CN101084275B - 可交联的糖-硅氧烷组合物，和由其形成的网络、涂层和制品 - Google Patents

可交联的糖-硅氧烷组合物，和由其形成的网络、涂层和制品 Download PDF

Info

Publication number
CN101084275B
CN101084275B CN2005800440848A CN200580044084A CN101084275B CN 101084275 B CN101084275 B CN 101084275B CN 2005800440848 A CN2005800440848 A CN 2005800440848A CN 200580044084 A CN200580044084 A CN 200580044084A CN 101084275 B CN101084275 B CN 101084275B
Authority
CN
China
Prior art keywords
enzyme
saccharide
compositions crosslinkable
linking agent
crosslinkable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2005800440848A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101084275A (zh
Inventor
E·J·乔夫利
J·C·麦考利夫
C·克拉尔
D·C·甘特
X·托马斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Silicones Corp
Original Assignee
Dow Corning Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Corp filed Critical Dow Corning Corp
Publication of CN101084275A publication Critical patent/CN101084275A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101084275B publication Critical patent/CN101084275B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/893—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by an alkoxy or aryloxy group, e.g. behenoxy dimethicone or stearoxy dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
    • D06M15/03—Polysaccharides or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/08—Anti-ageing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

本发明提供可交联的组合物，它包括规定结构式的糖-硅氧烷共聚物、交联剂和任选的溶剂。还提供由本发明的组合物形成的交联的聚合物网络、固化的涂层和制造制品，以及制造本发明的可交联组合物的工艺与方法及其应用。

Description

可交联的糖-硅氧烷组合物,和由其形成的网络、涂层和制品
本发明涉及可交联的组合物，它包括糖-硅氧烷共聚物和交联剂。该共聚物包括与有机基硅主链共价连接的糖衍生的多羟基官能的部分。在反应性交联剂存在下，可交联的共聚物形成交联的网络，其中所述交联剂借助糖组分中的多羟基官能团连接共聚物。本发明进一步涉及由其构成的交联的网络、固化的涂层和制造制品。
包含糖组分的有机基硅氧烷及其制备方法是本领域已知的。含醛糖内酯的糖尤其适合于与胺官能的有机基硅相连。例如，美国专利No.4591652公开了通过使具有胺封端的取代基的硅烷与醛糖酸内酯反应，制备多羟基硅烷。日本专利No.62-68820公开了由氨基硅氧烷和糖内酯制造的含糖残基的有机基聚硅氧烷。WO94/29324公开了硅氧烷基改性的化合物，其制备方法，和作为表面活性剂和表面改性剂，尤其在植物保护方面的应用。它更特别地公开了由环氧基-三硅氧烷的反应产物和糖内酯形成的表面活性剂或表面改性剂。WO02/088456公开了酰胺基官能的氨基聚二有机基硅氧烷，其生产方法，含该氨基官能的氨基聚二有机基硅氧烷的制剂，和在纺织品工业上的应用。由氨基硅氧烷和糖内酯反应形成酰胺基官能的硅氧烷。
共价连接糖分子和有机硅基化合物(其中包括聚二烷基硅氧烷)的其它方法也是已知的。例如，美国专利No.5831080公开了通过氢化硅烷化烯丙基官能的糖基制备的含糖苷残基的有机基硅化合物。美国专利No.6517933B1公开了含一组天然存在的结构单元(包括糖)和一组合成结构单元(包括聚硅氧烷)的混杂聚合物材料。描述了许多潜在的连接化学。Brandstadt等人的美国专利申请序列号No.20040082024公开了酯连接的糖-硅氧烷和酶催化的酯化工艺。所有这些提到的现有技术公开了含多羟基官能团的糖-硅氧烷共聚物，它们可合适地在本发 明中使用。这些现有技术全文在此通过参考引入。
一些技术涉及糖和其它多羟基聚合物的交联，和由其组成的材料。例如，美国专利No.6132822公开了一种由多孔片材和含水可分散的可交联聚合物和水可分散的成膜聚合物的涂层制成的高光泽的涂布片材。′822教导了多羟基聚合物如聚乙烯醇作为优选的可交联聚合物。所公开的优选的交联剂是乙二醛、表氯醇、金属离子、金属离子的脂肪酸络合物和曝光于能量下。
美国专利No.5252233公开了在赋予亲水纺织品耐久性所使用的含纤维素的纺织品上产生的可热固化的亲水整理剂。整理剂包括：1)含羟基封端的聚醚基团或者由3，4-环氧基环己基乙基或者3-环氧丙氧丙基衍生的羟基的有机基改性的硅氧烷；2)乙二醛；3)二元醇；和4)酸性催化剂。
美国专利No.4269603公开了使用整理剂，赋予至少部分由纤维素纤维形成的纺织品织物可耐久的熨烫性能的方法。该整理剂包括乙二醛、反应性硅氧烷和催化剂。
DE专利No.19918627公开了一种新型的聚合物组合物，它包括水溶性聚合物、氧化硅组分，和钛酸盐或锆酸盐交联剂。水溶性聚合物是多糖、蛋白质或纤维素衍生物。硅氧烷化合物是烷氧基硅烷的水解物。该混杂聚合物被提出作为药物控释用载体体系。
美国专利申请序列号No.20040091730A1公开了由用两种溶液按序处理木材制造的木材产品。渗透溶液含有硼酸、茂金属催化剂、自由基抑制剂、成膜聚合物和粘合促进剂。面漆包括成膜聚合物。成膜聚合物是丙烯酸或硅氧烷基聚合物或共聚物。茂金属催化剂含有锡或钛酸盐。
由有机基硅氧烷聚合物的交联形成的有机基硅氧烷基弹性体是本领域公知的，且这种材料作为涂层具有宽泛范围的用途，所述涂层将赋予涂布的基底所需的表面性能，例如提高的耐磨性、热稳定性、疏水性和抗水性、粘合控制与剥离、摩擦控制(其中包括防滑能力)等等。各种填料和其它添加剂可包括在弹性体基质内，以提供具有甚至 更加可变性能优势的涂层。交联的网络基质的机械、化学和离子特性影响可合适地包括的添加剂的性质与用量。含交联的碳水化合物的组合物与固化的涂层组合物是本领域已知的。然而，发明人没有意识到含借助糖的多羟基官能团交联的糖-硅氧烷共聚物的组合物与固化的涂层组合物。由这些独特的可交联组合物形成的网络基质和固化的涂层提供共混的性能分布型，其中包括硅氧烷和碳水化合物基基质这二者的特性，所述基质可支持、保留和/或可控地释放各种添加剂。借助共聚物中的糖组分交联得到拥有使得它们对于特定应用所需的性能分布型的弹性体。
因此，本领域需要含糖-硅氧烷共聚物的可交联的组合物，其中通过在该共聚物的多羟基糖衍生的主链所拥有的羟基官能团之间连接，糖-硅氧烷将形成交联的网络。本领域还需要由其组成的固化的涂层组合物，它反映出由含硅氧烷和碳水化合物这两种组分的涂层所赋予的已知的优势和特征，以及可通过含糖与糖连接的网络的固化的基质所赋予的独特性能。本领域进一步需要赋予涂布的基底改进的这种优势和特性的涂层，和包括它们的改进的基底与制品。
因此，本发明基于下述令人惊奇的发现：在合适的反应性交联剂例如硼酸酯或钛酸酯和酸存在下，糖衍生的多羟基硅氧烷借助在糖之间的交联形成交联的网络。本发明提供含糖-硅氧烷共聚物的新型可交联的组合物，其中在糖组分的羟基官能团之间显著地发生交联，和含交联的网络的固化的涂层组合物。还提供其合成方法。在共聚物中的糖主链上的羟基官能团之间发生交联是独特的且形成具有独特基质的三维网络。因此，由其形成的膜和涂层拥有独特的性能分布型。尽管不束缚于理论，但认为所得膜兼有硅氧烷的性能，例如柔软度、蒸汽渗透性、疏水性、良好的美学触感、粘合剂剥离和挠性，以及糖的特性，例如对含羟基或极性基团的基底例如木材、纤维素、棉花或皮肤的亲和性。这些材料独特的亲水和疏水性质使得可与宽泛范围的分子(其中包括生物材料，例如酶)相容。
这些交联的膜可在纸张上用作粘合剂剥离涂层，用作木材防水剂， 或者用作伤口敷料。这些膜也可提供用于头发、皮肤的个人护理产品或止汗剂的成膜特性。在溶剂内的可交联组合物可提供对于其它应用来说所需的胶凝剂性能。含该新型固化的涂层组合物的制造制品可适合于各种有用的功能，其中包括但不限于给纺织品和衣服(其中包括拟在提供或接受健康护理服务的过程中或者在军事工程中穿戴的那些)提供防腐、保护、防御和/或反应性功能。
一个实施方案提供可交联的组合物。该可交联的组合物包括：a)糖-硅氧烷共聚物；b)交联剂；和c)任选地溶剂。糖-硅氧烷共聚物具有下述通式：
R2 aR1 (3-a)SiO-[(SiR2R1O)m-(SiR1 2O)n]y-SiR1 (3-a)R2 a
其中R1可以相同或不同且包括氢、C1-C12烷基、有机基团或R3-Q，
Q包括环氧基、环状环氧基、伯或仲氨基、亚乙基二胺、羧基、卤素、乙烯基、烯丙基、酸酐或巯基官能团；
m和n是0至10000的整数，且可以相同或不同，
a独立地为0、1、2或3，
y是整数，使得该共聚物的分子量小于1百万，
R1 (3-a)SiO-[(SiR1O)m-(SiR1 2O)n]y-SiR1 (3-a)包括有机基硅氧烷聚合物组分，
R2的通式为Z-(G1)b-(G2)c，和存在至少一个R2，
其中G1是含5-12个碳的糖组分，b+c为1-10，b或c可以是0，或者b或c必须为1，和a为0-3，
G2是被有机或者有机基硅基团另外取代的含5-12个碳的糖组分，
Z是在有机基硅氧烷聚合物组分和糖组分之间的连接基团，且独立地选自下述：
-R3-NHC(O)-R4-；
-R3-NHC(O)O-R4-；
-R3-NH-C(O)-NH-R4-；
-R3-C(O)-O-R4-；
-R3-O-R4-；
-R3-CH(OH)-CH2-O-R4-；
-R3-CH(OH)-CH2-NH-R4-；和
-R3-N(R1)-R4-，和
R3和R4是含R5R6R7的间隔基，和
R5与R7是C1-C12烷基或者((C1-C12)O)p，其中p是1-50中的任何整数，和每一(C1-C12)O可以相同或不同，
R6是-N(R8)-，其中R8是H或C1-C12烷基，和
R3和R4中的至少一个必须存在且可以相同或不同，
R5、R6和R7中的至少一个必须存在且可以相同或不同，和
其中糖-硅氧烷共聚物包括官能化有机基硅氧烷聚合物和至少一种多羟基官能的糖的反应产物，以便有机基硅氧烷借助连接基Z共价连接到至少一种多羟基官能的糖上。
交联剂包括能交联羟基官能的聚合物的任何试剂。
在进一步的实施方案中，可交联的组合物可包括一种或多种特定应用所需的其它添加剂。可能的添加剂的非限制性列举包括：d)催化剂；e)填料；f)颜料；g)UV稳定剂；h)热稳定剂；i)流变改性剂；j)增稠剂；k)粘合促进剂；l)杀虫剂；m)防腐剂；n)酶；o)肽；p)压敏粘合剂或q)表面活性剂。
还提供制备所述可交联组合物的方法。在一个这样的实施方案中，该方法包括下述步骤：a)在合适的溶剂内溶解糖-硅氧烷共聚物，形成溶液；b)在合适的溶剂内溶解至少一种交联剂，形成溶液；c)添加b)的溶液到a)的溶液中并混合，直到b)分散在a)内。糖-硅氧烷共聚物包括官能化有机基硅氧烷聚合物和至少一个多羟基官能的糖的反应产物，以便有机基硅氧烷聚合物借助连接基共价连接到至少一个多羟基官能的糖上。在另外的实施方案中，可填加其它成分。添加剂是任选的，且可包括在步骤a)、b)和c)的一步、一些或所有步骤中或者不包括在任何步骤中，并混合直到分散。一些可能要求预先溶解在合适的载体例如溶剂内。添加剂掺入到基质内的程度和添加剂的离子特征影响添加的时间范围。这种添加剂可包括但不限于：d)催化剂；e)填料； f)颜料；g)UV稳定剂；h)热稳定剂；i)流变改性剂；j)增稠剂；k)粘合促进剂；l)杀生物剂；m)防腐剂；n)酶；o)肽；p)压敏粘合剂或任何表面活性剂。
其它实施方案提供由可交联的组合物形成的交联的网络和固化的涂层。涂层实施方案包括在纸张上的粘合剥离涂层、木材防水剂和密封剂，和伤口敷料或液体绷带。另一实施方案提供含本发明固化的涂层的制造制品。这种制品包括纺织品，和具体为衣服，其中固化的涂层组合物包括赋予制品保护、杀虫、防腐或生物防御性质的添加剂。
图1：示出了在脱脂乳板上培养24小时后，从制备的糖硅氧烷共聚物配方帖剂上剥离蛋白酶B。
图2：示出了在脱脂乳板上培养24小时之后，从制备的糖-硅氧烷共聚物/PSA配方贴剂上剥离少量的蛋白酶B。
本发明以下述令人惊奇的发现为基础：由官能化有机基硅氧烷聚合物和至少一个多羟基官能的糖的反应产物组成一组共聚物，其中在反应性交联剂存在下，有机基硅氧烷借助连接基团与多羟基官能的糖共价连接，交联形成三维网络。可交联的组合物包括一种或多种糖-硅氧烷共聚物和一种或多种合适的交联剂。该组合物可任选地包括其它成分，其中包括例如合适的溶剂、填料、颜料、流变改性剂、表面活性剂、粘合促进剂、催化剂和甚至是生物活性化合物，例如酶。由于由可交联组合物形成的网络基质的独特特征，例如疏水性和氢键合，因此三维网络基质可掺入、悬浮、保留和释放添加剂和添加剂的组合，得到尤其适合于特定应用的固化的涂层组合物。
一个实施方案提供可交联的组合物，它包括：a)糖-硅氧烷共聚物；b)交联剂；和c)任选的溶剂。在这一实施方案中，交联是自催化的。糖-硅氧烷共聚物具有下述通式：
R2 aR1 (3-a)SiO-[(SiR2R1O)m-(SiR1 2O)n]y-SiR1 (3-a)R2 a
其中R1可以相同或不同且包括氢、C1-C12烷基、有机基团或R3-Q，
Q包括环氧基、环状环氧基、伯或仲氨基、亚乙基二胺、羧基、卤素、乙烯基、烯丙基、酸酐或巯基官能团；
m和n是0至10000的整数，且可以相同或不同，
a独立地为0、1、2或3，
y是整数，使得该共聚物的分子量小于1百万，
R1 (3-a)SiO-[(SiR1O)m-(SiR1 2O)n]y-SiR1 (3-a)包括有机基硅氧烷聚合物组分，
R2的通式为Z-(G1)b-(G2)c，和存在至少一个R2，
其中G1是含5-12个碳的糖组分，b+c为1-10，b或c可以是0，或者b或c必须为1，
G2是被有机基团或者有机基硅基团另外取代的含5-12个碳的糖组分，
Z是在有机基硅氧烷聚合物组分和糖组分之间的连接基团，且独立地选自下述：
-R3-NHC(O)-R4-；
-R3-NHC(O)O-R4-；
-R3-NH-C(O)-NH-R4-；
-R3-C(O)-O-R4-；
-R3-O-R4-；
-R3-CH(OH)-CH2-O-R4-；
-R3-CH(OH)-CH2-NH-R4-；和
-R3-N(R1)-R4-，和
R3和R4是含R5R6R7的间隔基，和
R5与R7或者是C1-C12烷基或者((C1-C12)O)p，其中p是1-50中的任何整数，和每一(C1-C12)O可以相同或不同，
R6是-N(R8)-，其中R8是H或C1-C12烷基，和
R3和R4中的至少一个必须存在且可以相同或不同，
R5、R6和R7中的至少一个必须存在且可以相同或不同，和
其中糖-硅氧烷共聚物包括官能化有机基硅氧烷聚合物和至少一种多羟基官能的糖的反应产物，以便有机基硅氧烷借助连接基Z共价连接到至少一种多羟基官能的糖上。
对于本领域的普通技术人员来说显而易见的是，为了实现所需的交联而不是仅仅聚合物的延长，交联剂和可交联的共聚物中的任何一个或这二者必须具有三个官能团。在一个特定的实施方案中，可交联组合物包括含至少3个羟基官能团的糖-硅氧烷共聚物。
适合于包括在本发明的可交联组合物内的可交联糖-硅氧烷包括有机基硅氧烷和多羟基官能的糖的反应产物，其中有机基硅氧烷和糖借助至少一个连接基共价连接。在一个实施方案中，连接基包括酰胺、氨基、氨基甲酸酯、脲、酯、醚、硫醚或缩醛连接基团。
取决于几个变量(其中包括选择包含在组合物中的具体的可交联共聚物)，可交联组合物将得到具有宽泛范围特征的膜和涂层。认为可交联的组合物可包括单一物质或者不同物质以预定比例的组合。在一个特定的实施方案中，可交联的共聚物是官能化的有机基硅氧烷和至少一种含醛糖酸或低聚醛糖酸的多羟基官能的糖的反应产物。在更特定的实施方案中，醛糖酸或低聚醛糖酸包括内酯。当有机基硅氧烷包括氨基官能团时，醛糖内酯是尤其合适的糖，在非常特定的实施方案中，可交联的组合物包括氨基官能的有机基硅氧烷和内酯的反应产物。
两种例举的内酯包括葡糖酸内酯(GL)和乳糖酸内酯(LBL)。葡糖酸内酯(GL)和乳糖酸内酯(LBL)二者均可商购。在细胞内天然存在的葡糖酸是已知提供皮肤和头发有益效果的一种多羟基的α-羟基醛糖酸。它目前以葡糖酸内酯形式包含在以个人护理产品形式市售的产品内。乳糖酸(4-O-β-D-吡喃半乳糖基-D-葡糖酸)由借助醚类化学键与葡糖酸的一个分子相连的半乳糖分子组成。半乳糖是在葡糖胺多糖的合成、胶原合成和伤口愈合应用中使用的化学中性的内生己糖。通过氧化二糖乳糖(牛奶糖)形成乳糖酸，且目前以静脉内输送红霉素的盐形式和在矿物质补充方面应用于药物工业。主要的商业应用是作为器官防腐流体的成分用于器官移植上。这一功能涉及它抑制因氧自由基引起的组织损坏的能力，且认为通过借助Fell络合抑制羟基自由基的产生来介导。最近的研究表明了在个人护理工业上，尤其是在涉及皮肤护理 和抗老化配方的产品内的效果。因此，在非常特定的实施方案中，可交联的组合物包括氨基官能的有机基硅氧烷和GL或者LBL的反应产物。
适合于本发明的可交联组合物的交联剂必须对羟基具有化学反应性，且必须能与至少两个羟基反应。尽管不希望束缚于理论，但认为在单独的聚合物上多羟基官能团的连接产生形成交联的膜所要求的三维网络。通过交联剂与多羟基官能团的摩尔比和沿着糖-硅氧烷共聚物主链的多羟基官能位点的分开距离来确定交联密度。在可交联组合物的一个实施方案中，交联剂是能交联羟基官能的聚合物的任何试剂。糖-硅氧烷典型地需要三个或更多个伯羟基，以便交联成三维网络。或者，与用诸如葡糖酸内酯之类的基团封端的硅氧烷的情况一样，使用三官能的交联剂得到三维网络。
交联剂可选自下述非限制性的列举：硼酸、硼酸酯(例如，硼酸三正丙酯、三异丙醇胺硼酸酯)、烷基硼酸或者酯(例如，苯基硼酸)、钛酸盐(例如，异丙醇钛、二异丙氧基钛双(乙酰丙酮))、锆酸盐、乙二醛、戊二醛、表氯醇、脲-甲醛、碳酸锆铵、多价离子的盐、双官能的环氧基或者缩水甘油基化合物(例如，1，4-丁二醇二缩水甘油基醚)、二(N-羟甲基)脲、二异氰酸酯(例如，甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯)、2-氯-N，N-二乙基乙酰胺、三偏磷酸钠、氯氧化磷、丙烯醛、N-甲基脲、二羧酸、双-酰氯、二烷基二氯硅烷(例如，二甲基二氯硅烷)、烷基三氯硅烷(例如，甲基三氯硅烷)、反应性硅氧烷树脂及其组合。
在一个实施方案中，交联剂包括反应性硅氧烷树脂。在更特定的实施方案中，反应性硅氧烷树脂包括羟基官能或乙烯基官能的硅氧烷树脂。在非常特定的实施方案中，反应性硅氧烷树脂包括以100pts的糖-硅氧烷共聚物计重量比为约28pts树脂的羟基官能的树脂，和在甚至更特定的实施方案中，反应性硅氧烷树脂包括以100pts的糖-硅氧烷共聚物计重量比为约25pts树脂的羟基官能的树脂。在另一特定的实施方案中，反应性硅氧烷树脂包括以100pts的糖-硅氧烷共聚物计重量比为约40pts树脂的乙烯基官能的树脂。
糖-硅氧烷共聚物和交联剂可以纯的形式或者来自载体溶剂或者作为乳液形式输送。溶剂的选择可以是极性或者非极性的溶剂或者溶剂的组合。载体溶剂的两种有用的组合是烷属烃/醇和硅氧烷/醇。
可交联的组合物可进一步包括一种或多种添加剂。合适的添加剂的非限制性实例包括：d)催化剂；e)填料；f)颜料；g)UV稳定剂；h)热稳定剂；i)流变改性剂；j)增稠剂；k)粘合促进剂；l)杀生物剂；m)防腐剂；n)酶；o)肽；p)压敏粘合剂、q)表面活性剂或其任何的组合。
在一个实施方案中，可交联的组合物进一步包括含催化剂的至少一种添加剂。在一个实施方案中，催化剂包括能催化交联反应的化学催化剂。非限制性实例包括分别基于Pt和Rh的用于氢化硅烷化和烯烃易位的金属基催化剂。在另一特定的实施方案中，催化剂包括生物催化剂，和更具体地为酶。一方面，交联剂包括二羧酸和催化剂包括能催化酯化或者酯交换反应的酶。
使用酶作为催化剂不需要自催化的反应性连接剂，所述反应性连接剂可能昂贵且易于分解和/或水解。另外，酶可连接具有区域和立体选择性的交联剂。例如，酶可促进唯一与糖-硅氧烷的伯羟基的交联。在美国专利申请序列号No.20040082024中详细地公开了这种借助酶的区域和立体特异的连接，在此通过参考全部引入该文献。在其中酶对伯羟基特异的情况下，糖-硅氧烷共聚物需要三个或更多个伯羟基，以便形成三维交联的网络。因此，在其中糖封端硅氧烷的一些聚合物的情况下，例如在葡糖酸内酯封端的硅氧烷内，除非使用至少三官能的交联剂，否则不会发生三维交联。
对于本领域的普通技术人员来说显而易见的是，在由其形成的膜和涂层内提供这种均匀的空间和/或离子网络的可交联的组合物适合于各种特定的应用，例如电子，其中这种性能分布型是所需的。在特定的实施方案中，酶包括脂解酶，和在非常特定的实施方案中，脂解酶或者脂肪酶包括N435。
此处所使用的术语“酶”包括能在其它物质内催化化学变化的蛋白质。酶可以是野生类型的酶或者变体酶。在本发明范围内的酶包括但不限于支链淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶、异构酶、脂肪酶、酯酶、酰基转移酶、氧化酶、氧化还原酶、水解酶、醛缩酶、酮酶、糖苷酶、氧化还原酶、水解酶、醛缩酶、酮酶、糖苷酶、裂合酶、连接酶、转移酶和连接酶。
此处所使用的术语“脂解酶”是指显示出脂肪分解能力，例如能分解甘油三酯、酯或磷脂的多肽、蛋白质或酶。脂解酶可以是例如脂肪酶、磷脂酶、酯酶或角质酶。对于本发明来说，可通过本领域已知的任何工序测定脂解活性。参见，例如，Gupta等人的Biotechnol.Appl.Biochem.(2003)37：63-71；Andre，Christophe等人的美国专利No.5990069(国际公布WO96/18729A1)。
此处所使用的术语“蛋白质”是指由一个或多个多肽链组成的大分子量的聚合物且其单体是通过肽键连接在一起的氨基酸。术语“蛋白质”和“多肽”在此处有时可以互换使用。
可交联的组合物可进一步包括含填料的至少一种添加剂。本领域已知的填料包括分类为增强和/或增量的那些填料。非限制性例举的增强填料包括处理、热解法或未处理的二氧化硅。增强填料可导致在由该可交联的组合物得到的固化的涂层内形成更加紧密的网络，使得该涂层更加适合于特定应用。增量填料的实例可包括沉淀或者粉碎的碳酸钙、滑石、云母、高岭土、粘土、二氧化钛、硅灰石、沸石和硅藻土。在一个实施方案中，可交联的组合物包括含填料的至少一种添加剂，其中该填料包括热解法二氧化硅。
可交联的组合物可进一步包括含颜料的至少一种添加剂。由于由可交联组合物形成的网络化基质的混杂性质，因此可掺入有机和无机颜料中的任何一种或者这二者。本领域的普通技术人员会理解宽泛范围的合适颜料及其选择取决于给定的下游涂布应用。
可交联的组合物可进一步包括含流变改性剂的至少一种添加剂。可通过添加例如增稠剂或者触变剂来实现对涂料流动性能的改性。适 合于乳液实施方案的增稠剂包括纤维素、聚丙烯酸或聚氨酯缔合增稠剂。
另外，可交联组合物可进一步包括含粘合促进剂的至少一种添加剂。适合于本发明实践的粘合促进剂包括具有至少一个可水解基团且具有下述通式的那些：
(R″O)3-q(R″)qSi-Q；
其中R″是具有最多8个碳原子的烷基或卤代烷基，Q是通过选自氨基、巯基、醚、环氧基、异氰酸根合、氰基、异氰脲酸酯丙烯酰氧基和酰氧基及其混合物的基团官能化的饱和、不饱和或芳族烃基，和
q为0-3。
充当粘合促进剂的硅烷的实例包括氨基有机基三烷氧基硅烷、乙基聚硅酸酯、1，3，5-三(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯和环氧丙氧基有机基三烷氧基硅烷。典型的氨基有机基三烷氧基硅烷包括γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-氨基乙基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、(亚乙基二胺丙基)三甲氧基硅烷及其组合。典型的环氧丙氧基有机基三烷氧基硅烷包括γ-(环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷。加入到本发明组合物中的硅烷粘合促进剂的用量典型地相对小，通常小于组合物的约1wt％，和在特定的实施方案中，小于约0.5wt％。
可交联的组合物可进一步包括含压敏粘合剂的一种或多种添加剂。压敏粘合剂可选自下述已知实例的压敏粘合剂：聚异戊二烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丁二烯、聚异丁烯、聚乙烯/丁烯、苯乙烯/丁二烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、丁基橡胶、聚四氟乙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯丁橡胶、聚丙烯腈、聚氯代二烯烃、聚硅氧烷及其混合物。
由本发明的可交联组合物形成的交联的网络基质给有机和生物添加剂提供尤其合适的环境。在一个这样的实施方案中，可交联的组合物进一步包括添加剂，其中添加剂包括酶。在这些实施方案中，酶可掺入到可交联组合物内，以便它包含在具有可变程度的所需保留率的 交联的网络基质内。在一个实施方案中，认为酶保留掺入在基质内，和在其它实施方案中，认为酶将缓慢地从基质中渗出。
在特定的实施方案中，由含酶的可交联组合物形成固化的涂层，其中将固化的涂层施加到基底上，以便酶赋予基底生物活性功能。这一功能可以是前活化、防御或保护，因为它屏蔽基底避免非所需的试剂和/或其作用，和/或抑制非所需的试剂在基底上或者其内生长。该功能可以是进攻或者反应性的，因为它在基底上存在的非所需的试剂上起作用。适合于本发明的酶的非限制性实例包括由GenencorInternational以商品名Purafect、Purastar、Properase、Puradax、Clarase、Multifect、MaxaCal、Maxapem和Maxamyl销售的那些(美国专利No.4760025和WO91/06637)；和由Novo IndustriesA/S(Denmark)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazyme、Duramyl、Lipolase和Termamyl销售的那些。在一个特定的实施方案中，酶包括蛋白酶。
典型地通过细菌或真菌的需氧发酵生产蛋白酶和其它酶。这些酶通常以胞外蛋白质形式分泌，但在一些情况下，酶可与细胞膜分离，或者通过化学、酶或物理干扰在细胞内分离。蛋白酶是羰基水解酶，它通常起到解离蛋白质或肽中肽键的作用。此处所使用的“蛋白酶”是指天然存在的蛋白酶或者重组蛋白酶。天然存在的蛋白酶包括α-氨基酰基肽水解酶、肽基氨基酸水解酶、酰基氨基水解酶、丝氨酸羧基肽酶、金属羧基肽酶、硫醇蛋白酶、羧基蛋白酶和金属蛋白酶。包括丝氨酸、金属、硫醇和酸蛋白酶，以及内切蛋白酶和外切蛋白酶。
蛋白酶可以是动物、植物或微生物来源。例如，蛋白酶可以是细菌来源的丝氨酸解蛋白酶。可使用纯化或非纯化形式的酶。定义包括通过化学或基因改性的突变体生产的蛋白酶，因为它们是结构接近的酶变体。尤其优选的蛋白酶是从芽胞杆菌属(Bacillus)，例如枯草杆菌(Bacillus subtilis)、迟缓芽胞杆菌(Bacillus lentus)、淀粉液化芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)和/或地衣芽胞杆菌(Bacillus licheniformis)中获得的细菌丝氨酸解蛋白酶，尤其是枯 草蛋白酶。认为可包括在本发明组合物内的合适的商业解蛋白酶包括Alcalase 
Figure G05844084820070625D000141
Esperase 
Figure G05844084820070625D000142
Durazym 
Figure G05844084820070625D000143
Everlase 
Figure G05844084820070625D000144
Kannase Relase 
Figure G05844084820070625D000146
Savinase 
Figure G05844084820070625D000147
Maxatase 
Figure G05844084820070625D000148
Maxacal 
Figure G05844084820070625D000149
和Maxapem 
Figure G05844084820070625D0001410
15(蛋白质工程的Maxacal)、Purafect 
Figure G05844084820070625D0001411
Properase (蛋白质工程的Purafect)和枯草杆菌BPN和BPN′。
蛋白酶还包括具有在自然界中找不到的氨基酸序列的蛋白酶变体，它通过替换在自然界中找不到的不同氨基酸序列，衍生于前体蛋白酶；它通过在与根据淀粉液化芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶的编号选自下述组的那些相当的位置的所述蛋白酶的位置内用不同氨基酸取代氨基酸残基而衍生于前体蛋白酶：+76、+87、+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274，如在美国专利Nos.RE34606、5700676、5972682和/或6482628中所述，在此通过参考将上述文献全部引入。
例举的蛋白酶变体包括由迟缓芽胞杆菌衍生的枯草杆菌蛋白酶的变体，如在美国专利No.RE34606中所述；由淀粉液化芽孢杆菌衍生的Y217L变体，如在美国专利No.5700676中所述，下文称为蛋白酶B；在美国专利No.6482628中所述的改性细菌丝氨酸解蛋白酶；和在美国专利No.5972682中所述的改性细菌丝氨酸解蛋白酶。同样合适的是在美国专利No.5677163中所述的LG 12，一种枯草杆菌，在此通过参考将其引入。在本发明实践中有用的其它蛋白酶可选自Savinase 
Figure G05844084820070625D0001413
Esperase 
Figure G05844084820070625D0001414
Maxacal 
Figure G05844084820070625D0001415
Purafect 
Figure G05844084820070625D0001416
BPN′及其混合物。在非常特定的实施方案中，酶包括蛋白酶B。在其功能当中，蛋白酶B尤其能消化坏死组织且在伤口清创中具有所需的应用。
额外的实施方案涉及含由可交联的组合物形成的固化的涂层的制造制品，所述可交联的组合物包括酶和粘合剥离剂，以便制品充当可剥离的生物活性涂层，例如绷带助剂。在进一步特定的实施方案中，提供制品，例如纺织品，它包括由含酶、杀生物剂或其它药物试剂的 可交联组合物形成的固化的涂层。在一个特定的实施方案中，制造制品包括衣服，所述衣服为穿戴者屏蔽有害的环境物质，例如UV光、细菌、病毒、气载毒素、气体、化学和/或生物战争试剂、与工地有关的化学危害物等等。
在施加到基底上之后典型地将涂层转化成固体膜。在本发明中，“固化”是一种成膜工艺，它包括形成三维交联网络，所述三维交联网络基本上不溶于溶剂，且当置于压力下时，很少显示出流动性或者没有流动性。本领域理解固化是一种复杂的工艺，它可受到多种因素影响，其中包括但不限于溶剂蒸发、膜的厚度、温度、溶剂浓度、交联组分的反应速度，和其它材料的存在、释放或者疏忽。本领域的普通技术人员容易意识到固化条件将影响成膜速度。形成本发明膜所选的固化条件取决于溶剂的挥发性和膜的厚度，但一般地在5℃至200℃之间产生可用的膜，且在施加到基底上之后要求30秒至300分钟。在形成可用的膜之后，其中包括在施加到基底上之后约5小时一直到约2周，膜及其最终性能分布型可继续发展。
本发明还提供制备该新的可交联组合物的方法。在一个实施方案中，该方法包括下述步骤；a)在合适的溶剂内溶解糖-硅氧烷共聚物，形成溶液；b)在合适的溶剂内溶解至少一种交联剂，形成溶液；c)添加b)的溶液到a)的溶液中并混合直到b)分散在a)内；和其中糖-硅氧烷共聚物包括官能化有机基硅氧烷聚合物和至少一种多羟基官能的糖的反应产物，以便有机基硅氧烷聚合物借助连接基共价连接到所述至少一种多羟基官能的糖上。在另一实施方案中，该方法包括下述步骤：a)在合适的溶剂内溶解糖-硅氧烷共聚物，形成溶液；b)将至少一种交联剂直接添加到a)的溶液中；c)混合直到交联剂分散在a)的溶液内。
制备可交联组合物的方法可进一步包括可在合成工艺的任何点处非按序地实施的额外步骤。例如，i)一种或多种添加剂可任选地加入到a)中形成的溶液内，然后混合直到分散；ii)一种或多种添加剂可任选地与交联剂同时添加；和iii)一种或多种添加剂可任选地加入到c)中形成的溶液内，然后混合直到分散。本领域的普通技术人员会意 识到添加任何所需的添加剂的时间范围取决于特定添加剂的性质，和考虑它如何结合到最终的基质内。它还取决于考虑添加剂是最大地结合，还是最初依赖于时间的结合，和/或所需的压敏剥离。一种或多种添加剂可选自d)催化剂；e)填料；f)颜料；g)UV稳定剂；h)热稳定剂；i)流变改性剂；j)增稠剂；k)粘合促进剂；l)杀生物剂；m)防腐剂；n)酶；o)肽；p)反应性硅氧烷；q)压敏粘合剂或p)表面活性剂。
合适的交联剂包括前面和相对于合成结果所述的那些，适合于本发明方法的交联剂必须对羟基具有化学反应性，且必须能与至少两个羟基反应，和可选自下述：硼酸、硼酸酯(例如，硼酸三正丙酯、三异丙醇胺硼酸酯)、烷基硼酸或者酯(例如，苯基硼酸)、钛酸盐(例如，异丙醇钛、二异丙氧基钛双(乙酰丙酮))、锆酸盐、乙二醛、戊二醛、表氯醇、脲-甲醛、碳酸锆铵、多价离子的盐、双官能的环氧基或者缩水甘油基化合物(例如，1，4-丁二醇二缩水甘油基醚)、二(N-羟甲基)脲、二异氰酸酯(例如，甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯)、2-氯-N，N-二乙基乙酰胺、三偏磷酸钠、氯氧化磷、丙烯醛、N-甲基脲、二羧酸、双-酰氯、二烷基二氯硅烷(例如，二甲基二氯硅烷)、烷基三氯硅烷(例如，甲基三氯硅烷)、反应性硅氧烷树脂及其组合。在具体方法的实施方案中，交联剂包括二羧酸，和一种或多种添加剂包括催化剂。在非常特定的实施方案中，催化剂包括酶，和在非常特定的实施方案中，酶包括脂肪酶。在甚至更特定的实施方案中，脂肪酶包括固定形式的Candida antarctica脂肪酶B(CALB)，它以N435形式市售且获自Novozymes(Denmark)。
本发明的一个实施方案提供由新型的可交联组合物形成的新型交联的聚合物网络。基于所选特定的硅氧烷和糖，交联网络可显示出可变的混杂性能分布型。在一个实施方案中，交联网络为乳液形式且提供增稠功能。在另一实施方案中，将交联网络掺入到认为将赋予个人护理益处的配方内。
进一步的实施方案提供由新型的可交联组合物形成的固化的涂层组合物。在一个特定的实施方案中，涂层组合物为自催化和自固化性 的。在另一特定的实施方案中，涂层组合物包括催化剂以催化固化工艺。本领域的普通技术人员将理解，可通过许多路线来进行固化，且固化取决于所选的特定交联剂和一步或者多步固化的愿望。
含新型的可交联组合物的固化的涂层组合物适合于各种应用。如上所述，该涂层显示出混杂性能分布型，它兼有硅氧烷基膜和涂层的特性与有机糖基基质的特性。可通过控制选择糖-硅氧烷中的组分来修正这一独特的性能分布型。另外，通过借助选择在可交联组合物内包括的任选的添加剂，来修正涂层性能和功能以适合于各种应用。可预形成固化的涂层组合物并在固化后粘合到基底上，或者可在施加涂层组合物到基底上之后进行固化。
一个实施方案提供含新型固化的涂层组合物的制造制品。在特定的实施方案中，制造制品包括纺织品，和在更特定的实施方案中，纺织品包括衣服。在非常特定的实施方案中，衣服包括提供保护功能的固化的涂层组合物，其中固化的涂层组合物包括含能使环境污染物解毒的添加剂的可交联组合物。在非常特定的实施方案中，添加剂包括酶。认为这种衣服可给潜在地处于污染工作环境下或者处于化学或生物战争状况下的人们提供保护或防御益处。本领域的普通技术人员会理解，存在所需地起到保护性阻挡作用且可包括为提供这种功能而采用的本发明固化的涂层组合物的其它制品。
另一实施方案提供含新型可交联组合物的制造制品，它充当临时的伤口愈合提高剂。特定的实施方案涉及液体绷带助剂，所述液体绷带助剂一旦施加到皮肤上则固化且在合适的时间段之后可以除去。
下述实施例仅仅阐述本发明的几个实施方案，且不应当解释为限制本发明的范围，本发明的范围通过所附权利要求书来定义。
实施例
为了下述实施例的目的，用专有牌号表示的成分对应于下述一般说明：
Figure G05844084820070625D000181
实施例1：
可交联的糖-硅氧烷共聚物
这一实施例提供可交联的糖-硅氧烷共聚物及其合成的几个例举的实施方案。表1的第1栏列出了可共价键合到第2栏列出的两个糖分子，葡糖酸内酯(GL)和乳糖酸内酯(LBL)任何一个上的胺官能的硅氧烷聚合物，以得到适合于交联的多羟基官能的糖-硅氧烷。表2进一步表征了胺官能的硅氧烷组分。注意在表2中，“DP理论”表示作为在聚合物主链内存在的(Me2SiO)单元的数量的聚合度，和“mpc F”是指“摩尔官能团百分数”，它是异丁基亚乙基二胺基团的摩尔百分数。下表是来自表1的共聚物的列举a-1及其合成方法。这些共聚物包括在例举的本发明实施方案的其余部分中使用的本发明的可交联的共聚物。
表1糖-硅氧烷共聚物的说明
A12 GL 1∶1 水
A21 GL 1∶1 庚烷，环状物
A32 GL 1∶1 庚烷，环状物
8175 GL 1∶1 庚烷，环状物
8211 GL 1∶1 庚烷，环状物
8175/A12 GL 1∶1 在庚烷，环状物内分散
A12 LBL 1∶1 在水内分散
A21 LBL 1∶1 庚烷，环状物
A32 LBL 1∶1 庚烷，环状物
8175 LBL 1∶1 庚烷，环状物
8211 LBL 1∶1 庚烷，环状物
8175/A12 LBL 1∶1
表2所使用的氨基官能的聚合物
DMS-A12 20-30 950 3.1 20 氨丙基
DMS-A21 100-120 5000 0.65 66 氨丙基
DMS-A32 2000 27000 0.085 363 氨丙基
2-8175 150-400 7792 100 2.3 异丁基亚乙基二胺
2-8211 1000 22932 300 1.9 异丁基亚乙基二胺
a)GL-A12
在甲醇中，在50℃下，使DMS-A12(Gelest Inc.，Morrisville，Pa.，20-30cst的用氨丙基封端的遥爪聚二甲基硅氧烷)与葡糖酸内酯(GL)(Sigma-Aldrich，St.Louis，Mo.)在1∶1的胺∶内酯化学计量量下反应。一旦完成反应，则通过旋转蒸发除去甲醇。所得材料为固体。
b)GL-A21
在甲醇中，在50℃下，使DMS-A21(Gelest Inc.，Morrisville，Pa.，100-320cst的用氨丙基封端的遥爪聚二甲基硅氧烷)与葡糖酸内酯(GL)(Sigma-Aldrich，St.Louis，Mo.)在1∶1的胺∶ 内酯化学计量量下反应。一旦完成反应，则通过旋转蒸发除去甲醇。所得材料为蜡状固体。
c)GL-A32
在甲醇中，在50℃下，使DMS-A32(Gelest Inc.，Morrisville，Pa.，2000cst的用氨丙基封端的遥爪聚二甲基硅氧烷)与葡糖酸内酯(GL)(Sigma-Aldrich，St.Louis，Mo.)在1∶1的胺∶内酯化学计量量下反应。一旦完成反应，则通过旋转蒸发除去甲醇。所得材料具有树胶状稠度。
d)GL-8175
在甲醇中，在50℃下，使DC 
Figure G05844084820070625D000201
Q2-8175 Fluid(Dow CorningCorp.，Midland，MI，150-400cst的具有侧氨乙基氨基异丁基(约2.3mol％)的聚二甲基硅氧烷)与葡糖酸内酯在1∶1的伯胺∶内酯化学计量量下反应。一旦完成反应，则通过旋转蒸发除去甲醇。所得材料具有树胶状稠度。
e)GL-8211
在甲醇中，在50℃下，使DC 
Figure G05844084820070625D000202
Q2-8211 Polymer(Dow CorningCorp.，Midland，MI)，1000cst的具有侧氨乙基氨基异丁基(约1.9mol％)的聚二甲基硅氧烷与葡糖酸内酯在1∶1的伯胺∶内酯化学计量量下反应。一旦完成反应，则通过旋转蒸发除去甲醇。所得材料具有树胶状稠度。
f)GL-8175/A12
以1∶1重量的溶液将DC 
Figure G05844084820070625D000203
Q2-8175Fluid(Dow CorningCorp.，Midland，MI，150-400cst的具有侧氨乙基氨基异丁基(约2.3mol％)的聚二甲基硅氧烷)和DMS-A12混合在一起。在甲醇中，在50℃下，使该混合物与GL在1∶1的伯胺∶内酯化学计量量下反应。一旦完成反应，则通过旋转蒸发除去甲醇。所得材料为蜡状物质。
g)LBL-A12
在甲醇中，在50℃下，使DMS-A12(Gelest Inc.，Morrisville，Pa.，20-30cst的用氨丙基封端的遥爪聚二甲基硅氧烷) 与乳糖酸内酯(LBL)(由乳糖酸制备，Sigma-Aldrich，St.Louis，Mo.)在1∶1的胺∶内酯化学计量量下反应。一旦完成反应，则通过旋转蒸发除去甲醇。所得材料为固体。
h)LBL-A21
在甲醇中，在50℃下，使DMS-A21(GelestInc.，Morrisville，Pa.，100-320cst的用氨丙基封端的遥爪聚二甲基硅氧烷)与乳糖酸内酯(LBL)(由乳糖酸制备，Sigma-Aldrich，St.Louis，Mo.)在1∶1的胺∶内酯化学计量量下反应。一旦完成反应，则通过旋转蒸发除去甲醇。所得材料为蜡状。
i)LBL-A32
在甲醇中，在50℃下，使DMS-A32(GelestInc.，Morrisville，Pa.，2000cst的用氨丙基封端的遥爪聚二甲基硅氧烷)与乳糖酸内酯(LBL)(由乳糖酸制备，Sigma-Aldrich，St.Louis，Mo.)在1∶1的胺∶内酯化学计量量下反应。一旦完成反应，则通过旋转蒸发除去甲醇。所得材料为蜡状。
j)LBL-8175
在甲醇中，在50℃下，使DC 
Figure G05844084820070625D000211
Q2-8175 Fluid(Dow CorningCorp.，Midland，MI，150-400cst的具有侧氨乙基氨基异丁基(约2.3mol％)的聚二甲基硅氧烷)与乳糖酸内酯(LBL)(由乳糖酸制备，Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)在1∶1的伯胺∶内酯化学计量量下反应。一旦完成反应，则通过旋转蒸发除去甲醇。所得材料为蜡状。
k)LBL-8211
在甲醇中，在50℃下，使DC 
Figure G05844084820070625D000212
Q2-8211 Polymer(Dow CorningCorp.，Midland，MI，1000cst的具有侧挂的氨乙基氨基异丁基(约1.9mol％)的聚二甲基硅氧烷)与乳糖酸内酯(LBL)(由乳糖酸制备，Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)在1∶1的伯胺∶内酯化学计量量下反应。一旦完成反应，则通过旋转蒸发除去甲醇。所得材料为橡胶状粉末。
l)LBL-8175/A12
以1∶1重量的溶液将DC 
Figure G05844084820070625D000221
Q2-8175 Fluid(Dow CorningCorp.，Midland，MI，150-400cst的具有侧氨乙基氨基异丁基(约2.3mol％)的聚二甲基硅氧烷)和DMS-A12(GelestInc.，Morrisville，Pa.，20-30cst的用氨丙基封端的遥爪聚二甲基硅氧烷)混合在一起。在甲醇中，在50℃下，使该混合物与LBL在1∶1的伯胺∶内酯化学计量量下反应。一旦完成反应，则通过旋转蒸发除去甲醇。所得材料为蜡状。
此处所使用的试验工序：
1.用于测定交联的溶胀-凝胶(Swell-Gel)。为了表征在下述实施例中所述组合物的目的，通过下述“溶胀-凝胶”方法进行交联的测定。将交联的膜样品置于大体积的相容溶剂内。随着时间流逝，膜溶胀以容纳溶剂。在规定量的时间之后，将溶剂溶胀的膜倾倒在80目不锈钢筛网上。过量的溶剂快速渗开并获得溶剂溶胀的重量。以溶剂溶胀的重量除以起始膜重量乘以100的方式报道溶胀百分数。然后蒸发其余溶剂，并记录干燥样品重量。任何未反应的聚合物被提取到溶剂内，结果残留的重量代表已反应的聚合物。这一报道为凝胶百分数。它通过干重除以起始重量并乘以100来计算。具体地，称取0.01-0.2g膜并置于2盎司的瓶子内。添加40g庚烷到该瓶子中并温和搅拌，直到膜悬浮在溶剂内。在2小时之后，将溶胀的膜和溶剂倾倒在80目不锈钢筛网上，以捕获溶胀的膜。过量溶剂快速渗开并获得一个重量值。在室温下蒸发溶剂过夜，然后再称取膜的重量。报道溶胀百分数和凝胶百分数。
2.用于纸张涂层固化特征的涂污/刮擦/迁移测试。使用实验室规模的涂布技术(它被设计为与实际的生产涂布条件相匹配)，评价在规定的固化条件下纸张涂层材料的固化特征。以三种方式评价膜的固化：1)在手指压力下的涂污，2)在手指压力下的刮擦，和3)固化的涂层迁移或转移到粘合剂胶带上。用数字等级给出观察结果，其中较高的数值表明更完全的固化。可使用该工序，通过改变固化条件，直到获得完全固化的涂层(不具有涂污、没有刮擦和没有迁移)，来测定合适的 固化循环。
在这一工序中，选择一块干燥清洁的规定基底。制备涂料浴配方，并按规定涂布基底。将基底转移到烘箱支架上并原位固定。将支架置于已调节并稳定在规定温度下的烘箱内。在规定的时间之后，从烘箱中取出基底，并在正常的室内条件下使冷却到室温(约10分钟)。将基底置于硬质的平坦表面上。得到下述观察结果：
a)涂污：通过使用硬的压力，在约10cm的长度上拖曳指尖，制成单一的痕迹。观察油脂记号，并以合适的数字等级报道：
5＝无
4＝非常轻微
3＝轻微
2＝一些
1＝全部
b)刮擦：通过使用硬的压力，在约10cm的长度上在同一方向上拖曳指尖5次，制成单一的痕迹。以在基底上膜的起球形式或者膜的颗粒形式或者以树胶状发粘触感形式感觉刮擦。以合适的数字等级报道：
4＝无
3＝非常轻微
2＝轻微
1＝全部
c)迁移：采用轻的手指压力，施加新鲜的15cm长的规定粘合剂胶带片材(粘合剂面向下)到涂布基底上。使之保持接触30秒。在单一的平稳牵引力下除去胶带。若它没有自由地剥离，则报道为“失败”，报道等级或者重复涂布和固化。在没有采用比使它们粘附在一起所需的压力任何更多压力的情况下，折叠(double)胶带，粘合剂面向里，在表面接触的情况下，形成直径约3cm的圈。缓慢牵引末端分开并观察该圈。以合适的数字等级报道：
3＝无(当圈被牵引开时，粘合剂/粘合剂界面沿着胶带移动，即圈变小)
2＝轻微(在胶带牵引分开之前，圈开始降低尺寸)
1＝全部(胶带立即牵引分开，且圈的尺寸没有下降)
3.成膜技术。关于成膜，可使用任何标准的膜刮涂技术，形成糖硅氧烷的膜，其中包括涂膜涂布器、绕线刮涂器和隔片(shim)。也可通过简单倾倒溶液到剥离涂层例如聚乙烯上或者玻璃或者塑料样品盘内，从而形成膜。本领域的普通技术人员会理解，本领域已知的许多方法适合于形成此处所述的膜，且在特定实施例中所使用的任何方法可被其它同样合适的方法来替代。
4.用于蛋白酶存在试验中的脱脂乳板方案。切割试验配方在其上的15mm的聚酯薄膜圆盘，并压制到脱脂乳/琼脂内。当圆盘与板接触时，圆盘变得不那么透明。同样将含有无酶配方或者单独的聚酯薄膜的负对照圆盘也压制到板内。密闭板或者培养皿，并使在25或37℃下静置。在试验圆盘下直接出现到小的透明圆(其中琼脂/脱脂乳从浑浊变为透明)且缓慢地以同心圆形式在试验圆盘周围扩大。
制备脱脂乳/琼脂板的配方是：
配方：
脱脂乳-Difco        5g
dH2O                至50ml
在单独的瓶子内：
酵母提取物-Difco    2.5g
NaCl                0.5g
Bacto琼脂           10g
dH2O                至450ml
独立地压煮溶液，并使冷却到50℃。合并(添加脱脂乳到琼脂中)。添加1ml 10mg/ml的氯霉素。
5.溶胀计(OSB试验)试验方案。按照下述步骤：
(1)(在从湿度腔室中取出的5分钟内)切割、编号并称取木薄板样品，并在记录本上记录编号和重量；
(2)用待测试的共混的乳液或溶液填充浅盘，
a.立即润湿木材的一侧，然后快速翻动该板，立即润湿另一侧。不能这样做将使木材弯曲且它将仅仅部分浸泡。
b.使木材在两侧浸泡90秒(对于水基溶液来说，总计3分钟)。
c.对于溶剂基溶液来说浸泡30秒(每一侧15秒)。
d.从浸泡浴中取出木材并干燥1分钟，且称重(记录数据)。
3.将木薄板置于干燥支架上24小时，并试图使它们以45度角静置干燥。
4.在24小时干燥之后将木薄板放回到湿度腔室内6天，然后在第6和7天时重复以上列出的步骤。
5.在测试的第7天早晨，将一满桶去离子水置于台面上。这将使水的温度达到测试所要求的室温。
6.将止动销置于指示溶胀计装置的刻度盘底部。将试样紧固地对着止动销滑动到开槽区域内。
7.上下调节指示表并在接近0.0刻度盘指示位置处固定。可通过调节刻度盘的外部边缘来完成0点的精细微调。在将样品置于水浴内以供测试之前进行这一步骤。
8.将具有样品的该装置置于水浴内30分钟。通过视需要添加水来调节浴高度，以便整个样品浸没在水内。
9.记录每一样品的刻度盘读数。
10.从水中取出。
11.干燥/清洁试验装置。
12.从试验夹具中取出样品，并用毛巾擦干，并记录最终的湿重。
13.完成计算机数据表信息，然后将最终的结果输入记录本中。
14.报道所计算的结果。
实施例2：形成交联网络
这一实施例证实与在不具有交联剂的相同溶液中不存在交联网络相反，在含GL-8211共聚物和合适的交联剂的溶液内形成交联网络。
a)混合44.13g GL-8211共聚物和396.88g庚烷，直到共聚物溶解。将2.5g这一溶液置于箔称浅盘内，并置于70℃下的烘箱内15分钟， 以蒸发溶剂。所得膜不是弹性的且具有轻微的粘性。
b)称取10g共聚物/庚烷溶液到一次性塑料杯内。将1g在庚烷内2％的硼酸三正丙酯的溶液加入到该杯子内，并使用HauschildSpeedmixer(Flacktek Inc)混合20秒。溶液变为凝胶。将1.66g溶液置于铝称盘内，并置于70℃内的烘箱35分钟。弹性体膜得到保留。
实施例3：在纸张基底上的高剥离涂层
这一实施例说明了含糖-硅氧烷共聚物和交联剂的组合物在牛皮纸上形成高剥离的涂层，而不具有交联剂的相同的组合物在牛皮纸上无法形成涂层。
a)将150.09g实施例2a的共聚物/庚烷溶液进一步与165g庚烷混合，直到分散。使用#14迈耶绕线棒，将这一溶液涂布在53#Rhinelander SCK牛皮纸上。通过使涂布的基底经23.5秒穿过300F的烘箱，除去溶剂。对于所有三个子试验来说，涂污、刮擦和迁移的评价为中等-全部(用数值定义为“1”)。用数值定义它为1/1/1。
b)将150g实施例2a制备的共聚物/庚烷溶液进一步与150g庚烷和15g在庚烷内2％硼酸三正丙酯的溶液混合，直到分散。使用#14迈耶绕线棒，将这一溶液涂布在53#Rhinelander SCK牛皮纸上。通过使涂布的基底经23.5秒穿过300F的烘箱，除去溶剂。涂污、刮擦和迁移的评价为轻微(数值相当于1)的涂污、中等-全部(数值相当于2)的刮擦，和轻微(数值相当于1)的迁移。从而表明与3a中形成的膜相比，完整性得到改进。
c)根据FINAT Test Method No.3和No.4(FTM 3和FTM 4)，使用橡胶基粘合剂胶带和丙烯酸基粘合剂胶带这二者，测试来自b)的涂布的牛皮纸的剥离性。表3中报道了结果：
表3
硅氧烷 糖 官能团∶糖 溶剂
样品# in/min 丙烯酸 橡胶
g-力 g-力
130A 12 527 168
40 672 193
这些结果表明，糖-硅氧烷膜可用作为纸张的剥离涂层，特别是其中希望高剥离性的情况。
实施例4：证实成膜性
下述实施例阐述在不存在交联剂的情况下，大多数糖-硅氧烷共聚物溶解在庚烷内，而在存在硼酸酯交联剂的情况下，该共聚物不溶于庚烷内，这是因为它被结合在三维网络内并保留在膜内。
制备以重量计，含50％糖硅氧烷、6.4％乙醇和43.6％DC 0.65cst200流体的共聚物GL-8211的溶液。在聚乙烯片材上流延这一材料的膜，并在室温下在蒸发溶剂之后变得无粘性。使用庚烷进行溶胀-凝胶分析。凝胶百分数为27.6，这表明大多数膜样品溶解在庚烷内。这一结果与大多数共聚物未被结合是相应的。由在DC 0.65cst 200 Fluid内含有1.1份B(OPr)3/100份GL-8211的8.1％GL-8211溶液制备第二膜。在室温下蒸发溶剂之后，透明无粘性的膜得到保留。再次使用庚烷进行溶胀-凝胶分析。溶胀百分数为650和凝胶百分数为89，从而表明形成了交联网络。
实施例5：含结合的酶的膜
这一实施例说明了提供由糖-硅氧烷的交联网络形成的膜的实施方案，其中膜的三维网络包括结合的酶，蛋白酶B。
由在DC 0.65cst 200Fluid内含有1.1份B(OPr)3/100份GL-8211和3.5份42mg/ml蛋白酶溶液/100份GL-8211的8.3％GL-8211溶液制备膜。在室温下蒸发溶剂之后，透明无粘性的膜得到保留。使用庚烷进行溶胀-凝胶分析。溶胀百分数为593和凝胶百分数为75，从而表明形成了交联网络。
实施例6：进一步包括填料的可交联组合物
这一实施例说明了由含糖-硅氧烷共聚物、硼酸酯交联剂和二氧化硅填料形成的膜显示出更加致密的网络。
由在DC 0.65cst 200 Fluid内含有1.0份B(OPr)3/100份GL-8211和19.8份Cab-O-Sil TS-530热解法二氧化硅/100份GL-8211的8.0％GL-8211共聚物的溶液制备膜。在室温下蒸发溶剂之后，浑浊无粘性 的膜得到保留。使用庚烷进行溶胀-凝胶分析。溶胀百分数为347和凝胶百分数为89，从而表明形成了交联网络。
实施例7：在不同溶剂内形成的交联网络
下述实施例说明了当由不同溶剂输送时，含糖-硅氧烷共聚物和硼酸酯交联剂的可交联的组合物仍会交联。它进一步说明了可降低交联剂的浓度。
由含6.3％GL-8211、92％DC 245 Fluid、0.8％乙醇、0.8％DC 0.65cst 200 Fluid和0.1％B(OPr)3的溶液制备膜。在室温下蒸发溶剂之后，透明无粘性的膜得到保留。使用庚烷进行溶胀-凝胶分析。溶胀百分数为543和凝胶百分数为79，从而表明形成了交联网络。
实施例8：交联剂包括反应性硅氧烷树脂
下述实施例说明了含糖-硅氧烷共聚物和羟基官能的反应性硅氧烷树脂交联剂的可交联组合物形成不可溶的膜，从而表明相对于100pts的糖-硅氧烷，在25pts树脂下，反应性树脂是有效的交联剂。
由含42.5％GL-8211、10.6％DC 407树脂、5.4％乙醇、37.0％DC 0.65cst 200 Fluid和4.5％二甲苯的溶液制备膜。在室温下蒸发溶剂之后，透明无粘性的膜得到保留。使用庚烷进行溶胀-凝胶分析。溶胀百分数为260和凝胶百分数为94，从而表明形成了交联网络。
实施例9：交联剂包括反应性硅氧烷树脂
下述实施例说明了含糖-硅氧烷共聚物和羟基官能的反应性硅氧烷树脂交联剂的可交联组合物形成不可溶的膜，从而表明相对于100pts的糖-硅氧烷，在28pts树脂下，反应性树脂是有效的交联剂。
由含34％GL-8211、9.6％DC 407树脂、4.3％乙醇、29.6％DC 0.65cst200 Fluid和22.5％DC 245 Fluid的溶液制备膜。在室温下蒸发溶剂之后，透明无粘性的膜得到保留。使用庚烷进行溶胀-凝胶分析。溶胀百分数为219和凝胶百分数为92，从而表明形成了交联网络。
实施例10：交联剂包括乙烯基官能的反应性硅氧烷
下述实施例说明了含糖-硅氧烷共聚物和乙烯基官能的反应性硅氧烷树脂的可交联组合物形成不可溶的膜，从而表明相对于100pts 的糖-硅氧烷，在40pts树脂下，反应性树脂是有效的交联剂。
由含38.3％GL-8211、15.2％DC 6-3444树脂、3.6％乙醇、34％DC 0.65cst 200 Fluid和8.9％二甲苯的溶液制备膜。在室温下蒸发溶剂之后，透明无粘性的膜得到保留。使用庚烷进行溶胀-凝胶分析。溶胀百分数为289和凝胶百分数为88，从而表明形成了交联网络。
实施例11：含蛋白酶B的交联网络
下述实施例说明了含糖-硅氧烷共聚物、硼酸酯交联剂和酶的可交联组合物在溶剂蒸发后形成交联膜，和随后膜缓慢释放酶，且游离的酶保留其生物活性。掺入亲水糖部分到有机基硅氧烷的主链上，然后交联该共聚物提供与亲水酶相容的独特的基质。
在Hauschild AM-501齿状混合器内混合10.29g在六甲基二硅氧烷内的6.65％GL-8211和0.69g在六甲基二硅氧烷内的2％的硼酸三丙酯。然后用2.014g 13.5％GL-8211稀释5.001g这一溶液，随后将0.021g蛋白酶B加入到该混合物中。在每一添加步骤之后，在Hauschild AM-501齿状混合器内混合样品两次。将所制备的溶液倾倒在培养皿内，以便在24小时内干燥并固化成薄膜。从该固化的干燥膜中切割出样品并分析酶的释放活性。在脱脂乳板上追踪酶的释放。
如下所述制备脱脂乳板：在一个瓶子中将脱脂乳粉末溶解在水内，和在另一瓶子中，一起混合酵母提取物氯化钠和琼脂。使用Hirayama高压釜，在121℃下压煮该瓶子15分钟。然后在水浴内将它们冷却到45℃。之后，将脱脂乳溶液加入到琼脂中，并将合并的溶液倾倒在培养皿内并使硬化。切割出含酶的小片糖-硅氧烷基质并压制到脱脂乳琼脂内。使培养皿板在30±2℃下培养。图1表明在24小时培养之后，在所观察的脱脂乳板上从所制备的帖剂中释放的酶。
实施例12：蛋白酶B从交联基质内的缓释
这一实施例说明了从由包括糖-硅氧烷、交联剂和进一步含蛋白酶B的压敏粘合剂网络基质的可交联组合物形成的膜中缓释蛋白酶B。
在Hauschild AM-501齿状混合器内混合11.91g在六甲基二硅氧烷内的14.61％GL-8211和0.41g甘油和0.42g来自42mg/ml储存液 的蛋白酶B。将8.04g在六甲基二硅氧烷内的75％DC 7-4600压敏粘合剂加入到这一混合物中。在每一添加步骤之后，在Hauschild AM-501齿状混合器内混合样品两次。使用由Paul N.Gardner Company，Inc.制造的涂膜涂布器，在DC 7-4107有机硅膜/聚碳酸酯基底上铺开所制备的乳液。使在排气罩内在24小时内将刮涂的膜在基底上干燥成薄膜。从这一干燥膜中切割出帖剂并分析酶的释放活性。在脱脂乳板上追踪酶的释放。
如下所述制备脱脂乳板：在一个瓶子中将脱脂乳粉末溶解在水内，和在另一瓶子中，一起混合酵母提取物氯化钠和琼脂。使用Hirayama高压釜，在121℃下压煮该瓶子15分钟。然后在水浴内将它们冷却到45℃。之后，将脱脂乳溶液加入到琼脂中，并将合并的溶液倾倒在培养皿内并使硬化。切割出含酶的小片有机硅碳水化合物基质并压制到脱脂乳琼脂内。使培养皿板在30±2℃下培养。图2表明在24小时培养之后，在所观察的脱脂乳板上从所制备的帖剂中释放小量的酶。
实施例13：健康护理膜
下述实施例说明了可制备增强交联的糖-硅氧烷膜，它对皮肤具有亲和性且皮肤表面的摩擦较低。这一实施方案用途的非限制性实例包括用作液体伤口敷料或者液体绷带。
用以重量计90/10的0.65cst 200 Fluid(Dow CorningCorp.，Midland MI)和200标准乙醇的溶液稀释45g GL-8211糖-硅氧烷，直到获得50％的共聚物浓度。通过按序添加溶剂，接着在Hauschild SpeedmixerTM离心混合器(Flacktek，Inc.Landrum，SC)上混合，直到均匀，从而实现稀释。
交联剂A是在200g标准乙醇内的三异丙醇胺硼酸酯(AndersonDevelopment Co.，Adrian，MI)的10wt％溶液。交联剂B是在200标准乙醇内的苯基硼酸(Sigma-Aldrich Co.，St.Louis，MO)的10wt％溶液。Cab-o-sil TS-530是六甲基二硅氮烷处理的二氧化硅(Cabot Co.Boston，MA)。
在Hauschild SpeedmixerTM离心混合器(Flacktek，Inc. Landrum，SC)上混合糖-硅氧烷溶液、处理过的二氧化硅和交联剂溶液，直到均匀。涂布10mil的膜并使干燥。在任何一只手的关节上擦抹小的样品，并使干燥成膜。
表4示出了组成和所获得的结果。
表4
聚合物 cst mw ％NH2 Dp理论 mpc F 官能团
糖-硅氧 烷溶液 交联剂A 交联剂B Cab-o-sil TS-530 摩擦 亲和性 储存期
(g) (g) (g) (g) (h) (h)
5 0.5 - - 明显滞动 - ＜24
5 0.5 - 0.45 光滑得多 24-72 ＜24
5 - 0.5 0.45 光滑得多 24-72 ＞24
这些结果表明，可通过添加处理过的二氧化硅来改进膜的表面触感，和使用双官能的硼酸酯可延长储存期。还证明了亲和性。这些特征对于液体施加的伤口敷料来说是重要的。

Claims (25)

1.一种可交联的组合物，它包括：
a)糖-硅氧烷共聚物；
b)交联剂；和
c)任选的溶剂，
其中糖-硅氧烷共聚物具有下述通式：
R2 aR1 (3-a)SiO-[(SiR2R1O)m-(SiR1 2O)n]y-SiR1 (3-a)R2 a
其中R1可以相同或不同且包括氢、C1-C12烷基或R3-Q，
Q包括环氧基、环状环氧基、伯或仲氨基、亚乙基二胺、羧基、卤素、乙烯基、烯丙基、酸酐或巯基官能团；
m和n是0至10000的整数，且可以相同或不同，
a独立地为0、1、2或3，
y是整数，使得该共聚物的分子量小于1百万，
其中有机基硅氧烷聚合物组分包括R1 (3-a)SiO-[(SiR1O)m-(SiR1 2O)n]y-SiR1 (3-a)，
R2的通式为Z-(G1)b-(G2)c，和存在至少一个R2，
其中G1是含5-12个碳的糖组分，
b+c为1-10，b或c可以是0，或者b或c必须为1，
G2是被有机基硅基团另外取代的含5-12个碳的糖组分，
Z是在有机基硅氧烷聚合物组分和糖组分之间的连接基团，且独立地选自下述：
-R3-NHC(O)-R4-；
-R3-NHC(O)O-R4-；
-R3-NH-C(O)-NH-R4-；
-R3-C(O)-O-R4-；
-R3-O-R4-；
-R3-S-R4-；
-R3-CH(OH)-CH2-O-R4-；
-R3-CH(OH)-CH2-NH-R4-；和
-R3-N(R1)-R4-，和
R3和R4是含(R5)r(R6)s(R7)t的二价间隔基，和
其中r、s和t中的至少一个必须为1，和
R5与R7是C1-C12烷基或者((C1-C12)O)p，其中p是1-50的任何整数，和每一(C1-C12)O可以相同或不同，
R6是-N(R8)-，其中R8是H或C1-C12烷基，和
其中糖-硅氧烷共聚物是官能化有机基硅氧烷聚合物和至少一种羟基官能的糖的反应产物，以便有机基硅氧烷组分借助连接基Z共价连接到糖组分上。
2.权利要求1的可交联的组合物，其中糖-硅氧烷共聚物包括至少3个羟基官能团。
3.权利要求1的可交联的组合物，其中所述至少一种羟基官能的糖包括醛糖酸或者低聚醛糖酸。
4.权利要求1的可交联的组合物，进一步包括选自下述的添加剂：
d)催化剂；
e)填料；
f)颜料；
g)UV稳定剂；
h)热稳定剂；
i)流变改性剂；
j)增稠剂；
k)粘合促进剂；
l)杀生物剂；
m)防腐剂；
n)酶；
o)肽；
p)压敏粘合剂；
q)表面活性剂。
5.权利要求4的可交联的组合物，其中添加剂包括催化剂。
6.权利要求5的可交联的组合物，其中催化剂包括能催化酯化或者酯交换反应的酶。
7.权利要求6的可交联的组合物，其中酶包括脂肪酶。
8.权利要求7的可交联的组合物，其中脂肪酶包括N435。
9.权利要求4的可交联的组合物，其中添加剂包括酶。
10.权利要求9的可交联的组合物，其中酶包括蛋白酶B。
11.权利要求1的可交联的组合物，其中交联剂选自硼酸、硼酸酯、烷基或芳基硼酸或酯、钛酸盐、锆酸盐、乙二醛、戊二醛、表氯醇、脲-甲醛、碳酸锆铵、1，4-丁二醇二缩水甘油基醚、二-(N-羟甲基)脲、二异氰酸酯、2-氯-N，N-二乙基乙酰胺、三偏磷酸钠、氯氧化磷、丙烯醛、N-甲基脲、二羧酸、双-酰氯、二烷基二氯硅烷、烷基三氯硅烷、反应性硅氧烷树脂及其组合。
12.权利要求11的可交联的组合物，其中交联剂包括反应性硅氧烷树脂。
13.权利要求11的可交联的组合物，其中交联剂包括烷基或芳基硼酸或酯。
14.权利要求1的可交联的组合物，其中溶剂包括至少一种非极性有机溶剂。
15.权利要求1的可交联的组合物，其中溶剂包括挥发性有机硅或非极性有机溶剂和醇。
16.权利要求4的可交联的组合物，其中一种或多种添加剂包括至少一种表面活性剂，和进一步其中可交联的组合物为乳液形式。
17.一种制备权利要求1的可交联的组合物的方法，该方法包括下述步骤：
a)在合适的溶剂内溶解糖-硅氧烷共聚物，形成溶液；
b)在合适的溶剂内溶解至少一种交联剂，形成溶液；
c)添加b)的溶液到a)的溶液中并混合直到b)分散在a)内；或者
a)在合适的溶剂内溶解糖-硅氧烷共聚物，形成溶液；
b)将至少一种交联剂直接加入到a)的溶液内；
c)混合直到交联剂分散在a)的溶液内；和
其中糖-硅氧烷共聚物包括官能化有机基硅氧烷聚合物和至少一种多羟基官能的糖的反应产物，以便有机基硅氧烷聚合物借助连接基共价连接到所述至少一种多羟基官能的糖上。
18.权利要求17的制备可交联的组合物的方法，进一步包括下述不一定按序的步骤中的一步或多步：
i)将一种或多种添加剂任选地加入到a)中形成的溶液内，混合直到分散；
ii)将一种或多种添加剂任选地与交联剂同时添加；和
iii)一种或多种添加剂任选地加入到c)的溶液内，混合直到分散，和其中一种或多种添加剂选自下述：催化剂；填料；颜料；UV稳定剂；热稳定剂；流变改性剂；增稠剂；粘合促进剂；杀生物剂；防腐剂；酶；肽；压敏粘合剂和表面活性剂。
19.权利要求18的方法，其中交联剂选自硼酸、硼酸酯、烷基或芳基硼酸或酯、钛酸盐、锆酸盐、乙二醛、戊二醛、表氯醇、脲-甲醛、碳酸锆铵、1，4-丁二醇二缩水甘油基醚、二-(N-羟甲基)脲、二异氰酸酯、2-氯-N，N-二乙基乙酰胺、三偏磷酸钠、氯氧化磷、丙烯醛、N-甲基脲、二羧酸、双-酰氯、二烷基二氯硅烷、烷基三氯硅烷、反应性硅氧烷树脂及其组合。
20.权利要求17的方法，其中交联剂包括二羧酸和所述一种或多种添加剂包括催化剂。
21.权利要求20的方法，其中催化剂包括酶。
22.权利要求21的方法，其中酶包括脂肪酶。
23.权利要求22的方法，其中脂肪酶包括N435。
24.由权利要求1的可交联组合物形成的固化的涂层组合物。
25.一种纺织品，其含权利要求24的固化的涂层组合物。
CN2005800440848A 2004-12-23 2005-12-22 可交联的糖-硅氧烷组合物，和由其形成的网络、涂层和制品 Expired - Fee Related CN101084275B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US63887104P 2004-12-23 2004-12-23
US60/638,871 2004-12-23
PCT/US2005/046780 WO2006071772A2 (en) 2004-12-23 2005-12-22 Crosslinkable saccharide-siloxane compositions, and networks, coatings and articles formed therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101084275A CN101084275A (zh) 2007-12-05
CN101084275B true CN101084275B (zh) 2011-09-14

Family

ID=36569133

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2005800440848A Expired - Fee Related CN101084275B (zh) 2004-12-23 2005-12-22 可交联的糖-硅氧烷组合物，和由其形成的网络、涂层和制品

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8907026B2 (zh)
EP (1) EP1833918B1 (zh)
JP (1) JP4880615B2 (zh)
CN (1) CN101084275B (zh)
AT (1) ATE526365T1 (zh)
WO (1) WO2006071772A2 (zh)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101261256B1 (ko) * 2005-05-23 2013-05-07 다우 코닝 코포레이션 사카라이드-실록산 공중합체를 포함하는 퍼스널 케어조성물
ATE486165T1 (de) * 2005-05-23 2010-11-15 Dow Corning Oberflächenbehandlungszusammensetzungen mit saccharid-siloxan-polymeren
EP2019678A4 (en) * 2006-05-23 2012-05-02 Dow Corning NOVEL SILICON FILM FORMERS FOR THE ADMINISTRATION OF ACTIVE SUBSTANCES
WO2008046763A1 (en) * 2006-10-20 2008-04-24 L'oreal Cosmetic composition comprising a siloxane-saccharide copolymer
KR101547343B1 (ko) * 2007-02-20 2015-08-28 다우 코닝 코포레이션 수소결합 폴리오가노실록세인을 기반으로 하는 충전물 처리제
US8383755B2 (en) 2007-06-19 2013-02-26 Brock University Enzyme-medicated cross-linking of silicone polymers
DE102007037360A1 (de) * 2007-08-08 2009-02-12 Wacker Chemie Ag Polyhydroxyamidogruppen aufweisende Organopolysiloxane und deren Herstellung
DE102009011166A1 (de) * 2009-03-04 2010-09-09 Tesa Se Herstellung von Trennmaterialien für Haftklebebänder
US20120135225A1 (en) 2009-08-18 2012-05-31 Andre Colas Multi-layer Transdermal Patch
TWI484004B (zh) * 2009-09-18 2015-05-11 Lg Chemical Ltd 解脂酶之用於形成抗指紋膜之新用途、抗指紋膜之形成方法、以該方法形成之含抗指紋膜之基板、以及含該基板之產品
TWI466961B (zh) 2009-09-18 2015-01-01 Lg Chemical Ltd 形成抗指紋膜之多孔結構、抗指紋膜之形成方法、以該方法形成之含抗指紋膜之基板、以及包含該基板之產品
US8709489B2 (en) * 2009-09-30 2014-04-29 Surmodics, Inc. Emulsions containing arylboronic acids and medical articles made therefrom
US20110155141A1 (en) * 2009-12-28 2011-06-30 Sawyer Lawrence H Wearable Article That Stiffens Upon Sudden Force
US9492369B2 (en) 2010-08-23 2016-11-15 Dow Corning Corporation Emulsions containing saccharide siloxane copolymer emulsifiers and methods for their preparation and use
WO2012027073A1 (en) * 2010-08-23 2012-03-01 Dow Corning Corporation Saccharide siloxanes stable in aqueous environments and methods for the preparation and use of such saccharide siloxanes
CN103154093B (zh) * 2010-08-23 2015-08-26 道康宁公司 糖硅氧烷共聚物及其制备和使用方法
EP2609140B1 (en) * 2010-08-23 2014-06-11 Dow Corning Corporation Emulsions containing saccharide siloxane copolymer emulsifiers and methods for their preparation and use
JP5756344B2 (ja) * 2011-05-30 2015-07-29 東レ・ダウコーニング株式会社 新規液状オルガノポリシロキサン及びその利用
JP6000640B2 (ja) 2011-05-30 2016-10-05 東レ・ダウコーニング株式会社 新規オルガノポリシロキサンエラストマー及びその利用
EP2804890A1 (en) 2012-01-18 2014-11-26 Dow Corning Corporation Methods of making saccharide siloxane copolymers
WO2013168136A1 (en) * 2012-05-11 2013-11-14 Schlumberger Technology B.V. Thickening of fluids
EP2884969A1 (en) 2012-08-15 2015-06-24 Dow Corning Corporation Multi - layer transdermal drug delivery system
EP3280388A1 (en) 2015-04-08 2018-02-14 Dow Corning Corporation Fluid compositions and personal care
FR3040172B1 (fr) * 2015-08-20 2020-01-24 Ecole Superieure De Physique Et De Chimie Industrielles De La Ville De Paris Compositions de polymere comprenant des polymeres reticules comprenant des fonctions ester boronique, permettant des reactions d'echange, procede de preparation et utilisation
CN106038065B (zh) * 2016-05-26 2019-06-18 华南理工大学 一种基于聚硅氧烷超分子弹性体具有双层结构的皮肤创伤敷料及其制备方法
WO2019023837A1 (en) 2017-07-31 2019-02-07 Dow Silicones Corporation HANDLING ADDITIVE FOR SILICONE ELASTOMERS
CN109825275B (zh) * 2017-11-23 2021-04-13 中国石油化工股份有限公司 水基压裂液组合物和水基压裂液
WO2019131641A1 (ja) * 2017-12-26 2019-07-04 株式会社スリーボンド 被膜形成組成物
CN113825806A (zh) * 2019-05-08 2021-12-21 美国圣戈班性能塑料公司 亲水性聚合物组合物
CN113861633B (zh) * 2021-10-14 2022-12-20 武汉工程大学 一种p-n-b阻燃pbs塑料及其制备方法
US20230248629A1 (en) * 2022-02-10 2023-08-10 L'oreal Compositions and methods for styling hair
CN116063681A (zh) * 2023-02-07 2023-05-05 山东大学 一种双乙烯基封端聚硅氧烷的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6398911B1 (en) * 2000-01-21 2002-06-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified polysaccharides containing polysiloxane moieties
CN1549827A (zh) * 2001-08-31 2004-11-24 聚合物及其用途

Family Cites Families (174)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA711756A (en) 1965-06-15 R. Pail Daniel Organosiloxane pressure-sensitive adhesive composition
GB671721A (en) 1949-02-23 1952-05-07 Dow Corning Ltd Improvement in organo-silicon derivatives of cellulose
US2676182A (en) 1950-09-13 1954-04-20 Dow Corning Copolymeric siloxanes and methods of preparing them
DE1017883B (de) 1954-07-08 1957-10-17 Fellows Gear Shaper Co Schalt- und Vorschubeinrichtung fuer Zahnradherstellungsmaschinen
US3296291A (en) 1962-07-02 1967-01-03 Gen Electric Reaction of silanes with unsaturated olefinic compounds
US3159601A (en) 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
US3220972A (en) 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
BE666745A (zh) * 1964-07-14 1966-01-12
NL131800C (zh) 1965-05-17
NL129346C (zh) 1966-06-23
US3516946A (en) 1967-09-29 1970-06-23 Gen Electric Platinum catalyst composition for hydrosilation reactions
US3814730A (en) 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3936582A (en) 1974-06-03 1976-02-03 Phillips Petroleum Company Differential release coated articles
US3989667A (en) 1974-12-02 1976-11-02 Dow Corning Corporation Olefinic siloxanes as platinum inhibitors
US3989668A (en) 1975-07-14 1976-11-02 Dow Corning Corporation Method of making a silicone elastomer and the elastomer prepared thereby
US4263274A (en) 1976-07-16 1981-04-21 Johnson & Johnson Antiperspirant compositions and methods
US4310469A (en) 1978-12-29 1982-01-12 General Electric Company Diaryliodonium salts
US4269603A (en) 1979-05-04 1981-05-26 Riegel Textile Corporation Non-formaldehyde durable press textile treatment
US4313988A (en) 1980-02-25 1982-02-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Epoxypolysiloxane release coatings for adhesive materials
US4370358A (en) 1980-09-22 1983-01-25 General Electric Company Ultraviolet curable silicone adhesives
US4501861A (en) 1982-11-01 1985-02-26 Monsanto Company Thermoplastic polyamide compositions
US4760025A (en) 1984-05-29 1988-07-26 Genencor, Inc. Modified enzymes and methods for making same
US5801038A (en) 1984-05-29 1998-09-01 Genencor International Inc. Modified subtilisins having amino acid alterations
US5972682A (en) 1984-05-29 1999-10-26 Genencor International, Inc. Enzymatically active modified subtilisins
US4591622A (en) 1984-10-29 1986-05-27 Dow Corning Corporation Silicone pressure-sensitive adhesive process and product thereof
US4655767A (en) 1984-10-29 1987-04-07 Dow Corning Corporation Transdermal drug delivery devices with amine-resistant silicone adhesives
US4585836A (en) 1984-10-29 1986-04-29 Dow Corning Corporation Silicone pressure-sensitive adhesive process and product with improved lap-shear stability-II
US4584355A (en) 1984-10-29 1986-04-22 Dow Corning Corporation Silicone pressure-sensitive adhesive process and product with improved lap-shear stability-I
US4558110A (en) 1985-02-01 1985-12-10 General Electric Company Crystalline silicone-imide copolymers
JPS61195129A (ja) 1985-02-22 1986-08-29 Toray Silicone Co Ltd 有機けい素重合体の製造方法
US4604442A (en) 1985-03-29 1986-08-05 General Electric Company Organopolysiloxane-polyamide block polymers and method for making
US4591652A (en) 1985-04-12 1986-05-27 Scm Corporation Polyhydroxyl silanes or siloxanes
US4584361A (en) 1985-06-03 1986-04-22 Dow Corning Corporation Storage stable, one part polyorganosiloxane compositions
JPS6268820U (zh) 1985-10-21 1987-04-30
US4631329A (en) 1985-11-29 1986-12-23 Dow Corning Corporation Moisture resistant polyurethanes derived from non-aromatic diisocyanates
JPS63139106A (ja) * 1986-12-02 1988-06-10 Kao Corp 化粧料
JPH0428801Y2 (zh) 1987-03-06 1992-07-14
US4784879A (en) 1987-07-20 1988-11-15 Dow Corning Corporation Method for preparing a microencapsulated compound of a platinum group metal
US4766176A (en) 1987-07-20 1988-08-23 Dow Corning Corporation Storage stable heat curable organosiloxane compositions containing microencapsulated platinum-containing catalysts
US4774281A (en) 1987-09-04 1988-09-27 Dow Corning Corporation Low compression set silicone rubber
JPH0770204B2 (ja) 1988-04-13 1995-07-31 松下電器産業株式会社 ディジタル記録再生装置
US4793555A (en) 1988-04-22 1988-12-27 Dow Corning Corporation Container, method and composition for controlling the release of a volatile liquid from an aqueous mixture
US4939128A (en) 1988-04-25 1990-07-03 Takeda Chemical Industries, Ltd. Ester of ascorbic acid 2-phosphate and pharmaceutical use
JP2630993B2 (ja) 1988-06-23 1997-07-16 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 ヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物およびその製造方法
JPH0214244A (ja) 1988-06-30 1990-01-18 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物
LU87360A1 (fr) 1988-10-05 1990-05-15 Oreal Emulsions d'organopolysiloxanes a fonction diester,leur application dans le traitement textile et cosmetique
US4987893A (en) 1988-10-12 1991-01-29 Rochal Industries, Inc. Conformable bandage and coating material
US5103812A (en) 1988-10-12 1992-04-14 Rochal Industries, Inc. Conformable bandage and coating material
US5075038A (en) 1988-11-04 1991-12-24 Dow Corning Corporation Electrically conductive silicone compositions
US4962076A (en) 1988-11-28 1990-10-09 Dow Corning Corporation Silicone sealants having reduced color
US5011870A (en) 1989-02-08 1991-04-30 Dow Corning Corporation Thermally conductive organosiloxane compositions
US4973680A (en) 1989-03-03 1990-11-27 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Organosiloxane-containing polysaccharides
DE3909198A1 (de) 1989-03-21 1990-09-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von ascorbinsaeure-2-phosphat sowie von 5,6-isorpropyliden-ascorbinsaeure als ausgangsprodukt
DE3927312A1 (de) 1989-08-18 1991-02-21 Wacker Chemie Gmbh Anhydridfunktionelle organo(poly)siloxane, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung dieser organo(poly)siloxane
FR2653338B1 (fr) 1989-10-23 1994-06-10 Dow Corning Sa Formulation pour des pansements a liberation prolongee de medicament et son utilisation.
US5036117A (en) 1989-11-03 1991-07-30 Dow Corning Corporation Heat-curable silicone compositions having improved bath life
US5082914A (en) 1989-12-15 1992-01-21 Eastman Kodak Company Grafted cellulose esters containing a silicon moiety
US5051455A (en) 1990-01-16 1991-09-24 Dow Corning Corporation Adhesion of silicone sealants
US5053442A (en) 1990-01-16 1991-10-01 Dow Corning Corporation Low modulus silicone sealants
US5117001A (en) 1990-02-28 1992-05-26 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Siloxane compound containing tetrahydrophthalic anhydride group and method of producing the same
US5252233A (en) 1990-08-10 1993-10-12 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Silicone textile finishes
US5059686A (en) 1990-09-28 1991-10-22 Aqualon Company Silated polysaccharides
GB9103191D0 (en) 1991-02-14 1991-04-03 Dow Corning Platinum complexes and use thereof
FR2673948B1 (fr) 1991-03-13 1995-03-10 Dow Corning Sa Compositions de silicone expansibles utiles a la realisation de pansements medicaux.
US5380527A (en) 1991-08-26 1995-01-10 Dow Corning Corporation Alkylmethylsiloxane mixtures for skin care
JPH05112437A (ja) 1991-09-25 1993-05-07 Lion Corp 頭髪セツト剤組成物
JP2511348B2 (ja) 1991-10-17 1996-06-26 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 オルガノポリシロキサンおよびその製造方法
US5227093A (en) 1991-11-29 1993-07-13 Dow Corning Corporation Curable organosiloxane compositions yielding electrically conductive materials
JP3172787B2 (ja) 1992-01-14 2001-06-04 日本精化株式会社 糖残基を有するオルガノシロキサン誘導体およびその製造方法
US5981011A (en) 1992-01-22 1999-11-09 A*Ware Technologies, L.C. Coated sheet material
FR2688790B1 (fr) 1992-03-23 1994-05-13 Rhone Poulenc Chimie Compositions a base de polyorganosiloxanes a groupements fonctionnels reticulables et leur utilisation pour la realisation de revetements anti-adhesifs.
JPH05331291A (ja) 1992-06-03 1993-12-14 Shin Etsu Chem Co Ltd 酸無水物基含有オルガノポリシロキサンおよびその製造方法
DE69317486T2 (de) 1992-07-16 1998-11-19 Shinetsu Chemical Co Silikongummi-Zusammensetzung mit verbesserter Fliessfähigkeit
EP0662136B1 (en) 1992-09-24 2002-05-08 Genencor International, Inc. Cleaning compositions containing novel alkaline proteases
DE4306041A1 (de) * 1993-02-26 1994-09-01 Wacker Chemie Gmbh Glycosidreste aufweisende Organosiliciumverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung
DE4318537A1 (de) 1993-06-04 1994-12-08 Bayer Ag Kationische siloxanylmodifizierte polyhydroxylierte Kohlenwasserstoffe
DE4318536A1 (de) 1993-06-04 1994-12-08 Bayer Ag Siloxanylmodifizierte polyhydroxylierte Kohlenwasserstoffe
JPH07133352A (ja) * 1993-08-10 1995-05-23 Kao Corp オルガノポリシロキサン、これを含有する毛髪セット剤組成物及びこれを用いた毛髪のセット方法
US5895794A (en) * 1993-08-30 1999-04-20 Dow Corning Corporation Shelf stable cross-linked emulsions with optimum consistency and handling without the use of thickeners
US5428142A (en) 1993-10-20 1995-06-27 Siltech Inc. Silicone based glycosides
US5498703A (en) 1993-10-20 1996-03-12 Siltech Inc. Silanol based glycosides
US5502105A (en) 1994-08-25 1996-03-26 Dow Corning Corporation Method of emulsion polymerization
JP3009090B2 (ja) 1994-11-08 2000-02-14 信越化学工業株式会社 シロキサン含有プルラン及びその製造方法
FR2726564B1 (fr) 1994-11-08 1997-04-04 Shinetsu Chemical Co Pullulan contenant du siloxane et un procede pour la preparation de celui-ci
GB2296011B (en) 1994-12-13 1999-06-16 Solvay Novel fusarium isolate and lipases, cutinases and enzyme compositions derived therefrom
FI956324A (fi) 1995-02-01 1996-08-02 Goldschmidt Ag Th Organofunktionaalisten polysiloksaanien käyttö hienojakoisten hiukkasten pintojen modifioimiseksi
JPH08269204A (ja) * 1995-03-29 1996-10-15 Chiba Seifun Kk 新規シリコーン誘導体、その製造法および用途
US5493041A (en) 1995-07-21 1996-02-20 Dow Corning Corporation Lightly crosslinked poly(n-alkylmethylsiloxanes) and methods of producing same
FR2739289B1 (fr) 1995-09-29 1997-11-07 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un polymere silicone greffe et au moins une association d'un polymere anionique et d'un polymere cationique
JP3410592B2 (ja) 1995-11-13 2003-05-26 信越化学工業株式会社 シロキサングラフトセルロース誘導体を含有する化粧料及びその製造方法
US5654362A (en) 1996-03-20 1997-08-05 Dow Corning Corporation Silicone oils and solvents thickened by silicone elastomers
US5853741A (en) * 1996-06-28 1998-12-29 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Vitamin C delivery system
US6414139B1 (en) 1996-09-03 2002-07-02 Imarx Therapeutics, Inc. Silicon amphiphilic compounds and the use thereof
US5811487A (en) 1996-12-16 1998-09-22 Dow Corning Corporation Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers
JP3797519B2 (ja) 1997-02-28 2006-07-19 東レ・ダウコーニング株式会社 分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体
FR2760971B1 (fr) 1997-03-20 1999-12-10 Dow Corning Sa Procede de production d'une composition a liberation controlee
US5880210A (en) 1997-04-01 1999-03-09 Dow Corning Corporation Silicone fluids and solvents thickened with silicone elastomers
GB9708182D0 (en) 1997-04-23 1997-06-11 Dow Corning Sa A method of making silicone in water emulsions
US20020039594A1 (en) 1997-05-13 2002-04-04 Evan C. Unger Solid porous matrices and methods of making and using the same
KR100281513B1 (ko) 1997-05-22 2001-02-15 울프 크라스텐센, 스트라쎄 로텐베르그 특히 당 라디칼 또는 당유도체인 폴리하이드록시오가닐 라디칼 및 폴리옥시 알킬렌 라디칼로 구성되는 오카노 폴리실록산
JPH1192490A (ja) 1997-07-25 1999-04-06 Sagami Chem Res Center 糖残基を有するオルガノシロキサン化合物および経皮吸収促進剤
US6051216A (en) 1997-08-01 2000-04-18 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing siloxane based polyamides as thickening agents
FR2770218B1 (fr) 1997-10-27 2000-02-18 Rhodia Chimie Sa Procede de silylation d'hydrates de carbone
US5969035A (en) 1998-02-06 1999-10-19 Dow Corning Thickening of low molecular weight siloxanes with acrylate/methacrylate polyether grafted silicone elastomers
DE19818924A1 (de) 1998-04-28 1999-11-04 Degussa Oberflächenmodifizierte Füllstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
JP4383555B2 (ja) 1998-05-29 2009-12-16 東レ・ダウコーニング株式会社 カルボシロキサンデンドリマー
JP3514422B2 (ja) 1998-06-05 2004-03-31 信越化学工業株式会社 シロキサングラフト多糖類誘導体の製造方法及びそれを用いた化粧料
US6146664A (en) * 1998-07-10 2000-11-14 Shaklee Corporation Stable topical ascorbic acid compositions
US5981680A (en) 1998-07-13 1999-11-09 Dow Corning Corporation Method of making siloxane-based polyamides
US6136758A (en) 1998-08-17 2000-10-24 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Aluminum nitride powder and thermally conductive grease composition using the same
US6211296B1 (en) * 1998-11-05 2001-04-03 The B. F. Goodrich Company Hydrogels containing substances
DE19854186A1 (de) 1998-11-24 2000-05-25 Wacker Chemie Gmbh Grenzflächenaktive Organosiliciumverbindungen
US6207717B1 (en) 1999-01-12 2001-03-27 Dow Corning Corporation Entrapment of vitamins with an elastomeric silicone polyether
JP3948589B2 (ja) * 1999-03-10 2007-07-25 信越化学工業株式会社 コーティング剤
DE19918627A1 (de) 1999-04-23 2000-10-26 Few Chemicals Gmbh Wolfen Biokompatible Polymerzusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung
US6168782B1 (en) 1999-05-24 2001-01-02 Dow Corning Corporation Elastomeric silicone containing an active ingredient
US6471985B2 (en) 1999-06-04 2002-10-29 Bahman Guyuron Use of RTV silicone compositions for wound dressing
US6307000B1 (en) 1999-06-18 2001-10-23 Gobal Wealth (Bvi) Ltd Multifunctional nonionic siloxane copolymer for modification of synthetic materials
US6255429B1 (en) 1999-09-02 2001-07-03 Dow Corning Corporation Amine-, polyol-, amide-functional siloxane copolymers and methods for their preparation
FR2800073B1 (fr) 1999-10-26 2001-11-23 Oreal Nouveaux composes silicies derives de l'acide ascorbique, procede de preparation, compositions les comprenant et utilisations
CA2390639C (en) * 1999-11-08 2009-04-28 Cbd Technologies Ltd. Process and composition for preparing a lignocellulose-based product, and the product obtained by the process
US6221979B1 (en) 1999-11-08 2001-04-24 Dow Corning Corporation Mixtures of silicone elastomers
DE19961972A1 (de) 1999-12-22 2001-06-28 Degussa Organosilan- und/oder Organosiloxan-haltige Mittel für gefülltes Polyamid
US6517933B1 (en) 2000-01-18 2003-02-11 Nano-Tex, Llc Hybrid polymer materials
DE10006603A1 (de) 2000-02-15 2001-08-16 Clariant Gmbh Hydrophob modifizierte Celluloseether, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US6512072B1 (en) 2000-06-12 2003-01-28 Dow Corning Corporation Fast cure film forming formulation
US6372833B1 (en) 2000-06-30 2002-04-16 Nexpress Solutions Llc Fluorocarbon thermoplastic random copolymer composition curable at low temperatures
US6361716B1 (en) 2000-07-20 2002-03-26 Dow Corning Corporation Silicone composition and electrically conductive silicone adhesive formed therefrom
US6534581B1 (en) 2000-07-20 2003-03-18 Dow Corning Corporation Silicone composition and electrically conductive silicone adhesive formed therefrom
US6465550B1 (en) 2000-08-08 2002-10-15 Dow Corning Corporation Silicone composition and electrically conductive, cured silicone product
US6433055B1 (en) 2000-09-13 2002-08-13 Dow Corning Corporation Electrically conductive hot-melt silicone adhesive composition
JP2002146025A (ja) 2000-11-14 2002-05-22 Canon Inc ブロック共重合体、その製造方法及び組成物
US6448329B1 (en) 2001-02-28 2002-09-10 Dow Corning Corporation Silicone composition and thermally conductive cured silicone product
DE10120754A1 (de) 2001-04-27 2002-11-07 Hansa Textilchemie Gmbh Amidofunktionelle Polydiorganosiloxane
JP4255287B2 (ja) 2001-05-14 2009-04-15 東レ・ダウコーニング株式会社 熱伝導性シリコーン組成物
US6482969B1 (en) * 2001-10-24 2002-11-19 Dow Corning Corporation Silicon based quaternary ammonium functional compositions and methods for making them
JP4043765B2 (ja) 2001-11-13 2008-02-06 東レ・ダウコーニング株式会社 糖残基を有するオルガノポリシロキサンおよびその製造方法
JP4043764B2 (ja) 2001-11-13 2008-02-06 東レ・ダウコーニング株式会社 糖残基を有するオルガノポリカルボシロキサンおよびその製造方法
US6897189B2 (en) 2001-12-07 2005-05-24 The Procter & Gamble Company Anti-wrinkle silicone polysaccharide compounds and compositions comprising said compounds
US6620515B2 (en) 2001-12-14 2003-09-16 Dow Corning Corporation Thermally conductive phase change materials
JP4588285B2 (ja) 2002-01-25 2010-11-24 信越化学工業株式会社 熱伝導性シリコーンゴム組成物
US7005281B2 (en) * 2002-03-06 2006-02-28 Ciba Specialty Chemicals Corp. Enzymatic process for preparing organosilicon group containing photoinitiators
US6815486B2 (en) 2002-04-12 2004-11-09 Dow Corning Corporation Thermally conductive phase change materials and methods for their preparation and use
DE10218730A1 (de) 2002-04-26 2003-11-20 Wacker Chemie Gmbh O/W-Emulsion
US6791839B2 (en) 2002-06-25 2004-09-14 Dow Corning Corporation Thermal interface materials and methods for their preparation and use
EP1546159B1 (en) * 2002-08-16 2014-06-18 Dow Corning Corporation Enzyme catalyzed method of forming organosilicon esters
US7078519B2 (en) 2002-08-16 2006-07-18 Dow Corning Corporation Enzyme catalyzed organosilicon carbohydrates
JP4751570B2 (ja) 2002-09-11 2011-08-17 東レ・ダウコーニング株式会社 オルガノポリシロキサン変性多糖類およびその製造方法
US20040241130A1 (en) 2002-09-13 2004-12-02 Krishnan Tamareselvy Multi-purpose polymers, methods and compositions
US7585824B2 (en) 2002-10-10 2009-09-08 International Flavors & Fragrances Inc. Encapsulated fragrance chemicals
US6783692B2 (en) 2002-10-17 2004-08-31 Dow Corning Corporation Heat softening thermally conductive compositions and methods for their preparation
US6844081B2 (en) 2002-11-08 2005-01-18 Hbf, Inc. Microbiological abatement coating system
US20040247552A1 (en) 2003-02-25 2004-12-09 Xavier Blin Cosmetic composition comprising at least one polymer particle dispersed in at least one liquid fatty phase and at least one ester of at least acid and at least one polyol ester
SE526906C2 (sv) 2003-06-10 2005-11-15 Moelnlycke Health Care Ab Metod att anbringa ett skyddsskikt på hud innehållande en högviskös silikonkomposition
US6762289B1 (en) 2003-08-18 2004-07-13 S. Ltech Llc Silicone functionalized alkyl polyglucoside surfactants
GB2407496A (en) 2003-10-27 2005-05-04 Dow Corning Method for forming a polysiloxane film on a biological surface
KR101155940B1 (ko) 2003-11-05 2012-07-05 다우 코닝 코포레이션 열 전도성 그리스, 당해 그리스가 사용되는 방법 및디바이스
WO2005063855A1 (de) 2003-12-23 2005-07-14 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Alkoxy- und hydroxylgruppenfreie amino- und/oder ammoniumpolysiloxane
US7405183B2 (en) * 2004-07-02 2008-07-29 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and compositions for crosslinking polymers with boronic acids
US20060013791A1 (en) 2004-07-16 2006-01-19 L'oreal Cosmetic composition comprising a defined silicone polymer and a film former
JP5015436B2 (ja) 2004-08-30 2012-08-29 東レ・ダウコーニング株式会社 熱伝導性シリコーンエラストマー、熱伝導媒体および熱伝導性シリコーンエラストマー組成物
JP4590253B2 (ja) 2004-12-16 2010-12-01 東レ・ダウコーニング株式会社 オルガノポリシロキサンおよびシリコーン組成物
WO2006065282A1 (en) 2004-12-16 2006-06-22 Dow Corning Corporation Amide-substituted silicones and methods for their preparation and use
WO2006066227A2 (en) 2004-12-16 2006-06-22 Dow Corning Corporation Ester derivatives of ascorbic and 2-keto acid saccharides
ATE504619T1 (de) 2005-02-14 2011-04-15 Byk Chemie Gmbh Organosilan-modifizierte polysiloxane und deren verwendung zur oberflächenmodifizierung
JP4828145B2 (ja) 2005-03-30 2011-11-30 東レ・ダウコーニング株式会社 熱伝導性シリコーンゴム組成物
JP4828146B2 (ja) 2005-03-30 2011-11-30 東レ・ダウコーニング株式会社 熱伝導性シリコーンゴム組成物
CN101218283B (zh) 2005-05-23 2011-05-18 陶氏康宁公司 阴离子和阳离子糖-硅氧烷共聚物
KR101261256B1 (ko) 2005-05-23 2013-05-07 다우 코닝 코포레이션 사카라이드-실록산 공중합체를 포함하는 퍼스널 케어조성물
ATE486165T1 (de) 2005-05-23 2010-11-15 Dow Corning Oberflächenbehandlungszusammensetzungen mit saccharid-siloxan-polymeren
EP2019678A4 (en) 2006-05-23 2012-05-02 Dow Corning NOVEL SILICON FILM FORMERS FOR THE ADMINISTRATION OF ACTIVE SUBSTANCES
WO2008046763A1 (en) 2006-10-20 2008-04-24 L'oreal Cosmetic composition comprising a siloxane-saccharide copolymer
KR101547343B1 (ko) 2007-02-20 2015-08-28 다우 코닝 코포레이션 수소결합 폴리오가노실록세인을 기반으로 하는 충전물 처리제
FR2929282B1 (fr) 2008-03-25 2010-06-25 Centre Nat Rech Scient Polysiloxanes fonctionnalises, leur procede de preparation et leurs utilisations

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6398911B1 (en) * 2000-01-21 2002-06-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified polysaccharides containing polysiloxane moieties
CN1549827A (zh) * 2001-08-31 2004-11-24 聚合物及其用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP昭63-139106A 1988.06.10 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN101084275A (zh) 2007-12-05
US8907026B2 (en) 2014-12-09
WO2006071772A2 (en) 2006-07-06
ATE526365T1 (de) 2011-10-15
JP4880615B2 (ja) 2012-02-22
WO2006071772A3 (en) 2006-11-02
EP1833918A2 (en) 2007-09-19
EP1833918B1 (en) 2011-09-28
JP2008525598A (ja) 2008-07-17
US20080138386A1 (en) 2008-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101084275B (zh) 可交联的糖-硅氧烷组合物，和由其形成的网络、涂层和制品
TW554024B (en) Use of emulsified silane coupling agents as primers to improve adhesion of sealants, adhesives and coatings
CN101151324B (zh) 有机基硅氧烷组合物
US4151344A (en) Release substrate
CN103582674B (zh) 具有改善的对混凝土粘合性的可湿气固化的甲硅烷基化聚合物组合物
CA1330245C (en) Tag stacker and stacking method
EP3805328B1 (en) Silicone ionomer composition
EP0393511B1 (en) Anti-microbial silicone rubber particles
US20100184913A1 (en) Process for modifying surfaces
JP2011517708A (ja) 新規なポリカーボネート・ポリオルガノシロキサン化合物および／またはポリウレタン・ポリオルガノシロキサン化合物
CN101389690A (zh) 多官能的星形预聚物、它们的制备和用途
CN102083912A (zh) 具有胍结构的化合物及其作为有机聚硅氧烷缩聚催化剂的用途
CN103492486A (zh) 湿气可固化组合物以及由此制备的低表面能涂料组合物
EP2178983A2 (en) Curable silicon-containing compositions possessing high translucency
CN101707934A (zh) 新的聚酰胺-聚硅氧烷化合物
CN103119084A (zh) 用于制备用作交联剂的多官能的聚碳二亚胺的方法
WO2001096450A2 (en) Fast cure film forming formulation
CN101137721B (zh) 有机硅水分散体、包含其的配制剂尤其是油漆及其制备方法之一
US20130172192A1 (en) Ionically cross-linked silicone composition
JPS6017461B2 (ja) シ−ト材料の非粘着化法
CN107629240A (zh) 一种免硅化胶塞的制备工艺
CN101864165A (zh) 有机硅改性的聚氨酯密封胶及其加工工艺
JPH03250050A (ja) オルガノポリシロキサン系エラストマー粉体およびその製造方法
JPS61293259A (ja) 水性シリコ−ンパテ
AU1640601A (en) Emulsions containing silicone polymers

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Free format text: FORMER OWNER: DANISCO USA INC.

TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20100830

Address after: Michigan

Applicant after: Dow Corning Corporation

Address before: Michigan

Applicant before: Dow Corning Corporation

Co-applicant before: Danisco USA Inc.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110914

Termination date: 20151222

EXPY Termination of patent right or utility model