | 2022-04-18 | 2023-10-19 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| WO2023213759A1 (de) | 2022-05-04 | 2023-11-09 | Merck Patent Gmbh | Polymere enthaltend speziell substituierte triarylamin-einheiten sowie elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend diese polymere |
| US20230389421A1 (en) | 2022-05-24 | 2023-11-30 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP4293001A1 (en) | 2022-06-08 | 2023-12-20 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20240016051A1 (en) | 2022-06-28 | 2024-01-11 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20240107880A1 (en) | 2022-08-17 | 2024-03-28 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20240196730A1 (en) | 2022-10-27 | 2024-06-13 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20240180025A1 (en) | 2022-10-27 | 2024-05-30 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20240188319A1 (en) | 2022-10-27 | 2024-06-06 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20240188419A1 (en) | 2022-10-27 | 2024-06-06 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20240188316A1 (en) | 2022-10-27 | 2024-06-06 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| WO2024115426A1 (de) | 2022-12-01 | 2024-06-06 | Merck Patent Gmbh | Polymere enthaltend spirotruxenderivate als wiederholungseinheit sowie elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend diese polymere |
| US20240247017A1 (en) | 2022-12-14 | 2024-07-25 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| WO2024126635A1 (en) | 2022-12-16 | 2024-06-20 | Merck Patent Gmbh | Formulation of an organic functional material |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4539507A (en) | 1983-03-25 | 1985-09-03 | Eastman Kodak Company | Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies |
| DE4111878A1 (de) | 1991-04-11 | 1992-10-15 | Wacker Chemie Gmbh | Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen |
| US5151629A (en) | 1991-08-01 | 1992-09-29 | Eastman Kodak Company | Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I) |
| US5576460A (en) | 1994-07-27 | 1996-11-19 | Massachusetts Institute Of Technology | Preparation of arylamines |
| DE4436773A1 (de) | 1994-10-14 | 1996-04-18 | Hoechst Ag | Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien |
| DE69608446T3 (de) | 1995-07-28 | 2010-03-11 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | 2,7-aryl-9-substituierte fluorene und 9-substituierte fluorenoligomere und polymere |
| US5929281A (en) | 1996-04-19 | 1999-07-27 | Tosoh Corporation | Process for producing heterocyclic aromatic amine or arylamine |
| DE19846766A1 (de) | 1998-10-10 | 2000-04-20 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Konjugierte Polymere, enthaltend spezielle Fluorenbausteine mit verbesserten Eigenschaften |
| US6166172A (en) | 1999-02-10 | 2000-12-26 | Carnegie Mellon University | Method of forming poly-(3-substituted) thiophenes |
| US6821645B2 (en) * | 1999-12-27 | 2004-11-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-emitting material comprising orthometalated iridium complex, light-emitting device, high efficiency red light-emitting device, and novel iridium complex |
| DE10109027A1 (de) * | 2001-02-24 | 2002-09-05 | Covion Organic Semiconductors | Rhodium- und Iridium-Komplexe |
| DE10116962A1 (de) * | 2001-04-05 | 2002-10-10 | Covion Organic Semiconductors | Rhodium- und Iridium-Komplexe |
-
2001
- 2001-04-05 DE DE10116962A patent/DE10116962A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-04-03 US US10/474,090 patent/US7094897B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-03 EP EP02745209A patent/EP1379534B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-03 CN CNB028072960A patent/CN100441585C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-03 WO PCT/EP2002/003704 patent/WO2002081488A1/de active IP Right Grant
- 2002-04-03 DE DE50201787T patent/DE50201787D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-03 JP JP2002579474A patent/JP4194846B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-03 KR KR1020037013000A patent/KR100854610B1/ko active IP Right Grant
-
2005
- 2005-11-10 US US11/272,404 patent/US7534853B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100441586C (zh) * | 2004-10-22 | 2008-12-10 | 友达光电股份有限公司 | 有机金属络合物以及包括此有机金属络合物的有机电致发光装置 |
| CN101679856B (zh) * | 2007-04-04 | 2013-05-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 铱-苯并菲配合物及其在oled中的用途 |
| CN106380489A (zh) * | 2007-05-10 | 2017-02-08 | 通用显示公司 | 具有主体和掺杂剂功能的金属有机化合物 |
| CN106380489B (zh) * | 2007-05-10 | 2022-02-01 | 通用显示公司 | 具有主体和掺杂剂功能的金属有机化合物 |
| CN103937489A (zh) * | 2014-03-26 | 2014-07-23 | 南京邮电大学 | 枝状双极性主客体铱配合物光电材料及其制备方法与应用 |
| CN103937489B (zh) * | 2014-03-26 | 2016-08-17 | 南京邮电大学 | 枝状双极性主客体铱配合物光电材料及其制备方法与应用 |
| WO2016026266A1 (en) * | 2014-08-21 | 2016-02-25 | Dow Global Technologies Llc | Polymeric charge transfer layer and organic electronic device containing the same |
| CN106575718A (zh) * | 2014-08-21 | 2017-04-19 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 聚合电荷转移层和含有其的有机电子装置 |
| CN113501809A (zh) * | 2021-07-13 | 2021-10-15 | 浙江工业大学 | 一种含有喹啉结构单元的四齿环金属铂(ii)和钯(ii)配合物发光材料及其应用 |
| CN113501809B (zh) * | 2021-07-13 | 2022-07-26 | 浙江工业大学 | 一种含有喹啉结构单元的四齿环金属铂(ii)和钯(ii)配合物发光材料及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20060065890A1 (en) | 2006-03-30 |
| US7094897B2 (en) | 2006-08-22 |
| WO2002081488A1 (de) | 2002-10-17 |
| DE10116962A1 (de) | 2002-10-10 |
| EP1379534B1 (de) | 2004-12-15 |
| CN100441585C (zh) | 2008-12-10 |
| US7534853B2 (en) | 2009-05-19 |
| EP1379534A1 (de) | 2004-01-14 |
| JP4194846B2 (ja) | 2008-12-10 |
| KR20030093297A (ko) | 2003-12-06 |
| DE50201787D1 (de) | 2005-01-20 |
| KR100854610B1 (ko) | 2008-08-27 |
| JP2004533430A (ja) | 2004-11-04 |
| US20040133004A1 (en) | 2004-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1500093A (zh) | 铑和铱配合物 | |
| CN100343263C (zh) | 铑和铱配合物 | |
| CN100347182C (zh) | 铑和铱络合物 | |
| CN1894269A (zh) | 含有双齿配位体的金属络合物 | |
| EP2075310B1 (en) | Organic electroluminescent device material and organic electroluminescent device | |
| EP2019108A2 (en) | Novel red electroluminescent compounds and organic electronluminescent device using same | |
| CN1826841A (zh) | 有机电致发光元件 | |
| CN1649886A (zh) | 电致发光材料 | |
| CN1847248A (zh) | 甲硅烷基取代的环金属化过渡金属络合物及利用它的有机电致发光器件 | |
| CN1675333A (zh) | 包括含磷金属络合物的化合物 | |
| KR20140017591A (ko) | 피리딜 카르벤 인광 방출체 | |
| CN1890347A (zh) | 铂(ii)配合物在有机发光二极管(oled)中作为发光材料的用途 | |
| TW200914577A (en) | Compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device | |
| CN1957018A (zh) | 电致发光聚合物 | |
| CN1216058A (zh) | 含有杂螺原子的共轭聚合物以及将其用于场致发光材料的用途 | |
| JP4488243B2 (ja) | トリス−オルト−メタル化有機金属錯体の製法およびｏｌｅｄにおける該錯体の使用 | |
| KR101573952B1 (ko) | 광전 소자용 발광성 중합체성 물질 | |
| KR101794558B1 (ko) | 유기금속 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자. | |
| CN116438178A (zh) | 化合物、发光材料、延迟荧光材料及有机发光元件 | |
| CN1407838A (zh) | 在发射层中具有二芳基蒽梯形聚合物的电场致发光器件 | |
| CN111393458A (zh) | 一种杂环化合物及其有机电致发光器件 | |
| JP2004059556A (ja) | テトラアリールメタン誘導体、及びその製造方法 | |
| CN1803970A (zh) | 有机金属络合物及包括该有机金属络合物的有机电激发光装置 | |
| KR101771530B1 (ko) | 유기금속 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자. | |
| CN115677779A (zh) | 一种具有多取代苯基的配体的发光材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: MERCK PATENT GMBH Free format text: FORMER OWNER: MERCK ODED MATERIALS CO., LTD. Effective date: 20060922 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20060922 Address after: Darmstadt Applicant after: Merck Patent GmbH Address before: Frankfurt, Germany Applicant before: Merck & Co., Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20081210 Termination date: 20180403 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |