CN102077060B - 一种基于腐蚀金属的监测系统 - Google Patents

Abstract

本发明涉及腐蚀金属微颗粒薄层的成分，设备和工艺，它用于监测各种参数，如时间，温度，时间-温度，解冻，冷冻，微波，湿度，电离辐射，消毒和化学品，这些设备可以产生一个长而剧烈的诱导期，其产生不可逆的可视变化。该设备由一个指示剂和一种活化剂组成，其中指示剂包括一个金属薄层(如有一个极薄的聚酯薄膜，如约一百埃的铝层)，活化剂如一种反应物，如水，水蒸气，一种酸，一种碱，氧化剂或其前体，它可以与所述的指示剂发生反应。所述的指示剂保留其透明度和金属光泽，如银白色，长时间后结束反射变成基本透明。所述的活化剂破坏了指示剂层，包括自然形成的氧化层。

Description

一种基于腐蚀金属的监测系统

【技术领域】

本发明涉及一种用于监测时间，时间-温度，湿度，解冻，辐射，化学和生物制剂以及消毒的基于金属薄层或微粒蚀刻的系统和方法。本发明还涉及到图案，印板，电子电路和RFID设备的形成。

【背景技术】

现有技术简介

衡量易腐产品的保质期，通常采用规定限制最终使用的剩余时间来表示。在这里所谓“易腐品”或“易腐产品”包括如新鲜，冷藏，冷冻，蔬菜，水果，肉类，鱼类，家禽，奶制品，糕点，果汁，预煮食品，软饮料和酒精饮料等易腐产品，也包括可衡量保质期的具有从几个小时到数年保质期的非食品种类包括药品，疫苗，血清，血液，血浆，化妆品，活性化学物质，生化制品，生物制品，电池，X光片和可以照相胶卷。

每当时钟或记时器变为无用或使用太昂贵时，用在时间指示器或指示设备上的标示、标签或标记的窗口的颜色会变化。负责监测时间流逝相对数量的指示器在这里被称为是时间指示器(TI)或时间指示设备，包括但不限于时间可视确认，安全标签，自记时零售标签，生物工业过程监控，预防重复使用的终止标签，员工ID和安全ID标签，游客标识，停车期满标签，停车标签，手腕带，火车，公共汽车，体育赛事，剧院门票等时间指示标签，观光，急诊室，医院，博物馆和其他地点禁止通行标签，在机场显示给机场管理人员看通过特定项目检查的行李，钱包，箱子通过检查的安全标签，无人管理但通过视频管理的游客入口发出到期参观的电子标签。也包括限制我们一次打开或应在一定时期内使用的有用产品，包括但不限于饮料，食物类，健康，个人及家庭护理产品。TI也可用于监测易腐产品的保质期。

时间温度指示器(TTI)设备提供一种指示累计暴露时间和温度的方法。TTI设备能够指示商品是否在一段时间内暴露的温度比预定温度更大或者时间和温度整数值。例如，TTI设备可以指示暴露在一个或全部过度的时间段内的过度温度。在专利文献中有很多时间温度指示器和时间指示器为监测易腐产品的热量降低和保质期标记，标签和标志的报道。很多这些设备是基于从一个到另一个基于化学作用的扩散，有时通过一个可渗透层，在指示剂层引进颜色改变。另外的TTI是基于化学反应，如固体形态的丁二炔聚合物，PH可导致变化和光致变色和热致变色可导致变化。

在专利文献中已有大量的用于监测时间和时间温度整数值设备的报道。

巴特尔，美国专利号5053339公开了一种用于监测储存过程中时间-温度的颜色变化设备，例如，易腐产品的保质期。该设备的组成是(1)活化剂带，在基板上含有活化剂物质，(2)指示剂带，含有指示剂和基板，(3)选择性渗透层。在现有技术中该渗透层通常称为障碍层。一般来说，在这里这个或类似的设备通常称为双带设备，双带TTI和TI。在这里，术语“粘合剂”，“媒介”，“油墨”，“涂料”，“传播媒介”，“涂料”和“基体”常被替换使用。在此项技术的基础上，英国伦敦的Bowater PLC公司第一个生产了双带TTI/TI产品，在1991年和1993年期间的市场上存在一种不干胶形式和另一种折叠式的产品。

哈斯和他的同事在一系列美国专利号4903254，5053339，5446705，5602804，5633835，5699326，5715215，5719828，5785354，5822280，5862101，5873606，5930206，6446865，6452873，6752430，7139226和7263037公开了时间监测设备和相关工艺。所有这些专利纳入该专利申请的应用范围内。这些设备同样是基于采用媒介的活化剂(也包括染色剂)。该指示剂具有基体，如具有粘合剂的油墨。

以下是一些TI和TTI设备的其他代表性的例子：美国专利号：2896568，3018611，3046786，3078182，3311084，3520124，3921318，3954011，3962920，3999946，4154107，4195058，4212153，4382063，4404922，4432630，4432656，4448548，4480749，4542982，4573711，4629330，4643122，4643588，4646066，4737463，4779120，4812053，4846095，4846502，4917503，5053339，5058088，5120137，5293648，5317980，5364132，5378430，5446705，5602804，5633836，5667303，5699326，5709472，5715215，5719828，5785354，5822280，5862101，5873606，5930206，5957458，5974003，5997927，6042264，6103351，6214623，6254969，6514462，6524000，6536370，6614728，6752430，6822931，6916116，7156597，7157048，7209042，7280441，7290925和7294379。所有这些专利纳入纳入该专利申请的应用范围内。

在文献报道中没有一个和任何一个基于如指示剂和金属蚀刻的金属材料的双带指示设备的报道。

准备食用冷冻食品时预煮广泛沿用至今。预煮速冻食品加热要么是用传统烤箱(例如，使用天然气或电加热)或更方便的微波炉。微波炉不能对食物均匀加热。食物的某些部分可能还没有完成，而其他部分却可能过热了。因此，这就需要一个当食物散发出蒸汽时颜色会变化的指示设备。

微波交互材料一般规定，例如，增大加热表面，微波屏蔽面，增大微波传输和包装材料的能源扩散性。微波炉里的感受器是用于食品制备时将微波能量转化为热量，为了通过导热、对流和/或与微波一样的辐射来加热烹饪食物。在现有的文献中有许多微波能量感受器的报道。在美国专利号6501059，5530231，5220143，5038009，4914266，4908246，4883936，4641005和4267420公开的实施例中感受器纳入该专利申请的应用范围。一些相似的通过选择金属来控制在感受器预定区域内的热量的传统金属微波吸收层的模型也已经公开。一些技术已经用来提供所希望的模型。美国专利号614259，5300746，5254821，5185506，4959120，4927991，4685997，4610755和4552614公开描述的典型技术纳入该专利申请的应用范围。

还没有关于作为微波能量感受器辅助设备的微波煮熟指示设备的报告。

在文献中有很多关于解冻指示设备的报道，包括以下专利：美国专利号3233459，3702077，3786777，4038936，4114443，4120818，4144834，4163427，4280361，4735745，4892677，5267794，5685641和5695284。这种指示设备当产品温度超过了不必要的0℃就发生颜色变化。这些设备不能令人完全满意因为缺少可视化感知特色或者是其使用危险性，其融化条件的灵敏度或生产或使用的复杂性。这种设备的缺点是，它们往往在实践中失败。

某些必须冷藏的易变坏产品，如冰淇淋，冷冻食品，血液制品和某些药物，如果把它们放在冰点(通常是零摄氏度)以上温度它们会迅速变坏。因此，这就强烈需要有解冻或融化指示设备。在文献中已有一些关于融化指示设备的报道。没有一种融化指示设备在市场上是成功的主要原因是它们颜色变化太快了。当一个人去买菜，一拿起一个冷冻食品包装，放置在购物车上，付款出来，把它放在汽车/购物袋然后回去放到冰箱里。在正常处理过程中这些易变坏产品没有失去其品质或在短时间内仅仅因为容器表面或食品里面很小部分是在冰点温度以上。因此，这就需要融化指示设备的颜色变化有一定的延迟。为了监测冷冻状态和保质期或易变坏产品冷冻质量，这就需要“融化-时间-温度(TTT)指示设备”。这就需要为了监测融化的指示设备与在冰点温度以上的时间和温度整数值的效果一样。

很多商业产品对温度敏感和如果它们承受甚至是短时间的暴露在高温附近或冰点以下，就可能损坏，变坏或失去品质。一些鲜花，蔬菜沙拉，蔬菜和草药，当暴露在冰点以下或接近冰点温度时将枯萎，萎缩和变成深色，无用和/或不吸引人。这样的变化是众所周知的，主要是因为冰结晶破坏了植物细胞的完整性而引起的。其他的一些冰冻易变坏产品包括药品，血清，疫苗，新鲜农产品，花卉，乳胶，涂料，如牛奶，果汁和酸奶乳液。因此，冷冻指示设备是非常必要的。

美国专利号3934069公开了一种不溶于水溶剂的盐/染料及有机羧酸溶液的封装方法。美国专利号3888631公开了一种监测冷冻产品深度的温度指示设备，由含有粘结剂的类似纸张的纤维材料和两种溶于水的无色试剂组成。美国专利号4163427公开了一种冰冻-融化指示设备结构包含多种易碎微囊剂。美国专利号5910314公开了一种微胶囊混合物制备方法。

然而，没有关于公知的在冰点上的活化剂/蚀刻剂和金属薄层或金属微粒蚀刻面的冰冻指示设备的报道。

大量的医疗用品和其他物品的消毒材料和技术，如蒸汽，干热，环氧乙烷，等离子，过氧乙酸，甲醛和高能量辐射。厨房用品，如在家和饭店用的碟子，刀具，和炊具也同样需要在洗碗机内用通常约90℃的热水或热气来消毒。关键是要确保这些物品已消毒或达到规定要求。在文献中已有一些消毒指示设备，测定计或检查器的报道。它们包括生物和化学指示设备。采用颜色变化的化学指示设备的价格便宜而且已广泛应用。

大量的食物，特别是罐头食品，药品，医疗用品需要消毒。这些和其他产品，如床单，通过消毒来以杀死生物体到可接受的水平。直接无菌测试是消极的而且很昂贵，从而间接测试方式如颜色变化指示设备则是可用的。

在医院里用高压蒸汽来消毒可重复使用的医疗设备和用品，如外罩和床上用品。用于区别装有已消毒货物的盒子和装有还没有消毒货物的盒子还没有用指示设备来处理。消毒的过程可引起设备的颜色变化。一般起初颜色是浅色的而处理过后颜色是深色的。颜色的变化是由油墨发生化学反应。该指示设备可能是长条状、卡片状，或带形状。观察消毒指示设备的颜色变化，可以判断这包东西是否已通过了整套消毒处理。

国际标准，如国际标准化组织(ISO)和欧洲标准(EN)所涉及到的消毒测试包括蒸汽消毒。

由化学指示设备组成真空蒸汽消毒器抽气速度测试的国际标准可以在ISO和EN标准系列测试部分中找到。这些部分包括Bowie-Dick测试和在AAMI(美国医疗器械协会)所看到的类似的操作标准，但使用不同的测试步骤。

在文献中有很多蒸汽消毒指示设备和一些用于消毒监测的报道。其中很小一部分使用重金属和有毒金属，如铅或铋的化合物。例如美国专利号3523011中公开了一种含有硫化钙和碳酸铅的指示设备。一些专利是基于颜色变化的消毒指示设备(例如，那些用于蒸汽，干热，环氧乙烷，等离子，过氧乙酸，甲醛和高能量辐射)，使用的是无机和有机化合物的，包括各种染料颜料。它们包括以下美国专利：

2798885，2826073，3098751，3098751，3098751，3098751，

3360337，3360338，3360339，3386807，3471422，3568627，

3852034，3862824，3932134，3981683，4094642，4121714，

4138216，4138216，4138216，4195055，4407960，4410493，

4436819，4436819，4436819，4486387，4514361，4514361，

4576795，4579715，4596696，4692307，4678640，5064576，

5087659，5087659，5158363，5200147，5223401，5252484，

5258065，5451372，5451372，5788925，5801010，5866356，

5916816，5990199，6063631，6485978，6589479，6659036，

6800124，6884394，6884394，7141214和7189355。

所有这些专利纳入该专利申请的应用范围。

现有技术公开了金属多价化合物的使用但没有一个公开了零价金属或合金(即金属指示)的使用。

尽管这样的指示设备被广泛的使用和低成本，它们都具有一些缺点。第一，油墨有一种转到与在高压蒸汽消毒器里与其接触的染色物品的趋势。第二，油墨的敏感度随时间递减，尤其是存在潮湿的条件下，以致于最初的和最后的可能会受到影响。这里还有很多其他用于检定蒸汽消毒的颜色变化系统，包括金属盐类，有机酸，氧化剂或其他化合物。它们中仍然有许多有毒，有限颜色变化和/或价格昂贵。没有这些缺点的消毒指示设备是需要的。

帕特尔在PCT申请号#WO 01/10471A1中公开了油墨分子和用环氧乙烷用于监测消毒的设备。该设备是由(a)聚合粘合剂，(b)环氧乙烷反应盐，如硫氰酸钠和溴化四乙铵，和(c)pH敏感染料，如溴百里酚蓝和溴甲酚紫，混合涂层加工而成。当与环氧乙烷接触时，该设备至少经过一次颜色变化因为如氢氧化钠碱性物质。然而，这些设备和分子是变化颜色的。

帕特尔在PCT申请#WO 00/61200中公开了用等离子来监测消毒的分子和设备。该设备至少由(a)聚合粘合剂，(b)等离子活化剂和(c)等离子指示剂混合涂层加工而成。当用等离子处理，特别是过氧化氢时，该设备至少经过一次颜色变化。例如，粘合剂中的苯酚红和溴化四乙铵的涂层，如暴露在过氧化氢和由于染色剂卤化产生的等离子体时，聚丙烯酸酯经过由黄到蓝的颜色变化。然而，这些设备和分子是变化颜色的。

微胶囊化是一个将微小粒子或液滴被层或涂层包围形成小胶囊的过程。这里的微胶囊包括很多其他类似系统，如胶束，乳化，分散，脂质和类似相分离系统。微胶囊内部的物质被称为核心，内相，或填充物，而外壁有时被称为外壳，涂层，或膜。大多数微胶囊之间有很少微米和很少毫米的直径距离。微胶囊化过程是众所周知的和在美国专利号2730456，2800457，2986477，3516941，4001140，4081376，4089802，4100103，4105823，4197346，4428982，4444699，4547429，4552811，4622267，6084010和6592990中公开的。

在热反应印刷系统中，如直接热敏打印，碱性发色剂，酸性显色剂和感光剂都包含在一块基板上，当加热到适当温度，上述材料熔化或软化来发生反应，从而产生彩色标记。这些固体材料除颜料涂料，粘合剂和添加剂外被纳入涂层。这种涂层适用于纸的表面或其它支持系统，如使用不同类型涂层的应用系统和干燥的塑料表面。通过采用加热熔化和三色原料相互作用来在涂层表面加工产生图像。

用于热印刷的材料和工艺在美国专利号：3539375，3674535，3746675，4151748，4181771，4246318；4370370，4388362，4424245，4444819，4470057，4507669，4551738，4682194，4722921，4742043，4783439和4942150中公开了。

热打印头(独立寻址电阻线性阵列)的发展，导致了各种热敏感媒体的广泛发展。在众所周知的“直接热”成像过程中，用热可将一张纸上的无色涂层变成彩色图像，直接热成像系统中用几种不同的化学反应来产生颜色的变化。一些利用中的化合物是不稳定的并当加热时分解成明显的颜色。这种颜色变化可能涉及单分子化学反应。热敏纸也含有热反应染料，如用于显色剂的偶氮或隐性染料。隐性染料是无色的或浅色的碱性物质，当用酸性物质(显色剂)氧化时可变成有色的。这种染料和显色剂在环境温度下结构稳定和溶点在热成像设备的热打印头的工作温度下热印刷的材料和工艺在美国专利号：488705，3539375，3745009，3832212，4243052，4380629，4401717，4415633，4602263，4720449；5350870和4636819中公开了。

波导是一个引导波的结构体，如一般的光纤是将光波通过电介质媒介。在文献中有一些基于光波引导的监测设备的报道。据了解，通过在光纤上的覆盖层上发生一定的化学反应可以改变光波导的传播特性。金属化光纤也有报道。然而，没于基于蚀刻金属光纤的监测设备的报道。

电子业的需求是提高产品的工作性能，如较低接线板的成本。印刷电路板电路可以存在于附有用来形成导电电路连接的金属层的硬玻璃纤维增强塑料板或软薄片上。在电路板的一层，二层或多层上包含有相互连接的电路。可以采用把多个两层板粘合在一起形成一个多层结构，或可以通过在两层板中加入绝缘层和电路来制造具有三层或多层的电路板。

电子商品防盗系统(EAS)是一种防止零售商店的行窃或图书馆的擅自带走图书的技术方法。特殊的标签固定在商品和书籍上。通过店员对这些物品正当的带出或检查过后这些标签就删除或失效。在商店的出口处，当检测系统检测到标签有效时它可以发出声音警报或其他方式来提醒工作人员。射频EAS标签其实就是一个可以在任何地方从1.75兆赫到9.5兆赫共振峰的LC振荡电路。LC电路有多种共振电路或谐频电路和由一个感应器和一个电容器组成。当连接在一起，电流可以在它们之间的电路谐振频率上交替变化。通过破坏部分电容器来失谐电路使标签失效。通过将标签放在一个可以产生谐振频率的电压超过电容器击穿电压的强磁场内，人为的破坏标签。

永久性的防盗标签是由一个非线性元件(二极管)耦合到一个微波和一个静电天线上。在出口处，一个天线发射低频率(约100千赫)场，另一个发出微波场。该标签作为一个从两个场发射的信号组合混合器。这种调制信号触发报警。这种标签是永久性的但有点昂贵。他们大多是用于服装专卖店。

现在普遍采用金属化聚合物薄膜作为表面镀铬部件的替代品，尤其是汽车行业。通常情况下，这种金属化聚合物薄膜包括在二个聚合物层中插入一个金属层。

典型的金属化聚合物薄膜是通过蚀刻具有如氢氧化钠盐类或如硝酸溶液酸性物质的金属层而制造的。有多个步骤是有点危险和污染的过程。因此，通过最少危险和简单方法制造金属复合材料是必要的。

薄金属箔(如10-1000微米之间)广泛用于各种应用中。薄金属箔用于或在很多的上述设备上作为基板。当金属箔用于基板时它很厚，一般超过10微米的厚度。蚀刻，包括有选择性的蚀刻所用的液体蚀刻剂是众所周知的和被广泛的应用在工业中来产生很多产品。蚀刻通常是通过将金属部分浸泡在蚀刻剂中，如酸性或盐类溶液。在这里定义的蚀刻和溶解，包括如腐蚀，生锈，氧化和/或转化为其它金属，半金属，半导体和合金等化合物的反应。

金属塑料和塑料薄膜同样广泛用在包括分子和表面的大量应用中因为它们具有导电性和反光面。金属塑料薄膜同样在很多这里所述的设备中用作基板。细颗粒物(如，纳米大小或更大)的金属，如铝和青铜(铜，锡，铝，锌的合金)广泛用来制造银，黄金和其他彩色油墨和染料(包括导电油墨，油漆和粘合剂)。然而，没有如用于监测时间，时间-温度，消毒，湿度，微波火候，融化和如制版、EAS，电子设备，印刷电子设备，印刷电极和基于用蚀刻剂/活化剂来对金属非常薄的层或金属超颗粒蚀刻的成像等其它设备的监测设备报道。

多种基于金属化合物的指示设备有很多的报道但是没有如这里所述的用于金属非常薄的层或金属超颗粒的指示设备的报道。同样，金属化塑料薄膜作为指示剂的基板而不是指示剂被提出(如美国专利号：7430982)。

金属的蚀刻，如用酸和碱，是众所周知的。用于监测蚀刻结束的指示剂被提出(如美国专利#7361286)。然而，没有用于基于金属蚀刻的指示设备的报道。

金属细粉末如铝，铜，锌，水，酸，氧化剂和碱金属及其合金的溶解/破坏/反应是众所周知的。推荐用铝细粉末和其合金物质与水接触来生产氢燃料。众所周知包括铝在内的金属蚀刻/溶解在工业中广泛实施。然而，没有用于金属细粉末或如时间，时间-温度和消毒指示设备和如RFID和电子商品防盗系统(EAS)设备的基板涂层作为指示设备的报道。

许多金属细粉末，比如，铝被认为是易燃。这些粉末可与空气形成爆炸性混合物，尤其是在潮湿条件下。干粉是稳定。据了解，大量的铝粉末或粉尘与水接触可自发的产生热量。

在潮湿空气中，精细分离的铝粉可以燃烧并形成易燃的氢气。铝颗粒尺寸减小将增加危险性。大量潮湿的粉尘可以自发的升温和形成易燃的氢气。铝粉用于油漆，颜料，防护涂料，印刷油墨，火箭燃料，炸药，磨料，陶瓷，无机和有机化工和铝作为催化剂的生产。

然而，没有用于超薄层(如100埃)的可燃金属，如铝，锌和它们的合金作为湿度或蒸汽消毒指示设备的报道。

在文献中没有基于超薄/小的，不透明的和涂层贴纸或标签的指示层的蚀刻或破坏的指示设备的报道。需要一个在指示剂层被完全毁坏并从此不能修改，翻新或重复利用下的指示设备。同样也需要一个用于易腐产品销售包装盒的密封形式的指示设备。上述的一些设备，如基于丁二炔聚合物(由新泽西州莫里斯平原的Temptime公司销售)需要对紫外/太阳光的保护。同样还需要一个环境高度稳定性的指示设备，为此它们不会提供虚假的信号。在现有的技术中这两种在诱导期不使用渗透/阻隔层的指示设备很少有报道。即使使用渗透层，其诱导期短和不剧烈。因此，需要开发出一个具有长的和剧烈的诱导期如更好的“去-不去”类型设备的指示设备。同样需要更多所希望和要求性能如防修改的决策指示设备，防修改，显示各种到期/已完成的颜色，自动读取信息并形成简单和易读的图像。在这里所述的“过期”或“已完成”是指示，颜色，消息和图片，层和/或相同和与它们所出现的或指示的指示设备过期或已完成相联系的过程。

在大多数情况下，消费者想知道产品是否是好的，坏的，可以接受的，不能接受的，有效，无效等。有些人不知道或不能完全理解好和坏。对于消费者的接受程度而言，就是可以接受或不接受，很少有在两者之间。他们喜欢自我阅读指示设备而不是用于诠释的颜色变化设备。消费者一般想知道食物是否是好还是不好，新鲜或不新鲜，可用或不可用等。医生，药剂师和医院一般想知道药品是强效或不是强效，有效或无效，可用与不可用等和医疗用品是消毒或没有消毒。保安人员一般想知道访问者/雇员是有效还是无效，应允许或不应允许。因此，这就需要一种去/不去类型的自我读取的指示设备而不是难以理解的逐渐变化颜色类型的参考图表。

用作金属类材料的是金属，类金属或具有一项或多项金属特性的可用作本发明所述的一个或多个系统设备的指示剂的金属。这样的材料和性能包括下面的一个或多个：其可用活化剂来蚀刻或破坏，也可以用水，氧气，酸，碱和盐在所说的材料面上(若是平的，则从顶部到低端，若是微颗料的，则是从外面到里面/中心)与反应的活化剂来反应，即经过一个复杂的反应，它以活化剂耗完结束，它没有渗透/不能渗透到所有的化学物品，它没有(或也不需要)粘合剂或不用粘合剂而涂在基板上，它是自我粘合的，它可以联系基板而不需要用粘合剂，它明显不传导，它可反光，它不透明但反光，它是导电或半导体，它有非常高的光密度与厚度比(如在-100埃厚度时光密度是1)，通过溶解可以改变其不透明度，如果厚度少于1000埃时经过从基本不透明到完全透明或半透明/透明的变化，在反应的后面还有意外的光密度变化，其原子通过金属吸引力粘合，形成天然氧化层或可组合成氧化层和/或有不透明度改变时存在一个诱导期。在这里术语“金属化”是指用基板具有金属涂层。术语“金属”，“类金属”，“金属的”和具有金属特性是指可以互换使用的指示设备的指示材料。

术语“金属的”还包括许多半金属和一些半导电材料，这些材料是自我粘合，不透明，用活化剂进行多样反应。

金属指示剂系统最希望的两个性能(本发明的指示剂)是与基于可视变化的设备的活化剂或催化剂发生不透明和非扩散/多样反应。金属，半金属和常常一些半导体有这两个性能。

本发明的指示设备，如时间(TI)，时间-温度(TTI)，解冻，冷冻，湿度，电离辐射，温度，微波，消毒(SI)(包括用蒸汽，环氧乙烷，等离子，甲醛，干热，过氧化氢和过氧乙酸)，化学药品，生物和化学剂，微波和所有其他设备(如印刷电路板，RFID和EAS)，包括上述和这里所定义的，在这里常常被认为的独立或组合的指示设备或简单的设备或系统。指示设备或指示系统同样包括这里公开的其它性能，设备和工艺。在指示设备或指示系统中我们常用的集合，组合设备，传感器，探测器，监测和监控设备等词汇是可以互换的。

术语指示剂也同样用于任何标记包括染料，颜料，条形码，图像，信息和类似的。

这里的术语“变色”包括光学密度的变化，包括荧光性，半透明性，不透明性和透明度和特定环境下的导电性的变化。

在这里的术语“化学品”，“化学剂”，“生物剂”，“化学和生物剂”，以及简单的“分子剂”可互换，原料如水/蒸汽，酸、碱，用金属指示剂或类似生物化学或化学品的直接反应(即活化剂)，如环氧乙烷和过氧化氢，当一种前活化剂产生另一种活化剂发生反应，然后与金属指示剂反应。金属指示剂同样用于监测这些分子剂和/或工艺，如消毒。分子剂如水/蒸汽，酸或碱同样可以是活化剂并反之亦然。

发明背景这章节中的所提供的这些信息均纳入本发明范围。

在这里上面所描述和引用的每项专利所涉及到可延伸的每一个指导分子，材料，工艺和在这里所公开的可以用于制造分子，材料，工艺和设备的设备均被纳入本发明的应用范围。

【发明内容】

发明内容及目的

本发明的主要目的是提供一种在对金属材料，如金属、半金属、半导体或合金等的薄膜层和/或超微颗粒进行重要蚀刻的过程中，监测材料和过程，如时间、温度、时间-温度、解冻、冻结、湿度、电离辐射、微波、消毒(包括蒸汽、环氧乙烷、等离子体、甲醛、干热、过氧化氢和过氧乙酸)、化学、生物和化学剂、电子设备、如RFID、EAS、印刷电子、印刷电极等的指示设备系统及非指示设备系统。

本发明的另一个主要目的是提供显著改变不透明层或破坏非渗透层的设备。

本发明的另一个主要目的是提供电子设备或用于支撑电子设备，如印刷电路板，天线，RFID，印刷电子，印刷电极和EAS，利用蚀刻一个金属微颗粒薄层和一个图案层。

本发明的另一个主要目的是提供将所述的设备用在蚀刻金属或金属光学波导过程中，定量地测量材料，包括化学，化学或生物试剂。

本发明的另一个主要目的是提供一种指示分子，如油墨和油漆等含有金属材料颗粒，这些颗粒与金属材料反应后可以作为一种指示剂和活化剂。

本发明的另一个主要目的是提供由一种活化剂带和指示剂带组成的所述指示设备。

本发明的另一个主要目的是提供由一种金属材料层作为指示剂的指示设备。

本发明的另一个主要目的是提供由一种铝、铜、锌、锡或它们的合金作为指示剂的所述指示设备。

本发明的另一个主要目的是提供带状的所述指示设备。

本发明的另一个主要目的是提供所述的带状指示设备，它密封盒子，从而指示出其中产品内部的状况和质量。

本发明的另一个主要目的是提供所述的带，并密封一个盒子，盒子中含有被处理或监测的物品。

本发明的另一个主要目的是提供一种监测所述的指示密封或包装带或标签的方法。

本发明的另一个主要目的是提供一种设备，其具有一个基板，一个较薄的金属层，如金属，在所述的金属层上具有一个活化剂层，它能明显改变金属层的性能。

本发明的另一个主要目的是提供一种具有基板的设备，所述的基板上具有金属超微颗粒和如活化剂等会改变金属颗粒性能的材料所组成的层。

本发明的另一个主要目的是提供自终止指示设备，其具有一种金属来作为智能包装和供应链管理的指示剂。

本发明/系统还有一个主要目的是提供一种设备，其中具有一个指示设备：

·具有一个长且较剧烈的诱导期。

·具有一个薄且很透明的指示剂层。

·具有一个反光的指示剂层。

·具有一个可破坏的指示剂层。

·具有一个电导的指示剂层。

·具有一个无基质的指示剂层。

·具有一个无基质，且薄而/或很透明的指示剂层。

·具有一个金属制成的指示剂层。

·具有一个金属或金属合金制成的指示剂层。

·具有一个半金属或半导体制成的指示剂层。

·具有一个铝，铜，锌或其合金制成的指示剂层。

·具有一个不透明的指示剂层，其与一种活化剂接触后会变成透明的。

·具有一个不透明的指示剂层，其与一种酸、碱或盐等活化剂接触后会变成透明的。

·具有一个活化剂或活化剂前体层。

·具有一个透明的活化剂或活化剂前体层。

·具有一个透明的活化剂层，它可以在指示剂层诱导一个明显的改变。

·含有一种食物或食物添加剂的活化剂。

·含有一种活化剂，其可以使指示剂不导电，不反光，透明或反之亦然。

·具有一个指示剂层，其有一个不平或浮雕的表面。

·具有一个不透明的指示剂层，它与有食物添加剂的活化剂接触后会变成透明的。

·具有一个由铝制成的薄指示剂层，它与一种活化剂或者活化剂前体，如磷酸、磷酸、五氧化二磷、醋酸钠、硫氰酸钠、四乙基溴化铵、溴化钠、碳酸钠、硝酸钠、铵或碳酸氢钠等接触后会变成透明的。

·具有一个带基板的指示剂带，基板的一个表面上具有一个薄且不透明的指示剂层，基板的另一个表面上具有一个信息或信息提供层。

·具有一个带基板的指示剂带，基板的一个表面上具有一个薄且不透明的指示剂层，金属的被作用表面上具有基板的一个信息或信息提供层，而基板的另一个表面上具有一个信息或信息提供层。

·具有一个带基板的指示剂带，基板的两个表面上均具有一个薄且不透明的指示剂层。

·具有一个带基板的指示剂带，基板的一个表面上具有一个薄且不透明的指示剂层，基板的另一个表面上具有一个信息指示层，其中所述的信息指示层可以有不同颜色、信息和/或图像。

·具有一个带基板的指示剂带，基板的一个表面上具有一个活化剂层，基板的另一个表面上具有一个信息指示层。

·具有一个带基板的指示剂带，基板的一个表面上具有一个活化剂层，基板的另一个表面上具有一个信息指示层，其中所述的信息指示层可以有不同颜色、信息和/或图像。

·具有一个可渗透或隔离活化剂层。

·在指示剂层上具有一个可渗透或隔离层。

·在指示剂层上具有一个可渗透或隔离层。

·在活化剂层和隔离层之间具有一个可渗透或隔离活化剂层。

·具有一个可渗透或隔离层和一个信息指示层。

·具有一个可渗透或隔离层和一个信息指示层，其中信息指示层可以有不同颜色、信息和/或图像。

·具有一个能保护指示剂的可渗透或隔离层。

·具有一个自然形成的可渗透或隔离层。

·具有一个氧化物或氢氧化物形成的可渗透或隔离层。

·具有一个可渗透或隔离层，其是由反应物处理金属表面后形成的。

·具有一个连续或非连续的可渗透或隔离层。

·具有一个可渗透或隔离层，它是自然形成的，并且是由反应物处理金属表面后形成的或是涂覆形成的。

·具有一个易损的隔离层。

·具有一个隔离层，其易被一种活化剂或一种试剂破坏。

·具有一个指示剂带设备，其一个表面上具有一块基板，基板上有一个薄且很不透明的指示剂层，该层额外还有一个可渗透或隔离层；其另一个表面上具有一个信息指示层。

·具有一个与活性剂反应的隔离层或可渗透层。

·具有一个能被活化剂破坏或溶解的隔离层或可渗透层。

·具有一个很透明的隔离层或可渗透层。

·具有一个聚合物形成的隔离层或可渗透层。

·由多个活化剂和指示剂带组成，其中所述的每个指示剂带是由一个薄且不透明的指示剂层和带之间的一个可渗透层或隔离层组成。

·至少具有一个人造指示剂和/或人造指示剂层。

·具有一个指示剂和人造指示剂层。

·由多个活化剂和指示剂带组成，其中所述的每个指示剂带是由一个薄且不透明的指示剂层组成，其中活化剂带是由一种活化剂组成，并且也有一个人造指示剂层。

·由多个活化剂和指示剂带组成，其中所述的每个指示剂带是由一个薄且不透明的指示剂层和一个可渗透或阻挡层组成，并且其也有一个人造指示剂层。

·至少具有一个将所述设备中各个层粘合在一起的粘合层。

·其中所述的粘合层是压敏性粘合剂。

·其中所述的粘合层是非压敏性粘合剂。

·至少具有一种指示剂或活化剂的粘合物。

·至少具有一个可释放层。

·具有一种活性指示剂。

·具有一种活性指示剂层。

·由活化剂和指示剂带组成，其中所述的指示剂带是由一个薄且不透明的指示剂层和一个可渗透层组成，并且也具有一个用于指示设备活性的活性层。

·具有一个楔形的可渗透层。

·具有一个楔形的指示剂层。

·具有一个楔形的活化剂层。

·具有一个楔形的预制层。

·在指示剂层上具有一个楔形的可渗透层。

·在活化剂层上具有一个楔形的可渗透层。

·在指示剂层和活化剂层之间具有一个楔形的可渗透层。

·具有多个楔形层。

·由活化剂和指示剂带组成，其中所述的指示剂带是由一个薄而不透明的指示剂层和带之间的一个楔形的可渗透层组成。

·由多个活化剂和指示剂带组成，其中所述的指示剂带是由一个薄而不透明的指示剂层，带之间的一个楔形的可渗透层和一个信息指示层组成，信息指示层可以有不同颜色、信息和/或图像。

·具有一个信息层。

·具有一个上信息层。

·具有一个下信息层。

·在所述设备中的任意两层之间具有一个信息层。

·具有一个上信息指示层和一个下信息指示层。

·具有一个上信息指示层和一个下信息指示层，它们能提供不同的信息。

·具有一个上信息指示层和一个下信息指示层，它们能提供一种新信息。

·具有一个遮盖或隔离层。

·具有一个信息遮盖或隔离层。

·在指示剂层之上具有一个遮盖或隔离层。

·带形的。

·由组合物制成的带形，多层且多个带，具有本文所述的特征。

·有一层为图像，图案，条形码或信息。

·包括：一个用于识别目标物或容器的条码标记；一个用于识别一种状况、质量和所容物状况质量的第二条码标记；将这两个标记中的任意一个印制到指示剂，活化剂，可渗透或隔离层或基板的任意表面上，并改变标记外形的方法。

本发明还有另一个目的是提供一种活化剂成分，其由一种粘合物和一种用于所述金属指示剂的活化剂组成。

本发明还有另一个目的是提供一种活化剂成分，其由一种粘合物，一种用于所述金属指示剂的活化剂或前体，一种溶剂组成。

本发明还有另一个目的是提供一种应用所述金属层中所含活化剂成分的方法。

本发明还有另一个目的是提供所述的设备，其具有一种或多种上述特征。

本发明还有另一个目的是提供一种指示设备，其能指示出好的，可用的，加工的，过期的，不使用的，未处理的等等。

本发明的其它主要目的是活化或组装上述指示设备。

通过改变一种指示剂或指示层的散射，不透明性和/或反射率来提供指示设备/系统和方法。

在所提供的指示设备/系统和方法中，将抗菌剂材料作为指示剂或活化剂。

在所提供的指示设备/系统和方法中，能显示一种以上的信息。

在所提供的一种磨损、擦损、磨坏、擦碎或损坏的指示设备中，所述的磨损层是一个不透明层。

在所提供的一种磨损、擦损、磨坏、擦碎或损坏的指示设备中，所述的磨损层是一个不透明层，且其下印有一个信息。

在所提供的一种磨损、擦损、磨坏、擦碎或损坏的指示设备中，所述的磨损层是一个金属层，其下印有一个信息。

在所提供的一种磨损指示设备中，其中一个不透明的楔形层是可以被磨损去除的，或者其下印有一个信息，在磨损过程中能指示出逐渐使用的指示度。

在所供的一个控制去除设备中，具有一个用于囊括、覆盖或保护基板的薄金属层，在溶解掉所述的金属后该层被去除。

本发明提供了超微金属颗粒，如铝、铜、锌、锡及其合金作为一种指示剂。

本发明提供了超微金属颗粒，如铝、铜、锌、锡及其合金的油墨、涂层成分和干燥涂层作为一种指示剂。

本发明/指示系统的另一个主要目的是提供下述方法：

·制备本文所述的成分，组合物，层，带和设备。

·在指示剂带间使用活化剂带，它们带有或不带有本文所述的层和组合物。

·将本文所述的设备应用到一个物体上。

·将本文所述的设备应用到一个盒子上。

·将本文所述的设备应用到一个人或动物体上。

·将本文所述的设备应用到一个需要监测时间的物体上。

·将本文所述的设备应用到一个需要监测时间和温度的物体上。

·将本文所述的设备应用到一个人体，衣服或易腐物品上。

·对本文所述设备中的信息或图像的透明度改变，外形或消失进行监测。

·读取本文所述的设备。

·用一个机器来读取本文所述的设备。

本发明还有另一个主要目的是监测本文所述设备及它们应用到易腐物品中的使用期限。

本发明还有另一个目的是提供本文所述的设备，其不必需要液体。

本发明的另一个目的是提供一种低成本的设备。

本发明的另一个目的是提供一种能自动读取结果的设备。

本发明的另一个目的是提供能自动失效的设备。

本发明/系统的其它目的是提供：

·一种指示设备，它在经过一个预定的时间之后，会提示需要进行的一个步骤或过程。

·在信息设备上的一个警示标签或标志，或者是在一个预定时间后会溶解的一个警示标签或标志。

·一个手法，它会应答在一个预定时间内变成可见或不可见的那些询问，一个信息，一个图像或那些问题。

·在一个预定时间过去之时能很清楚地指示的一个标记、标签或贴纸。

·一个指示设备，其中简易或简单构件引发的透明度改变等明显变化所需要的时间可以是各种各样的。

·一个指示设备，它能为使用者清楚地指示出时间的增加。

·一个指示设备，它在一个特定的时间间隔后会迅速地改变颜色。

·一个指示设备，它在经过一段后会提供信息。

·一个指示设备，它在长时间中会清楚且可视地指示出保质期和剩余量。

·一个警示标签或标记，其通过使警示出现或消失来警示时间的流逝。

·一个可替换的标记、标签或贴纸，并且它们在被替换时不用替换固定构件。

·一个保质期指示设备，当到达产品保质期的特定时间间隔后，该设备会改变所出现或所不出现的颜色或词语。

·一个时间指示设备，它会指示一段长期的时间，包括月，甚至是年。

·一个时间指示剂带，它有没有被打、切或其它处理时在每个人之间是不会发生变化的。

·一个时间指示剂带，它适于手腕或其它关节。

·一根带子，它经过一个时间间隔后能自动失效。

·一个产品使用期指示设备，其中该设备在产品运输前应用在产品上，该设备能随时间发生变化，指示出产品的相对使用期。

·一个易腐产品的标签，这些易腐产品包括药品等在超过使用期限后会自动失效的产品。

·一个用于客户或检查行李工具上的自动失效保护带，该保护带在所设定的间隔后会自动失效，防止其再次被印制。

·自动失效传感器。

·一个自动失效的停止证，它使一个停止服务人员可以在一个很长的距离间确定这张停车证是否有效。

·自动失效的传送票，传送和传输，包括管理那些当经过设定的间隔后会失效的停车、戏剧和其他事件票，包括一日票，一周票，一月票及其它时间间隔禁票。

·一个价格带，它在一定的时间间隔后能改变为标示一个降低后的价格。

·一个停车时间指示设备，它是一次性的，并且比较贵。

·一个自动变化的零售标签，其中一个标签可以在购买点用于购买货物，然后这张标签就会自动失效，从而可以防止购买者再次使用这张标签。

·一个自动失效的停止证，它使一个停止服务人员可以在一个很长的距离间确定这张停车证是否有效。

·一种广告或促销产品，经过一个特定的间隔时间后其中隐藏的信息会变成可见的。

·一种指示设备，它会在一个时间间隔后指示所需的服务，可以用于如更换油，更换润滑油，更换水等。

·一种指示设备，它会在一个时间间隔后指示产品应该更换，如一种空气过滤器，一种水过滤器，电池等。

·一个识别标记，它安装在使用区，如一个会议中心，一个贸易展上或一个会议室中。

·一个识别标记，它可以降低复制、人造或伪造的可能性。

·一个指示设备，它是一张票，在经过一个时间间隔后会自动失效。

·一个指示设备，它是一个会自动失效的条形码。

·一个时间指示设备，它不易于伪造。

·一个警示标签或标记，在经过一个特定的时间间隔后所述的警示信息会自动失效。

·一个人造的指示包装带，它指示出一个包装已经被人造。

本发明还有另一个目的是提供形为一个带子的指示设备。

提供的是一种可折叠的指示设备。

提供的是一种制备名称标记的方法。

提供的是指示设备，该设备具有一个薄金属层，如一种监测食物煮熟程度的金属。

提供一个自动加热的包装煮熟指示设备，其由至少一块基板组成，该基板上具有至少一种金属指示剂和至少一种活化剂。

提供一个自动加热的包装煮熟指示设备，其由至少一块基板组成，该基板上具有至少一种金属指示剂和至少一种与所述的金属指示剂发生反应的活化剂。

提供一个自动加热的包装煮熟指示设备，其由至少一块基板组成，该基板上具有至少一个金属层，该金属层作为一种金属指示剂和一种会在一定温度下融解并与所述金属层反应的活化剂。

提供一种微波能量相互影响的指示设备。

提供一种微波煮熟指示设备，其由至少一个基板组成，该基板上具有至少一种金属指示剂和至少一种活化剂。

提供一种微波煮熟指示设备，其由至少一个基板组成，该基板上具有至少一种金属指示剂和至少一种与所述的金属指示剂发生反应的活化剂。

提供一种微波煮熟指示设备，其由至少一块基板组成，该基板上具有至少一个金属层，该金属层作为一种金属指示剂和一种会在一定温度下融解并与所述金属层反应的活化剂。

提供一种微波能量相互影响的指示设备，其包括一个支撑在聚合物层上的微波能量相互影响材料，一个由微波能量相互影响层支撑的活化剂层和一个金属指示剂层。

提供一种微波煮熟指示设备，其由一个聚合物纤维层，一个具有微波敏感层的热塑聚合物层，一个设置在微波能量敏感层之上的活化剂层和一个金属指示剂层。

提供一种上述的微波煮熟指示设备，它在热量和/或压力下与一个完整结构发生粘合。

提供一种微波能量相互影响的指示设备，它由一张纸或木板基板，一个聚合物层，设置在聚合物层上的一种金属或其它微波相互影响的敏感材料和一个在所有层中或是以预先的方式多元化的活化剂层。

提供一种微波敏感指示设备，其包括一个具有微波敏感材料形成的热塑聚合物材料层，一个与蚀刻微波敏感材料相接触并可以蚀刻微波敏感材料的图案活化剂层，一个设置在活化剂层上面的聚合物纤维层，该层通过热量与压力与一个完整结构粘合。

提供一个微波能量相互影响的指示设备，其由一个小于20埃的金属层组成。

提供了将指示设备用于自动加热的金属包装和微波煮熟的食物。

提供了上述设备和方法，其中金属层是一种金属或合金。

提供了上述设备和方法，其中金属层是铝、锡、铜、锌及其合金。

提供了一种微波能量相互影响的指示设备，其由一种低熔点的金属或合金组成。

提供了一种温度指示设备，其由至少一个基板组成，该基板上具有至少一种金属指示剂和至少一种活化剂。

提供了一个温度指示设备，其由至少一个基板组成，该基板上具有作为指示剂的金属和与所述金属发生反应的活化剂。

提供一个温度指示设备，其由至少一个基板组成，该基板上具有一种作为指示剂的金属和一种在某个预定的温度或温度范围内会发生融解并与所述的金属发生反应的活化剂。

本发明的目的之一是提供一种具有一个金属层的时间-温度指示设备产生的温度。

本发明目的之一是提供一个具有金属层的指示设备，该设备可以监测一个预定温度，并可以在达到所述温度时也能监测时间-温度。

本发明目的之一是提供低于环境温度和时间-温度指示设备，该设备具有一个金属层。

本发明目的之一是提供高于环境温度和时间-温度指示设备，该设备具有一个金属层。

本发明目的之一是提供冰冻和时间-温度指示设备，该设备具有一个金属层。

本发明目的之一是提供一个温度和时间-温度指示设备，其中使用一种金属作为一种指示剂。

本发明目的之一是提供一个温度和时间-温度指示设备，其中使用了一种作为指示剂的金属和在0℃时融化的固体活化剂。

本发明目的之一是提供一种在预定温度下使用的指示设备，当达到所述温度时它也能监测时间-温度，在设备中使用了一种金属作为指示剂。

本发明的目的之一是提供低于环境温度和时间-温度指示设备，其中使用了一种金属作为指示剂。

本发明的目的之一是提供一种冰冻和时间-温度指示设备，其中使用了一种金属作为指示剂。

本发明的另一个目的是提供一种设备，它不可更改地指示出低于临界温度下的温度漂移，其中使用了一个金属塑料薄膜作为一种指示剂。

提供了一个温度指示设备，包括冷冻包括：(a)一个金属基板；(b)一个设置在所述金属基板上的活化剂层，当冷却至预定的低温时，它会释放出一种活化剂。

提供了一种监测温度的方法，包括上述设备中的冷却步骤。

本发明的目的之一是提供一个温度和时间-温度指示设备，其中使用一种金属作为一种指示剂，并使用一个控制释放活化剂层。

本发明的目的之一是提供一个温度和时间-温度指示设备，其中使用一种金属作为指示剂，并使用一种利用微囊剂的断裂来控制释放活化剂层。

本发明的目的之一是提供一个温度和时间-温度指示设备，其中使用一种金属作为指示剂，并使用一种溶解或深化微囊来控制释放活化剂层。

本发明其它主要目的是提供一个长带形的指示设备。

本发明其它主要目的是提供一个具有粘合剂的长带形指示设备。

本发明其它主要目的是提供一个指示剂设备：

·长胶带形，应用于易腐的盒子或硬纸盒上或者应用于时间和/或温度敏感物上。

·用作一种密封带。

·密封带形，用于监测易腐物的使用期限。

·用作一种密封带，其具有本文所述的时间、温度、时间-温度、解冻、冷冻、微波、湿度、电离辐射和消毒和/或其它指示设备。

提供一种指示设备密封带，其由一个活化剂带和一个指示剂带组成，形成一个指示设备带。

提供一个指示剂带设备，其由活化剂带上应用的一个指示剂密封带制成。

提供一个指示剂带设备，其还具有一个应用在物体上的粘合层。

提供了一个指示设备，它在加热，加压，辐射和水中被激活。

提供一个应用在包装带上的指示剂带设备。

提供一个应用在包装带之下的指示剂带设备。

提供一种将指示剂带设备应用在一个物体上的方法。

提供一种将一个指示剂带设备应用在一个含有易腐物的盒子上的方法。

提供一种将指示剂带设备应用在一个含有时间、温度、时间-温度、湿度和/或蒸汽敏感物的盒子上的方法。

提供一种将指示剂带设备应用于密封一个盒子或一个包装的方法。

提供一种将指示剂带设备应用于一个含有所处理或所监测的盒子上的方法。

提供具有一个金属层的上述指示剂带设备。

提供一个确定在活化指示设备的不同阶段的流程。

提供一种或多种将一种指示设备(具有或不具有一个金属层)应用在一个含有所处理或所监测的产品元件的盒子中，指示剂接受一个显著的变化，在方法结束后获得元件的质量，决定接触、使用、排斥或恢复，指示剂带被去除或切去，产品可接受或被排斥。

提供手提式且供电的指示分配系统，它存有指示剂和活化剂带，活化它们，并将活化后的设备进行分配，并应用在一个物体上。

提供一个带子分配器，将一个活化后的设备进行分配，并应用在一个物体上，包括一个易腐物或易腐物的容器。

提供一个带子分配器，将一个活化后的设备进行分配，并应用在一个盒子上。

提供一个带子分配器，将一个活化后的设备分配于密封一个盒子，该盒子中含有一个以上的易腐物元件。

提供一个标签分配器，将一个活化后的设备进行分配，并应用在一个盒子上。

本发明还有其它主要目的是提供：

·一个消毒指示设备，其由一个薄金属层组成。

·一个消毒指示设备，其由一个薄金属层或薄合金层组成。

·一个消毒指示设备，其由一个薄铝、铜、锌、锡或其合金层组成。

·一个消毒指示设备，其由一个10-10,000埃的铝、铜、锌、锡或其合金层组成。

·一个消毒指示设备，其由一个设置在塑料基板上的薄金属层组成。

·一个消毒指示设备，其由一个设置在塑料基板上的10-10,000埃的铝、铜、锌、锡或其合金层组成。

·一个消毒指示设备，其由一个设置在塑料基板上的薄金属层及额外设置的至少一个可渗透层或隔离层组成。

·一个消毒指示设备，其由一个设置在塑料基板上的薄金属或合金层及额外设置在所述金属上的至少一个可渗透层或隔离层组成。

·一个消毒指示设备，其由一个设置在塑料基板上的薄金属层及额外设置的至少一个楔形的可渗透层或隔离层组成。

·一个消毒指示设备，其由一个设置在塑料基板上的铝、铜、锌或其合金的薄层及额外设置在所述金属上的至少一个可渗透层或隔离层组成。

·一个消毒指示设备，其由一个设置在塑料基板上的10-10,000埃的铝、铜、锌或其合金层和额外设置在所述金属上的至少一个可渗透层或隔离层组成。

·一个消毒指示设备，其由一个设置在塑料基板上的金属或合金薄层和额外设置的含有活化剂层组成。

·一个消毒指示设备，其由一个设置在塑料基板上的金属或合金薄层和额外设置的含有如酸、碱、盐或螫合剂等活化剂层组成。

·一种消毒指示成分，其由一种作为指示剂的金属或金属合金颗粒和一种与所述金属或金属合金发生反应的活化剂。

·一种消毒指示成分，其由一种作为指示剂的铝、铜、锡、锌或其合金颗粒和一种与所述金属发生反应的活化剂。

·一种涂覆在基板上形成一个消毒指示设备的所述消毒指示成分。

·一种涂覆在盛放已消毒物体的袋等容器上的所述消毒指示成分。

·一个所述的消毒指示设备，其具有本文所述TI和TTI的特性或特征。

·一种利用所述消毒指示设备来监测消毒的方法。

·一种蒸汽消毒物体的方法，包括一个具有薄金属层的蒸汽消毒指示组合物。

·一种蒸汽消毒物体的方法，包括一个具有设置在基板上的薄金属或合金层的蒸汽消毒指示组合物。

·一种监测蒸汽消毒物体的方法，其包括一个具有设置在基板上的薄金属或合金层并可以与蒸汽反应的蒸汽消毒指示组合物。

·一种监测蒸汽消毒物体的方法，其包括一个具有设置在基板上的薄金属或合金层并可以与蒸汽反应被损坏的蒸汽消毒指示组合物。

·一种监测蒸汽消毒物体的方法，其包括一个具有设置在基板上的薄金属层并可以与蒸汽反应但不会干燥加热的蒸汽消毒指示组合物。

·一种消毒指示混合物，其含有一种金属指示剂和粘合物，还包括一种聚合物的粘合物。

·一种消毒指示混合物，其还包括一种表面活性剂，一种消泡剂，一种填料，一种金属指示剂，一种增塑剂，一种助流剂，一种粘结剂，一种活化剂和/或一种溶剂。

·一种蒸汽消毒指示混合物，它由组合成分制成，包括一种金属或合金，一种粘合物和一种活化剂。

·一个蒸汽消毒指示设备，包括一个基板，其至少有一部分主要表面上涂覆有所述的金属蒸汽消毒指示成分。

·一个消毒指示设备，其适于插入到一个预真空蒸汽消毒器的消毒腔中，用于指示含有金属指示剂的非凝气体所存在的不合格水平。

·消毒指示设备，由一种金属指示剂和作为方法中试剂的水、水蒸汽、蒸汽、湿度、水分、环氧乙烷、过氧化氢、过氧乙酸、甲醛、臭氧等离子、电离辐射和干热组成。

·所述的消毒指示设备，其中所述的活化剂是预制的。

·所述的消毒指示设备，其具有一种催化剂来催化反应。将所述的(金属)指示设备应用在一个含有已消毒的物品或盒子上。

提供将所述的(金属)指示设备应用在一个含有生物废料的物品或容器上。

提供将所述的(金属)指示设备应用在一个含有已经被蒸汽、干热、环氧乙烷、等离子、过氧乙酸、甲醛、臭氧和高能辐射消毒的物品或容器上。

本发明还有其它的主要目的是提供：

·一种油墨、颜料、塑料溶胶或涂料成分，由一种金属指示剂的微颗粒，一种粘合剂一种媒介和一种活化剂或其前体组成。

·一个涂层，由一种金属指示剂的微颗粒，一种粘合剂和一种活化剂或其前体组成。

·一个涂层，由一种金属，一种粘合剂和一种活化剂的微颗粒组成。

·一个涂层，由一种铝、铜、锌、锡或其合金的微颗粒，一种粘合剂和一种活化剂组成。

·一种油墨或颜料成分及设置在底物上的干燥涂层，由铝的微颗粒、一种粘合物，一种媒介和一种活化剂或一种前体，它是能与铝、铜、锌及其合金，它们的氧化物或基板上的干燥涂层发生反应的酸、碱或氧化剂。

·一种用热水、水蒸气，湿度，湿气或高温蒸汽处理上述涂层的方法。

·一种用热水、水蒸气，湿度，湿气或高温蒸汽处理上述涂层，并确定能改变所述涂层不透明度的温度的方法。

本发明的目的之一是提供一个相对较小，价格低廉，一次性测试包组成的所述指示设备，它可以在预真空蒸汽消毒中使用，通过模拟布维-狄克实验中所述的常规包的排气和蒸汽渗透情况来确定蒸汽是否是按照合适的标准在工作，从而对一个预真空消毒中的剩余空气测试产生适宜的反应。

本发明的另一个目的是提供本发明的上述以及相关的目的，来获利一种适于插入到一个蒸汽室中的设备，它可以指示出非凝气体所存在的不合格水平。

提供了金属封装指示设备，它能被设计的至少一种金属指示剂激活，如一个金属或金属微颗粒的薄层和至少一种活化剂，其中至少有一种成分是被一个隔离层封装，保护或分离的，这样它们就不会相互发生反应。

提供了金属封装设备，它至少额外有一个保护，反应，可渗透，隔离或活化层。

提供了活化的金属封装设备，它可以监测时间、时间-温度、解冻、冷冻、湿度、电离辐射、温度、微波、消毒(包括蒸汽、环氧乙烷、等离子、甲醛、干热、过氧化氢和过氧乙酸)、化学、生物和化学剂和/或电子设备、如RFID、EAS、印刷电子和使用活化剂来控制所述指示剂的蚀刻的类似物。

提供金属封装设备，其基板的两个表面上均具有一个金属薄层和一个活化剂微囊层或是预制到金属层之上。

提供金属封装设备的活化方法，它破坏了完整的所述隔离层。

提供金属封装设备的活化方法，其中是利用压力、热量、光、激光、水分、湿度、蒸汽、水和化学品来活化的。

提供了在一个物体上使用的金属封装设备。

提供了光波导波传感器及监测化学或物理参数变化的方法，使用一个带有或不带有活化剂或前体涂层的金属光纤维。

提供了光波导波传感器来监测时间、温度、冷冻、解冻、时间-温度、辐射、消毒、化学、试剂、压力、按压等，它们使用一个带有或不带有活化剂或前体涂层的金属光纤维。

提供试剂指示/监测设备，其由一种金属指示剂和一种活化剂的前体组成，用于监测与化学或生物试剂的接触。

提供了用在一个物体上的所述试剂监测设备，它可以监测与一种有毒化学试剂的接触，包括一种如活化剂及神经毒剂等军用化学品，如病毒(如炭疽)和细菌(如天花)等生物制剂，如氯气，二氧化氯，臭氧，过氧化氢，硫化氢，一氧化碳，二氧化氮，氨气，肼和湿度/水份和氧气等危险化学品。

提供了试剂指示监测设备，它由一种能监测试剂浓度的金属指示剂组成。

提供了一种能制备印刷电路板的设备，它包括：一个具有金属涂层的基板，一个为印刷电路图的阻挡或隔离层和一个活化剂层。

本发明的目的之一是提供一种电子电路设备，其包括一块具有金属薄层的基板，一个预制的活化剂层，该层可以蚀刻所述的金属层，或者也可以在金属层和活化剂层之间设置一个有图案的隔离层。

本发明的目的之一是提供一个多层的设备，其由一个基板上的多个选择性层组成，包括一个金属薄层和一个活化剂预制层或是在金属层和活化剂层之间的一个有图案的隔离层。

本发明的目的之一是提供一个多层的设备，其由一个基板上的多个选择性层组成，包括一个金属薄层和一个能蚀刻所述金属层的活化剂预制层或是在金属层和活化剂层之间的一个有图案的隔离层，其中所述的活化剂会在温度升高后解冻并蚀刻。

提供了一种制造印刷电路板的设备，包括：一个具有金属涂层的基板，一个活化剂层和一个形为印刷电路图的隔离层和一个绝缘层。

提供了一种制造印刷电路板的方法，包括：制备一个具有金属涂层的基板，使用一个形为印刷电路图的活化剂层。

提供了一种制造印刷电路板的方法，包括：制备一个具有金属涂层的基板，使用一个形为印刷电路图的阻挡或隔离层和一个活化剂层。

提供了一种制造印刷电路板的方法，包括：制备一个具有金属涂层的基板，使用一个形为印刷电路图的活化剂层和一个绝缘层。

提供一种EAS设备，包括：一个两侧均具有金属薄层的绝缘层，一个设置在金属层之上的活化剂层和一个具有电路图的构件。

提供了一种EAS设备，包括：一个两侧均具有金属薄层的绝缘层，一个设置在金属层之上的活化剂层和一个具有电路图并保护设备绝缘层的构件。

提供了一种制备EAS设备的方法，包括：将一个金属层设置在绝缘基板的每一侧，使用带电路且有图案的隔离层，并在金属层的每一侧使用一个活化剂层。

提供了一种制备EAS设备的方法，包括：将一个金属层设置在绝缘基板的每一侧，并在金属层的每一侧使用一个活化剂层来形成电路图。

提供了一种制备EAS设备的方法，包括：将一个金属层设置在绝缘基板的每一侧，并在金属层的每一侧使用一个活化剂层，蚀刻金属层来形成电路图。

提供了一种制备EAS设备的方法，包括：在绝缘层的两层形成导电电路图，并且绝缘层的每一层具有一个金属层，并利用一种活化剂带来蚀刻。

提供了一种EAS设备，其由设置在绝缘基板上的电路图组成，这些电路图是用在无线射频电路的电子物品监控标签电路。

本发明还有其它的主要目的是提供：

·一个可以与导电表面发生反应的活化剂带。

·一个将活化剂带用在一个电子设备上的方法。

·一个将活化剂带用在一个电子设备中导电通路上的方法。

·一个将活化剂带用在一个电子设备中导电通路或层上的方法。

·一个与电子设备中导电通路或层发生反应的活化剂带。

·一个活化剂带，当其反应时，会破坏或降低电子设备中导电通路或层的导电性。

·一个可以与导电层发生反应，形成导线的活化剂带。

·一种活化剂或一个活化剂带，它与一个导电通路反应后可以使设备在不同路径上失效或应答。

·一个将活化剂带应用在一个嵌入式RFID设备中的方法。

·一个将活化剂带用在RFID设备中导电通路的天线上的方法。

·一个活化剂带，它可以与RFID设备的天线或导电通路发生反应，降低或破坏通路的导电性。

·一个活化剂带，它可以与RFID设备的天线或导电通路发生反应，降低或破坏导电性，使设备不可读。

·一个活化剂带，当它用在一个金属层时可以从一个导电层中形成一个天线。

·一个具有两个RFID嵌体的RFID设备，其中一个具有能破坏其导电通路的活化剂带。

·一个制造RFID设备的方法，它将活化剂带用在一个导电表面，该表面具有一个带图案的隔离层。

·一个在激活前后或是在去激活前后读取RFID设备的方法。

·一个在形成天线之后读取RFID设备的方法。

·一个将活化后的RFID设备用在一个物体上的方法。

·将RFID设备用作本发明所述的包括监测试剂的时间、温度、时间-温度、解冻、冷冻、微波、湿度、电离辐射和消毒和/或其它指示设备。

提供一种金属化图案组合物，包括：一个具有金属薄层的聚合物层，一个带图案并形成设计的非连续性活化剂层和一个保护性聚合物层。

提供一种金属化图案组合物，包括：一个具有金属薄层的聚合物层，一个带图案的隔离层，一个活化剂层和一个保护性聚合物层。

提供一种金属化图案组合物，包括：一个具有金属薄层的聚合物层，一个带图案并形成设计的非连续性活化剂层，一个保护性聚合物层和一个将组合物粘合到一个基板和聚合物层上的粘合层。

提供所述的金属化图案组合物，其中所述的层都是铝制的。

提供所述的金属化图案组合物，其中所述的粘合层都是由一种压敏性，热活性粘合剂或辐射固化粘合剂形成。

本发明的另一个目的是提供一种由所述指示设备制成的玩具、小玩意、信息、礼品卡、贺卡等。

本发明还有一个目的是提供所述设备使用的聚合物粘合剂、乳液、乳胶和溶剂，所述的设备可以自交联或是可以与添加剂交联。

本发明还有一个目的是提供所述设备使用的乳液、乳胶和粘合剂，所述的设备不受湿度消毒和蒸汽消毒的影响。

本发明还有一个目的是提供作为所述设备的粘合剂使用的pH值中性或近中性的聚合物溶液。

本发明还有一个目的是提供作为所述设备的粘合剂使用的聚氨酯和羧基聚丙烯酸化物/聚丙烯酸酯。

本发明还有一个目的是提供所述设备使用的至少一种指示染料或颜料的混合物。

本发明还有一个目的是提供所述设备使用的不同性能的颜色指示剂或非指示性颜料或染料的混合物。

提供了一种上述设备使用的基板或相似层，其由聚乙烯、聚丙烯、一种离子交联聚合物、聚氟乙烯、聚偏二氯乙烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯、聚偏二氟乙烯、热塑性聚烯烃、热塑性聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙基乙烯酯、聚酯或聚酰胺形成。

提供了一种上述设备使用的粘合剂或相似层，其由一种压敏或热敏粘合剂制成，所述的粘合剂包括将丙烯酸酯压敏粘合剂、有机硅压敏粘合剂、热活化粘合剂、聚酯和异氰酸酯粘合剂、氯丁橡胶和异氰酸酯粘合剂、聚氨酯和异氰酸酯粘合剂、聚氨酯和氮丙啶粘合剂。

提供了一种上述设备使用的金属或相似层，包括锌、锡、镓、铝、镁、镉、铜、镍、钴、铁、不锈钢、黄金、铂、铬、钯、铑和它们的合金。

还提供了在上述设备中至少有一层比设备的其它部分更大。

还提供了一种读取所述指示设备的设备和方法，包括可以检测所述变化的条码阅读器、分光光度计、光密度或线性电荷耦合器件(CCD)。

还提供了所述活化剂的前体。

还提供了在所述指示设备中使用的活化剂前体。

还提供了酸、碱、盐等产品中使用的前体。

还提供了所述活化剂的前体，其用于时间、温度、时间-温度、解冻、冷冻、湿度、电离辐射、微波、消毒(包括蒸汽、环氧乙烷、等离子体、甲醛、干热、过氧化氢和过氧乙酸)、化学、生物和化学剂和电子设备、如RFID、EAS、印刷电子、印刷电极等。

还提供了从前体中产生活化剂产品的方法和构件。

本发明的目的之一是提供一种指示系统，它通过提供指示事件中相对更剧烈的诱导期来克服现有技术中的缺点。

本发明还有一个目的是提供所述的系统来简易地读取指示事件或物体的指示。

本发明还有一个目的是提供一种指示系统，它可以标记出一个特定的事件或一个连续发生事件的进展。

本发明还有一个目的是提供一种系统，它能产生一个信息、警示、详细介绍、保质期。

本发明还有一个目的是提供一种会自动失效或终止的指示系统。

本发明所涉及的指示系统可以在各种指示设备中使用。

【附图说明】

下面将通过具体实施方式，结合附图来说明本发明的上述及其它目的，特征和优点。下面将结合附图详细说明本发明：

图1是一种本发明的(a)和现有(b)的指示设备的剖视图。图1(c)是金属层的剖视图，其中金属层中设有天然形成的氧化物层。其它图中没有显示超薄的氧化物层。

图2所示的是将本发明(a)和现有的指示(b)设备活化后，颜色相对于时间的变化图。

图3是设备中的底层和光学层的结构示意图。所述的设置在金属层之上的天然形成的氧化物层未在图中显示。

图4是一种活化后的指示设备处在不同阶段的剖视图(a)和俯视图(b)。图中未显示金属氧化物层的溶解。

图5是一种指示设备在终止前(1)后(2)的剖视图(a)和俯视图(b)，该设备中设有带信息的终止指示剂层。

图6是一种指示设备在终止前(1)后(2)的剖视图(a)和俯视图(b)，该设备中设有带条形码的终止指示剂层。

图7是一种指示设备在终止前后(2)的剖视图(a)和俯视图(b)，该设备中设有一个印制在所述活化剂层上的信息和另一个印制在终止指示剂层上的信息来形成一个新的信息。

图8是设有(b)和未设有(a)渗透层的一种指示设备中，一些基础选择性层的结构示意图。

图9是所述的设备活化后，颜色相对于时间的变化图或透明度相对于时间的变化图，其中所述的设备未设有一个渗透层(a)，并设有更多(b)或更少(c)的渗透层。

图10是一种活化后的指示设备处在不同阶段的剖视图(a)和俯视图(b)，该设备中设有一个楔形的渗透层，渗透层上具有印制在一个彩色终止指示剂层上的号码。

图11是一个自动终止访问器的标记(时间指示剂)的结构示意图，其设有一个其上印制深X的彩色非透明活化剂基板和一个选择性渗透层；(a)标记的剖视图，(b)使用中的访问器的俯视图像和(c)终止后的俯视图像。

图12是在不同位置及位置结合处设有各种不同非连接性层的指示设备的剖视图。

图13是一个带状或可折叠指示设备的两种可能的变化的剖视图，其中设备的基板末端设有活化剂和指示剂带。

图14是一个带状或可折叠指示设备的另一种可能的变化的剖视图，其中设备设有基板的一个主要部分，该部分在折叠/活化(b)前(a)后被一个指示剂层遮盖。

图15是一种指示设备的剖视图(a)和俯视图(b)，该设备在指示剂层上设有一个X形的隔离层(一种蚀刻面)，当(1)活化后，(2)终止后及(3)终止后的设备具有一个彩色终止指示剂层。

图16是将活化后的带子进行分割的双带分割器中一部分的剖视图。

图17是从一个已经被一个胶带分割器密封起来，并带有活化后的指示设备的盒子，如装有易腐物的结构示意图。

图18是被一种活化后的指示设备(a)密封的一个盒子的结构示意图，其在一个指示剂带上和指示设备(b)的终止处设有一个活化剂带。

图19是一种具有TTI的一些优选特征的一个指示/密封带的剖视图，这个带子是为了不同的目的而设置在一个基板上，该基板的同一侧设有活化剂层和常规的PSA层。

图20是一种具有TTI的一些优选特征的一个指示/密封带的剖视图，这个带子是为了不同的目的而设置在一个传统的密封带上。

图21是一种设置在一个常规的密封带上，具有TTI的一些最适特征的一个密封带的剖视图。

图22是一种设置在一个常规的密封带上，具有TTI的一对特征的一个密封带的剖视(a)俯视图和(b)剖视图。

图23是一种制备RFID指示设备的方法的俯视图。

图24所示的是未设活化剂带(a)的RFID嵌入和一个应用在天线(b)和(c)不同位置处的活化剂带。一种设有两个RFID嵌入的RFID设备，其中一个如所示(d)地设有一个活化剂带。

图25所示的是图24中的RFID嵌入在被活化剂带蚀刻部分天线后的结构示意图。

图26是(a)一种双嵌入RFID指示设备，(b)具有在RFID嵌入中使用的一个活化剂带和(c)在蚀刻天线时使嵌入不可读取之后的剖视图。

图27是(a)一种金属颗粒和一种粘合物的油墨涂层，(b)金属颗粒和一种活化剂，(c)金属颗粒上的活化剂发生部分反应和(d)金属颗粒被完全破坏的剖视图。

图28所示的是制备(a-c)一种热塑可活化的指示设备的方法和该设备在活化后的不同时期(d-f)结构示意图，该设备具有一个设置在金属层上的热塑可活化并装入微囊的活化剂层。

图29是一种热塑可活化的指示设备(a)及其在活化后(b)和终止时(c-d)的结构示意图，该设备一侧具有一个设置在金属层上的热塑可活化并装入微囊的活化剂层，另一侧设有常规的热印层。

图30是一种制备通过折叠获得的直接热印指示设备的方法的剖视图。

图31是一种微囊活化剂，一种指示剂和一种添加剂以不同方式应用在一个指示剂层上的剖视图。

图32是一个RFID嵌入的俯视图(a)和剖视图(b)，该RFID嵌入(a1和b1)设有一个在RFID嵌入(a2和b2)在及终止时(a3和b3)的微囊活化剂带层。

图33所示的是在电感过程中及电感过程之后会显示两个信息的TTI设备的实例。

图34所示的是设有一个楔形渗透隔离的移动隔离指示设备的实例。

图35所示的是活化时(a)和终止时(b)，被一个指示密封带所密封的盒子的实例。

图36是处于活化后的不同时期的游客通行证的一个实例，所述的标记在指示剂和活化剂层之间设有一个楔形渗透层。

图37是一个设有活化剂带的RFID指示设备在活化后的不同时期时的一个实例。

图38是为一个RFID和其类似的电子设备形成一个天线的实例。

图39是指示设备的透明百分比随时间变化的曲线图。

图40是一个蒸汽消毒指示设备的实例图，其中所述的设备是由一种铝粉末和一种活化剂制成，所述的铝粉末和活化剂均在不同的消毒条件下处理过。

图41是一个移动隔离的蒸汽消毒指示设备的实例图，其中所述的设备是在120℃下消毒了不同的时间。

图42是一个过氧化氢消毒指示设备的实例图，其中所述的设备是由一种铝粉末和一种前体制成，所述的铝粉末和前体均在不同的消毒条件下处理过。

图43是一个环氧乙烷消毒指示设备的实例图，其中所述的设备是由一种铝粉末和一种前体制成，所述的铝粉末和前体均在不同的消毒条件下处理过。

图44是磷酸使一种铝层开始变得几乎透明，并随着浓度的变化完全变得透明的曲线图。

【具体实施方式】

实施例

本发明涉及一种可以在各种指示设备中使用的指示系统。

本发明所述的指示系统由一个金属指示剂层和一个活化剂层组成，其中所述的金属层是一种金属，金属合金，半金属材料或半导体材料。所述的活化剂是一种能利用蚀刻或破坏指示剂层或改变该层的特性来不可逆地改变该层的试剂，

本发明所述的指示剂层包括一种已具有或可具有导电性、反射性、高不透明性、自动粘合性和/或防渗性的金属，它可以变成非可见的、透明的、半透明的、非导电的或者与所述的活化剂接触后会被破坏。

本发明优选的指示剂材料包括一种金属，如碱金属、碱土金属、过渡金属、后过渡金属、镧系和锕系金属或是它们的合金，或者更优选的低融点金属，铜和合金。

优选的金属包括铝、锡、锌、铜、锰、镁、镍、钴、铁、钠、钾、锂、钙、镓、铯、锗、铟、银或是它们的合金，更优选的是铝、铜、锌或锡。

本发明优选的金属和金属合金包括那些对水、酸、碱、化学或生物制剂和盐敏感的金属和金属合金。也可以使用多种金属形成的合金，如铝-镁-铜。可以使用多本书，如“铝和铝合金”，约瑟夫·R·戴维斯，J.R.戴维斯联合公司，ASM国际，材料园，OH，1993年中所述的铝合金来制造指示剂。

工业用的各种不同铝铜混合物，铝的质量含量为5％-11％，剩下的为铜或其它合金成分，如本发明所使用的铁、镍和硅。铝和其它铜，如铜-锌也可以用作指示剂。

本发明所述的活化剂包括所有在指示剂化合物中能与指示剂反应，产生一个不可逆变化的成分。本发明所述的活化剂更优选地包括酸，碱，盐，化学或生物制品，络合物，水和氧气等能快速腐蚀金属和其合金的成分。本发明还包括了活化剂的前体，即那些能与指示系统中的其它成分作用产生本发明所述的活化剂的成分。

在一个优选的实施例中，活化剂是无机酸，如磷酸、亚磷酸、盐酸、硝酸、硫酸、磺酸、羧酸、它们的前体或它们的混合物。

在另一个优选的实施例中，活化剂是一种金属氢氧化物、金属醇盐、芳氧基金属或氮的阳离子。

在另一个优选的实施例中，活化剂是一种弱酸强碱盐、一种强酸弱碱盐、一种强酸强碱盐或一种弱酸弱碱盐。

在另一个优选的实施例中，活化剂是是一价、二价或三价金属或氮、硫、磷、卤素的卤化物，氧化物，硝酸盐，亚硝酸盐，磷酸盐，亚磷酸盐，磷酸酯，硅酸盐，硫酸盐，硫酸氢盐，亚硫酸盐，硫化物，二硫化物，磺酸盐，氰酸酯，氰化物，硫氰酸盐，乙酰丙酮化物，羧酸盐，过羧酸盐，碳酸盐或碳酸氢盐，或是它们的混合物，例如甲基溴化铵，硫氰酸铵，氯化钙，氯化铜，铜氨络合物，乙酰丙酮锂，氯化锂，甲酸锂，磷，五氧化二磷，醋酸钾，苯甲酸钾，溴化钾，氯化钾，亚铁氰化钾，铁氰化钾，钾盐，醋酸钠，碳酸氢钠，溴化钠，碳酸钠，氰酸钠，钠二乙基二，碘化钠，偏硅酸钠，硝酸钠，亚硫酸钠，四氟硼酸钠，四硼酸钠，硫氰酸钠，硫代硫酸钠，四乙基溴化铵，氯化锌或它们的混合物。

更优选的活化剂包括一种金属阳离子的螯合物或合成物，如一种过滤金属阳离子，胺与氯化铜的合成物，或是胺与氯化镍的合成物，或是氨与氯化铜的合成物，或是氨与氯化镍的合成物。

本发明的一个优选实施例涉及一种指示系统，包括：a)一种金属指示剂层；和b)一种与指示剂层接触或接近的活化剂前体。该实施例包括的设备中，所述的活化剂是氧气，环境湿度或蒸汽形式的水，气相试剂或微波辐射，其中所述的活化剂或其前体利用一个带或其它应用直接与金属层发生反应，而不需直接与金属层接触。更优选的，一个薄金属层，如一个金属塑料薄膜，可以用于监测如水等化学物和有毒化学品，其中所述的水和有毒化学品作为活化剂与塑料薄膜上的金属相互作用。本发明的这个指示系统实例中，活化剂是一种没有粘合物的活化剂层。权利要求1所述的指示系统中，所述的活化剂或前体层在它与一种监测试剂接触前或是进入一个监测进程前，不会与指示剂发生反应。

在一个优选的实施例中，所述的试剂是湿气，蒸汽，环氧乙烷，甲醛，臭氧，过氧乙酸，双氧水，化学剂或生物制剂。本发明另一个实施例涉及一种指示系统，包括：a)一种金属指示剂层；和b)一种设置在所述金属指示剂层之上的活化剂或活化剂前体。本实施例包括一种设备，其中在金属层上设有用于消毒的一个干燥涂层，该干燥涂层在与一种试剂接触前是不会与指示剂发生反应，所述的试剂可以是蒸汽、环氧乙烷、过氧化氢等。所述的指示剂层可以设置在如塑料薄膜等基板上。

在另一个实施例，所述的指示剂层是设置在一个基板上，其中所述的基板是一个塑料薄膜，该基板具有一个厚度小于10,000埃的连续金属层。所述的指示剂层通常是一个厚度小于1,000埃的连续金属层或是一个厚度小于10微米的颗粒层。

本发明所述的另一个优选实施例涉及一种指示系统，包括：a)一个金属指示剂层；和b)一种活化剂或可以产生活化剂的前体；c)一种活化剂的粘合物；和d)将活化剂层和指示剂层粘合起来的一种粘合物。在这个实施例中，指示剂层是附着在一个基板上，该基板是一个具有压敏粘合剂的塑料薄膜。

本发明所述的另一个优选实施例涉及一种指示系统，包括：a)一个金属指示剂带；b)一个活化剂带；其中所述的指示剂带包括一个基板，该基板至少与一个金属层相附着；所述的活化剂带包括一种活化剂或可以产生活化剂的前体，该活化剂或其前体在至少一个基质层中被溶化或被分散。

本发明还有一个实施例涉及一种指示系统，包括：一个指示剂带和一个活化剂带的组合物，它们至少用一种粘合层粘合在一起，其中所述的指示剂带包括一个基板，该基板至少与一个金属层相附着；所述的活化剂带或含有一种会产生活化剂的前体带由一块含有一种活化剂的基板组成，其中该基板至少与一个金属层相附着。

本发明所述的另一个优选实施例涉及一种用于监测一种材料或一个进程的指示系统。更优选的是，所述的指示系统中的材料是一种化学品，一种化学试剂或一种生物制剂或其混合物；所述的进程是时间，温度，时间-温度，冷冻，解冻，冷却，湿度，煮熟食物，微波，压力，辐射，包括蒸汽、环氧乙烷、过氧化氢、过氧化氢等离子体、干热或电离辐射进行的消毒。

本发明所述的另一个优选实施例中，所述的指示系统是用于指示易腐物的状况，其中所述的易腐物是一种食物，如新鲜、冷藏或冷冻的蔬菜、水果、肉类、鱼类、家禽、奶制品、烘焙品、果汁、预先煮熟的食物，软饮料、酒精饮料或如药物、疫苗、生物样品、化妆品、活性化合物、生化产品、电池、X射线胶片或感光胶片等非食品，其中生物样品可以是血清，血液或血浆。

本发明所述的另一个优选实施例中，所述的指示系统是用于，例如一个安全标签，自动定时的零售标签，生物工业过程监控器，防止重复使用的自动终止标签，安全ID标签，游客证，停车自动终止标记，包装和运输标签，手腕带，火车、公共汽车、现场活动、剧院的时间说明票，观光、急诊室、医院、博物馆和其他场所、跑道通道口的自动终止证，在机场通过特定项目检查的行李、钱包、箱子通过检查筛选的安全标签，和在无人管理但通过视频管理的游客入口自动发出终止参观的电子标签。此外，所述的指示系统可以用于监测顾客使用物品的期限，非限制性地包括饮料，食物，保健品，个人用或家用产品。还包括的是“小玩意”型应用，如玩具、小玩意、信息、图案、图样、礼品卡或贺卡。

本发明所述的另一个优选实施例中，所述的指示系统是用于药物制品，食品或生物废料，或者用于监测这些产品的消毒。

本发明所述的另一个优选实施例中，所述的带还设有一个粘合剂层，它使所述的指示剂层附着在一个被监测的物体上。

本发明所述的另一个优选实施例中，本发明所述的指示系统能用作一种RFID或印刷电路板。本发明更优选地涉及一种设备，其包括一个具有一个金属薄层的基板，一个隔离材料制成的有图案层和一个活化剂层。当所述系统被活化后，隔离材料会保护指示剂层中有图案的区域，使金属层中无图案的区域为一个电子设备或一个金属图案至少形成一个导电通路。此外在一个更优选的实施例中，一个电子设备包括一个与电子芯片相连的RFID嵌入或导电通路，在这个电子设备中的活化剂层可以破坏指示剂的一个导电通路，从而破坏该电子设备。此外还涉及一种EAS设备，其由一个带金属薄层的绝缘层和两侧均设有的一个活化剂层组成。

本发明所述的指示系统至少有一种信息，该信息是至少显示在所述指示层一侧的颜色，词语或标志。所述的信息可以是彩色的。指示剂层的两侧都可以设有一个信息。在一些实施中，所述的系统具有至少两种信息，这两种信息不会同时开始显示。在一个实施例中，当所述的指示系统在处理一个事物之时或之前，第一显示信息会指示这个事物的情况或质量，而第二显示信息会在处理该事物之后单独地显示信息或与该事物的第一指示情况或质量相结合地显示信息，如第一信息指示一个事物的未煮熟度，新鲜度，使用性，可接受性；而第二显示信息在该事物被处理后单独指示或与这个被处理后的事物的第一指示煮熟度，变质，不可用性，不可接受性相结合，或者第一信息指示这个事物未消毒，不可用，未验收，而第二信息在该事物被处理后单独指示或与第一指示的煮熟度，无菌的，可用性和可接受性相结合。

本发明所述的另一个优选实施例中，本发明所述的指示剂层由油墨、颜料、凝胶和塑料溶胶等组成。所述的金属指示剂层是颗粒状，并具有或不具有溶剂媒介。更优选的，一个实施例含有油墨、颜料、凝胶和塑料等成分，该实例包括：a)所述的颗粒状指示剂b)所述的活化剂和c)一种用在基板上的粘合物(干燥的涂层，如无溶剂)。另一个实施例包括一个指示设备，其可以监测(1)一种材料，可以是一种化学品，一种化学试剂或一种生物制剂或其混合物；(2)一个进程，可以是时间，温度，时间-温度，冷冻，解冻，冷却，湿度，压力，辐射，包括蒸汽、环氧乙烷、过氧化氢、过氧化氢等离子体、干热或电离辐射进行的消毒。

在所述的指示系统的另一个实施例中，所述的活化剂层包括一种活化剂前体，如一种酸、碱或盐。前体的一个实施例是五氧化二磷，当它与水等发生反应时会产生磷酸。

本发明的另一个实施例包括一种所述前体使用的前体，如白色或黄色的磷，当它与氧气发生反应时会产生一种前体即五氧化二磷，而五氧化二磷再与水发生反应会产生活化剂磷酸。

一种活化剂的其它前体可以是一种卤素单体或聚合物，卤化物，锍或磷化合物。

本发明的另一个实施例涉及将本发明所述的指示系统应用在一个目标上的方法，其中该目标中含有被处理或被监测的物体。

本发明的另一个实施例包括一种系统，其中该系统中增加了一个或多个附加层，所述的附加层可以是公知的一个粘合物层，一个可渗透活化剂层，一个楔形可渗透活化剂层，一个隔离活化剂层，一个反应、可破坏或可降解的隔离层，一个终止指示层，一个修改指示层，一个激活指示层，一个信息或图像形成层，一个信息或图像分离层，一个信息或图像去除层，一个自然形成的氧化物层，一个隐形层，可激活层，一个微囊层或一个热敏打印层等。

本发明还有另一个实施例包括一个指示密封带，其设有一个用于指示剂密封带和活化剂密封带的两带分割器，当将所述的密封带应用在一个容器上时，所述的两个带被同时分割。

印制到本发明所述的指示系统上，尤其是印制到该系统的一个基板上的方式可以是热敏地打印，更优选是直接地热敏打印。

所述的指示系统中的任何层都可以包括一个信息或者是在每一层的任意侧都写有一个信息。

另一个实施例是一种指示系统，所述的指示剂层或系统活化能量发生变化所需的时间是由下数一种或多种参数来改变或调整的：活化剂层的厚度，指示剂层的厚度，可渗透层的厚度，活化剂的浓度，前体的浓度，活化剂中一种添加剂的浓度，可渗透层里一种添加剂的浓度，一种溶剂、表面活性剂和催化剂的性质，活化剂层的性质，指示剂的性质，可渗透层的性质，添加剂层的性质，反应催化剂和阻滞剂的性质。

本发明的另一个实施例是一种高精确度的光波导监测器，一个电子电路或一个EAS。

本发明还公开了一种指示系统，该系统为一个安全标签，自动定时的零售标签，生物工业过程监控器，防止重复使用的自动终止标签，安全ID标签，游客证，停车自动终止标记，包装和运输标签，手腕带，火车、公共汽车、现场活动、剧院的时间说明票，观光、急诊室、医院、博物馆和其他场所、跑道通道口的自动终止证，在机场通过特定项目检查的行李、钱包、箱子通过检查筛选的安全标签，和在无人管理但通过视频管理的游客入口自动发出终止参观的电子标签。

在另一个实施例中，所述的指示系统为一个玩具、小玩意、信息、图案、图样、礼品卡或贺卡。

在另一个实施例中，所述的指示系统为一部分RFID，EAS或印刷电路板。

本发明的另一个实施例是一种监测药品、食品或生物废料状况的方法，其包括将所述的指示系统设置在这些药品、食品或生物废料的外包装上。

本发明还有另一个实施例涉及监测是否含有一种有毒化学品，试剂或水的方法，包括将所述的指示系统设置在监测区域，并从该指示系统中获取信息。

另一个实施例是一种监测易腐物品的方法，它是将所述的指示系统设置在易腐物品之上或其附近，所述的易腐物品是一种食物或一种非食物。优选是一种通过监测物品来监测顾客使用物品期限的方法，其中所述的物品是打开的或是在使用中或者是已经使用了一定时间，所述的物品是饮料，食物，保健品，个人用或家用产品。

本发明也涉及了一种制备本发明所述指示系统的方法。在一个实施例中，本发明将一个活化剂带压合到一个金属指示剂带之上，从而制得本发明所述的指示剂带。在另一个实施例中，一个活化剂层是涂覆在一个金属指示剂层之上的，该金属指示剂层可以设有，也可以不设置一个渗透层。在另一个实施例中，可以在所述的指示系统中增加附加层。

本发明还有一个实施例涉及用于检测及定量地检测或监测化学，生化或生物试剂，并且该系统是在蚀刻金属或金属光波导的过程中使用的。化学试剂包括一种致命的试剂，一种起泡剂，一个影响血液制剂，一种神经毒剂，一种肺部试剂，一种失能性试剂或一种控暴剂如氯化氰，氰化氢，乙基二氯胂，甲基二氯胂，苯基二氯胂，路易士剂，1，5-二氯-3-乙基硫醚，1，2-双(2-氯乙基硫基)乙烷，1，3-双(2-氯乙基硫基)正丙烷，1，4-双(2-氯乙基硫基)正丁烷，1，5-双(2-氯乙基硫基)正戊烷，2-氯乙基氯甲基硫醚，双(2-氯乙基)硫醚，双(2-氯乙基硫基)甲烷，双(2-氯乙基硫甲基)醚，双(2-氯乙基硫甲基)醚，双(2-氯乙基)乙胺，双(2-氯乙基)甲胺，三(2-氯乙基)胺，塔崩，沙林，棱曼，环沙林，GV，VE，VG，VM，VR，VX氯气，氯化苦，碳酰氯，偶氮苯，(BZ)15剂，EA 3167剂，呕吐剂，辣椒水喷雾剂，CS气体，CN气体或CR气体等。化学品包括丙酮氰醇，丙烯醛，丙烯腈，丙烯醇，烯丙胺，氯甲酸烯丙酯，烯丙基异硫氰酸酯，氨，三氯化砷，胂，三溴化硼，三氯化硼，三氟化硼，溴，氯化溴，五氟化溴，三氟化溴，二硫化碳，一氧化碳，碳酰氟，羰基硫，氯，五氟化氯，三氟化氯，氯乙醛，氯丙酮，氯乙腈，氯乙酰氯，氯磺酸，巴豆醛，氰，1，2-二甲基肼，乙硼烷，双乙烯酮，硫酸二甲酯，二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯，氯甲酸乙酯，硫代氯甲酸乙酯，乙基二氯化苯硫磷，乙基二氯化磷，二溴乙烯，乙基亚胺，环氧乙烷，氟，甲醛，六氯环戊二烯，溴化氢，氯化氢，氰化氢，氟化氢，碘化氢，硒化氢，硫化氢，五羰基铁，氯甲酸异丁酯，异丙基氯，异丙基异氰酸酯，甲基磺酰氯，甲基溴，甲基氯，甲基氯硅烷，甲基肼，甲基异氰酸酯，甲硫醇，丁酯氯，正丁基异氰酸酯，硝酸，烟气，一氧化氮，二氧化氮，正丙基氯，对硫磷，过氯甲基硫醇，光气，磷化氢，三氯氧化磷，五氟化磷，三氯化磷，仲丁基氯，六氟化硒，四氟化硅，锑化氢，二氧化硫，三氧化硫，硫酸，硫酰氯，硫酰氟，六氟化碲，叔丁基异氰酸酯，叔辛基硫醇，四乙基铅，四乙基焦磷酸，四甲基铅，四氯化钛，甲苯2，4-二异氰酸酯，甲苯2，6二异氰酸酯，三氯乙酰氯，三氟乙酰氯，六氟化钨等。

另一个实施例是一种监测氡和α粒子的设备。

在另一个实施例中，所述的指示系统中的指示剂层是设置在一个基板上的，并可以任意地设置在基板的两侧。

在另一个实施例中，所述的指示系统是一种用于不同消毒级别的指示设备。

本发明还有另一个实施例是一种确定一种试剂浓度的方法，包括监测将所述的指示剂层溶解或部分溶解掉所需的时间，或者监测所述指示剂层在导电性或不透明度方面发生的变化。

下面将结合附图更详细说明本发明握权这的指示系统。为了使附图更简单明了，附图中没有必要标出比例。例如，为了看起来更清楚，一些零件的直径较之其它的被明显放大了(如所示的一个金属薄层)。虽然在附图和实例中，所述的指示系统中的金属指示剂及金属指示剂层30均可以是由各种具有合适金属性能的材料制成，但是我们会举例为一种金属，尤其是铝或铝层来作为一种指示剂和/或指示剂层。此外，附图中会恰当地反复出现相同的序号来表示对应的零件。

图1是一种基础电流(a)和现有(b)的指示设备的剖视图。如图1(c)所示，大多数金属都有自然形成的，保护性的钝化氧化物层。这个天然形成的氧化物层的厚度是由金属、金属纯度和其它处理决定的。为了使附图更清楚，其它图中没有显示金属层上的这个天然形成的氧化物层。现有技术和目前的设备都设有(1)一个活化剂带1，其包括一个基板，其上设有一个由活化剂基质100组成的活化剂层20，其中活化剂基质中含有一种活化剂1,000和(2)一个设置在基板40上的指示剂带2，其包括一种指示剂或指示剂层30。但是，目前的设备(本发明所述的设备)与指示剂带2，指示剂层30的特点、组成和设计上完全显著地不同。现在技术中的指示剂层30(非金属)要求由一种含有活化剂2000的基质200组成，所述的基质可以是一种粘合物/树脂/油墨/颜料或压敏粘合剂。现有设备中的指示剂层没有基质。本发明中的指示剂30，如一种金属是膜成形的。一种不需要基质/粘合物的指示剂层被创造性地用于一种指示设备，并成为了本发明的优选实施例。目前设备中的指示剂层不要求一种基质。它可以直接用在指示剂基板上作为一层/薄膜，而不需要一种基质，这样它还是能粘合并改变颜色或透明度/非透明度。所述的指示剂层是作为一种基质，一种指示剂及其层。本发明所述的指示剂可以自身进行粘合，并与其基板粘合。所述设备中的指示剂层的一个实施例是一种金属，如铝。当一种隐形盐与选择性的活化剂，如酸、碱和盐反应时，铝可以通过真空沉淀(如蒸发或溅射)被直接涂覆在塑料薄膜上，并改变颜色或非透明度，如银白/不透明，结束反射变成基本透明，彩色。所述的金属光泽/光泽度通常也被称为反光度，改变不透明度通常也被称之为改变反光度。一种金属或其合金被创造性地用作一种指示设备中的一种指示剂，并成为了本发明的优选实施例。

此外，所述的金属上有一个自然形成的氧化物层，如图1(c)所示，该层成为活化剂的一个可渗透或隔离层。在现有技术的设备中需要使用渗透/隔离层。我们发现在指示设备中，这个自然形成的氧化物层成为非常重要的一个可破坏的隔离或渗透层，它尤其可以增加反应完成的时间。我们也可以相信所述的氧化物层对于大多数活化剂而言是无法渗透的，因此大多数可能会破坏掉，如它们发生一个非均相反应。这种非渗透隔离或层，透明，不透明，彩色或非彩色，自然形成或人为使用或制造，都会产生一个诱导期。这个能被一个非均相反应破坏掉的自然形成的隔离层被创造性地用于一种指示设备，并成为本发明的优选实施例。这种自然形成的氧化物层通常比金属层更薄，为了使附图更清楚，其它附图没有显示它。

一个薄金属或金属合金层，它有或没有金属氧化物层，并有或没有一个前体层，例如如图1(c)所示的一种指示设备。金属及其合金是公知的能与大多数材料/化学品/试剂发生反应。当与这些化学品接触时，一个薄金属层既可以与这些化学品直接反应，也可以使一种化学品与所述的前体层发生反应产生一种活化剂。

也可以不使用金属，而使用如高分子染料和聚二乙炔等各种本身为有色材料的非金属材料和一种升华的染料层，因为它们不需要一种粘合物。高分子染料和聚二乙炔是聚合物，它们是一种非常薄的染料层，它们通过升华等处理方式获得的也会非常薄，会薄于1微米。一种不透明，没有粘合物/基质，能自身粘合和/或自身带颜色的薄金属指示剂层被创造性地用于一种指示设备，并成为本发明的优选实施例。

图2所示的是将现有的和本发明的设备活化后，颜色相对于时间的变化(反应率，颜色变化度，颜色变化或透明度变化)图。现在设备中的颜色变化通常都是渐近的(如图2所示)，颜色的渐近变化/改变(开始时很迅速，然后慢慢变慢)没有任何诱导期，因为所述的活化剂是逐渐地扩散/分布到指示剂基质中或与之反应。如图2所示，在现有技术中，一个金属层与一个活化剂/化学品的性质是完全相反的(如图2所示)。颜色/透明度变化的这种基本相反的性质被创造性地用于一种指示设备并成为本发明的一个优选实施例。术语分布和扩散在本文中是可以相互替换的。在现有的设备中，反应是在一种基质，如指示剂基质中发生的。本发明的指示剂层没有基质，且不可渗透。一个非渗透的指示剂层被创造性地用在一个指示剂设备中，并成为本发明的一个优选实施例。此外它还有一个氧化物层。因此其表面基本会发生反应。因此反应是非均相的。这种非均相反应是发生在指示剂层的表面上，活化剂还没有扩散到指示剂层上，因此使设备的诱导期被创造性地用于一个指示设备，并成为本发明的一个优选实施例。所述的诱导期也可以是活化剂慢慢地扩散到氧化物层和/或破坏氧化物层。与现有技术相比，指示剂/染料确实可以扩散到活化剂基质上，本发明所述的活化剂/金属不会扩散到所述的活化剂基质中。活化剂在基质中的不扩散或不分布被创造性地用于一种指示设备，并成为本发明的一个优选实施例。本发明所述的设备在一个特定的时间(如诱导期)仅产生非常小的颜色变化或透明度变化，然后会迅速地改变颜色，当所述的金属层被破坏掉之后会变成无色/透明的。活化剂将指示剂层及指示剂层上的氧化物层破坏掉需要一定的时间。一个指示剂层及其氧化物层以一个稳定的速度进行蚀刻反应/融解/破坏也被创造性地用于一个指示设备，并成为本发明的优选实施例。由于金属是最不透明的材料，因此在该金属的一个超薄层被剩下未反应前，其颜色/不透明度会保持基本一样。如果最后的薄层被破坏，那么所述的指示剂层会变为透明。随之产生的颜色/不透明度变化的诱导期被创造性地用于一个指示设备，并成为本发明的优选实施例。在现有的设备中，端点确定区的颜色变化是非常小的(如小于5％)。在本发明中，端点确定区的透明度变化通常会超过80％。端点确定区的这种明显的颜色/透明度被创造性地用于一个指示设备，并成为本发明的优选实施例。端点确定区的这种迅速而显著的颜色/透明度变化使本发明的设备明显比现有的设备更精确。

一个具有长诱导期的指示设备，类似于图2所示的(b)，也可以获利很多现有技术的设备，如果该设备有一个隔离层或者可以添加一个活化剂或试剂不能渗透的，从而与所述的活化剂或试剂发生一个蚀刻非均相/表面反应，如它完全作为一个被破坏的隔离层。这种可破坏层及利用这个层制备一个长且/或陡诱导期的方法被创造性地用于一个指示设备并成为本发明的优选实施例。所述的可破坏层可以是有机物，无机物或聚合物。优选的可破坏层是一种无机材料，如一种金属氧化物。

在现有技术中，颜色变化通常是为了说明从不透明变为透明。

图3是本发明的一些基本层和可选层的结构示意图。也可以根据需要额外增加所述的层。这些层可以是任意颜色，形状，厚度，大小和性质。这些和其它可选层的相对位置通常可以改变，且通常可以交换。大多数层是完整的，局部的或非连续性的。一些层可以是图案，信息或图像。所述的基本层包括(1)一个带基板10的活化剂带1，其上有一个活化剂基质100和活化剂1,000组成的活化剂层20，(2)一个带基板40的指示剂带2，其上有一个指示剂层30和一个终止指示层50和一个选择性的可渗透层60，(3)由一个压敏粘合剂(PSA)层70，一个释放层80和一个释放垫90组成的储存带3。所述的终止指示层50被重点说明，但它并不是不可或缺的。当指示剂层变成透明时，所述的终止指示层会变成可视的层。所述的终止层50也可以设置在指示剂基板40和指示剂层30之间。所述的渗透层60可以用于延长反应/透明度变化的诱导期，改变透明度变化所需的时间，改变活化能量。所述的指示剂层有自然形成的氧化物层(图中未显示)，它也可以是一个自然形成的可渗透/隔离层。为了将本发明所述的设备储存且应用到一个物体之上，所述的指示剂基板40或终止指示层50可以有储存带3。所述的PSA层70可以直接应用到所述的指示剂基板40上，所述的释放层80可以应用到活化剂基板10或反之亦然。将所述的活化剂带1应用到指示剂带2之上时，所述的设备被激活。去除释放垫90和释放层80，所述的设备就可以应用到一个物体上。所述的设备可以根据设计/需要设有多个附加的不透明层，如不透明的顶部颜色或信息层61，不透明的活化指示剂层62，不透明的修改指示剂层63和蚀刻/反应罩60(图3中未显示，但图15、23和38显示了)。这些不透明层，如顶部信息层，活化层，修改指示层和防止反应罩层被创造性地用于一个指示设备，并成为本发明的优选实施例。所述的不透明层60-69具有额外的颜色，设计效果，信息，图像和指示。活化剂和指示剂带层及不透明层60-69可以需要一个或两个粘合剂/粘合物层，如一个PSA将它们与粘合剂层粘合起来。本发明所述设备的这些不同层的性质和透明度是由设备的应用来决定的。例如，在大多数应用中，活化剂和/或指示剂基板是透明的且/或洁净的塑料薄膜。但是，在一些应用中，例如，如图10，11，34和35所示，它们是不透明的，半透明的，有色的或有信息或有图像。一个不透明层可以是一个修改指示层，也可以设置在设备的任何适宜位置。可以在设备中加入其它可选层，例如一个可以增加一个前体层68和一个蚀刻罩层69(如图15，23和38所示)来选择性地蚀刻所述的指示剂层。在一个设备中也可以有一个以上的相同层，如两个金属/指示剂层，和/或两个活化剂层。这些层可以有它们自己的粘合物。这些可选层可以由一个微囊材料，如一种活化剂组成。

所述的指示剂层的上下还可以设置许多其它层，这些层可以以各种其它的方式额外设置在指示剂层的上下。一个例子是一个设置在指示剂层30上的前体层68。这些前体与另一种前体反应时，活化剂或试剂会产生另一种将金属溶解的活化剂。例如，指示剂层上设置的硝酸铵，硝酸钠或亚硝酸钠前体层不会影响指示剂。当活化一种弱酸，如磷酸时，硝酸盐会生成硝酸，而亚硝酸盐会生成一个相对较强的酸，如亚硝酸或硝酸，它们会比磷酸更快地与指示剂反应。它还会在其它困难和/或危险时使用强酸和强碱来作为活化剂。因此，可以原有或按要求准备一种能生成活化剂的。

本文中将术语溶解用于所述的方法中，如蚀刻反应一种金属，从而基本破坏其金属特性。

根据需要，应用和情况，一个基质层，如一个活化剂层的基质层可以有一种粘合剂或一个非粘合剂，它甚至可以直接应用到指示剂或其它层上。例如，制造一个双带TTI，一个可以使用一种粘合剂，如一种压敏粘合剂。但是，在另一些应用中，如含有一种活化剂或活化剂的一种前体可以直接应用到指示剂层上。这些非粘合剂基质可以支撑一个活化剂或活化剂前体，它们在适合的条件下会更有效，如当达到某个温度和湿度水平时。

根据需要，应用和情况，一种活化剂可以被其前体所替换。如，在环氧乙烷和过氧化氢的消毒过程中，一个可以使用前体，如硫氰酸钠和四丁基溴化铵。硫氰酸钠与环氧乙烷反应后会产生氢氧化钠，它会与金属层反应并溶化金属层。类似的，四丁基溴化铵可以与氧化剂反应，如过氧化氢或其前体会产生一种酸，如也能溶解金属的氢亚溴酸。

本文所述的所有设备都是一种不透明的，如黑色设备中的白色层，因此所有的信息和图像都是可见的。

为了将一个带PSA的带子储存，由于顶层可以有一个释放层和/或释放垫(图中未显示)，因此它可以在其上进行缠绕，并在使用前被储存。

图4是所述设备处在活化后不同阶段的剖视图(a)和俯视图(b)，如活化后的0、1/3、2/3及完全终止的时间。将一种活化剂带使用到所述的指示剂带上，活化设备时，所述的设备显示银白色(当使用一个铝薄层作为一种指示剂时)，指示剂层30的反光面(如图4所示的分解示意图)。所述的活化剂将开始反应/蚀刻(本文通常称为溶解，甚至是所述的金属未真正的溶解)所述的氧化物层，然后反应/蚀刻所述的金属层。甚至是当反应开始了，铝层的颜色也不会变得太多[如附图图4(b)的上面三个反应了0、1/3、2/3所示]，直到剩下一个极薄层未反应。当所有的铝被蚀刻之后，一个可以看见终止指示层50的颜色[图4(a)和4(b)下面的两个附图因此，所述的设备产生一个诱导期，甚至是虽然所述的反应还未显示出具有一个诱导期。虽然所述的指示剂层没有任何颜色的变化，所述的设备的颜色还是会从银白色/不透明变成终止指示层的颜色，如红色或任意其它颜色，它被创造性地用于一种指示设备，并成为本发明的优选实施例。诱导期也可以有其它的可能性来形成蚀刻反应中活化剂所需的质量或浓度。因此为终止指示层50选择预计的颜色，如绿、红、蓝或黄色通常可以获得任意的终止颜色。终止指示层50可以是基板40上的一个有色塑料薄膜或一个有色涂层，并且可以设置在基板的两侧。在时间指示设备中，不同的有色标志可以在一个会议、集会或展会的不同日使用。

如图5所示，所述的终止指示层50也可以印制成任意预计的形状、图案、数量、信息或图像500。如图6所示，可以替换选择一个有色终止指示层可以印制成任意形状、图案、数量、图片、图像或信息500或一个条形码，因此一个光学扫描仪，CCD相机或读卡器/检测器可以读取并指出拒收过期的产品。所述的条形码可以样式，包括一个二维的条形码。所述的信息可以是任意的，如“禁止使用”，“过期”，“危险”等。因此，所述的设备能提供一种简易的方法来基本获得非限制性的最终/终止颜色、形状、图案、图片、图像、信息等。这种在设备终止时基本获得非限制性的，任意颜色或信息的方法被创造性地用于一种指示设备，并成为本发明的优选实施例。

图7所示的是所述设备的剖视图(a)和俯视图(b)，该设备的一层上、下或内部印有一个信息501，或者在活化剂基板10的一个表面上印有这个信息501作为一个顶部信息，而在终止层50的上、下或内部或指示剂基板40上设有另一个信息502。这时，两个信息501和502会在设备终止时结合成为一种新的最终信息。最终信息的一部分，如“可用”印制在活化剂基板的表面，如图7(Ib)所示，在设备的俯视图中可以看到。该信息指示易腐物是可用的。信息的保留区，如“非”是印制在指示剂基板的后表面，如图7(2b)所示。这个层/信息(镜像中的“非”)在俯视图上是不可见的，因为这个指示层是不透明的。当该设备终止时，所述的指示剂层会变成透明的，所述的信息“非”变成可见的，在俯视图中，它显示为“禁止使用”，如图7(3b)所示。因此结合后的信息“禁止使用”指示这个易腐物不可使用。因此，使用这种设备时，不需要为使用者印制介绍。这些设备是自动读取/指示介绍的。这个结合的两种信息，其一是在设备的一个随后阶段时显示或变成可见的，形成一个新的信息，这些被创造性地用于一个指示设备，并成为本发明的优选实施例。

简而言之，许多信息和图像可以结合起来形成最终的信息/图像，例如“不好”，“不可用完”，“禁止使用”和“不行”或标志和图像来产生相似的信息。

各种系统会发生一个颜色变化，通常是逐渐变化，因此要求一个颜色参考表。使用本发明所述的选择性蚀刻方法，可以形成信息，如用颜色相同的隔离墨水/粘合剂来印制“已消毒”，但是不会被蚀刻所影响。所述的信息不会很明显。当设备被处理时，如一个消毒过程，可以是干燥加热或蒸汽消毒，所述的金属涂层会发生透明度的变化，使信息明显可见。

一些标记，如一个校对标志(V)意为可以(如新鲜的)和X可以用于指示可接受性和非可接受性。

相似的设备在所述的活化剂基板上形成一部分条形码或一个条形码，在指示剂基板的后面形成剩下的条形码或另一个条形码。这时当设备终止时，两个信息结合时会使一个新的最终编号/条形码或两个条形码都变成可读取的。第一条形码信息可以是价格，而第二条形码信息可以理解为终止的、拒绝的或不销售的。这些条形码可以是不同的大小/厚度，也可以是不同的形状。条形码也可以换成任意的编码、图案、信息或图像。

相似的，使信息和终止层的颜色相同，就能使一个信息消失。

相似的，印制在指示剂层上层的一部分最终信息会在与一种活化剂接触时消失，所述的设备终止。

在上述实施例中，所述的信息是词语和条形码。但是，所述的信息可以是任意，如图案和图像。也可以非限制性地形成信息的组合，如将词语条形码、图案和图像组合起来。

本发明所述的指示设备不要求一种有色参考图/线，因为简易显著的镜像如不透明指示剂会消失，而一个印在下面的有色或任意信息会变成可见的。但是，有色参考图/线也可以根据要求增加/印制，因为本发明所述的设备会显示颜色变化，具体是从银/白镜像如完成->暗灰色->浅灰色->透明/无色(或者是终止指示的颜色，如红色)。因此，为了与目前商用的设备相匹配，可以印制有色的参考图和说明来读取/判断所述的设备。这些类型的设备能够自动读取，并进行彩色的匹配。

图8是设有(b)和未设有(a)渗透层的指示设备中，一些基础选择性层的结构示意图。虽然不带渗透层的基础设备也会提供一个诱导期，但是一个能应用/涂覆在指示层30之上的选择地适宜渗透层60使透明度改变所需的诱导期和时间能够增加。

图9是所述的还有和不带有一个渗透层的设备活化后，颜色改变(颜色变化或透明度变化)相对于时间的预计变化图。诱导期的长短是由多种参数决定的，包括渗透层的性能、渗透性和厚度。如图9所示，一种带更高渗透层和/或更薄渗透层的设备所提供的诱导期比一种带更厚和/或更低渗透层的设备所提供的诱导期更短。我们发现选择合适的条件，如铝和渗透层的厚度，所述的诱导期可以增加90％或更多。我们还发现一个更厚的铝层会使透明度发生改变，并使图10所示的移动界线设备的界线更陡。

由于指示剂层所需的时间很短，因此所述的带更低渗透层(如活化剂的缓慢扩散)的指示设备将提供一个更长、更陡的诱导期，反之亦然。因此，这种设备能提供一个更好的“去-不去)指示设备，尤其是本文所述的各种指示设备所要求的，如游客通行证等时间指示器(TI)。

图10是一个带楔形渗透层的指示设备处在活化后的不同阶段的剖视图(a)和俯视图(b)。如果所述的渗透层是厚度均匀的，那么它在一个短时间内会发生透明度变化。但是，如果所述的渗透层是楔形的，如图10所示，那么渗透层的薄端到厚端会连续地发生透明度变化，因此可以看到未反应的金属层和有色的终止指示层之间会产生一个界线。美国专利No.5,045,283公开了这种通过楔形渗透/隔离层来形成移动界线的方法，它可以成为本发明的参考文献。如果所述的终止指示层印有编号，那么这些编号将从渗透层的薄端到厚端开始显示。这种界线将比现有设备中的扩散更陡(如美国专利号：5045283所述的双带移动界线设备。所述的渗透层材料可以是任何有机或无机材料，但是优选一种聚合物材料，尤其优选非晶态的聚合物材料。在本发明中，也可以使用一个楔形指示剂层来形成一个更陡的移动界线设备，因为所述的反应是在设备表面进行的，并且不需要基质。

相似地，可以使用梯式的楔形来代替连续地楔形。这种梯式的楔形将提供一个数字或任何信息的一个连续、阶梯式外形。

这种楔形层的材料也可以是一个可破坏的隔离层。

还可以将相片、信息、图像等印制在图3所示设备中的不同层的上下，使这个指示设备上显示、不显示这些相片、信息、图像等，或使它们模糊，变暗或变淡。一个实例是制备如图11所示的游客通行证，并产生如图36所示的结果。一个游客501的相片可以印制(如通过一种印制方法/设备，如激光，喷墨，热升华等)在一个透明指示剂基板40上，该基板设有一个指示剂层30(如一个金属聚酯薄膜)，并在该指示剂层上设有一个选择性的渗透层60，如图11(a)所示。这种结构(指示剂带)可以用在活化剂带上，该活化剂带设有一个不透明的活化剂基板10和由活化剂基质组成的活化剂层20，所述的活化剂基质含有一种活化剂(如磷酸)来制备游客通告证。当设备活化之后，所述的相片501将如图11(b)所示的显示，由于活化剂带的不透明基板10和所述的指示剂层都是不透明的，因此当通行证的顶端显示的图像将从后面是可见的。当通行证终止后，所述的指示剂层将消失/变成透明的，而由于基板10的底色是彩色的，因此相片将显示为红色/模糊，并显示另一个信息，如图11(c)所示。如果活化剂基板是透明的，那么将可以在两侧都看到相片。如果所述的活化剂基板是印有任意其它的信息502(如本实例中的X)，那么所述的相片在红色的背景下将变暗，并显示“X”，如图11(c)所示。我们制备了各种仅有“X”，仅有红色背景，有红色背景的“X”，顶部有如“终止”、“禁用”和“有效”词语和后面有“不”等词语的各种设备。所有这些设备发生透明度变化所需的时间根据渗透层的厚度、性质和/或本发明所述的其它变量而变化。

图12是在不同位置及位置结合处设有各种不同层(非连接性的)的指示设备的剖视图。这种非连续性或连续性层可以基本是不同组成、形状和大小，包括不同颜色或信息的一个图像、标志、符号、线条和网格。如果所述的设备是一个TI，如一个游客通行证，那么所述的指示设备可以在顶端印制一个相片500。所述的非连续性层68可以在相片下面或在指示剂层上面，如图12(a)和12(b)所示。所述的指示剂层自身可以是非连续性的，如图12(b)和12(c)所示。所述的非连续性层可以如图12(d)所示的印在隔离层之上及如图12(e)-12(h)所示的印在活化剂基板上。这些非连续层可以进行各种组合。所述的设备可以有两个以上的非连续性层。图12还显示了一个层的位点/位置可以交换。

图11和12中设备的渗透层是厚度均匀的。如果所述设备的渗透层是楔形的，那么相片将会逐渐变成彩色的。如图36所示是这种移动界线概念的实例。这种设备将会警示使用者和安保人员剩下的时间。选择合适的板层、颜色和不透明度可以使所述的图像、信息和相片具有不同的可见度/不透明度。也可以将一个相片或信息印在所述的指示剂层上。

上述设备显示了所述相片的一个完整组成。还可以部分地覆盖相片和/或以任意方向地覆盖。相似地，可以使任意信息，如“取消”、“终止”等显示在相片上。

所述的设备可以设置成各种各样的。每一种设备都可以有各种性质、形状、大小、组成、颜色和位置的层。例如，其中一个可以使一个预制ID和相似物，或其中一部分缓慢变暗或变淡，如果所述的指示剂层从无色变成不透明或有色的，或者从颜色A变成颜色B。还有另一种方式是取消/终止一个预制ID和相似物，并将其盖到活化的双带设备中的终止图像上。在这种设备中，将活化剂带(在一个透明基板上设有一个活化剂层)贴到指示剂带(在一个透明基板上设有一个楔形渗透层，一个不透明指示剂和一个PSA层)上可以制成所述的指示设备。然后，活化后的指示设备被部分覆盖地贴上一个图像或相片。所述的活化带将从带子的薄端到厚端逐渐地变成透明的，所述的隐形相片将随时间逐渐变成可见的。带活化后的指示设备的ID范围或相似设备可以是有方向的。如我们于2008年5月14日申请的临时专利申请#61/127,565所述，这种活化后的指示设备带可以有修改指示剂的一个特征，并可以成为本发明的参考文献。

一个图像、信息、图案等包括移动界线的这种突然和/或稳定的显示、消失、模糊、划掉、有色被创造性地用于一种指示设备，并成为本发明的一个优选实施例。

所述的设置在上述设备中的指示剂层可以有不同的不透明度和颜色。上述指示设备可以有一个修改指示层，如所述的粘合剂层70等有一个选择性图案的硅涂层。如果所述的指示设备被修改，如被扯下来，那么它将会被显示。因此本发明可以将预制的ID及相似物/文件变成随时间变化，自动终止，且如果需要还可以是指示修改。

这些类型的指示设备，如游客通行证上可以设置一个夹持器或一个支持物来固定所述的设备。

还可以通过制备所述的楔形，如一端更厚而另一端更薄的指示剂和/或活化剂层来形成一个移动界线效果和与之关联的设备。我们制备各种带楔形活化剂层的移动界线设备。

图13是本发明所述的多种带状或可折叠设备中的两种。其中活化剂和指示剂带可以附着或直接涂覆/贴在一个带或打开带状基板的不同位置处或两侧处。例如，图13所示的设置在带/基板15相同侧/表面上的活化剂带“A”和指示剂带“I”。所述的带15可绕一个物体(未显示)折叠，如一个易腐包或人的手腕，当如图13(b)所示，将活化剂带贴到所述的指示剂带上之后该设备被活化。图13(c)所示的是另一个实例，其中所述的活化剂带1和指示剂带2是设置在带15的相对侧/表面上。所述的带15绕一个物体折叠，如一个人的手腕，如图13(d)所示，将活化剂带贴到所述的指示剂带上之后，所述的设备被活化。为了使由此产生的指示设备发生的颜色变化是可见的，至少有一个基板是透明的，或者是所述的活化剂和/或指示剂带应该是附着在带子的末端。

图14是一个带状或可折叠指示设备的另一种可能的变化的剖视图，其中设备设有基板的一个主要部分，该部分在折叠/活化(b)前(a)后被一个指示剂层，如金属塑料薄膜遮盖。这种设备可以被简易地制备，如优选地将指示剂层涂覆在一侧一半的一部分上，将活化剂层涂覆在另一侧一半的一部分上。这种反射带可以在一段距离之外被简易地发现，也可以在终止时被简易地辨别。

在图13和14所示的设备中仅有一部分带是用于贴带子的。如果所述的带是由一片金属塑料薄膜制成的，那么指示设备就不需要一个指示剂带，因为该金属层可以作为一个指示剂。也可以将一个有活化剂的活化剂基质贴在带子的另一侧/表面。这是一种制备带子指示设备的实施例。这种由一个金属塑料薄膜制成的带子指示设备具有另一个优点。当所述的金属层被活化剂溶解后，所述的带子将会自动地分层或变淡，这样它就会自动地变成不可用的。这种带子可以有一半是铝金属层，剩下的一半是活化剂/基质。所述的带子被活化后，将会覆盖所述的物体，如手腕，并从远处也可以看到/注意到，因为铝层的反光性。这种指示设备也可以有一个修改指示剂。可以使用所棕的被选择性涂覆了释放隔离层的活化剂带制备一个修改指示剂带。这个释放隔离层是由一种不粘涂层材料，如硅制成的，这种材料可以防止活化剂的移动。一个带这种释放隔离层的指示设备可以使指示设备修改指示。

也可以将活化剂和活化剂带末端连接起来形成一个带子。它们可以用各种密封法连接起来，如用一种粘合剂或超声波焊接。

本文所述的所有其它特征，如不同颜色、信息、条形码、图像等也都可以与带子指示设备结合使用。

本发明设备中的指示剂层(铝)在反应终止时被破坏。由于指示剂基板和渗透层(如果有)或活化剂层的粘合剂之间的粘接被破坏，因此所述的指示设备不再是完整的。这在某些应用中也是一个优点，如果这些应用中想知道分层终止，如游客通行证或带。但是，在其它应用中，整个设备的这种分层或变淡是不允许的。因此，为了使指示设备连成一体，该设备需要一个带粘合剂，如PSA的外层，该层比设备的其它部分都大。也很多方法都可以使所述的指示设备在终止后仍保持一体化。例如，一个指示设备中所设置的活化剂带比指示剂带更大，或者一个指示设备中设置的一个额外带上有一个粘合剂层(基板上有一个PSA层)。还有另一种方法是使用一部分金属指示剂层，如金属层小点或线，而不是连续地金属层。所述的非金属部分会在设备终止后仍然连接。一个更简单的防止设备分层，使之保持一体化的方法是将一个聚合物层涂覆在所述的金属层之上和/或之下，当它与活化剂连接后会比PSA粘接的更牢固。可以使用酸、碱作为增粘剂。例如，我们发现磷酸是聚乙烯醚，如聚乙烯基乙醚的一种增粘剂。如果在金属层上或下使用一个聚乙烯基醚的薄层，那么就不会分层，因为当磷酸与聚乙烯基醚接触后，会使后者成为一种牢固的PSA，从而防止分层。还有另一种方法可以防止分层，即使用一种活化剂层的PSA，它是非常牢固的PSA，所述的活化剂是一个增粘剂或一个PSA，它能读取铝层溶解后金属盐的反应结果。

此外我们还发现在一个PSA中，活化剂的分层不是一个主要的问题，因为所述的金属层很薄(-100埃)，因为它的溶解只会对各层之间的粘接产生非常小的影响。金属盐的组成能有助于保持粘接。

使用一个可破坏/损坏的塑料，如聚苯乙烯、聚氯乙烯(PVC)和醋酸纤维素也能制备一种修改指示设备。我们于2008年5月14日申请的临时专利申请#61/127,565所述的这些及其它的修改指示材料和方法可以用于制备所述的指示设备进行修改指示。

所述的指示设备可以由图3所示的不同性质和位置的各种层或根据需要增加额外层等不同方法来形成。其一是有一个罩层、防止反应层或蚀刻时罩住指示剂层。这些词语罩、罩层、隔离层、防止反应层或蚀刻罩可以在本发明中交替使用。一个蚀刻罩是一个隔离层，它由一种能明显防止活化剂扩散，使指示剂不被破坏的材料制成。所述的蚀刻罩的总面积比指示剂层更小。

图15是一种指示设备的剖视图和俯视图，该设备在指示剂层30上设有一个X形的蚀刻罩69，当(1)活化后，(2)终止后及(3)终止后的设备具有一个彩色终止指示剂层40。当所述的设备被活化后，所述的蚀刻罩69会防止活化剂发生扩散，这里的活化剂是铝层的一种蚀刻剂。所述的蚀刻罩优选由一种透明的聚合物材料制成。所述的指示设备上设置一个印有“X”的蚀刻罩，当该设备被活化后，所述罩上的印迹会变成不可见的，该设备将如图15(1b)所示。当设备终止后，没有罩/隔离保护的区域将会被蚀刻，变成透明的。由于活化剂/蚀刻剂不会扩散到罩/隔离中，因此罩/隔离下的区域会保持不被蚀刻/不反应，于是就能显示一个图案[如图15(2b)所示的X]。如果所述的设备有一个彩色的终止指示层，那么它将会如图15(3b)所示。也可以不印X，而印其它信息，如词语、条形码、图案和图像。将词语、条形码、图案和图像结合起来可以形成必要的带蚀刻罩的信息组合。所述的蚀刻罩，一个防止反应层是一种能隔离活化剂的高不可渗透性和非破坏性层。

使用一个蚀刻罩，渗透或非渗透层可以使透明度变化所需的时间从极长到极短之间的各种选择。

一个蚀刻罩69可以以与渗透层60相似的方式使用，而该渗透层所形成的设备也可以由与渗透层性能类似的蚀刻罩形成。蚀刻罩和渗透层形成的设备性能基本类似。还可以在设备终止后监测时间错误。所述的蚀刻剂/活化剂在罩下进行扩散，并开始蚀刻所述的指示剂层。

易腐物指示设备的制备者和其它使用者通常因为很多原因不愿意在易腐物的单独单元或其它结构上使用很小的TTI和其它指示标签，如(1)特殊设备且大质量的合适大小的TTI标签需要贴在容器的合适位置，(2)关系到单独TTI标签、温度和妨碍的损耗，(3)TTI标签及其应用的费用很高，(4)顾客没有接受过理解TTIs的教育/培训，(5)还涉及到产品回收和拒收，和(6)无法使用可接收“去-不去”型TTI。

但是，易腐物制造者可能会在易腐物的硬纸盒/盒子上使用一个TTI，因为他们希望在易腐物被放到储存货架上之前能确认易腐物没有用热法滥用或者过期储存。此外，现有的TTI太小，因此在大盒子上它很难被看到。盒子通常是用一种压敏密封带密封的。并且盒还有大标签来识别产品和制造商。如果所述的密封带或标签是TTIs，易腐物制造商/分销商很可能会在每个盒子上使用密封带TTIs，因为(1)不需要特殊的设备和大质量的合适大小的TTI标签，(2)不用担心顾客将单独的TTI标签弄掉或修改，(3)这种类型的密封带TTI标签的每个单元成本都非常低，(4)顾客不需要接受教育/培训，(5)由于本发明公开的TTI设备能自动读取或显著变化，因为它是可接触的且(6)标签和密封带的应用不需要任何额外的人力。所述的密封带和标签TTI可以用于相同的目的，除了在有必要的低费用下。

本发明提供了一种可能性来制备密封带和标签TTI。活化剂和指示剂带被一个双带/两带分割器分割并应用在一个易腐物盒子上，来密封所述的盒子，也可以自动进行监测。人们打开盒子，可以简单地发现盒子里的这个易腐物是否是质量优良或是已经过期。

本发明的TTI带不需要任何特殊的设备来密封盒子。使用TTI带不会使成本增加到易腐物制造商/分销商不使用的水平。他们希望在产品上架前知道产品是质量好的。指导雇员，而不是顾客将易腐物摆放到货架上很简单。本发明的TTI不需要正式的培训就会非常明显，并且能自动读取。

胶带分割器是公知的。一种胶带分割器通常由一个能保持和分割一个单卷带子的系统组成。本发明的双带分割器是一个支持两卷(活化剂和指示剂卷)的分割器，它们层压物/活化剂的机械结构，以预定的长度分割层压/活化带。一种带动力且自动贴标签系统可以贴现在技术中的活化剂和指示剂标签的双带标签/胶纸，该系统被艾利·丹尼森发展用于分割单独的TTI标签。但是，这种系统能剥掉指示剂标和活化剂带的标签，将它们对准地贴到一个容器上。本发明的分割器不需要剥下标签，因为没有任何标签和小标签的许多其它特性。

图16是将活化后具有一些基础特征的带子进行分割的一个基础双带分割器中的剖视图。所述的分割器300由一个带胶链(未显示)门的框架系统(框架结构)组成，它可以打开装入卷筒，然后关闭，一个手枪式手柄320的把手或底座将分割器固定在一个产品线上。所述的分割器也包括轮轴和张力控制(未显示)来分别支撑指示剂和活化剂卷筒/带302和312，筒304和314，它们将释放层(如果有)、层压卷筒303和313、引导卷筒350、分割带等的刀/分割工具330固定在框架内的合适位置处。所述的分割器可以带动力，尤其是线上的带盒。所述的带动力的分割器可以有发动机，传感器，如选择性传感器和一个计算机(CPU)，它们与胶带分割器及胶带分割器的操作相匹配。

一个小型手动分割器可以由小使用者使用，如在家中，旅馆中，食物供应商等。

本领域的普通技术人员可以根据上述密封带分割器来改变改变分割器的尺寸、材料、作用、操作、组成和使用。

图17是从一个已经被一个胶带分割器密封起来，并带有活化后的指示设备的盒子360，如装有易腐物的结构示意图。

为了密封一个易腐物盒子360，如17所示，使用者推动层压的/活化的密封带的牵引，并贴到一个物体上，如一个盒子，然后推动分割器或移动盒子，并切割预定的长度。

图18是被一种活化后的指示设备(a)密封的一个盒子的结构示意图，其在一个指示剂带2上和指示设备(b)的终止处设有一个活化剂带。所述的指示剂带上不需要设置一个粘合剂。指示剂可以比活化剂带更小。

也可以用一个活化后的指示设备密封一个盒子，该指示设备设有一个跨过活化剂带的指示剂带。

所述的活化剂和指示剂带的大小不相同。一个带子可以比另一个更小或更宽。优选的是一个带子比另一个更窄。所述的物体可以密封带有一个活化后TTI的盒子。根据设计，当指示剂带和活化剂带装入分割器之后，可以使活化剂带跨过指示剂带，反之亦然。当易腐物的使用期限过期后，所述的指示剂带将变成透明的，隐藏在下面的信息和颜色将变成可见的。

一个盒子可以被一个大标签型指示剂带密封，并被一个活化剂带活化。

所述的密封带和标签可以有很多本发明的前文所述的其它指示设备的特征，例如，其它基础和选择性层来获得移动界线、条形码、编号、图案、颜色、图像和信息。

根据这些带子和被密封的盒子，更小的带子可以有或者没有一种粘合剂。一个或两个带可以是被修改指示的。

所述的活化后的密封带可以仅贴在密封物/封盖物上，也可以贴在整个盒子上，甚至是横跨预先贴好的活化密封带上。

可以用一个分割器贴一个带(如活化剂带)，而用另一个分割器贴另一个带(指示剂带)。这有两种情况，一是使用指示剂带，另一个是使用活化剂带。

本发明的系统使易腐物制造商，仓库管理者和保管员会恰当地转动易腐物的盒子，从而减少食品的浪费。

如果一个易腐物袋是由金属塑料薄膜制成的，所述的设备可以是贴上一个活化剂密封带的。

除了使用密封TTI带来密封盒子，所述的密封带也可以是标签，也可以被贴在盒子上。还可以将预制的指示剂带作为标签贴在盒子上，当装入易腐物后，贴上一种活化剂带来活化标签。

如果这个活化剂层基本不动或不能移动，如一个多酸层(聚丙烯酸)或聚胺层(如聚乙烯亚胺)和一个薄指示剂层(如一个pH染料)等可以移动，并与不动的活化剂层发生反应，那么也可以形成所有上述设备和方法。

所述的密封带指示设备，如能被预活化和储存的设备，它们仍然需要被使用。这会避免对双带分割器的需要。单独的分割器于是被使用。

可以使用不同的方法来制备密封带指示设备。密封带指示设备可以具有TI和TTI的所有特征。图19-22所示的是本发明所述的密封带及其它指示设备的不同制备方法的剖视图。图19是一种具有TTI的一些优选特征的一个指示/密封带的剖视图，这个带子是为了不同的目的而设置在一个基板上，该基板的同一侧设有活化剂层和常规的PAS层。图19-22还图示了如指示剂层30，指示剂基板40，终止层50，渗透层60，PSA层60等将一个物体和一个信息层61粘合起来的不同层的不同位置、形状、颜色、信息。相似的，图20是一种具有TTI的一些优选特征的一个指示/密封带的剖视图，这个带子是为了不同的目的而设置在一个传统的密封带上。虽然有多种方法可以制备密封带指示设备，但是图21还是图示了一些更经济的方法。

图21是一种设置在一个基板10上，具有TTI的一些优选特征的密封带的剖视图，其中基板上设有传统的粘合层70和活化剂粘合层20。必须将整个连续性密封带作为TTI带。图22是一种设置在一个常规的密封带上，具有TTI的一对特征的一个密封带的剖视(a)俯视图和(b)剖视图。

也可以通过使用活化剂前体来制备无菌指示设备，如环氧乙烷和过氧化氢。例如，当使用硫氰酸钠作为一种前体，就可以制备活化剂剂，如氢氧化钠与环氧乙烷接触。氢氧化钠因为被产生，并蚀刻指示剂、薄铝层或其它微颗粒。相似地，如果使用一种前体，如四丁基溴化铵，当它与过氧化氢或其等离子体接触后，就可以制备一种酸，如氢溴酸。所述的酸会蚀刻铝薄层或其微颗粒。过氧化氢自身能蚀刻铝层。

使用一个强阻挡/隔离层，它印有一些电路，能显著地防止蚀刻剂/活化剂的扩散，这样不仅能形成一个信息，而不会形成一个电路、EAS和RFID设备。图23图示了形成这些设备，如RDID不同步骤的俯视图。电子元件，如一个微芯片150可以附着/焊接151在指示剂/金属层30的合适位置，如图23(a)-23(c)所示。电子无件可以通过导电漆或焊接与电路或天线相连，。所述的微芯片151是惰性的(一种短路的)，因此不能被读取。一种天线69状隔离/罩材料于是被印在金属层上，如图23(d)所示。然后一个活化剂带贴在整个金属层上，如图23(e)所示。所述的活化剂将蚀刻金属层，留下罩下天线状的不蚀刻区，将芯片与天线连接起来，如图23(f)所示。这种方法制成的一个天线或电路如图38所示。

还有很多其它方法来制备一种RFID指示设备和其它类似设备，如RFID天线，印刷电路板，EAS(电子商品防窃系统)设备和通常类型。例如，可以使用天线图案活化剂带或印制这些活化剂图案。于是形成一个RFID和相似设备的天线和电路来监测时间、时间-湿度、消毒等。

图24所示的是由一个电子芯片402和一个天线401组成的RFID嵌入410，其设有(a)和未设有(b)一个活化剂带20和在天线401的不同位置处贴有一个活化剂带(c)。图中仅显示了天线的中间部分。一个RFID设备设有两个RFID嵌入，一个设有，而另一个未设有一个活化剂带，如图24(d)所示。所述的活化剂带有足够质量的活化剂，它蚀刻基下的部分天线。根据活化剂带在天线上所处的位置，所述的嵌入/芯片接收和传送RF信号的能力会减弱。

图25所示的是图24中的RFID嵌入在被活化剂带蚀刻部分天线后的结构示意图。如果活化剂带贴切在RFID芯片的附近或其上，如图24(c)所示，贴活化剂带的一个最优选位置，RFID芯片会完全与天线断开，如图25(c)所示，使它失去活性和效力，不可读取。这时天线是一个指示剂。因此，当一个能蚀刻天线的活化剂带贴在天线上后，所述的嵌入变成一个指示设备，如一个TTI。如果进行合适的设计和使用，就可以使RFID设备失去活性，当盒子中的内含物过期时。

图26是(a)一种双嵌入RFID指示设备410，(b)具有在RFID嵌入中使用的一个活化剂带1和(c)当活化剂带1蚀刻天线产生嵌入后不可读取(失活或断开)的剖视图。所述的设备410有双RFID嵌入，每一个都有自己的天线401和一个电子芯片402。所述的设备仅在一个嵌入上贴上活化剂带1，然后被活化，如图26(b)所示。活化剂带的天线将会失活，并变成不可读取，当天线或一部分天线被蚀刻后。

未保护的和那些涂有一个活化剂层的RFID嵌入也可以用于本发明的许多其它设备，包括监测消毒，如蒸汽消毒。蒸汽和热水可以溶解铝。如果所述的天线是由一种铝合金制成的，由于铝合金对水更敏感，因此RFID可以更快地失活。为了使用一种双RFID监测消毒，一种天线需要被一个保护层保护，如一个防水保护罩。

所述的RFID设备可以在贴到一个物体上之前或之后被活化。

也可以使用超微金属颗粒，如铝及其合金制备所述的指示设备，如TI、TTI和SI。这时金属颗粒和一种油墨形式的活化剂所混合的混合物能涂覆在一个基板上。由此制成的指示设备有一个保护层或渗透层，并有本发明所述的TTI和指示设备的所有其它特征。这种指示设备将要求TI或TTI和高温TTI或干热指示设备的活化剂具有更高的腐蚀性和/或浓度。这种指示设备更适于干热或蒸汽消毒指示设备。

图27是(a)一种金属颗粒31和一种粘合物100的油墨涂层9，(b)金属颗粒和一种活化剂1000，(c)金属颗粒上的活化剂发生部分反应和(d)金属颗粒被完全破坏的剖视图。不需要完全溶解金属颗粒。对于一个特定金属而言，超微颗粒能更快地溶解。金属颗粒可以任意形状，可以有自然形成(如氧化物)层和/或一个用于保护性的涂层。

图27所示的设备也可以包括一个金属阳离子的指示剂。当一种金属与一种活化剂发生反应时，将会产生一种金属阳离子/盐。由此产生的金属阳离子能与一种指示剂反应，产生指示剂的一个中间颜色和最终颜色。当一种活化剂，如磷酸与一种金属，如铝反应时，它将会产生一种金属盐，如磷酸铝。能加入一种与铝的阳离子(如Al+3)反应的指示剂来监测或发现该反应。

带有一个超薄金属涂层的颗粒，如铁颗粒上的一个薄铜层能利用，例如在铜溶液中沉淀铁颗粒来获得，这些颗粒也可以被使用，并优选地用于指示设备的透明度改变，如消毒(如蒸汽、环氧乙烷、等离子体等)。这些金属涂层颗粒将会发生与金属塑料薄膜类似的变化，如涂有洞的基板颗粒上，铜涂层颗粒会从红色变成基板颗粒的颜色。许多其它的不同方法也可以获得薄涂层。

为了使所述的指示设备能按要求使用，可以利用微囊活化剂和/或指示剂。图28所示的是制备一种热塑可活化的指示设备的方法[图28(a)-28(c)]和该设备在活化后的不同时期[图28(d)-28(f)]结构示意图，该设备具有一个设置在金属层上的热塑可活化并装入微囊的活化剂层。所述的设备可以应用一个微囊活化剂201(如磷酸或其溶液)来制备，在基板40的一个金属层30上加热或加压就能打破这个微囊[如图28(a)和28(b)所示]。所述的设备还有其它层，如一个设置在后面且带有一个释放直线的粘合剂层(未显示)。如图28(c)所示，微囊上还可以设置一个保护性的涂层101。使用一个热敏式打印机，可以打印一个信息或图像(或者用一个硬物/笔写)，如图28(d)所示。所述的微囊破开202，并释放出活化剂/磷酸。一个图像将显示。所述的设备可以将释放线从后面移开，然后用在一个物体或人体上。所述的释放的活化剂/磷酸将蚀刻203所述的金属层，如图28(e)所示。当金属被完全蚀刻204时，所述的印制信息和/或印制在下面的颜色将会显示出来，如图28(f)所示。本发明公开的各种设备及其相似物都可以如，有不同性质的层，使用额外层，改变这些层的位置。

图29是一种热塑可活化的指示设备的结构示意图，如图29(a)所示，其底板40一侧处的一个金属层30上设有一个热塑可活化微囊活化剂201，其底板另一侧处设有传统的热印层2001，如图29(b)所示在活化后开始显示和[如图29(c)和(d)]所示的终止时。可以将一个热塑可活化层2001用在金属塑料薄膜的塑料侧，并将微囊活化剂层201用在金属层30上来制备图29

(a)所示的设备。设计的信息可以印制在设备的两侧[图29(b)]。当顶部仅能看到一个信息501(如新鲜)时。当活化时，所述的活化剂将蚀刻所述的金属层。当终止时，所述的印制在金属(如不)上的信息502可以从顶端看到，如图29(c)所示还能看到整个信息(不新鲜)。如果一种颜色也是预计在终止时[图29(d)]，那么一个合适的颜色层就能用在后面。

可以用不同的方法来制备热塑可活化的指示设备。例如，一个时间指示设备作为游客通行证可以用图30所示的方法来制备。这种设备可以通过将一个含一种活化剂20(如磷酸)的压敏粘合剂用在一半的金属层30上，将热塑可活化层200用在一个基板40上[如图30(a)]所示。一个释放线80被用在所述的活化剂层20上[图30(b)]。活化剂20将会溶解下面的金属层30，使金属塑料薄膜的活化剂部分变成透明的[图30(b)]。一个信息500(如应用时被终止或有一个游客的图像)可以印在基板40的后面，而基板上设有一个热塑可活化层2001[图30(c)]。所述的从活化剂层开始的释放线80移开，在设备的中间处折叠起设备[图30(d)]。所述的信息500是在活化后设备的顶部。当设备终止(金属层被溶解)时，一个有色和/或一个印制信息，如红色，“X”，“禁用”等会在信息/相片下显示[图30(e)]。

图31所示的是使用不同方法将活化剂、指示剂和一种能在指示层上使用的添加剂装入微囊的实例的剖视图。所述的金属层仅可以有一个活化剂201微囊层[图31(a)]，一个微囊活化剂和直接热塑可印的材料211[图31(b)]，一个微囊活化剂和直接热塑可印的材料211和一种添加剂212[图31(c)]，一个微囊活化剂、直接热塑可印材料和一种添加剂的混合层[图31(e)]，一个微囊活化剂和直接热塑可印的材料的混合层[图31(f)]。当金属颗粒被用作一种活化剂时，就不需要一个金属层30。这时，这些在基板40上的层就有金属颗粒或混有其它胶囊材料。

还有一些其它的方法使一种指示设备能使用一个微囊层。使用一个微囊层，如一个活化剂带(一个有微囊活化剂涂层的基板)来制备一个指示设备的实例如图32所示。如图32(a1)和32(b1)所示，在一个RFID嵌入上可以使用一种活化剂。如图32(a2)和32(b2)所示，打破微囊后能活化该设备。如图32(a3)和32(b3)所示，释放后的活化剂能蚀刻天线，并使可读取的RFID变成不可读取的。相似的许多其它指示设备也可以被制备。

图33所示的一个TTI设备在诱导期内会显示了一个信息“新鲜”，在诱导期结束后会显示“无法保证”和一个条形码(见实施例7对本指示设备的说明)。

图34所示的是一个移动界线指示设备在55℃下退火不同时间的结构示意图，其有一个楔形的渗透隔离天线。(见实施例8对本指示设备的说明)

图35所示的是活化时(a)和终止时(b)，被一个指示密封带所密封的盒子。(见实施例10对本指示设备的说明)

图36所示的是在55℃下退火不同时间的游客通行证，其在指示剂层和活化剂层之间设有一个楔形的渗透层。(见实施例11对本指示设备的说明)

图37所示的是在25℃下退火不同时间的一个活化后的RFID指示设备嵌入。(见实施例15对本指示设备的说明)

图38所示的是在指示剂(a)上印有一个天线，并在室温下储存了3天(b)的两片式(底片为倒的)金属聚合物薄膜。(见实施例16-B对本指示设备的说明)

图39是一种指示设备在25℃下，透明度百分比随时间变化的曲线图。如图所示，该设备具有一个很长的诱导期。(见实施例17对本指示设备的说明)

图40是一个蒸汽消毒指示设备的实例图，其中所述的设备是由在不同条件下处理过的一种铝(粉末)油墨和各种浓度的醋酸钠制成(见实施例26对本指示设备的说明)。一种铝油墨成分含有各种数量的醋酸钠，它被涂覆在一个透明的聚酯薄膜上，然后被干燥。一种活化剂制成，所述的铝粉末和活化剂均在不同的消毒条件下处理过。涂层的剥除可以是在不同条件下处理的。如图40所示，所述的设备仅在合适的消毒条件下改变颜色(变成透明)，而在其它条件下不会改变颜色。

图41是一个移动隔离的蒸汽消毒指示设备的实例图，其中所述的设备是在120℃下消毒了不同的时间。(见实施例27对本指示设备的说明)界线的移动率可以被不同参数所控制，如渗透楔形层和活化剂的性质和厚度。一个聚氨酯层的渗透性比一个聚丙烯酸层的渗透性更高。

图42是一个氧化氢消毒指示设备的实例图，其中所述的设备是由在不同条件处理过的一种铝油墨和四丁基溴化铵制成(见实施例28对本指示设备的说明)。所述的设备最优选过氧化氢。所述的设备可以在消毒过程中监测过氧化氢等离子体。四丁基溴化铵和其它溴化物，如溴化钾，最可能产生氢溴酸，它能蚀刻金属颗粒，从而选择性地产生溴化氢。

图43是一个环氧乙烷消毒指示设备的实例图，其中所述的设备是由在不同条件处理过的铝油墨和硫氰酸钠制成(见实施例29对本指示设备的说明)。活化剂，如硫氰酸钠，当它与环氧乙烷反应时，最可能产生氢氧化钠。氢氧化钠会蚀刻金属颗粒，使该设备变成透明的。

图44是磷酸使一种厚约125埃的铝层开始变得几乎透明，并随着浓度的变化完全变得透明的曲线图(见实施例33对本指示设备的说明)。

也可以在一个指示剂/金属层、底板或物体上形成一个以上的指示设备。例如，可以使用(1)温度和时间-温度，(2)温度，时间-温度和辐射，(3)结冰和时间-温度和(4)溶化和时间-温度指示设备的活化剂带。它们被设计为可以在同时或不同时间时或在不同条件下使用。

本发明的一个指示剂基板实例中，其仅有一侧上设有一个金属层，并相似地在一个活化剂基板实施上，仅在一侧上设有一个活化剂层。但是，在多个实施例中，如制备EAS设备，可以使用一个指示剂基板，其两侧均设有金属涂层，这些金属涂层的厚度可以相同，也可以不同，并且其中的金属或金属合金也可以是相同的，也可以是不同的。相似的，还可以使用一种活化剂基板，其两侧有活化剂涂层，并在一侧设有分层的/活化的金属指示剂。所述的活化剂涂层厚度可以相同，也可以不同，活化剂也可以相同，也可以不同。还可以制备所述的设备，其活化剂层是夹在两个金属层之间，一个指示剂/金属层是夹在两个活化剂层之间。

也可以制备一种复层设备，如金属层1/渗透基板1/信息层1/金属层2/渗透基板2/信息层2等。

一个或多个层，尤其是所述设备的顶层可以是可渗透的或是不透明的，这样一种活化剂、试剂或它们的气相都可以通过。这个不透明的或可渗透的层(图中未显示)可以选择部分活化剂，因此这仅能使那个活化剂或类似种类的活化剂通过。可以使用纤维纸、布、合成纸和选择性组成。这个不透明的/选择性的层可以是透明的或是不透明的。

由于所述的设备有一个非常薄的铝层，推动的信息可以相似地写在一个CD(光盘)或是读取方式与CD类似的设备上。因此，每个设备可以有自身的ID和信息。

虽然不需要，但是为了附加的安全措施和信息，也可以在设备上或是在设备的侧边处印制，例如如何使用、说明、警示、注意、ID、颜色参考图等。

本发明所述的设备可以通过合适的变化倒过来。

本发明的所有这些设备也可以根据我们于2008年5月14日申请的临时专利申请#61/127,565所述的材料和方法来制备修改指示。例如，所述的指示设备可以有一个或多个修改指示剂层或由修改指示材料制成。如果所述的设备被修改或整个设备被破坏，那么就会显示一个信息，如“无效”或“损害”。

如本发明的许多指示设备所述，该设备都有两个压敏粘合剂层，一个含有活化剂，另一个可以用于一个基板，也可以是使每层使用修改或无效的指示剂。

本发明的所有设备都有一个或多个层。虽然没有说明，但是是每层都有两个表面，这两个表面可以是连续的，也可以是不连续的，也可以是均匀或不均匀的，或者是光滑或不光滑的。这些层或标记也可以印制图像、信息等。

可见的显著指示可以包括隐藏的标记，它们最初是不可见的，然后会变成可见或明显的，最初明显而后变成不可见的标记是隐藏的或可见的，明显的或在不同条件下，如UV光下可机械读取。

所述的活化剂、指示剂和所述的设备基本可以是任意常用的形状和大小，包括油墨、颜料、腊笔和凝胶。它们也可以是笔、气雾罐和棍状。所述的指示剂层可以是一个非常薄的层，如由真空蒸发或一个带金属微颗粒的油墨/颜料涂层制备而成。

一些指示设备可以这样制成，一种活化剂和一种粘合物的溶化混合物形成一个活化剂涂层，将这个涂层设置在一个指示剂表面上，迅速冷却混合物，因此在指示剂层上产生一个很小的效果。相似的，所述的指示设备可以这样制成，使用一种含活化剂的溶化粘合物和金属微颗粒的混合物，优选分别准备，迅速混合，将混合物涂覆在一个基板上，迅速冷却，用一个交联或辐射粘合起来。

反光光源和镜子通常会比其它物体更快地引起我们的注意。由于铝涂层的反射率很高(与镜子类似)，因此使用一种金属塑料薄膜作为一种指示剂的指示设备会引起我们的注意，并能被简单地注意到。但是，金属塑料薄膜通常很平。他们根据指示设备的形状和光入射角度来反射光。这个具有平坦金属表面的指示设备仅能在根据光源、指示设备和观察者位置确定的特定角度内被注意。如果指示剂的表面是均匀地凹凸，这些凹凸能在所有方向上反光，因此它能简单地在任意角度被注意到。例如，一个凸点，如有一个圆锥形、波浪状或金字塔形的金属塑料薄膜可以在所有方向上反光，所术的指示设备可以简单地被注意。这些薄膜更优选用于所述的指示设备。相似地，带全息图的金属塑料薄膜也可以使用，它能被简单地注意，并可以用于安保。由于该设备有一个反光面，因此它在弱光的晚上也能被读取。

还可以形成不同种类的消毒指示设备。并可以将移动界线设备用作多种指示设备。

我们已经证实本发明实际上可以使用一种材料、设备和方法来提高一些现有的指示设备(本文所述或未述)的性能，利用许多不同的方法，例如1)用一个薄金属层或金属微颗粒来替换它们的有色/改变材料，如染料、颜料或其他反应物(即所谓的现有指示剂)，这些材料被本发明所述的各种活化剂/前体所影响，2)当本发明所述的活化剂可以用于蚀刻一个薄金属层或金属微颗粒，和3)通过使用一个可破坏的隔离或渗透层。本发明可以结合现有技术中的成分、方法和设备来优化这两种技术。

本发明的上述和其它内容是可以变化、改动、修改和选择材料、设备和方法的一些常见实例。通过置换-组合，很可能有一个非常大的变化、修改和选择设备和方法，例如通过改变组件的属性，层的位置，一个层的多样性，增加一个额外的层，改变颜色，不透明度和一个层的反射性，增加图像/信息，通过一个层或设备的不同大小和形状，材料的各种性能，将概念用到现有设备，使用本发明所述的其它参数。

现有技术与本发明的比较

本发明的指示设备初看与现有技术中的双带和其它类似设备和方法相似。但是，本发明所述的设备不仅明显不同，而且其新颖性、创造性都是独有的，与现有技术中的设备有多处不同，因此能提供最多的现有设备的设计特性和许多优点。本发明设备的一些新颖性和创造性特征不能设计在现有技术的设备中。

现有设备和本发明设备之间仅有一些共同的相似特征。例如，现有和本发明的设备都有一个活化剂带，其由一个带活化剂基质的基板组成。这两种设备都有一个指示剂基板和一个使用渗透层的配件，它们会产生一个预计的诱导期。下面的方法也是相同的：(1)制备所述的活化剂带，如通过将一个带活化剂的涂层涂覆在一个活化剂基板上和(2)活化所述的设备，如通过将活化剂带用在指示剂带上。这在现有技术和本发明设备之间和过程结束时都是显著相似的。

一些染料和颜料，根据活化剂可以用于现有的设备中。所述的颜料和染料会改变颜色，但是不会被破坏。一个非常薄的金属涂层，如铝层可以作为本发明中的一种指示剂使用。所述的金属层在反应结束时被完全不可逆转地破坏。所述的金属层不能再生。在现有的设备中，颜色变化能逆转，如通过改变pH。

现有技术中，有色/指示剂层的厚度通常为2.5-50微米。例如，如豪斯等申请的美国专利No.5,930,206所述，一个时间指示设备中的最薄指示剂涂层为-2.5微米的油墨点和-12微米的一个不透明层。在岛等申请的美国专利No.7,294,379中，一种折叠双带设备中的指示剂层厚2-20gsm(克每平方米)，如2.5-50微米厚。

本发明设备中的铝层厚度通常仅为0.0001-0.0005mil(15-150埃)，大约为现有设备中最薄涂层的一千倍厚，它作为金属可以提供最高的不透明度，形成最不透明的基板。在2的选择性密度下(平均厚度为-100埃)，环境光的金属聚酯块-99％(斯凯特工业，支架III的图2.3a，埃尔德里奇M编辑，AIMCAL金属协会金属技术参考，第3版，工业金属、涂层和铝协会，2001年5月)。当指示剂涂层约为一千倍厚，所需的活化剂质量也将显著降低。

反应产物如磷酸铝通常是不透明的。但是，由于厚度(-100埃)，所述的层通常是透明的。

本发明中指示剂/金属层的浓度是100％。现有的设备中指示剂/染料/颜色浓度通常小于5％。例如，在岛等申请的美国专利No.7,294,379中，一个双带设备的指示染料质量检查浓度约为0.4％-2％。

大多数金属及其合金形成一个保护层，通常为一个氧化物层，它能保护它们的终止面，使之不会进一步氧化。这种天然形成的氧化物层作为一个活化剂的隔离或渗透层，因此能延误效果。在现有技术中，需要使用一个隔离/渗透层。所述的保护涂层可以自然地形成，包括除氧化物之外的，如碳酸盐、硫酸盐和卤化物或用于保护金属或其合金。

现有技术中的指示剂带是通过将一个通常是聚合物的基质，该基质含有一种通常是一种染料或一种颜料的指示剂，涂覆在一个指示剂基板上。一个重要而唯一的区别在于本发明的指示剂带没有一种基质，也不需要这种基质。本发明的指示剂带是通过将一个指示剂层直接用在一个基板上，如通过将一个金属层沉淀在一个塑料薄膜上而制成的。

为了按时间要求产生一个颜色变化的诱导期，现有的设备需要在指示剂层中加入一种中和剂。本发明既不需要也不能将一种中和剂添加到所述的指示剂层中来产生诱导期。所述的指示剂层自身能产生一种诱导期使反应仅在指示剂表面发生。

本发明的指示剂层接近100％的不透明度。其后面的任何东西都看不见。当金属层被破坏后，所述的指示剂层基本变成透明的。印在金属层下面的任何颜色、设计、图像和信息都变成可见的。这会指示设备的终止。现有的设备没有公开基本获得非限制性颜色、设计、图像和信息的材料、层和方法。可以利用简单的方法，如将任何颜色、设计、图像和信息，包括一个条形码、数字和相片、标记印在本发明所述的金属层下面，基本获得所述颜色、设计、图像和信息，包括一个条形码、数字和相片、标记。

现有设备中的颜色变化是逐步非线性的(开始时迅速，结束时缓慢)。本发明的指示剂层会发生透明度的变化，并且这个变化如图2和9所示是非常突然的，如图33和39所示是完全相反的。

现有设备需要一个颜色参考图来指示终止，因为它们不是真的结束点。本发明的设备有一个真的结束点。现有的设备也不需要设备上的一个记号来解释如何去读取或说明颜色变化。这是因为商用设备中和现有技术中报道的颜色变化不是显著的，并总可以发生从无色/透明->不透明或反之亦然的变化。本发明的设备不需要任何颜色参考图。它们能自动读取，自动终止及自动说明。因此，本发明所述的设备在提供所需透明度方面是优秀而唯一的，而信息很少会进一步说明。它们也提供最想要的去/不去型信息，如图5-7所示和图33-36所示。

帕特尔等的美国专利No.3,999,946公开了一种TTI设备，其基于一种有聚合诱导期的联乙炔(正是有毒的2，4-己二炔-1，6-二醇-二-p-甲苯磺酸)固态聚合。其它现有的设备中，其指示剂基质中的活化剂的诱导期需要一个渗透层或一种中和剂。本发明自己有一个诱导期，而不用使用一个渗透层或一种中和剂。金属层后面的信息在金属层被破坏之前是不可见的，因此本发明的设备能提供一个诱导期。这就使本发明的设备更适于监测使用期。

由于现有技术中的反应是渐近的，因此现有设备的终止时间通常不确定，大约为+20％。本发明设备的终止时间通常是不确定的，大于5％，如果使用更厚的金属涂层，那么会大于一部分百分比(例如，见实施例33和图44)。当确定设备的终止点或终止时，所述的反应通常最慢，例如见图2图表上为现有设备所标的“终止点确定区”。当值得注意率最大化，而这个最大化的改变在本发明终止时发生，见图2中的图表上标为“终止点确定区”。

由于电导率预计会从106变为10～6S/em，因此这些设备将是高敏感的。

现有设备的渐近反应会持续一个非常长的时间(理论上是永远)，甚至是在称为设备终止之后。所述的反应在本发明的设备中完全终止(100％)。

带有保护性氧化物层的铝是对环境安全的高稳定性金属。金属塑料薄膜，尤其是那些有一个铝层的被广泛地使用，并在正常环境下稳定一些年。因此，由金属塑料薄膜制成的指示剂带是对环境安全的稳定的，并可以储存若干年。这就使本发明的设备能防止修改或使修改最小化，类似提供不真实的标记。所述的带指示剂标签(如金属塑料薄膜)的容器标签或时间票可以被预制、储存很长时间，甚至是应用到容器上之后。然后当容器充满易腐物后，使用活化剂带使指示剂活化。相似地，当发给一个游客后也可以制备并活化时间指示设备。

US FDA已经证实铝可以直接与食品接触，因此我欠使用铝箔和铝盘来烹饪食品。

现有的设备是基于一种活化剂或染料在一种基质，通常是指示剂基质中扩散。本发明的设备没有指示剂基质，所述的反应也不是基于扩散。本发明设备的颜色变化是由于蚀刻反应，因此一种活化剂能破坏所述的金属指示剂。所述的指示剂层是可渗透的，反应仅在表面发生，如非均相反应。

现有的设备中，活化剂和指示剂之间的反应是非均相的，在本发明的设备中，该反应是在一种基质中非均相地反应，如表面上进行液体活化剂与一种固体指示剂(铝)的反应。金属层和酸之间的反应会产生一个小质量的氢气，尤其是如果将酸用作活化剂。氢气并不是本发明唯一的选择。但是，所产生的氢气非常少，因为金属层仅有-100埃厚，因此它无法关系到产生一个含氧的爆炸混合物。分子量最小的氢气会扩散到设备的塑料薄膜中。

文献中报道和本领域使用的所有指示设备，包括时间和时间-温度，都有一个粘合物使有色材料固定在层中，将它粘合到其它表面包括基板。现有的设备中没有任何层被破坏。现有设备中，改变颜色的反应会发生在活化剂和指示剂之间，它们在一个基质/粘合物中发生，使设备在所有时间内保持完整。

本发明设备中的铝层不需要任何粘合物就和一个塑料薄膜粘合。所述的金属层没有任何粘合物。金属原子适于与它们牢牢粘合。这时，与一种活化剂带的粘合剂或一个渗透层粘合的金属层被破坏，并粘合在活化剂带和指示剂带/基板之间，在使用特殊粘合材料来防止去层压之前不会失去。

由于铝层没有粘合物/基质，因此它是无孔且非渗透性层，所述的活化剂无法扩散。甚至是氢气(最小分子量)也很难在铝层上扩散。活化剂与金属之间的反应仅发生在金属层表面。

虽然上面的说明指出了本发明的创造性，以及本发明和现有指示设备(如时间和时间-温度指示剂，尤其是标签型指示设备)之间的主要区别，本发明还是有其它创新之处，并与现有的其它所有指示设备，如蒸汽指示设备(如蒸汽、干热、等离子和环氧乙烷)、湿度指示设备，微波煮熟指示设备，除霜/解冻指示设备，温度指示设备，食品自动加热指示设备，电子电路，EAS系统，图案，RFID和相似的设备和方法之间也还有其它差别。

优选实施例

一种具有前文定义特性的金属类材料可以作为本发明/系统所述的一种或多种设备中的一种指示剂。

术语金属、金属类似物、金属的和具有金属特性在本发明中被交替地用于所述系统的设备中的指示剂。

指示剂可以是一种共同指示剂。共同指示剂可以是一种调节器/调幅器。所述的指示剂的效果可以增加或降低。有时当其它的会降低效果时，两种指示剂可以协同作用。加入一种共同金属，如铝中的铟可以增加铝对水的敏感度，如果将铝和/或锡加入到铜和锌中会减少铜和锌的反应能力。一种非金属杂质，如碳和硫可以用作一种共同指示剂或添加剂。金属层的结晶度和非晶态也会影响它与活化剂发生反应的能力。加入杂质使金属层对活化剂更敏感，因此可以作为一种共同指示剂使用。所述的术语、合金、共同指示剂、调节器和调幅器在本发明中可以交替使用。

这些材料能在远处被简单地看到，可以由真空蒸发或升华制成、它是环境稳定的、无需粘合剂或基质、通常是不透明的、通常是防渗的、单色的、可以被一种活化剂不可逆地破坏、厚度小于25微米、不可移动的、自身粘合的、不需粘合物地与一个基板粘合、聚合的、仅在表面发生反应，并产生一个信息或图像，也可以作为指示剂，并优选指示剂。

最优选的指示剂材料是一种金属或一种合金，尤其是一个薄层，为基板上的一个薄箔或涂层，如一个金属塑料薄膜。尤其优选的金属或合金是那些被无毒或安全材料如食品添加剂和中和剂，腐蚀的。低溶点金属、铜和合金也是优选的。碱、碱土金属、过渡金属、后过渡金属、镧系和放射形金属及其合金可以用作指示剂。铝、锡、锌、铜、锰、镁、镍、钴、铁、钠、钾、锂、钙、镓、铯、锗、铟及其合金是优选的金属。铝及其合金是指示设备最优选的材料，尤其是涂覆在一个塑料薄膜上的，如聚乙烯、聚丙烯、聚酯、尼龙、聚氯乙烯、聚苯乙烯、醋酸纤维素及其共聚物。

本发明中可以将各种金属合金用作指示剂。铝与锰、锂、镓等的合金对水更敏感，并对酸、碱、氧化剂和盐也会敏感。铝合金可以加速或延缓所述的反应。根据应用，本发明需要一种金属层，它比纯铝层更敏感或更比不敏感。一种以上金属形成的合金，如各种书籍所述，如“铝和铝合金”，约瑟夫·R·戴维斯，J·R·戴维斯事务所，ASM国际，金属园，OH，1993及许多可以用于制备指示剂的。

虽然可以使用那些能产生有色化合物的金属，但是最优选的金属是那些与活化剂反应会产生无色或白色盐的金属。它们包括如铝、锌、镁产锡等金属。铝是所有金属中所优选的金属，这是由于多种原因，如铝及其大多数化合物都是无毒的。铝的大多数化合物是白色或透明的。由于形成了一个保护性氧化物层，因此也可以相对非常易反应/敏感的金属，它在正常条件下也是稳定的。它是一种非常轻的金属，其密度为2.7g/cc，产生(其盐被用作蒸汽消毒指示设备)11.3g/cc的密度。因此，在更少的油墨中每磅铝能提供更高的覆盖率和沉淀。含有铝颗粒的油墨和涂有铝的塑料薄膜可迅速地被利用。

各种不同的铝铜化合物在工业中使用，大多数为铝质量含量为5％-11％，剩下的质量为铜或其它合金剂，如铁、镍和硅。铝和其它铜，如铜锌可以用作指示剂。

众所周知，铝具有很大的负自由能来形成其氧化物。因此，铝有热力学能力来分解水。大负自由能的金属是优选的指示剂。

真空中，铝的水蒸汽被涂覆在塑料薄膜上。一个非常薄，如10埃米等各种微米厚的铝涂层通过这种真空沉淀法制备。制备一种指示剂层及一个破坏隔离层的优选方法是一种真空沉淀、真空蒸发和喷溅。

当一种金属目标，如一个作为指示剂使用的金属容器，所述的活化剂成带状地喷、涂、印或贴在金属目标物上。

使用一个金属层作为一种指示剂提供了另一个优点，即按需要产生安全的特征和设备。一个铝层上形成的全息图被广泛地用于安全性并作为修改指示设备。带全息图的铝层被用于制备本发明所述的高安全系统和/或修改指示设备。一个金属层可以用在一个非金属全息图中，使之具有一个高安全性特征。

可以使用一个以上的不同金属层，如不同颜色或反应性，如铝(白色，且进一步反应)，铜(红色)和金(黄色，反应明显更少)或合金(如黄铜和铜)。这些层可以被一个不同性质的层分离。这时一个金属层能作为一个破坏隔离层作用。

一些指示设备，如作为一个时间-温度指示设备，它基于二乙炔的聚合，可用于温度时间，莫里斯平地，NJ需要一个红色过滤器来保护所述的设备不受环境光影响。相比而言，金属塑料薄膜很稳定，因此它们可以在各种常规环境中使用来保护很多种材料，包括可从周围环境中渗透的。因此金属塑料薄膜制成的指示设备具有很高的环境稳定性。

此外很重要的是所述的指示设备可以被使用者简单地注意到。反光表面比任何其它表面或颜色更容易被注意。因此，一个顾客或仓库管理员很少不会注意到这个设备。相似地，一个游客的穿过可以在远距离时被简易地发现。

相似的，如铝、铜、锌金属及其合金的微(如1-100微米)方或圆颗粒在一种粘合物中扩散后也可以被用作一种指示剂层。所述的反应仍然是非均相的，所述的诱导期将甚至是更长的。这个指示层使设备可以保持一体化，甚至是终止时。

指示剂也可以是微囊的。大多数金属有一个自然形成的氧化物层，但是金属颗粒可以被涂覆有机物或无机物，尤其是聚合材料。

薄层材料产生一种非常深的颜色或不透明度，并且一种活化剂使之颜色或透明度产生一个实质的变化，于是它也能用作指示剂。它们包括如聚合染料、聚合二乙炔和升华的染料等材料。这种指示剂可以有一个破坏的隔离层，因此能有一个更长、更陡的诱导期。

一种无色阻挡可以印成一个信息。该指示剂的阻挡印区将留下不反应的，因此形成一个信息。被活化剂终止的铝区将首先消失，然后整个层在接下来的蚀刻中将非常缓慢地消失。

金属粘合不同于共价和离子粘合。金属原子能很强的粘合。金属电子能朝所有方向自由地移动，因此它们具有良好的导热性和导电性。金属粘合可以在电子海中作为阳离子。大多数金属及其合金是固体。金属可以是晶体，也可以是磷。

铜及其合金也是优选的指示剂，因为铜和黄铜物在八小时的时间内除去它们自己的许多菌，包括MRS、大肠杆菌和其它病原体。抗菌金属是优选的指示剂。

金属(尤其是过滤金属及其合金)、它们的盐和配合物被广泛地用为各种反应的催化剂。金属塑料薄膜(包括自然形成的金属氧化物或配合物，尤其是在表面上合成的)可以在监测那些反应中被用作一种指示剂。

半金属和半导体是元素、合金和化合物能在导体(如63 x 106S/cm银)和绝缘体(低于10～6塑料)之间传导。一个半金属是一种在导带和价带能量中形成小交叠的材料。在一个金属导体中，电流是由电子流动形成的。在半导体中，电流是在材料的电子结构中，由电子流动或是由正电子“空穴”形成的。一种半导体材料的导电性在外部电场中是各种各样的。半导体设备包括晶体管，各种如光射二极管的二极管，硅控制整流器，数字和模拟整流电路。太阳能板是大半导体设备，它能直接将光能转化为电能。半导体材料的实例是硅、锗、砷化镓和碳化硅。一种半导体可以是“固有的”或添加添加物制成P型和n型的。如果活化剂是一种掺杂剂，那么可以形成一个半导体设备。

无机半导体的一些单独实例是锑铝、氮化硼、磷化镓、铟磷化镓、磷化铟镓铝、硒化镉、硫化锌、碲化镉锌、铅和铜的硫化物(I)氧化物。

不透明的半金属和半导体可以优选地用于本系统的指示设备。

真空沉淀金属的一个薄层，如钠、锂、钾、镁及其合金可以用于监测湿度或水分，当这些金属及其合金对水分和许多化学物敏感时。可以选择合适的共金属，来调节金属层对一种活化剂的敏感度。例如，铝对水的敏感性可以通过添加许多共金属，如钠、锂和铟来调节。

如铜等许多其它金属产生有色化合物。通过选择一个合适的活化剂，可以产生额外的颜色。含铜及其合金的塑料薄膜涂层和有铜及其合金微粒的油墨也可以优选地用于监测消毒过程。

一种金属或合金粉末，优选微米和纳米大小，在一种粘合物如一种油墨或颜料中分散，它是一种优选的涂层成分，尤其是用于消毒指示设备。如铜及其合金等迅速与活化剂反应的金属是更优选的金属。更小的金属颗粒(更大的表面积)使它们能与活化剂更迅速地反应，产生变化。油墨或颜料成分中的一种金属粉末和活化剂的混合物是一种优选的用于监测消毒的油墨或涂层成分。消毒过程包括蒸汽、氧化剂、(如过氧化氢和过氧乙酸)和有毒/有害气体，如环氧乙烷。

一个金属连续层(如在一个塑料薄膜上的一种金属真空沉淀制成的)的厚度小于一个微米(10000埃)，优选小于0.1微米(1000埃)，而一个金属非连续/分散层，如由金属颗粒组成的，其厚度小于一千微米，优选小于20微米是优选的大小，且对本设备的使用和优选的方法更有用。

优选在本发明的设备中使用大小相对均匀的微金属颗粒。优选小球颗粒，但是可以是任意其它形状，包括不规则的方颗粒状的指示剂也可以使用。

两种颜料的混合物，一种比另一种更重，它们是非常重要的。由于涂覆更轻的将主要浮/漂在表面上，从而控制涂层的颜色。例如，当铝油墨和铜或铜底合金油墨是1∶1混合的，更轻地漂在表面上的铝颜料，所述的表面上主要显示银。当用一些选择性蚀刻剂蚀刻时，会首先或最快地蚀刻铝，于是产生一种黄铜色、一种银白色，再显示红色。当更轻的有色混合物，尤其是有机物，它们浮在表面上，因此它们的颜色控制了。因此，可以使用两种或更多的指示剂混合物或一种指示剂和一种非指示颜料的混合物。

浮型和非浮型金属颜料可以用于所述的指示设备。但是，为了使金属颜料更好地蚀刻，优选非浮型颜料。

极薄的金属颜料/薄层，如真空涂层金属形成的也可以使用。

惰性金属，如银和金也可以作为指示剂使用，它与强活化剂一起用于监测活跃或剧烈的条件，并通常是长时间内。

金属的优选基板是一个塑料薄膜。但是，可以是任何其它基板，包括其它金属、纤维、纸张、木头、一个粘合剂薄膜和玻璃。例如，一个转移粘合剂带，带金属薄层的增强纸和纤维素，能作为本发明设备的基板使用。

涂层指示剂的形状可以是任意，如平、圆、纤维状、圆柱形或其它不规则图形。

当一种合金作为一个指示剂层使用时，也可以是一种使蚀刻更快的金属，并用于一些合金，如铜(如锌和铜)这种能获得逐渐的颜色变化。

由于金属指示剂层，一种能形成指示设备，如达到非常高的温度(如500℃或更高)，活化剂、基板和其它有机材料可以承受这些的高温。这种设备也可以在更深低的温度下使用，如不足100℃。

铜及其许多合金是红色或黄色的，铜盐通常是蓝色或绿色的。我们发现当铜及其合金/铜(如铜锌合金，显示如金色似的黄色)可以与一些能产生绿色铜盐的活化剂反应，如蒸汽、干热、等离子体和环氧乙烷消毒，可以用于红到绿色的变化或者是金到绿色的变化。铝和锌盐通常是无色的(白色或透明的)。如果所产生的铜及其合金盐实际是透明的，一个信息，如“稳定的”印在涂层下，它可以当设备被消毒时随着颜色变化而显示。铜离子指示剂也可以添加用于加速颜色变化。

也可以使用其它的系统来代替本发明所述的设备和系统来溶解/蚀刻一种金属。例如，可以使用银二胺/涤氨络合物，该络合物是向硝酸银中加入氨来作为一种指示剂，而葡萄糖作为一种活化剂。该系统/方法被称为多伦试剂或测试。葡萄糖会减少银络合物，从而形成银和一种金属/不透明表面/涂层。涂层下印的一个信息就看不见了。许多其他金属盐及络合物和还原剂，如醛，都可以使用。

同样，俗称化学镀工艺也可用于制备本发明所述的各种设备。在化学镀过程(也称为化学或自催化镀)工艺，可以使用敏化剂，如氯化亚锡、氯化钯。一种还原剂，通常为次磷酸钠或醛可以减少金属(通常是铜或镍)的络合。因此，这一系统也可用于监测甲醛等还原剂及它们的消毒过程。当金属被沉淀后，涂层下印的一个信息将消失。印有钯催化剂的一个信息可以被选择性电镀。可以使用不同的方法来使一个信息(如“消毒”)变成可见，包括本发明所述的这些，例如，将印有催化剂或还原剂的信息并选择性地罩住。

同样，其它系统也可以代替本发明所述的设备和方法来蚀刻一种金属或沉淀一种金属来形成一种不透明的材料。例如，在一种碱性介质中含有铜(II)离子与酒石酸离子络合物的斐林或本尼迪克特溶液可作为一指示剂使用。铜(II)离子与酒石酸离子络合物会防止它的氢氧化铜(II)沉淀物。还原剂如甲醛，可以被用作一种催化剂。醛会减少铜络合物，使之变成黑色/不透明的氧化铜(I)。而印在涂层下的一个信息又会再次消失。因此，该系统也可用于监测甲醛等还原剂。

浸镀不需要使用额外的电流，就可以将浸在一种金属化合物溶液中的金属上涂覆的另一种金属涂层沉淀掉。本发明所述的另一种制备所述的指示设备是在一个活化剂带上使用一种金属盐，如氢化铜或硫酸铜，而铁箔、铁粒子薄层作为一种指示剂。铁被镀上铜后，从白色变成红色。

为了监测辐射，也可以使用所谓的光致还原金属盐和络合剂来制备一种监测辐射的金属。这种反应的最常见例子是卤化银到银的光致还原，也就是所谓的蓝图，其中一个枸橼酸铁铵和亚铁氰化钾混合物的涂层见光后会产生一种蓝色的络合物。这些光致还原和光氧化反应可以用来制备对辐射敏感的设备，如用于监测消毒的辐射剂量指示设备。

上述非基于金属蚀刻的方法和设备中，所述的指示剂可以是一种指示剂前体。这些非蚀刻设备也可以有各种特征，如形成一个自动读取的信息。

除了用一种活化剂溶解一种金属，人们也可以使用一种活化剂溶解或膨胀一种不透明或深色材料(无色或白色)，使之变成透明的来制备本发明所述的各种指示设备。所述的不透明材料可以是单体或聚合物。也可以使用这些不透明材料的一种非渗透性破坏层来作为所述系统的指示剂。

金属油墨的终产品可以是透明或不透明的。根据不同的需要，可以选择性地使用合适的反应物/活化剂使不透明的材料转换为透明的，反之亦然。例如，氢氧化钠与铝反应会生成不透明的三氧化二铝，加入化合物，如磷酸钠可以将三氧化二铝变成透明的，反之亦然。使用第二反应/反应物，如加入另一种反应物/添加剂与不透明产物发生反应，溶解或膨胀不透明产物，使不透明涂层变成透明的。

对于某些指示设备，如温度指示设备而言，可以将一种活化剂涂覆在一种指示剂上，反之亦然。这样所述的活化剂和指示剂可以最接近，因此反应就最迅速。所这的指示剂上的活化剂涂层首先被处理，反之亦然，然后在一种粘合物中被沉淀。例如，可以使用各种方法，如一种封装法将一种金属颗粒涂有一种活化剂。

也可以使用导电聚合物(也称为合成金属)，包括可溶性和不溶性，未掺杂和掺杂的作为指示剂。合成金属有小而差的间距。例如聚苯胺，聚乙炔和聚吡咯混合而成的导电聚合物。电子设备可以通过使用一种掺杂剂作为活化剂，也可以通过将掺杂剂的中和效果用于导电聚合物和无机半导体来形成。

任何与所述指示剂反应的化合物可以用作一种活化剂。金属也可以与活化剂发生置换反应。金属及其合金/铜可以被大量化合物腐蚀。水、氧气、酸、碱、盐及氧化剂容易腐蚀金属，是优选的活化剂。

一种活化剂的含量可以由各种因素决定，包括指示剂的性质与厚度，但是重量含量优选为～5％，更优选为10-40％。

活化剂可以包括一种共活化剂。共活化剂可以是一种调节器/调幅器。它可以增加或者减少所述活化剂的效果。有时两种激活可以有协同作用。例如，磷酸和取代或未取代脂肪族和芳香族磺酸的混合物更为有效，特别是在水中，比单独在酸中更有效。一种溶剂、水、表面活性剂或增塑剂也可作为共活化剂。某些溶剂会降低效果，而其他的会增加效果。本发明中所述的术语，共活化剂、调节器和调幅器可以互换地使用。

高沸点和固体溶剂能溶解一种活化剂，有利于活化剂的移动，尤其是活化剂和/或渗透层穿过一种粘合物。当使用溶剂时，可以使用固体活化剂。高沸点溶剂，如肉桂醇、二甲酚、苯氧乙醇、二苯醚以及其它大量有机和无机化合物都可以被用作活化剂的溶剂。

我们注意到溶剂往往能加速活化剂的扩散和指示剂的反应，如所述金属层的溶解。例如，对甲苯磺酸在一种粘合剂(S8510艾利丹尼森)中作为一种含水或不含水的活化剂(100℃干燥30分钟)是极其缓慢地溶解100埃的铝层(25℃下一周)，如果含20％左右的水会使反应加快快数百倍(例如，25℃下5分钟)。在这个和类似的情况下，水是最有可能的活化剂，而酸是一种催化剂。

一种材料，具有一个或多个性能：与一种金属发生金属，改变指示剂的化学性质，降低反射率，破坏导电性，变色，着色，减少所述指示剂的显著性，降低所述指示剂的不透明度，降低所述指示剂的环境稳定性，不移过所述指示剂层，不可逆地与所述指示剂发生反应，与所述指示剂在其表面上发生反应，基本破坏所述的指示剂，这种材料可以被用作一种活化剂。

反应速度将取决于金属对所述活化剂的敏感度。弱活化剂对条件的要求更高，如更高的浓度，温度和/或更长的反应时间，反之亦然。

当需要水腐蚀剂、共同腐蚀剂、催化剂或溶剂，可以使用含有水合作用水的无机化合物。同样，吸湿材料也可以用作一种共活化剂。

由于水可以作为一种反应物和/或催化剂，并经常用于蚀刻或溶解金属，因此可以使用含水的有机和无机化合物，水在其中的形式为结晶水(通常作为水合作用的水)，其作为活化剂或活化剂前体。许多含水的材料与一个底物以这种方式化学地组合，因此它可以被去除并可制备，如加热。例如，无水硫酸铜是一个白色固体，分子式为CuSO4。它从水中结晶出来后得到一种蓝色的结晶固体CuSO4·5H2O。明矾A1K(SO4)2·12H2O中有12个水分子。水在一定的温度或温度范围内被去除，如水合草酸铵和氯化钡会在115℃左右去除水，而水合硫酸钙会在200℃左右去除水。

具有较高分子数目结晶水，可以用作活化剂的其它盐实例为六水氯化铝、氯化铁和氯化镁，八水硫酸钙和氢氧化钡，十水硫酸钠、硼砂、硼酸钠、碳酸钠和二磷酸四钠，十二水合磷酸钠辉绿岩、硫酸铝钾、硫酸铁铵、磷酸三钠、硫酸亚铁铵、硫酸铝钾、钠亚铁和四(4-对磺基苯基)甲烷和较高的水合化合物，如1，4，8，11-四(2-羧基)乙基-1，4，8，11-四乙酰唑胺环十四碳烷(H2TETP)2，十六水合物和八水硫酸铝。

活化剂可以是单体、低聚物、聚合物、单功能或多功能，例如硫酸，二和高功能的芳香磺酸，聚苯乙烯磺酸和聚乙烯亚胺。

包括布朗斯特-劳莱和刘易斯酸、无机酸、无机和有机酸可作为活化剂或催化剂来蚀刻，尤其是在一种质子溶剂，如水中。酸是电解质和腐蚀剂。酸的优选例是高氯酸，三氯乙酸，盐酸，硫酸，硝酸，五价磷酸，磷酸，次磷酸，甲磺酸，磺酸，苯，甲苯，萘烷醇磺酸，樟脑-10-磺酸，3-羟基丙烷基-1-磺酸，羧酸，甲酸，醋酸，柠檬酸。烷基或芳香酸和碱都是优选的。部分酯化酸也可以使用。最优选的是五价磷酸，磷酸，它们的衍生物和混合物。也可以使用卤酸和卤醇，如三氯乙醇和三氯乙酸。

酸及其酯类，包括部分酯常被用作增粘剂。因此，酸，如磷酸，可以制备一种如PSA等非粘性树脂，或增加PSA的厚度。因此，可以使磷酸形成一种固体溶液，其中含有基质/PSA。

碱也能腐蚀金属，因此可以作为活化剂或活化剂的催化剂使用，尤其是在质子溶剂中，如用水。碱的一些例子是氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化钙，氢氧化锂，四丁基铵，芳氧化物和醇盐(如乙醇钠和甲醇钠，乙醇锂和甲醇锂，乙醇钾和甲醇钾)。胺类，如脂肪，循环和芳香，取代或未取代胺，包括初级，次级和叔胺，如乙胺，二乙胺，三乙胺，氮丙啶，哌啶，吡啶，苯胺也可以作为活化剂使用。

各种胺都可以使用。胺，如单或多取代或未取代的脂肪族，无环和芳香族的初级，次级，三级及四级胺可作为一些设备的活化剂使用。胺及其盐的例子包括：金刚烷胺，腺嘌呤，氨基环己醇，氨基二乙氨基戊烷，氨基十二烷酸，氨基甲酸乙酯磷酸二氢钾，硫酸氢氨基甲酸乙酯，戊烯酸氨基酸，氨基丙基咪唑，氨基丙基哌可啉，氨基山梨醇，氨基酸十一酸，氨基丁醇，脱氧氨基-D-山梨醇，磷酸二氢氨乙基，丙基咪唑，醋酸铵，氨溴铵氨基甲酯，碳铵，氯化铵，磷酸二氢铵，硫酸铵亚铁水合物，氨甲酸，碳酸氢铵，氢氧化铵，铵铁(会)硫酸盐，铵铁(III)柠檬酸铵铁(III)三水草酸，硝酸铵，硫酸铵每，磷酸氢二氨，氨基磺酸铵，硫酸铵，苄基-N-甲基乙醇胺，苯甲基三甲基胺氯化物，二(二甲氨基)二苯甲酮，氯代乙烷胺盐酸盐，氯代氢氧基丙基三甲基盐酸盐，氯代硝化苯胺，胆碱，胆碱氯化物，胆碱，胆碱碘，环六胺，癸胺，二烯丙基二甲基氯化铵，二胺二苯基胺，二胺十二烷，二胺庚烷，二胺羟基丙烷，二胺壬烷，二胺乙醚，丙二胺，二丁基胺丙胺，二丁基氨基苯甲醛，二乙醇胺，二乙胺，二乙基胺基丙胺，二异丙基乙胺，二甲胺，二甲基氨基乙烷基甲基胺乙醇，二甲氨基苯甲醛，苯二甲丙氧胺，二胺丙基胺，二氨基吡啶，二甲基甘氨酸，二乙二肟，二咪唑，二咪唑烷酮，二甲基丙烷二胺，二苯胺，二苯胺，二苯基联苯胺，十二胺，十二烷基三甲基胺，乙醇胺，乙醇胺盐酸盐，乙基胺，氨基甲酸乙酯盐酸盐，glycidil三甲基氯化铵，组氨酸，盐酸羟胺，硫酸羟胺，咪唑，咪唑酮己酸，亚氨基二乙酸，甲基胺，甲基咪唑，硝基苯胺，硝基二苯胺，八癸胺，苯二胺，聚乙烯亚胺，四丁基氢氧化铵，四丁基碘化铵，四乙基铵，四乙基氢氧化钙，四氟苯基咪唑，四己基铵溴，四甲基醋酸铵，四甲基氯化铵，四甲基氢氧化铵，四甲基乙二胺四甲基乙基乙二胺，四甲基己二胺，甲基丙，四甲基胍，三烯丙基胺，三乙醇胺，三乙胺，三乙烯四胺，三乙烯四胺盐酸盐，三乙基乙基乙二胺，三癸胺，三甲基氯化铵，三甲基丙二胺，三甲胺盐酸盐，三辛胺，三氧三癸二胺，三苯胺，三(羟甲基)氨基甲烷和三(甲氧基)乙胺。

虽然酸，碱，盐和类似化合物在金属/指示剂的蚀刻中作为催化剂，而水作为活化剂，但是在此它们都作为活化剂。

有大量的盐，例如一种弱酸和强碱盐，强酸弱碱盐，强酸强碱盐或弱酸弱碱盐可作为设备的活化剂。许多有机和无机腐蚀性化学品、盐、如氯化铝、铵磷、硫酸铵、氯化钙、氯化铁、碳酸锂、碳酸锂、膦酸酯、磷酸盐、胺、酸、胺盐、如胺：盐酸盐(例如，三乙醇胺：HCl)，苯甲酸钾，2，4-二羟基苯甲酸和2，4，6-三羟基苯甲酸钾、钠、锂，醋酸钠，碳酸氢钠，碳酸钠，四丁基醋酸，氯化锌也可以用作为活化剂。

优选作为活化剂的化合物之一是含磷化合物。它们包括五价磷酸，磷酸，次磷酸，有机及无机膦(PR3)，，膦氧化物(OPR3)，次磷酸(P(OR)R2)，磷(P(OR)3)，亚磷酸(OP(OR)R2)，磷(OP(OR)2R)和磷酸盐(OP(OR)3)。

它也可以使用缓冲液来催化金属溶解。为了维持稳定的反应/率，可以加入一种合适的缓冲液使pH值恒定。文献中报道的大量缓冲液可以使用。常见的缓冲化合物的例子包括：3-氨基丙烷磺酸{[(羟甲基)甲基三亚]}，氮，N-二(2-羟乙基)甘氨酸，三(羟甲基)甲胺，的N-三(羟甲基)甲基甘氨酸4-2-羟乙基-1-哌嗪乙烷磺酸，2-{[三(羟甲基)甲基]氨基}乙磺酸，3-(N-吗啉)丙烷磺酸，哌嗪-N的，N′-二(2-乙烷磺酸)，二甲基酸，2-(N-吗啉)乙磺酸，单磷酸钾，磷酸二铵。

除了使用无机卤化盐，还可以使用有机卤化盐作为活化剂或活化剂前体。有机溴的一些有代表性的例子是：烷基三甲基氯化铵溴化物，溴化物苄基三丁基铵，对甲基苄基铵十二烷基溴化物，溴化物二十八酯铵，十二烷基二甲基乙基铵溴化十二烷基三甲基溴化铵，乙基三苯基膦溴化物，溴化物十六烷基二甲基乙基铵，十六烷基溴化十四酸三甲基氯化铵溴化物，凝聚胺，聚(二苯酮四酸二酐，溴化乙锭)，四庚基铵溴，四(癸)溴化铵，通佐溴铵甲基溴。也可以使用其他卤化盐，如氟，氯和碘盐。卤化盐聚合物，如聚凝胺也可使用。这些卤化物也可以用作许多化学品和方法的前体。

温和和强效，有机和无机氧化剂也可以与金属及其合金反应。一种氧化剂也可以用作一种催化剂。常用的具代表性的氧化物(氧化剂)包括：过硫酸铵，硝酸铵，高锰酸钾，重铬酸钾，氯酸钾，溴酸钾，碘酸钾，次氯酸钠，硝酸，氯，溴，碘，铈(IV)硫酸，氯化铁(III)，过氧化物如过氧化氢，二氧化锰，铋钠，过氧化氢钠，硝酸钠，氧，亚砜，过硫酸，臭氧，四氧化锇，JV-溴邻磺酰苯酰亚胺，叔丁基过氧化氢，二甲基亚砜，三氯化铁过氧化物，硝酸铁，甲酸，过氧化氢加合物的尿素，过硼酸钠和氯和溴等卤素。

金属表面有一个氧化层，因此公知可以作为金属表面清洗剂的也可以作为一种活化剂或共活化剂。金属表面清洗在美国专利7384901；6982241；6669786；5688755；5669980；5571336；5545347；5532447中公开的金属表面清洁成分及其变化可以使用。一些抛光组合物可作为活化剂。

共活化剂可包括螯合剂或络合剂。络合剂任何合适的化学添加剂，反应或削弱了自然形成的屏障/透水层或金属反应与活化剂的产品。在螯合或络合剂的选择将取决于自然屏障或申请或故意透水层类型。螯合或络合剂的例子包括，羰基化合物(如酰丙酮酸)，简单的羧酸(如醋酸，芳羧酸)，羧酸含有一个或多个(如羟基乙酸盐，乳酸盐，葡萄糖酸盐，没食子酸和盐除外)羟基，迪，三，和聚羧酸(如草酸，邻苯二甲酸盐，柠檬酸，琥珀酸盐，酒石酸盐，苹果酸盐，依地酸盐(如乙二胺四乙酸二钾)，混合物)，包含一个或多个羧酸磺酸和/或膦组，等等。适合螯合或络合剂还可以包括，例如，迪，三，或多元醇(如乙二醇，邻苯二酚，邻苯三酚，单宁酸)和胺-含化合物(如氨，氨基酸的氨基醇，二-，三，和多胺)。

螯合剂的其他例子包括焦磷酸三钠，二磷酸四钠，六偏磷酸钠，三偏磷酸钠，三聚磷酸钠，三聚磷酸钾，膦酸，二膦酸化合物，三磷酸化合物，一种膦酸化合物盐，乙二胺四乙酸，葡萄糖或其他螯合化合物。所述的螯合剂还包括膦酸基螯合剂，如氨基三(亚甲基膦酸)，羟基乙叉二膦酸，羟基乙叉二膦酸和四甲基二乙烯烯胺膦酸；氨基羧酸基螯合剂，如二胺四醋酸乙烯和三醋酸腈；羟基氨基甲酸基螯合剂，如二羟基甘氨酸；或它们的混合物。

螯合剂的例子还包括氨基酸，如甘氨酸，丝氨酸，脯氨酸，亮氨酸，丙氨酸，天门冬酰胺，天门冬氨酸，谷氨酸，缬氨酸，赖氨酸等；多胺化合物及其盐类，包括乙二胺四乙酸，N-羟乙基乙二胺三乙酸，氨三乙酸，亚氨基二乙酸，二乙烯三胺五溴乙酸和二氨酸乙醇；多元羧酸，包括邻苯二甲酸，草酸，苹果酸，琥珀酸，扁桃酸，苯六甲酸；碱金属或醋酸、柠檬酸、酒石酸、葡萄糖酸、乳酸、丙酸、或它们混合物的铵盐。

一种螯合剂的浓度由各种因素决定，如指示剂的性质和厚度，优选的重量浓度大于或等于～1％，更优选的重量浓度大于或等于～5％。

也可以使用如过渡金属等金属配合物来作为活化剂，例如氯化铜氨/胺配合物和氯化镍氨/胺配合物。

自燃材料制成的一个极薄层或微胶囊微粒可作为监测氧气和/或湿度的活化剂。所述的自燃材料包括：烷基金属，金属醇盐，非金属卤化物，如二氯(甲基)硅烷，格氏试剂(RMgX)，金属氢化物或非金属氢化物(乙硼烷氢)，硫化铁，部分或完全金属和非金属的烷基衍生物(二乙基铝氢化物，正丁基锂，三乙基硼)，羰基金属，碲基甲烷和磷(白色或黄色)。

监测氧气和水分的自燃金属包括碱金属，如铁、镁、钙等金属粉末，如雷尼镍等加氢催化剂。

通常水和空气会与各种金属发生反应/腐蚀这些金属。然而，这些反应对于一些金属而言往往是非常缓慢的。一种催化剂可以催化这些反应。本发明所述的各种作为活化剂或活化剂前体的化合物也可以作为催化剂使用。例如羧酸的各种金属盐，如醋酸钠和柠檬酸钙可以在例如实施例26所述的蒸汽消毒指示设备中作为催化剂使用。铝颜料和醋酸钠的混合物在一种粘合物中用120℃的水蒸汽处理30分钟后，铝颗粒溶解，涂层变成淡淡的白色，显示为基本透明的一种颜色，例如，绿色，而印在下面的一个信息，如消毒就变成可见的了。然而，如果铝颜料在一个没有任何催化剂的粘合物中用120℃的水蒸汽处理30分钟后，铝颗粒基本上不受影响。醋酸钠等这些盐溶液在120℃的蒸汽处理下，其pH值会保持不变。

在金属腐蚀中使用的催化剂优选为酸，碱和盐。更优先的催化剂是一种如四丁基醋酸盐等弱酸强碱盐和一种如氟化铵的强酸弱碱盐。优选的催化剂是食品添加剂，如醋酸钠和双乙酸钠。其他的优选催化剂是羧酸盐，乙酰丙酮，氰酸盐，碱金属的四氟硼酸盐和磷酸盐，如锂，钠，钾，II族金属，如镁，钙和其他金属，如铜，镍，铁，锌，以及铝。下述盐能在一种粘合物中用120℃的水蒸汽处理后，有效地溶解铝颗粒：醋酸钾，甲酸锂，醋酸钙，醋酸铜(II)，醋酸镁，乙酰丙酮锂，乙酰丙酮钠，乙酰丙酮钾，氰酸钠，四氟硼酸钠和磷酸钠。所述的涂层在干热(140℃，30分钟)下不变色，说明水是一种活化剂，而这些盐是催化剂。

一些活化剂也可以启动金属的一种自催化溶解。尤其是酸，如在四氯化碳、聚氯化烯烃和聚偏二氯乙烯等能在水中溶解铝等金属的卤代化合物的辐射过程中产生的盐酸。

也可以完全或选择性地腐蚀一种合金的一种金属，一种由两种或两种以上金属颗粒混合物制成的金属或其合金，或其它金属的上涂层。这些处理也会改变颜色。例如，可以在锌铝铜合金中完全选择性地腐蚀锌和铝。例如，将一个含有溴酸钾的金(锌-铜青铜)油墨涂料在160℃的干热下处理30分钟(干热消毒指示设备)，就可以在颜色的指示下，即颜色从黄色变成红色来明显选择性地腐蚀铝和铜，而不腐蚀锌。如果是合金或是设置在其它不同颜色金属上的一种金属薄涂层，那么可以利用颜色变化来完美地腐蚀表面，因此反应可以更有效，更敏感。同样也可以在铝和锌/铝铜合金的颗粒混合物中选择性地腐蚀铝颗粒。例如，一种混合物，其含有二硫代氨基甲酸钠和4∶3比例混合的银墨(铝颗粒)和金油墨(铜和锌青铜)，将其在120℃的蒸汽中处理30分钟，铝颗粒会溶解，留下其后的红色铜颗粒，于是颜色从银白变为红色。

对于某些应用，如溶解一个RFID天线或制备一个需要使用一种更强或浓度更大的腐蚀剂。可以使用强酸和强碱，如氢氧化钾，硝酸或非常活跃的盐，如氯化铁溶液作为一种腐蚀剂。也可以从前体中产生这些强的腐蚀剂，例如亚硝酸钠与硝酸钠在弱酸，如磷酸中反应。

惰性金属和许多其他金属都很难被腐蚀。白银和黄金被广泛用于电子工业。银基油漆，油墨及膏/塑料溶胶被用来制造各种电子产品，包括如RFID天线的印刷电路板。这些金属仅会被数量有限的腐蚀剂腐蚀，如硝酸，硫化氢等硫化物。

也可以在一个金属塑料底板上，将一个光阻材料层设置在活化剂或前体层上，来形成电子设备，如RFID和印刷电路板。所述的电路可以利用一个由传统的方法来暴露光阻形成。所述的活化剂将通过更多的渗透部分扩散，例如，通过辐射降解和腐蚀下面的金属，从而形成所述的设备。

该指示设备也可以在一个金属层上使用一个在照射下会产生一种腐蚀剂的前体层(例如，即一种卤化物，卤族化合物，硫化物，硝酰阳离子和膦化物)来形成。金属上被照射的部分会被腐蚀。因此，可以形成无需光阻的电子设备。

一些金属的反应会产生氢气，而另一些则不会(通常称为取代反应)。优选的反应/活化剂是不产生氢气的，但是会产生氢气的活化剂，如磷酸也可以使用。

水可作金属催化剂。为了使金属颗粒形成一种有色化合物，可以使用各种反应物/活化剂，包括盐，螯合剂/配位剂和染料。例如，如果需要从金属粉末中形成金属硫化物，可以用一种硫源，如硫元素，金属硫化物，金属硫代硫酸，硫脲，硫氰酸盐和硫脲。优选的例子是硫代硫酸钾，硫代硫酸钠，硫代硫酸铵，硫代硫酸钡，偏重亚硫酸钾，焦亚硫酸钠，1-(2-甲氧基苯基)-2-硫脲，1-烯丙基-2-硫脲，1-甲基-2-硫脲，1-乙基-2-硫脲，1，3二甲基-2-硫脲，1-苯基-3-氨基硫脲，1，3-二苯基硫脲，1-苄基-3-甲基-2-硫脲，1，3-二-氧-甲苯-2-硫脲，1，3-二-rho-甲苯-2-硫脲，4，6二羟基-2-巯基和2-硫代海因。也可以使用许多其它化合物/指示剂作为活化剂，它们能形成带金属离子的有色化合物，尤其是带铜离子，如8-羟基喹啉，安息香或肟，红氨酸(二硫代草酰胺)，铜铁试剂(亚硝基羟苯基胺)，对噻酮，罗丹明和硫代氨基甲酸酯，也可以用作激活剂。

某些化学品可用于加快或减慢反应。铁化合物和配位剂，如氯化铁和亚铁氰化钾和亚铁氰化钾都可以加速或催化所述的反应。

1，3-二酮的通式为R-CO-CH-CO-R′，其中R的R′分别是单价有机自由基，包括烷基，芳基，芳烷基，烷芳基，环烷基，烷氧基，卤烷基，并具有1到12个碳原子的卤烷基也可以用于蒸汽指示设备的活化剂。

活化剂的混合物和溶液可以在特定的温度下溶化或在更低的温度下冻结，它们可以在预定的温度或温度范围内活化所述的设备。预计用于溶化指示设备和高温指示设备的包括湿度，微波炉煮熟，杀菌指示设备设备。这些活化剂在设备到达特定温度前是完全失活的。

本发明可以利用热熔融的活化剂，它会在一个高于预定温度的温度下会溶化流动。当热熔融的活化剂处在比预定温度高的温度下，热熔融的活化剂会溶化，并在基质中流动与金属指示剂发生反应。热熔融的活化剂的溶点低于室温。这种系统可以用于监测3级消毒指示剂。

活化前体的材料不与金属/指示剂发生反应或反应很慢，但是无论是完成一个过程或一种试剂，指示剂的前体活化剂都除外。形成，涂覆，印刷，层和前体都类似地被活化剂活化。如一种活化剂一样，一种前体也可以被印在金属/指示剂层或一个设置在金属/指示剂层上，有一个底板，罩的金属层和一个前体层之上。

有时前体和活化剂之间并没有严格的界限。本发明所述的各种酸，碱和盐都可以成为某些循环中的前体。也可以是(1)一种会产生活化剂前体的反应物，它也需要另一种产生活化剂的反应物或前体，(2)两种反应会产生一种活化剂的前体，(3)一种在多于一种的反应中会产生活化剂的前体，和/或需要(4)一种会产生活化剂的催化剂及其类似物。磷，尤其是白色和黄色磷就是一个优选的例子。白磷与氧气反应生成磷的氧化物，与水反应生成磷酸，而磷酸就是一种催化剂。因此，白磷是不是作为前体用于监测氧气直接的前体，但与氧气和水发生反应，产生一个激活。因此，磷不是直接与氧气和水发生反应生成活化剂的前体。因此磷可作为前体监测氧气，五氧化二磷监测监测湿度，磷酸监测时间和时间-温度。一种前体或活化及其制成的设备可以用于多种用途，如用于监测多个流程和/或试剂。

不同的前体或活化剂很难加入到油墨或涂层组合物，其原因有一种或多种，如它们与粘合物交联或降解粘合物，因此也就很难就地生产。这些类型的化合物可考虑为前体的前体，但包括在一种活化剂及其前体的定义中。例如，一些多价金属离子化合物，如铜，铁，锌，镁，交联，铝，镍，钴，铟，锡及其合金的盐(如硫酸盐，磷酸盐和卤化物)可能是好的活化剂，但不能直接添加，因为它们会交联或沉淀许多常用粘合物，如聚丙烯酸。加入一种会分解生成加入一种元素(例如一种金属，如铜)粉末或化合物，分解并产生一种活化剂和另一种反应物，从而制备出这种活化剂或活化剂的前体。例如，铜铵是一种良好的催化剂，但它不能被直接添加到一些油墨中，因为它会交联许多粘合剂。但是，它可以通过添加铜或其合金微粒，例如，在一种含有钠铵的铝作为前体时被制备出来。在一个过程处理中，比如，消毒，如蒸汽，溴化钠会与铜颗粒发生反应，生成铜铵，它可以作为一种催化剂/活化剂来加速铝颗粒溶解。

也可以用一种前体来腐蚀/溶解金属，该前体在一种处理中，如蒸汽和干热中会分解产生活化剂/腐蚀剂。

前体也可以是有机或无机高分子物，当它与一种试剂，如如辐射，水，湿度，氧气，有毒化学品，试剂，包括化学或生物制剂接触后，会分解为低分子量活化剂。一个实例是多聚磷酸和偏硅酸钠(聚合状态)，其中，当其与水或水蒸气反应，会分别产生如磷酸的活化剂和单体水合硅酸钠。另一个例子是卤化聚合物被电离辐射或加热时会生成卤酸。

任何生成与ETO发生反应的反应物如酸，碱和盐的化学品都可以用于ETO活化剂的前体。所产生的酸、碱和盐会与一种指示剂/金属反应，使金属或金属表面发生变化或溶解。一种金属离子，如(1)单价金属如钠和钾，(2)其它一价或高价金属卤化物，如溴化物或碘化物，(3)有机卤化物，如四丁基溴化铵和(四)其他盐，包括有机和无机的，如硫氰酸钠等都可作为前体用于活化所述的ETO指示设备。这些化合物与ETO反应，可以生成一种如氢氧化钠的碱，它可以与如铝，铜及其合金的金属反应。

任何生成与如过氧化氢和过氧酸或其等离子的氧化剂发生反应的反应物，如酸，碱和盐的化学品都可以用于等离子体和强氧化剂活化剂的前体。所产生的酸、碱和盐会与一种指示剂/金属反应，使金属或金属表面发生变化或溶解。各种有机和无机化合物可作为活化剂来监测过氧化氢及其等离子。它们包括醇，酰胺，胺，重亚硫酸盐，硫酸氢盐，碳酸盐，氨基甲酸酯，螯合物，金属配合物，氰酸盐，酯，卤化物，卤烃，酮，亚硝酸盐，硝酸盐，腈，硝基，亚硝基，肟类，酚类，磷酸盐，硫酸盐，硫化物，亚硫酸盐，硫氰酸盐，尿素，聚氨酯，盐，氧化剂和还原剂。有机和无机盐，尤其是金属卤化物可以是非常有效的活化剂或活化剂的前体。这些卤化物包括乙酰胆碱氯化物，溴铵，氯化胆碱，胆碱碘，十二烷基三甲基溴化铵，缩水甘油基三甲基氯化铵，溴化钾，碘化钾，碘化钠，碘化四丁基铵，四乙基溴化铵，四己基溴化铵，四甲基氯化铵四丁基溴化磷。

在一定条件下不稳定的某些化合物也可作为前体。例如，碳酸铵分解为氨和二氧化碳。氨可以与许多金属反应，因此可以作为一个时间，时间，和时间温度指示设备的前体使用。

也可以使用酸碱配合物，如氨基酸：磷酸，尿素：五氧化二磷酸和磷酸铁配合物。

一种变色染料和卤素化合物的混合物可以广泛地作为高剂量(剂量大于10Gy或1000拉德)的指示设备/剂量计来监测电离辐射，如X射线和电子。有机卤化物，尤其是如聚偏二氯乙烯聚合物的聚合物及pH敏感的染料可以用来制备剂量计，包括监测紫外线照射。在电离辐射下，如紫外线(如10电子伏特)到100兆电子伏特能量的光子和电子辐射，有机卤化物生成氢卤酸，它能根据pH值改变颜色。这种卤素化合物和金属可用于监测辐射，尤其是监测消毒中使用的高剂量辐射。

某些碘鎓盐类，如，二苯基碘六氟砷酸盐和氯化二苯基碘鎓会在高能辐射的照射下生成质酸，如HCl，HF，HBF4和HASF6(J.Crivello，Chemtech，October 1980，page 624；and″The Chemistry of Halides，Pseudohalides，andAzides″，S.Patai(Ed.)，John Wiley，New York，1983)。该锍，碘鎓及类似化合物，其中主要的光化学反应会生成一种超强酸，这种超强酸可以用于催化产生其它氨基酸。因此，可以放大颜色的变化。这样的系统，美国专利6242154及参考文献已经公开了。这些卤素，锍及其类似化合物会生成酸和超强酸和一种金属，它们可以用于监测辐射，尤其是可以用于监测消毒和易腐物辐射中的辐射。

文献中没有报道使用卤，卤素或硫类化合物作为监测辐射的活化剂(如前体活化剂)，也没有使用一种金属作为监测辐射的指示剂。监测电离辐射的辐射剂量，如紫外线辐射到100兆电子伏能量的光子，电子和质子，可开发利用这些系统。卤，卤素或硫类化合物可作为活化剂(即前体活化剂)，而金属可作为指示剂。

大量卤化物可作为活化剂前体来制备一种辐射剂量仪，它使用一个金属层或金属颗粒作为一种指示剂。所述的卤化物包括1-氯-1-硝基，氯仿，四氯化碳，氯乙酸，氯酸，乙基三氯乙酸，七氯丙烷，六六六，甲基三氯亚氨逐乙酸酯，五溴氯乙烷，四氯乙烷，三氯乙醇，三氯甲基苄酯，甲基三氯丙醇水合物，三氯丙烷，三氯乙酰胺，三氯乙酸，三氯乙烷异氰酸，三甲基氯苄酯，三甲基氯丙醇，三氯丙烷，市售氯化石蜡，如多佛化学的Paroil150A，Paroil152，Paroil170，Paroil1061和Paroil1650，多弗，OH和卤素聚合物，如聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚环氧氯丙烷和卤化聚合物，如聚异戊二烯和氯化聚氯乙烯。

其他卤化物包括1，1-双[对氯苯基]-2，2，2-三氯乙烷(DDT)；1，1-双[对甲氧基苯基]-2，2，2-三氯乙烷，1，2，5，6，9，10-六溴环十二烷，1，10-二溴壬烷；1，1-双[对氯苯基]-2，2-二氯乙烷：4，4′-二氯-2-(三氯甲基)二苯基甲醇；砜化六氯双甲烷；2-氯-6(三氯甲基)吡啶；0，0-二乙基-0-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯；1，2，3，4，5，6-六氯环己烷；N(1，1-双[对氯苯基]-2，2，2-三氯)乙酰胺；三[2，3-二溴丙基]异氰脲酸酯；2，2-双[对氯苯基]-1，1-二氯乙烯；三[三氯]s-三嗪，及其异构体，类似物，同源物，虽然溴和碘化合物可作为前体，但是氯化物通常比溴和碘化合物的稳定性更强，因此氯化物是优选的前体。

无机卤化物，如溴和碘，是光敏感化合物，如铵铁(III)柠檬酸盐也可作为前体使用。

一些在辐射下会产生硝酸的硝基化合物，如硝基硝酸和硝酸纤维素也可作为前体使用。

紫外线吸收剂可以添加到前体层之中或之上，当监测到高能辐射时它能保护吸收剂不收到此外线/阳光的影响。当金属层设置在顶层上时，最好的紫外线保护是指示剂，金属层自身。。

这些在一种合适溶剂中的卤化物的一个涂层，优选是在一种聚合物粘合物中，能被涂覆在金属聚合物薄膜上。

如果需要，如胺等碱可用于中和那些用于监测高剂量所产生的酸。

为了加速酸进入金属层中，优选使粘合物渗透到所产生的酸中和/或使用溶剂，如水。水或其类似溶剂/液体可以作为活化剂，而酸可以催化这个反应。

为了防止酸进入到大气中和/或正在影响环境条件，一种酸防渗和防护层，如聚乙烯，可以设置在所述前体层的开放面。

还可以使用一种活化剂和活化剂前体的混合物。

有许多对指示剂和活化剂可以用于一些设备，如时间-温度指示设备。然而，最优选的一对是铝和磷酸。铝是高度稳定且无毒的金属，而磷酸是在饮料中使用的无毒食品添加剂。副产物，磷酸铝是不溶于水，也无毒性，可以作为除臭剂使用。

酸，碱和盐可作为活化剂，因此它们的反应可以用pH值，阳离子和阴离子敏感的染料进行监测。例如，溴酚蓝与碱，如氢氧化钠接触会变成蓝色。当蓝色的溴酚蓝与酸，如醋酸接触，会发生一系列的颜色变化，如蓝色变为绿色，再变成黄绿色，再变成黄色。铝离子与茜素反应得到一个红色的沉淀物；铜离子与亚铜试剂反应变成粉紫色，亚铁离子与2，2′-联吡啶产生红色，铁离子和亚铁氰化钾反应变成蓝色，镁离子与试镁剂，镍离子，丁二酮肟反应变成红色。检测无机化合物，它们的阳离子和阴离子的方法也是公知的，该方法是与颜色变化有关的。这些反应及所对应的化合物也可以在所述的设备使用，尤其是如果也需要颜色变化时。无机化合物及其检测的指示剂已在下述文献中公开：J.Bassett，R.C.Denney，G H.Jeffery and J.Mendham，Vogel′sTextbook of Quantitative Inorganic Analysis，Longman Scientific and Technical，p.294，1986.；FritzFeigl，Vinzenz Anger and Ralph E.Oesper，Spot Test inInorganic Analysis，Elsevier Publishing Company，1972，p.526-616.；Products forAnalysis，Catalog ofHach Company，1986-87(本发明中作为参考文献引用)。

这些染料或化合物总是最初与活化剂反应产生颜色变化，因此可以作为指示剂来指示所述设备的活化。这些是常用的pH值染料。这些染料涂在铝层或渗透层上。优选的材料是一种有色染料，它与活化剂接触后会变成无色的。活化指示剂的一个薄层可以用各种涂覆方法涂在金属层上，包括升华染料法。活化指示剂和活化剂之间的反应总是在一瞬间作为标签来使用，它可以在一分钟内使用数百种标签，因此可以监测活化，颜色的变化应该尽可能快。磷酸与pH染料之间的反应总是在一瞬间的。这是非常优选的性能。仅在指示剂带上使用一种活化剂并不意味着所述的设备被活化。所述的活化指示剂将证实所述的设备被活化，视觉上也是可视的。

目前的设备有一些内部指示剂来监测篡改。铝层的均匀度，破坏度，其被破坏，形成终产物，如磷酸铝等的方法可以用作中间指示剂来监测修改。也可以加入一些中间指示剂。修改指示剂也可以物理的使用，来避免一些不良影响，如湿度，氧气，光等的影响。

大量的反应都会产生荧光变化，而不是肉眼可见的颜色变化。这些化合物可以用作指示剂，它们对设备是安全的。这里的所有颜色也可以是荧光颜色。

我们测试了大量的有机和无机化合物。在一个金属(-125埃的铝)聚酯薄膜中加入了一种无机化合物和几滴水，捏合后盖上一个塑料膜，防止水分的蒸发。在一天里观察室温下和60℃下溶解该金属层所需的时间。

下述化合物能非常快地溶解铝层(室温下所需的几小时)：硫酸铁铵[III]，乙酰钡，氢氧化钡，硝酸铋[III]，乙酰丙酮钙，氯化钙，氢氧化钙，硫化钙，钴铵，氯化钴，氯化铜，铁水杨醛，硫酸铁[II]，乙酰丙酮锂，氢氧化锂，钽酸锂，醋酸汞，碘化汞，氯化镍，氯化钯[III]，硝酸钯[III]，磷酸，五氧化二磷，乙酰钾，碳酸钾，氢氧化钾，碘化钾，钾磷，钾铵，硫酸银，碳酸钠，二乙基钠，氟碳酸钠，氟硅酸钠，氢氧化钠和四氟碳酸钠。

下列化合物会缓慢地溶解铝层(60℃下一天)：乙酰丙酮铝，氯化铝，亚硝酸铝，磷酸铝，硫酸铝，磷酸二氢铵，硫酸铵亚铁铵，硫酸铁[II]，草酸铵铁[III]，草酸铁铵[III]，磷铵，硫化镉，溴化钙，氯化钙，草酸钙，焦磷酸钙，碳酸铈，乙酰丙酮钴，氢氧化钴，草酸钴，硫化钴，铜，乙酰丙酮醋酸铜，硫氰酸铜，苯甲酸铜，二甲基胺硼，乙酰丙酮酰胺铁，葡萄糖酸铁[III]，硫酸铁[III]，氯化铁[III]，溴化铁[II]，溴化铁[III]，氯化锂，甲酸锂，硝酸锂，乙酰丙酮镁[II]，醋酸镁，硫酸镁，氧化镁，镍溴化物，铁氰化钾，亚铁氰化钾，醋酸银，硝酸银，乙酰钠，硫酸氢钠，亚硫酸氢钠，硫酸氢钠，硫酸氢钠，氰酸钠，连二亚硫酸钠，乙醇钠，六偏磷酸钠，碳酸氢钠，磷酸氢钠，水合硫化钠，亚硝酸钠，草酸钠，磷酸钠，硫化钠，亚硫酸钠，硫氰酸钠，硫代硫酸钠，二异丙酯醋酸锌，氧化锌和锌硫酸。

下述化合物在所述的条件下仅溶解了一点或根本没溶解铝层：氢氧化铝，硫酸铝，硫代硫酸铵，醋酸铵，溴化铵，碳酸铵，氯化铵，硫酸铵，醋酸钡，钡溴，苯硼酸，硼烷吨丁胺，硼酸锡丁基醚，钴磷酸盐，二丁基锡马来酸，氧化钆，硫酸镁，硫酸银氰酸钠。这些化合物在更强的条件下，如更高的湿度，更高的浓度下可以溶解铝层或溶解其它更多的反应金属及合金。

在另一个实验中，将0.5g左右的上述化合物/活化剂溶解在4g的Joncryl77(S.C.Johnson and Sons，Racing，WI的一种聚丙烯粘合物)中。其中一些不能溶解，另一些会使Joncryl 77沉淀。加入过量的氢氧化铵能重新溶解Joncryl 77。该混合物涂在100微米的金属(约125埃的铝)聚酯薄膜上，用#20和#40的电线缠绕到杆上，70℃干燥。工件暴露在100％湿度，60℃的温度下1天，120℃蒸汽下30分钟，环氧乙烷100％饱和度的湿度和50℃的温度下6小时，50℃的过氧化氢蒸气下6小时，160℃的干热下30分钟。它们大部分都溶解了金属层，仅有一种，多于一种的活化剂和一些活化剂在所有的处理后会溶解所述的金属层。例如，(1)硫氰酸铵，亚铁氰化钾，碘化钠和氯化锌会过氧化氢中溶解金属层，(2)乙酰丙酮锂，氯化锂，甲酸锂，醋酸钾，苯甲酸钾，溴化钾，氯化钾，钾甲酸，亚铁氰化钾，醋酸钠，溴化钠，二乙基二钠，硫代硫酸钠，硫氰酸钠，亚硫酸钠会在环氧乙烷中溶解金属层，(3)氯化钙，醋酸钾和碳酸钠会在160℃的干热中溶解金属，(4)氯化钙，乙酰锂，甲酸锂，醋酸钾，亚铁氰化钾，甲酸钾，醋酸钠，亚硫酸钠和四硼酸钠会在120℃的蒸汽中溶解金属层。因此，通过选择合适的活化剂及其浓度，粘结剂和其他添加剂，可以使自身读取蒸汽指示剂能选择性地仅用于一种或一种以上的处理/化学品。

在另一个实验中，向大约0.5克的上述无机化合物中加入约3g的铝油墨(Braden Sutphin，Milwaukee WI的产品，其编号为9W2967J)和约3g的青铜油墨(锌-铜青铜，Braden Sutphin的产品，其编号9W3021N)，混合，需要时加热。

有些化合物在几分钟内发生反应，一些与粘合剂交联，而其余的仍是流动的。所述的流动混合物在100微米的聚酯薄膜上涂有#20电线缠绕杆。薄膜涂层60℃下干燥约15分钟。薄膜片被切割，并在140℃的干热中处理30分钟，160℃的干热中处理30分钟，100％的湿度及60℃下16小时，100℃的蒸汽中30分钟，120℃的蒸汽中30分钟，通入环氧乙烷及约50％的湿度，40℃的温度和过氧化氢蒸汽中处理6小时。上述活化剂大部分都溶解了铝颗粒和青铜颗粒。

金属颗粒制成的一种油墨可以涂在词语上，如“消毒”(如优选是绿色)或在一块印有绿色/符号上。当油墨中的金属颗粒在一个消毒处理中溶解了，那么信息，如“消毒”则会显现。

本发明所述的作为辅助，加速，催化活化剂有效移动的溶剂或液体包括下述各种：水，氯-碳的15脂肪族，芳香族和脂肪族和芳香族取代酰胺，优选乙酰胺，二甲基甲酰胺和氯乙酰胺，醇，优选戊醇，正己醇，二氯丙醇，酯，优选甲基丙酸酯，戊酸盐，马来酸二乙酯，乙二醇双乙酸钠，水杨酸乙酯和三醋酸甘油酯；硝基烷，优选硝基丙烷；醛，优选丁醛，碳酸盐，优选水杨酸乙酯和丙烯碳酸盐；芳香醇/酚，优选苯羟基，苯甲醇，苯酚；胺，优选二乙醇胺，二甲基环己烷二胺；醚酯类，优选乙氧基乙酸乙酯，三聚甲醛，二甲醚四甘醇，苯乙醚，苯基，丙二醇乙醚醋酸酯和丙二醇丁基醚；醇酯，优选乙二醇酸酯；氨基酸，优选戊二酸，异丁酸，扁桃酸，对甲苯磺酸；酮，优选甲基乙基酮和羟基苯；酮酯，优选乙酰乙酸甲酯；内酯，优选丙内酯和丁内酯，甲基吡咯烷酮及它们的混合物。人们可以以不同比例地使用一种以上的活化剂溶剂。也可以使用添加剂，如共溶剂(尤其是高极性的有机溶剂，如酒精，酸和胺，醚)表面活性剂和成核剂。这些溶剂也可以作为活化剂带中的一种湿润剂来湿润金属表面。

溶剂的优选例包括丁氧基-2-硬脂酸乙酯，丁内酯，富马酸二乙酯，二甲基马来酸，碳酸二甲酯，邻苯二甲酸二辛酯，乙二醇二甲醚，水杨酸乙酯，聚乙二醇二甲醚，碳酸丙烯酯，醋酯，苯醚，十二烷基-1，2-甲基吡咯烷酮，乙氧基乙酸乙酯，乙二醇双乙酸钠，乙基三氯乙酸，甲基吡咯烷酮，不同分子量的甲基砜，，二甲基甲酰胺，环己烷，磷，二氧六环，四氢呋喃，对二甲苯，丙酮，丁酮，醋酸乙酯，醋酸丙酯，甲苯聚乙二醇，二甲苯，正己烷。这些溶剂也可以作为活化剂带中的一种湿润剂。

溶剂也可以用于制备本发明所述的颜料，油墨和塑料。

由于活化剂(酸通常是液体)和指示剂(铝)的反应是各种各样的，因此可以使用一种相转移催化剂，并且湿润剂，如表面活性剂，也可用于加速反应，提高反应的一致性。可以使用润湿剂来湿润带磷酸的金属。高沸点的润湿剂能稳定酸和碱，尤其是可以在酸碱的电镀液中使用。

活化剂可以含有一种溶剂和/或表面活化剂来均匀指示剂的湿度和反应均匀度。大量的表面活性剂是商用的，包括：烷基酚聚氧乙烯，聚氧乙烯酯，聚氧丙烯酯，长链脂肪盐和磺酸盐，聚乙烯氧化物和聚丙烯氧化物。

用于某些应用，如时间-温度指示设备的活化剂带可以通过混合一种活化剂或一种前体和一种粘合物/一种粘合剂，如一种PSA来制备，并应用在一个底板上，如一个塑料薄膜。最广泛的应用涂层技术可以用于将活化剂/基质涂覆在一个底板上。一个释放带可以用于转动活化剂带，使之被储存。

一些如时间-温度的设备可以通过在指示剂带上使用活化剂带或反之亦然被活化。所述的设备被活化后低温储存，直至其用到一个目标物上。本发明所述的设备可以在其外围被密封，防止活化剂移动或与环境反应。可以加热来实现密封，或使用一种非渗透涂层来实现。

当指示剂对气体和蒸气敏感时，所述的设备与这些气体和蒸汽接触时会被活化。例如，一种对氧气和水蒸汽敏感的金属涂层与氧气和湿度/蒸汽接触后，会被活化或可以用于监测它们。

根据应用和设备所视的一侧，过期指示层可以高于或低于该指示剂底板。如果指示剂底板有颜色，那么底板自身可以是一个过期指示层。该消息可以印在底板上或下，但是优选在指示层的下面。染色塑料薄膜是现有的，因此不需要涂覆，如果仅需要一种颜色来作为一种过期指示。

如果化学反应来检测涂层材料的渗透，则在指示材料上可应用顶部或保护层。例如，可渗透蒸汽的保护涂层或薄膜可应用在蒸汽指示设备上和渗透环氧乙烷用于环氧乙烷指示设备。保护涂层能够尽可能的降低周围或环境条件的不良影响。

虽然本发明没有规定色彩参考图表，但它可以使用。当需要强制性使用色彩参考图表时特别有用，已成为传统/常规或优先。本发明所用的色彩参考图表类似于现有技术文件设备中所述的或市场上所用的。色彩参考图表可以是任何形状如圆形，长方形，正方形和相似的和具有一个或多个用于判断存储限期和过程发展的不同阶段的色彩参考条码。色彩参考条码可以在任何层上或通过一个具有可见或当需要时变得可见的额外层。

具有一个薄金属层(如，约50埃)的指示剂带将提供一个短的和平缓的诱导期，所以可以提供平缓的颜色变化。因此具有一个薄金属层的指示剂带可用来制造类似于那些市场上可见具有或不具有色彩参考图表的指示设备。

有一个薄金属带层(例如，约50埃)，将提供逐步诱导期较短，因此可以提供渐进色的变化。因此，有薄带指标的指标层可以被用来制造类似的指示设备使用或不使用色彩参考图表在市场上发售。

指示设备既可以是自读，也可以是具有或不具有色彩参考图表。

虽然用于终止指示的信息和颜色可以是任意的，但优选择是灰色，因为当铝层变薄时铝层变成灰色。

信息层可以在铝层下面，在金属化前预先打印在其基片上。

指示设备的大小可以小到几平方毫米至数厘米甚至更大(如，如果需要可以是数平方米)。设备的厚度典型的是千分之厘米至毫米或如果需要可更厚。

设备也可以是很长的带形，可以用在任何对象包括含有食品包的箱子上，或切割成小片条应于在单独的对象上。长带形指示设备也可用在易变质东西容器的关闭处，因此可以很容易的注意到和对存储期限的监测。

该设备还可以是大的标签，贴纸及类似的形式。

由于当前设备的指示层对环境是高度稳定，指示剂带可以预先应用在任何对象上包括易腐东西的容器然后需要是活化，如当容器装满了易腐东西时。

指示剂，活化剂和其他层的厚度根据需要可不同。指示剂层的厚度可以是不同的薄如10埃至0.01毫米。然而其他层的厚度在大约0.001毫米至1毫米范围内，优选在0.05毫米至0.5毫米范围内。一般的，渗透层的不同厚度随用于颜色变化所需要的时间不同。

在活化剂基质中的活化剂浓度可以是基质的0.01至0.9g/cc范围和最优选基质的0.05至0.5g/cc。在任何层中的添加剂(除了活化剂和指示剂的任何化学品)的浓度可以是0.01至0.2g/cc。指示剂的浓度将非常高，接近100％(如仅仅是铝)和如果是染色剂用于指示剂可以高于30％。优选指示剂的较薄层。同样的，如果不透明层用在设备中，优选尽可能的薄和着色剂浓度更高的不透明层。

代替在金属层的后面和在其他地方用颜色涂层，可以用具有染色剂或颜料，或用粘合剂包括染色剂或颜料印刷有信息的PSA活化剂层。

用蒸汽和消毒剂和/或用其他方法和这里所说的包括时间，时间-温度的原料使可以用来写信息如“没有消毒”的“没有”的油墨褪色和从有色到无色的变化。例如，许多染色剂可以用过氧化氢和蒸汽来褪色。一些原料含有染色剂的性能，如当暴露在环氧乙烷中硫氰酸钠变成无色。当处理时，如消毒，“没有”信息变得不可见。

当油墨由金属颗粒组成并用作指示剂时，活化剂必须从粘合剂扩散到指示剂。这种设备可能具有一些基于设备的扩散特性和多样化反应特性。

渗透层，楔形或平形可以具有中和剂。还可能有额外的中和剂层。渗透层可能是聚合物中和剂，如聚丙烯酸或聚乙烯亚胺。

优选的，制作带子和某些设备的方法，如时间和时间-温度指示剂的制作，指示剂和指示剂带以大卷筒的形式储存直到需要制作指示设备时。卷筒可以随后装载到合适的加工机械/设备上。为了活化设备，拿走释放层后应用到指示设备上的依靠对象上并应用。市售的标签应用设备都可以使用。该设备可以预先活化(即活化剂应用在指示剂带上)和在较低温度下冷冻，如深冷冻或干冰。该活化指示设备应保持低温直到应用在对象上。

一些固体基板可以用作指示设备的基板。优选的基板是一种易弯曲的塑料薄膜和自然(纤维)和合成纤维(如短纤维粘合聚烯烃，如特卫强R属合成纸)纸。纤维增强基板可用于密封带指示设备。塑胶基板可自己彩色(色素)或涂上一层颜色。它可以是透明的，半透明，透亮的或各种强烈的彩色的。聚酯薄膜包括聚烯烃(直线型或支线型)，聚酰胺，聚苯乙烯，尼龙，聚酯纤维，聚亚氨酯，聚砜，苯乙烯-马来酸酐，苯乙烯-丙烯腈，基于钠或锌的乙烯甲基丙烯酸盐的离子交联聚合物，聚甲基丙烯酸甲酯，织维素，丙烯酸聚合物(丙烯酸脂，如乙烯甲基丙烯酸，乙烯丙烯酸甲酯，乙烯丙烯酸和乙烯丙烯酸乙酯)，聚碳酸酯，玻璃纸，聚丙烯腈，乙烯乙烯醋酸酯和它们的共聚物可用作设备的基板。优选的基板是聚乙烯，聚丙烯，聚酯纤维，醋酸纤维素，聚氯乙烯聚合物和它们的共聚物。基板还可以是渗透性的，如某些应用的自然或合成的纸和纤维。这些基板可以金属化。

基板可以是任何厚度以适合预定用途。基板的厚度可以在大约8至500微米的范围内。优选的厚度是25至100微米。

粘合剂或粘弹性材料，如包括合成橡胶，丙烯酸酯，有机硅，合成乳胶和醋酸乙烯酯的使用，作为典型例子的压敏胶粘剂(PSA)是一种用于PSA层的优选材料。所包括压敏胶粘剂具有作为弹性成分的弹性或橡胶聚合物和低分子量增粘树脂粘性成分。通常基于压敏胶粘剂的橡胶包括天然橡胶，合成橡胶，如氯丁橡胶，聚亚氨酯，和苯乙烯-丁二烯随机嵌段的共聚物，异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，聚异丁烯，丁基橡胶，和非晶态聚丙烯。解释一下，但绝不是排斥，可适用于本发明的指示剂的粘弹性材料清单包括天然橡胶，丁基橡胶，聚丁二烯和它们与丙烯腈和苯乙烯的共聚物，聚a-烯烃，如聚己烯，聚辛烯，和它们和其他的共聚物，聚丙烯酸酯，氯丁橡胶，有机硅压敏粘合剂，和嵌段共聚物，如苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物，和上述任何一种的混合物。压敏粘合剂可包括，如，聚异戊二烯，非晶态聚丙烯，聚丁二烯，聚异丁烯，有机硅，乙烯醋酸乙烯酯，或基于压敏胶粘剂的丙烯酸酯，和典型包括的增粘剂和/或塑化剂。粘合剂也包括丙烯酸异辛酯(IO A)或基于压敏胶粘剂的丙烯酸异辛酯/丙烯酸(IOA/AA)。

通用的丙烯酸胶粘剂，如丙烯酸-2-乙基己酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸乙酯和丙烯酸都可以使用。这些丙烯酸胶粘剂是天性的对压力敏感。乙烯基醚的聚合物和共聚物，如乙烯基甲醚，乙烯基乙醚和异丙基乙烯基醚用作压敏胶粘剂。两种类型的有机硅树胶，1)所有的甲基碱和2)改良的苯基同样可用作压敏胶粘剂。有机硅树脂用作胶粘剂并通过调整树脂与树胶的比例，可以制造宽范围的粘合特性。含高有机硅树胶的胶粘剂非常发粘。有机硅胶粘剂同样通过催化剂，如过氧化苯甲酰和氨基硅烷，来交联(固化)的。

热熔压敏粘合剂通常包括由嵌段共聚物，增粘树脂和塑化油组成来使用。嵌段共聚物提供粘合表面的韧性，完整性和光滑性等特性。进一步还提供对增粘树脂和塑化油的溶解和悬浮介质。增粘树脂提高粘性和粘着力和降低粘度，塑化油减少表面值，粘度，玻璃过度温度和储能模数和增大韧性。

同样，可以用紫外光和过氧化氢来固化胶。在前体中加入活化剂并用过氧化氢或用辐射来固化。

优选的，简单供应的PSA对活化剂需要以最快的速度和最小影响或对活化剂没有影响。一些丙烯酸酯可以用于但大多数不适合某些活化剂，如强酸和碱。

优选PSA但其他粘合剂也可以使用。

对于某些设备，如时间指示设备或游客识别卡，其首选PSA层与指示层的粘合更牢固，因此不容易被修动。

许多水溶性/膨润型聚合物系统，如那些基于增塑的和非增塑的聚甲基丙烯酸甲酯，聚乙二醇，纤维素醚，聚乙烯吡咯烷酮，聚甲基乙醚，聚氨甲基丙烯酸酯，聚丙烯酸酯，甲基和/或乙酯丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物，乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯，乙烯吡咯烷酮，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯和天然产品，如糊精，明胶，酪蛋白和淀粉，可用于监测湿度/水汽的活化剂的粘合剂/PSA。该系统公开在美国专利号4215025，4331576，4490322，4775374，5133970，5296512，5296512，5395907，5565268，6326524，6444761和7465493，美国专利申请20090018514，20090030361和20090062713和WO/1995/005416，WO0230402，WO0021582和WO0154674和参考，在这里所例举的分子和方法同样可用作活化剂和指示剂的粘合剂。这些专利和专利申请现纳入本发明的应用范围。

释放层可以由那种与PSA那怕是非常微弱的粘合或胶粘也没有的不沾材料组成。释放材料包括有机硅，氟聚合物如聚四氟乙烯，高交联树脂和油。优选释放材料是有机硅和氟聚合物。

凝胶形式的材料同样可用作粘合剂。交联或可交联的聚合物同样也可用。它们包括天然的和合成的聚合物，如明胶，琼脂，“超级吸湿材料”，这是一种60％的钠盐与淀粉，聚丙烯酰胺与丙烯酸的接枝共聚物。使用超级吸湿材料(市售的威斯康星州密尔沃基的奥德里奇化学公司的产品)的优点是在室温下可形成凝胶，不需要用将伴随的热量冷却到室温。并可以用多种聚合物，共聚物和它们的混合物作为粘合剂来得到所期望的特性，如高胶凝强度和高胶凝温度。优选的聚合物可保持溶剂和活化剂。由在溶剂和非溶剂联合体中胶凝形成的水不溶聚合物同样可用于这些设备。在下面的书与文献中列出的可逆胶凝形成的聚合物同样可用：(1)“可逆凝胶聚合物及相关系统”，保罗S拉索，ACS的研讨会系列#350，华盛顿特区，1987，ACS专题论文集#350辑，华盛顿特区，1987；(2)L.L.享奇和J.K.韦斯特，化学综述，90，33(1990)；(3)“水凝胶”，长崎和K.片冈，凯泰，P23 1997年3月；1997年6月9日，《E&E NEWS》期刊，P26，《高分子科学技术的百科全书》，7，783(1986年)；(4)“可逆交联”高分子科学技术，4，395，(1986)，L.Z.罗格格维纳和GL.索罗尼米斯克，和俄国化学综述，43，503(1974)和(5)“高分子手册“，A.希尔特纳，斯德爱迪生(J.白兰杜普和E.H.伊美古特爱迪斯)，约翰韦利和桑斯，纽约，1989年。

这里所提到的抗活化剂如“面膜”，“抗”“障碍”或“抗蚀刻剂”在指示剂层的典型应用，大多数情况下是仅仅覆盖在所期望的指示剂层的部位。在这里的抗活化剂和抗蚀刻剂可以替换。抗活化剂与指示剂层粘合并且至少在一定的预定期内，防止指示剂的覆盖部分受到它的影响变得不可渗透。通常，指示剂的渗透层至少可被阻止或减少其扩散。

抗活化剂的选择取决于活化剂和设备的类型。优选的抗活化剂原料是聚合物。这里列出大多数聚合物，包括金属和一些有机和无机化合物，其可用作抗性剂或阻碍剂来抵抗活化剂，只要它们阻止活化剂的渗透。作为活化剂的极性，非极性或低极性聚合物，如聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯和聚苯乙烯，将是很好的抗性剂。

阻隔/保护层/涂层可以是有机，无机或有机金属。它可以是基本结晶体或非结晶体。涂料可能是陶瓷，如无机氧化物如氧化铝，氧化锡，盐如卤化物和磷酸盐。当金属用作阻隔层时，它也可以用作指示剂和阻隔层。很多自然形成的金属氧化层。这种钝态层不同于其他氧化物如磷酸盐和铬酸盐。它也可以是其他金属层或表面上的应用层。阻隔层可以是连续的或粒状的和多孔的。阻隔材料也可能是抗性材料。

阻隔/保护涂层可通过如溅镀，物理气相沉积，化学气相沉积，热蒸发，电子束蒸发，脉冲激光烧蚀，阴极电弧蒸发，离子束沉积，阳极电镀，转化，粉末，溶胶凝胶，化学镀和电镀方法来沉积。

阻隔层的厚度取决于阻隔层的类型。它可以从几埃至毫米。

阻隔/保护层应该能够通过物理和/或用活化剂或活化剂前体的化学反应来分解。可崩碎或解碎层是一种为了活化剂的迁移可通过物理或化学改变其类型的材料，其包括崩碎，剥蚀，破碎，溶解，熔化，剥落，碎裂，断裂，破裂，分裂，裂开，衰退，玻璃变化温度下的转变和相变。

阻隔/保护层同样可以与活化剂，活化剂前体和/或添加剂反应或形成复合物。螯合物可添加在活化剂层来分裂阻隔层。用于溶解阻隔层的溶剂可用在活化剂层。最优选的是活化剂反应并破坏阻隔层，如变为渗透层。

这些设备在活化剂层上可具有阻隔和渗透两层(或阻隔层但在一定的条件下变为渗透层)。在某些情况下，如金属如铝，阻隔层可自然而然的形成如物化作用。指示剂层可以有一层自然形成层和一个应用在自然形成层上的其他层。这些层可以是一种有机物和另一种无机物。

诱导期可观察到使用金属化聚酯薄膜时指示剂的铝层上可形成氧化层。当在金属化聚酯薄膜上滴加85％的磷酸时，近五分钟内基本上没有明显的反应，然后在六分钟后在金属层上形成气泡(因为产生氢气)和该层变得干净。五分钟没有产生氢气可表明磷酸可能是与顶部的铝氧化层反应。氢气的产生是在铝氧化层破坏后表明磷酸与金属开始反应。弱酸如磷酸可能要花费更长的时间来溶解。这表明活化能低(低于10千卡/摩尔)可能是由于破坏氧化铝层。当在金属化聚酯薄膜滴加三氯化铁水溶液时，金属开始只在溶液的边缘溶解并界线逐渐向中心移动。这可能是由于其氧化物对铝层的保护作用。

通常在抗性和阻隔材料/层之间只有非常小的线性界线。

这里所定义的渗透层是一个可渗透活化剂的层。任何材料可在控制条件下让活化剂扩散或迁移就可用来制作渗透层。优透渗透层是聚合物。渗透层的类型取决于活化剂。它主要用来改变/增加透明度变化所需要的时间和改变反应/设备的活化能。渗透层材料包括玻璃状聚合物，半结晶聚合物，物理和化学交联橡胶，段间聚酯，聚酰胺，辐射交联聚丁二烯，和压敏胶粘剂。适用的玻璃状聚合物包括聚苯乙烯，乙烯类聚合物和卤代聚合物，如聚氯乙烯，聚环氧氯丙烷，和丙烯酸脂如聚甲基丙烯酸甲酯。适用的半结晶聚合物包括聚乙烯，聚丙烯和聚酯。适用的物理交联橡胶包括嵌段共聚物，如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，和段间聚氨酯橡胶。适用的化学交联橡胶是含硫天然橡胶交联体。在一实施例中，渗透层材料是压敏胶粘剂，包括丙烯酸酯压敏胶粘剂，有机硅压敏胶粘剂，橡胶树脂共混压敏胶粘剂，嵌段共聚物压敏胶粘剂，和乙烯基醚聚合物压敏胶粘剂。橡胶树脂共混压敏胶粘剂包括天然橡胶。在一实施例中，透水层材料是一种丙烯酸酯压敏胶粘剂包括压敏胶，有机硅压敏胶，橡胶压敏胶树脂共混，嵌段共聚物压敏粘合剂，聚合物和乙烯基醚压敏胶。压敏胶包括天然橡胶，聚丁二烯，聚异丁烯，苯乙烯丁二烯无规共聚物，合成聚异戊二烯橡胶，和丁基橡胶。有用的嵌段共聚物压敏粘合剂包括苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物，苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯共聚物，苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯共聚物。用于制作油墨，涂料，油漆，清漆和粘合剂的市售乳液和天然(没有任何颜色)材料也可用作渗透层材料。渗透层的厚度可以在0.001mm至0.1mm的范围内。渗透层可以有活化剂的中和剂。

聚乙烯醇，聚醋酸乙烯，部分水解聚醋酸乙烯，聚乙烯醇醚，纤维素衍生物，如硝基纤维素，醋酸纤维素，醋酸丁酸纤维素，甲基纤维素，乙基纤维素，瓜尔豆胶，如树胶，淀粉，蛋白质，如明胶，可用作渗透层，

水溶性聚合物可以用来作为活化剂，胶粘剂和渗透层的粘合剂。水溶性聚合物的例子包括：琼脂，琼脂糖，淀粉酶解海藻酸，β-葡聚糖，羧甲基纤维素，卡拉胶，纤维素醚糖胶，甲壳素，达玛胶，乙基纤维素，明胶，结冷胶，瓜尔豆胶，阿拉伯树胶，印度树胶，黄芪胶，胶黄原胶，羟乙基纤维素，羟乙基淀粉，刺梧桐树胶，刺槐豆胶，乳香树胶，部分水解聚丙烯酰胺，聚丙烯酰胺，聚丙烯酸，聚巴豆酸，聚羟基-2-乙基异丁烯酰基丙烯酸酯，聚羟基-3-丁酸酸，聚赖氨酸，聚甲基丙烯酸，聚甲基乙烯基醚，聚丙二醇，部分水解聚醋酸乙烯酯，聚乙烯醇，聚甲基乙烯基醚，乙烯基聚苯酚，聚乙烯吡咯烷酮，丙烯酸酯，聚丙烯酸，聚烯丙胺，聚氨基酸，聚乙烯/聚丙烯酸，聚羧酸系，聚乙二醇，聚乙烯，聚苯乙烯磺酸，聚乙烯，聚乙烯吡咯烷酮，海藻酸钠，云杉胶，塔拉胶，黄原胶，它们的共聚物，嵌段共聚物，衍生物，包括水不溶性聚合物的共聚物。优选用于指示设备溶解活化剂的粘合剂是水溶性聚合物，因为当水用作活化剂溶剂时，它可以凝固在整层和可以防止或把活化剂的迁移降到最低，以及提供对活化剂释放的约束。

密封带指示设备是一种比时间，时间-温度和消毒指示设备更长的形式。它具有这里所述的全部特征包括活化剂，指示剂，粘合物，基材，粘合剂，不同的层和其他特性和处理。

密封带指示设备具有斑马带图案的指示剂，它是间断指示剂。

密封带指示设备可应用于所有的对象或仅仅密封在需要的地方。

魔术贴带扣件可以通过使用另外一面涂有活化剂的金属化那面来开发利用。

所有的指示设备包括密封带指示设备具有可修改指示特征，如在指示剂/金属层下面用有机硅涂层印刷来创造。

密封带指示设备应用在箱子通常密封的位置点上是更好的。

可以预先在箱子的封盖上用一条带子如金属/活化剂带，并在以后应用时再通过活化剂带来活化。可以按其他附件如信封的方式来制作。

活化指示设备可以应用目前的密封带，就算为了特定的应用也不需要重新制订或更改当前所用带子。

本发明除了制作密封带(如例10和图35所示)外，还可以制作成一些密封带用于(1)用市售的分子如铅和铋的蒸汽消毒，(2)用环氧乙烷消毒，(3)过氧化氢和其等离子(全部来自俄亥俄州诺斯伍德NAMSA公司)，(4)由丁二炔4BCMU[R-C≡C-C≡C-R，其中，R＝(CH2)4OCONH(CH2)COO(CH2)4H]和它的部分聚合形式制成的时间-温度，温度和辐射指示剂带，和(5)由市售直热式膜(产品编号TF200C克利尔D.T.，IIMAK公司，阿默斯特，纽约州)的带和我们的磷酸活化带制成的时间和时间-温度指示剂带。用上述带子密封并在适当的条件下的小盒子。然而，所有这些带子都逐渐地显示出颜色的变化。

现行的设备具有一个薄的和高度不透明的指示剂层，它在反应结束时变得透明，其可以打印(1)在指示剂层上(如铝层)或上述指示剂层的任何层面上的信息，和(2)在指示层下面的任何指示剂层面上的其他信息。这两种信息可以是相同的或不同形状，图案，数字，图像或条形码，如果需要正确对齐。这两种信息可以是新的或不同信息或不同颜色。如果一个信息是黄色而另一个可以是任何其他颜色，如蓝色，当指示剂层变得透明时将出现绿色的信息。通过正确对齐两张图像，可以创建两维或三维效果的光学效应，并因此修改容易知道和确认指示剂的可靠性。如果图像是条形码，当指示剂层变成透明时可以使它们不可读或反之亦然或非常可读。这是一种差异，更好的方法来使条形码或读或不可读或两者，相比美国专利号7157048所公开的。在本发明中，条形码打印在不同的层上。

这些化学指示设备同样具有这里所述的时间和时间-温度指示设备的几乎所有功能并反之亦然。

由于该设备有一个薄的导电金属层，设备的变化，用小的和灵敏金属指示剂可以发现/监测出设备的变。由于设备是反光的，它可以用CCD类型相机和其他扫描仪在一定的距离外来读数。

由于设备具有两个带子，该设备可以组装成具有基本不渗透的释放层，如在两个带子间的释放塑料薄膜。该设备通过把不渗透层拉出来并按压带子来活化设备。

也可以创造如图10和34所示的可移动界线，通过采用在活化剂和指示剂层之间非统一楔形渗透层。

时间，时间-温度和消毒的可移动界线型式的指示设备具有这里所述的全部特征，包括活化剂，活化剂前体，指示剂，粘合剂，基材，不同的层和其他特征和方法。

可移动界线设备具有刻度和/或数字来表示反应程度。也具有大量的非渗透层或均匀厚度的信息和图像，。

可移动界线设备可产生一系列的信息，例如提醒何时拿药物/药品。第一，第二，第三……做什么等。这可以提醒病人或其他人在拿规定的药或其他时指示做这，做那，不要做这等。当处方较多时，药剂师可应用该指示剂。

可移动界线设备具有一带视窗的顶层，来用看界线的选定部分。刻度和信息同样在设备的顶层或在设备的其他层上。

可移动界线设备可创造成这里所述的其他指示设备，例如，蒸汽，环氧乙烷，氧化物等离子如过氧化氢，甲醛，干热，温度和辐射。

如图10和图34所示的人工制作的原型设备证明，界线的移动是清晰的和随时间线性的。随时间的界线线性移动是区别这些指示设备与类似其他设备，和对制作这些指示设备非常有用的。在文献报道中非常少的反应和没有一个指示设备具有零级反应，即随时间线性。这是该设备的唯一性。

我们发现，基于消毒，TTI和其他类型的可移动界线指示设备的扩散可通过更换活化剂/前体的液体材料和金属层的渗透层基片来创造。对于某些设备，如消毒指示剂，需要选择合适的活化剂/前体，具有与材料反应可以发觉，如化学蒸汽包括湿度，蒸汽，环氧乙烷，过氧化氢所产生的液体产品或溶解活化剂/前体和与金属层起反应。活化剂的溶解可循环和依赖通过蚀刻金属层的设计来创造可移动界线设备。指示剂条可由金属化渗透基片，具有湿涂层或其他渗透基片的金属化PET薄膜，如长条纸。着色/指示材料添加到活化剂或基片中所以界线的移动才是可见的。

带子和其他指示设备具有一个外表面，一个内表面和第一和第二结束端。带子具有一些额外的层包括粘合剂层所以它可以应用在一对象上。指示剂层是在带子最近的第一结束端的外表面上。活化剂层是在最近的第二结束端上。活化剂是应用在带子最近的第二结束端的内表面上。当带子预先包装在一个对象上如用户的手腕带，具有暴露的外表面，第一结束端的外表面和第二结束端的内表面叠加和互相接触，优选粘合剂接触。活化剂和指示剂反应促使可视化变化的发生。这样的可视化变化是从外表面上可以看得见的。

带子和其他指示设备有一个设备，如胶带，魔术贴，嵌入式扣的延伸层，为进一步确保带子的完整性。

带子的长度取决于所用的对象并可以从一厘米长到数米或更长。

它可以用作包含有病人姓名，病人号码或其他识别信息的手锣。

带子有修改指示的办法。

用于带子的基片可以是纸，织布，梭织或无纺布膜。

这里所述的带子可以是身份证明带，时间指示剂带，时间-温度指示剂带或消毒带。

在某些情况下，该设备可以被灭活，例如，当酸作为活化剂，碱如氨可用来灭活该设备。有些时候气体如环氧乙烷等一样可用于灭活。

任何设计，图案，信息，图像和类似的都可以通过在面膜上打印和用热水，蒸汽或活化剂带来对非面膜金属层蚀刻来创建。这些过程来创建任何设计，图案，信息，图像带，问候卡，相片，电子线路和类似的比通过采用其他的蚀刻剂如用液态酸或碱来蚀刻更加简单和安全。游戏，玩具，魔术，娱乐表演，秘密信息等也可通过这些过程来创建。

在文献中报道用于TI和TTI设备的活化能一般高于15千卡/摩尔，通常约为25千卡/摩尔。本发明设备的蚀刻反应活化能仅仅大约为7千卡/摩尔。这样制造出来的本发明指示设备非常适用于时间指示设备。活化能如高于20千卡/摩尔可以通过采用适当的渗透或阻隔层来获得。渗透层使活化剂在其中扩散从而通过不同性质和厚度的渗透层来使得变化所需要的时间不同。

除了这里所提到的这些，通过选择合适的指示剂，如金属，不同金属比例的金属合金和类似的(如铝，铜，铜铝合金)和活化剂，前体和它们的混合物，可以获得从非常低(几千卡/摩尔)到非常高(如100千卡/摩尔或更高)的活化能(Ea)。通过不同粘合剂或添加剂的性质来改变活化能。

同样可使用在基片的每面上都有金属层的指示设备，如具有相同或不同厚度。该设备需要两个活化带，每边一个。该活化剂带可以是不同种类和一层或两层可被活化。因此，该设备基本上变成了双重指示设备。这些双重指示设备具有这里所述的所有其他特性。

同样可使用在基片的每面上具有活化层的指示设备。无论是单面或双面金属塑料薄膜都可应用在双重活化剂带的每个面上。该活化剂和指示剂层可以是不同种类和一层或两层活化剂层可被活化。因此，该设备基本上变成了双重指示设备。这些双重指示设备具有这里所述的所有其他特性。

采用在金属层的每个面上具有活化层的设备可样可被创造。对于密封带指示设备，活化层可以更加狭长比活化剂层和反之亦然。活化带可用于目前的密封带。

RFID指示设备可用于独立的对象或装有很多对象的箱/包上，如易腐食品。它也可用作TI，TTI和SI。RFID指示设备用于游客标识卡，人们入口和出口的管理和易腐产品的存货控制是个好想法。本发明指示设备同样可应用在RFID设备上。可用于市售的RFID或类似的设备，如电子时间或时间-温度指示装和同一对象上的指示设备。本发明设备同样也可应用在电子时间-温度记录器上。

该RFID指示设备也可应用在一个对象如一个箱子的里面或外面。

用于RFID指示设备的装配系统可以是两个卷状形式，其中一个是RFID嵌体和另一个是活化剂带。

RFID指示设备嵌体或它的我们不需要每一个都具有保护膜的部分涂有保护层，如蚀刻面膜。

这里有一个芯片和很多蚀刻在相同天线上不同种类，厚度的不同天线和含楔形活化剂的不同厚度的活化带。RFID指示设备具有通过蚀刻的方法得到的其中一个天线和两个芯片。

RFID指示设备在写入和读取方面与普通的RFID基本一样。可用相同的软件和装备。所有RFID所涉及到的常用构图，设备和写入，读取和报告信息的方法纳入本发明的范围。

这里有多于一个RFID和用在一个对象上的RFID指示设备。

本发明这里所报道的用于蚀刻RFID天线的设备可用来创造或破坏很多电子设备的电路。

印刷在电路板，RFID，EAS和这里所述的类似设备上的电路具有多于一个电子芯片或元件，用来监视不同的参数，如时间，时间-温度和其他这里同时所述的因素。

这里所述的其他所有的设备同样可以具有RFID设备。

其他演示设备可连接到RFID来演示导电性的变化。

便宜的RFID标签通过这里所述的技术可创造和通过从有机半导机材料来创造电子芯片。

通过溶解具有活化剂的磁性带的氧化铁来使磁性带失活来制作类似的RFID。

本发明还导向一种非常薄的金属导电层，它是由气相沉积或在聚合膜基片或用能够蚀刻金属的活化剂涂摸或印刷的金属薄膜溅射而形成的。印刷活化剂是以电子电路图案的形式。聚合膜基片是由任何一种塑料，优选环氧基的聚合物。

优选的，聚合膜由一种柔韧的，具有良好抗撕扯和化学的稳定材料组成。这聚合膜承受一定的环境以上的温度。优选的，聚合膜由一种具有低吸水性和溶剂残留性的材料。

适用于本发明实施的聚合膜包括聚酯纤维，如聚对苯二甲酸乙二酯，聚对苯二甲酸丁二酯和聚萘二甲酸乙二酯，聚丙烯，聚氟乙烯，聚酰亚胺，尼龙和它们的共聚物。适用于本发明的其他聚合材料包括(但不限于)酚醛或双氰胺固化剂，氰酸酯，双马来酰亚胺，聚酰亚胺的环氧树脂固化系统。

适用于本发明实施的金属包括锌，铟，锡，钴，铝，铬，镍，镍铬，黄铜，青铜或它们的合金。其他适用的金属包括镁，钛，锰，铋，钼，银，金，钨，锆，锑及它们的合金。

用于金属和保护层的聚合层至少包括一个合适的热塑性聚合物。这些层可以由相同的材料来形成，或由不同的材料来形成。合适的热塑性聚合物的具体例子包括，聚乙烯，聚苯乙烯，聚碳酸酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，异乙二醇聚对苯二甲酸乙二酯，聚氯乙烯，热塑性聚氨酯，丙烯腈丁二烯苯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯，聚氟乙烯，聚萘二甲酸乙二醇酯，聚甲基戊烯，聚酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚醚醚酮，聚砜，聚醚砜，乙烯三氟氯乙烯，醋酸纤维素，醋酸丁酸纤维素，增塑聚氯乙烯，聚酯聚碳酸酯共混物，离子型聚合物，和这些热塑性塑料的共挤膜或单等。热塑性聚合物可以是弹性的热塑性塑料，并通常被称为热塑性弹性体。

包括用于EAS系统天线的电路可采用这里所述的用于RFID和其他电子设备的相同或类似的设备，分子和方法来创造，包括在合适基片的两面上创造合适的电路。

这里所述的EAS或安全系统可用于检定和防止偷窃和/或零售企业或其他场所如图书馆中的用品或商品未经许可拿出。EAS设备或EAS标签是附着在，联系着，或别的方法牢固的粘在用品或所保护的商品或其包装盒上。EAS可以是很多不同的规格，形状和形式，其取决于所用的特定安全系统的类型，用品的类型和规格等。

本发明的主题安全标签可以设计成用于射频(RF)电磁场的干扰识别的电子安全系统。这样的电子安全系统一般是在一个以在离开控制场所时用品必须许可通过的通道口的界定控制区域内建立电磁场。可产生回响的标签电路附着在每件用品上，存在的标签电路在控制区域内通过接收系统来指示识别用品未经许可拿出的。通过授权人员使标签电路失活，失谐或解除来使任何授权用品离开只有物品允许从具有激活报警控制区域中通过的场所。

如微波燃烧和破裂的金属薄层，用于RFID，电路，图案，设计，印刷等的设计同样可通过选择性的用微波选择性的辐射来创造。

代替电路和其他图案的，可以是通过在具有面膜类型油墨(即使用喷墨打印机)或的金属化基片上打印所需要图像的预制印刷板材压制或通过用活化剂带来蚀刻然后当完全蚀刻时去除活化剂带后的吨级。也可以通过选择性蚀刻来创造疏水性和亲水区。

活化剂带或活化剂涂层可用于蚀刻金属类别如丝，片，块，锅，容器和工具上的名称或其他信息。应用活化剂带然后当蚀刻完成去除在标记/面膜上写有信息。蚀刻剂的类型与浓度取决于金属和合金。类似带子可用于蚀刻陶瓷/玻璃和塑料，例如，通过氟化钠和酸的反应，即通过应用第一前体带/涂层后应用将产生蚀刻剂的第二前体的第二带/涂层。这将最大限度地减少危害和使过程简单。应用含有磷酸的带子，通过亚硝酸钠/硝酸钠随后生产的亚硝酸/硝酸来蚀刻金属。

这个过程也可以通过选择性的抗环境金属和合金蚀刻来创造小型和大型标志和板子。

这里所公开的蒸汽消毒设备在反应物是活化剂的地方是主要或直接的设备。

这里所述的用于TI和TTI的蒸汽消毒指示设备是相同的。然而，蒸汽消毒指示设备在所有时间内不需要活化剂或活化剂带，因为水就是活化剂。因此，金属化塑料薄膜可以作为一个蒸汽消毒指示设备。

蒸汽消毒指示设备具有这里所述的所有基本性质包括活化剂，指示剂，粘合物，基材，粘合剂，不同的层和其他特性。

一个多周期消毒指示设备可以通过多种方式来开发，如使用更厚的铝层，其是在一定数量的周期后才溶解。可移动界线是一个用于多周期指示设备的例子。

蒸汽消毒指示设备可具有上面，下面或其他指示设备如用有环氧乙烷的面上打印。

除了指示对象已经通过消毒处理的过程指示设备外，通过使用这里所述的合适的活化剂，指示剂，设备和方法来创造更多类型的指示设备，积分器和模拟器。

第二类：用于特定测试过程的指示器。用于真空蒸汽消毒器的空气去除测试属于这一类。这些指示器仅仅只能确定真空泵的效率和蒸汽中泄露的空气或气体。它们指示空气排出系统的效率但不是消毒的效果。由于金属的蚀刻同样取决于存在或在存在的用于氧化作用的空气和蒸汽冷凝水，可开发第二类指示设备。

第三类：单参数指示设备。这些指示设备设计成响应一个关键参数如温度。常见的第三类指示设备是玻璃温度管，含有一种当达到最低温度时溶解或改变颜色的化学物质。这些指示设备不能指示在一个温度或过高温度下的总时间。它们可用来测定在巨大的包裹中心的温度是否适宜。通过选择合适的在所需的温度下溶解的活化剂，可开发第三类指示设备。

这些指示设备是为了回应一个关键的参数，如温度杀菌。一类指示设备3种常见的类型是一个玻璃化温度管中一种化学物质，熔化和改变颜色当最低温度达到。这些指示设备不显示在一个温度或温度是否超过总时间。它们被用来确定是否适宜的温度是在大包中心实现。通过选择需要的温度在一个适当的激活剂的融化，可以制造3级指示设备。

第四类：多参数指示设备。这些指示设备设计成在一个消毒周期内挑选出来的两个消毒关键性参数的参数标准值作出响应。这类指示设备的一个例子是含有当暴露在消毒参数正确组合下可变颜色油墨。由于金属的蚀刻同样取决于时间和温度或温度和蒸汽(或其他消毒剂)，可通过选择性的合适两个活化剂和指示剂来开发第四类指示设备。

第五类：指示设备/积分器对两个或更多的参数敏感并与15％的预期目标反应。在这个类别中，颜色变化必须突然，发生在15％的预期目标中和如果目标温度没有达到1℃范围内则必须不发生变色。例如，指示设备接受(同意或通过)在132℃下4分钟就必须拒绝(忽视)131℃下3分22秒。由于金属的蚀刻同样取决于时间，温度，蒸汽(和其他消毒剂)和具有剧烈反应期的可移动界线设备，可通过选择性的合适两个活化剂和指示剂来开发第五类指示设备。

第六类：指示设备/集成敏感的两个或多个参数并与6％的预期目标反应。在这个类别中，颜色变化必须突然，发生在6％的预期目标中和如果目标温度没有达到1℃范围内则必须不发生变色。例如，指示设备接受(同意或通过)在132℃下4分钟就必须拒绝(忽视)131℃下3分45秒。由于金属的蚀刻同样取决于时间，温度，蒸汽(和其他消毒剂)和具有剧烈反应期的可移动界线设备，可通过选择性的合适两个活化剂和指示剂来开发第六类指示设备。

类似的用于其他消毒过程如环氧乙烷，等离子，甲醛，干热和辐射的多类型指示设备/积分器可通过使用这里所述的用于指示设备的活化剂，指示剂，设备和方法来制作。

我们注意到，薄铝层的铝溶解变得延时如果在金属层上有凝结水。因此，通过采用金属化塑料薄膜或那些具有用水而不是干蒸汽可湿润，溶解，水肿的特殊涂层来制作如鲍伊-迪克设备。在金属层上渗透材料的图案涂层可用作鲍伊-迪克设备。如果有在蒸汽消毒过程中的冷凝水，金属部分将不会被蚀刻。

除了使用连续镀金塑料薄膜外，也可用好的内衬金属化塑料薄膜来设计，裁定。

水性油墨可涂层来防止失去光泽和与活化剂反应，但在高温下它可融化溶解因此可用于蒸汽消毒指示设备。对于水性金属粉末，活化剂是不溶于水，反之亦然。

反应不需要金属粉末完全溶解，只要它通过活化剂失去光泽。

相对于巨大的薄片金属颗粒是纳米尺寸的。

干热指示设备包括干热消毒指示设备，通过选择性合适的用于消毒或类似过程的在或低于干热温度下融化蚀刻剂来创造。基体必须是热融化粘合剂如PSA或恰好涂有活化剂的无粘着力树脂。无粘着力的基体是干热指示设备的首选。融化活化剂可蚀刻金属/指示剂。这些设备可用作微波煮熟指示设备，尤其是当金属层非常薄时。

聚氯乙烯(PVC)，聚偏二氯乙烯(PVDC)，卤代聚烯烃和其他卤化聚合物及其共聚物适合作为用于干热指示设备的活化剂。例如，含有铝，锌，铜及其合金的微粒的PVDC涂层在加热到160℃时，他们经历透明度的变化，最像通过盐酸(由卤化物的热分解产生)与金属的反应。其他添加剂，活化剂，活化剂和催化剂前体可用于改变反应速率。

盐，特别是强酸如磺酸与胺如一级胺尤其是长链的，可融化在所需温度下，也可用于制造干热或温度指示设备。

活化剂也可微胶囊。微胶囊可在或低于160℃下破裂用于干热消毒的监测。

油墨或涂料分子由金属如铝及其合金，粘合物，介质和反应物如酸，碱，盐或氧化剂(包括它们的前体)组成，具有与所说的金属或可用作这里所公开的指示设备如蒸汽消毒设备的基片上的干燥涂层反应的能力。反应物与金属起反应并要么失去光泽要么完全被溶解。也可在所说的油墨或涂料中加入染料或颜料。加入的染料或颜料可以或不可以必须用蒸汽来经历颜色的变色。例如，当金胺-0加入到铝的银油墨中时它出现金色。当蒸汽处理时，金胺-0变成无色和金色涂层变成银白色。一些染料和颜料可经历颜色的变化，如当蒸汽处理时健那绿B，碱性蓝66和碱性蓝41变成红色，然后基本上变成无色，因此它们和类似的其他染料和颜料可用来用蒸汽得到其他的颜色。因此，染料和颜料，无论他们改变颜色与否都可加入到蒸汽消毒指示设备中。

用于蒸汽和其它指示设备的活化剂可以是水不溶性的水基油墨和溶剂不溶性的溶剂基油墨。

通过添加合适的活化剂和/或前体在金属油墨中(油墨具有金属或合金的微粒)，可制作不同的其他指示油墨。例如，通过添加温度活化剂/前体在金属油墨中可创造用于不同温度的热色油墨。同样的，可创造用于一些其他过程如时间，时间-温度，压力，辐射，和原料如湿气，化学药品，化学和生物剂的油墨。

本发明所涉及的用于指示混合物的粘合物系统可包括成膜载体，为了在蒸汽消毒条件下获得令人满意的变化，其是可渗透过蒸汽和其他消毒剂。优选的，粘合物系统提供具有成膜特性，对象粘合性好，和抗热和湿气的蒸汽消毒和其他指示设备。优选的本发明的油墨包括粘合物。该粘合物可包括任何抗水，抗热聚合物。适合的聚合物包括可溶解聚合物如乙基和硝基纤维素，醋酸纤维素及其衍生物，羟丙基纤维素，聚苯乙烯，聚甲基丙烯酸，聚氯乙烯，聚醋酸乙烯酯；乳液乳胶如聚偏二氯乙烯，丙烯酸树脂和聚醋酸乙烯；交联树脂如苯酚-甲醛，脲-醛和三聚氰胺-甲醛；聚乙烯，聚丙烯，聚亚氨酯，聚酯纤维，聚碳酸酯，聚丁烯，聚乙烯丁醛，聚丁二烯，和他们的共聚物，紫外线固化系统；和干性油。

本发明的一个方面的油墨，包括金属颜料和成膜树脂的水分散体。金属颜料可以箔片(一般为小薄片)和非箔片类型。优选的，金属颜料是从一组包括有铝，铜，青铜，它们的氧化物，它们的阳极氧化(即完成时提供闪色)和上述的任何组合中选择出来的金属颜料。金属颜料的定义包括其他有光泽的东西，其可提供金属或闪色的出现，如珍珠光彩剂(如氯氧化铋(BiOCl))，可用于除些之外或代替金属颜料。

虽然较大的金属微粒可用于本文所公开应用，优选的，其尺寸小于15微米和约2至15微米范围内。优选的金属颜料包含约2％重量至约30％重量范围的墨水，优选的大约为5％重量至约10％重量。

合适的成膜树脂还包括水溶性树脂，如乙内酰脲-甲醛共聚物，如二甲基海因-甲醛(DMHF)和5，5-二甲基海因甲醛聚合物(也称为5，5-二甲基-2，4-咪唑)。优选的二甲基乙内酰脲-甲醛成膜树脂。用于本发明油墨的其他树脂包括聚乙烯醇和水传播的聚氨酯聚合物。优选的成膜树脂包含约10％重量至约70％重量范围的墨水，优选的大约为30％重量至约50％重量。

加入极少量的抗沉降剂。有助于油墨的稳定性。优选的，在油墨中的抗沉降剂的范围大约0.001％重量至约0.11％重量。优选的用在油墨中的抗沉降剂是树胶，如黄原胶树胶。

优选的在油墨分子中加入防腐剂(如杀真菌剂和/或杀菌剂)。防腐剂的一个例子是1，2-苯并异噻唑-3-酮，其范围是大约0.05％重量至大约0.15％重量。

在这里所公开的设备，可通过应用在紫外线固化粘合物中的活化剂或活化剂前体的涂层，其可通过用辐射如紫外线来固化。可用额外的保护层来保护周围条件下的活化剂涂层。活化剂，前体，粘合物，固化剂和任何添加剂的选择取决于设备所需要的应用。例如，制造湿气指示剂，可将UV固化粘合物中的五氧化磷，涂在金属塑料薄膜上来渗透水蒸汽。当暴露在水中时，变得非常吸湿五氧化磷与水反应生产磷酸并蚀刻金属层。

这种紫外线固化方法类型是这里所公开设备的优选择制造方法，因为该方法快速。

粘合物应该可渗透到用于加工的原料如蒸汽，环氧乙烷，过氧化氢，甲醛等。

活化剂层具有超纳米至微米颗粒的原料如氧化锌，二氧化钛，微晶纤维素。这些有助于表面上的反应均匀。

抗氧化剂，如丁基羟基茴香醚和二丁基羟基甲苯(BHT)可以加入，来减少氧化。

保湿剂，如丙二醇，超吸附聚合物，山梨醇和乳酸可以加入在活化剂层，来防止这里所述的设备变干燥。

对于许多应用，如蒸汽指示设备或者水作为一个要素或影响其性能的指示剂，优选的在干燥或加热上用水不溶性树脂，自交联胶液，胶乳，树脂溶液。

微波煮熟指示设备具有这里所公开的所有其他设备的很多普通特性。

虽然这里所公开的很多的设计，配方和方法可用作具有合适的改变的微波煮熟指示设备，通过是采用具有光密度范围在0.05至0.5之间的非常薄的铝金属层(在现有技术中通常称作基座)，最优选的是光密度大约为0.2。

微波煮熟指示设备可在任何地方，里面或上面，容器的里面或外表面。这些指示设备也可以作为容器的一部分或加热垫的一部分。这种设计与现有技术中所报道的微波基座是相同的。

用于微波煮熟指示设备的活化剂是更高熔点的化合物，其熔点达到想要的温度并蚀刻金属。活化剂也可以是微胶囊。

这里所公开的时间温度指示(TTI)设备可用着自热包，其功能是不用应用外部的能源。通过热产生化合物如氧化钙和活性溶液其典型是水来产生热量。作用自热包的TTI要求较高温度的活化剂或较弱活化剂和/或强/耐或更厚的指示剂。这里列出的很多这些活化剂和指示剂可用。优选较高温度的活化剂用于自热包。这些指示设备可用在任何地方，里面或上面，容器的里面或外表面。

用于监测冷冻状态和保存期内的冷冻品/易变质品的解冻(冰冻至解冻)指示设备，如冷冻食品与由活化剂带和指示剂带组成的时间-温度指示设备基本上相同，以及如这里所述的制作方法也基本上相同。主要的区别就是活化剂或活化剂层的状态。用于解冻指示设备的活化剂基本上是固态的和/或不可迁移/不可扩散的，因此解冻指示设备应用在当物品是冷冻的状态。指示剂带与时间-温度的指示剂带基本相同，如在基片上含有活化剂的薄层。通过应用上面的指示剂带和活化剂带来制造冷冻指示设备。

通过加入共活化剂，盐或溶剂使温度和时间温度所要求的透明度变化是不同的。

解冻指示设备可通过制作(1)涂有指示剂带的层，其当与金属层或印刷有任何信息的层上的水或水蒸汽接触时变得干净，和(2)涂有水基粘合物并局部干燥的活化带来创造。解冻指示设备通过应用在指示剂上和冰点下的活化剂带来创造。如果把设备拿到冰点以上的温度，胶里面的冰将融化并慢慢的向不透明层扩散然后使得变得干净。因此使得隐藏在下面的金属层或印刷的信息变得可见。指示剂带可具有可用水溶化并蚀刻金属层的活化剂。

解冻指示设备也可由细金属颗粒和可在0℃下融化并慢慢的溶解金属颗粒的活化剂混合物发展而来。UV固化粘合物用于这种系统更好。低温(低于0℃，如-40℃)指示设备可通过选择合适的具有如此低熔点的活化剂来发展而来。

解冻指示设备可以事先准备，例如，通过在金属塑料薄膜上涂有微胶囊，当冷冻时微胶囊破裂并释放出蚀刻剂/活化剂。核心原料，如活化剂和蚀刻剂和膜/外壁原料必须选择适合用于制备用于解冻指示设备的微胶囊。通过选择合适的微胶囊原料和方法可制成具有在冰点以上时会破裂并释放出其内的活化剂的微胶囊。

这里所列出的一些活化剂可用作解冻指示设备。可使用水溶性和水不混合活化剂。液体活化剂与水不混合但可与水包围着。优选的用于活化剂的溶剂是水。用于改变水的冰点的共溶剂或化学剂可用作来改变所需要的冰点温度。优选的共溶剂是水混溶剂。

解冻指示设备将提供用于颜色改变的所需时间延迟和许多其他这里所述的时间-温度特性。

可用两种不同类型微胶囊的混合物，例如，当冷却到预设的低温下时，含有一种不冻结成固体的活化剂或溶剂，然而含有另一种冻结成固体的活化剂或溶剂。

当变冷下活化剂不需要冻结成固体。如果活化剂不冻结成固体但而且有一些蒸汽压或挥发度，同样可与金属反应并引起变化。

一旦活化剂被释放，设备就变成了时间-温度指示设备。在冰点温度以下透明度的变化更快。在解冻期间蚀刻也改变颜色，并被用作解冻指示设备。因此，通过选择合适的活化剂，溶剂，共溶剂或它们的混合物，可用来发展冻结或解冻指示设备。

微囊化活化剂可分散在粘合物，包括压敏粘合剂和应用在金属塑料薄膜上。通过UV固化单体和/或低聚体可预先制备粘合物，因此它们很容易不破裂涂层。

可用任何类似的设备或可控制活化剂释放的途径来代替微胶囊。

也可以使用可以相分离(例如，美国专利6472214所描述)和蚀刻金属层的活化剂或溶剂。

这些解冻设备基本上都是固体状态和微冻指示设备。

这些温度指示设备也具有这里所述的时间和时间-温度指示设备的几乎所有特性，反之亦然。

许多液体在冰点上时要么扩增要么收缩。水就是一个例子。它在冰点上扩增百分之十。很多材料，如金属和塑料在加热和冷却期间它们的扩增和收缩具有很大的不同，例如，主要的区别是热胀系数。在其他材料上的易碎材料的薄涂层具有明显的不同热胀系数，其结果是易碎材料极明显。例如，未增塑聚氯乙烯是一种易碎塑料，其热胀系数是52×10～6/K，相比较铝是23×10～6/K。染料溶剂可通过破裂来指示温度或冰点的明显变化。水的热胀系数在50℃时是0.16×10～4/K，相比较在0℃时是0.68×10～4/K。

同样的，含有染料的粘合物，如含有水的压敏粘合剂(如部分干燥的水合压敏粘合剂分子)，可应用在粘合物材料的薄层上，尤其是不透明的粘合层材料。在冰点上(如0℃以上)的水将扩增从而使粘合在易碎层上的粘合剂的部分与薄易碎层破裂。在融点上的有颜色的水通过扩散来指示冰点。当处在冻结状态时如果干燥粘合物的部分具有不冻结的颜色液体可通过裂缝来扩散并指示冰点。

也可以使用包有活化剂的微胶囊有颜色的水来制作解冻设备。也可使用美国专利号6472214所公开的相位分离技术来释放活化剂。

可在设备的基片上打印信息或图像和美国专利号7343872所公开的分子和类似分子从不透明变得干净。在那些专利中所公开的扩散分子在冰点上时变得相当的干净或透明。可制作两种液体的乳液，如水，甲苯。该乳胶或乳液只是单一成份和没有任何种类的添加剂或简单的用于晶核形成的纳米颗粒或具有浅绿色的染料和红色背景，因此当他融化浅绿色变得更浅然后具有信息“冻结”的更亮红色出现。该信息可以是任何的。

冻结指示剂带包括在美国专利#6472214和7343872所公开的设备，分子和方法，或任何市场上可用设备，如包括那些在市场上可见的俄亥俄州代顿市美国热仪器公司的那些基于微胶囊破裂的设备。

如果微胶囊壁材由如美国专利号6602594，4729671和4643588所公开的材料如脂肪链，蜡和其他化合物组成，则可创造一个温度指示设备。

用于高温的高温(250℃以上)指示设备可通过使用这里所述的用于冻结-解冻指示设备材料和方法来发展，如通过使用在所需要温度才融化的活化剂。

通过选择合适的用于指示剂的合金来制造高敏感湿汽/湿度并用作湿度指示设备。同样的，可以制造氧气指示设备。用于湿度和氧化指示设备的金属是钠，锂，钾，铯和类似的以及它他的合金。在湿度，蒸汽和氧气指示设备的例子中，氧气与水是活化剂。金属的微粉末如铝和铟可用作干燥剂。

多种金属和金属氧化物，如钠和钙及其氧化物，可用作水分指示设备的活化剂前体。也可用非金属吸湿和干燥材料，如酐，磷及其氧化物。P2O5，五氧化二磷(和同系物)是理想中的前体因为它是非常吸湿的并与水反应产生酸(磷酸)并蚀刻金属。在金属层上的五氧化二磷的溶化和细微分散涂层可用作湿度指示设备。

氯氧化磷(POCI3)与水反应生成盐酸。五氯化磷和三氯化磷(PCI5和PCI3)其产生的酸可用作用于监测湿气和湿度的活化剂的前体。这些材料都可以微囊化。同样的，在较高温度下分解产生酸的卤化物可用作其他的指示剂包括消毒，尤其是蒸汽消毒。

湿度指示剂可以用作尿布的湿指示剂。

用于湿度指示设备的活化剂可通过在聚四氟乙烯上涂有聚酯纤维释放薄膜上涂有聚氧化乙烯的含有对甲苯磺酸的甲醇溶液然后在80℃的干燥箱中干而创造。湿度指示设备通过应用在金属化聚酯薄膜的干燥涂层并去除释放衬垫而创造。该设备暴露在周围湿度(大约80％)下。该金属层在大约2小时溶解。

除氧剂，吸收器，或可产生活化剂的反应物可用于打开容器后的时间和时间-温度监测。

蚀刻金属合金如铜合金(当暴露在周围环境下时蚀刻锡或锌并在铜的背面留下变成黑色)可用于对打开容器后的周围环境的监测。微孔金属和或微颗粒金属与空气/氧气和/或水发生氧化/反应可用来监测打开容器后的空气时间。

白色和黄色的磷与氧气发但不与水生反应可生成氧化磷，其与水/湿气反应生成活化剂的磷酸。因此，白色或黄色的磷，如薄涂层或微囊化，可用于监测打开容器后的时间。可生成活化剂的氧化反应物可用于这些应用。

当金属薄层用作监视消毒指示剂时，该设备具有这里所述的时间-温度指示设备几乎所有的特性，反之亦然。消毒指示设备与这里所述的时间和时间-温度指示设备具有基本相同的设计，形状，大小，颜色，图案，数字，图形，图像或条形码，并经历基本相同的变化，反之亦然。根据应用会有一些相应的变化。

这里所述的测定器，显示器和指示设备主要呈现的是二维形式的指示设备。使用这里所述的/公开的活化剂，指示剂和粘合物，并通过制备更厚的层可制造三维的指示设备。用于电离辐射的三维测定器可通过这里所述的材料和方法来制造。具有超细微颗粒金属的聚合物材料和活化剂/前体可制造3D测定器。该设备也可通过交替多层的指示剂和活化剂/前体来制造。

在现有技术文件如美国专利号#7267880中已经知道损耗指示设备，也可以通过使用这里所述的材料和方法来制造损耗指示设备。损耗指示设备包括摩擦，磨损，磨碎，损坏和使用/丢弃指示设备。很多设备，如剃须刀不能用了或一定使用期后不推荐使用了或损坏了。信息或颜色打印在金属或不透明涂层底下。在一定的使用期后，该指示不透明层/金属层损耗掉了并通过下方打印的信息和颜色来指示说明。

无论是金属，薄涂层，狭长条，纤维，薄膜，全息图的形式和相似的可用在安全系统中，本发明可用于检定伪造，篡改和/或识别系统是否为正版，包括监测年龄和环境条件的影响。很多纸币具有金属纤维或狭长条。在金属面上可用活化剂系统涂层。活化剂的特性取决于金属和用途。金属和/或活化剂表面可有打印。可在活化剂层的上面或下面打印。在这里所公开的发明也可用于硬币。

控释系统，如在现有技术所知的微胶囊，可用于控制活化剂的释放。具有活化剂的压敏粘合胶就是一个控释系统，因此任何其他的控制释放系统可在在活化剂层或活化剂带上使用。

活化剂可微胶囊化。该设备可通过施加压力或通过熔化来破裂微胶囊来活化。

控释技术应用在许用控制多种物质的释放领域。因为活化剂如水和氧气具有溶解某些金属的能力，这里所公开的技术可用于控制多种具有金属涂层的物品的释放，包括药品，食品和农业应用，农药，化妆品和家用产品。选择合适的金属或其合金取决于材料和应用。通过选择合适的金属和厚度可制造让药品，食品和农业应用，农药，化妆品和家用产品的持续释放，缓慢释放，长时间释放或定时释放，控制释放或连续释放。活化剂可加入或环境就是活化剂如体液，水。所提供的控制释放设备中的金属薄层是用来封装，覆盖，保护物质的通过所说金属的溶解来释放。

由于水和盐溶解非常薄的金属层，因此可用于控制药品，食品和农业应用，农药，化妆品和家用产品的释放。

控制释放设备可以是具有金属薄层或其他形状如至少具有一个金属薄层的平板设备的小颗粒。

这里所述的许多指示设备可由涂有具有用来制备微胶囊的合适活化剂，指示剂和材料和方法的微胶囊来制造而成。对于蒸汽消毒指示设备，选择微胶囊来在所需要的温度和湿度/蒸汽下释放活化剂或颜色材料。通过控制活化剂和其他微胶囊材料的释放来制造可控制活化剂和其他材料释放的指示设备。

有很多不同的直接热打印，破裂或活化材料方法可用来制造很多种设备和这里所述的使用作为指示剂和活化剂金属的方法。该设备由使用含有活化剂的微胶囊来制造，如磷酸和/或通过金属层和金属颗粒涂层。在这些设备中，

(1)活化剂和指示剂都在基片的相同面上，如通过在金属层上涂有一层活化剂微胶囊，(2)金属层在一面而活化剂微胶囊在基片的另一面，和(3)金属层在一基片上，而微胶囊在另一基片上，并将它们连在一起来制造设备。

可有额外的传统可用颜色层(多层)来发展微胶囊，因此所需要的信息可以打印出来。

在一面上具有热打印能力涂层的金属化塑料薄膜可用来用热敏打印机打印信息。同样的，在一面上具有直接热打印能力涂层的金属化塑料薄膜来打印信息和其他内容和可制造涂有一层含有活化剂如磷酸的微胶囊涂层，并可用热敏打印机来打印和活化该设备。

采用直接热敏打印技术，更容易创造“未消毒”至“已消毒”的双信息。这可以通过用直接热打印能力的分子在指示剂上涂有一块状。用热敏打印机在块状上打印一部分信息(如“未”)。块状包括词汇“未”在加热或蒸煮到70℃或更高(取决于直接热涂层的性质)时变成黑色。通过控制和选择合适的材料，可制造当产品消毒后块状变为黑色。因此，在消毒后只有词汇已消毒出现。另外，词汇“未”可以打印在顶部并且膜金属在“未”的下面。这样直接热敏涂层，微胶囊或不能用于监测消毒。

除了直接热打印技术/分子的印刷，可以使用其他类似的印刷技术/分子。

可以用一种颜色写“未消毒”并用相同颜色在金属化薄膜的背面涂有一块状，当设备/产品已消毒时，因为相同颜色所以词汇“未”看不到，词汇消毒是写在面膜上。

信息可以用任何语言或任何形状来打印。信息也可用来创造识标设备和或方法使用，如，在处理前出前“结束”，“蒸煮”，“等离子”和在处理/消毒后出现“处理结束”，“消毒结束”，“蒸煮处理”，“蒸汽消毒”，“等离子处理”或“等离子消毒”。这些信息的类型可对过程使用进行识别。

信息可以用金属油墨印刷和活化剂来打印。消毒时，由于金属的腐蚀导致信息消失了。

直接热敏打印层可以在设备的任何位置。不过，优选位置是在表面上或设备表面接近的那层上。

热致变色材料在加热时变色，包括那些熔化时变色，可用于制造热敏纸。可用加热和光来打印或活化的热致变色和光致变色薄膜和纸可用于直接打印。

在这里可用的无色染料的例子包括：(a)三苯甲烷的无色基体染料，如3，3-二(对二甲氨基)-酞，3，3-二(对二甲氨基)-6-二甲氨基苯肽(结晶紫内酯)，3，3-二(对二甲氨基)-6-乙二基氨基苯酞，3，3-双(对二甲氨基)-6-异苯并呋喃酮，和3，3-二(对二丁基氨苯基)-酞；(b)荧烷的无色基体染料，如S-环己胺-β-氯代荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-5-甲基-7-(N，N-联苄基氨基)荧烷，3-二甲氨基-5，7-二甲基荧烷和3-二乙氨基-7-甲基荧烷；(c)混杂荧烷染料，如3-二乙氨基-6-甲基-7-氯代荧烷，3-吡咯烷-6-甲基-7-苯胺基荧烷，2-[3，6-双(二乙氨基)-9-(0-氯苯胺基)苯甲酸酐内酰胺]；和(d)内酯化合物，如3-(2′-羟基-4′-二甲氨苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-氯苯基)苯酞，3-(2′-羟基-4′-二甲氨苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-硝基)苯酞，3-(2′羟基-4′-二乙基氨苯基)-3-(2′-甲氧基-5-甲基)苯酞，3-(2′-甲氧基-4′-二乙基氨苯基)-3-(2′-羟基-4′-氯5′-甲基苯基)苯酞。

合适的显色剂的例子是酚类化合物，有机酸或其金属盐和羟基苯甲酸酯，如酚类化合物包括4，4′-异丙基-双酚(双酚A)，对叔丁基苯酚，2-4-二硝基酚，3，4-二氯酚，对苯基苯酚，4，4′-环亚己基二苯酚。可用的有机酸和其金属盐的例子包括3-叔-丁基水杨酸，3，5-叔-丁基水杨酸，5-a-甲苯甲基水杨酸和其锌，铅，铝，镁或镍盐。

感光剂或热敏促进剂可用作本发明的记录材料来提供好的颜色密度以获得图像。一些通用的感光剂是合适的脂肪酸酰胺化合物，如乙酰胺，硬脂酸酰胺，亚麻油酸酰胺，酰胺月桂酸，肉豆蔻酸酰胺，羟甲基化合物或上述脂肪酸氨基化合物，如亚甲酰胺(硬脂酸酰胺)和乙二胺(硬脂酸酰胺)和对羟基苯甲酸酯类化合物如对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸丙酯，对羟基苯甲酸异丙酯，对羟基苯甲酸苄酯。

封装材料可含有色彩成形剂，色彩显影剂，感光剂和彩色或白色颜料，与直接热敏纸和薄膜中发现的一样。

活化剂如磷酸和亚磷酸的微囊化固体和溶液，可用作需要时释放的活化剂。具有低熔点的磷酸(熔点73℃)和亚磷酸(熔点43℃)有助于封装。优选的外壁材料是这些用于直接热敏纸的封装材料。

用于热打印的微胶囊外壁材料含有活化剂如磷酸可用来制造外壁材料，如脂肪链胺(一代，二代和三代，如十二烷基胺)，脂肪链氢氧化铵(如四丁基氢氧化铵)，脂肪酸，蜡如烛蜡，石蜡和蜂蜡，不饱和和可交联到所需要的程度的交联聚合物。

为了防止活化剂和/或指示剂出现不良影响和/或不必要的过早反应，可采用保护材料来涂层保护。保护材料应是低渗透的或高阻隔材料，通常是聚合物或低聚物。为了控制活化剂与指示剂的反应，可对它们分别封装。封装材料通常称为外壁材料。

类似直接热打印涂层，涂层可制成封装活化剂，指示剂，它们的前体，渗透材料，阻隔材料，催化剂和/或添加剂。可以有多种类型的含不同类型材料的微胶囊剂。涂层可以封装所有或一种反应物。材料的选择取决于应用。指示设备由这些在应用前可通过热，压力，溶剂等来活化的材料制造成。随着时间，时间-温度，消毒和其他处理条件，指示层或部分将发生一定的变化。

直接热成像设备可用于这里所引用的任何适合用于在记录材料中通过热能来活化指示化合物的记录材料的设备。直接热打印在成像材料手册中有概括性描述，1991年，编者亚瑟S黛蒙德(马塞尔德克尔，纽约)。

直接热敏打印提供按要求，在线和定制打印和活化设备。任何语方和形状的信息均可以打印出来。机构名称，用户，日期，标识以及任何其他所需要/想要的信息在需要都都可以打印出来。

设备可以通过物理或化学的方法来活化，设备可用时间(控制释放)，温度，压力，激光，水/蒸汽/湿气，溶剂，试剂(如过氧化氢消毒剂)，超声波等来活化，并取决于设备的性质和设计和用途。设备也可以通过喷墨方法如将活化剂/溶剂/化学试剂喷射到活化剂上来活化，反之亦然。

除了在指示剂带上应用活化剂带以及本发明所述的其它方法之外，还可以使用许多其它的方法来活化本发明所述的设备。它们包括下述方法：

一个隔离层能良好地隔离活化剂，但是能被机械地，加热地或类似方法地熔化或破裂，并为活化剂打开通道，使活化剂能用于活化所述的设备。

微胶囊可以部分或全部被活化。封装材料的涂层也可以部分或全部被活化。

可以有一个以上的微胶囊层，其中每个的性质，功能和特性可以相同或相异。

封装材料也可在控制的条件下被释放，例如，控制活化剂释放。

有许多不同的方式可以制备并活化所述的含有微胶囊的设备，下面是一些实例：

方法1(图28)：在金属塑料薄膜的塑料侧形成一个PSA层和一个释放衬垫(图中未显示)[图28(a)]。在金属层上形成一个热涂层和/或机械可破坏的微囊，该微囊含有一种如磷酸的活化剂和一种粘合物[图28(b)]。可以选择性地在所述的微囊层上形成一个保护涂层[图28(c)]。可以使用一种热敏打印机，红外激光或机械的方法来写或打印一个信息或图像[图28(d)]。这些设备也可以穿过一个加热系统来实现活化，如加热辊或红外激光。微胶囊会破裂并释放活化剂/磷酸。一个图像会显现，如白色/半透明的变成透明的/金属[图28(e)]。从后面移动释放衬垫，并将活化后的设备运用到如易腐物，医疗用品或游客等的目标物上。被释放的活化剂/磷酸会腐蚀金属层。当金属被完全腐蚀掉后，一个信息和/或印在下面的颜色会显现[图28(f)]。

方法2(图30)：在一金属塑料薄膜上形成一个可打印的表面。在如一半的金属层上使用含有活化剂(如磷酸)，并选择性地含有一种有色染料或颜料(如红色)的压敏胶[图30(a)]。在PSA层上使用一个释放衬垫[图30(b)]。活化剂会溶解其下的金属层，使金属塑料薄膜的活化剂部分变成透明[图30(b)]。在可打印薄膜的后面打印信息(如根据需要的过期或游客的照片)，如在另一半金属层上[图30(c)]。从活化剂层移去释放衬垫，沿设备的中间折叠设备，并施加压力使PSA和金属层能均匀地接触[图30(d)]。照片和信息会在活化后设备的顶部。当设备过期(金属层被溶解)，一个有色和/或一个打印的信息，如红色，“X”，“失效”等会在照片下显现[图30(e)]。这些设备可以用许多其它的方法来制备。如，将一个聚酯薄膜胶带与一个金属塑料胶带连接起来，其中聚酯薄膜胶带上有一个含活化剂的PSA(加上一个红色染料/颜料)。所述的双带可以被胶合，热密封，超声波焊接等。还有一种方法是在可热打印的塑料薄膜的后面使用一种含活化剂的PSA(加上一个红色染料/颜料)，然后拼接上一个金属塑料薄膜。本发明所述的许多其它设备也可以用本发明所述的这些和其它的方法制备而成。

方法3：取一金属塑料薄膜，将热打印涂层(通常为热敏打印纸涂层)涂覆在其塑料侧。所述的薄膜可以被热，喷墨，激光等印刷。一个图像会根据所含微囊及材料的性质显示为黑色和白色，有色，或透明。在金属侧使用一种活化剂带来活化所述的设备。当金属层被腐蚀后，它会改变图像的外观。

IIMAK(产品编号#TF200C透明D.T.，阿默斯特，纽约州)核发的一本游客证(1)在一个热打印薄膜上印制了一个照片，它在热打印的后面形成了一个含实施例3所述的活化剂成分的PSA层，并(2)将活化剂层压到一个金属聚酯薄膜上。当金属层被腐蚀后照片会变成透明的。

反之亦然，即微囊是保护指示剂或保护指示剂颗粒。

活化剂带和指示剂带可以是分开的，也可以是相互连接的(如粘合/拼接)，它们的大小和形状可以相同或相异。所述的设备可以通过将一个带子应用到另一个带子上，或是折叠相连的带子来活化。

底板上的涂层可以只含有指示剂(如包覆金属粉末)，只含有活化剂(如封装的磷酸)，一种封装而另一个没有(例如封装磷酸，但不包裹金属粉末)或混合封装指示剂和活化剂。该涂层可以含有其他的添加剂。根据应用的不同，底板可以是透明的，不透明的，有色的，被完全或部分涂覆的。底板可以根据需要进行额外的涂覆。涂层可以有一种或一种以上的保护涂层。涂层的厚度也可以根据应用设置成1微米至1000微米不等。

所述的涂层上有一种改变颜色的染料或指示剂。

所述的涂层可以由两种或两种以上的封装材料和一种酸组成，其中封装材料如一种无色染料或pH敏感染料(前色/改变色)可以作为一种指示剂，而酸，如磷酸可以作为一种活化剂，并仅选择性的释放活化剂。该涂层也可以由金属颗粒(被封装/涂覆或没有的)和封装的活化剂组成。各种组合都是可以的。

物理和化学方法，如喷雾干燥，喷雾冷却，旋转盘雾化，流化床包衣，固定喷嘴共挤，离心头共挤，水口共挤，锅涂料，相分离，溶剂蒸发，溶剂萃取，界面聚合，简单和复杂的共活化，原位聚合，脂质体技术和纳米封装都可用于封装本发明所述的指示剂和活化剂。墙体或外壳材料，如蛋白质，多糖，淀粉，蜡，脂肪和脂类，天然和合成聚合物和树脂都可用于封装本发明所述的指示剂和活化剂。

许多封装的化学品，如碳酸氢钠，溴化钠，氯化钠和双乙酸钠都是商用的。它们可以作为本发明所述设备的活化剂，优选用于消毒指示设备。其它的也可以类似地封装和使用

美国专利4675161公开了将环氧树脂涂层微胶囊和偶氮染料用于消毒，包括加热和环氧乙烷的消毒。但是并没有公开对其它染料和其它墙体材料的使用。

我们发现，某些染料直接制得的热涂层对EO气体过于敏感。可以涂在一个金属PET和薄薄地涂一个金属(如10埃)或薄薄地层压金属塑料薄膜来减缓所述的反应，薄膜有敏选择性的/间隔的纯属金属。利用楔形金属薄膜可以形成移动的边界EO设备。

我们发现，商用的直接热打印标签(例如，那些可用的布雷迪，IIMAK和联邦快递和UPS使用的)与潮湿或干燥的环氧乙烷(EO)气体在室温下接触时，会在几分钟之内逐渐变成黑色。同样的但涂有Joncryl 77(Johnson andSons，Racing，WI)的标签会更缓慢地变成黑色。因此，选择适宜的墙体材料，隔离涂层和/或染料，会使涂层在EO气体消毒后变成黑色所需的时间各种各样。

由于这些标签在环境中通常是稳定的，因此它们可以用于监测EO气体。

这些标签也可以在50℃的过氧化氢蒸气中一整夜。它们也会稍微变深。但是，我们在80年代后期购买了奎尔公司的旧点阵传真纸竟然在50℃下几个小时内变成黑色。看来，墙体材料和/或保护涂层更容易渗透过氧化氢。由于热或点阵纸张使用的染料是还原染料，它们也应该在其它氧化剂，如过氧乙酸和臭氧中变成黑色/有色。

本发明所述的指示设备是肉眼可读的，它也可以用机器来更精确地读取的。在我们的题为通用的高精度剂量读取仪的美国专利申请#20080023647中所述的设备和方法也可以在本发明中使用。美国专利申请#20080023647及相关文献所述的设备和方法可以作为本发明的参考。

本发明所述的一些成分，设备和工艺，例如，包装胶带，双信息，如“有效”到“无效”，“新鲜”到“不新鲜”，“未消毒”到“消毒”都可用于现有技术的成分，设备和工艺中。为了证明发明能广泛地适用，我们制作了各种现有的设备，如时间，时间-温度，辐射，冷冻，解冻，微波煮熟，热水洗碗指示剂和消毒指示设备，使之具有本发明。一些有代表性的例子总结如下：

我们在一个商用热打印带上使用一种含磷酸的活化剂带和标签，从而制备一个包装带。在一个封闭的盒子上写有一个“新鲜”的词语。盒子是用一个具有压敏胶粘剂的透明/半透明的热打印薄膜/带(iimak，产品编号#TF200C透明D.T.，阿默斯特，纽约州)密封的。在热打印涂层上使用了一种压敏胶活化剂带，其含有磷酸(即实施例5)。将盒子置于60℃下。无色的涂层在1小时内逐渐变为浅灰绿->灰绿色->灰色->黑色。类似的盒子在室温下放置一周才发生颜色变化。

在热打印的透明薄膜标签(由IIMAK提供)顶部用热敏打印机印制了“新鲜”。在薄膜的底部写有带乳胶，Joncryl 74的“不新鲜”，让其干燥。“不新鲜”是隐约可见的。使用实施例5中的一个活化剂带。将所述的设备置于60℃的烤箱内。词语“新鲜”周围的区域逐渐变暗，而词语“新鲜”基本不明显了。同时，词语“不新鲜”变暗，使之更明显。在热打印涂层上使用一个适合的渗透层，可以使明显的“不新鲜”与不明显的“新鲜”相匹配。这些设备可以作为TTI来监测易腐物的保质期。同样有这种词语，如“有效”和“无效”的其它设备也可以用于制备游客证。

我们通过将一个聚醋酸乙烯酯乳胶制成的楔形渗透层涂覆在热打印涂层上，并使用一种含磷酸的活化剂，还创造了一个移动边界设备。同样，本发明所述的许多其他设备，例如条形码设备，绷带指示剂，消毒指示剂，热水指示剂，微波炉煮熟指示剂，利用相分离技术的解冻指示剂，湿度指示剂，修改指示剂，辐射指示剂和小玩意都可以使用现有的成分，设备和工艺和本发明所述的来制备。虽然我们使用了磷酸作为活化剂和热打印薄膜来证明一些概念，但是也可以使用其它指示剂和活化剂。一些适当的变化可能是必需的。

现有技术的设备，特别是变色设备可以制成自动读取的。如果传感材料是乙炔那么紫外线暴露(例如用紫外线激光)传感器，如果传感材料是热敏感的那么是预热处理的或仅印有一个合适的印记。可以制造出代码，条形码，信息等。乙炔对紫外线和热退火(即贮藏的时间和温度)很敏感，因此可以自动活化。根据需要活化所述的设备。在一定的时间和/或时间-温度之后，传感器的颜色变化与打印的指示过期的信息相匹配。

在所有的现有设备中，颜色变化是逐渐的。

本发明所述的设备也可以使用ID或高敏的自动过期ID，它们有或没有RFID。也可以根据本发明所述的概念和成分来制备各种自动过期的产品。

所述的设备也可以在生产线上生产。例如，(1)打印一个含活化剂的指示剂带(如金属塑料薄膜)，反之亦然，(2)活化剂上有指示剂，反之亦然，或(3)同时喷洒或墨水同时喷射活化剂和指示剂。

可以开发和使用监测登记本发明所述设备的软件。

由于一种活化剂和一种金属发生反应，因此不同的指示剂和活化剂会产生不同的副产物。如果需要，可以利用分析副产物及其浓度来进一步分析所述的工艺，处理程度和所述的设备。

本发明所述的各种创造(成分，设备和工艺)都可以简易地用于各种来源的其它设备。

本发明的设计是可以替换的。一个指示设备的设计可以用于所需的另一些指示设备或进行适宜的改变。例如“过期”的信息和红色的时间温度指示设备可以分别替换为“消毒”和绿色的消毒指示设备。

各种工艺/设备可以开发用于涂层粘合剂，油墨，油漆以及其它聚合物材料。常见的涂层方法有：风刀，毛刷，出片机，铸造涂层，挂帘，倾角，挤压，叶片，浮刀，凹版印刷，湿润辊，胶板，反向辊，杆，喷雾和挤压辊。上述大多数方法都可用于将基质涂覆在各种基础材料上。

可采用各种印刷方法来合适地打印活化剂和指示剂，从而制备出各种指示设备。墨水可以含有一种活化剂或金属指示剂。例如形为一个信息的指示剂被印制在一个活化剂层上，反之亦然。基本上任何油墨或印刷工艺，包括喷墨，激光吨级，染料升华和传统油墨和工艺都可以使用。

水和溶分子喷墨墨水是市售的。信息形式的标记可以简易地印有一个喷墨墨水，而不需要任何颜料或含有所述的指示剂，优选是活化剂。墨水也可以是可紫外光固化的。

丝网印刷是也用于制造消毒指示设备。也可以制备塑胶溶胶，水和溶分子的，来实现丝网印刷制备指示设备。这些指示剂，活化剂和前体可分散或溶解在一种塑胶溶胶或非常粘稠的载体中，如聚氯乙烯增塑聚合物及类似的聚合物。

许多化学品可以用颜色变化试剂来监测，当它与化学品反应时会发生颜色的变化。充有一种惰性底物，并涂有这些颜色变化(检测/指示)试剂的透明玻璃和塑料管被广泛地用于监控各种危险化学品。一种已知体积的受污空气穿过所述的充有这些试剂的管，并监测其颜色变化。

金属及其合金也会与许多化学品发生反应，这些化学品在本发明中被作为活化剂和活化剂前体。惰性材料，多孔或无孔，金属及共合金的薄涂层也可以用于监测大量的化学品。惰性材料可以是不透明，也可以是透明的，例如，玻璃或塑料珠，片，纤维，薄膜和片。一个空的玻璃试管内部薄薄地涂有一种合适金属或其合金，或者是固体纤维薄薄地涂有一种合适金属或其合金也可以用于监测一些化学品。

各种不同形状的金属底板可以用于监测化学品。它们包括金属化光纤，管，片，带，珠。

除了监测本发明所述的活化剂及活化剂前体外，上述金属底板也可以用于检测/监测羧酸和氯酸，如甲酸，乙酸，氯化乙酰，氨和胺，例如甲基胺，乙胺，二乙胺，吡啶和苯胺，卤素和卤化物，如氯，二氧化氯，无机酸，如盐酸，氢氟酸和硝酸，硫化物，如硫醇和甲硫醇，硫化氢和二硫化碳，氧化物，如二氧化硫，二氧化氮，膦和氧氯化碳，酚类等甲酚，氧化剂如过氧化氢等，还包括臭氧，氢氰化物，如甲醛，糠醛，环氧化物，如环氧乙烷，环氧丙烷醛，过氧化物，和环氧氯丙烷，金属，如汞蒸气，氧气，二氧化碳，一氧化碳，水/湿度和化学品等其反应能由金属和金属合金催化。通过选择适当的金属及其合金，也可以选择性地实现一些化学品。

该反应随之是可视的，或通过监测导电性，包括离子导电性的变化。当金属被腐蚀后，其导电性会下降。

生物材料和有机物，活或死的，细菌，病毒，钢绞线，酶，蛋白质等能生成一种金属层活化剂，因此金属层可用于监测生物材料。生物材料可能需要一个所谓的底板，即一种生物材料生成的产物中的一种反应物，此时是一种活化剂或一种催化剂。这种生物材料可用于分析人体的材料，包括尿液和血液。身体部位和流体具有大量的无机和有机化学品(生物化学)工)，如酸，盐，糖，亚硝酸盐，氨基酸和酶。通过选择适当的底物，酶，媒体，前体，催化剂等，就可以控制生成一种活化剂的反应物性质，所述的活化剂能与一个金属薄层发生反应，腐蚀该金属薄层。产品如葡萄糖-6-磷酸可以腐蚀某些金属和/或合金。

由于金属及其氧化物和配合物能与许多化学品发生反应，因此它们(特别是薄涂层)可用于测定其浓度。例如，铝与许多酸，碱和盐反应。溶解已知厚度的一个金属薄层，如100埃的纯铝所需的时间是由特定酸，碱或盐的浓度决定的。一旦校准，涂有一个金属薄层的底板，该底板可以有一个渗透涂层，也可以没有，它能用于监测各种化学品，包括有毒试剂的浓度。

我们发现也可以使用一个金属薄层，如具有或不具有前体层的金属塑料薄膜来监测大量化学品/试剂。溴等许多有毒化学物质能与如铝等金属发生反应。

本发明所述的材料，设备和方法能监测的战争化学品包括致命的，水肿，血液，神经，肺，失能和防暴控制剂。这些例子包括氰化氢和氯化氰，乙基二氯胂，甲基二氯胂，苯基二氯胂，路易士剂，1，5-二氯-3-乙基硫醚，1，2-双(2-氯乙基硫基)乙烷，1，3-双(2-氯乙基硫基)正丙烷，1，4-双(2-氯乙基硫基)正丁烷，1，5-双(2-氯乙基硫基)正戊烷，2-氯乙基氯甲基硫醚，双(2-氯乙基)硫醚，双(2-氯乙基硫基)甲烷，双(2-氯乙基硫甲基)醚，双(2-氯乙基硫甲基)醚，双(2-氯乙基)乙胺，双(2-氯乙基)甲胺，三(2-氯乙基)胺，塔崩，沙林，棱曼，环沙林，GV，VE，VG，VM，VR，VX氯气，氯化苦，碳酰氯，偶氮苯，(BZ)15剂，EA 3167剂，呕吐剂，辣椒水喷雾剂，CS气体，CN气体或CR气体。

本发明所述的材料，设备和方法能监测的有毒工业化学品包括丙酮氰醇，丙烯醛，丙烯腈，丙烯醇，烯丙胺，氯甲酸烯丙酯，烯丙基异硫氰酸酯，氨，三氯化砷，胂，三溴化硼，三氯化硼，三氟化硼，溴，氯化溴，五氟化溴，三氟化溴，二硫化碳，一氧化碳，碳酰氟，羰基硫，氯，五氟化氯，三氟化氯，氯乙醛，氯丙酮，氯乙腈，氯乙酰氯，氯磺酸，巴豆醛，氰，1，2-二甲基肼，乙硼烷，双乙烯酮，硫酸二甲酯，二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯，氯甲酸乙酯，硫代氯甲酸乙酯，乙基二氯化苯硫磷，乙基二氯化磷，二溴乙烯，乙基亚胺，环氧乙烷，氟，甲醛，六氯环戊二烯，溴化氢，氯化氢，氰化氢，氟化氢，碘化氢，硒化氢，硫化氢，五羰基铁，氯甲酸异丁酯，异丙基氯，异丙基异氰酸酯，甲基磺酰氯，甲基溴，甲基氯，甲基氯硅烷，甲基肼，甲基异氰酸酯，甲硫醇，丁酯氯，正丁基异氰酸酯，硝酸，烟气，一氧化氮，二氧化氮，正丙基氯，对硫磷，过氯甲基硫醇，光气，磷化氢，三氯氧化磷，五氟化磷，三氯化磷，仲丁基氯，六氟化硒，四氟化硅，锑化氢，二氧化硫，三氧化硫，硫酸，硫酰氯，硫酰氟，六氟化碲，叔丁基异氰酸酯，叔辛基硫醇，四乙基铅，四乙基焦磷酸，四甲基铅，四氯化钛，甲苯2，4-二异氰酸酯，甲苯2，6二异氰酸酯，三氯乙酰氯，三氟乙酰氯或六氟化钨。

本发明的设备使用一个金属或金属颗粒层作为一种指示剂和一个活化剂或化学品层，活化剂或化学品能与金属发生反应破坏金属。结果就可以测量电导率，尤其是本发明设备的传导率，导率，电阻和电阻率来监测反应/现象的进程。电导率可以从约每米37×106西门子(S.rrf1)变为基本上是盐水，即约5S.rrf1或更低，如果铝是作为一种指示剂。这在电导率中是超过100万次的变化。因此，本发明的许多现象可以被高精度地监测。使用这种测量电导率的方法可以测量化学品的ppm(百万分之)浓度和ppb(十亿分之)浓度。测量电导率比测量许多其它特性更简单。

一种金属薄膜或涂有金属层的纤维可以涂覆一种活化剂，前体，催化剂，生物底板来选择性地监测一种以上的化学品或一种含有化学品或生物试剂的试剂。

增加导电路径的长度可进一步提高精度。对于某些设备而言，可以通过折叠或使用金属纤维来实现。几种方法均可用于使设备折叠或螺旋导电路径。例如，用于制作印刷电路板的方法，用激光烧制一个金属表面或一种制作CD(光盘)的改进方法。

某些设备并不需要超高精度，如时间，温度，除霜，冷冻，微波消毒指示设备。百分之一的更高精度是某些设备优选的，如月或年的时间显示设备。但是，一些设备需要很高的精度，如辐射剂量计和化学品的监控。如果可以达到比一个百分点更小部分的高精度来测量辐射和化学品，那么就可以高精度地监测低剂量。根据预期的电导率线性变化，可以在一个非常广的剂量范围内实现高精度的剂量测量。

由导电粒子，活化剂和粘合剂组成的一种导电涂料可用于制备本发明所述的许多设备，并用于监测电导率变化引起的现象。

发明的即时光波导器件与现有技术基本相同，除了所述的指示/溶覆层将是金属或合金，并且具有或不具有一个活化剂或其前体层之外。所述的光纤可以由文献所述的方法金属化，如美国专利6,798,963和7,158,708。

一种探测设备可以开发用于探测化学或物理参数的变化，包括传感光纤，其有一个金属或合金薄层包括的核芯，有或没有一个活化剂或其前体层。

该设备可以具有一个未设金属和/或活化剂涂层或未被处理或暴露的相关纤维。

该传感光纤的核芯材可以与光纤的核芯基本相同。

该设备还可以由两个光纤组成，其一是由与其远端相连的传感纤维的每一端分别延伸到一个光源和探测器。此外，单个光纤可以从传感光纤开始延长，另一端制成反光的，与光源和探测器均相连的单独传输光纤可以使用一个分光镜。

由于熔覆材料(金属)和核芯材料(玻璃或塑料光纤)的不平衡扩张和收缩，因此可以使用本发明所述的设备监测许多物理现象，如温度，压强和压力。

为了监测物理现象，如时间，温度，冷冻，解冻，时间-温度，辐射等，通常需要一个活化剂层，并且该活化剂层是设置在金属层上的，或者反之亦然。但是，对于消毒和监测化学品的设备而言，活化剂必须涂在整个金属涂层上。

导体层也可以是半导体层。

除了将活化剂涂在一个金属光纤上之外，也可以将类似的设备放入一种溶液或液体活化剂或活化剂前体中来制备。这种设备能更快，更敏感。

这些设备中的底板可以是一种玻璃或聚合物制成的光纤。

本发明所述的光波导是导电的，因此也可以通过监测电导率的变化来监测所有这些现象。

本发明所述的活化剂及活化剂前体可以用于光波导设备。所述的活化剂及其前体可以在一种聚合物粘合物中溶解或扩散，并涂在一个金属光学纤维或涂层后的金属化。它们也可以通过一些传统的涂覆技术来应用，如浸渍，真空蒸发/升华。

这些光波导指示设备也可以有本发明所述的时间和时间-温度指示设备的特征。

与导电设备相似，所述的光波导设备也可以更精确。

本发明所述设备的反应现象的定量变化也可以通过其它参数来测量，如磁性的变化和反射率，传输和光谱移动的变化。

所有指示设备及其零件也可以制成辊形的。于是指示设备辊可能被切开或去皮，并在目标物上使用。该指示设备的形状可以是，例如，圆形，椭圆形，其它曲线形，优选是对称的，三角形，正方形，长方形，六角形，和其它多边形，包括正多边形和等边多边形。

本发明所述的所有指示设备可以是各种类型的指示设备，如TTI的一种温度指示设备，TTI的氨气指示设备，具有时间-温度或温度指示设备的消毒指示设备，或TTI的辐射指示设备。

可以在一个目标物或底板上使用一种以上的指示设备来监测两种不同的条件，因此一种设备将发送一个设定的信息，而另一个则发送其它类型的信息或在其后发送。

本发明所述的设备可以结合起来制备多进程和多材料指示剂。例如，一个在辐射指示设备上的TTI，或反之亦然，可以用于监测辐射的渗透性，如食物和血液及保质期。指示设备也可以有其它指示设备，如温度指示设备。

在不同的进程中可以使用一种或多种活化剂来处理不同的进程，例如，一种用于蒸汽和环氧乙烷的活化剂，或一种用于蒸汽的活化剂和另一种用于环氧乙烷的活化剂混合物。所述的设备也可以用于两种以上的进程，如蒸汽，环氧乙烷和等离子体。可以通过选择一种以上活化剂混合物，优选是单独活化剂的混合物来处理其预计的每个进程。

下述一种或多种主要参数会改变透明度变化所需的时间和本发明指示设备的活化剂能量：1)活化剂基质的厚度，2)指示剂和共指示剂的厚度，3)渗透层的厚度，包括一个氧化层，4)活化剂和共活化剂的浓度，5)前体的浓度，6)添加剂的浓度，7)溶剂，表面活性剂和催化剂的性质，8)活化剂基质的性质，9)指示剂和共指示剂的性质，10)一个渗透层，包括一个氧化层的性质，11)活化剂和共活化剂的性质，和12)一种添加剂的性质。所有参数会改变透明度变化所需的时间。参数1-6只会改变透明度变化所需的时间，而参数7-14会改变活化剂能量和透明度变化所需的时间。

这些设备和相关的工艺使用金属作为一种指示剂，使用腐蚀剂作为一种活化剂，它们提供下述一些主要的独特特征，这在其它指示设备中是没有的：

指示剂：

指示剂层的厚度超薄，仅有～100埃。

指示剂是一种无毒的金属，通常是铝，并且该金属的盐也是无毒的。

金属塑料薄膜是不同厚度(～25埃-700埃)，不同颜色的铝层。因此不需要制备指示剂带。

100埃厚的铝层提供99％的不透明度。约20埃是半透明的，但反光率和不透明度低于10埃。

平均精度约为80％，但高达99％也是可能的。

从不透明，反光变成透明的。反光表面很容易被注意。

金属油墨能简易地使用。商用铝(即银)和一种青铜(一种铜锌合金，即所谓的金)油墨可以用于替换金属塑料薄膜。

一些金属及其大量合金对不同活化剂的敏感度不一致，但是它们都可以用于制备各种指示剂，并在各种工艺中使用具有不同性质的材料。

指示剂不会挥发或褪色。

·反应可以在常用的无毒材料中进行，如水，氧化物，酸，碱和盐。

大量活化剂和活化剂前体可以用于改进各种指示设备。

涂覆一层含活化剂的压敏胶(PSA)来制备活化剂带。PSA带技术是一种被较好发展的技术。

反应：

反应是100％不可逆转的。

该反应是多样的。它只会发生在金属表面，因此产生零级动力学，即随时间变化是线性的，这是最理想的特性之一。这也使得该设备非常准确。几乎所有的指示设备发生的反应通常都是第一阶/渐近的，即开始快，然后慢慢变慢。

反应产物通常是无色的，白色的盐(使用金属，如铝和锌)。

指示层超薄，甚至是不透明的反应产物，如氧化铝基本接近透明。

即使反应具有稳定的发生率，不透明层仅在剩下10-20埃未反应时变成透明的。因此，它会产生一个非常长的诱导期，它可以最优选地用于去/不去类型的指示设备。

颜色和信息

一种指示设备通常会发生一个颜色变化。这些设备会发生透明度变化。

透明度变化使它可以在金属层下印制任何信息或颜色，如提供非限制性的终颜色/信息。

将一部分信息(如“好”)印在整个金属层上，将另一部分印在金属层下(如“非)，就可以形成两个信息(好->不好，新鲜->不新鲜，未消毒->消毒)。

也可以形成移动界线设备来连续地监测一个进程或材料。

这使设备能自动读取，准确且傻瓜式证明。

机械可读且远程可读。

应用：

使用适对的活化剂和指示剂，可以监测各种材料和工艺，包括：

-时间(如自动过期的游客证，使用ID)

-温度(如微波煮熟)

-时间温度(如监控易腐物的保质期)

-冻结(如新鲜的血液，制品，一些疫苗)

-解冻/除霜(如冷冻食品)。

-湿度(如药品和食品)。

-消毒(如监测医疗用品和易腐物的消毒)：

蒸汽

环氧乙烷。

等离子/过氧化氢

辐射。

-无毒化学品和生物材料(如化学品和生物试剂)

-电子设备

RFID

电子品监控

电路板

有必要且没有的指示设备/监测技术是可用的，其中：

·自动读取且傻瓜式证明的。

·提供了无限的色彩和信息。

·提供了长诱导期，其具有去和不去两个信息。

·为一些材料和工艺，如普及技术提供了相同的颜色。

·精度高，机械可读和远程可读。

·非常经济。

·适于单独的元件，也适于元件的集合。

本发明所述的的设备有这些和许多其它所需的特性，填补了技术空白。所有这些和许多其它所需特性的组合使设备独特的。它们是真实所需的指示设备。

一些厂商提供的大量设备，如时间，温度，时间-温度，冷冻，解冻，消毒和辐射指示设备能商用。即使用于一个特定的指示设备，如蒸汽消毒指示设备，每个厂商都有不同于别人的自己的颜色，颜色变化，大小，形状和设计。因此它需要培训用户如何使用和理解。本发明所述的自动读取的设备不需要对使用者进行培训，所有的指示设备都基本相同。因此这种技术提供了一个机会来普及所述的指示剂技术。

例子

下面的例子对本发明权利要求的实现的解释性说明，但不应被理解为是对本发明的范围与意义的限制。

例1：现有技术

加州帕萨迪纳的艾利丹尼森的双磁带TTI设备，通过应用在指示剂带上(在白色塑料膜上含有树脂PH染色剂)的活化剂带(在干净的塑料膜上含有PSA酸)来激活。在室温下一天和在50℃下一个小时内，活化设备一般从黄->浅紫色->紫色->深紫色的变化。颜色的演变/变化在开始时迅速而在结速时缓慢。由于设备的扩散是基于在那里没有突然颜色变化。

例2：磷酸及其浓度的影响。

用一块100微米的金属化聚酯薄膜(具有125埃厚度的铝层)来证明本概念的可行性。

在金属化薄膜的金属层上写上字母“A”和在放置在一张红色纸上的薄膜后面写上“1”，然后向“A”上倾倒1mL 85％的磷酸。约4分钟后在铝层上出现少量的气泡(氢气)。红色纸张与“1”5分钟都不可见。铝层完全溶解和红色纸张变得完全可见在6分钟后。因此，该设备具有很长的诱导期(约系统的80％)来使颜色变化(银色到红色)，即，5分钟是没有红色的和红色大概在一分钟内出现。有例33和图44中所示，完全溶解金属层的需要时间从用85％的磷酸的6分钟增加到15％的磷酸的38分钟。

例3：用于活化剂带的活化剂粘合分子的制备。

在500毫升烧杯中加入150gPSA(产品编号S8510，艾利丹尼森，帕萨迪纳，加州)，150g异丙醇和25g 85％的磷酸并混合。磷酸的浓度按照设备的需要是各不相同的。

例4：PSA分子，浓度和活化剂溶剂对金属化聚酯薄膜蚀刻的影响。

一块具有约125埃厚度的铝涂层的100微米的聚酯薄膜(在这里简称为100微米金属化聚酯膜或金属化聚酯膜)放在一张红色纸上，然后在薄膜右侧的金属边上倾倒如例3所述的PSA分子1mL。在近25分钟红色纸都是不可见的。铝层完全溶解和红色纸张变得完全可见在35分钟后。溶解金属层所需要的时间与几个因素有关，如浓度，溶剂，温度，干活化剂层的干燥度和厚度。

例5：活化剂带的制备。

用#50和#30金属线棒刷将例3所述的活化剂涂在100微米干净(非金属化)的聚酯膜上。涂层在70℃下干燥10-15分钟。有些在另一面覆盖了在两边涂有树酯硅的50微米聚酯离型膜的活化膜用来制作设备，在接下来的一些例子将用这些在去除离型膜后的膜片来制备设备。

例6：简单设备的制备

一边具有一个红色的涂层的金属化聚酯薄膜粘合了一块例5所述的具有PSA层来覆盖金属层的活化剂带。活化剂溶化了设备的金属层上然后红颜色可见，在室温条件下的5小时后和在60℃条件下30分钟后。在60℃条件下设备退火时具有一些气泡现象或金属层开裂。

例5所述的活化剂带片应用在七个用PSA膜覆盖在金属层上具有不同颜色涂层的50微米金属化聚酯薄膜(从加州卡诺加工业园获得CP薄膜)。CP薄膜由三层组成。50微米聚酯薄膜具有一层很薄的颜色油墨涂在具有125埃厚度的铝涂层上。粘合膜放在一个55℃的干燥箱内。金属层完全溶解在大约一个小时内并且油墨颜色变得可见。

同样，采用在聚酯薄膜的两边进行金属化和在聚酯薄膜的两边涂上活化剂来制作设备。

对照实施例子：活化剂带片应用在一个15微米厚度的铝箔上并且在50℃下退火几周。该带没有溶解该箔片。然而，当在同样的15微米厚度的铝箔上放置几滴磷酸，该箔片在50℃下1小时内完全溶解。

例7：类似图7的自读设备的制备。

7.1具有一部分信息的活化剂带：用激光打印机在100微米厚的干净聚酯薄膜上打印词汇“新鲜”。在该膜的背面用#30金属线棒刷涂有一层例3的活化剂并在70℃下干燥10分钟。

7.2具有另一部分信息的指示剂带：用激光打印机在100微米厚金属化聚酯薄膜的非金属面上打印词汇“性质无保证”的翻转/镜像图像和条形码。

7.3设备的活化剂：活化剂带应用在指示剂带上，具有粘合剂(活化剂)层覆盖在金属(指示器)层。摸的适合排列是关注点。设备从薄板/活性膜[见图33(a)]切割得到并冷冻储存。

7.4设备测试：一些设备在不同的温度下(25℃，45℃和55℃)。这些设备从干燥箱中拿出并且在不同时间间隔仔细检查。在设备的顶部可见词汇“新鲜”。图33所示的设备是在25℃下退火27，34和38小时。在25℃下过了25小时信息“性质无保证”和条形码不可见。如图33(b)中所示它们开始出现在大约27小时后，如图33(c)中所示它们几乎可见在大约34小时后和如图33(d)中所示它们完全可读在大约38小时后。该设备有一个约70-80％诱导期。通过一个可渗透层可以延伸。该设备是自读的。

反应的活化能通过诱导期对1/T(T＝绝对温度)的对数图标来确定。设备的活化能大约为7千卡/摩尔。低活化能制备的设备的监测时间更令人满意，如游客标识卡。

具有不同种类的信息(包括不同的符号和语言)包括少数具有双条形码的设备均可制造。

例8：具有楔形可渗透层的可移动界线的设备的制备。

8.1活化带。一块100微米干净的聚酯膜上用#30金属线棒刷涂有例3所述的活化剂并在70℃下干燥10分钟。

8.2具有楔形涂层的指示剂带：用在甲苯中10％浓度的聚环氧氯丙烷在100微米金属化聚酯薄膜的金属表面上涂有一个0-250微米楔形10厘米长的块并在70℃下干燥5分钟。聚环氧氯丙烷的楔形涂层获得具有0到大约25微米干燥厚度的楔形涂层。

一些膜涂有0-250微米5厘米长的楔形块。

一些金属化聚酯薄膜在无涂层的面上印刷有红色和数字和黑色和灰色的等级。

8.3设备的活化剂：活化剂带应用在指示剂带上，具有粘合剂(活化剂)层覆盖在金属(指示器)层。很多设备是切割成宽约1-2厘米。

8.4设备的测试：一些设备在不同的温度下(25℃，45℃和55℃)。这些设备在不同的时间周期内从干燥箱中拿出并且仔细检查。图34所示是在55℃下不同时间周期下退火的设备。从图34可以看出，通过溶解金属层来创建界线和界线随退火时间从聚环氧氯丙烷的楔形涂层的薄端到厚端移动。界线的移动几乎是与时间呈线性关系。

在移动界线设备中，铝层变薄可以看到(如金属层的透明度逐渐增加很明显)，这表明在表面发生反应。

界线移动基本上与时间呈线性关系，即零级反应，大多数指示器是一个独特和非常合适的特性。界线移动的线性由许多参数的组合而产生但主要是由于两个反应，(1)活化剂在可渗透层的扩期和(2)铝层的蚀刻。所有已知时间的颜色变化/演变和时间-温度指示设备都是渐进的(即第一级反应)。颜色演变在开始时迅速和随时间变得缓慢。

目前的设备非常可渴望的一个特性就是，指示设备具有随时间而线性颜色变化的很长的诱导期。

从图34中很明显可以看出，通过增加渗透层的厚度可以增加诱导期，透层的厚度越大诱导期就越长。

8.5扩散/反应的动力学特性。

界线的移动距离由设备不同的温度下(25℃，45℃和55℃)的退火决定的。活化能从时间的所要求位移的对数如1和2厘米1/T的对数图标来确定。活化能为21千卡/摩尔。活化能较高，可能是由于扩散的反应，即磷酸的扩散通过了聚环氧氯丙烷的渗透层。

例9：不同厚度的渗透层

9.1活化剂带。一块100微米干净的聚酯膜上用#30金属线棒刷涂有例3所述的活化剂并在70℃下干燥10分钟。

9.2具有不同厚度的指示剂带的渗透层：用10％浓度的聚环氧氯丙烷在100微米金属化聚酯薄膜的金属表面上涂有一个27，75，125和300微米的块并在70℃下干燥10分钟。

9.3设备的活化剂：活化剂带应用在指示剂带上，具有粘合剂(活化剂)层覆盖在金属(指示器)层。很多设备是切割成的并在45℃下退火。铝层完全溶解所需要的时间已记录。表1所示近似渗透层厚度和铝层溶解所需要的时间

表1近似渗透层厚度和在45℃下铝层溶解所需要的时间。

厚度(千分之一英寸)	溶解时间(小时)
		0	3
0.015	5.5
		0.03	13
0.05	23
		0.06	28

因此，金属层溶解所需要的时间可以通过渗透层的厚度变化来变化。

例10：包装带

50微米干净聚酯薄膜的一面印刷有红色背景“过期，不能卖，返回制造商”和另一面涂有例3所述的活化剂来制作的活化剂带。该活化剂带和指示剂带(金属化PET膜)粘合(活化剂/粘合剂层覆盖在金属/指示层)成活性设备。切成约5厘米宽的长条。这些长条放置在市场上可用的5厘米宽的密封带上。小的盒子(5″x 5″x 3″)关闭并用如图35(a)所示的活性带子来密封并储存在室温下。在室温下信息开始出现大约在18小时后和如图35(b)所示的完全可见在25小时后。

可以在活性设备的后面使用PSA来应用于另一个对像。

其他几种类型的指示密封带设备也已制造，如，(1)通过采用楔形渗透层和通过活性带来活化的具有楔形PSA层来制造移动界线的楔形密封带设备，(2)在活化剂带下用狭窄的金属化聚酯带和(3)在顶部具有词汇“新鲜”和在背部具有“不”。

例11：具有可移动界线的游客标识卡。

用激光打印机在100微米金属化聚酯薄膜的没有金属面上打印一张相片。相片背面的金属面上用在甲苯中10％浓度的聚环氧氯丙烷涂上一层0-250微米的楔形块并干燥，100微米不透明的聚酯薄膜的背面涂有一层例3所述的活化剂并干燥制成活化带。通过应用楔形涂层上的活化剂使设备(游客标识卡)具有活性。其结果是，如图36(b)所示的标识卡放在55℃的干燥箱中。如图36(b)-36(f)所示，2小时后在相片的底部出现黑色界线并且界线随着时间向上移动。在室温下花了近一个月的时间来使界线从一端移动在另一端。

例12：具有红色背景和X的游客标识卡。

用激光打印机在100微米金属化聚酯薄膜的没有金属面上打印一张相片。在红色聚酯薄膜上打印黑色的X和涂有例3所述的活化剂并干燥制成活化带。通过应用金属层上(相片的背面)的活化带使设备(游客标识卡)具有活性。其结果是，标识卡存放在室温条件下。十小时来没有颜色变化。红色背景和X开始出现在11小时后和完全出现在16小时后。

同样，可以制作在顶部有只具有红色背景，只有X，“期满”和“有效”和背部有“拒绝”的游客标识卡。

在设备中相片不会被破坏，它可以用来存档。

例13：玩具，魔术和问候卡片。

类似于例7的设备，但用印刷具有词汇如“生日快乐”，图形如心形图，三叶草，照片，大量手工绘制设计图和其他类型的信息和图形来代替条形码和红色背景。用图像，图形和信息来代替条形码的出现。活性设备同样切割成多种不同的形状，如具有红色背景的心形和花形。它们都是从金属到红色的颜色变化。

例14：手腕带。

100微米，25厘米x20厘米金属化聚酯薄膜的1埃非金属面用#30金属线棒刷涂有一层例3活化剂混合物并干燥。切割成25厘米x1厘米的长条并折叠以致于活化剂涂层粘合在金属化面上制成一条手腕带。在室温下粘合面的颜色变化在十小时内而非粘合的部分仍然无变化。

同样的，也可以制造成如图13和14中所示的手腕带。

例15：非可读(惰性化)RFID嵌体机的制备。

在RFID嵌体机/转发机[从加州桑尼维尔的Mu-Gahat公司获得和图37(a)所求]上应用一个具有较厚度层和较高浓度的活化剂的活化剂带。RFID嵌体机的的天线用铝薄层制作。在室温下该设备的天线慢慢的开始溶解。天线随时间的不同溶解期如图37(b)-37(d)所示。完整的RFID嵌体机显示在每张照片的顶部。靠近芯片的天线约2天内溶解完。蚀刻天线制成的非可读芯片。

例16：蚀刻面膜。

16-A：在100微米金属化聚酯薄膜的金属面上用抗蚀剂(威斯康星州Racine公司，S.C.Johnson聚合物，丙烯酸树脂77)屏幕印刷具有图像的面膜。该图像基本上是透明的并不可见的。该设备用例5的活化剂带活化并放在55℃的干燥箱中。该屏幕印刷的图像在30分钟内出现。

16-B：RFID嵌体机的天线线路是在金属化聚酯薄膜的金属上用打印机打印制作的。用例5的活化剂带将薄膜粘合在活化剂涂层覆盖的金属涂层上。如图38(a)所述的二个简易模型(一边倒)。两天后所有的非面膜铝已溶解并制成如图38(b)所述的天线。

类似的天线线路通过将天线放置在蒸汽和沸水中用金属化聚酯薄膜摭盖天线制成。

例17：随时间变化的透明度。

用例5的活化剂带粘合金属化聚酯薄膜。可以用特温-艾伯特数字不透明度仪，模式628测得设备在25℃下不同时期的透明度。如图39所示的透明度值对时间图。从图上可以看出几乎在20小时内透明度没有一点点变化。随着时间该粘合设备变得越来越透明并完全透时。

可见的透明度大约在27小时后。该结果显示该设备的诱导期为大约70％。

例18：用热水和蒸汽蚀刻金属化聚酯薄膜。

具有大约125埃厚度铝层的100微米金属化聚酯薄膜放置在装有100℃蒸馏水200g的500mL干净的锥形瓶中。在10分钟内金属层开始不规则的溶解，首先是沸腾/冒泡(也可能在一定程度上是由于空中的氧化)然后在15分钟内完全溶解。

具有大约125埃厚度铝层的100微米金属化聚酯薄膜放置在装有沸水烧杯上金属层朝向蒸汽。金属层开始不规则的溶解(在挥发蒸汽凝结的地方慢慢的溶解)然后在10分钟完全溶解。

在真空下虽然慢但是金属层也能用蒸汽来溶解。

如在聚酯薄膜上一层薄薄的铝层溶解在热或沸水中，它可以用来监测洗涤和干燥项目，如器皿和洗衣店。

例19：铝箔/控制器蚀刻试验。

用沸水上的蒸汽6小时然后在125℃(20PSI)的压力锅内2小时来处理15微米厚的铝箔。该铝箔稍微有点变暗但没有溶解。

例20：干热(控制试验)效果。

100微米金属化聚酯膜在180℃加热2小时。不计微小的光泽损失，基本上没有变化。

例21：蒸汽消毒指示设备上渗透层的效果。

100微米金属化聚酯膜上用10％的下面聚合物溶剂涂层并在金属面上制得8微米厚的干燥涂层。薄膜切割成块然后在120℃下消毒2-30分钟。金属溶解所需要的时间见下表(表2)所示。

表2.一些聚合物8微米涂层下的铝层完全溶解所需要的时间。

聚合物	时间(分)
		无	5
PECH	10
		CAB	15
PolyiBM	15
		CAA	30

PECH：聚环氧氯丙烷，CAB：纤维素醋酸丁酸酯，PolyiBM：聚甲基丙烯酸丁酯，CAA：聚氯乙烯-聚醋酸乙烯-聚乙烯醇共聚物

例22：渗透性活化剂上自然渗透层的效果

100微米金属化聚酯薄膜用10％的下面聚合物溶剂涂层并在金属面上制得8微米厚的干燥涂层。薄膜切割成块然后与例5的活化剂带粘合。该有活性的样品放在55℃的干燥箱中和所需要的时候由活化剂(磷酸)确定。金属溶解所需要的时间见下表(表3)所示。

表3.在55℃下不同的聚合物8微米涂层的铝层完全溶解所需要的时间。

聚合物	时间(分)
		无	20
CAB	65
		PVAc	75
PECH	120
		CAA和PolyiBM	大约10天
聚苯乙烯和PVC	甚至六个月后也没有迹象

PVAc：聚乙酸乙烯酯，PECH：聚环氧氯丙烷，CAB：纤维素醋酸丁酸酯

例23：添加剂对溶分子金油墨变色效果。

俄亥俄州克利夫兰布拉登萨特芬的溶分子金(铜-锌合金)油墨(PMS871金)用二氧戊环稀释至50％。在2mL稀释的金涂料中加入大约30种不同的有机添加剂0.25g，加热到添加剂溶解并用#10金属线棒刷在100微米聚酯薄膜上涂层。切割成小条状然后在120℃下用蒸汽处理5，10，20，30和50分钟。下面的添加剂随时间对金涂层变色和金涂层几乎变深褐色/黑色的效果。

没食子酸

三聚乙二醛水合物

三羟基苯甲酸甲酯

3，3′，4.4′苯甲酮四羧酸

加利亚泰丙烷

水杨酸铁

硫化锌

下面的添加剂对水溶性金涂料在金涂层变色方面的效果：

亚铁氰化钾

铁氰化钾

已经试验过一些其他的活化剂具有不同的化学功能和特性。强酸，溶剂和氧化剂，如盐酸和氢氧化钠，具有上述效果，即，在混合状态/容器内在室温下就开始反应(开始起泡，非常像产生氢气)。一些弱酸和溶剂，如磷酸和碳酸钠在室温下反应慢但在混合数分钟内，它们也开始起泡。然而，相对弱酸，溶剂和氧化物而言，如碳酸氢钠，亚硝酸钠，磷酸钠和醋酸钠，它们具有相应的反应。添加剂浓度越低效果越少，反之亦然。

大多数活化剂所希望的是相对较温柔或弱的，它们溶化或溶解接近所希望的工艺/消毒温度。通过这种方式，它们在周围条件下可防止提前反应。

例24：蒸汽消毒指示设备上的渗透层里的添加剂效果。

100微米金属化聚酯薄膜用在四氢呋喃中含有40％(以固体为主)具有不同的化学功能和特性添加剂的10％醋酸丁酸纤维素溶液涂层。强和温性酸，碱和氧化剂具有上述效果。然而，弱酸(羧基，苯酚和多聚醇)，碱(胺)和氧化剂具有所希望的特性。下面的添加剂在溶解用120℃蒸汽处理过的金属层有效果。例如，加利亚泰丙烷，苯甲酸，二苯乙醇酸，草酸铁铵，乙酰丙酮铁具有所希望的特性，即它们溶解经过30分钟120℃蒸汽处理过的铝层。

100微米金属化聚酯薄膜在非金属面上用激光复印机器印刷有“已消毒”。金属层用含有大约40％加利亚泰丙烷的10％醋酸丁酸纤维素溶液涂层并干燥。长条状暴露在120℃的蒸汽下30分钟。金属层溶解并词汇“已消毒”出现。

例25：用过氧化氢蚀刻

俄亥俄州克利夫兰布拉登萨特芬的溶分子金油墨(铜-锌合金，PMS871金)用二氧戊环稀释至50％。在2mL稀释的涂料中加入不同的添加剂0.25g，加热溶解并用#10金属线棒刷在100微米聚酯薄膜上涂层。切割成小条状然后在70℃下用过氧化氢水蒸汽处理4小时。磷酸二氢钠和四丁基溴化铵首先使金涂层变色然后演变成绿色。

0.5g和1g四丁基溴化铵溶化在5g丙烯酸树脂77并在金属化聚酯薄膜的金属面上涂层然后在70℃的干燥箱内干燥5分钟。片状的涂层暴露在70℃的过氧化氢水蒸汽4小时。金属涂层溶解并该薄膜变得干净。

例26：用于蒸汽消毒的金属颗粒指示器

在1L的塑料容器中装有250g粘合剂(布拉登萨特芬金属油墨添加剂，产品#9w3021N)和400g醋酸钠溶液(40g溶于360g水中)在中度搅拌下混合。在2L的塑料容器中装入500g金属油墨指示剂[布拉登萨特芬铝油墨(称为银油墨)，产品编号9W2967J]和上述醋酸钠混合溶液在充分搅拌下混合。由此产生的金属油墨用#10金属线棒刷在50微米聚酯薄膜上涂层。该涂层在70℃的干燥箱中干燥10分钟。

对片状的涂膜[图40(a)]进行不同条件的处理，如在160℃下干热30分钟[图40(b)]，100℃下蒸汽30分钟，50℃饱和潮湿下一个星期[图40(c)]，60℃下过氧化氢蒸汽一个小时和室温下100％环氧乙烷气体两个小时。涂层在这些条件下没有变得透明。涂层变得透明和打印在下面的信息及颜色变得可见是在用120℃蒸汽下处理30分钟的，如图40(d)所示。

例27：可移动界线蒸汽消毒指示设备

在100微米金属化聚酯薄膜的金属面上用市售的聚氨酯乳胶(#8294，透明光泽，水性聚氨酯，一般涂装，里奇伍德，新泽西州)涂一层0-10密耳楔形10厘米长的长条并在70℃下干燥15分钟。得到聚氨酯楔形状涂层。

在1L的塑料容器中装有40g溶解在250g丙烯酸树脂77中的醋酸钠。该混合物在聚氨酯楔形状涂层上涂层并在70℃下干燥15分钟。

切割成小条状，安装在绿纸上并用120℃蒸汽处理不同的时间周期。如图41所示在120℃下，直接片[图41(a)]，用蒸汽处理15分钟[图41(b)]，21分钟[图41(c)]，30分钟[图41(d)]，和45分钟[图41(e)]。上述的总时间包括样品从消毒器上拿出，检查和再处理过程。

这种类型的设备提供了一个制造用于蒸汽和其它消毒剂的一体化或大体化，级1-6或级1，3-6(可能全有更高级)类型指示器的机会，采用适合金属，金属厚度，材料和厚度来用于楔形层和活化剂或指示器的前体。

例28：金属颗粒为指示器和四丁基溴化铵为过氧化氢活化剂前体及其等离子。

在塑料容器内装有50g金属油墨指示剂(布拉登萨特芬银/铝油墨，产品编号9W2967J)和20g50％的四丁基溴化铵水溶液并混合。由此产生的金属油墨用#10金属线棒刷在50微米聚酯薄膜上涂层。该涂层在70℃的干燥箱中干燥15分钟。

对片状的涂膜[图42(a)]进行不同条件的处理，如在160℃下干热30分钟[图42(b)]，60℃饱和潮湿下一天[图42(c)]，100℃下蒸汽30分钟[图42(d)]和120℃下蒸汽30分钟[图42(e)]。涂层在这些条件下没有变得透明。涂层开始变透明当暴露在60℃的过氧化氢蒸汽中超过6小时，如图42(f)所示。

例29：金属颗粒为指示器和硫氰酸钠为环氧乙烷消毒指示器的前体

在塑料容器内装有50g金属油墨指示剂(布拉登萨特芬银/铝油墨，产品编号9W2967J)和20g50％的硫氰酸钠水溶液并混合。由此产生的金属油墨用#10金属线棒刷在50微米聚酯薄膜上涂层。该涂层在70℃的干燥箱中干燥15分钟。

对片状的涂膜[图43(a)]进行不同条件的处理，如在160℃下干热30分钟[图43(b)]，60℃饱和潮湿下一天[图43(c)]，100℃下蒸汽30分钟[图43(d)]，120℃下蒸汽30分钟[图43(e)]和60℃下过氧化氢蒸汽6小时[图43(f)]。涂层在这些条件下没有变得透明。涂层开始变透明当暴露在60℃的潮湿环氧乙烷中超过6小时，如图43(g)所示。

同样的例28和29的指示金属薄层和它们的颗粒可用于化学品的监测。

由此产生的例26-29所述的选择性和自读性消毒指示器可开发用于现在的发明。

例30：卤素化合物作为前体和粘合剂。

在带有磁性搅拌器500mL广口瓶中加入200g四氢呋喃和50g阻燃剂-700(多佛尔化工，多佛，俄亥俄州)在适度搅拌中加入50g聚偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物。搅拌溶液1小时使粘合剂溶解。在具有50埃铝层的金属化聚酯薄膜上用该溶液涂一层5密耳的长条并在50℃下干燥5分钟。该涂层粘合在1密耳的聚乙烯薄膜上。该粘合的样品其涂层向太阳暴露在阳光下。金属层溶化在大约2小时后并且打印有“辐射”放置在金属薄膜下的红色纸张出现。

用聚醋酸乙烯作为粘合剂，三氯乙烷，三氯乙铣胺和三氯醋酸乙酯作为前体(部分干燥)的类似设备同样也可以制备。

例31：不用粘合剂的粘稠低聚卤素化合物

几个大约50微米由阻燃剂(如阻燃剂700)，机油(如机油121)和难燃剂难燃剂991)(由多佛化学，多佛，俄亥俄州，提供)层由在具有50埃在聚酯上打印有“辐射”铝层的聚酯薄膜上涂层而制得。这些设备与25微米聚酯薄膜粘合以防止在辐射和暴露在大约100千电子伏X射线的500000拉德下产生的氯化氢泄漏。金属层溶解和信息“辐射”变得可见。

例32：辐射指示设备。

当青铜(如铜和锌的青铜)细颗粒和卤代烷烃(如多弗化学的阻燃剂700)的混合物用离子射线辐射时，如紫外/太阳光，金色颗粒变成红色。同样的在上述的辐射下铝细颗粒溶解。因此，卤素化合物与金属的混合物可用于作为辐射剂量的指示器。

例33：活化剂浓度的确定方法。

在具有125埃铝层和其后有红色纸张的金属化聚酯薄膜上，滴加一小滴不同浓度(5-85％)的磷酸溶液到金属层的不同位置上，然后记录当红色纸张刚刚开始出现(即当一个非常薄层，如剩下10-20埃没有蚀刻时)和完全可见(即金属化基本上完全溶解)的时间。这些数据绘制成图44。

应该指出的是在变透明与完全透明增大的第一迹象之间的差别在于浓度的降低。这意味着，采用不同的活化剂(或其前体)浓度，诱导期和结束点的确定划分是不同的。

同样的相同时间间隔可以用50％磷酸溶液的0.05％增加量来确定。这种确定化学品/活化剂浓度的方法非常灵敏，可以用0.05％浓度的确定。

也被确定为50％磷酸的0.05％增加的解决方案。这种确定一种化学品/活化剂浓度的方法非常灵敏，可以用+0.05％浓度来确定。

类似的实验也在涂有渗透性聚合物的金属化塑料薄膜上进行。

该方法也可用来于在气或水汽相的活化剂或其前体的浓度确定。

于集中的活化剂或它们在气体或蒸气相易制毒化学测定。

可以通过将具有或不具有渗透涂层的金属化塑料薄膜长条块，浸在溶液中或暴露在水汽或气体中来确定活化剂的浓度。

例34：用于监测氡和α粒子的设备。

一个用于监测α粒子和α放射性元素的自动执行/测量的设备，如通过在金属化PET上对硝酸纤维素薄层(-15微米)用氢氧化钾进行蚀刻时创造的氡。这些设备除了用薄的金属层代替染色剂/指示剂层外，其他类似于美国专利号4788432(此处引为参考)所公开的。

含30％酒精的25g硝酸纤维素(12％氮)粉末在搅拌下加入到125g乙酸乙酯，5g丁醇，8g乙二醇单乙醚和4g邻苯二甲酸二辛酯的混合物中。4％硝酸纤维素溶液通过用100mL乙酸乙酯稀释40g硝酸纤维素原液得到。

用0.003英寸的薄膜涂敷器在具有大约100埃铝层的100微米金属化聚酯薄膜上用上述的硝酸纤维素稀释溶液涂层。该涂层在70℃的干燥箱中干燥。

用从钋-210源来的α粒子照射该薄膜然后放置在红色纸上。6摩尔的氢氧化钾溶液滴加在用于选择性隐性痕迹蚀刻的发射性薄膜上。

微小的斑点(红颜色，因为红色纸)在大约三小时后开始出现。随着时间斑点变大。斑点因用氢氧化钾通过α粒子产生的隐性痕迹有选择性的，快速的蚀刻而产生。氢氧化钾同样也对隐性痕迹下的薄金属层进行蚀刻并出现红色斑点。

在美国专利号4788432中公开了原料(除了染色剂)和方法，也可通过引用用于这里所公开的和这里所提起的设备。

氡监测设备的灵敏度可通过在设备上(金属化塑料薄膜具有一层由材料如硝酸纤维素产生的隐性痕迹的薄涂层)放置一层活性炭来提高，放射性物质如氡及其产物(包括通过中子-α反应生产的)可以被活性炭吸收并且当放射出α粒子时，将在硝酸纤维素层上产生隐性痕迹。

Claims (93)

1.一种指示系统，其包括：

基板，在所述的基板上具有金属指示剂层；

活化剂或其前体层，其中当相接触或置于待监测的试剂或进程中时，所述的活化剂或其前体层与所述指示剂发生反应；以及

位于所述的基板上的信息，其中所述信息仅在所述的活化剂或其前体层与所述指示剂发生反应、并且将所述指示剂破坏后是可见的。

2.权利要求1所述的指示系统，其中所述的指示剂层包含这样的材料：所述的材料具有选自导电性、反射性、高度不透明性、自粘性以及不可渗透性中的至少一种性能，并且当与所述的活化剂接触后，所述的材料会被蚀刻或破坏。

3.权利要求1所述的指示系统，其中所述的指示剂层与所述的活化剂接触后，其反应产物具有选自非导电性、非反射性、渗透性以及透明性或半透明性中的至少一种性能。

4.权利要求1所述的指示系统，其中所述的金属指示剂包含金属、金属合金、半金属材料或半导体材料。

5.权利要求4所述的指示系统，其中所述的金属或金属合金选自与活化剂发生反应的金属、铜和合金。

6.权利要求4所述的指示系统，其中所述的金属或金属合金选自碱金属、碱土金属、过渡金属、后过渡金属、镧系和锕系金属以及它们的合金。

7.权利要求6所述的指示系统，其中所述的金属选自铝、锡、锌、铜、锰、镁、镍、钴、铁、钠、钾、锂、钙、镓、铯、锗、铟、银以及它们的合金。

8.权利要求7所述的指示系统，其中所述的金属为铝、铜、锌或锡。

9.权利要求4所述的指示系统，其中所述的金属和金属合金包含与水、酸、碱、化学品、化学或生物制剂以及盐发生反应的合金。

10.权利要求6所述的指示系统，其中所述的金属合金包含铝、铜、锡或锌的合金。

11.权利要求4所述的指示系统，其中所述的合金包含至少一种金属。

12.权利要求1所述的指示系统，其中所述的活化剂包含与所述的指示剂发生反应从而引起该指示剂的化学成分发生不可逆变化的成分。

13.权利要求12所述的指示系统，其中所述的活化剂包含选自水、氧气或有机或无机酸、碱、盐、化学或生物制剂或螯合物中的至少一种试剂。

14.权利要求1所述的指示系统，其中所述的活化剂前体层包括所述活化剂的前体。

15.权利要求13所述的指示系统，其中所述的活化剂为无机酸。

16.权利要求15所述的指示系统，其中所述的活化剂选自磷酸、亚磷酸、盐酸、硝酸、硫酸、磺酸或它们的混合物。

17.权利要求12所述的指示系统，其中所述的活化剂为：金属的氢氧化物、醇盐或芳族醚；或氮的阳离子的氢氧化物、醇盐或芳族醚。

18.权利要求12所述的指示系统，其中所述的活化剂为弱酸强碱盐、强酸弱碱盐、强酸强碱盐或弱酸弱碱盐的组合。

19.权利要求12所述的指示系统，其中所述的活化剂为金属的一价、二价或三价阳离子的或者氮、硫、磷、卤素的阳离子的卤化物、氧化物、硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、膦酸盐、硅酸盐、硫酸盐、硫酸氢盐、亚硫酸盐、硫化物、二硫化物、磺酸盐、氰酸盐、氰化物、硫氰酸盐、乙酰丙酮化物、羧酸盐、过羧酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，或它们的混合物。

20.权利要求19所述的指示系统，其中所述的活化剂为溴化铵、硫氰酸铵、氯化钙、氯化铜、铜氨络合物、乙酰丙酮锂、氯化锂、甲酸锂、磷、五氧化二磷、醋酸钾、苯甲酸钾、溴化钾、氯化钾、亚铁氰化钾、铁氰化钾、甲酸钾、醋酸钠、碳酸氢钠、溴化钠、碳酸钠、氰酸钠、二乙基二硫代氨基甲酸钠、碘化钠、偏硅酸钠、硝酸钠、亚硫酸钠、四氟硼酸钠、四硼酸钠、硫氰酸钠、硫代硫酸钠、溴化四乙基铵、氯化锌或它们的混合物。

21.权利要求12所述的指示系统，其中所述的活化剂为金属阳离子的螯合物或络合物。

22.权利要求21所述的指示系统，其中所述的活化剂为金属阳离子与胺或氨的络合物。

23.权利要求22所述的指示系统，其中所述的活化剂为氯化铜或氯化镍与胺或氨的络合物。

24.权利要求1所述的指示系统，其包括：与所述的金属指示剂层紧密接触或相接近的在所述活化剂前体层中的所述活化剂的前体。

25.权利要求24所述的指示系统，其中所述的活化剂为氧气、化学气态物或水。

26.权利要求12所述的指示系统，其中所述的活化剂为湿气、蒸汽或微波辐射，并且其中所述的活化剂或其前体直接与所述金属指示剂层发生反应，而不需直接与该金属指示剂层接触。

27.权利要求26所述的指示系统，其中所述的金属指示剂层与基板粘合在一起，以形成金属化塑料膜。

28.权利要求1所述的指示系统，其中所述的活化剂或前体层直到暴露于待检测的试剂或进程中时，才会与所述指示剂发生反应。

29.权利要求28所述的指示系统，其中所述的试剂为湿气、蒸汽、环氧乙烷、甲醛、臭氧、过氧乙酸、过氧化氢、化学制剂或生物制剂。

30.权利要求1所述的指示系统，其中所述的指示剂层是设置在基板上的。

31.权利要求30所述的指示系统，其中所述的基板为具有厚度小于约10,000埃的连续金属层的塑料薄膜。

32.权利要求31所述的指示系统，其中所述的指示剂层为厚度小于约1,000埃的连续金属层。

33.权利要求30所述的指示系统，其中所述的指示剂层为厚度小于约10微米的颗粒层。

34.权利要求1所述的指示系统，其包括；用于所述活化剂的粘合剂；以及将所述的活化剂层和指示剂层粘合在一起的粘合剂。

35.权利要求34所述的指示系统，其中所述的指示剂层附着在基板上。

36.权利要求35所述的指示系统，其中所述的基板为具有压敏粘合剂的塑料薄膜。

37.权利要求1所述的指示系统，其包括：用于所述活化剂的粘合剂。

38.权利要求37所述的指示系统，其中所述的指示剂层附着在基板上。

39.权利要求38所述的指示系统，其中所述的基板是具有压敏粘合剂的塑料薄膜。

40.权利要求1所述的指示系统，

其中所述活化剂或其前体层中的活化剂或其前体溶化或分散于至少一个基质层中。

41.一种指示系统，其包括用至少一种粘合层粘合在一起的指示剂带和活化剂带的复合物，其中所述的指示剂带包括与至少一个金属层相附着的基板；所述的活化剂带或包含能够产生活化剂的前体的带由与至少一个基质层相附着的基板组成，其中所述的基质层含有活化剂或其前体。

42.权利要求1所述的指示系统，其能够用于监测材料或进程。

43.权利要求42所述的指示系统，其中所述的材料为化学品、化学制剂或生物制剂。

44.权利要求42所述的指示系统，其中所述的进程为时间、温度、时间-温度、冷冻、解冻、加热、冷却、湿度、食物的煮熟程度、微波、压力、辐射、以及消毒，其中所述消毒包括用蒸汽、环氧乙烷、过氧化氢、过氧化氢等离子体、甲醛、干热或电离辐射进行的消毒。

45.权利要求44所述的指示系统，其中所述的时间-温度进程是用于监测易腐物质的保质期、可用性、新鲜度的，其中所述的易腐物质包括新鲜、冷藏或冷冻的蔬菜、水果、肉类、鱼类、家禽、乳制品、烘焙产品、果汁、预先烹调的食品、软饮料、酒精饮料、以及非食品类的药物、疫苗、生物样品、化妆品、反应性化合物、生化产品、电池、X-射线胶片或感光胶片中的一种或多种。

46.权利要求45所述的指示系统，其中所述的生物样品为血清、血液或血浆。

47.权利要求41所述的指示系统，其还包括将所述的指示系统粘合在待监测项上的粘合剂层。

48.权利要求41所述的指示系统，其包括具有金属薄层、隔绝材料制成的图案化层和活化剂层的基板，其中当所述指示系统被激活后，所述隔绝材料保护所述指示剂带上的所述图案所选择的特定区域，从而使得金属层的其余区域形成信息或为电子设备形成至少一个导电通路、或形成金属图案。

49.权利要求48所述的指示系统，其还包括至少一个与所述导电通路相连接的电子芯片或元件。

50.权利要求12所述的指示系统，其中活化剂层是置于由至少一个电子芯片组成的电子设备的至少一个导电通路的至少一部分上，其中所述的活化剂能够破坏所述的导电通路。

51.权利要求50所述的指示系统，其中所述电子设备为RFID设备或EAS设备。

52.权利要求1所述的指示系统，其中，所述的信息位于所述的指示剂层的至少一侧，其中所述的信息包括颜色、词语或标志。

53.权利要求52所述的指示系统，其中所述的信息是在所述指示剂层的两侧上显示的。

54.权利要求53所述的指示系统，其包含至少两种信息，这两种信息不同时开始显示。

55.权利要求54所述的指示系统，其中当应用所述的指示系统处理一个项目之时或之前，第一显示信息指示所述的项目的状态或质量，而在处理所述的项目之后，第二显示信息单独地或与所述第一显示信息一起指示所述的项目的状态或质量。

56.权利要求55所述的指示系统，其中所述第一显示信息指示的是项目的未煮熟度、新鲜度、可用性、可接受性、未经处理的、未暴露的、或未消毒、不可用性、不可接受性；而所述第二显示信息单独地或与所述第一显示信息一起指示经处理后的所述的项目的煮熟度、到期、变质、不可用性、不可接受性、经处理的、经暴露的、无菌的、可用性和可接受性。

57.权利要求1所述的指示系统，其中，所述的金属指示剂层包含颗粒形式的金属指示剂。

58.权利要求57所述的指示系统，其中所述的指示剂以及所述活化剂或其前体层中的活化剂或其前体均包括指示油墨、颜料、凝胶和塑料溶胶。

59.权利要求58所述的指示系统，其中所述的指示系统含有液体媒介。

60.权利要求14所述的指示系统，其中所述的活化剂的所述前体为酸、碱、盐、有机金属化合物或试剂。

61.权利要求60所述的指示系统，其中所述的前体为五氧化二磷。

62.权利要求14所述的指示系统，其包括一种所述前体的前体。

63.权利要求62所述的指示系统，其中所述的前体的前体为白磷或黄磷。

64.权利要求14所述的指示系统，其中所述的前体为单体的或聚合的卤代物、卤化物、卤鎓化合物、锍化物或磷鎓化合物。

65.权利要求1所述的指示系统，其还包括：其中增加了一个或多个附加层的系统，其中所述的附加层选自粘合剂层；可渗透入活化剂的层；可渗透入活化剂的楔形层；隔离活化剂的层；反应性的、可破坏的或可降解的隔离层；终止指示层；修改指示层；激活指示层；信息或图像形成层、分离层、可去除层、自然形成的氧化物层；隐形层；可激活层；微囊层；或可热敏打印层。

66.权利要求40所述的指示系统，其包括密封带。

67.权利要求66所述的指示系统，其包括密封带，所述密封带具有用于指示剂密封带和活化剂密封带的两带分配器，其中当将所述的密封带应用在容器上时，所述的指示剂密封带和活化剂密封带被同时分配。

68.权利要求1所述的指示系统，其中在所述的基板上通过热敏打印打印了信息。

69.权利要求68所述的指示系统，其中所述的热敏打印为直接热敏打印。

70.权利要求1所述的指示系统，其中所述的指示剂层或所述系统活化能量发生变化所需的时间是通过改变选自以下组中的一个或多个参数来进行改变或调整的：所述活化剂层的厚度；所述指示剂层的厚度；可渗透层的厚度；所述活化剂的浓度；所述前体的浓度；所述活化剂中添加剂的浓度；所述可渗透层中添加剂的浓度；溶剂、表面活性剂和催化剂的性质；所述活化剂层的性质；所述指示剂层的性质；所述可渗透层的性质；添加剂层的性质；以及反应催化剂和阻滞剂的性质。

71.权利要求1所述的指示系统，其中该系统为高精确度的光波导监测器、电子电路或EAS。

72.权利要求1所述的指示系统，其中该系统为以下形式：安全标签；自定时的零售标签；生物工业工序监控器；防止重复使用的自终止标签；安全ID标签；访问者标牌；停车自终止标签；包装和运输标签；手腕带；用于火车、公共汽车、现场活动、剧院的时间说明票；观光、急诊室、医院、博物馆和其他场所的自终止通行证；跑道通行证；用于表明在机场扫描后的行李、钱包、箱包已被检查的安全标签；和在无人管理但通过视频管理的访客入口以电子式发出的自终止访客标签。

73.权利要求1所述的指示系统，其中该系统为以下形式：玩具、小玩意、信息、图案、图样、礼品卡或贺卡。

74.一种监测医疗产品、食品或生物废料的状态的方法，其包括：将权利要求1所述的指示系统置于所述的医疗产品、食品或生物废料的外包装上。

75.一种监测是否存在有毒化学品、试剂或水的方法，其包括：将权利要求1所述的指示系统置于待监测的区域，并从该指示系统中获取信息。

76.一种监测易腐品的状态的方法，其包括：将权利要求1所述的指示系统置于所述易腐品之上或其附近，其中所述的易腐品为食物或非食物。

77.一种监测物品的限期消费者使用的方法，其中所述的物品是打开的或是在使用中的，以及所述的物品应在一定时间内使用，所述的方法包括：将权利要求1所述的指示系统置于所监测的物品的附近，其中所述的物品选自：饮料、食品、保健品、个人或家庭护理品。

78.一种制备权利要求41所述的指示系统的方法，其包括：将活化剂带层压到指示剂带之上，其中所述指示剂带是金属指示剂带。

79.一种制备权利要求1所述的指示系统的方法，其包括：在金属指示剂上涂覆活化剂层，其中该指示系统具有或不具有：可渗透层；可渗透的楔形层；隔离层；反应性的、可破坏的或可降解的隔离层；终止指示层；修改指示层；激活指示层；信息或图像形成层、分离层、可去除层、自然形成的氧化物层；隐形层；可激活层；微囊层；或可热敏打印层。

80.权利要求79所述的制备指示系统的方法，其还包括：施加附加层。

81.权利要求1所述的指示系统，其中该系统是RFID、EAS或印刷电路板的一部分。

82.权利要求1所述的指示系统，其用于化学品、生化试剂或生物试剂的监测的检测及定量测定，该指示系统包含：用于监测化学品、生化试剂或生物试剂的金属，并且所述监测是基于蚀刻金属或金属光波导管的。

83.权利要求43所述的指示系统，其中所述的化学试剂为致死性毒剂、致水疱剂、影响血液的制剂、神经毒剂、肺部试剂、失能性试剂或控暴剂。

84.权利要求83所示的指示系统，其中所述化学试剂选自：氯化氰、氰化氢、乙基二氯胂、甲基二氯胂、苯基二氯胂、路易士气、1，5-二氯乙基硫醚、1，2-双(2-氯乙基硫基)乙烷、1，3-双(2-氯乙基硫基)正丙烷、1，4-双(2-氯乙基硫基)正丁烷、1，5-双(2-氯乙基硫基)正戊烷、2-氯乙基氯甲基硫醚、双(2-氯乙基)硫醚、双(2-氯乙基硫基)甲烷、双(2-氯乙基硫甲基)醚、双(2-氯乙基硫甲基)醚、双(2-氯乙基)乙胺、双(2-氯乙基)甲胺、三(2-氯乙基)胺、塔崩、蜡素沙林、梭曼、环沙林、GV、VE、VG、VM、VR、VX氯气、氯化苦、碳酰氯、二磷烯、(BZ)15剂、EA3167剂、kolokol-1、辣椒水喷雾剂、CS气体、CN气体或CR气体。

85.权利要求43所述的指示系统，其中所述的化学品为有毒的工业化学品。

86.权利要求85所示的指示系统，其中所述的有毒的工业化学品为丙酮氰醇、丙烯醛、丙烯腈、丙烯醇、烯丙胺、氯甲酸烯丙酯、异硫氰酸烯丙酯、氨、三氯化砷、胂、三溴化硼、三氯化硼、三氟化硼、溴、氯化溴、五氟化溴、三氟化溴、二硫化碳、一氧化碳、碳酰氟、羰基硫化物、氯、五氟化氯、三氟化氯、氯乙醛、氯丙酮、氯乙腈、氯乙酰氯、氯磺酸、巴豆醛、氰、1，2-二甲基胼、乙硼烷、双乙烯酮、硫酸二甲酯、二苯甲烷-4，4’-二异氰酸酯、氯甲酸乙酯、硫代氯甲酸乙酯、乙基二氯化硫代磷酸、乙基亚磷酰氯、二溴乙烯、乙烯亚胺、环氧乙烷、氟、甲醛、六氯环戊二烯、溴化氢、氯化氢、氰化氢、氟化氢、碘化氢、硒化氢、硫化氢、五羰基铁、氯甲酸异丁酯、氯甲酸异丙酯、异丙基异氰酸酯、甲基磺酰氯、甲基溴、氯甲酸甲酯、甲基氯硅烷、甲基肼、异氰酸甲酯、甲硫醇、氯甲酸正丁酯、正丁基异氰酸酯、硝酸、烟气、一氧化氮、二氧化氮、氯甲酸正丙酯、对硫磷、全氯甲硫醇、光气、磷化氢、三氯氧化磷、五氟化磷、三氯化磷、氯甲酸仲丁酯、六氟化硒、四氟化硅、锑化氢、二氧化硫、三氧化硫、硫酸、硫酰氯、硫酰氟、六氟化碲、叔丁基异氰酸酯、叔辛基硫醇、四乙基铅、焦磷酸四乙酯、四甲基铅、四氯化钛、甲苯2，4-二异氰酸酯、甲苯2，6二异氰酸酯、三氯乙酰氯、三氟乙酰氯或六氟化钨。

87.权利要求1所述的指示系统，其中该系统为监测氡和α粒子的设备。

88.权利要求30所述的指示系统，其中在所述的基板的两侧上均包含指示剂层。

89.权利要求1所述的指示系统，其中所述的活化剂层位于基板上。

90.权利要求89所述的指示系统，其中在所述基板的两侧上均具有活化剂层。

91.权利要求1所述的指示系统，其中所述的指示系统为用于指示不同的灭菌级别的设备。

92.一种确定试剂浓度的方法，其包括：对将权利要求1所述的指示系统的所述指示剂层溶解或部分溶解所需的时间进行监测。

93.一种确定试剂浓度的方法，其包括：监测权利要求1所述的指示系统的所述指示剂层在导电性或不透明度方面发生的变化。