JPH05320495A - 自動車ランプ用反射板 - Google Patents
自動車ランプ用反射板Info
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- JPH05320495A JPH05320495A JP12452392A JP12452392A JPH05320495A JP H05320495 A JPH05320495 A JP H05320495A JP 12452392 A JP12452392 A JP 12452392A JP 12452392 A JP12452392 A JP 12452392A JP H05320495 A JPH05320495 A JP H05320495A
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- polyphenylene ether
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- block copolymer
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- Non-Portable Lighting Devices Or Systems Thereof (AREA)
- Lighting Device Outwards From Vehicle And Optical Signal (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 加熱変形温度が１４０℃以上で且つ１２０℃
熱水下２０００時間での引張強度保持率が７５％以上で
あることを特長とするポリフェニレンエーテル系樹脂を
主体とする熱可塑性樹脂組成物から成型された自動車ラ
ンプ用反射板。 【効果】 優れた耐熱性を有し、かつ成形加工性に優れ
ており、耐加水分解性に優れた自動車ランプ用反射板を
得る。
熱水下２０００時間での引張強度保持率が７５％以上で
あることを特長とするポリフェニレンエーテル系樹脂を
主体とする熱可塑性樹脂組成物から成型された自動車ラ
ンプ用反射板。 【効果】 優れた耐熱性を有し、かつ成形加工性に優れ
ており、耐加水分解性に優れた自動車ランプ用反射板を
得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた耐熱性を有し、
かつ成形加工性に優れており、耐加水分解性に優れた自
動車ランプ用反射板に関するものである。
かつ成形加工性に優れており、耐加水分解性に優れた自
動車ランプ用反射板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車向けオール樹脂製ヘッドラ
ンプの普及が急速に進んでいる。樹脂製ヘッドランプは
従来のホウケイ酸ガラス製ランプに比べて成形性が良
く、７割以上も軽くなる。特に最近では、自動車フロン
トデザインの意匠化進展にともない曲面を駆使したスタ
イルが増え、これに対応してヘッドランプ形状も高度な
加工性が要求されるようになり、中級グレード車種を中
心に普及が進んでいる。加えてＣＡＦＥ（メーカー別平
均燃料消費率）規制から生じた車体軽量化問題が絡んで
普及拡大に拍車をかけている。
ンプの普及が急速に進んでいる。樹脂製ヘッドランプは
従来のホウケイ酸ガラス製ランプに比べて成形性が良
く、７割以上も軽くなる。特に最近では、自動車フロン
トデザインの意匠化進展にともない曲面を駆使したスタ
イルが増え、これに対応してヘッドランプ形状も高度な
加工性が要求されるようになり、中級グレード車種を中
心に普及が進んでいる。加えてＣＡＦＥ（メーカー別平
均燃料消費率）規制から生じた車体軽量化問題が絡んで
普及拡大に拍車をかけている。
【０００３】従来の樹脂製材料はポリカーボネートが主
流であるが、ランプの発熱により反射板表面は高温多湿
状態となり具体的には１４０〜１５０℃９５％ＲＨとい
った環境にさらされる。従来のポリカーボネート製ラン
プ用反射板では耐熱性が不十分で、且つ加水分解性に劣
り、メッキが膨れたり、変形したり十分満足できるもの
ではなかった。
流であるが、ランプの発熱により反射板表面は高温多湿
状態となり具体的には１４０〜１５０℃９５％ＲＨとい
った環境にさらされる。従来のポリカーボネート製ラン
プ用反射板では耐熱性が不十分で、且つ加水分解性に劣
り、メッキが膨れたり、変形したり十分満足できるもの
ではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前記のような高温多湿
の条件で使用できる耐熱性、耐加水分解性の良好な自動
車ランプ用反射板に適した材料が望まれている。本発明
の目的はポリフェニレンエーテル樹脂を主体とした自動
車ランプ用反射板を提供することである。
の条件で使用できる耐熱性、耐加水分解性の良好な自動
車ランプ用反射板に適した材料が望まれている。本発明
の目的はポリフェニレンエーテル樹脂を主体とした自動
車ランプ用反射板を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討した結果、ポリフェニレンエーテル
系樹脂の優れた耐熱性、耐加水分解性を生かし、自動車
ランプ用反射板が得られることを見出し、本発明に至っ
たものである。即ち、本発明は、加熱変形温度が１４０
℃以上でかつ１２０℃熱水下２０００時間での引張強度
保持率が７５％以上であることを特徴とするポリフェニ
レンエーテル系樹脂を主体とする熱可塑性樹脂組成物か
ら成形された自動車ランプ用反射板であり、該熱可塑性
樹脂組成物が成分（Ｉ）ポリフェニレンエーテル系樹脂
６０〜１００重量％、成分（ＩＩ）芳香族ビニル化合物
系重合体及びその共重合体４０〜０重量％、１００重量
部に対し、成分（ＩＩＩ）ブロック共重合０〜３０重量
部からなり、該熱可塑性樹脂組成物から成形された自動
車ランプ用反射板に関するものである。
達成すべく鋭意検討した結果、ポリフェニレンエーテル
系樹脂の優れた耐熱性、耐加水分解性を生かし、自動車
ランプ用反射板が得られることを見出し、本発明に至っ
たものである。即ち、本発明は、加熱変形温度が１４０
℃以上でかつ１２０℃熱水下２０００時間での引張強度
保持率が７５％以上であることを特徴とするポリフェニ
レンエーテル系樹脂を主体とする熱可塑性樹脂組成物か
ら成形された自動車ランプ用反射板であり、該熱可塑性
樹脂組成物が成分（Ｉ）ポリフェニレンエーテル系樹脂
６０〜１００重量％、成分（ＩＩ）芳香族ビニル化合物
系重合体及びその共重合体４０〜０重量％、１００重量
部に対し、成分（ＩＩＩ）ブロック共重合０〜３０重量
部からなり、該熱可塑性樹脂組成物から成形された自動
車ランプ用反射板に関するものである。
【０００６】本発明で用いるポリフェニレンエーテル系
樹脂とは、次に示す一般式（１）、
樹脂とは、次に示す一般式（１）、
【０００７】
【化１】
【０００８】（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，
Ｒ6 は炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン、水素等の一価の残基であり、Ｒ5 ，Ｒ6 は同時に水
素ではない）を繰り返し単位とし、構成単位が一般式
（１）の〔ａ〕及び〔ｂ〕からなる単独重合体、あるい
は共重合体が使用できる。ポリフェニレンエーテル系樹
脂の単独重合体の代表例としては、ポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる。
Ｒ6 は炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン、水素等の一価の残基であり、Ｒ5 ，Ｒ6 は同時に水
素ではない）を繰り返し単位とし、構成単位が一般式
（１）の〔ａ〕及び〔ｂ〕からなる単独重合体、あるい
は共重合体が使用できる。ポリフェニレンエーテル系樹
脂の単独重合体の代表例としては、ポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる。
【０００９】ポリフェニレンエーテル共重合体は、２，
６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェ
ノールとの共重合体あるいはｏ−クレゾールとの共重合
体あるいは２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−
クレゾールとの共重合体等、ポリフェニレンエーテル構
造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体を
包含する。
６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェ
ノールとの共重合体あるいはｏ−クレゾールとの共重合
体あるいは２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−
クレゾールとの共重合体等、ポリフェニレンエーテル構
造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体を
包含する。
【００１０】また、本発明のポリフェニレンエーテル系
樹脂中には、本発明の主旨に反しない限り、従来ポリフ
ェニレンエーテル樹脂中に存在させてもよいことが提案
されている他の種々のフェニレンエーテルユニットを部
分構造として含んでいても構わない。少量共存させるこ
とが提案されているものの例としては、特願昭６３−１
２６９８号公報及び特開昭６３−３０１２２２号公報に
記載されている、２−（ジアルキルアミノメチル）−６
−メチルフェニレンエーテルユニットや、２−（Ｎ−ア
ルキル−Ｎ−フェニルアミノメチル）−６−メチルフェ
ニレンエーテルユニット等が挙げられる。
樹脂中には、本発明の主旨に反しない限り、従来ポリフ
ェニレンエーテル樹脂中に存在させてもよいことが提案
されている他の種々のフェニレンエーテルユニットを部
分構造として含んでいても構わない。少量共存させるこ
とが提案されているものの例としては、特願昭６３−１
２６９８号公報及び特開昭６３−３０１２２２号公報に
記載されている、２−（ジアルキルアミノメチル）−６
−メチルフェニレンエーテルユニットや、２−（Ｎ−ア
ルキル−Ｎ−フェニルアミノメチル）−６−メチルフェ
ニレンエーテルユニット等が挙げられる。
【００１１】また、ポリフェニレンエーテル樹脂の主鎖
中にジフェノキノン等が少量結合したものも含まれる。
さらに、例えば特開平２−２７６８２３号公報、特開昭
６３−１０８０５９号公報、特開昭５９−５９７２４号
公報等に記載されている、炭素−炭素二重結合を持つ化
合物により変性されたポリフェニレンエーテルも含む。
中にジフェノキノン等が少量結合したものも含まれる。
さらに、例えば特開平２−２７６８２３号公報、特開昭
６３−１０８０５９号公報、特開昭５９−５９７２４号
公報等に記載されている、炭素−炭素二重結合を持つ化
合物により変性されたポリフェニレンエーテルも含む。
【００１２】本発明に用いるポリフェニレンエーテル樹
脂の分子量としては、数平均分子量で１，０００〜１０
０，０００である。その好ましい範囲は、約６，０００
〜６０，０００のものである。本発明中の数平均分子量
とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
り、標準ポリスチレンの検量線を用いて求めたポリスチ
レン換算の数平均分子量である。
脂の分子量としては、数平均分子量で１，０００〜１０
０，０００である。その好ましい範囲は、約６，０００
〜６０，０００のものである。本発明中の数平均分子量
とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
り、標準ポリスチレンの検量線を用いて求めたポリスチ
レン換算の数平均分子量である。
【００１３】全組成物中のポリフェニレンエーテル樹脂
の量は、自動車ランプ用反射板を成形できる範囲であれ
ばその使用条件に耐えられるかぎり十分である。自動車
ランプ用反射板は成形後メッキされるものが大半であ
り、特にメッキ特性すなわちメッキとポリフェニレンエ
ーテル樹脂との接着性およびメッキ後の環境変化でのメ
ッキの外観などを保つためにはポリフェニレンエーテル
樹脂の含有量及びその構造が重要であることが鋭意研究
の結果判明した。そのの結果全組成物中のポリフェニレ
ンエーテル樹脂の含有量は７０％を超えることが好まし
く、さらに８０％を超えることが最も好ましい。ポリフ
ェニレンエーテル樹脂が７０％を超える場合、特に好ま
しいポリフェニレンエーテルとしては、例えば特開平２
−２７６８２３号公報、特開昭６３−１０８０５９号公
報、特開昭５９−５９７２４号公報等に記載されてい
る、炭素−炭素二重結合を持つ化合物により変性された
ポリフェニレンエーテルが挙げられる。
の量は、自動車ランプ用反射板を成形できる範囲であれ
ばその使用条件に耐えられるかぎり十分である。自動車
ランプ用反射板は成形後メッキされるものが大半であ
り、特にメッキ特性すなわちメッキとポリフェニレンエ
ーテル樹脂との接着性およびメッキ後の環境変化でのメ
ッキの外観などを保つためにはポリフェニレンエーテル
樹脂の含有量及びその構造が重要であることが鋭意研究
の結果判明した。そのの結果全組成物中のポリフェニレ
ンエーテル樹脂の含有量は７０％を超えることが好まし
く、さらに８０％を超えることが最も好ましい。ポリフ
ェニレンエーテル樹脂が７０％を超える場合、特に好ま
しいポリフェニレンエーテルとしては、例えば特開平２
−２７６８２３号公報、特開昭６３−１０８０５９号公
報、特開昭５９−５９７２４号公報等に記載されてい
る、炭素−炭素二重結合を持つ化合物により変性された
ポリフェニレンエーテルが挙げられる。
【００１４】次に、本発明に用いる芳香族ビニル化合物
系重合体及びその共重合体としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン等の単独重合体、これら
の共重合体、他のエチレン性不飽和モノマーとの共重合
体等が挙げられる。また、これらの樹脂をエラストマー
で補強したビニル芳香族系の重合体でも良い。具体的な
コモノマーの例としては、α−メチルスチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸エステル
類、メタクリル酸エステル類、無水マレイン酸、Ｎ−ア
ルキルマレイミド類、Ｎ−アリールマレイミド類、ビニ
ルオキサゾリン等がある。
系重合体及びその共重合体としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン等の単独重合体、これら
の共重合体、他のエチレン性不飽和モノマーとの共重合
体等が挙げられる。また、これらの樹脂をエラストマー
で補強したビニル芳香族系の重合体でも良い。具体的な
コモノマーの例としては、α−メチルスチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸エステル
類、メタクリル酸エステル類、無水マレイン酸、Ｎ−ア
ルキルマレイミド類、Ｎ−アリールマレイミド類、ビニ
ルオキサゾリン等がある。
【００１５】また、芳香族ビニル化合物共重合体の例と
しては、芳香族ビニル化合物と共役ジエンから成るブロ
ック共重合体、及びその水素添加物、芳香族ビニル化合
物−無水マレイン酸共重合体、芳香族ビニル化合物−ア
クリロニトリル共重合体、芳香族ビニル化合物−アクリ
ロニトリル−共役ジエン共重合体、芳香族ビニル化合物
−メチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。
しては、芳香族ビニル化合物と共役ジエンから成るブロ
ック共重合体、及びその水素添加物、芳香族ビニル化合
物−無水マレイン酸共重合体、芳香族ビニル化合物−ア
クリロニトリル共重合体、芳香族ビニル化合物−アクリ
ロニトリル−共役ジエン共重合体、芳香族ビニル化合物
−メチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。
【００１６】その中でも好ましい物は、少なくとも１個
のビニル芳香族化合物重合体ブロックＡと少なくとも１
個のオレフィン化合物重合体ブロックＢからなるブロッ
ク共重合体であり、このブロック共重合体中のビニル芳
香族化合物重合体ブロックＡの含有量が１０重量％以上
９０重量％以下であり、しかもオレフィン化合物重合体
ブロックＢ中のオレフィン化合物の不飽和度が２０％以
下の芳香族ビニル化合物と共役ジエンから成るブロック
共重合体の水素添加物である。
のビニル芳香族化合物重合体ブロックＡと少なくとも１
個のオレフィン化合物重合体ブロックＢからなるブロッ
ク共重合体であり、このブロック共重合体中のビニル芳
香族化合物重合体ブロックＡの含有量が１０重量％以上
９０重量％以下であり、しかもオレフィン化合物重合体
ブロックＢ中のオレフィン化合物の不飽和度が２０％以
下の芳香族ビニル化合物と共役ジエンから成るブロック
共重合体の水素添加物である。
【００１７】このブロック共重合体のオレフィン化合物
重合体ブロックとは、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、イソブチレン等のモノオレフィン、あるいはブタジ
エン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等の共役ジオ
レフィン、１，４−ヘキサジエン、ノルボルネン、ノル
ボルネン誘導体等の非共役ジオレフィンのうちから選ば
れた１種以上のオレフィン化合物が重合、あるいは共重
合した形態を有する重合体ブロックであり、しかも該ブ
ロックの不飽和度は２０％以下である。
重合体ブロックとは、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、イソブチレン等のモノオレフィン、あるいはブタジ
エン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等の共役ジオ
レフィン、１，４−ヘキサジエン、ノルボルネン、ノル
ボルネン誘導体等の非共役ジオレフィンのうちから選ば
れた１種以上のオレフィン化合物が重合、あるいは共重
合した形態を有する重合体ブロックであり、しかも該ブ
ロックの不飽和度は２０％以下である。
【００１８】従って、オレフィン化合物重合体ブロック
の構成モノマーとして上記のジオレフィン類を用いた場
合には、該ブロック部分の不飽和度が２０％を超えない
程度まで水添等の方法により不飽和度を減らす処置が施
されていなければならない。また、オレフィン化合物重
合体ブロックには、その特性を損なわない範囲でビニル
芳香族化合物がランダムに共重合されていても良い。
の構成モノマーとして上記のジオレフィン類を用いた場
合には、該ブロック部分の不飽和度が２０％を超えない
程度まで水添等の方法により不飽和度を減らす処置が施
されていなければならない。また、オレフィン化合物重
合体ブロックには、その特性を損なわない範囲でビニル
芳香族化合物がランダムに共重合されていても良い。
【００１９】ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役
ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとから構成さ
れてなるブロック共重合体（以後これを、「前駆体とし
てのブロック共重合体」と呼ぶ）を構成するビニル芳香
族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン等のうちから１種または２種以上が選ば
れ、中でもスチレンが特に好ましい。
ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとから構成さ
れてなるブロック共重合体（以後これを、「前駆体とし
てのブロック共重合体」と呼ぶ）を構成するビニル芳香
族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン等のうちから１種または２種以上が選ば
れ、中でもスチレンが特に好ましい。
【００２０】また共役ジエン化合物としては、ブタジエ
ン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等のうちから１
種または２種以上選ばれ、中でもブタジエン及び／また
はイソプレンが特に好ましい。「前駆体としてのブロッ
ク共重合体」において、ビニル芳香族化合物の含有量と
共役ジエン化合物の含有量の重量比は、１０／９０〜９
０／１０の範囲が好ましく、１５／８５〜８５／１５の
範囲がさらに好ましい。
ン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等のうちから１
種または２種以上選ばれ、中でもブタジエン及び／また
はイソプレンが特に好ましい。「前駆体としてのブロッ
ク共重合体」において、ビニル芳香族化合物の含有量と
共役ジエン化合物の含有量の重量比は、１０／９０〜９
０／１０の範囲が好ましく、１５／８５〜８５／１５の
範囲がさらに好ましい。
【００２１】上記ブロック共重合体は、数平均分子量が
２，０００〜５００，０００、好ましくは、２０，００
０〜３００，０００の範囲であり、また分子量分布（重
量平均分子量と数平均分子量の比）は１．０５〜１０の
範囲が好ましい。また、ブロック共重合体の分子構造
は、直鎖状、分枝状、放射状またはこれらの組み合わせ
などが挙げられる。この中で、直鎖状の構造の物がより
好ましい。
２，０００〜５００，０００、好ましくは、２０，００
０〜３００，０００の範囲であり、また分子量分布（重
量平均分子量と数平均分子量の比）は１．０５〜１０の
範囲が好ましい。また、ブロック共重合体の分子構造
は、直鎖状、分枝状、放射状またはこれらの組み合わせ
などが挙げられる。この中で、直鎖状の構造の物がより
好ましい。
【００２２】「前駆体としてのブロック共重合体」の製
造方法としては、例えば特公昭３６−１９２８６号公
報、特公昭４３−１４９７９号公報、特公報４９−３６
９５７号公報、特公昭４８−２４２３号公報、特公昭４
８−４１０６号公報などに記載された方法が挙げられ
る。これらはすべて、炭化水素溶剤中でアニオン重合開
始剤として有機リチウム化合物等を用い、必要に応じて
ビニル化剤、カップリング剤等を用い、ビニル芳香族化
合物と共役ジエン化合物をブロック共重合する方法であ
る。
造方法としては、例えば特公昭３６−１９２８６号公
報、特公昭４３−１４９７９号公報、特公報４９−３６
９５７号公報、特公昭４８−２４２３号公報、特公昭４
８−４１０６号公報などに記載された方法が挙げられ
る。これらはすべて、炭化水素溶剤中でアニオン重合開
始剤として有機リチウム化合物等を用い、必要に応じて
ビニル化剤、カップリング剤等を用い、ビニル芳香族化
合物と共役ジエン化合物をブロック共重合する方法であ
る。
【００２３】上記の「前駆体としてのブロック共重合
体」を、公知の方法、例えば特公昭４２−８７０４号公
報に記載の方法で水添する事により、本発明で好ましく
用いられるブロック共重合体が得られる。これらのブロ
ック共重合体は、このままでも、また従来知られている
方法、例えば、無水マレイン酸等により変性して用いて
も良い。さらに、これらのブロック共重合体は、単独で
又は２種類以上で用いられる。
体」を、公知の方法、例えば特公昭４２−８７０４号公
報に記載の方法で水添する事により、本発明で好ましく
用いられるブロック共重合体が得られる。これらのブロ
ック共重合体は、このままでも、また従来知られている
方法、例えば、無水マレイン酸等により変性して用いて
も良い。さらに、これらのブロック共重合体は、単独で
又は２種類以上で用いられる。
【００２４】本発明の樹脂組成物には、その特徴を損な
わない範囲で、帯電防止剤、無機フィラー、各種の安定
剤、可塑剤、難燃剤、顔料等を公知の方法に従い適宜添
加して用いる事ができる。本発明の樹脂組成物から、自
動車用ランプ反射板を成形する方法に関しては、特に限
定の必要はなく通常行われている射出成形機による成
形、または溶融プレスによる方法等が用いられる。
わない範囲で、帯電防止剤、無機フィラー、各種の安定
剤、可塑剤、難燃剤、顔料等を公知の方法に従い適宜添
加して用いる事ができる。本発明の樹脂組成物から、自
動車用ランプ反射板を成形する方法に関しては、特に限
定の必要はなく通常行われている射出成形機による成
形、または溶融プレスによる方法等が用いられる。
【００２５】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。なお、各測定は以下の条件により行った。 1 ポリマーの粘度；０．５％クロロホルム溶液を３０
℃の条件でウベローデ粘度管を用いて測定し、ηｓｐ／
ｃで表す。
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。なお、各測定は以下の条件により行った。 1 ポリマーの粘度；０．５％クロロホルム溶液を３０
℃の条件でウベローデ粘度管を用いて測定し、ηｓｐ／
ｃで表す。
【００２６】2 ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（以下ＧＰＣ）；東洋曹達工業（株）製ＨＬ−８０
２ＲＴＳで測定する。 ＧＰＣにおける検量線は、標準
ポリスチレンを用いて作成したものを使用する。 3 熱変形温度；ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準拠し、荷重
１８．６ｋｇ／ｃｍ2 で測定する。
ィー（以下ＧＰＣ）；東洋曹達工業（株）製ＨＬ−８０
２ＲＴＳで測定する。 ＧＰＣにおける検量線は、標準
ポリスチレンを用いて作成したものを使用する。 3 熱変形温度；ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準拠し、荷重
１８．６ｋｇ／ｃｍ2 で測定する。
【００２７】4 耐熱水性；ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準
拠して試験片を作製し、引張強度の測定を行う。オート
クレーブに水を張り、試験片を入れ、１２０℃に加熱し
て、２０００時間暴露した後、取り出し、引張強度を測
定する。暴露前の引張強度を１００としたときの保持率
で表す。
拠して試験片を作製し、引張強度の測定を行う。オート
クレーブに水を張り、試験片を入れ、１２０℃に加熱し
て、２０００時間暴露した後、取り出し、引張強度を測
定する。暴露前の引張強度を１００としたときの保持率
で表す。
【００２８】未変性ポリフェニレンエーテル樹脂｛ｎ｝
の調製；原料及び未変性ポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン）エーテル（以下ＰＰＥと略す）は、米
国特許４，７８８，２７７号明細書（特願昭６２−７７
５７０号）に記載されている方法に従って、ジブチルア
ミンの存在下に、２，６−キシレノールを酸化カップリ
ング重合して製造する。ηｓｐ／ｃ＝０．５４５の物が
得られた。
の調製；原料及び未変性ポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン）エーテル（以下ＰＰＥと略す）は、米
国特許４，７８８，２７７号明細書（特願昭６２−７７
５７０号）に記載されている方法に従って、ジブチルア
ミンの存在下に、２，６−キシレノールを酸化カップリ
ング重合して製造する。ηｓｐ／ｃ＝０．５４５の物が
得られた。
【００２９】変性ポリフェニレンエーテル樹脂｛ａ｝の
調製；ＰＰＥ（ηｓｐ／ｃ＝０．５４５）１００重量部
に対して、無水マレイン酸２重量部、パーブチルＤ０．
５重量部を均一に混合した後、押出機を用い、窒素雰囲
気下で３００℃にて溶融混練し、マレイン化反応を行
い、変性ポリフェニレンエーテル樹脂を得た。ナトリウ
ムメチラートによる滴定によって求めたポリフェニレン
エーテル樹脂１００重量部に対する無水マレイン酸の付
加量は０．８重量部であった。
調製；ＰＰＥ（ηｓｐ／ｃ＝０．５４５）１００重量部
に対して、無水マレイン酸２重量部、パーブチルＤ０．
５重量部を均一に混合した後、押出機を用い、窒素雰囲
気下で３００℃にて溶融混練し、マレイン化反応を行
い、変性ポリフェニレンエーテル樹脂を得た。ナトリウ
ムメチラートによる滴定によって求めたポリフェニレン
エーテル樹脂１００重量部に対する無水マレイン酸の付
加量は０．８重量部であった。
【００３０】変性ポリフェニレンエーテル樹脂｛ｂ｝の
調製；上記未変性ポリフェニレンエーテル樹脂｛ｎ｝の
調製で得られる原料ＰＰＥの粘度は０．５４５であり、
ガラス転移温度は約２０８℃である。1 Ｈ−核磁気共鳴
スペクトルで分析した結果、次の（２）式、
調製；上記未変性ポリフェニレンエーテル樹脂｛ｎ｝の
調製で得られる原料ＰＰＥの粘度は０．５４５であり、
ガラス転移温度は約２０８℃である。1 Ｈ−核磁気共鳴
スペクトルで分析した結果、次の（２）式、
【００３１】
【化２】
【００３２】の末端基が、下記の主な繰り返し単位、式
（３）の１００個につき、０．３２個存在する事が確認
される。
（３）の１００個につき、０．３２個存在する事が確認
される。
【００３３】
【化３】
【００３４】又、遊離のフェノール性水酸基の量は、主
な繰り返し単位、式（３）の１００個につき、０．３４
個存在する事が確認される。このポリフェニレンエーテ
ルの１００重量部に対してスチレン１０重量部をヘンシ
ェルミキサーで均一にブレンドした後、スクリューの直
径が３０ｍｍφの二軸押出機（池貝鉄工（株）製ＰＣＭ
−３０）中３００℃で溶融混練し、水槽を通してペレッ
ト化する。
な繰り返し単位、式（３）の１００個につき、０．３４
個存在する事が確認される。このポリフェニレンエーテ
ルの１００重量部に対してスチレン１０重量部をヘンシ
ェルミキサーで均一にブレンドした後、スクリューの直
径が３０ｍｍφの二軸押出機（池貝鉄工（株）製ＰＣＭ
−３０）中３００℃で溶融混練し、水槽を通してペレッ
ト化する。
【００３５】このようにして得られるペレットを1 Ｈ−
核磁気共鳴スペクトルで分析した結果、次の式（４）、
核磁気共鳴スペクトルで分析した結果、次の式（４）、
【００３６】
【化４】
【００３７】の末端基が、主な繰り返し単位、式（３）
の１００個につき、０．２５個存在することが、５．０
２ｐｐｍのシグナルの面積値から確認される。また、遊
離のフェノール性水酸基の量は、主な繰り返し単位、式
（３）の１００個につき０．４５個存在する事が確認さ
れる。また、ＧＰＣで求めた数平均分子量は２４，５０
０であり、粘度は０．５４７である。
の１００個につき、０．２５個存在することが、５．０
２ｐｐｍのシグナルの面積値から確認される。また、遊
離のフェノール性水酸基の量は、主な繰り返し単位、式
（３）の１００個につき０．４５個存在する事が確認さ
れる。また、ＧＰＣで求めた数平均分子量は２４，５０
０であり、粘度は０．５４７である。
【００３８】
【実施例１】変性ポリフェニレンエーテル樹脂｛ａ｝８
０重量部、ブロック共重合体（Ａ）１７重量部、ブロッ
ク共重合体（Ｂ）３重量部をよく混合し、二軸押出機中
で３２０℃で溶融混練し、ペレット化する。このペレッ
トを射出成形機で３３０℃の条件で成形、試験片を作製
し、評価を行う。
０重量部、ブロック共重合体（Ａ）１７重量部、ブロッ
ク共重合体（Ｂ）３重量部をよく混合し、二軸押出機中
で３２０℃で溶融混練し、ペレット化する。このペレッ
トを射出成形機で３３０℃の条件で成形、試験片を作製
し、評価を行う。
【００３９】ブロック共重合体（Ａ）（スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体水素添加物）は、以下に示す性
状のものを用いる。 スチレン含有量；６０重量％ 数平均分子量 ；８．０×１０4 不飽和度 ；２％ ブロック共重合体（Ｂ）（スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体水素添加物）は、以下に示す性状のものを用
いる。
ジエンブロック共重合体水素添加物）は、以下に示す性
状のものを用いる。 スチレン含有量；６０重量％ 数平均分子量 ；８．０×１０4 不飽和度 ；２％ ブロック共重合体（Ｂ）（スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体水素添加物）は、以下に示す性状のものを用
いる。
【００４０】 スチレン含有量；４０重量％ 数平均分子量 ；５．０×１０4 不飽和度 ；２％
【００４１】
【実施例２】変性ポリフェニレンエーテル樹脂｛ｂ｝８
０重量部、ブロック共重合体（Ａ）１７重量部、ブロッ
ク共重合体（Ｂ）３重量部をよく混合し、二軸押出機中
で３２０℃で溶融混練し、ペレット化する。このペレッ
トを射出成形機で３３０℃の条件で成形、試験片を作製
し、評価を行う。
０重量部、ブロック共重合体（Ａ）１７重量部、ブロッ
ク共重合体（Ｂ）３重量部をよく混合し、二軸押出機中
で３２０℃で溶融混練し、ペレット化する。このペレッ
トを射出成形機で３３０℃の条件で成形、試験片を作製
し、評価を行う。
【００４２】
【実施例３】未変性ポリフェニレンエーテル樹脂｛ｎ｝
８０重量部、ブロック共重合体（Ａ）１７重量部、ブロ
ック共重合体（Ｂ）３重量部をよく混合し、二軸押出機
中で３２０℃で溶融混練し、ペレット化する。このペレ
ットを射出成形機で３３０℃の条件で成形、試験片を作
製し、評価を行う。
８０重量部、ブロック共重合体（Ａ）１７重量部、ブロ
ック共重合体（Ｂ）３重量部をよく混合し、二軸押出機
中で３２０℃で溶融混練し、ペレット化する。このペレ
ットを射出成形機で３３０℃の条件で成形、試験片を作
製し、評価を行う。
【００４３】
【実施例４】変性ポリフェニレンエーテル樹脂｛ｂ｝を
射出成形機で３３０℃の条件で成形、試験片を作製し、
評価を行う。
射出成形機で３３０℃の条件で成形、試験片を作製し、
評価を行う。
【００４４】
【比較例１】ポリカーボネート樹脂（帝人化成製パンラ
イトＬ−１２２５）を射出成形機で３３０℃の条件で成
形、試験片を作製し、評価を行う。
イトＬ−１２２５）を射出成形機で３３０℃の条件で成
形、試験片を作製し、評価を行う。
【００４５】
【比較例２】ポリアリレート樹脂（ユニチカ製Ｕ−ポリ
マーＵ−１００）を射出成形機で３６０℃の条件で成
形、試験片を作製し、評価を行う。
マーＵ−１００）を射出成形機で３６０℃の条件で成
形、試験片を作製し、評価を行う。
【００４６】
【表１】
【００４７】表１から明らかなように、実施例１〜４の
組成物は耐熱性、耐熱水性に優れ、自動車ランプ用反射
板用材料として、優れた特性を有している。実施例１〜
４及び比較例１〜２の試験片を通常のポリフェニレンエ
ーテル樹脂成形品と同様にメッキした後オートクレーブ
中１２０℃２０００時間後、観察すると実施例１〜４は
変化がなかったが、比較例１〜２は変形し、メッキがは
がれていた。
組成物は耐熱性、耐熱水性に優れ、自動車ランプ用反射
板用材料として、優れた特性を有している。実施例１〜
４及び比較例１〜２の試験片を通常のポリフェニレンエ
ーテル樹脂成形品と同様にメッキした後オートクレーブ
中１２０℃２０００時間後、観察すると実施例１〜４は
変化がなかったが、比較例１〜２は変形し、メッキがは
がれていた。
【００４８】
【発明の効果】本発明により高温多湿の条件で使用でき
る耐熱性、耐加水分解性の良好な自動車ランプ用反射板
に適した材料が開発されたことにより、近い将来の自動
車向けオール樹脂製ヘッドランプの実用化が可能となっ
た。
る耐熱性、耐加水分解性の良好な自動車ランプ用反射板
に適した材料が開発されたことにより、近い将来の自動
車向けオール樹脂製ヘッドランプの実用化が可能となっ
た。
Claims (2)
- 【請求項１】 加熱変形温度が１４０℃以上でかつ１２
０℃熱水下２０００時間での引張強度保持率が７５％以
上であることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹
脂を主体とする熱可塑性樹脂組成物から成形された自動
車ランプ用反射板。 - 【請求項２】 成分（Ｉ）ポリフェニレンエーテル系樹
脂６０〜１００重量％、成分（ＩＩ）芳香族ビニル化合
物系重合体及びその共重合体４０〜０重量％、１００重
量部に対し、成分（ＩＩＩ）ブロック共重合０〜３０重
量部よりなる熱可塑性樹脂組成物から成形された自動車
ランプ用反射板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12452392A JPH05320495A (ja) | 1992-05-18 | 1992-05-18 | 自動車ランプ用反射板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12452392A JPH05320495A (ja) | 1992-05-18 | 1992-05-18 | 自動車ランプ用反射板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320495A true JPH05320495A (ja) | 1993-12-03 |
Family
ID=14887598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12452392A Pending JPH05320495A (ja) | 1992-05-18 | 1992-05-18 | 自動車ランプ用反射板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05320495A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0770637A1 (en) * | 1995-10-26 | 1997-05-02 | General Electric Company | Polyphenylene ether resin molding material for lamp reflectors |
| JPH11116793A (ja) * | 1997-10-09 | 1999-04-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光反射体及びランプリフレクター |
| WO2010134608A1 (ja) | 2009-05-22 | 2010-11-25 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 自動車ランプ周辺部品 |
| JP2012111837A (ja) * | 2010-11-24 | 2012-06-14 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 高耐熱樹脂組成物 |
| US8895655B2 (en) | 2010-11-24 | 2014-11-25 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Automotive lamp extension molding |
| JP2018058275A (ja) * | 2016-10-05 | 2018-04-12 | 旭化成株式会社 | 積層成形体 |
| US11186715B2 (en) | 2019-09-03 | 2021-11-30 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyphenylene ether resin composition and vehicle lighting fixture bezel |
-
1992
- 1992-05-18 JP JP12452392A patent/JPH05320495A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0770637A1 (en) * | 1995-10-26 | 1997-05-02 | General Electric Company | Polyphenylene ether resin molding material for lamp reflectors |
| JPH11116793A (ja) * | 1997-10-09 | 1999-04-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光反射体及びランプリフレクター |
| WO2010134608A1 (ja) | 2009-05-22 | 2010-11-25 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 自動車ランプ周辺部品 |
| US8492467B2 (en) | 2009-05-22 | 2013-07-23 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Automotive lamp peripheral parts |
| JP2012111837A (ja) * | 2010-11-24 | 2012-06-14 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 高耐熱樹脂組成物 |
| US8895655B2 (en) | 2010-11-24 | 2014-11-25 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Automotive lamp extension molding |
| JP2018058275A (ja) * | 2016-10-05 | 2018-04-12 | 旭化成株式会社 | 積層成形体 |
| US11186715B2 (en) | 2019-09-03 | 2021-11-30 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyphenylene ether resin composition and vehicle lighting fixture bezel |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20010529 |