CN102484158A - 太阳能电池背面封装用双轴取向聚酯膜 - Google Patents

太阳能电池背面封装用双轴取向聚酯膜 Download PDF

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Abstract

提供耐水解性优异、收缩率低的太阳能电池背面封装用双轴取向聚酯膜。该太阳能电池背面封装用双轴取向聚酯膜是由聚酯构成的双轴取向聚酯膜，该聚酯在温度23℃的苯酚/四氯乙烷(质量比50/50)中的特性粘度为0.65dl/g～0.90dl/g，末端羧基量为0当量/t～26当量/t，磷元素含量为0ppm～170ppm，该聚酯膜在150℃进行30分钟热处理后的长度方向的收缩率为0.8％以下。

Description

太阳能电池背面封装用双轴取向聚酯膜
技术领域
本发明涉及具有耐水解性、收缩率低的太阳能电池背面封装用双轴取向聚酯膜。
背景技术
利用光电转换效应将光能转换为电能的太阳光发电，作为得到清洁能量的手段被广泛实行。并且，随着太阳能电池单元的光电转换效率的提高，在许多私人住宅也逐渐可以设置太阳光发电系统。为了将这样的太阳光发电系统作为实际的能源使用，使用多个太阳能电池单元形成串联结构的太阳能电池组件。
因为太阳能电池组件在高温高湿度环境中长时间使用，所以对作为太阳能电池组件构成构件的太阳能电池背面封装用膜也要求有长期耐久性。例如，提出了作为太阳能电池背面封装用膜使用氟类膜的技术(专利文献1)的方案。并且，在该方案中，通过在氟类膜上预先实施热处理，能够预先使氟类膜的热收缩率减少，与作为封装材料的乙烯乙酸乙烯酯(以下，有时称为“EVA”)真空层压加工时，对于防止以耐候性和耐水性为代表的物性下降，以及对于成品率的提高都有效果。
但是，因为氟类膜刚性比较低，所以有难以处理的问题，还因为比通用树脂制成的膜昂贵，所以有太阳能电池组件也易于高昂的问题。
对于取代上述氟类膜，使用聚酯类膜作为太阳能电池背面封装用膜进行了研究。通常，已知如果在高温高湿度环境使用聚酯类膜，就会引起分子链中的酯键部位的水解，机械特性劣化。因此，设定用于太阳能电池组件，在户外长期(20年)使用聚酯类膜的情况或在高湿度环境中使用的情况，进行为了抑制水解的各种研究。
已知聚酯的水解，聚酯分子链的末端羧基量越高，分解越快。因此，提出了通过添加与羧酸反应的化合物，使分子链末端的羧基量减少而使耐水解性提高的技术的方案(专利文献2和3)。但是，这些化合物在制膜工艺中的熔融挤出工序或材料再循环工序中，引发凝胶化，使非均相产生的可能性高，因此在品质上和成本上都不理想，另外，环境负荷也容易升高。还因为膜的收缩率也高，所以有不适宜作为太阳能电池组件制造用膜的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002-83978号公报
专利文献2：日本特开平9-227767号公报
专利文献3：日本特开平8-73719号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述实际情况而完成的发明，其课题在于提供耐水解性优异、收缩率低的太阳能电池背面封装用双轴取向聚酯膜。
用于解决课题的方法
本发明的发明者们对于上述实际状况进行了深入研究，结果发现通过使用由特定结构构成的聚酯膜，能够解决上述问题，从而完成了本发明。
即，本发明的要点在于太阳能电池背面封装用双轴取向聚酯膜，其特征在于，其是由聚酯构成的双轴取向聚酯膜，该聚酯在温度23℃的苯酚/四氯乙烷(质量比50/50)中的特性粘度为0.65dl/g～0.90dl/g，末端羧基量为0当量/t～26当量/t，磷元素含量为0ppm～170ppm，该聚酯膜在150℃进行30分钟热处理后的长度方向的收缩率为0.8％以下。
发明的效果
根据本发明，能够提供耐水解性优异、收缩率低的太阳能电池背面封装用双轴取向聚酯膜，在太阳光发电领域的工业价值高。
具体实施方式
以下，更详细地说明本发明。
在本发明的双轴取向聚酯膜(以下，有时仅称为“聚酯膜”)中使用的聚酯，指的是使芳香族二羧酸和脂肪族二醇缩聚而得到的聚酯。作为芳香族二羧酸，可以列举对苯二甲酸、2，6-萘二羧酸等，作为脂肪族二醇，可以列举乙二醇、一缩二乙二醇、1，4-环己烷二甲醇等。作为代表性的聚酯，可以例示聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚2，6-萘二甲酸乙二酯(PEN)等。其中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
关于由使用上述聚酯而形成的本发明的聚酯膜，必须满足在以下说明的特性粘度、末端羧基量和磷元素含量的全部条件。
[特性粘度]
在本发明聚酯膜中所使用的原料的聚酯中，温度23℃的苯酚/四氯乙烷(质量比50/50)中的特性粘度通常优选为0.66dl/g～1.20dl/g，更优选为0.70dl/g～0.90dl/g。当将聚酯的特性粘度设为0.66dl/g以上时，从长期耐久性和耐水解性的观点出发优选。另一方面，当不使用1.20dl/g以下的聚酯时，混炼时的熔融应力就过高，膜的生产率易于下降。
本发明聚酯膜的上述特性粘度要求设为0.65dl/g～0.90dl/g。优选为0.68dl/g～0.70dl/g。在聚酯膜的特性粘度小于0.65dl/g时，不能得到长期耐久性和耐水解性良好的膜。另一方面，当聚酯膜的特性粘度上限大于0.90dl/g时，缩聚反应的效率就下降，有熔融挤出工序中的压力上升等的问题。
[末端羧基]
本发明的聚酯膜，构成膜的聚酯成分的末端羧基量要求设为0当量/t～26当量/t。上限值为26当量/t以下，优选为24当量/t以下。党末端羧基量大于26当量/t时，聚酯成分的耐水解性就差。另一方面，如果考虑耐水解性，聚酯成分的末端羧基量下限值就优选0当量/t，但从缩聚反应的效率、熔融挤出工序中的热分解等方面出发，通常为5当量/t左右。
[磷元素]
本发明的聚酯膜在使用后述的荧光X射线分析装置的分析中被检测出的磷元素量在特定范围，该磷元素通常来自磷酸化合物，在聚酯制造时添加。在本发明中，要求聚酯成分中的磷元素量要求在0ppm～170ppm的范围，优选在50ppm～170ppm的范围，更优选在50ppm～150ppm的范围。通过满足上述范围的量的磷元素，能够给膜高度地赋予耐水解性。当磷元素量过多时，会促进水解，故而不优选。
作为磷酸化合物的例子，可以列举磷酸、膦酸、次膦酸或它们的酯化物等公知的化合物，作为具体例子，可以列举正磷酸、磷酸二甲酯、磷酸三甲酯、磷酸二乙酯、磷酸三乙酯、磷酸二丙酯、磷酸三丙酯、磷酸二丁酯、磷酸三丁酯、磷酸二戊酯、磷酸三戊酯、磷酸二己酯、磷酸三己酯、磷酸二苯酯、磷酸三苯酯、酸式磷酸乙酯等。
另外，为了抑制热分解和水解，优选尽可能不含可以发挥作为催化剂作用的金属化合物，但为了提高膜的生产率而降低熔融时的体积固有电阻值，通常能够在聚酯成分中含有300ppm以下，优选含有250ppm以下的镁、钙、锂、锰等金属。另外，为了配合后述的颗粒和各种添加剂，在使用利用母粒法等的方法时等，作为聚合催化剂的金属成分，也能够含有锑。另外，在这里所说的金属化合物中，不含后述的在聚酯中配合的颗粒。
在本发明的膜中，也可以根据需要，以赋予滑动性为主要目的，配合可以赋予滑动性的颗粒。配合的颗粒种类，只要是可以赋予滑动性的颗粒，就没有特别限定，作为具体例子，例如，可以列举二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、磷酸钙、磷酸镁、氧化硅、高岭土、氧化铝等的颗粒。另外，也可以使用在日本特公昭59-5216号公报、日本特开昭59-217755号公报等中记载的耐热性有机颗粒。作为耐热性有机颗粒的例子，可以列举热固性尿素树脂、热固性酚醛树脂、热固性环氧树脂、苯代三聚氰二胺树脂等。在聚酯制造工序中，还能够使用使催化剂等金属化合物的一部分沉淀、微分散的析出颗粒。
另一方面，关于使用的颗粒形状也没有特别限定，可以使用球状、块状、棒状、扁平状等任意1种形状。另外，关于其硬度、比重、颜色等也没有特别限制。这些一系列的颗粒，也可以根据需要并用2种以上。
另外，使用的颗粒的平均粒径，通常优选0.01μm～10μm。在平均粒径为0.01μm以上时，产生赋予膜滑动性的效果。另一方面，在10μm以下时，能够在膜生产时不发生断裂而维持生产率。
另外，在本发明的聚酯膜中，在上述颗粒以外，根据需要，能够添加现有公知的抗氧化剂、热稳定剂、润滑剂、防静电剂、染料等。另外，以提高耐候性为目的，相对聚酯成分，能够以0.01质量份～5.0质量份的范围使其含有紫外线吸收剂，特别可以使其含有苯并噁嗪酮类紫外线吸收剂等。
本发明的聚酯膜的厚度，只要是作为膜可以制膜的范围，就没有特别限定，通常为10μm～500μm，优选为15μm～400μm，更优选为20μm～300μm的范围。
在本发明中，能够使用2台或3台以上的聚酯的熔融挤出机，通过所谓的共挤出法制成2层或3层以上的叠层膜。作为层的结构，能够制成使用A原料和B原料的A/B结构或A/B/A结构，还可以使用C原料，制成A/B/C结构或此外结构的膜。
在本发明中，使用上述内容的聚酯而得到的聚酯膜，要求在150℃热处理30分钟后的长度方向(膜的制膜方向，MD方向)的收缩率为0.8％以下。更优选为0.6％以下，更加优选为0.4％以下。如果是聚酯膜的收缩率大于0.8％的膜，则在太阳能电池组件制造时的真空层压工序中，就不能防止由聚酯膜收缩产生的卷曲的减少和由EVA封装的太阳能电池单元的位置偏离。
以下，具体说明本发明的聚酯膜的制造方法，但只要满足本发明的要点，制造方法就不受以下的例示特别限定。
即，在混炼挤出机中供给由公知方法干燥过的或未干燥的聚酯切片(聚酯成分)，加热熔融到聚酯成分熔点以上的温度。接着，从模头挤出熔融的聚酯，在旋转冷却滚筒上骤冷固化使达到玻璃化转变温度以下的温度，得到实质上非结晶状态的无取向片。此时，为了使片的平面性提高，优选提高片和旋转冷却滚筒的附着力，在本发明中，优选采用静电施加附着法和/或液体涂布附着法。在熔融挤出工序中，因为根据条件末端羧基量增加，所以在本发明中，采用以下方法：缩短在挤出工序中挤出机内的聚酯的滞留时间，使用单轴挤出机时，优选将原料预先充分干燥到水分量为50ppm以下，更优选为30ppm以下，使用双轴挤出机时，设置通风口，优选维持40hPa以下的减压，更优选维持30hPa以下的减压，更加优选维持20hPa以下的减压等。
在本发明中，将这样操作得到的片在2轴方向拉伸而进行膜化。关于拉伸条件具体地说明，优选将上述未拉伸片在纵向(MD方向)以70℃～145℃拉伸到2～6倍，制成为纵向1轴拉伸膜后，在横向(TD方向)以90℃～160℃进行2～6倍拉伸，转移到热固定工序。
热固定优选以160℃～240℃进行1秒～600秒钟的热处理，更优选为170℃～230℃。当热固定温度在160℃以上时，长度方向的收缩率就变低，能够缓和退火处理条件，其结果，得到的膜的形变也不会变大，能够供给实际使用。另一方面，当将热固定温度设为240℃以下时，就能够得到耐水解性良好的聚酯膜。
在本发明中的所谓退火处理，指的是以实质上不施加张力的状态将上述经热固定的双轴拉伸聚酯膜进行热处理。
退火处理时的热处理温度，优选为从玻璃化转变温度到比双轴取向聚酯膜的熔点低40℃以上的温度为止的温度范围。
进行退火处理时，因为如果在双轴拉伸聚酯膜上施加大的张力就会被拉伸，所以优选在双轴拉伸聚酯膜上以实质上不施加张力的状态进行退火。所谓实质上不施加张力的状态，具体地是指退火处理时的膜张力(mN/mm2)为1000以下，优选为800以下，更优选为600以下。
作为退火处理的方式，可以考虑在膜的制造过程中进行退火处理的在线退火的处理方法，也可以考虑在膜的制造后进行处理的离线退火的处理方法等，但优选退火时间不受膜的制造速度限制的离线退火的处理方法。
退火时间没有特别限定，虽然随着双轴拉伸聚酯膜的厚度和退火温度而不同，但一般优选为5秒以上，更优选为10秒～60分钟，更加优选为30秒～20分钟。
关于实施退火处理的红外线加热炉没有特别限定，例如，优选在炉内上部，以覆盖运行膜整个宽度的方式，以一定间隔设置多个宽于运行膜宽度的红外线加热器。
关于红外线加热器，虽然能够利用近红外线加热器、包含护套式加热器(Sheath Heater)的远红外线加热器的两者，但从不带给膜热损害的方面考虑，优选近红外线加热器。
膜的热处理，将炉内气氛设为规定的温度来进行，关于该温度，例如能够以如下的方法调整。在炉内的相邻接的加热器/加热器之间且在运行的膜上、距离膜5cm左右的接近位置，设置热电偶温度检测端，测定各位置的气氛温度。该气氛温度能够根据设置的各个加热器的输出功率、加热器数目、加热器设置间隔、运行膜与加热器的距离、炉内换气等而变化，例如，通过在0.5～1.2kW/m范围调整输出功率可变的棒状近红外线加热器的输出功率，并且进行适当的一定风量换气，就能够将接近膜的气氛温度设在优选的区域，即设在150～220℃的范围。
在红外线加热炉中，具有如下的特征：在接近运行膜位置的气氛温度即使是低于热风式加热炉的相同位置的气氛温度的温度区域，也可以得到同等以上的加热效果。因此，在热风式加热炉中，不仅可以得到不能达到的处理的短时间化、效率化，而且因为是短时间处理，还可以减少膜形变。
通过向聚酯膜进行上述那样的退火处理，可以将在150℃热处理30分钟后的长度方向的加热收缩率设为0.8％以下。
聚酯膜的耐水解性是与膜整体相关的特性，在本发明中，在具有由共挤出产生的叠层结构的膜时，作为构成该膜的全部聚酯成分，磷元素的含量、末端羧基量、特性粘度必须在上述范围。另外，磷元素相对于膜整体的含量通过将叠层膜熔融、成型为盘状来测定。
在本发明中，为了将聚酯膜中的聚酯成分的末端羧基量设为特定范围，例如，可以通过缩短聚酯切片在挤出工序中挤出机内的聚酯成分滞留时间等得到聚酯膜。另外，也可以通过将低末端羧基量的聚酯切片制膜，得到末端羧基量在特定范围的聚酯膜。另外，在膜制造中，因为如果配合经过熔融工序的再生原料，聚酯成分的末端羧基量就有从特定范围偏离而增大的倾向，所以在本发明中优选不配合这样的再生原料，即使配合，也优选为40质量％以下，更优选为20质量％以下。
在本发明中，在上述拉伸工序中或之后，为了在膜上赋予粘接性、防静电性、润滑性、脱模性等，也能够在膜的单面或双面形成涂布层或实施电晕处理等的放电处理等。
实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明只要不超出其要点，就不受该实施例限定。另外，在以下表示膜的各项物性的测定和评价方法。
(1)聚酯切片和聚酯膜中的磷元素的含量：
对聚酯切片或聚酯膜，使用荧光X射线分析装置(日本株式会社岛津制作所生产，型号“XRF-1500”)，在下述的表1所示的条件下，对于聚酯切片则测定单个切片，如果为聚酯膜则在单张测定中，求出膜中的磷元素的含量。
[表1]
Figure BDA0000141677970000081
(2)聚酯切片和聚酯膜的末端羧基量：
将聚酯切片或聚酯膜粉碎后，由热风干燥机以140℃使其干燥15分钟，从在干燥器内冷却到室温的试样中精密称量0.1g，取至试管中，加入3ml苯甲醇，边吹入干燥氮气，边在195℃使其溶解3分钟，接着，缓慢加入5ml氯仿，冷却到室温。在该溶液中加入1～2滴酚红指示剂，在边吹入干燥氮气边搅拌下，以0.1(N)氢氧化钠的苯甲醇溶液滴定，以从黄色变为红色的时刻为终点。另外，作为空白对照，不添加聚酯树脂试样，实施同样的操作，由下式算出酸价。
[数1]
酸价(当量/t)＝(A-B)×0.1×f/W
[其中，A表示在滴定中需要的0.1N氢氧化钠的苯甲醇溶液的量(μl)，B表示在空白对照的滴定中需要的0.1N氢氧化钠的苯甲醇溶液的量(μl)，W表示聚酯树脂试样的量(g)，f表示0.1(N)氢氧化钠的苯甲醇溶液的滴定度。]
另外，0.1(N)氢氧化钠的苯甲醇溶液的滴定度(f)，在试管中取5ml甲醇，加入1～2滴作为指示剂的酚红的乙醇溶液，以0.4ml的0.1(N)氢氧化钠的苯甲醇溶液滴定到变色点，接着，以已知滴定度的0.1(N)盐酸水溶液为标准液，取0.2ml加入，再次以0.1(N)氢氧化钠的苯甲醇溶液滴定到变色点。以上的操作在吹入干燥氮气下进行。由下式算出滴定度(f)。
[数2]
滴定度(f)＝0.1(N)的盐酸水溶液的滴定度×0.1(N)的盐酸水溶液的采取量(μl)/0.1(N)氢氧化钠的苯甲醇溶液的滴定量(μl)
(3)聚酯切片和聚酯膜的特性粘度：
在温度23℃的苯酚/四氯乙烷＝50/50(重量比)的混合溶剂中溶解聚酯切片或聚酯膜，使用毛细管粘度计，测定1.0(g/dl)浓度溶液的流下时间和仅为溶剂的流下时间，从它们的时间比例，使用Huggins式，算出温度23℃的特性粘度(dl/g)。此时，将Huggins常数假定为0.33。
(4)玻璃化转变温度(Tg)：
由动态粘弹性装置(DVA-200、商品名，IT计测制御株式会社生产)，将聚酯膜以频率10Hz、由在升温速度10℃/min的条件下测定的损失正切tanδ的α分散产生的峰温设为玻璃化转变温度。
(5)熔点(Tm)：
由差示扫描热量测定装置(PerkinElmer公司生产，DSC7型)，将以10℃/min的升温速度得到的晶体熔化产生的吸热峰温度设为熔点。
(6)膜加热收缩率：
以无张力状态、在150℃气氛中热处理30分钟，对于其前后的样品分别测定MD方向(长度方向)和TD方向(宽度方向)的长度，由下式计算。
[数3]
加热收缩率(％)＝(L1-L0)/L0×100
L1(mm)＝热处理前的样品长
L0(mm)＝热处理后的样品长
(7)耐水解性试验：
使用个人加压蒸煮器(Personal Pressure Cooker)装置(株式会社平山制作所生产)，在120℃-100％RH的气氛中处理膜96小时。由精密万能试验机(Autograph AG-1、商品名，株式会社岛津制作所生产)对得到的膜的长度方向(制膜、MD方向)，以200mm/分钟的速度，测定作为膜的机械特性的断裂伸长率。由下述式算出处理前后的断裂伸长率的维持率(％)，以下述基准判断。
[数4]
断裂伸长率的维持率[％]＝处理后的断裂伸长率÷处理前的断裂伸长率×100
○：维持率为50％以上
△：维持率为5％以上、小于50％
×：维持率小于5％
(8)综合评价：
按照下述基准进行膜的综合评价。
○：长度方向加热收缩率为0.8％以下且耐水解性评价为○
△：长度方向加热收缩率为0.8％以下且耐水解性评价为△
×：长度方向加热收缩率大于0.8％和/或耐水解性评价为×
＜聚酯(1)的制造方法>
将作为起始原料的100质量份对苯二甲酸二甲酯和60质量份乙二醇，将作为催化剂的0.09质量份乙酸钙，加入反应器中，将反应开始温度设为150℃，随着甲醇的蒸发除去，使反应温度缓慢上升，3小时后达到230℃。
4小时后，使酯交换反应实质上结束。在该反应混合物中加入0.04质量份三氧化锑，并加入0.08质量份分散在乙二醇中的平均粒径为2.6μm的二氧化硅颗粒，进行4小时缩聚反应。即，将温度从230℃缓慢升温到280℃。另一方面，压力从常压缓慢降低，最终设为40Pa。反应开始后，由反应槽的搅拌动力变化，在相当于特性粘度为0.60dl/g的时刻停止反应，在氮气加压下使聚酯排出。得到的聚酯(1)的特性粘度为0.60dl/g，聚合物的末端羧基量为35当量/t，磷元素的含量为0ppm。
＜聚酯(2)的制造方法>
以聚酯(1)为起始原料，在真空下，在220℃进行固相聚合，得到聚酯(2)。聚酯(2)的特性粘度为0.74dl/g，聚合物的末端羧基量为9当量/t，磷元素的含量为0ppm。
＜聚酯(3)的制造方法>
在聚酯(1)的制造中，在酯交换反应后，添加0.094质量份的正磷酸(作为磷原子为0.03质量份)后，加入0.04质量份的三氧化锑，并加入0.08质量份分散在乙二醇中的平均粒径为2.6μm的二氧化硅颗粒，除此以外，以同样的方法得到聚酯(3)。得到的聚酯(3)的特性粘度为0.63dl/g，聚合物的末端羧基量为14当量/t，磷元素的含量为299ppm。
＜聚酯(4)的制造方法>
以聚酯(3)为起始原料，在真空下，在220℃进行固相聚合，得到聚酯(4)。聚酯(4)的特性粘度为0.69dl/g，聚合物的末端羧基量为12当量/t，磷元素的含量为299ppm。
＜聚酯(5)的制造方法>
将作为起始原料的100质量份对苯二甲酸二甲酯和60质量份乙二醇，将作为催化剂的0.02质量份乙酸镁四水盐加入反应器中，将反应开始温度设为150℃，随着甲醇的蒸馏除去，使反应温度缓慢上升，3小时后达到230℃。4小时后，使酯交换反应实质上结束。在该反应混合物中添加0.136质量份酸式磷酸乙酯(作为磷原子为0.03质量份)后，移入缩聚槽，加入0.04质量份三氧化锑，进行4小时缩聚反应。即，将温度从230℃缓慢升温到280℃。另一方面，压力从常压缓慢降低，最终设为40Pa。反应开始后，由反应槽的搅拌动力变化，在相当于特性粘度为0.63dl/g的时刻停止反应，在氮气加压下使聚合物排出。得到聚酯切片(5)。该聚酯的特性粘度为0.63dl/g，聚合物的末端羧基量为51当量/t，磷元素的含量为299ppm。
＜聚酯(6)的制造方法>
以聚酯(5)为起始原料，在真空下，在220℃进行固相聚合，得到聚酯(6)。聚酯(6)的特性粘度为0.85dl/g，聚合物的末端羧基量为45当量/t，磷元素的含量为299ppm。
实施例1
将以80∶20的质量比混合有上述聚酯(2)和聚酯(3)的聚酯作为原料，由带有1个通风孔的双轴挤出机以290℃熔融挤出，使用静电施加粘附法，使其在表面温度设定为40℃的浇注滚筒上骤冷固化，得到未拉伸的单层片。将得到的片在纵向以83℃拉伸3.3倍后，导入拉幅机，以110℃在横向拉伸3.7倍，再以220℃进行热固定。得到的膜的平均厚度为50μm。
将得到的膜通过红外线加热器直接加热炉，在气氛温度为150～210℃范围以处理时间9秒，将处理时膜张力设为400mN/mm2来处理，进行退火处理。在下述的表2中表示得到的膜的特性和评价结果。
实施例2
在实施例1中，关于混合物中的聚酯原料，改变为以40∶60的质量比混合有上述聚酯(2)和聚酯(4)的聚酯，除此以外，以与实施例1同样的方法得到膜。在下述的表2中表示得到的膜的特性和评价结果。
实施例3
在实施例1中，关于混合物中的聚酯原料，改变为以90∶10的质量比混合有上述聚酯(2)和聚酯(4)的聚酯，除此以外，以与实施例1同样的方法得到膜。在下述的表2中表示得到的膜的特性和评价结果。
实施例4
在实施例1中，关于混合物中的聚酯原料，改变为上述聚酯(2)，除此以外，以与实施例1同样的方法得到膜。在下述的表2中表示得到的膜的特性和评价结果。
实施例5
在实施例1中，关于混合物中的聚酯原料，改变为以10∶90的质量比混合有上述聚酯(1)和聚酯(2)的聚酯，除此以外，以与实施例1同样的方法得到膜。在下述的表2中表示得到的膜的特性和评价结果。
比较例1
在实施例1中，关于混合物中的聚酯原料，改变为以40∶60的质量比混合有上述聚酯(2)和聚酯(3)的聚酯，除此以外，以与实施例1同样的方法得到膜。在下述的表2中表示得到的膜的特性和评价结果。
比较例2
在实施例1中，关于混合物中的聚酯原料，改变为上述聚酯(4)，除此以外，以与实施例1同样的方法得到膜。在下述的表2中表示得到的膜的特性和评价结果。
比较例3
在实施例1中，关于混合物中的聚酯原料，改变为上述聚酯(6)，除此以外，以与实施例1同样的方法得到膜。在下述的表2中表示得到的膜的特性和评价结果。
比较例4
在实施例1中，不进行退火处理，除此以外，以与实施例1同样的方法得到膜。在下述的表2中表示得到的膜的特性和评价结果。
比较例5
在实施例1中，关于混合物中的聚酯原料，改变为以50∶50的质量比混合有上述聚酯(2)和聚酯(6)的聚酯，除此以外，以与实施例1同样的方法得到膜。在下述的表2中表示得到的膜的特性和评价结果。
[表2]
Figure BDA0000141677970000141
从表2可知，作为本发明的太阳能电池背面封装用双轴取向聚酯膜的实施例1～5，收缩率低，且耐水解性优异。相对于此，可知对于特性粘度低的比较例1、磷含量多的比较例2、末端羧基量和磷元素量都多的比较例3、末端羧基量多的比较例5，耐水解性都差，比较例4膜收缩率过大而有问题。
工业上的可利用性
本发明的双轴取向聚酯膜，因为耐水解性优异、收缩率低，所以可用于太阳能电池背面封装用双轴取向聚酯膜。

Claims (2)

1.一种太阳能电池背面封装用双轴取向聚酯膜，其特征在于：
其由聚酯构成，该聚酯在温度23℃的苯酚/四氯乙烷(质量比50/50)中的特性粘度为0.65dl/g～0.90dl/g，末端羧基量为0当量/t～26当量/t，磷元素的含量为0ppm～170ppm，该聚酯膜在150℃进行30分钟热处理后的长度方向的收缩率为0.8％以下。
2.如权利要求1所述的太阳能电池背面封装用双轴取向聚酯膜，其特征在于：在从玻璃化转变温度到比双轴取向聚酯膜的熔点低40℃以上的温度为止的温度范围，以实质上不施加张力的状态进行退火。
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