CN102597064B - 有机聚硅氧烷 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种有机聚硅氧烷，所述有机聚硅氧烷是在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子中的至少2个硅原子上，经由含有杂原子的亚烷基，结合聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成的有机聚硅氧烷，其中，所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段由下述通式(1)所表示的重复单元构成，并且，聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为1,600～3,500，构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)(以下也简称为“质量比(a/b)”)为42/58～58/42，邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为1,600～3,500，构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为7,000～100,000。(式中，R1表示氢原子、或碳原子数为1～3的烷基，n表示2或者3)。

Description

有机聚硅氧烷
技术领域
本发明涉及具有特定构造的有机聚硅氧烷。
背景技术
由于有机聚硅氧烷具有优异的多种特征，所以各种形态的有机聚硅氧烷多用作触感提高剂(feel improving agent)和皮膜形成性树脂。例如，在专利文献1中，公开了在一定的伸长率范围内不发生破裂或者塑性变形并且具有高的弹性率的聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性有机聚硅氧烷。并且记载了该有机聚硅氧烷与以前的皮膜形成树脂相比，在例如毛发的定型能力及其保持性方面优异。
现有技术文献 
专利文献
专利文献1：特开平07-133352号公报
发明内容
本发明提供一种有机聚硅氧烷，所述有机聚硅氧烷是在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子中的至少2个硅原子上，经由含有杂原子的亚烷基，结合聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成的有机聚硅氧烷，
其中，所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段由下述通式(1)所表示的重复单元构成，
(式中，R1表示氢原子、或碳原子数为1～3的烷基，n表示2或者3。)
其中，聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为1,600～3,500，构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)(以下也简称为“质量比(a/b)”)为42/58～58/42，邻 接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为1,600～3,500，构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为7,000～100,000。
具体实施方式
专利文献1中的有机聚硅氧烷在例如应用于毛发定型剂上的情况下，虽然弹性率高而定型能力优异，但是由于不产生破裂或者塑性变形而可能变形的变形量不大，因此由于外部因素(手指通过毛发，风、振动等)造成的毛发的大的变形会使毛发上形成的被膜破裂或者变形等，所以从长时间维持发型的观点出发，性能不够说充分。
在此，本发明者们对上述课题进行了专门探讨，发现只要是具有特定的构造的有机聚硅氧烷，就可以具有高的弹性率，并且不产生破裂或者塑性变形而可能变形的变形量大，作为弹性体具有优异性质。
根据本发明，可以提供具有高的弹性率，并且不产生破裂或者塑性变形而可能变形的变形量(以下也称为“变形可能量”)大的有机聚硅氧烷。
[有机聚硅氧烷]
本发明的有机聚硅氧烷是，上述通式(1)表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段经由含有杂原子的亚烷基而结合于构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子中的至少2个硅原子上的聚合物。
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段在构成上述有机聚硅氧烷链段的任意硅原子上，经由含有杂原子的亚烷基而至少结合2个。进一步，优选经由上述亚烷基而结合于上述有机聚硅氧烷链段的除了两个末端以外的1个以上的硅原子上，更加优选经由上述亚烷基而结合于除了两个末端以外的2个以上的硅原子上。即，本发明的有机聚硅氧烷是，作为侧链至少具有2个以上的上述通式(1)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的接枝高分子。
含有杂原子的亚烷基作为聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的连接基团而发挥作用。作为相关的亚烷基，例如可以举含有1～3个氮原子、氧原子或者硫原子的碳原子数为2～20的亚烷基，其中，优选下述式(i) ～(vii)的任意一个表示的基团，更优选下述式(i)或者(ii)所表示的基团，特别优选下述式(i)所表示的基团。另外，式中，An-表示季铵盐的反离子，例如，乙基硫酸根离子、甲基硫酸根离子、氯化物离子、溴化物离子、硫酸根离子、对甲基苯磺酸根离子、高氯酸根离子。
在构成聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的N-酰基亚烷基亚胺单元中，通式(1)中，作为R1中碳原子数为1～3的烷基，例如可以举碳原子数为1～3的直链状的烷基、或者碳原子数为3的支链状烷基，具体而言，可以举甲基、乙基、正丙基、异丙基。
通式(1)中，n表示2或者3的数，从本发明的有机聚硅氧烷制造时的原料获得的观点出发，优选为2。
质量比(a/b)只要在42/58～58/42的范围内的话，本发明的有机硅氧烷就可以同时满足高的弹性率和大的变形可能量。由此观点出发，质量比(a/b)优选为45/55～55/45，更加优选为47/53～53/47。
另外，在本说明书中，质量比(a/b)是指将本发明的有机聚硅氧烷以5质量％溶解于氘代氯仿中，通过核磁共振(1H-NMR)分析，从有机聚硅氧烷链段中的烷基或者苯基、与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段中的亚甲基的积分比来求得的值。只要质量比(a/b)在上述范围内，本发明的有机聚硅氧烷对水等的极性溶剂中的溶解性和溶解后的取用容易性方面优异。
在本发明的有机聚硅氧烷中，只要邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(以下也简称为“MWg”)为1,600～3,500的范围内的话，就可以显示大的变形可能量。由此观点， MWg进一步优选为1,800～3,200，更加优选为2,000～3,000。
在本发明书中，“邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段”是指，如下述式(2)所示，从聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的相对于有机聚硅氧烷链段的结合点(结合点α)开始，到与之邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的结合点(结合点β)为止的2点之间的虚线所围部分，是由1个R2SiO单元和1个R6以及y+1个(R2) 2SiO单元构成的链段。另外，“聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段”是指与上述R6相结合的-W-R7。
在上述通式(2)中，R2独立地表示碳原子数为1～22的烷基或者苯基，R6表示含有杂原子的亚烷基，-W-R7表示聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段，R7表示聚合引发剂的残基，y表示正的数。
MWg为上述通式(2)中虚线所围的部分的分子量，可以理解为相对每1摩尔的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的有机聚硅氧烷链段的质量(g/mol)。另外，作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷的官能团如果用聚(N-酰基亚烷基亚胺)100％取代的话，则与改性有机聚硅氧烷的官能团当量(g/mol)一致。
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的分子量可以由N-酰基亚烷基亚胺单元的分子量和聚合度算出，或者可以通过凝胶渗透色谱法(以下也简称为“GPC”)测定法测定。另外，在本发明中，是指通过实施例中记载的测定条件下进行的通过GPC测定的聚苯乙烯换算的数均分子量(MNox)。MNox只要在1,600～3,500的范围内话，就可以得到显示大的变形可能量的有机聚硅氧烷。从此观点出发，上述MNox优选为1,800～3,200，更加优选为2,000～3,000，特别优选为2,000～2,500。
另外，上述MWg可以使用构成主链的有机聚硅氧烷链段的含有率(质量％)(以下也简称为“Csi”)，通过下述式(I)求得。
MWg＝Csi×MNox/(100-Csi)            (I) 
构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(MWsi)为7,000～100,000，从对水等极性溶剂的溶解性和溶解后的取用容易性的观点出发，优选为10,000～80,000，进一步优选为20,000～60,000，更加优选为20,000～50,000，特别优选为20,000～40,000。另外，本发明的有机聚硅氧烷通过溶解于水等极性溶剂中，可以容易地配合于各种制品中。构成主链的有机聚硅氧烷链段因为具有与作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷共同的骨架，因此，MWsi与作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷的重均分子量大略相同。另外，作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷的重均分子量是通过实施例记载的测定条件用GPC测定并经过聚苯乙烯换算的值。
本发明的有机聚硅氧烷的重均分子量(以下也简称为“MWt”)，从对水等的极性溶剂的溶解性和溶解后的取用方便的观点出发，优选为20,000～100,000，进一步优选为30,000～80,000，更加优选为40,000～80,000。MWt为通过实施例记载的测定条件用GPC测定并经过聚苯乙烯换算的值。
本发明的有机聚硅氧烷不仅具有高的弹性率和大的变形可能量，而且还具有热塑性，该热塑性的特征在于：在50～220℃的温度范围内加热的话，则塑性性能显著提高而变得柔软，停止加热回到室温的过程中会马上恢复弹力性。
[有机聚硅氧烷的制造方法]
接下来，针对本发明的有机聚硅氧烷的制造方法进行说明。
本发明的有机聚硅氧烷是通过使例如下述通式(3)所表示的改性有机聚硅氧烷与将下述通式(4)所表示的环状亚氨醚开环聚合而得到的末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)反应来制造。
[式中，R2和前面所述意义相同，R3和R4分别表示和R2相同的基团，或者表示下述式(viii)～(xiii)中任意一个所表示的1价的基团，
R5表示上述式(viii)～(xiii)所表示的1价的基团，d表示91.5～1255.0的数，e表示2.0～62.5的数。]
[式中，R1和n和前面所述意义相同。]
在通式(4)所表示的环状亚氨醚(以下也简称为“环状亚氨醚(4)”)的开环聚合中，可以使用聚合引发剂。作为聚合引发剂，可以使用亲电反应性强的化合物，例如，可以使用苯磺酸烷基醚、对甲苯磺酸烷基酯、三氟甲磺酸烷基酯、三氟乙酸烷基酯、硫酸二烷基酯等强酸的烷基醚，其中优选使用硫酸二烷基酯。
作为聚合溶剂，可以使用例如醋酸乙酯、醋酸丙酯等的醋酸酯类；二乙基醚、二异丙基醚、二噁烷、四氢呋喃等醚类；丙酮、甲基乙基酮等酮类；氯仿、二氯甲烷等卤化物溶剂；乙腈、苄腈等腈类溶剂；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜等非质子性极性溶剂，其中优选使用醋酸酯类。溶剂的使用量通常相对于100质量份的环状亚氨醚(4)为20～2,000质量份。
聚合温度通常为30～170℃，优选为40～150℃，聚合时间会随着聚合温度等的不同而不同，通常为1～60小时。
作为环状亚氨醚(4)，例如如果使用2-取代-2-噁唑啉，得到在所述通式(1)中n＝2的聚(N-酰基乙烯亚胺)，如果使用2-取代-二氢-2-噁嗪的话，得到在上述通式(1)中n＝3的聚(N-酰基丙烯亚胺)。
将环状亚氨醚(4)活性聚合而得到的聚(N-酰基亚烷基亚胺)在末端具有反应性的基团。由此，通过使此聚(N-酰基亚烷基亚胺)的末端的反应性基团与通式(3)所表示的改性有机聚硅氧烷所具有的上述(viii)～(xiii)所表示的反应性基团反应，由此可以得到本发明的 有机聚硅氧烷。
通过上述活性聚合的制造方法，如下述所示的理论式(II)那样，可以通过环状亚氨醚(4)和聚合引发剂的使用量而容易地控制聚合度，而且，在获得与通常的自由基聚合相比分子量分布范围窄的近似单分散的聚(N-酰基亚烷基亚胺)这一点上也很有效。
[MNi：活性聚合中得到的聚(N-酰基亚烷基亚胺)的数均分子量的计算值]
环状亚氨醚(4)的使用量和聚合引发剂的使用量，优选式(II)中MNi为1,600～3,500的量，进一步优选为1,800～3,200的量，特别优选为2,000～3,000的量。
从得到的有机聚硅氧烷对水等极性溶剂的溶解性和溶解后的取用容易性的观点出发，通式(3)所表示的改性有机聚硅氧烷的重均分子量优选为7,000～100,000，进一步优选为10,000～80,000，更加优选为20,000～60,000，更加进一步优选为20,000～50,000，特别优选为20,000～40,000。
另外，通式(3)所表示的改性有机聚硅氧烷的官能团当量中，为了满足本发明的有机聚硅氧烷的质量比(a/b)以及MWg，存在上限。由此观点以及使主链具有适当的疏水性的观点出发，官能团当量优选为500～3,500，进一步优选为800～3,200，特别优选为1,000～3,000。在此，通式(3)中表示的改性有机聚硅氧烷的官能团当量是指，将通式(3)所表示的改性有机聚硅氧烷的重均分子量除以该改性有机聚硅氧烷每一分子上所具有的R5的数的平均值而得到的值。
从所得到的有机聚硅氧烷的弹性率和变形可能量的观点出发，通式(3)所表示的改性聚硅氧烷和上述末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)的使用量为，其质量比(改性有机聚硅氧烷/末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺))优选为42/58～58/42的范围的值，由相同的观点出发，进一步优选为45/55～55/45，特别优选为47/53～53/47。
实施例
以下，针对本发明，基于实施例进行具体地说明，但是本发明并不限定于这些实施例。另外，在各有机聚硅氧烷的合成中，按照以下的测定条件测定各种分子量。
<改性有机聚硅氧烷的重均分子量的测定条件>
柱：Super HZ4000+Super HZ2000(TOSOH株式会社制造)
洗脱液：1mM三乙胺/THF
流量：0.35mL/min
柱温：40℃
检测器：UV
样品：50μL
<MNox以及MWt的测定条件>
柱：将2个K-804L(TOSOH株式会社制造)串联使用。 
洗脱液：1mM二甲基十二胺/氯仿
流量：1.0mL/min
柱温：40℃
检测器：RI
样品：50μL
另外，用于算出质量比(a/b)的1H-NMR测定按照下述的条件进行。
<1H-NMR测定条件>
所得的聚合物的组成通过1H-NMR(400MHz Varian制造)来确认。
将0.5g样品溶解于2g测定溶剂(氘代氯仿)中，测定由此得到的溶液。
脉冲序列(PULSE SEQUENCE)
·弛豫时间(Relax.delay)：30秒·脉冲(Pulse)：45度·累计次数：8次
确认峰0ppm附近：聚二甲基硅氧烷的甲基，3.4ppm附近：乙烯亚胺的亚甲基部分。
由各积分值算出硅酮和聚(N-丙酰基乙烯亚胺)的比例。
[实施例1]：有机聚硅氧烷A的合成
将6.17g(0.04mol)硫酸二乙酯和93.8g(0.947mol)2-乙基-2-噁唑啉溶解于203g脱水乙酸乙酯中，在氮气气氛下加热回流8小时，合成末端反应性聚(N-丙酰基乙烯亚胺)。通过GPC测定MNox，为2,500。向其中一次性加入100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量26,000，胺当量(官能团当量)2,000)的33％乙酸乙酯溶液，加热回流10小时。减压条件下从反应混合物中除去溶剂，得到有机聚硅氧烷A的淡黄色固体。质量比(a/b)为50/50，MWt为56,000。作为溶剂使用甲醇，用盐酸中和滴定的结果发现残留约20mol％的氨基。
[实施例2]：有机聚硅氧烷B的合成
将6.18g(0.04mol)硫酸二乙酯和75.6g(0.762mol)2-乙基-2-噁唑啉溶解于166g脱水乙酸乙酯中，在氮气气氛下加热回流8小时，合成末端反应性聚(N-丙酰基乙烯亚胺)。通过GPC测定MNox，为2,040。向其中一次性加入100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量46,000，胺当量(官能团当量)1,870)的33％乙酸乙酯溶液，加热回流10小时。减压条件下从反应混合物中除去溶剂，得到有机聚硅氧烷B的淡黄色固体。质量比(a/b)为55/45，MWt为74,000。作为溶剂使用甲醇，用盐酸中和滴定的结果发现残留约25mol％的氨基。
[实施例3]：有机聚硅氧烷C的合成
将7.22g(0.05mol)硫酸二乙酯和110.2g(1.11mol)2-乙基-2-噁唑啉溶解于238g脱水乙酸乙酯中，在氮气气氛下加热回流8小时，合成末端反应性聚(N-丙酰基乙烯亚胺)。通过GPC测定MNox，为2,500。向其中一次性加入100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量26,000，胺当量(官能团当量)2,000)的33％乙酸乙酯溶液，加热回流10小时。减压条件下从反应混合物中除去溶剂，得到有机聚硅氧烷C的淡黄色固体。质量比(a/b)为46/54，MWt为44,000。作为溶剂使用甲醇，用盐酸中和滴定的结果发现残留约4mol％的氨基。
[实施例4]：有机聚硅氧烷D的合成
将6.10g(0.04mol)硫酸二乙酯和93.9g(0.95mol)2-乙基-2-噁唑 啉溶解于203g脱水乙酸乙酯中，在氮气气氛下加热回流8小时，合成末端反应性聚(N-丙酰基乙烯亚胺)。通过GPC测定MNox，为2,530。向其中一次性加入100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量46,000，胺当量(官能团当量)1,870)的33％乙酸乙酯溶液，加热回流10小时。减压条件下从反应混合物中除去溶剂，得到有机聚硅氧烷D的淡黄色固体。质量比(a/b)为50/50，MWt为53,000。作为溶剂使用甲醇，用盐酸中和滴定的结果发现残留约26mol％的氨基。
[比较例1]：有机聚硅氧烷E的合成
将3.84g(0.02mol)硫酸二乙基酯和96.2g(0.970mol)2-乙基-2-噁唑啉溶解于203g脱水乙酸乙酯中，在氮气气氛下加热回流8小时，合成末端反应性聚(N-丙酰基乙烯亚胺)。通过GPC测定MNox，为4,000。向其中一次性加入100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量26,000，胺当量(官能团当量)2,000)的33％乙酸乙酯溶液，加热回流10小时。减压条件下从反应混合物中除去溶剂，得到有机聚硅氧烷E的淡黄色固体。质量比(a/b)为50/50，MWt为100,000。作为溶剂使用甲醇，用盐酸中和滴定的结果发现残留约49mol％的氨基。
[比较例2]：有机聚硅氧烷F的合成
将9.10g(0.06mol)硫酸二乙酯和141g(1.42mol)2-乙基-2-噁唑啉溶解于304g脱水乙酸乙酯中，在氮气气氛下加热回流8小时，合成末端反应性聚(N-丙酰基乙烯亚胺)。通过GPC测定MNox，为2,540。向其中一次性加入100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量46,000，胺当量(官能团当量)1,440)的33％乙酸乙酯溶液，加热回流10小时。减压条件下从反应混合物中除去溶剂，得到有机聚硅氧烷F的淡黄色固体。质量比(a/b)为40/60，MWt为100,000。作为溶剂使用甲醇，用盐酸中和滴定的结果发现残留约15mol％的氨基。
[比较例3]：有机聚硅氧烷G的合成
将11.8g(0.08mol)硫酸二乙酯和88.2g(0.89mol)2-乙基-2-噁唑 啉溶解于203g脱水乙酸乙酯中，在氮气气氛下加热回流8小时，合成末端反应性聚(N-丙酰基乙烯亚胺)。通过GPC测定MNox，为1,310。向其中一次性加入100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量10,000，胺当量(官能团当量)1,090)的33％乙酸乙酯溶液，加热回流10小时。减压条件下从反应混合物中除去溶剂，得到有机聚硅氧烷G的淡黄色固体。质量比(a/b)为50/50，MWt为23,000。作为溶剂使用甲醇，用盐酸中和滴定的结果发现残留约17mol％的氨基。
[比较例4]：有机聚硅氧烷H的合成
将3.77g(0.02mol)硫酸二乙基和57.5g(0.58mol)2-乙基-2-噁唑啉溶解于124g脱水乙酸乙酯中，在氮气气氛下加热回流8小时，合成末端反应性聚(N-丙酰基乙烯亚胺)。通过GPC测定MNox，为2,510。向其中一次性加入100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量26,000，胺当量(官能团当量)2,000)的33％乙酸乙酯溶液，加热回流10小时。减压条件下从反应混合物中除去溶剂，得到有机聚硅氧烷H的淡黄色固体。质量比(a/b)为62/38，MWt为65,000。作为溶剂使用甲醇，用盐酸中和滴定的结果发现残留约50mol％的氨基。
[评价]
使用实施例1～4和参考合成例1～4中得到的有机聚硅氧烷作为样品，按照下述的方法测定弹性率、伸长率、对水的溶解性。结果汇总示于表1中。
另外，根据下述的被膜的调制方法调制弹性率以及伸长率测定用样品。
<被膜的调制方法>
将有机聚硅氧烷的乙醇溶液(50重量％)适量浇铸到聚四氟乙烯盘上，在室温氮气流下，干燥5天。之后，在室温下通入氮气流，并在减压(40kPa)条件下进行干燥8小时，得到厚度约1mm的淡黄色透明被膜。剪切得到的被膜，用作弹性率测定、伸长率测定的样品。
<弹性率测定>
通过下述的测定方法测定各样品的弹性率。只要弹性率为5×106Pa 以上，那么在作为定型剂使用的情况下就具有高的毛发定型力。
测定装置：动态粘弹性测定装置DVA-225(IT测量控制株式会社(アイテイ一計测制御株式会社)制造)
测定模式：剪断模式
形变：0.01～0.1％
频率：1Hz
样品尺寸：(0.8～1.5)×(8～10)×(5～6)mm
测定温度：25℃
<伸长率测定>
本发明中的伸长率是指，将样品按照以下测定条件进行拉长，使用破裂时候的拉长方向的样品长度和初期(拉长之前的)样品长度，由下述式(III)算出的直至破裂时的变形量相对于初期样品长度的比。如果伸长率为50％以上的话，在用作定型剂的情况下，即使由于外部因素(手指通过毛发、风、振动等)造成毛发产生大的变形，也难以引起在毛发上形成的被膜的破裂，能够长时间维持发型。
伸长率(％)＝(破裂时拉长方向的样品长度-初期样品长度)/初期样品长度(III)
装置：Tensilon RTC(A&D Company，Limited制造)
测定模式：拉伸
样品尺寸：(0.8～1.0)×(4.0～6.0)×(38.0～40.0)mm
测定温度：25℃
拉伸速度：300mm/min
<水溶性测定>
调制各样品的5重量％水溶液、或者分散液，在下述条件下测定得到的液体的透过率(T％)。只要透过率在50％以上的话，就可以认为容易配合到水中。
装置：紫外可见光分光光度计UV-2550(株式会社岛津制作所制造)
测定模式：透过率
测定波长：660nm
样品：5重量％离子交换水分散液
光程长：1cm
[表1]
*：使用侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷的重均分子量。
**：因为生成沉淀，所以未测定。
 由表1的实施例和比较例中可知，本发明的有机聚硅氧烷是具有高的弹性率且变形可能量大的优异的弹性体。另外，可知本发明的有机聚硅氧烷均在水溶性方面优异。

Claims (13)

1.一种有机聚硅氧烷，其中，
所述有机聚硅氧烷是在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子中的至少2个硅原子上，经由含有杂原子的亚烷基，结合聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成的有机聚硅氧烷，
其中，所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段由下述通式(1)所表示的重复单元构成，
式中，R1表示氢原子、或碳原子数为1～3的烷基，n表示2或者3，
并且，聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为1,600～3,500，构成主链的有机聚硅氧烷链段a和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段b的质量比a/b为45/55～55/45，邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为1,600～3,500，构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为7,000～100,000。
2.如权利要求1所述的有机聚硅氧烷，其中，
在构成主链的有机聚硅氧烷链段中的、经由含有杂原子的亚烷基而与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段结合的硅原子中，1个以上的硅原子是所述有机聚硅氧烷链段中的除了两个末端以外的硅原子。
3.如权利要求1或2所述的有机聚硅氧烷，其中，
所述含有杂原子的亚烷基是含有1～3个氮原子、氧原子、或者硫原子的碳原子数为2～20的亚烷基。
4.如权利要求1或2所述的有机聚硅氧烷，其中，
构成主链的有机聚硅氧烷链段a和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段b的质量比a/b为47/53～53/47。
5.如权利要求1或2所述的有机聚硅氧烷，其中，
在通式(1)中，n为2。
6.如权利要求1或2所述的有机聚硅氧烷，其中，
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为2,000～3,000。
7.如权利要求1或2所述的有机聚硅氧烷，其中，
邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为2,000～3,000。
8.如权利要求1或2所述的有机聚硅氧烷，其中，
构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为20,000～50,000。
9.如权利要求1或2所述的有机聚硅氧烷，其中，
构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为20,000～40,000。
10.如权利要求1或2所述的有机聚硅氧烷，其中，
有机聚硅氧烷的重均分子量为20,000～100,000。
11.如权利要求1或2所述的有机聚硅氧烷，其中，
有机聚硅氧烷的重均分子量为40,000～80,000。
12.如权利要求1或2所述的有机聚硅氧烷，其中，
含有杂原子的亚烷基为选自下述式(i)～(vii)中的至少一个基团，
式中，An-表示季铵盐的反离子。
13.如权利要求1或2所述的有机聚硅氧烷，其中，
含有杂原子的亚烷基为选自上述式(i)和(ii)中的至少一个基团。
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