CN117486817B - 一种有机电致发光材料及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于有机发光材料领域，公开了一种有机电致发光材料及其制备方法与应用。所述有机电致发光材料的结构通式如说明书所示，所述的有机电致发光材料在9‑烷基‑9‑萘基芴基的基础上，在萘上引入强吸电子基团()。所述有机电致发光材料具有降低驱动电压，延长器件寿命，提高发光效率的器件性能，当化合物与连接的基团为芳基取代时，作为空穴阻挡材料，能够显著延长器件寿命；当化合物中具有其他吸电子基团时，作为电子传输材料，能够提高发光效率。

Description

一种有机电致发光材料及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于有机发光材料领域，具体涉及一种有机电致发光材料及其制备方法与应用。
背景技术
有机电致发光（OLED）为自发光显示元件的一种类型，显示器具有高亮度、高分辨率、宽视角、低能耗、高响应速度的优势。一般而言，有机电致发光是指利用有机物质使电能转变为光能的现象。利用有机发光现象的有机电致发光器件通常具有包含阳极和阴极以及位于它们之间的有机物层的结构。例如空穴注入层（HIL）、空穴传输层（HTL）、发光层、电子传输层（ETL）和电子注入层（EIL）。
电子传输层是OLED结构中的一个关键组成部分，负责调节电子的注入速度和注入量，为了提高电子的注入和传输，需要采用高迁移率的电子注入、传输材料。而在一些发光器件中，尤其是蓝光器件中，需要电子传输材料的三线态能级高于发光染料的三线态能级，从而将激子充分地限制在发光层中。
目前作为电子传输层所用到的电子传输型材料的结构中通常包含具有电子传输性能的吡啶、嘧啶、噁二唑、三氮唑、咪唑等含氮杂环作为吸电子基团，但是一般有机电致发光材料的电子迁移率低，而空穴迁移率较高，使发光器件内部的电子-空穴不平衡，从而导致器件效率降低，稳定性差，寿命短等问题。
因此，研发一种具有高迁移率电子传输材料使其制备而成的有机电致发光器件具有低驱动电压，高效率，长寿命的性能优点是本领域人员亟需解决的技术问题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种有机电致发光材料，旨在解决现有的发光器件效率降低，稳定性差，寿命短等问题。
为了实现上述目的，本发明的第一个目的在于提供一种有机电致发光材料，采用如下技术方案：
一种有机电致发光材料，具有如下结构通式：
；
其中，
R选自甲基，乙基；
R1选自氢，甲基，苯基，联苯基，萘基；
L选自化学键，取代或未经取代的苯基，取代或未经取代的萘基，取代或未经取代的联苯基，取代或未经取代的三联苯基，取代或未经取代的吡啶基，取代或未经取代的苯基吡啶基，且所述取代基团选自氢，苯基，甲基，氰基；
L1选自化学键，C6-C18的芳基；
Z1，Z2，Z3中至少有一个N，其余为C；
Ar1，Ar2独立地选自取代或未经取代的C6-C18的芳基、取代或未经取代的二甲基芴基，取代或未经取代的二苯并呋喃基、取代或未经取代的吡啶基、取代或未经取代的苯基吡啶基，且所述取代基团选自甲基，苯基，氰基。
进一步地，式I具有式I-1-式I-14所示结构：
。
更进一步地，
Z1，Z2，Z3中至少有两个N，其余为C；
L1选自化学键，苯基，萘基，联苯基，三联苯基；
L选自化学键以及如下基团：
。
Ar1，Ar2独立地选自如下基团：
。
在上述技术方案中，所述有机电致发光材料选自下述结构中的任意一个，但不限于此：
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。
本发明的第二个目的在于提供一种如上所述有机电致发光材料的制备方法，具体包括如下操作步骤：
（1）当L1为化学键时，制备路线如下：
步骤1：
N2保护下，反应物A-I（1.0eq）溶于四氢呋喃中，降温到-78℃，滴加n-BuLi（1.1-1.4eq），在-78 oC下搅拌2-4h；反应物B-I(1.2-1.4eq)溶于四氢呋喃中，随后滴加至反应体系中，滴加完毕后升温至室温搅拌6-12h；加入蒸馏水终止反应，分液收集有机相，加入无水硫酸镁干燥；通过旋转蒸发仪对有机相进行浓缩，得到中间体C-I。
步骤2：
N2保护下，中间体C-I（1.0eq）溶于HOAC中，升温到90-100℃，滴加H2SO4，搅拌反应1-4h，冷却至室温，加入饱和碳酸氢钠溶液终止反应，分液，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相，加入无水硫酸镁干燥，通过旋转蒸发仪除去溶剂，固体干燥后，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体D-I。
步骤3：
N2保护下，将中间体D-I(1.0eq)，反应物E-I(1.1-1.3eq)，钯催化剂(0.05-0.1eq)和碱(2.0-3.0eq)溶解于DMF，升温至85-95℃反应8-12h。使用旋转式蒸发器去除溶剂，残留物加入二氯甲烷搅拌、过滤，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体F-I。
步骤4：
N2保护下，将中间体F-I(1.0eq)、反应物G-I（1-1.2eq）、钯催化剂(0.01-0.02eq）和膦配体(0.02-0.05eq)，碱（2.0-2.3eq）加入到甲苯、乙醇、水(2-4:1:1)的混合溶剂中，升温至80-100℃反应8-12h，冷却至室温，加入H2O，待固体析出完毕后过滤，将滤饼烘干，用管柱色谱法纯化剩余物质，滤液用旋转式蒸发器去除溶剂，得到的固体干燥，得到式I；
具体合成路线如下所示：
；
式中，R1、R、L、Z1-Z3、Ar1-Ar2具有如上述所给定义，Hal1、Hal2独立的选自氯、溴或碘。
（2）当L1不为化学键时，制备路线如下：
步骤1：
N2保护下，1.0eq反应物a-I溶于四氢呋喃中，降温到-78℃，滴加1.1-1.4eq n-BuLi，在-78 oC下搅拌2-4h；1.2-1.4eq反应物b-I溶于四氢呋喃中，随后滴加至反应体系中，滴加完毕后升温至室温搅拌6-12h；加入蒸馏水终止反应，分液收集有机相，加入无水硫酸镁干燥；通过旋转蒸发仪对有机相进行浓缩，得到中间体c-I；
步骤2：
N2保护下，1.0eq中间体c-I溶于HOAC中，升温到90-100℃，滴加H2SO4，搅拌反应1-4h，冷却至室温，加入饱和碳酸氢钠溶液终止反应，分液，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相，加入无水硫酸镁干燥，通过旋转蒸发仪除去溶剂，固体干燥后，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体d-I；
步骤3：
N2保护下，将1.0eq中间体d-I，1.1-1.3eq反应物e-I，0.05-0.1eq钯催化剂和2.0-3.0eq碱溶解于DMF，升温至85-95℃反应8-12h。使用旋转式蒸发器去除溶剂，残留物加入二氯甲烷搅拌、过滤，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体f-I；
步骤4：
N2保护下，将1.0eq中间体f-I、1-1.2eq反应物g-I、0.01-0.02eq钯催化剂和0.02-0.05eq膦配体，2.0-2.3eq碱加入到体积比为2-4:1:1的甲苯、乙醇、水的混合溶剂中，升温至80-100℃反应8-12h，冷却至室温，加入H2O，待固体析出完毕后过滤，将滤饼烘干，用管柱色谱法纯化剩余物质，滤液用旋转式蒸发器去除溶剂，得到的固体干燥，得到中间体h-I；
步骤5：
N2保护下，将1.0eq中间体h-I，1.1-1.3eq反应物i-I，0.05-0.1eq钯催化剂和2.0-3.0eq碱溶解于DMF，升温至85-95℃反应8-12h。使用旋转式蒸发器去除溶剂，残留物加入二氯甲烷搅拌、过滤，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体j-I；
步骤6：
N2保护下，将1.0eq中间体j-I、1-1.2eq反应物k-I、0.01-0.02eq钯催化剂和0.02-0.05eq膦配体，2.0-2.3eq碱加入到体积比为2-4:1:1的甲苯、乙醇、水的混合溶剂中，升温至80-100℃反应8-12h，冷却至室温，加入H2O，待固体析出完毕后过滤，将滤饼烘干，用管柱色谱法纯化剩余物质，滤液用旋转式蒸发器去除溶剂，得到的固体干燥，得到式I；
具体合成路线如下所示：
；
式中，R1、R、L、L1、Z1-Z3、Ar1-Ar2具有如上述所给定义，Hal1、Hal2独立的选自氯、溴或碘。
上述式I合成步骤中：
对于没有公开过的复杂原料，采用经典的Suzuki偶联反应，Buchwald–Hartwig偶联反应和锂化反应合成，并应用到本发明中。
本发明进行的一系列钯催化偶联反应，一方面利用I，Br的活性大于Cl这一差异，另一方面通过控制反应条件控制反应位点，并且用管柱色谱法或过硅胶漏斗纯化反应，去除副产物，得到目标化合物。参考公知常识如下：
《过渡金属有机化学》（原著第六版），罗伯特·H·克拉布特里(Robert H.Crabtree)，出版社：上海华东理工大学出版社，出版时间：2017-09-00，ISBN:978-7-5628-5111-0，第388页。
《有机化学与光电材料实验教程》，陈润锋，出版社:东南大学出版社，出版时间:2019-11-00，ISBN:9787564184230，第174页。
钯催化剂选自Pd2(dba)3（三(二亚苄基丙酮)二钯）、Pd(PPh3)4（四(三苯基膦)钯）、PdCl2（二氯化钯）、PdCl2(dppf)（1,1'-二(二苯膦基)二茂铁二氯化钯）、Pd(OAc)2（醋酸钯）、Pd(PPh3)2Cl2（双(三苯基膦)二氯化钯）中的任意一种或至少两种的组合。
膦配体选自P(t-Bu)3（三叔丁基膦）、X-phos（2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯）、PET3（三乙基膦）、PMe3（三甲基膦）、PPh3（三苯基膦）、KPPh2（二苯基磷酸钾）。
碱选自AcOK（乙酸钾）、K2CO3、K3PO4、Na2CO3、CsF、Cs2CO3、t-BuONa（叔丁醇钠）中的任意一种或至少两种的组合。
本发明的第三个目的在于提供一种如上所述的有机电致发光材料在制备有机电致发光器件中的应用。
进一步地，所述有机电致发光器件包括第一电极，第二电极，置于所述第一电极和所述第二电极之间的一个或多个有机物层；且，
所述有机物层至少包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光辅助层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、盖帽层中的一种。
更进一步地，所述电子传输层或空穴阻挡层包含一种或多种如上所述的有机电致发光材料。
本发明对所述有机电致发光器件的制备方法并无特别限定，优选利用薄膜蒸镀、电子束蒸发或物理气相沉积等方法在基板上蒸镀金属及具有导电性的氧化物及它们的合金形成阳极，然后在其上形成有机物层及蒸镀阴极，得到有机电致发光器件。
与现有技术相比，本发明提供了一种有机电致发光材料及其制备方法与应用，具有如下优异效果：
本发明所述的有机电致发光材料在9-烷基-9-萘基芴基的基础上，在萘上引入强吸电子基团()。所述有机电致发光材料具有降低驱动电压，延长器件寿命，提高发光效率的器件性能，当化合物与/>连接的基团为芳基取代时，作为空穴阻挡材料，能够显著延长器件寿命；当化合物中具有其他吸电子基团时，作为电子传输材料，能够提高发光效率。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为本发明中间体D-28的核磁共振氢谱图。
图2为本发明化合物316的核磁共振氢谱图。
图3为本发明化合物495的核磁共振氢谱图。
实施方式
下面将结合附图对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：化合物28的合成
；
CAS:反应物B-28：42036-59-9
CAS:反应物G-28：1443049-83-9
步骤1：
N2保护下，反应物A-28（1.0eq）溶于四氢呋喃中（THF），降温到-78℃，滴加n-BuLi（1.3eq），在-78 oC下搅拌4h，反应物B-28(1.2eq)溶于THF中，滴加至反应体系中，滴加完毕后升温至室温搅拌8h；加入蒸馏水终止反应，分液收集有机相，加入无水硫酸镁干燥；通过旋转蒸发仪对有机相进行浓缩，得到中间体C-28，直接进行下一步反应。
步骤2：
N2保护下，在反应容器中加入中间体C-28（1.0eq），溶于HOAC中，升温到100℃，滴加H2SO4，搅拌反应2h，冷却至室温，加入饱和碳酸氢钠溶液终止反应，分液，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相，加入无水硫酸镁干燥，通过旋转蒸发仪除去溶剂，固体干燥后，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体D-28（产率：86.7%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+= 341.13）。
步骤3：
N2保护下，将中间体D-28(1.0eq)，反应物E-28(1.2eq)，PdCl2(dppf) (0.05eq)和醋酸钾(2.4eq)溶解于DMF，升温至90℃，反应12h。使用旋转式蒸发器去除溶剂，残留物加入二氯甲烷搅拌、过滤，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得中间体F-28（产率：83.9%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+= 433.28）。
步骤4：
N2保护下，将中间体F-28(1.0eq)、反应物G-28（1.0eq）、醋酸钯(Pd(OAc)2)(0.02eq）和2-环己基-2,4,6-三异丙基联苯(X-Phos)(0.04eq)，碳酸铯(Cs2CO3)（2.3eq）分别加入到甲苯、乙醇、水(3:1:1)的混合溶剂中，升温至90℃，反应10h，冷却至室温，加入H2O，待固体析出完毕后过滤，将滤饼烘干，用管柱色谱法纯化剩余物质，滤液用旋转式蒸发器去除溶剂，得到的固体干燥，得到化合物28（产率：84.8%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+=670.30）。
表征：
HPLC纯度：＞99.9%。
元素分析：
理论值：C, 88.79; H, 5.11; N, 6.09
测试值：C, 88.60; H, 5.31; N, 6.15
中间体D-28的核磁共振氢谱如图1所示。
实施例2：化合物51的合成
；
CAS:反应物B-51：79219-20-8
CAS:反应物G-51：2948443-95-4
步骤1：
N2保护下，反应物A-51（1.0eq）溶于四氢呋喃中（THF），降温到-78℃，滴加n-BuLi（1.2eq），在-78 oC下搅拌4h，反应物B-51(1.2eq)溶于THF中，滴加至反应体系中，滴加完毕后升温至室温搅拌8h；加入蒸馏水终止反应，分液收集有机相，加入无水硫酸镁干燥；通过旋转蒸发仪对有机相进行浓缩，得到中间体C-51，直接进行下一步反应。
步骤2：
N2保护下，在反应容器中加入中间体C-51（1.0eq），溶于HOAC中，升温到100℃，滴加H2SO4，搅拌反应4h，冷却至室温，加入饱和碳酸氢钠溶液终止反应，分液，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相，加入无水硫酸镁干燥，通过旋转蒸发仪除去溶剂，固体干燥后，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体D-51（产率：79.6%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+= 355.15）。
步骤3：
N2保护下，将中间体D-51(1.0eq)，反应物E-51(1.2eq)，PdCl2(dppf) (0.05eq)和醋酸钾(2.4eq)溶解于DMF，升温至90℃，反应12h。使用旋转式蒸发器去除溶剂，残留物加入二氯甲烷搅拌、过滤，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得中间体F-51（产率：80.3%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+= 447.26）。
步骤4：
N2保护下，将中间体F-51(1.0eq)、反应物G-51（1.0eq）、醋酸钯(Pd(OAc)2)(0.02eq）和2-环己基-2,4,6-三异丙基联苯(X-Phos)(0.04eq)，碳酸铯(Cs2CO3)（2.3eq）分别加入到甲苯、乙醇、水(3:1:1)的混合溶剂中，升温至90℃，反应10h，冷却至室温，加入H2O，待固体析出完毕后过滤，将滤饼烘干，用管柱色谱法纯化剩余物质，滤液用旋转式蒸发器去除溶剂，得到的固体干燥，得到化合物51（产率：77.7%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+=703.34）。
表征：
HPLC纯度：＞99.8%。
元素分析：
理论值：C, 90.57; H, 5.45; N, 3.99
测试值：C, 90.28; H, 5.71; N, 4.11
实施例3：化合物221的合成
；
CAS:反应物B-221：58149-86-3
CAS:反应物G-221：2817653-87-3
步骤1：
N2保护下，反应物A-221（1.0eq）溶于四氢呋喃中（THF），降温到-78℃，滴加n-BuLi（1.2eq），在-78 oC下搅拌4h，反应物B-221(1.2eq)溶于THF中，滴加至反应体系中，滴加完毕后升温至室温搅拌8h；加入蒸馏水终止反应，分液收集有机相，加入无水硫酸镁干燥；通过旋转蒸发仪对有机相进行浓缩，得到中间体C-221，直接进行下一步反应。
步骤2：
N2保护下，在反应容器中加入中间体C-221（1.0eq），溶于HOAC中，升温到100℃，滴加H2SO4，搅拌反应4h，冷却至室温，加入饱和碳酸氢钠溶液终止反应，分液，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相，加入无水硫酸镁干燥，通过旋转蒸发仪除去溶剂，固体干燥后，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体D-221（产率：77.5%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+=341.12）。
步骤3：
N2保护下，将中间体D-221(1.0eq)，反应物E-221(1.2eq)，PdCl2(dppf) (0.05eq)和醋酸钾(2.4eq)溶解于DMF，升温至90℃，反应12h。使用旋转式蒸发器去除溶剂，残留物加入二氯甲烷搅拌、过滤，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得中间体F-221（产率：74.8%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+= 433.27）。
步骤4：
N2保护下，将中间体F-221(1.0eq)、反应物G-221（1.0eq）、醋酸钯(Pd(OAc)2)(0.02eq）和2-环己基-2,4,6-三异丙基联苯(X-Phos)(0.04eq)，碳酸铯(Cs2CO3)（2.3eq）分别加入到甲苯、乙醇、水(3:1:1)的混合溶剂中，升温至90℃，反应10h，冷却至室温，加入H2O，待固体析出完毕后过滤，将滤饼烘干，用管柱色谱法纯化剩余物质，滤液用旋转式蒸发器去除溶剂，得到的固体干燥，得到化合物221（产率：70.9%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+=729.29）。
表征：
HPLC纯度：＞99.8%。
元素分析：
理论值：C, 85.69; H, 4.43; N, 7.69; O, 2.20
测试值：C, 85.39; H, 4.64; N, 7.73; O, 2.29
实施例4：化合物316的合成
；
CAS:反应物G-316：307929-32-4
步骤1：
N2保护下，反应物A-316（1.0eq）溶于四氢呋喃中（THF），降温到-78℃，滴加n-BuLi（1.2eq），在-78 oC下搅拌4h，反应物B-316(1.2eq)溶于THF中，滴加至反应体系中，滴加完毕后升温至室温搅拌8h；加入蒸馏水终止反应，分液收集有机相，加入无水硫酸镁干燥；通过旋转蒸发仪对有机相进行浓缩，得到中间体C-316，直接进行下一步反应。
步骤2：
N2保护下，在反应容器中加入中间体C-316（1.0eq），溶于HOAC中，升温到100℃，滴加H2SO4，搅拌反应4h，冷却至室温，加入饱和碳酸氢钠溶液终止反应，分液，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相，加入无水硫酸镁干燥，通过旋转蒸发仪除去溶剂，固体干燥后，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体D-316（产率：80.1%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+=417.17）。
步骤3：
N2保护下，将中间体D-316(1.0eq)，反应物E-316(1.2eq)，PdCl2(dppf) (0.05eq)和醋酸钾(2.4eq)溶解于DMF，升温至90℃，反应12h。使用旋转式蒸发器去除溶剂，残留物加入二氯甲烷搅拌、过滤，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得中间体F-316（产率：75.3%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+= 509.27）。
步骤4：
N2保护下，将中间体F-316(1.0eq)、反应物G-316（1.0eq）、醋酸钯(Pd(OAc)2)(0.02eq）和2-环己基-2,4,6-三异丙基联苯(X-Phos)(0.04eq)，碳酸铯(Cs2CO3)（2.2eq）分别加入到甲苯、乙醇、水(3:1:1)的混合溶剂中，升温至90℃，反应10h，冷却至室温，加入H2O，待固体析出完毕后过滤，将滤饼烘干，用管柱色谱法纯化剩余物质，滤液用旋转式蒸发器去除溶剂，得到的固体干燥，得到化合物316（产率：84.4%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+=690.30）。
表征：
HPLC纯度：＞99.8%。
元素分析：
理论值：C, 88.79; H, 5.11; N, 6.09
测试值：C, 88.55; H, 5.32; N, 6.19
化合物316的核磁共振氢谱如图2所示。
实施例5：化合物495的合成
；
CAS:中间体d-I：2606032-37-3
步骤1：
N2保护下，将中间体d-495(1.0eq)，反应物e-495(1.2eq)，PdCl2(dppf)(0.05eq)和醋酸钾(2.5eq)溶解于DMF，升温至85℃反应12h。使用旋转式蒸发器去除溶剂，残留物加入二氯甲烷搅拌、过滤，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体f-495(产率：86.9%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+= 382.28)；
步骤2：
N2保护下，将中间体f-495(1.0eq)、反应物g-495（1-1.2eq）、Pd(PPh3)4 (0.01-0.02eq）和K2CO3（2.2eq）加入到甲苯、乙醇、水(3:1:1)的混合溶剂中，升温至90℃反应8h，冷却至室温，加入H2O，待固体析出完毕后过滤，将滤饼烘干，用管柱色谱法纯化剩余物质，滤液用旋转式蒸发器去除溶剂，得到的固体干燥，得到中间体h-495(产率：71.3%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+= 416.27)；
步骤3：
N2保护下，将中间体d-495(1.0eq)，反应物e-495(1.2eq)，PdCl2(dppf)(0.05eq)和醋酸钾(2.5eq)溶解于DMF，升温至85℃反应12h。使用旋转式蒸发器去除溶剂，残留物加入二氯甲烷搅拌、过滤，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体f-495(产率：76.2%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+= 508.42)；
步骤4：
N2保护下，将中间体j-495(1.0eq)、反应物k-495（1-1.2eq）、醋酸钯(0.01-0.02eq）和X-Phos (0.02-0.05eq)，Cs2CO3（2.0-2.3eq）加入到甲苯、乙醇、水(3:1:1)的混合溶剂中，升温至90℃反应12h，冷却至室温，加入H2O，待固体析出完毕后过滤，将滤饼烘干，用管柱色谱法纯化剩余物质，滤液用旋转式蒸发器去除溶剂，得到的固体干燥，得到化合物495(产率：72.8%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+= 689.36)。
表征：
HPLC纯度：＞99.8%。
元素分析：
理论值：C, 88.79; H, 5.11; N, 6.09
测试值：C, 88.62; H, 5.29; N, 6.18
化合物495的核磁共振氢谱如图3所示。
实施例6：化合物606的合成
；
CAS:反应物a-606:75295-57-7
CAS:反应物b-606:99-91-2
CAS:反应物k-606:2596188-42-8
步骤1：
N2保护下，反应物A-606（1.0eq）溶于四氢呋喃中（THF），降温到-78℃，滴加n-BuLi（1.2eq），在-78 oC下搅拌4h，反应物B-606(1.2eq)溶于THF中，滴加至反应体系中，滴加完毕后升温至室温搅拌8h；加入蒸馏水终止反应，分液收集有机相，加入无水硫酸镁干燥；通过旋转蒸发仪对有机相进行浓缩，得到中间体C-606，直接进行下一步反应。
步骤2：
N2保护下，在反应容器中加入中间体C-606（1.0eq），溶于HOAC中，升温到100℃，滴加H2SO4，搅拌反应4h，冷却至室温，加入饱和碳酸氢钠溶液终止反应，分液，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相，加入无水硫酸镁干燥，通过旋转蒸发仪除去溶剂，固体干燥后，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体D-606（产率：82.7%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+=366.32）。
步骤3：
N2保护下，将中间体d-606(1.0eq)，反应物e-606(1.2eq)，PdCl2(dppf)(0.05eq)和醋酸钾(2.5eq)溶解于DMF，升温至85℃反应12h。使用旋转式蒸发器去除溶剂，残留物加入二氯甲烷搅拌、过滤，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体f-606(产率：74.6%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+= 458.29)；
步骤4：
N2保护下，将中间体f-606(1.0eq)、反应物g-606（1-1.2eq）、Pd(PPh3)4 (0.01-0.02eq）和K2CO3（2.2eq）加入到甲苯、乙醇、水(3:1:1)的混合溶剂中，升温至90℃反应8h，冷却至室温，加入H2O，待固体析出完毕后过滤，将滤饼烘干，用管柱色谱法纯化剩余物质，滤液用旋转式蒸发器去除溶剂，得到的固体干燥，得到中间体h-606(产率：67.2%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+= 492.34)；
步骤5：
N2保护下，将中间体d-606(1.0eq)，反应物e-606(1.2eq)，PdCl2(dppf)(0.05eq)和醋酸钾(2.5eq)溶解于DMF，升温至85℃反应12h。使用旋转式蒸发器去除溶剂，残留物加入二氯甲烷搅拌、过滤，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体f-606(产率：77.7%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+= 583.41)；
步骤6：
N2保护下，将中间体j-606(1.0eq)、反应物k-606（1-1.2eq）、醋酸钯(0.01-0.02eq）和X-Phos (0.02-0.05eq)，Cs2CO3（2.0-2.3eq）加入到甲苯、乙醇、水(3:1:1)的混合溶剂中，升温至90℃反应12h，冷却至室温，加入H2O，待固体析出完毕后过滤，将滤饼烘干，用管柱色谱法纯化剩余物质，滤液用旋转式蒸发器去除溶剂，得到的固体干燥，得到化合物606(产率：73.5%，测试值MS(ESI，m/Z):[M+H]+= 766.49)。
表征：
HPLC纯度：＞99.8%。
元素分析：
理论值：C, 87.70; H, 4.99; N, 7.31
测试值：C, 87.43; H, 5.22; N, 7.41。
实施例7-79
参照实施例的合成方法完成对如下化合物的合成，其分子式和质谱如下表1所示。本申请中质谱测试采用的质谱仪型号为Waters XEVO TQD，低精度，ESI源测试。
表1分子式和质谱
实施例 化合物 分子式 MS(ESI，m/Z)
实施例7 2 C45H31N3 614.27
实施例8 4 C45H31N3 614.26
实施例9 6 C45H31N3 614.28
实施例10 8 C46H32N2 613.30
实施例11 12 C45H31N3 614.28
实施例12 20 C49H33N3 664.31
实施例13 23 C47H34N2 627.29
实施例14 25 C51H35N3 690.30
实施例15 29 C51H35N3 690.32
实施例16 33 C52H37N3 704.34
实施例17 37 C51H35N3 690.33
实施例18 44 C57H39N3 766.32
实施例19 56 C49H33N3 664.28
实施例20 66 C61H41N3 816.38
实施例21 74 C57H39N3 766.33
实施例22 82 C53H35N3 714.31
实施例23 91 C57H41N3 768.34
实施例24 94 C58H41N3 780.36
实施例25 95 C70H49N3 932.40
实施例26 108 C68H47N3 906.39
实施例27 117 C65H46N2 855.42
实施例28 124 C60H43N3 806.39
实施例29 133 C45H32N4 629.28
实施例30 134 C44H30N4 615.29
实施例31 138 C48H31N5 678.30
实施例32 152 C50H34N4 691.32
实施例33 161 C47H31N5 666.27
实施例34 172 C58H38N4 791.32
实施例35 187 C65H44N4 881.38
实施例36 200 C58H38N4 791.34
实施例37 207 C55H42N4 759.37
实施例38 222 C64H42N2O 855.35
实施例39 242 C66H40N6 917.34
实施例40 253 C61H42N4 831.36
实施例41 261 C50H34N2 663.28
实施例42 263 C51H33N3O 704.30
实施例43 274 C61H42N2O 819.36
实施例44 278 C49H33N3 664.29
实施例45 285 C49H31N3O 679.26
实施例46 288 C53H33N5 740.29
实施例47 293 C55H41N3 744.34
实施例48 306 C51H31N7 742.28
实施例49 314 C52H32N4O 729.29
实施例50 327 C62H43N3 830.37
实施例51 341 C76H53N3 1008.45
实施例52 354 C58H41N3 780.36
实施例53 362 C67H49N3 896.41
实施例54 371 C58H43N5 810.38
实施例55 382 C59H37N5 816.31
实施例56 389 C70H46N4 943.38
实施例57 394 C67H44N4O 921.37
实施例58 423 C63H43N3 842.39
实施例59 451 C62H40N4 841.38
实施例60 467 C55H35N5 766.33
实施例61 477 C51H35N3 689.46
实施例62 491 C63H43N3 841.58
实施例63 510 C63H43N3 841.54
实施例64 522 C69H47N3 917.54
实施例65 545 C69H47N3 917.60
实施例66 568 C71H51N3 945.55
实施例67 570 C57H39N3 765.43
实施例68 574 C75H51N3 993.56
实施例69 578 C80H54N2 1042.65
实施例70 589 C72H51N3 957.53
实施例71 616 C78H55N3 1033.61
实施例72 623 C56H38N4 766.51
实施例73 640 C69H47N3 917.59
实施例74 651 C57H39N3 765.45
实施例75 667 C45H31N3 613.35
实施例76 679 C51H35N3 689.47
实施例77 682 C51H35N3 689.38
实施例78 700 C53H35N3 713.44
实施例79 715 C66H47N3 881.51
另外，需要说明，本申请其他化合物参照上述所列举的实施例的合成方法即可获得，所以在此不再一一例举。
有机电致发光器件，具有包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光辅助层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、盖帽层中的一种或多种作为有机物层的结构。有机电致发光器件的结构并不限于此，包含数量更少或更多的有机层。
本发明制备的式I所示化合物作为电子传输层或空穴阻挡层。
关于式I所表示的化合物，在制造有机电致发光器件时，利用真空蒸镀法或溶液涂布法来形成有机物层。其中，溶液涂布法包括旋涂法、浸涂法、刮涂法、喷墨印刷法、丝网印刷法、喷雾法、辊涂法，但并非仅限于此。
本发明的有机电致发光器件根据所使用的材料划分为顶部发光型、底部发光型或双向发光型。
本发明的有机电致发光器件用于有机发光器件，包括但不限于平板显示器，计算机监视器，医用监护仪，电视机，广告牌，用于内部或外部照明和/或信号的灯，平视显示器，全透明或部分透明的显示器，柔性显示器，激光打印机，电话机，手机，片剂，相簿，个人数字助理(PDA)，可穿戴装置，笔记本电脑，数码相机，摄像机，取景器，微型显示器，三维显示器，虚拟现实或增强现实显示器，车辆，包括平铺在一起的多个显示器的视频墙，剧场或场馆屏幕，光疗装置和标志。
以下结合具体应用例对本发明提供的一种有机电致发光化合物和有机电致发光器件进行具体说明。
[应用例1-应用例61] 本发明制备的式I所示化合物作为电子传输材料制备的有机电致发光器件：
应用例1
a、ITO阳极：将涂层厚度为150nm的ITO(氧化铟锡)-Ag-ITO(氧化铟锡)玻璃基板在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30min，再用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10min，洗涤结束后，用真空烘箱220℃烘烤2小时，烘烤结束后降温即可使用。以该基板为阳极，使用蒸镀机进行蒸镀器件工艺，在其上依次蒸镀其它功能层。
b、HIL（空穴注入层）：以1Å/s的蒸镀速率，真空蒸镀空穴注入层材料HT和P-dopant，其化学式如下所示。所述HT和P-dopant的蒸镀速率比为97：3，厚度为10nm；
c、HTL（空穴传输层）：以1.5Å/s的蒸镀速率，在空穴注入层上面真空蒸镀130nm的HT作为空穴传输层，其化学式如下所示；
d、Prime（发光辅助层）：以0.5Å/s的蒸镀速率，在空穴传输层上面真空蒸镀5nm的prime作为发光辅助层，其化学式如下所示；
e、EML（发光层）：以1Å/s的蒸镀速率，在发光辅助层上面真空蒸镀厚度为30nm的主体材料(Host)和掺杂材料(Dopant)作为发光层，Host和Dopant的化学式如下所示，所述Host和Dopant的蒸镀速率比为98：2。
f、HB（空穴阻挡层）：以0.5Å/s的蒸镀速率，在发光层上面真空蒸镀厚度为5.0nm的HB作为空穴阻挡层，其化学式如下所示。
g、ETL（电子传输层）：以1Å/s的蒸镀速率，在空穴阻挡层上面真空蒸镀厚度为30nm的化合物131和Liq作为电子传输层，所述化合物131和Liq的蒸镀速率比为50：50。
h、EIL（电子注入层）：以0.5Å/s的蒸镀速率，在电子传输层上面蒸镀厚度为1.0nm的Yb膜层，形成电子注入层。
i、阴极：以1Å/s的蒸镀速率，在电子注入层上面蒸镀厚度为13nm的镁和银，镁和银的蒸镀速率比为1:9，得到阴极。
j、光取出层：以1Å/s的蒸镀速率，在阴极上真空蒸镀厚度为60nm的CPL，作为光取出层，CPL的化学式如下所示。
k、将蒸镀完成的基板进行封装：首先采用涂胶设备将清洗后盖板用UV胶进行涂覆工艺；然后将涂覆完成的盖板移至压合工段，将蒸镀完成的基板置于盖板上端；最后将基板和盖板在贴合设备作用下进行贴合，同时完成对UV胶光照固化。
器件结构：
。
应用例2-61
按照上述有机电致发光器件的制备方法制备应用例2-61的有机电致发光器件，区别在于将应用例1中的化合物131替换为对应的化合物（如表2所示），形成电子传输层。
对比例1-对比例8
按照上述有机电致发光器件的制备方法制备有机电致发光器件，区别在于将应用例1中的化合物131分别替换为对比化合物1、对比化合物2、对比化合物3、对比化合物4、对比化合物5、对比化合物6、对比化合物7、对比化合物8，其中对比化合物1-对比化合物8的结构式如下：
。
在1000（nits）亮度下对上述器件应用例1-61以及器件对比例1-8得到的有机电致发光器件的驱动电压、发光效率、BI值与寿命进行表征，测试结果如下表2：
表2发光特性测试结果（亮度值为1000 nits）
[应用例62-144] 本发明制备的式I所示化合物作为空穴阻挡材料制备的有机电致发光器件：
应用例62
a、ITO阳极：将涂层厚度为150nm的ITO(氧化铟锡)-Ag-ITO(氧化铟锡)玻璃基板在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30min，再用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10min，洗涤结束后，用真空烘箱220℃烘烤2小时，烘烤结束后降温即可使用。以该基板为阳极，使用蒸镀机进行蒸镀器件工艺，在其上依次蒸镀其它功能层。
b、HIL（空穴注入层）：以1Å/s的蒸镀速率，真空蒸镀空穴注入层材料HT和P-dopant，其化学式如下所示。所述HT和P-dopant的蒸镀速率比为97：3，厚度为10nm；
c、HTL（空穴传输层）：以1.5Å/s的蒸镀速率，在空穴注入层上面真空蒸镀130nm的HT作为空穴传输层，其化学式如下所示；
d、Prime（发光辅助层）：以0.5Å/s的蒸镀速率，在空穴传输层上面真空蒸镀5nm的prime作为发光辅助层，其化学式如下所示；
e、EML（发光层）：以1Å/s的蒸镀速率，在发光辅助层上面真空蒸镀厚度为30nm的主体材料(Host)和掺杂材料(Dopant)作为发光层，Host和Dopant的化学式如下所示，所述Host和Dopant的蒸镀速率比为98：2。
f、HB（空穴阻挡层）：以0.5Å/s的蒸镀速率，在发光层上面真空蒸镀厚度为5.0nm的化合物2作为空穴阻挡层。
g、ETL（电子传输层）：以1Å/s的蒸镀速率，在空穴阻挡层上面真空蒸镀厚度为30nm的ET和Liq作为电子传输层，所述ET和Liq的蒸镀速率比为50：50。
h、EIL（电子注入层）：以0.5Å/s的蒸镀速率，在电子传输层上面蒸镀厚度为1.0nm的Yb膜层，形成电子注入层。
i、阴极：以1Å/s的蒸镀速率，在电子注入层上面蒸镀厚度为13nm的镁和银，镁和银的蒸镀速率比为1:9，得到阴极。
j、光取出层：以1Å/s的蒸镀速率，在阴极上真空蒸镀厚度为60nm的CPL，作为光取出层，CPL的化学式如下所示。
k、将蒸镀完成的基板进行封装：首先采用涂胶设备将清洗后盖板用UV胶进行涂覆工艺；然后将涂覆完成的盖板移至压合工段，将蒸镀完成的基板置于盖板上端；最后将基板和盖板在贴合设备作用下进行贴合，同时完成对UV胶光照固化。
器件结构：
。
应用例62-144
按照上述有机电致发光器件的制备方法制备应用例62-144的有机电致发光器件，区别在于将应用例62中的化合物2替换为对应的化合物（如表3所示），形成空穴阻挡层。
对比例9-对比例16
按照上述有机电致发光器件的制备方法制备有机电致发光器件，区别在于将应用例62中的化合物2分别替换为对比化合物1、对比化合物2、对比化合物3、对比化合物4、对比化合物5、对比化合物6、对比化合物7、对比化合物8，其中对比化合物1-对比化合物8的结构式如下：。
在1000（nits）亮度下对上述器件实施例62-144以及器件对比例9-16得到的有机电致发光器件的驱动电压、发光效率、BI值以及寿命进行表征，测试结果如下表3：
表3发光特性测试结果（亮度值为1000 nits）
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本领域技术人员可知，蓝光有机电致发光器件受微腔效应的影响，发光效率受色度影响较大，因此引入BI值作为蓝光发光材料效率的依据，BI=发光效率/CIEy。且，在本领域中，蓝光器件寿命短和效率低的问题一直是本领域技术人员急需解决的问题之一。一般而言，对于本领域技术人员，发光效率的提升相对而言比较困难。
具体的，从表2的测试结果，式I提供的化合物作为电子传输材料，制备的有机电致发光器件应用例1~61与对比例1~8提供的现有有机电致发光器件相比较而言，本发明化合物的发光效率在189.1-200cd/A左右，驱动电压约3.45-3.58V，寿命约453-511h，对比化合物发光效率约170.3-180.6cd/A，驱动电压约3.72-3.85V，寿命约381-421h，性能均得到了提升。
本发明化合物285与对比化合物1在结构上相差一个二苯并噻吩，化合物285的发光效率为200cd/A，对比化合物1为180.6cd/A，效率提升约10%，在寿命上提高了89h，当作为电子传输材料时，本领域技术人员知晓，二苯并噻吩具有空穴传输特性，二苯并呋喃具有的是电子传输特性（参见CN115417861B，US20130256645A1），具有较高的迁移率以及高三线态能级，减小能级与能级之间的能极差，提高发光效率。
从表3的测试结果，式I提供的化合物作为空穴阻挡材料，制备的有机电致发光器件应用例62~144与对比例9~16提供的现有的有机电致发光器件相比较而言，本发明化合物的发光效率约183.1-189.0cd/A，驱动电压约在3.60-3.75V，寿命约在520-570h，对比化合物约在170.8-179.8cd/A，驱动电压约在3.80-3.92V，寿命约在375-424h。
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本发明化合物278与对比化合物1在结构上相差一个二苯并噻吩，化合物278的寿命为536h，对比化合物1为424h，在寿命上提高了112h，并且具有更低的驱动电压。
本发明化合物665与对比化合物7，化合物505与对比化合物8是平行对比，区别在于本发明化合物相应部分L1选自芳基，对比化合物7，对比化合物8相应部分为吸电子基团，表3测试结果显示本发明化合物作为电子阻挡层能够显著延长器件寿命，与对比化合物7，对比化合物8相比，寿命延长约140h左右。
综上所述，本发明化合物具有降低驱动电压，延长器件寿命，提高发光效率的器件性能，本发明化合物不含除三嗪之外的吸电子基团时，主要作为空穴阻挡层，在有机电致发光器件中具有显著延长寿命，降低驱动电压的性能优势；本发明化合物在含有除三嗪之外的吸电子基团时（主要为氰基，二苯并呋喃），主要作为电子传输层，在有机电致发光器件中展现出显著提高发光效率的性能特点。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (8)

1.一种有机电致发光材料，其特征在于，具有如下结构通式：
；
其中，
R选自甲基，乙基；
R1选自氢，甲基，苯基，联苯基，萘基；
L选自化学键以及如下基团：
；
L1选自化学键，苯基，萘基，联苯基，三联苯基；
Z1，Z2，Z3中至少有两个N，其余为C；
Ar1，Ar2独立地选自如下基团：
。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光材料，其特征在于，式I具有式I-1-式I-14所示结构：
。
3.一种有机电致发光材料，其特征在于，所述有机电致发光材料选自如下结构：
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。
4.一种如权利要求1所述的有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，包括如下反应步骤：
（1）当L1为化学键时，制备路线如下：
步骤1：
N2保护下，1.0eq反应物A-I溶于四氢呋喃中，降温到-78℃，滴加1.1-1.4eq n-BuLi，在-78 oC下搅拌2-4h；1.2-1.4eq反应物B-I溶于四氢呋喃中，随后滴加至反应体系中，滴加完毕后升温至室温搅拌6-12h；加入蒸馏水终止反应，分液收集有机相，加入无水硫酸镁干燥；通过旋转蒸发仪对有机相进行浓缩，得到中间体C-I；
步骤2：
N2保护下，1.0eq中间体C-I溶于HOAC中，升温到90-100℃，滴加H2SO4，搅拌反应1-4h，冷却至室温，加入饱和碳酸氢钠溶液终止反应，分液，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相，加入无水硫酸镁干燥，通过旋转蒸发仪除去溶剂，固体干燥后，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体D-I；
步骤3：
N2保护下，将1.0eq中间体D-I，1.1-1.3eq反应物E-I，0.05-0.1eq钯催化剂和2.0-3.0eq碱溶解于DMF，升温至85-95℃反应8-12h；使用旋转式蒸发器去除溶剂，残留物加入二氯甲烷搅拌、过滤，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体F-I；
步骤4：
N2保护下，将1.0eq中间体F-I、1-1.2eq反应物G-I、0.01-0.02eq钯催化剂和0.02-0.05eq膦配体，2.0-2.3eq碱加入到体积比为2-4:1:1的甲苯、乙醇、水的混合溶剂中，升温至80-100℃反应8-12h，冷却至室温，加入H2O，待固体析出完毕后过滤，将滤饼烘干，用管柱色谱法纯化剩余物质，滤液用旋转式蒸发器去除溶剂，得到的固体干燥，得到式I；
具体合成路线如下所示：
；
式中，R1、R、L、Z1-Z3、Ar1-Ar2具有如权利要求1中所给定义，
Hal1、Hal2独立的选自氯、溴或碘；
（2）当L2不为化学键时，制备路线如下：
步骤1：
N2保护下，1.0eq反应物a-I溶于四氢呋喃中，降温到-78℃，滴加1.1-1.4eq n-BuLi，在-78 oC下搅拌2-4h；1.2-1.4eq反应物b-I溶于四氢呋喃中，随后滴加至反应体系中，滴加完毕后升温至室温搅拌6-12h；加入蒸馏水终止反应，分液收集有机相，加入无水硫酸镁干燥；通过旋转蒸发仪对有机相进行浓缩，得到中间体c-I；
步骤2：
N2保护下，1.0eq中间体c-I溶于HOAC中，升温到90-100℃，滴加H2SO4，搅拌反应1-4h，冷却至室温，加入饱和碳酸氢钠溶液终止反应，分液，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相，加入无水硫酸镁干燥，通过旋转蒸发仪除去溶剂，固体干燥后，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体d-I；
步骤3：
N2保护下，将1.0eq中间体d-I，1.1-1.3eq反应物e-I，0.05-0.1eq钯催化剂和2.0-3.0eq碱溶解于DMF，升温至85-95℃反应8-12h；使用旋转式蒸发器去除溶剂，残留物加入二氯甲烷搅拌、过滤，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体f-I；
步骤4：
N2保护下，将1.0eq中间体f-I、1-1.2eq反应物g-I、0.01-0.02eq钯催化剂和0.02-0.05eq膦配体，2.0-2.3eq碱加入到体积比为2-4:1:1的甲苯、乙醇、水的混合溶剂中，升温至80-100℃反应8-12h，冷却至室温，加入H2O，待固体析出完毕后过滤，将滤饼烘干，用管柱色谱法纯化剩余物质，滤液用旋转式蒸发器去除溶剂，得到的固体干燥，得到中间体h-I；
步骤5：
N2保护下，将1.0eq中间体h-I，1.1-1.3eq反应物i-I，0.05-0.1eq钯催化剂和2.0-3.0eq碱溶解于DMF，升温至85-95℃反应8-12h；使用旋转式蒸发器去除溶剂，残留物加入二氯甲烷搅拌、过滤，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体j-I；
步骤6：
N2保护下，将1.0eq中间体j-I、1-1.2eq反应物k-I、0.01-0.02eq钯催化剂和0.02-0.05eq膦配体，2.0-2.3eq碱加入到体积比为2-4:1:1的甲苯、乙醇、水的混合溶剂中，升温至80-100℃反应8-12h，冷却至室温，加入H2O，待固体析出完毕后过滤，将滤饼烘干，用管柱色谱法纯化剩余物质，滤液用旋转式蒸发器去除溶剂，得到的固体干燥，得到式I；
具体合成路线如下所示：
；
式中，R1、R、L、L1、Z1-Z3、Ar1-Ar2具有如权利要求1中所给定义，
Hal1、Hal2独立的选自氯、溴或碘。
5.根据权利要求4所述的有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，钯催化剂选自Pd2(dba)3、Pd(PPh3)4、PdCl2、PdCl2(dppf)、Pd(OAc)2、Pd(PPh3)2Cl2中的任意一种或至少两种的组合；
膦配体选自PPh3、P(t-Bu)3、X-phos、PET3、PMe3、PPh3、KPPh2；
碱选自AcOK、K2CO3、K3PO4、Na2CO3、CsF、Cs2CO3、t-BuONa中的任意一种或至少两种的组合。
6.一种如权利要求1所述的有机电致发光材料的应用，其特征在于，所述有机电致发光材料在制备有机电致发光器件中的应用。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述有机电致发光器件包括第一电极，第二电极，置于所述第一电极和所述第二电极之间的一个或多个有机物层；且，
所述有机物层至少包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光辅助层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、盖帽层中的一种。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述电子传输层或空穴阻挡层包含一种或多种所述的有机电致发光材料。
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