CN117003741A - 一种发光辅助材料及其制备方法、发光器件、发光装置 - Google Patents

一种发光辅助材料及其制备方法、发光器件、发光装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种发光辅助材料及其制备方法、发光器件、发光装置，通过侧链引入具备HT功能的三芳胺结构，胺单元具有较低的离子化电位，较好的给电子性，较高的空穴迁移率，同时降低分子的对称性，增加分子的构象异构体，使化合物具有刚性平面结构，与此同时增加了分子量，分子间不易结晶、不易聚集，使材料具有较高的光热稳定性；引入咔唑基团改变侧链，延长分子共轭，能够使化合物的空穴迁移率提高，空间结构发生改变，并通过母核的极性原子O的电负性调整分子HOMO/LUMO能级，使得本发明的材料能级与蓝光主体和蓝光HT材料更加匹配，因此使用本发明的发光辅助材料在有机发光器件中能够改善与提高发光效率、驱动电压和使用寿命。

Description

一种发光辅助材料及其制备方法、发光器件、发光装置
技术领域
本发明属于有机电致发光领域，具体涉及一种发光辅助材料及其制备方法、有机电致发光器件及有机电致发光装置。
背景技术
有机电致发光器件作为一种重要的电致发光器件，以其主动发光不需要背光源、发光效率高、可视角度大、响应速度快、温度适应的范围大、能耗小、更轻更薄、柔性显示等优点以及巨大的应用前景，吸引着众多研究者的关注。
有机电致发光器件通常具有如下结构：阳极、阴极以及介于两者之间的有机材料层。为了提高有机EL元件的效率和稳定性，有机材料层由不同功能层构成，例如空穴注入层（HIL）、空穴传输层（HTL）、发光辅助层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层（ETL）和电子注入层（EIL）。
发光辅助层设置在空穴传输层和发光层之间，能够起到减少空穴传输层与发光层之间的势垒，降低有机电致发光器件的驱动电压，进一步增加空穴的利用率，从而改善器件的发光效率和寿命，降低驱动电压。但是现有能够形成发光辅助层的功能材料较少，特别是OLED的寿命和发光效率提升不明显，因此开发更高性能的有机功能材料，满足面板制造企业的要求，显得尤为重要。
有机电致发光材料的研究已经在学术界和工业界广泛开展，但目前为止还未充分开发出稳定又高效的有机电气元件用有机物层材料，且该技术的产业化进程仍面临许多关键性问题，因此，如何开发一种高发光效率，长寿命，改善驱动电压的发光辅助材料，一直是本领域技术人员亟待解决的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种发光辅助材料及其制备方法，将本发明所述的发光辅助材料应用在特定的发光器件上，具有低驱动电压、高发光效率和长使用寿命。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
本发明的第一技术目的是提供一种发光辅助材料，所述发光辅助材料具有通式I所示结构：
；
其中，
Ar1、Ar2彼此相同或不同，且Ar1、Ar2各自独立地表示经取代或未经取代的(C1-C30)烷基、取代或未经取代的(C3-C30)环烷基、取代或未经取代的(3元-20元)杂环烷基，其杂原子选自O、N、S；经取代或未经取代的(C6-C30)芳基或经取代或未经取代的(3元-30元)杂芳基，其杂原子选自O、N、S；
L1选自经取代或未经取代的(C6-C30)亚芳基、经取代或未经取代的(3元-20元)亚杂芳基；
L2选自连接键、经取代或未经取代的(C6-C30)亚芳基、经取代或未经取代的(3元-20元)亚杂芳基；
R选自氢、未经取代的(C6-C30)芳基。
可选的，Ar1、Ar2彼此相同或不同，且Ar1、Ar2各自独立地选自以下基团或任意的组合：
。
进一步的，L1选自以下基团或任意的组合：
；
L2选自连接键。
进一步地，所述发光辅助材料选自下述结构式所示化合物中的任一种：
/>
/>
/>
/>
材料的制备方法，本发明的发光辅助材料可通过所属领域的技术人员已知的合成方法制备。或者，优选以下反应流程来进行制备，具体合成路线，如下：
；
上述式中，L1、L2、Ar1、Ar2、R如上述通式I中所定义，Hal1-Hal4各自独立的选自氟、氯、溴、碘。
特别地，相对于没有公开过的复杂原料，将采用经典的Suzuki偶联反应和锂化反应合成，并应用到本发明中。
具体制备方法：
将原料a和原料b溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa，升温至110-120℃并搅拌反应10-12h，待反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得中间体1；
在氮气保护下，将原料d和中间体1溶于1,4-二氧六环溶液中，加入乙酸钾，[1,1’-双（二苯基膦）（二茂铁）]二氯化钯，搅拌均匀，升温至110-120℃，回流反应10-12h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，利用二氯甲烷和石油醚（V:V=2:1）的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得中间体2；
将中间体2与原料e投入甲苯乙醇和水的混合溶液中，接着换气3次，氮气保护下加入碳酸钾，钯催化剂，搅拌均匀，升温至80-90℃，回流反应6-8h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，获得中间体3；
将中间体3和原料f溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa，升温至110-120℃并搅拌反应10-12h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到通式Ⅰ。
且，本发明还请求保护上述发光辅助材料在制备有机电致发光器件中的应用。
具体地，所述有机电致发光器件包括第一电极，第二电极，置于所述第一电极和所述第二电极之间的一个或多个有机物层；所述有机物层至少包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光辅助层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层及电子注入层中的一种；所述发光辅助层包含所述的发光辅助材料。
以及，本发明请求保护上述有机电致发光器件在有机电致发光装置中的应用。
具体地，所述有机电致发光装置包括但不限于平板显示器，计算机监视器，一种医用监护仪，一种电视机，广告牌，一种用于内部或外部照明和/或信号的灯，平视显示器，全透明或部分透明的显示器，柔性显示器，一种激光打印机，一种电话机，一种手机，片剂，一个相簿，个人数字助理（PDA），一种可穿戴装置，一种笔记本电脑，一种数码相机，摄像机，取景器，微型显示器，三维显示器，虚拟现实或增强现实显示器，车辆，包括平铺在一起的多个显示器的视频墙，剧场或场馆屏幕，光疗装置和标志。
经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明所提供的呋喃母核结构的化合物可以作为发光材料制备发光辅助层，本申请通过侧链引入具备HT功能的三芳胺结构，胺单元具有较低的离子化电位，较好的给电子性，较高的空穴迁移率，同时降低分子的对称性，增加分子的构象异构体，使化合物具有刚性平面结构，与此同时增加了分子量，分子间不易结晶、不易聚集，使材料具有较高的光热稳定性；引入咔唑基团改变侧链，延长分子共轭，能够使化合物的空穴迁移率提高，空间结构发生改变，并通过母核的极性原子O的电负性调整分子HOMO/LUMO能级，使得本发明的材料能级与蓝光主体和蓝光HT材料更加匹配，因此使用本发明的发光辅助材料在有机发光器件中能够改善与提高发光效率、驱动电压和使用寿命。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1提供的化合物1的核磁共振氢谱图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明实施例公开提供了发光辅助材料的制备方法，且实施例中的原料。
另外，需要说明的是，以下实施例中所给出的数值是尽可能精确，但是本领域技术人员理解由于不可能避免的测量误差和实验操作问题，每一个数字都应该被理解为约数，而不是绝对准确的数值。
实施例1
；
原料来源：原料a CAS：108-37-2；原料b CAS：34479-78-2；原料d CAS：73183-34-3；原料e CAS：2225909-61-3；原料f CAS：1309601-64-6；
将原料a（1.0eq）和原料b（1.0eq）溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3（0.02eq）、P(t-Bu)3（0.5eq）和t-BuONa（2.0eq），升温至110-120℃并搅拌反应10-12h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚（V:V=1:6）的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体1（产率:79.6%）；
在氮气保护下，将原料d（1.1eq）和中间体1（1.0eq）溶于1,4-二氧六环溶液中，加入乙酸钾（2.0eq），[1,1’-双（二苯基膦）（二茂铁）]二氯化钯（0.2eq），搅拌均匀，升温至110-120℃，回流反应10-12h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，利用二氯甲烷和石油醚（V:V=2:1）的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得到中间体2（产率：78.1%）；
将中间体2（1.1eq）与原料e（1.0eq）投入甲苯乙醇和水的混合溶液中，接着换气3次，氮气保护下加入碳酸钾（2.0eq），钯催化剂（0.01eq），搅拌均匀，升温至80-90℃，回流反应6-8h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得中间体3（产率：69.4%）；
将中间体3（1.0eq）和原料f（1.0eq）溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3（0.02eq）、P(t-Bu)3（0.5eq）和t-BuONa（2.0eq），升温至110-120℃并搅拌反应10-12h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚（V:V=1:1）的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到化合物1（产率：62.1%）；
MS(ESI，m/Z):[M+H]+：728.43
元素分析：
计算值为：C, 88.98; H, 4.98; N, 3.84; O, 2.19。
测试值为：C, 88.17; H, 5.36; N, 4.21; O, 2.37。
实施例2
；
原料来源：原料a CAS：694-80-4；原料b CAS：34479-78-2；原料d CAS：73183-34-3；原料e CAS：2225909-61-3；原料f CAS：897671-69-1；
将原料a（1.0eq）和原料b（1.0eq）溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3（0.02eq）、P(t-Bu)3（0.5eq）和t-BuONa（2.0eq），升温至110-120℃并搅拌反应10-12h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚（V:V=1:6）的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体1（产率：80.4%）；
在氮气保护下，将原料d（1.1eq）和中间体1（1.0eq）溶于 1,4-二氧六环溶液中，加入乙酸钾（2.0eq），[1,1’-双（二苯基膦）（二茂铁）]二氯化钯（0.2eq），搅拌均匀，升温至110-120℃，回流反应10-12h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，利用二氯甲烷和石油醚（V:V=2:1）的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得到中间体2（产率：79.7%）；
将中间体2（1.1eq）与原料e（1.0eq）投入甲苯乙醇和水的混合溶液中，接着换气3次，氮气保护下加入碳酸钾（2.0eq），钯催化剂（0.01eq），搅拌均匀，升温至80-90℃，回流反应6-8h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得中间体3（产率：67.8%）；
将中间体3（1.0eq）和原料f（1.0eq）溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3（0.02eq）、P(t-Bu)3（0.5eq）和t-BuONa（2.0eq），升温至110-120℃并搅拌反应10-12h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚（V:V=1:1）的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到化合物6（产率：66.1%）；
MS(ESI，m/Z):[M+H]+：768.58
元素分析：
计算值为：C, 89.03; H, 5.24; N, 3.64; O,2.08。
测试值为：C, 88.89; H, 5.55; N, 3.99; O,2.32。
实施例3
；
原料来源：原料a CAS：108-37-2；原料b CAS：103012-26-6；原料d CAS：73183-34-3；原料e CAS：2225909-61-3；原料f CAS：897671-74-8；
将原料a（1.0eq）和原料b（1.0eq）溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3（0.02eq）、P(t-Bu)3（0.5eq）和t-BuONa（2.0eq），升温至110-120℃并搅拌反应10-12h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚（V:V=1:6）的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体1（产率：78.2%）；
在氮气保护下，将原料d（1.1eq）和中间体1（1.0eq）溶于1,4-二氧六环溶液中，加入乙酸钾（2.0eq），[1,1’-双（二苯基膦）（二茂铁）]二氯化钯（0.2eq），搅拌均匀，升温至110-120℃，回流反应10-12h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，利用二氯甲烷和石油醚（V:V=2:1）的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得到中间体2（产率：76.8%）；
将中间体2（1.1eq）与原料e（1.0eq）投入甲苯乙醇和水的混合溶液中，接着换气3次，氮气保护下加入碳酸钾（2.0eq），钯催化剂（0.01eq），搅拌均匀，升温至80-90℃，回流反应6-8h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得中间体3（产率：65.2%）；
将中间体3（1.0eq）和原料f（1.0eq）溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3（0.02eq）、P(t-Bu)3（0.5eq）和t-BuONa（2.0eq），升温至110-120℃并搅拌反应10-12h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚（V:V=1:1）的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到化合物95（产率：64.9%）；
MS(ESI，m/Z):[M+H]+：904.51
元素分析：
计算值为：C, 90.24; H, 4.90; N, 3.10; O, 1.77。
测试值为：C, 89.67; H, 5.29; N, 3.36; O, 2.08。
实施例4
；
原料来源：原料a CAS：694-80-4；原料b CAS：103012-26-6；原料d CAS：73183-34-3；原料e CAS：2225909-61-3；原料f CAS：2315428-84-1；
将原料a（1.0eq）和原料b（1.0eq）溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3（0.02eq）、P(t-Bu)3（0.5eq）和t-BuONa（2.0eq），升温至110-120℃并搅拌反应10-12h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚（V:V=1:6）的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体1所示化合物（产率：78.3%）；
在氮气保护下，将原料d（1.1eq）和中间体1（1.0eq）溶于 1,4-二氧六环溶液中，加入乙酸钾（2.0eq），[1,1’-双（二苯基膦）（二茂铁）]二氯化钯（0.2eq），搅拌均匀，升温至110-120℃，回流反应10-12h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，利用二氯甲烷和石油醚（V:V=2:1）的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得到中间体2（产率：76.2%）；
将中间体2（1.1eq）与原料e（1.0eq）投入甲苯乙醇和水的混合溶液中，接着换气3次，氮气保护下加入碳酸钾（2.0eq），钯催化剂（0.01eq），搅拌均匀，升温至80-90℃，回流反应6-8h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得中间体3（产率：69.7%）；
将中间体3（1.0eq）和原料f（1.0eq）溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3（0.02eq）、P(t-Bu)3（0.5eq）和t-BuONa（2.0eq），升温至110-120℃并搅拌反应10-12h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚（V:V=1:1）的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到化合物105（产率：67.5%）；
MS(ESI，m/Z):[M+H]+：854.57
元素分析：
计算值为：C, 89.90; H, 4.95; N, 3.28; O, 1.87。
测试值为：C, 88.87; H, 5.21; N, 3.54; O, 1.96。
其他化合物的合成方法与上述实施例相同，在此不一一赘述，其他合成实施例质谱、分子式及产率如下表1所示：
器件实施例1
具体的，含发光辅助材料的有机电致发光器件的制备包括以下步骤：
a、ITO阳极：将涂层厚度为150nm的ITO(氧化铟锡)-Ag-ITO(氧化铟锡)玻璃基板在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30min，再用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10min，待洗涤结束后，然后转移至等甩干机内进行甩干，最后用真空烘箱220℃烘烤2小时，烘烤结束后降温即可使用。以该基板为阳极，使用蒸镀机进行蒸镀器件工艺，在其上依次蒸镀其它功能层。
b、HIL（空穴注入层）：以1Å/s的蒸镀速率，真空蒸镀空穴注入层材料HT和P-dopant，化学式如下所示；其中，HT和P-dopant的蒸镀速率比为97：3，厚度为10nm。
c、HTL（空穴传输层）：以1.5Å/s的蒸镀速率，在空穴注入层上面真空蒸镀120nm的HT作为空穴传输层。
d、发光辅助层：以0.5Å/s的蒸镀速率，在空穴传输层上面真空蒸镀5nm的化合物1作为发光辅助层。
e、EML（发光层）：然后在上述发光辅助层上，以1Å/s的蒸镀速率，真空蒸镀厚度为25nm的主体材料(Host)和掺杂材料(Dopant)作为发光层，Host和Dopant的化学式如下所示；其中Host和Dopant的蒸镀速率比为98：2。
f、HBL（空穴阻挡层）：以0.5Å/s的蒸镀速率，真空蒸镀厚度为5.0nm的HB为空穴阻挡层，其结构如下所示。
g、ETL（电子传输层）：以1Å/s的蒸镀速率，真空蒸镀厚度为30nm的ET和Liq作为电子传输层，ET的化学式如下所示；其中，ET和Liq的蒸镀速率比为50：50。
h、EIL（电子注入层）：以0.5Å/s的蒸镀速率，蒸镀Yb膜层1.0nm，形成电子注入层。
i、阴极：以1Å/s的蒸镀速率比，蒸镀镁和银13nm，其蒸镀速率比为1:9，得到OLED器件。
j、光取出层：以1Å/s的蒸镀速率，在阴极上真空蒸镀厚度为65nm的CPL，作为光取出层。
k、将蒸镀完成的基板进行封装：首先采用涂胶设备将清洗后盖板用UV胶进行涂覆工艺，然后将涂覆完成的盖板移至压合工段，将蒸镀完成的基板置于盖板上端，最后将基板和盖板在贴合设备作用下进行贴合，同时完成对UV胶光照固化。
以上涉及的结构式如下：
。
参照上述器件实施例1提供的方法，分别选用化合物6、95、105、2、4、8、12、16、21、29、33、40、47、48、54、62、64、72、75、80、82、89、102、107、120、130替代化合物1，进行发光辅助层的蒸镀，并制备得到相应的有机电致发光器件，分别记为器件实施例2-27。
器件对比例：
该器件对比例提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的制备方法与器件实施例1的唯一区别在于，该有机电致发光器件是分别采用现有的对比化合物a、b、c、d替代上述器件实施例1中的发光辅助材料（化合物1）进行蒸镀，制备器件对比例1-4。其中，对比化合物a、b、c、d的化学结构式为：
。
在1000（nits）亮度下对上述器件实施例1-27以及器件对比例1-4得到的有机电致发光器件的驱动电压、发光效率、BI值以及寿命进行表征，测试结果如下表2：
/>
注：在蓝光顶发射器件中，电流效率受色度影响较大，因此将色度对效率的影响因素考虑进去，将发光效率与CIEy比值定义为BI值，即BI=（cd/A）/ CIEy。
由表2可知，使用本申请提供的发光辅助材料制备的有机电致发光器件应用例1-27与对比例1-4提供的现有有机电致发光器件相比较而言，在降低驱动电压的同时，发光效率、寿命方面均得到提高。
对比化合物a、对比化合物b与实施例化合物1、95对比可知，当取代基R为呋喃时，双呋喃的存在使化合物整体的电子分布相对分散，能级降低导致器件效率和寿命稍降；
对比化合物c、d与实施例化合物1、化合物105对比可知，本发明中的化合物均为取代母核二苯并呋喃基团的1号位置与三芳胺相连接，该种连接方式使得二苯并呋喃活性较高的位点，使用三芳胺将其保护起来，提高材料分子的化学稳定性及热稳定性。
且母核的极性原子O的电负性调整分子HOMO/LUMO能级，使得本发明的材料能级与蓝光主体和蓝光HT材料更加匹配，因此使用本发明的发光辅助材料在有机发光器件中能够改善与提高发光效率、驱动电压和使用寿命。
本发明涉及的材料分子较大的扭矩能够有效改善该类材料的溶解性，不仅能简化材料的纯化工艺，还能降低环境污染及材料的制备成本。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (8)

1.一种发光辅助材料，其特征在于，具有通式I所示结构：
；
其中，
Ar1、Ar2彼此相同或不同，且Ar1、Ar2各自独立地表示经取代或未经取代的(C1-C30)烷基、取代或未经取代的(C3-C30)环烷基、取代或未经取代的(3元-20元)杂环烷基，其杂原子选自O、N、S；经取代或未经取代的(C6-C30)芳基或经取代或未经取代的(3元-30元)杂芳基，其杂原子选自O、N、S；
L1选自经取代或未经取代的(C6-C30)亚芳基、经取代或未经取代的(3元-20元)亚杂芳基；
L2选自连接键、经取代或未经取代的(C6-C30)亚芳基、经取代或未经取代的(3元-20元)亚杂芳基；
R选自氢、未经取代的(C6-C30)芳基。
2.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，Ar1、Ar2彼此相同或不同，且Ar1、Ar2各自独立地选自以下基团或任意的组合：
。
3.根据权利要求1或2所述的发光辅助材料，其特征在于，L1选自以下基团或任意的组合：
；
L2选自连接键。
4.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，所述发光辅助材料选自下述结构式所示化合物中的任一种：；
；
；
；
；
；
；
；
；/>
；/>
；/>
。
5.一种如权利要求1所述的发光辅助材料的制备方法，其特征在于，所述方法具体包括如下步骤：
（1）将原料a和原料b溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa，升温至110-120℃并搅拌反应10-12h，待反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得中间体1；
（2）在氮气保护下，将原料d和中间体1溶于1,4-二氧六环溶液中，加入乙酸钾，[1,1’-双（二苯基膦）（二茂铁）]二氯化钯，搅拌均匀，升温至110-120℃，回流反应10-12h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，利用V:V=2:1的二氯甲烷和石油醚的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得中间体2；
（3）将中间体2与原料e投入甲苯乙醇和水的混合溶液中，接着换气3次，氮气保护下加入碳酸钾，钯催化剂，搅拌均匀，升温至80-90℃，回流反应6-8h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，获得中间体3；
（4）将中间体3和原料f溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa，升温至110-120℃并搅拌反应10-12h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到通式Ⅰ；
具体合成路线，如下：
；
其中，
Hal1-Hal4各自独立的选自氟、氯、溴、碘；
L1、L2、Ar1、Ar2、R具有如权利要求1所述定义。
6.一种如权利要求1所述发光辅助材料在制备有机电致发光器件中的应用。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述有机电致发光器件包括第一电极，第二电极，置于所述第一电极和所述第二电极之间的一个或多个有机物层；且，
所述有机物层至少包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光辅助层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层及电子注入层中的一种；且，
所述发光辅助层包含所述的发光辅助材料。
8.一种如权利要求6所述的有机电致发光器件在制备有机电致发光装置中的应用。
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