JP5568550B2 - 太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルム - Google Patents
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Description
近年、過酷な自然環境下で使用される太陽電池用途において、その長期信頼性を向上することが要望されており、太陽電池保護膜としてポリエステルフィルムを用いる場合には、優れた耐加水分解性を付与することが必要である。
ポリエステルフィルムの耐加水分解性の向上には、従来から種々の提案がなされている。特許文献1には、耐加水分解剤としてエポキシ化脂肪酸アルキルエステルやエポキシ化脂肪酸グリセリンエステルを添加したポリエステルフィルムが記載されている。しかしこの提案は、耐加水分解剤の反応性が低く、ポリエステルフィルムの耐加水分解性の向上効果は小さいものであった。
また、特許文献2には耐加水分解剤としてカルボジイミド化合物やオキサゾリン化合物の単量体または重合体を添加したポリエステルフィルムが開示されている。しかしながら、カルボジイミド化合物等を含有するフィルムは、その製造工程や使用においてイソシアネートや他の副生成物および分解物によるガスが発生し、このガスが粘膜を刺激し、健康被害をもたらす。さらに、これら耐加水分解剤を使用した場合、ポリマーの粘度が上昇し、押出し工程において、押出しの不安定性や制御困難な問題が生じる。
太陽電池保護膜に用いられるポリエステルフィルムにおいても、長期使用での耐加水分解性が不十分であることから改良が試みられ、高分子量のポリエチレンテレフタレートフィルムを用いること(特許文献3公報参照)、オリゴマー含有量の少ないポリエチレンテレフタレートフィルムを用いること(特許文献4、特許文献5および特許文献6参照)が提案されている。これらの技術では、耐加水分解性が従来に比べて改善するものの、フィルムを効率良く生産することが困難であり、産業上実用的な手段ではなかった。
また、2,6−ナフタレンジカルボン酸成分を含有するポリエステルフィルムを用いること(特許文献7および特許文献8公報参照)も提案されているが、このフィルムは、耐加水分解性こそ優れるものの、紫外線による劣化変色が大きく、また、ポリエチレンテレフタレートフィルムに比べて高価であり、太陽電池用部材の用途での使用は制限されていた。
本発明者等はかかる従来技術の有する問題点を解決するために鋭意検討した結果、以下の手段によりこの課題を解決することができることを見出し、本発明に到達した。
[ポリエチレンテレフタレート]
本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムは、アンチモン化合物およびチタン化合物を重縮合触媒として重合されたポリエチレンテレフタレートの組成物からなる。この組成物のポリエチレンテレフタレートは、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートであるポリエステルである。主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートであるとは、ポリエステルを構成する全繰り返し単位の、好ましくは90モル%以上、より好ましくは95モル%以上、さらに好ましくは97モル%以上がエチレンテレフタレート単位からなることを意味する。
ポリエチレンテレフタレートの全繰り返し単位の90モル%以上がエチレンテレフタレート単位でないと、耐熱性が低下するほか、面配向係数fnを0.160〜0.175にすることが困難になり、結果として、フィルムの耐加水分解性が劣ることになる。
ポリエチレンテレフタレートには、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートである範囲で共重合成分が共重合されていてもよい。共重合成分はジカルボン酸成分であってもジオール成分であってもよい。共重合成分のジカルボン酸成分としては、例えばイソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸の如き芳香族ジカルボン酸;アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸の如き脂肪族ジカルボン酸;シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸を挙げることができる。また、共重合成分のジオール成分としては、例えばブタンジオール、ヘキサンジオールの如き脂肪族ジオール;シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオールを挙げることができる。共重合成分は単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。
本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムを構成するポリエチレンテレフタレートの組成物は、ポリエチレンテレフタレートを構成する全ジカルボン酸成分のモル数を基準として、エステル交換反応終了剤としての下記式(I)または(II)で表わされるリン化合物に由来するリン原子を10〜80ミリモル%、好ましくは15〜75ミリモル%含有する。
式(II)で表わされるリン化合物としては、例えば、メチルホスフィン酸、エチルホスフィン酸、プロピルホスフィン酸、イソプロピルホスフィン酸、ブチルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、トリルホスフィン酸、キシリルホスフィン酸、ベンジルホスフィン酸を挙げることができる。中でも、フェニルホスフィン酸が好ましい。
式(I)または(II)で表わされるリン化合物に由来するリン原子の含有量が、ポリエチレンテレフタレートを構成するジカルボン酸成分のモル数を基準にして10ミリモル%未満であると得られるポリエステルフィルムの結晶性が不十分となり、耐加水分解性に劣る。他方、80ミリモル%を超えると効果が飽和し不経済なだけでなく、かえって耐加水分解性が低下するようになる。
本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムは、特定のリン化合物に由来するリン原子と、重縮合触媒として用いられるアンチモン化合物に由来するアンチモン原子およびチタン化合物に由来するチタン原子と、を含有することでフィルムの結晶性を高め、高い耐加水分解性を得ている。
本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムを構成するポリエチレンテレフタレートの組成物は、アンチモン原子およびチタン原子を金属原子換算で合計2〜60ミリモル%、好ましくは10〜50ミリモル%含有する。含有量の合計が2ミリモル%未満であると重縮合反応速度が遅すぎてポリエステル原料の生産性が低下するだけでなく、必要な極限粘度数をもつ結晶性のポリエステルを得ることができず、フィルムの耐加水分解性が劣る。他方、60ミリモル%を越えるとフィルム中に過剰の重縮合触媒が存在することになり、フィルムの耐加水分解性が低下するか、フィルムの着色が大きくなる。
アンチモン化合物としては、例えば酸化アンチモン、塩化アンチモン、酢酸アンチモン等の有機アンチモン化合物を挙げることができ、好ましくは酸化アンチモンまたは酢酸アンチモンが用いられる。これらのアンチモン化合物は単独で用いてもよく、複数で用いてもよい。
チタン化合物としては、ポリエステルの重縮合触媒として一般的に知られるチタン化合物、例えば酢酸チタンやテトラ−n−ブトキシチタンを用いることができる。
本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムは、フィルムの面配向係数fnが、0.160〜0.175、好ましくは0.163〜0.173である。fnが0.160未満であるとフィルムの耐加水分解性が不十分となり、他方、fnが0.175を超えるとフィルムの製膜が不安定になり、産業上現実的ではない。
本発明において面配向係数fnは、後述するアッベ屈折計を用いて測定したフィルムの屈折率より求める。
フィルムの面配向係数fnを0.160〜0.175の範囲内とするためには、フィルムのポリエステルのエチレンテレフタレート単位を90モル%以上とし、延伸倍率を長手方向(以下、「縦方向」という)、縦方向と直交する方向(以下、「横方向」という)ともに2.8〜4.5倍とし、さらには長手方向の延伸倍率と、横方向の延伸倍率をかけた面積延伸倍率を10倍以上とし、横延伸後の熱処理温度を(Tm−20℃)〜(Tm−60℃)の範囲とするのがよい。
本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムは、フィルムのポリエステルの極限粘度数が0.56〜0.74dl/gであることが肝要である。極限粘度数が0.56dl/g未満であるとフィルムの耐加水分解性が不十分となる。他方、0.74dl/gを超えるポリエステルフィルムを作成するには、さらに高重合度のポリエステル原料が必要であり、そのためには長時間の重合時間が必要であり、また、フィルムの製造工程においても原料の溶融粘度が高いために生産効率が上がらず不経済となる。
フィルムのポリエステルの極限粘度数を0.56〜0.74dl/gにするためには、フィルムの製膜に供する原料ポリエステルの極限粘度数を0.60〜0.90dl/g、好ましくは0.65〜0.85dl/gとするのがよい。
なお、フィルムのポリエステルの極限粘度数は、フィルムの試料の極限粘度数であり、原料ポリエステルの極限粘度数は押出機に供給するペレットの試料の極限粘度数である。これらの極限粘度数は、試料を重量比が6:4のフェノール:テトラクロロエタン混合溶媒に溶解後、35℃で測定した測定値から求めた極限粘度数である。
本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムは、フィルムのポリエステルの末端カルボキシル基濃度が6〜29当量/トン、好ましくは6〜24当量/トン、さらに好ましくは6〜20当量/トンである。末端カルボキシル基濃度が29当量/トンを超えるとフィルムの耐加水分解性が劣り、高温・多湿の条件下において長時間使用する場合にフィルムの物理的性質が低下しやすく好ましくない。他方、6当量/トン未満のフィルムを得るためには、それ以上に末端カルボキシル基濃度の低いポリエステル原料を用いる必要があり、原料ポリエステルの重合時間が長く不経済である。
本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムにおけるポリエチレンテレフタレートの組成物には、さらに高い耐加水分解性を付与するために、オキサゾリン化合物および/またはカルボジイミド化合物を、本発明の効果を阻害しない範囲で配合してもよい。
本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムにおけるポリエチレンテレフタレートの組成物には、表面を滑らせハンドリング性を良好にするために滑剤を配合してもよい。滑剤としては、有機物、無機物いずれを用いてもよい。無機物の滑剤としては、例えば酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、二酸化珪素、アルミナの粒子を挙げることができる。これらの粒子は、板状、球状いずれの形状をとる粒子であってもよい。分散性と滑り性の観点から、これらの粒子の、平均粒径は、好ましくは0.1〜5.0μm、さらに好ましくは0.2〜4.0μmである。
また、本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムには、必要に応じて従来公知の添加剤を含有させてもよく、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤を添加することができる。酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系化合物を、紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物を用いることができる。
本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムは、必要に応じて、着色してもよく、例えば白色、黒色、青色に着色してもよい。白色に着色すれば太陽電池裏面保護膜として用いる場合にフィルム表面での太陽光の反射を増大させ、太陽電池の電換効率を高めることができる。また、黒色や青色に着色すれば意匠性を重視する建築分野に建築物のデザインに合ったものを提供することができる。
また、本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムは、滑剤、添加剤、着色剤を含む塗布層を備えてもよい。本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルム自体を多層構成とし、その少なくとも1層に滑剤、添加剤、着色剤を添加してもよい。
本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムは、温度85℃、湿度85%RHの環境下において3,000時間エージング後の伸度保持率が50%以上であることが好ましい。温度85℃、湿度85%RHの環境下において3,000時間のエージングは、概ね30年間の屋外暴露状態に相当する。この伸度保持率を備えると、屋外での長期使用において劣化を引き起こし難く、長期に亘り物理的性質が低下しない。
本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムの厚みは、好ましくは20〜350μm、さらに好ましくは40〜250μm、特に好ましくは50〜200μmである。この範囲の厚みであることによって、良好なハンドリング性と製膜性を得ることができる。
本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて太陽電池を作成するときには、該ポリエステルフィルムのうえに太陽電池素子の封止樹脂が設けられる。この場合に、ポリエステルフィルムと封止樹脂との接着性を向上させる目的で、本発明のポリエステルフィルムの片面に易接着性のコーティングを施すことができる。
コーティング層の構成材としては、ポリエステルフィルムとEVA(エチレンビニルアセテート)の双方に優れた接着性を示す素材であることが好ましい。かかる素材としては、例えばポリエステル樹脂やアクリル樹脂を挙げることができる。これらの樹脂はさらに架橋成分を含有することが好ましい。コーティングは一般的な既知のコーティング方法を用いることができる。好ましくは、延伸可能なポリエステルフィルムに前述のコーティング層の構成成分を含む水性液を塗布した後、乾燥、延伸し、熱処理するインラインコーティング法である。このとき、ポリエステルフィルムの上に形成されるコーティング層の厚さは0.01〜1μmであることが好ましい。
本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムは、太陽電池裏面保護膜として好適に用いることができる。この場合に、他のフィルムと貼り合わせても使用することもできる。例えば、絶縁特性を向上させる目的で、別のポリエステルフィルムと貼合せて積層体とすることができ、さらに耐久性を向上させる目的でポリフッ化ビニルなどの高耐候性樹脂のフィルムと貼り合せて積層体とすることができる。
また、本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムを、太陽電池裏面保護膜として用いるには、水蒸気バリア性を付与する目的で水蒸気バリア層を積層することができる。この構成の太陽電池保護膜は、JIS Z0208−73に従い測定される水蒸気の透過率が5g/(m2・24h)以下であることが好ましい。
水蒸気バリア層としては、水蒸気バリア性を有するフィルムや箔、無機酸化物の塗布層または蒸着薄膜層を用いることができる。水蒸気バリア性を有するフィルムとしては、例えばポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリ塩化ビニリデンコートフィルム、ポリフッ化ビニリデンコートフィルム、酸化ケイ素蒸着フィルム、酸化アルミニウム蒸着フィルム、アルミニウム蒸着フィルムを挙げることができる。また、箔としては、アルミニウム箔、銅箔を挙げることができる。無機酸化物の塗布層または蒸着薄膜層を用いる場合、これらの層は、本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムに直接塗布または蒸着することができる。
水蒸気バリア層は、本発明のポリエステルフィルムのEVA接着面の反対側に積層することができる。また、さらにその外側に別の樹脂フィルムを積層して、複数のフィルムでガスバリア層を挟みこむ態様で太陽電池裏面保護膜とすることができる。
本発明の太陽電池用二軸配向ポリエステルフィルムを製膜する原料として用いられるポリエチレンテレフタレートの組成物を製造する方法の一例を以下に説明する。ポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールをエステル交換反応により反応させた後に重縮合反応を行う方法により得る。この製造過程において、発生するアルコールを除去させつつエステル交換反応を実施した後、リン化合物を添加して実質的にエステル交換反応を完了させ、次いで得られた反応生成物にアンチモン化合物および/またはチタン化合物を添加し、重縮合反応を行う。得られたポリエチレンテレフタレートのペレットを固相重合に供して、末端カルボキシル基濃度が6〜29当量/トンのポリエチレンテレフタレートの組成物を得る。
以下、ポリエチレンテレフタレートのガラス転移温度をTg、融点をTmという。
ポリエチレンテレフタレートの末端カルボキシル基濃度をこの範囲にコントロールするためには、一旦、極限粘度数が0.50〜0.58、末端カルボキシル基濃度が10〜40当量/トンのポリエチレンテレフタレートを重合した後、(Tm−50℃)以上、Tm未満の温度で、減圧または窒素ガスのような不活性気体の流通下で加熱する、いわゆる固相重合を実施することができる。この固相重合によって、原料ポリエステルの末端カルボキシル基濃度を増加させることなく、原料ポリエステルの極限粘度数を0.60〜0.90dl/gに高めることができる。
本発明の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムは、例えば以下の方法により、従来公知の製膜方法に準拠して製造することができる。
まず、原料のポリエチレンテレフタレートをスリットダイよりフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて未延伸フィルムとし、得られた未延伸シートを少なくとも一軸方向、好ましくは二軸方向に延伸する。延伸は、逐次二軸延伸でも同時二軸延伸のいずれでもよい。
例えば、逐次二軸延伸を採用する場合について説明すると、未延伸フィルムをロール加熱、赤外線加熱等で加熱し、縦方向に延伸して縦延伸フィルムを得る。この延伸は2個以上のロールの周速差を利用して行うのが好ましい。延伸温度はポリエステルのTg以上の温度、さらにはTg〜(Tg+70℃)とすることが好ましい。縦延伸後のフィルムは、続いて、横延伸、熱固定、熱弛緩の処理を順次施して二軸配向フィルムとする。これら処理はフィルムを走行させながら行うのが好ましい。横延伸の処理はTgより高い温度から始める。そして(Tg+5℃)〜(Tg+70℃)の温度まで昇温しながら行うのが好ましい。横延伸過程での昇温は連続的でも段階的(逐次的)でもよい。通常逐次的に昇温するのが好ましい。例えば、テンターの横延伸ゾーンをフィルム走行方向に沿って複数に分け、ゾーン毎に所定温度の加熱媒体を流すことで昇温する。
延伸倍率は、縦方向、横方向ともに、好ましくは2.5〜4.5倍である。この範囲の延伸倍率とすることで、厚み斑の少ないフィルムを、製膜中に破断することなく得ることができる。高い生産性を得る観点からは、ラインスピードを低くしないことが好ましく、縦方向の延伸倍率を3.2〜4.5倍とし、幅方向の延伸倍率を2.8〜4.2倍とすることが好ましい。
フィルム試料をエレクトリックマイクロメーター(アンリツ製 K−402B)にて、10点厚みを測定し、平均値をフィルム厚みとした。
(2)極限粘度数(IV)
重量比が6:4のフェノール:テトラクロロエタン混合溶媒に試料を溶解して、35℃の温度にて測定した溶液粘度から、下式で計算した値を用いた。
ηsp/C=[η]+K[η]2・C
ここで、ηsp=(溶液粘度/溶媒粘度)−1であり、Cは、溶媒100mlあたりの溶解ポリマー重量(g/100ml)、Kはハギンス定数である。また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した。単位は[dl/g]で示す。
ナトリウムD線(波長589nm)を光源として、アッベ屈折計を用いて測定した。フィルムの縦方向の屈折率(Nx)、幅方向の屈折率(Ny)および、厚み方向の屈折率(Nz)から、以下の式により面配向係数fnを計算して求めた。
fn=(Nx+Ny)/2−Nz
(4)末端カルボキシル基濃度
試料10mgをHFIP(ヘキサフルオロイソプロパノール):重クロロホルム=1:3の混合溶媒0.5mlに溶解してイソプロピルアミンを数滴添加し、1H−NMR法(50℃、600MHz)により定量した。
フィルムの縦方向に100mm長、横方向に10mm幅に切り出した短冊状の試料を、温度85℃、湿度85%RHに設定した環境試験機内に3,000時間放置した。その後試料を取り出し、試料の縦方向の破断伸度を5回測定し平均値を求めた。その平均値を放置前の破断伸度の測定値で割った値を破断伸度保持率(%)とし、下記基準にて耐加水分解性を評価した。なお、耐加水分解性は破断伸度保持率の高いものが良好である。
破断伸度保持率(%)
=(処理時間3,000時間後の破断伸度)/(処理前の破断伸度)×100
◎:破断伸度保持率が70%以上
○:破断伸度保持率が50以上70%未満
△:破断伸度保持率が30以上50%未満
×:破断伸度保持率が30%未満
押出性は、以下の基準で評価した。
○:押出が容易である。
×:押出負荷が高く、フィルム作成に時間、コストがかかる。
(7)製膜性
縦方向および横方向に二軸延伸してフィルムを製膜し、安定に製膜できるか否かを下記基準で評価した。
○:2時間以上安定に製膜できる
△:10分間以上2時間未満の間に切断が生ずる。
×:10分間以内に切断が発生し、安定な製膜ができない。
エステル交換反応容器にテレフタル酸ジメチルを100重量部、エチレングリコールを60重量部、酢酸マンガン四水塩を30ミリモル%(テレフタル酸ジメチルのモル数を基準とする)仕込み、150℃に加熱して溶融し撹拌した。反応容器内温度をゆっくりと235℃まで昇温しながら反応を進め、生成するメタノールを反応容器外へ留出させた。メタノールの留出が終了したらフェニルホスホン酸を添加し、エステル交換反応を終了させた。その後反応物を重合装置に移行し、重合触媒として酸化アンチモンを添加した。ついで重合装置内の温度を235℃から290℃まで90分かけて昇温し、同時に重合装置内の圧力を大気圧から100Paまで90分かけて減圧した。重合装置の内容物の撹拌トルクが所定の値に達したら重合装置内を窒素ガスで大気圧に戻して重合を終了した。重合装置下部のバルブを開いて重合装置内部を窒素ガスで加圧し、重合の完了したポリエチレンテレフタレートをストランド状にして水中に吐出した。ストランドはカッターによってチップ化した。このようにして極限粘度数が0.64dl/g、末端カルボキシル基濃度が17当量/トンであるポリエチレンテレフタレートのポリマーを得た。なお、重合触媒として添加する酸化アンチモンおよびリン化合物の添加量(テレフタル酸ジメチルのモル数を基準とする。)は表1に示すとおりとした。得られたポリエステルをPET−aと称する。
参考例1で得られたポリマー(PET−a)を150〜160℃で3時間予備乾燥した後、210℃、100トール、窒素ガス雰囲気下で7時間固相重合を行った。固相重合後の極限粘度数は0.82dl/g、末端カルボキシル基濃度は10当量/トンであった。これをPET−bと称する。
参考例1で得られたポリマー(PET−a)を150〜160℃で3時間予備乾燥した後、210℃、100トール、窒素ガス雰囲気下で12時間固相重合を行った。固相重合後の極限粘度数は0.95dl/g、末端カルボキシル基濃度は10当量/トンであった。これをPET−cと称する。
フェニルホスホン酸の添加量を5ミリモル%とする以外は参考例1と同様に実施し、極限粘度数が0.64dl/g、末端カルボキシル基濃度が17当量/トンであるポリエチレンテレフタレートのポリマーを得た。これをPET−dと称する。
フェニルホスホン酸の添加量を100ミリモル%とする以外は参考例1と同様に実施し、極限粘度数0.64dl/g、末端カルボキシル基濃度17当量/トンであるポリエチレンテレフタレートのポリマーを得た。これをPET−eと称する。
リン化合物をフェニルホスフィン酸とする以外は参考例1と同様に実施し、極限粘度数0.64dl/g、末端カルボキシル基濃度17当量/トンであるポリエチレンテレフタレートのポリマーを得た。これをPET−fと称する。
リン化合物を正リン酸とする以外は参考例1と同様に実施し、極限粘度数0.64dl/g、末端カルボキシル基濃度17当量/トンであるポリエチレンテレフタレートのポリマーを得た。これをPET−gと称する。
リン化合物を亜リン酸とする以外は参考例1と同様に実施し、極限粘度数0.64dl/g、末端カルボキシル基濃度17当量/トンであるポリエチレンテレフタレートのポリマーを得た。これをPET−hと称する。
重縮合触媒として酸化アンチモンと酢酸チタンの両方を用いた。これらの化合物とフェニルホスホン酸の添加量(テレフタル酸ジメチルのモル数を基準とする)を表1記載のとおりとした。これら以外は参考例1と同様に実施してポリマーを得た。このポリマーを150〜160℃で3時間予備乾燥した後、210℃、100トール、窒素ガス雰囲気下で5時間固相重合を行った。得られたポリマーの極限粘度数は0.74dl/g、末端カルボキシル基濃度は8当量/トンであった。これをPET−iと称する。
エステル交換触媒としてテトラブチル−n−チタネート、重縮合触媒として酸化ゲルマニウム、リン化合物として正リン酸を用いた。これらの化合物の添加量(テレフタル酸ジメチルのモル数を基準とする)を表1に示すとおりとした。これら以外は参考例1と同様に実施してポリマーを得た。次いで、このポリマーを150〜160℃で3時間予備乾燥した後、210℃、100トール、窒素ガス雰囲気下で5時間固相重合を行った。得られたポリマーの極限粘度数は0.74dl/g、末端カルボキシル基濃度は8当量/トンであった。これをPET−jと称する。
PET−aを回転式真空乾燥機にて180℃で3時間乾燥した後、押出機に供給して、280℃で溶融押出し、スリットダイよりシート状に成形した。このシートを、表面温度20℃の冷却ドラムで冷却固化して未延伸フィルムとした。これを100℃にて縦方向に3.5倍延伸し、25℃のロール群で冷却し、続いて、フィルムの両端をクリップで保持しながらテンターに導き130℃に加熱された雰囲気中で横方向に3.7倍延伸した。その後テンター内で220℃に加熱された雰囲気中で熱固定を行い、横方向に3%の幅入れを行い、室温まで冷やしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムについて、製膜工程での溶融押出性、製膜性および各種フィルム特性を評価した結果を表2に示す。
PET−aのかわりにPET−bを用いる他は実施例1と同様にして実施した。評価結果を表2に示す。
ポリエステル原料の乾燥温度を170℃、溶融押出温度を290℃とする以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表2のとおりであった。
PET−aのかわりにPET−cを用いる他は実施例1と同様にして実施した。評価結果を表2に示す。
延伸倍率を縦方向3.3倍、横方向3.5倍に変更した以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表2のとおりであった。
延伸倍率を縦方向2.9倍、横方向3.0倍に変更した以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表2のとおりであった。
延伸倍率を縦方向4.0倍、横方向4.2倍に変更した以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表2のとおりであった。
PET−aのかわりにPET−dを用いる他は実施例1と同様にして実施した。評価結果を表2に示す。
PET−aのかわりにPET−eを用いる他は実施例1と同様にして実施した。評価結果を表2に示す。
PET−aのかわりにPET−fを用いる他は実施例1と同様にして実施した。評価結果を表2に示す。
PET−aのかわりにPET−iを用いる他は実施例1と同様にして実施した。評価結果を表2に示す。
PET−aのかわりにPET−gを用いる他は実施例1と同様にして実施した。評価結果を表2に示す。
PET−aのかわりにPET−hを用いる他は実施例1と同様にして実施した。評価結果を表2に示す。
PET−aのかわりにPET−jを用いる他は実施例1と同様にして実施した。評価結果を表2に示す。
Claims (6)
- アンチモン化合物およびチタン化合物を重縮合触媒とするポリエチレンテレフタレートの組成物からなる二軸延伸ポリエステルフィルムであって、該組成物は、ポリエチレンテレフタレートを構成する全ジカルボン酸成分のモル数を基準として、エステル交換反応終了剤としての下記式(I)または(II)で表わされるリン化合物に由来するリン原子を10〜80ミリモル%、アンチモン原子およびチタン原子を金属原子換算で合計2〜60ミリモル%含有し、そして該二軸延伸ポリエステルフィルムは面配向係数fnが0.160〜0.175であり、フィルムのポリエステルの極限粘度数が0.56〜0.74dl/gかつ末端カルボキシル基濃度が6〜29当量/トンであることを特徴とする、太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルム。
- 式(I)で表されるリン化合物がメチルホスホン酸、エチルホスホン酸、プロピルホスホン酸、イソプロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、トリルホスホン酸、キシリルホスホン酸またはベンジルホスホン酸である請求項1に記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
- 式(II)で表わされるリン化合物がメチルホスフィン酸、エチルホスフィン酸、プロピルホスフィン酸、イソプロピルホスフィン酸、ブチルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、トリルホスフィン酸、キシリルホスフィン酸またはベンジルホスフィン酸である請求項1に記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
- リン化合物が、フェニルホスホン酸である、請求項1記載の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルム。
- 請求項1記載の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムを用いた太陽電池保護膜。
- 請求項1記載の太陽電池用二軸延伸ポリエステルフィルムの太陽電池保護膜への使用。
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