CN102087489A - 电子照相感光体、使用该电子照相感光体的成像装置以及处理盒 - Google Patents
电子照相感光体、使用该电子照相感光体的成像装置以及处理盒 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102087489A CN102087489A CN2010105940104A CN201010594010A CN102087489A CN 102087489 A CN102087489 A CN 102087489A CN 2010105940104 A CN2010105940104 A CN 2010105940104A CN 201010594010 A CN201010594010 A CN 201010594010A CN 102087489 A CN102087489 A CN 102087489A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrophtography photosensor
- compound
- addition
- weight
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0696—Phthalocyanines
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0557—Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
- G03G5/0564—Polycarbonates
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
- G03G5/0614—Amines
- G03G5/06142—Amines arylamine
- G03G5/06144—Amines arylamine diamine
- G03G5/061446—Amines arylamine diamine terphenyl-diamine
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
- G03G5/0614—Amines
- G03G5/06142—Amines arylamine
- G03G5/06147—Amines arylamine alkenylarylamine
- G03G5/061473—Amines arylamine alkenylarylamine plural alkenyl groups linked directly to the same aryl group
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0644—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings
- G03G5/0646—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system
- G03G5/0657—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system containing seven relevant rings
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/10—Bases for charge-receiving or other layers
- G03G5/102—Bases for charge-receiving or other layers consisting of or comprising metals
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
- G03G5/142—Inert intermediate layers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
- G03G5/142—Inert intermediate layers
- G03G5/144—Inert intermediate layers comprising inorganic material
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供电子照相感光体、使用该电子照相感光体的成像装置以及处理盒,所述电子照相感光体的电气特性和各种特性优异,且能形成均匀的感光层,其重复特性也优异。所述电子照相感光体是在导电性支持体上形成有感光层的层积型电子照相感光体,其特征在于,该感光层含有下述通式(1)表示的化合物,该感光层所含有的通式(1)表示的化合物的重量与其含有的全部粘合剂树脂的重量之比为0.15~0.6,在全部电荷传输物质中通式(1)表示的化合物的重量最大。通式(1)中,Ar1、Ar2和Ar3表示可以具有取代基的芳基,Ar4和Ar5各自独立地表示可以具有取代基的亚芳基,n1和n2各自独立地表示1~3的整数。
Description
本申请是分案申请,其原申请的中国国家申请号为200680035249.X,申请日为2006年9月28日,发明名称为“电子照相感光体、使用该电子照相感光体的成像装置以及处理盒”。
技术领域
本发明涉及在导电性支持体上形成有感光层的电子照相感光体。更详细地说,本发明涉及电气特性、稳定性和耐久性良好的电子照相感光体、使用该感光体的成像装置以及电子照相盒。
背景技术
电子照相技术可得到即时性、高品质的图像等,因此近年来其不仅被用于复印机领域,还被广泛用于各种打印机、印刷机领域。
对于作为电子照相技术的核心的感光体而言,作为其光导电材料,以往使用硒、砷-硒合金、硫化镉、氧化锌等无机系光导电体,到现在变成了以使用无公害且具有成膜容易、制造容易等优点的有机系光导电材料的感光体为主流。
根据有机感光体的层构成分类,已知有将产生电荷的物质分散在粘合剂树脂中形成的所谓单层型感光体、将电荷产生层和电荷移动层层积形成的层积型感光体。由于层积型感光体是通过将效率高的电荷产生物质以及电荷移动物质分在不同的层并进行最佳组合,来得到高灵敏度且稳定的感光体,并且由于其材料选择范围宽,容易对特性进行调整,所以层积型感光体的使用广泛。单层型感光体在电气特性方面稍逊于层积型感光体,并且材料选择性也窄,所以其使用有限。另外,电子照相感光体在电子照相处理即充电、曝光、显影、转印、清洁、消除静电等的循环中被反复使用,所以期间受到各种应力而发生老化。其中,在化学老化方面,可以举出例如由通常作为充电器使用的电晕充电器产生的强氧化性臭氧、NOx对感光层造成损伤,在反复使用的情况下,有时出现带电性降低、剩余电位上升等电气稳定性的恶化以及与此相伴的图像不良。这些大多是由于感光层中大量含有的电荷传输物质的化学老化引起的。
另外,近年随着电子照相工艺的高速化,要求其高灵敏度化、高速应答化。其中,为了实现高灵敏度化,不仅要求电荷产生物质的最佳化,还需要开发与电荷产生物质组合时表现出良好的特性的电荷传输物质,为了实现高速应答化,需要开发移动度高且曝光时具有充分低的剩余电位的电荷传输物质。作为对高灵敏度化、高速应答化有效的电荷传输物质,已知有使用丁二烯骨架的各种电荷传输物质(例如参见专利文献1~3)。
专利文献1:日本特开昭60-175052号公报
专利文献2:日本特开平10-312071号公报
专利文献3:日本特开2004-302032号公报
发明内容
相对于粘合剂树脂增加电荷传输材料的含量时,大多能实现高灵敏度化、高速应答化,但是机械强度大多会下降,从而导致耐刷性、耐伤性等耐久性降低。所以,期待一种电子照相感光体,即使其电荷传输材料为不降低耐久性的程度的含量也能承受高灵敏度化、高速应答化,并且已知有应用上述文献记载的电荷传输物质来实现上述电子照相感光体的技术。但是,这些技术均存在难以形成均匀的感光层的问题,感光体在长期保存、寒冷地域保存、长期使用等时,存在感光层因不溶成分而发浑,电气特性发生恶化的问题。所以,利用上述文献公开的技术得到的感光体耐受臭氧等氧化性物质的能力弱,在成像装置(电子照相装置)内部反复使用的情况下,存在特性劣化的问题。
本发明是鉴于上述课题完成的。即本发明提供一种电子照相感光体、使用该电子照相感光体的成像装置以及电子照相盒,所述电子照相感光体的电气特性和各种特性优异,并且能形成均匀的感光层,其重复特性也优异。
为此,本发明人对满足上述要求的电荷传输物质进行了深入研究,结果发现,以某个恒定的份数使用具有特定结构式的电荷传输物质时,改善了电子照相感光体的电气特性、稳定性和耐久性,从而完成了本发明。
即本发明具有下述要点。
(1)一种电子照相感光体,其是在导电性支持体上形成有感光层的层积型电子照相感光体,其特征在于,该感光层含有下述通式(1)表示的化合物,该感光层中所含有的通式(1)表示的化合物的重量与其含有的全部粘合剂树脂的重量之比为0.15~0.6,通式(1)表示的化合物的重量在全部电荷传输物质中最大。
(通式(1)中,Ar1、Ar2和Ar3表示可以具有取代基的芳基,Ar4和Ar5各自独立地表示可以具有取代基的亚芳基,n1和n2各自独立地表示1~3的整数。)
(2)一种电子照相感光体,其是在导电性支持体上形成有感光层的电子照相感光体,其特征在于,该感光层含有上述通式(1)表示的化合物,该感光层中所含有的通式(1)表示的化合物的重量与其含有的全部粘合剂树脂的重量之比为0.15~0.9,通式(1)表示的化合物的重量在全部电荷传输物质中最大,并且感光层中含有氧钛酞菁。
(3)一种电子照相感光体,其是在导电性支持体上形成有感光层的电子照相感光体,其特征在于,该感光层含有上述通式(1)表示的化合物,且通式(1)表示的化合物的Ar3具有2个以上的烷基取代基,并且感光层中含有氧钛酞菁。
(4)一种电子照相感光体,其是在导电性支持体上形成有感光层的电子照相感光体,其特征在于,该感光层含有上述通式(1)表示的化合物,且通式(1)表示的化合物的Ar3具有碳原子数为2以上的烷基作为取代基,并且感光层中含有氧钛酞菁。
(5)一种电子照相感光体,其是在导电性支持体上形成有感光层的电子照相感光体,其特征在于,该感光层含有上述通式(1)表示的化合物以及全芳基聚酯树脂。
(6)一种电子照相感光体,其是在导电性支持体上形成有感光层的电子照相感光体,其特征在于,该感光层含有上述通式(1)表示的化合物以及具有下述结构单元(p-1)的聚碳酸酯。
(7)一种电子照相感光体,其是在导电性支持体上形成有感光层的电子照相感光体,其特征在于,该感光层含有上述通式(1)表示的化合物以及具有下述结构单元(p-2)的聚碳酸酯,所述通式(1)表示的化合物的重量与该感光层中含有的全部粘合剂树脂的重量之比为0.15~0.9。
(8)一种电子照相感光体,其是在导电性支持体上形成有感光层的电子照相感光体,其特征在于,该感光层含有上述通式(1)表示的化合物,并且,该导电性支持体是铝或铝合金且具有阳极氧化膜。
(9)一种电子照相感光体,其是在导电性支持体上形成有感光层的电子照相感光体,其特征在于,该感光层含有上述通式(1)表示的化合物,并且在导电性支持体和感光层之间具有底涂层。
(10)一种电子照相感光体,其是在导电性支持体上形成有感光层的电子照相感光体,其特征在于,该感光层含有上述通式(1)表示的化合物以及下式(r)表示的电荷传输物质。
(式(r)中,R可以彼此不同,表示氢原子、烷基、烷氧基或苯基。)
(11)一种电子照相感光体,其是在导电性支持体上形成有感光层的电子照相感光体,其特征在于,该感光层含有上述通式(1)表示的化合物和选自由下式(p)和(q)组成的组中的至少一种电荷传输物质,所述通式(1)表示的化合物的重量与该感光层中含有的全部粘合剂树脂的重量之比为0.15~0.9。
(式(p)和式(q)中,R可以彼此不同,表示氢原子、烷基、烷氧基或苯基。)
(12)一种电子照相感光体,其是在导电性支持体上形成有感光层的电子照相感光体,其特征在于,该感光层含有上述通式(1)表示的化合物,并由接触充电方式的充电器对感光层充电。
(13)使用上述(1)~(12)任一项所述的电子照相感光体的成像装置。
(14)具有上述(1)~(12)任一项所述的电子照相感光体的电子照相盒。
通过使用本发明的电荷传输物质,能够提供电气特性优异、稳定性和耐久性良好的电子照相感光体、使用该感光体的成像装置以及电子照相盒。
更具体地说,能够提供适用于高画质的打印机、传真机、复印机等电子照相装置的电子照相感光体。并且能够得到一种感光体,其环境变动引起的电气特性的变动小,特别是在高温、高湿度下重复特性优异,机械耐久性优异,而且耐刷性优异。另外,其特征是移动度快。
附图说明
图1是说明本发明的成像装置的一个实例的图。
符号说明
1.电子照相感光体
2.充电装置(充电辊)
3.曝光装置
4.显影装置
5.转印装置
6.清洁装置
7.定影装置
41.显影槽
42.搅拌器
43.供给辊
44.显影辊(现像ロ一タ)
45.调整部件
71.上部定影部件
72.下部定影部件
73.加热装置
T调色剂
P记录介质
具体实施方式
下面对本发明的实施方式进行详细说明,但本发明不受下述说明的限制,可以在不脱离本发明的要点的范围适当实施。
<电子照相感光体>
本发明的电子照相感光体只要在导电性支持体上设有感光层,则对其结构不特别限制。从感光层的构成上说,通常使用层积型感光体和单层性感光体,所述层积型感光体中,将产生电荷和传输电荷的功能分开而叠置电荷产生层和电荷传输层;所述单层型感光体中,产生电荷的材料和传输电荷的材料含在同一层。从层积型感光体的层构成上说,已知有从导电性支持体侧依次层积电荷传输层和电荷产生层的顺层积型感光层和以相反的顺序进行层积的反层积型感光层,本发明的电子照相感光体可以采用所有这些结构的感光层。
感光层的膜厚通常为5μm~50μm,从长寿命化、图像稳定性方面考虑,该膜厚优选为10μm~45μm,从高解析度化方面考虑,该膜厚更优选为10μm~30μm。
<通式(1)的化合物>
本发明的电子照相感光体在导电性支持体上形成有感光层,该感光层含有下述通式(1)表示的化合物。感光层由2个以上的层形成的情况下,在这些层中的哪个层含有本发明的通式(1)表示的化合物都是可以的,并且其他层也可以各自含有其他的化合物,但通式(1)表示的化合物通常具有电荷传输能,所以这些化合物通常含在需要具有传输电荷的功能的层中。
通式(1)中,Ar1、Ar2和Ar3表示可以具有取代基的芳基,Ar4和Ar5各自独立地表示可以具有取代基的亚芳基,n1和n2各自独立地表示1~3的整数。另外,该感光层中所含有的通式(1)表示的化合物的重量与其含有的全部粘合剂树脂的重量之比为0.15~0.9。
通式(1)中,作为Ar1~Ar3的芳基,只要是具有芳香族性的环,则没有特别限制,可以举出苯基、茚基、萘基、苊基(アセナフチル基)、菲基、芘基等。其中,从分子内共轭扩张、降低分子的永久偶极矩的方面考虑,优选苯基或者萘基。
对Ar1~Ar3的芳基上可以具有的取代基没有特别限制,可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、烯丙基等烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基;苯基、茚基、萘基、苊基、菲基、芘基等芳基;吲哚基、喹啉基、咔唑基等杂环基。另外,这些取代基还可以通过连接基团或者直接键合而形成环。
另外,这些取代基的碳原子数大的情况下,改善了分子内电荷平衡,从而具有增大电荷移动度的效果,另一方面,碳原子数过大的情况下,分子内的共轭面变形,由于分子间立体排斥的作用,电荷移动度反而下降。因此,优选这些取代基的碳原子数为2以上,更优选为3以上,且优选碳原子数为10以下,更优选碳原子数为6以下,特别优选碳原子数为4以下。
另外,具有取代基的情况下,可以具有2个以上的取代基,取代基的数量越多越优选。但是,取代基过多时,分子内的共轭面变形,在分子间立体排斥的作用下,反而降低了电荷移动度,所以取代基数量优选为4个以下、更优选为3个以下。另外,为了提高感光层中的稳定性,防止感光层发浑的现象,优选取代基立体上体积大,所以具有支链结构的取代基比直链结构的取代基更优选。更具体地说,优选甲基、乙基、丁基、异丙基或甲氧基。
另外,优选Ar1~Ar2不具有取代基而Ar3具有取代基,更优选Ar3具有2个以上的取代基。另外,作为Ar3具有的取代基,优选为烷基以提高通式(1)表示的化合物在感光层中的稳定性,更优选为具有支链的烷基、碳原子数为2以上的烷基和/或2个以上的烷基。另外,在取代基为具有支链的烷基的情况下,优选碳原子数为3以上,且优选为7以下。更优选碳原子数为4以下,并优选为异丙基。
Ar4和Ar5各自独立,是可以具有取代基的亚芳基,作为亚芳基,只要是具有芳香族性的环,对其没有特别限制。例如,可以举出亚苯基、亚茚基、亚萘基、亚苊基(アセナフチレン基)、亚菲基、亚芘基等。另外,对结合位置没有限制,但从尽可能使分子尺寸紧凑、减少分子内立体排斥的方面考虑,优选对亚苯基、间亚苯基、1,3-亚萘基、1,4-亚萘基,特别优选对亚苯基。
对于Ar4~Ar5可以具有的取代基没有特别限制,可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、烯丙基等烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基;苯基、茚基、萘基、苊基、菲基、芘基等芳基;吲哚基、喹啉基、咔唑基等杂环基。另外,这些取代基可以通过连接基团或者直接键合而形成环。
这些取代基具有通过给电子性效果增大电荷移动度的效果,但是取代基尺寸过大时,分子内的共轭面变形,由于分子间立体排斥作用,反而减少了电荷移动度。因此,取代基优选碳原子数为10以下,更优选碳原子数为6以下,特别优选甲基或甲氧基。通过增加取代基的数量,可以具有增大电荷移动度的效果,但是,取代基的数量过多时分子内的共轭面变形,因分子间立体排斥作用而降低了电荷移动度,所以取代基数量优选为3个以下,进一步优选为2个以下。
通式(1)中,n1和n2各自独立地表示1~3的整数,从制造的稳定性、电气特性的稳定性等方面考虑,优选n1和n2的至少之一是1。另外,从提高移动度的方面考虑,优选n1和n2的至少之一为2以上。
另外,通式(1)表示的化合物在具有双键的部分存在立体异构体。但是,对于该部分的立体异构体,其可以是异构体的混合物,也可以由单一的立体结构构成,本发明中,将异构体看作1种化合物,算出其相对于粘合剂树脂的重量比例、相对于其他电荷传输物质的重量比例。
如下述通式(2)所示,通式(1)表示的化合物中存在(a)~(d)这4个位置的双键或者双键组。但是,n1和n2均是1的情况下,或者n1和n2不同的情况下,优选顺反立体异构体中任何一组异构体成分占全部立体异构体的80摩尔%以上,更优选为90摩尔%以上。另外,n1和n2相同且均为2~3的情况下,优选顺反立体异构体中任何一组的异构体成分为全部立体异构体的30摩尔%~80摩尔%,更优选为40摩尔%~70摩尔%。考虑到电气特性,优选反式体比例多的情况。
无论n1和n2的数值和有无Ar3的取代基及其种类如何,(a)是反式体的异构体成分之和以及(b)是反式体的异构体成分之和均优选为40摩尔%以上,特别优选为50摩尔%以上。另外,从通式(1)表示的化合物在感光层中的稳定性的方面考虑,均优选为98摩尔%以下,更优选为90摩尔%以下,特别优选为80摩尔%以下。这种情况下,优选合用与通式(1)表示的化合物不同的电荷传输物质。
更具体地说,n1和n2同时为1的情况下,Ar3具有取代基时,(c)是反式体的异构体成分之和以及(d)是反式体的异构体成分之和均优选为90摩尔%以上,特别优选为95摩尔%以上。另外,(a)是反式体的异构体成分之和以及(b)是反式体的异构体成分之和均优选为70摩尔%以上,特别优选为80摩尔%以上。
Ar3具有的取代基是烷基的情况下,(a)是反式体的异构体成分之和以及(b)是反式体的异构体成分之和均优选为85摩尔%以上,特别优选为90摩尔%以上。所述取代基是具有支链的烷基的情况下,(a)是反式体的异构体成分之和以及(b)是反式体的异构体成分之和均优选为90摩尔%以上,特别优选为95摩尔%以上。
Ar3不具有取代基的情况下,(c)是反式体的异构体成分之和以及(d)是反式体的异构体成分之和均优选为85摩尔%以上,特别优选为90摩尔%以上。
下面,给出本发明的通式(1)表示的化合物的具体例。通式(1)表示的化合物具有电荷传输能,可以用作电子照相感光体的电荷传输物质。下面给出例示化合物1~20。
本发明的电子照相感光体具有的感光层通常由粘合剂树脂粘结而成。这种情况下,可以将上述通式(1)表示的化合物和粘合剂树脂溶解或分散到溶剂中得到涂布液,涂布该涂布液后通过干燥得到感光层。作为粘合剂树脂,可以举出例如丁二烯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯化乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯醇、乙基乙烯醚等乙烯基化合物的聚合物或共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、部分改性聚乙烯醇缩乙醛、聚碳酸酯、聚酯、全芳基聚酯、聚酰胺、聚氨酯、纤维素醚、苯氧基树脂、硅树脂、环氧树脂、聚-N-乙烯基咔唑树脂等。其中,优选为聚碳酸酯、全芳基聚酯,特别优选为具有下述结构单元的聚碳酸酯、全芳基聚酯。其中,更优选为具有下述右侧的结构单元的聚碳酸酯。另外,更优选含有具有下述左侧结构单元的聚碳酸酯且上述通式(1)表示的化合物的重量与该感光层中含有的全部粘合剂树脂的重量之比为0.15~0.9。
这些粘合剂树脂还可以混合2种以上使用。另外,还可以使用适当的固化剂等,通过热、光等使粘合剂树脂交联后使用。
本发明的电子照相感光体具有的感光层中,对于粘合剂树脂与通式(1)表示的化合物的重量比例,感光层所含有的通式(1)表示的化合物的重量与其含有的全部粘合剂树脂的重量之比即感光层中通式(1)表示的化合物的重量的值除以含有的全部粘合剂树脂的重量所得到的值优选为0.15~0.9。其中,从降低电子照相感光体的剩余电位的方面考虑,该值优选为0.20以上,从反复使用时的稳定性和电荷移动度方面考虑,该值更优选为0.25以上。另一方面,从感光层的热稳定性的方面考虑,该值通常为0.9以下,从通式(1)的化合物在感光层中的稳定性的方面考虑,该值优选为0.8以下,进而从成像时的耐久性方面考虑,该值更优选为0.65以下,进一步优选为0.6以下,从耐伤性方面考虑,该值特别优选为0.4以下。
本发明的电子照相感光体具有的感光层还优选含有全芳基聚酯。该全芳基聚酯起到粘结性树脂的作用。全芳基聚酯是聚酯的一种,由带有具有芳香族性的环的二元醇和带有具有芳香族性的环的二元羧酸缩合形成。
在本发明的电子照相感光体具有的感光层含有全芳基聚酯的情况下,粘合剂树脂与通式(1)表示的化合物的重量比例是何值均可。通常,感光层中所含有的通式(1)表示的化合物的重量与其含有的全部粘合剂树脂的重量之比即感光层中通式(1)表示的化合物的重量的值除以含有的全部粘合剂树脂的重量所得到的值优选为0.15~0.9。从降低电子照相感光体的剩余电位的方面考虑,该值优选为0.20以上,从反复使用时的稳定性和电荷移动度的方面考虑,该值优选为0.25以上。另一方面,从感光层的热稳定性的方面考虑,该值通常为0.9以下,从通式(1)的化合物在感光层中的稳定性的方面考虑,该值优选为0.8以下,进而从成像时的耐久性方面考虑,该值更优选为0.65以下,进一步优选为0.6以下,从耐伤性方面考虑,该值特别优选为0.4以下。
对该全芳基聚酯的粘度平均分子量没有特别的限制,其通常为10,000以上,优选为15,000以上,进一步优选为20,000以上,且为300,000以下,优选为200,000以下,更优选为100,000以下。粘度平均分子量过小时,感光层的机械强度降低而不实用。另外,粘度平均分子量过大时,难以涂布形成适当膜厚的感光层。
作为带有具有芳香族性的环的二元醇,可以使用通常用于全芳基聚酯的制造的任何二元醇,优选使用双酚类和/或联苯酚类。这些双酚类以及联苯酚类在其具有的芳香族环上可以相互独立地具有取代基,更具体地说,取代基为烷基、芳基、卤素基团或者烷氧基。如果考虑到其作为感光层用粘合剂树脂时的机械特性和制备感光层形成用涂布液时在溶剂中的溶解性,烷基可以优选举出碳原子数为6以下的烷基,更优选举出甲基、乙基、丙基。芳基可以优选举出芳香族环数为3以下的芳基,更优选举出苯基、萘基。卤素基团优选氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。烷氧基优选烷氧基中的烷基部分的碳原子数为1~10的烷氧基,更优选碳原子数为1~8的烷氧基,特别优选碳原子数为1~2的烷氧基。其中,优选甲氧基、乙氧基、丁氧基等。
具体地说,优选二(4-羟基苯基)甲烷、(2-羟基苯基)(4-羟基苯基)甲烷、二(2-羟基苯基)甲烷、二(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷、二(4-羟基-3-乙基苯基)甲烷、二(4-羟基-3,5-二甲基苯基)甲烷;1,1-二(4-羟基苯基)乙烷、1-(2-羟基苯基)-1-(4-羟基苯基)乙烷、1,1-二(2-羟基苯基)乙烷、1,1-二(4-羟基-3-甲基苯基)乙烷、1,1-二(4-羟基-3-乙基苯基)乙烷、1,1-二(4-羟基-3,5-二甲基苯基)乙烷、1,1-二(4-羟基-3-甲基苯基)乙烷、1,1-二(4-羟基-3,5-二甲基苯基)乙烷;3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二羟基联苯、2,2-二(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷;1,1-二(4-羟基-3,5-二甲基苯基)环己烷、1,1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷、1,1-二(4-羟基苯基)环己烷;二(4-羟基苯基)酮;二(4-羟基苯基)醚、二(4-羟基-3,5-二甲基苯基)醚、(2-羟基苯基)(4-羟基苯基)醚、二(2-羟基苯基)醚、二(4-羟基-3-甲基苯基)醚、二(4-羟基-3-乙基苯基)醚。这些二元苯酚成分可以两种以上组合使用。
这些中特别优选具有下述结构的二元醇作为重复单元结构的全芳基聚酯。
作为带有具有芳香族性的环的二元羧酸,通常用于全芳基聚酯的制造的任何二元羧酸均可使用。更具体地说,可以举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-1,4-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、联苯-2,2’-二羧酸、联苯-4,4’-二羧酸、二苯基醚-2,2’-二羧酸、二苯基醚-2,3’-二羧酸、二苯基醚-2,4’-二羧酸、二苯基醚-3,3’-二羧酸、二苯基醚-3,4’-二羧酸、二苯基醚-4,4’-二羧酸。优选间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚-2,2’-二羧酸、二苯基醚-2,4’-二羧酸、二苯基醚-4,4’-二羧酸,特别优选间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚-4,4’-二羧酸、联苯-4,4’-二羧酸。这些二羧酸可以两种以上组合使用。
对本发明的全芳基聚酯的制造方法没有特别的限定,可以使用例如界面聚合法、熔融聚合法、溶液聚合法等公知的聚合方法。
利用界面聚合法进行制造的情况下,例如将二元苯酚成分溶解到碱性水溶液中,将如此得到的溶液与溶解有芳香族二元酰氯成分的卤化烃溶液混合。此时,也可以使其中存在季铵盐或者季鏻盐作为催化剂。聚合温度在0~40℃的范围,聚合时间在2小时~20小时的范围,这在生产率方面是优选的。聚合结束后,将水相和有机相分离,用公知的方法对溶解在有机相中的聚合物进行清洗、回收,由此得到目的全芳基聚酯树脂。
作为界面聚合法中使用的碱性成分,可以举出例如氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物等。碱的用量优选在反应体系中所含有的酚性羟基的1.01~3倍当量的范围。作为卤化烃,可以举出例如二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、二氯苯等。作为用作催化剂的季铵盐或者季鏻盐,可以举出例如三丁基胺、三辛基胺等烷基叔胺的盐酸、氢溴酸、氢碘酸等的盐;苄基三乙基氯化铵、苄基三甲基氯化铵、苄基三丁基氯化铵、四乙基氯化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、三辛基甲基氯化铵、四丁基溴化鏻、三乙基十八烷基溴化鏻、氯化N-月桂基吡啶鎓、月桂基氯化皮考啉鎓等。
另外,界面聚合法中,可以使用分子量调节剂。作为分子量调节剂,可以举出例如苯酚、邻,间,对-甲酚、邻,间,对-乙基苯酚、邻,间,对-丙基苯酚、邻,间,对-(叔丁基)苯酚、戊基苯酚、己基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、2,6-二甲基苯酚衍生物、2-甲基苯酚衍生物等烷基苯酚类;邻,间,对-苯基苯酚等单官能性苯酚;乙酰氯、丁酰氯、辛酰氯、苯甲酰氯、苯磺酰氯、苯亚磺酰氯、亚磺酰氯、苯磷酰氯或它们的带取代基的形式等单官能性酰卤化物等。这些分子量调节剂中,从分子量调节能高和溶液稳定性方面考虑,优选的是邻,间,对-(叔丁基)苯酚、2,6-二甲基苯酚衍生物、2-甲基苯酚衍生物。特别优选的是对-(叔丁基)苯酚、2,3,6-四甲基苯酚、2,3,5-四甲基苯酚。
本发明的感光层中使用全芳基聚酯树脂作为粘合剂时,可以将上述通式(1)的化合物、全芳基聚酯树脂和根据需要使用的其他粘合剂树脂溶解或分散到溶剂中,涂布得到的涂布液并进行干燥,从而得到本发明的感光层。作为粘合剂树脂,可以举出例如丁二烯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯化乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯醇、乙基乙烯醚等乙烯基化合物的聚合物和共聚物;聚乙烯醇缩丁醛;聚乙烯醇缩甲醛;部分改性聚乙烯醇缩乙醛;聚碳酸酯;聚酯;全芳基聚酯树脂;聚酰胺;聚氨酯;纤维素醚;苯氧基树脂;硅树脂;环氧树脂;聚-N-乙烯基咔唑树脂等。
另外,全芳基聚酯树脂和聚碳酸酯优选是共聚物或混合物。另外,还可以使用适当的固化剂等,通过热、光等使这些树脂交联后使用。可以将2种以上的这些粘合剂混合后使用。
通式(1)表示的化合物的Ar3具有取代基的情况下,对于粘合剂树脂与通式(1)表示的化合物的重量比例,感光层所含有的通式(1)表示的化合物的重量与其含有的全部粘合剂树脂的重量之比即感光层中通式(1)表示的化合物的重量的值除以含有的全部粘合剂树脂的重量所得到的值优选为0.20~0.7,更优选为0.5以下,特别优选为0.4以下。
为了形成良好的图像,通式(1)表示的化合物的种类优选使用两种以上。另外,基于同样的目的,优选感光层中除了通式(1)表示的化合物之外还含有公知的电荷传输物质(合用)。这种情况下,相对于100重量份粘合剂树脂,感光层中所含有的通式(1)表示的化合物和电荷传输物质的总量的和为25重量份以上,进而从降低剩余电位的方面考虑,优选为35重量份以上,进而从反复使用时的稳定性、电荷移动度的方面考虑,更优选为40重量份以上。另一方面,从感光层的热稳定性的方面考虑,其和通常为100重量份以下,进而从电荷传输材料与粘合剂树脂的相溶性的方面考虑,优选为75重量份以下,从耐刷性的方面考虑,更优选为60重量份以下,从耐伤性方面考虑,最优选为50重量份以下。
作为可使用(可合用)的电荷传输物质,只要具有电荷传输能,可以是任意的物质。这种情况下,优选含有的通式(1)表示的化合物的重量在全部电荷传输物质中是最大的,或者与感光体所含有的电荷传输物质的最大含量成分相比,重量比为90%以上。此处,在计算上述“含有的重量”时将几何异构体视为同一化合物。
此外,作为可合用的电荷传输物质的优选实例,可以举出下述的化合物,但只要不超过本发明的要点,并不限于这些例示化合物。
式中,R表示氢原子或取代基,一个化学式中的R可以不同。作为取代基,优选烷基、烷氧基、苯基等。特别优选为甲基。其中,特别是具有联苯胺结构的化合物、具有丁二烯骨架的化合物,其在与通式(1)表示的化合物合用时发挥优异的性能,是非常有效的。
<导电性支持体>
作为本发明的电子照相感光体的导电性支持体,主要使用例如铝、铝合金、不锈钢、铜、镍等金属材料;通过添加金属、碳、氧化锡等导电性粉体而赋予了导电性的树脂材料;其表面蒸镀或涂布有铝、镍、ITO(氧化铟氧化锡合金)等导电性材料的树脂、玻璃、纸张等。形态方面,可以使用鼓状、片状、带状等的支持体。为了控制导电性/表面性等,或者为了覆盖缺陷,对于金属材料的导电性支持体,可以在其上涂布带有适当电阻值的导电性材料。
支持体表面可以是平滑的,但也可通过采用特别的切削方法或者实施研磨处理,对支持体表面实施粗面化。另外,也可在构成支持体的材料中混合适当粒径的颗粒,由此进行粗面化。另外,为了低成本化,还可以不实施切削处理,直接使用拉制管。
使用铝合金等金属材料作为导电性支持体的情况下,优选实施阳极氧化处理后使用。实施阳极氧化处理的情况下,优选通过公知的方法实施封孔处理。由此,使用本发明的电子照相感光体进行成像时,能够进行图像特性的改良和电气特性的稳定化。
阳极氧化处理可以通过任意的方法进行,但通常以导电性支持体作为电极,在酸性浴中进行通电,由此进行阳极氧化处理。对于酸性浴没有特别限制,可以举出例如铬酸、硫酸、草酸、硼酸、氨基磺酸等的酸性浴。其中,在硫酸中进行阳极氧化可以提供最好的结果。
例如,在硫酸中,对铝制导电性支持体进行阳极氧化处理时的处理条件优选如下设定:硫酸浓度为100g/L~300g/L,溶存铝浓度为2g/L~15g/L,液温为15℃~30℃,电解电压为10V~20V,电流密度为0.5A/dm2~2A/dm2。但是,阳极氧化处理时的处理条件不限于此。
通过如此进行阳极氧化处理,在导电性支持体的表面形成了阳极氧化膜。
本发明的导电性支持体经阳极氧化处理在表面形成阳极氧化膜后,对其实施封孔处理。封孔处理可以通过任意的方法进行,通常将导电性支持体浸泡在含有封孔剂的封孔剂水溶液(封孔液)中,由此进行封孔处理。作为其代表例,可以举出在低温下将导电性支持体浸泡在封孔剂水溶液中的低温封孔处理,或者在高温下将导电性支持体浸泡在封孔剂水溶液中的高温封孔处理。
(低温封孔处理)
如上所述,通过将导电性支持体在低温下浸泡于封孔剂水溶液中来进行低温封孔处理。
低温封孔处理中,封孔剂通常使用氟化镍作为主成分。
此时,低温封孔处理中使用的封孔剂水溶液中的封孔剂的浓度是任意的,但通常在3g/L~6g/L的浓度范围进行是最有效的。
另外,为了平稳地进行封孔处理,处理温度通常为25℃以上,优选为30℃以上,并通常为40℃以下,优选为35℃以下。
另外,封孔剂水溶液的pH通常为4.5以上,优选为5.5以上,并通常为6.5以下,优选为6.0以下。此外,对pH进行调整时使用的pH调节剂可以使用任意的物质,没有任何限制,例如可以使用草酸、硼酸、甲酸、醋酸、氢氧化钠、乙酸钠、氨水等。
另外,处理时间也是任意的,但优选每1μm膜厚的覆膜通常处理1分钟~3分钟。
另外,封孔剂水溶液也可以含有封孔剂以外的物质。例如,为了进一步改善覆膜的物理性能,可以将氟化钴、醋酸钴、硫酸镍等金属盐、表面活性剂等添加剂混合到封孔剂水溶液中。
进行浸泡后,经水洗、干燥完成低温封孔处理。
(高温封孔处理)
另一方面,高温封孔处理是通过将导电性支持体在高温下浸泡于封孔剂水溶液中来进行的。
高温封孔处理中,封孔剂可以使用醋酸镍、醋酸钴、醋酸铅、醋酸镍-钴、硝酸钡等金属盐,通常以醋酸镍为主成分。
此时,高温封孔处理时使用的封孔剂水溶液中的封孔剂的浓度是任意的,但通常在5g/L~20g/L的浓度范围进行封孔处理最有效。
另外,为了平稳地进行封孔处理,处理温度通常为80℃以上,优选为85℃以上,且通常为100℃以下,优选为98℃以下。
另外,封孔剂水溶液的pH通常为4.5以上,优选为5.0以上,且通常为6.5以下,优选为6.0以下。此外,对pH进行调整时使用的pH调节剂可以使用任意的物质,没有任何限制,例如可以使用与低温封孔处理时同样的物质。
另外,处理时间也是任意的,但优选的是每1μm膜厚的覆膜通常处理1秒以上,优选2秒以上。
其中,与低温封孔处理时同样,高温封孔处理中封孔剂水溶液也可以含有封孔剂以外的物质。例如,为了进一步改善覆膜的物理性能,可以将乙酸钠、有机羧酸盐等;阴离子系或非离子系表面活性剂等混合到添加剂水溶液中。
进行浸泡后,经水洗、干燥,完成高温封孔处理。
此外,阳极氧化覆膜的平均膜厚较厚的情况下,需要通过封孔液的高浓度化、高温/长时间处理,实现强的封孔条件。所以生产率降低,同时覆膜表面容易产生斑点、污点、白霜等表面缺陷。从这些方面考虑,所形成的阳极氧化膜的平均膜厚通常为20μm以下,优选为7μm以下。
(粗面化)
另外,导电性支持体的表面可以是平滑的,也可以在阳极氧化处理前预先进行粗面化。粗面化的方法是任意的,例如可以采用特别的切削方法或实施研磨处理来进行粗面化。另外,还可以通过在构成导电性支持体的材料中混合适当粒径的颗粒来进行粗面化。另外,为了低成本化,还可以不进行切削处理,直接使用拉制管作为导电性支持体。特别是使用拉拔加工、冲击加工、减径挤压等的非切削铝基体的情况下,通过处理,得到的导电性支持体均匀、洁净,表面存在的污点或异物等附着物、小的伤痕等消失,所以是优选的。
<底涂层>
为了改善粘结性/粘连性等,可以在导电性支持体和感光层之间设置底涂层。底涂层设置在导电性支持体和感光层之间,具有下述功能中的至少某一种:改善导电性支持体与感光层的粘结性、遮盖导电性支持体的污点和伤痕等、防止杂质注入或因表面物理性能的不均质化引起的载流子注入、改善电气特性的不均一性、防止反复使用引起的表面电位降低、防止成为画质缺陷的原因的局部表面电位变动等,其不是表现光电特性的必须的层。
作为底涂层,使用树脂、分散有金属氧化物等颗粒的树脂等。作为底涂层中使用的金属氧化物颗粒的例子,可以举出氧化钛、氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化锌、氧化铁等含有1种金属元素的金属氧化物颗粒;钛酸钙、钛酸锶、钛酸钡等含有2种以上的金属元素的金属氧化物颗粒。可以仅使用一种颗粒,也可将2种以上的颗粒混合使用。这些金属氧化物颗粒中,优选氧化钛和氧化铝,特别优选氧化钛。对于氧化钛颗粒,可以用氧化锡、氧化铝、氧化锑、氧化锆、氧化硅等无机物或者硬脂酸、多元醇、硅酮等有机物对其表面实施处理。作为氧化钛颗粒的结晶型,可以使用金红石、锐钛矿、板钛矿或无定形。也可以包括2个以上的结晶状态。
另外,可以利用各种粒径的金属氧化物颗粒,从特性和液体的稳定性方面出发,平均一次粒径优选为10nm~100nm,特别优选为10nm~50nm。
底涂层优选以将金属氧化物颗粒分散在粘合剂树脂中的形式形成。作为底涂层所用的粘合剂树脂,可以单独使用苯氧、环氧、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、酪蛋白、聚丙烯酸、纤维素类、明胶、淀粉、聚氨酯、聚酰亚胺、聚酰胺等,也可以与固化剂一起以固化的形式使用。其中,醇可溶性的共聚聚酰胺、改性聚酰胺等具有良好的分散性、涂布性,所以是优选的。
底涂层中使用的无机颗粒与粘合剂树脂的添加比可以任意选择,从分散液的稳定性、涂布性方面考虑,优选在10wt%~500wt%的范围使用。
底涂层的膜厚可以任意选择,从感光体特性和涂布性考虑,优选0.1μm~20μm。另外,底涂层中还可以添加公知的抗氧化剂等。作为在上述导电性支持体上形成的感光层,优选由电荷产生物质分散在粘合剂树脂中形成的电荷产生层和电荷传输物质分散在粘合剂树脂中形成的电荷传输层这二层形成的层积型。
<电荷产生物质>
作为电荷产生物质,可以使用例如硒及其合金、硫化镉、其他无机系光导电材料、酞菁颜料、偶氮颜料、二硫代酮基吡咯并吡咯颜料、三十碳六烯(方酸内鎓盐)颜料、喹吖啶酮颜料、靛蓝颜料、二萘嵌苯颜料、多环醌颜料、蒽嵌蒽酮颜料、苯并咪唑颜料等有机颜料等各种光导电材料,特别优选有机颜料,进一步优选酞菁颜料、偶氮颜料。这些微粒以与例如聚酯树脂、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩乙醛(polyvinyl acetoacetal)、聚乙烯醇缩丙醛(ポリビニルプロピオナ一ル)、聚乙烯醇缩丁醛、苯氧基树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、纤维素酯、纤维素醚等各种粘合剂树脂粘结在一起的形式使用。层积型感光体的情况下的使用比例为,相对于100重量份粘合剂树脂,使用30~500重量份的电荷产生物质,优选使用40~200重量份。另外,其膜厚通常为0.1μm~1μm、优选为0.15μm~0.6μm。
使用酞菁化合物作为电荷产生物质的情况下,具体可使用无金属酞菁;络合有铜、铟、镓、锡、钛、锌、钒、硅、锗等金属或其氧化物、卤化物、氢氧化物、醇盐等的酞菁类的各种结晶型。特别是灵敏度高的结晶型,例如X型、τ型无金属酞菁;A型(也称β型)、B型(也称α型)、D型(也称Y型)等钛氧基酞菁(也称:氧钛酞菁)、氧钒酞菁、氯铟酞菁;II型等氯镓酞菁;V型等羟基镓酞菁;G型、I型等μ-氧络-镓酞菁二聚物;II型等μ-氧络-铝酞菁二聚物是优选的。此外,这些酞菁之中,特别优选A型(β型)、B型(α型)以及特征为在粉末X射线衍射的衍射角2θ(±0.2°)为27.3°处具有明显的峰的D型(Y型)钛氧基酞菁、II型氯镓酞菁、V型羟基镓酞菁、G型μ-氧络-镓酞菁二聚物等。
其中,优选含有在使用CuKα特性X射线测定得到的X射线衍射光谱中于布拉格角(2θ±0.2°)27.3°处具有峰的结晶型氧钛酞菁,并优选含有在布拉格角(2θ±0.2°)9.5°、24.1°和27.3°处具有峰的结晶型氧钛酞菁。作为该结晶型氧钛酞菁,特别优选使用经硫酸进行酸洗膏处理制成的结晶型氧钛酞菁。还可以含有氯取代钛氧基酞菁,但优选含量少,以质谱的强度比计,优选其含量为钛氧基酞菁的0.005以下。另外,优选使用利用非卤化合物合成的原料。从结晶性稳定的方面考虑,优选使用以二苯基甲烷作为反应溶剂合成的原料。
感光层中含有氧钛酞菁的情况下,通式(1)表示的化合物的重量与含有的全部粘合剂树脂的比例优选为0.15~0.9,特别优选为0.2~0.6,进一步优选为0.3~0.5。对于感光层中不含氧钛酞菁的层积型感光层来说,通式(1)表示的化合物的重量与含有的全部粘合剂树脂的重量的比例优选为0.15~0.6,特别优选为0.2~0.55,进一步优选为0.3~0.5。
酞菁化合物可以仅使用单一化合物,也可以使用几个酞菁化合物的混合物或混晶状态的酞菁化合物。对于此处的酞菁化合物处于结晶状态的混合状态,可以在之后将各构成要素混合后进行使用,也可以在合成、颜料化、结晶化等酞菁化合物的制造/处理工序中使其成为混合状态。作为这样的处理,已知有酸洗膏处理/磨碎处理/溶剂处理等。为了产生混晶状态,可以举出如日本特开平10-48859号公报记载的那样,将2种结晶混合后进行机械粉碎,使其无定形化,然后通过溶剂处理转化成特定的结晶状态的方法。
使用偶氮颜料作为电荷产生物质的情况下,适合使用各种公知的双偶氮颜料、三偶氮颜料。
<抗氧化剂>
本发明的电子照相感光体具有的感光层优选含有抗氧化剂。添加抗氧化剂是为了防止感光层含有的材料氧化。抗氧化剂优选具有自由基捕捉剂的功能,具体可举出酚衍生物、胺化合物、膦酸酯、含硫化合物、维生素、维生素衍生物等。其中,优选使用酚衍生物、胺化合物、维生素等。更优选使用在羟基附近具有体积大的取代基的受阻酚或者三烷基胺衍生物。其中,优选使用从羟基算起的2-位具有叔丁基的芳基化合物衍生物,特别优选从羟基算起的2-位具有2个叔丁基的芳基化合物衍生物。
另外,抗氧化剂的分子量过大时,有时抗氧化的功能有问题,所以优选分子量为1500以下的化合物,更优选分子量为1000以下的化合物。基于同样的理由,优选分子量为100以上的化合物,更优选分子量为150以上,特别优选分子量为200以上。
作为本发明可以使用的抗氧化剂,可以使用作为塑料、橡胶、石油、油脂类的抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂公知使用的物质。特别优选使用选自下述化合物组的材料,但本发明的电子照相感光体中可使用的抗氧化剂并不限于这些例子。
(1)日本特开昭57-122444号公报所记载的苯酚类、日本特开昭60-188956号公报所记载的苯酚衍生物和日本特开昭63-18356号公报所记载的受阻酚类。
(2)日本特开昭57-122444号公报所记载的对亚苯基二胺类、日本特开昭60-188956号公报所记载的对亚苯基二胺衍生物和日本特开昭63-18356号公报所记载的对亚苯基二胺类。
(3)日本特开昭57-122444号公报所记载的氢醌类、日本特开昭60-188956号公报所记载的氢醌衍生物和日本特开昭63-18356号公报所记载的氢醌类。
(4)日本特开昭57-188956号公报所记载的硫化合物和日本特开昭63-18356号公报所记载的有机硫化合物类。
(5)日本特开昭57-122444号公报所记载的有机磷化合物和日本特开昭63-18356号公报所记载的有机磷化合物类。
(6)日本特开昭57-122444号公报所记载的羟基苯甲醚类。
(7)日本特开昭63-18355号公报所记载的具有特定的骨架结构的哌啶衍生物和氧络哌嗪衍生物。
(8)日本特开昭60-188956号公报所记载的胡萝卜素类、胺类、生育酚类、Ni(II)络合物、硫化物类等。
另外,特别优选如下所示的在羟基附近具有体积大的取代基的受阻酚类。例如二丁基羟基甲苯、2,2’-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、4,4’-亚丁基二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2,2’-亚丁基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、α-生育酚、β-生育酚、2,2,4-三甲基-6-羟基-7-叔丁基色满、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2’-硫代二亚乙基二[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇二[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、丁基羟基苯甲醚、二丁基羟基苯甲醚。
另外,受阻酚类中,特别优选十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯(Ciba-Geigy社生产,商品名:Irganox1076)。
已知这些化合物是橡胶、塑料、油脂类等的抗氧化剂,可以以市售品的形式获得。
本发明的感光体中,对表面层中的上述抗氧化剂的量不特别限制,相对于每100重量份粘合剂树脂,所述抗氧化剂的量优选为0.1重量份以上、20重量份以下。在该范围以外的情况下,有时得不到良好的电气特性。为了得到充分的抗氧化剂的效果,特别优选为1重量份以上。另外,抗氧化剂过多时,有时不仅影响电气特性,还会对耐刷性有不良影响,所以,优选为15重量份以下,更优选为10重量份以下。
<添加物>
此外,为了提高成膜性、可挠性、涂布性、耐污染性、耐气体性、耐光性等,可以使感光层中含有公知的增塑剂、紫外线吸收剂、吸电子性化合物、流平剂等添加物。基于防止感光层损耗或防止/减少因充电器等产生的放电生成物等引起感光层的老化,还可以在感光层上设置保护层。另外,基于减少感光体表面的摩擦电阻、摩耗的目的,还可以使表面的层中含有氟类树脂、有机硅树脂等。另外,还可以含有由这些树脂形成的颗粒或无机化合物的颗粒。
<感光层的形成方法>
构成感光体的各层是将各层含有的物质溶解或分散到溶剂中,将得到的涂布液通过浸渍涂布、喷涂、喷嘴涂布、刮条涂布、辊涂、刮刀涂布等公知的方法依次涂布到支持体上而形成的。
作为涂布液的制作中使用的溶剂或者分散介质,可以举出例如甲醇、乙醇、丙醇、2-甲氧基乙醇等醇类;四氢呋喃、1,4-二氧六环、二甲氧基乙烷等醚类;甲酸甲酯、乙酸乙酯等酯类;丙酮、丁酮、环己酮等酮类;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类;二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、四氯乙烷、1,2-二氯丙烷、三氯乙烯等氯化烃类;正丁基胺、异丙醇胺、二乙胺、三乙醇胺、乙二胺、三乙二胺等含氮化合物类;乙腈、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等非质子性极性溶剂类等。这些物质可单独使用,也可合用2种以上。此外,涂布液或者分散液的制作中,对于层积型感光层的电荷产生层,将固体成分浓度优选设定为15重量%以下,进一步优选为1~10重量%,粘度优选设定为0.1~10mPa·s,进一步优选为1~5mPa·s。
<成像装置>
下面,利用图1对使用本发明的电子照相感光体的成像装置的实施方式进行说明,图1中给出了装置的要部构成。但是,实施方式不受下述说明的限定,在不脱离本发明的要点的范围,实施时可以任意变化。
如图1所示,成像装置具有电子照相感光体1、充电装置2、曝光装置3和显影装置4,并且根据需要还设有转印装置5、清洁装置6和定影装置7。
电子照相感光体1只要是上述的本发明的电子照相感光体,则没有特别限制,作为其一个例子,图1给出的是在圆筒状导电性支持体的表面形成有上述感光层的鼓状感光体。沿着该电子照相感光体1的外周表面分别配置有充电装置2、曝光装置3、显影装置4、转印装置5和清洁装置6。
充电装置2使电子照相感光体1带电,使电子照相感光体1的表面均匀地带有预定电位。图1中,作为充电装置2的一例,给出了辊型的充电装置(充电辊),此外,还可以使用电晕管、栅式电晕管(scorotron)等电晕充电装置、充电刷等接触型充电装置等。利用接触型充电装置进行充电时,能够降低臭氧等氧化性气体的产生,但容易产生感光层的龟裂等。感光层中含有上述通式(1)表示的化合物的情况下,即使利用接触型充电装置(接触充电方式的充电器)对其充电,也不易产生感光层龟裂等,所以是特别优选的。
此外,电子照相感光体1和充电装置2大多以具有这两者的处理盒(为了方便起见,以下称作“感光体盒”)的形式设计成可从成像装置的主体取下。于是,例如电子照相感光体1或充电装置2发生老化的情况下,能够从成像装置主体取下该感光体盒,在成像装置主体安装其他新的感光体盒。另外,对于后述的调色剂,其大多的情况下存放在调色剂盒中,并且该调色剂盒设计成可从成像装置主体取下。使用的调色剂盒中的调色剂用尽的情况下,可以将该调色剂盒从成像装置主体取下,安装上其他新的调色剂盒。另外,也可以使用具有电子照相感光体1、充电装置2和调色剂的处理盒。
曝光装置3只要是能对电子照相感光体1进行曝光并在电子照相感光体1的感光面上形成静电潜像的装置即可,对其种类没有特别限制。作为具体例,可以举出卤灯、荧光灯、半导体激光器、He-Ne激光器等激光器、LED等。另外,还可以通过感光体内部曝光方式进行曝光。进行曝光时的光是任意的,例如可以以波长为700nm~850nm的单色光、波长600nm~700nm的稍短波长的单色光、波长300nm~500nm的短波长的单色光等进行曝光。
特别是对于使用酞菁化合物作为电荷产生物质的电子照相感光体,此时优选使用波长700nm~850nm的单色光,对于使用偶氮化合物作为电荷产生物质的电子照相感光体,优选使用波长700nm以下的单色光。对于使用本发明的通式(4)表示的偶氮化合物作为电荷产生物质的电子照相感光体,即使使用波长500nm以下的单色光作为光输入用光源也具有充分的灵敏度,所以特别适合使用波长300nm~500nm的单色光作为光输入用光源。
对显影装置4的种类没有特别限制,可以使用瀑布显影、单成分导电调色剂显影、双组分磁刷显影等干式显影方式;湿式显影方式等的任意装置。图1中,显影装置4的构成中具有显影槽41、搅拌器42、供给辊43、显影辊44以及调整部件45,显影槽41的内部存放有调色剂T。另外,必要时,显影装置4还可以附带有补充调色剂T的补充装置(未图示)。该补充装置的构成中可以从瓶、盒等容器补充调色剂T。
供给辊43由导电性海绵等形成。显影辊44由铁、不锈钢、铝、镍等金属辊构成或者由在这样的金属辊上覆盖有有机硅树脂、聚氨酯树脂、氟树脂等的树脂辊等构成。根据需要,还可以对该显影辊44的表面实施平滑加工、粗面加工。
显影辊44配置在电子照相感光体1与供给辊43之间,分别与电子照相感光体1和供给辊43抵接。供给辊43和显影辊44在旋转驱动机构(未图示)的作用下旋转。供给辊43装载存放的调色剂T后将其供给到显影辊44。显影辊44装载由供给辊43供给的调色剂T后,使其接触电子照相感光体1的表面。
调整部件45由有机硅树脂或聚氨酯树脂等的树脂刮刀;不锈钢、铝、铜、黄铜、磷青铜等金属刮刀;或者在这样的金属刮刀上被覆有树脂的刮刀等形成。该调整部件45与显影辊44抵接,通过弹簧等被以预定的力挤压在显影辊44侧(通常的刮刀线性压力为5~500g/cm2)。根据需要,该调整部件45可以具有通过与调色剂T的摩擦带电来对调色剂T充电的功能。
搅拌器42在旋转驱动机构的作用下各自旋转,搅拌调色剂T的同时,将调色剂T运送至供给辊43侧。可以设置桨叶形状、大小等不同的几个搅拌器42。
调色剂T的种类是任意的,除了粉状调色剂之外,还可以使用利用悬浮聚合法、乳液聚合法等得到的化学调色剂等。特别是使用化学调色剂的情况下,优选粒径为4μm~8μm左右的小粒径调色剂,另外,所使用调色剂的颗粒的形状也可以是各种各样的,从近球形到马铃薯状的偏离了球形的形状均可使用。化学调色剂的带电均一性、转印性优异,适用于高画质化。
对转印装置5的种类没有特别限制,可以使用采用电晕转印、辊转印、带转印等静电转印法;压力转印法、粘合转印法等任意方式的装置。此处,转印装置5由对向电子照相感光体1配置的转印装料器、转印辊、转印带等构成。该转印装置5以与调色剂T的带电电位的相反极性施加预定电压值(转印电压),将在电子照相感光体1上形成的调色剂像转印到记录纸(纸张、介质)P上。
对于清洁装置6没有特别限制,可以使用刷清洁器、磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器、刮刀清洁器等任意的清洁装置。清洁装置6利用清洁部件刮落附着在感光体1的残余调色剂,并回收残余调色剂。但是,感光体表面残留的调色剂少或者几乎没有的情况下,也可以没有清洁装置6。
定影装置7由上部定影部件(定影辊)71和下部定影部件(定影辊)72构成,在定影部件71或72的内部设有加热装置73。值得注意的是,图1给出了在上部定影部件71的内部设有加热装置73的例子。上部和下部的各定影部件71,72中,不锈钢、铝等金属管坯上被覆有硅橡胶的定影辊以及用特氟龙(注册商标)树脂覆盖的定影辊、定影片等可以使用公知的热定影部件。另外,为了提高防粘性,各定影部件71,72可以设置成供给硅油等防粘剂的构成,也可设置成利用弹簧等相互强制性地施加压力的构成。
转印在记录纸P上的调色剂通过加热到预定温度的上部定影部件71和下部定影部件72之间时,调色剂被加热到熔融状态,通过后,调色剂被冷却而定影在记录纸P上。
此外,对于定影装置的种类没有特别限定,以此处使用的定影装置为例,可以设置热辊定影、闪光定影、烘烤定影、压力定影等任意的方式的定影装置。
如上构成的电子照相装置中,如下进行图像的记录。即,首先感光体1的表面(感光面)被充电装置2充电到预定的电位(例如-600V)。此时,可以通过直流电压进行充电,也可以在直流电压上叠置交流电压进行充电。
接着,将带电的感光体1的感光面用曝光装置3对应要记录的图像进行曝光,在感光面上形成静电潜像。接着,将在该感光体1的感光面上形成的静电潜像用显影装置4进行显影。
显影装置4将由供给辊43供给来的调色剂T用调整部件(显影刮刀)45进行薄层化,同时摩擦使其带有预定极性(此处与感光体1的带电电位同极,为负极性)的电,装载在显影辊44上进行运送,使其接触感光体1的表面。
显影辊44上装载的带电调色剂T接触感光体1的表面后,在感光体1的感光面形成了对应静电潜像的调色剂像。接着,该调色剂像由转印装置5转印到记录纸P上。此后,未被转印而残留在感光体1的感光面的调色剂被清洁装置6除去。
调色剂像转印到记录纸P上后,使其通过定影装置7,从而将调色剂像热定影在记录纸P上,由此得到最终的图像。
值得注意的是,成像装置除了上述的构成之外,还可以设置成可以进行例如消除静电工序的构成。消除静电的工序是通过对电子照相感光体进行曝光来消除电子照相感光体的静电的工序,作为消除静电的装置,可以使用荧光灯、LED等。另外,消除静电的工序使用的光大多情况是强度具有曝光光的3倍以上的曝光能量的光。
另外,构成成像装置时还可以进一步变化,例如设置成可以进行前曝光工序、辅助充电工序等工序的构成;设置成进行平版印刷的构成;设置成使用两种以上的调色剂的全色串联方式的构成。
实施例
下面,通过实施例具体说明本发明,但只要不超出本发明的要点,本发明并不限定于以下的实施例。
制造例1A(例示化合物1的制造)
将15.1g 4,4’-二甲酰基三苯胺和30.4g 1,1-二苯基甲基膦酸二乙酯溶解到0.1L二甲基甲酰胺(以下有时简记为DMF)中,于25℃~35℃在其中添16.8g叔丁醇钾。添加后,在室温搅拌3小时。将反应液分散到0.2L甲醇中,将由此析出的固体过滤,并将所得到的固体再次溶解于DMF中,利用硅胶柱色谱法精制,得到28g例示化合物1。
用高效液相色谱仪(移动相:乙腈,柱:GL Sciences社生产,Inertsil ODS-3V)进行分析,通式(2)所示的(a)(b)(c)(d)处的双键的立体构型中,反式体均为99摩尔%以上。
制造例1B(例示化合物1的制造)
将15.1g 4,4’-二甲酰基三苯胺、25g 1,1-二苯基甲基膦酸二乙酯和10g肉桂基三苯基氯化鏻溶解到1LDMF中,在25℃~35℃向其中添加16.8g叔丁醇钾。添加后,在室温搅拌3小时。将反应液分散到2L甲醇中,将由此析出的固体过滤,并将所得到的固体再次溶解于DMF,利用硅胶柱色谱法精制,得到25g例示化合物1。
用高效液相色谱仪(移动相:乙腈,柱:GL Sciences社生产,Inertsil ODS-3V)进行分析,通式(2)所示的(a)(b)处的双键的立体构型为74摩尔%反式体,(c)(d)处的双键的立体构型为98摩尔%以上的反式体。
制造例1C(例示化合物1的制造)
将15.1g 4,4’-二甲酰基三苯胺和40g肉桂基三苯基氯化鏻溶解到0.1L DMF/甲苯混合溶液(DMF∶甲苯=2∶1)中,在25℃~35℃向其中添加甲醇钠的甲醇溶液。添加后,在室温搅拌3小时。将反应液分散到2L甲醇中,将由此析出的固体过滤,并将所得到的固体再次溶解于DMF,利用硅胶柱色谱法精制,得到25g例示化合物1。
用高效液相色谱仪(移动相:乙腈,柱:GL Sciences社生产,Inertsil ODS-3V)进行分析,通式(2)所示的(a)(b)处的双键的立体构型中,45摩尔%为反式体,(c)(d)处的双键的立体构型中,98摩尔%以上为反式体。
制造例1D(例示化合物1的制造)
将15.1g 4,4’-二甲酰基三苯胺和40g肉桂基三苯基氯化鏻溶解到0.1L的DMF中,在25℃~35℃向其中添加甲醇钠的甲醇溶液。添加后,在室温搅拌3小时。将反应液分散到2L甲醇中,对析出的固体进行过滤时,发生了树脂化,所以直接使用粗品(未精制物)用硅胶柱色谱法精制,得到20g例示化合物1。用高效液相色谱仪(移动相:乙腈、柱ODS-3V)进行分析,通式(2)中,(a)(b)的几何异构体平均24摩尔%为反式体,(c)(d)的几何异构体平均98摩尔%以上为反式体。
制造例2A(例示化合物2的制造)
使用4,4’-二甲酰基-4”-甲基三苯胺代替4,4’-二甲酰基三苯胺,除此以外,与制造例1A同样地制作例示化合物2。通式(2)中,(a)(b)(c)(d)的几何异构体均99摩尔%以上是反式体。
制造例2B(例示化合物2的制造)
使用4,4’-二甲酰基-4”-甲基三苯胺代替4,4’-二甲酰基三苯胺,除此以外,与制造例1B同样地制作例示化合物2。通式(2)中,(a)(b)的几何异构体平均85摩尔%是反式体,(c)(d)的几何异构体平均98摩尔%以上是反式体。
制造例3A(例示化合物3的制造)
使用4,4’-二甲酰基-4”-异丙基三苯胺代替4,4’-二甲酰基三苯胺,除此以外,与制造例1A同样地制作例示化合物3。通式(2)中,(a)(b)(c)(d)的几何异构体均99摩尔%以上是反式体。
制造例3B(例示化合物3的制造)
使用4,4’-二甲酰基-4”-异丙基三苯胺代替4,4’-二甲酰基三苯胺,使用DMF/甲苯=1/2(重量比)混合溶液代替DMF/甲苯=2/1(重量比)混合溶液,除此以外,与制造例1A同样地制作例示化合物3。通式(2)中,(a)(b)的几何异构体平均89摩尔%是反式体,(c)(d)的几何异构体平均98摩尔%以上是反式体。
比较制造例1
根据日本特开2005-134709号公报所记载的合成例(3),制造电荷传输物质组合物(以下有时简记作电荷传输物质X)。电荷传输物质X中,例示化合物2表示的化合物在波长254nm的UV检测器测得的凝胶渗透色谱(gel permeation chromatography)中的峰面积比例为全部组合物的约30%,例示化合物2表示的化合物相对于电荷传输物质X中含量最大的化合物的峰面积比例约为60%。
电荷产生物质的制造例1
根据日本特开平10-7925号公报的“粗TiOPc的制造例”以及“实施例1”的记载,制造β型氧钛酞菁。将18重量份所得到的β型氧钛酞菁和720重量份冷却到-10℃以下的95%浓硫酸混合。此时缓慢添加β型氧钛酞菁,以使硫酸溶液的温度不大于-5℃。混合结束后,在-5℃以下对浓硫酸溶液搅拌2小时,搅拌后,用烧结玻璃过滤器对该浓硫酸溶液过滤,滤除不溶组分后,分散到10800重量份冰水中,由此使氧钛酞菁析出,分散后搅拌1小时。搅拌后,对溶液进行过滤,将所得到的湿滤饼和900重量份水混合1小时后,进行过滤。重复该操作直至滤液的离子传导度为0.5mS/m,由此得到185重量份低结晶性氧钛酞菁的湿滤饼(氧钛酞菁含量为9.5重量%)。
将93重量份得到的低结晶性氧钛酞菁的湿滤饼和190重量份水混合,在室温搅拌30分钟。其后,在该混合溶剂中加入39重量份邻二氯苯,进一步在室温搅拌1小时。搅拌后,将水分离,添加134重量份MeOH,在室温搅拌1小时进行清洗。清洗后,进行过滤,再次使用134重量份MeOH搅拌1小时进行清洗后,进行过滤,用真空干燥机加热干燥,由此得到7.8重量份在相对CuKα特性X射线(波长)的布拉格角(2θ±0.2°)9.5°、24.1°和27.2°处具有主衍射峰的氧钛酞菁(以下有时简记为电荷产生物质1)。用日本特开2001-115054号公报中记载的方法(质谱)对所得到的氧钛酞菁中含有的氯氧钛酞菁的含量进行测定,其相对于氧钛酞菁的强度比为0.003以下。
电荷产生物质的制造例2
将50重量份电荷产生物质的制造例1中得到的低结晶性氧钛酞菁的湿滤饼分散到500重量份四氢呋喃(以下有时简记为THF)中,在室温搅拌1小时,除此以外,与电荷产生物质的制造例1同样地进行操作,得到3重量份在相对CuKα特性X射线(波长)的布拉格角(2θ±0.2°)9.5°、24.1°和27.2°处具有主衍射峰的氧钛酞菁(以下有时简记为电荷产生物质2)。
用日本特开2001-115054号公报中记载的方法(质谱)对所得到的氧钛酞菁中含有的氯氧钛酞菁的含量进行测定,其相对于氧钛酞菁的强度比为0.003以下。
电荷产生物质的制造例3
作为β型氧钛酞菁,使用以日本特开2001-115054号公报的实施例1所记载的方法制造的β型氧钛酞菁,除此以外,与电荷产生物质的制造例1同样地进行操作,得到3重量份在相对CuKα特性X射线(波长)的布拉格角(2θ±0.2°)9.5°、24.1°和27.2°处具有主衍射峰的氧钛酞菁(以下有时简记为电荷产生物质3)。
使用日本特开2001-115054号公报中记载的方法(质谱)对所得氧钛酞菁中含有的氯氧钛酞菁的含量进行测定,其结果为,氯氧钛酞菁与氧钛酞菁的强度比为0.05。
<感光体A1~A23,P1~P16的制作>
实施例1
将10重量份电荷产生物质的制造例1得到的氧钛酞菁和150重量份4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮混合,用砂磨研磨机粉碎分散处理1小时,制作颜料分散液。
另外,将100重量份浓度为5重量%的聚乙烯醇缩丁醛(电气化学工业社生产,商品名Denka Butyral#6000C)的1,2-二甲氧基乙烷溶液和100重量份浓度为5重量%的苯氧基树脂(联合碳化物公司生产,商品名PKHH)的1,2-二甲氧基乙烷溶液混合,制作粘合剂树脂溶液。
将160重量份先前制作的颜料分散液、100重量份粘合剂树脂溶液和适量的1,2-二甲氧基乙烷混合,制成最终固体成分浓度为4.0%的电荷产生层形成用涂布液。
将得到的电荷产生层形成用分散液涂布在表面蒸镀有铝且厚度为75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,使干燥后的膜厚为0.3μm,从而设置了电荷产生层。
接着,在该膜上涂布下述液体(以下,有时称作电荷传输层形成用涂布液),并在125℃干燥20分钟,设置干燥后膜厚为20μm的电荷传输层,得到电子照相感光体A1。所述液体是将20重量份制造例(1A)制作的例示化合物1、20重量份下述结构的化合物(A)、
100重量份下述粘合剂树脂(B1)(m∶n=51∶49,粘度平均分子量30,000)、
8重量份抗氧化剂(Ciba-Geigy社生产,商品名IRGANOX1076)以及0.03重量份作为流平剂的硅油溶解在640重量份THF/甲苯=8/2(混合重量比)的混合液中得到的。
实施例2
使用制造例(1B)制造的例示化合物1代替实施例1中使用的制造例(1A)制造的例示化合物1,除此以外,与实施例1同样地操作,得到电子照相感光体A2。
实施例3
使用40重量份制造例(1B)制造的例示化合物1代替实施例1中使用的制造例(1A)制造的例示化合物1,除此以外,与实施例1同样地操作,得到电子照相感光体A3。
实施例5
使用15重量份制造例(2A)制造的例示化合物2代替实施例1中使用的制造例(1A)制造的例示化合物1,并且使用15重量份化合物(B)代替化合物(A),除此以外,与实施例1同样地操作,得到电子照相感光体A5。
化合物(B)
实施例6
使用20重量份制造例(2B)制造的例示化合物2代替实施例5中使用的制造例(2A)制造的例示化合物2,将化合物(B)的用量设定为20重量份,除此以外,与实施例5同样地操作,得到电子照相感光体A6。
实施例7
使用20重量份制造例(3A)制造的例示化合物3代替实施例1中使用的制造例(1A)制造的例示化合物1,并且使用20重量份下述化合物(C)代替化合物(A),除此以外,与实施例1同样地操作,得到电子照相感光体A7。
实施例8
使用20重量份化合物(A)代替实施例7中使用的化合物(C),除此以外,与实施例7同样地操作,得到电子照相感光体A8。
实施例9
使用化合物(B)代替实施例8中使用的化合物(A),除此以外,与实施例8同样地操作,得到电子照相感光体A9。
实施例10
将实施例7中使用的例示化合物3的用量设定为50重量份,除此以外,与实施例7同样地操作,得到电子照相感光体A10。
实施例11
将实施例7中使用的例示化合物3的用量设定为40重量份,将化合物(C)的用量设定为40重量份,除此以外,与实施例7同样地操作,得到电子照相感光体A11。
实施例12
将实施例7中使用的化合物(C)的用量设定为50重量份,除此以外,与实施例7同样地操作,得到电子照相感光体A12。
实施例13
将实施例7中使用的例示化合物3的用量设定为45重量份,使用50重量份化合物(B)代替化合物(C),除此以外,与实施例7同样地操作,得到电子照相感光体A13。
实施例14
使用化合物(A)代替实施例13中使用的化合物(B),除此以外,与实施例13同样地操作,得到电子照相感光体A14。
实施例15
使用50重量份制造例(3B)制造的例示化合物3代替实施例1中使用的制造例(1A)制造的例示化合物1,并且不使用化合物(A),除此以外,与实施例1同样地操作,得到电子照相感光体A15。
实施例16
使用20重量份制造例(3B)制造的例示化合物3代替实施例1中使用的制造例(1A)制造的例示化合物1,并且使用化合物(C)代替化合物(A),除此以外,与实施例1同样地操作,得到电子照相感光体A16。
实施例17
使用电荷产生物质的制造例2制造的电荷产生物质2代替实施例16中使用的电荷产生物质的制造例1制造的电荷产生物质1,除此以外,与实施例16同样地操作,得到电子照相感光体A17。
实施例18
使用电荷产生物质的制造例3制造的电荷产生物质3代替实施例16中使用的电荷产生物质的制造例1制造的电荷产生物质1,除此以外,与实施例16同样地操作,得到电子照相感光体A18。
实施例19
使用下述粘合剂树脂(B2)(粘度平均分子量40,000)代替实施例7中使用的粘合剂树脂,除此以外,与实施例7同样地操作,得到电子照相感光体A19。
实施例20
使用下述粘合剂树脂(B3)(粘度平均分子量40,000、m∶n=9∶1)代替实施例7中使用的粘合剂树脂,除此以外,与实施例7同样地操作,得到电子照相感光体A20。
实施例21
使用以日本特开平8-123052号公报的制造例所记载的方法得到的氧钛酞菁(以下有时简记为电荷产生物质4)代替使用实施例16中使用的电荷产生物质的制造例1得到的氧钛酞菁,除此以外,与实施例16同样地操作,得到电子照相感光体A21。
实施例22
将实施例16中使用的制造例(3B)制造的例示化合物3的用量设定为90重量份,将化合物(C)的用量设定为10重量份,除此以外,与实施例16同样地操作,得到电子照相感光体A22。
实施例23
将实施例22中使用的制造例(3B)制造的例示化合物3的用量设定为65重量份,除此以外,与实施例22同样地操作,得到电子照相感光体A23。
实施例24
使用40重量份制造例(1A)制造的例示化合物1代替实施例13中使用的制造例(3A)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例13同样地操作,得到电子照相感光体A24。
比较例1
使用100重量份制造例(1A)制造的例示化合物1代替实施例15中使用的制造例(3B)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例15同样地操作,得到电子照相感光体P1,但观察到在感光体全面析出结晶。
比较例2
使用100重量份制造例(2A)制造的例示化合物2代替实施例15中使用的制造例(3B)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例15同样地操作,得到电子照相感光体P2,但观察到在感光体全面析出结晶。
比较例4
使用100重量份制造例(1B)制造的例示化合物1代替实施例15中使用的制造例(3B)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例15同样地操作,得到电子照相感光体P4,但在感光体端部观察到结晶析出。
比较例5
使用100重量份制造例(1D)制造的例示化合物1代替实施例15中使用的制造例(3B)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例15同样地操作,得到电子照相感光体P5。
比较例6
不是使用20重量份而是使用100重量份实施例1中使用的制造例(1A)制造的例示化合物1,除此以外,与实施例1同样地操作,得到电子照相感光体P6,但在感光体的部分端部观察到结晶的析出。
比较例7
不是使用15重量份而是使用100重量份实施例5中使用的制造例(2A)制造的例示化合物2,除此以外,与实施例5同样地操作,得到电子照相感光体P7,但在感光体的部分端部观察到结晶的析出。
比较例8
不是使用15重量份而是使用10重量份实施例5中使用的制造例(2A)制造的例示化合物2,除此以外,与实施例5同样地操作,得到电子照相感光体P8。
比较例10
使用下述化合物(D)代替实施例15中使用的制造例(3B)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例15同样地操作,得到电子照相感光体P10。
比较例11
使用下述化合物(E)代替实施例15中使用的制造例(3B)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例15同样地操作,得到电子照相感光体P11。
比较例12
使用下述化合物(F)代替实施例15中使用的制造例(3B)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例15同样地操作,得到电子照相感光体P12。
比较例13
使用下述化合物(G)代替实施例15中使用的制造例(3B)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例15同样地操作,得到电子照相感光体P13。
比较例14
使用化合物(C)代替实施例15中使用的制造例(3B)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例15同样地操作,得到电子照相感光体P14。
比较例15
使用化合物(H)代替实施例15中使用的制造例(3B)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例15同样地操作,得到电子照相感光体P15,但在感光体上观察到析出。
比较例16
使用比较制造例1制造的电荷传输物质X代替实施例15中使用的制造例(3B)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例15同样地操作,得到电子照相感光体P16,但将感光体在室温放置1天后,出现了结晶的析出。
<感光体的电气特性的评价>
使用根据日本电子照相学会测定标准制作的电子照相特性评价装置(続電子写真技術の基礎と応用,电子照相学会编,コロナ社,记载于404~405页),将上述感光体(制作完成1周后)贴在铝制鼓上而形成圆筒状。接着,将铝制鼓和感光体的铝基体导通后,以一定的转速旋转鼓,通过充电、曝光、电位测定、消除静电的循环进行电气特性评价试验。此时,初期表面电位为-700V,曝光使用780nm的单色光,消除静电使用660nm的单色光。作为表示将780nm的光照射1.0μJ/cm2时的表面电位(VL)以及灵敏度的指标,测定表面电位达到-350V所需要的曝光量(半衰曝光量)。测定半衰曝光量和VL时,设曝光-电位测定所需的时间为100ms。对于测定环境,在温度25℃、相对湿度50%下(环境N/N)和温度5℃、相对湿度10%下(环境L/L)进行测定。灵敏度(半衰曝光量)和VL的值的绝对值越小,电气特性越好。结果见表1(环境N/N)和表2(环境L/L)。
<移动度的评价>
与实施例15同样地进行操作,制作电荷产生层。接着,在该膜上涂布电荷传输层形成用涂布液,所述涂布液是将20重量份制造例(3A)制作的例示化合物3、20重量份化合物(C)、100重量份上述聚碳酸酯树脂(B1)(m∶n=51∶49,粘度平均分子量30,000)以及0.03重量份作为流平剂的硅油溶解在640重量份THF中得到的。接着,在125℃干燥20分钟,设置干燥后的膜厚为20μm的电荷传输层,得到电子照相感光体M1。
另外,作为电荷传输层,将化合物(C)的用量设为40重量份,除此以外,涂布与感光体M1同样地操作所得到的液体,得到感光体MP1。
基于TOF(Time of flight)法,通过在780nm曝光来激发电荷产生物质,从而在21±0.5℃、2.0×105(V/cm)对所得感光体的电荷传输层的移动度进行测定。所得到的结果见表3。
表1
环境N/N
表1(续)
A21 | 0.096 | 52 | 3B(20) | C(20) | B1 | 4 |
A22 | 0.092 | 32 | 3B(90) | C(10) | B1 | 1 |
A23 | 0.092 | 36 | 3B(65) | C(10) | B1 | 1 |
A24 | 0.089 | 30 | 1A(40) | B(50) | B1 | 1 |
P1 | 不能测定 | 不能测定 | 1A(100) | 无 | B1 | 1 |
P2 | 不能测定 | 不能测定 | 2A(100) | 无 | B1 | 1 |
P4 | 不能测定 | 不能测定 | 1B(100) | 无 | B1 | 1 |
P5 | 0.102 | 70 | 1D(100) | 无 | B1 | 1 |
P6 | 不能测定 | 不能测定 | 1A(100) | A(20) | B1 | 1 |
P7 | 不能测定 | 不能测定 | 2A(100) | B(15) | B1 | 1 |
P8 | 0.102 | 63 | 2A(10) | B(15) | B1 | 1 |
P10 | 0.119 | 143 | D(50) | 无 | B1 | 1 |
P11 | 0.100 | 89 | E(50) | 无 | B1 | 1 |
P12 | 0.113 | 70 | F(50) | 无 | B1 | 1 |
P13 | 0.100 | 79 | G(50) | 无 | B1 | 1 |
P14 | 0.103 | 62 | C(50) | 无 | B1 | 1 |
P15 | 不能测定 | 不能测定 | H(50) | 无 | B1 | 1 |
P16 | 不能测定 | 不能测定 | X(50) | 无 | B1 | 1 |
表2
环境L/L
表3
感光体M1 | 5.0×10-6(cm2/Vs) |
感光体MP1 | 7.2×10-6(cm2/Vs) |
由表的结果可知,本发明的电子照相感光体即使在低温且低湿的环境条件下,其灵敏度也高,且VL低,表现出良好的电气特性。另外,与其余各种粘合剂树脂的相溶性也优异。另外,该感光体的移动度也非常快。
<成像试验以及感光体的稳定性、耐久性试验>
实施例25
通过浸渍涂布法在直径30mm、长度254mm的铝管上依次涂布与实施例7同样制作的电荷产生层形成用涂布液和电荷传输层形成用涂布液,经干燥制作电荷产生层膜厚为0.3μm、电荷传输层膜厚为25μm的电子照相感光鼓,其中,所述铝管通过在硫酸水溶液中进行阳极氧化,在表面实施阳极氧化处理,并在醋酸镍水溶液中于90℃实施了高温封孔处理。将该鼓装在惠普社制造的激光打印机LaserJet 4(LJ4)上,进行图像试验,得到了没有图像缺陷和杂质的良好的图像。接着,进行1万张连续打印,没有发现重影、模糊等图像劣化,并且也没有发生泄电引起的图像缺陷。
实施例26
通过浸渍涂布法在直径20mm、长度251mm的铝管上依次涂布与实施例8同样制作的电荷产生层形成用涂布液和电荷传输层形成用涂布液,经干燥制作电荷产生层膜厚为0.3μm、电荷传输层膜厚为15μm的电子照相感光鼓,其中,所述铝管通过在硫酸水溶液中进行阳极氧化,在表面实施了阳极氧化处理,并在醋酸镍水溶液中于90℃实施了高温封孔处理。将4根该鼓装在富士施乐社生产的串联式彩色激光打印机C1616上,在温度35℃、湿度85%下(以下有时称作H/H环境)进行图像试验,得到了无图像缺陷和杂质的良好的图像。接着,进行1000张连续打印,该过程中图像稳定,没有发现泄电、重影、模糊等图像劣化。
比较例17
通过浸渍涂布法在直径20mm、长度251mm的铝管上依次涂布与比较例8同样制作的电荷产生层形成用涂布液和电荷传输层形成用涂布液,经干燥制作电荷产生层膜厚为0.3μm、电荷传输层膜厚为15μm的电子照相感光鼓,其中,所述铝管通过在硫酸水溶液中进行阳极氧化,在表面实施了阳极氧化处理,并在醋酸镍水溶液中于90℃实施了高温封孔处理。将4根该鼓装在富士施乐社生产的串联式彩色激光打印机C1616上,在H/H环境进行图像试验,得到了无图像缺陷和杂质的良好的图像。接着,进行1000张连续打印,发现了浓度降低引起的图像劣化。
实施例27
使用日本特开2005-99791中实施例13所述的方法在直径20mm、长度251mm的铝管上进行打底处理后,利用浸渍涂布法依次涂布与实施例8同样制作的电荷产生层用涂布液和电荷传输层形成用涂布液,经干燥制作电荷产生层膜厚为0.3μm、电荷传输层膜厚为15μm的电子照相感光鼓。将4根该鼓装在富士施乐社生产的串联彩色激光打印机C1616上,在温度35℃、湿度85%下(有时称作H/H环境)进行图像试验,得到了无图像缺陷和杂质的良好的图像。接着,进行1000张连续打印,该过程中图像稳定,未发现泄电、重影、模糊、浓度低下等图像劣化。
实施例28
使用下述粘合剂(B4)(粘度平均分子量70,000;m∶n=9∶1)代替实施例7中使用的粘合剂,除此以外,与实施例7同样地操作,得到电子照相感光体A28。
实施例29
使用下述粘合剂(B5)(粘度平均分子量40,000)代替实施例7中使用的粘合剂,除此以外,与实施例7同样地操作,得到电子照相感光体A29。
实施例30
使用下述粘合剂(B6)(粘度平均分子量60,000;m∶n=6∶4)代替实施例7中使用的粘合剂,除此以外,与实施例7同样地操作,得到电子照相感光体A30。
实施例31
使用60重量份例示化合物15代替实施例1中使用的制造例(1A)制造的例示化合物1,并且不使用化合物(A),除此以外,与实施例1同样地操作,得到电子照相感光体A31。
实施例32
使用30重量份例示化合物17代替实施例1中使用的制造例(1A)制造的例示化合物1,并且使用30重量份化合物(A),除此以外,与实施例1同样地操作,得到电子照相感光体A32。
实施例33
使用20重量份例示化合物18代替实施例1中使用的制造例(1A)制造的例示化合物1,除此以外,与实施例1同样地操作,得到电子照相感光体A33。
实施例34
使用30重量份例示化合物8代替实施例1中使用的制造例(1A)制造的例示化合物1,并使用30重量份例示化合物18,除此以外,与实施例1同样地操作,得到电子照相感光体A34。
实施例35
使用90重量份例示化合物15代替实施例1中使用的制造例(1A)制造的例示化合物1,并且不使用化合物(A),除此以外,与实施例1同样地操作,得到电子照相感光体A35。
与感光体A1~A24、P1~P16同样地进行操作,测定环境N/N的半衰曝光量和VL。结果见表4。
表4
环境N/N
<实际印刷评价>
实施例36
在直径30mm、长度254mm的铝管(导电性支持体)上浸渍涂布实施例1中使用的电荷产生层形成用涂布液,并使干燥后的膜厚为0.4μm,经干燥形成电荷产生层,所述铝管通过在硫酸水溶液中进行阳极氧化,在表面实施了阳极氧化处理,并在醋酸镍水溶液中于90℃实施高温封孔处理。在其上面与实施例31同样地制成电荷传输层,从而制成电子照相感光鼓。将该鼓装载在惠普社制造的激光打印机LaserJet 4(LJ4)上,进行图像试验,得到了无图像缺陷和杂质的良好的图像。接着,进行1万张连续打印,未见重影、模糊等图像劣化,并且也没有出现因泄电引起的图像缺陷。
实施例37
将平均一次粒径40nm的金红石型氧化钛(石原产业社生产,“TTO55N”)和该氧化钛的3重量%的甲基二甲氧基硅烷(东芝硅酮社生产,“TSL8117”)用亨舍尔混合器混合,将50份如此得到的表面处理氧化钛和120份甲醇混合,以直径约100μm的氧化锆珠(NIKKATO CORPORATION生产YTZ)作为分散介质,使用磨容积约0.15L的寿工业社生产的超级磨(ウルトラアペツクスミル,UAM-015型),以转子圆周速度10m/秒、液流量10kg/小时的液循环状态对如此得到的1kg原料浆料分散处理1小时,制作氧化钛分散液。
在加热下对上述氧化钛分散液、甲醇/1-丙醇/甲苯的混合溶剂和共聚聚酰胺(由ε-己内酰胺[下式(A)表示的化合物]/二(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷[下式(B)表示的化合物]/六亚甲基二胺[下式(C)表示的化合物]/十亚甲基二羧酸[下式(D)表示的化合物]/十八亚甲基二羧酸[下式(E)表示的化合物]的组成摩尔比例为60%/15%/5%/15%/5%形成)颗粒进行搅拌、混合,使聚酰胺颗粒溶解。其后,用功率为1200W的超声波产生器进行1小时超声波分散处理,然后利用孔径5μm的PTFE制膜过滤器(ADVANTEC社生产,Mitex LC)进行过滤,得到了底涂层形成用涂布液A,其中,表面处理氧化钛/共聚聚酰胺的重量比为3/1,甲醇/1-丙醇/甲苯的混合溶剂的重量比为7/1/2,含有的固体成分的浓度为18.0重量%。
通过浸渍涂布将底涂层形成用涂布液A涂布在径30mm、长度285mm、壁厚0.8mm的铝切削管上,并使干燥后的膜厚为2.4μm,经干燥形成底涂层。通过扫描型电子显微镜观察底涂层的表面,几乎没有观察到凝集物。与实施例36同样地在该底涂层上制作电荷产生层、电荷传输层。
将制得的感光体安装在精工爱普生社生产的彩色打印机(制品名:InterColorLP-1500C)的处理盒中,形成全彩色图像时,可以得到良好的图像。
实施例41
将10重量份电荷产生物质的制造例1得到的氧钛酞菁和150重量份4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮混合,通过砂磨研磨机进行1小时粉碎分散处理,制作颜料分散液。
另外,将100重量份浓度为5重量%的聚乙烯醇缩丁醛(电气化学工业社生产,商品名DenkaButyral#6000C)的1,2-二甲氧基乙烷溶液和100重量份浓度为5重量%的苯氧基树脂(联合碳化物公司生产,商品名PKHH)的1,2-二甲氧基乙烷溶液混合,制作粘合剂树脂溶液。
将160重量份事先制作的颜料分散液、100重量份粘合剂树脂溶液和适量的1,2-二甲氧基乙烷混合,最终制成固体成分浓度4.0%的电荷产生层形成用涂布液。
将得到的电荷产生层形成用分散液涂布在表面蒸镀有铝且厚度为75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,并使干燥后的膜厚为0.3μm,由此设置电荷产生层。
接着,在该膜上涂布下述液体(以下有时称作电荷传输层形成用涂布液),在125℃干燥20分钟,设置上干燥后的膜厚为20μm的电荷传输层,从而得到电子照相感光体A41。所述溶液是将40重量份制造例(3A)制作的例示化合物3的化合物、100重量份下述结构的聚酯树脂(BA1)(粘度平均分子量40,000)和0.03重量份作为流平剂的硅油溶解在640重量份THF/甲苯=8/2(混合重量比)中得到的。
实施例42
使用下述结构的聚酯树脂(BA2)(粘度平均分子量40,000、n∶m=1∶1)代替实施例41中使用的聚酯树脂(BA1),除此以外,与实施例41同样地操作,得到电子照相感光体A42。
实施例43
使用下述结构的聚酯树脂(BA3)(粘度平均分子量40,000、n∶m=7∶3)代替实施例42中使用的聚酯树脂(BA2),除此以外,与实施例41同样地操作,得到电子照相感光体A43。
实施例44
使用下述结构的聚酯树脂(BA4)(粘度平均分子量40,000、n∶m=7∶3)代替实施例41中使用的树脂(BA1),除此以外,与实施例1同样地操作,得到电子照相感光体A44。
实施例45
使用制造例(3B)制造的例示化合物3代替实施例41中使用的制造例(3A)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例41同样地操作,得到电子照相感光体A45。
实施例46
使用20重量份制造例(2A)制造的例示化合物2代替实施例41中使用的制造例(3A)制造的例示化合物3,并使用20重量份上述化合物(A),除此以外,与实施例41同样地操作,得到电子照相感光体A46。
实施例47
使用制造例(2B)制造的例示化合物2代替实施例46中使用的制造例(2A)制造的例示化合物2,除此以外,与实施例46同样地操作,得到电子照相感光体A47。
实施例48
使用40重量份制造例(1A)制造的例示化合物1代替实施例41中使用的制造例(3A)制造的例示化合物3,并使用20重量份上述化合物(C),除此以外,与实施例41同样地操作,得到电子照相感光体A48。
实施例49
使用制造例(1B)制造的例示化合物1代替实施例48中使用的制造例(1A)制造的例示化合物1,除此以外,与实施例48同样地操作,得到电子照相感光体A49。
实施例50
使用电荷产生物质的制造例2制造的电荷产生物质2代替实施例41中使用的电荷产生物质的制造例1制造的电荷产生物质1,除此以外,与实施例41同样地操作,得到电子照相感光体A50。
实施例51
使用电荷产生物质的制造例3制造的电荷产生物质3代替实施例41中使用的电荷产生物质的制造例1制造的电荷产生物质1,除此以外,与实施例41同样地操作,得到电子照相感光体A51。
实施例52
使用50重量份实施例41中使用的聚酯树脂(BA1),并且使用50重量份上述聚碳酸酯(B3)(粘度平均分子量40,000、m∶n=9∶1)(上述粘合剂树脂(B3)),除此以外,与实施例41同样地操作,得到电子照相感光体A52。
实施例53
使用电荷产生物质4代替实施例41中使用的电荷产生物质的制造例1中得到的氧钛酞菁,除此以外,与实施例41同样地操作,得到电子照相感光体A53。
比较例27
使用上述化合物(C)代替实施例41中使用的制造例(3A)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例41同样地操作,得到电子照相感光体P27。
比较例28
使用上述化合物(E)代替实施例41中使用的制造例(3A)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例41同样地操作,得到电子照相感光体P28。
比较例29
使用上述化合物(F)代替实施例41中使用的制造例(3A)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例41同样地操作,得到电子照相感光体P29。
比较例30
使用上述化合物(G)代替实施例41中使用的制造例(3A)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例41同样地操作,得到电子照相感光体P30。
比较例31
使用上述化合物(H)代替实施例41中使用的制造例(3A)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例41同样地操作,得到电子照相感光体P31,但在感光体上观察到析出,而没能评价特性。
比较例32
使用比较制造例1制造的电荷传输物质X代替实施例41中使用的制造例(3A)制造的例示化合物3,除此以外,与实施例41同样地操作,得到电子照相感光体P32。
与感光体A1~A24、P1~P16同样地进行感光体的电气特性评价,测定半衰曝光量和VL。结果见表5(环境N/N)和表6(环境L/L)。
表5
环境N/N
由表5的结果可知,本发明的电子照相感光体的灵敏度高且VL低,表现出良好的电气特性。另外,其与各种粘合剂树脂的相溶性也优异。
表6
环境L/L
由表6的结果可知,本发明的电子照相感光体即使在低温低湿的环境条件下,其灵敏度高且VL低,表现出良好的电气特性。另外,其与各种粘合剂树脂的相溶性也优异。
<成像试验以及感光体的稳定性、耐久性试验>
实施例54
利用浸渍涂布法,在对表面实施了阳极氧化并实施了封孔处理的直径30mm、长度254mm的铝管上依次涂布与实施例47同样制作的电荷产生层形成用涂布液和电荷传输层形成用涂布液,经干燥制作电荷产生层膜厚为0.3μm、电荷传输层膜厚为25μm的电子照相感光鼓。将该鼓装在惠普社制造的激光打印机LaserJet 4(LJ4)上,进行图像试验,得到了无图像缺陷和杂质的良好的图像。接着,进行1万张连续打印,未见重影、模糊等图像劣化,并且也没有出现由于泄电引起的图像缺陷。
实施例55
利用浸渍涂布法,在对表面实施了阳极氧化并实施了封孔处理的直径20mm、长度251mm的铝管上依次涂布与实施例48同样制作的电荷产生层形成用涂布液和电荷传输层形成用涂布液,经干燥制作电荷产生层膜厚为0.3μm、电荷传输层膜厚为15μm的电子照相感光鼓。将4根该鼓装在富士施乐社生产的串联式彩色激光打印机C1616上,在气温35℃、湿度85%下(有时称作H/H环境)进行图像试验,得到了无图像缺陷和杂质的良好的图像。接着,进行1000张连续打印,该过程稳定,无泄电、重影、模糊等图像劣化。
比较例33
利用浸渍涂布法,在对表面实施了阳极氧化并实施了封孔处理的直径20mm、长度251mm的铝管上依次涂布与比较例28同样制作的电荷产生层形成用涂布液和电荷传输层形成用涂布液,经干燥制作电荷产生层膜厚为0.3μm、电荷传输层膜厚为15μm的电子照相感光鼓。将4根该鼓装在富士施乐社生产的串联式彩色激光打印机C1616上,在H/H环境下进行图像试验,得到了无图像缺陷和杂质的良好的图像。接着,进行1000张连续打印,未见由模糊引起的图像劣化。
实施例56
使用日本特开2005-99791中实施例13所述的方法在直径20mm、长度251mm的铝管上进行打底处理。然后,利用浸渍涂布法依次涂布与实施例48同样制作的电荷产生层用涂布液和电荷传输层形成用涂布液,经干燥制作电荷产生层膜厚为0.3μm、电荷传输层膜厚为15μm的电子照相感光鼓。将4根该鼓装在富士施乐社生产的串联式彩色激光打印机C1616上,在气温35℃、湿度85%下(有时称作H/H环境)进行图像试验,得到了无图像缺陷和杂质的良好的图像。接着,进行1000张连续打印,该过程稳定,未发现泄电、重影、模糊、浓度低下等图像劣化。
<移动度的评价>
用与上述电子照相感光体M1、MP1同样的方法,基于TOF法,利用780nm曝光对电荷产生物质进行激发,以21±0.5℃、2.0×105(V/cm)对所得到的感光体A41和A44的电荷传输层的移动度进行测定。结果见表7。
表7
感光体N o. | 移动度 |
A 41 | 4.2×10-6(cm2/Vs) |
A 44 | 4.6×10-6(cm2/Vs) |
实施例57
使用40重量份例示化合物15代替实施例41中使用的制造例(3A)制造的例示化合物3,并且不使用化合物(A),除此以外,与实施例41同样地操作,得到电子照相感光体A57。
实施例58
使用40重量份例示化合物16代替实施例41中使用的制造例(3A)制造的例示化合物3,并且不使用化合物(A),除此以外,与实施例41同样地操作,得到电子照相感光体A58。
实施例59
使用40重量份例示化合物18代替实施例41中使用的制造例(3A)制造的例示化合物3,并且不使用化合物(A),除此以外,与实施例41同样地操作,得到电子照相感光体A59。
与感光体A1~A24、P1~P16同样地进行感光体的电气特性评价,测定环境N/N的半衰曝光量和VL。结果见表8。
表8
环境N/N
由表8的结果可知,本发明的电子照相感光体的灵敏度高且VL低,表现出良好的电气特性。
实施例60
利用日本特开2005-099791号公报中的实施例13所述的方法,在外径30mm、长度244mm、壁厚0.75mm的由铝合金形成的圆筒(シリンダ一)上进行浸渍涂布,并使干燥后的膜厚为1.0μm,经干燥设置底涂层。
接着,用砂磨研磨机将5重量份电荷产生物质4与70重量份甲苯一同进行分散,得到分散液。同样地操作,用砂磨研磨机将8重量份下述结构表示的电子传输物质与112重量份甲苯一同进行分散,得到分散液。另一方面,用匀化器将下述溶液和上述两种分散液混合,所述溶液在420重量份甲苯中溶解有30重量份制造例3A制作得到的例示化合物3的化合物、30重量份实施例1中使用的化合物(A)、100重量份粘合剂树脂(B1)、8重量份抗氧化剂(Ciba-Geigy社生产,商品名IRGANOX1076)和0.05份作为流平剂的硅油。将如此制备的涂布液浸渍涂布在上述底涂层上,使干燥后的膜厚为25μm,从而得到带正电单层型电子照相感光体A60。
(电荷传输物质)
<电气特性的评价>
使用根据日本电子照相学会测定标准制作的电子照相特性评价装置(続電子写真技術の基礎と応用,电子照相学会编,コロナ社,记载于404~405页),使上述感光体鼓以恒定转速60rpm旋转,通过充电、曝光、电位测定、消除静电的循环进行电气特性评价试验。此时,使感光体的初期表面电位带有+900V的电,利用干涉滤光器将卤灯的光过滤成780nm的单色光后,用1.0μJ/cm2进行曝光,测定此时的曝光后表面电位(以下有时称作VL+)。测定VL+时,使从曝光到电位测定所需的时间为100ms。在温度25℃、相对湿度50%的测定环境进行测定。
其结果如下,VL+为+65V,表现出十分低的表面电位,极其适合电子照相用感光体。
<成像试验>
将上述电子照相感光体A60安装于以正带电方式成像的市售激光打印机HL-5140(兄弟社制造)的鼓盒(DR510),输出中间色调图像,确认其与使用标准鼓(DR510纯正)的图像之间有无浓度差和黑点的产生。
其结果可知,图像浓度与标准鼓同等,并且没有产生黑点,适合作为成像装置运转。
产业上的可利用性
根据本发明,发现了电气特性和其他各种特性优异的具有特定的结构的电荷传输物质,并且使用该电荷传输物质能形成电气特性、稳定性、耐久性得到改良的电子照相感光体。该电子照相感光体可以用作成像装置、电子照相盒。
此外,将2005年9月28日提出的日本专利申请2005-282810号和2005年9月28日提出的日本专利申请2005-282811号的说明书、权利要求书、附图和摘要的全部内容引用至此,作为本发明的说明书的公开内容,汇入本说明书。
Claims (7)
2.如权利要求1所述的电子照相感光体,其中,所述通式(1)表示的化合物的重量与该感光层中含有的全部粘合剂树脂的重量之比为0.15~0.9。
3.如权利要求1或2所述的电子照相感光体,其中,该感光层含有抗氧化剂。
4.如权利要求1或2所述的电子照相感光体,其中,感光层中还含有氧钛酞菁。
5.如权利要求1或2所述的电子照相感光体,其中,该感光层中所含有的所述通式(1)表示的化合物的重量与其含有的全部电荷传输物质的重量之比为0.25~1。
6.一种成像装置,其使用了权利要求1~5的任一项所述的电子照相感光体。
7.一种电子照相盒,其具有权利要求1~5的任一项所述的电子照相感光体。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005282811 | 2005-09-28 | ||
JP2005282810 | 2005-09-28 | ||
JP2005-282810 | 2005-09-28 | ||
JP2005-282811 | 2005-09-28 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200680035249XA Division CN101273305B (zh) | 2005-09-28 | 2006-09-28 | 电子照相感光体、使用该电子照相感光体的成像装置以及处理盒 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102087489A true CN102087489A (zh) | 2011-06-08 |
CN102087489B CN102087489B (zh) | 2012-09-26 |
Family
ID=37899755
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200680035249XA Active CN101273305B (zh) | 2005-09-28 | 2006-09-28 | 电子照相感光体、使用该电子照相感光体的成像装置以及处理盒 |
CN2010105940104A Active CN102087489B (zh) | 2005-09-28 | 2006-09-28 | 电子照相感光体、使用该电子照相感光体的成像装置以及处理盒 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200680035249XA Active CN101273305B (zh) | 2005-09-28 | 2006-09-28 | 电子照相感光体、使用该电子照相感光体的成像装置以及处理盒 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8663882B2 (zh) |
EP (1) | EP1930778A1 (zh) |
JP (2) | JP4983993B2 (zh) |
KR (1) | KR20080049062A (zh) |
CN (2) | CN101273305B (zh) |
WO (1) | WO2007037331A1 (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103374742A (zh) * | 2012-04-18 | 2013-10-30 | 靖江先锋半导体科技有限公司 | 铝镁合金的增强型阳极氧化表面处理工艺 |
CN103374740A (zh) * | 2012-04-18 | 2013-10-30 | 靖江先锋半导体科技有限公司 | 铝镁合金的低粉尘阳极氧化表面处理工艺 |
CN104597730A (zh) * | 2013-10-30 | 2015-05-06 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 层叠型电子照相感光体 |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5000239B2 (ja) * | 2006-09-04 | 2012-08-15 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | トリフェニルアミン誘導体および電子写真感光体 |
JP5405873B2 (ja) * | 2009-03-31 | 2014-02-05 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 単層型電子写真感光体及び画像形成装置 |
US8349529B2 (en) * | 2009-05-12 | 2013-01-08 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor, and electrophotographic method, electrophotographic apparatus and process cartridge containing the electrophotographic photoconductor |
CN101661230B (zh) * | 2009-09-24 | 2011-09-14 | 杭州科雷机电工业有限公司 | 外鼓式制版机铝合金光鼓的磨削加工工艺 |
CN102667634B (zh) * | 2009-12-22 | 2016-02-24 | 佳能株式会社 | 充电构件、电子照相设备和处理盒 |
JP5640801B2 (ja) * | 2010-02-24 | 2014-12-17 | 三菱化学株式会社 | 画像形成装置および電子写真カートリッジ |
JP5621497B2 (ja) * | 2010-10-15 | 2014-11-12 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置、及びプロセスカートリッジ |
WO2012097877A1 (en) * | 2011-01-21 | 2012-07-26 | Hewlett-Packard Indigo B.V. | Liquid electrophotography printing apparatus and methods thereof |
WO2012121176A1 (ja) | 2011-03-04 | 2012-09-13 | 三菱化学株式会社 | 電荷輸送物質、電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、および画像形成装置 |
US8709689B2 (en) * | 2011-08-26 | 2014-04-29 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrophotographic photoreceptor, image-forming apparatus, and electrophotographic cartridge |
JP5696130B2 (ja) * | 2012-11-30 | 2015-04-08 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 積層型電子写真感光体、画像形成装置、及び積層型電子写真感光体の製造方法 |
JP6233129B2 (ja) * | 2014-03-25 | 2017-11-22 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 電子写真感光体 |
JP5941499B2 (ja) * | 2014-06-30 | 2016-06-29 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | トリアリールアミン誘導体、及び電子写真感光体 |
US10316167B2 (en) | 2014-09-19 | 2019-06-11 | Plastipak Packaging | Oxygen scavengers, compositions comprising the scavengers, and articles made from the compositions |
JP6447522B2 (ja) * | 2016-01-12 | 2019-01-09 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 電子写真感光体 |
JP6583230B2 (ja) * | 2016-11-30 | 2019-10-02 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 電子写真感光体 |
WO2019077706A1 (ja) * | 2017-10-18 | 2019-04-25 | 富士電機株式会社 | 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置 |
JP7001144B2 (ja) * | 2020-12-23 | 2022-01-19 | 富士電機株式会社 | 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置 |
Family Cites Families (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4606988A (en) | 1984-02-21 | 1986-08-19 | Ricoh Company, Ltd. | Styryl derivatives and electrophotographic photoconductor comprising one styryl derivative |
JPS60175052A (ja) | 1984-02-21 | 1985-09-09 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用感光体 |
US5043237A (en) * | 1990-01-12 | 1991-08-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Inhibitor-containing photohardenable electrostatic master compositions having improved resolution |
JP2561977B2 (ja) | 1991-03-19 | 1996-12-11 | 三田工業株式会社 | ヒドラゾン系化合物とこれを用いた感光体 |
JPH0627702A (ja) | 1992-07-13 | 1994-02-04 | Mita Ind Co Ltd | 電子写真感光体 |
JPH0675397A (ja) * | 1992-08-26 | 1994-03-18 | Minolta Camera Co Ltd | 感光体 |
JP3081715B2 (ja) | 1992-09-25 | 2000-08-28 | 出光興産株式会社 | 電子写真感光体 |
US5538826A (en) * | 1993-09-09 | 1996-07-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic image forming method, apparatus and device unit |
JP3181799B2 (ja) * | 1993-11-02 | 2001-07-03 | 高砂香料工業株式会社 | トリフェニルアミン誘導体、それを用いた電荷輸送材料及び電子写真感光体 |
JP3321683B2 (ja) * | 1994-01-31 | 2002-09-03 | コニカ株式会社 | 電子写真感光体 |
JP3412348B2 (ja) * | 1995-07-18 | 2003-06-03 | 三菱化学株式会社 | 電子写真用感光体 |
JP3537065B2 (ja) | 1996-07-01 | 2004-06-14 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
JPH1069104A (ja) * | 1996-08-26 | 1998-03-10 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体及び電子写真装置 |
US5932384A (en) | 1997-05-14 | 1999-08-03 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrophotographic photoreceptor |
JP3939394B2 (ja) | 1997-05-14 | 2007-07-04 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体及び該感光体を用いる画像形成方法 |
US6482560B2 (en) * | 1999-12-20 | 2002-11-19 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrophotographic photoreceptor |
JP4371568B2 (ja) * | 1999-12-20 | 2009-11-25 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体 |
JP4157283B2 (ja) | 2000-06-29 | 2008-10-01 | 三菱化学株式会社 | アリールアミン組成物、その製造方法、及びそれを用いた電子写真感光体 |
JP4849385B2 (ja) * | 2000-10-24 | 2012-01-11 | 保土谷化学工業株式会社 | フタロシアニン組成物及びその製造方法、並びにそれを用いた電子写真感光体 |
JP3714898B2 (ja) | 2001-10-25 | 2005-11-09 | 三菱製紙株式会社 | 有機光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光体 |
JP2004246120A (ja) * | 2003-02-14 | 2004-09-02 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機感光体、画像形成方法及び画像形成装置 |
JP2004252066A (ja) | 2003-02-19 | 2004-09-09 | Minolta Co Ltd | 有機感光体 |
US7175954B2 (en) | 2003-03-31 | 2007-02-13 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Electrophotographic photoreceptor |
JP4069781B2 (ja) | 2003-03-31 | 2008-04-02 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 |
US7381511B2 (en) * | 2003-06-02 | 2008-06-03 | Ricoh Company, Ltd. | Photoreceptor, image forming method and image forming apparatus using the photoreceptor, process cartridge using the photoreceptor and coating liquid for the photoreceptor |
JP2005134709A (ja) | 2003-10-31 | 2005-05-26 | Konica Minolta Business Technologies Inc | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 |
JP4069862B2 (ja) * | 2003-12-19 | 2008-04-02 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 |
JP2005221539A (ja) | 2004-02-03 | 2005-08-18 | Konica Minolta Business Technologies Inc | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 |
JP2005289877A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Nippon Jiyouriyuu Kogyo Kk | ブタジエニルベンゼンアミン誘導体、その製造方法、および電子写真感光体 |
JP4437066B2 (ja) | 2004-10-29 | 2010-03-24 | 京セラミタ株式会社 | 電子写真感光体および画像形成装置 |
JP4658741B2 (ja) * | 2004-12-24 | 2011-03-23 | 京セラミタ株式会社 | 電子写真感光体および画像形成装置 |
JP2006178321A (ja) | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Kyocera Mita Corp | 電子写真感光体および画像形成装置 |
JP4204569B2 (ja) | 2005-03-31 | 2009-01-07 | 京セラミタ株式会社 | 電子写真感光体及び画像形成装置 |
JP4891003B2 (ja) | 2005-09-07 | 2012-03-07 | 京セラミタ株式会社 | 電子写真感光体 |
US7399564B2 (en) | 2005-09-07 | 2008-07-15 | Kyocera Mita Corporation | Electrophotographic photoconductor |
JP2007122036A (ja) * | 2005-09-28 | 2007-05-17 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電子写真感光体、該電子写真感光体を用いた画像形成装置、およびカートリッジ |
JP2008009139A (ja) | 2006-06-29 | 2008-01-17 | Kyocera Mita Corp | 積層型電子写真感光体及び画像形成装置 |
-
2006
- 2006-09-28 CN CN200680035249XA patent/CN101273305B/zh active Active
- 2006-09-28 EP EP06810755A patent/EP1930778A1/en not_active Withdrawn
- 2006-09-28 KR KR1020087007095A patent/KR20080049062A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-09-28 WO PCT/JP2006/319308 patent/WO2007037331A1/ja active Application Filing
- 2006-09-28 US US12/088,322 patent/US8663882B2/en active Active
- 2006-09-28 CN CN2010105940104A patent/CN102087489B/zh active Active
-
2011
- 2011-06-14 JP JP2011132514A patent/JP4983993B2/ja active Active
- 2011-11-29 JP JP2011260598A patent/JP5083449B2/ja active Active
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103374742A (zh) * | 2012-04-18 | 2013-10-30 | 靖江先锋半导体科技有限公司 | 铝镁合金的增强型阳极氧化表面处理工艺 |
CN103374740A (zh) * | 2012-04-18 | 2013-10-30 | 靖江先锋半导体科技有限公司 | 铝镁合金的低粉尘阳极氧化表面处理工艺 |
CN104597730A (zh) * | 2013-10-30 | 2015-05-06 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 层叠型电子照相感光体 |
CN104597730B (zh) * | 2013-10-30 | 2019-07-02 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 层叠型电子照相感光体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101273305B (zh) | 2012-07-18 |
US20100150608A1 (en) | 2010-06-17 |
US8663882B2 (en) | 2014-03-04 |
EP1930778A8 (en) | 2008-07-30 |
JP2011197694A (ja) | 2011-10-06 |
CN102087489B (zh) | 2012-09-26 |
EP1930778A1 (en) | 2008-06-11 |
JP2012073641A (ja) | 2012-04-12 |
JP4983993B2 (ja) | 2012-07-25 |
JP5083449B2 (ja) | 2012-11-28 |
WO2007037331A1 (ja) | 2007-04-05 |
CN101273305A (zh) | 2008-09-24 |
KR20080049062A (ko) | 2008-06-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102087489B (zh) | 电子照相感光体、使用该电子照相感光体的成像装置以及处理盒 | |
CN104508565B (zh) | 电子照相感光体、电子照相感光体盒、图像形成装置及三芳基胺化合物 | |
CN101099115B (zh) | 电子照相感光体及图像形成装置 | |
JP2007122036A (ja) | 電子写真感光体、該電子写真感光体を用いた画像形成装置、およびカートリッジ | |
CN105068389A (zh) | 电子照相感光体、电子照相感光体盒及图像形成装置 | |
JP4735421B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、および画像形成装置 | |
JP5126440B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、および画像形成装置 | |
JP4419873B2 (ja) | 光導電性材料、並びにそれを用いた電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ及び画像形成装置 | |
JP2011095418A (ja) | 電子写真感光体、電子写真カートリッジ及び画像形成装置 | |
CN100474127C (zh) | 电子照相感光体 | |
JP6123338B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真カートリッジ、及び画像形成装置 | |
JP5659455B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、および、画像形成装置 | |
JP6354239B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 | |
JP5309465B2 (ja) | 電子写真感光体及び画像形成装置 | |
JP4973200B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ及び画像形成装置 | |
JP4661617B2 (ja) | 電子写真感光体、画像形成方法および画像形成装置 | |
EP2698671B1 (en) | Charge-transporting substance, electrophotographic photosensitive body, electrophotographic photosensitive body cartridge, and imaging device | |
JP4661241B2 (ja) | フッ素置換インジウムフタロシアニン、並びにそれを用いた電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 | |
JP5663837B2 (ja) | 電子写真感光体並びにその製造方法、電子写真カートリッジ、および画像形成装置 | |
JP4400288B2 (ja) | 電子写真感光体、該電子感光体を用いたドラムカートリッジおよび画像形成装置 | |
JP2012037660A (ja) | 電子写真感光体、該感光体を用いる電子写真カートリッジ、及び該感光体を用いる画像形成装置 | |
JP2008139854A (ja) | 電子写真感光体及び画像形成装置 | |
JP2015191164A (ja) | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 | |
JP2007206109A (ja) | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ及び画像形成装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Tokyo, Japan Patentee after: MITSUBISHI CHEMICAL Corp. Address before: Tokyo, Japan Patentee before: MITSUBISHI RAYON Co.,Ltd. |
|
CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170920 Address after: Tokyo, Japan Patentee after: MITSUBISHI RAYON Co.,Ltd. Address before: Tokyo, Japan Patentee before: MITSUBISHI CHEMICAL Corp. |
|
TR01 | Transfer of patent right |