CN1318636C - 热浸渍镀锌用的熔剂和方法 - Google Patents

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Abstract

一种热浸渍镀锌用的熔剂，含有60-80wt%的氯化锌(ZnCl2)，7-20wt%的氯化铵(NH4Cl)，2-20wt%的流动性改进剂，该剂含有至少一种碱金属或碱土金属，0.1-5wt%的至少一种如下化合物：NiCl2、CoCl2、MnCl2，和0.1-1.5wt%的至少一种如下化合物：PbCl2，SnCl2，BiCl3，SbCl3。

Description

热浸渍镀锌用的熔剂和方法
技术领域
本发明是关于热浸渍镀锌用的熔剂和熔剂浴，钢或铁制品的热浸渍镀锌方法或热浸渍镀锌浴。
技术背景
通常的热浸渍镀锌包括将钢或铁的制品在熔融锌浴中浸渍，为了确保锌涂层的附着力、连续性和均匀性，需要养护表面制剂。通常用于制备要镀锌的钢铁制品表面的方法是干熔剂，其中使熔剂膜沉积在制品表面上，然而，制品一般总是经受脱脂后清洗，还经受酸净化后的清洗，和最后的干熔剂，即制品在熔融浴中浸渍和随后的干燥。在通常的熔融中所使用的基本产品一般是氯化锌和氯化铵。
众所周知，通过使锌和铝形成合金，而获得镀锌制品的特性改进。例如，添加5％的铝可制造出具有最低熔融温度的锌铝合金。这种合金比纯锌呈现出更好的流动性。然而，由这种锌铝合金制成的镀锌涂层具有更强的耐蚀性(比纯锌强2～6倍)，比由纯锌形成的镀锌涂层具有更好的成形性和着色性。而且，用此方法可制成无铅镀锌涂层。
然而，在锌铝镀锌中使用通常的熔剂，会在涂层中产生各种缺陷。尤其是表面的某些区域得不到覆盖，或者没有足够覆盖，或者涂层具有冲破、黑点或甚至液相穴，这就使制品得不到合格的成品和/或耐蚀性。因此，要进行研究以开发更适于锌铝镀锌的熔剂。虽然这些努力在其用于批量操作使钢铁制品在锌铝溶中进行镀锌时，即对单个制品进行镀锌时，已知的熔剂仍然不能令人满意。
发明目的
本发明的目的是提供一种熔剂，这种熔剂能够通过用锌铝合金进行热浸镀锌，而在钢铁制品表面上产生连续的、更均匀、更光滑并无空隙的涂层。这一课题是通过权利要求1中的熔剂而解决。
发明摘要
根据本发明，一种用于热浸渍镀锌的熔剂，包括：
·60～80wt％(重量％)的氯化锌(ZnCl2)；
·7～20wt％的氯化铵(NH4Cl)；
·2～20wt％的至少一种碱金属盐或碱土金属盐。
·0.1～5wt的至少一种如下的化合物：NiCl2、CoCl2、MnCl2，和
·0.1～1.5wt的至少一种如下的化合物：PbCl2、SnCl2、SbCl3、BiCl3 。
“热浸渍镀锌”，意思是以连续或批量操作，将钢铁制品在锌或锌合金的熔融浴中浸渍而进行镀锌。
这种熔剂，其中不同的百分率是每种化合物或化合物类型的重量相对于熔剂总重量的比率，特别是批量操作，通过用锌铝合金的热浸镀锌，可在钢铁制品上产生连续的、更均匀、更光滑和无空隙的涂层。在镀锌前，要选择ZnCl2的比率，以确保要镀锌制品有好的覆盖，并能使制品在干燥期间有效地防止制品氧化。确定NH4Cl的比率，以使在热浸期间去除残锈或不良的酸浸残点，获得足够的蚀刻效果，同时能避免形成黑点，即制品的未覆盖区。碱金属或碱土金属，以盐的形式使用时，可改进熔融盐的活性，正如以下所详述，认为如下化合物：NiCl2、CoCl2、MnCl2，通过协同效应，可进一步改进熔融金属对钢的润湿性。在熔剂中存在0.1-1.5wt％的至少一种PbCl2、SnCl2、BiCl3和SbCl3通过镀锌浴中的熔融锌可改进对钢铁制品的润湿性，用这种熔剂覆盖。本发明熔剂的另一个优点是它具有很大范围的适用性。正如所提到的，本熔剂特别适于用锌铝合金进行批量的热浸镀锌过程，而且也适用于纯锌的热浸镀过程。而且，本熔剂可适于使用锌铝浴或纯锌浴进行连续的镀锌过程，例如对丝、管或卷材(板材)等进行镀锌。此处所用的术语“纯锌”，与锌铝合金不同，很清楚，纯锌镀锌浴可含有一些添加物，例如Pb、Sb、Bi、Ni、Sn。
氯化锌的优选比率，以重量计，相对于熔剂的总重量为70-78％之间。关于氯化铵的比率，以重量计优选为11-15％。熔剂中的NiCl2含量，以重量计优选为1％。以重量计，熔剂优选还可含有1％的PbCl2。
更详细地关于碱金属或碱土金属，它们有利地从Na、K、Li、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba中适当选出(以优先程度的递减顺序分类)。熔剂最好含有这些碱金属或碱土金属的混合物，由于它们具有协同效应，可以控制熔融盐的熔点和粘度，从而能控制熔融锌或锌铝合金对制品表面的润湿性。也可以认为它们使熔剂具有更强的耐热性。优选地，熔剂含有6wt％的NaCl和2wt％的KCl。
根据本发明的另一个方面，提出了热浸渍镀锌的熔剂浴，其中，将一定量的上述定义熔剂溶解在水中。熔剂浴中溶剂的浓度为200～700g/l，优选350-550g/l，最好500-550g/l。这样熔剂浴特别适用于使用锌铝浴的热浸镀锌过程，也适用于纯锌镀锌浴，可以批量操作，也可连续操作。
熔剂浴保持在50～90℃下是有利的，优选保持在60～80℃下，保持在70℃下尤其好。
熔融剂浴还可含有0.01～2vol％(体积)的非离子表面活性剂，例如DuPont de Nemours的Merpol HCS，Henkel的FX701，Lutter GalvanotechnikGmbh的Netzmittel B.等。
根据本发明的又一个方面，提出了钢铁制品的热浸镀锌工艺。在第一工艺步骤(a)中，将制品放于脱脂浴中进行脱脂。脱脂浴优选是超声波的碱性脱脂浴。然后，在第二步骤(b)中，清洗制品。进而在步骤(c)和(d)中，将制品进行酸洗处理，而后清洗。很清楚这些予处理步骤可单独重复，或者如有需要也可循环。整个予处理循环(步骤a～d)最好进行2次。根据本发明应当知道在下一个步骤(e)中，将制品在熔剂浴中进行处理，以便在制品表面上形成熔剂膜。制品在熔融剂浴中可浸渍至多达10分钟，但最好不超过5分钟。随后将熔剂性制品进行干燥(步骤f)。在下一个步骤(g)中，将制品在热镀锌浴中浸渍，以在其上形成金属涂层。浸渍时间是制品尺寸和形状所要涂层厚度，和铝含量(当使用Zn-Al合金作镀锌浴时)的函数。最后，将制品从镀锌浴中取出，并冷却(步骤h)，该步骤可通过将制品在水中浸渍，或者简单地将制品在空气中冷却。
已发现本工艺可在单个的钢铁制品上沉积形成连续的、更均匀、更光滑和无空隙的涂层，尤其是当使用锌铝镀锌浴时。它特别优选适用于单个钢铁制品的批量热浸镀锌，而且对于通过不同的方法步骤连续导入的丝、管或卷材料，也能获得这种改进的涂层。而且，在本方法中也可使用纯锌镀锌浴。因此，步骤(g)的镀锌浴最好是熔融锌浴，该浴可含有0～56wt％的铝和0～1.6wt％的硅，更具体地，就意味着作为镀锌浴，可以使用以下公知的合金，诸如：
-日本，Mitsui  Mining&Smelting Co.Ltd的注册商标SUPERGALVA，主要含有3-7wt％的Al，0-3wt％的Mg，0-0.1wt％的Na，其余为Zn；
-国际铅锌研究机构.lnc.的注册商标GALFAN，主要含有4.2-7.2wt％的Al，0.03-0.10wt％的稀土金属混合物，其余为Zn；或者
-BIEC国际Inc.的注册商标GALVALUME，主要含有55wt％的Al，1.6wt％的Si，其余为Zn。
镀锌浴最好保持在380-700℃的温度下。
在步骤(f)中，制品优选在200-350℃下，更好在250℃下加热的强气流中进行干燥。而且应指出，在步骤(g)中，制品浸入镀锌浴中前，其表面温度最好具有170-200℃的温度。作为本发明的熔剂浴，可以具有很高的耐热性，并对限制制品的腐蚀是有效的。在步骤(g)之前，将制品进行预热是有利于凝固金属层的再熔融，该凝固金属层在镀锌浴中浸渍后直接在制品表面上形成的。
为了再熔融凝固金属层的同一目的，在制品引入后至少在开始几分钟内在镀锌浴内移动。在将制品从镀锌浴中取出前，应停止搅动，以避免浮在镀锌浴上的污物和浮渣沉积在制品表面上。一般讲，制品越厚并越大，搅动越强烈。此外，例如氮(N2)或氩(Ar)等惰性气体可引入镀锌浴中，最好以细气泡形式，以获得鼓泡效果。
应当指出，本方法适于对各种类型钢制的钢制品进行镀锌。尤其是具有碳含量高达0.25wt％，磷含量为0.005～0.1wt％和硅含量为0.0005～0.5wt％的钢制品可用本方法进行镀锌。
根据本发明的再一个方面，提出了一种热浸渍镀锌浴，它包括：
·高达56wt％的Al，
·0.005～0.15wt％的Sb和/或0.005～0.15wt％的Bi，
·最多0.005wt％的Pb，最多0.005wt％的Cd和最多0.002wt％的Sn，和
·其余主要是Zn。
这样的镀锌浴可在钢铁制品上获得改进的涂层。在这种镀锌浴中存在选定浓度的Sb和/或Bi，与限定浓度的Pb、Cd和Sn一起，相信可改进对白色锈蚀形成阻力和对所获涂层的晶间腐蚀形成阻力。这一现象在铝含量为2～56wt％时，尤为明显，而且获得的涂层光滑，并具有诱人的外观。这种镀锌浴尤其适用于本发明工艺中。
正如所指出的，认为Sb或Bi在镀锌浴中具有同样的作用，可以以规定量单独或一起存在于该浴中。然而Sb的浓度最好是0.005～0.04wt％。
在另一个实施方案中，基于GALFAN组成的镀锌浴，按照上述规定量向该浴中添加Bi和/或Sb。因此，该镀锌浴含有(以重量比率计)：4.2-7.2％的Al，0.005-0.15％的Sb和/或0.005-0.15％的Bi，最多50ppm的Pb，以及0.03-0.10％的混合稀土合金，最多150ppm的Si，最多750ppmm的Fe，最多50ppm的Cd，最多20ppm的Sn，其余主要是Zn，Si、Fe、Cd和Sn的这些比率对GALFAN％是典型的。镀锌浴还可含有少量的Mg、Cu、Zr或Ti。然而应当指出，与通常的GALFAN规格相反，这种镀锌浴最好含有：不大于10ppm，优选不大于5ppm的Sn，不大于25ppm，优选不大于12ppm的Pb，不大于25ppm，优选不大于12ppm的Cd，事实上，认为这些化合物促进了晶粒间的腐蚀。而且，镀锌浴应含有不大于500ppm，优选不大于150ppm的Mg。对Mg含量的限定可提高完成产品的表面特性。
最佳实施方案的详细描述
为了说明本发明，以实施例的方式，详细描述熔剂、方法和镀锌浴的优选实施方案。
熔剂可形成连续的、更均匀、更光滑和无空隙的涂层，尤其是对批量方式镀锌的钢铁制品。在优选的实施方案中，熔剂的组成如下：75wt％的ZnCl2、15wt％的NH4Cl、6wt％的NaCl、2wt％的KCl、1wt％的NiCl2和1wt％的PbCl2
方法主要包括如下步骤：对要涂覆的钢铁制品进行予处理，用熔剂对其处理，在含有熔融锌铝合金的镀锌浴中对其涂覆，并对其冷却。该方法适用于各种类型的钢制品，例如用于塔、桥和工农业建筑的大型结构的钢构件，用于沿铁路的围栏、各种形状的管道、车身底板的钢件(悬臂、发动机固定件)、铸件和小型部件。
首先将要镀锌的制品在碱性脱脂浴中进行15～60分钟的预处理，该碱性脱脂浴含有盐的混合物，主要是氢氧化钠、碳酸钠、多磷酸钠，及表面活性剂混合物，如Lutter Galvanotechnik GmbH的Solvopol Sop和EmulgatorSEP。盐混合物的浓度最好为2-8wt％，表面活性剂混合物的浓度最好为0.1-5wt％，该脱脂浴的温度保持在60～80℃。浴中安装超声波发生器以促使脱脂，该步骤之后进行2次水洗。
用酸洗步骤继续预处理，其中，在含有抑止剂(六亚甲基四胺等)的10-22％盐酸水溶液中，将制品浸渍60-180分钟，并保持在30-40℃下以去除制品的锈皮和锈蚀。之后，再进行2次水洗步骤。酸洗后的清洗优选是通过将制品浸渍在pH小于1的水槽内3分钟以下，最好约30秒而实施。很清楚，如有需要，脱脂和酰洗步骤可以重复。
在熔剂浴中进行熔剂处理，其中，将上述熔剂溶解在水中。熔剂浴中，熔剂的浓度最好为350-550g/l，并保持在70℃下，其pH为1.5～4.5。将制品浸渍在熔融剂浴中10分钟以下，最好3～5分钟，由此在制品表面上形成一层湿润的熔剂。
然后将制品在250℃的强气流中进行干燥。应当指出熔剂具有高的耐热性，因此制品可在热空气下干燥，制品不会受到明显的腐蚀。而且，制品优选干燥到其表面具有170～200℃的温度为止。然而清楚地知道，制品的这种预热，即，在镀锌之前已使制品具有一定量的热，在熔剂处理后的干燥步骤期间不再需要进行。干燥后可直接在单独的预热步骤中进行，或者，制品不需要立即镀锌的情况下，可以后一步骤进行。
在这种优选方法的实施方案中，镀锌浴最好含有(以重量计)：4.2-7.2％的Al，0.005-0.15％的Sb和/或0.005-0.15％的Bi，最多50ppm的Pb，最多50ppm的Cd，最多20ppm的Sn，0.03-0.10％的混合稀土合金，最多150ppm的Si，最多750ppm的Fe，其余为Zn。这种镀锌浴保持在380-700℃的温度下。
熔剂处理的，最好预热的制品，浸渍在镀锌浴中1-10分钟。清楚地知道浸渍时间主要取决于制品的整体尺寸和形状，以及所要涂层的厚度，在浸渍的最初几分钟内，最好使制品在浴中移动，以促使制品表面上所形成的凝固金属层进行再熔融。此外，通过以细小气泡的形式向镀锌浴中通入N2气，在浴中进行鼓泡。通过例如在镀锌浴中，使用陶瓷或烧结的不锈钢制成的气体扩散器，就可获得这种鼓泡，在经过一段适宜的浸渍时间后，以适宜的速度将涂覆制品从浴中提出，以便从制品上除掉液体合金，在制品的表面上形成光滑的，无波纹的连续涂层。
最后，将涂覆制品浸渍在30-50℃的水中，或者将其暴露于大气中而进行冷却。结果在制品的表面上形成连续的，均匀且光滑的涂层，而没有任何空隙、裸点、粗糙性或块状。
为了进一步说明本发明，按照三个不同的工艺实施方案处理三种不同的钢样品，通过有OBLF QS750装置的光谱仪化学分析每种钢样品。
实施例1
按照第1个工艺实施方案，处理大小为100×100mm、2mm厚的钢板ref.2130。该板2130的组成(以重量％计)含有：C：0.091，Nb：0.003，Si：0.005，Pb：0.001，Mn：0.353，Co：0.004，P：0.009，W＜0.003，S：0.006，Al：0.037，Cr：0.020，Ni：0.025，Mo：0.001，Cu：0.009，B＜0.0001，Ti＜0.001，V：0.004。
首先将该板2130在70℃的碱性脱脂浴中脱脂15分钟，该脱脂浴含有20g/l的盐混合物(NaOH，Na2CO3，聚磷酸钠…)品名Solvopol Sop和1g/l的表面活性剂混合物，品名EmulgatorSEP，两者来自Lutter GavanotechnickGmbH。浴中安装有超声波发生器以促使脱脂。在该步骤之后，将板在2个固定清洗浴中(即，不流动液体)连续浸渍，而完成水清洗步骤。然后继续用酸洗步骤进行预处理，其中将板在保持30℃的并含有15-22％的盐酸水溶夜的酸洗浴中，浸渍40分钟，以去除板上的锈皮和污物。该酸洗浴还含有3g的六亚甲基四胺/每升盐酸(32％)和2g的C75(由Lutter Galvanotechnik GmbH制)/每升的酸洗浴。此后，在2个连续的清洗浴中进行清洗。然后重复这个预处理，在30℃下，超声波脱脂15分钟，清洗、酸洗15分钟。在这第2酸洗步骤之后，室温下，将板在pH0的固定清洗浴(清洗浴1)中清洗15分钟，在室温下pH1的固定清洗浴(清洗浴2)中清洗5分钟。
然后在熔剂浴中进行熔剂处理，该熔剂浴含有溶解在水中的500g/l的熔剂(组成：75wt％ZnCl2，15wt％NH4Cl，1wt％PbCl2，1wt％NiCl2，6wt％NaCl，和2wt％KCl)。熔剂浴保持在约70℃下，其pH为4.2。将板在熔剂浴中浸渍3分钟。然后，在250℃的强空气流中干燥板，直到其表面具有170-200℃温度为止。
然后将预热的，熔剂处理的板2130在镀锌浴中浸渍5分钟，该镀锌浴含有(以重量计)：5.42％的Al，最多50ppm的Pb，最多50ppm的Cd，最多20ppm的Sn，0.03-0.10％的混合稀土合金，最多150ppm的Si，最多750ppm的Fe，其余为Zn。这种镀锌浴保持在450℃下。从镀锌浴中取出后，使板在空气中冷却。板2130具有连续的、均匀的、无空隙并特别光滑的涂层(无液相穴)。
实施例2
根据第2个工艺实施方案处理大小100×100mm、5mm厚的钢板ref.5808。该板5808的组成(以重量％计)含有：C：0.095，Nb＜0.001，Si：0.204，Pb：0.002，Mn：0.910，Co：0.004，P：0.016，W＜0.003，S：0.014，Al：0.001，Cr：0.021，Ni：0.021，Mo：0.002，Cu：0.008，B：0.0002，Ti＜0.001，V：0.004。
首先将板在保持70℃的超声波碱性脱脂浴中(条件与实施1的板2130一样)浸渍15分钟，并在2个清洗浴中连续清洗。然后将板在酸洗浴中浸渍120分钟，该酸洗浴含有15-22％的HCl，3g的六亚甲基四胺/每升32％HCl和2g的C75(Lutter)/每升酸洗浴。该浴保持在30℃，并在2个清洗浴中连续清洗。然后使板经受第2次脱脂，然后清洗，以及在30℃下进行第2次酸洗17分钟，随后在清洗浴1和2中(参看实施例1)进行2次浸洗，每次10秒钟。
然后将板在熔剂浴中进行熔剂处理，该熔剂浴含有溶解在水中的424g/l的溶剂(组成：77.7wt％ZnCl2，15wt％NH4Cl，0.9wt％PbCl2，0.9wt％NiCl2，5.5wt％NaCl)。在保持70℃的熔剂浴中浸渍板4分钟。然后，用300℃的强空气流干燥板3分钟，以使板面预热到170-190℃。
接着将预热的，熔剂处理的板5808在通常的镀锌浴中浸渍5分钟，该镀锌浴含有(以重量计)：4.2-7.2％的Al，最多50ppm的Pb，0.01-0.03％的混合稀土合金，最多150ppm的Si，最多750ppm的Fe，最多50ppm的Cd，最多20ppm的Sn，其余主要是Zn。该镀锌浴保持在450℃。在开始3分钟期间，使板在镀锌浴中，以4m/min的速度，经受往复垂直移动。将板从镀锌浴中取出后，在空气中冷却。板5808具有连续的、无空隙的均匀涂层。然而观察到一些非常小的液相穴和一些熔剂残渣，获得的涂层质量非常好(远远好于用通常的熔剂和为Zn-Al合金研制熔剂所获得的)。
实施例3
按照第3个工艺实施方案处理外径45mm，壁厚4mm，长度120mm的钢管ref.34。管34的组成(以重量％计)是：C：0.149，Nb：0.002，Si：0.272，Pb＜0.001，Mn：1.377，Co：0.007，P：0.023，W＜0.003，S：0.015，Al：0.046，Cr：0.020，Ni：0.012，Mo：0.003，Cu：0.036，B＜0.0001，Ti：0.002，V：0.005。
首先将管在保持70℃的超声波碱性脱脂浴中(与实施例1的板2130一样)浸渍15分钟，并在2个清洗浴中连续清洗。然后将管在类似于板2130所用的酸洗浴中浸渍60分钟，并在清洗浴1(参看例1)和清洗浴2中连续清洗，不到1分钟，然后使板经受第2次相同的脱脂处理，随后清洗，以及在30℃下经受第2次酸洗5分钟(具有12-15％盐酸的酸洗浴)，随后在清洗浴1和2中进行2次连续浸洗，每次不到1分钟。
然后将管在熔剂浴中进行熔剂处理，该浴含有溶解在水中的530g/l的溶剂(组成：76.6wt％ZnCl2，12.5wt％NH4Cl，0.8wt％NiCl2，0.7wt％PbCl2，7.2wt ％NaCl，2.2wt％KCl)。将板在保持70℃的浴中浸渍3分钟。然后，将制品用250℃的强空气流干燥6分钟，以使将管的表面预热到170～190℃。
然后将预热的，熔剂处理的管34在镀锌浴中浸渍5分钟，该浴含有(以重量％计)：4.94％的Al，176ppm的Sb，15ppm的Pb，82ppm的Ce，56ppm的La，110ppm的Si，129ppm的Mg，其余主要是Zn。该镀锌浴保持在450℃。在5分钟期间，使管在镀锌浴中，以4m/min的速度，经受往复垂直移动。在将管从镀锌浴中取出后，在空气中冷却，管34具有连续的、无空隙、均匀且完全光滑的涂层(无液相穴)。

Claims (73)

1.一种热浸渍镀锌的熔剂，它含有
·60-80wt％的氯化锌，
·7-20wt％的氯化铵，
·2-20wt％的至少一种碱金属或碱土金属盐，
·0.1-5wt％的至少一种以下化合物：NiCl2、CoCl2、MnCl2，和
·0.1-1.5wt％的至少一种以下化合物：PbCl2、SnCl2、BiCl3、SbCl3。
2.根据权利要求1的熔剂，特征是，它含有70～78wt％的ZnCl2。
3.根据权利要求1的熔剂，特征是，它含有11～15wt％的NH4Cl。
4.根据权利要求2的熔剂，特征是，它含有11～15wt％的NH4Cl。
5.根据权利要求1的熔剂，特征是，它含有1wt％的PbCl2。
6.根据权利要求1的熔剂，特征是，碱金属或碱土金属选自Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba中。
7.根据权利要求1的熔剂，特征是，它含有6wt％的NaCl和2wt％的KCl。
8.根据权利要求1的熔剂，特征是，它含有1wt％的NiCl2。
9.一种热浸渍镀锌用的熔剂浴，特征是，它含有将权利要求1～8限定的熔剂溶解在水中。
10.根据权利要求9的熔解剂浴，特征是，它含有200～700g/l的熔剂。
11.根据权利要求9的熔解剂浴，特征是，它含有350～550g/l的熔剂。
12.根据权利要求9的熔解剂浴，特征是，它含有500～550g/l的熔剂。
13.根据权利要求9的熔剂浴，特征是，它保持在50～90℃之间。
14.根据权利要求10-12中任一项的熔剂浴，特征是，它保持在50～90℃之间。
15.根据权利要求9的熔剂浴，特征是，它保持在60～80℃之间。
16.根据权利要求10-12中任一项的熔剂浴，特征是，它保持在60～80℃之间。
17.根据权利要求9的熔剂浴，特征是，它保持在70℃。
18.根据权利要求10-12中任一项的熔剂浴，特征是，它保持在70℃。
19.根据权利要求9的熔融剂浴，特征是，它含有非离子表面活性剂，浓度为0.01～2Vol％。
20.根据权利要求10-13中任一项的熔融剂浴，特征是，它含有非离子表面活性剂，浓度为0.01～2Vol％。
21.根据权利要求15或17的熔融剂浴，特征是，它含有非离子表面活性剂，浓度为0.01～2Vol％。
22.一种钢铁制品的热浸渍镀锌方法，它包括如下步骤：
(a)将制品在脱脂浴中进行脱脂，
(b)清洗制品，
(c)酸洗制品，
(d)清洗制品，
(e)在权利要求9～21中任一项限定的熔融剂浴中处理制品，
(f)干燥制品，
(g)在热浸渍镀锌浴中浸渍制品，以在其上形成金属涂层，和
(h)冷却制品。
23.根据权利要求22的工艺，特征是，在步骤(e)中，制品在熔剂浴中浸渍达10分钟。
24.根据权利要求22的工艺，特征是，在步骤(e)中，制品在熔剂浴中浸渍不超过5分钟。
25.根据权利要求22的方法，特征是，在步骤(f)中，制品借助于200～350℃的空气中进行干燥。
26.根据权利要求23的方法，特征是，在步骤(f)中，制品借助于200～350℃的空气中进行干燥。
27.根据权利要求24的方法，特征是，在步骤(f)中，制品借助于200～350℃的空气中进行干燥。
28.根据权利要求22的方法，特征是，在步骤(f)中，制品借助于250℃的空气中进行干燥。
29.根据权利要求23的方法，特征是，在步骤(f)中，制品借助于250℃的空气中进行干燥。
30.根据权利要求24的方法，特征是，在步骤(f)中，制品借助于250℃的空气中进行干燥。
31.根据权利要求22的方法，特征是，在步骤(g)之前，制品表面的温度为170～200℃之间。
32.根据权利要求23～30中任一项的方法，特征是，在步骤(g)之前，制品表面的温度为170～200℃之间。
33.根据权利要求22的方法，特征是，镀锌溶的温度保持在380～700℃之间。
34.根据权利要求23～31中任一项的方法，特征是，镀锌溶的温度保持在380～700℃之间。
35.根据权利要求32的方法，特征是，镀锌溶的温度保持在380～700℃之间。
36.根据权利要求22的方法，特征是，制品在镀锌浴中移动。
37.根据权利要求23～31中任一项的方法，特征是，制品在镀锌浴中移动。
38.根据权利要求32的方法，特征是，制品在镀锌浴中移动。
39.根据权利要求33的方法，特征是，制品在镀锌浴中移动。
40.根据权利要求34的方法，特征是，制品在镀锌浴中移动。
41.根据权利要求22的方法，特征是，向镀锌浴中注入惰性气体。
42.根据权利要求23～31中任一项的方法，特征是，向镀锌浴中注入惰性气体。
43.根据权利要求32的方法，特征是，向镀锌浴中注入惰性气体。
44.根据权利要求33的方法，特征是，向镀锌浴中注入惰性气体。
45.根据权利要求34的方法，特征是，向镀锌浴中注入惰性气体。
46.根据权利要求36的方法，特征是，向镀锌浴中注入惰性气体。
47.根据权利要求37的方法，特征是，向镀锌浴中注入惰性气体。
48.根据权利要求22的方法，特征是，制品是以批量形式从步骤(a)通过到(h)的单个制品，或者制品是从步骤(a)到(h)连续导入的丝、管或卷材。
49.根据权利要求23～31中任一项的方法，特征是，制品是以批量形式从步骤(a)通过到(h)的单个制品，或者制品是从步骤(a)到(h)连续导入的丝、管或卷材。
50.根据权利要求33的方法，特征是，制品是以批量形式从步骤(a)通过到(h)的单个制品，或者制品是从步骤(a)到(h)连续导入的丝、管或卷材。
51.根据权利要求36的方法，特征是，制品是以批量形式从步骤(a)通过到(h)的单个制品，或者制品是从步骤(a)到(h)连续导入的丝、管或卷材。
52.根据权利要求41的方法，特征是，制品是以批量形式从步骤(a)通过到(h)的单个制品，或者制品是从步骤(a)到(h)连续导入的丝、管或卷材。
53.根据权利要求22的方法，特征是，镀锌浴含有：
0～56wt％的Al，
0～1.6wt％的Si，
其余主要是Zn。
54.根据权利要求23～31中任一项的方法，特征是，镀锌浴含有：
0～56wt％的Al，
0～1.6wt％的Si，
其余主要是Zn。
55.根据权利要求33的方法，特征是，镀锌浴含有：
0～56wt％的Al，
0～1.6wt％的Si，
其余主要是Zn。
56.根据权利要求36的方法，特征是，镀锌浴含有：
0～56wt％的Al，
0～1.6wt％的Si，
其余主要是Zn。
57.根据权利要求41的方法，特征是，镀锌浴含有：
0～56wt％的Al，
0～1.6wt％的Si，
其余主要是Zn。
58.根据权利要求48的方法，特征是，镀锌浴含有：
0～56wt％的Al，
0～1.6wt％的Si，
其余主要是Zn。
59.根据权利要求53的方法，特征是，镀锌浴是熔融锌浴，含有：
3～7wt％Al，0～3wt％Mg和0～0.1wt％Na，
或4.2～7.2wt％Al和0.03～0.10wt％混合稀土合金，
或55wt％Al和1.6wt％Si。
60.根据权利要求54的方法，特征是，镀锌浴是熔融锌浴，含有：
3～7wt％Al，0～3wt％Mg和0～0.1wt％Na，
或4.2～7.2wt％Al和0.03～0.10wt％混合稀土合金，
或55wt％Al和1.6wt％Si。
61.根据权利要求55-58中任一项的方法，特征是，镀锌浴是熔融锌浴，含有：
3～7wt％Al，0～3wt％Mg和0～0.1wt％Na，
或4.2～7.2wt％Al和0.03～0.10wt％混合稀土合金，
或55wt％Al和1.6wt％Si。
62.根据权利要求22的方法，特征是，镀锌浴含有：
·高达56wt％的Al，
·0.005-0.15wt％的Sb和/或0.005-0.15wt％的Bi，
·最多0.005wt％的Pb，最多0.005wt％的Cd和最多0.002wt％的Sn，和
·其余主要是Zn。
63.根据权利要求23～31中任一项的方法，特征是，镀锌浴含有：
·高达56wt％的Al，
·0.005-0.15wt％的Sb和/或0.005-0.15wt％的Bi，
·最多0.005wt％的Pb，最多0.005wt％的Cd和最多0.002wt％的Sn，和
·其余主要是Zn。
64.根据权利要求33的方法，特征是，镀锌浴含有：
·高达56wt％的Al，
·0.005-0.15wt％的Sb和/或0.005-0.15wt％的Bi，
·最多0.005wt％的Pb，最多0.005wt％的Cd和最多0.002wt％的Sn，和
·其余主要是Zn。
65.根据权利要求36的方法，特征是，镀锌浴含有：
·高达56wt％的Al，
·0.005-0.15wt％的Sb和/或0.005-0.15wt％的Bi，
·最多0.005wt％的Pb，最多0.005wt％的Cd和最多0.002wt％的Sn，和
·其余主要是Zn。
66.根据权利要求41的方法，特征是，镀锌浴含有：
·高达56wt％的Al，
·0.005-0.15wt％的Sb和/或0.005-0.15wt％的Bi，
·最多0.005wt％的Pb，最多0.005wt％的Cd和最多0.002wt％的Sn，和
·其余主要是Zn。
67.根据权利要求48的方法，特征是，镀锌浴含有：
·高达56wt％的Al，
·0.005-0.15wt％的Sb和/或0.005-0.15wt％的Bi，
·最多0.005wt％的Pb，最多0.005wt％的Cd和最多0.002wt％的Sn，和
·其余主要是Zn。
68.根据权利要求53的方法，特征是，镀锌浴含有：
·高达56wt％的Al，
·0.005-0.15wt％的Sb和/或0.005-0.15wt％的Bi，
·最多0.005wt％的Pb，最多0.005wt％的Cd和最多0.002wt％的Sn，和
·其余主要是Zn。
69.根据权利要求59的方法，特征是，镀锌浴含有：
·高达56wt％的Al，
·0.005-0.15wt％的Sb和/或0.005-0.15wt％的Bi，
·最多0.005wt％的Pb，最多0.005wt％的Cd和最多0.002wt％的Sn，和
·其余主要是Zn。
70.一种热浸渍镀锌浴，它含有：
·2wt％～56wt％的Al，
·0.005-0.15wt％的Sb和/或0.005-0.15wt％的Bi，
·最多0.005wt％的Pb，最多0.005wt％的Cd和最多0.002wt％的Sn，和
·其余主要是Zn。
71.根据权利要求70的热浸渍镀锌浴，它含有
·至多56wt％的Al，
·0.005～0.15wt％的Sb，
·最多0.005wt％的Pb，最多0.005wt％的Cd和最多0.002wt的Sn，和
·其余主要是Zn。
72.根据权利要求70或71的热浸渍镀锌浴，特征是，它含有4.2-7.2wt％的Al，0.005-0.15wt％的Sb和/或0.005-0.15wt％的Bi，最多150ppm重量的Si，最多750ppm重量的Fe，最多0.005wt％的Cd，最多0.002wt％的Sn，最多0.005wt％的Pb，其余主要是Zn。
73.根据权利要求70-72中任一项的热浸渍镀锌浴，特征是，它含有0.005-0.04wt％的Sb。
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