JPH08231669A - 注型用ポリウレタン系エラストマー組成物及びその成形品 - Google Patents
注型用ポリウレタン系エラストマー組成物及びその成形品Info
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- JPH08231669A JPH08231669A JP7040470A JP4047095A JPH08231669A JP H08231669 A JPH08231669 A JP H08231669A JP 7040470 A JP7040470 A JP 7040470A JP 4047095 A JP4047095 A JP 4047095A JP H08231669 A JPH08231669 A JP H08231669A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
Abstract
(57)【要約】
【目的】 速硬化性で反発弾性に優れた注型用ポリウレ
タン系エラストマー組成物を提供し、又高反発で耐摩耗
性、耐水性に優れた物性を有するポリウレタン系エラス
トマー成形品を提供する。 【構成】 （Ａ液）ジフェニルメタンジイソシアネート
とポリテトラメチレンエーテルグリコールとを反応させ
て得られるＮＣＯ基含有量が５〜１５重量％であるＮＣ
Ｏ基末端ウレタンプレポリマーと、（Ｂ液）ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、短鎖ジオール及び触媒を
含有する硬化剤、とからなり該Ａ液及びＢ液の合計重量
中のポリテトラメチレンエーテルグリコールの含有量が
７０〜７８重量％であり、かつ、Ａ液及びＢ液中のポリ
テトラメチレンエーテルグリコールの数平均分子量が
１，４００〜３，０００であることを特徴とする注型用
ポリウレタン系エラストマー組成物。
タン系エラストマー組成物を提供し、又高反発で耐摩耗
性、耐水性に優れた物性を有するポリウレタン系エラス
トマー成形品を提供する。 【構成】 （Ａ液）ジフェニルメタンジイソシアネート
とポリテトラメチレンエーテルグリコールとを反応させ
て得られるＮＣＯ基含有量が５〜１５重量％であるＮＣ
Ｏ基末端ウレタンプレポリマーと、（Ｂ液）ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、短鎖ジオール及び触媒を
含有する硬化剤、とからなり該Ａ液及びＢ液の合計重量
中のポリテトラメチレンエーテルグリコールの含有量が
７０〜７８重量％であり、かつ、Ａ液及びＢ液中のポリ
テトラメチレンエーテルグリコールの数平均分子量が
１，４００〜３，０００であることを特徴とする注型用
ポリウレタン系エラストマー組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は注型用ポリウレタン系エ
ラストマー組成物及びその成形品に関する。更に詳しく
は、速硬化性でありながら高反発で耐摩耗性、耐水性に
優れた物性を有し、特に高級グレードのローラースケー
ト用ローラーとして優れている高生産性の注型用ポリウ
レタン系エラストマー組成物およびその成形品に関する
ものである。
ラストマー組成物及びその成形品に関する。更に詳しく
は、速硬化性でありながら高反発で耐摩耗性、耐水性に
優れた物性を有し、特に高級グレードのローラースケー
ト用ローラーとして優れている高生産性の注型用ポリウ
レタン系エラストマー組成物およびその成形品に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン系エラストマーの製造方法
としては、末端にＮＣＯ基を有するウレタンプレポリマ
ーとＭＯＣＡ（３，３′−ジクロ−４，４′−ジアミノ
ジフェニルメタン）あるいは１，４−ブタンジオールの
ような鎖延長剤の混合物を用い、これを型内に注入し一
定時間後に脱型することにより注型ウレタンエラストマ
ー成形品を得る方法が知られている。しかし、上記方法
では通常ウレタンプレポリマーの粘度が高く、また鎖延
長剤との混合液比の差が大きいため、バッチ生産あるい
は、パワーミキサーによる強制混合といった手段をとる
必要があるが、均一混合に時間を要するため可使時間
（ポットライフ）の長い材料に限定される。また、１，
４−ブタンジオールを硬化剤としてジフェニルメタンジ
イソシアネートとポリテトラメチレンエーテルグリコー
ルから調製されたプレポリマーを硬化させエラストマー
の製造方法においても同様に、鎖延長剤との混合液比の
差が大きいため、仕込み比の振れによって物性もばらつ
きやすく不良率が大となる傾向があった。さらに成形品
の脱型時間が長いため、生産性が悪い。また得られたエ
ラストマー成形品も高硬度で反発弾性が低いため特に硬
度と反発弾性のバランスが要求される高級グレードのロ
ーラースケート用ローラー等の用途には適さない。ま
た、ＭＯＣＡを硬化剤として用い、トリレンジイソシア
ネート（以下ＴＤＩと略記する）とポリテトラメチレン
エーテルグリコールのプレポリマーによって得られるポ
リウレタンエラストマーがあるがエラストマーの反発弾
性が低いという欠点がある。またＴＤＩは蒸気圧、毒性
が高く、ＭＯＣＡ等のアミン類は発癌性等の危険性があ
るため、これらの使用は環境衛生上問題となっている。
としては、末端にＮＣＯ基を有するウレタンプレポリマ
ーとＭＯＣＡ（３，３′−ジクロ−４，４′−ジアミノ
ジフェニルメタン）あるいは１，４−ブタンジオールの
ような鎖延長剤の混合物を用い、これを型内に注入し一
定時間後に脱型することにより注型ウレタンエラストマ
ー成形品を得る方法が知られている。しかし、上記方法
では通常ウレタンプレポリマーの粘度が高く、また鎖延
長剤との混合液比の差が大きいため、バッチ生産あるい
は、パワーミキサーによる強制混合といった手段をとる
必要があるが、均一混合に時間を要するため可使時間
（ポットライフ）の長い材料に限定される。また、１，
４−ブタンジオールを硬化剤としてジフェニルメタンジ
イソシアネートとポリテトラメチレンエーテルグリコー
ルから調製されたプレポリマーを硬化させエラストマー
の製造方法においても同様に、鎖延長剤との混合液比の
差が大きいため、仕込み比の振れによって物性もばらつ
きやすく不良率が大となる傾向があった。さらに成形品
の脱型時間が長いため、生産性が悪い。また得られたエ
ラストマー成形品も高硬度で反発弾性が低いため特に硬
度と反発弾性のバランスが要求される高級グレードのロ
ーラースケート用ローラー等の用途には適さない。ま
た、ＭＯＣＡを硬化剤として用い、トリレンジイソシア
ネート（以下ＴＤＩと略記する）とポリテトラメチレン
エーテルグリコールのプレポリマーによって得られるポ
リウレタンエラストマーがあるがエラストマーの反発弾
性が低いという欠点がある。またＴＤＩは蒸気圧、毒性
が高く、ＭＯＣＡ等のアミン類は発癌性等の危険性があ
るため、これらの使用は環境衛生上問題となっている。
【０００３】一方、速硬化型ポリウレタン系エラストマ
ーとして特公昭６２−４５２４９号公報にはポリテトラ
メチレンエーテルグリコールとＮＣＯ基末端プレポリマ
ーと硬化剤よりなる組成物を使用することも開示されて
いる。しかし、この製造方法では、プレポリマーと硬化
剤の混合液合計重量中のポリテトラメチレンエーテルグ
リコール含有量が、６０重量％程度と低いため、得られ
るポリウレタン系エラストマーは反発弾性が低く、比較
的高硬度であるため、道路をグリップする力が弱くその
ため高速時の走行性が悪く、また、走行疲労性等、動的
な疲労特性が大きいため高級グレードのローラースケー
ト用ローラーには適さない。
ーとして特公昭６２−４５２４９号公報にはポリテトラ
メチレンエーテルグリコールとＮＣＯ基末端プレポリマ
ーと硬化剤よりなる組成物を使用することも開示されて
いる。しかし、この製造方法では、プレポリマーと硬化
剤の混合液合計重量中のポリテトラメチレンエーテルグ
リコール含有量が、６０重量％程度と低いため、得られ
るポリウレタン系エラストマーは反発弾性が低く、比較
的高硬度であるため、道路をグリップする力が弱くその
ため高速時の走行性が悪く、また、走行疲労性等、動的
な疲労特性が大きいため高級グレードのローラースケー
ト用ローラーには適さない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決し、速硬化性でありながら高反発を有し、
かつ耐摩耗性、耐水性に優れた注型用ポリウレタン系エ
ラトスマー組成物及びその成形品を提供することを目的
とする。
問題点を解決し、速硬化性でありながら高反発を有し、
かつ耐摩耗性、耐水性に優れた注型用ポリウレタン系エ
ラトスマー組成物及びその成形品を提供することを目的
とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、（Ａ液）ジフ
ェニルメタンジイソシアネートとポリテトラメチレンエ
ーテルグリコールとを反応させて得られるＮＣＯ基含有
量が５〜１５％であるＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマ
ーと、（Ｂ液）ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、短鎖ジオール及び触媒を含有する硬化剤とからな
り、該Ａ液及びＢ液合計重量中におけるポリテトラメチ
レンエーテルグリコールの含有量が７０〜７８重量％で
あり、かつ、Ａ液及びＢ液中のポリテトラメチレンエー
テルグリコールの数平均分子量が１，４００〜３，００
０であることを特徴とする注型用ポリウレタン系エラス
トマー組成物、及び当該組成物を注型し、これを硬化し
た成形品が、生産性に優れ、反発弾性（ＪＩＳ Ｋ６３
０１準拠）が７２〜８３％であり、かつ、硬度（ＪＩＳ
Ｋ６３０１ Ａ規格に準拠）が７０〜８５である物性を
得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、（Ａ液）ジフ
ェニルメタンジイソシアネートとポリテトラメチレンエ
ーテルグリコールとを反応させて得られるＮＣＯ基含有
量が５〜１５％であるＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマ
ーと、（Ｂ液）ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、短鎖ジオール及び触媒を含有する硬化剤とからな
り、該Ａ液及びＢ液合計重量中におけるポリテトラメチ
レンエーテルグリコールの含有量が７０〜７８重量％で
あり、かつ、Ａ液及びＢ液中のポリテトラメチレンエー
テルグリコールの数平均分子量が１，４００〜３，００
０であることを特徴とする注型用ポリウレタン系エラス
トマー組成物、及び当該組成物を注型し、これを硬化し
た成形品が、生産性に優れ、反発弾性（ＪＩＳ Ｋ６３
０１準拠）が７２〜８３％であり、かつ、硬度（ＪＩＳ
Ｋ６３０１ Ａ規格に準拠）が７０〜８５である物性を
得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】以下本発明について詳細に説明する。 （１）Ａ液（プレポリマー） 本発明においてＡ液として使用する末端にＮＣＯ基を含
有するウレタンプレポリマー（以下プレポリマーと略記
する）は、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下Ｍ
ＤＩと略記する）とポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール（以下ＰＴＭＧと略記する）から得られるものであ
る。ＭＤＩとしては、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、２，２′−および２，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート異性体混合物、カルボジミド変
性ジフェニルメタンジイソシアネートが挙げられる。物
性、コストの点から好ましくは４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートである。
有するウレタンプレポリマー（以下プレポリマーと略記
する）は、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下Ｍ
ＤＩと略記する）とポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール（以下ＰＴＭＧと略記する）から得られるものであ
る。ＭＤＩとしては、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、２，２′−および２，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート異性体混合物、カルボジミド変
性ジフェニルメタンジイソシアネートが挙げられる。物
性、コストの点から好ましくは４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートである。
【０００７】Ａ液の原料および後に説明するＢ液の原料
に用いられるポリオールは、ＰＴＭＧまたはそれを主成
分とするものである。ＰＴＭＧを使用することにより、
他のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール
では得られない高物性が得られ、耐摩耗性、耐水性、高
反発度に優れたものを得ることができる。また、Ａ液に
用いられるＰＴＭＧは６５０〜４，０００の範囲の数平
均分子量のものを単独または二種以上併用して用いるこ
とができる。反発弾性、成形性の観点からＡ液に用いら
れるＰＴＭＧの数平均分子量は好ましくは１，０００〜
３，０００の範囲である。ＰＴＭＧは任意の公知の方法
で得られるが、例えば特開昭６１−１６２５２２号公報
に記載されているようにテトラヒドロフランを開環重合
することにより製造することが出来る。なお、ＰＴＭＧ
の分子量は末端水酸基量から計算した数平均分子量であ
る。
に用いられるポリオールは、ＰＴＭＧまたはそれを主成
分とするものである。ＰＴＭＧを使用することにより、
他のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール
では得られない高物性が得られ、耐摩耗性、耐水性、高
反発度に優れたものを得ることができる。また、Ａ液に
用いられるＰＴＭＧは６５０〜４，０００の範囲の数平
均分子量のものを単独または二種以上併用して用いるこ
とができる。反発弾性、成形性の観点からＡ液に用いら
れるＰＴＭＧの数平均分子量は好ましくは１，０００〜
３，０００の範囲である。ＰＴＭＧは任意の公知の方法
で得られるが、例えば特開昭６１−１６２５２２号公報
に記載されているようにテトラヒドロフランを開環重合
することにより製造することが出来る。なお、ＰＴＭＧ
の分子量は末端水酸基量から計算した数平均分子量であ
る。
【０００８】Ａ液は、ＭＤＩとＰＴＭＧとを反応させる
際のモル比が、ＭＤＩ中のＮＣＯ基がＰＴＭＧ中のＯＨ
基の当量に対して過剰で、かつ該Ａ液中のＮＣＯ基が５
％〜１５重量％になるように設定する。上記ＮＣＯ基含
有量が５重量％未満では、Ａ液の粘度が高くなり、注型
時に、１）気泡が抜けにくく作業性が低下する、２）Ｂ
液との混合液比の差が大きくなり仕込み比の振れによっ
て物性もばらつき、不良率大となる等の理由で好ましく
ない。またＮＣＯ基が１５重量％を越えると、Ｂ液との
反応制御が困難となり、注型時に発泡しやすくなるので
好ましくない。
際のモル比が、ＭＤＩ中のＮＣＯ基がＰＴＭＧ中のＯＨ
基の当量に対して過剰で、かつ該Ａ液中のＮＣＯ基が５
％〜１５重量％になるように設定する。上記ＮＣＯ基含
有量が５重量％未満では、Ａ液の粘度が高くなり、注型
時に、１）気泡が抜けにくく作業性が低下する、２）Ｂ
液との混合液比の差が大きくなり仕込み比の振れによっ
て物性もばらつき、不良率大となる等の理由で好ましく
ない。またＮＣＯ基が１５重量％を越えると、Ｂ液との
反応制御が困難となり、注型時に発泡しやすくなるので
好ましくない。
【０００９】Ａ液は通常の公知の方法で製造することが
できる。例えば、ＭＤＩとＰＴＭＧとを乾燥窒素気流
下、８０℃で３〜５時間攪拌下反応することによって得
られる。Ａ液には必要に応じて安定剤を添加することが
できる。安定剤の例としては、酸性リン酸エステル系及
び亜リン酸エステル系等が挙げられる。酸性リン酸エス
テル系としてはブチルアシッドホスフェート、２−エチ
ルヘキシルアシッドホスフェート、イソデシルアシッド
ホスフェート等である。亜リン酸エステル系としてはト
リフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジ
ブチルハイドロジエンホスファイト等である。
できる。例えば、ＭＤＩとＰＴＭＧとを乾燥窒素気流
下、８０℃で３〜５時間攪拌下反応することによって得
られる。Ａ液には必要に応じて安定剤を添加することが
できる。安定剤の例としては、酸性リン酸エステル系及
び亜リン酸エステル系等が挙げられる。酸性リン酸エス
テル系としてはブチルアシッドホスフェート、２−エチ
ルヘキシルアシッドホスフェート、イソデシルアシッド
ホスフェート等である。亜リン酸エステル系としてはト
リフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジ
ブチルハイドロジエンホスファイト等である。
【００１０】（２）Ｂ液（硬化剤） ポリテトラメチレンエーテルグリコール 本発明においてＢ液に使用するポリオールとしては、Ｐ
ＴＭＧを単独もしくはＰＴＭＧと他のポリオールを併用
して用いることができる。Ｂ液に用いられるＰＴＭＧは
６５０〜３，０００の範囲の数平均分子量のものを単独
で又は二種以上を併用して用いることができる。Ｂ液に
用いられるＰＴＭＧの数平均分子量は好ましくは１，０
００〜３，０００の範囲である。ただし、Ａ液とＢ液の
合計重量中におけるＰＴＭＧの含有量が７０〜７８重量
％で、かつ、Ａ液及びＢ液中のＰＴＭＧの数平均分子量
が１，４００〜３，０００となるように設定することが
重要である。Ａ液とＢ液の合計重量中におけるＰＴＭＧ
の含有量は好ましくは７２〜７８重量％である。またＡ
液及びＢ液中のＰＴＭＧの数平均分子量の好ましい範囲
は、１，５００〜２，７００の範囲である。
ＴＭＧを単独もしくはＰＴＭＧと他のポリオールを併用
して用いることができる。Ｂ液に用いられるＰＴＭＧは
６５０〜３，０００の範囲の数平均分子量のものを単独
で又は二種以上を併用して用いることができる。Ｂ液に
用いられるＰＴＭＧの数平均分子量は好ましくは１，０
００〜３，０００の範囲である。ただし、Ａ液とＢ液の
合計重量中におけるＰＴＭＧの含有量が７０〜７８重量
％で、かつ、Ａ液及びＢ液中のＰＴＭＧの数平均分子量
が１，４００〜３，０００となるように設定することが
重要である。Ａ液とＢ液の合計重量中におけるＰＴＭＧ
の含有量は好ましくは７２〜７８重量％である。またＡ
液及びＢ液中のＰＴＭＧの数平均分子量の好ましい範囲
は、１，５００〜２，７００の範囲である。
【００１１】上記Ａ液とＢ液の合計重量中におけるＰＴ
ＭＧの含有量が７０重量％未満では反発弾性が７２％以
上のものが得られず、一方、含有量が７８重量％を越え
た場合は得られるエラストマーの硬度が不足する。ま
た、Ａ液及びＢ液中のＰＴＭＧの数平均分子量が１，４
００未満であると反発弾性が低く、３，０００を越える
と粘度が高くなり作業性が悪くなる。またＢ液である硬
化剤中にＰＴＭＧを使用することにより、混合時におけ
るプレポリマーとの相溶性が良くなりミキシング不良な
どによる不良率を少なく出来る。
ＭＧの含有量が７０重量％未満では反発弾性が７２％以
上のものが得られず、一方、含有量が７８重量％を越え
た場合は得られるエラストマーの硬度が不足する。ま
た、Ａ液及びＢ液中のＰＴＭＧの数平均分子量が１，４
００未満であると反発弾性が低く、３，０００を越える
と粘度が高くなり作業性が悪くなる。またＢ液である硬
化剤中にＰＴＭＧを使用することにより、混合時におけ
るプレポリマーとの相溶性が良くなりミキシング不良な
どによる不良率を少なく出来る。
【００１２】短鎖ジオール 本発明において使用する短鎖ジオールとしては、数平均
分子量が３００以下のものであり、１，４−ブタンジオ
ール又は１，４−ブタンジオールと他の短鎖ジオールの
混合物が好ましく用いられる。他の短鎖ジオールとして
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘ
キサングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−
ペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、
１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタ
ンジオール等の脂肪族ジオール、ビスヒドロキシエトキ
シベンゼン、ビスヒドロキシエチルテレフタレート、ビ
スフェノールＡ等の芳香族系ジオールが用いられる。こ
れらのうち、反発弾性、硬度の観点から１，４−ブタン
ジオールおよびこれと３−メチル−１，５−ペンタンジ
オールの併用が好ましい。尚、架橋密度を高める場合
は、トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオー
ルも併用することが出来る。
分子量が３００以下のものであり、１，４−ブタンジオ
ール又は１，４−ブタンジオールと他の短鎖ジオールの
混合物が好ましく用いられる。他の短鎖ジオールとして
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘ
キサングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−
ペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、
１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタ
ンジオール等の脂肪族ジオール、ビスヒドロキシエトキ
シベンゼン、ビスヒドロキシエチルテレフタレート、ビ
スフェノールＡ等の芳香族系ジオールが用いられる。こ
れらのうち、反発弾性、硬度の観点から１，４−ブタン
ジオールおよびこれと３−メチル−１，５−ペンタンジ
オールの併用が好ましい。尚、架橋密度を高める場合
は、トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオー
ルも併用することが出来る。
【００１３】触媒 本発明において使用する触媒としては、通常のウレタン
化反応に使用される触媒が用いられる。例えば、ジブチ
ルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート、ジ
ブチルチンジオクトエート、スタナスオクトエート、ジ
ブチルチンジアセテート等の錫系；鉄アセチルアセテー
ト、塩化第二鉄等の鉄系；トリエチレンジアミン、トリ
エチルアミン、トリエチレンジアミンとトリエチレンジ
アミンとの複塩、テトラメチルヘキサメチレンジアミン
等の三級アミン系等が挙げられる。脱型可能時間の観点
から中でもジブチルチンジラウレートとトリエチレンジ
アミンの複塩の触媒が好ましい。触媒の添加量は、Ａ液
とＢ液との合計量中において、３〜１００００重量ｐｐ
ｍ、好ましくは５〜５０００重量ｐｐｍである。３重量
ｐｐｍ未満では成形品が脱型可能になるまでの時間が長
くなり、１００００重量ｐｐｍを越えると反応成分（Ａ
液とＢ液）の混合後の可使時間（ポットライフ）が短く
なり過ぎて、いずれも好ましくない。
化反応に使用される触媒が用いられる。例えば、ジブチ
ルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート、ジ
ブチルチンジオクトエート、スタナスオクトエート、ジ
ブチルチンジアセテート等の錫系；鉄アセチルアセテー
ト、塩化第二鉄等の鉄系；トリエチレンジアミン、トリ
エチルアミン、トリエチレンジアミンとトリエチレンジ
アミンとの複塩、テトラメチルヘキサメチレンジアミン
等の三級アミン系等が挙げられる。脱型可能時間の観点
から中でもジブチルチンジラウレートとトリエチレンジ
アミンの複塩の触媒が好ましい。触媒の添加量は、Ａ液
とＢ液との合計量中において、３〜１００００重量ｐｐ
ｍ、好ましくは５〜５０００重量ｐｐｍである。３重量
ｐｐｍ未満では成形品が脱型可能になるまでの時間が長
くなり、１００００重量ｐｐｍを越えると反応成分（Ａ
液とＢ液）の混合後の可使時間（ポットライフ）が短く
なり過ぎて、いずれも好ましくない。
【００１４】本発明のＢ液には必要に応じて顔料、可塑
剤、防水剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤等の添
加剤を配合することが出来る。顔料としては、カーボン
ブラック、酸化チタン、ベンガラ、黄鉛、フタロシアニ
ン系有機顔料、可塑剤としては、ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート等が挙げられる。
剤、防水剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤等の添
加剤を配合することが出来る。顔料としては、カーボン
ブラック、酸化チタン、ベンガラ、黄鉛、フタロシアニ
ン系有機顔料、可塑剤としては、ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート等が挙げられる。
【００１５】（３）Ａ液とＢ液の混合 本発明においては、ＰＴＭＧをＡ液とＢ液とに配合して
使用するセミワンショット法を採用するが、ここでＡ液
とＢ液との混合液比は重量比で２：１〜１：１．２の割
合が好ましい。より好ましくは１．５：１〜１：１．２
である。混合液比の差が２：１以上大きくなると仕込み
比が振れ易く好ましくない。またＡ液とＢ液の混合直後
の５０℃の粘度は、３０００ｍＰａ．ｓ以下が好ましい
（粘度の測定は、表−３に示す部数のＡ液およびＢ液を
２５０ｒｐｍで３０秒混合した後、粘度計に注入し粘度
を測定した）。混合直後の５０℃の粘度が、３０００ｍ
Ｐａ．ｓｅｃ以上では気泡が抜けにくく成形品に気泡が
入り易いので好ましくない。
使用するセミワンショット法を採用するが、ここでＡ液
とＢ液との混合液比は重量比で２：１〜１：１．２の割
合が好ましい。より好ましくは１．５：１〜１：１．２
である。混合液比の差が２：１以上大きくなると仕込み
比が振れ易く好ましくない。またＡ液とＢ液の混合直後
の５０℃の粘度は、３０００ｍＰａ．ｓ以下が好ましい
（粘度の測定は、表−３に示す部数のＡ液およびＢ液を
２５０ｒｐｍで３０秒混合した後、粘度計に注入し粘度
を測定した）。混合直後の５０℃の粘度が、３０００ｍ
Ｐａ．ｓｅｃ以上では気泡が抜けにくく成形品に気泡が
入り易いので好ましくない。
【００１６】Ａ液とＢ液におけるＮＣＯ基／ＯＨ基の当
量比は０．９０〜１．２０、好ましくは、０．９８〜
１．１０である。０．９０未満では物性の低下が著し
く、キュアー性も低下する。１．２０を越えては注型時
発泡等の問題が生じる可能性がある。また、Ａ液とＢ液
の混合時における液温は粘度、反応性を考慮してきめら
れるが、通常４０〜１００℃が好ましい。
量比は０．９０〜１．２０、好ましくは、０．９８〜
１．１０である。０．９０未満では物性の低下が著し
く、キュアー性も低下する。１．２０を越えては注型時
発泡等の問題が生じる可能性がある。また、Ａ液とＢ液
の混合時における液温は粘度、反応性を考慮してきめら
れるが、通常４０〜１００℃が好ましい。
【００１７】（４）注型 本発明の注型用ウレタンエラストマー組成物を金型を用
いて注型する場合、金型の温度は７０〜１５０℃、好ま
しくは９０〜１３０℃である。７０℃より低いと硬化不
良を起こして脱型時間が長くなり、１５０℃より高くな
ると、熱劣化により着色を起こしたりして、いずれも好
ましくない。
いて注型する場合、金型の温度は７０〜１５０℃、好ま
しくは９０〜１３０℃である。７０℃より低いと硬化不
良を起こして脱型時間が長くなり、１５０℃より高くな
ると、熱劣化により着色を起こしたりして、いずれも好
ましくない。
【００１８】
【実施例】以下本発明を実施例及び比較例に基づいて具
体的に説明する。なお、以下の例において使用した反応
成分は次の通りである。又、特に断らない限り、「部」
および「％」は、重量を基準とする。 Ａ液の製造（製造例１〜６） Ａ液の製造は下記の方法で行った。１リットルのガラス
製フラスコに表１に示す部数のＭＤＩ（三菱化学ダウ社
製：Ｉｓｏｎａｔｅ−１２５Ｍ、ＮＣＯ＝３３．６％）
および各種分子量のＰＴＭＧ（三菱化学社製）を仕込み
混合し、窒素気流下８０℃で３時間〜５時間反応させ、
プレポリマー１〜６を得た。なお、ここで用いたＰＴＭ
Ｇ１０００、２０００、３０００の数平均分子量はそれ
ぞれ１０１８、１９５８、２９２２であった。それらの
組成および得られたプレポリマーのＮＣＯ含有量、粘度
の測定結果を表１に示す。 Ｂ液の製造（製造例７〜１６） Ｂ液の製造は下記の方法で行った。１リットルのガラス
製フラスコに表２に示す（触媒量については表３に示
す）部数の各原料を仕込み、均一に混合しＢ液を製造し
た。なおここで用いたＰＴＭＧ１０００、２０００、３
０００の数平均分子量はそれぞれ１０１８、１９５８、
２９２２であった。
体的に説明する。なお、以下の例において使用した反応
成分は次の通りである。又、特に断らない限り、「部」
および「％」は、重量を基準とする。 Ａ液の製造（製造例１〜６） Ａ液の製造は下記の方法で行った。１リットルのガラス
製フラスコに表１に示す部数のＭＤＩ（三菱化学ダウ社
製：Ｉｓｏｎａｔｅ−１２５Ｍ、ＮＣＯ＝３３．６％）
および各種分子量のＰＴＭＧ（三菱化学社製）を仕込み
混合し、窒素気流下８０℃で３時間〜５時間反応させ、
プレポリマー１〜６を得た。なお、ここで用いたＰＴＭ
Ｇ１０００、２０００、３０００の数平均分子量はそれ
ぞれ１０１８、１９５８、２９２２であった。それらの
組成および得られたプレポリマーのＮＣＯ含有量、粘度
の測定結果を表１に示す。 Ｂ液の製造（製造例７〜１６） Ｂ液の製造は下記の方法で行った。１リットルのガラス
製フラスコに表２に示す（触媒量については表３に示
す）部数の各原料を仕込み、均一に混合しＢ液を製造し
た。なおここで用いたＰＴＭＧ１０００、２０００、３
０００の数平均分子量はそれぞれ１０１８、１９５８、
２９２２であった。
【００１９】実施例１〜８および比較例１〜３ 表３に記載の配合処方に従い、次の要領にてポリウレタ
ン系エラストマー組成物を製造した。 （エラストマー組成物の注型）製造例１〜６で得られた
Ａ液および製造例７〜１６で得られたＢ液を５０℃に加
温し真空脱泡した後、表３に示す部数のＡ液およびＢ液
を攪拌機を用いて、２５０ｒｐｍで６０秒混合した後、
予め離型剤を塗布し１１０℃に加熱した金型内（５５ｍ
ｍφ×１３ｍｍ厚）に注入し、１１０℃で２時間硬化さ
せて成形品を得た。得られたエラストマー成形品を７日
間熟成（２３℃、６０％ＲＨ）させた後、ＪＩＳ−Ｋ６
３０１に従ってエラストマー組成物の各種物性を測定し
た。その結果を表３に併記した。またローラースケート
用ローラー製造用金型に上記組成物を注入し、成形性を
確認しその結果を表３に併記した。表３に示した結果か
ら明らかなように、比較例のエラストマー組成物は、成
形性が劣るかまたは反発弾性、硬度の物性が低下してい
るのに対して、実施例のエラストマー組成物は、成形性
に優れかつ、反発弾性、硬度の物性が優れていることが
判る。なお、比較例２においては、エラストマー組成物
の粘度が高すぎるため引張強度、伸び及び引裂強度を測
定するために必要な２ｍｍ厚シートが得られなかった。
ン系エラストマー組成物を製造した。 （エラストマー組成物の注型）製造例１〜６で得られた
Ａ液および製造例７〜１６で得られたＢ液を５０℃に加
温し真空脱泡した後、表３に示す部数のＡ液およびＢ液
を攪拌機を用いて、２５０ｒｐｍで６０秒混合した後、
予め離型剤を塗布し１１０℃に加熱した金型内（５５ｍ
ｍφ×１３ｍｍ厚）に注入し、１１０℃で２時間硬化さ
せて成形品を得た。得られたエラストマー成形品を７日
間熟成（２３℃、６０％ＲＨ）させた後、ＪＩＳ−Ｋ６
３０１に従ってエラストマー組成物の各種物性を測定し
た。その結果を表３に併記した。またローラースケート
用ローラー製造用金型に上記組成物を注入し、成形性を
確認しその結果を表３に併記した。表３に示した結果か
ら明らかなように、比較例のエラストマー組成物は、成
形性が劣るかまたは反発弾性、硬度の物性が低下してい
るのに対して、実施例のエラストマー組成物は、成形性
に優れかつ、反発弾性、硬度の物性が優れていることが
判る。なお、比較例２においては、エラストマー組成物
の粘度が高すぎるため引張強度、伸び及び引裂強度を測
定するために必要な２ｍｍ厚シートが得られなかった。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】
【表３】
【００２３】
【発明の効果】本発明の注型用ポリウレタン系エラスト
マー組成物は速硬化性でありながら反発弾性に優れ、か
つ高反発で耐摩耗性、耐水性にすぐれる。また、本発明
の組成物から得られる成形品は、反発弾性と硬度のバラ
ンスに優れ、また本発明のポリウレタン系エラストマー
組成物を注型した場合は、プレポリマーの粘度が低いた
め注型時気泡が抜けやすく、成形品にボイドの発生が少
なく、またプレポリマーと硬化剤との混合液比の差が小
さいため、仕込み比の振れによる成形品間のばらつきが
少なく、物性が安定し不良率が少ないという利点があ
る。従って、ロール、キャスター等の工業部品、ソリッ
ドタイヤ、ベルト等の自動車部品、紙送りロール、複写
機用ロール等のＯＡ機器部品の他スポーツ、レジャー用
部品など広範囲に適用することができる。さらに成形品
の脱型時間が１０分間以下と短いため、生産性に非常に
優れている。特に反発弾性が高く道路グリップ性及び耐
摩耗性等の物性に優れているため高速時の走行性が良
く、走行疲労性等動的な疲労特性が小さいので、高級グ
レードのローラースケート用ローラー（車輪）の材料と
して好適である。
マー組成物は速硬化性でありながら反発弾性に優れ、か
つ高反発で耐摩耗性、耐水性にすぐれる。また、本発明
の組成物から得られる成形品は、反発弾性と硬度のバラ
ンスに優れ、また本発明のポリウレタン系エラストマー
組成物を注型した場合は、プレポリマーの粘度が低いた
め注型時気泡が抜けやすく、成形品にボイドの発生が少
なく、またプレポリマーと硬化剤との混合液比の差が小
さいため、仕込み比の振れによる成形品間のばらつきが
少なく、物性が安定し不良率が少ないという利点があ
る。従って、ロール、キャスター等の工業部品、ソリッ
ドタイヤ、ベルト等の自動車部品、紙送りロール、複写
機用ロール等のＯＡ機器部品の他スポーツ、レジャー用
部品など広範囲に適用することができる。さらに成形品
の脱型時間が１０分間以下と短いため、生産性に非常に
優れている。特に反発弾性が高く道路グリップ性及び耐
摩耗性等の物性に優れているため高速時の走行性が良
く、走行疲労性等動的な疲労特性が小さいので、高級グ
レードのローラースケート用ローラー（車輪）の材料と
して好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 75:00
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ液）ジフェニルメタンジイソシアネ
ートとポリテトラメチレンエーテルグリコールとを反応
させて得られるＮＣＯ基含有量が５〜１５重量％である
ＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーと、（Ｂ液）ポリテ
トラメチレンエーテルグリコール、短鎖ジオール及び触
媒を含有する硬化剤とからなり、該Ａ液及びＢ液の合計
重量中のポリテトラメチレンエーテルグリコールの含有
量が７０〜７８重量％であり、かつ、Ａ液及びＢ液中の
ポリテトラメチレンエーテルグリコールの数平均分子量
が１，４００〜３，０００であることを特徴とする注型
用ポリウレタン系エラストマー組成物。 - 【請求項２】 Ａ液とＢ液との重量比が２：１〜１：
１．２の割合であり、かつＡ液及びＢ液の混合直後の粘
度が５０℃において３０００ｍＰａ．ｓｅｃ以下である
請求項１記載の組成物を注型し、これを硬化して得られ
るポリウレタン系エラストマー成形品。 - 【請求項３】 反発弾性（ＪＩＳ Ｋ６３０１準拠）が
７２〜８３％であり、かつ、硬度（ＪＩＳ Ｋ６３０１
Ａ規格に準拠）が７０〜８５である請求項２記載のポ
リウレタン系エラストマー成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7040470A JPH08231669A (ja) | 1995-02-28 | 1995-02-28 | 注型用ポリウレタン系エラストマー組成物及びその成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7040470A JPH08231669A (ja) | 1995-02-28 | 1995-02-28 | 注型用ポリウレタン系エラストマー組成物及びその成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08231669A true JPH08231669A (ja) | 1996-09-10 |
Family
ID=12581531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7040470A Pending JPH08231669A (ja) | 1995-02-28 | 1995-02-28 | 注型用ポリウレタン系エラストマー組成物及びその成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08231669A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0964013A1 (de) * | 1998-06-12 | 1999-12-15 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Elastomeren |
| KR100261260B1 (ko) * | 1998-03-12 | 2000-11-01 | 류기석 | 반발탄성이 우수한 주액형 폴리우레탄 탄성체 |
| JP2004250683A (ja) * | 2003-01-27 | 2004-09-09 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 熱可塑性ポリウレタンおよびその使用 |
| JP2006233081A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 紙送りロール製造用組成物、紙送りロールおよびその製造方法 |
| JP2006341473A (ja) * | 2005-06-08 | 2006-12-21 | Owens Corning Seizo Kk | 長繊維強化熱可塑性樹脂成形材料の製造装置及びその製造方法 |
| JP2008143959A (ja) * | 2006-12-07 | 2008-06-26 | Bridgestone Corp | 難燃性ポリウレタンフォーム |
| JP2015054926A (ja) * | 2013-09-12 | 2015-03-23 | 日鉄住金防蝕株式会社 | ２液反応型ポリウレタンエラストマー組成物およびそれを用いた金属管の内面のライニング方法および被覆鋼材、被覆管 |
| EP2860208A1 (en) | 2013-10-10 | 2015-04-15 | Yamaha Corporation | Urethane foam rubber and composition for forming urethane foam rubber |
| JP2016089001A (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-23 | シーシーアイ株式会社 | ソリッドタイヤ用組成物、及びソリッドタイヤ |
| JP2018103495A (ja) * | 2016-12-27 | 2018-07-05 | 東洋ゴム工業株式会社 | 非空気圧タイヤの製造方法 |
-
1995
- 1995-02-28 JP JP7040470A patent/JPH08231669A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100261260B1 (ko) * | 1998-03-12 | 2000-11-01 | 류기석 | 반발탄성이 우수한 주액형 폴리우레탄 탄성체 |
| EP0964013A1 (de) * | 1998-06-12 | 1999-12-15 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Elastomeren |
| JP4542347B2 (ja) * | 2003-01-27 | 2010-09-15 | 大日精化工業株式会社 | 熱可塑性ポリウレタンおよびその使用 |
| JP2004250683A (ja) * | 2003-01-27 | 2004-09-09 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 熱可塑性ポリウレタンおよびその使用 |
| JP2006233081A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 紙送りロール製造用組成物、紙送りロールおよびその製造方法 |
| JP4671105B2 (ja) * | 2005-02-25 | 2011-04-13 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 紙送りロール製造用組成物、紙送りロールおよびその製造方法 |
| JP2006341473A (ja) * | 2005-06-08 | 2006-12-21 | Owens Corning Seizo Kk | 長繊維強化熱可塑性樹脂成形材料の製造装置及びその製造方法 |
| JP4703275B2 (ja) * | 2005-06-08 | 2011-06-15 | オーウェンスコーニング製造株式会社 | 長繊維強化ポリアミド樹脂成形材料の製造方法 |
| JP2008143959A (ja) * | 2006-12-07 | 2008-06-26 | Bridgestone Corp | 難燃性ポリウレタンフォーム |
| JP2015054926A (ja) * | 2013-09-12 | 2015-03-23 | 日鉄住金防蝕株式会社 | ２液反応型ポリウレタンエラストマー組成物およびそれを用いた金属管の内面のライニング方法および被覆鋼材、被覆管 |
| EP2860208A1 (en) | 2013-10-10 | 2015-04-15 | Yamaha Corporation | Urethane foam rubber and composition for forming urethane foam rubber |
| JP2016089001A (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-23 | シーシーアイ株式会社 | ソリッドタイヤ用組成物、及びソリッドタイヤ |
| JP2018103495A (ja) * | 2016-12-27 | 2018-07-05 | 東洋ゴム工業株式会社 | 非空気圧タイヤの製造方法 |
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