CN1252098C - 烯烃聚合催化剂组分的制备、含该组分的催化剂及其应用 - Google Patents

烯烃聚合催化剂组分的制备、含该组分的催化剂及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN1252098C
CN1252098C CNB028125509A CN02812550A CN1252098C CN 1252098 C CN1252098 C CN 1252098C CN B028125509 A CNB028125509 A CN B028125509A CN 02812550 A CN02812550 A CN 02812550A CN 1252098 C CN1252098 C CN 1252098C
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal
group
magnesium
emulsion
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB028125509A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1518565A (zh
Inventor
P·丹尼弗尔
T·雷诺能
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Borealis Technology Oy
Original Assignee
Borealis Polymers Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis Polymers Oy filed Critical Borealis Polymers Oy
Publication of CN1518565A publication Critical patent/CN1518565A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1252098C publication Critical patent/CN1252098C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/06—Catalyst characterized by its size

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

制备第2族/过渡金属的烯烃聚合催化剂组分的方法，该方法中第2族金属络合物与过渡金属化合物反应生成油包油乳液，镁富集的分散相通过加热固化，提供良好形态的催化剂组分。也揭示了将含有此催化剂组分的催化剂用于烯烃聚合反应。在制备齐格勒-纳塔催化剂中采用的方法。

Description

烯烃聚合催化剂组分的制备含该组分的催化剂及其应用
本发明涉及制备颗粒状烯烃聚合催化剂组分的方法，特别是包含元素周期表(IUPAC，无机化学命名法，1989)第2族金属、过渡金属化合物和电子给体的催化剂。本发明还涉及这类催化剂组分在烯烃聚合中的应用。
发明背景
制备这类催化剂组分的方法，例如在WO 00/08073和00/08074揭示的，通常包括：使溶液与大量脂肪族烃接触，使镁-第4族金属-电子给体组分从溶液中沉淀回收的步骤。然而，沉淀得到催化活性低焦油状反应产物，需要数几次洗涤来减少非活性的IVB族金属配合物量。芳烃也可用于沉淀，但产生极细的沉淀而难以沉降。更糟的是，这种沉淀难以以控制和再现的方式进行，得到的产物形态令人不满意。而且，由于预沉淀蒸发除去脂族溶剂的结果，可能得到易变的低浓度的催化剂组分，比如丁基氯。
发明内容
我们发明了一种从溶液中回收这种组分的新技术，这种技术避免了过去不能实施令人满意的沉淀，并得到改善的产物形态和一致的产品组成。
根据本发明，制备预定粒度范围颗粒状烯烃聚合催化剂组分的方法包括：第2族金属化合物与电子给体或其前体在有机液体反应介质中反应，制备该金属化合物与电子给体的络合物溶液；在溶液中，该络合物与过渡金属化合物反应制备乳液，其分散相中含有在配合物中的大于50摩尔％中第2族金属；在乳液稳定剂的存在下搅拌，使所述分散相的颗粒平均粒度保持在5-200μm范围内，并固化该颗粒；回收、洗涤、干燥该颗粒得到所述催化剂组分。
过渡金属化合物较好是第4族金属化合物。第4族金属较好为钛，能与第2族金属络合物反应的化合物推荐为卤化物。本发明又一实施方案中，在本发明方法中使用的过渡金属化合物也可包含在单活性中心(single site)催化剂领域中通常使用的有机配体。本发明再一实施方案中，过渡金属化合物还可选自是第5族金属、第6族金属，铜、铁、钴、镍和/或钯。第2族金属配合物较好是镁配合物。下面，就该方法的较好实施方案描述本发明，即制备齐格勒-纳塔型催化剂的过程。
本发明的一个较好实施方案是制备具有预定粒度范围的颗粒状齐格勒-纳塔型催化剂的方法，该方法包括：在C6-C10芳族液体反应介质中，烷氧基镁化合物与电子给体或其前体反应，制备镁配合物溶液；使所述镁配合物溶液与至少一种第4族金属的4价化合物于高于10℃但低于60℃的温度下反应，制备一乳液，该乳液有稠密的不溶于TiCl4/甲苯的油分散相和油分散质相，油分散相中第4族金属/Mg摩尔比为0.1-10，油分散质相中第4族金属/Mg摩尔比为10-100，优选的是20-80，更好的是45-75；在乳液稳定剂存在下搅拌，使该分散质液滴尺寸在5-200μm范围内，同时加热固化该液滴；回收、洗涤、干燥该固化颗粒得到所述催化剂组分。
由于稠密油如果与四氯化钛在甲苯中溶液接触而不溶于TiCl4/甲苯溶液这一事实，分散质与分散相明显不同。符合这种标准的合适溶液的甲苯摩尔比为0.1-0.3。比较第4族金属/镁的各种摩尔比值可以看出，对与第4族金属化合物反应提供的镁(以配合物)富集(perponderance)在分散相较大，也说明它们是不同的。
因此，实际上镁配合物与第4族金属的反应产物-最终催化剂组分前体，成为分散相，通过进一步的处理步骤得到最终干燥颗粒。分散质相中，还含有有用数量的第4族金属，对分散质相进行再处理回收该金属。
镁配合物/第4族金属化合物在低温下反应，尤其是高于10℃但低于60℃，较好在20-50℃之间反应有利于制备两相反应产物而不是单相反应产物(如过去实施的)。因为两相会自然趋向分离成下面的稠密相和上浮轻相，有必要在乳液稳定剂存在下通过搅拌保持反应产物为乳液。
得到乳液分散相的颗粒的粒度、形状(球形)和均匀性可以使最终催化剂组分在烯烃聚合中极为有效。在加热固化颗粒过程中保持这种形态，当然也在整个最后洗涤和干燥步骤中。与之相反的是，由于沉淀过程中的成核、生长以及对其有影响的其他可变因素的不可控性，要在沉淀过程中保持形态是很困难，甚至是不可能的。
电子给体较好为芳族羧酸酯，最好是邻苯二甲酸二辛酯。芳族羧酸酰氯前体与C2-C16烷醇和/或二醇反应就地形成给体。较好的液体反应介质包括甲苯。
另外，可按本领域已知方式使用乳化剂/乳液稳定剂，用以促进乳液的形成和/或稳定。为此目的，可使用如表面活性剂，如基于丙烯酸类或甲基丙烯酸类聚合物的表面活化剂。所述乳液稳定剂较好为丙烯酸或甲基丙烯酸类聚合物，特别是有碳原子大于10的中等尺寸酯侧链的丙烯酸类聚合物，酯侧链上碳原子数较好大于12但小于30，12-20之间更适合。最好是未支链化的C12-C20丙烯酸酯，例如聚甲基丙烯酸十六烷酯和聚甲基丙烯酸十八烷酯。
发现，稠密油中第4族金属/镁摩尔比为1-5，优选的是2-4，分散相油中该比值为55-65时，得到最佳结果，。通常，分散相油中第4族金属/镁摩尔比值与稠密油中该比值之比至少为10。
加热固化分散质颗粒宜在70-150℃范围内进行，通常为90-110℃。镁配合物制备温度可在宽的范围进行，较好为20-80℃，50-70℃最适合。
要求最终得到的颗粒状催化剂平均粒度在10-200μm范围，进一步的是10-100μm，较好在20-50μm范围。
本发明的烯烃聚合反应催化剂包括所述制备的催化剂组分，相关的烷基铝助催化剂和任选外电子给体，该聚合反应催化剂可用于C2-C10烯烃的聚合。
反应试剂可以任意顺序添加到反应介质中。但优选，在第一步，烷氧基镁化合物与电子给体的羧酸酰卤前体反应形成中间体；第二步，得到的产物进一步与第4族金属反应。镁配合物较好在每个烷氧基基团中含有1-20碳原子，羧酸应有至少8个碳原子。镁化合物、羧酸酰卤和多元醇反应温度最好在20-80℃范围，较好50-70℃范围。然而，与过去实践相反，反应产物，“镁配合物”，与第4族金属化合物在较低温度下会生成两相的油包-油产物。
使用芳烃介质制备镁配合物能产生一致的产物形态，高堆密度。催化剂堆密度和形态与产物的密度和形态相关是所谓的“复制效应”。
应用在本发明中的新技术本质上比以前的技术更准确，因此还对产物一致性以及极大减小溶剂处理量做出贡献，因此提高了方法经济性。
用作溶剂的反应介质溶剂可以是芳烃或芳烃和脂族烃的混合物，后者较好含有5-9个碳原子，更好为5-7个碳原子。用作溶剂的液体反应介质是芳烃，更好是选自下列的烃，例如取代和未取代苯，较好是烷基化苯，更好是甲苯和二甲苯，最好是甲苯。该芳族介质与镁的摩尔比小于10为宜，例如4-10，5-9更好。在一个优选的技术方案中，所述的有机液体反应介质包括C6-C10芳烃或C6-C10芳烃和C5-C9脂族烃的混合物。
回收的颗粒产物用烃洗涤至少一次，较好最少两次，最好至少三次，烃选自芳烃和脂族烃，较好是甲苯，最好是热甲苯(例如，90℃)。较好的还用庚烷进一步洗涤，热庚烷更好(例如，90℃)，然后再用戊烷进一步洗涤。典型的洗涤步骤包括几个分步骤。例如，合适洗涤步骤是，90℃甲苯洗涤一次，90℃庚烷洗涤两次，然后室温下戊烷洗涤一至两次。
洗涤优化以得到具有期望性质的催化剂。最后，洗过的催化剂组分干燥，如通过蒸发或用氮气吹扫干燥。
中间产物和最终产物最好是具有基本上为化学计量组成的化合物。通常，它们是配位化合物。根据Rmpps Chemie-Lexicon，第7版，Franckh’scheVerlagshandlung，W.Keller&Co.，Stuttgart，1973，第1831页，“a derivedname of compounds of higher order，which originate from the combination ofmolecules，-unlike compounds of first order，in the creation of which atomsparticipate”。
烷氧基镁化合物宜选自：二烷氧基镁、二卤化镁和醇的络合物、二卤化镁和二烷氧基镁配合物。可以是醇和选自下列的镁化合物的反应物：二烷基镁、烷氧基烷基镁、卤化烷基镁、二卤化镁。还可以选自，二烷氧基镁、二芳氧基镁、卤化烷氧基镁、卤化芳氧基、烷氧基烷基镁、芳基烷氧基镁和芳氧基烷基镁。
二烷氧基镁可以是二卤化镁的反应产物，如二氯化镁或式R2Mg代表的二烷基镁反应产物，其中两个R可以是相同或不同的C1-C20烷基，较好是相同或不同的C4-C10烷基。典型的烷基镁有乙基丁基镁、二丁基镁、二丙基镁、丙基丁基镁、二戊基镁、丁基戊基镁、丁基辛基镁和二辛基镁。推荐式R2Mg中一个R是丁基，另一个R是辛基，例如，二烷基镁化合物是丁基辛基镁。
使用的典型烷基-烷氧基镁化合物RMgOR有：丁氧基乙基镁、戊氧基丁基镁、丁氧基辛基镁和辛氧基辛基镁。
二烷基镁、烷氧基烷基镁或二卤化镁可以与多元醇R’(OH)m’或与一元醇R’O的混合物反应。
典型的C2-C6多元醇可以是直链的或有支链的，包括乙二醇、丙三醇、1，3-二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、颇哪醇、二甘醇、三甘醇以及三元醇如甘油、羟甲基丙烷和季戊四醇。多元醇可根据催化剂组分的活性和形态决定。
芳香族化合物反应介质可含有直链或有支链的一元醇。典型的C1-C20一元醇有甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、仲戊醇、叔戊醇、二乙基甲醇、akt.戊醇、仲异戊醇、叔丁基甲醇等。典型的C6-C10一元醇有己醇、2-乙基-1-丁醇、4-甲基-2-戊醇、1-庚醇、2-庚醇、4-庚醇、2，4-二甲基-3-戊醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、1-壬醇、5-壬醇、二异丁基甲醇、1-癸醇和2，7-二甲基-2-辛醇。典型的＞C10一元醇有正1-十一烷醇、正1-十二烷醇、正1-十三烷醇、正1-十四烷醇、正1-十五烷醇、正1-十六烷醇、正1-十七烷醇和正1-十八烷醇等。只要它们不是催化剂毒物，一元醇可以是不饱和的。
较好的一元基醇为式R’OH代表的醇，其中R’为C2-C6烷基基团，较好是C4-C12烷基，最好是2-乙基-1-己醇。
较好的基本上所有的芳族羧酸酯为羧酸酰卤与一元醇的反应产物，二羧酸二酰卤，不饱和α，β-二羧酸酰卤更好，邻苯二甲酸二酰氯最好。
含一种卤素的第4族金属的四价化合物较好为四卤化钛。等价于四卤化钛的是卤化烷氧基钛和卤化剂混合物，可以就地形成四卤化钛。卤化物最好是锆、铪和钛的氯化物。
可根据所用的反应物和试剂来改变要求保护的方法中采用的反应条件。
已知，在该方法过程中添加至少一种卤化烃，可进一步提高催化活性，较好的卤化烃为式R’″X’″n代表的卤化烃，其中R’″为n价C1-C20烃，特别为C1-C10链烷烃，X’″为卤素，n为1-4的整数。
这种氯化烃包括一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)、四氯甲烷、单氯乙烷、(1，1)-二氯乙烷、(1，2)-二氯乙烷、(1，1，1)-三氯乙烷、(1，1，2)-三氯乙烷、(1，1，1，2)-四氯乙烷、(1，1，2，2)-四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷、(1)-一氯丙烷、(2)-氯丁烷、(1，2)-二氯丙烷、(1，3)-二氯丙烷、(1，2，3)-三氯丙烷、(1)-氯丁烷、(2)-氯丁烷、异丁基氯、叔丁基氯、(1，4)-二氯丁烷、(1)-氯戊烷、(1，5)-二氯戊烷等。卤化烃也可以是不饱和的，只要不饱和的氯化剂在最后的催化剂组分中不是催化剂毒物。
上式中，R″’为一价或二价的C1-C10烷基，X’较好为氯化物，n较好为1或2。较好的化合物有丁基氯(BuCl)、二氯烷如(1，4)-二氯丁烷和叔丁基氯。
尽管根据本发明方法制备催化剂可分批进行，但较好可以半连续或连续方式制备催化剂组分。半连续或连续生产过程中，第2族金属化合物和所述电子给体在有机液体反应介质中反应制备得到该金属与所述电子给体的络合物溶液，该溶液与至少一种过渡金属化合物混合，所述过渡金属化合物可溶解在相同或不同的有机液体反应介质中。得到的溶液可以在乳液稳定剂存在下搅拌，然后将搅拌过的乳液输入有温度梯度的反应器，乳液在反应器中经历温度梯度，因此导致乳液分散相的液滴固化。
将搅拌过的乳液输入温度梯度反应器时，可另外输入液滴不溶于其中的惰性溶剂，促进液滴形成，因此在经过温度梯度线时，在该反应器中形成均匀粒度的催化剂颗粒。这样添加的溶剂可以和有机液体反应介质相同，用于制备第2族金属络合物溶液，如上详细描述。
随后去除未反应的起始物质，通过一物流内过滤单元回收烯烃聚合催化剂组分的固体颗粒、任选另外洗涤和干燥步骤以除去未反应的起始组分，去除的起始物质储存起来还可使用。一个实施方案中，催化剂在洗涤后输入烯烃聚合反应器中，因此可以保证连续制备和向反应器中投料。
从所述半连续和连续过程描述可看出，不同的反应过程步骤可以用不同的反应器，将各自反应器内制备的反应产物流水线(intine)传递到下一步反应器中，生成乳液，继而生成固化颗粒。
可能采用全连续方法时，在生产中能显著节省时间。这样的全连续过程中，固化颗粒的形成可在管式反应器中的温度梯度线上进行，该线足够长，温度梯度从低起始温度20-80℃范围到70-150℃“固化”温度。较好的通过在管式反应器外施加常规加热器、微波等加热所述反应器，来获得温度梯度。
如上所述，从溶剂物流中过滤固化颗粒宜使用过滤装置。根据具体的粒度，过滤装置使用不同的鼓和筛选系统。
在下面实施例中，以说明的方式描述本发明较好的实施方式。
实施例1
在300毫升玻璃反应器中，在40分钟内，一边搅拌，一边缓慢把110毫升20％BOMAG-A(商品名称)[Mg(Bu)1.5(Oct)0.5]甲苯溶液加到38.9毫升已冷却到5℃的2-乙基己醇中。加料过程中反应器保持在15℃以下。然后温度升到60℃，保持该温度下搅拌30分钟，完成反应。在11分钟内加入6.4毫升邻苯二甲酰氯。反应器内物质于60℃搅拌20分钟，加入12.9毫升1-氯丁烷，在60℃下再搅拌15分钟。冷却到室温得到稳定的黄色镁配合物溶液。
19.5毫升TiCl4、5毫升庚烷和28.7毫升上面制备的镁配合物溶液在300毫升玻璃反应器中25℃下反应。5分钟后反应结束，生成暗红色乳液。温度升到50℃，加入2毫升Viscoplex 1-254(商品名称)(原油中40-44％丙烯酸聚合物)，搅拌30分钟。然后得到的稳定乳液加热到90℃，同时搅拌10分钟固化颗粒形成分散相。用下述物质洗涤后，沉降和虹吸抽出固体后(2.6克)进行下面的洗涤：
1.100毫升甲苯，90℃下洗涤30分钟；
2.60毫升庚烷，90℃下洗涤20分钟；
3.60毫升庚烷，35℃下洗涤10分钟；
4.60毫升庚烷，30℃下洗涤5分钟；
5.60毫升庚烷，30℃下洗涤5分钟；
通过氮气吹扫固体在60℃、干燥。在显微镜下观察颗粒，形状为良好球形。Coulter PSD示于图1。
实施例2
为了评估该方法的一致性，重复实施例1。固体产物量为2.6克，颗粒为良好球形。Coulter PSD示于图2。
                             表1
  实施例   Ti％   Mg％   DOP％*  Coulter10％μm**   Coulter50％μm   Coulter90％μm
  1   3.3   12.6   27.5  41.6   28   11.7
  2   2.9   12.6   27.4  51.9   33.9   14.2
*邻苯二甲酸二乙基己酯(内电子给体)
**用Coulter LS200在室温下测试，正庚烷为介质。
实施例3和4
按下面方式，以丙烯聚合反应的催化剂组分评价实施例1和2的产物。
0.9毫升三乙基铝(TEA)(助催化剂)、0.12毫升作为外电子给体的环己基甲基二甲氧基硅烷(CMMS)和30毫升正戊烷混合并反应5分钟。该混合物的一半添加到聚合反应器中，另外一半与20毫克实施例1和2制备的催化剂组分混合。5分钟后，将TEA/给体/正戊烷混合物添加到反应器中。制得的聚合反应催化剂中Al/Ti摩尔比为250摩尔/摩尔，Al/CMMS摩尔比为10摩尔/摩尔。
在5升罐式器中搅拌下进行丙烯本体聚合反应。
在反应器中通入70毫摩尔氢和1400克丙烯，温度在15分钟内升到聚合反应温度70℃。在70℃下的聚合反应时间为60分钟，然后从反应器中取出形成的聚合物。实施例3使用实施例1制备的催化剂，实施例4使用实施例2制备的催化剂。
聚合反应评价结果列于下表2：
                                 表2
  实施例   活性PP千克/克催化剂   MFR1克/10分钟   Xs2％   BD3克/毫升   ％颗粒＜0.1毫米
  3   24.1   5.5   1.7   0.45   0
  4   24.4   4.1   1.4   0.44   0
1.ISO 1133，230℃下，2.16千克负荷
2.25℃下二甲苯中产物溶解部分
3.聚合物堆积密度(ASTM D 1895)
聚合物颗粒为球形，粒度分布很窄：产物的75％以上粒径在0.5-1.00毫米范围内。
实施例5-8
下面实施例中，使用不同量的聚甲基丙烯酸十六烷基酯(实施例5-7)和聚甲基丙烯酸十八烷酯(实施例8)(都购自Aldrich)，代替Viscoplex。
可溶性镁配合物制备
方法A)
在150升钢制反应器中，于20℃加入19.4千克2-乙基己醇，然后将56.0千克的20％ BOMAG A甲苯溶液缓慢添加到充分搅拌的醇中。混合物温度升至60℃，反应物在此温度下反应30分钟。添加5.5千克1，2-邻苯二甲酰氯，反应混合物在60℃搅拌30分钟使反应完全。然后在60℃添加13.8千克1-氯丁烷，在此温度下继续搅拌30分钟。冷却至室温得到黄色溶液。
方法B)
在300毫升玻璃反应器中，于20℃加入38.9毫升2-乙基己醇，然后将110毫升20％BOMAG A甲苯溶液缓慢添加到充分搅拌的醇中。混合物温度升至60℃，反应物在此温度下反应60分钟。添加6.4毫升1，2-邻苯二甲酰氯，反应混合物在60℃搅拌60分钟使反应完全。冷却到室温得到黄色溶液。
实施例5
催化剂组分的制备
在配有机械搅拌装置的300毫升玻璃反应器中，加入19.5毫升四氯化钛。然后在25℃下将5.0毫升正庚烷、31.0克镁配合物(方法A)投入到充分搅拌的反应混合物中。整个合成过程中，搅拌速度保持恒定，为170rpm。然后形成暗红色乳液。温度升到50℃，投入0.9毫升聚甲基丙烯酸十六烷酯的甲苯溶液。30分钟混合后，温度升到90℃，10分钟后停止搅拌，催化剂沉降。虹吸后，固体在90℃100毫升甲苯洗涤30分钟，然后用60毫升庚烷洗涤两次，用60毫升戊烷洗涤两次。第一次庚烷洗涤在90℃庚烷进行20分钟第二次10分钟。
最后，通过氮气吹扫催化剂床，该固体催化剂于60℃干燥，第二次庚烷洗涤时温度降至25℃。然后，在25℃进行5分钟的戊烷洗涤。
催化剂组成列于表3。
由Coulter测定的催化剂粒度分布示于图3。
丙烯本体聚合反应
丙烯本体聚合按实施例3进行，但用实施例5制备的催化剂。
聚合反应结果列于表4。
筛选得到的聚合物粒度分布列于表5。
实施例6
催化剂制备和聚合反应按实施例5进行，但在催化剂制备中用0.45毫升聚甲基丙烯酸十六烷酯的甲苯溶液。
催化剂组成列于表3，聚合反应结果列于表4，聚合物粒度分布列于表5所示。
催化剂颗粒为球形，由Couleer测定的催化剂粒度分布示于图4。
实施例7
催化剂制备和聚合反应按实施例5进行，但在催化剂制备中用1.35毫升聚甲基丙烯酸十六烷酯的甲苯溶液。催化剂组成列于表3，聚合反应结果列于表4，聚合物粒度分布列于表5。
催化剂颗粒为球形。
催化剂粒度分布示于图5。
实施例8
实施例8按实施例5进行，但用镁配合物(方法B)，并使用聚甲基丙烯酸十八烷酯的甲苯溶液代替聚甲基丙烯酸十六烷酯。
催化剂颗粒为球形。催化剂组成列于表3，聚合反应结果列于表4，聚合物粒度分布列于表5。催化剂粒度分布示于图6。
                   表3-催化剂组成
  实施例   Ti％   Mg％   Cl％*   DOP％
  5   2.7   11.0   40.1   27.1
  6   2.8   14.5   50.6   27.4
  7   2.8   12.7   45.4   27.5
  8   3.2   13.4   48.6   26.8
                   表4-聚合反应结果
  实施例   活性PP千克/克催化剂   MFR克/10分钟   Xs％   BD克/毫升
  5   34.4   6.2   2.3   0.42
  6   31.1   6.5   2.3   0.43
  7   21.1   7.0   2.5   0.44
  8   39.5   4.7   1.8   0.40
                            表5.筛分法聚合物粒度分布
                                  筛上聚合物％
  实施例   4毫米   2毫米   1毫米   0.5毫米   0.18毫米   0.1毫米   0.056毫米   Pan
  5   0.7   24.7   56.9   14.2   3.2   0.2   0   0
  6   6.1   43.1   31.4   16.7   2.8   0.1   0   0
  7   1.1   35.0   37.7   24.5   1.4   0.2   0   0
  8   16.7   54.4   18.9   9   0.7   0.1   0.1   0

Claims (24)

1.一种制备具备5-200μm粒度范围的颗粒状烯烃聚合催化剂组分的方法，该方法包括：
使第2族金属化合物与电子给体或其前体在有机液体反应介质中反应，制备该金属和电子给体的络合物溶液；
在溶液中，使该络合物与至少一种过渡金属化合物反应制备乳液，该乳液分散相包含在络合物中的大于50摩尔％的第2族金属；
通过在乳液稳定剂存在下搅拌，使该分散相液滴平均粒度保持在5-200μm范围，并固化所述液滴；
回收、洗涤、干燥所述颗粒，得到所述催化剂组分；
其中，所述第2族金属为镁；
所述的有机液体反应介质包括C6-C10芳烃或C6-C10芳烃和C5-C9脂族烃的混合物；
所述的过渡金属化合物为第4族金属卤化物。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述乳液由分散相和分散质相组成，所述分散相是不溶于TiCl4/甲苯的油，其第4族金属/Mg摩尔比大于0.1小于10，所述分散质相是不如分散相稠密的油，其4族金属/Mg摩尔比为10-100。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述分散质相中第4族金属/Mg摩尔比为20-80。
4.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述分散质相中第4族金属/Mg摩尔比为45-75。
5.如权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，所述络合物与过渡金属化合物在10-60℃温度下反应。
6.如权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，所述颗粒通过加热进行固化。
7.如权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，所述电子给体为芳族羧酸酯。
8.如权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，所述电子给体为邻苯二甲酸二乙基己酯。
9.如权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，所述芳族羧酸酰氯前体与C2-C16烷醇和/或二醇在就地反应生成所述电子给体。
10.如权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，所述液体反应介质包括甲苯。
11.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述第4族金属为钛。
12.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述镁配合物和第4族金属化合物在高于20℃但低于50℃温度下反应。
13.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述乳液稳定剂是一种表面活化剂。
14.如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述表面活化剂是丙烯酸类或甲基丙烯酸类聚合物。
15.如权利要求1-4中任一项权利要求所述的方法，其特征在于，稠密油中第4族金属/镁摩尔比值为2-4，分散质相油中的该比值为55-65。
16.如权利要求15所述的方法，其特征在于，所述分散质相油中第4族金属/镁摩尔比值与稠密油中第4族金属/镁摩尔比值之比至少为10。
17.如权利要求5中任一项权利要求所述的方法，其特征在于，在70-150℃加热乳液，以固化所述颗粒。
18.如权利要求17所述的方法，其特征在于，在90-110℃温度下加热乳液。
19.如权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，在20-80℃温度下制备镁络合物。
20.如权利要求19所述的方法，其特征在于，在50-70℃温度下制备镁配合物。
21.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述颗粒的平均粒度在10-100μm范围内。
22.如权利要求21所述的方法，其特征在于，所述颗粒的平均粒度在20-50μm范围内。
23.烯烃聚合反应催化剂，包括如权利要求1-22中任一项权利要求所制备的催化剂组分和烷基铝助催化剂以及任选的外电子给体。
24.权利要求23所述的催化剂的应用，它用于C2-C10α-烯烃聚合反应。
CNB028125509A 2001-06-20 2002-06-18 烯烃聚合催化剂组分的制备、含该组分的催化剂及其应用 Expired - Lifetime CN1252098C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01115000.0 2001-06-20
EP01115000A EP1273595B8 (en) 2001-06-20 2001-06-20 Preparation of olefin polymerisation catalyst component

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1518565A CN1518565A (zh) 2004-08-04
CN1252098C true CN1252098C (zh) 2006-04-19

Family

ID=8177772

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB02812281XA Expired - Fee Related CN1247625C (zh) 2001-06-20 2002-06-18 烯烃聚合催化剂组分的制备方法
CNB028124456A Expired - Lifetime CN1308355C (zh) 2001-06-20 2002-06-18 烯烃聚合催化剂及其制备方法
CNB028125509A Expired - Lifetime CN1252098C (zh) 2001-06-20 2002-06-18 烯烃聚合催化剂组分的制备、含该组分的催化剂及其应用

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB02812281XA Expired - Fee Related CN1247625C (zh) 2001-06-20 2002-06-18 烯烃聚合催化剂组分的制备方法
CNB028124456A Expired - Lifetime CN1308355C (zh) 2001-06-20 2002-06-18 烯烃聚合催化剂及其制备方法

Country Status (15)

Country Link
US (3) US7902108B2 (zh)
EP (3) EP1273595B8 (zh)
JP (2) JP2004530765A (zh)
KR (2) KR100852432B1 (zh)
CN (3) CN1247625C (zh)
AT (1) ATE328912T1 (zh)
AU (2) AU2002325246B2 (zh)
BR (2) BR0210403B1 (zh)
CA (2) CA2447644C (zh)
DE (1) DE60120389T2 (zh)
ES (2) ES2266053T3 (zh)
HU (1) HUP0400335A2 (zh)
PL (1) PL202988B1 (zh)
PT (1) PT1273595E (zh)
WO (3) WO2003000755A2 (zh)

Families Citing this family (258)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1323747A1 (en) * 2001-12-19 2003-07-02 Borealis Technology Oy Production of olefin polymerisation catalysts
EP1375528A1 (en) * 2002-06-18 2004-01-02 Borealis Polymers Oy Method for the preparation of olefin polymerisation catalysts
EP1403292B1 (en) * 2002-09-30 2016-04-13 Borealis Polymers Oy Process for preparing an olefin polymerisation catalyst component with improved high temperature activity
EP1484345A1 (en) 2003-06-06 2004-12-08 Borealis Technology Oy Process for the production of polypropylene using a Ziegler-Natta catalyst
ES2377948T3 (es) * 2003-06-20 2012-04-03 Borealis Polymers Oy Procedimiento para la preparación de una composición de un catalizador para la polimerización de olefinas
EP1544218A1 (en) 2003-12-19 2005-06-22 Borealis Technology Oy Process for producing olefin polymers
US6962889B2 (en) 2004-01-28 2005-11-08 Engelhard Corporation Spherical catalyst for olefin polymerization
US7135531B2 (en) 2004-01-28 2006-11-14 Basf Catalysts Llc Spherical catalyst for olefin polymerization
EP1598379A1 (en) * 2004-05-18 2005-11-23 Borealis Technology OY Process for producing polypropylene film
EP1598377A1 (en) * 2004-05-21 2005-11-23 Borealis Polymers Oy Process for producing heterophasic alpha-olefin polymers
ES2309445T3 (es) 2004-12-17 2008-12-16 Borealis Technology Oy Proceso para la polimerizacion de olefinas en presencia de un catalizador de polimerizacion de las mismas.
US8222175B2 (en) 2004-12-31 2012-07-17 Borealis Technology Oy Process for the preparation of an olefin polymerisation catalyst
ATE407970T1 (de) 2005-01-14 2008-09-15 Borealis Polymers Oy Heterophasische polymerzusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung
EP1717269A1 (en) * 2005-04-28 2006-11-02 Borealis Technology Oy Alpha-olefin homo-or copolymer compositions
ES2588577T3 (es) 2005-12-30 2016-11-03 Borealis Technology Oy Partículas de catalizador
EP1862481B1 (en) * 2006-05-31 2016-08-31 Borealis Technology Oy Catalyst with al-alkoxy component
EP1862479A1 (en) * 2006-05-31 2007-12-05 Borealis Technology Oy Olefin polymerisation catalyst
EP2845868A1 (en) * 2006-05-31 2015-03-11 Borealis Technology Oy Oxidation state of Ti as means for increasing catalyst activity
ES2558256T3 (es) 2006-07-10 2016-02-02 Borealis Technology Oy Películas de polipropileno orientadas biaxialmente
ATE421760T1 (de) 2006-07-10 2009-02-15 Borealis Tech Oy Elektrischer isolierfilm
US20080051535A1 (en) * 2006-08-23 2008-02-28 Fina Technology, Inc. Promoter system for polymerization processes and polymers formed therefrom
EP1900764B1 (en) 2006-08-25 2009-04-01 Borealis Technology Oy Polypropylene foam
EP1892264A1 (en) 2006-08-25 2008-02-27 Borealis Technology Oy Extrusion coated substrate
ATE462189T1 (de) 2006-09-25 2010-04-15 Borealis Tech Oy Koaxiales kabel
ES2322186T3 (es) 2006-12-28 2009-06-17 Borealis Technology Oy Proceso para la fabricacion de polipropileno ramificado.
EP1939227B1 (en) * 2006-12-28 2013-10-30 Borealis Technology Oy Catalyst preparation with phosphorous compound
EP2014714A1 (en) 2007-07-11 2009-01-14 Borealis Technology Oy Heterophasic polyolefin composition
EP2030996A1 (en) 2007-08-31 2009-03-04 Borealis Technology Oy Polyolefin compositions having improved optical and mechanical properties
ES2377204T3 (es) * 2007-11-30 2012-03-23 Borealis Technology Oy Proceso para la fabricación de copolímero de propileno heterofásico
ES2373922T3 (es) 2007-11-30 2012-02-10 Borealis Technology Oy Catalizador con baja �?rea superficial.
EP2065087B1 (en) * 2007-11-30 2012-01-04 Borealis Technology OY Process for the preparation of propylene random copolymers
US7638585B2 (en) 2008-05-13 2009-12-29 Basf Catalysts, Llc Catalyst flow
US8003559B2 (en) 2008-05-13 2011-08-23 Basf Corporation Internal donor for olefin polymerization catalysts
EP2138517B1 (en) 2008-06-26 2012-09-12 Borealis AG Catalyst preparation using H2
EP2147939A1 (en) 2008-07-22 2010-01-27 Borealis AG Polypropylene composition with improved optics for film and moulding applications
US8003558B2 (en) 2008-07-29 2011-08-23 Basf Corporation Internal donor for olefin polymerization catalysts
ATE535554T1 (de) 2008-10-08 2011-12-15 Borealis Ag Verfahren zur herstellung von sehr steifem polyproylen
EP2174965B1 (en) 2008-10-08 2013-05-29 Borealis AG Preparation of propylene copolymer with dynamically operated reactor
ES2560803T3 (es) 2008-12-29 2016-02-22 Borealis Ag Cable de polipropileno blando modificado con resistencia al blanqueamiento por tensión mejorada
EP2216347A1 (en) 2009-01-30 2010-08-11 Borealis AG A method of catalyst transitions in olefin polymerizations
EP2223943B1 (en) 2009-02-25 2011-10-19 Borealis AG Multimodal polymer of propylene, composition containing the same and a process for manufacturing the same
EP2226327A1 (en) 2009-03-02 2010-09-08 Borealis AG Preparation of an olefin polymerization catalyst component
BRPI1010294A2 (pt) 2009-04-09 2016-03-22 Borealis Ag composição de poliolefina termoplástica.
EP2251361B1 (en) * 2009-05-04 2013-10-02 Borealis AG Preparation of precipitated ZN PP catalysts with internal pore structure using nanoparticles
KR101805215B1 (ko) 2009-11-11 2017-12-05 보레알리스 아게 케이블 및 그의 제조 방법
KR101962839B1 (ko) 2009-11-11 2019-03-27 보레알리스 아게 가교결합성 중합체 조성물 및 유리한 전기적 특성을 갖는 케이블
EA022397B1 (ru) 2009-11-11 2015-12-30 Бореалис Аг Полимерная композиция, силовой кабель, включающий полимерную композицию, и способ его получения
EP2865690A1 (en) 2009-11-11 2015-04-29 Borealis AG A polymer composition comprising a polyolefin produced in a high pressure process, a high pressure process and an article
EP2330135B1 (en) 2009-12-02 2012-11-07 Borealis AG Process for producing polyolefins
KR102094653B1 (ko) 2010-03-17 2020-03-30 보레알리스 아게 유리한 전기적 특성을 갖는 와이어 및 케이블 용도의 중합체 조성물
BR112012023374B1 (pt) 2010-03-17 2020-06-09 Borealis Ag cabo de alimentação, processo para a produção, composição polimérica e uso da mesma
EP2399943A1 (en) 2010-06-28 2011-12-28 Borealis AG Process for producing polyethylene
EP2415790B1 (en) 2010-07-13 2014-09-24 Borealis AG Catalyst component
EP2407492B1 (en) 2010-07-13 2015-04-29 Borealis AG Catalyst component
CN102453171B (zh) * 2010-10-19 2013-07-03 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法
CN102372801B (zh) * 2010-08-19 2013-05-01 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法
CN102372802B (zh) * 2010-08-19 2013-03-27 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法
US9068025B2 (en) 2010-08-19 2015-06-30 China Petroleum & Chemical Corporation Catalyst component for polymerization of olefin and preparation method
CN102453170B (zh) * 2010-10-19 2013-02-27 中国石油化工股份有限公司 烯烃聚合的催化剂组份、制备方法及应用
CN102372803B (zh) * 2010-08-19 2013-03-27 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法
EP2423257B1 (en) 2010-08-27 2012-10-24 Borealis AG Stiff polypropylene composition with excellent elongation at break
EP2450910B1 (en) 2010-11-03 2019-09-25 Borealis AG A polymer composition and a power cable comprising the polymer composition
US8227370B2 (en) 2010-11-10 2012-07-24 Basf Corporation High activity catalyst component for olefin polymerization and method of using the same
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
EP2452956A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for polymerising propylene
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
EP2452920A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG A method for recovering transition metal tetrahalide and hydrocarbons from a waste stream
EP2452975A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Soft heterophasic propylene copolymers
EP2495038B1 (en) 2011-03-02 2020-09-02 Borealis AG A process for the production polymers
PL2495037T3 (pl) 2011-03-02 2021-01-11 Borealis Ag Zespół reaktora o wysokiej przepustowości do polimeryzacji olefin
EP2508562B1 (en) 2011-03-28 2018-06-13 Borealis AG Polypropylene composition for extrusion blown molded bottles
BR112013026605A2 (pt) * 2011-04-18 2017-01-17 Basell Poliolefine Srl adutos de álcool-dicloreto de magnésio e componentes de catalisador obitidos a partir deles
US8685879B2 (en) * 2011-04-29 2014-04-01 Basf Corporation Emulsion process for improved large spherical polypropylene catalysts
EP2521137B1 (en) 2011-05-04 2014-12-17 Borealis AG Polymer composition for electrical and communication devices
EP2705087B1 (en) 2011-05-04 2017-03-01 Borealis AG Polymer composition for electrical devices
WO2012150287A2 (en) 2011-05-04 2012-11-08 Borealis Ag Polymer composition for electrical devices
BR112013028282B1 (pt) 2011-05-04 2021-07-06 Borealis Ag cabo de força de corrente direta (dc), processo para produção do mesmo e método para a redução, isto é, para a provisão de uma composição de um polímero de baixa condutibilidade elétrica de um cabo de força dc
ES2426273T3 (es) 2011-05-23 2013-10-22 Borealis Ag Copolímero de propileno aleatorio con alta rigidez y baja turbidez
EP2535372B1 (en) 2011-06-15 2016-09-14 Borealis AG In-situ reactor blend of a Ziegler-Natta catalysed, nucleated polypropylene and a metallocene catalysed polypropylene
RU2570793C2 (ru) 2011-08-30 2015-12-10 Бореалис Аг Кабель электропитания, включающий полипропилен
EP2565221B2 (en) 2011-08-30 2018-08-08 Borealis AG Process for the manufacture of a capacitor film
EP2586825B1 (en) 2011-10-28 2014-05-28 Borealis AG High flow soft polypropylene composition
BR112014012169A2 (pt) 2011-11-21 2017-06-13 Basf Corp sistema de catalisador, componente catalisador sólido, e, processo para polimerizar ou copolimerizar uma olefina
EP2785787B1 (en) 2011-11-29 2015-08-12 Borealis AG Blow molding material
US8765626B2 (en) 2011-11-30 2014-07-01 Basf Corporation Internal donor structure for olefin polymerization catalysts and methods of making and using same
ES2727405T3 (es) 2011-12-30 2019-10-16 Borealis Ag Preparación de catalizadores de ZN PP libres de ftalato
EP2610270B1 (en) 2011-12-30 2015-10-07 Borealis AG Catalyst component
EP2610272B1 (en) 2011-12-30 2017-05-10 Borealis AG Catalyst component
EP2610273B1 (en) * 2011-12-30 2018-02-07 Borealis AG Catalyst component
EP2617741B1 (en) 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
ES2796856T3 (es) 2012-08-29 2020-11-30 Borealis Ag Conjunto de reactor y procedimiento para la polimerización de olefinas
RU2623228C2 (ru) 2012-09-24 2017-06-23 Индийская Нефтяная Корпорация Лимитэд Прекурсор для катализатора, способ его получения и применение
EP3653631A1 (en) 2012-09-24 2020-05-20 INDIAN OIL CORPORATION Ltd. Processes for the preparation of an olefin polymerization catalyst based on treating solid organomagnesium compounds with titanium moieties
EP2711073B1 (en) 2012-09-24 2018-11-21 Borealis AG Storage and transportation of a catalyst for a production of olefin polymers
EP2719725B1 (en) 2012-10-11 2018-12-05 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Nucleated polypropylene composition for containers
MY178670A (en) * 2012-11-08 2020-10-20 Reliance Industries Ltd A process of polymerization of propylene
ES2615499T3 (es) * 2012-12-21 2017-06-07 Borealis Ag Procedimiento para la producción de un procatalizador de Ziegler-Natta para la polimerización de etileno
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
ES2653868T3 (es) 2012-12-21 2018-02-09 Borealis Ag Procatalizador de Ziegler Natta soportado para la polimerización de etileno
EP2749580B1 (en) 2012-12-28 2016-09-14 Borealis AG Process for producing copolymers of propylene
CN104031184B (zh) * 2013-03-06 2016-05-11 中国石油天然气股份有限公司 一种乙烯聚合或共聚合的固体钛催化剂及其制备和应用
US8933180B2 (en) 2013-03-14 2015-01-13 Basf Corporation Internal and external donor compounds for olefin polymerization catalysts IV
US9284392B2 (en) 2013-03-15 2016-03-15 Basf Corporation Mixed internal donor structures for 1-olefin polymerization catalysts
ES2632593T3 (es) 2013-04-22 2017-09-14 Borealis Ag Procedimiento de dos fases de producción de composiciones de polipropileno
EP2796474B1 (en) 2013-04-22 2018-01-10 Borealis AG Multistage process for producing polypropylene compositions
ES2628082T3 (es) 2013-04-22 2017-08-01 Borealis Ag Procedimiento con múltiples etapas para producir composiciones de polipropileno resistentes a baja temperatura
ES2646195T3 (es) 2013-05-29 2017-12-12 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. Polipropileno bimodal para películas hechas por colada o una película metalizada en donde el polipropileno comprende dos fracciones que difieren en el contenido de comonómeros
CN104277145B (zh) * 2013-07-01 2016-05-25 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组份、其制备方法及应用
WO2015022298A1 (en) 2013-08-12 2015-02-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst system for polymerisation of an olefin
KR101820613B1 (ko) 2013-08-14 2018-01-19 보레알리스 아게 저온에서 개선된 충격 저항성을 갖는 프로필렌 조성물
KR20160043014A (ko) 2013-08-21 2016-04-20 보레알리스 아게 높은 강성 및 인성을 갖는 고유동 폴리올레핀 조성물
EA031341B1 (ru) 2013-08-21 2018-12-28 Бореалис Аг Высокотекучая композиция полиолефина с высокой жесткостью и ударной вязкостью
PT2853563T (pt) 2013-09-27 2016-07-14 Borealis Ag Filmes adequados para processamento de bopp a partir de polímeros com xs elevada e tm elevado
EP2853562A1 (en) 2013-09-27 2015-04-01 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
ES2568615T3 (es) 2013-10-11 2016-05-03 Borealis Ag Película para etiquetas orientada en la dirección de la máquina
EP2865713B1 (en) 2013-10-24 2016-04-20 Borealis AG Blow molded article based on bimodal random copolymer
EP3060589B9 (en) 2013-10-24 2018-04-18 Borealis AG Low melting pp homopolymer with high content of regioerrors and high molecular weight
EP3063185B9 (en) 2013-10-29 2017-11-15 Borealis AG Solid single site catalysts with high polymerisation activity
EP2868375A1 (en) 2013-10-31 2015-05-06 Borealis AG A method for producing an olefin polymerization catalyst
WO2015075088A1 (en) 2013-11-22 2015-05-28 Borealis Ag Low emission propylene homopolymer with high melt flow
US9828698B2 (en) 2013-12-04 2017-11-28 Borealis Ag Phthalate-free PP homopolymers for meltblown fibers
JP6203405B2 (ja) 2013-12-18 2017-09-27 ボレアリス エージー 剛性／靭性バランスが改良されたｂｏｐｐフィルム
MX2016008039A (es) 2013-12-20 2017-05-12 Saudi Basic Ind Corp Sistema catalizador para polimerizacion de una olefina.
US10640586B2 (en) 2013-12-20 2020-05-05 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst system for polymerization of an olefin
EP3083819B1 (en) 2013-12-20 2019-01-30 Saudi Basic Industries Corporation Polyolefin composition
CN105940023B (zh) 2013-12-20 2019-01-18 沙特基础工业公司 用于烯烃聚合的催化剂体系
EP3083822B1 (en) 2013-12-20 2021-09-08 Saudi Basic Industries Corporation Heterophasic propylene copolymer
WO2015091983A1 (en) 2013-12-20 2015-06-25 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst system for polymerization of an olefin
US10000591B2 (en) 2013-12-20 2018-06-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst system for polymerization of an olefin
BR112016014012B1 (pt) 2013-12-20 2021-01-05 Saudi Basic Industries Corporation sistema de catalisador para polimerização de uma olefina, compreendendo um composto, processo de preparação do referido sistema e usos do composto
CN105829438A (zh) 2013-12-31 2016-08-03 博里利斯股份公司 制备丙烯三聚物的方法
CN105829364B (zh) 2014-01-17 2017-11-10 博里利斯股份公司 用于制备丙烯/1‑丁烯共聚物的方法
US10100185B2 (en) 2014-02-06 2018-10-16 Borealis Ag Soft copolymers with high impact strength
EP3102634B1 (en) 2014-02-06 2019-12-04 Borealis AG Soft and transparent impact copolymers
EP2907841A1 (en) 2014-02-14 2015-08-19 Borealis AG Polypropylene composite
EP2947118B1 (en) 2014-05-20 2017-11-29 Borealis AG Polypropylene composition for automotive interior applications
EA036725B1 (ru) 2014-06-02 2020-12-11 Сабик Глоубл Текнолоджиз Б.В. Прокатализатор для полимеризации олефинов
EP3149055B1 (en) 2014-06-02 2021-02-10 SABIC Global Technologies B.V. Procatalyst for polymerization of olefins
EP2960256B1 (en) 2014-06-27 2018-04-25 Borealis AG Catalyst component for the preparation of nucleated polyolefins
ES2929284T3 (es) 2014-06-27 2022-11-28 Borealis Ag Proceso mejorado para preparar un componente catalizador de polimerización de olefinas en partículas
EP2966099B1 (en) 2014-07-08 2020-03-11 Indian Oil Corporation Limited Particle size distribution control through internal donor in ziegler-natta catalyst
US9663595B2 (en) 2014-08-05 2017-05-30 W. R. Grace & Co. —Conn. Solid catalyst components for olefin polymerization and methods of making and using the same
US9738736B2 (en) 2014-08-12 2017-08-22 W. R. Grace & Co.-Conn Combined internal donor system for Ziegler-Natta polyolefin catalysts and methods of making and using same
EP2995631A1 (en) 2014-09-12 2016-03-16 Borealis AG Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone
US9714302B2 (en) 2014-10-10 2017-07-25 W. R. Grace & Co.—Conn. Process for preparing spherical polymerization catalyst components for use in olefin polymerizations
US10934420B2 (en) 2014-10-27 2021-03-02 Borealis Ag Polymer composition for cable applications with advantageous electrical properties
EP3018156B1 (en) 2014-11-05 2023-03-22 Borealis AG Branched polypropylene for foam applications
EP3023450B1 (en) 2014-11-21 2017-07-19 Borealis AG Process for producing pellets of soft copolymers
ES2790649T3 (es) 2014-12-08 2020-10-28 Borealis Ag Procedimiento para producir gránulos de copolímeros de propileno
EP3040364B1 (en) 2014-12-30 2017-06-14 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) L.L.C. Polypropylene compound with improved optical property and gel level
US9637575B2 (en) 2014-12-31 2017-05-02 W. R. Grace & Co. -Conn. Catalyst system, olefin polymerization catalyst components comprising at least an internal electron donor compound, and methods of making and using the same
WO2016198344A1 (en) 2015-06-12 2016-12-15 Sabic Global Technologies B.V. Process for manufacture of low emission polypropylene
EP3317310A1 (en) 2015-06-30 2018-05-09 Borealis AG Process for preparing propylene polymer compositions
CN109071722B (zh) 2015-06-30 2021-08-27 博里利斯股份公司 用于制备丙烯聚合物组合物的方法
WO2017009405A1 (en) 2015-07-16 2017-01-19 Borealis Ag Catalyst component
EP3124567A1 (en) 2015-07-30 2017-02-01 Borealis AG Polypropylene based hot-melt adhesive composition
RU2716077C2 (ru) 2015-07-30 2020-03-05 Бореалис Аг Композиция полипропилена с улучшенной прочностью соединения в горячем состоянии
WO2017025330A1 (en) 2015-08-07 2017-02-16 Sabic Global Technologies B.V. Process for the polymerization of olefins
US10696756B2 (en) 2015-08-07 2020-06-30 Sabic Global Technologies B.V. Process for the polymerization of olefins
US10745499B2 (en) 2015-08-07 2020-08-18 Sabic Global Technologies B.V. Process for the polymerization of olefins
WO2017050870A1 (en) 2015-09-22 2017-03-30 Sabic Global Technologies B.V. Synthesis of substituted amidobenzoate compounds, the compounds obtained and the use thereof as phthalate free internal electron donor for polymerization of olefins
EP3147324B1 (en) 2015-09-28 2018-09-26 Borealis AG Polypropylene pipes with improved pressure resistance
EP3365388B1 (en) 2015-10-21 2020-12-16 Borealis AG Long-chain branched polypropylene composition with increased melt strength stability
MY185749A (en) 2015-10-28 2021-06-03 Borealis Ag Polypropylene composition for a layer element
EP3178853B1 (en) 2015-12-07 2018-07-25 Borealis AG Process for polymerising alpha-olefin monomers
EP3181625A1 (en) 2015-12-18 2017-06-21 SABIC Global Technologies B.V. Composition comprising heterophasic propylene copolymer
EP3187512A1 (en) 2015-12-31 2017-07-05 Borealis AG Process for preparing propylene copolymer compositions
JP6726289B2 (ja) 2016-03-14 2020-07-22 ボレアリス エージー 難燃剤を含むポリプロピレン組成物
EP3243622B1 (en) 2016-05-13 2020-09-09 Borealis AG Process for hydraulic conveying of polyolefin pellets
EA201990152A1 (ru) 2016-07-12 2019-08-30 Бореалис Аг Твердый катализатор для получения нуклеированных полиолефинов
EP3281973A1 (en) 2016-08-11 2018-02-14 Borealis AG Polypropylene composition with flame retardant activity
WO2018046395A1 (en) 2016-09-08 2018-03-15 Sabic Global Technologies B.V. Process of preparing polyolefin with the discontinuous addition of a thermal runaway reducing agent
EP3510056B2 (en) 2016-09-08 2023-07-19 SABIC Global Technologies B.V. Process of preparing polyolefin with the discontinuous addition of a thermal runaway reducing agent
EP3519459B1 (en) 2016-09-29 2023-10-11 SABIC Global Technologies B.V. Procatalyst for polymerization of olefins
EP3519460B1 (en) 2016-09-29 2024-01-17 SABIC Global Technologies B.V. Procatalyst for polymerization of olefins
EP3538599A1 (en) 2016-11-09 2019-09-18 Borealis AG Polypropylene composition
EP3333222A1 (en) 2016-12-12 2018-06-13 SABIC Global Technologies B.V. Composition comprising heterophasic propylene copolymer
WO2018108935A1 (en) 2016-12-12 2018-06-21 Sabic Global Technologies B.V. Process for manufacture of low emission heterophasic polypropylene
US11608432B2 (en) 2016-12-12 2023-03-21 Sabic Global Technologies B.V. Pellet comprising thermoplastic polymer sheath surrounding glass filaments having reduced emissions
US11149139B2 (en) 2016-12-12 2021-10-19 Sabic Global Technologies B.V. Heterophasic propylene copolymer
US11542349B2 (en) 2016-12-12 2023-01-03 SABIC Global Technologies B.V Process for manufacture of low emission homopolymer or random polypropylene
KR20190112759A (ko) 2017-02-01 2019-10-07 보레알리스 아게 층 소자를 포함하는 물품
CN110234663B (zh) 2017-03-17 2022-03-08 Sabic环球技术有限责任公司 制造聚烯烃的方法
EP3395377A1 (en) 2017-04-28 2018-10-31 Borealis AG Soft polypropylene composition with improved properties
US20200056028A1 (en) 2017-05-19 2020-02-20 Borealis Ag Propylene random copolymer composition with reduced sealing initiation temperature
PL3652247T5 (pl) 2017-07-14 2024-12-09 Borealis Ag Kompozycja polipropylenowa
EP3447088B1 (en) 2017-08-21 2019-11-13 Borealis AG Polypropylene composition
EP3456776B1 (en) 2017-09-13 2019-12-11 Borealis AG Polypropylene composition
CN111065678A (zh) 2017-09-20 2020-04-24 北欧化工公司 聚丙烯组合物
EP3473674B1 (en) 2017-10-19 2022-04-20 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. Polypropylene composition
CN111051358A (zh) 2017-10-24 2020-04-21 博里利斯股份公司 催化剂
WO2019122016A1 (en) 2017-12-21 2019-06-27 Borealis Ag Process for the preparation of solid catalyst
WO2019129797A1 (en) 2017-12-27 2019-07-04 Borealis Ag Ziegler-natta catalyst and preparation thereof
WO2019129650A1 (en) 2017-12-28 2019-07-04 Borealis Ag Catalyst and preparation thereof
WO2019134904A1 (en) 2018-01-05 2019-07-11 Borealis Ag Polypropylene composition with improved sealing behaviour
CN108247055B (zh) 2018-02-12 2019-01-29 成都优材科技有限公司 牙科附着体的数字化一体化成型方法
EP3553096B1 (en) 2018-04-10 2020-03-18 Borealis AG Polypropylene composition
CN111868115A (zh) 2018-04-10 2020-10-30 北欧化工公司 聚丙烯组合物
US20210171749A1 (en) 2018-05-18 2021-06-10 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. Improving rheological properties of thermoplastic polyolefin compositions
US11990859B2 (en) 2018-05-28 2024-05-21 Borealis Ag Devices for a photovoltaic (PV) module
US20210277290A1 (en) 2018-08-06 2021-09-09 Borealis Ag Propylene random copolymer based hot melt adhesive composition
EP3608364A1 (en) 2018-08-06 2020-02-12 Borealis AG Multimodal propylene random copolymer based composition suitable as hot melt adhesive composition
EP3620486B1 (en) 2018-09-06 2020-11-18 Borealis AG Polypropylene based composition with improved paintability
US11897975B2 (en) 2018-09-28 2024-02-13 Borealis Ag Multi-stage process for producing a C2 to C8 olefin polymer composition
KR102593922B1 (ko) 2018-10-31 2023-10-25 보레알리스 아게 개선된 균질성을 갖는 고압력 저항성 파이프용 폴리에틸렌 조성물
EP3647645A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Borealis AG Polyethylene composition for high pressure resistant pipes
EP3883993A1 (en) 2018-11-19 2021-09-29 SABIC Global Technologies B.V. Food packaging comprising a polymer composition and use of said polymer composition for manufacturing food packaging
CN113166292A (zh) 2018-11-30 2021-07-23 博里利斯股份公司 洗涤工艺
CN113015753A (zh) 2018-12-21 2021-06-22 北欧化工公司 催化剂及其制备方法
EP3670547B1 (en) 2018-12-21 2023-06-07 Borealis AG Polypropylene composition for film sealing layer
JP7283203B2 (ja) 2019-04-25 2023-05-30 住友化学株式会社 プロピレン重合体の製造方法
CN110283261B (zh) * 2019-06-28 2021-08-03 上海化工研究院有限公司 一种烯烃聚合催化剂的主体组分及其制备方法
CN114127173B (zh) 2019-07-05 2023-07-21 博里利斯股份公司 软质丙烯共聚物组合物
CA3143309C (en) 2019-07-05 2023-12-12 Borealis Ag Soft propylene copolymer composition
EP4021975B1 (en) 2019-08-27 2024-04-10 SABIC Global Technologies, B.V. Heterophasic propylene copolymer composition
CN114341254B (zh) 2019-09-06 2024-01-09 Sabic环球技术有限责任公司 包含无规丙烯-乙烯共聚物的健康护理制品
EP3650494A3 (en) 2020-02-14 2020-05-27 SABIC Global Technologies B.V. Matte film comprising heterophasic propylene copolymer composition
EP4103648A1 (en) 2020-02-14 2022-12-21 SABIC Global Technologies B.V. Film comprising heterophasic propylene copolymer composition
EP3650495A3 (en) 2020-02-14 2020-05-27 SABIC Global Technologies B.V. Film comprising heterophasic propylene copolymer composition
EP3875503A1 (en) 2020-03-02 2021-09-08 Borealis AG Catalyst and preparation thereof
WO2021191466A1 (en) 2020-03-27 2021-09-30 Sabic Global Technologies B.V. Polymer composition having improved impact strength at low temperatures
JP7539785B2 (ja) 2020-03-31 2024-08-26 住友化学株式会社 オレフィン重合用固体触媒成分
EP3912810B1 (en) 2020-05-18 2022-08-10 Borealis AG Polypropylene composition
JP2023526838A (ja) 2020-05-25 2023-06-23 ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフト 両面光起電力モジュール用の一体化バックシートとして適切な層エレメント
ES2987883T3 (es) 2020-05-25 2024-11-18 Borealis Ag Elemento de capa adecuado como elemento de lámina posterior integrado de un módulo fotovoltaico
JP2023550837A (ja) 2020-11-27 2023-12-05 ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフト 触媒供給システム
KR20230110609A (ko) 2020-12-11 2023-07-24 보레알리스 아게 반도전성 폴리프로필렌 조성물
KR20230155553A (ko) 2021-03-25 2023-11-10 보레알리스 아게 케이블 절연용 폴리프로필렌 조성물
EP4314153A1 (en) 2021-03-25 2024-02-07 Borealis AG Polypropylene composition for cable insulation
EP4144435A1 (en) 2021-09-01 2023-03-08 Borealis AG Gas phase polymerization process with improved gas recycling
EP4155324A3 (en) 2021-09-22 2023-05-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing solid catalyst component for olefin polymerization, method for producing catalyst for olefin polymerization, and method for producing olefin polymer
WO2023062108A1 (en) 2021-10-14 2023-04-20 Borealis Ag Process for forming a ziegler-natta catalyst component
EP4444769A1 (en) 2021-12-09 2024-10-16 SABIC Global Technologies B.V. Catalyst system for polymerization of an olefin
WO2023117789A1 (en) 2021-12-21 2023-06-29 Sabic Global Technologies B.V. High impact polypropylene composition
JP2023103559A (ja) 2022-01-14 2023-07-27 住友化学株式会社 ヘテロファジックプロピレン重合材料およびオレフィン重合体
WO2023174731A1 (en) 2022-03-14 2023-09-21 Sabic Global Technologies B.V. Injection molding process
WO2023174732A1 (en) 2022-03-14 2023-09-21 Sabic Global Technologies B.V. Heterophasic propylene copolymer composition
CN119173575A (zh) 2022-05-13 2024-12-20 Sabic环球技术有限责任公司 具有低排放的多相聚丙烯组合物
WO2023217946A1 (en) 2022-05-13 2023-11-16 Sabic Global Technologies B.V. Heterophasic polypropylene composition with low hexane extractables
CN119173544A (zh) 2022-05-13 2024-12-20 Sabic环球技术有限责任公司 具有低收缩率的多相聚丙烯组合物
WO2024008770A1 (en) 2022-07-05 2024-01-11 Sabic Global Technologies B.V. Catalyst system for polymerization of an olefin
WO2024068578A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Borealis Ag Polypropylene composition for cable insulation
WO2024068577A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Borealis Ag Polypropylene composition for cable insulation
WO2024068576A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Borealis Ag Polypropylene composition for cable insulation
WO2024068579A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Borealis Ag Polypropylene composition for cable insulation
WO2024068580A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Borealis Ag Polypropylene composition for cable insulation
EP4389783A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Catalyst transition process
EP4389776A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Process
JP2024119514A (ja) 2023-02-22 2024-09-03 住友化学株式会社 酸化防止剤混合液の保管方法
EP4421149A3 (en) 2023-02-22 2024-11-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Method of storing antioxidant mixture
EP4421101A1 (en) 2023-02-22 2024-08-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing heterophasic propylene polymerization material and method for producing olefin polymer
WO2024223777A1 (en) 2023-04-26 2024-10-31 Borealis Ag Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module
WO2024223775A1 (en) 2023-04-26 2024-10-31 Borealis Ag Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module
WO2024240540A1 (en) 2023-05-23 2024-11-28 Borealis Ag Process for producing pellets of polyolefins, and pellets so produced
EP4477679A1 (en) 2023-06-13 2024-12-18 Borealis AG Prepolymerised ziegler-natta catalysts

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2534698A (en) * 1944-11-29 1950-12-19 Standard Oil Dev Co Polymerization of olefins in fluorinated diluent
YU35844B (en) * 1968-11-25 1981-08-31 Montedison Spa Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines
JPS6037804B2 (ja) * 1979-04-11 1985-08-28 三井化学株式会社 オレフイン重合触媒用担体の製法
JPS58127706A (ja) * 1982-01-23 1983-07-29 Mitsubishi Petrochem Co Ltd オレフイン重合用触媒担体
US4399055A (en) 1981-05-01 1983-08-16 Mitsubishi Petrochemical Company Limited Carrier of catalyst and catalyst component composed of the carrier, for polymerization of olefins, as well as processes for production thereof
IT1169291B (it) * 1981-12-24 1987-05-27 Montedison Spa Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione dell'etilene e sue miscele con olefine ed i soui catalizzatori da essi ottenuti
IT1169292B (it) * 1981-12-24 1987-05-27 Montedison Spa Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine e i catalizzatori da essi ottenuti
IT1151627B (it) * 1982-06-10 1986-12-24 Anic Spa Procedimento per la preparazione di copolimeri dell'etilene con basso valore delle densita'
DE3765723D1 (de) 1986-07-31 1990-11-29 Montedison Spa Verfahren zur herstellung mikrospheroidaler fester katalysatorbestandteile oder ihrer vorlaeufer und ihre anwendung bei der herstellung von aethylenpolymeren.
IT1213474B (it) * 1986-07-31 1989-12-20 Montedison Spa Procedimento per preparare componenti solidi di catalizzatori, o precursori di tali componenti, in forma di particellmicrosferoidali per la polimerizzazione delle alfa-olefine.
EP0255790B1 (en) * 1986-07-31 1990-10-03 Montedison S.p.A. Process for the polymerization of alpha-olefins or of their mixtures with minor amounts of ethylene, by means of catalysts comprising solid components or precursors of such components, in the form of microspheroidal particles
IT1203330B (it) * 1987-02-06 1989-02-15 Enichem Base Spa Componente di catalizzatore e catalizzatore per la polimerizzazione dell'etilene o la co-polimerizzazione dell-etilene con alfa-olefine
US4741453A (en) * 1987-06-22 1988-05-03 International Precision Components Corporation Container and closure with fastening means
FR2654431B1 (fr) 1989-11-16 1993-07-23 Atochem Support de catalyseur pour la polymerisation des olefines - procede de fabrication du support et catalyseur obtenu a partir de ce support.
FR2658498B1 (fr) * 1990-02-19 1992-05-15 Atochem Particules de chlorure de magnesium a structure tronc conique, composante catalytique supportee sur ces particules, polyolefines obtenues a partir de cette composante catalytique, procedes de fabrication de ces produits.
US5094735A (en) 1990-06-14 1992-03-10 The Mitchell-Bate Company Plating workstation support
IT1251785B (it) 1991-07-12 1995-05-26 Enichem Polimeri Procedimento per la preparazione di un componente solido di catalizzatore per la (co)polimerizzazione di etilene
DZ1626A1 (fr) * 1991-10-09 2002-02-17 Enichem Polimeri Catalyseurs pour la polymérisation d'oléfines.
IT1262934B (it) 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
FI942949A0 (fi) 1994-06-20 1994-06-20 Borealis Polymers Oy Prokatalysator foer producering av etenpolymerer och foerfarande foer framstaellning daerav
JP3471099B2 (ja) 1994-11-25 2003-11-25 昭和電工株式会社 オレフィン重合用触媒担体の製造方法
US5955396A (en) 1995-10-17 1999-09-21 Bp Amoco Corporation Morphology-controlled olefin polymerization catalyst formed from an emulsion
DE19545444A1 (de) * 1995-12-06 1997-06-12 Du Pont Alkoxide mit Erdalkalien und Titan, Zirkon und/oder Hafnium, deren Herstellung und Verwendung
AU736901B2 (en) 1997-03-29 2001-08-02 Montell Technology Company B.V. "Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom"
BR9814322A (pt) 1997-12-23 2000-10-10 Borealis Tech Oy Componente catalisador compreendendo magnésio, titânio, um halogênio e um doador de elétron, sua preparação e uso
FI981717A (fi) 1998-08-07 2000-02-08 Borealis As Katalysaattorikomponentti, joka käsittää magnesiumia, titaania, halogeenia ja elektronidonorin, sen valmistus ja käyttö
FI981718A (fi) 1998-08-07 2000-02-08 Borealis As Katalysaattorikomponentti, joka käsittää magnesiumia, titaania, halogeenia ja elektrodonorin, sen valmistus ja käyttö
GB0001914D0 (en) 2000-01-27 2000-03-22 Borealis Polymers Oy Catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
CN1537118A (zh) 2004-10-13
WO2003000757A1 (en) 2003-01-03
KR100796361B1 (ko) 2008-01-21
PL202988B1 (pl) 2009-08-31
CN1518565A (zh) 2004-08-04
CA2447592A1 (en) 2003-01-03
ATE328912T1 (de) 2006-06-15
DE60120389D1 (de) 2006-07-20
PL366583A1 (en) 2005-02-07
US7271119B2 (en) 2007-09-18
CN1247625C (zh) 2006-03-29
EP1273595B1 (en) 2006-06-07
CN1308355C (zh) 2007-04-04
PT1273595E (pt) 2006-10-31
CA2447644A1 (en) 2003-01-03
JP5300757B2 (ja) 2013-09-25
DE60120389T2 (de) 2007-06-14
AU2002325838B2 (en) 2007-10-11
WO2003000754A1 (en) 2003-01-03
US20040242407A1 (en) 2004-12-02
JP2010132919A (ja) 2010-06-17
BR0210400B1 (pt) 2012-10-02
AU2002325246B2 (en) 2007-08-16
US7902108B2 (en) 2011-03-08
WO2003000755A3 (en) 2003-10-23
EP1397395A2 (en) 2004-03-17
WO2003000755A2 (en) 2003-01-03
US20040235644A1 (en) 2004-11-25
EP1273595B8 (en) 2006-10-11
CN1518563A (zh) 2004-08-04
US20040242406A1 (en) 2004-12-02
ES2266053T3 (es) 2007-03-01
BR0210403B1 (pt) 2011-09-20
KR20040007732A (ko) 2004-01-24
HUP0400335A2 (hu) 2004-07-28
BR0210400A (pt) 2004-08-17
CA2447592C (en) 2012-07-31
JP2004530765A (ja) 2004-10-07
ES2545763T3 (es) 2015-09-15
EP1397401A1 (en) 2004-03-17
CA2447644C (en) 2009-09-15
EP1397395B1 (en) 2015-07-29
EP1273595A1 (en) 2003-01-08
KR100852432B1 (ko) 2008-08-14
KR20040007733A (ko) 2004-01-24
BR0210403A (pt) 2004-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1252098C (zh) 烯烃聚合催化剂组分的制备、含该组分的催化剂及其应用
CN1518564A (zh) 烯烃聚合催化剂组分的制备
CN103467630B (zh) 具有受控的铝和选择性控制剂之比的自限制催化剂体系和方法
CN1701081A (zh) 具有改进高温活性的烯烃聚合催化剂组分的制备方法
CN1215410A (zh) 新型组合物及其制备方法和应用
CN1036595C (zh) 乙烯以及其与烯烃混合物的聚合方法
CN1160377C (zh) 乙烯均聚和共聚催化剂
CN101454357B (zh) 烯烃聚合催化剂
JP2010209362A (ja) マグネシウムジクロライド−アルコール付加物の製造方法
CN1809599A (zh) 用于制备烯烃聚合催化剂组合物的方法
CN1160376C (zh) 乙烯均聚和共聚催化剂
CN1238359C (zh) 混合金属烷氧基配合物及由其制备的聚合催化剂
CN1177868C (zh) 镁/钛烷氧基配合物以及由此制得的聚合催化剂
CN1532211A (zh) 一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂及其制备方法
JP5478736B2 (ja) ポリオレフィン重合用触媒の製造方法及びこれにより製造される触媒、並びにこれを用いたポリオレフィンの製造方法
EP2222719A2 (en) Highly stereoregular polypropylene with improved properties
CN1976955A (zh) 制备多相α－烯烃聚合物的方法
CN104710549A (zh) 一种乳化法制备球形乙烯聚合固体钛催化剂及其应用
CN1188432C (zh) 制备具有受控立构规整度的α－烯烃聚合物的多步方法以及由此制成的产品
KR100219191B1 (ko) 폴리올레핀 제조용 고체촉매의 제조방법
CN107840910A (zh) 用于乙烯聚合反应的催化剂组分及其制备方法、催化剂及其应用
CN1798774A (zh) 催化剂组分的制备方法和由此获得的组分
CN102076720B (zh) 使用h2制备催化剂
CN1523044A (zh) 用于乙烯聚合的催化剂组分及其催化剂
CN1272349C (zh) 聚烯烃催化剂、其制造方法、及使用方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: BOREALIS TECH OY

Free format text: FORMER OWNER: BOREALIS POLYMERS OY

Effective date: 20070511

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20070511

Address after: Porvoo

Patentee after: Borealis Tech OY

Address before: Porvoo

Patentee before: Borealis Polymers Oy

CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20060419