JP4684148B2 - 強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、成形体の表面外観、耐熱性、剛性、靭性等に優れ、量産性および生産安定性に優れた強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法に関する。

ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は機械的性質、成形加工性、耐熱性、寸法安定性あるいは電気特性等に優れるため、家電分野、事務機分野や情報機器分野、自動車分野等に広く用いられている。特に近年、事務機、情報機器分野における複写機、パソコン等の外装、内部部品、或いはその周辺機器の様々な部品に広く用いられている。これらの用途部品にはより高い剛性、耐熱性、寸法安定性等が要求されることから無機質充填剤を配合した強化樹脂組成物が多く用いられている。しかし一般に、このような無機質充填剤をポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に配合した場合、剛性や耐熱性が向上する反面、わずかな添加においても、落錘衝撃試験での面衝撃値等の耐衝撃性や成形品の表面外観が著しく低下することが知られている。

本発明者は、ポリフェニレンエーテル粉体と無機質充填剤粉体および、官能基を有する熱可塑性エラストマーを予め混合した後に溶融混練することによって、これらの低下を抑制することが可能であることを見出したが、このような粉体原料を押出機等に長時間、連続的に供給して溶融混練する場合、通常、粉体の持つかさ高さのため多量に押出機に供給することは困難である。また、これら粉体原料に含まれる揮発成分や水分が、押出機内での溶融混練によって多量のガスや水蒸気となるため、原料供給口へのバックフィードによる押出機への粉体原料の供給阻害や、押出樹脂の吐出不安定によるストランドの引取り不良、ストランド切れ等の誘因となり、更に押出途中、原料供給口へバックフィードした揮発成分や水分を吸湿、固着した粉体原料が、押出機への原料供給口付近で原料塊を形成して原料供給口を塞ぎ、押出運転の継続を困難にするなど、量産性、生産安定性が十分ではなかった。

ところで、特許文献１には、ポリフェニレンエーテル粉体を用いた樹脂組成物の製造方法において、特定の粉体供給設備配置と特定の押出条件により、押出機への粉体供給をスムーズにして樹脂組成物の生産安定性を改良する方法が開示されている。しかし、これは主にポリフェニレンエーテル粉体とポリスチレン系樹脂、固形状難燃剤からなる樹脂組成物における生産性改良方法を示したものであり、本願のポリフェニレンエーテル粉体と無機質充填剤粉体を含有する樹脂組成物とは異なり、従って、その生産性改良方法も本願とは異なる手法をとっており、この手法を適用して本願組成物の生産性を改良することは困難である。

また、特許文献２〜３には、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に、特定の無機質充填剤、熱可塑性エラストマーを配合して、耐衝撃性、剛性、成形品の表面平滑性等を改良した樹脂組成物の製造方法も開示されている。この方法によって、耐衝撃性、剛性、成形品の表面平滑性の優れた樹脂組成物は得られるが、しかしその量産性や生産安定性に関しては十分に示されていなかった。

特開２００４−１３７４４７公報 特開２００４−２６３０７９公報 特開２００４−１３７４５０公報

本発明は家電、事務機器、情報機器分野や自動車分野に有効に使用できる、成形体の表面外観、耐熱性、剛性、靭性に優れた強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の生産において、その量産性、生産安定性を改良した製造方法を提供することを目的とする。

本発明者は、環境に悪影響を及ぼさず、耐熱性、剛性等に優れ、なおかつ成形品の表面外観や耐衝撃性、引張伸度等をさほど低下させずに、無機質充填剤で強化したポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を大量に安定的に生産することを目的として鋭意検討した結果、ポリフェニレンエーテル粉体と無機質充填剤粉体および官能基を有する熱可塑性エラストマーを含有した原料を、二軸押出機を用いて溶融混練する際、使用する二軸押出機はバレルの長さが８００ｍｍ以上あるものを用いること、更に押出機の駆動部側の原料供給部から押出樹脂出口までのバレルにおいて、最初の４５〜８０％の長さを未溶融混合ゾーンとして利用して、そのゾーンではポリフェニレンエーテル粉体を溶融させず、その後の押出樹脂出口までの残りの長さ（バレル長全体の５５〜２０％）を溶融混練ゾーンとして利用して原料全体を溶融混練して押出すことによって、量産性、生産安定性が著しく改善され、押出時に原料塊の発生による原料フィード詰りや、押出ストランドの引取り不良、ストランド切れ等のトラブルを起こすことなく、成形体の表面外観に優れて、剛性と靭性の物性バランスに優れた強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物が高い押出レートで、極めて安定的に長時間生産することが可能であることを見出した。

即ち、本発明は、
１．ポリフェニレンエーテル粉体（Ａ）２０〜９８．５質量％と無機質充填剤粉体（Ｂ）１〜６０質量％、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｃ）０．５〜２０質量％を含有して溶融混練した強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を製造する際に、バレル長さが８００ｍｍ以上ある二軸押出機を用いて、押出機バレルの駆動部側原料供給部から押出樹脂出口までの内の、最初の４５〜８０％の長さを、ポリフェニレンエーテル粉体を溶融させない未溶融混合ゾーンとして、更に、未溶融混合ゾーンの第二、第三バレルが２００℃以下の設定温度であることを特徴とする、強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法、
２．前記１．において、前記無機質充填剤粉体（Ｂ）の量が１０〜３０質量％である、強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法、

３．前記１．または２．において、前記（Ｂ）成分の強熱減量（４５０℃で３時間強熱した後の、元の質量に対する減少割合）が１〜５０質量％の範囲である、強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法、
４．前記１．〜３．のいずれかにおいて、前記（Ａ）成分の内の５〜５０％を、未溶融混合ゾーンの途中からサイドフィードすることを特徴とする、の強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法
５．前記１．〜４．のいずれかにおいて、前記（Ｂ）成分が水簸クレーである、強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法、
６．前記１．〜５．のいずれかにおいて、前記（Ｂ）成分が有機化クレーである、強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法、

７．前記１．〜６．のいずれかにおいて、前記（Ｂ）成分が、シラン化合物で表面処理したクレーである、強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法、
８．前記１．〜７．のいずれかにおいて、前記（Ｃ）成分が、イミダゾリジノン化合物で変性したスチレン系熱可塑性エラストマーである、強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法、
９．前記１．〜８．のいずれかにおいて、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計１００質量部に、更に、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ）５〜４０質量部を含有してなる、強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法、
１０．前記１．〜９．のいずれかにおいて、二軸押出機の溶融混練ゾーンの長さが、３００〜１６２０ｍｍの範囲である、強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法、
１１．前記１．〜１０．のいずれかの製造方法によって得られた強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物より成る成形体、
１２．前記１１．において、事務機、家電ＯＡ機器、建材、日用品、自動車部品のいずれかの用途に使用される成形体、
を提供するものである。

本発明の製造方法によって、強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の量産性、生産安定性は著しく改良された。また、本発明の製造方法によって得られた樹脂組成物は、成形品の表面外観や耐熱性、剛性、流動性、靭性、難燃性に優れ、家電ＯＡ機器、事務機、情報機器分野、自動車分野等に有効に使用することができる。

本発明を更に詳細に説明する。
本発明の製造方法は、バレルの長さが少なくとも８００ｍｍある二軸押出機を用いる必要があり、好ましくは１５００〜８０００ｍｍ、より好ましくは２０００〜５０００ｍｍ、特に好ましくは３０００〜４０００ｍｍである。本発明（Ａ）成分と（Ｂ）成分との十分な溶融混練の観点から、バレルの長さは８００ｍｍ以上である必要がある。

本発明の製造方法において、二軸押出機の上流（駆動部）側から下流（押出樹脂出口）までのバレル長さの内、最初の４５〜８０％のゾーンは、本発明（Ａ）成分であるポリフェニレンエーテル粉体を溶融させずに下流側へ送るための未溶融混合ゾーンを設ける必要がある。未溶融混合ゾーンは、押出スクリューを一条の正ネジスクリュー、二条の正ネジスクリューなどの送りスクリューのみを用いてシェアが掛かりにくく、粉体成分の搬送効率のよいスクリュー構成とする必要がある。特に粉体成分の搬送効率向上の観点から、長さ１．０〜１．５Ｄの一条の正ネジスクリューを用いることが望ましい。またバレル温度も低め（水冷〜２８０℃。原料の第一供給口である第一バレルは水冷、第二、第三バレルは２００℃以下が好ましい）に設定するなどして設けることが可能である。好ましい未溶融混合ゾーンの範囲は５０〜７０％であり、より好ましくは５０〜６０％である。十分な生産性と組成物の物性保持等の観点から未溶融混合ゾーンは４５％以上とる必要があり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の十分な溶融混練の観点から、８０％以下であることが必要である。また、未溶融混合ゾーンの後の押出樹脂出口までを溶融混練ゾーンとする必要がある。溶融混練ゾーンは、ニーディングディスクＬ、ニーディングディスクＮ、ニーディングディスクＲ、逆ネジスクリュー、ＳＭＥスクリューなどを、（Ａ）成分と（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の量比や（Ｂ）成分の種類などに応じて、スクリュー構成中に適宜組み入れることや、バレル設定温度を高め（３３０〜２５０℃）に設定するなどして設けることが可能である。溶融混練ゾーンの範囲は全バレル長さの５５〜２０％の範囲より選ばれ、好ましい溶融混練ゾーンの範囲は５０〜３０％であり、より好ましくは５０〜４０％の範囲である。十分な生産性と組成物の物性保持の観点から、溶融混練ゾーンは５５％以下である必要があり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分、（Ｃ）成分との十分な溶融混練の観点から２０％以上とることが必要である。溶融混練ゾーンの長さは、十分な溶融混練の観点から２００ｍｍ以上あることが好ましく、樹脂成分の熱劣化防止による物性保持の観点から、２０００ｍｍ以下であることが好ましい。より好ましい溶融混練ゾーンの範囲は３００〜１６２０ｍｍである。

本発明の製造方法において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含有する原料成分を溶融混練した後の押出機の溶融混練ゾーンに、減圧ベントを設置して溶融混練時に発生する揮発成分を脱揮することによって、量産性および生産安定性がより一層改良される。減圧ベントは−６００ｍｍＨｇよりも強く減圧することが好ましい。また減圧ベントは２ヶ所以上設置
しても良い。
本発明の製造方法において、二軸押出機のダイ出口から押出される樹脂組成物の温度は耐衝撃性、成形品表面外観保持の観点から、３７０℃未満に制御する必要がある。好ましくは３６０℃未満で、より好ましくは３５０℃未満である。

本発明の（Ａ）成分を構成するポリフェニレンエーテル粉体としては、次に示す一般式（１）を繰り返し単位とし、構成単位が一般式（１）の〔ａ〕または〔ｂ〕からなる単独重合体、あるいは共重合体が使用できる。

（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 は炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲン、水素等の一価の残基であり、Ｒ5 ，Ｒ6 は同時に水素ではない）

ポリフェニレンエーテルの単独重合体の代表例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる。
ポリフェニレンエーテル共重合体としては、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６
−トリメチルフェノールとの共重合体、２，６−ジメチルフェノールとｏ−クレゾールとの共重合体あるいは２，３，６−トリメチルフェノールとｏ−クレゾールとの共重合体等、ポリフェニレンエーテル構造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体を包含する。

また、本発明のポリフェニレンエーテルには、本発明の主旨に反しない限り、他の種々のフェニレンエーテルユニットを部分構造として含んでいても構わない。これらフェニレンエーテルユニットとしては、例えば、特開平０１−２９７４２８号公報及び特開昭６３−３０１２２２号公報に記載されている、２−（ジアルキルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテルユニットや、２−（Ｎ−アルキル−Ｎ−フェニルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテルユニット等が挙げられる。
また、ポリフェニレンエーテルの主鎖中にジフェノキノン等が少量結合したものも含まれる。

本発明（Ａ）成分を構成するポリフェニレンエーテルにおいて、その一部または全部を不飽和カルボン酸或いはその官能的誘導体で変性した官能化ポリフェニレンエーテルで置き換えることも可能である。この場合、変性は不飽和カルボン酸やその官能的誘導体の中の１種により行われても良いし、２種以上の組み合わせによって行われても良い。
本発明に用いられるポリフェニレンエーテルの固有粘度（クロロホルム溶媒で３０℃にて測定）は０．３〜０．９の範囲が好ましく、より好ましくは０．４〜０．６の範囲にあることである。溶融混練により無機質充填剤粉体を十分に微分散させるためには０．３以上が好ましく、成形加工性の観点から０．９以下が好ましい。

本発明樹脂組成物の製造方法において、（Ａ）成分であるポリフェニレンエーテル粉体の配合量は、２０〜９８．５質量％の範囲より選ばれる。好ましくは３０〜９０質量％、より好ましくは５０〜７０質量％である。耐衝撃性、成形品の表面外観保持の観点から２０質量％以上の配合が望ましく、剛性付与の観点から９８．５質量％以下の配合が望ましい。
本発明樹脂組成物の製造方法において、配合する（Ａ）成分全体の５〜５０％の割合を二軸押出機の未溶融混合ゾーンの途中からサイドフィードすることがより好ましい。特に好ましい範囲は１０〜３０％である。（Ａ）成分をサイドフィードする場合、十分な量産性と生産安定性の改良、組成物の物性改良の観点から５％以上とすることが望ましく、スムーズなサイドフィードによる生産安定性の観点等から５０％以下にすることが望ましい。

本発明の（Ｂ）成分を構成する無機質充填剤粉体は熱可塑性樹脂を強化するために一般的に用いられるものである。その具体例としては、シリカ、ワラストナイト、アルミナ、タルク、マイカ、クレー類、酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙げられる。中でも本発明の目的のために好適なのはタルク、マイカ、クレー類等のミネラルフィラーであり、特に好適なのは水簸クレーと有機化クレーである。本発明に用いられる無機質充填剤粉体の一次粒子の好ましい粒子サイズは平均粒子径０．００１〜１０μｍであり、より好ましくは０．０１〜２μｍ、特に好ましくは０．０５〜０．５μｍである。成形品の表面外観や耐衝撃性の保持の観点から１０μｍ以下が好ましく、十分な剛性付与の観点から０．００１μｍ以上が好ましい。本発明に用いられる無機質充填剤粉体の強熱減量（ここで言う強熱減量とは、４５０℃の電気炉中で３時間強熱した後の、元の重量に対する質量の減少割合である）は６０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１〜５０質量％、更に好ましくは１〜３０質量％、特に好ましくは３〜１０質量％の範囲より選ばれる。十分な量産性、生産安定性の観点から、本発明（Ｂ）成分の強熱減量は６０質量％以下が好ましい。

本発明（Ｂ）成分の無機質充填剤粉体は、予めシラン化合物等の処理剤で表面処理したものを用いることが組成物中での分散性向上、樹脂との密着性向上の観点からも好ましい。用いられるシラン処理剤の具体例として、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン化合物、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシシラン化合物、ビスー（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラサルファイド等の硫黄系シラン化合物、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン化合物、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ユレイドプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン化合物等が挙げられる。本発明の目的のために好適なのはメルカプトシラン化合物及びアミノシラン化合物であり、特にメルカプトシラン化合物が好ましい。シラン化合物は単独で用いても二種類以上を併用しても良い。異なるシラン化合物で表面処理した無機質充填剤を混合して用いることもできる。また、これらシラン化合物で表面処理した無機質充填剤と共にシラン化合物以外の表面処理剤で表面処理した無機質充填剤や表面処理していない無機質充填剤を併用しても良い。
本発明樹脂組成物の製造方法において、（Ｂ）成分である無機質充填剤粉体の配合量は、１〜６０質量％の範囲より選ばれる。好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％である。耐衝撃性、成形品の表面外観保持の観点から６０質量％以下の配合が望ましく、剛性付与の観点から１質量％以上の配合が望ましい。

本発明の（Ｃ）成分である、官能基を有する熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、弗素系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらの中でスチレン系熱可塑性エラストマーが本発明では特に好適に用いられる。スチレン系熱可塑性エラストマーとは、ポリスチレンブロックとゴム中間ブロックとを有するブロック共重合体であり、ゴム中間ブロックとしてはポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（エチレン・ブチレン）、ポリ（エチレン・プロピレン）、ビニル−ポリイソプレン等が挙げられる。ゴム中間ブロックはこれらの組み合わせであっても良い。配列様式はリニアタイプでもラジアルタイプでも良い。またポリスチレンブロックとゴム中間ブロックにより構成されるブロック構造は二型、三型、四型の何れであっても良い。本発明の目的のために特に好適なのはポリスチレン−ポリ（エチレン・ブチレン）−ポリスチレン構造で構成される三型のリニアタイプのブロック共重合体であるが、ゴム中間ブロック中に３０質量％を超えない範囲でブタジエン単位が含まれたものであっても良い。

また、本発明の（Ｃ）成分である官能基を有する熱可塑性エラストマーにおいて、官能基はカルボニル基およびアミノ基が耐衝撃性および成形品表面外観保持の観点から好ましい。カルボニル基は熱可塑性エラストマーを不飽和カルボン酸またはその官能的誘導体で変性することで導入される。不飽和カルボン酸またはその官能的誘導体としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ハロゲン化マレイン酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、エンド−シス−ビシクロ〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸等や、これらジカルボン酸の無水物、エステル、アミド、イミド等、更にアクリル酸、メタクリル酸等や、これらのモノカルボン酸のエステル、アミド等が挙げられる。アミノ基は熱可塑性エラストマーにイミダゾリジノン化合物あるいはピロリドン化合物を反応させることによって導入される。イミダゾリジノン化合物としては、例えば、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジプロピル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−エチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−プロピル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−ブチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−（２−メトキシエチル）−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−（２−エトキシエチル）−２−イミダゾリジノン、１，３−ジ−（２−エトキシエチル）−２−イミダゾリジノン、１，３−ジメチルエチレンチオウレア
、Ｎ，Ｎ‘−ジエチルプロピレンウレア、１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン等が挙げられ、中でも１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが好ましい。ピロリドン化合物としては、例えば、１−シクロヘキシル−２−ピロリドン、１−メチル−２−ピロリドン、１−エチル−２−ピロリドン、１−プロピル−２−ピロリドン、１−ブチル−２−ピロリドン、１−イソプロピル−２−ピロリドン、１，５−ジメチル−２−ピロリドン、１−メトキシメチル−２−ピロリドン、１−メチル−２−ピペリドン、１，４−ジメチル−２−ピペリドン、１−エチル−２−ピペリドン、１−イソプロピル−２−ピペリドン、１−イソプロピル−５，５−ジメチル−２−ピペリドン等が挙げられ、中でも１−メチル−２−ピロリドン、１−メチル−２−ピペリドンが好ましく、中でも１−メチル−２−ピペリドンが特に好ましい。

本発明樹脂組成物の製造方法において、（Ｃ）成分である熱可塑性エラストマーを添加する場合、押出機の最上流部から押出機にフィードすることが、組成物の靭性および、量産性、生産安定性向上の観点から望ましい。
本発明樹脂組成物の製造方法において、（Ｃ）成分である熱可塑性エラストマーの配合量は０．５〜２０質量％の範囲より選ばれる。好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは３〜１０質量％である。耐衝撃性、成形品の表面外観保持の観点から０．５質量％以上の配合が望ましく、剛性、耐熱性保持の観点から２０質量％以下の配合が望ましい。

本発明の（Ｄ）成分である芳香族リン酸エステル系難燃剤は押出加工性改良、成形流動性向上、難燃性付与等が必要な場合に用いても良い。例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジキシレニルフェニルホスフェート、ヒドロキシノンビスフェノール、レゾルシノールビスホスフェート、ビスフェノールＡビスホスフェート等のトリフェニル置換タイプの芳香族リン酸エステル類が特に好適に用いられる。これらは単独でも二種以上組み合わせて用いても良い。

本発明樹脂組成物の製造方法において、（Ｄ）成分である芳香族リン酸エステル系難燃剤の配合量は（Ａ）成分であるポリフェニレンエーテル粉体と（Ｂ）成分である無機質充填剤粉体、（Ｃ）成分である官能基を有する熱可塑性エラストマーの合計量１００質量部に対して、５〜４０質量部の範囲より選ばれる。好ましくは８〜３０質量部、より好ましくは１０〜２０質量部である。十分な難燃性付与の観点から５質量部以上の配合が望ましく、耐熱性保持の観点から４０質量部以下の配合が望ましい。
本発明の製造方法によって製造される樹脂組成物には、必要に応じてスチレン系樹脂も配合することができる。本発明で使用されるスチレン系樹脂とは、スチレン系化合物またはスチレン系化合物と共重合可能な化合物を、ゴム質重合体存在下または非存在下に重合して得られる重合体である。

スチレン系化合物とは、一般式〔２〕で表される化合物を意味する。

（式中、Ｒは水素、低級アルキルまたはハロゲンを示し、Ｚはビニル、水素、ハロゲン及び低級アルキルよりなる群から選択され、ｐは０〜５の整数である。）

これらの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられる。また、スチレン系化合物と共重合可能な化合物としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物類；無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられ、スチレン系化合物と共に使用される。また、ゴム質重合体としては共役ジエン系ゴムおよび共役ジエンと芳香族ビニル化合物のコポリマーまたはこれらの水添物あるいはエチレン−プロピレン共重合体系ゴム等が挙げられる。本発明のために特に好適なポリスチレン系樹脂はポリスチレンおよびゴム強化ポリスチレンである。

更に、本発明の製造方法によって製造される樹脂組成物には、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等の安定剤類や着色剤、離型剤等も添加することができる。
本発明の製造方法によって製造された樹脂組成物を用いて成形体を成形する場合、特に成形法に制限は無いが、射出成形、押出成形、真空成形、圧空成形など既に広く知られた成形法が好適に用いられる。

本発明について、実施例に基づき以下具体的に説明する。本発明がこれらの例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の用いる部は質量部である。
実施例および比較例中の各測定値は以下の方法によって求めた。
（１）引張伸度
ＡＳＴＭ Ｄ６３８に定められた形状の引張試験片（形式Ｉ）を用いて、チャック間距離１１５ｍｍ、標点間距離５０ｍｍ、引張試験速度５ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行い、引張伸度（破壊時歪％）を測定した。

（２）落錘（ダート）衝撃強度（耐衝撃性）
５０ｍｍ×９０ｍｍ×２．５ｍｍ（厚さ）の平板を用い、東洋精機（株）製の落錘グラフィックインパクトテスターにより、２３℃における破壊時の全吸収エネルギーを測定した。
（３）ノッチ付きアイゾッド衝撃値（耐衝撃性）
ＡＳＴＭのＤ２５６に基づき２３℃にて測定した。
（４）曲げ強度、曲げ弾性率
ＡＳＴＭのＤ７９０による曲げ試験法に基づいて三点曲げ試験を２３゜Ｃで測定した。

（５）グロス（光沢）
５０ｍｍ×９０ｍｍ×２．５ｍｍ（厚さ）の平板を用い、（株）村上色彩技術研究所製のグロスメーターＧＭ−２６Ｄにより平板中央のグロスを測定した。
（６）外観
５０ｍｍ×９０ｍｍ×２．５ｍｍ（厚さ）の平板を用い、平板の表面外観を目視で判定した。
（７）燃焼性
１．６ｍｍ厚みの試験片を用いて、ＵＬ−９４試験法に基づいて測定した。
（８）燃焼滴下性
２．０ｍｍ厚みの試験片を用いて、ＵＬ−９４試験法の５ＶＡ法に基づいて測定した。

原材料１ ポリフェニレンエーテル粉体
（Ｒ−１）固有粘度（クロロホルム、３０℃）０．４７ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル（商品名：Ｓ２０１Ａ、旭化成ケミカルズ社製）。
原材料２ 無機質充填剤粉体
（Ｆ−１）メルカプトシランで表面処理した平均粒子径０．２μｍのクレー：米国Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ社製ニューキャップ２９０。強熱減量５．６質量％。
（Ｆ−２）メチルベンジル水添ジタローアンモニウムで有機処理した有機化クレー：米国エレメンティススペシャリティーズ社製ＢＥＮＴＯＮＥ２０１０。強熱減量３７質量％。

原材料３ 官能基を有する熱可塑性エラストマー
（Ｈ−１）アミノ基を有するスチレン系熱可塑性エラストマー
窒素ガスで置換した攪拌機付きリアクターのシクロヘキサン溶剤中で、ｎ−ブチルリチウムを重合開始剤として用い、数平均分子量が４００００、結合スチレン３０質量％、ブタジエンの１，２−ビニル結合量が３８％のポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンの構造で、ポリマー鎖末端がリビングリチウムイオン構造を示すブロック共重合体を重合した。重合終了後、使用したｎ−ブチルリチウム量から重合体溶液中に存在するリチウムイオンに対して１．５倍モルの１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを加え９５℃にて１０分間反応させた後、米国特許第４５０１８５７号に記載された方法にて水素添加反応をポリブタジエン部分のエチレン性不飽和結合量が２０％未満になるまで定量的に継続して実施し、水素添加率８１．６％のポリマーを得た。この水添反応後のポリマー溶液に熱劣化安定剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールをポリマー１００ｇに対して０．３部添加し、溶剤であるシクロヘキサンを加熱除去し、ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、該ポリスチレン鎖末端に２級アミンが付加したスチレン系熱可塑性エラストマーを得た。

（Ｈ−２）カルボニル基を有するスチレン系熱可塑性エラストマー
旭化成ケミカルズ（株）製タフテックＨ１０４１を１００部、無水マレイン酸１．０部および日本油脂（株）製パーブチルＤ０．５部を均一に混合した後、押出機を用いて２６０℃にて溶融混練することで、官能基を有するスチレン系熱可塑性エラストマーを得た。ナトリウムメチラートを用いた滴定法によって求めたＨ１０４１に対する無水マレイン酸の付加量は０．４部であった。

原材料４ 芳香族リン酸エステル系難燃剤
（Ｄ−１）ビスフェノールＡビスジフェニルホスフェート：大八化学（株）製ＣＲ７４１
原材料５ スチレン系樹脂
（Ｐ−１）ハイインパクトポリスチレン：旭化成ケミカルズ（株）製Ｈ９４０５
（Ｐ−２）ゼネラルパーパスポリスチレン：旭化成ケミカルズ（株）製６８５
（Ｐ−３）スチレン−アクリロニトリル共重合体：旭化成ケミカルズ（株）製Ｔ９７０１

［実施例１］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）６０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）２０部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）５部とを、ＺＳＫ２５二軸押出機（独国Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１０、バレル長さ１０８０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１５部をバレル９から液添して、スクリュー回転数４８０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜３を１５０℃、バレル４〜５を２５０℃、バレル６を２８０℃、バレル７〜１０を３００℃とし、バレル７にニーディングディスクＲ、Ｌ、Ｎ、Ｒ、バレル９〜１０にニーディングディスクＬ２個、ＳＭＥ２個、ニーディングディスクＲ、Ｌ、Ｎ、を含むスクリューパターンとして、バレル７の途中〜１０にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの３８％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル８）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント１ヶ所を設けた。押出レート４０ｋｇ／ｈｒ、ダイ出口樹脂温度３１５℃で４時間運転したが運転は安定していた。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−１に示す。

［実施例２］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）４８部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）１０部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）８部とを、ＺＳＫ２５二軸押出機（独国Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１０、バレル長さ１０８０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、スチレン系樹脂（Ｐ−１）２０部、スチレン系樹脂（Ｐ−２）７部、スチレン系樹脂（Ｐ−３）７部とをバレル６からサイドフィードして、スクリュー回転数４８０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜３を２００℃、バレル４〜６を２８０℃、バレル７〜１０を２７０℃、バレル７を３００℃、バレル８〜１０を２７０℃とし、バレル５にニーディングディスクＲ、Ｌ、Ｎ、バレル７にニーディングディスクＲ、Ｌ、バレル９〜１０にニーディングディスクＬ、ＳＭＥ２個、ニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、を含むスクリューパターンとして、バレル５の途中〜１０にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの５２％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル８）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント１ヶ所を設けた。押出レート３０ｋｇ／ｈｒ、ダイ出口樹脂温度３１５℃で４時間運転したが運転は安定していた。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−１に示す。

［実施例３］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）６０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）１８部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）６部とを、ＺＳＫ５８二軸押出機（独国Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１３、バレル長さ３２２０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１６部を押出機のバレル１２から液添して、スクリュー回転数５００ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜３を１００℃、バレル４を１５０℃、バレル５〜６を２８０℃、バレル７〜８を３００℃、バレル９〜１３を２７０℃とし、バレル７〜８にかけてニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル１０にニーディングディスクＬ、Ｎ、バレル１２にニーディングディスクＬ、バレル１３にＳＭＥ４個、ニーディングディスクＲ、を含むスクリューパターンとして、バレル７の途中〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの５０％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル９およびバレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント２ヶ所を設けた。押出レート４００ｋｇ／ｈｒ、ダイ出口樹脂温度３４０℃で５時間運転したが運転は安定していた。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−１に示す。

［実施例４］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）６０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）１８部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）６部とを、ＺＳＫ５８ＭＣ二軸押出機（独国Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１３、バレル長さ３２２０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１６部を押出機のバレル１２から液添して、スクリュー回転数６００ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜４を１００℃、バレル５〜６を２００℃、バレル７を２５０℃、バレル８を２８０℃、バレル９を３００℃、バレル１０〜１３を２７０℃とし、バレル８〜９にかけてニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル１０にニーディングディスクＬ、バレル１２にニーディングディスクＬ、バレル１３にＳＭＥ２個、ニーディングディスクＲ２個、を含むスクリューパターンとして、バレル８の途中〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの３９％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル９およびバレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント２ヶ所を設けた。押出レート６００ｋｇ／ｈｒ、ダイ出口樹脂温度３４０℃で１０時間運転したが運転は安定していた。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−１に示す。

［実施例５］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）６０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）１８部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）６部とを、ＺＳＫ５８ＭＣ二軸押出機（独国Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１３、バレル長さ３２２０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１６部を押出機のバレル１２から液添して、スクリュー回転数６５０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜６を１００℃、バレル７を２００℃、バレル８を２５０℃、バレル９を２８０℃、バレル１０を３００℃、バレル１１〜１３を２７０℃とし、バレル１０にニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル１０にニーディングディスクＬ、バレル１２にニーディングディスクＬ、バレル１３にＳＭＥ２個、ニーディングディスクＲ２個、を含むスクリューパターンとして、バレル１０〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの３０％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント１ヶ所を設けた。押出レート６５０ｋｇ／ｈｒ、ダイ出口樹脂温度３３５℃で１０時間運転したが運転は安定していた。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−２に示す。

［実施例６］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）６０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）１８部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−２）６部とを、ＺＳＫ５８ＭＣ二軸押出機（独国Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１３、バレル長さ３２２０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１６部を押出機のバレル１２から液添して、スクリュー回転数５２０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜３を１００℃、バレル４を１５０℃、バレル５〜６を２５０℃、バレル７を２８０℃、バレル８を３００℃、バレル９〜１３を２７０℃とし、バレル７〜８にかけてニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル１０にニーディングディスクＬ、バレル１２にニーディングディスクＬ、バレル１３にＳＭＥ２個、ニーディングディスクＲ２個、を含むスクリューパターンとして、バレル７の途中〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの５０％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル９およびバレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント２ヶ所を設けた。押出レート４００ｋｇ／ｈｒ、ダイ出口樹脂温度３４０℃で１０時間運転したが運転は安定していた。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−２に示す。

［実施例７］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）６０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）１８部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）６部とを、ＺＳＫ５８ＭＣ二軸押出機（独国Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１３、バレル長さ３２２０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１６部を押出機のバレル１２から液添して、スクリュー回転数４００ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜３を１００℃、バレル４を１５０℃、バレル５〜６を２５０℃、バレル７を２８０℃、バレル８を３００℃、バレル９〜１３を２７０℃とし、バレル７〜８にかけてニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル１０にニーディングディスクＬ、バレル１２にニーディングディスクＬ、バレル１３にＳＭＥ２個、ニーディングディスクＲ２個、を含むスクリューパターンとして、バレル７の途中〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの５０％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル９およびバレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント２ヶ所を設けた。押出レート３５０ｋｇ／ｈｒ、ダイ出口樹脂温度３３７℃で１０時間運転したが運転は安定していた。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−２に示す。

［実施例８］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）４０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）１８部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）６部とを、ＺＳＫ５８二軸押出機（独国Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１３、バレル長さ３２２０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）２０部をバレル５から押出機にサイドフィードし、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１６部を押出機のバレル１２から液添して、スクリュー回転数５２０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜３を１００℃、バレル４を１５０℃、バレル５を２５０℃、バレル６を２８０℃、バレル７〜８を３００℃、バレル９〜１３を２７０℃とし、バレル７〜８にかけてニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル１０にニーディングディスクＬ、Ｎ、バレル１２にニーディングディスクＬ、バレル１３にＳＭＥ４個、ニーディングディスクＲ、を含むスクリューパターンとして、バレル７の途中〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの５０％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル９およびバレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント２ヶ所を設けた。押出レート６００ｋｇ／ｈｒ、ダイ出口樹脂温度３４０℃で５時間運転したが運転は安定していた。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−２に示す。

［実施例９］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）４０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）１０部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）５部とを、ＺＳＫ５８二軸押出機（独国Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１３、バレル長さ３２２０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）２０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）10部とを、バレル５から押出機にサイドフィードし、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１５部を押出機のバレル１２から液添して、スクリュー回転数５２０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜３を１００℃、バレル４を１５０℃、バレル５を２５０℃、バレル６を２８０℃、バレル７〜８を３００℃、バレル９〜１３を２７０℃とし、バレル７〜８にかけてニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル１０にニーディングディスクＬ、Ｎ、バレル１２にニーディングディスクＲ、Ｌ、バレル１３にＳＭＥ２個、ニーディングディスクＲ２個、を含むスクリューパターンとして、バレル７の途中〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの５０％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル９およびバレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント２ヶ所を設けた。押出レート５００ｋ
ｇ／ｈｒ、ダイ出口樹脂温度３４０℃で５時間運転したが運転は安定していた。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−３に示す。

［実施例１０］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）５０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）２０部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）５部とを、ＺＳＫ５８二軸押出機（独国Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１３、バレル長さ３２２０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）１０部を、バレル５から押出機にサイドフィードし、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１５部を押出機のバレル１２から液添して、スクリュー回転数５２０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜３を１５０℃、バレル４を２００℃、バレル５を２５０℃、バレル６を２８０℃、バレル７〜８を３００℃、バレル９〜１３を２７０℃とし、バレル７〜８にかけてニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル１０にニーディングディスクＬ、Ｒ、バレル１２にニーディングディスクＬ、Ｎ、バレル１３にＳＭＥ２個、ニーディングディスクＲ２個、を含むスクリューパターンとして、バレル７の途中〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの５０％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル９およびバレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント２ヶ所を設けた。押出レート６００ｋｇ／ｈｒ、ダイ出口樹脂温度３４０℃で５時間運転したが運転は安定していた。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−３に示す。

［実施例１１］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）５０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）２０部とを、ＺＳＫ５８二軸押出機（独国Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１３、バレル長さ３２２０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）１０部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）とを、バレル５から押出機にサイドフィードし、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１５部を押出機のバレル１２から液添して、スクリュー回転数５２０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜３を１５０℃、バレル４を２００℃、バレル５を２５０℃、バレル６を２８０℃、バレル７〜８を３００℃、バレル９〜１３を２７０℃とし、バレル７〜８にかけてニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル１０にニーディングディスクＬ、Ｒ、バレル１２にニーディングディスクＬ、Ｎ、バレル１３にＳＭＥ２個、ニーディングディスクＲ２個、を含むスクリューパターンとして、バレル７の途中〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの５０％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル９およびバレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント２ヶ所を設けた。押出レート４００ｋｇ／ｈｒ、ダイ出口樹脂温度３４０℃で５時間運転したが運転は安定していた。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−３に示す。

［実施例１２］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）４２部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）３０部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）８部とを、ＺＳＫ５８ＭＣ二軸押出機（独国Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１３、バレル長さ３２２０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）２０部を押出機のバレル１２から液添して、スクリュー回転数５５０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜６を１００℃、バレル７を２００℃、バレル８を２５０℃、バレル９を２８０℃、バレル１０を３００℃、バレル１１〜１３を２７０℃とし、バレル１０にニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル１０にニーディングディスクＬ、バレル１２にニーディングディスクＬ、
バレル１３にＳＭＥ２個、ニーディングディスクＲ２個、を含むスクリューパターンとして、バレル１０〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの３０％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント１ヶ所を設けた。押出レート４００ｋｇ／ｈｒ、ダイ出口樹脂温度３５１℃で１０時間運転したが運転は安定していた。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−３に示す。

［実施例１３］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）１５部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）３０部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）８部とを、ＺＳＫ５８ＭＣ二軸押出機（独国Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１３、バレル長さ３２２０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、スチレン系樹脂（Ｐ−１）４７部をバレル１０からサイドフィードして、スクリュー回転数５２０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜４を１００℃、バレル５を２００℃、バレル６を２５０℃、バレル７を２８０℃、バレル８を３００℃、バレル９〜１３を２７０℃とし、バレル８にニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル１１にニーディングディスクＬ、バレル１２にニーディングディスクＬ、バレル１３にＳＭＥ２個、ニーディングディスクＲ２個、を含むスクリューパターンとして、バレル８〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの４５％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント１ヶ所を設けた。押出レート５５０ｋｇ／ｈｒ、ダイ出口樹脂温度３４０℃で１０時間運転したが運転は安定していた。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−４に示す。

［実施例１４］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）４０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）２０部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）５部とを、ＴＥＭ７５ＳＳ二軸押出機（東芝機械社製、バレル数１３、バレル長さ３９１０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）２０部を押出機のバレル５からサイドフィードし、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１５部を押出機のバレル１２から液添して、スクリュー回転数５００ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜６を１５０℃、バレル７を２５０℃、バレル８を２８０℃、バレル９〜１３を３００℃とし、バレル１０にニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル１２にニーディングディスクＬ、バレル１３にニーディングディスクＲ２個、を含むスクリューパターンとして、バレル１０〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの２８％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント１ヶ所を設けた。押出レート１０００ｋｇ／ｈｒ、ダイ出口樹脂温度３４５℃で１０時間運転したが運転は安定していた。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−４に示す。

［実施例１５］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）６０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）１５部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）６部とを、ＴＥＭ７５ＳＳ二軸押出機（東芝機械社製、バレル数１３、バレル長さ３９１０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１９部を押出機のバレル１２から液添してスクリュー回転数４５０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜５を１００℃、バレル６を２００℃、バレル７を２５０℃、バレル８を２８０℃、バレル９を３００℃、バレル９〜１３を２７０℃とし、バレル９にニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル１０にニーディングディスクＬ、バレル１２にニーディングディスクＬ、バレル１３にニーディングディスクＲ２個、を含むスクリューパターンとして、バレル９〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バレル
長さの３５％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント１ヶ所を設けた。押出レート１０００ｋｇ／ｈｒ、ダイ出口樹脂温度３３６℃で１０時間運転したが運転は安定していた。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−４に示す。

［実施例１６］
実施例１５の無機質充填剤粉体（Ｆ−１）１５部を、全量無機質充填剤粉体（Ｆ−２）に置き換えた以外は、実施例１５の操作を繰り返した。押出レート１０００ｋｇ／ｈｒ、ダイ出口樹脂温度３３３℃で１０時間運転したが運転は安定していた。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−４に示す。

［比較例１］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）６０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）２０部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）５部とを、ＺＳＫ２５二軸押出機（独国Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１０、バレル長さ１０８０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１５部を押出機バレル９から液添して、スクリュー回転数４８０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜１０を３００℃に設定して、バレル３〜４にかけてニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｌ、Ｎ、Ｌ、バレル８にニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル１０にニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、Ｒ、Ｒを含むスクリューパターンとして、バレル３の途中〜１０にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの７４％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル５）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント１ヶ所を設けた。押出レート１０ｋｇ／ｈｒで運転を開始した。開始から２０分程でトップフィード原料供給口の原料塊詰りによるフィードアップ発生。再スタート後も運転は安定せず、その後も駆動部側原料供給口の原料フィードアップ等による押出機の停止や吐出のバラツキによるストランド切れが高頻度で見られた。停止と再スタートを繰り返して２時間程運転したが安定生産は困難な状態であった。また再スタート後の押出樹脂には樹脂のヤケによる微細な黒点が多数、目視で確認された。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−５に示す。

［比較例２］
押出機のスクリュー回転数を２５０ｒｐｍに変更した以外は、比較例１を繰り返した。運転開始から２０分程でトップフィード原料供給口の原料塊詰りによるフィードアップ発生。比較例１と同様、安定生産は困難な状態であった。また再スタート後の押出樹脂には樹脂のヤケによる黒点が多数、目視で確認された。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−５に示す。

［比較例３］
比較例２の、運転開始から最初のフィードアップ発生による停止までの、運転初期のサンプリング品の物性試験結果を表−５に示す。
［比較例４］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）６０部と、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１５部とを、予め二軸押出機を用いて溶融混練して得たコンセントレート（ペレット）を７５部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）２０部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）５部とを比較例１で用いた二軸押出機を用いて、芳香族リン酸エステル系難燃剤の液添を行なわずに、全量、駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給する以外は、比較例１の操作を繰り返した。押出レート３０ｋｇ／ｈｒ、ダイ出口樹脂温度３２０℃で２時間程運転した。運転自体は安定していたが、押出樹脂には無機質充填剤粉体の分散不良による凝集物によるブツが多数見られた。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−５に示す。

［比較例５］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）６０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）２０部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）５部とを、比較例１で用いた二軸押出機の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１５部を押出機バレル９から液添して、スクリュー回転数４８０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜３を２８０℃、バレル４〜５を３００℃、バレル６〜１０を２７０℃に設定して、バレル５にニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル７にニーディングディスクＬ、バレル９にニーディングディスクＬ、バレル１０にニーディングディスクＲ、Ｒ、ＳＭＥ２個を含むスクリューパターンとして、バレル５〜１０にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの６０％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル８）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント１ヶ所を設けた。押出レート１０ｋｇ／ｈｒで運転を開始した。開始から１時間程でトップフィード原料供給口の原料塊詰りによるフィードアップ発生。開始から７時間程度運転したが、再スタート後も幾度か駆動部側原料供給口の原料フィードアップによる押出機の停止が見られ、安定生産は困難な状態であった。また再スタート後の押出樹脂には樹脂のヤケによる微細な黒点が目視で確認された。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−６に示す。

［比較例６］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）５０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）２０部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）５部とを、比較例１で用いた二軸押出機の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）１０部を、押出機バレル６からサイドフィードし、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１５部を押出機バレル９から液添して、スクリュー回転数４８０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜３を２８０℃、バレル４〜５を３００℃、バレル６〜１０を２７０℃に設定して、バレル５にニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル７にニーディングディスクＬ、バレル９にニーディングディスクＬ、バレル１０にニーディングディスクＲ、Ｒ、ＳＭＥ２個を含むスクリューパターンとして、バレル５〜１０にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの６０％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル８）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント１ヶ所を設けた。押出レート１０ｋｇ／ｈｒで運転を開始した。開始から１時間程でトップフィード原料供給口の原料塊詰りによるフィードアップ発生。更に、再スタートから３０分後にサイドフィーダーへの原材料の逆流によるフィードアップが発生した。開始から７時間程度運転したが、再スタート後も幾度か同様なトラブルによる押出機の停止が見られ、安定生産は困難な状態であった。また再スタート後の押出樹脂には微細な黒点が目視で確認された。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−６に示す。

［比較例７］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）６０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）１８部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）６部とを、ＺＳＫ５８二軸押出機（独国Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１３、バレル長さ３２２０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１６部を押出機バレル１２から液添して、スクリュー回転数５００ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２を２７０℃、バレル３〜４を２８０℃、バレル５を３００℃、バレル６〜１３を２７０℃に設定して、バレル４にニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル８にニーディングディスクＲ、Ｌ、バレル１２にニーディングディスクＬ、Ｎ、バレル１３にニーディングディスクＲ、ＳＭＥ３個を含むスクリューパターンとして、バレル４〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バ
レル長さの７７％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル９およびバレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント２ヶ所を設けた。押出レート２００ｋｇ／ｈｒで運転を開始した。開始から１５分程でトップフィード原料供給口のフィードアップ発生。押出レートを１５０ｋｇ／ｈｒに下げて再スタート。その後も、同様なトラブルによる押出機停止や、吐出の不安定によるストランド切れ等が頻繁に見られ、安定生産は困難な状態であった。停止と再スタートを繰り返して２時間程度運転を行った。また再スタート後の押出樹脂には微細な黒点が目視で確認された。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−６に示す。

［比較例８］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）６０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）１８部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）６部とを、ＺＳＫ５８二軸押出機（独国Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１３、バレル長さ３２２０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１６部を押出機バレル１２から液添して、スクリュー回転数５５０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２を１５０、バレル３を２００℃、バレル４を２５０℃、バレル５を２８０℃、バレル６を３００℃、バレル７〜１３を２７０℃に設定して、バレル６にニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル８にニーディングディスクＲ、Ｌ、バレル１０にニーディングディスクＬ、バレル１２にニーディングディスクＬ、バレル１３にニーディングディスクＲ、Ｒ、ＳＭＥ２個を含むスクリューパターンとして、バレル６〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの６０％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル９およびバレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント２ヶ所を設けた。押出レート３５０ｋｇ／ｈｒで運転を開始した。開始から１時間程でトップフィード原料供給口のフィードアップ発生。再スタート後も、同様なトラブルによる押出機停止や、吐出の不安定によるストランド切れ等が頻繁に見られ、安定生産は困難な状態であった。幾度か再スタートと停止を繰り返して５時間程度運転を行った。また再スタート後の押出樹脂には微細な黒点が目視で確認された。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−６に示す。

［比較例９］
押出機のスクリュー回転数を５５０ｒｐｍから３５０ｒｐｍに落した以外は、比較例８の操作を繰り返した。押出レート２００ｋｇ／ｈｒで運転を開始した。開始から９０分程度で、トップフィード原料供給口のフィードアップが発生。再スタート後も、同様なトラブルによる押出機停止や、吐出の不安定によるストランド切れ等が頻繁に見られ、安定生産は困難な状態であった。幾度か再スタートと停止を繰り返して３時間程度運転を行った。
押出樹脂（ストランド）には混練不十分かと思われるザラツキがあった。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−７に示す。

［比較例１０］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）５０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）１８部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）６部とを、ＺＳＫ５８二軸押出機（独国Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、バレル数１３、バレル長さ３２２０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、ポリフェニレンエーテル粉体１０部を押出機バレル５からサイドフィードし、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１６部を押出機バレル１２から液添して、スクリュー回転数５５０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２を１５０、バレル３を２００℃、バレル４を２５０℃、バレル５を２８０℃、バレル６を３００℃、バレル７〜１３を２７０℃に設定して、バレル６にニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル８にニーディングディスクＲ、Ｌ、バレル１０にニーディングディスクＬ、バレル１２にニーディ
ングディスクＬ、バレル１３にニーディングディスクＲ、Ｒ、ＳＭＥ２個を含むスクリューパターンとして、バレル６〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの６０％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル９およびバレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント２ヶ所を設けた。押出レート３５０ｋｇ／ｈｒで運転を開始した。開始から１５分程でサイドフィーダーの原料供給口に原料の逆流によるフィードアップ発生により運転を停止した。再スタート後も、同様なトラブルによる押出機停止や、吐出の不安定によるストランド切れ等が頻繁に見られ、安定生産は困難な状態であった。幾度か再スタートと停止を繰り返して２時間程度運転を行った。また再スタート後の押出樹脂には微細な黒点が目視で確認された。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−７に示す。

［比較例１１］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）６０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）１５部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）６部とを、ＴＥＭ７５ＳＳ二軸押出機（東芝機械社製、バレル数１３、バレル長さ３９１０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１９部を押出機バレル１２から液添して、スクリュー回転数５５０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２を１５０、バレル３を２００℃、バレル４を２５０℃、バレル５を２８０℃、バレル６を３００℃、バレル７〜１３を２７０℃に設定して、バレル６にニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル８にニーディングディスクＬ、バレル１０にニーディングディスクＬ、バレル１２にニーディングディスクＬ、バレル１３にニーディングディスクＲ、Ｒを含むスクリューパターンとして、バレル６〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの６０％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル９およびバレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント２ヶ所を設けた。押出レート５００ｋｇ／ｈｒで運転を開始した。開始から４５分程でトップフィード原料供給口に原料フィードアップ発生により運転を停止した。再スタート後も、同様なトラブルによる押出機停止や、吐出の不安定によるストランド切れ等が頻繁に見られ、安定生産は困難な状態であった。幾度か再スタートと停止を繰り返して５時間程度運転を行った。また再スタート後の押出樹脂には微細な黒点が目視で確認された。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−７に示す。

［比較例１２］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）５０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）１５部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）６部とを、ＴＥＭ７５ＳＳ二軸押出機（東芝機械社製、バレル数１３、バレル長さ３９１０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）１０部を押出機バレル４からサイドフィードし、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１９部を押出機バレル１２から液添して、スクリュー回転数５５０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２を１５０、バレル３を２００℃、バレル４を２５０℃、バレル５を２８０℃、バレル６を３００℃、バレル７〜１３を２７０℃に設定して、バレル６にニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル８にニーディングディスクＬ、バレル１０にニーディングディスクＬ、バレル１２にニーディングディスクＬ、バレル１３にニーディングディスクＲ、Ｒを含むスクリューパターンとして、バレル６〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの６０％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル９およびバレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント２ヶ所を設けた。押出レート５００ｋｇ／ｈｒで運転を開始した。開始から２５分程でサイドフィーダーの原料供給口に原料フィードアップ発生により運転を停止した。再スタート後も、同様なトラブルによる押出機停止や、吐出の不安定によるストランド切れ等が頻繁に見られ、安定生産は困難な状態であった。幾度か再スタートと停止を繰り返して２時間程度運転を行った。また再スタート後の押出樹脂には微細な黒点が目視で確認された。得られた樹脂組成物の生産性お
よび物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−７に示す。

［比較例１３］
ポリフェニレンエーテル粉体（Ｒ−１）６０部、無機質充填剤粉体（Ｆ−１）１５部、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｈ−１）６部とを、ＴＥＭ７５ＳＳ二軸押出機（東芝機械社製、バレル数１３、バレル長さ３９１０ｍｍ）の駆動部側供給口（トップフィード口）から押出機に供給し、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ−１）１９部を押出機バレル１２から液添して、スクリュー回転数５５０ｒｐｍで押出した。その際、シリンダー設定温度を、バレル１を水冷、バレル２〜４を１００℃、バレル５を１５０、バレル６〜８を２００℃、バレル９を２５０℃、バレル１０を２８０℃、バレル１１を３００℃、バレル１２〜１３を２７０℃に設定して、バレル１１〜１２にニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎ、Ｌ、バレル１３にニーディングディスクＲ、Ｒ、Ｎを含むスクリューパターンとして、バレル１１〜１３にかけて溶融混練ゾーン（全バレル長さの１８％）とし、溶融混練ゾーンの途中（バレル９およびバレル１１）に減圧（−７００ｍｍＨｇ）ベント２ヶ所を設けた。押出レート１０００ｋｇ／ｈｒで運転を開始した。押出しストランドに混練不十分と思われるブツが見られた。押出レートを１０００ｋｇ／ｈｒから８５０ｋｇ／ｈｒに下げて更に、スクリュー回転数を５５０ｒｐｍから６５０ｒｐｍに上げて運転を継続したが、ブツは改善されなかった。運転自体は安定しており、ダイ出口押出樹脂温度３３２℃で３時間ほど運転を行なった。得られた樹脂組成物の生産性および物性試験結果（押出運転中期のサンプリング品）を表−８に示す。

本発明の強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法によって、成形体の表面外観、耐熱性、剛性、耐衝撃性等に優れた強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の量産性および生産安定性は著しく改善され、量産機で従来にない高い押出レートで長時間安定的に製造することが可能となった。なおかつ良好な機械物性を保持しており、家電ＯＡ機器、事務機、情報・通信機器、電気電子部品、建材、日用品、玩具、ゲーム機器、雑貨類、自動車部品等に広く用いることができる。例えば、テレビハウジング、テレビシャーシ、デフレクションヨーク等のテレビ部品、ＡＣアダプター、電源ボックス、エアコン部品、オーディオ部品、照明カバー、ＴＶゲーム機部品、モニターハウジング、モニターシャーシ、ノート型ＰＣハウジング、ノート型ＰＣバッテリー、ＭＤシャーシ類、ＤＶＤシャーシ類、車載用ＣＤチェンジャートレー、車載用ＤＶＤデッキフレーム、モーターカバー、ギアボックス、液晶プロジェクターハウジング、ＰＤＡハウジング、アンテナカバー、プリンターハウジング、プリンターシャーシ、プリンター光学箱、トナーカートリッジ、インクタンク、給紙用トレー、スキャナーハウジング、スキャナーフレーム、携帯電話ハウジング、携帯電話バッテリー等の家電ＯＡ機器や電気電子部品、浴槽部材、シャワーヘッド、ポンプハウジング、空気清浄機部品、サイジング、台所用品、パイプ類、雨どい、遮音壁、窓枠、サッシ、信号機部品、パチンコ部品、おもちゃ類、スポーツ用品、公園遊具、釣具、パイプ類、食品容器、化粧品容器、機械カバー等の建材、日用品、玩具、雑貨類、ターミナルアダプター、ルーター、モデム、ケーブルガイド、電線被覆材、デジタルカメラ周辺部品、フラッシュメモリーカード部品等の情報通信機器、通信部材、インストルメントパネル、センタークラスター、メータークラスター、グローブボックス、エアバック、デフロスターガーニッシュ、エアーダクト、ヒーターコントロール、ステアリングコラムカバー、ニーボルスター、エアーデフロスター、ドアトリム、サンシェード、ルーフライナー、リアパーセルシェルフ、ピラーカバー、ピラーインパクトアブソーバー、ボンネットエアスコープ、ラジエターグリル、ヘッドランプ部品、シグナルランプ部品、フォグランプ部品、バンパー、ヘッドランプフィニッシャー、ライセンスプレートフィニシャー、フェンダー、ドアハンドル、ドアミラー、ドアパネル、リアクオーターパネル、リアコンビネーションランプ部品、テールゲートパネル、ラゲッジルームトリム、ホイールカバー、サイドリアカバー、センターキャップ、スポイラー、リアフィニシャー、バッテリートレイ、バッテリーハウジング、フロントエンドモジュール等の自動車部品の用途等が挙げられる。

Claims (12)

1. ポリフェニレンエーテル粉体（Ａ）２０〜９８．５質量％と無機質充填剤粉体（Ｂ）１〜６０質量％、官能基を有する熱可塑性エラストマー（Ｃ）０．５〜２０質量％を含有して溶融混練した強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を製造する際に、バレル長さが８００ｍｍ以上ある二軸押出機を用いて、押出機バレルの駆動部側原料供給部から押出樹脂出口までの内の、最初の４５〜８０％の長さを、ポリフェニレンエーテル粉体を溶融させない未溶融混合ゾーンとして、更に、未溶融混合ゾーンの第二、第三バレルが２００℃以下の設定温度であることを特徴とする、強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
2. 前記無機質充填剤粉体（Ｂ）の量が１０〜３０質量％である請求項１に記載の強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
3. 前記（Ｂ）成分の強熱減量（４５０℃で３時間強熱した後の、元の質量に対する減少割合）が１〜５０質量％の範囲である、請求項１または２に記載の強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
4. 前記（Ａ）成分の内の５〜５０％を、未溶融混合ゾーンの途中からサイドフィードすることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
5. 前記（Ｂ）成分が水簸クレーである、請求項１〜４のいずれかに記載の強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
6. 前記（Ｂ）成分が有機化クレーである、請求項１〜５のいずれかに記載の強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
7. 前記（Ｂ）成分が、シラン化合物で表面処理したクレーである、請求項１〜６のいずれかに記載の強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
8. 前記（Ｃ）成分が、イミダゾリジノン化合物で変性したスチレン系熱可塑性エラストマーである、請求項１〜７のいずれかに記載の強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の
   製造方法。
9. 前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計１００質量部に、更に、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｄ）５〜４０質量部を含有してなる、請求項１〜８のいずれかに記載の強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
10. 二軸押出機の溶融混練ゾーンの長さが、３００〜１６２０ｍｍの範囲である、請求項１〜９のいずれかに記載の強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
11. 請求項１〜１０のいずれかに記載の製造方法によって得られた強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物より成る成形体。
12. 事務機、家電ＯＡ機器、建材、日用品、自動車部品のいずれかの用途に使用される、請求項１１に記載の成形体。