DE4318537A1 - Kationische siloxanylmodifizierte polyhydroxylierte Kohlenwasserstoffe - Google Patents
Kationische siloxanylmodifizierte polyhydroxylierte KohlenwasserstoffeInfo
- Publication number
- DE4318537A1 DE4318537A1 DE4318537A DE4318537A DE4318537A1 DE 4318537 A1 DE4318537 A1 DE 4318537A1 DE 4318537 A DE4318537 A DE 4318537A DE 4318537 A DE4318537 A DE 4318537A DE 4318537 A1 DE4318537 A1 DE 4318537A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- stands
- alkyl
- formula
- groups
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 42
- -1 siloxane chain Chemical group 0.000 claims description 31
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 10
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 10
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000002402 hexoses Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 8
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 claims description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical group [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 9
- PHOQVHQSTUBQQK-SQOUGZDYSA-N D-glucono-1,5-lactone Chemical class OC[C@H]1OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O PHOQVHQSTUBQQK-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- JCZPMGDSEAFWDY-SQOUGZDYSA-N (2r,3s,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanamide Chemical compound NC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO JCZPMGDSEAFWDY-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 3
- MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N oxathiane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)CCCCO1 MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- OZUOYAZPMVHSQZ-SDNRWEOFSA-N (2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-pentahydroxy-N',N'-dimethyl-2-propylhexanehydrazide Chemical compound C(CC)[C@@](C(=O)NN(C)C)(O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO OZUOYAZPMVHSQZ-SDNRWEOFSA-N 0.000 description 2
- GQWWGRUJOCIUKI-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-methyl-1-oxopyrrolo[1,2-a]pyrazin-3-yl)propyl]guanidine Chemical compound O=C1N(C)C(CCCN=C(N)N)=CN2C=CC=C21 GQWWGRUJOCIUKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 2
- SKCKOFZKJLZSFA-UHFFFAOYSA-N L-Gulomethylit Natural products CC(O)C(O)C(O)C(O)CO SKCKOFZKJLZSFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Natural products CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHOKZHVSQKTJI-BJBXXJATSA-N (1S,3R,8R,9S,11R)-2,2-dichloro-3,7,7,11-tetramethyl-10-oxatetracyclo[6.5.0.01,3.09,11]tridecane Chemical compound CC1(C)CCC[C@@]2(C)C(Cl)(Cl)[C@]22CC[C@@](C)(O3)[C@@H]3[C@@H]21 KRHOKZHVSQKTJI-BJBXXJATSA-N 0.000 description 1
- SMMKMYZNCZBATC-PNBKFKSVSA-N (2R,3S,4R,5R)-N',N'-dibutyl-2,3,4,5,6-pentahydroxy-2-propylhexanehydrazide Chemical compound C(CC)[C@@](C(=O)NN(CCCC)CCCC)(O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO SMMKMYZNCZBATC-PNBKFKSVSA-N 0.000 description 1
- OSYZECCGHITYPS-HNCHTBHHSA-N (2R,3S,4R,5R)-N',N'-diethyl-2,3,4,5,6-pentahydroxy-2-propylhexanehydrazide Chemical compound C(CC)[C@@](C(=O)NN(CC)CC)(O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO OSYZECCGHITYPS-HNCHTBHHSA-N 0.000 description 1
- SDOFMBGMRVAJNF-SLPGGIOYSA-N (2r,3r,4r,5s)-6-aminohexane-1,2,3,4,5-pentol Chemical compound NC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO SDOFMBGMRVAJNF-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- MSVGQPDPDJOQEC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibutyl-2-ethylhydrazine Chemical compound CCCCN(NCC)CCCC MSVGQPDPDJOQEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZBIETPCMMGBGS-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethyl-2-propylhydrazine Chemical compound CCCNN(C)C OZBIETPCMMGBGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004823 1,2-dimethylpropylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004809 1-methylpropylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 2-amino-2-deoxy-D-glucopyranose Chemical compound N[C@H]1C(O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVXPPJIGRGXGCY-DJHAAKORSA-N 6-O-alpha-D-glucopyranosyl-alpha-D-fructofuranose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@](O)(CO)O1 PVXPPJIGRGXGCY-DJHAAKORSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N D-Cellobiose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- MBBZMMPHUWSWHV-BDVNFPICSA-N N-methylglucamine Chemical compound CNC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO MBBZMMPHUWSWHV-BDVNFPICSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000112708 Vates Species 0.000 description 1
- XPPVUWCDAAXHML-UHFFFAOYSA-N [Cl].CCC(O)=O Chemical class [Cl].CCC(O)=O XPPVUWCDAAXHML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNIPBGMVTAUWNH-UHFFFAOYSA-N [F].[I] Chemical compound [F].[I] RNIPBGMVTAUWNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004915 dibutylamino group Chemical group C(CCC)N(CCCC)* 0.000 description 1
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000012209 glucono delta-lactone Nutrition 0.000 description 1
- 229960003681 gluconolactone Drugs 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- MBABOKRGFJTBAE-UHFFFAOYSA-N methyl methanesulfonate Chemical compound COS(C)(=O)=O MBABOKRGFJTBAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N methyl-bis(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)O[Si](C)(C)C SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- KYCGURZGBKFEQB-UHFFFAOYSA-N n',n'-dibutylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCN KYCGURZGBKFEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDGSVBYJWHOHNN-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylethane-1,2-diamine Chemical compound CCN(CC)CCN UDGSVBYJWHOHNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCN QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYIODHFKZFKMSU-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(methylamino)ethanamine Chemical compound CCN(NC)NC NYIODHFKZFKMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000004971 nitroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 125000005401 siloxanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H23/00—Compounds containing boron, silicon, or a metal, e.g. chelates, vitamin B12
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/54—Silicon compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft kationische siloxanylmodifizierte
Verbindungen, deren Herstellung sowie deren Verwendung
als grenzflächenaktive und grenzflächenmodifizierende
Stoffe oder zur Herstellung grenzflächenaktiver oder
-modifizierender Mittel.
Die Quaternierung von siloxanylmodifizierten tertiären
Aminen mit kurzkettigen Alkylhalogeniden ist bekannt (G.
Schmaucks, G. Sonnek et al. Langmuir 8 (1992), S.
1724).
Ebenso bekannt ist die Umsetzung von halogenhaltigen
siloxanylmodifizierten Substanzen mit tertiären Aminen
zu quartären Ammoniumsalzen (R. Wagner, G. Sonnek, Main
Group Metal Chem. 15 (1992), Heft 5).
In der US 3 766 267 und der US 3 855 290 wird die
Quaternierung von tertiäre Aminogruppen enthaltenden
Aminogluconamiden durch kurzkettige Alkylhalogenide
behandelt.
In der US 4 038 294 und der DE 27 08 823 wird beschrie
ben, daß tertiäre Aminogruppen enthaltenden Aminoglu
conamide in Produkte mit längerkettigen Alkylresten
überführt werden können, in dem Chloressig- und Chlor
propionsäureester längerkettiger Alkohole als Quater
nierungsmittel eingesetzt werden.
Die JP 62-068820 beschreibt Amidsynthesen aus siloxan
modifizierten primären Aminen und Gluconsäurelacton.
Kationische Verbindungen werden nicht beschrieben:
Der Gegenstand der Anmeldung sind kationische siloxanyl
modifizierte Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
worin
Z für einen Rest steht, der sich von einem Mono- oder Oligosaccharid mit 1 bis 10 Pentose und/oder Hexoseeinheiten ableitet, oder für cyclische oder acyclische polyhydroxylierte Kohlenwasserstoffe mit 4 oder 5 Kohlenstoff atomen steht, wobei der Cyclus mindestens ein Sauerstoffatom enthält und gegebenenfalls durch 1 bis 10 Mono- oder Oligosaccharide mit 1 bis 10 Pentose- und/oder Hexoseeinheiten substi tuiert ist,
n sich als die maximal mögliche Zahl der OH-Gruppen von Z berechnet, wobei n mindestens 3 und höch stens 40 ist,
v für eine Zahl 1 bis 10 steht,
w für eine Zahl 0 bis 10 steht, wobei pro Mol Saccharideinheit maximal eine Gruppe
Z für einen Rest steht, der sich von einem Mono- oder Oligosaccharid mit 1 bis 10 Pentose und/oder Hexoseeinheiten ableitet, oder für cyclische oder acyclische polyhydroxylierte Kohlenwasserstoffe mit 4 oder 5 Kohlenstoff atomen steht, wobei der Cyclus mindestens ein Sauerstoffatom enthält und gegebenenfalls durch 1 bis 10 Mono- oder Oligosaccharide mit 1 bis 10 Pentose- und/oder Hexoseeinheiten substi tuiert ist,
n sich als die maximal mögliche Zahl der OH-Gruppen von Z berechnet, wobei n mindestens 3 und höch stens 40 ist,
v für eine Zahl 1 bis 10 steht,
w für eine Zahl 0 bis 10 steht, wobei pro Mol Saccharideinheit maximal eine Gruppe
vorhanden ist, in der
D und E unabhängig voneinander für H, Alkyl C₁-C₄-Acyl stehen,
n-v-w eine Zahl von 0 bis 39 ist,
X für Alkyl, C₁ bis C₄-Alkyl oder die Gruppe
D und E unabhängig voneinander für H, Alkyl C₁-C₄-Acyl stehen,
n-v-w eine Zahl von 0 bis 39 ist,
X für Alkyl, C₁ bis C₄-Alkyl oder die Gruppe
steht, in der
k für eine Zahl 0 bis 10 steht,
und
R¹ und R² unabhängig voneinander für H oder CH₃ stehen, wobei mindestens ein Rest für H steht,
M für eine Gruppe
k für eine Zahl 0 bis 10 steht,
und
R¹ und R² unabhängig voneinander für H oder CH₃ stehen, wobei mindestens ein Rest für H steht,
M für eine Gruppe
steht, worin
Q für die Gruppen
Q für die Gruppen
steht,
worin
R¹² für H oder Alkyl steht,
die Gruppen T unabhängig voneinander für gegebenen falls substituiertes Alkylen stehen, welches gege benenfalls durch mindestens eine der Gruppen
R¹² für H oder Alkyl steht,
die Gruppen T unabhängig voneinander für gegebenen falls substituiertes Alkylen stehen, welches gege benenfalls durch mindestens eine der Gruppen
Arylen, jeweils gesättigtes oder ungesättigtes
Cycloalkylen oder einen 5- oder 6-gliedrigen
Heterocyclus mit O- oder N-Heteroatomen unter
brochen ist,
worin R¹³ und R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁- bis C₄- Alkyl stehen und
i für eine Zahl 0 bis 3 steht,
L für die Gruppen
worin R¹³ und R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁- bis C₄- Alkyl stehen und
i für eine Zahl 0 bis 3 steht,
L für die Gruppen
steht,
R¹¹ für H, Alkyl, Hydroxyalkyl oder die Gruppe
R¹¹ für H, Alkyl, Hydroxyalkyl oder die Gruppe
oder
R¹¹ zusammen mit der Gruppe (T)e einen vorzugs weise 5- oder 6-gliedrigen Ring bildet,
a bis h unabhängig voneinander für eine Zahl 0 oder 1 stehen, wobei mindestens ein Index 1 ist,
Sil für einen siliciumhaltigen Rest der Formel
R¹¹ zusammen mit der Gruppe (T)e einen vorzugs weise 5- oder 6-gliedrigen Ring bildet,
a bis h unabhängig voneinander für eine Zahl 0 oder 1 stehen, wobei mindestens ein Index 1 ist,
Sil für einen siliciumhaltigen Rest der Formel
steht, in der
A für eine Siloxankette steht, die aus m Struk turelementen der Formel
A für eine Siloxankette steht, die aus m Struk turelementen der Formel
und der Endgruppe
besteht,
wobei
R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ gleich oder verschieden sind und Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl-alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aral kyl bedeuten,
wobei die Reste R⁵, R⁷ und R⁸ auch für die Gruppe
R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ gleich oder verschieden sind und Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl-alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aral kyl bedeuten,
wobei die Reste R⁵, R⁷ und R⁸ auch für die Gruppe
stehen,
R¹⁰ für Alkyl steht,
wobei die Summe der Strukturelemente m unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 600 steht, und
B und R³ unabhängig voneinander den Bedeutungs umfang wie A haben,
oder für Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aralkyl stehen,
A und B zusammen einen Siloxan-Cyclus bilden,
wobei die Reste R⁴ bis R¹⁰ in den Ketten A, B und R³ unterschiedlich sein können,
wobei mindestens eine der vorhandenen Aminogruppen als quaterniertes Stickstoffatom oder protoniertes tertiäres Ammonium vorliegt und mit einem anio nischen Gegenion versehen ist.
R¹⁰ für Alkyl steht,
wobei die Summe der Strukturelemente m unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 600 steht, und
B und R³ unabhängig voneinander den Bedeutungs umfang wie A haben,
oder für Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aralkyl stehen,
A und B zusammen einen Siloxan-Cyclus bilden,
wobei die Reste R⁴ bis R¹⁰ in den Ketten A, B und R³ unterschiedlich sein können,
wobei mindestens eine der vorhandenen Aminogruppen als quaterniertes Stickstoffatom oder protoniertes tertiäres Ammonium vorliegt und mit einem anio nischen Gegenion versehen ist.
Bevorzugt sind kationische Verbindungen der Formel (I)
worin
Z für einen Rest steht, der sich von einen Mono- oder Oligosaccharid mit 1 bis 10 Pentose und/oder Hexoseeinheiten ableitet, oder für cyclische oder acyclische polyhydroxylierte Kohlenwasserstoffe mit 4 oder 5 Kohlenstoff atomen steht, wobei der Cyclus mindestens ein Sauerstoffatom enthält und gegebenenfalls durch Mono- oder Oligosaccharid-Einheiten mit 1 bis 10 Pentose- und/oder Hexoseeinheiten substituiert ist,
n sich als die maximal mögliche Zahl der OH-Gruppen von Z berechnet, wobei n mindestens 3 und höch stens 40 ist,
v für eine Zahl 1 bis 10 steht, vorzugsweise für 1 steht,
w für eine Zahl 0 bis 10 steht, wobei pro Mono- Saccharideinheit maximal eine Gruppe
worin
Z für einen Rest steht, der sich von einen Mono- oder Oligosaccharid mit 1 bis 10 Pentose und/oder Hexoseeinheiten ableitet, oder für cyclische oder acyclische polyhydroxylierte Kohlenwasserstoffe mit 4 oder 5 Kohlenstoff atomen steht, wobei der Cyclus mindestens ein Sauerstoffatom enthält und gegebenenfalls durch Mono- oder Oligosaccharid-Einheiten mit 1 bis 10 Pentose- und/oder Hexoseeinheiten substituiert ist,
n sich als die maximal mögliche Zahl der OH-Gruppen von Z berechnet, wobei n mindestens 3 und höch stens 40 ist,
v für eine Zahl 1 bis 10 steht, vorzugsweise für 1 steht,
w für eine Zahl 0 bis 10 steht, wobei pro Mono- Saccharideinheit maximal eine Gruppe
vorhanden ist, in der
D und E unabhängig voneinander für H, Alkyl, C₁-C₄-Acyl stehen, und
R¹⁵ für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Carboxylat, Sulfonat- oder Hydroxy-Gruppen substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen steht,
n-v-w eine Zahl von 0 bis 39 ist
X für Alkyl, C₁-C₄-Acyl oder die Gruppe
D und E unabhängig voneinander für H, Alkyl, C₁-C₄-Acyl stehen, und
R¹⁵ für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Carboxylat, Sulfonat- oder Hydroxy-Gruppen substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen steht,
n-v-w eine Zahl von 0 bis 39 ist
X für Alkyl, C₁-C₄-Acyl oder die Gruppe
steht, in der
k für eine Zahl 0 bis 10 steht,
R¹ und R² unabhängig voneinander für H oder CH₃ stehen, wobei mindestens ein Rest für H steht,
M für eine Gruppe
k für eine Zahl 0 bis 10 steht,
R¹ und R² unabhängig voneinander für H oder CH₃ stehen, wobei mindestens ein Rest für H steht,
M für eine Gruppe
steht, worin
An⊖ für ein Anion steht, wobei An⊖ die korrespon dierende Base einer Säure ist,
Q für die Gruppen
An⊖ für ein Anion steht, wobei An⊖ die korrespon dierende Base einer Säure ist,
Q für die Gruppen
steht, worin
R¹² für H oder Alkyl steht,
die Reste T unabhängig voneinander für gegebenen falls substituiertes Alkylen stehen, welches gege benenfalls durch mindestens eine der Gruppen
R¹² für H oder Alkyl steht,
die Reste T unabhängig voneinander für gegebenen falls substituiertes Alkylen stehen, welches gege benenfalls durch mindestens eine der Gruppen
Arylen, jeweils gesättigtes oder ungesättigtes
Cycloalkylen oder einen 5- oder 6-gliedrigen Hete
rocyclus mit O- oder N-Heteroatomen unterbrochen
ist,
worin
R¹³ und R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁ bis C₄-Alkyl stehen,
i und 1 für eine Zahl 0 oder 3 stehen,
L für die Gruppen
worin
R¹³ und R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁ bis C₄-Alkyl stehen,
i und 1 für eine Zahl 0 oder 3 stehen,
L für die Gruppen
steht,
R¹¹ für H, Alkyl, Hydroxyalkyl für die Gruppen
R¹¹ für H, Alkyl, Hydroxyalkyl für die Gruppen
oder R¹¹ zusammen mit der Gruppe (T)e
einen vorzugsweise 5- oder 6-gliedrigen
heterocyclischen Ring bildet,
steht,
und die übrigen Symbole die oben genannte Bedeutung haben,
a bis f unabhängig voneinander für eine Zahl 0 oder 1 stehen,
Sil für einen siliciumhaltigen Rest der Formel
steht,
und die übrigen Symbole die oben genannte Bedeutung haben,
a bis f unabhängig voneinander für eine Zahl 0 oder 1 stehen,
Sil für einen siliciumhaltigen Rest der Formel
steht, in der
A für eine Siloxankette steht, die aus m Struk turelementen der Formel
A für eine Siloxankette steht, die aus m Struk turelementen der Formel
und der Endgruppe
besteht,
wobei
R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ gleich oder verschieden sind und Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl-alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aral kyl bedeuten,
wobei die Reste R⁵, R⁷ und R⁸ auch für die Gruppe
R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ gleich oder verschieden sind und Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl-alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aral kyl bedeuten,
wobei die Reste R⁵, R⁷ und R⁸ auch für die Gruppe
stehen, wobei G für
steht,
R¹⁰ für Alkyl steht und
wobei die Summe der Strukturelemente m unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 600 steht, und
B und R³ unabhängig voneinander den Bedeutungs umfang wie A haben,
oder für Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Ar alkyl stehen, oder
A und B zusammen einen Siloxan-Cyclus bilden,
wobei die Reste R⁴ bis R¹⁰ in den Ketten A, B und R³ unterschiedlich sein können,
mit der Maßgabe, daß mindestens eine kationische Gruppe (tertiäre protonierte Ammonium- oder quar täre Ammoniumgruppe) im Molekül vorhanden ist und mit einem entsprechenden Gegenion versehen ist.
R¹⁰ für Alkyl steht und
wobei die Summe der Strukturelemente m unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 600 steht, und
B und R³ unabhängig voneinander den Bedeutungs umfang wie A haben,
oder für Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Ar alkyl stehen, oder
A und B zusammen einen Siloxan-Cyclus bilden,
wobei die Reste R⁴ bis R¹⁰ in den Ketten A, B und R³ unterschiedlich sein können,
mit der Maßgabe, daß mindestens eine kationische Gruppe (tertiäre protonierte Ammonium- oder quar täre Ammoniumgruppe) im Molekül vorhanden ist und mit einem entsprechenden Gegenion versehen ist.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung haben die Substi
tuenten im allgemeinen die folgende Bedeutung:
An⊖ steht für einen anionischen Rest stehen, der sich
von einer anorganischen oder organischen Säure
ableitet, beispielsweise seien Chlorid, Bromid,
Iodid, Methansulfonat, Fluorid, Formiat, Acetat,
Methylsulfat, Hydrogencarbonat, Hydrogensulfat,
Propionat, Lactat genannt. Bevorzugt sind Chlorid,
Bromid, Iodid, Acetat und Formiat, Methansulfonat.
An⊖ kann auch in den Alkylrest eingebaut sein. Im
Falle von Butansulfon als Alkylierungsmittel werden
Betaine erhalten, da das Anion in (I) kovalent ge
bunden ist.
Hydroxyalkyl ist bevorzugt 2-Hydroxyethyl-, 2-Hy
droxypropyl und 3-Hydroxypropyl, Hydroxy-stearyl,
Hydroxy-dodecyl.
Durch Carboxylat-Gruppen substituiertes Alkyl ist be
vorzugt ⊖OOC-CH₂-, ⊖OOC-(CH₂)₂-, ⊖OOC-(CH₂)₁₀-,
⊖OOCCH₂)₃-.
Durch Sulfonat-Gruppen substituiertes Alkyl ist be
vorzugt ⊖O₃S-(CH₂)₃)-, ⊖O₃S-(CH₂)₄-.
Alkyl kann für einen geradkettigen oder verzweigten
Alkylrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen stehen.
Beispielsweise seien Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Pro
pyl, n-Butyl, iso-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, n-Hexyl
und iso-Hexyl genannt. Bevorzugte Alkylreste sind Methyl
und Ethyl.
Halogen kann Fluor, Chlor, Brom oder Iod, bevorzugt
Fluor oder Chlor, bedeuten.
Cycloalkyl kann für einen cyclischen, bevorzugt mono
cyclischen, Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 7 Kohlen
stoffatomen stehen. Beispielsweise seien Cyclopentyl,
Cyclohexyl und Cycloheptyl genannt. Bevorzugt sind
Cyclopentyl und Cyclohexyl.
Cycloalkyl-alkyl kann für einen Rest mit 6 bis 13 Koh
lenstoffatomen stehen, wobei ein geradkettiger oder ver
zweigter Alkylrest (C₁ bis C₆) durch einen Cycloalkyl
rest (C₅ bis C₇) substituiert sein kann. Beispielsweise
seien Cyclohexylmethyl, 2-Cyclohexyl-1-ethyl, Cyclo
heptylmethyl und 2-Cycloheptyl-1-ethyl genannt. Bevor
zugt sind Cyclohexylmethyl, 2-Cyclohexyl-1-ethyl.
Aryl kann für einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest
mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen. Beispielsweise
seien Phenyl, Naphthyl und Biphenyl genannt. Bevorzugt
ist Phenyl.
Aralkyl kann für einen Rest mit 7 bis 18 Kohlenstoff
atomen stehen, wobei ein geradkettiger oder verzweigter
Alkylrest (C₁ bis C₆) durch einen aromatischen Rest (C₆
bis C₁₂) substituiert sein kann. Beispielsweise seien
Benzyl, Phenyl-ethyl und Phenyl-propyl genannt. Bevor
zugt ist Benzyl.
Die Aryl- und Aralkylreste können gegebenenfalls substi
tuiert sein. Als Substituenten seien beispielsweise
Niederalkyl (C₁ bis etwa C₆), Aryl (C₆ bis C₁₂) und
Halogen, bevorzugt Fluor und Chlor, genannt.
C₁ bis C₄-Acyl kann für einen Formyl-, Acetyl-, Pro
pionyl-, iso-Propionyl-Rest stehen. Bevorzugt ist
Acetyl.
Die Siloxankette (A) besteht aus m Strukturelementen
und
einer Endgruppe
wobei die Substituenten R⁴ bis R¹⁰ die obengenannte Be
deutung haben.
Die Strukturelemente können statistisch verteilt oder
zu größeren Strukturbereichen (Blöcken) zusammengefaßt
sein. Es ist auch möglich, daß die Siloxankette nur aus
einem Typ der genannten Strukturelemente besteht.
Im allgemeinen besteht die Siloxankette aus insgesamt
0 bis 600, bevorzugt 0 bis 200, insbesondere bevorzugt
0 bis 50, Strukturelementen (m).
Für den Fall, daß z. B. die Zahl (m) der Strukturelemente
gleich 0 ist und B und R³ für Niederalkyl stehen, be
steht die Siloxankette nur aus der Endgruppe
(Disiloxan).
Für den Fall, daß z. B. die Zahl (m) der Strukturelemente
gleich 0 ist und B für Methyl und R³ für A steht, be
steht der Siloxanteil nur aus der Einheit
Eine Alkylenkette (T) steht im allgemeinen für einen
zweibindigen, geradkettigen oder verzweigten Kohlenwas
serstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt
werden Alkylenketten mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen.
Beispielsweise seien die folgenden Alkylenketten
genannt: Methylen, Ethylen, Propylen, iso-Propylen, 1-
Methyl-propylen-(1,3), 1,2-Dimethyl-propylen-(1,3).
Die Alkylkette (T) kann beispielsweise durch die Gruppen
wie
unterbrochen sein.
Der Begriff "maximal mögliche Zahl der OH-Gruppen von Z"
bei der Definition von n bedeutet, daß bei Zuckern z. B.
eine Pentose- oder Hexose-Einheit in der cyclischen
Form nicht mehr als 3 bzw. 4 OH-Gruppen enthalten kann.
Die Anzahl der Substituenten M pro Einheit Z beträgt
vorzugsweise 1 (v=1). In diesem Fall sind mehrere
Zucker-Einheiten über einen Spacer an eine beliebige
Sil-Einheit gebunden. Für den Fall, daß v<1 ist, ist
unter Sil vorzugsweise eine monofunktionelle Sil-Einheit
zu verstehen.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in welcher
Sil für die Gruppen
steht
wobei p und q Werte von 1 bis 100 annehmen und Y die Bedeutung von Methyl oder
wobei p und q Werte von 1 bis 100 annehmen und Y die Bedeutung von Methyl oder
hat, und
wobei die übrigen Symbole, Reste und Gruppen die oben angegebenen Bedeutungen haben.
wobei die übrigen Symbole, Reste und Gruppen die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Besonders bevorzugt sind kationische Verbindungen der
Formel (I), worin
(T)a, (T)e und (T)g unabhängig voneinander für die Gruppen
(T)a, (T)e und (T)g unabhängig voneinander für die Gruppen
stehen,
und die übrigen Symbole, Reste und Gruppen die oben angegebenen bevorzugten Bedeutungen haben.
und die übrigen Symbole, Reste und Gruppen die oben angegebenen bevorzugten Bedeutungen haben.
Ganz besonders bevorzugt sind kationische Verbindungen
der Formel (I), in denen Sil für die Gruppen
steht,
wobei p Werte von 1 bis 50 und q Werte von 1 bis 10 an
nehmen und die übrigen Symbole, Reste und Gruppen die
oben angegebenen Bedeutungen haben.
Insbesondere bevorzugt sind kationische Verbindungen der
Formel (I), in denen
Z für einen Rest steht, der sich von einem Zucker oder Zucker-Derivat wie Glucose, Mannose, Fruc tose, Maltose, Saccharose, Cellobiose, Palatinose Glucopyranosyl-fructose, Glucopyranosyloxymethyl furfural ableitet, wobei unter Derivaten Aminoderi vate wie z. B. 2-Amino-glucose, Glucamin, N- Methylglucamin, Carbonsäurederivate wie z. B. Gluconsäure, Glucopyranosyl-arabonsäure, Glucono lacton, Ascorbinsäure, Glucopyranosylarabonsäure lacton, Aldehyde und Alkoxylierungsprodukte der o.g. Zucker zu verstehen sind,
und wobei die übrigen Symbole, Reste und Gruppen die oben angegebenen, insbesondere die bevorzugten, beson ders bevorzugten oder ganz besonders bevorzugten Bedeu tungen haben.
Z für einen Rest steht, der sich von einem Zucker oder Zucker-Derivat wie Glucose, Mannose, Fruc tose, Maltose, Saccharose, Cellobiose, Palatinose Glucopyranosyl-fructose, Glucopyranosyloxymethyl furfural ableitet, wobei unter Derivaten Aminoderi vate wie z. B. 2-Amino-glucose, Glucamin, N- Methylglucamin, Carbonsäurederivate wie z. B. Gluconsäure, Glucopyranosyl-arabonsäure, Glucono lacton, Ascorbinsäure, Glucopyranosylarabonsäure lacton, Aldehyde und Alkoxylierungsprodukte der o.g. Zucker zu verstehen sind,
und wobei die übrigen Symbole, Reste und Gruppen die oben angegebenen, insbesondere die bevorzugten, beson ders bevorzugten oder ganz besonders bevorzugten Bedeu tungen haben.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen kationischen
Verbindungen der Formel (I)
in welcher die Symbole, Reste und Gruppen die oben ange
gebene Bedeutung haben, erhält,
- 1) durch Umsetzung von Verbindungen der Formel (III)
in der
Q′ für Q steht mit Ausnahme der quaternären Gruppen,
T′ für T steht mit Ausnahme der quaternären Gruppen, und
die übrigen Substituenten die oben genannte Bedeutung haben,
mit Alkylierungsmitteln
R¹⁵-An
in denen
R¹⁵-An ein Alkylierungsmittel mit 1 bis 20 C-Atomen bedeutet, in dem
An für eine nucleophile Abgangsgruppe steht, die in der Verbindung der Formel (I) als Gegenion An⊖ fungiert; - 2) durch Umsetzung von Verbindungen der Formel (III)
mit Säuren HAn oder mit Alkylierungsmitteln R¹⁵,
gegebenenfalls in Gegenwart von HAn, wobei
HAn für eine Säure steht, die in der Verbindung der Formel (I) als Gegenion An⊖ vorliegt und das Proton an R15′ unter Bildung von R¹⁵ abgibt und die übrigen Substituenten die oben genannte Bedeutung haben,
R15′ für ein Epoxyalkan mit 2 bis 20 C-Atomen steht.
Als Alkylierungsmittel R¹⁵ An seien beispielsweise ge
nannt:
Methylchlorid, Alkylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsul
fat, Diethylsulfat, Ethylbromid, Methyliodid, Propan
sulton, Butansulton, Methansulfonsäuremethylester.
Als Alkylierungsmittel R15′ seien beispielsweise
genannt:
Ethylenoxid, Propylenoxid, Epoxydodecan, Epoxyoctadecan,
Epoxybutan, Oxiranylbenzol, Epoxypropyloxybenzol, Epoxy
cyclohexan, Allylglycidylether, epoxyfunktionelle
Siloxane mit einer Epoxyeinheit pro Molekül
HAn steht z. B. für HCl, H₂SO₄, Essigsäure, Ameisen säure.
HAn steht z. B. für HCl, H₂SO₄, Essigsäure, Ameisen säure.
Die Ausgangsverbindungen der Formel (III) sind bekannt
und werden in einer parallelen Anmeldung beschrieben.
In Abhängigkeit von den eingesetzten Ausgangsverbindun
gen der Formel (III) und insbesondere bei höhermolekula
ren Ausgangsverbindungen die mehrere Stickstoffatome
enthalten, erhält man Produkte bzw. Produktgemische von
Verbindungen der Formel (I), in denen die einzelnen
Moleküle unterschiedlich, das heißt an verschiedenen
und/oder gegebenenfalls unterschiedlich vielen Stick
stoffatomen quaterniert sind.
Aus den erhaltenen Produktgemischen können die reinen
Verbindungen isoliert werden. Für grenzflächenaktive
bzw. grenzflächenmodifizierende Stoffe werden aber
vorzugsweise die aus den Herstellungsverfahren erhält
lichen Produkte bzw. Produktgemische, gegebenenfalls
nach einer Grobreinigung, direkt als technische Ware
eingesetzt.
Gegenstand der Anmeldung sind daher auch die aus den
Verfahren 1) und 2) erhältlichen Produkte und Produkt
gemische.
Die Ausgangsverbindungen der Formel (III) werden im
allgemeinen mit 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1 bis
2 Mol Alkylierungsmittel und/oder Säuren, pro Amin-Äqui
valent umgesetzt.
Die Reaktionen werden je nach Reaktanden bei -40°C bis
+150°C durchgeführt, im Normalfall in einem Lösungs
mittel, besonders bevorzugt in niederen Alkoholen,
Ethern, Wasser, Ketonen, Nitrilen, Nitroalkanen, Estern,
Amiden, Sulfoxiden und gegebenenfalls halogenierten
Kohlenwasserstoffen. Je nach Reaktion/Reaktand können
Säurefänger oder saure basische, radikalische oder
koordinative Katalysatoren eingesetzt werden. Die ein
zelnen Reaktionsbedingungen sind beispielhaft, jedoch
nicht einschränkend den jeweiligen Beispielen zu ent
nehmen .
Die neuen Verbindungen der Formel (I) weisen ausgespro
chen gute grenzflächenaktive und grenzflächenmodifi
zierende Eigenschaften auf und werden erfindungsgemäß
z. B. als Filmbildner, Verlaufmittel, Netzmittel, Dis
pergiermittel, Stabilisatoren und/oder Spreitmittel
oder allgemein als Formulierungsmittel, Additive oder
Adjuvantien dort eingesetzt, wo die Eigenschaften von
Formulierungen entsprechend modifiziert werden müssen.
Aufgrund des Aufbaus der Verbindungen der Formel (I) aus
einem über einen Spacer an polyhydroxylierte Kohlenwas
serstoffe gebundenen Siloxan-Teil, können die
Eigenschaften der Verbindungen der Formel (I) durch
Variation am Siloxanylteil, Spacer und/oder Kohlen
wasserstoffteil leicht den Anforderungen entsprechend
angepaßt werden.
Beispielsweise läßt sich über die Kettenlänge des
Siloxans die Hydrophobie und darüber die Art des Zucker
restes die Hydrophobie einstellen. Die Löslichkeit und
die grenzflächenaktiven Eigenschaften werden außerdem
über den Spacer beeinflußt.
Zusätzlich bieten die Verbindungen der Formel (I) den
Vorteil der guten biologischen Abbaubarkeit bzw. einer
ausgesprochen guten Ökoverträglichkeit.
Die Verbindungen der Formel (I) werden daher bevorzugt
als Formulierhilfsmittel, Additive oder Adjuvantien für
Pflanzenschutzmittel wie Insektizide, Herbizide- und
Fungizide-Mittel eingesetzt. Sie dienen als Emulgatoren
für z. B. Insektizide, Herbizide, Fungizide, Wachstumsre
gulierende Wirkstoffe und/oder als Lösungsmittel in
Fest- und Flüssigformulierungen, insbesondere in Emul
sionskonzentraten dieser Wirkstoffe.
Als Additive oder Adjuvantien dienen sie zur Wirkungs
verbesserung, indem sie z. B. die Sprühnebelhaftung
erhöhen oder die Penetration des Wirkstoffs in die
Pflanze steigern können. Damit verbunden ist z. B. eine
erhöhte Regenfestigkeit.
Als Formulierhilfsmittel werden sie mit 0,5 bis 50%,
vorzugsweise 1 bis 20% in die Rezeptur eingearbeitet.
Als Additiv oder Adjuvants werden sie in einer Konzen
tration von 0,05 bis 1%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5% der
Spritzbrühe zugesetzt.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der
Erfindung.
Zu einer siedenden Suspension von 4,22 g Glucon
säurelacton (2,36·10-2 mol) in 35 ml trockenem
Methanol werden 2,08 g (2,36·10-2 mol) N,N-
Dimethylaminoethylamin in innerhalb 2 min
zugetropft. Dabei geht das Lacton in Lösung. Nach
10 Stunden bei Rückfluß wird das Lösungsmittel im
Wasserstrahlvakuum abgezogen. Der verbleibende
Rückstand wird mit 50 ml Pentan digeriert. Das
Pentan wird dekantiert. Der Rückstand wird 2 mal
mit 50 ml Pentan behandelt.
Nach Abgießen des Pentans erfolgt Trocknung im
Vakuum. Man erhält 5,4 g eines weißen Pulvers.
1 g (3,76·10-3 mol) des Gluconamides gemäß a) und
1,68 g (3,76·10-3 mol) des siloxanylmodifizierten
Chloressigsäureesters 1b werden in 20 ml trockenem
Ethanol aufgenommen. Es werden noch 10 mg KJ zuge
tropft. Die Substanzen werden 25 h unter
Rückfluß erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion und
Abziehen des Lösungsmittels wird aus dem Rückstand
mit Pentan (25 ml) ein Feststoff gefällt. Nach
Abgießen des Pentans und Trocknung des Feststoffes
verbleiben 1,2 g einer amorphen Masse.
Oberflächenspannung (σ) einer 0,5%igen wäßrigen Lösung:
25,6 mN/M.
4,22 g Gluconsäurelacton (2,36·10-2 mol) und 2,42 g
(2,36·10-2 mol) N,N-(Dimethylamino)propylamin wer
den unter zu Bedingungen gemäß Beispiel 1a zur
Reaktion gebracht. Es werden 6,1 g eines weißen
Pulvers erhalten.
1 g (3,76·10-3 mol) des Gluconamids aus Beispiel
2a) und 1,6 g (3,76·15-3 mol) des Chloressigsäure
esters 1b werden unter den Bedingungen analog
Beispiel 1b) zur Reaktion gebracht. Es werden 2,3 g
einer fast pulvrigen festen Masse erhalten.
Oberflächenspannung (σ) einer 0,3%igen wäßrigen
Lösung: 25,1 mN/m.
4,22 g (2,36·10-2 mol) Gluconsäurelacton und 3,08 g
(2,26·10-2 mol) N,N-(Diethylamino)propylamin werden
in 30 ml Methanol 7 Stunden unter Rückfluß erhitzt.
Nach Beendigung der Reaktion wird das Lösungsmittel
abgezogen und die zähe Masse in 30 ml Diethylether
aufgenommen und gerührt. Nach Absetzen des Produkts
wird der Ether abgegossen und die Extraktion mit
Ether (2 × 30 ml) und Pentan (1 × 30 ml) wieder
holt. Im Anschluß daran wird der Feststoff im
Vakuum von restlichem Lösungsmittel befreit. Man
erhält 6,6 g eines weißen Pulvers.
0,68 g des Gluconamides (2,22·10-3 mol) aus
Beispiel 3a) und 1 g (2,22·10-3 mol) des Chlor
essigsäureesters 1b werden in 13 ml Nitromethan und
3 ml Isopropanol aufgenommen. Die Mischung wird
unter Rückfluß erhitzt. Nach 35 h Reaktionszeit
wird das Lösungsmittelgemisch im Vakuum abgezogen.
Es verbleibt eine wachsartige Substanz, welche mit
Ether oder Pentan extrahiert wird. Man erhält 1,5 g
Produkt.
4,22 g (2,36·10-2 mol) Gluconsäurelacton und 2,75 g
N,N-(Diethylamino)ethylamin werden in 30 ml trocke
nem Methanol 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Be
reits in der Aufheizphase geht das Reaktionsgemisch
in Lösung. Danach wird das Lösungsmittel abgezo
gen, wobei bereits ein weißer Feststoff anfällt.
Dieser wird 2 × mit insgesamt 30 ml Pentan + Ether
(1 : 1) gewaschen. Nach Vakuumtrocknung verbleiben
6,7 g eines weißen Pulvers.
0,655 g des Gluconamides (2,22·10-3 mol) aus
Beispiel 4a) und 1 g (2,22·10-3 mol) des Chlor
essigsäureesters 1b werden in 15 ml Nitromethan und
3 ml Isopropanol für 30 h unter Rückfluß erhitzt.
Nach Abschluß der Reaktion werden die Lösungsmittel
abgezogen. Der verbleibende sirupartige Rückstand
wurde in Pentan aufgenommen. Es werden 1,4 g einer
sirupartigen Substanz erhalten.
4,22 g (2,36·10-2 mol) Gluconsäurelacton und 4,07 g
N,N-(Dibutylamino)ethylamin werden in 30 ml
trockenem Methanol aufgenommen und auf Rückflußtem
peratur erhitzt. Nach 4 h wird die Reaktion beendet
und das Lösungsmittel abgezogen. Es fällt ein pulv
riger Rückstand an, der mit 2 × 30 ml Ether und 1 ×
30 ml Pentan gewaschen und anschließend im Vakuum
getrocknet wird. Es werden 7,5 g eines farblosen
Pulvers erhalten.
0,78 g des Gluconamides (2,22·10-3 mol) aus
Beispiel 5a) und 1 g (2,22·10-3 mol) des Chlor
essigsäureesters 1b werden in 20 ml Nitromethan
32 h unter Rückfluß erhitzt. Danach wird das
Lösungsmittel abgezogen. Es werden 1,5 g eines
zähen Sirups erhalten.
4,22 g (2,36·10-2 mol) Gluconsäurelacton und 4,40 g
1-(N,N-Dibutylamino)-3-amino-propan werden in
35 ml Methanol unter Rückfluß erhitzt. Nach Beendi
gung der Reaktion (5 h) wird das Lösungsmittel
abgezogen. Dieser Rückstand wird 2 × mit jeweils
30 ml Pentan gewaschen. Nach abschließender Vakuum
trocknung verbleiben 8,0 g eines farblosen Pul
vers.
0,811 g des Gluconamides (2,22·10-3 mol) aus
Beispiel 6a) und 1 g (2,22·10-3 mol) Chloressig
säureester 1b in 20 ml Nitromethan unter Rückfluß
erhitzt. Nach 39 h wird die Reaktion beendet und
das Lösungsmittel abgezogen. Es werden 1,65 g eines
gelben Wachses gewonnen.
3 g Glucopyranosylarabonsäurelacton (9,67·10-3 mol)
werden in trockenem 20 ml Methanol suspendiert und
auf Rückflußtemperatur erhitzt. 0,987 g 1-Dimethyl
amino-3-propylamin (9,67·10-3 mol), gelöst in 5 ml
Methanol, werden zu dieser siedenden Lösung zuge
setzt. Nach ca. 30 Minuten hat sich das Lacton
gelöst, die Reaktionszeit beträgt 4 Stunden. Nach
Abziehen des Lösungsmittels wird der Rückstand in
10 ml Ether / 15 ml Pentan aufgenommen und das Amid
unter Rührung gefällt. Nach Abdekantieren der
Lösungsmittelmischung und Vakuumtrocknung des
Bodensatzes verbleiben 3,6 g eines weißen Pulvers.
1 g des Chloressigsäurederivates 1b (2,22·10-3 mol)
und 0,918 g des Amides (2,22·10-3 mol) aus Beispiel
7a) werden in 22 ml trockenem Ethanol vereinigt und
20 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abzie
hen des Lösungsmittels wird aus der amorphen Masse
mit 20 ml Pentan ein Feststoff gefällt. Man erhält
1,8 g eines Pulvers.
Oberflächenspannung (δ) einer 0,5%igen wäßrigen
Lösung: 25,1 nN/m
0,83 g N,N(Dimethylamino)propylgluconamid
(2,97·10-3 mol) gemäß Beispiel 2a) werden in 30 ml
trockenem Methanol gelöst und auf Rückfluß erhitzt. In
der siedenden Lösung werden 1 g eines Epoxides der
Formel 8b
(2,97·10-3 mol) und anschließend 0,178 g Eisessig
(2,97·10-3 mol) gegeben. Nach 12 Stunden Reaktions
zeit wird das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen. Nach
Aufnahme in 20 ml Ether und 20 ml Hexan wird das Produkt
gefällt. Nach Abdekantieren des Fällmittelgemisches
wird im Vakuum getrocknet. Man erhält 1,6 g eines
gelblichen Pulvers.
1,22 g N,N-(Dimethylamino)propylglucopyranosyl
arabonamid aus Beispiel 7a) (2,97·10-3 mol) werden in
30 ml Methanol auf Rückfluß erhitzt (Stahlautoklav).
Es wurden 1 g des Epoxides 8b und 0,178 g Eisessig
(jeweils 2,97·10-3 mol) zugesetzt. Das Reaktionsgemisch
wird danach 5 Stunden im Stahlautoklaven bei 95°C
gehalten. Danach wird das Lösungsmittel abgezogen. Der
Rückstand wird in 20 ml Ether und 20 ml Hexan als
Fällmittel aufgenommen. Nach Abdekantieren der
Fällmittels können 1,9 g eines Pulvers nach
Vakuumtrocknung isoliert werden.
7 g D-Glucamin und 15 g eines Epoxides der Formel
10b
(jeweils 4·10-2 mol) werden in 50 ml absolutem
Methanol gelöst und 30 Stunden unter Rück
fluß erhitzt. Das Lösungsmittel wird anschließend
abdestilliert. Nicht umgesetztes Glucamin wird
durch Waschen mit Wasser abgetrennt. Nach Trocknung
verbleiben 19,8 g Substanz.
b) 19 g (3·10-2 mol) des siloxanylmodifizierten Glu
caminderivates gemäß Beispiel 10a und 4 g
(3·10-2 mol) Butansulton werden in 80 ml absolutem
Methanol unter Rückfluß zur Reaktion gebracht. Nach
20 Stunden wird das Lösungsmittel entfernt. Es
werden 20,7 g eines zähviskosen Rückstandes
erhalten.
Oberflächenspannung einer 0,1%igen wäßrigen Lösung: 19,4 mN/m.
Oberflächenspannung einer 0,1%igen wäßrigen Lösung: 19,4 mN/m.
Claims (11)
1. Kationische siloxanylmodifizierte Verbindungen der
allgemeinen Formel (I)
worin Z für einen Rest steht, der sich von einem
Mono- oder Oligosaccharid mit 1 bis 10
Pentose- und/oder Hexoseeinheiten ableitet,
oder für cyclische oder acyclische polyhy
droxylierte Kohlenwasserstoffe mit 4 oder
5 Kohlenstoffatomen steht, wobei der Cyclus
mindestens ein Sauerstoffatom enthält und
gegebenenfalls durch 1 bis 10 Mono- oder
Oligosaccharid-Einheiten und/oder Hexose
einheiten substituiert ist,
n sich als die maximal mögliche Zahl der OH- Gruppen von Z berechnet, wobei n mindestens 3 und höchstens 40 ist,
v für eine Zahl 1 bis 10 steht,
w für eine Zahl 0 bis 10 steht, wobei pro Mol Saccharideinheit maximal eine Gruppe vorhanden ist, in der
D und E unabhängig voneinander für H, Alkyl, C₁-C₄-Acyl stehen,
n-v-w eine Zahl von 0 bis 39 ist,
X für Alkyl, C₁ bis C₄-Alkyl oder die Gruppe steht, in der
k für eine Zahl 0 bis 10 steht,
und
R¹ und R² unabhängig voneinander für H oder
CH₃ stehen, wobei mindestens ein Rest für H steht,
M für eine Gruppe steht, worin
Q für die Gruppen steht, worin
R¹² für H oder Alkyl steht,
die Gruppen T unabhängig voneinander für gege benenfalls substituiertes Alkylen stehen, wel ches gegebenenfalls durch mindestens eine der Gruppen Arylen, jeweils gesättigtes oder ungesättigtes Cycloalkylen oder einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus mit O- oder N-Heteroatomen unter brochen ist,
worin R¹³ und R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁- bis C₄-Alkyl stehen und
i für eine Zahl 0 bis 3 steht,
L für die Gruppen steht,
R¹¹ für H, Alkyl, Hydroxyalkyl oder die Gruppe steht, oder
R¹¹ zusammen mit der Gruppe (T)e einen vor zugsweise 5- oder 6-gliedrigen Ring bil det,
a bis h unabhängig voneinander für eine Zahl 0 oder 1 stehen, wobei mindestens ein Index 1 ist,
Sil für einen siliciumhaltigen Rest der For mel steht, in der
A für eine Siloxankette steht, die aus m Strukturelementen der Formel und der Endgruppe besteht, wobei
R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ gleich oder verschieden sind und Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl-alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aralkyl bedeuten,
wobei die Reste R⁵, R⁷ und R⁸ auch für die Gruppe stehen,
R¹⁰ für Alkyl steht,
wobei die Summe der Strukturelemente m unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 600 steht, und
B und R³ unabhängig voneinander den Bedeutungsumfang wie A haben,
oder für Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aralkyl stehen,
A und B zusammen einen Siloxan-Cyclus bilden,
wobei die Reste R⁴ bis R¹⁰ in den Ketten A, B und R³ unterschiedlich sein können,
wobei mindestens eine der vorhandenen Aminogruppen als quaterniertes Stickstoffatom oder protoniertes tertiäres Ammonium vorliegt und mit einem anionischen Gegenion versehen ist.
n sich als die maximal mögliche Zahl der OH- Gruppen von Z berechnet, wobei n mindestens 3 und höchstens 40 ist,
v für eine Zahl 1 bis 10 steht,
w für eine Zahl 0 bis 10 steht, wobei pro Mol Saccharideinheit maximal eine Gruppe vorhanden ist, in der
D und E unabhängig voneinander für H, Alkyl, C₁-C₄-Acyl stehen,
n-v-w eine Zahl von 0 bis 39 ist,
X für Alkyl, C₁ bis C₄-Alkyl oder die Gruppe steht, in der
k für eine Zahl 0 bis 10 steht,
und
R¹ und R² unabhängig voneinander für H oder
CH₃ stehen, wobei mindestens ein Rest für H steht,
M für eine Gruppe steht, worin
Q für die Gruppen steht, worin
R¹² für H oder Alkyl steht,
die Gruppen T unabhängig voneinander für gege benenfalls substituiertes Alkylen stehen, wel ches gegebenenfalls durch mindestens eine der Gruppen Arylen, jeweils gesättigtes oder ungesättigtes Cycloalkylen oder einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus mit O- oder N-Heteroatomen unter brochen ist,
worin R¹³ und R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁- bis C₄-Alkyl stehen und
i für eine Zahl 0 bis 3 steht,
L für die Gruppen steht,
R¹¹ für H, Alkyl, Hydroxyalkyl oder die Gruppe steht, oder
R¹¹ zusammen mit der Gruppe (T)e einen vor zugsweise 5- oder 6-gliedrigen Ring bil det,
a bis h unabhängig voneinander für eine Zahl 0 oder 1 stehen, wobei mindestens ein Index 1 ist,
Sil für einen siliciumhaltigen Rest der For mel steht, in der
A für eine Siloxankette steht, die aus m Strukturelementen der Formel und der Endgruppe besteht, wobei
R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ gleich oder verschieden sind und Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl-alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aralkyl bedeuten,
wobei die Reste R⁵, R⁷ und R⁸ auch für die Gruppe stehen,
R¹⁰ für Alkyl steht,
wobei die Summe der Strukturelemente m unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 600 steht, und
B und R³ unabhängig voneinander den Bedeutungsumfang wie A haben,
oder für Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aralkyl stehen,
A und B zusammen einen Siloxan-Cyclus bilden,
wobei die Reste R⁴ bis R¹⁰ in den Ketten A, B und R³ unterschiedlich sein können,
wobei mindestens eine der vorhandenen Aminogruppen als quaterniertes Stickstoffatom oder protoniertes tertiäres Ammonium vorliegt und mit einem anionischen Gegenion versehen ist.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1,
worin Z für einen Rest steht, der sich von einen Mono- oder Oligosaccharid mit 1 bis 10 Pentose- und/oder Hexoseeinheiten ableitet, oder für cyclische oder acyclische poly hydroxylierte Kohlenwasserstoffe mit 4 oder 5 Kohlen stoffatomen steht, wobei der Cyclus min destens ein Sauerstoffatom enthält und gegebenenfalls durch Mono- oder Oligo saccharid-Einheiten mit 1 bis 10 Pentose und/oder Hexoseeinheiten substituiert ist,
n sich als die maximal mögliche Zahl der OH- Gruppen von Z berechnet, wobei n mindestens 3 und höchstens 40 ist,
v für eine Zahl 1 bis 10 steht, vorzugsweise für 1 steht,
w für eine Zahl 0 bis 10 steht, wobei pro Mono-Saccharideinheit maximal eine Gruppe vorhanden ist, in der
D und E unabhängig voneinander für H, Alkyl, C₁-C₄-Acyl stehen, und
R¹⁵ für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Carboxylat, Sulfonat- oder Hydroxy-Grup pen substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C- Atomen steht,
n-v-w eine Zahl von 0 bis 39 ist
X für Alkyl, C₁-C₄-Acyl oder die Gruppe steht, in der
k für eine Zahl 0 bis 10 steht,
R¹ und R² unabhängig voneinander für H oder CH₃
stehen, wobei mindestens ein Rest für H steht,
M für eine Gruppe steht, worin
An⊖ für ein Anion steht, wobei An⊖ die korrespondierende Base einer Säure ist,
Q für die Gruppen steht, worin
R¹² für H oder Alkyl steht,
die Reste T unabhängig voneinander für gegebenenfalls substituiertes Alkylen stehen, welches gegebenenfalls durch mindestens eine der Gruppen Arylen, jeweils gesättigtes oder ungesättigtes Cycloalkylen oder einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus mit O- oder N-Heteroatomen unter brochen ist,
worin
R¹³ und R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁ bis C₄- Alkyl stehen,
i und l für eine Zahl 0 oder 3 stehen,
L für die Gruppen steht,
R¹¹ für H, Alkyl, Hydroxyalkyl für die n Gruppe oder R¹¹ zusammen mit der Gruppe (T)e einen vorzugsweise 5- oder 6- gliedrigen heterocyclischen Ring bildet,
steht,
und die übrigen Symbole die oben genannte Bedeutung haben,
a bis f unabhängig voneinander für eine Zahl 0 oder 1 stehen,
Sil für einen siliciumhaltigen Rest der Formel steht, in der
A für eine Siloxankette steht, die aus in Strukturelementen der Formel und der Endgruppe besteht, wobei
R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ gleich oder ver schieden sind und Alkyl, Cycloalkyl, Cyclo alkyl-alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aralkyl bedeuten,
wobei die Reste R⁵, R⁷ und R⁸ auch für die Gruppe stehen, wobei G für steht,
R¹⁰ für Alkyl steht und
wobei die Summe der Strukturelemente in unab hängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 600 steht, und
B und R³ unabhängig voneinander den Bedeu tungsumfang wie A haben,
oder für Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aralkyl stehen, oder
A und B zusammen einen Siloxan-Cyclus bilden,
wobei die Reste R⁴ bis R¹⁰ in den Ketten A, B und R³ unterschiedlich sein können,
mit der Maßgabe, daß mindestens eine katio nische Gruppe (tertiäre protonierte Ammonium- oder quartäre Ammoniumgruppe) im Molekül vor handen ist und mit einem entsprechenden Gegenion versehen ist.
worin Z für einen Rest steht, der sich von einen Mono- oder Oligosaccharid mit 1 bis 10 Pentose- und/oder Hexoseeinheiten ableitet, oder für cyclische oder acyclische poly hydroxylierte Kohlenwasserstoffe mit 4 oder 5 Kohlen stoffatomen steht, wobei der Cyclus min destens ein Sauerstoffatom enthält und gegebenenfalls durch Mono- oder Oligo saccharid-Einheiten mit 1 bis 10 Pentose und/oder Hexoseeinheiten substituiert ist,
n sich als die maximal mögliche Zahl der OH- Gruppen von Z berechnet, wobei n mindestens 3 und höchstens 40 ist,
v für eine Zahl 1 bis 10 steht, vorzugsweise für 1 steht,
w für eine Zahl 0 bis 10 steht, wobei pro Mono-Saccharideinheit maximal eine Gruppe vorhanden ist, in der
D und E unabhängig voneinander für H, Alkyl, C₁-C₄-Acyl stehen, und
R¹⁵ für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Carboxylat, Sulfonat- oder Hydroxy-Grup pen substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C- Atomen steht,
n-v-w eine Zahl von 0 bis 39 ist
X für Alkyl, C₁-C₄-Acyl oder die Gruppe steht, in der
k für eine Zahl 0 bis 10 steht,
R¹ und R² unabhängig voneinander für H oder CH₃
stehen, wobei mindestens ein Rest für H steht,
M für eine Gruppe steht, worin
An⊖ für ein Anion steht, wobei An⊖ die korrespondierende Base einer Säure ist,
Q für die Gruppen steht, worin
R¹² für H oder Alkyl steht,
die Reste T unabhängig voneinander für gegebenenfalls substituiertes Alkylen stehen, welches gegebenenfalls durch mindestens eine der Gruppen Arylen, jeweils gesättigtes oder ungesättigtes Cycloalkylen oder einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus mit O- oder N-Heteroatomen unter brochen ist,
worin
R¹³ und R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁ bis C₄- Alkyl stehen,
i und l für eine Zahl 0 oder 3 stehen,
L für die Gruppen steht,
R¹¹ für H, Alkyl, Hydroxyalkyl für die n Gruppe oder R¹¹ zusammen mit der Gruppe (T)e einen vorzugsweise 5- oder 6- gliedrigen heterocyclischen Ring bildet,
steht,
und die übrigen Symbole die oben genannte Bedeutung haben,
a bis f unabhängig voneinander für eine Zahl 0 oder 1 stehen,
Sil für einen siliciumhaltigen Rest der Formel steht, in der
A für eine Siloxankette steht, die aus in Strukturelementen der Formel und der Endgruppe besteht, wobei
R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ gleich oder ver schieden sind und Alkyl, Cycloalkyl, Cyclo alkyl-alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aralkyl bedeuten,
wobei die Reste R⁵, R⁷ und R⁸ auch für die Gruppe stehen, wobei G für steht,
R¹⁰ für Alkyl steht und
wobei die Summe der Strukturelemente in unab hängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 600 steht, und
B und R³ unabhängig voneinander den Bedeu tungsumfang wie A haben,
oder für Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aralkyl stehen, oder
A und B zusammen einen Siloxan-Cyclus bilden,
wobei die Reste R⁴ bis R¹⁰ in den Ketten A, B und R³ unterschiedlich sein können,
mit der Maßgabe, daß mindestens eine katio nische Gruppe (tertiäre protonierte Ammonium- oder quartäre Ammoniumgruppe) im Molekül vor handen ist und mit einem entsprechenden Gegenion versehen ist.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in
welchem Sil für die Gruppen
steht
wobei p und q Werte von 1 bis 100 annehmen und Y die Bedeutung von Methyl oder hat.
wobei p und q Werte von 1 bis 100 annehmen und Y die Bedeutung von Methyl oder hat.
4. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1,
worin
(T)a, (T)e und (T)g unabhängig voneinander für die Gruppen stehen.
(T)a, (T)e und (T)g unabhängig voneinander für die Gruppen stehen.
5. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in
denen Sil für die Gruppen
steht,
wobei p Werte von 1 bis 50 und q Werte von 1 bis 10 annimmt.
wobei p Werte von 1 bis 50 und q Werte von 1 bis 10 annimmt.
6. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in
denen
Z für einen Rest steht, der sich von einem Zucker oder Zucker-Derivat ableitet.
Z für einen Rest steht, der sich von einem Zucker oder Zucker-Derivat ableitet.
7. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der
Formel (I)
in welcher Z, M, O, X, E, n, v, w die oben in
Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
- 1) durch Umsetzung von Verbindungen der Formel
(III)
in der
Q′ für Q steht mit Ausnahme der quaternären Gruppen,
T′ für T steht mit Ausnahme der quaternären Gruppen, und
die übrigen Substituenten die oben genannte Bedeutung haben,
mit Alkylierungsmitteln
R¹⁵ - An
in denen
R¹⁵ - An ein Alkylierungsmittel mit 1 bis 20 C-Atomen bedeutet, in dem
An für eine nucleophile Abgangsgruppe steht, die in der Verbindung der Formel (I) als Gegenion An⊖ fungiert; - 2) durch Umsetzung von Verbindungen der Formel (III)
mit Säuren HAn oder mit Alkylierungsmitteln R¹⁵,
gegebenenfalls in Gegenwart von HAn, wobei
HAn für eine Säure steht, die in der Verbindung der Formel (I) als Gegenion An⊖ vorliegt und das Proton an R15′unter Bildung von R¹⁵ abgibt und die übrigen Substituenten die oben genannte Bedeutung haben,
R15′ für ein Epoxyalkan mit 2 bis 20 C-Atomen steht.
8. Die nach dem Verfahren nach Anspruch 7 erhältlichen
Produkte und Produktgemische.
9. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) nach An
spruch 1 als grenzflächenaktive und grenzflächen
modifizierende Stoffe.
10. Verwendung der nach Anspruch 7 erhältlichen
Produkte und Produktgemische als grenzflächenaktive
und grenzflächenmodifizierende Stoffe.
11. Pflanzenschutzmittel, enthaltend Verbindungen der
Formel (I) nach Anspruch 1 und/oder Produkte bzw.
Produktgemische nach Anspruch 8.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4318537A DE4318537A1 (de) | 1993-06-04 | 1993-06-04 | Kationische siloxanylmodifizierte polyhydroxylierte Kohlenwasserstoffe |
| PCT/EP1994/001654 WO1994029322A1 (de) | 1993-06-04 | 1994-05-24 | Kationische siloxanylmodifizierte polyhydroxylierte kohlenwasserstoffe |
| AU69710/94A AU6971094A (en) | 1993-06-04 | 1994-05-24 | Cationic siloxanyl-modified polyhydroxylated hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4318537A DE4318537A1 (de) | 1993-06-04 | 1993-06-04 | Kationische siloxanylmodifizierte polyhydroxylierte Kohlenwasserstoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4318537A1 true DE4318537A1 (de) | 1994-12-08 |
Family
ID=6489601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE4318537A Withdrawn DE4318537A1 (de) | 1993-06-04 | 1993-06-04 | Kationische siloxanylmodifizierte polyhydroxylierte Kohlenwasserstoffe |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU6971094A (de) |
| DE (1) | DE4318537A1 (de) |
| WO (1) | WO1994029322A1 (de) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5891977A (en) * | 1997-05-22 | 1999-04-06 | Th. Goldschmidt Ag | Organopolysiloxanes comprising polyhydroxyorganyl radicals and polyoxyalkylene radicals |
| DE19807044A1 (de) * | 1998-02-19 | 1999-08-26 | Wacker Chemie Gmbh | Organosiliciumverbindungen mit polyhydroxyfunktionellen Kohlenwasserstoffresten, deren Herstellung und Verwendung |
| US5998331A (en) * | 1996-03-06 | 1999-12-07 | Witco Corporation | Organoamine siloxane alkoxylate surfactants |
| EP1004614A1 (de) * | 1998-11-24 | 2000-05-31 | Wacker-Chemie GmbH | Grenzflächenaktive Organosiliciumverbindungen |
| US6093222A (en) * | 1996-04-04 | 2000-07-25 | Ck Witco Corporation | Diesel fuel antifoam composition |
| WO2000057698A1 (de) * | 1999-03-29 | 2000-10-05 | Cognis Deutschland Gmbh | Emulsionen |
| US6197876B1 (en) | 1999-02-24 | 2001-03-06 | Ck Witco Corporation | Heterocyclic amine modified siloxanes |
| US6221815B1 (en) | 1996-04-04 | 2001-04-24 | Crompton Corporation | Diesel fuel and lubricating oil antiforms and methods of use |
| US6235681B1 (en) | 1998-12-10 | 2001-05-22 | Ck Witco Corporation | Terminally modified, amino, polyether siloxanes |
| WO2001087063A2 (en) * | 2000-05-17 | 2001-11-22 | Crompton Corporation | Agricultural compositions employing organosiloxanes containing polyhydric groups |
| US6645185B2 (en) | 2001-05-03 | 2003-11-11 | Bird & Cronin | Band for anchoring tubular device to the body |
| WO2011042409A2 (en) | 2009-10-05 | 2011-04-14 | Momentive Performance Materials Gmbh | Aqueous emulsions of polyorganosiloxanes |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SI0819258T1 (en) * | 1995-04-04 | 2002-04-30 | Novartis Ag | Extended wear ophthalmic lens |
| DE19727030A1 (de) * | 1997-06-25 | 1999-01-07 | Henkel Kgaa | Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsiliconether |
| DE19960775A1 (de) * | 1999-12-16 | 2001-06-21 | Bayer Ag | Dermal applizierbare insektizide Flüssigformulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insektenlarven |
| EP1833918B1 (de) | 2004-12-23 | 2011-09-28 | Dow Corning Corporation | Vernetzbare saccharid-siloxan-zusammensetzungen und daraus gebildete netzwerke, überzüge und artikel |
| JP4981038B2 (ja) | 2005-05-23 | 2012-07-18 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 陰イオン性および陽イオン性のサッカライド−シロキサン組成物 |
| KR101261256B1 (ko) | 2005-05-23 | 2013-05-07 | 다우 코닝 코포레이션 | 사카라이드-실록산 공중합체를 포함하는 퍼스널 케어조성물 |
| JP5185259B2 (ja) | 2006-05-23 | 2013-04-17 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 活性成分デリバリー用新規シリコーンフィルム形成剤 |
| DE102007037345A1 (de) * | 2007-08-08 | 2009-02-12 | Wacker Chemie Ag | Quaternäre Ammoniumgruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen und deren Herstellung |
| EP2609138B1 (de) | 2010-08-23 | 2017-05-17 | Dow Corning Corporation | In wässrigen umgebungen stabile saccharidsiloxane sowie verfahren für die herstellung und verwendung derartiger saccharidsiloxane |
| US20190112322A1 (en) * | 2016-04-27 | 2019-04-18 | Dow Silicones Corporation | Carbinol functional trisiloxane and method of forming the same |
| WO2017189703A1 (en) | 2016-04-27 | 2017-11-02 | Dow Corning Corporation | Detergent composition comprising a carbinol functional trisiloxane |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57209295A (en) * | 1981-06-17 | 1982-12-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Preparation of sorbitan-modified silicone compound |
| JPS6268820A (ja) * | 1985-09-19 | 1987-03-28 | Kao Corp | 糖残基を含有するオルガノポリシロキサンの製造法 |
| AT393509B (de) * | 1990-01-24 | 1991-11-11 | Greber Gerd | Verfahren zur herstellung neuer hydrophiler silan- und siloxanderivate und nach diesem verfahren hergestellte produkte |
| JPH05238910A (ja) * | 1991-09-30 | 1993-09-17 | Dow Corning Corp | シリコン補助剤を含む除草剤組成物 |
-
1993
- 1993-06-04 DE DE4318537A patent/DE4318537A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-05-24 WO PCT/EP1994/001654 patent/WO1994029322A1/de active Application Filing
- 1994-05-24 AU AU69710/94A patent/AU6971094A/en not_active Abandoned
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5998331A (en) * | 1996-03-06 | 1999-12-07 | Witco Corporation | Organoamine siloxane alkoxylate surfactants |
| US6093222A (en) * | 1996-04-04 | 2000-07-25 | Ck Witco Corporation | Diesel fuel antifoam composition |
| US6221815B1 (en) | 1996-04-04 | 2001-04-24 | Crompton Corporation | Diesel fuel and lubricating oil antiforms and methods of use |
| US5891977A (en) * | 1997-05-22 | 1999-04-06 | Th. Goldschmidt Ag | Organopolysiloxanes comprising polyhydroxyorganyl radicals and polyoxyalkylene radicals |
| DE19807044A1 (de) * | 1998-02-19 | 1999-08-26 | Wacker Chemie Gmbh | Organosiliciumverbindungen mit polyhydroxyfunktionellen Kohlenwasserstoffresten, deren Herstellung und Verwendung |
| US6218560B1 (en) | 1998-11-24 | 2001-04-17 | Wacker-Chemie Gmbh | Surface-active organosilicon compounds |
| EP1004614A1 (de) * | 1998-11-24 | 2000-05-31 | Wacker-Chemie GmbH | Grenzflächenaktive Organosiliciumverbindungen |
| US6235681B1 (en) | 1998-12-10 | 2001-05-22 | Ck Witco Corporation | Terminally modified, amino, polyether siloxanes |
| US6238684B1 (en) | 1998-12-10 | 2001-05-29 | Osi Specialties, Inc. | Terminally modified, amino, polyether siloxanes |
| US6197876B1 (en) | 1999-02-24 | 2001-03-06 | Ck Witco Corporation | Heterocyclic amine modified siloxanes |
| WO2000057698A1 (de) * | 1999-03-29 | 2000-10-05 | Cognis Deutschland Gmbh | Emulsionen |
| WO2001087063A2 (en) * | 2000-05-17 | 2001-11-22 | Crompton Corporation | Agricultural compositions employing organosiloxanes containing polyhydric groups |
| WO2001087063A3 (en) * | 2000-05-17 | 2002-07-18 | Crompton Corp | Agricultural compositions employing organosiloxanes containing polyhydric groups |
| US6645185B2 (en) | 2001-05-03 | 2003-11-11 | Bird & Cronin | Band for anchoring tubular device to the body |
| WO2011042409A2 (en) | 2009-10-05 | 2011-04-14 | Momentive Performance Materials Gmbh | Aqueous emulsions of polyorganosiloxanes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU6971094A (en) | 1995-01-03 |
| WO1994029322A1 (de) | 1994-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE4318537A1 (de) | Kationische siloxanylmodifizierte polyhydroxylierte Kohlenwasserstoffe | |
| EP0641798B1 (de) | Silane mit hydrophilen Gruppen, deren Herstellung und Verwendung als Tenside in wässrigen Medien | |
| EP0017121B1 (de) | Neue quartäre Polysiloxanderivate, deren Verwendung in Haarkosmetika, sowie diese enthaltende Haarwasch- und Haarbehandlungsmittel | |
| DE4318536A1 (de) | Siloxanylmodifizierte polyhydroxylierte Kohlenwasserstoffe | |
| DE1493384A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen | |
| DE4318539A1 (de) | Anionische siloxanylmodifizierte polyhydroxylierte Kohlenwasserstoffe | |
| EP0020907A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Betainen | |
| EP0098802B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von quartären Ammoniumsalzen | |
| EP0068089B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von quartären Ammoniumverbindungen | |
| DE2021829A1 (de) | Polyfluorierte quaternaere Ammoniumsalze | |
| DE4010128A1 (de) | Glycidoxygruppenhaltige organosiliziumverbindung | |
| EP0075066B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von quartären Ammoniumverbindungen | |
| DE2129124C3 (de) | ||
| EP0888284B1 (de) | Niedrigschmelzende esterquats | |
| EP1243575A2 (de) | Esterherstellung in Anwesenheit von Oniumsalzen | |
| DE2725780C2 (de) | ||
| DE941430C (de) | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher Titan- und Zirkonsaeureester | |
| DE60116576T2 (de) | Thexylchlorsilane, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE684432C (de) | Verfahren zur Darstellung quaternaerer Anlagerungsverbindungen der Pyridin-, Chinolin- und Isochinolinreihe | |
| DE3826805C1 (de) | ||
| DE19741356A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glucoprotaminen | |
| CH635566A5 (de) | Quaternierte polyamine und ihre herstellung. | |
| DE4208875A1 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen herstellung eines alkylenglykols und eines dialkylcarbonats | |
| DE2858683C2 (de) | ||
| DE1909494C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Triorganobleiverbindu nge n |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |