JPH07278432A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）固有粘度が０．２５〜１．０ｄｌ／ｇ
のポリフェニレンエーテル１００重量部 （Ｂ）３００℃、せん断速度１００ｓｅｃ^-1下での溶融
粘度が１００〜２，０００ポイズ未満である低粘度のポ
リフェニレンサルファイド（Ｂ１）１０〜９０重量％
と、３００℃、せん断速度１００ｓｅｃ^-1下で測定した
溶融粘度が２，０００〜１００，０００ポイズである高
粘度のポリフェニレンサルファイド（Ｂ２）９０〜１０
重量％の混合物よりなるポリフェニレンサルファイド２
５〜９００重量部 （Ｃ）充填剤 （Ａ）と（Ｂ）成分の合計量の０〜２００重量％ 上記（Ａ），（Ｂ１），（Ｂ２）および（Ｃ）成分が上
記割合で配合されてなる熱可塑性樹脂組成物であって、
この熱可塑性樹脂組成物を３００℃、５ｋｇ荷重で測定
したメルトフローレイト（ＭＦＲ５）が５〜２００ｇ／
１０分であり、このＭＦＲ５と、３００℃、２．１６ｋ
ｇ荷重で測定したメルトフローレイト（ＭＦＲ２）との
比で示されるフローレシオ（ＦＲ＝ＭＦＲ５／ＭＦＲ
２）が２．５〜２０である熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 バリの少ない成形品を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、機械的強度、耐熱剛性
および成形品の外観が優れたエンジニアリングプラスチ
ック工業材料、例えばコネクター、イグニッションマニ
フォールド、歯車、バンパー、コイル封止材等を与える
のに有用な熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィドは流動性、耐
有機溶剤性、電気特性、難燃性などが優れた高融点の耐
熱結晶性樹脂である。しかし、摺動部材、光ディスク用
キャリッジ等の成形材料として用いた場合、重合度が低
く、押出成形安定性、射出成形安定性が劣る欠点があ
る。またガラス転移温度が約９０℃とそれほど高くない
ために高温使用における成形品の剛性の低下が大きい。
そのためガラス繊維、炭素繊維、タルク、シリカなどの
無機充填剤との複合化による剛性改良が実施されている
（ＵＳＰ４，７３７，５３９、ＵＳＰ４，００９，０４
３）が、この場合、成形品の外観が悪化したり、成形品
にソリが生じ易いなどの問題点がある。

【０００３】一方、ポリフェニレンエーテルは優れた耐
熱性、寸法安定性、非吸湿性、電気特性などを有するエ
ンジニアリングプラスチックスであるが、溶融流動性が
悪く、成形加工が困難であり、かつ耐油性、耐衝撃性が
劣るという欠点がある。そこで両者の長所を損なわずに
欠点を相補った成形材料を提供する目的で種々の組成物
が提案されている。

【０００４】例えば、ポリフェニレンエーテルにポリフ
ェニレンスルフィドをブレンドすることにより、ポリフ
ェニレンエーテルの成形加工性を改良する技術が開示さ
れている（特公昭５６−３４０３２号）。このものは、
成形加工性の改善が若干みられるものの、流動性が悪
く、バリの発生が多い欠点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形時の流
動性が優れ、バリの発生率の少ない成形品を与える熱可
塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、 （Ａ）固有粘度が０．２５〜１．０ｄｌ／ｇのポリフェ
ニレンエーテル１００重量部 （Ｂ）３００℃、せん断速度１００ｓｅｃ^-1下での溶融
粘度が１００〜２，０００ポイズ未満である低粘度のポ
リフェニレンサルファイド（Ｂ１）１０〜９０重量％
と、３００℃、せん断速度１００ｓｅｃ^-1下で測定した
溶融粘度が２，０００〜１００，０００ポイズである高
粘度のポリフェニレンサルファイド（Ｂ２）９０〜１０
重量％の混合物よりなるポリフェニレンサルファイド２
５〜９００重量部 （Ｃ）充填剤 （Ａ）と（Ｂ）成分の合計量の０〜２０
０重量％

【０００７】上記（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）および
（Ｃ）成分が上記割合で配合されてなる熱可塑性樹脂組
成物であって、この熱可塑性樹脂組成物を３００℃、５
ｋｇ荷重で測定したメルトフローレイト（ＭＦＲ５）が
５〜２００ｇ／１０分であり、このＭＦＲ５と、３００
℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレイト
（ＭＦＲ２）との比で示されるフローレシオ（ＦＲ＝Ｍ
ＦＲ５／ＭＦＲ２）が２．５〜２０である熱可塑性樹脂
組成物を提供するものである。

【０００８】

【作用】高粘度のポリフェニレンサルファイドと低粘度
のポリフェニレンサルファイドを併用することにより、
本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形時の溶融物の流動性
が向上し、バリの発生率が低い。

【０００９】

【発明の具体的説明】以下に、本発明をさらに詳細に説
明する。（Ａ）ポリフェニレンエーテル （Ａ）成分のポリフェニレンエーテルは、一般式（Ｉ）

【００１０】

【化１】

【００１１】（式中、Ｑ¹ は各々ハロゲン原子、第一級
もしくは第二級アルキル基、アリール基、アミノアルキ
ル基、ハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化
水素オキシ基を表し、Ｑ² は各々水素原子、ハロゲン原
子、第一級もしくは第二級アルキル基、ハロ炭化水素基
又はハロ炭化水素オキシ基を表す。ｍは、重合度を表す
整数で、２０〜４５０である。）で示される構造を有す
る固有粘度が０．２５〜１．０ｄｌ／ｇの単独重合体又
は共重合体である。

【００１２】Ｑ¹ およびＱ² の第一級アルキル基の好適
な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、２，３−
ジメチルブチル、２−，３−もしくは４−メチルペンチ
ル又はヘプチルである。第二級アルキル基の例はイソプ
ロピル、ｓｅｃ−ブチル又は１−エチルプロピルであ
る。多くの場合、Ｑ¹ はアルキル基又はフェニル基、特
に、炭素数が１〜４のアルキル基であり、Ｑ² は水素原
子である。

【００１３】具体的には、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジ
プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−
メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、
ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４
−フェニレンエーテル）、２，６−ジメチルフェノール
／２，３，６−トリメチルフェノール共重合体、２，６
−ジメチルフェノール／２，３，６−トリエチルフェノ
ール共重合体、２，６−ジエチルフェノール／２，３，
６−トリメチルフェノール共重合体、２，６−ジプロピ
ルフェノール／２，３，６−トリメチルフェノール共重
合体、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル）にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合
体、２，６−ジメチルフェノール／２，３，６−トリメ
チルフェノール共重合体にスチレンをグラフト重合した
グラフト共重合体等が挙げられる。

【００１４】好適なポリフェニレンエーテル樹脂の単独
重合体としては、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル）である。好適な共重合体
としては、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テルと２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエ
ーテルとのランダム共重合体である。ポリフェニレンエ
ーテル樹脂の分子量は、通常クロロホルム中、３０℃の
固有粘度で０．２５〜１．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．
４０〜０．７０ｄｌ／ｇのものである。

【００１５】固有粘度が１．０ｄｌ／ｇを超えると流動
性が極端に悪化し、更に、ポリフェニレンサルファイド
マトリックス中のポリフェニレンエーテル分散が粗くな
り、得られる成形品の耐衝撃性が低い。固有粘度が０．
２５未満ではポリフェニレンサルファイド中のポリフェ
ニレンエーテル分散が粗くなり、機械的強度が極端に低
い成形品しか得られない。

【００１６】これら（Ａ）成分のポリフェニレンエーテ
ルは、無水マレイン酸、スチレン、グリシジルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート等で変性されていてもよい。

【００１７】（Ｂ）ポリフェニレンサルファイド ポリフェニレンサルファイドは、一般式（II）

【００１８】

【化２】

【００１９】で示される繰り返し単位を主構成要素とし
て含有する結晶性樹脂である。本発明では、上記の繰り
返し単位からなるもの、またはこれを主成分として好ま
しくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上
含むものが、耐熱性等の物性上の点から好ましい。

【００２０】ポリフェニレンサルファイドの構成成分の
実質的全量が上記繰り返し単位からなる成分で成り立っ
ていない場合、残り（２０モル％以下）は共重合可能
な、例えば下記のような繰り返し単位からなる成分で充
足させることができる。

【００２１】

【化３】 （式中、Ｙはアルキル基、フェニル基、アルコキシ基で
ある。）

【００２２】このポリフェニレンサルファイドは、実質
的に線状構造であるものが成形物の物性などの観点から
好ましい。この物性を実質的に低下させない範囲におい
て、例えば重合時に有効量の架橋剤（例えばトリハロベ
ンゼン）を用いて得た重合架橋物、あるいはポリフェニ
レンサルファイドを酸素の存在下等で加熱処理して架橋
させた熱架橋物も使用可能である。

【００２３】本発明においては、この（Ｂ）成分のポリ
フェニレンサルファイドとして、低粘度のポリフェニレ
ンサルファイド（Ｂ１）１０〜９０重量％、好ましくは
５５〜８０重量％と、高粘度のポリフェニレンサルファ
イド（Ｂ２）９０〜１０重量％、好ましくは４５〜２０
重量％との混合物を用いる。

【００２４】低粘度のポリフェニレンサルファイド（Ｂ
１）は、３００℃、せん断速度１００ｓｅｃ^-1下での溶
融粘度が１００〜２，０００ポイズ未満、好ましくは２
００〜１，５００ポイズのもので、高粘度のポリフェニ
レンサルファイド（Ｂ２）は、３００℃、せん断速度１
００ｓｅｃ^-1下での溶融粘度が２，０００〜１００，０
００ポイズ、好ましくは２，０００〜２０，０００ポイ
ズの範囲のものである。又、両ポリフェニレンサルファ
イドの溶融粘度の差は１００ポイズ以上あることがより
好ましい。

【００２５】（Ｂ１）の溶融粘度が１００ポイズ未満で
は流動性が高すぎて成形が困難となる。又、得られる成
形品の剛性が低い。（Ｂ２）の溶融粘度が１００，００
０ポイズ超過でも逆に流動性が低すぎて成形が困難であ
る。（Ｂ）成分のポリフェニレンサルファイド中、低粘
度のもの（Ｂ１）の含量が１０重量％未満ではバリの発
生率が高い。又、逆に９０重量％を越えても得られる成
形品のバリの発生率が多くなるし、又、得られる成形品
の剛性が低くなる。ポリフェニレンサルファイドの構造
は直鎖状、加熱処理して得られる分岐状、何れでもよく
これらの混合物でも良い。

【００２６】ポリフェニレンサルファイドは、例えば、
特公昭４５−３３６８号で開示されたような比較的分子
量の小さい重合体の製造法、特公昭５２−１２２４０号
で開示されたような線状の比較的高分子量の重合体の製
造法又は低分子量重合体を酸素存在下で加熱して架橋体
を得る方法に従って、あるいはこれらに必要な改変を加
えて、製造することができる。例えば、無水マレイン
酸、グリシジルアクリレート、スルホコハク酸ジアルキ
ルエステル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ビ
ニルトリメトキシシランがグラフトされていてもよい。

【００２７】（Ｃ）充填剤 充填剤は、無機フィラーとして知られている無機充填剤
を用いることができる。無機充填剤の形状は、球状、立
方形状、粒状、針状、板状、繊維状等様々あり、何れも
使用可能である。

【００２８】このような無機充填剤として、周期律表第
Ｉ族〜第VIII族中の金属元素（例えばＦｅ，Ｎａ，Ｋ，
Ｃｕ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｂａ，Ａｌ，Ｔｉ）若しくは
ケイ素元素の単体、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸
塩、ケイ酸塩、亜硫酸塩又はこれらの化合物よりなる各
種粘土鉱物等があり、具体的には例えば酸化チタン、酸
化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、酸化
鉄、アルミナ、チタン酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
ルシウム、ケイ酸カルシウム、クレーウォラストナイ
ト、ガラスビーズ、ガラスパウダー、けい砂、けい石、
石英粉、しらす、けいそう土、ホワイトカーボン、鉄
粉、アルミニウム粉等を挙げることができ、これらは複
数種併用しても差し支えない。

【００２９】これらの無機充填剤は、無処理のまま用い
てもよいが、樹脂との親和性又は界面結合力を高める目
的で無機表面処理剤、高級脂肪酸又はそのエステル、塩
等の誘導体（例えばステアリン酸、オレイン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネ
シウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸エチルエステル、ステアリン酸メチル
エステル、オレイン酸カルシウム、オレイン酸アミド、
オレイン酸エチルエステル、パルミチン酸カルシウム、
パルミチン酸アミド、パルミチン酸エチルエステル等）
あるいは、カップリング剤（例えばビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセト
キシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等）：又は
チタンカップリング剤（例えば、イソプロピルトリイソ
スチアロイルチタネート、イソプロピルトリラウリルミ
リスチルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジ
メタクリルチタネート、イソプロピルトリジイソオクチ
ルホスフェートチタネート等）が使用できる。

【００３０】充填剤（Ｃ）のうちガラス繊維は、平均直
径が３〜２０μｍのものが物性バランス（耐熱剛性、耐
衝撃強度）をより一層高める点で、また成形反り変形・
再加熱反り変形をより一層低減化させる点で好ましい。
このガラス繊維の製造法は、例えば次のような方法によ
る。先ず、溶解したガラスをマーブルと称する所定の大
きさのガラス玉に成形し、それをブッシングと称する採
糸炉にて加熱軟化せしめ、該炉テーブルの多数のノズル
から流下させ、この素地を高速度で延伸しながら、その
途中に設けた集束剤塗布装置にて浸漬で集束剤を付着さ
せて集束し、乾燥して回転ドラムで巻き取る。この時の
ノズル径寸法と引き取り速度及び引き取り雰囲気温度等
を調節してガラス繊維の平均直径を所定の寸法にする。

【００３１】該ガラス繊維の長さは特定されるものでは
ないがロービング供給、１〜８ｍｍ程度のチョップドス
トランド等も好ましい。この場合の集束本数は通常１０
０〜５，０００本が好ましい。また、ポリフェニレンサ
ルファイドへの混練後のポリフェニレンサルファイド中
における長さが平均０．１ｍｍ以上のものが得られるな
らば、いわゆるミドルファイバー、ガラスパウダーと称
されるストランドの粉砕品でも良く、また、連続単繊維
系のスライバー状のものでも良い。原料ガラスの組成
は、無アルカリのものが好ましく、例の一つにＥガラス
がある。

【００３２】集束剤は通常、フィルム形成剤、界面活性
剤、柔軟剤、帯電防止剤又は潤滑剤等よりなるが、表面
処理剤のみでも良い。これらの、ガラス繊維を用いる際
には、樹脂との親和性すなわち界面結合力を高める目的
で、種々のカップリング剤を使用することができる。通
常はシラン系、クローム系、チタン系等のカップリング
剤を使用するが、中でもγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランなどのエポキシシラン：ビニルトリクロ
ロシランなどのビニルシラン：γ−アミノプロピルトリ
エトキシシランなどのアミノシラン等のシラン系カップ
リング剤を含むのが好ましい。この際、非イオン、陽イ
オン、陰イオン型等各種の界面活性剤や脂肪酸、金属石
ケン、各種樹脂等の分散剤による処理を合せて行うこと
が、機械的強度及び混練性の向上の点で好ましい。

【００３３】他の任意成分 （Ｄ）アルケニル芳香族化合物重合体 流動性を更に向上させるために、次式で示されるアルケ
ニル芳香族化合物の重合体を配合してもよい。

【００３４】

【化４】 （式中、Ｙは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、
Ｚはハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル基、ｒは
Ｏ又は１〜３の整数を表す。）

【００３５】かかるアルケニル芳香族化合物重合体
（Ｄ）の具体例としては、ポリスチレン、ポリクロルス
チレン、ポリブロモスチレン、ポリ（α−メチルスチレ
ン）、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−メチルメタクリレート共重合体等が挙げられ、ポリス
チレンが特に好ましい。

【００３６】（Ｅ）熱可塑性エラストマー 成形品の耐衝撃性を向上させるために熱可塑性エラスト
マーを配合してもよい。かかる熱可塑性エラストマー
（Ｅ）は、三点曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ７２０３）が１
０００Ｋｇ／ｃｍ² 以下で、ガラス転移点温度が−１０
℃以下の重合体である。例えば、ポリオレフィン系エラ
ストマー、ジエン系エラストマー、ポリスチレン系エラ
ストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系
エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、フッ素系
エラストマー、シリコン系エラストマー等公知のものが
挙げられるが、好ましくは、ポリオレフィン系エラスト
マー、ポリスチレン系エラストマーが挙げられる。

【００３７】ポリオレフィン系エラストマーとしては、
例えば、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、
エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン
−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−グ
リシジルアクリレート共重合体、エチレン−グリシジル
メタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−グリ
シジルメタクリレート共重合体、エチレン−マレイン酸
共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げ
られる。

【００３８】ジエン系エラストマーとしては、例えば、
ポリブタジエンおよびその水素化物、ポリイソプレンお
よびその水素化物、ブタジエン−スチレンランダム共重
合体およびその水素化物等が挙げられる。

【００３９】ポリスチレン系エラストマーとしては、ビ
ニル芳香族化合物と共役ジエン化合物のブロック共重合
体またはこのブロック共重合体の水素添加物（以下、水
添ブロック共重合体と略記する）が挙げられ、具体的に
は少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体
およびこのブロック共重合体を水素添加し、このブロッ
ク共重合体中の共役ジエン化合物に基づく脂肪族二重結
合の少なくとも８０％を水素添加して得られる水添ブロ
ック共重合体である。

【００４０】ブロック共重合体を構成するビニル芳香族
化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
１，１−ジフェニルエチレン等の内から１種または２種
以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また共役
ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン等の内から１種または２種以上が選ばれ、
中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み合わ
せが好ましい。そして、共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックは、そのブロックにおけるミクロ構造を
任意に選ぶことができ、例えばポリブタジエンブロック
においては、１，２−ビニル結合構造が５〜６５％、好
ましくは１０〜５０％である。ブロック共重合体の分子
構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意
の組み合わせのいずれであってもよい。

【００４１】これらブロック共重合体の製造方法として
は、例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載され
る方法のようにリチウム触媒を用いて不活性溶媒中でビ
ニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体
を合成することができる。

【００４２】また、水添ブロック共重合体とは、上記の
かかるビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック
共重合体を水素添加することによって得られるものであ
り、この水添ブロック共重合体の製造方法としては、例
えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６
３６号公報に記載された方法で得ることもできる。特
に、得られる水添ブロック共重合体の耐熱性、耐熱劣化
性に優れた性能を発揮するチタン系水添触媒を用いて合
成された水添ブロック共重合体が最も好ましく、例え
ば、特開昭５９−１３３２０３号公報、特開昭６０−７
９００５号公報に記載された方法により、不活性溶媒中
でチタン系水添触媒の存在下に、上記した構造を有する
ブロック共重合体を水素添加して得ることができる。そ
の際、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック
共重合体の共役ジエン化合物に基づく脂肪族二重結合は
少なくとも８０％を水素添加せしめ、共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックを形態的にオレフィン性化
合物の重合体に変換させる必要がある。

【００４３】この水添ブロック共重合体中に含まれる非
水添の脂肪族二重結合の量は、フーリエ変換赤外分光光
度計（ＦＴ−ＩＲ）、核磁気共鳴装置等により容易に知
ることができる。

【００４４】さらに、ポリオレフィン系エラストマー、
ジエン系エラストマーあるいはスチレン系エラストマー
１００重量部に対して、α，β−不飽和カルボン酸およ
びその誘導体あるいはアクリルアミドおよびその誘導体
の内、一種または二種以上０．０１〜１０重量部を、ラ
ジカル開始剤の存在下、非存在下で反応させた変性物等
も挙げることができる。α，β−不飽和カルボン酸およ
びその誘導体の具体例としては、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、グリシジ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
メタクリル酸、グリシジルメタクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、クロトン酸、シス−４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、およびその無水
物、エンド−シス−ビシクロ〔２．２．１〕−５−ヘプ
テン−２，３−ジカルボン酸、およびその無水物、マレ
インイミド化合物等が挙げられる。また、アクリルアミ
ドおよびその誘導体の具体例としては、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−〔４−（２，３−エポキシ
プロポキシ）−３，５−ジメチルフェニルメチル〕アク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等が挙げら
れる。

【００４５】また、この変性の際に必要に応じて用いら
れるラジカル開始剤としては公知のものであれば何等限
定されるものではなく、例えばジクミルパーオキサイ
ド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン−３、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、１，１−ビス（ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシトリフェニ
ルシランおよびｔｅｒｔ−ブチルパーオキシトリメチル
シラン等が挙げられ、これらの中から好適に一種類以上
を選ぶことができる。また、有機過酸化物の他のラジカ
ル開始剤として、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニ
ルブタン、２，３−ジエチル−２，３−ジフェニルブタ
ン、２，３−ジメチル−２，３−ジ（ｐ−メチルフェニ
ル）ブタン、２，３−ジメチル−２，３−ジ（ブロモフ
ェニル）ブタン等の化合物を用いて変性反応を行っても
かまわない。

【００４６】このラジカル開始剤の使用量はポリオレフ
ィン系エラストマー、ジエン系エラストマーあるいはポ
リスチレン系エラストマー１００重量部に対して通常
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部
である。なお、変性ポリオレフィン系エラストマー、変
性ジエン系エラストマーあるいは変性スチレン系エラス
トマーの製造方法は、溶融混練変性、溶液混合変性でも
実施することができる。

【００４７】好適なポリオレフィン系エラストマーの具
体的な例としては、例えば、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−グ
リシジルアクリレート共重合体、エチレン−グリシジル
メタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−無水マレイン酸、そして変性物としては
エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボル
ネン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタ
ジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体および
エチレン−ブテン−１共重合体の無水マレイン酸グラフ
ト変性物、グリシジルメタクリレートグラフト変性物お
よびＮ−〔４−（２，３−エポキシプロポキシ）−２，
５−ジメチルフェニルメチル〕アクリルアミド変性物等
が挙げられる。

【００４８】好適なジエン系エラストマーの具体的な例
としては、カルボキシル基またはエポキシ基を含有する
ポリブタジエン、ポリブタジエンの水素化物およびポリ
イソプレンの水素化物の無水マレイン酸グラフト変性
物、グリシジルメタクリレート変性物およびＮ−〔４−
（２，３−エポキシプロポキシ）−２，５−ジメチルフ
ェニルメチル〕アクリルアミド変性物等が挙げられる。

【００４９】好適なポリスチレン系エラストマーの具体
的な例としては、スチレン−ブタジエンブロック共重合
体およびその水添ブロック共重合体、スチレン−イソプ
レンブロック共重合体およびその水添ブロック共重合
体、そして変性物としては、スチレン−ブタジエン水添
ブロック共重合体とスチレン−イソプレン水添ブロック
共重合体の無水マレイン酸グラフト変性物、グリシジル
メタクリレートグラフト変性物およびＮ−〔４−（２，
３−エポキシプロポキシ）−２，５−ジメチルフェニル
メチル〕アクリルアミド変性物等が挙げられる。熱可塑
性エラストマーは、他の熱可塑性エラストマーを１種の
みならず２種以上併用しても構わない。

【００５０】（Ｆ）相溶化剤 ポリフェニレンエーテルとポリフェニレンサルファイド
の親和性を高めるための相溶化剤としては、例えば、分
子内にカルボン酸基、カルボン酸エステル基、酸無水物
基、酸アミド基、イミド基、ハロゲン基、エポキシ基、
アミノ基、水酸基、炭素−炭素二重結合または三重結合
を含む化合物、または亜リン酸化合物、塩基性化合物な
どが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００５１】具体的には、無水マレイン酸、トリス（イ
ソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスフ
ァイト等のアルキルホスファイト類、フェニルジイソデ
シルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファ
イト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニ
ルイソデシルホスファイト、ジフェニルトリデシルホス
ファイト、４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、
ヘキサトリデシル−１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタントリ
ホスファイト等のアルキルアリールホスファイト類、ト
リフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト
等のアリールホスファイト類、ジステアリルペンタエリ
スリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリス
リトールジホスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−
ビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト
等の耐熱性ホスファイト類、テトラキス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホス
フォナイト等のホスフォナイト類が挙げられる。

【００５２】（Ｇ）その他 上記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ）および
（Ｆ）成分の他に、本発明による樹脂組成物には、必要
に応じて、本発明の樹脂組成物の性質を損なわない程度
に、他の付加的成分を成分（Ａ）と成分（Ｂ）の樹脂成
分の和１００重量部に対し、添加することができる。例
えば、各種難燃剤を２〜２０重量部、結晶化促進剤（造
核剤）、メルカプトシラン、ビニルシラン、アミノシラ
ン、エポキシシラン等のシランカップリング剤、酸化防
止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系
光安定剤、着色剤を０．１〜５重量部添加できる。

【００５３】組成比 本発明の樹脂組成物は、（Ａ）成分のポリフェニレンエ
ーテル１００重量部に対し、（Ｂ）成分のポリフェニレ
ンサルファイドが２５〜９００重量部、好ましくは１０
０〜３００重量部、（Ｃ）成分の充填剤は（Ａ）と
（Ｂ）成分の和の０〜２００重量％の割合、好ましくは
１５〜１５０重量％である。

【００５４】他の成分も必要により、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の和１００重量部に対し、アルケニル芳香族
化合物重合体（Ｄ）が０．１〜２０重量部、耐衝撃改良
剤であるエラストマー（Ｅ）が０．１〜５０重量部の割
合で配合される。ポリフェニレンエーテル（Ａ）１００
重量部に対するポリフェニレンサルファイド（Ｂ）の配
合量が２５重量部未満では組成物の流動性が不足しバリ
の量が多くなる。９００重量部を超過すると得られる成
形品の耐衝撃性が不足する。

【００５５】充填剤（Ｃ）の量が（Ａ）成分および
（Ｂ）成分の和の２００重量％を越えては、樹脂組成物
の成形機への喰い込みが悪く、流動性が悪くなる。ま
た、成分（Ｄ）が成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重
量部に対し、２０重量部を越えると最終組成物の耐熱剛
性が不足する。成分（Ｅ）が成分（Ａ）及び（Ｂ）の合
計１００重量部に対し５０重量部を越えるときは耐熱性
と剛性が不満足となる。

【００５６】この熱可塑性樹脂組成物は、３００℃、５
ｋｇ荷重で測定したメルトフローレイト（ＭＦＲ５）と
３００℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレ
イト（ＭＦＲ２）との比で示されるフローレシオ（ＦＲ
＝ＭＦＲ５／ＭＦＲ２）が２．５〜２０で、ＦＲが２．
５未満の場合は成形加工性が不満足である。ＦＲが２０
を越えると得られる成形品の外観が悪くなる。更に、Ｍ
ＦＲ（５）の値は５〜２００ｇ／１０分であり、５ｇ／
１０分未満では流動性が悪く、２００ｇ／１０分を越え
ては、得られる成形品の剛性が低い。更に、ＭＦＲ
（２）の値は２〜８０ｇ／１０分であることが好まし
い。

【００５７】混合組成物の製法および成形法 本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るための溶融混練の方
法としては、熱可塑性樹脂について一般に実用されてい
る混練方法が適用できる。例えば、粉状または粒状の各
成分を、必要であれば、付加的成分の項に記載の添加物
等と共に、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ
型ブレンダー等により均一に混合した後、一軸または多
軸混練押出機、ロール、バンバリーミキサー等で混練す
ることができる。また、予め充填剤や他の成分を（必要
に応じて各種添加剤と共に）高濃度に混練して、マスタ
ーバッチとし、それを別途他の重合体等で希釈しながら
ブレンドしてコンパウンデイングしたり、成形したりす
ることもできる。溶融混練の温度は、１５０〜３７０
℃、好ましくは２５０〜３５０℃である。

【００５８】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形加工法
は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂につい
て一般に用いられる成形法、すなわち、射出成形、中空
成形、押出成形、シート成形、熱成形、圧縮成形等の成
形法が適用できる。

【００５９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって、詳しく説明
する。使用した各成分は次のとおりである。（Ａ）成分：ポリフェニレンエーテル 三菱油化社製の固有粘度０．４０ｄｌ／ｇ（３０℃、ク
ロロホルム中）のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）を用いた。（表中、ＰＰＥと示
す。）

【００６０】（Ｂ）成分：ポリフェニレンサルファイド （Ｂ１ａ）低粘度ポリフェニレンサルファイド （株）トープレン社製ポリフェニレンサルファイド“ト
ープレンＴ−１”（商品名；３００℃、せん断速度１０
０ｓｅｃ^-1下での溶融粘度３００ポイズ）を用いた。

【００６１】（Ｂ１ｂ）低粘度ポリフェニレンサルファ
イド （株）トープレン社製ポリフェニレンサルファイド“ト
ープレンＴ−３”（商品名；３００℃、せん断速度１０
０ｓｅｃ^-1下での溶融粘度１０００ポイズ）を用いた。

【００６２】（Ｂ２ａ）高粘度ポリフェニレンサルファ
イド （株）トープレン社製ポリフェニレンサルファイド“ト
ープレンＴ−４”（商品名；３００℃、せん断速度１０
０ｓｅｃ^-1下での溶融粘度２０００ポイズ）を用いた。

【００６３】（Ｂ２ｂ）高粘度ポリフェニレンサルファ
イド （株）トープレン社製ポリフェニレンサルファイド“ト
ープレンＴ−７”（商品名；３００℃、せん断速度１０
０ｓｅｃ^-1下での溶融粘度７０００ポイズ）を用いた。

【００６４】（Ｃ）成分：無機充填剤 平均直径９μｍ、長さ３ｍｍのガラス繊維を用いた。（Ｄ）成分：アルケニル芳香族重合体 三菱化成（株）製ポリスチレン“ダイヤレックスＨＨ２
００”（商品名）を用いた。（表中、ＰＳと示す。）

【００６５】（Ｅ）成分：熱可塑性エラストマー シェル社製のスチレン−ブタジエン−スチレントリブロ
ック共重合体の水素化物“クレイトンＧ１６５１”（商
品名）を用いた。（表中、ＳＥＢＳと示す。）

【００６６】実施例１ 日本製鋼所製ＴＥＸ−３０二軸押出機を用いて、該押出
機の第１フィードからポリフェニレンエーテル（Ａ１）
１００重量部、低粘度のポリフェニレンサルファイド
（Ｂ１ｂ）１６５重量部、高粘度のポリフェニレンサル
ファイド（Ｂ２ｂ）７０重量部およびポリスチレン
（Ｄ）３３重量部の混合物を供給し、第２フィードから
無機充填剤（Ｃ）１００部を供給し、これを３００℃で
溶融混練し、ダイよりストランド状に押し出した後、カ
ッティングしてペレット（熱可塑性樹脂組成物）を得
た。

【００６７】このペレットを、肉厚０．３５ｍｍ、長さ
５０ｍｍのバーを３０本有する図１に示した櫛形金型を
使用し、計量一定（日鋼Ｊ１００ＳＳIIＡで３７）、射
出シリンダー温度３１０℃、射出圧力１２００ｋｇ／ｃ
ｍ² 、充填速度０．５５秒で射出成形した際の、図１に
示す（イ）部分で発生したバリの長さを測定し、表１に
示す。また、得たペレットのＭＦＲ５，ＭＦＲ２を測定
しＦＲを求めた。結果を表１に示す。

【００６８】実施例２〜９、比較例１〜８ 樹脂組成物として、表１に示す配合のものを用いる他は
同様にして、バリ長およびＭＦＲの測定をした。なお、
ＳＥＢＳはガラス繊維と共に第２フィードゾーンより供
給した。結果を同表に示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【本発明の効果】ポリフェニレンエーテル、高粘度ポリ
フェニレンサルファイドおよび低粘度ポリフェニレンサ
ルファイドを含有する本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
その成形加工性がよく、バリの少い成形品を与える。

【図面の簡単な説明】

【図１】成形加工性の試験に使用した櫛形金型の平面図
である。また、発生バリを測定した部分（イ）を示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）固有粘度が０．２５〜１．０ｄｌ
   ／ｇのポリフェニレンエーテル１００重量部 （Ｂ）３００℃、せん断速度１００ｓｅｃ^-1下での溶融
   粘度が１００〜２，０００ポイズ未満である低粘度のポ
   リフェニレンサルファイド（Ｂ１）１０〜９０重量％
   と、３００℃、せん断速度１００ｓｅｃ^-1下で測定した
   溶融粘度が２，０００〜１００，０００ポイズである高
   粘度のポリフェニレンサルファイド（Ｂ２）９０〜１０
   重量％の混合物よりなるポリフェニレンサルファイド２
   ５〜９００重量部 （Ｃ）充填剤 （Ａ）と（Ｂ）成分の合計量の０〜２０
   ０重量％ 上記（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｃ）成分が上
   記割合で配合されてなる熱可塑性樹脂組成物であって、
   この熱可塑性樹脂組成物を３００℃、５ｋｇ荷重で測定
   したメルトフローレイト（ＭＦＲ５）が５〜２００ｇ／
   １０分であり、このＭＦＲ５と、３００℃、２．１６ｋ
   ｇ荷重で測定したメルトフローレイト（ＭＦＲ２）との
   比で示されるフローレシオ（ＦＲ＝ＭＦＲ５／ＭＦＲ
   ２）が２．５〜２０である熱可塑性樹脂組成物。