CN104756275A - 电子器件 - Google Patents

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弗兰克·福格斯
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Abstract

本发明涉及在有机层中包含至少一种式(I)或(II)的化合物的电子器件。本发明还涉及用于制造所述电子器件的方法和所述式(I)或(II)的化合物在电子器件中的用途。

Description

电子器件
技术领域
本申请涉及在有机层中包含至少一种式(I)或(II)化合物的电子器件。
背景技术
在本申请意义上的电子器件被认为特别是指包含有机半导体材料作为功能材料的所谓的有机电子器件。特别地，它们还被认为是指有机电致发光器件(OLED)和下文提及的其它电子器件。
其中使用有机半导体作为功能材料的OLED的结构描述于例如US 4539507、US 5151629、EP 0676461和WO 98/27136中。一般来说，术语OLED被认为是指包含有机材料并且在施加电压时发光的电子器件。
在电子器件、特别是OLED的情况下，对于改进性能数据、特别是寿命和效率存在显著关注。此处通过在电子器件中具有空穴传输功能的层，例如空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层和发光层，来发挥重要作用。
为此目的正在不断地寻求具有空穴传输性能的新型材料。它们可以以纯物质形式、作为主要组分或作为次要组分与其它材料组合用于所述层中。在空穴注入层、空穴传输层和电子阻挡层中，具有空穴传输性能的材料通常以纯物质形式使用。然而，它们还可以以与掺杂的其它材料的混合物形式用于这些层中。在发光层中，特别是在磷光发光层中，具有空穴传输性能的材料优选用作该层的主要组分，与其它材料、例如发光体材料组合。在这种情况下，它们被称为发光层的主体材料。
根据现有技术已知使用三芳基胺作为上述层中具有空穴传输性能的材料。这些可以是如在例如JP 1995/053955、WO 2006/123667和JP2010/222268中所述的单三芳基胺，或如在例如US 7504163或US2005/0184657中所述的双胺或多胺。此类三芳基胺化合物的已知实例尤其是三-对联苯胺、N,N'-二-1-萘基-N,N'-二苯基-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)和4,4',4”-三-(3-甲基苯基苯基氨基)三苯胺(MTDATA)。
此外已知使用具有相对复杂的不对称结构的三芳基胺化合物作为OLED中的空穴传输化合物(WO 2011/021520)。这些化合物含有键合至二苯并呋喃或类似芳基基团的三芳基氨基基团。在此处所有情况下，在所述化合物中仅存在单个三芳基氨基基团。
此外，现有技术公开了其中两个咔唑基团彼此相对地键合至二苯并呋喃基团的化合物，例如在WO 2011/004639中的。然而，这些化合物由于其HOMO的位置而不太适合作为空穴传输材料。
虽然存在这些进展，但因此仍然需要用于电子器件中的具有空穴传输性能的化合物。特别是，需要具有优异的空穴迁移率和合适的三重态能级以被用于磷光OLED中的化合物。此处，所述化合物应具有高的玻璃化转变温度。具有上述性能的化合物能够获得具有良好性能数据、特别是高效率和长寿命的OLED。
令人预料不到的是，此时已发现其中两个三芳基氨基基团或一个三芳基氨基基团和一个咔唑基团“面对面”、即彼此相对地键合至二苯并呋喃或类似芳基基团的化合物具有优异的空穴传输性能。此外，它们具有优异的空穴迁移率和合适的三重态能级以被用于磷光OLED中。此外，它们还具有高的玻璃化转变温度，这使得它们特别适用于OLED中的薄的非晶有机层中。
个别的具有这种类型的结构的化合物是现有技术中已知的(G.-Q.Li等,Tetrahedron(四面体),2011,67,6804-6811)，但其中的技术教导被限制在所述化合物的合成。其中不存在使用所述化合物作为电子器件中的功能材料的启示。
发明内容
因此，本发明涉及一种电子器件，其包含阳极、阴极和至少一个有机层，所述有机层包含至少一种式(I)或(II)的化合物
其中选自下式基团的基团键合在由*表示的位置处，
其中：
E在每次出现时相同或不同地选自单键、C(R1)2、Si(R1)2、C＝O、O、S、S＝O、SO2和NR1；
Z在每次出现时相同或不同地是CR1或N；
W在每次出现时相同或不同地选自C＝O、O、S、S＝O、SO2和NR1；
Ar1在每次出现时相同或不同地选自具有6至13个芳族环原子的芳基或杂芳基基团，所述基团可被一个或多个基团R1取代；
Ar2在每次出现时相同或不同地选自具有6至13个芳族环原子的芳基或杂芳基基团，所述基团可被一个或多个基团R1取代；
X在每次出现时相同或不同地选自C(R1)2、Si(R1)2、C＝O、O、S、S＝O、SO2和NR1；
Y是单键；
R1在每次出现时相同或不同地是H，D，F，C(＝O)R2，CN，Si(R2)3，N(R2)2，P(＝O)(R2)2，S(＝O)R2，S(＝O)2R2，具有1至20个C原子的直链烷基或烷氧基基团，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，或具有2至20个C原子的烯基或炔基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R2取代，并且其中上述基团中的一个或多个CH2基团可被-R2C＝CR2-、-C≡C-、Si(R2)2、C＝O、C＝S、C＝NR2、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR2-、NR2、P(＝O)(R2)、-O-、-S-、SO或SO2代替，并且其中上述基团中的一个或多个H原子可被D、F或CN代替，或具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代，或具有5至30个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R2取代，其中两个或更多个基团R1可彼此连接并且可形成环；
R2在每次出现时相同或不同地是H，D，F，或具有1至20个C原子的脂族、芳族或杂芳族有机基团，其中一个或多个H原子还可被D或F代替；此处两个或更多个取代基R2可彼此连接并且可形成环；
n在每次出现时相同或不同地是0、1、2、3或4；
i在每次出现时相同或不同地是0或1；
k在每次出现时相同或不同地是0或1，其中每个式(C-1)基团的至少一个标记k必须等于1；
并且其中选自式(A-1)和(A-2)基团的基团必须键合在至少一个由*表示的位置处，
并且其中所述化合物中还不存在具有14个或更多个芳族环原子的稠合芳基或杂芳基基团。
此处的稠合芳基基团被认为是指含有两个或更多个彼此稠合的芳族环的芳基基团，彼此稠合即彼此共用一个或多个芳族键。相应的定义适用于杂芳基基团。不管其环原子数目如何，稠合芳基基团的实例是萘基、蒽基、芘基、菲基和苝基。稠合杂芳基基团的实例是喹啉基、吲哚基、咔唑基和吖啶基。
在本申请的上下文中化学基团的一般定义符合：
在本发明意义上的芳基基团含有6至60个芳族环原子；在本发明意义上的杂芳基基团含有5至60个芳族环原子，其中的至少一个是杂原子。所述杂原子优选地选自N、O和S。这代表了基本的定义。如果在本发明说明书中例如在芳族环原子或所存在杂原子数量方面表明了其它优选特征，则适用这些优选特征。
此处芳基基团或杂芳基基团被认为是指简单的芳族环，即苯，或者简单的杂芳族环，例如吡啶、嘧啶或噻吩，或者稠合(缩合)的芳族或杂芳族的多环，例如萘、菲、喹啉或咔唑。在本申请意义上的稠合(缩合)的芳族或杂芳族多环由两个或更多个彼此稠合的简单的芳族或杂芳族环组成。
在每种情况下可被上述基团取代并且可经由任何希望的位置与所述芳族或杂芳族环系连接的芳基或杂芳基基团，特别被认为是指衍生于如下物质的基团：苯、萘、蒽、菲、芘、二氢芘、、苝、荧蒽、苯并蒽、苯并菲、并四苯、并五苯、苯并芘、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、唑、苯并唑、萘并唑、蒽并唑、菲并唑、异唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-二唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑。
根据本发明的定义的芳氧基基团被认为是指经由氧原子键合的如上文所定义的芳基基团。类似的定义适用于杂芳氧基基团。
在本发明意义上的芳族环系在环系中含有6至60个C原子。在本发明意义上的杂芳族环系含有5至60个芳族环原子，其中的至少一个是杂原子。所述杂原子优选地选自N、O和/或S。在本发明意义上的芳族或杂芳族环系旨在被认为是指不必仅含有芳基或杂芳基基团的体系，而是其中多个芳基或杂芳基基团还可通过非芳族单元(优选小于非H原子的10％)连接，所述非芳族单元例如是sp3-杂化的C、Si、N或O原子，sp2-杂化的C或N原子，或者sp-杂化的C原子。因此，例如，和其中两个或更多个芳基基团例如通过直链或环状的烷基、烯基或炔基基团或通过甲硅烷基基团连接的体系一样，诸如9,9'-螺二芴、9,9'-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、茋等的体系同样旨在被认为是在本发明意义上的芳族环系。此外，其中两个或更多个芳基或杂芳基基团通过单键彼此连接的体系也被认为是在本发明意义上的芳族或杂芳族环系，例如，诸如联苯、三联苯或二苯基三嗪等体系。
在每种情况下还可被如上文所定义的基团取代并且可经由任何希望的位置与所述芳族或杂芳族基团连接的具有5-60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，特别被认为是指衍生于如下物质的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、苯并菲、芘、、苝、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、偶苯、三联苯、三聚苯、四联苯、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吲哚并咔唑、茚并咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、唑、苯并唑、萘并唑、蒽并唑、菲并唑、异唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘、4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-二唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑，或这些基团的组合。
为了本发明的目的，其中单独的H原子或CH2基团还可被上文在所述基团定义下提及的基团取代的具有1至40个C原子的直链烷基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基基团或者具有2至40个C原子的烯基或炔基基团，优选被认为是指如下的基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、新戊基、正己基、环己基、新己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔基。具有1至40个C原子的烷氧基或硫代烷基基团优选被认为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、仲戊硫基、正己硫基、环己硫基、正庚硫基、环庚硫基、正辛硫基、环辛硫基、2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯硫基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、环戊烯硫基、己烯硫基、环己烯硫基、庚烯硫基、环庚烯硫基、辛烯硫基、环辛烯硫基、乙炔硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、戊炔硫基、己炔硫基、庚炔硫基或辛炔硫基。
为了本申请的目的，两个或更多个基团可彼此形成环的表述旨在被认为尤其是指两个基团是通过化学键彼此连接。然而，此外，上述表述也旨在被认为是指，在其中两个基团之一表示氢的情况下，第二基团键合在氢原子所键合的位置处，从而成环。
基团E优选在每次出现时相同或不同地选自单键、C(R1)2、C＝O、O、S和NR1。其特别优选选自单键、O和S。
优选的是不超过两个相邻的基团Z等于N。此外优选地，芳族环中不超过两个基团Z等于N。Z一般特别优选地等于CR1。
基团W优选在每次出现时相同或不同地选自O、S和NR1。其优选选自O和S。
基团Ar1优选相同或不同地选自具有6至10个芳族环原子的芳基或杂芳基基团，所述基团可被一个或多个基团R1取代。Ar1特别优选选自苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基和三嗪基，所述基团中的每个可被一个或多个基团R1取代。
基团Ar2优选相同或不同地选自具有6至10个芳族环原子的芳基或杂芳基基团，所述基团可被一个或多个基团R1取代。Ar2特别优选选自苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基和三嗪基，所述基团中的每个可被一个或多个基团R1取代。
基团X优选在每次出现时相同或不同地选自C(R1)2、C＝O、O、S和NR1。
R1优选在每次出现时相同或不同地是H，D，F，CN，Si(R2)3，N(R2)2，具有1至20个C原子的直链烷基或烷氧基基团，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R2取代，并且其中上述基团中的一个或多个CH2基团可被-C≡C-、-R2C＝CR2-、Si(R2)2、C＝O、C＝NR2、-NR2-、-O-、-S-、-C(＝O)O-或-C(＝O)NR2-代替，或具有5至20个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代，其中两个或更多个基团R1可彼此连接并且可形成环。
标记n优选在每次出现时相同或不同地是0或1，特别优选是0。
标记i优选等于0。
对于式(I)和(II)的化合物，此外优选的是选自式(A-1)和(A-2)基团的基团键合在由*表示的位置处。
此外优选的是式(I)和(II)的化合物不含具有多于10个芳族环原子的稠合芳基基团。
此外优选的是，除了基团(A-1)、(A-2)、(C-1)和(C-2)之外，式(I)和(II)的化合物不含另外的芳基氨基基团。它们特别优选不含另外的氨基基团。
此外优选的是，除了基团(A-1)、(A-2)、(C-1)和(C-2)之外，式(I)和(II)的化合物不含另外的咔唑基团。
此外优选的是，式(I)和(II)的化合物不含缺电子的杂芳基基团。为了本发明的目的，缺电子的杂芳基基团被认为特别是指具有一个或多个氮原子的杂芳族六元环和具有两个或更多个杂原子，特别是选自N、O和S的杂原子的杂芳族五元环。
式(I)化合物优选是下式(I-1)至(I-4)的化合物：
其中E1选自C(R1)2、Si(R1)2、C＝O、O、S、S＝O、SO2和NR1，其中选自式(A-1)、(A-2)、(C-1)和(C-2)基团的基团键合在由*表示的位置处，并且其中选自式(A-1)和(A-2)基团的基团键合在至少一个由*表示的位置处，并且其中所有其它基团是如上文所限定的。
本申请中指出的基团的优选实施方式同样被视为优选的。
E1优选选自C(R1)2、C＝O、O、S和NR1。
式(I)化合物特别优选是下式(I-a)至(I-w)的化合物
其中所述化合物可在所有自由位置处被基团R1取代，并且
其中选自式(A-1)、(A-2)、(C-1)和(C-2)基团的基团键合在由*表示的位置处，并且其中选自式(A-1)和(A-2)基团的基团键合在至少一个由*表示的位置处。
在本申请中指出的基团的优选实施方式同样是优选的。
特别优选的是式(I-a)和(I-b)的化合物。
式(II)化合物优选是式(II-1)至(II-3)的化合物
其中E1选自C(R1)2、Si(R1)2、C＝O、O、S、S＝O、SO2和NR1，
其中选自式(A-1)、(A-2)、(C-1)和(C-2)基团的基团键合在由*表示的位置处，并且其中选自式(A-1)和(A-2)基团的基团键合在至少一个由*表示的位置处，并且其中所有其它基团是如上文所限定的。
本申请中指出的基团的优选实施方式同样被视为优选的。
E1优选选自C(R1)2、C＝O、O、S和NR1。
式(II)化合物特别优选是下式(II-a)和(II-b)的化合物
其中所述化合物可在所有自由位置处被基团R1取代，
其中选自式(A-1)、(A-2)、(C-1)和(C-2)基团的基团键合在由*表示的位置处，并且其中选自式(A-1)和(A-2)基团的基团键合在至少一个由*表示的位置处。
在本申请中指出的基团的优选实施方式同样是优选的。
在本申请中指出的基团的优选实施方式同样是优选的。
式(A-1)的基团优选对应于下式(A-1-1)至(A-1-6)的基团
其中存在的符号如上文所限定的。在本申请中指出的基团的优选实施方式同样被视为优选的。
特别地，式(A-1-1)至(A-1-6)中的Ar1和Ar2优选相同或不同地选自苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基和三嗪基，所述基团中的每个可被一个或多个基团R1取代。此外，基团X优选在每次出现时相同或不同地选自C(R1)2、C＝O、O、S和NR1。
特别优选的是式(A-1-1)和(A-1-2)。
式(A-2)的基团优选对应于下式(A-2-1)至(A-2-2)的基团
其中存在的符号如上文所限定的。在本申请中指出的基团的优选实施方式同样被视为优选的。
特别地，式(A-2-1)至(A-2-2)中的Ar1优选相同或不同地选自苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基和三嗪基，所述基团中的每个可被一个或多个基团R1取代。此外，基团X优选在每次出现时相同或不同地选自C(R1)2、C＝O、O、S和NR1。
特别优选的是式(A-2-1)。
式(C-1)的基团优选对应于下式(C-1-1)至(C-1-4)的基团
其中存在的符号如上文所限定的。在本申请中指出的基团的优选实施方式同样被视为优选的。
特别地，式(C-1-1)至(C-1-4)中的Ar1和Ar2优选相同或不同地选自苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基和三嗪基，所述基团中的每个可被一个或多个基团R1取代。
式(C-2)的基团优选对应于下式(C-2-1)的基团
其中Ar1相同或不同地选自苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基和三嗪基，所述基团中的每个可被一个或多个基团R1取代。
根据本申请(下文的图与表格结合)，以下结构是优选的：
在本申请中指出的优选实施方式，特别是基团(A-1)、(A-2)、(C-1)和(C-2)的优选实施方式，适用于来自上表的结构。
以下化合物是式(I)或(II)的化合物的实例。
可根据流程1-4制备根据本发明的化合物。
可通过Suzuki偶联(流程1)或Buchwald偶联(流程2)和随后的甲硅烷基化(a或b)来制备相应的单硼酸。这些单硼酸与相应的芳基溴化物或芳基氯化物通过Suzuki偶联的反应产生相应的目标化合物。
流程1
R＝有机基团
Ar＝芳族或杂芳族环系
E＝单键、O、S、C＝O...
流程2
R＝有机基团
Ar＝芳族或杂芳族环系
E＝单键、O、S、C＝O...
另一种可行性是二卤化物与1当量的相应芳基硼酸的反应，随后Suzuki偶联，以得到所希望的产物(流程3，可选项a)，其中该合成包括与流程1中所示的类似的步骤。
另一种可行性是二卤化物与2当量的相应硼酸反应(流程3，可选项b)。
流程3
R＝有机基团
Ar、Ar'＝芳族或杂芳族环系
E＝单键、O、S、C＝O...
Y＝I、Br、...
起始于未官能化的起始化合物、例如二苯并呋喃衍生物的合成路线示于下文(流程4)。
流程4
R＝有机基团
Ar、Ar'＝芳族或杂芳族环系
关于化合物合成所示的方法应被理解为是示例性的。本领域普通技术人员将能够在其一般专业知识范围内开发出可选的合成路线。
本发明还涉及式(I)或(II)的化合物在电子器件中，优选在空穴传输和/或发光层中的用途。
根据本发明的电子器件优选选自有机集成电路(OIC)、有机场效应晶体管(OFET)、有机薄膜晶体管(OTFT)、有机发光晶体管(OLET)、有机太阳能电池(OSC)、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(OFQD)、有机发光电化学电池(OLEC)、有机激光二极管(O-laser)和有机电致发光器件(OLED)。所述电子器件特别优选是OLED。
包含所述式(I)或(II)的化合物的有机层优选是具有空穴传输功能的层。其特别优选是空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层或发光层。
根据本申请的空穴传输层是具有空穴传输功能的层，其位于阳极与发光层之间。
在本发明意义上的空穴注入层和电子阻挡层被认为是空穴传输层的特定实施方式。在阳极与发光层之间存在多个空穴传输层的情况下，空穴注入层是与阳极直接相邻或仅通过单个阳极涂层与其隔开的空穴传输层。在阳极与发光层之间存在多个空穴传输层的情况下，电子阻挡层是在阳极侧上与发光层直接相邻的空穴传输层。
如果所述式(I)或(II)的化合物用作空穴传输层、空穴注入层或电子阻挡层中的空穴传输材料，则所述化合物可以以纯物质形式、即以100％比例用于空穴传输层中，或者它可以与一种或多种其它化合物组合使用。根据一个优选实施方式，包含式(I)或(II)化合物的有机层又另外包含一种或多种p型掺杂剂。根据本发明，所使用的p型掺杂剂优选是有机电子受体化合物，其能够氧化混合物中的一种或多种其它化合物。
p型掺杂剂的特别优选的实施方式是WO 2011/073149、EP1968131、EP 2276085、EP 2213662、EP 1722602、EP 2045848、DE102007031220、US 8044390、US 8057712、WO 2009/003455、WO2010/094378、WO 2011/120709、US 2010/0096600和WO 2012/095143中所公开的化合物。
在本发明的另一个优选的实施方式中，所述式(I)或(II)的化合物存在于电子器件中，作为空穴传输层中的空穴传输材料，与如US2007/0092755中所述的六氮杂苯并菲衍生物组合。此处的六氮杂苯并菲衍生物特别优选用于单独的层中。
此外，包含所述式(I)或(II)的化合物的有机层优选是发光层。
在本发明的另一个实施方式中，所述式(I)或(II)的化合物存在于电子器件中，作为基质材料与一种或多种掺杂剂、优选磷光掺杂剂组合。
术语磷光掺杂剂通常涵盖如下的化合物：其中，通过自旋禁阻的跃迁而发光，所述自旋禁阻的跃迁例如是从激发三重态或自旋量子数比较高的态例如五重态的跃迁。
合适的磷光掺杂剂特别是如下的化合物，其经适当激发时发光、优选在可见区发光，并且另外含有至少一种原子序数大于20、优选大于38且小于84、特别优选大于56且小于80的原子。使用的磷光掺杂剂优选是含有铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金或铕的化合物，特别是含有铱、铂或铜的化合物。
为了本申请的目的，所有发光的铱、铂或铜络合物都被认为是磷光化合物。磷光掺杂剂的实例示于以下章节中。
包含基质材料和掺杂剂的体系中的掺杂剂被认为是指该混合物中其比例较小的组分。相应地，包含基质材料和掺杂剂的体系中的基质材料被认为是指该混合物中其比例较大的组分。
在这种情况下，所述基质材料在发光层中的比例，对于荧光发光层为50.0至99.9体积％，优选为80.0至99.5体积％，特别优选为92.0至99.5体积％，而对于磷光发光层为85.0至97.0体积％。
相应地，所述掺杂剂的比例，对于荧光发光层为0.1至50.0体积％，优选为0.5至20.0体积％，特别优选为0.5至8.0体积％，而对于磷光发光层为3.0至15.0体积％。
有机电致发光器件的发光层也可以包含含有多种基质材料(混合基质体系)和/或多种掺杂剂的体系。此外在这种情况下，所述掺杂剂一般是在该体系中其比例较小的材料，并且所述基质材料是在该体系中其比例较大的材料。然而，在单独的情况下，所述体系中单独的基质材料的比例可小于单独的掺杂剂的比例。
在本发明的另一个优选实施方式中，所述式(I)或(II)的化合物用作混合基质体系的组分。所述混合基质体系优选包含两种或三种不同的基质材料，特别优选两种不同的基质材料。此处两种材料之一优选是具有空穴传输性能的材料并且另一种材料是具有电子传输性能的材料。然而，混合基质组分的所希望的电子传输和空穴传输性能还可主要或完全组合于单一混合基质组分中，其中其它的一种或多种混合基质组分实现其它功能。此处两种不同的基质材料可以以如下的比率存在：1:50至1:1，优选1:20至1:1，特别优选1:10至1:1，非常特别优选1:4至1:1。混合基质体系优选用于磷光有机电致发光器件中。关于混合基质体系的更确切的信息尤其提供于申请WO 2010/108579中。
可用作混合基质体系的基质组分与本发明化合物组合的特别合适的基质材料选自下文指出的磷光掺杂剂的优选基质材料或荧光掺杂剂的优选基质材料，其取决于在混合基质体系中使用什么类型的掺杂剂。
用于混合基质体系中的优选磷光掺杂剂是下文指出的优选磷光掺杂剂。
除了阴极、阳极和包含式(I)或(II)的化合物的层之外，所述电子器件还可包含其它的层。这些层例如在每种情况下选自一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、发光层、电子传输层、电子注入层、电子阻挡层、激子阻挡层、中间层、电荷产生层(IDMC 2003,台湾；Session 21OLED(5),T.Matsumoto,T.Nakada,J.Endo,K.Mori,N.Kawamura,A.Yokoi,J.Kido,Multiphoton Organic EL Device HavingCharge Generation Layer(具有电荷产生层的多光子有机EL器件))和/或有机或无机p/n结。然而，应当指出，这些层中的每个并非都必须存在。
所述有机电致发光器件的层的顺序优选如下：
阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极。
此外应指出，并非所有的所述层都必须存在，和/或可另外存在其它的层。
根据本发明的有机电致发光器件可包含多个发光层。在这种情况中，特别优选这些发光层总共具有多个在380nm与750nm之间的发光峰值，导致总体上白色发光，即，将能够发荧光或发磷光并且发蓝色或黄色或橙色或红色光的多种发光化合物用于所述发光层中。特别优选的是三层体系，即具有三个发光层的体系，其中所述三个层显示蓝色、绿色和橙色或红色发光(对于基本结构，参见例如WO2005/011013)。应当注意，为产生白色光，不使用以一种颜色发光的多种发光体化合物，而是单独使用在宽波长范围内发光的一种发光体化合物也可以是合适的。
根据本发明的器件的功能层和功能材料的优选实施方式如下：
磷光掺杂剂的实例由申请WO 2000/70655、WO 2001/41512、WO2002/02714、WO 2002/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 2005/033244、WO 2005/019373和US 2005/0258742公开。一般来说，根据现有技术用于磷光OLED的和有机电致发光器件领域的普通技术人员已知的所有磷光络合物都适用于根据本发明的器件中。
磷光掺杂剂的明确实例示于下表中。
优选的荧光掺杂剂选自芳基胺类。在本发明意义上的芳基胺或芳族胺被认为是指含有三个直接键合至氮的被取代或未被取代的芳族或杂芳族环系的化合物。这些芳族或杂芳族环系中的至少一个优选是稠合环系，特别优选具有至少14个芳族环原子。其优选的实例是芳族蒽胺、芳族蒽二胺、芳族芘胺、芳族芘二胺、芳族胺或芳族二胺。芳族蒽胺被认为是指其中一个二芳基氨基基团直接与蒽基团优选在9位处键合的化合物。芳族蒽二胺被认为是指其中两个二芳基氨基基团优选在9,10位处直接与蒽基团键合的化合物。以与此类似的方式定义芳族的芘胺、芘二胺、胺和二胺，其中所述二芳基氨基基团优选与芘在1位处或在1,6位处键合。其它优选的掺杂剂是茚并芴胺或茚并芴二胺，例如根据WO 2006/108497或WO 2006/122630的，苯并茚并芴胺或苯并茚并芴二胺，例如根据WO 2008/006449的，和二苯并茚并芴胺或二苯并茚并芴二胺，例如根据WO 2007/140847的，和含有稠合芳基基团的茚并芴衍生物，其公开于WO 2010/012328中。同样优选的是WO 2012/048780和尚未公布的EP 12004426.8中公开的芘芳基胺。同样优选的是尚未公布的EP 12006239.3中公开的苯并茚并芴胺和尚未公布的EP 13000012.8中公开的苯并芴胺。
除了所述式(I)或(II)的化合物之外，优选用于荧光掺杂剂的合适的基质材料是来自多种物质类别的材料。优选的基质材料选自如下的类别：低聚亚芳基(例如根据EP 676461的2,2',7,7'-四苯基螺二芴，或二萘基蒽)，特别是含有稠合芳族基团的低聚亚芳基，低聚亚芳基亚乙烯基(例如根据EP 676461的DPVBi或螺-DPVBi)，多足金属络合物(例如根据WO 2004/081017)，空穴传导化合物(例如根据WO 2004/058911)，电子传导化合物，特别是酮、氧化膦、亚砜等(例如根据WO 2005/084081和WO 2005/084082)，阻转异构体(例如根据WO 2006/048268)，硼酸衍生物(例如根据WO 2006/117052)或苯并蒽(例如根据WO2008/145239)。特别优选的基质材料选自如下的类别：包含萘、蒽、苯并蒽和/或芘或这些化合物的阻转异构体的低聚亚芳基，低聚亚芳基亚乙烯基，酮，氧化膦和亚砜。非常特别优选的基质材料选自如下的类别：包含蒽、苯并蒽、苯并菲和/或芘或这些化合物的阻转异构体的低聚亚芳基。在本发明意义上的低聚亚芳基旨在被认为是指其中至少三个芳基或亚芳基基团彼此键合的化合物。此外优选的是WO2006/097208、WO 2006/131192、WO 2007/065550、WO 2007/110129、WO 2007/065678、WO 2008/145239、WO 2009/100925、WO 2011/054442和EP 1553154中公开的蒽衍生物，和EP 1749809、EP 1905754和US2012/0187826中公开的芘化合物。
除了所述式(I)或(II)的化合物之外，用于磷光掺杂剂的优选基质材料是芳族酮、芳族氧化膦或芳族亚砜或砜，例如根据WO 2004/013080、WO 2004/093207、WO 2006/005627或WO 2010/006680的，三芳基胺，咔唑衍生物，例如CBP(N,N-双咔唑基联苯)或WO 2005/039246、US2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527或WO 2008/086851中公开的咔唑衍生物，吲哚并咔唑衍生物，例如根据WO 2007/063754或WO 2008/056746的，茚并咔唑衍生物，例如根据WO 2010/136109、WO 2011/000455或WO 2013/041176的，氮杂咔唑衍生物，例如根据EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160的，双极性基质材料，例如根据WO 2007/137725的，硅烷，例如根据WO 2005/111172的，氮杂硼杂环戊二烯或硼酸酯，例如根据WO 2006/117052的，三嗪衍生物，例如根据WO 2010/015306、WO 2007/063754或WO2008/056746的，锌络合物，例如根据EP 652273或WO 2009/062578的，二氮杂硅杂环戊二烯和四氮杂硅杂环戊二烯衍生物，例如根据WO2010/054729的，二氮杂磷杂环戊二烯衍生物，例如根据WO2010/054730的，桥接咔唑衍生物，例如根据US 2009/0136779、WO2010/050778、WO 2011/042107、WO 2011/088877或WO 2012/143080的，苯并菲衍生物，例如根据WO 2012/048781的，或内酰胺，例如根据WO 2011/116865或WO 2011/137951的。
除了所述式(I)或(II)的化合物之外，可用于本发明有机电致发光器件的空穴注入或空穴传输层或电子阻挡层或电子传输层中的合适的电荷传输材料，是例如Y.Shirota等,Chem.Rev.(化学综述)2007,107(4),953-1010中公开的化合物，或根据现有技术用于这些层中的其它材料。
可用于电子传输层的材料是根据现有技术用作电子传输层中的电子传输材料的所有材料。特别合适的是铝络合物例如Alq3、锆络合物例如Zrq4、苯并咪唑衍生物、三嗪衍生物、嘧啶衍生物、吡啶衍生物、吡嗪衍生物、喹喔啉衍生物、喹啉衍生物、二唑衍生物、芳族酮、内酰胺、硼烷、二氮杂磷杂环戊二烯衍生物和氧化膦衍生物。此外合适的材料是上述化合物的衍生物，如JP 2000/053957、WO 2003/060956、WO 2004/028217、WO 2004/080975和WO 2010/072300中所公开的。
特别优选的空穴传输材料是式(I)或(II)的化合物。可用于本发明电致发光器件中的空穴传输、空穴注入或电子阻挡层中的优选的空穴传输材料，是茚并芴胺衍生物(例如根据WO 06/122630或WO 06/100896)、EP 1661888中公开的胺衍生物、六氮杂苯并菲衍生物(例如根据WO01/049806)、含有稠合芳族环的胺衍生物(例如根据US 5,061,569)、WO95/09147中公开的胺衍生物、单苯并茚并芴胺(例如根据WO08/006449)、二苯并茚并芴胺(例如根据WO 07/140847)、螺二芴胺(例如根据WO 2012/034627或尚未公布的EP 12000929.5)、芴胺(例如根据尚未公布的申请EP 12005369.9、EP 12005370.7和EP 12005371.5)、螺二苯并吡喃胺(例如根据WO 2013/083216)和二氢吖啶衍生物(例如根据WO 2012/150001)。
所述电子器件的阴极优选包含具有低逸出功的金属、金属合金或多层结构，其包含不同金属例如碱土金属、碱金属、主族金属或镧系元素(例如Ca、Ba、Mg、Al、In、Mg、Yb、Sm等)。同样合适的是包含碱金属或碱土金属和银的合金，例如包含镁和银的合金。在多层结构情况下，除所述金属之外，也可使用具有相对高逸出功的其它金属例如Ag或Al，在这种情况下，通常使用金属的组合，例如Ca/Ag、Mg/Ag或Ag/Ag。也可以优选在金属阴极和有机半导体之间引入具有高介电常数的材料的薄中间层。适合于这个目的的例如是碱金属氟化物或碱土金属氟化物，但也可以是相应的氧化物或碳酸盐(例如LiF、Li2O、BaF2、MgO、NaF、CsF、Cs2CO3等)。此外，羟基喹啉锂(LiQ)可用于这个目的。这个层的层厚度优选为0.5至5nm。
所述阳极优选包含具有高逸出功的材料。所述阳极优选具有相对于真空大于4.5eV的逸出功。适于这个目的的一方面是具有高氧化还原电位的金属，例如Ag、Pt或Au。另一方面，也可以优选金属/金属氧化物电极(例如Al/Ni/NiOx、Al/PtOx)。对于某些应用，至少一个电极必须是透明的或部分透明的，以利于有机材料辐射(有机太阳能电池)或光的耦合输出(OLED、O-laser)。此处优选的阳极材料是导电性混合金属氧化物。特别优选的是氧化铟锡(ITO)或氧化铟锌(IZO)。此外优选的是导电性掺杂有机材料，特别是导电性掺杂聚合物。此外，所述阳极也可由多个层组成，例如由ITO的内层和金属氧化物，优选氧化钨、氧化钼或氧化钒的外层组成。
在制造期间，所述电子器件被适当地(取决于应用)结构化，提供以接触并最后被密封，因为根据本发明的器件的寿命在水和/或空气存在下缩短。
在一个优选的实施方式中，根据本发明的电子器件的特征在于，借助于升华方法涂布一个或多个层，其中在真空升华单元中，在小于10-5毫巴、优选小于10-6毫巴的初始压力下通过气相沉积施加所述材料。然而，所述初始压力在此处也可甚至更低，例如小于10-7毫巴。
同样优选的是一种如下的有机电致发光器件，其特征在于通过OVPD(有机气相沉积)方法或借助于载气升华来涂布一个或多个层，其中在10-5毫巴至1巴的压力下施加所述材料。这种方法的特别例子是OVJP(有机蒸气喷印)方法，其中所述材料通过喷嘴直接施加并且因此是结构化的(例如M.S.Arnold等,Appl.Phys.Lett.(应用物理快报)2008,92,053301)。
此外优选的是一种如下的有机电致发光器件，其特征在于从溶液中例如通过旋涂，或借助于任何希望的印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、喷嘴印刷或平版印刷，但是特别优选LITI(光引发热成像，热转印)或喷墨印刷，来产生一个或多个层。对于这种目的，可溶性的式(I)或(II)化合物是必要的。可通过所述化合物的合适取代实现高的溶解性。
为制造根据本发明的有机电致发光器件，此外优选从溶液施加一个或多个层并通过升华方法施加一个或多个层。
因此，本发明还涉及一种用于制造根据本发明的电子器件的方法，其特征在于通过气相沉积或从溶液中施加至少一个有机层。
根据本发明，包含一种或多种式(I)化合物的电子器件可以用于显示器中，用作照明应用中的光源和用作医疗和/或美容应用(例如光疗法)中的光源。
具体实施方式
实施例
A)合成实施例：
除非另外说明，否则在保护性气体气氛下在干燥溶剂中进行以下合成。另外在避光下处理所述金属络合物。溶剂和试剂可购自例如Sigma-ALDRICH或ABCR。方括号中关于从文献已知的化合物的数字是指CAS号。
前体的合成：
实施例Int-1：3-二苯并呋喃-4-基-9-苯基-9H-咔唑
将43.35g(204.1mmol)的二苯并呋喃-4-硼酸、60g(186.2mmol)的3-溴-9-苯基-9H-咔唑、118.4ml(237mmol)的Na2CO3(2M溶液)悬浮在180ml甲苯、180ml乙醇和150ml水中。向这种悬浮液中加入3.9g(3.3mmol)的Pd(PPh3)4，并且将反应混合物在回流下加热16小时。在冷却后，分离出有机相，经由硅胶过滤，用200ml水洗涤三次并且随后蒸发至干。使残余物从甲苯中重结晶。产率为75.7g(181mmol)，对应于理论值的96％。
可以类似地获得以下化合物：
实施例Int-2：双联苯-4-基二苯并呋喃-4-基胺
将43.92g(176mmol)的4-溴二苯并呋喃和47.41g(148mmol)的双联苯-4-基胺于700ml甲苯中的经过脱气的溶液用N2饱和30分钟。然后，首先向混合物中加入2.51ml(10.3mmol)的P(tBu)3的1M甲苯溶液，然后加入1.66g(7.3mmol)的乙酸钯(II)，并且随后加入21.24g(222mmol)的固态NaOtBu。将反应混合物在回流下加热6小时。在冷却至室温后，小心地加入500ml水。将水相用3×70ml甲苯洗涤，经MgSO4干燥，并且在真空中去除溶剂。然后通过硅胶色谱法用庚烷/乙酸乙酯(20:1)纯化粗产物。产率为70.91g(142.8mmol)，对应于理论值的94％。
可类似地获得以下化合物：
实施例Int-3：9-苯基-3-(6-三甲基硅烷基二苯并呋喃-4-基)-9H-咔唑
将127ml(225.4mmol)的正丁基锂(2.5M，于己烷中)逐滴加入49g(121mmol)的3-二苯并呋喃-4-基-9-苯基-9H-咔唑和28g(242mmol)的TMEDA于1000ml THF中的被冷却至15℃的溶液中。将反应混合物在室温下搅拌3小时，然后冷却至0℃，并且经30分钟的过程逐滴加入26g(242mmol)的氯三甲基硅烷，并且将混合物在室温下搅拌16小时。随后在真空中去除溶剂，并且通过硅胶色谱法用甲苯:二氯甲烷2:1纯化残余物。产率：34g(72mmol)，理论值的60％。
可类似地获得以下化合物：
实施例Int-4：B-[6-(苯基-9H-咔唑-3-基)-4-二苯并呋喃基]硼酸
在保护性气体下，将21g(86mmol)三溴化溴(Bromtribromid)逐滴加入34g(72mmol)的B-[6-(苯基-9H-咔唑-3-基)-4-二苯并呋喃基]硼酸于500ml二氯甲烷中的溶液中，并且将混合物在室温下搅拌10小时。然后将少量水缓慢加入所述混合物中，并且过滤出沉淀的残余物并用庚烷洗涤。产率为28g(62mmol)，对应于理论值的86％。
可类似地获得以下化合物：
实施例Int-5：B-[6-(苯基-9H-咔唑-3-基)-4-二苯并呋喃基]硼酸
将9g(32mmol)的B,B'-4,6-二苯并呋喃二基双硼酸、15g(31.6mmol)的3-溴-9-苯基-9H-咔唑、31ml(63mmol)的Na2CO3(2M溶液)悬浮在120ml甲苯和120ml乙醇中。向这种悬浮液中加入0.73g(0.63mmol)的Pd(PPh3)4，并且将反应混合物在回流下加热16小时。在冷却后，分离出有机相，经由硅胶过滤，用200ml水洗涤三次并且随后蒸发至干。使残余物从甲苯中重结晶。产率为11.1g(24mmol)，对应于理论值的70％。
可类似地获得以下化合物：
根据本发明的化合物的合成：
实施例6：联苯-4-基-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-{4-[6-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)二苯并呋喃-4-基]苯基}胺
将32.1g(70mmol)的B-[6-(苯基-9H-咔唑-3-基)-4-二苯并呋喃基]硼酸、36.12g(70mmol)的联苯-4-基-(4-溴苯基)-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)胺和78.9ml(158mmol)的Na2CO3(2M溶液)悬浮在120ml乙醇和100ml水中。向这种悬浮液中加入1.3g(1.1mmol)的Pd(PPh3)4，并且将反应混合物在回流下加热16小时。在冷却后，向所述混合物中加入二氯甲烷，分离出有机相并且经由硅胶过滤。产率为40g(47mmol)，对应于理论值的67.8％。使残余物从甲苯中重结晶并且最后在高真空(p＝5×10-6毫巴)中升华。纯度为99.9％。
可类似地获得以下化合物：
产率
6a 60％
6b 77％
6c 82％
6d 78％
6e 84％
6f 63％
6g 52％
6h 71％
6i 69％
6j 73％
6k 52％
6l 48％
6n 56％
6o 67％
6p 69％
6r 45％
6s 64％
6t 60％
前体的合成：
实施例Int-7：3-(6-溴二苯并呋喃-4-基)-9-苯基-9H-咔唑
将10.43g(32mmol)的B-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)硼酸、8.9g(31.6mmol)的4,6-二溴二苯并呋喃和31ml(63mmol)的Na2CO3(2M溶液)悬浮在120ml甲苯和120ml乙醇中。向这种悬浮液中加入0.73g(0.63mmol)的Pd(PPh3)4，并且将反应混合物在回流下加热16小时。在冷却后，分离出有机相，经由硅胶过滤，用200ml水洗涤三次并且随后蒸发至干。使残余物从甲苯中重结晶。产率为11.4g(23mmol)，对应于理论值的73％。
可类似地获得以下化合物：
根据本发明的化合物的合成：
可以通过与相应硼酸的双重加成反应来类似地获得以下化合物：
产率
7l 52％
7m 67％
7n 80％
7o 79％
7p 58％
7q 78％
7r 87％
7s 87％
7t 83％
7u 80％
7v 87％
实施例8：双联苯-4-基-(4-{1-[3-乙-(Z)-亚基-7-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-3H-苯并呋喃-(2Z)-亚基]乙基}苯基)胺
将87g(180.1mmol)的3-(6-溴二苯并呋喃-4-基)-9-苯基-9H-咔唑、79g(180.7mmol)的B-[4-[双([1,1'-联苯]-4-基]氨基]苯基硼酸和38.3g(180.7mmol)的磷酸钾悬浮在500ml甲苯、250ml 1,4-二烷和120ml水中。向混合物中依次加入1.3g(4.1mmol)三(邻甲苯基)膦和461mg(2mmol)乙酸钯(II)，并且将反应混合物在回流下加热48小时。在冷却后，分离出有机相，用每次100ml水洗涤三次并蒸发。在通过柱色谱法(SiO2，正庚烷/二氯甲烷3/1)纯化后，将所得泡沫状物溶解在二氯甲烷中并使用乙醇沉淀。使残余物从甲苯和二氯甲烷中重结晶并且最后在高真空(p＝5×10-5毫巴)中升华。产率：129g(160mmol)，90％。根据HPLC的纯度为约99％。
可类似地获得以下化合物：
产率
8a 68％
8b 73％
8c 86％
8d 65％
8e 63％
8f 79％
8g 62％
8h 64％
8i 65％
8j 64％
8k 66％
8l 62％
8m 65％
实施例9：双联苯-4-基-[4-(9,9'-二苯基-9H,9'H-[1,2']联咔唑-8-基)苯基]胺
将40g(49.75mmol)的双联苯-4-基-[4-(9'-苯基-9H,9'H-[1,2']联咔唑-8-基)苯基]胺和16.7g(74.62mmol)的溴苯溶解在甲苯中并通过在保护性气体中经过来脱气。随后加入4.9ml(4.9mmol，1M甲苯溶液)的三叔丁基膦、633.7mg(2.82mmol)的Pd(OAc)2和10.2g(105.87mmol)的t-BuONa。将固体提前脱气，然后将反应混合物脱气并且随后在回流下搅拌12小时。将温热的反应溶液经由氧化铝B(活性等级1)过滤，用水洗涤，干燥并蒸发。产率为29.9g(33.98mmol)，对应于理论值的68％。使残余物从甲苯中重结晶并且最后在高真空(p＝5×10-5毫巴)中升华。纯度为99.9％。
可类似地获得以下化合物：
产率
9a 79％
9b 90％
9c 79％
9d 90％
9e 79％
前体的合成：
实施例Int-10：双联苯-4-基-(6-溴二苯并呋喃-4-基)胺
将16.3g(50mmol)的4,6-二溴二苯并呋喃、19.2g(60mmol)的双联苯-4-基胺、7.7g(80mmol)的叔丁醇钠、1.4g(5mmol)的三环己胺、561mg(2.5mmol)的乙酸钯(II)和300ml均三甲基苯的混合物在回流下加热24小时。在冷却后，加入200ml水，将混合物再搅拌30分钟，分离出有机相，经由短Celite(硅藻土)床过滤，并且然后在真空中去除溶剂。使残余物从DMF中重结晶五次并且最后进行分级升华两次(p为约10-6毫巴)。产率：22.9g(40mmol)，81％；纯度：99.9％，根据HPLC。
类似地获得以下化合物：
根据本发明的化合物的合成：
可以通过与相应硼酸的二次加成反应来类似地获得以下化合物：
实施例 产率
10f 65％
10g 66％
10h 76％
10i 75％
10j 77％
B)器件实施例：OLED的制造
通过按照WO 04/058911的一般方法制造根据本发明的OLED和根据现有技术的OLED，此处将该方法调整以适应所述情形(层厚度的改变，材料)。
在下列根据本发明的实施例E1至E5和参照实施例V1至V3中呈现多种OLED的数据。所用基底是厚度为50nm的已涂有结构化ITO(氧化铟锡)的玻璃板。所述OLED基本上具有下列层结构：基底/p型掺杂的空穴传输层(HIL1)/空穴传输层(HTL2)/p型掺杂的空穴传输层(HIL3)/空穴传输层(HTL4)/发光层(EML)/电子传输层(ETL)/电子注入层(EIL)和最后的阴极。由厚度为100nm的铝层形成所述阴极。制造OLED所需的材料示于表1中，各种组件结构示于表2中。
在真空室中通过热气相沉积施加所有材料。此处的发光层总是由至少一种基质材料(主体材料)和发光掺杂剂(发光体)组成，通过共蒸发使所述发光掺杂剂与所述一种或多种基质材料以特定的体积比例混合。此处例如H1:SEB1(95％:5％)的表达是指，材料H1以95％的体积比例存在于该层中，而SEB1以5％的比例存在于该层中。类似地，所述电子传输层或空穴注入层也可以由两种材料的混合物组成。
通过标准方法表征所述OLED。为此目的，测定电致发光光谱、电流效率(以cd/A测量)、功率效率(以lm/W测量)和外量子效率(EQE，以百分比测量)，其作为发光密度的函数根据呈现朗伯发射特征的电流/电压/发光密度特征线(IUL特征线)进行计算，并且测定寿命。在1000cd/m2的发光密度下测定电致发光光谱，并且自其计算CIE 1931x和y颜色坐标。表达在10mA/cm2下的EQE表示在10mA/cm2的电流密度下的外量子效率。在50mA/cm2下的LT80(寿命)是OLED在50mA/cm2的恒定电流下亮度下降至在初始亮度下的初始强度的80％的时间。
结果：
所述实施例显示根据本发明的化合物HTM1在空穴传输层中作为空穴传输材料的用途。
制造对比器件V1并与根据本发明的器件E1进行比较。器件V1在空穴传输层HTL3中具有根据现有技术的化合物HTMV1，根据本发明的器件E1具有根据本发明的化合物HTM1作为空穴传输层HTL3中的空穴传输材料。两种器件E1和V1在发光层中都具有荧光化合物(SEB1)。
参照器件V1具有7.8％的外量子效率和在10mA/cm2的电流密度下为290小时的寿命(在50mA/cm2下的LT80)。相比之下，在根据本发明的器件E1的情况下，在10mA/cm2的电流密度下的外量子效率8.4％是更高的，并且所测量寿命(在50mA/cm2下的LT80)320小时也是更长的。
制造对比器件V2并且与根据本发明的器件E2进行比较。器件V2在空穴传输层HTL3中具有根据现有技术的化合物HTMV1，根据本发明的器件E2具有根据本发明的化合物HTM1作为空穴传输层HTL3中的空穴传输材料。两种器件E1和V1在发光层中都具有磷光化合物(TEG)。
与参照器件V2相比，根据本发明的相应器件E2相比于参照器件V2的19.4％展现20.4％的更高的量子效率(在2mA/cm2下)，并且相比于参照器件E2的120小时展现180小时的更长的寿命(在20mA/cm2下的LT80)。
与参照材料HTMV2(6.2％，135小时)相比，根据本发明的材料HTM2(7.4％，270小时)、HTM3(8.2％，300小时)和HTM4(7.2％，210小时)在用作蓝色荧光OLED中的空穴传输材料时展现在10mA/cm2下的更好的外量子效率和更好的寿命(在50mA/cm2下的LT80)。
与使用含有单个芳基氨基基团的化合物HTMV1或使用二氨基化合物HTMV2相比，在使用含有与中心连接基团“面对面”键合的两个芳基氨基基团或者一个芳基氨基基团和一个咔唑基团的本发明化合物HTM1至HTM4时，所述实施例显示令人预料不到的优势。
在使用所述材料作为空穴传输材料与荧光和磷光发光层组合时，所述实施例显示优势。然而，本发明不限于这种用途。例如，所述化合物还可在相当有利的效果下用作发光层中的基质材料。
C)玻璃化转变温度的测量
通过标准方法(在用于DSC测量的TA-Instruments Q2000系列仪器上实施)进行TG测量。获得以下结果(表3)。
发现根据本发明的材料HTM1具有155℃的高玻璃化转变温度，其对于用于OLED中非常有利。根据本发明的化合物HTM2和HTM4也具有高的玻璃化转变温度。相比之下，对比化合物HTMV1的玻璃化转变温度TG显著较低。

Claims (15)

1.一种电子器件，其包含阳极、阴极和至少一个有机层，所述有机层包含至少一种式(I)或(II)的化合物，
其中选自下式基团的基团键合在由*表示的位置处，
其中：
E在每次出现时相同或不同地选自单键、C(R1)2、Si(R1)2、C＝O、O、S、S＝O、SO2和NR1；
Z在每次出现时相同或不同地是CR1或N；
W在每次出现时相同或不同地选自C＝O、O、S、S＝O、SO2和NR1；
Ar1在每次出现时相同或不同地选自具有6至13个芳族环原子的芳基或杂芳基基团，所述基团可被一个或多个基团R1取代；
Ar2在每次出现时相同或不同地选自具有6至13个芳族环原子的芳基或杂芳基基团，所述基团可被一个或多个基团R1取代；
X在每次出现时相同或不同地选自C(R1)2、Si(R1)2、C＝O、O、S、S＝O、SO2和NR1；
Y是单键；
R1在每次出现时相同或不同地是H，D，F，C(＝O)R2，CN，Si(R2)3，N(R2)2，P(＝O)(R2)2，S(＝O)R2，S(＝O)2R2，具有1至20个C原子的直链烷基或烷氧基基团，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，或具有2至20个C原子的烯基或炔基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R2取代，并且其中上述基团中的一个或多个CH2基团可被-R2C＝CR2-、-C≡C-、Si(R2)2、C＝O、C＝S、C＝NR2、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR2-、NR2、P(＝O)(R2)、-O-、-S-、SO或SO2代替，并且其中上述基团中的一个或多个H原子可被D、F或CN代替，或具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代，或具有5至30个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R2取代，其中两个或更多个基团R1可彼此连接并且可形成环；
R2在每次出现时相同或不同地是H，D，F，或具有1至20个C原子的脂族、芳族或杂芳族有机基团，其中一个或多个H原子还可被D或F代替；此处两个或更多个取代基R2可彼此连接并且可形成环；
n在每次出现时相同或不同地是0、1、2、3或4；
i在每次出现时相同或不同地是0或1；
k在每次出现时相同或不同地是0或1，其中每个式(C-1)基团的至少一个标记k必须等于1；
并且其中选自所述式(A-1)和(A-2)基团的基团必须键合在至少一个由*表示的位置处，
并且其中所述化合物中还不存在具有14个或更多个芳族环原子的稠合芳基或杂芳基基团。
2.根据权利要求1所述的电子器件，其特征在于所述基团E在每次出现时相同或不同地选自单键、C(R1)2、C＝O、O、S和NR1。
3.根据权利要求1或2所述的电子器件，其特征在于所述基团Ar1在每次出现时相同或不同地选自具有6至10个芳族环原子的芳基或杂芳基基团，所述基团可被一个或多个基团R1取代。
4.根据权利要求1至3中的一项或多项所述的电子器件，其特征在于所述基团Ar2在每次出现时相同或不同地选自具有6至10个芳族环原子的芳基或杂芳基基团，所述基团可被一个或多个基团R1取代。
5.根据权利要求1至4中的一项或多项所述的电子器件，其特征在于R1在每次出现时相同或不同地是H，D，F，CN，Si(R2)3，N(R2)2，具有1至20个C原子的直链烷基或烷氧基基团，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R2取代，并且其中上述基团中的一个或多个CH2基团可被-C≡C-、-R2C＝CR2-、Si(R2)2、C＝O、C＝NR2、-NR2-、-O-、-S-、-C(＝O)O-或-C(＝O)NR2-代替，或具有5至20个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代，其中两个或更多个基团R1可彼此连接并且可形成环。
6.根据权利要求1至5中的一项或多项所述的电子器件，其特征在于标记n在每次出现时相同或不同地是0或1。
7.根据权利要求1至6中的一项或多项所述的电子器件，其特征在于标记i等于0。
8.根据权利要求1至7中的一项或多项所述的电子器件，其特征在于，在所述式(I)和(II)的化合物中，选自根据权利要求1所述的式(A-1)和(A-2)基团的基团键合在由*表示的位置处。
9.根据权利要求1至8中的一项或多项所述的电子器件，其特征在于除了根据权利要求1所述的基团(A-1)、(A-2)、(C-1)和(C-2)之外，所述式(I)和(II)的化合物不含另外的芳基氨基基团。
10.根据权利要求1至9中的一项或多项所述的电子器件，其特征在于除了根据权利要求1所述的基团(A-1)、(A-2)、(C-1)和(C-2)之外，所述式(I)和(II)的化合物不含另外的咔唑基团。
11.根据权利要求1至10中的一项或多项所述的电子器件，其特征在于所述式(I)化合物是下式(I-1)至(I-4)的化合物：
其中E1选自C(R1)2、Si(R1)2、C＝O、O、S、S＝O、SO2和NR1，
其中选自根据权利要求1所述的式(A-1)、(A-2)、(C-1)和(C-2)基团的基团键合在由*表示的位置处，
并且其中选自根据权利要求1所述的式(A-1)和(A-2)基团的基团键合在至少一个由*表示的位置处，
并且其中所有其它基团如权利要求1中所限定的。
12.根据权利要求1至11中的一项或多项所述的电子器件，其特征在于所述电子器件选自有机集成电路(OIC)、有机场效应晶体管(OFET)、有机薄膜晶体管(OTFT)、有机发光晶体管(OLET)、有机太阳能电池(OSC)、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(OFQD)、有机发光电化学电池(OLEC)、有机激光二极管(O-laser)和有机电致发光器件(OLED)。
13.根据权利要求12所述的电子器件，所述电子器件选自有机电致发光器件，其特征在于包含所述式(I)或(II)的化合物的所述有机层是具有空穴传输功能的层或发光层。
14.一种根据权利要求1至13中的一项或多项所述的电子器件的用途，其用于显示器中和/或用作照明应用中的光源和/或用作医疗或美容应用中的光源。
15.一种根据权利要求1所述的式(I)或(II)的化合物在电子器件中的用途，其用于空穴传输或发光层中。
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018014403A1 (zh) * 2016-07-20 2018-01-25 深圳市华星光电技术有限公司 发光材料及其制备方法与使用该发光材料的有机发光二极管
WO2018014405A1 (zh) * 2016-07-20 2018-01-25 深圳市华星光电技术有限公司 发光材料及其制备方法与使用该发光材料的有机发光二极管
WO2018014387A1 (zh) * 2016-07-20 2018-01-25 深圳市华星光电技术有限公司 发光材料及其制备方法与使用该发光材料的有机发光二极管
CN107801393A (zh) * 2016-06-28 2018-03-13 德山新勒克斯有限公司 有机电致器件用化合物、利用该化合物的有机电致器件及其电子装置
CN108290836A (zh) * 2015-11-02 2018-07-17 德山新勒克斯有限公司 有机电子元件用化合物、利用该化合物的有机电子元件及其电子装置
CN108352456A (zh) * 2015-09-28 2018-07-31 诺瓦尔德股份有限公司 有机电致发光器件
CN108369996A (zh) * 2015-12-17 2018-08-03 株式会社半导体能源研究所 发光元件、发光装置、电子设备、照明装置、照明系统及引导系统
CN108701773A (zh) * 2016-02-19 2018-10-23 诺瓦尔德股份有限公司 包含用于有机发光二极管(oled)的基质化合物混合物的电子传输层
CN110577523A (zh) * 2018-06-07 2019-12-17 江苏三月光电科技有限公司 一种含三芳胺结构的化合物及其制备的有机电致发光器件
WO2022088865A1 (zh) * 2020-10-28 2022-05-05 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物、电子元件和电子装置
CN114890981A (zh) * 2022-05-16 2022-08-12 内蒙古大学 一类胺基取代的二苯并噻吩亚砜衍生物的制备方法
CN114957094A (zh) * 2022-06-09 2022-08-30 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种多取代咔唑衍生物及其应用
CN117003741A (zh) * 2023-10-08 2023-11-07 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种发光辅助材料及其制备方法、发光器件、发光装置

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9748492B2 (en) 2012-11-02 2017-08-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
JP6307689B2 (ja) * 2012-12-05 2018-04-11 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． アミン誘導体、有機発光材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20140108117A (ko) * 2013-02-28 2014-09-05 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
US9496503B2 (en) * 2013-03-25 2016-11-15 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
GB201306365D0 (en) 2013-04-09 2013-05-22 Kathirgamanathan Poopathy Heterocyclic compounds and their use in electro-optical or opto-electronic devices
GB2543732A (en) * 2015-07-20 2017-05-03 Power Oleds Ltd Heterocyclic compounds and their use in electro-optical or opto-electronic devices
US9685615B2 (en) 2013-07-03 2017-06-20 Kyulux, Inc. Light emitting material, delayed fluorescent emitter, organic light emitting device, and compound
KR102363484B1 (ko) * 2013-07-30 2022-02-15 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 물질
US11588117B2 (en) 2013-07-30 2023-02-21 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
KR102318974B1 (ko) 2013-10-08 2021-10-28 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 재료
TWI540129B (zh) * 2013-11-22 2016-07-01 Ｄｉｃ股份有限公司 有機電致發光元件用材料及其應用、有機電致發光元件及其應用
KR20230080505A (ko) * 2014-02-28 2023-06-07 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 화합물, 유기 전기발광 소자용 재료, 유기 전기발광 소자 및 전자 기기
KR102278609B1 (ko) * 2014-05-14 2021-07-19 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US10461260B2 (en) * 2014-06-03 2019-10-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2015190867A2 (ko) * 2014-06-12 2015-12-17 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
JP6584058B2 (ja) * 2014-09-25 2019-10-02 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機電界発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
JP5848480B1 (ja) * 2014-10-28 2016-01-27 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US10014480B2 (en) 2014-11-12 2018-07-03 E-Ray Optoelectronics Technology Co., Ltd. Heterocyclic compounds and organic electroluminescent devices using the same
JP6946186B2 (ja) * 2014-11-21 2021-10-06 メルク パテント ゲーエムベーハー ヘテロ環化合物
JP6621850B2 (ja) * 2015-02-20 2019-12-18 トゥビタック 有機発光ダイオード用チエノチオフェンホウ素（電子供与体−受容体）系材料
KR102349852B1 (ko) * 2015-02-20 2022-01-10 티유비아이티에이케이 유기발광 다이오드용 티에노티오펜/다이티에노티오펜 - 트라이페닐아민/테트라페닐에틸렌 유도체
KR102624166B1 (ko) * 2015-06-15 2024-01-12 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자
US20170025609A1 (en) * 2015-07-20 2017-01-26 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive materials
US10270041B2 (en) * 2015-08-28 2019-04-23 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
JP6873048B2 (ja) * 2015-12-28 2021-05-19 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
EP3423542B1 (de) 2016-03-03 2020-07-22 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN105968104A (zh) * 2016-07-20 2016-09-28 深圳市华星光电技术有限公司 发光材料及其制备方法与使用该发光材料的有机发光二极管
ES2659663B1 (es) * 2016-08-16 2019-01-28 Abengoa Res Sl Materiales orgánicos de transporte de huecos para dispositivos opto-electrónicos
CN110088926B (zh) * 2016-11-16 2021-07-27 保土谷化学工业株式会社 有机电致发光元件
WO2018186662A2 (ko) * 2017-04-07 2018-10-11 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
JP6975959B2 (ja) * 2017-07-25 2021-12-01 国立大学法人山形大学 アリールアミン誘導体、それを用いたホール輸送材料及び有機ｅｌ素子
KR102121433B1 (ko) * 2017-09-01 2020-06-10 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20190038254A (ko) 2017-09-29 2019-04-08 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102512719B1 (ko) * 2017-11-07 2023-03-23 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102501667B1 (ko) * 2017-12-18 2023-02-21 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20200075614A (ko) * 2018-12-18 2020-06-26 두산솔루스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102622167B1 (ko) * 2018-12-26 2024-01-08 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
JPWO2020175624A1 (ja) * 2019-02-27 2021-12-23 国立大学法人九州大学 化合物、発光材料および有機半導体レーザー素子
KR102444800B1 (ko) * 2019-04-17 2022-09-19 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102326512B1 (ko) * 2020-01-14 2021-11-16 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN117355364A (zh) 2021-05-21 2024-01-05 默克专利有限公司 用于连续纯化至少一种功能材料的方法和用于连续纯化至少一种功能材料的装置

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101691420A (zh) * 2008-01-25 2010-04-07 三星电子株式会社 有机半导体共聚物和包括其的有机电子器件
US20110006670A1 (en) * 2009-07-07 2011-01-13 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element, new compound for the same, display device and lighting device using the same
WO2011055932A2 (ko) * 2009-11-05 2011-05-12 덕산하이메탈(주) 유기화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
CN102076813A (zh) * 2008-11-11 2011-05-25 默克专利有限公司 有机电致发光器件
DE102010048608A1 (de) * 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20120054154A (ko) * 2010-11-19 2012-05-30 덕산하이메탈(주) 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
CN102712842A (zh) * 2009-11-13 2012-10-03 株式会社Lg化学 新稠环化合物和使用其的有机电子器件
WO2012134124A1 (en) * 2011-03-25 2012-10-04 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel compounds for organic electronic material and organic electroluminescent device using the same

Family Cites Families (107)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JP3278252B2 (ja) 1993-08-12 2002-04-30 靖彦 城田 有機ｅｌ素子
JP3295088B2 (ja) 1993-09-29 2002-06-24 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JPH07133483A (ja) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
DE59510315D1 (de) 1994-04-07 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
JP3302945B2 (ja) 1998-06-23 2002-07-15 ネースディスプレイ・カンパニー・リミテッド 新規な有機金属発光物質およびそれを含む有機電気発光素子
ATE344532T1 (de) 1999-05-13 2006-11-15 Univ Princeton Lichtemittierende, organische, auf elektrophosphoreszenz basierende anordnung mit sehr hoher quantenausbeute
EP2278637B2 (en) 1999-12-01 2021-06-09 The Trustees of Princeton University Complexes of form L2MX
KR100377321B1 (ko) 1999-12-31 2003-03-26 주식회사 엘지화학 피-형 반도체 성질을 갖는 유기 화합물을 포함하는 전기소자
US6660410B2 (en) 2000-03-27 2003-12-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
EP1325671B1 (en) 2000-08-11 2012-10-24 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
KR100691543B1 (ko) 2002-01-18 2007-03-09 주식회사 엘지화학 새로운 전자 수송용 물질 및 이를 이용한 유기 발광 소자
ITRM20020411A1 (it) 2002-08-01 2004-02-02 Univ Roma La Sapienza Derivati dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
US7839074B2 (en) 2002-08-23 2010-11-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and anthracene derivative
EP1549112A4 (en) 2002-09-20 2009-01-07 Idemitsu Kosan Co ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT
KR101030158B1 (ko) 2002-12-23 2011-04-18 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자발광 부품
DE10310887A1 (de) 2003-03-11 2004-09-30 Covion Organic Semiconductors Gmbh Matallkomplexe
US7851071B2 (en) 2003-03-13 2010-12-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Nitrogen-containing heterocycle derivative and organic electroluminescent element using the same
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1618170A2 (de) 2003-04-15 2006-01-25 Covion Organic Semiconductors GmbH Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
EP1617711B1 (en) 2003-04-23 2016-08-17 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent device and display
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
DE102004008304A1 (de) 2004-02-20 2005-09-08 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische elektronische Vorrichtungen
JP4631386B2 (ja) 2004-02-25 2011-02-16 株式会社デンソー 有機ｅｌ素子
EP1722602A1 (en) 2004-03-05 2006-11-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device and organic electroluminescent display
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
KR100787425B1 (ko) 2004-11-29 2007-12-26 삼성에스디아이 주식회사 페닐카바졸계 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
US7598388B2 (en) 2004-05-18 2009-10-06 The University Of Southern California Carbene containing metal complexes as OLEDs
KR20070029717A (ko) 2004-05-27 2007-03-14 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 비대칭 피렌 유도체 및 이를 이용한 유기 전기 발광 소자
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
US7504163B2 (en) 2004-07-12 2009-03-17 Eastman Kodak Company Hole-trapping materials for improved OLED efficiency
ITRM20040352A1 (it) 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza Derivati oligomerici dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
EP1655359A1 (de) 2004-11-06 2006-05-10 Covion Organic Semiconductors GmbH Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
EP1859005B1 (de) 2005-03-16 2016-04-27 Merck Patent GmbH Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
JP4358884B2 (ja) 2005-03-18 2009-11-04 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US8334058B2 (en) 2005-04-14 2012-12-18 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
US8674141B2 (en) 2005-05-03 2014-03-18 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device and boric acid and borinic acid derivatives used therein
JP5261887B2 (ja) 2005-05-17 2013-08-14 三菱化学株式会社 モノアミン化合物、電荷輸送材料および有機電界発光素子
DE102005023437A1 (de) 2005-05-20 2006-11-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
DE102005026651A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2007015961A (ja) 2005-07-06 2007-01-25 Idemitsu Kosan Co Ltd ピレン誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US20070092755A1 (en) 2005-10-26 2007-04-26 Eastman Kodak Company Organic element for low voltage electroluminescent devices
JP4593631B2 (ja) 2005-12-01 2010-12-08 新日鐵化学株式会社 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
DE102005058557A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2007065550A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101308341B1 (ko) 2005-12-27 2013-09-17 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전계발광 소자용 재료 및 유기 전계발광 소자
DE102006013802A1 (de) 2006-03-24 2007-09-27 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006025846A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006031990A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN101511834B (zh) 2006-11-09 2013-03-27 新日铁化学株式会社 有机场致发光元件用化合物及有机场致发光元件
EP2085382B1 (en) 2006-11-24 2016-04-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element using the same
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN101139317B (zh) 2007-05-15 2011-09-07 南京邮电大学 含咔唑单元的有机半导体材料及合成
US8044390B2 (en) 2007-05-25 2011-10-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescent device, organic electroluminescent device, and organic electroluminescent display
DE102007024850A1 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007031220B4 (de) 2007-07-04 2022-04-28 Novaled Gmbh Chinoide Verbindungen und deren Verwendung in halbleitenden Matrixmaterialien, elektronischen und optoelektronischen Bauelementen
JP5289979B2 (ja) 2007-07-18 2013-09-11 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US7862908B2 (en) 2007-11-26 2011-01-04 National Tsing Hua University Conjugated compounds containing hydroindoloacridine structural elements, and their use
WO2009069717A1 (ja) 2007-11-30 2009-06-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. アザインデノフルオレンジオン誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102008008953B4 (de) 2008-02-13 2019-05-09 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
TWI478624B (zh) 2008-03-27 2015-03-21 Nippon Steel & Sumikin Chem Co Organic electroluminescent elements
JP2009267257A (ja) * 2008-04-28 2009-11-12 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US8057712B2 (en) 2008-04-29 2011-11-15 Novaled Ag Radialene compounds and their use
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008035413A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
JP2010034465A (ja) * 2008-07-31 2010-02-12 Sumitomo Chemical Co Ltd 光電変換素子
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
US8119037B2 (en) 2008-10-16 2012-02-21 Novaled Ag Square planar transition metal complexes and organic semiconductive materials using them as well as electronic or optoelectric components
KR101506919B1 (ko) 2008-10-31 2015-03-30 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008064200A1 (de) 2008-12-22 2010-07-01 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009009277B4 (de) 2009-02-17 2023-12-07 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung von Verbindungen
JP5552246B2 (ja) 2009-03-19 2014-07-16 三井化学株式会社 芳香族アミン誘導体、及びそれらを用いた有機電界発光素子
DE102009014513A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101551526B1 (ko) 2009-08-19 2015-09-08 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
DE102009048791A1 (de) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053191A1 (de) 2009-11-06 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
US9487548B2 (en) 2009-12-14 2016-11-08 Udc Ireland Limited Metal complexes comprising diazabenzimidazolocarbene ligands and the use thereof in OLEDs
KR20120113655A (ko) 2009-12-21 2012-10-15 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 피렌 유도체를 이용한 유기 전계 발광 소자
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010012738A1 (de) 2010-03-25 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010013495A1 (de) 2010-03-31 2011-10-06 Siemens Aktiengesellschaft Dotierstoff für eine Lochleiterschicht für organische Halbleiterbauelemente und Verwendung dazu
DE102010019306B4 (de) 2010-05-04 2021-05-20 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP6007467B2 (ja) * 2010-07-27 2016-10-12 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、
DE102010045405A1 (de) 2010-09-15 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010048607A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
US9627626B2 (en) 2011-01-13 2017-04-18 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electroluminescent devices
JP5747736B2 (ja) * 2011-03-01 2015-07-15 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
EP2699571B1 (de) 2011-04-18 2018-09-05 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US10056549B2 (en) 2011-05-05 2018-08-21 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
EP2758372B1 (de) 2011-09-21 2017-05-17 Merck Patent GmbH Carbazolderivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
JP6081473B2 (ja) 2011-11-17 2017-02-15 メルク パテント ゲーエムベーハー スピロジヒドロアクリジンおよび有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料としてのそれの使用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101691420A (zh) * 2008-01-25 2010-04-07 三星电子株式会社 有机半导体共聚物和包括其的有机电子器件
CN102076813A (zh) * 2008-11-11 2011-05-25 默克专利有限公司 有机电致发光器件
US20110006670A1 (en) * 2009-07-07 2011-01-13 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element, new compound for the same, display device and lighting device using the same
WO2011055932A2 (ko) * 2009-11-05 2011-05-12 덕산하이메탈(주) 유기화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
CN102712842A (zh) * 2009-11-13 2012-10-03 株式会社Lg化学 新稠环化合物和使用其的有机电子器件
DE102010048608A1 (de) * 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20120054154A (ko) * 2010-11-19 2012-05-30 덕산하이메탈(주) 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
WO2012134124A1 (en) * 2011-03-25 2012-10-04 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel compounds for organic electronic material and organic electroluminescent device using the same

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108352456A (zh) * 2015-09-28 2018-07-31 诺瓦尔德股份有限公司 有机电致发光器件
CN108352456B (zh) * 2015-09-28 2020-03-20 诺瓦尔德股份有限公司 有机电致发光器件
CN108290836A (zh) * 2015-11-02 2018-07-17 德山新勒克斯有限公司 有机电子元件用化合物、利用该化合物的有机电子元件及其电子装置
US10930855B2 (en) 2015-12-17 2021-02-23 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, lighting device, lighting system, and guidance system
CN108369996A (zh) * 2015-12-17 2018-08-03 株式会社半导体能源研究所 发光元件、发光装置、电子设备、照明装置、照明系统及引导系统
CN108701773B (zh) * 2016-02-19 2020-12-22 诺瓦尔德股份有限公司 包含用于有机发光二极管(oled)的基质化合物混合物的电子传输层
CN108701773A (zh) * 2016-02-19 2018-10-23 诺瓦尔德股份有限公司 包含用于有机发光二极管(oled)的基质化合物混合物的电子传输层
CN112939931A (zh) * 2016-06-28 2021-06-11 德山新勒克斯有限公司 有机电致器件用化合物、利用该化合物的有机电致器件及其电子装置
CN107801393B (zh) * 2016-06-28 2021-08-31 德山新勒克斯有限公司 有机电致器件用化合物、利用该化合物的有机电致器件及其电子装置
CN107801393A (zh) * 2016-06-28 2018-03-13 德山新勒克斯有限公司 有机电致器件用化合物、利用该化合物的有机电致器件及其电子装置
WO2018014387A1 (zh) * 2016-07-20 2018-01-25 深圳市华星光电技术有限公司 发光材料及其制备方法与使用该发光材料的有机发光二极管
WO2018014405A1 (zh) * 2016-07-20 2018-01-25 深圳市华星光电技术有限公司 发光材料及其制备方法与使用该发光材料的有机发光二极管
WO2018014403A1 (zh) * 2016-07-20 2018-01-25 深圳市华星光电技术有限公司 发光材料及其制备方法与使用该发光材料的有机发光二极管
CN110577523B (zh) * 2018-06-07 2021-07-06 江苏三月科技股份有限公司 一种含三芳胺结构的化合物及其制备的有机电致发光器件
CN110577523A (zh) * 2018-06-07 2019-12-17 江苏三月光电科技有限公司 一种含三芳胺结构的化合物及其制备的有机电致发光器件
WO2022088865A1 (zh) * 2020-10-28 2022-05-05 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物、电子元件和电子装置
CN114890981A (zh) * 2022-05-16 2022-08-12 内蒙古大学 一类胺基取代的二苯并噻吩亚砜衍生物的制备方法
CN114957094A (zh) * 2022-06-09 2022-08-30 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种多取代咔唑衍生物及其应用
WO2023236955A1 (zh) * 2022-06-09 2023-12-14 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种多取代咔唑衍生物及其应用
CN117003741A (zh) * 2023-10-08 2023-11-07 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种发光辅助材料及其制备方法、发光器件、发光装置
CN117003741B (zh) * 2023-10-08 2023-12-26 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种发光辅助材料及其制备方法、发光器件、发光装置

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