DE1493384A1 - Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen - Google Patents

Description

270 Park Avenue, New York , N.Y. 10017, USA.

betreff fend
Verfahren zur Herstellung von Organosilioiukverbindungen,

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen, insbesondere von neuartigen Dialkylaminohydroxy-Siliciumverbindungen und gewissen Derivaten, wie ihren Hydrohalogeniden und ihren^ quaternar^n Ammoniumhalogenidsalzen. .·.>.■.■■>.'■·.<■■·:·. ,.-·■■.,·■ -.·■■.-,,■ ■;

Die Siliciumverbindungen nach der Erfindung lassen sich darstellen du3?ßh die. allgemeine, formel

C₂H₄R' CH(OH)CH₂NR₂(R"X)_a R,SiO(SiO)_Y(RpSiO)_vSiR, R

BAD OFiGlNAL

9.x Γ ·Λ

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(1) R eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen und

(2) R' einen.zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 18 kohlenstoffatomen oder ein/zweiwertiger Kohlenwasserstoff oxyrest, worin die Sauerstoffatome in Form von Ätherbindungen anwesend sind, darstellt, v/ährend

(3) R" entweder Wasserstoff ist oder die gleiche Bedeutung hat wie R, und worin

(4) X ein Halogen (Chlor, Fluor, Brom oder Jod) ist und

(5) a einen Wert von 0 oder 1,

(6) χ einen Wert von 1 bis 10 und

(7) y einen Wert von 0 bis 100 hat, und worin

(8) das Verhältnis y zu χ nicht größer als 10:1 ist·

Wie ersichtlich, zeigt die Formel (I), daß die organofunktionelle Kette an die Siloxanhäl*fte des Moleküls über die -C₀H^-Gruppe angehängt ist· Das Si-Atom kann bei dieser Struktur entweder an das endständige oder an das zweite C-Atom in der organofunktioneilen Kette gebunden sein·

c
Ist in Formel (I) a gleich Null, so erhält man die

if i id

duroh die Formel (II) unten dargestellten Dialkylaminohydroxy-Organoβilioiumverbindungen. Ist a gleich 1 und R^M Wasserstoff, so werden die duroh die Formel (JIt) unten dargestellten Halogenide erhalten. Wenn a gleich 1 und fi^w gleich R ist, erhält man die durch die Formel (IT) unten dargestellten quaternären Ammoniumhalogenidderivate·

Sie in Formel (I) duroh E dargestellten einwertigen Kohlenwasseretoffgruppen können Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylgruppen sein. Beispiele für einwertige Kohlenwasserstoffgruppen sind unter anderem die Methyl-, ithyl-, Propyl-, Isobutyl-, Deoyl-, Octadeoyl-, Gyclopentyl-, Cyclohexyl-, Naphthyl-, Vinyl-., Butenyl-, Cyclohexenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Benzyl und Beta-phenyläthylgruppe. Vorzugsweise bedeutet R die Methylgruppe·

Sie in Formel (I) duroh E' dargestellten zweiwertigen Kohlenwasserstoffreste sind zweckmässigerweise Alkylen-, Arylen- oder Aralkylenreste «e4a. Stellt E* einen Kohlenwasserstoffoxyrest dar, so entsprechen diese Reste den erwähnten Kohlenwasserstoffresten, wobei sie jedoch noch eine oder mehrere

Ofionnc / ι Λ e β

Ätherbindungen (d.h. die Gruppe -CHp-O-CH«-) enthalten.

So kann R¹ eine Alkylengruppe, wie die Methylen-, die Äthylen-, die Propylen- oder die Butylengruppe sein, kann jedoch auch für eine Arylengruppe, wie die Phenylengruppe, oder für eine Aralkylengruppe, wie die Phenylmethylgruppe stehen; alle diese Gruppen können auch eine oder mehrere Ätherbindungen enthalten, d.h. sie können Kohlenwasserstoffoxygruppen sein.

Die erfindungsgemässen Organosiliciumverbindungen mit Dialkylaminogruppen, die sich als antikorrosiv wirkende Mittel für wässrige Systeme bewährt haben, werden durch folgende Strukturformel dargestellt:

O₂H₄R¹CH(OH)CH₂NH₂ R₃SiO(SiO)_x (R₂Si0)_ySiR₃ R

worin R, R¹, x, y und das Verhältnis von y zu χ ihrer Bedeutung in der obigen Formel (I) entsprechen.

Die erfindungsgemässen Halogenwasserstoffderivate, die als oberflächenaktive Mittel, d.h. Mittel zur Herabsetzung der Oberflächenspannung in wässrigen Systemen brauchbar sind, werden wiedergegeben durch folgende Formel:

BAD OWGINAL MAj-^jktfSr* / λ /\ fs t*

R₃Si0(SiO)_3C(R₂Si0)_y SiR₃ R

worin E, R¹, X, x,y und das Verhältnis von y t x dieselbe Bedeutung haben wie in der obigen Formel

Die erfindungsgemässen quaternären Ammoniumderivate, die ebenfalls oberflächenaktive Mittel bzw. Mittel zur Herabsetzung der Oberflächenspannung in wässrigen Systemen darstellen, entsprechend der Formelt

R·OH(OH)OH₂NR₃X"

R,SiO(SiO)„.(R«SiO)„ SiR (IV) j _t χ. c. y

worin R,R¹, X, x,y und das Verhältnis von y zu χ wiederum der Definition in formel (I) entsprechen.

Die erfindungsgemässen Organosilioiumverbindungen mit Dialkylamino dogruppen werden vorzugsweise mit Hilfe eines zweistufigen Verfahrens hergestellt. Die erste Stufe beFSÜTf in der Umsetzung einer Silioium-Wasserstoffverbindung(d.h. eines Silanes oder Siloxanes,

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das an Silicium gebundenen Wasserstoff enthält, und durch das Symbol » SiH dargestellt werden kann) mit einem olefinischen Epoxyd in Anwesenheit eines geeigneten Katalysators, z.B. eines Platinkatalysators, zu einer Epoxyd-Silioiumverbindung.

Die zweite Stufe besteht darin, daß man das Produkt aus der ersten Stufe, nämlich die Epoxydsiliciumverbindung, mit einem sekundären Amin umsetzt. Diese Reaktion führt zu einer Aufspaltung des Epoxy-(Oxiran-)ringes und ergibt die neuartige Dialkylaminohydroxy-Siliciumverbindung, die durch Formel (II) dargestellt wird« Um daraus die erfindungsgemässen Halogenwasserstoffderivate herzustellen, die durch Formel (III) dargestellt werden, wird das Produkt aus der zweiten Verfahrensstufe umgesetzt mit einem Halogenwasserstoff (HX). Will man andererseits die quaternären Ammoniumderivate gemäss Formel (IV) darstellen, so setzt man das Produkt aus der zweiten Verfahrensstufe mit einem Halogenkohlenwaseerstoff um. Die oben beschriebenen Umsetzungen können durch folgende wesentlich vereinfachte Gleichungen illustriert werden, bei denen lediglich die zur Umsetzung kommenden Teile der Moleküle angegeben sinds

BAD OWQlHAL 909805/106S

Erste Stufet

m SiH + C-C-C-O-C-C-C ·»—*- S Si-C-C-C-O-C-C-C j

0 0

Zweite Stufet

7 Si-C-C-C-O-C-C-C + Me₀NH —^ 5 Si-O-C-C-O-C-C-C-HMe, j

O^ ' ^d

OH

Dritte Stufet (A)

Sf Si-O-C-C-O-C-C-C-HMe₂ + HCl —^ S Si-C-C-C-O-C-C-C-HMe₂HcIi

OH OH

oder
Dritte Stufet (B)

a Si-C-C-C-O-C-C-C-HMe₀ + MeCl -*» sSi-C-C-C-O-C-C-C-HMetci""

OH OH

(Der Ausdruck "Me",wie er hier und im Folgenden gebraucht wird, steht stets für eine Methylgruppe.)

Zur Umsetzung mit einer, olefinisch ungesättigten Verbindung sind zwar alle. Verbindungen des Siliciumwasserstoffs geeignet» jedoch hat es sich gezeigt, daß erfindungsgemäes die besten Resultate erzep.lt werden, wenn man Siliciumwasserstoff-Verbindungen verwendet, welche die folgende Strukturformel aufweisen:

ORIGINAL

2 y 3 (ν)

worin R, x,y und das Verhältnis von yfzu χ den Angaben für Formel (I) entsprechen. Es ist für den Fachmann selbstverständlich, daß die wiederkehrenden Siloxaneinheiten auch andere sein können als die bevorzugten Einheiten genäse Formel (V), bzw· dafl äquivalente wiederkehrende Siloxaneinheiten für die in der Formel angebenen eingesetzt werden können· So können beispielsweise trifunktioneile wiederkehrende Einheiten, wie RSiO₁ ,-angewandt werden, die dann einige oder eämtliohe RpSlO-Einheiten bzw· HRSiO-Einheiten ersetzen, ohne daß der Umfang der Erfindung überschritten wird. Die entsprechenden Herstellungsverfahren für derartige Polysiloxane sind dem Fachmann bekannt.

Die zur Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung geeigneten olefinischen Epoxyde entsprechen der Formell

S=CH₉-R'-CH - CH₉

²² <s/ ² (VI)

BAD OßiCiNAL

worin R¹ ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest oder ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffoxyrest ist, wie dies der *» Formel (I) entspricht.

Beispiele für Verbindungen, welche der Formel VI entsprechen und für das Verfahren nach der Erfindung geeignet sind, sind u.a. Butadienmonoepoxyd, Allylglycidyläther, Limonenmonoepoxyd, Vinylcyclohexenmonoepoxyd, 2-Allylphenylglycidyläther, p-Diallylphenylmonoepoxyd, Cyclooctadienmonoepoxyd, Dipenten~ monoepoxyd und Divinyltriäthylenglykolmonoepoxyd, worunter Allylglycidyläther bevorzugt ist«,

Zur Herstellung der Dialkylaminohydroxy^silioium-Verbindungen nach Formel (II), die sich besonders zur Herstellung der quaternären Ammoniumverbindungen mit oberflächenaktiver Wirkung nach Formel (IV) eignen, ist es wesentlich, daß man ein sekundäres Amin

Wasser
benutzt. Ein aktiver Smte-pstoff an dem Stickstoffatom muß vorhanden sein, um die Epoxygruppe derart aufzuspalten, daß ein Amin mit einer Hydroxylgruppe entsteht. Die Anwesenheit einer größeren Zahl an aktiven Wasserstoffatomen, wie z.B. in primären Aminen, ist unerwünscht, da dies zu einer Polymerisation führen könnte, bei der zwei oder mehr Epoxysilikonverbindungen

BAD ORiGINAL

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zusammentreten könnten. Einderartiges Produkt wäre jedoch zur Herstellung der oberflächenaktiven Mittel ungeeignet.

Die für Zwecke der Erfindung brauchbaren sekundären Amine* haben die allgemeine Formel RpNH, worin R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit der gleichen Bedeutung wie R in Formel (i) ist. geeignete sekundäre Amine sind unter anderem: Dirnethylamin, Methyläthylamin, Diäthylamin, Methylphenylamin, Diphenylamin, Cyclohexylamin, Methylbenzylamin, Dioctylamin, Phenylbenzylamin und HN(OH₅)CH₂CH₂SOr Na⁺. Das bevorzugte sekundäre Amin ist Dimethylamin.

Die Halogenkohlenwasserstoffe,die sich zur Herstellung der erfindungsgemässen quaternären Ammoniumsalze eigenen, haben die Formel RX, worin X ein Halogen (Brom, Chlor, Fluor oder Jod) und R der Rest eines einwertigen Kohlenwasserstoffs ist und dieselbe Bedeutung hat wie R in Formel (I). Geejgiete organische Halogenide sind unter anderem:

Methylchlorid, Athylchlorid, Allylchlorid, Methylbromid, Methyljodid, Isopropylbromid, Äthylbromid, Propyljodid, Benzylchlorid, ^enzylbromid und 2-Phenyläthylchlorid, worunter Methylchlorid bevorzugt ist.

BAD ORIGINAL

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Katalyeatoren eur Beschleunigung der ersten Reaktionsstufe, nämlich der Addition der Silioiumwaeserstoff-Verbindung an die Doppelbindung des olefinischen Epoxydes, sind dem Fachmann bekannt| ea eind unter anderem Platin in seinen verschiedenen Formen, s.B* Pt auf Kohl·*- oder Tonerde als Träger aufgebracht oder das so genannte Platinsohwar«, das Platinohlorid, das Kalium-r ohlorplatinat und, als am meisten bevorzugte Form, die Ohlorplatinsäure. Zweoks besserer Handhabung der Ytrhältnismässlg kleinen Katalysatormengen ist es sweokmässig, den Katalysator In organischer Lösung anzuwenden. Geeignete Lösungsmittel sind unter anderem Alkohole, wie Äthanol, Äthylenglykol oder Isopropanol sowie Methyl- und Äthyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran und Qemisohe daraus«

Die Addition der SiH-Verbindung an das olefinische Epoxyd kann in aromatischen Lösungsmitteln, wie Bencol oder Toluol erfolgen. Sind die Reaktionsmittel ineinander löslich, so ist kein Lösungsmittel notwendig· Die Reaktionszeit für diese Stufe hängt von einer Anzahl von Variablen ab, wie der Art und dem Anteilsverhältnis der betreffenden Reaktionemittel, dem Typ und der Konzentration des Katalysators, der Temperatur, dem Druck und dem

Lösungsmittel. Die Additionstemperatur kann zwischen weniger als 25° und 20O⁰O liegen, wobei der bevorzugte

BAD OWGINAL

Bereich 50 bis 150⁰C ist. Man arbeitet unter Normaldruck, ausser wenn niedrigsiedende Lösungsmittel und Reaktionsteilnehmer verwendet werden. In sämtlichen Stufen des Verfahrene nach der Erfindung können die Reaktionsmittel in stöohiometrischer Menge verwendet werden} gelegentlich ist es jedoch von Vorteil, den einen oder den anderen Reaktionsteilnehmer im Überschuss anzuwenden, um die Ausbeute oder die Reaktionsgeschwindigkeit zu erhöhen.

Für die zweite Stufe der Reaktion,d.h. dl· Addition des sekundären Amins an die Epoxygruppe, ist kein Katalysator notwendig, da die Reaktion von selbst verläuft. Sin Lösungsmittel,ist allerdings zweckmässig und hierfür eigenen sich Alkohole, wie Methanol, Äthanol oder Isopropanol. Diese Stufe kann unter Normaldruok oder unter Überdruck durchgeführt werden -und verläuft bei Temperaturen von unter 25 bis 150⁰C, vorzugsweise im Bereich von 50 bis 150⁰C.

Die Herstellung der Halogenwasserstoffsalze erfordert ebenfalls keinen Katalysator und kann bei, Raumtemperatur durchgeführt werden. Sie bevorzugte Säure ist HCl, jedoch können auch andere Halogen-

ßAD ORIGINAL

wasserstoffsäuren verwendet werden» Im übrigen lassen sieh Salse von Im wesentlichen jeder Mineralsäure herstellen, wenn man die Dialkylaminoverbindungen naoh formel (II) mit der betreffenden Mineralsäure umsetst·

Sie Quatemisierungeetufe erfordert ebenfalls keinen Katalysator und wird zweokmäseigerweise in dem gleichen Lösungsmittel durchgeführt, das in der zweiten Stufe benutzt worden war. Das Reaktionsprodukt der zweiten Stufe muss daher vor Zugabe des Organohalogenidee nioht aus dem alkoholischen Lösungsmittel abgetrennt werden. Sie Quaternisierung kann bei Atmosphärendruok oder Überdruck und bei einer Temperatur von weniger als 25° bis 150⁰G durchgeführt werden) der bevorzugte Temperaturbereich liegt in diesem Fall zwisohen 60 und 125⁰C*

Die oberflächenaktiven Organosilioiumverbindungen nach der Erfindung, d.h. die Halogenwasserstoff- oder quatemären Ammoniumsalze, sind insbesondere geeignet zur Verhinderung der Eisbildung an Aluminiumfläohen (Enteisung von Plugzeugen usw.)| außerdem eignen sie sich sehr gut dazu, die Oberfläohe von Glas und Kaolin wasserabweisend zu maohen.

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Di· Beispiele dienen der näheren Erläuterung der Erfindung.

Beiapiel 1

In einen 200 ml-Deatillationakolben bringt man folgende Stoffe eint 66,8 g (0,3 Mol) Heptamethyltrisiloxan,

H Me₃SiOSiOSiMe₅

Me

33,7 g (0,33 Mol) Allylglyoidyläther,

CH₂-OHCH₂OCH₂OH - CH₂

und 2 !Tropfen einer Äthanollöaung von (9 x 10"⁶ Mol H₂ PtCl₆)

Der Kolben wird an eine Deatillationevorriohtung angesohlossen, die mit einem trockenen Rüokflufikühler verbunden ist, der in eine Eis-Aoeton-Kühlmischung eingetaucht. Paa Reaktionagemiaoh wird leicht erwärmt,

ο bis die exotherme Reaktion anhebt, die bei 110 4 Stunden lang aufrechterhalten wird. Das so erhaltene Produkt wird bei 0,20 mm Hg und 78⁰C destilliert. Ea wurden 57,4 g einer Flüssigkeit erhalten, die sich bei der Analyse als

909805/1066 bad or

-15-O₂H₄OH₂OCH₂CH - CH₂

ι
M

erwies.

34,6 g (0,102 Mol) der so erhaltenen Epoxysilioiumverbindung werden nun ausammeη mit 50 g Äthanol in einen 200 ml Kolben eingebracht, der an einen in Eis und Aoeton gekühlten Kondensator angeschlossen ist« Der

Inhalt des Kolbens wird nun auf 70° erwärmt und es wird innerhalb 2 Stunden mit einer Geschwindigkeit , die ■ur Aufreohterhaltung eines Rückflusses ausreicht, DimethyI-amin eingeleitet. Baraufhin wird bei 40° und 0,3 am Hg das überflüssige Äthanol und Dimethylamin abdestilliert. Als Rüokstand erhält man 39,9 g Dialkylaminonydroxysilikon mit der S iruk tür formel»

C₂H₄CH₂OCH₂OH(OH)CH₂HMe₂ Me₃SiOSiOSiMe₃

Me

Diese Verbindung eignet sich hervorragend als Zwischenprodukt für die Herstellung von hoohaktiven kationischen oberflächenaktiven Mitteln und kann in wässrigen Systemen als Korrosionsinhibitor verwendet werden.

BAD ORIGINAL Beispiel 2

Das quaternäre Ammoniumderivat des nach Beispiel 1 gewonnenen Dialkylaminohydroxysiloxans wird hergestellt, indem man 35,3 S (0,926 Mol) des Produktes naoh Beispiel 1 zusammen mit 42 g Äthanol in einen 200 ml Kolben einbringt. Der Kolben wird wiederum mit einer Eis- Aceton- gekühlten Rückflussvorlage verbunden, auf 70° gebracht, worauf man gasförmiges Methylchlorid, Me₃Cl einleitet, bis der Rückfluss beginnt. Man hält durch langsame Zugabe von Methylchlorid über 2 Stunden den Rückfluss aufrecht, während welcher Zeit die Temperatur auf 60 bis 70° gehalten wird. Dann wird das Äthanol und das überschüssige Methylohlorid unter 0,3 mm Hg bei 40° abdestilliert. Man erhält 40 g einer viskosen Flüssigkeit, die

C 2H₄OH₂OCH₂CH(OH)CH₂NMe^Cl"

Me₃SiOSiOSiMe₃

Me
bestimmt wurde.

Die Oberflächenaktivität des Produktes wurde bestimmt, indem man geringe Mengen in Wasser einbrachte und den Rückgang der Oberflächenspannung maß. Die Resultate gehen aus Tabelle I unten hervor.

_BAD 909805/1065

Beispiel 3

Dae Hydroohlorid des Dialkylaminohydroxysiloxane nach Beispiel 1 wird hergestellt, indem man bei Rauntemperatur unter Rühren je g des Produktes naoh Beispiel 1 die äquivalente Menge, d.h. 26 ml 0,1- η - HOl zufügt. Man gibt dann noch 73 g Wasser zu, so daß man eine i£-ige Chlorwasserstofflösung in Wasser erhält. Die Oberflächenspannung dieser i£-igen* einer 0,1 £-igen sowie einer 0,01 36-igen Lösung wurde nun gemessen um die Oberflächenaktivität zu bestimmen. Die Messergebnisse gehen aus Tabelle I hervor. Das wie oben erhaltene Produkt kann durch Abdampfen des Lösungsmittels in reiner Form isoliert werden.

Charakteristisch für oberflächenaktive Mittel ist bekanntlich, daß sie bereits in sehr geringer Konzentration die Oberfläohenaktivität von Flüssigkeiten stark erniedrigen. Zu Yergleiohszweoken wurden handelsübliche organische oberflächenaktive Mittel und diejenigen naoh der Erfindung in gleicher Konzentration in Wasser gelöst, worauf der Abfall der Oberflächenspannung in den einzelnen Fällen gemessen wurde. Die Resultate sind in Tabelle I aufgeführt. (Die Prosentsätze sind Gewichtsprozent.)

ORIGINAL

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!Tabelle I

Oberfl.-aktives
Mittel

Beispiel II
Beispiel III
"Aliquat 204"¹^
"Aliquat 4 "
"Aerosal OT" '
"Triton X-100"

Oberflächenspannung (dyn/oa)

4)

0.01*

21.9 25.0

29 49

43.4 31.1

20,8

21.8

27

40

29.2

30.4

20.1

21.4

26

36

26.2

30.0

1) Dilauryldimethylajnmoniumehlorid

2) Lauryltrimethylammoniumchlorid

3) Diootyl-Natriumsulfosuccinat

4) Das Reaktionsprodukt aus Octylphenol und Polyäthylenoxyd.

Die in !Tabelle I wiedergegebenen Vergleiehseahlen zeigen klar, daß die erfindungsgemässen oberflächenaktiven Mittel besser zur Erniedrigung der Oberflächenspannung geeignet sind, als einige der besten handelsüblichen oberflächenaktiven Mittel. Wie ersichtlich, ist keines der üblichen Mittel, selbst bei Konzentrationen von 1#, im Stande die Oberflächenspannung von Wasser unter 26 dyn/cm herabzudrücken.

BAD ORIGINAL

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Dagegen sind die erfindungsgemässen Mittel imstande, selbst bei so niedrigen Konzentrationen wie 0,01 i» eine wesentlich tiefere Senkung der Oberflächenspannung zu bewirken. Bei einer Konzentration von 1J( erniedrigt die quatemäre Ammoniumverbindung nach Beispiel 2 die Oberflächenspannung des Wassers auf praktisch 20 dyn/cm. Diese Tatsache zeigt, daß man in dieser Verbindung ein überraschend wirkungsvolles oberflächenaktives Mittel vor sich hat. Die Oberflächenspannung von reinem Wasser beträgt 72,0 dyn/cm.

Beispiel 4

In einen Dreihalskolben von 500 ml mit eisgekühltem Kondensator wurden 370 g eines epoxymodifizierten Silikone der durchschnittlichen Zusammensetzung Q

O₂H₄OH₂OOH₂O/- OH₂ Me₃SiO(SiO)₃₅(Me₂SiO)₈₅SiMe₃

Me

und 570 g Äthanol eingebracht. Nachdem die Lösung auf 80° erwärmt worden war, wurden innerhalb von 2 Stunden 77 g gasförmiges Dirnethylamin eingeleitet,

^ßAD ORIGINAL

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wobei die Temperatur zwischen 75 und 80° gehalten wurde. Das Produkt war eine alknolische Lösung eines Dialkylaminohydrosilikons der Formel:

C₂H₄OH₂OCH₂GH(OH)OH₂NMe₂

Me

Die Verbindung wurde isoliert durch Abdestillieren des Äthanols. Sie dient als Zwischenprodukt bei der Herstellung von oberflächenaktiven Mitteln.

Beispiel 5

Zwecks Herstellung des quaternären Ammoniumderivates der gemäss Beispiel 4 erhaltenen Verbindung fügt man 102 g gasförmiges MeCl zu 1214 g der Athanollösung aus Beispiel 4 hinzu. Die Reaktion beansprucht 2 1/2 Stunden bei einer Temperatur von 50 bis 80°. Die Lösung wird dann einige Minuten mit Stickstoff durchgespült, gekühlt und filtriert. Das erhalten Produkt erweist sich bei der Analyse als

C2H₄CH₂0CH₂CH( OH) CH₂NMeJd" Me,SiO(SiO), ,-(Me₉SiO)_{0 K}SiMe,

Me

Eine 1 #-ige Lösung dieses Produktes setzte die Oberflächenspannung des Wassers auf 26,0 dyn/cm herab.

Patentansprüche _Λ-,~_Ι11Α1 τ BAD OWGiNAL

Claims (3)

1A-30 193 Patentansprüche

1. Verfahren sur Herstellung τοη oberflächenaktiven Mitteln der allgeaeinen Formel

R₃SiO(SiO)_x(R₂SiO)₇SiE₃

worin R einen einwertigen Kohlenwaaserstoffrest mit bis su 18 Kohlenstoffatomen» R* einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit bis au 18 Kohlenstoffatomen oder einen sweiwertigen Kohlenwasserstoffoxyreat, worin die Sauerstoffatome in form τοη Ätherbindungen

anwesend sind, R^N ein Wasserstoffatom oder eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit bis su 18 Kohlenstoffatomen darstellen, während X ein Halogenatom ist und a für 0 oder 1, χ für 1 bis 10 und y für 0 bis 100 stehen und worin das Verhältnis τοη y su χ nioht größer als 10 su 1 ist, dadurch gekennseiohnei daß man in erster Stufe eine Silioiumwasserstoff-Terbindung mit einem olefinischen Epoxyd in Anwesenheit eines Platinkatalysators su einer epoxydierten Siliciumverbindung umaetst, die man dann sweiter Stufe in Anwesenheit eines alkoholischen Lösungsmittel· mit eine» sekundären Amin umsetst, wobei die Epoxygruppe aufgespalten wird und eine Dialkylaminohydroxy-Silioiuaverbindung entsteht, die man dann gegebenenfalls noch 909805/1065

mit einem Halogenkohlenwasserstoff oder einen Halogenwasserstoff su dem entsprechenden TrialkylanjBonium-Halogenid bzw. dem Hydrohalogenid der betreffenden Dialkylamino-Hydroxyalkoxyalkyl-Silioium-▼erbindung umsetzt,

2. Terfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η -

see lohnet» daß die SilioiumwasserstJtffYerbindung H

E₃SiO(SiO)_x(E₂SiO) SiH₅ E

ist» worin R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit bis su 18 Kohlenstoffatomen ist, und χ für 1 bis 10 und y für 0 bis 100 steht und worin das Verhältnis τοη y zu χ nioht größer als 10» 1 ist, und daß das olefinische Epoxyd eine Verbindung der formel

OH₉ * OH« - S' - GH - OH« 2 2 ^/ 2

ist» worin E' ein zweiwertiger Kohlenwasserstoff rest mit bis su 18 Kohlenstoffatomen oder ein zweiwertiger Kohlewasserstoffoxyrest ist» worin die Sauerstoffatome in form τοη Ätherbindungen vorhanden sind·

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-t- 13

3. Verfahren naoh Ansprach 2, dadurch gekennzeichnet _f daß die Silloiuinrasser β toff verbindung

^ Si(OH₃)₃

CH

ist* und daß das olefinische Epoxyd Allylglycidyläther· das sekundäre Aain Dirnethylamin und das Organohalogenid MethyIohlοrid ist.

BAD ORIGINAL

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