CN100348638C - 热塑性聚氨酯及其用途 - Google Patents
热塑性聚氨酯及其用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100348638C CN100348638C CNB2004800004755A CN200480000475A CN100348638C CN 100348638 C CN100348638 C CN 100348638C CN B2004800004755 A CNB2004800004755 A CN B2004800004755A CN 200480000475 A CN200480000475 A CN 200480000475A CN 100348638 C CN100348638 C CN 100348638C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular weight
- urethane
- glycol
- diol
- shock resistance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 11
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims abstract description 64
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 25
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 91
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 230000035939 shock Effects 0.000 claims description 37
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 29
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 14
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 5
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 5
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 abstract 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethoxy)phenoxy]ethanol Chemical compound OCCOC1=CC=C(OCCO)C=C1 WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 abstract 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 77
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 21
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- BJZYYSAMLOBSDY-QMMMGPOBSA-N (2s)-2-butoxybutan-1-ol Chemical compound CCCCO[C@@H](CC)CO BJZYYSAMLOBSDY-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 12
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 11
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 11
- -1 polytetramethylene Polymers 0.000 description 11
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- NIHJEJFQQFQLTK-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid;hexanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O.OC(=O)CCCCC(O)=O NIHJEJFQQFQLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000000206 moulding compound Substances 0.000 description 4
- TXXHDPDFNKHHGW-UHFFFAOYSA-N muconic acid Chemical compound OC(=O)C=CC=CC(O)=O TXXHDPDFNKHHGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Substances CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- TXXHDPDFNKHHGW-CCAGOZQPSA-N Muconic acid Natural products OC(=O)\C=C/C=C\C(O)=O TXXHDPDFNKHHGW-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 2
- AYDQIZKZTQHYIY-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C1(C)CC(C(O)=O)=CC=C1 Chemical compound OC(=O)C1(C)CC(C(O)=O)=CC=C1 AYDQIZKZTQHYIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1CO XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007520 diprotic acids Chemical class 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229960005082 etohexadiol Drugs 0.000 description 2
- JBFHTYHTHYHCDJ-UHFFFAOYSA-N gamma-caprolactone Chemical compound CCC1CCC(=O)O1 JBFHTYHTHYHCDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000654 isopropylidene group Chemical group C(C)(C)=* 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- QAGHEHQMRFEQMB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylidenepropanedioic acid Chemical compound CC=C(C(O)=O)C(O)=O QAGHEHQMRFEQMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010893 Bischofia javanica Nutrition 0.000 description 1
- 240000005220 Bischofia javanica Species 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethane Chemical compound O=C=NCN=C=O KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- HCPOCMMGKBZWSJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-hydrazinyl-3-oxopropanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)NN HCPOCMMGKBZWSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- UIHPNZDZCOEZEN-UHFFFAOYSA-N methyl 2-amino-4-methylsulfanylbutanoate Chemical compound COC(=O)C(N)CCSC UIHPNZDZCOEZEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- HRRDCWDFRIJIQZ-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,8-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 HRRDCWDFRIJIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical class CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
- A63B37/12—Special coverings, i.e. outer layer material
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
- A63B37/0003—Golf balls
- A63B37/0023—Covers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
- A63B37/0003—Golf balls
- A63B37/007—Characteristics of the ball as a whole
- A63B37/0072—Characteristics of the ball as a whole with a specified number of layers
- A63B37/0075—Three piece balls, i.e. cover, intermediate layer and core
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
- A63B37/0003—Golf balls
- A63B37/007—Characteristics of the ball as a whole
- A63B37/0072—Characteristics of the ball as a whole with a specified number of layers
- A63B37/0076—Multi-piece balls, i.e. having two or more intermediate layers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
- A63B37/0003—Golf balls
- A63B37/007—Characteristics of the ball as a whole
- A63B37/0077—Physical properties
- A63B37/0095—Scuff resistance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Physical Education & Sports Medicine (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
热塑性聚氨酯包含由高分子量二醇形成的链段A、由至少一种选自于1,4-双(羟乙氧基)苯和1,3-丙二醇的低分子量二醇形成的链段B,和由多异氰酸酯形成的链段C。这些链段A、B和C通过氨基甲酸酯键以线性形式键联在一起。链段B在热塑性聚氨酯中占1-30wt%。这些热塑性聚氨酯的特征在于它们具有高抗冲击性,而且在低温范围内下降不多,换句话说,它们的抗冲击性随着室外温度变化而变化不大。
Description
技术领域
本发明涉及热塑性聚氨酯(下文简称为“聚氨酯”),其具有高的抗冲击性,且该耐冲击性不因温度的变化而发生大的改变,其特别用作高尔夫球的罩面材料,本发明也涉及使用该聚氨酯的模塑组合物。
背景技术
聚氨酯具有高强度和诸如抗磨性和抗挠性的优异性能,所以多年来已经被用于诸如压力胶管、填封物、传送带和鞋底的用途领域。另一方面,在高尔夫球领域,近年来已经发现,从球的旋转特性、飞行性能、打击感(击球时的感觉)、耐用性、批量生产能力等等考虑,聚氨酯被用作多部分高尔夫球(下文简称为“高尔夫球”)的罩面材料(参见JP-A-平6-182002、JP-A-平9-271538、JP-A-平11-178949和JP-A-平11-253580)。然而用作此类常规高尔夫球的罩面材料的聚氨酯存在的缺点是,它们的抗冲击性不是很高,并且该抗冲击性随温度变化而显著变化,且特别是当室外温度低时,它们的抗冲击性明显下降。因而存在解决这些问题的强烈要求。
因此,本发明的目的是提供一种聚氨酯,其改进了常规聚氨酯、特别是可用作高尔夫球罩面材料的聚氨酯的上述缺陷。
发明公开
为了实现上述目的,本发明人已经进行了各种调查研究结果已经发现,在制备聚氨酯时,使用作为低分子量二醇的1,4-双(羟乙氧基)苯(下文称为“BHEB”)和/或1,3-丙二醇并结合使用高分子量二醇制备的聚氨酯,其特征在于,其具有高的抗冲击性,且其抗冲击性在低温范围内下降不大,换句话说,其抗冲击性随室外温度变化而变化不大。基于这些发现完成了本发明。
上述目的能够通过下面描述的本发明来实现。具体地,本发明提供一种聚氨酯,其特征在于,包含由高分子量二醇形成的链段A、由选自于BHEB和1,3-丙二醇中的至少一种低分子量二醇形成的链段B,和由多异氰酸酯形成的链段C。链段A、B和C通过氨基甲酸酯键以线性形式键联在一起。链段B占聚氨酯的1-30wt%。
在上述本发明中,优选的是:聚氨酯还包含由除BHEB或1,3-丙二醇外的低分子量二醇形成的链段D;或每一链段A包含由聚硅氧烷二醇或改性聚硅氧烷二醇形成的链段E。
在上述本发明中,高分子量二醇可以是至少一种具有数均分子量为600-4,000且选自于聚四亚甲基醚二醇(下文称为“PTMG”)、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚碳酸酯二醇和聚硅氧烷二醇的二醇,低分子量二醇可以是BHEB,多异氰酸酯可以是4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(下文称为“MDI”),且这些高分子量二醇、低分子量二醇和多异氰酸酯的用量分别是100重量份、10-120重量份和20-170重量份。该聚氨酯可用于各种模塑制品。
在上述本发明中,高分子量二醇可以是具有数均分子量为1,000-2,000的PTMG,低分子量二醇可以是BHEB,多异氰酸酯可以是MDI,且这些高分子量二醇、低分子量二醇和多异氰酸酯的用量分别是100重量份、11-42重量份和39-76重量份。该聚氨酯可用于包括高尔夫球罩面材料的各种模塑制品。
在上述本发明中,高分子量二醇可以是具有数均分子量为800-1,200的PTMG,低分子量二醇可以是BHEB,多异氰酸酯可以是MDI,且这些高分子量二醇、低分子量二醇和多异氰酸酯的用量分别是100重量份、20-30重量份和50-60重量份。该聚氨酯尤其可用作高尔夫球的罩面材料。
按照本发明的聚氨酯,尤其是当其在23℃下的抗冲击性为50-90%时,或当其在0℃下的抗冲击性也是其在23℃下的抗冲击性的至少0.6倍时,适合用作高尔夫球的罩面材料。
本发明也提供一种模塑组合物,其包含作为聚合物成分的本发明的聚氨酯。本发明的上述聚氨酯和模塑组合物可用作各种模塑树脂,且尤其可用作高尔夫球的罩面材料。
完成本发明的最佳方式
下面基于优选完成本发明的最佳方式,来进一步详细描述本发明。当按照本发明的聚氨酯用于各种应用领域时,其尤其可用作高尔夫球的罩面材料。将高尔夫球的罩面材料作为其应用领域的一个代表性例子,在下文中来描述本发明。
本发明涉及一种聚氨酯,其可用来形成高尔夫球罩面的罩面材料,而高尔夫球包括芯体和罩面,所述聚氨酯的特征在于其是使用BHEB和/或1,3-丙二醇作为低分子量二醇即合成聚氨酯的原料合成出来的聚氨酯。
所用的高尔夫球是包括两部分的高尔夫球,其由芯体和单层罩面构成,且具有这样的结构,即由抗冲击性优异的交联顺-1,4-聚丁二烯或类似物制成的芯体被罩面覆盖,该罩面由诸如聚氨酯的罩面材料制得;和三部分的高尔夫球,其在两部分高尔夫球上覆盖有另外的罩面,则具有两层的罩面。本发明的聚氨酯可用作形成此类高尔夫球罩面的罩面材料。
聚氨酯一般通过使高分子量二醇与多异氰酸酯相互反应而获得。然而,本发明的聚氨酯则如下获得:通过使用BHEB和/或1,3-丙二醇,和另外视具体情况而定的低分子量二醇诸如1,4-丁二醇并结合高分子量二醇,然后使它们与多异氰酸酯反应。在BHEB和1,3-丙二醇中,特别优选的低分子量二醇是BHEB。
上述本发明的聚氨酯可以表示为具有重复键合单元的一种,例如由式{-(A-C-B-C-B)-}表示,其中A表示由高分子量二醇形成的链段,B表示由BHEB和/或1,3-丙二醇形成的链段,C表示由多异氰酸酯形成的链段。这些单个链段通过氨基甲酸酯键键联在一起。在本发明中,链段B在聚氨酯占1-30wt%。应该注意的是,上式是例举性的,且可根据制备聚氨酯所使用原料的种类和比例而变化。
作为构成本发明中链段A的高分子量二醇,可以使用迄今在聚氨酯制备中所用的任一已知高分子量二醇,虽然具有数均分子量为1,000-10,000(通过端基分析测试)的那些是优选的。高分子量二醇的例子包括聚酯二醇、聚醚二醇、聚碳酸酯二醇、聚内酯二醇和聚硅氧烷二醇。
聚酯二醇可由例如二元酸或它们的酐与二元醇或C1-C18亚烷基二乙醇胺之间的缩聚反应获得,所述二元酸是丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、酒石酸、乙二酸、丙二酸、庚二酸、辛二酸、戊烯二酸、壬二酸、1,4-环己烷二羧酸、α-氢化粘康酸、β-氢化粘康酸、α-丁基-α-乙基戊二酸、α,β-二乙基丁二酸等等,所述二元醇例如是脂族二醇诸如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇和新戊二醇;脂环族二醇诸如双羟基甲基环己烷和环己烷-1,4-二醇;芳族二醇诸如亚二甲苯基二甲醇。例举性的聚酯二醇包括缩聚聚酯二醇诸如聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇和聚己二酸-1,6-己二醇酯二醇。
例举性的聚内酯二醇包括内酯聚酯二醇诸如聚内酯二醇、聚己内酯二醇和聚甲基戊内酯二醇,其可通过在使用上述二醇作为引发剂的情况下,使内酯经过开环聚合反应而获得。
例举性的聚醚二醇包括烯化氧的均聚醚二醇,诸如PTMG、聚乙烯醚二醇和聚丙烯醚二醇;和不同烯化氧的共聚醚二醇。
例举性的聚碳酸酯二醇包括聚碳酸1,6-己二醇酯二醇和聚碳酸1,4-丁二醇酯二醇。
本发明中优选使用聚硅氧烷二醇作为高分子量二醇的一部分或全部。可以使用的例子包括由下式(I)、(II)或(III)表示的聚硅氧烷二醇,虽然已知的聚硅氧烷二醇是可用的。这些聚硅氧烷二醇每一个都能够形成本发明聚氨酯中的链段E。
其中R1a-R1h每一个独立地表示具有1-8个碳原子的烷基或芳基,R2a-R2c每一个独立地表示亚烷基或含有酯键或醚键的二价取代基,n表示1-300左右的整数。
此类聚硅氧烷二醇的具体例子包括下面的聚硅氧烷二醇:
在本发明中,在制备聚氨酯时,BHEB和/或1,3-丙二醇被用作低分子量二醇与上述高分子量二醇结合使用。除了低分子量二醇或二醇之外,如果需要也可结合使用另一种低分子量二醇。该另一种低分子量二醇形成本发明聚氨酯中的链段D。
作为另一种低分子量二醇,可使用在聚氨酯制备中已经常规使用的任一已知低分子量二醇。然而,优选的是具有通过端基分析测试的数均分子量不大于250的那些。例举性的是脂族二醇诸如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇和新戊二醇;脂环族二醇诸如双羟基甲基环己烷和环己烷-1,4-二醇;和芳族二醇诸如亚二甲苯基二甲醇。
BHEB和/或1,3-丙二醇的用量要使得由该二醇或二醇形成的链段B在所得聚氨酯中占1-30wt%、更优选占5-25wt%。这些链段B的量过小会导致聚氨酯的硬度太低,而链段B的量过大会导致聚氨酯的抗冲击性太低。当BHEB和/或1,3-丙二醇与另一种低分子量二醇结合使用时,BHEB和/或1,3-丙二醇的量可占30wt%或更多,但是小于100wt%,优选65wt%或更多,但是小于100wt%。BHEB和/或1,3-丙二醇的量小于30wt%或大于65wt%不是优选的,因为BHEB和/或1,3-丙二醇的量小于30wt%会产生低抗冲击性的聚氨酯,而BHEB和/或1,3-丙二醇的量大于65wt%会产生高抗冲击性的聚氨酯。
对于本发明中使用的多异氰酸酯没有特别地限制,已知的多异氰酸酯都是可用的。例举性是脂族异氰酸酯诸如1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸甲基酯二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、异亚丙基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、1,5-亚辛基二异氰酸酯和二聚体酸二异氰酸酯;脂环族异氰酸酯诸如4,4′-二环己基甲烷二并氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化甲苯二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯和异亚丙基二环己基-4,4′-二异氰酸酯;和芳族异氰酸酯诸如2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、MDI、1,5-亚萘基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(4-苯基异氰酸酯)硫代磷酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯[trizine diisocyanate(トリジンジイソシアネ一ト)]、对亚苯基二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯和二苯基砜二异氰酸酯。
本发明的聚氨酯能够通过使上述组分反应而获得。对于其制备方法,可以使用每一种已知的聚氨酯制备方法。优选的是使用高分子量二醇和低分子量二醇和多异氰酸酯的比例使得NCO/OH当量比落入0.95-1.10的范围内。
在本发明的聚氨酯中,高分子量二醇可以是至少一种具有数均分子量为600-4,000且选自于PTMG、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚碳酸酯二醇和聚硅氧烷二醇的二醇,该低分子量二醇可以是BHEB,多异氰酸酯可以是MDI,且这些高分子量二醇、低分子量二醇和多异氰酸酯的用量分别是100重量份、10-120重量份和20-170重量份。该聚氨酯可用于生产各种模塑制品。
在本发明的聚氨酯中,高分子量二醇可以是具有数均分子量为1,000-2,000的PTMG,低分子量二醇可以是BHEB,多异氰酸酯可以是MDI,且这些高分子量二醇、低分子量二醇和多异氰酸酯的用量分别是100重量份、11-42重量份和39-76重量份。该聚氨酯可用于生产包括高尔夫球罩面材料的各种模塑制品。
在本发明的聚氨酯中,高分子量二醇可以是具有数均分子量为800-1,200的PTMG,低分子量二醇可以是BHEB,多异氰酸酯可以是MDI,且这些高分子量二醇、低分子量二醇和多异氰酸酯的用量分别是100重量份、20-30重量份和50-60重量份。该聚氨酯尤其可用作高尔夫球的罩面材料。
本发明的聚氨酯优选23℃时的抗冲击性为50-90%。如果23℃时的抗冲击性低于50%,则使用如此聚氨酯作为罩面材料制得的高尔夫球的行进性能很差。另一方面,如果23℃时的抗冲击性高于90%,则如此聚氨酯本身的合成很困难。另外,本发明的聚氨酯在0℃时的抗冲击性(Rb)与23℃时的抗冲击性之比(Rb(0℃)/Rb(23℃))合适地是0.60或更大。如果此比例小于0.60,则使用如此聚氨酯作为罩面材料制得的球在行进距离和打击感上,随着无论是室外温度或高或低的变化而显著变化。另外,本发明聚氨酯优选具有根据JIS K7311测试的硬度的范围是JIS A60-JIS D80。
本发明的聚氨酯尤其可被用作多部分高尔夫球的罩面材料。其也可用作多部分高尔夫球的中间层形成材料,每一个球都由芯体、中间层和罩面构成。当将本发明的聚氨酯用作高尔夫球的罩面材料时,其可以以模塑组合物的形式被使用,所述组合物含有作为主要组分的本发明聚氨酯,如果需要也可结合使用其他聚合物。另外,也可将常规添加剂诸如着色剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和脱模剂加入到组合物中。
将高尔夫球的罩面材料作为代表性例子,上面已经描述了本发明的聚氨酯的应用。然而,本发明聚氨酯的应用并不局限于高尔夫球的罩面材料,本发明的聚氨酯也可用作用于下面的材料:工业部件或元件诸如齿轮、衬垫、滚轴、脚轮、高抗冲击性软管、高抗冲击性胶管、金属线包覆皮、高抗冲击性带状物和高抗冲膜,也可用于体育用品诸如运动鞋和保龄球。
实施例
下面基于实施例和比较例更具体地描述本发明,其中除非另有具体说明,标记“份”和“%”都是以重量计。
按照JIS K7311测试每一实施例和比较例中聚氨酯的强度特性和硬度,按照JIS K7311测试其抗冲击性,所有的测试都在Lupke测试设备上进行。另外,在4.9Mpa(50kgf/cm2)负载和3℃/分钟的加热速率条件下,通过装有1mm(直径)×10mm(长度)喷嘴的Koka流动试验仪测试其流动性。
实施例1
在具有数均分子量为2,000的聚己二酸丁二醇酯二醇(1,000份)中,在搅拌下均匀混合BHEB(196份)和MDI(387份),将所得混合物注入料盘中,然后在110℃下反应。将由此获得的反应产物粉碎后,通过挤出机在200-230℃将其造粒成聚氨酯粒料(U1)。通过注塑将那些粒料成形为试样(在接下来的实施例和比较例中,也同样成形试样),并测试其硬度、强度性能(23℃)、流动性和抗冲击性(0℃,23℃)。测试结果显示于表1中。
实施例2
在具有数均分子量为1,700的PTMG(1,000份)中,在搅拌下均匀混合BHEB(178份)和MDI(401份),将所得混合物注入料盘中,然后在110℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U2)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表1中。
实施例3
在具有数均分子量为2,000的聚-ε-己内酯二醇(1,000份)中,在搅拌下均匀混合BHEB(200份)和MDI(393份),将所得混合物注入料盘中,然后在110℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U3)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表1中。
实施例4
在具有数均分子量为2,000的聚碳酸1,6-己二醇酯二醇(1,000份)中,在搅拌下均匀混合BHEB(189份)和MDI(378份),将所得混合物注入料盘中,然后在110℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U4)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表1中。
实施例5
在由数均分子量3,200的下面结构的醇改性硅油(KF-6002;信越化学工业社制)与ε-己内酯共聚得到的具有数均分子量为5,200和硅氧烷含量为60%的酯改性聚硅氧烷二醇(1,000份)和具有数均分子量为1,700的PTMG(450份)中,在搅拌下均匀混合BHEB(258份)和MDI(514份),将所得混合物注入料盘中,然后在110℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U5)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表1中。
(n:具有羟值为35所需的数)
比较例1
在具有数均分子量为1,700的PTMG(1,000份)中,在搅拌下均匀混合1,4-丁二醇(111份)和MDI(474份),将所得混合物注入料盘中,然后在100℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U6)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表1中。
比较例2
在具有数均分子量为2,000的聚己二酸丁二醇酯二醇(1,000份)中,在搅拌下均匀混合1,4-丁二醇(153份)和MDI(573份),将所得混合物注入料盘中,然后在100℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U7)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表1中。
表1
PU的种类 | 硬度(JISA) | M100(MPa) | TB(MPa) | EB(%) | 开始流动的温度(℃) | 熔体粘度(dpa·s:210℃) | 抗冲击性(%) | 抗冲击性之比((1)/(2)) | ||
(1)0℃ | (2)23℃ | |||||||||
实施例1 | U1 | 88 | 7.6 | 37.3 | 385 | 188 | 1.7×104 | 44.1 | 61.1 | 0.72 |
实施例2 | U2 | 85 | 7.2 | 36.7 | 410 | 1 79 | 1.6×104 | 55.2 | 74.6 | 0.74 |
实施例3 | U3 | 92 | 8.1 | 40.2 | 374 | 212 | 2.3×104 | 46.8 | 62.5 | 0.75 |
实施列4 | U4 | 91 | 8.2 | 36.7 | 388 | 204 | 2.1×104 | 43.3 | 60.9 | 0.71 |
实施例5 | U5 | 85 | 7.1 | 18.7 | 352 | 181 | 4.8×104 | 63.1 | 78.9 | 0.80 |
比较例1 | U6 | 88 | 7.6 | 38.4 | 506 | 182 | 1.8×104 | 18.3 | 41.5 | 0.44 |
比较例2 | U7 | 92 | 7.8 | 45.5 | 452 | 198 | 4.1×104 | 14.5 | 36.5 | 0.40 |
注释PU:聚氨酯
M100:100%模量
TB:断裂时的拉伸强度
EB:断裂伸长
由表1的结果可知,实施例1-5的聚氨酯(U1-U5),含有BHEB的范围是1-30%,在23℃时具有抗冲击性为50-90%,而且,在0℃时它们的抗冲击性高达23℃时抗冲击性的0.60倍或更多。因而应该理解的是,它们具有不受室外温度变化影响的高抗冲击性,且适合作为高尔夫球的罩面材料。另一方面,在比较例1和2的不含BHEB的聚氨酯(U6,U7)中,它们在23℃时的抗冲击性不大于50%,且在0℃时的抗冲击性不大于23℃时抗冲击性的0.60倍。因而应该理解的是,它们的抗冲击性明显受室外温度变化的影响,且它们不适合用作高尔夫球的罩面材料。
实施例6
在具有数均分子量为2,000的聚己二酸丁二醇酯二醇(1,000份)中,在搅拌下均匀混合1,3-丙二醇(124份)和MDI(554份),将所得混合物注入料盘中,然后在100℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U8)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表2中。
实施例7
在具有数均分子量为1,700的PTMG(1,000份)中,在搅拌下均匀混合1,3-丙二醇(98份)和MDI(487份),将所得混合物注入料盘中,然后在100℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U9)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表2中。
实施例8
在具有数均分子量为2,000的聚-ε-己内酯二醇(1,000份)中,在搅拌下均匀混合1,3-丙二醇(105份)和MDI(490份),将所得混合物注入料盘中,然后在100℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U10)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表2中。
实施例9
在具有数均分子量为2,000的聚碳酸1,6己二醇酯二醇(1,000份)中,在搅拌下均匀混合1,3-丙二醇(113份)和MDI(515份),将所得混合物注入料盘中,然后在100℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U11)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表2中。
实施例10
在具有数均分子量为5,200和硅氧烷含量为60%的酯改性聚硅氧烷二醇(1,000份)和具有数均分子量为1,700的PTMG(450份)中,在搅拌下均匀混合1,3-丙二醇(190份)和MDI(827份),将所得混合物注入料盘中,然后在100℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U12)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表2中。所述的酯改性聚硅氧烷二醇是通过共聚醇改性硅油(“KF-6002”,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品(信越化学工业社制))与ε-己内酯已经事先获得,所述醇改性硅油具有数均分子量为3,200并具有下述的结构:
(n:具有羟值为35所需的数)
表2
PU的种类 | 硬度(JISA) | M100(MPa) | TB(MPa) | EB(%) | 开始流动的温度(℃) | 熔体粘度(dpa·s:210℃) | 抗冲击性(%) | 抗冲击性之比((1)/(2)) | ||
(1)0℃ | (2)23℃ | |||||||||
实施例6 | U8 | 90 | 7.9 | 40.2 | 407 | 191 | 1.9×104 | 42.4 | 60.2 | 0.70 |
实施例7 | U9 | 89 | 7.8 | 38.8 | 375 | 183 | 2.2×104 | 52.7 | 72.8 | 0.72 |
实施例8 | U10 | 88 | 7.2 | 41.0 | 402 | 186 | 1.7×104 | 44.3 | 62.5 | 0.71 |
实施例9 | U11 | 92 | 8.2 | 39.1 | 386 | 194 | 2.9×104 | 41.0 | 59.4 | 0.69 |
实施例10 | U12 | 86 | 7.1 | 18.7 | 352 | 203 | 6.1×104 | 62.7 | 76.6 | 0.82 |
(注释)PU、M100、TB和EB具有与表1中所示的相同的含义
由表2中可知,实施例6-10的聚氨酯(U8-U12),含有由1,3-丙二醇形成的链段B的范围是1-30%,在23℃时具有抗冲击性为50-90%,而且,在0℃时它们的抗冲击性高达23℃时抗冲击性的0.60倍或更多。因而应该理解的是,它们具有不受室外温度变化影响的高抗冲击性,且适合作为高尔夫球的罩面材料。
工业实用性
按照上述本发明,可以提供具有高抗冲击性的聚氨酯。其抗冲击性不受室外温度的影响,换句话说,其抗冲击性不根据室外温度的变化而显著变化。所述聚氨酯可用于各种应用领域,其尤其可用作高尔夫球的罩面材料。
Claims (3)
1.一种可用作高尔夫球罩面材料的热塑性聚氨酯,其特征在于,该热塑性聚氨酯包含由高分子量二醇形成的链段A、由1,4-双(羟乙氧基)苯形成的链段B、和由多异氰酸酯形成的链段C,该链段A、B和C通过氨基甲酸酯键以线性形式键联在一起,该高分子量二醇是至少一种具有数均分子量为600-4,000且选自于聚碳酸酯二醇和聚硅氧烷二醇的二醇,该低分子量二醇是1,4-双(羟乙氧基)苯,该多异氰酸酯是4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯,该高分子量二醇、该低分子量二醇和该多异氰酸酯的用量分别是100重量份、10-120重量份和20-170重量份,且该热塑性聚氨酯在23℃时的抗冲击性是50-90%,其0℃时的抗冲击性是其23℃时的抗冲击性的至少0.6倍。
2.按照权利要求1的热塑性聚氨酯,其中该高分子量二醇、该低分子量二醇和该多异氰酸酯的用量分别是100重量份、11-42重量份和39-76重量份。
3.按照权利要求1的热塑性聚氨酯,其中该高分子量二醇、该低分子量二醇和该多异氰酸酯的用量分别是100重量份、20-30重量份和50-60重量份。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003017255 | 2003-01-27 | ||
JP2003017254 | 2003-01-27 | ||
JP017254/2003 | 2003-01-27 | ||
JP017255/2003 | 2003-01-27 | ||
PCT/JP2004/000654 WO2004067598A1 (ja) | 2003-01-27 | 2004-01-26 | 熱可塑性ポリウレタンおよびその使用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1697847A CN1697847A (zh) | 2005-11-16 |
CN100348638C true CN100348638C (zh) | 2007-11-14 |
Family
ID=32828881
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB2004800004755A Expired - Fee Related CN100348638C (zh) | 2003-01-27 | 2004-01-26 | 热塑性聚氨酯及其用途 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20050261447A1 (zh) |
EP (1) | EP1589053B1 (zh) |
JP (1) | JP4542347B2 (zh) |
KR (1) | KR100623855B1 (zh) |
CN (1) | CN100348638C (zh) |
TW (1) | TWI283687B (zh) |
WO (1) | WO2004067598A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11643498B2 (en) | 2017-02-10 | 2023-05-09 | Miracll Chemicals Co., Ltd. | Thermoplastic silicone-polyurethane elastomer and method for preparing the same |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7601290B2 (en) * | 2005-05-04 | 2009-10-13 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Method for producing golf ball |
US7479533B2 (en) * | 2005-05-04 | 2009-01-20 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
WO2007103346A2 (en) * | 2006-03-08 | 2007-09-13 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Polyester based degradable composition and implantable biomedical articles |
JP5002389B2 (ja) * | 2007-09-21 | 2012-08-15 | 勝治 松永 | ゴルフボール |
JP5590779B2 (ja) * | 2008-06-20 | 2014-09-17 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
CN101628964B (zh) * | 2009-08-17 | 2011-09-07 | 旭川化学(苏州)有限公司 | 用于制作聚氨酯鞋底材料的双组份 |
JP5397143B2 (ja) * | 2009-10-09 | 2014-01-22 | 三菱化学株式会社 | ポリウレタン及びその製造方法 |
KR101789987B1 (ko) | 2009-10-30 | 2017-10-25 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 폴리에스테르폴리올, 그것을 사용한 폴리우레탄 및 그 제조 방법, 그리고 폴리우레탄 성형체 |
WO2012002591A1 (en) * | 2010-07-01 | 2012-01-05 | Dongsung Highchem Co., Ltd. | Bio-friendly thermoplastic polyurethane elastomer composition having superior scuff resistance and rebound resilience and method of preparing the same |
CN103124584B (zh) | 2010-07-21 | 2016-07-06 | 耐克创新有限合伙公司 | 高尔夫球和制造高尔夫球的方法 |
ES2959200T3 (es) * | 2013-06-04 | 2024-02-21 | Basf Se | Elastómeros termoplásticos de poliuretano blando y proceso para su preparación |
KR20160143700A (ko) * | 2014-03-25 | 2016-12-14 | 바스프 에스이 | Tpu 공압 호스 |
CN104086904A (zh) * | 2014-07-25 | 2014-10-08 | 贵州师范大学 | 一种抗超低温冲击韧性的pp-r管材材料及其制备方法 |
CN106626202A (zh) | 2017-01-16 | 2017-05-10 | 美瑞新材料股份有限公司 | 一种膨胀型热塑性聚氨酯弹性体制品的制备方法 |
KR20220043127A (ko) * | 2019-08-05 | 2022-04-05 | 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | 폴리실록산 카프로락톤 폴리올을 함유하는 열가소성 폴리우레탄 |
WO2021026108A1 (en) * | 2019-08-05 | 2021-02-11 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Thermoplastic polyurethane and process for making a thermoplastic polyurethane and components thereof |
JP2021054933A (ja) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | 大日精化工業株式会社 | 熱可塑性ポリウレタン及びその製造方法、並びに成形物 |
JP2023531337A (ja) * | 2020-07-02 | 2023-07-24 | ネクセン コーポレーション | ゴルフボールカバー用樹脂組成物 |
CN115725044B (zh) * | 2021-08-31 | 2024-08-16 | 浙江华峰热塑性聚氨酯有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1259150A (zh) * | 1997-06-10 | 2000-07-05 | B·F·谷德里奇公司 | 热塑性聚醚型聚氨酯 |
Family Cites Families (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS462273Y1 (zh) * | 1965-08-05 | 1971-01-26 | ||
US4675361A (en) * | 1980-02-29 | 1987-06-23 | Thoratec Laboratories Corp. | Polymer systems suitable for blood-contacting surfaces of a biomedical device, and methods for forming |
JPS6049941A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-19 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 弾性積層材料の製造方法 |
US4532316A (en) * | 1984-05-29 | 1985-07-30 | W. L. Gore & Assoc., Inc. | Phase separating polyurethane prepolymers and elastomers prepared by reacting a polyol having a molecular weight of 600-3500 and isocyanate and a low molecular weight chain extender in which the ratios of reactants have a limited range |
US4663413A (en) * | 1985-01-04 | 1987-05-05 | Thoratec Laboratories Corp. | Polysiloxane-polylactone block copolymers |
US4793555A (en) * | 1988-04-22 | 1988-12-27 | Dow Corning Corporation | Container, method and composition for controlling the release of a volatile liquid from an aqueous mixture |
JP3296371B2 (ja) * | 1992-02-18 | 2002-06-24 | 三井武田ケミカル株式会社 | ポリウレタンエラストマー及びその製造法 |
NZ248078A (en) | 1992-07-06 | 1995-05-26 | Acushnet Co | Applying cover to treated golfball core using split mould |
JPH07165856A (ja) * | 1993-12-15 | 1995-06-27 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタン樹脂の製造方法およびポリウレタン樹脂組成物 |
JP2752317B2 (ja) * | 1994-01-12 | 1998-05-18 | 鐘紡株式会社 | 耐熱性に優れたポリウレタン弾性体及びその製造方法 |
JPH08231669A (ja) * | 1995-02-28 | 1996-09-10 | Mitsubishi Chem Corp | 注型用ポリウレタン系エラストマー組成物及びその成形品 |
JP3402059B2 (ja) | 1996-04-03 | 2003-04-28 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
US6486261B1 (en) * | 1998-12-24 | 2002-11-26 | Acushnet Company | Thin-layer-covered golf ball with improved velocity |
JP3704897B2 (ja) * | 1997-07-14 | 2005-10-12 | タカタ株式会社 | シリコーン変性熱可塑性ポリウレタン樹脂製エアバッグ |
US5863627A (en) * | 1997-08-26 | 1999-01-26 | Cardiotech International, Inc. | Hydrolytically-and proteolytically-stable polycarbonate polyurethane silicone copolymers |
JP4038625B2 (ja) | 1997-12-17 | 2008-01-30 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | ソリッドゴルフボール及びソリッドゴルフボールの製造方法 |
JPH11253580A (ja) * | 1998-03-16 | 1999-09-21 | Bridgestone Sports Co Ltd | マルチピースソリッドゴルフボール |
JP2000157647A (ja) * | 1998-11-27 | 2000-06-13 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | マルチピースゴルフボール |
JP3617383B2 (ja) * | 1999-08-31 | 2005-02-02 | 東海ゴム工業株式会社 | 導電性組成物 |
US6435986B1 (en) * | 1999-12-03 | 2002-08-20 | Acushnet Company | Golf ball comprising water resistant polyurethane elastomers and methods of making the same |
US6861492B2 (en) * | 2003-04-04 | 2005-03-01 | Acushnet Company | Golf ball cover compositions |
US6593444B2 (en) * | 2000-02-29 | 2003-07-15 | Shell Oil Company | Thermoplastic polyurethane elastomers (TPUs) prepared with polytrimethylene carbonate soft segment |
CA2404753A1 (en) * | 2000-03-27 | 2001-10-04 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Thermoplastic polyurethane elastomers (tpus) prepared with polytrimethylene carbonate soft segment |
JP4267198B2 (ja) * | 2000-11-08 | 2009-05-27 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
JP3794914B2 (ja) * | 2000-12-06 | 2006-07-12 | 三菱重工業株式会社 | セラミック接着剤 |
JP4031330B2 (ja) * | 2001-09-21 | 2008-01-09 | 大日精化工業株式会社 | ゴルフボールのカバー材用シリコーン変性熱可塑性ポリウレタンおよびゴルフボールのカバー成形用組成物 |
US6855793B2 (en) * | 2001-10-22 | 2005-02-15 | Acushnet Company | Golf balls with thermoplastic polycarbonate-urethane copolymers |
US6739987B2 (en) * | 2001-10-22 | 2004-05-25 | Acushnet Company | Golf balls with thermoplastic silicone-urethane copolymers |
JP3965557B2 (ja) * | 2002-02-01 | 2007-08-29 | 美津濃株式会社 | マルチピースゴルフボール |
-
2004
- 2004-01-21 JP JP2004013068A patent/JP4542347B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-26 CN CNB2004800004755A patent/CN100348638C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-26 US US10/526,904 patent/US20050261447A1/en not_active Abandoned
- 2004-01-26 KR KR1020057000576A patent/KR100623855B1/ko active IP Right Grant
- 2004-01-26 WO PCT/JP2004/000654 patent/WO2004067598A1/ja not_active Application Discontinuation
- 2004-01-26 EP EP04705163.6A patent/EP1589053B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-27 TW TW093101687A patent/TWI283687B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1259150A (zh) * | 1997-06-10 | 2000-07-05 | B·F·谷德里奇公司 | 热塑性聚醚型聚氨酯 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11643498B2 (en) | 2017-02-10 | 2023-05-09 | Miracll Chemicals Co., Ltd. | Thermoplastic silicone-polyurethane elastomer and method for preparing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2004250683A (ja) | 2004-09-09 |
KR100623855B1 (ko) | 2006-09-13 |
US20050261447A1 (en) | 2005-11-24 |
KR20050021465A (ko) | 2005-03-07 |
TW200424225A (en) | 2004-11-16 |
TWI283687B (en) | 2007-07-11 |
EP1589053A1 (en) | 2005-10-26 |
EP1589053B1 (en) | 2013-07-10 |
EP1589053A4 (en) | 2007-08-15 |
JP4542347B2 (ja) | 2010-09-15 |
CN1697847A (zh) | 2005-11-16 |
WO2004067598A1 (ja) | 2004-08-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100348638C (zh) | 热塑性聚氨酯及其用途 | |
KR101453333B1 (ko) | 2액 경화형 발포 폴리우레탄 수지 조성물, 그것을 사용하여 이루어지는 성형체, 및 신발창 | |
KR101670090B1 (ko) | 폴리우레탄 발포체 및 연마 패드 | |
CN100402573C (zh) | 由具有降低的游离hdi单体含量的hdi预聚物制造的聚氨酯弹性体 | |
EP0988334B1 (en) | Thermoplastic polyether urethane | |
CN100489004C (zh) | 耐异丙醇性、挠性和柔软度得到改进的聚氨酯分散体(pud) | |
JP5959718B2 (ja) | ポリウレタン樹脂組成物、防水材および複合弾性材 | |
JP2002121255A (ja) | 液状ウレタンプレポリマーの製造方法および樹脂組成物 | |
KR20160118976A (ko) | 고강도 폴리우레탄 및 그 제조방법 | |
EP2215295B1 (en) | High-loft nonwoven including stabilizer or binder | |
JP5344365B2 (ja) | 水性ポリウレタン分散体及びその製造方法 | |
WO2013179799A1 (ja) | 2液硬化型発泡ポリウレタン組成物、発泡ポリウレタン成形体、及び靴底 | |
CN116848165A (zh) | 聚氨酯树脂组合物、固化物、纤维层叠体及人工皮革 | |
JP4031330B2 (ja) | ゴルフボールのカバー材用シリコーン変性熱可塑性ポリウレタンおよびゴルフボールのカバー成形用組成物 | |
CN102427934A (zh) | 轮胎的弹性体中的天然油多元醇 | |
CN116940611A (zh) | 固化性组合物和合成皮革 | |
KR101027663B1 (ko) | 내구성이 우수한 폴리우레탄 코팅 수지 조성물 | |
JP2022166839A (ja) | ポリオール組成物、ポリウレタン樹脂組成物、皮膜、及び皮革様シート | |
KR100567110B1 (ko) | 접착력이 개선된 폴리우레탄 수지 조성물의 제조방법 | |
JP2006193562A (ja) | 熱可塑性ポリウレタン | |
CN116964119A (zh) | 聚氨酯树脂组合物、固化物、纤维层叠体及人工皮革 | |
JP2024046145A (ja) | 合成皮革用ポリウレタン樹脂及び合成皮革 | |
JP2002037839A (ja) | 低硬度ポリウレタン組成物、エラストマーおよび低硬度ロール | |
JP2024046144A (ja) | 合成皮革用ポリウレタン及び合成皮革 | |
JP5626620B2 (ja) | 水性ポリウレタン分散体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20071114 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |