CN103575729A - 一种含智能开关的时间-温度综合器 - Google Patents
一种含智能开关的时间-温度综合器 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103575729A CN103575729A CN201310414830.4A CN201310414830A CN103575729A CN 103575729 A CN103575729 A CN 103575729A CN 201310414830 A CN201310414830 A CN 201310414830A CN 103575729 A CN103575729 A CN 103575729A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- layer
- time
- reaction layer
- reaction
- synthesizer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 218
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002322 conducting polymer Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 61
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 claims description 59
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 51
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 40
- 230000005012 migration Effects 0.000 claims description 25
- 238000013508 migration Methods 0.000 claims description 25
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 20
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 19
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 claims description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 10
- 229920000144 PEDOT:PSS Polymers 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 7
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 2
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 44
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- -1 fatty acid ester Chemical class 0.000 description 26
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 23
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 23
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 12
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 12
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 12
- 229940021013 electrolyte solution Drugs 0.000 description 12
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 12
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 12
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 9
- 208000037918 transfusion-transmitted disease Diseases 0.000 description 8
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 7
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 6
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 6
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 6
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 5
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 5
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 5
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229960005486 vaccine Drugs 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002696 acid base indicator Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 235000019688 fish Nutrition 0.000 description 1
- 235000013611 frozen food Nutrition 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 229940127554 medical product Drugs 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 235000014102 seafood Nutrition 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Measurement Of Unknown Time Intervals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含智能开关的时间-温度综合器，包括：基底层；附着在所述基底层上的反应层；用于激活所述反应层的激活剂；其中，所述基底层由透明的绝缘材料组成；所述反应层为导电聚合物薄膜；所述激活剂为电解质溶液。本发明制备的含智能开关的时间-温度综合器，结构简单，制备工序简单，成本低，不仅可以跟踪记录待指示产品的时间、温度变化，而且可以利用时间-温度综合器中导电聚合物与电解质掺杂后的电导率的变化，对RFID应答器进行关闭。
Description
技术领域
本发明涉及时间-温度指示领域，特别是涉及一种基于电化学反应的含智能开关的时间-温度综合器。
背景技术
时间-温度指示器(Time-TemperatureIndicator，TTI)是一种易于测量或观察的和时间、温度变化相关的简单的装置，其变化反映食品全程或部分所处的温度情况，能够指示所监视的食品经历的温度变化过程，进而可能根据温度变化过程估计食品的变质范围和剩余货架期。其反应原理有机械的、化学的、电化学、酶反应、微生物等方面的不可逆变化，这种变化是与温度相关的，而且是连续累积的，变化的结果最后通常以可见的物化现象如颜色变化反映出来。TTI装置40多年前就已提出来，并已应用于需冷藏的生物制品疫苗上，在食品上的应用，始于上世纪末，主要针对那些对温度较敏感的冷藏、冷冻食品，如鲜牛奶、冷冻鱼、肉、海鲜产品等。目前世界上商业用的TTI主要有三类：第一类是3M公司的3M Monitor Mark，它是一种利用扩散原理的TTI，依赖于其中的有色化学物质在扩散迁移的过程中发生的颜色界面移动，即通过有色脂肪酸酯在吸水性优良的多孔纸芯上的扩散距离作为响应值来记录温度随时间的变化，当储藏温度低于酯质的熔点时，指示器不响应；当储藏温度高于酯质的熔点时，指示剂则开始响应，扩散型指示器的适用温度范围与所选择的酯质的类型有关；第二类是VITSAB公司的Vistab Check Point，这种TTI的原理是基于一种脂质底物在受控条件下发生酶促水解使pH降低从而引起酸碱指示剂的颜色发生变化，温度越高，酶催化脂类底物水解释放的质子的速度越快，其颜色变化随着时间的延长也发生较大变化；第三类是LifeLines Technology公司的Fresh Check，其原理是化学聚合反应，形成有颜色的聚合物，具体是通过利用无色炔类单体固相聚合后形成不透明有色聚合物后产生的颜色变化来记录温度变化，聚合反应随着温度的升高而加速，从而导致指示器颜色更快的变深，该时间-温度指示器在使用前必须冷冻保藏，以免反应激活。
时间-温度指示器（TTI）通过视觉变化的方式提醒消费者产品可能遭受的温度变化情况，从而为消费者判断食品质量、选用更安全的食品提供了一个重要的途径。目前TTI的应用领域除食品外，在医药产品(疫苗、血清)、烟草、化妆品和电子产品等其它领域也已开始展露锋芒。
但是，现有的TTI通常只能跟踪记录被指示产品的时间、温度变化，通过颜色变化显示时间和温度的累积效应，其他的功能还未见报道。
发明内容
本发明的目的是针对现有的时间-温度指示器中存在的技术问题，提供一种新型的含智能开关的时间-温度综合器，不仅可以跟踪记录时间、温度变化，而且利用时间-温度综合器中导电聚合物与电解质掺杂后的电导率的变化，将闭合回路中的RFID应答器关闭。
为实现本发明的目的，本发明一方面提供一种含智能开关的时间-温度综合器，包括：
基底层；
附着在所述基底层上的反应层；
用于激活所述反应层的激活剂；其中，
所述基底层由透明的绝缘材料组成；
所述反应层为导电聚合物薄膜；
所述激活剂为电解质溶液。
其中，所述透明绝缘材料选择透明塑料。
特别是，所述透明塑料选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）塑料或聚碳酸酯（PC）塑料，优选为PET。
其中，所述导电聚合物为掺杂态聚苯胺、聚吡咯或PEDOT：PSS，优选为掺杂态聚苯胺。
特别是，所述掺杂聚苯胺是用酸掺杂的聚苯胺。
其中，所述酸为有机酸或无机酸。
特别是，所述无机酸为盐酸、磷酸、硫酸或硝酸等；有机酸为柠檬酸、苯磺酸或十二烷基苯磺酸等。
其中，所述聚吡咯为掺杂聚吡咯；所述的PEDOT：PSS是指用PSS（poly(styrenesulfonate)）掺杂的PEDOT（poly-(3,4-ethylenedi-oxythiophene)）形成的高分子聚合物。
特别是，所述掺杂聚吡咯是用阴离子掺杂的聚吡咯。
尤其是，所述阴离子选择Cl-、苯磺酸根和阴离子表面活性剂。
其中，所述电解质溶液为碱性电解质溶液。
特别是，所述碱性电解质溶液选择NaOH溶液，KOH溶液、Ca(OH)2溶液、氨水等，优选NaOH溶液。
尤其是，所述NaOH溶液浓度为0.001-1mol/L，优选为0.1mol/L。
其中，所述反应层包括：
在激活剂与所述导电聚合物薄膜中的导电聚合物发生化学掺杂反应期间，表征所述化学掺杂反应时间长度的时间指示区；
位于所述时间指示区末端的开关区；
其中，所述开关区上形成有两个电极。
其中，所述基底层下表面具有代表时间的时间标尺。
特别是，所述反应层以基底层下表面的时间标尺为界限，时间标尺以内的反应层为时间指示区，时间标尺以外的反应层为开关区。
其中，所述开关区上的两个电极通过裁切的方式形成。
特别是，所述电极的形状通常为长方形。
特别是，还包括附着在所述反应层上的迁移层，所述迁移层为亲水聚合物薄膜。
其中，所述亲水聚合物选择聚乙烯醇、羟乙基纤维素、支化淀粉、壳聚糖中的一种或多种。
本发明另一方面提供一种含智能开关的时间-温度综合器的制备方法，其中，所述时间-温度综合器包括：
基底层；
附着在所述基底层上的反应层；
用于激活所述反应层的激活剂；其中，
所述基底层由透明的绝缘材料组成；
所述反应层为导电聚合物薄膜；
所述激活剂为电解质溶液，所述方法包括如下步骤：
A）将导电聚合物溶液涂布在所述基底层的上表面，然后进行干燥处理，得到所述的反应层；
B）使用时间-温度综合器之时，将激活剂滴入所述反应层的前端。
其中，步骤A)中所述导电聚合物溶液为聚苯胺水溶液,其重量百分比浓度为5-10%。
其中，所述反应层包括：
在激活剂与所述导电聚合物薄膜中的导电聚合物发生化学掺杂反应期间，表征所述化学掺杂反应时间长度的时间指示区；
位于所述时间指示区末端的开关区；
其中，所述开关区上形成有两个电极。
特别是，还包括在所述基底层的下表面打印代表时间的时间标尺，其中，时间标尺以内对应的反应层为表征所述化学掺杂反应时间长度的时间指示区；
时间标尺以外的反应层为开关区。
其中，所述反应层的开关区的两个电极的形成方法如下：
沿着垂直于反应层长度的方向，在反应层的开关区开设缺口，缺口两侧的开关区即为两个电极；或者
沿着垂直于反应层宽度的方向，在反应层的开关区开设缺口，缺口两侧的开关区即为两个电极，或者
沿着垂直于反应层长度的方向，在反应层的开关区向外延伸出两个突出部，两个突出部即为两个电极。
其中，还包括将亲水聚合物溶液涂布在所述反应层的上表面，然后进行干燥处理，得到所述的迁移层。
特别是，所述亲水聚合物溶液为聚乙烯醇水溶液,其重量百分比浓度为5-20%。
本发明具有如下优点：
1、本发明制备的含智能开关的时间-温度综合器，不仅可以跟踪记录时间、温度变化，而且利用时间、温度综合器中导电聚合物与电解质掺杂后的电导率的变化，对闭合回路中的RFID应答器进行关闭。
2、本发明制备的含智能开关的时间-温度综合器，结构简单，制备工序简单，成本低。
3、本发明制备的含智能开关的时间-温度综合器可以在特定的时间对RFID应答器进行关闭，扩大了RFID的应用范围。
附图说明
图1是实施例1制备的含智能开关的时间-温度综合器的正面示意图；
图2是图1的含智能开关的时间-温度综合器的沿A-A线剖视示意图；
图3是实施例2制备的含智能开关的时间-温度综合器的正面示意图；
图4是图3的含智能开关的时间-温度综合器的沿B-B线剖视示意图；
图5是图3的含智能开关的时间-温度综合器的沿C-C线的剖视示意图；
图6是实施例3制备的含智能开关的时间-温度综合器的正面示意图；
图7是图6的含智能开关的时间-温度综合器的沿D-D线的剖视示意图；
图8是实施例4制备的含智能开关的时间-温度综合器的正面示意图；
图9是图8的含智能开关的时间-温度综合器的沿E-E线的剖视示意图；
图10是图8的含智能开关的时间-温度综合器的沿F-F线的剖视示意图；
图11是实施例5制备的含智能开关的时间-温度综合器的正面示意图；
图12是图11的含智能开关的时间-温度综合器的沿G-G线的剖视示意图；
图13是实施例1制备的含智能开关的时间-温度综合器与RFID应答器联合
使用的示意图；
图14是实施例1制备的含智能开关的时间-温度综合器将RFID应答器关闭后的示意图。
附图标记：1、含智能开关的时间-温度综合器；2、激活剂；3、缺口；4、时间标尺；5、RFID应答器；11基底层；12、反应层；13、迁移层；14、第一电极；15、第二电极；20、界面；41、时间标尺起点；42、时间标尺终点；51、天线线圈；52、芯片。
具体实施方式
下面结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚。但这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。
实施例1
（一）含智能开关的时间-温度综合器
如图1、2所示，含智能开关的时间-温度综合器1，包括：
基底层11；
附着在所述基底层上表面的反应层12；
位于所述基底层下表面的代表时间的时间标尺4；
用于激活所述反应层的激活剂2。
其中，所述基底层选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，其他如聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）塑料或聚碳酸酯（PC）塑料均适用于本发明。
所述反应层为掺杂态聚苯胺（PANI：DBSA（十二烷基苯磺酸））薄膜，其他导电聚合物如聚吡咯，聚苯乙烯磺酸掺杂的聚3,4-乙撑二氧噻吩（PEDOT:PSS）均适用于本发明。
本实施例的十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺溶液(PANI:DBSA)选择重量百分比浓度为10%的PANI:DBSA，其他如重量百分比浓度为5-10%的PANI:DBSA均适用于本发明。
所述激活剂为0.1mol/LNaOH溶液，其他如KOH、Ca(OH)2、氨水等碱性电解质溶液均适用于本发明。
其中，所述反应层包括：
在激活剂与所述反应层中的导电聚合物发生化学掺杂反应期间，表征所述化学掺杂反应时间长度的时间指示区；
位于所述时间指示区末端的开关区；
其中，所述时间标尺起点41位于基底层沿长度方向的一端，并与反应层的一端相对应。时间标尺起点41对应的反应层的一端为反应层的顶端，时间标尺终点42相对应的反应层的另一端为反应层的末端，时间标尺的长度短于反应层的长度，即反应层12的末端位于时间标尺终点42的外侧；
其中，时间标尺4以内的反应层为时间指示区；时间标尺4以外的反应层为开关区；
垂直于基底层长度的方向，在反应层的开关区开设缺口3，缺口将开关区分成两部分，即电极14、15。其中第一电极14为缺口与时间标尺终点42相对应的开关区；第二电极15为缺口外侧的开关区。
本发明实施例中的缺口3整体呈长方形，其长度小于反应层的宽度，即沿着反应层宽度方向延伸的长度小于反应层的宽度；其宽度为2-4mm，即沿着基底层长度方向的距离为2-4mm；其深度与反应层厚度相同。
缺口可以是任何形状，只要将开关区的反应层分成两部分即可。
基底层11、反应层12呈长方体型，基底层11的长度为10-50mm，宽度为2-10mm，厚度为0.01-0.02mm；反应层12的长度为10-50mm，厚度为0.001-0.005mm，宽度2-10mm。
本发明实施例中基底层11的长度选择为15mm，宽度为5mm，厚度为0.02mm；反应层12的长度为15mm，厚度为0.001mm，宽度5mm。
（二）含智能开关的时间-温度综合器的制备方法
1）采用旋涂仪（沈阳司乐公司）将重量百分比浓度为10%的十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺溶液（PANI:DBSA）以旋涂的方式涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基底层11上表面，接着将涂布了PANI:DBSA溶液的PET基底层放入干燥器（相对湿度小于20%，温度为15-30℃）中干燥12-24小时，PANI:DBSA在PET基底层上形成一层绿色的PANI:DBSA导电聚合物干膜，即制得反应层12，使得反应层的厚度为1±0.2μm；
2）将涂布了反应层12的PET基底材料裁切成15（长）×5（宽）mm的试样；
3）根据激活剂（0.1mol/L的NaOH溶液）在反应层上的掺杂扩散速度，在基底层的下表面打印代表时间的时间标尺4，作为待指示产品的参考保质期，以基底层沿着长度方向的一端作为时间标尺4的起点41，起点位置与反应层12的顶端相对应；靠近基底层的另一端作为时间标尺4的终点42，终点位于反应层12的末端附近，并且反应层的长度长于时间标尺的长度。时间标尺以内的反应层作为时间指示区；时间标尺以外的反应层作为开关区；
4）在反应层的开关区，垂直于基底层的长度方向，用刀片将反应层沿长度方向的侧壁上切开一个长方形缺口3，缺口3两侧的开关区形成两个电极，其中时间标尺终点42相对应的开关区至缺口之间的反应层为第一电极14，缺口外侧的开关区为第二电极15；
5）使用时，将激活剂滴入反应层的时间指示区的前端，即时间标尺起点41对应的反应层上。
实施例2
（一）含智能开关的时间-温度综合器
如图3-5所示，含智能开关的时间-温度综合器1，包括：
基底层11；
附着在所述基底层上表面的反应层12；
位于所述基底层下表面的代表时间的时间标尺4；
用于激活所述反应层的激活剂2。
其中，所述基底层选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，其他如聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）塑料或聚碳酸酯（PC）塑料均适用于本发明。
所述反应层为掺杂态聚苯胺（PANI：DBSA（十二烷基苯磺酸））薄膜，其他导电聚合物如聚吡咯，聚苯乙烯磺酸掺杂的聚3,4-乙撑二氧噻吩（PEDOT:PSS）均适用于本发明。
本实施例的十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺溶液(PANI:DBSA)选择重量百分比浓度为5%的PANI:DBSA，其他如重量百分比浓度为5-10%的PANI:DBSA均适用于本发明。
所述激活剂为0.1mol/LNaOH溶液，其他如KOH、Ca(OH)2、氨水等碱性电解质溶液均适用于本发明。
其中，所述反应层包括：
在激活剂与所述反应层中的导电聚合物发生化学掺杂反应期间，表征所述化学掺杂反应时间长度的时间指示区；
位于所述时间指示区末端的开关区；
其中，所述时间标尺起点41位于基底层沿长度方向的一端，并与反应层的一端相对应。时间标尺起点41对应的反应层的一端为反应层的顶端，时间标尺终点42相对应的反应层的另一端为反应层的末端，时间标尺的长度短于反应层的长度，即反应层12的末端位于时间标尺终点42的外侧；
其中，时间标尺4以内的反应层为时间指示区；时间标尺4以外的反应层为开关区；
垂直于基底层宽度的方向，在反应层的开关区开设缺口3，缺口将开关区分成两部分，即电极14、15。其中缺口上方的开关区为第一电极14；缺口下方的开关区为第二电极15。
本发明实施例中的缺口3整体呈长方形，其宽度小于反应层的宽度，即沿着反应层宽度方向延伸的长度小于反应层的宽度，其宽度为1-4mm，即沿着基底层宽度方向的距离为1-4mm，其深度等于反应层厚度，其长度与开关区的长度相等。
缺口可以是任何形状，只要将开关区的反应层12沿着反应层的宽度方向分成两个彼此分开的部分即可。
（二）含智能开关的时间-温度综合器的制备方法
1）除了选用重量百分比浓度为5%的十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺溶液（PANI:DBSA）之外，在基底层（PET薄膜）上涂布十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺溶液（PANI:DBSA）制得反应层的步骤与实施例1相同；
2）将涂布了反应层12的PET基底材料裁切成15（长）×5（宽）mm的试样；
3）根据激活剂（0.1mol/L的NaOH溶液）在反应层上的掺杂扩散速度，在基底层的下表面打印代表时间的时间标尺4，作为待指示产品的参考保质期，以基底层沿着长度方向的一端作为时间标尺4的起点41，起点位置与反应层12的顶端相对应；靠近基底层的另一端作为时间标尺4的终点42，终点位于反应层12的末端附近，并且反应层的长度长于时间标尺的长度。时间标尺以内的反应层作为时间指示区；时间标尺以外的反应层作为开关区；
4）在反应层的开关区，垂直于基底层的宽度的方向，用刀片将反应层沿宽度方向的侧壁上切开一个长方形缺口3，缺口3两侧的开关区形成两个电极，其中缺口3上方的开关区反应层为第一电极14，缺口3下方的开关区反应层为第二电极15；
5）使用时，将激活剂滴入将激活剂滴入反应层的时间指示区的前端，即时间标尺起点41对应的反应层上。
实施例3
（一）含智能开关的时间-温度综合器
如图6、7所示，含智能开关的时间-温度综合器1，包括：
基底层11；
附着在所述基底层上表面的反应层12；
位于所述基底层下表面的代表时间的时间标尺4；
用于激活所述反应层的激活剂2。
其中，所述基底层选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，其他如聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）塑料或聚碳酸酯（PC）塑料均适用于本发明。
所述反应层为掺杂态聚苯胺（PANI：DBSA（十二烷基苯磺酸））薄膜，其他导电聚合物如聚吡咯，聚苯乙烯磺酸掺杂的聚3,4-乙撑二氧噻吩（PEDOT:PSS）均适用于本发明。
本实施例的十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺溶液(PANI:DBSA)选择重量百分比浓度为7%的PANI:DBSA，其他如重量百分比浓度为5-10%的PANI:DBSA均适用于本发明。
所述激活剂为0.1mol/LNaOH溶液，其他如KOH、Ca(OH)2、氨水等碱性电解质溶液均适用于本发明。
其中，所述反应层包括：
在激活剂与所述反应层中的导电聚合物发生化学掺杂反应期间，表征所述化学掺杂反应时间长度的时间指示区；
位于所述时间指示区末端的开关区；
其中，所述时间标尺起点41位于基底层沿长度方向的一端，并与反应层的一端相对应。时间标尺起点41对应的反应层的一端为反应层的顶端，时间标尺终点42相对应的反应层的另一端为反应层的末端，时间标尺的长度短于反应层的长度，即反应层12的末端位于时间标尺终点42的外侧；
其中，时间标尺4以内的反应层为时间指示区；时间标尺4以外的反应层为开关区；
垂直于基底层长度的方向，反应层的开关区向外延伸形成两个突出部，两个突出部即为电极14、15。其中时间标尺终点42对应的突出部为第一电极14；另一个突出部为第二电极15，两个电极之间的距离为1-4mm。
（二）含智能开关的时间-温度综合器的制备方法
1）除了选用重量百分比浓度为7%的十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺溶液（PANI:DBSA）之外，在基底层（PET薄膜）上涂布十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺溶液（PANI:DBSA）制得反应层的步骤与实施例1相同；
2）根据激活剂（0.1mol/L的NaOH溶液）在反应层上的掺杂扩散速度，在基底层的下表面打印代表时间的时间标尺4，作为待指示产品的参考保质期，以基底层沿着长度方向的一端作为时间标尺4的起点41，起点位置与反应层12的顶端相对应；靠近基底层的另一端作为时间标尺4的终点42，终点位于反应层12的末端附近，并且反应层的长度长于时间标尺的长度。时间标尺以内的反应层作为时间指示区；时间标尺以外的反应层作为开关区；
3）将涂布了反应层12的PET基底材料裁切成开关区具有两个平行的突出部的长方体试样，两个突出部即为两个电极，其中第一电极是时间标尺终点42对应的基底层和反应层的相应部位向外延伸而成，第二电极由第一电极与开关区另一端之间的基底层和反应层相应的部位向外延伸而成，两个电极与长方体长度的方向垂直，两个电极之间的距离为3mm；
4）使用时，将激活剂滴入反应层的时间指示区前端，即时间标尺起点41对应的反应层上。
实施例4
（一）含智能开关的时间-温度综合器
如图8-10所示，含智能开关的时间-温度综合器1，包括：
基底层11；
附着在所述基底层上表面的反应层12；
附着在所述反应层上表面的迁移层13；
位于所述基底层下表面的代表时间的时间标尺4；
用于激活所述反应层的激活剂2。
其中，所述基底层选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，其他如聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）塑料或聚碳酸酯（PC）塑料均适用于本发明。
所述反应层为掺杂态聚苯胺（PANI：DBSA（十二烷基苯磺酸））薄膜，其他导电聚合物如聚吡咯，聚苯乙烯磺酸掺杂的聚3,4-乙撑二氧噻吩（PEDOT:PSS）均适用于本发明。
本实施例的十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺溶液(PANI:DBSA)选择重量百分比浓度为10%的PANI:DBSA，其他如重量百分比浓度为5-10%的PANI:DBSA均适用于本发明。
所述激活剂为0.1mol/LNaOH溶液，其他如KOH、Ca(OH)2、氨水等碱性电解质溶液均适用于本发明。
所述迁移层选择聚乙烯醇（PVA），其他亲水聚合物如羟乙基纤维素、支化淀粉、壳聚糖均适用于本发明。
本实施例迁移层中的聚乙烯醇溶液选择重量百分比浓度为5%的聚乙烯醇溶液，其他如重量百分比浓度为5-20%的聚乙烯醇溶液均适用于本发明。
其中，所述反应层包括：
在激活剂与所述反应层中的导电聚合物发生化学掺杂反应期间，表征所述化学掺杂反应时间长度的时间指示区；
位于所述时间指示区末端的开关区；
其中，所述时间标尺起点41位于基底层沿长度方向的一端，并与反应层的一端相对应。时间标尺起点41对应的反应层的一端为反应层的顶端，时间标尺终点42相对应的反应层的另一端为反应层的末端，时间标尺的长度短于反应层的长度，即反应层12的末端位于时间标尺终点42的外侧；
其中，时间标尺4以内的反应层为时间指示区；时间标尺4以外的反应层为开关区；
迁移层13紧密贴合在反应层的上表面，迁移层长度与时间标尺的长度相同，其沿着基底层长度方向的一端与时间标尺起点相对应，另一端与时间标尺终点相对应；其宽度小于反应层的宽度，其沿着基底层宽度方向的两端位于反应层沿着基底层宽度方向的两端之内。
垂直于基底层宽度的方向，在反应层的开关区开设缺口3，缺口将开关区分成两部分，即电极14、15。其中缺口上方的开关区为第一电极14；缺口下方的开关区为第二电极15。
（二）含智能开关的时间-温度综合器的制备方法
1）在基底层（PET薄膜）上涂布十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺溶液（PANI:DBSA）制得反应层的步骤与实施例1相同；
2）将涂布了反应层12的PET基底材料裁切成30（长）×15（宽）mm的试样；
3）垂直于基底层的宽度的方向，用刀片将反应层沿宽度方向的侧壁上切开一个长方形缺口3，缺口3两侧的开关区形成两个电极，其中缺口3上方的开关区反应层为第一电极14，缺口3下方的开关区反应层为第二电极15；
4）沿着基底层长度方向，沿着两个电极在反应层长度方向贴上30cm（长）×2.5cm（宽）的2条胶带，2条胶带间的间距为10mm，接着采用旋涂仪将重量百分比浓度为5%的聚乙烯醇溶液以旋涂的方式涂布在贴有保护胶带的反应层12上，再将涂布了聚乙烯醇溶液的PET基材放入干燥器（相对湿度小于20%，温度为15-30℃）中干燥12-24小时，聚乙烯醇在反应层12上形成一层无色的聚合物干膜，即迁移层13，迁移层13的厚度为20±0.2μm；并移除保护胶带；
5）根据透过迁移层的激活剂（0.1mol/L的NaOH溶液）在反应层上的掺杂扩散速度，在基底层的下表面打印代表时间的时间标尺4，作为待指示产品的参考保质期，时间标尺终点42与缺口的底部相对应，时间标尺起点41位于远离缺口的一端，时间标尺以内的反应层作为时间指示区；时间标尺以外的反应层作为开关区；
6）使用时，将激活剂滴入时间标尺起点41对应的迁移层上。
实施例5
（一）含智能开关的时间-温度综合器
如图11、12所示，含智能开关的时间-温度综合器1，包括：
基底层11；
附着在所述基底层上表面的反应层12；
附着在所述反应层上表面的迁移层13；
位于所述基底层下表面的代表时间的时间标尺4；
用于激活所述反应层的激活剂2。
其中，所述基底层选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，其他如聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）塑料或聚碳酸酯（PC）塑料均适用于本发明。
所述反应层为掺杂态聚苯胺（PANI：DBSA（十二烷基苯磺酸））薄膜，其他导电聚合物如聚吡咯，聚苯乙烯磺酸掺杂的聚3,4-乙撑二氧噻吩（PEDOT:PSS）均适用于本发明。
本实施例的十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺溶液(PANI:DBSA)选择重量百分比浓度为10%的PANI:DBSA，其他如重量百分比浓度为5-10%的PANI:DBSA均适用于本发明。
所述激活剂为0.1mol/LNaOH溶液，其他如KOH、Ca(OH)2、氨水等碱性电解质溶液均适用于本发明。
所述迁移层选择聚乙烯醇（PVA），其他亲水聚合物如羟乙基纤维素、支化淀粉、壳聚糖均适用于本发明。
本实施例迁移层中的聚乙烯醇溶液选择重量百分比浓度为10%的聚乙烯醇溶液，其他如重量百分比浓度为5-20%的聚乙烯醇溶液均适用于本发明。
其中，所述反应层包括：
在激活剂与所述反应层中的导电聚合物发生化学掺杂反应期间，表征所述化学掺杂反应时间长度的时间指示区；
位于所述时间指示区末端的开关区；
其中，所述时间标尺起点41位于基底层沿长度方向的一端，并与反应层的一端相对应。时间标尺起点41对应的反应层的一端为反应层的顶端，时间标尺终点42相对应的反应层的另一端为反应层的末端，时间标尺的长度短于反应层的长度，即反应层12的末端位于时间标尺终点42的外侧；
其中，时间标尺4以内的反应层为时间指示区；时间标尺4以外的反应层为开关区；
迁移层13紧密贴合在反应层的上表面，迁移层、反应层与基底层的形状、大小相同；
垂直于基底层长度的方向，反应层的开关区向外延伸形成两个突出部，两个突出部即为电极14、15。其中时间标尺终点42对应的突出部为第一电极14；另一个突出部为第二电极15。
（二）含智能开关的时间-温度综合器的制备方法
1）在基底层（PET薄膜）上涂布十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺溶液（PANI:DBSA）制得反应层的步骤与实施例1相同；
2）沿着基底层的长度方向，将干燥后的反应层和基底层裁切成反应层的一端具有两个平行且彼此分离的突出部的整体呈长方体的试样，长方体的长>30mm、宽15mm，两个突出部位于沿基底层长度方向的反应层的侧壁上，两者之间间距5-20mm，本实施例选择5mm；
3）在两个突出部的上表面贴上保护胶带，采用旋涂仪将重量百分比浓度为10%的聚乙烯醇溶液涂布在贴有保护胶带的反应层上，再将涂布了聚乙烯醇溶液的PET基材放入干燥器（相对湿度小于20%，温度为15-30℃）中干燥12-24小时，聚乙烯醇在反应层12上形成一层无色的聚合物干膜，即得迁移层13，迁移层13的厚度为20±0.2μm；移除保护胶带，露出的2个突出部形成两个电极14、15；
4）、根据透过迁移层的激活剂（0.1mol/L的NaOH溶液）在反应层上的掺杂扩散速度，在基底层11的下表面打印上代表时间的时间标尺4，作为待指示产品的参考保质期，其中，时间标尺终点42对应第一电极，第二电极位于时间标尺的外侧，时间标尺的起点41位于远离突出部的反应层的另一端，根据时间标尺的长度在远离电极的一端裁切基底层、反应层、迁移层的长度。时间标尺内的反应层为时间指示区，时间标尺以外的反应层为开关区；
5）使用时，将激活剂滴入时间标尺起点41对应的迁移层上。
实施例6
含智能开关的时间-温度综合器的使用方法：
1、将实施例1制备的含智能开关的时间-温度综合器1的两个电极14、15与RFID应答器5的天线线圈51、芯片52相连，其中，天线线圈51与第一电极相连，芯片52与第二电极15相连，形成闭合回路；
2、用注射器吸取激活剂2即浓度为0.1mol/L的NaOH溶液，接着将NaOH溶液注入到时间-温度综合器的时间标尺起点41对应的反应层上，激活时间-温度综合器，如图13所示。
NaOH溶液与反应层的绿色掺杂态聚苯胺发生掺杂反应，生成蓝色不导电的本征态聚苯胺，如式（Ⅰ）所示：
（Ⅰ）
在反应层上形成一个蓝-绿色的扩散界面20，如图13所示。
随着时间的推移，NaOH溶液逐渐由时间标尺的起点扩散到终点，蓝-绿色的扩散界面20沿着反应层12移动，于是，蓝-绿色的扩散界面20移动的距离就与时间建立起联系，从而直观的反应产品质量和保质期。
在含智能开关的时间-温度综合器1没有被激活之前或者时间-温度综合器1的蓝-绿色界面20没有扩散到时间标尺终点42之前（如图13所示），RFID应答器的天线线圈与芯片之间的电导率为10.6-100（s/cm），时间-温度指示器与RFID应答器所组成的电路为接通状态，RFID应答器的芯片上的信息能够被与其相适应的RFID阅读器读取；含智能开关的时间-温度综合器被激活后，电解质溶液与反应层中的掺杂态聚苯胺发生掺杂反应生成不导电的本征态聚苯胺，当电解质溶液扩散至时间标尺终点对应的反应层即到达第一电极位置时（如图14），RFID应答器的天线线圈与芯片之间的电导率为0，RFID应答器被关闭，RFID应答器的芯片上的信息不能被RFID阅读器读取。
Claims (10)
1.一种含智能开关的时间-温度综合器，其特征在于，包括：
基底层（11）；
附着在所述基底层上的反应层（12）；
用于激活所述反应层的激活剂（2）；其中，
所述基底层由透明的绝缘材料组成；
所述反应层为导电聚合物薄膜；
所述激活剂为电解质溶液。
2.如权利要求1所述的综合器，其特征在于，所述反应层包括：
在激活剂与所述导电聚合物薄膜中的导电聚合物发生化学掺杂反应期间，表征所述掺杂反应时间长度的时间指示区；
位于所述时间指示区末端的开关区；
其中，所述开关区上形成有两个电极。
3.如权利要求2所述的综合器，其特征在于，还包括附着在所述反应层（12）上的迁移层（13），所述迁移层为亲水聚合物薄膜。
4.如权利要求3所述的综合器，其特征在于，所述亲水聚合物选自聚乙烯醇、羟乙基纤维素、支化淀粉、壳聚糖中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的综合器，其特征在于，所述导电聚合物为掺杂态聚苯胺。
6.如权利要求1所述的综合器，其特征在于，所述导电聚合物为聚吡咯或PEDOT：PSS。
7.一种含智能开关的时间-温度综合器的制备方法，其中，所述时间-温度综合器包括：
基底层（11）；
附着在所述基底层上的反应层（12）；
用于激活所述反应层的激活剂（2）；其中，
所述基底层由透明的绝缘材料组成；
所述反应层为导电聚合物薄膜；
所述激活剂为电解质溶液；
其特征在于，所述方法包括如下步骤：
7-A）将导电聚合物溶液涂布在所述基底层（11）的上表面，然后进行干燥处理，得到所述的反应层（12）；
7-B）在使用时间-温度综合器之时，将激活剂（2）滴入所述反应层的前端。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述导电聚合物溶液为掺杂态聚苯胺水溶液，其重量百分比浓度为5-10%。
9.如权利要求7所述的方法，其特征在于，还包括将亲水聚合物溶液涂布在所述反应层（12）的上表面，然后进行干燥处理，得到所述的迁移层（13）。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所述亲水聚合物溶液为聚乙烯醇水溶液，其重量百分比浓度为5-20%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310414830.4A CN103575729A (zh) | 2013-09-12 | 2013-09-12 | 一种含智能开关的时间-温度综合器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310414830.4A CN103575729A (zh) | 2013-09-12 | 2013-09-12 | 一种含智能开关的时间-温度综合器 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103575729A true CN103575729A (zh) | 2014-02-12 |
Family
ID=50047966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310414830.4A Pending CN103575729A (zh) | 2013-09-12 | 2013-09-12 | 一种含智能开关的时间-温度综合器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103575729A (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1894569A (zh) * | 2003-02-27 | 2007-01-10 | 阿旺通公司 | 温度检测剂/指示剂 |
| CN101798386A (zh) * | 2010-03-17 | 2010-08-11 | 上海大学 | 水溶性导电聚苯胺的制备方法 |
| CN102077060A (zh) * | 2008-06-04 | 2011-05-25 | G·帕特尔 | 一种基于腐蚀金属的监测系统 |
| CN101652645B (zh) * | 2007-01-11 | 2012-05-16 | 弗雷什波因特控股有限公司 | 时间温度指示器 |
| CN101842743B (zh) * | 2007-10-30 | 2013-08-07 | 北莱茵法威廉明斯特大学 | 一种时间控制激活化学单元的方法及其装置 |
-
2013
- 2013-09-12 CN CN201310414830.4A patent/CN103575729A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1894569A (zh) * | 2003-02-27 | 2007-01-10 | 阿旺通公司 | 温度检测剂/指示剂 |
| CN101652645B (zh) * | 2007-01-11 | 2012-05-16 | 弗雷什波因特控股有限公司 | 时间温度指示器 |
| CN101842743B (zh) * | 2007-10-30 | 2013-08-07 | 北莱茵法威廉明斯特大学 | 一种时间控制激活化学单元的方法及其装置 |
| CN102077060A (zh) * | 2008-06-04 | 2011-05-25 | G·帕特尔 | 一种基于腐蚀金属的监测系统 |
| CN101798386A (zh) * | 2010-03-17 | 2010-08-11 | 上海大学 | 水溶性导电聚苯胺的制备方法 |
Non-Patent Citations (7)
| Title |
|---|
| 任斌等: "有机导电聚苯胺复合材料研究", 《材料科学与工程学报》 * |
| 任斌等: "聚苯胺/聚乙烯醇导电复合材料合成的研究", 《功能高分子学报》 * |
| 刘年江等: "水基导电聚苯胺及其复合材料", 《高分子通报》 * |
| 廖海星等: "水溶性导电聚苯胺的制备及应用研究进展", 《化学与生物工程》 * |
| 王辉等: "电化学法制备聚苯胺/聚乙烯醇导电膜的性能", 《半导体光电》 * |
| 陈卉等: "水溶性导电聚苯胺的制备", 《化学进展》 * |
| 黄美荣等: "聚苯胺与聚乙烯醇的原位复合膜及电色性", 《同济大学学报(自然科学版)》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103543146A (zh) | 一种时间-温度指示器与射频识别联用的电子标签 | |
| KR101794790B1 (ko) | 시간 온도 지시계 | |
| FI113895B (fi) | Lämpötiladetektori/indikaattori | |
| CN103578350B (zh) | 一种化学智能标签组件及其制备方法 | |
| CN107179336A (zh) | 可贴敷式离子型柔性湿度传感器、其制备方法及应用 | |
| CA2940402C (en) | Apparatus for sensing material strain | |
| WO2015148228A1 (en) | Apparatus for sensing environmental chemistry changes, the sensor comprising a sensitive polymer matrix and conductive particles embedded within | |
| US10782261B2 (en) | Apparatus for sensing environmental humidity changes | |
| US10788437B2 (en) | Apparatus for sensing environmental changes | |
| EP2519938B1 (en) | Electronic fluidic indicator and method of indicating | |
| CN101652645B (zh) | 时间温度指示器 | |
| US10788439B2 (en) | Apparatus for sensing environmental moisture changes | |
| CN103575729A (zh) | 一种含智能开关的时间-温度综合器 | |
| US20230366752A1 (en) | Temperature indicator | |
| US20110072899A1 (en) | Sensor for determining humidity | |
| US20180180491A1 (en) | Chipless rfid-based temperature threshold sensor | |
| CN210072670U (zh) | 一种水分传感器rfid标签及其应用系统 | |
| WO2009144672A1 (en) | Sensor for determining humidity | |
| CN115931984A (zh) | 一种纸基湿度传感器及印刷制备方法 | |
| Hermes et al. | Doping front migration in intrinsically conductive polymers and its application |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20140212 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |