JPS6017461B2 - シ−ト材料の非粘着化法 - Google Patents
シ−ト材料の非粘着化法Info
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- JPS6017461B2 JPS6017461B2 JP56130365A JP13036581A JPS6017461B2 JP S6017461 B2 JPS6017461 B2 JP S6017461B2 JP 56130365 A JP56130365 A JP 56130365A JP 13036581 A JP13036581 A JP 13036581A JP S6017461 B2 JPS6017461 B2 JP S6017461B2
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、通常ならば粘着するはずの表面に対して柔軟
なシート材料を非粘着性にするための方法に関するもの
である。
なシート材料を非粘着性にするための方法に関するもの
である。
かかる方法は、低粘度のピニル基連鎖停止ポリシロキサ
ンまたは低粘度のシラノール基連鎖停止ポリシロキサン
、オルガノヒロゲノボリシロキサンおよび硬化触媒から
なる組成物の使用に基づいている。感圧接着系のごとき
材料用の剥離材としては、従来、シリコーン組成物が使
用されてきた。
ンまたは低粘度のシラノール基連鎖停止ポリシロキサン
、オルガノヒロゲノボリシロキサンおよび硬化触媒から
なる組成物の使用に基づいている。感圧接着系のごとき
材料用の剥離材としては、従来、シリコーン組成物が使
用されてきた。
これらの剥離剤はこれまで反応性シリコーン重合体の溶
剤溶液または水性乳濁液であった。かかる組成物の実例
は米国特許第2職5私5および斑14731号明細書中
に見出すことができる。なお、これらの文献は引用によ
って本明細書の一部を成すものとする。かかる組成物の
難点の1つとして、硬化工程中に蒸発させるべき溶剤に
関係する問題がある。もし大気中へ放出すればこの溶剤
は大気汚染を引起すため、高価な溶剤回収設備が必要と
される。完全に水性の組成物ならば大気汚染や溶剤回収
の問題はないが、この種の組成物の使用はアスファルト
やラテツクスの包装のごとき特殊な用途のみに限られて
いた。溶剤の使用は、いかなる場合であれ、粘度を低下
させかつシリコーン組成物の取扱いおよび塗布を容易に
するために不可欠であると考えられてきた。また、溶媒
の適切な選択によって高度の反応性を持ったポリシロキ
サンが安定化される場合には、通常ならば不安定な組成
物が優れた保存寿命を獲得することも知られていた。さ
てこの度、通常ならば粘着するはずの表面に対して柔軟
なシート材料を非粘着性にするための無溶剤ポリシロキ
サン組成物を処方し得ることが見出された。かかる組成
物は、低粘度のピニル基連鎖停止ポリシロキサンまたは
低粘度のシラ/ール基連鎖停止ポリシロキサン、オルガ
ノヒドロゲノポリシロキサンおよび組成物硬化用の触媒
の使用に基づくものである。この種の組成物は溶剤を使
用しなくても紙の基体に塗布することができる。1つの
方法としては、平滑なローラーを用いて組成物を塗布し
、次いでドクタープレードーこよって余分の組成物を除
去すればよい。
剤溶液または水性乳濁液であった。かかる組成物の実例
は米国特許第2職5私5および斑14731号明細書中
に見出すことができる。なお、これらの文献は引用によ
って本明細書の一部を成すものとする。かかる組成物の
難点の1つとして、硬化工程中に蒸発させるべき溶剤に
関係する問題がある。もし大気中へ放出すればこの溶剤
は大気汚染を引起すため、高価な溶剤回収設備が必要と
される。完全に水性の組成物ならば大気汚染や溶剤回収
の問題はないが、この種の組成物の使用はアスファルト
やラテツクスの包装のごとき特殊な用途のみに限られて
いた。溶剤の使用は、いかなる場合であれ、粘度を低下
させかつシリコーン組成物の取扱いおよび塗布を容易に
するために不可欠であると考えられてきた。また、溶媒
の適切な選択によって高度の反応性を持ったポリシロキ
サンが安定化される場合には、通常ならば不安定な組成
物が優れた保存寿命を獲得することも知られていた。さ
てこの度、通常ならば粘着するはずの表面に対して柔軟
なシート材料を非粘着性にするための無溶剤ポリシロキ
サン組成物を処方し得ることが見出された。かかる組成
物は、低粘度のピニル基連鎖停止ポリシロキサンまたは
低粘度のシラ/ール基連鎖停止ポリシロキサン、オルガ
ノヒドロゲノポリシロキサンおよび組成物硬化用の触媒
の使用に基づくものである。この種の組成物は溶剤を使
用しなくても紙の基体に塗布することができる。1つの
方法としては、平滑なローラーを用いて組成物を塗布し
、次いでドクタープレードーこよって余分の組成物を除
去すればよい。
通常ならば粘着するはずの表面に対して柔軟なシート材
料を非粘着性にするために有用な本発明の無溶剤組成物
は、‘a’式(R)a(CH2ニ℃H−)bSi0ムー
a−b)(ここに、Rは1価の炭化水素基、1価のハロ
ゲン化炭化水素基およびシアノアルキル基の中から選ば
れた基、aは0〜3の数、bは0.005〜2.0の数
、そしてa+bは0.8〜3の値を有する)で表わされ
かつ25℃で100〜5000センチストークスの粘度
を有するビニル基連鎖停止ポリシロキサンまたは式(こ
こに、Rは前記に定義された通り、そしてtは100〜
5000センチストークスの粘度を与えるような値を有
する)で表わされるシラノール基連鎖停止ポリシロキサ
ン、{b’式(R)a(H)bSi○(4‐a−b) (ここに、R、aおよびbは前記に定義された通りであ
る)で表わされるオルガノヒドロゲノポリシロキサンお
よび‘c}組成物硬化用の触媒の諸成分から成る。
料を非粘着性にするために有用な本発明の無溶剤組成物
は、‘a’式(R)a(CH2ニ℃H−)bSi0ムー
a−b)(ここに、Rは1価の炭化水素基、1価のハロ
ゲン化炭化水素基およびシアノアルキル基の中から選ば
れた基、aは0〜3の数、bは0.005〜2.0の数
、そしてa+bは0.8〜3の値を有する)で表わされ
かつ25℃で100〜5000センチストークスの粘度
を有するビニル基連鎖停止ポリシロキサンまたは式(こ
こに、Rは前記に定義された通り、そしてtは100〜
5000センチストークスの粘度を与えるような値を有
する)で表わされるシラノール基連鎖停止ポリシロキサ
ン、{b’式(R)a(H)bSi○(4‐a−b) (ここに、R、aおよびbは前記に定義された通りであ
る)で表わされるオルガノヒドロゲノポリシロキサンお
よび‘c}組成物硬化用の触媒の諸成分から成る。
好適なピニル基連鎖停止ポリシロキサンは式(ここに、
RはおよびRIは不飽和結合を含有しない1価の炭化水
素基、1価のハロゲン化炭化水素基およびシアノアルキ
ル基の中から選ばれた基であって、RI基の少なくとも
50%はメチル基であり、またnは25℃で100〜5
000センチスト−クス好ましくは300〜1000セ
ンチストークスの粘度を持った流動体を与えるのに十分
な値を有する)で表わされるものである。
RはおよびRIは不飽和結合を含有しない1価の炭化水
素基、1価のハロゲン化炭化水素基およびシアノアルキ
ル基の中から選ばれた基であって、RI基の少なくとも
50%はメチル基であり、またnは25℃で100〜5
000センチスト−クス好ましくは300〜1000セ
ンチストークスの粘度を持った流動体を与えるのに十分
な値を有する)で表わされるものである。
RおよびRIによって表わされる基は、アルキル基たと
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オク
チル基など、アリール基たとえばフエニル基、トリル基
、キシリル基など、シクロアルキル基なとえばシクロヘ
キシル基、シクロヘブチル基など、アラルキル基たとえ
ばペンジル基、フヱネチル基など、ハロゲン化アリール
基たとえばクロロフェニル基、ブロモフェニル基、クロ
ロナフチル基など、シアノアルキル基たとえばシアノェ
チル基、シアノプロピル基など、またはそれらの混合物
であり得る。
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オク
チル基など、アリール基たとえばフエニル基、トリル基
、キシリル基など、シクロアルキル基なとえばシクロヘ
キシル基、シクロヘブチル基など、アラルキル基たとえ
ばペンジル基、フヱネチル基など、ハロゲン化アリール
基たとえばクロロフェニル基、ブロモフェニル基、クロ
ロナフチル基など、シアノアルキル基たとえばシアノェ
チル基、シアノプロピル基など、またはそれらの混合物
であり得る。
かかる物質は米国特許第3344111および3436
366号明細書中に記載されている。なお、これらの文
献は引用によって本明細書の一部を成すものとする。か
かるビニル基連鎖停止ポリシロキサンおよびオルガノヒ
ドロゲノポリシロキサンを硬化させるための好適な触媒
は白金触媒である。
366号明細書中に記載されている。なお、これらの文
献は引用によって本明細書の一部を成すものとする。か
かるビニル基連鎖停止ポリシロキサンおよびオルガノヒ
ドロゲノポリシロキサンを硬化させるための好適な触媒
は白金触媒である。
本発明において使用される白金触媒は、ケイ素結合ビニ
ル基間の反応を触媒する点で有効な公知の白金触媒中の
任意のものであり得る。
ル基間の反応を触媒する点で有効な公知の白金触媒中の
任意のものであり得る。
かかる物質としては、ベィリー(Bailey)の米国
特許第2970150号明細書中に記載のごとき各種の
元素状徴粉白金触媒、スパィャ−(Speier)の同
第2823218号明細書中に記載のごとき塩化白金酸
触媒、ァシュビ−(Ashの)の同第3159601号
明細書中に記載のごとき白金−炭化水素錆体触媒、およ
びラモロー(いmoreaux)の同第3220972
自明細書中に記載のごとき白金アルコーラート触媒が挙
げられる。かかる白金触媒は、その種類に関係なく、組
成物中のケイ素結合ビニル基1モル当り約10‐3〜1
0‐6グラム原子の白金を与えるのに十分な量で使用さ
れる。別の表現を用いれば、触媒使用量の有用な範囲は
ビニル基連鎖停止ポリシロキサン中のケイ素結合ビニル
基100〜100000山固‘こ付き1個の白金原子を
与えるようなものである。なお、ビニル基連鎖停止ポリ
シロキサンの重量を基礎として5〜5Q血の白金を与え
るのに十分な量で白金触媒が存在すれば特に好ましい。
好適なシラノール基連鎖停止ポリシロキサンは式(ここ
に、Rは1価の炭化水素基であって、その少なくとも5
0%はメチル基であり、またtは100〜5000セン
チストークスの粘度を与えるような値を有する)で表わ
されるものである。
特許第2970150号明細書中に記載のごとき各種の
元素状徴粉白金触媒、スパィャ−(Speier)の同
第2823218号明細書中に記載のごとき塩化白金酸
触媒、ァシュビ−(Ashの)の同第3159601号
明細書中に記載のごとき白金−炭化水素錆体触媒、およ
びラモロー(いmoreaux)の同第3220972
自明細書中に記載のごとき白金アルコーラート触媒が挙
げられる。かかる白金触媒は、その種類に関係なく、組
成物中のケイ素結合ビニル基1モル当り約10‐3〜1
0‐6グラム原子の白金を与えるのに十分な量で使用さ
れる。別の表現を用いれば、触媒使用量の有用な範囲は
ビニル基連鎖停止ポリシロキサン中のケイ素結合ビニル
基100〜100000山固‘こ付き1個の白金原子を
与えるようなものである。なお、ビニル基連鎖停止ポリ
シロキサンの重量を基礎として5〜5Q血の白金を与え
るのに十分な量で白金触媒が存在すれば特に好ましい。
好適なシラノール基連鎖停止ポリシロキサンは式(ここ
に、Rは1価の炭化水素基であって、その少なくとも5
0%はメチル基であり、またtは100〜5000セン
チストークスの粘度を与えるような値を有する)で表わ
されるものである。
なお、かかるシラノ−ル基連鎖停止ポリシロキサンが2
5℃で300〜1000センチストークスの粘度を有す
れば一層好ましい。かかるシラ/ール基連鎖停止ポリシ
ロキサンは、アルカリ金属水酸化物触媒を用いて環状ポ
リシロキサンを平衡化することにより調製される。
5℃で300〜1000センチストークスの粘度を有す
れば一層好ましい。かかるシラ/ール基連鎖停止ポリシ
ロキサンは、アルカリ金属水酸化物触媒を用いて環状ポ
リシロキサンを平衡化することにより調製される。
所望の粘度を得るには、反応系に添加される水の量を調
節すればよい。このような手順は文献中に記載されてい
る通りで、当業者にとっては公知である。シラノール基
連鎖停止ポリシロキサンを含有する組成物は0.1〜1
(重量)%の有機すず化合物によって硬化させられる。
節すればよい。このような手順は文献中に記載されてい
る通りで、当業者にとっては公知である。シラノール基
連鎖停止ポリシロキサンを含有する組成物は0.1〜1
(重量)%の有機すず化合物によって硬化させられる。
適当な有機すず化合物としては、ジアルキルすず塩とり
わけジブチルすず塩たとえばジブチルすずジー2ーェチ
ルヘキソヱート、ジブチルすずジラウレート、ジブチル
すずジアセテートなどが挙げられる。オルガノヒドロゲ
ノポリシロキサンは構造の点で広範囲にわたり得るし、
また数種の物質の混合物であってもよい。
わけジブチルすず塩たとえばジブチルすずジー2ーェチ
ルヘキソヱート、ジブチルすずジラウレート、ジブチル
すずジアセテートなどが挙げられる。オルガノヒドロゲ
ノポリシロキサンは構造の点で広範囲にわたり得るし、
また数種の物質の混合物であってもよい。
それの特性の1つとして、他のポリシロキサン成分との
努割海‘こ役立つケイ素結合水素原子を1分子当り少な
くとも2個含有していればよい。好適なオルガノヒドロ
ゲノポリシロキサンは式(R>aくH〉bSi〇上4−
a−b)(ここに、Rは前記に定義された通り、aは0
〜3好ましくは1.0〜2.10の数、bは0.005
〜2.0好まし〈は0.1〜1.0の数、そしてa+b
は0.8〜3好まし〈は2.0〜2.67の値を有する
)で表わされるものである。
努割海‘こ役立つケイ素結合水素原子を1分子当り少な
くとも2個含有していればよい。好適なオルガノヒドロ
ゲノポリシロキサンは式(R>aくH〉bSi〇上4−
a−b)(ここに、Rは前記に定義された通り、aは0
〜3好ましくは1.0〜2.10の数、bは0.005
〜2.0好まし〈は0.1〜1.0の数、そしてa+b
は0.8〜3好まし〈は2.0〜2.67の値を有する
)で表わされるものである。
かかるオルガノヒドロゲノポリシロキサンは線状または
環状のいずれであってもよい。その実例としては、分子
中に2〜3個のケイ素原子を含有しかつ2個のメチル基
および1個の水素原子で連鎖停止された線状ジメチルポ
リシロキサンである。好適な物質は25℃で10〜10
0センチストークスの粘度を有するものである。また、
メチルヒドロゲ/ボリシロキサンを使用してもよいし、
あるいはヒドロゲノポリシロキサンと共に多官能性シラ
ン(たとえばメチルトリアセトキシシラン、トリメトキ
シシラン、トリエトキシシラン、テトライソプロポキシ
シランおよびトリアセトキシシラン)を使用してもよい
。通例、1〜10(重量)%の架橋用オルガノヒドロゲ
ノポリシロキサンが要求される。触媒は基体上に予め被
覆しておくことも可能で、その場合の被覆浴はシラ/−
ル基またはビニル基連鎖停止ポリシロキサンと架橋剤と
から成ればよい。
環状のいずれであってもよい。その実例としては、分子
中に2〜3個のケイ素原子を含有しかつ2個のメチル基
および1個の水素原子で連鎖停止された線状ジメチルポ
リシロキサンである。好適な物質は25℃で10〜10
0センチストークスの粘度を有するものである。また、
メチルヒドロゲ/ボリシロキサンを使用してもよいし、
あるいはヒドロゲノポリシロキサンと共に多官能性シラ
ン(たとえばメチルトリアセトキシシラン、トリメトキ
シシラン、トリエトキシシラン、テトライソプロポキシ
シランおよびトリアセトキシシラン)を使用してもよい
。通例、1〜10(重量)%の架橋用オルガノヒドロゲ
ノポリシロキサンが要求される。触媒は基体上に予め被
覆しておくことも可能で、その場合の被覆浴はシラ/−
ル基またはビニル基連鎖停止ポリシロキサンと架橋剤と
から成ればよい。
このようにすれば、浴の可便時間は長くなるわけである
。ビニル基連鎖停止ポリシロキサン系の場合には、10
0〜50功血好ましくは200〜40功血のアクリロニ
トリルで安定化することができる。
。ビニル基連鎖停止ポリシロキサン系の場合には、10
0〜50功血好ましくは200〜40功血のアクリロニ
トリルで安定化することができる。
このアクリロニトリルは、被覆作業中に蒸発してしまう
までの間、組成物の硬化を防止する。本発明の組成物を
用いて紙を被覆する場合、紙1運当りの付着量が約0.
25〜1ポンドであれば満足すべき結果が得られる。
までの間、組成物の硬化を防止する。本発明の組成物を
用いて紙を被覆する場合、紙1運当りの付着量が約0.
25〜1ポンドであれば満足すべき結果が得られる。
本発明の好適な組成物は下記の諸成分から成るものであ
る。
る。
以下の実施例は本発明の方法を例証するものである。
これらは例証的なものに過ぎないのであって、本発明の
範囲を制限するものと見なされるべきでない。実施例
1 下記の物質が混合され、それからスーパーカレンダー掛
けされた紙上にナイフ塗布機で塗布された。
範囲を制限するものと見なされるべきでない。実施例
1 下記の物質が混合され、それからスーパーカレンダー掛
けされた紙上にナイフ塗布機で塗布された。
その際の付着量は1蓬当り約1ポンドであった。被覆後
のシートは300qoで19砂間にわたって硬化させら
れた。
のシートは300qoで19砂間にわたって硬化させら
れた。
硬化後のシートは摩擦によって汚れを生じることがなか
った。次いで、被膜上にSBR接着剤が塗布され、それ
から表面シートが貼り合わされた。400インチ/分で
の剥離力を2ケ月にわたって検査したところ、それは常
に40〜50グラム/ィンチであることが判明した。
った。次いで、被膜上にSBR接着剤が塗布され、それ
から表面シートが貼り合わされた。400インチ/分で
の剥離力を2ケ月にわたって検査したところ、それは常
に40〜50グラム/ィンチであることが判明した。
実施例 2
下記のような被覆組成物が調製された。
白金触媒がピニル基連鎖停止ポリシロキサンに添加され
てよく混合された。
てよく混合された。
次いでアクリロニトリルが添加混合され、そして最後に
メチルヒドロゲノボリシロキサンが添加混合された。こ
うして得られた組成物が、実施例1の場合と同様にして
、スーパーカレンダー掛けされたクラフト紙上に塗布さ
れた。被覆が繰返され、それから2500Fで19砂間
にわたって硬化が行なわれた。いずれの場合にも、摩擦
によって汚れない被膜が得られ、しかもそれは実施例1
の場合と同じ剥離力を与えた。実施例 3 実施例2のビニル基連鎖停止ジメチルポリシロキサンの
代りに25℃で4000センチストークスの粘度を有す
るビニル基連鎖停止ジメチルポリシロキサンを使用した
ところ、実施例2の場合と同じ結果が得られた。
メチルヒドロゲノボリシロキサンが添加混合された。こ
うして得られた組成物が、実施例1の場合と同様にして
、スーパーカレンダー掛けされたクラフト紙上に塗布さ
れた。被覆が繰返され、それから2500Fで19砂間
にわたって硬化が行なわれた。いずれの場合にも、摩擦
によって汚れない被膜が得られ、しかもそれは実施例1
の場合と同じ剥離力を与えた。実施例 3 実施例2のビニル基連鎖停止ジメチルポリシロキサンの
代りに25℃で4000センチストークスの粘度を有す
るビニル基連鎖停止ジメチルポリシロキサンを使用した
ところ、実施例2の場合と同じ結果が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (a) 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここに、Rは1価の炭化水素基、1価のハロゲン化
炭化水素基およびシアノアルキル基の中から選ばれた基
、aは0〜3の数、bは0.005〜2.0の数、そし
てa+bは0.8〜3の値を有する)であらわされかつ
100〜5000センチストークスの粘度を有するアク
リロニトリルで安定化されたビニル基を末端にのみ有す
るポリシロキサン、(b)式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここに、R,aおよびbは前記に定義された通りで
ある)で表わされるオルガノヒドロゲノポリシロキサン
および(c)組成物硬化用の触媒の諸成分から成る一定
量の無溶剤組成物を柔軟なシート材料に塗布し、次いで
前記組成物を硬化させることを特徴とする、通常ならば
粘着するはずの表面に対して柔軟なシート材料を非粘着
性にするための方法。
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