CN103709719A - 汽车灯周边部件 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种耐热性、刚性和雾化性优异的汽车灯周边部件。本发明的汽车灯周边部件由含有70质量%以上的聚苯醚(A)的树脂组合物得到,利用根据ISO6452的装置进行下述雾化试验后的玻璃板的雾度值为1.0%以下。<雾化试验>将由上述树脂组合物得到的颗粒或成型品60g装入玻璃制样品瓶中,用玻璃板盖住上述样品瓶,在170℃加热24小时,从而使上述玻璃板产生雾(雾化)。
Description
本申请是分案申请,其原申请的国际申请号为PCT/JP2010/058664,其原申请的中国国家申请号为201080022188.X,申请日为2010年5月21日,发明名称为“汽车灯周边部件”。
技术领域
本发明涉及汽车灯周边部件。
背景技术
作为用于汽车灯周边部件的材料,一直以来主要广泛使用不饱和聚酯树脂BMC(团状模塑料)等热固性树脂、或铝。不饱和聚酯树脂BMC等热固性树脂与铝相比具有轻量的优点,但即使这样,比重也超过2.0,因此要求进一步的轻量化。另外,不饱和聚酯树脂BMC等热固性树脂还存在成型品后处理操作繁杂、由粉尘等引起的作业环境污染等问题。因此,作为用于汽车灯周边部件的材料,正在由不饱和聚酯树脂BMC等热固性树脂、铝向聚苯醚、聚醚酰亚胺、高耐热聚碳酸酯等热塑性树脂转换。在这样的用途中,很多情况下不仅要求高耐热性,还要求高刚性、成型品表面平滑性。
聚苯醚树脂具有机械物性、电特性、耐酸性、耐碱性、耐热性优异;同时吸水性低;且尺寸稳定性良好等多种特性。因此,聚苯醚树脂作为家电制品、OA设备、办公设备、信息设备、汽车等的材料被广泛利用。
作为对含有聚苯醚树脂的热塑性树脂的耐热性和刚性进行改良的方法,通常有添加玻璃纤维、碳纤维、云母、滑石等无机填充剂的方法,但这些方法中,由于会显著损害树脂本来所具有的韧性、成型品的表面外观而存在很多无法使用的用途。
迄今为止,有文献公开了涉及使用聚苯醚系树脂而形成的、耐热性和耐水解性优异的汽车灯用反射板的技术(例如,参见专利文献1)。
另外,关于聚苯醚树脂有文献公开了在赋予高刚性的同时,可保持树脂本来的韧性和表面光泽的技术(例如,参见专利文献2)。具体地说,该技术为在聚苯醚树脂中添加用硅烷化合物进行了表面处理的无机填充剂、和用特定的官能团进行了改性的热塑性弹性体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平5-320495号公报
专利文献2:国际公开第04/016692号小册子
发明内容
汽车灯周边部件在接近灯(热源)的高温条件下使用,因此由于构成部件的树脂材料所发出的雾气成分(排气),存在透镜等起雾(雾化)的问题。
因此,对于汽车灯周边部件,不仅要求高耐热性、高刚性、成型品表面平滑性,还要求高温条件下的优异的雾化性。
但是,上述技术文献中公开的树脂组合物并没有针对高温条件下的雾化性进行任何研究,作为汽车灯周边部件的材料有时未必是优选的。
因此,本发明的目的在于提供一种汽车灯周边部件,其具有高耐热性、刚性和表面平滑性,此外铝蒸镀外观、高温条件下的雾化性也优异。
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究。结果发现,通过使用以特定的比例含有聚苯醚、且具有特定的雾化性的树脂组合物,能够解决上述课题,从而完成了本发明。
即,本发明如下。
[1]
一种汽车灯周边部件,其由含有70质量%以上的聚苯醚(A)的树脂组合物得到,利用根据ISO6452的装置进行下述雾化试验后的玻璃板的雾度值为1.0%以下。
<雾化试验>
将由上述树脂组合物得到的颗粒或成型品60g装入玻璃制样品瓶中,用玻璃板盖住上述样品瓶,在170℃加热24小时,从而使上述玻璃板产生雾(雾化)。
[2]
如[1]所述的汽车灯周边部件,其中,所述树脂组合物还含有30质量%以下的苯乙烯系树脂(B)。
[3]
如[2]所述的汽车灯周边部件,其中,所述苯乙烯系树脂(B)为未进行橡胶增强的苯乙烯系树脂。
[4]
如[2]或[3]所述的汽车灯周边部件,其中,所述苯乙烯系树脂(B)包含含有5~15质量%的丙烯腈的苯乙烯-丙烯腈树脂。
[5]
如[2]~[4]任一项所述的汽车灯周边部件,其中,所述苯乙烯系树脂(B)100质量%中的40质量%以上为含有5~15质量%的丙烯腈的苯乙烯-丙烯腈树脂。
[6]
如[1]~[5]任一项所述的汽车灯周边部件,其中,所述树脂组合物还含有0.1~10质量%的苯乙烯系热塑性弹性体(C)。
[7]
如[6]所述的汽车灯周边部件,其中,所述苯乙烯系热塑性弹性体(C)是用具有氨基的化合物进行了官能化的苯乙烯系热塑性弹性体。
[8]
如[1]~[7]任一项所述的汽车灯周边部件,其中,所述树脂组合物还含有0.1~7质量%的链烷烃磺酸金属盐(D)。
[9]
如[1]~[8]任一项所述的汽车灯周边部件,其中,所述树脂组合物还含有5~25质量%的高岭土(E),
所述高岭土(E)的平均一次粒径为0.01~1.0μm。
[10]
如[9]所述的汽车灯周边部件,其中,所述高岭土(E)的平均一次粒径为0.01~0.5μm。
[11]
如[9]或[10]所述的汽车灯周边部件,其中,高岭土(E)的粒径为2μm以上的凝聚颗粒所占的个数的比例低于1%。
[12]
如[9]~[11]任一项所述的汽车灯周边部件,其中,所述高岭土(E)为水洗高岭土。
[13]
如[9]~[12]任一项所述的汽车灯周边部件,其中,所述高岭土(E)为使用干燥机进行了干燥的高岭土。
[14]
如[9]~[13]任一项所述的汽车灯周边部件,其中,所述高岭土(E)为使用内温加热至150~200℃的真空干燥机进行了干燥的高岭土。
[15]
如[9]~[14]任一项所述的汽车灯周边部件,其中,所述高岭土(E)的残留挥发成分(使用真空干燥机在200℃干燥3小时后的重量减少比例)为0.5质量%以下。
[16]
如[9]~[15]任一项所述的汽车灯周边部件,其中,所述高岭土(E)为使用硅烷化合物进行了表面处理的高岭土。
[17]
如[9]~[16]任一项所述的汽车灯周边部件,其中,所述高岭土(E)为使用硫系硅烷化合物进行了表面处理的高岭土。
[18]
如[1]~[17]任一项所述的汽车灯周边部件,其中,所述聚苯醚(A)的比浓粘度(使用三氯甲烷溶剂在30℃测定)为0.25~0.43dL/g。
[19]
如[1]~[18]任一项所述的汽车灯周边部件,其中,铝蒸镀的镜面部分的全反射率为85%以上,且铝蒸镀的镜面部分的漫反射率为3.0%以下。
[20]
如[1]~[19]任一项所述的汽车灯周边部件,其中,所述汽车灯周边部件为选自由汽车灯玻璃架、汽车灯延长器件(extension)和汽车灯反射镜组成的组中的1种。
根据本发明,可以得到一种汽车灯周边部件,其具有高耐热性、刚性和表面平滑性,此外铝蒸镀外观、高温条件下的雾化性也优异。
具体实施方式
以下,对本发明的具体实施方式(以下,称为“本实施方式”)进行详细说明。需要说明的是,本发明并不限于以下的实施方式,可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。
《汽车灯周边部件》
本实施方式的汽车灯周边部件由含有70质量%以上的聚苯醚(A)的树脂组合物得到,利用根据ISO6452的装置进行下述雾化试验后的玻璃板的雾度值为1.0%以下。该玻璃板的雾度值优选为0.8%以下,更优选为0.5%以下。
<雾化试验>
将由上述树脂组合物得到的颗粒或成型品60g装入玻璃制样品瓶中,用玻璃板盖住上述样品瓶,在170℃加热24小时,从而使上述玻璃板产生雾(雾化)。
若上述玻璃板的雾度值在上述范围内,则能够得到雾化性优异的汽车灯周边部件。其结果,能够长期保持灯的功能。
本实施方式中,雾化性是指在加热树脂组合物时产生的气体成分(排气)所附着的部分产生雾(雾化)的性质。进行上述雾化试验后的玻璃板的雾度值越小,则雾化性越优异。
通过使用以特定的比例含有聚苯醚(A)、且具有特定的雾化性的树脂组合物,能够得到具有高耐热性和刚性、此外高温条件下的雾化性也优异的汽车灯周边部件。
作为使用上述树脂组合物制造汽车灯周边部件时的成型方法,可以适宜地举出但不限于例如注射成型、挤出成型、真空成型和气压成型。
本实施方式中,汽车灯周边部件是指在接近灯(热源)的高温条件下所使用的部件,例如,可以举出汽车灯玻璃架、汽车灯延长器件和汽车灯反射镜。
从表面平滑性、热时刚性、耐热性优异;且高温下的雾化性优异的方面出发,本实施方式的汽车灯周边部件特别优选为选自由汽车灯玻璃架、汽车灯延长器件和汽车灯反射镜组成的组中的1种。
此处,汽车灯玻璃架是指用于使位于汽车灯的光源光束的后方的光反射部件反光镜、和位于前方的凸透镜一体化的筒形部件。汽车灯玻璃架特别需要雾化性、高耐热性、高热时刚性。
汽车灯延长器件是指存在于反光镜和灯前罩之间的比较大型的光反射部件,虽然不需要反光镜、玻璃架那么高的耐热性,但特别需要雾化性、铝蒸镀外观、耐热性、成型流动性、低比重性。
汽车灯反射镜是最接近光源光束的光反射部件,特别需要雾化性、高耐热性、高热时刚性、铝蒸镀外观。
对于本实施方式的汽车灯周边部件来说,从充分的光反射性的方面出发,经铝蒸镀的镜面部分的全反射率优选为85%以上,更优选为88%以上,进一步更优选为90%以上。另外,从充分的光反射性的方面出发,经铝蒸镀的镜面部分的漫反射率优选为3.0%以下,更优选为2.0%以下,进一步更优选为1.0%以下。
本实施方式中,全反射率和漫反射率是通过后述的实施例中记载的方法测定的值。
以下,对本实施方式中使用的树脂组合物的各构成成分进行详细说明。
<聚苯醚(A)>
本实施方式中使用的聚苯醚(A)以下式(1)(下述通式(1)的〔a〕和〔b〕概括表示为“式(1)”。)作为重复单元,结构单元优选为由通式(1)的〔a〕或通式(1)的〔b〕构成的均聚物(homopolymer)、或者共聚物(copolymer)。
上述式中,R1、R2、R3、R4、R5和R6优选各自独立地是碳原子数为1~4的烷基、碳原子数为6~12的芳基、以及卤素和氢等一价残基。但是,此时,R5和R6同时为氢的情况除外。另外,上述烷基更优选碳原子数为1~3,上述芳基更优选碳原子数为6~8,上述一价残基中更优选氢。需要说明的是,对于上述式(1)的〔a〕和上述式(1)的〔b〕中的重复单元数没有特别限定,其根据聚苯醚(A)的分子量分布而异。
对聚苯醚(A)的均聚物没有限定,例如,可以举出聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-正丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二正丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-正丁基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-异丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-氯乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-羟乙基-1,4-亚苯基)醚和聚(2-甲基-6-氯乙基-1,4-亚苯基)醚等,其中从原料获得的容易性和加工性的方面出发,优选聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚。
对聚苯醚(A)的共聚物没有限定,例如,可以举出2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚的共聚物、2,6-二甲基苯酚与邻甲酚的共聚物、以及2,3,6-三甲基苯酚与邻甲酚的共聚物等以聚苯醚结构为主体的物质。其中,从原料获得的容易性和加工性的方面出发,优选2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚的共聚物,从物性改良的方面出发,更优选90~70质量%的2,6-二甲基苯酚与10~30质量%的2,3,6-三甲基苯酚的共聚物。
另外,在不脱离本实施方式所期望的效果的限度内,聚苯醚(A)还可以含有其他各种亚苯基醚单元作为部分结构。对所述亚苯基醚单元没有限定,例如,可以举出日本特开平01-297428号公报和日本特开昭63-301222号公报中记载的2-(二烷基氨基甲基)-6-甲基亚苯基醚单元、2-(N-烷基-N-苯基氨基甲基)-6-甲基亚苯基醚单元。
此外,聚苯醚的主链中也可以少量键合联苯醌等。另外,还可以通过使聚苯醚的一部分或全部与含有酰基官能团和选自由羧酸、酸酐、酰胺、酰亚胺、胺、原酸酯、羟基以及羧酸铵盐组成的组中的1种以上的官能化剂反应(改性),来形成官能化聚苯醚。
在用于本发明的方式的树脂组合物中,聚苯醚(A)的含量为70质量%以上,优选为75~95质量%,更优选为80~90质量%。通过使聚苯醚(A)的含量在上述范围内,可以得到具有高耐热性、刚性和表面平滑性;进而铝蒸镀外观和高温条件下的雾化性也优异的汽车灯周边部件。
聚苯醚(A)的比浓粘度优选为0.25~0.55dl/g,更优选为0.25~0.50dl/g,特别优选为0.25~0.43dl/g,进一步特别优选为0.25~0.35dL/g的范围。从充分的机械物性的方面出发,优选为0.25dl/g以上,从成型加工性的方面出发,优选为0.55dl/g以下。需要说明的是,本实施方式中,比浓粘度是使用三氯甲烷溶剂在30℃测定而得到的值。
从汽车灯周边部件的表面外观改良的方面出发,聚苯醚(A)的残留挥发成分优选为0.6质量%以下。更优选为0.4质量%以下。此处,上述残留挥发成分为0.6质量%以下的聚苯醚(A)可以通过例如调节聚苯醚聚合后的干燥温度和干燥时间来适宜地制造,但不限于此。作为上述干燥温度,可以举出40~200℃,优选为80~180℃,更优选为120~170℃。作为上述干燥时间,可以举出0.5~72小时。优选为2~48小时,更优选为6~24小时。若想要在比较短的时间内除去聚苯醚(A)的残留挥发成分,需要在高温下进行干燥。此时,为了防止由热导致的劣化,优选氮气气氛中的干燥或利用真空干燥机进行的干燥。需要说明的是,本实施方式中,残留挥发成分表示利用真空干燥机在200℃干燥3小时后的质量的减少比例(相对于初始质量所减少的质量的比例)。
为了通过聚合后的干燥使聚苯醚(A)的残留挥发成分降低并处于上述残留挥发成分的范围内,优选预先使用不对聚合产生不良影响、也几乎不对环境产生不良影响、且沸点比较低而容易挥发的聚合溶剂,进行聚合。对上述聚合溶剂没有限定,例如可以举出甲苯。更具体地进行说明,可以通过公知的聚合方法将比浓粘度在上述范围内的聚苯醚聚合后,使用真空干燥机等对所得到的聚合物进行充分干燥,从而制造出残留挥发成分在上述范围内的聚苯醚。需要说明的是,即使使用上述优选的聚合溶剂以外的溶剂,也能够通过充分进行干燥来制造出残留挥发成分在上述范围内的聚苯醚。
<苯乙烯系树脂(B)>
从提高成型加工性的方面出发,本实施方式中使用的树脂组合物优选含有30质量%以下的苯乙烯系树脂(B)。树脂组合物中苯乙烯系树脂(B)的含量更优选为1~25质量%,更优选为4~20质量%。
通过以上述范围含有苯乙烯系树脂(B),具有能够改良树脂组合物的熔融流动性、而尽可能地不损害汽车灯周边部件的刚性和耐热性、且不会降低高温条件下的雾化性的倾向。
本实施方式中使用的苯乙烯系树脂(B)优选为未进行橡胶增强的苯乙烯系树脂。
此处,未进行橡胶增强的苯乙烯系树脂是指将苯乙烯系化合物或能够与苯乙烯系化合物共聚的化合物在不存在橡胶质聚合物的条件下聚合而得到的合成树脂,为下式(2)表示的化合物。
上述式中,R为氢、低级烷基或卤素,Z为选自由乙烯基、氢、卤素和低级烷基组成的组中的1种以上,p为0~5的整数。上述式中,苯基上的Z以外的取代基为氢。
对上述式(2)表示的具体例没有限定,可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、一氯苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯等。
另外,作为能够与苯乙烯系化合物共聚的化合物,可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸酯;丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈化合物;马来酸酐等酸酐等,与苯乙烯系化合物一起使用。
其中,作为优选的未进行橡胶增强的苯乙烯系树脂,是包含含有5~15质量%的丙烯腈成分的苯乙烯-丙烯腈树脂的苯乙烯系树脂。
从对所得到的汽车灯周边部件的表面外观进行改良、且确保与聚苯醚(A)的充分的混合性的方面出发,上述苯乙烯-丙烯腈树脂中丙烯腈所占的含量优选为5~15质量%,更优选为5~12质量%,进一步更优选为7~10质量%。
从成型流动性与耐热性的平衡改良、以及雾化性、成型品的铝蒸镀外观改良的方面出发,优选苯乙烯系树脂(B)100质量%中的40质量%以上为含有5~15质量%的丙烯腈的苯乙烯-丙烯腈树脂。该苯乙烯-丙烯腈树脂在苯乙烯系树脂(B)中的比例更优选为40~70质量%,进一步优选为45~65质量%,特别优选为45~60质量%。
<苯乙烯系热塑性弹性体(C)>
从赋予耐冲击性、进一步改良雾化性的方面出发,本实施方式中使用的树脂组合物优选含有0.1~10质量%的苯乙烯系热塑性弹性体(C)。
苯乙烯系热塑性弹性体(C)是指具有聚苯乙烯嵌段和橡胶中间嵌段的嵌段共聚物。对上述橡胶中间嵌段没有限定,例如可以举出聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(乙烯-丁烯)、聚(乙烯-丙烯)和乙烯基-聚异戊二烯。上述橡胶中间嵌段可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
构成嵌段共聚物的重复单元的排列样式可以为线型,也可以为辐射型。另外,由聚苯乙烯嵌段和橡胶中间嵌段构成的嵌段结构可以为二型、三型和四型中的任一种。其中,从能够充分发挥本实施方式所期望的效果的方面出发,优选为由聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯结构构成的三型的线型嵌段共聚物。需要说明的是,橡胶中间嵌段中可以在不超过30质量%的范围内含有丁二烯单元。
另外,本实施方式中使用的树脂组合物中,从汽车灯周边部件的表面外观改良的方面出发,苯乙烯系热塑性弹性体(C)优选使用引入了羰基、氨基等官能团而形成的经官能化的苯乙烯系热塑性弹性体。特别地,本实施方式中使用的树脂组合物中,作为苯乙烯系热塑性弹性体(C),更优选使用利用具有氨基的化合物进行了官能化的苯乙烯系热塑性弹性体(下文中也记为“官能化苯乙烯系热塑性弹性体”)。
通过利用不饱和羧酸或其官能性衍生物进行改性,将上述羰基引入苯乙烯系热塑性弹性体(C)中。对不饱和羧酸或其官能性衍生物的例子没有限定,例如可以举出马来酸、富马酸、衣康酸、卤代马来酸、顺-4-环己烯-1,2-二羧酸、和桥-顺-双环[2,2,1]-5-庚烯-2,3-二羧酸、以及这些二羧酸的酸酐、酯化合物、酰胺化合物和酰亚胺化合物;进而可以举出丙烯酸和甲基丙烯酸、以及这些单羧酸类的酯化合物和酰胺化合物。其中,从保持汽车灯周边部件的表面外观、且赋予耐冲击性的方面出发,优选为马来酸酐。
上述氨基通过使咪唑啉酮化合物、吡咯烷酮化合物等与苯乙烯系热塑性弹性体(C)反应而引入。
在用于本发明的方式的树脂组合物中,苯乙烯系热塑性弹性体(C)的含量为0.1~10质量%,优选为0.5~8质量%,更优选为1~6质量%,进一步优选为2~5质量%。从赋予耐冲击性、改良雾化性的方面出发,优选为0.1质量%以上,从保持刚性的方面出发,优选为10质量%以下。
<链烷烃磺酸金属盐(D)>
从赋予成型流动性、赋予汽车灯周边部件的耐热性和耐冲击性、和改良汽车灯周边部件的铝蒸镀外观的方面出发,本实施方式中使用的树脂组合物优选含有0.1~7质量%的链烷烃磺酸金属盐(D)。
链烷烃磺酸金属盐(D)是指以化学式R-SO3X(R:烷基或芳基、X:碱金属或碱土金属)表示的化合物。在这样的链烷烃磺酸金属盐中,优选碳原子数为8~24的链烷烃磺酸金属盐,更优选碳原子数为12~20的链烷烃磺酸金属盐,特别优选碳原子数为12~16的链烷烃磺酸金属盐。从汽车灯周边部件的耐热性、耐冲击性等机械物性、雾化性保持的方面出发,优选碳原子数为8以上的链烷烃磺酸金属盐,从挤出、成型等加工性的方面出发,优选碳原子数为24以下的链烷烃磺酸金属盐。
作为链烷烃磺酸金属盐(D),优选链烷烃磺酸钠。作为链烷烃磺酸钠的具体例子,可以举出十二烷磺酸钠、十四烷磺酸钠、十六烷磺酸钠、十八烷磺酸钠、癸基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十四烷基苯磺酸钠等。其中特别优选的是癸基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十四烷基苯磺酸钠等链烷烃苯磺酸钠。这些链烷烃磺酸钠可以单独使用,也可以作为2种以上的混合物使用。
对于烷基磺酸金属盐(D)的性状,可以使用液体状、粉体状、颗粒状、薄片状、粒(颗粒)状的任意性状。从防止吸湿和处理性的方面出发,优选为粒(颗粒)状。
在用于本发明的方式的树脂组合物中,链烷烃磺酸金属盐(D)的含量为0.1~7质量%,优选为0.5~5质量%,更优选为1~3质量%。从树脂组合物的成型流动性、赋予汽车灯周边部件的耐热性和耐冲击性、和改良汽车灯周边部件的铝蒸镀外观的方面出发,优选为0.1质量%以上,从保持汽车灯周边部件的雾化性的方面出发,优选为7质量%以下。
<高岭土(E)>
从在不降低汽车灯周边部件的外观的情况下赋予汽车灯周边部件的耐热性、热时刚性、以及改良雾化性的方面出发,用于本实施方式的树脂组合物优选含有5~25质量%的平均一次粒径为0.01~1μm的高岭土(E)。
高岭土(E)的平均一次粒径优选为0.01~0.5μm,更优选为0.05~0.5μm,进一步优选为0.05~0.3μm的范围。在用于本实施方式的树脂组合物中,从提高刚性的方面出发,高岭土(E)的平均一次粒径优选为0.01μm以上,从保持汽车灯周边部件的光泽和表面平滑性的方面出发,优选为1μm以下。需要说明的是,本实施方式中,平均一次粒径是通过激光衍射测定法测定而得到的值。
在用于本发明的方式的树脂组合物中,也可以直接混合高岭土(E),但从处理性和改良树脂组合物的阻燃性的方面出发,优选使用时残留挥发成分为1.0质量%以下,更优选为0.5质量%以下,进一步优选为0.3质量%以下。
作为制品的高岭土(E)的残留挥发成分通常为1.3~1.5质量%,可以通过在干燥机中干燥来使其降低。使用干燥机减少残留挥发成分时,从干燥效率的方面出发,优选利用真空干燥机进行干燥。上述干燥温度优选为80~220℃的范围。更优选为120~200℃的范围,进一步优选为150~200℃的范围,特别优选为150~180℃的范围。从干燥效率的方面出发,优选80℃以上的干燥,从保持高岭土的品质的方面出发,优选220℃以下的干燥。干燥时间优选为0.5~24小时的范围,更优选为1~12小时,进一步更优选为1~8小时,特别更优选为2~6小时的范围。从充分干燥的方面出发,优选为0.5小时以上,从保持充分的品质的方面出发,优选为24小时以内的干燥。
另外,从干燥机取出高岭土(E)时,优选以100℃以下的温度取出。更优选为70℃以下,进一步更优选为50℃以下。从保持高岭土的充分的品质的方面出发,优选以100℃以下取出。
高岭土(E)优选为使用干燥机进行了干燥的高岭土,更优选为使用内温加热至150~200℃的真空干燥机进行了干燥的高岭土。
需要说明的是,本实施方式中,高岭土(E)的残留挥发成分的值以将高岭土(E)在真空干燥机中于200℃干燥3小时后的质量减少相对于初始质量的质量减少比例来表示。
本实施方式的树脂组合物中,从保持汽车灯周边部件的表面外观的方面出发,高岭土(E)优选为使用硅烷化合物进行了表面处理的高岭土。
高岭土(E)的表面处理中使用的硅烷化合物是用于对通常的玻璃填料、矿物质填料等进行表面处理的硅烷化合物。
对上述硅烷化合物的具体例子没有限定,可以举出乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷化合物;γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等环氧硅烷化合物;双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等硫系硅烷化合物;γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷化合物。硅烷化合物可以单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。从作为粉体原料的处理容易、且能够充分发挥本实施方式所期望的效果(即阻燃性的保持)的方面出发,优选的硅烷化合物为硫系硅烷化合物,更优选的硅烷化合物为巯基硅烷化合物。
在用于本实施方式的树脂组合物中,从保持汽车灯周边部件的表面平滑性、提高刚性和韧性、以及改良雾化性的方面出发,高岭土(E)优选为水洗高岭土。
所谓水洗高岭土(waterwashed kaolin clay)是指,在对具有所期望的平均一次粒径的高岭土进行分离精制时,使用将原料高岭土分散于水中后进行的方法(水洗法)得到的高岭土。通过利用水进行精制和漂白,杂质被除去,白色度得以提高。另外,由于利用水洗调整了粒度,因此具有较窄(シャープ)的粒度分布。
在用于本发明的方式的树脂组合物中,高岭土(E)的含量优选为5~25质量%,更优选为10~25质量%,进一步更优选为10~20质量%。从提高汽车灯周边部件的刚性、改良耐热性、以及改良雾化性的方面出发,优选为5质量%以上,从充分保持汽车灯周边部件的表面外观的方面出发,优选为25质量%以下。
根据需要,本实施方式中使用的树脂组合物中可以添加抗氧化剂、紫外线吸收剂和热稳定剂等稳定剂、以及着色剂和脱模剂等。
[树脂组合物的制造方法]
本实施方式中使用的树脂组合物的制造方法例如可以举出将上述各成分熔融混炼的方法。对于用于制造上述树脂组合物的、上述各成分的熔融混炼的条件,没有特别限定,从得到能充分发挥本实施方式所期望的效果的树脂组合物的方面出发,使用双螺杆挤出机时,适宜在料筒温度为270~340℃、螺杆转速为150~550rpm、排气口真空度为11.0~1.0kPa的条件下熔融混炼。
作为用于本实施方式的树脂组合物的制造方法,可以通过使用双螺杆挤出机来大量且稳定地制备树脂组合物。
实施例
以下,通过实施例和比较例对本实施方式进行更具体的说明,但本实施方式并不限定于这些实施例。
用于实施例和比较例的物性的测定方法和原材料如下所示。
[物性的测定方法]
1.负荷变形温度(HDT)
根据ASTM D648,使用由下述实施例1~23和比较例1~4中得到的成型品制作的厚度为0.64cm的试验片,在18.6kg/cm2负荷下测定。
作为评价基准,HDT的值越高则耐热性越优异,因此判断在汽车灯周边部件的材料设计方面有利。
2.成型流动性(SSP)
由下述实施例1~12和比较例1~3中得到的树脂组合物得到厚度为0.16cm的长方形(两端浇口)试验片时,以表压测定短射压力(SSP)。
作为评价基准,表压越低则成型流动性越优异,因此判断在汽车灯周边部件的材料设计方面有利。
3.弯曲强度、弯曲模量
根据ASTM D790,使用由下述实施例1~12和比较例1~3中得到的成型品制作的厚度为0.64cm的试验片,在23℃进行测定。
4.比重
针对下述实施例1~12和比较例1~3中得到的树脂组合物的比重,使用ALFAMIRAGE社制造的电子比重计SD-200L进行测定。
5.雾化性
使用下述实施例1~23和比较例1~4中得到的树脂组合物的颗粒,利用基于ISO6452的装置进行下述雾化试验,然后利用雾度计(NDH2O00型、日本电色工业社制造)测定玻璃板的雾度值。
<雾化试验>
将下述实施例1~23和比较例1~4中得到的树脂组合物的颗粒60g装入玻璃制样品瓶中。以完全覆盖样品瓶的口的方式,在该样品瓶口上放置并盖上玻璃板。将该用玻璃板盖上的样品瓶在内温设定为170℃的烘箱中加热24小时。加热后,覆盖样品瓶口的部分的玻璃板上产生雾(雾化)。
另外,对于下述实施例1、7、11、20、22和23中得到的成型品的切削片60g,也进行与上述同样的雾化试验,然后使用雾度计(NDH2O00型、日本电色工业社制造)测定玻璃板的雾度值。
此外,对于下述实施例13~23和比较例4中得到的树脂组合物的颗粒60g,除了将烘箱的内温设定为200℃以外,进行与上述同样的雾化试验,然后使用雾度计(NDH2O00型、日本电色工业社制造)测定玻璃板的雾度值。通常,烘箱的内温越低,则玻璃板的雾越少,雾度值越低。
作为评价基准,玻璃板的雾度值越低则排气所产生的雾越少,因此判断雾化性优异。
6.热时刚性
使用由下述实施例13~23和比较例4中得到的成型品制作的厚4mm、宽10mm的试验片,通过动态粘弹性测定装置(EPLEXOR〔注册商标〕、德国GABO公司制造)进行三点弯曲粘弹性的测定(测定条件:振动频率10Hz、升温速度3℃/秒),求出200℃的储能模量E‘的数值。
作为评价基准,储能模量E‘的数值越高,则热时刚性越优异,判断具有在各种汽车灯周边部件中的应用可能性广泛的优点。
7.表面平滑性(成型品表面平均粗糙度Ra)
对于使用下述实施例1~23和比较例1~4中得到的成型品制作的50mm×90mm×厚2.5mm的平板试验片中央部的表面平均粗糙度Ra,使用表面粗糙度计(SURFTESTSJ-400〔注册商标〕、Mitutoyo社制造)求出。将在注射成型中的熔融树脂的流动方向和与流动垂直的方向上分别测定的数值的平均值作为表面平均粗糙度。
作为评价基准,若表面平均粗糙度为20nm以下,则表面平滑性优异,判断具有在各种汽车灯部件中的应用可能性广泛的优点。
8.铝蒸镀外观(判断:目视)
对于使用下述实施例1~23和比较例1、3中得到的成型品所制作的100mm×100mm×厚2mm的平板试验片,通过真空蒸镀法进行铝蒸镀。铝蒸镀后,将试验片在150℃的烘箱中加热24小时。通过目视如下判断加热后的试验片蒸镀面的亮度感。
△:蒸镀面整体发白;
○:蒸镀面整体略微发白,良好;
◎:蒸镀面整体无发白,极其良好。
9.全反射率、漫反射率
进行上述8的铝蒸镀后,将试验片在150℃的烘箱中加热24小时。利用反射率计(HR-100〔注册商标〕、村上色彩技术研究所制造)求出加热后的试验品蒸镀面的全反射率(%)和漫反射率(%)。
作为评价基准,全反射率的值越高、漫反射率越低,则判断光反射性优异。
10.阻燃性
使用由下述实施例19~21中得到的成型品所制作的厚度为1.6mm的试验片,根据UL-94试验法进行燃烧试验。
作为评价基准,燃烧时间越短,则判断具有阻燃剂添加量等适应用途的调节自由度高的优点。
[原材料]
<I:热塑性树脂(A)>
(I-1)使用比浓粘度(三氯甲烷、30℃)为0.40dl/g的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚(以下,称为“I-1”)。
(I-2)使用比浓粘度(三氯甲烷、30℃)为0.30dl/g的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚(以下,称为“I-2”)。
<II:苯乙烯系树脂(B)>
(II-1)使用通用聚苯乙烯(Styron660〔注册商标〕、美国Dow Chemical社制造)(以下,称为“II-1”)。需要说明的是,通用聚苯乙烯是不含橡胶成分的聚苯乙烯、即未进行橡胶增强的聚苯乙烯。
(II-2)使用如下制备的苯乙烯-丙烯腈树脂(以下,称为“II-2”)。
将由丙烯腈4.7质量份、苯乙烯73.3质量份、乙苯22质量份和作为聚合引发剂的过氧化异丙基碳酸叔丁酯0.02质量份构成的混合液以2.5升/小时的流速连续地供给到容量为5升的完全混合型反应器中,在142℃进行聚合,得到聚合液。
将所得到的聚合液连续导入带排气口的挤出机中。在260℃、40Torr的条件下,从上述聚合液中除去未反应单体和溶剂,得到聚合物。将该聚合物连续冷却固化、裁断,得到颗粒状的苯乙烯-丙烯腈树脂。
对于该苯乙烯-丙烯腈树脂,通过红外吸收光谱法进行组成分析,结果丙烯腈单元为9质量%、苯乙烯单元为91质量%,熔体流动速率为78g/10分钟(根据ASTM的D-1238,在220℃、10kg负荷下测定)。
<III:苯乙烯系热塑性弹性体(C)>
(III-1)使用Tuftec H1041〔注册商标〕(旭化成化学社制造)(以下,称为“III-1”)。
(III-2)使用如下制备的用具有氨基的化合物进行了官能化的苯乙烯系热塑性弹性体(以下,称为“III-2”)。
在用氮气进行了置换的具备搅拌机的反应器中,使用环己烷作为溶剂,使用正丁基锂作为聚合引发剂。按照数均分子量为40000、苯乙烯单元为30质量%、丁二烯单元的1,2-乙烯基结合量相对于丁二烯单元的总结合量为38%的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯的结构,聚合出聚合物链末端显示活性锂离子结构的嵌段共聚物。聚合终止后,相对于来自所使用的正丁基锂的存在于聚合物溶液中的锂离子,加入1.5倍摩尔的1,3-二甲基-2-咪唑啉酮,在95℃反应10分钟。根据美国专利第4501857号中记载的方法进行氢化反应,得到相对于反应前的丁二烯单元的总结合量氢化率为81.6%的聚合物。向该氢化反应后的聚合物溶液中添加相对于100g聚合物为0.3g的作为热劣化稳定剂的2,6-二叔丁基对甲酚,加热除去作为溶剂的环己烷。得到具有聚苯乙烯-氢化聚丁二烯-聚苯乙烯的结构、且该聚苯乙烯链末端加成有仲胺的苯乙烯系热塑性弹性体。
<IV:链烷烃磺酸金属盐(D)>
(IV-1)使用链烷烃磺酸钠(HOSTAPUR SAS93〔注册商标〕、科莱恩(日本)社制造)(以下,称为“IV-1”)。
(IV-2)使用链烷烃苯磺酸钠(AKS-518-2〔注册商标〕、竹本油脂社制造)(以下,称为“IV-2”)。
<V:高岭土(E)>
(V-1)使用未进行表面处理的平均一次粒径为0.3μm的水洗高岭土(商品名:Polygloss90〔注册商标〕、美国KaMin公司制造)(以下,称为“V-1”)。
需要说明的是,本实施例中,高岭土的平均一次粒径如下测定:在六偏磷酸溶液中利用超声波清洗装置对高岭土分散10分钟,对于所得到的分散液,使用Microtorac粒度分析仪(MT-3000II〔注册商标〕、日机装社制造)求出粒度分布的中值粒径D50%,以此作为平均一次粒径。
(V-2)使用利用巯基硅烷化合物进行了表面处理的平均一次粒径为0.2μm的水洗高岭土(商品名:Nucap290〔注册商标〕、美国J.M.Huber公司制造)(以下,称为“V-2”)。
(V-3)使用将上述(V-2)在真空干燥机中于200℃干燥了3小时而得到的水洗高岭土(以下,称为“V-3”)。
需要说明的是,关于残留挥发成分(在真空干燥机中于200℃干燥3小时后的重量减少比例),(V-2)为1.3质量%,与此相对(V-3)为0.3质量%。
[比较例1]
将高耐热聚碳酸酯(PC-HT、APEC1800〔注册商标〕、Bayer Material Science公司制造)在120℃的热风干燥机中干燥3小时后,利用注射成型机(IS-80C、东芝机械社制造、料筒温度为330℃、模具温度为90℃)成型,由此得到成型品。如上述那样测定该成型品的各物性。测定结果列于下表1。
[实施例1]
从双螺杆挤出机(德国Werner&Pfleiderer公司制造、型号:ZSK25、机筒数为10、螺杆直径为25mm、L/D=44、具有2个捏和盘L、6个捏和盘R、2个捏和盘N的螺旋模式)的最上游部(顶部加料)供给聚苯醚(I-1)90质量份、苯乙烯系树脂(II-1)5质量份和苯乙烯系树脂(II-2)5质量份,在料筒温度为320℃、螺杆转速为250rpm、排气口真空度为7.998kPa(60Torr)的条件下熔融混炼,得到树脂组合物的颗粒。
将所得到的树脂组合物的颗粒在120℃的热风干燥机中干燥3小时后,利用注射成型机(IS-80C、东芝机械社制造、料筒温度为330℃、模具温度为90℃)成型,从而得到成型品。该成型品相当于汽车灯周边部件。如上述那样测定该成型品的各物性。测定结果列于下表1。
[实施例2]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)80质量份和苯乙烯系树脂(II-1)20质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表1。
[比较例2]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)60质量份、苯乙烯系树脂(II-1)20质量份和苯乙烯系树脂(II-2)20质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表1。
[比较例3]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)60质量份、苯乙烯系树脂(II-1)20质量份和作为经橡胶增强的聚苯乙烯的高抗冲聚苯乙烯(下文中也记为“HIPS”。PS6200〔注册商标〕、美国Nova Chemicals公司制造)20质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表1。
[实施例3]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)80质量份、苯乙烯系树脂(II-1)19质量份和苯乙烯系热塑性弹性体(III-1)1质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表1。
[实施例4]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)80质量份、苯乙烯系树脂(II-1)17质量份和苯乙烯系热塑性弹性体(III-1)3质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表1。
[实施例5]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)80质量份、苯乙烯系树脂(II-1)17质量份和苯乙烯系热塑性弹性体(III-2)3质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表1。
[实施例6]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)80质量份、苯乙烯系树脂(II-1)18质量份和链烷烃磺酸金属盐(IV-1)2质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表1。
[实施例7]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)80质量份、苯乙烯系树脂(II-1)8质量份、苯乙烯系树脂(II-2)9质量份和苯乙烯系热塑性弹性体(III-1)3质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表1。
[实施例8]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)80质量份、苯乙烯系树脂(II-1)5质量份、苯乙烯系树脂(II-2)12质量份和苯乙烯系热塑性弹性体(III-1)3质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表1。
[实施例9]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)80质量份、苯乙烯系树脂(II-2)17质量份和苯乙烯系热塑性弹性体(III-1)3质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表1。
[实施例10]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)80质量份、苯乙烯系树脂(II-1)8质量份、苯乙烯系树脂(II-2)8质量份、苯乙烯系热塑性弹性体(III-1)3质量份和链烷烃磺酸金属盐(IV-1)1质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表1。
[实施例11]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)80质量份、苯乙烯系树脂(II-1)7质量份、苯乙烯系树脂(II-2)8质量份、苯乙烯系热塑性弹性体(III-1)3质量份和链烷烃磺酸金属盐(IV-1)2质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表1。
[实施例12]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)80质量份、苯乙烯系树脂(II-1)7质量份、苯乙烯系树脂(II-2)8质量份、苯乙烯系热塑性弹性体(III-1)3质量份和链烷烃磺酸金属盐(IV-2)2质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表1。
[比较例4]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)63质量份、苯乙烯系热塑性弹性体(III-2)7质量份和高岭土(V-1)30质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。对所得到的成型品以10000倍拍摄透射型电子显微镜照片,通过图像分析由照片测定1000个以上的高岭土的粒径,结果观察到2μm以上的凝聚颗粒为全部中的1.4%。另外,如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表2。
[实施例13]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)97质量份和高岭土(V-1)3质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表2。
[实施例14]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)100质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂的颗粒,由该树脂的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表2。
[实施例15]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)80质量份和高岭土(V-1)20质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。对于所得到的成型品,与比较例4同样地测定2μm以上的高岭土凝聚颗粒所占的比例,结果为全部中的0.6%。另外,如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表2。
[实施例16]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)80质量份和高岭土(V-2)20质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。对于所得到的成型品,与比较例4同样地测定2μm以上的高岭土凝聚颗粒所占的比例,结果完全未发现2μm以上的高岭土凝聚颗粒。另外,如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表2。
[实施例17]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)75质量份、苯乙烯系热塑性弹性体(III-1)5质量份和高岭土(V-2)20质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。对于所得到的成型品,与比较例4同样地测定2μm以上的高岭土凝聚颗粒所占的比例,结果完全未发现2μm以上的高岭土凝聚颗粒。另外,如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表2。
[实施例18]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)75质量份、苯乙烯系热塑性弹性体(III-2)5质量份和高岭土(V-2)20质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。对于所得到的成型品,与比较例4同样地测定2μm以上的高岭土凝聚颗粒所占的比例,结果完全未发现2μm以上的高岭土凝聚颗粒。另外,如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表2。
[实施例19]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)95质量份和苯乙烯系热塑性弹性体(III-2)5质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表2。
[实施例20]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)83质量份、苯乙烯系热塑性弹性体(III-1)2质量份和高岭土(V-2)15质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表2。
[实施例21]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)83质量份、苯乙烯系热塑性弹性体(III-1)2质量份和高岭土(V-3)15质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表2。
[实施例22]
作为原料,使用聚苯醚(I-1)82质量份、苯乙烯系热塑性弹性体(III-2)5质量份和高岭土(V-2)13质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表2。
[实施例23]
作为原料,使用聚苯醚(I-2)82质量份、苯乙烯系热塑性弹性体(III-2)5质量份和高岭土(V-2)13质量份,除此以外与实施例1的情况同样地得到树脂组合物的颗粒,由该树脂组合物的颗粒得到成型品。如上述那样测定所得到的成型品的各物性。测定结果列于下表2。
[表1]
如表1所示可知,由实施例1~12的树脂组合物得到的成型品与由比较例1的树脂组合物得到的成型品相比,耐热性(HDT)和成型流动性(SSP)的平衡、刚性、轻质性、雾化性均优异,此外铝蒸镀后的外观也均优异,与由比较例2和3的树脂组合物得到的成型品相比,耐热性、雾化性均优异。另外,如实施例3、4、5和实施例7~9所示可知,通过混合苯乙烯系热塑性弹性体、特定的AN含量的苯乙烯-丙烯腈树脂,可以进一步改良雾化性,此外,通过混合特定的苯乙烯系热塑性弹性体、特定的AN含量的苯乙烯-丙烯腈树脂、链烷烃磺酸金属盐,可以显著改良成型品的铝蒸镀外观。因此可知,由实施例1~12的树脂组合物得到的成型品能够适宜地用作汽车灯部件、特别是汽车灯延长器件、汽车灯反射镜。
[表2]
如表2所示可知,由实施例13~23的树脂组合物得到的成型品的耐热性、成型体的表面平滑性(表面平均粗糙度)均优异,特别是通过混合用于本实施方式的高岭土,耐热性(HDT)优异,此外雾化性也得到显著改良。因此可知,由实施例13~23的树脂组合物得到的成型品能够适宜地用作汽车灯周边部件、特别是汽车灯玻璃架、汽车灯反射镜。
本申请基于2009年5月22日提交的日本专利申请(日本特愿2009-123731号)、2009年5月22日提交的日本专利申请(日本特愿2009-123734号)、2009年9月29日提交的日本专利申请(日本特愿2009-225247号)和2009年9月29日提交的日本专利申请(日本特愿2009-225253号),将其内容作为参照援引于此。
工业实用性
本发明的汽车灯周边部件具有高耐热性和刚性,此外雾化性等优异,因此特别能够有效地用作汽车灯玻璃架、汽车灯延长器件、汽车灯反射镜。
Claims (17)
1.一种汽车灯周边部件,其由含有70质量%~95质量%的聚苯醚(A)和5质量%~25质量%的高岭土(E)的树脂组合物得到,所述高岭土(E)的平均一次粒径为0.01μm~1.0μm,
利用根据ISO6452的装置进行下述雾化试验后的玻璃板的雾度值为1.0%以下,
雾化试验:
将由上述树脂组合物得到的颗粒或成型品60g装入玻璃制样品瓶中,用玻璃板作为盖来盖住上述样品瓶,在170℃加热24小时,从而在上述玻璃板上产生雾。
2.如权利要求1所述的汽车灯周边部件,其中,所述树脂组合物还含有1质量%~25质量%的苯乙烯系树脂(B)。
3.如权利要求2所述的汽车灯周边部件,其中,所述苯乙烯系树脂(B)为未进行橡胶增强的苯乙烯系树脂。
4.如权利要求1所述的汽车灯周边部件,其中,所述树脂组合物还含有0.1质量%~10质量%的苯乙烯系热塑性弹性体(C)。
5.如权利要求4所述的汽车灯周边部件,其中,所述苯乙烯系热塑性弹性体(C)是由具有氨基的化合物进行了官能化的苯乙烯系热塑性弹性体。
6.如权利要求1所述的汽车灯周边部件,其中,所述树脂组合物还含有0.1质量%~7质量%的链烷烃磺酸金属盐(D)。
7.如权利要求1所述的汽车灯周边部件,其中,所述高岭土(E)的平均一次粒径为0.01μm~0.5μm。
8.如权利要求1所述的汽车灯周边部件,其中,高岭土(E)的粒径为2μm以上的凝聚颗粒的数量所占的比例低于1%。
9.如权利要求1所述的汽车灯周边部件,其中,所述高岭土(E)为水洗高岭土。
10.如权利要求1所述的汽车灯周边部件,其中,所述高岭土(E)为使用干燥机进行了干燥的高岭土。
11.如权利要求1所述的汽车灯周边部件,其中,所述高岭土(E)为使用真空干燥机进行了干燥的高岭土,该真空干燥机是在150℃~200℃的内温下加热的真空干燥机。
12.如权利要求1所述的汽车灯周边部件,其中,所述高岭土(E)的残留挥发成分为0.5质量%以下,所述残留挥发成分是使用真空干燥机在200℃干燥3小时后的重量减少比例。
13.如权利要求1所述的汽车灯周边部件,其中,所述高岭土(E)为使用硅烷化合物进行了表面处理的高岭土。
14.如权利要求1所述的汽车灯周边部件,其中,所述高岭土(E)为使用硫系硅烷化合物进行了表面处理的高岭土。
15.如权利要求1所述的汽车灯周边部件,其中,所述聚苯醚(A)的比浓粘度为0.25dL/g~0.43dL/g,所述比浓粘度是使用三氯甲烷溶剂在30℃测定的。
16.如权利要求1所述的汽车灯周边部件,其中,铝蒸镀的镜面部分的全反射率为85%以上,且铝蒸镀的镜面部分的漫反射率为3.0%以下。
17.如权利要求1所述的汽车灯周边部件,其中,所述汽车灯周边部件为选自由汽车灯玻璃架、汽车灯延长器件和汽车灯反射镜组成的组中的1种。
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