JPH09169828A - 注型用ポリウレタンエラストマー組成物及びその成形品 - Google Patents
注型用ポリウレタンエラストマー組成物及びその成形品Info
- Publication number
- JPH09169828A JPH09169828A JP33021095A JP33021095A JPH09169828A JP H09169828 A JPH09169828 A JP H09169828A JP 33021095 A JP33021095 A JP 33021095A JP 33021095 A JP33021095 A JP 33021095A JP H09169828 A JPH09169828 A JP H09169828A
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- JP
- Japan
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- casting
- polyurethane elastomer
- elastomer composition
- tolylene diisocyanate
- nco
- Prior art date
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
Abstract
(57)【要約】
【課題】 粘度が低く、作業性の優れたポリウレタンプ
レポリマー組成物及び耐摩耗性、機械的性質の優れたボ
イドのないポリウレタン系エラストマー注型品。 【解決手段】 トリレンジイソシアネートと数平均分子
量が５００〜４０００のポリテトラメチレンエーテルグ
リコールとを、反応せしめると共に、反応後期または反
応終了後にジフェニルメタンジイソシアネートをトリレ
ンジイソシアネートに対して１〜２０重量％添加して得
られたＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー混合物（Ａ
液）と硬化剤（Ｂ液）とを含有する注型用ポリウレタン
エラストマー組成物。
レポリマー組成物及び耐摩耗性、機械的性質の優れたボ
イドのないポリウレタン系エラストマー注型品。 【解決手段】 トリレンジイソシアネートと数平均分子
量が５００〜４０００のポリテトラメチレンエーテルグ
リコールとを、反応せしめると共に、反応後期または反
応終了後にジフェニルメタンジイソシアネートをトリレ
ンジイソシアネートに対して１〜２０重量％添加して得
られたＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー混合物（Ａ
液）と硬化剤（Ｂ液）とを含有する注型用ポリウレタン
エラストマー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は注型用ポリウレタン
エラストマー組成物及びその成形品に関するものであ
る。更に詳しくは、粘度が低く作業性に優れた注型用ポ
リウレタンエラストマー組成物及びそれを用いて得られ
る機械的性質、特に引張強度、引裂強度に優れた成形品
に関するものである。
エラストマー組成物及びその成形品に関するものであ
る。更に詳しくは、粘度が低く作業性に優れた注型用ポ
リウレタンエラストマー組成物及びそれを用いて得られ
る機械的性質、特に引張強度、引裂強度に優れた成形品
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリテトラメチレンエーテルグリコール
（以下ＰＴＭＧ）を用いたポリウレタンエラストマー注
型品は、耐磨耗性、機械的性質、動的物性、耐溶剤性、
耐油性、耐オゾン性等に優れていることから、ロール、
キャスター等の工業部品、紙送りロール、複写機用ロー
ル等のＯＡ機器部品の他、エスカレーター、スポーツ、
レジャー用品等、広範囲に利用されている。
（以下ＰＴＭＧ）を用いたポリウレタンエラストマー注
型品は、耐磨耗性、機械的性質、動的物性、耐溶剤性、
耐油性、耐オゾン性等に優れていることから、ロール、
キャスター等の工業部品、紙送りロール、複写機用ロー
ル等のＯＡ機器部品の他、エスカレーター、スポーツ、
レジャー用品等、広範囲に利用されている。
【０００３】かかる注型品を与えるポリウレタンエラス
トマー組成物としては、トリレンジイソシアネート（以
下ＴＤＩ）とＰＴＭＧのプレポリマーに硬化剤として、
１，４−ブタンジオール、ハイドロキノンジエチロール
エーテル、トリメチロールプロパン等の低分子量ポリオ
ールや３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェ
ニルメタン（以下ＭＯＣＡ）等の芳香族ポリアミンを配
合したものが一般的に用いられている。
トマー組成物としては、トリレンジイソシアネート（以
下ＴＤＩ）とＰＴＭＧのプレポリマーに硬化剤として、
１，４−ブタンジオール、ハイドロキノンジエチロール
エーテル、トリメチロールプロパン等の低分子量ポリオ
ールや３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェ
ニルメタン（以下ＭＯＣＡ）等の芳香族ポリアミンを配
合したものが一般的に用いられている。
【０００４】しかしながら、低分子量ポリオールやそれ
らの混合物を硬化剤とする低硬度グレードにおいては、
機械的性質、特に引張強度、引裂強度が低く、耐久性が
不充分であった。そのため、成形品として、例えば引張
強度で２００ｋｇ／ｃｍ2 以上の優れた機械物性を与え
るポリウレタンエラストマー組成物が望まれている。
らの混合物を硬化剤とする低硬度グレードにおいては、
機械的性質、特に引張強度、引裂強度が低く、耐久性が
不充分であった。そのため、成形品として、例えば引張
強度で２００ｋｇ／ｃｍ2 以上の優れた機械物性を与え
るポリウレタンエラストマー組成物が望まれている。
【０００５】また、前記ウレタンプレポリマー中にＴＤ
Ｉモノマーを１重量％以上含有する場合には特定化学物
質第２類に該当する等、環境衛生上の問題も生じる。Ｔ
ＤＩを用いて未反応ＴＤＩモノマー含有量１重量％未満
のＮＣＯ末端プレポリマーを製造するためには、ＮＣＯ
基／ＯＨ基のモル比率を２／１以下にすることで理論的
には可能であるが、通常の反応条件である５０〜７０℃
ではＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比率を１．７／１程度まで
下げる必要がある。しかし、このような条件では、プレ
ポリマーの粘度が高くなりすぎ、注型時にプレポリマー
中の気泡が抜けにくく、成形品にボイド等が発生する、
あるいは表面形状の荒れが発生する等の不良品が発生し
やすい問題点がある。
Ｉモノマーを１重量％以上含有する場合には特定化学物
質第２類に該当する等、環境衛生上の問題も生じる。Ｔ
ＤＩを用いて未反応ＴＤＩモノマー含有量１重量％未満
のＮＣＯ末端プレポリマーを製造するためには、ＮＣＯ
基／ＯＨ基のモル比率を２／１以下にすることで理論的
には可能であるが、通常の反応条件である５０〜７０℃
ではＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比率を１．７／１程度まで
下げる必要がある。しかし、このような条件では、プレ
ポリマーの粘度が高くなりすぎ、注型時にプレポリマー
中の気泡が抜けにくく、成形品にボイド等が発生する、
あるいは表面形状の荒れが発生する等の不良品が発生し
やすい問題点がある。
【０００６】そこで、ＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比率を２
／１以上として、プレポリマーを製造し、その後、任意
の精製方法、例えば薄膜蒸留器等を用いて未反応ＴＤＩ
モノマーを低下させる方法もあるが、製造工程が増え、
製造時間が長くなり、製造コストも高くなる。また、Ｎ
ＣＯ基／ＯＨ基のモル比率を１．８／１程度とし、２０
℃以下の低温反応により、ポリオールの滴下時間を長く
することで、未反応ＴＤＩモノマー含有量を低下させる
ことができるが、製造時間が長くなる。
／１以上として、プレポリマーを製造し、その後、任意
の精製方法、例えば薄膜蒸留器等を用いて未反応ＴＤＩ
モノマーを低下させる方法もあるが、製造工程が増え、
製造時間が長くなり、製造コストも高くなる。また、Ｎ
ＣＯ基／ＯＨ基のモル比率を１．８／１程度とし、２０
℃以下の低温反応により、ポリオールの滴下時間を長く
することで、未反応ＴＤＩモノマー含有量を低下させる
ことができるが、製造時間が長くなる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、粘度
が低く、作業性に優れると共に原料プレポリマー中の未
反応ＴＤＩモノマー含有量を少なくすることができるポ
リウレタンエラストマー組成物を提供することであり、
更に耐摩耗性、機械的性質、特に引張強度、引裂強度に
優れ、ボイドがなく、表面性に優れたポリウレタンエラ
ストマー注型品を提供することである。
が低く、作業性に優れると共に原料プレポリマー中の未
反応ＴＤＩモノマー含有量を少なくすることができるポ
リウレタンエラストマー組成物を提供することであり、
更に耐摩耗性、機械的性質、特に引張強度、引裂強度に
優れ、ボイドがなく、表面性に優れたポリウレタンエラ
ストマー注型品を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
のため、鋭意検討した結果、ＴＤＩとＰＴＭＧでブレポ
リマーを製造する際に、反応後期または反応終了後にジ
フェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩ）を添加
することにより、上記目的を達成できることを見出し、
本発明に到達した。
のため、鋭意検討した結果、ＴＤＩとＰＴＭＧでブレポ
リマーを製造する際に、反応後期または反応終了後にジ
フェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩ）を添加
することにより、上記目的を達成できることを見出し、
本発明に到達した。
【０００９】即ち、本発明はトリレンジイソシアネート
と数平均分子量が５００〜４０００のポリテトラメチレ
ンエーテルグリコールとを反応せしめると共に、反応後
期または反応終了後にジフェニルメタンジイソシアネー
トをトリレンジイソシアネートに対して１〜２０重量％
添加して得られたＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー混
合物（Ａ液）と硬化剤（Ｂ液）とを含有することを特徴
とする注型用ポリウレタンエラストマー組成物にある。
と数平均分子量が５００〜４０００のポリテトラメチレ
ンエーテルグリコールとを反応せしめると共に、反応後
期または反応終了後にジフェニルメタンジイソシアネー
トをトリレンジイソシアネートに対して１〜２０重量％
添加して得られたＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー混
合物（Ａ液）と硬化剤（Ｂ液）とを含有することを特徴
とする注型用ポリウレタンエラストマー組成物にある。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。 （１）プレポリマー混合物（Ａ液） 本発明に使用する末端にＮＣＯ基を含有するウレタンプ
レポリマー（以下プレポリマーと略記する。）混合物
は、ＴＤＩまたはＴＤＩ及びＭＤＩと数平均分子量が５
００〜４０００のＰＴＭＧから得られるプレポリマーと
ＭＤＩの混合物である。上記ＴＤＩとしては、２，４−
トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシ
アネートあるいはそれ等の異性体混合物等が挙げられ、
反応性の点から２，４−トリレンジイソシアネートが特
に好ましい。
る。 （１）プレポリマー混合物（Ａ液） 本発明に使用する末端にＮＣＯ基を含有するウレタンプ
レポリマー（以下プレポリマーと略記する。）混合物
は、ＴＤＩまたはＴＤＩ及びＭＤＩと数平均分子量が５
００〜４０００のＰＴＭＧから得られるプレポリマーと
ＭＤＩの混合物である。上記ＴＤＩとしては、２，４−
トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシ
アネートあるいはそれ等の異性体混合物等が挙げられ、
反応性の点から２，４−トリレンジイソシアネートが特
に好ましい。
【００１１】本発明の効果を損わない範囲において、他
のジイソシアネート化合物を添加することもできる。Ｍ
ＤＩとしては、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、２，２′−及び２，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート異性体混合物、カルボジイミド変性ジフ
ェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。これら
のうち、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
が物性、コストの面から特に好ましい。
のジイソシアネート化合物を添加することもできる。Ｍ
ＤＩとしては、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、２，２′−及び２，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート異性体混合物、カルボジイミド変性ジフ
ェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。これら
のうち、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
が物性、コストの面から特に好ましい。
【００１２】Ａ液に用いられるＰＴＭＧにより、他のポ
リエーテルポリオール、ポリエステルポリオールでは得
られない耐摩耗性、耐水性に優れるポリウレタンエラス
トマー注型品を与えることができる。ここで、ＰＴＭＧ
は１種、または２種以上の併用も可能で、５００〜４０
００の数平均分子量のものを使用する。更に好ましい数
平均分子量の範囲は６５０〜３０００である。尚、ここ
での分子量は末端水酸基量より、計算した数平均分子量
である。
リエーテルポリオール、ポリエステルポリオールでは得
られない耐摩耗性、耐水性に優れるポリウレタンエラス
トマー注型品を与えることができる。ここで、ＰＴＭＧ
は１種、または２種以上の併用も可能で、５００〜４０
００の数平均分子量のものを使用する。更に好ましい数
平均分子量の範囲は６５０〜３０００である。尚、ここ
での分子量は末端水酸基量より、計算した数平均分子量
である。
【００１３】ＰＴＭＧは、例えば、特開昭６１−１６２
５２２号公報に記載されているようにテトラヒドロフラ
ンを開環重合することにより、製造することができる。
また、本発明の効果を損なわない範囲において、ＰＴＭ
Ｇ以外にアルキレングリコール等の低分子グリコールを
併用することができる。該低分子グリコールの使用量と
してはＰＴＭＧの４０重量％以下、好ましくは２０重量
％以下である。Ａ液の製造方法としては、ＴＤＩとＰＴ
ＭＧをＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比率を２／１以下で反応
させ、反応後期または反応終了後にＭＤＩをＴＤＩに対
して１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％添加
し、混合する。
５２２号公報に記載されているようにテトラヒドロフラ
ンを開環重合することにより、製造することができる。
また、本発明の効果を損なわない範囲において、ＰＴＭ
Ｇ以外にアルキレングリコール等の低分子グリコールを
併用することができる。該低分子グリコールの使用量と
してはＰＴＭＧの４０重量％以下、好ましくは２０重量
％以下である。Ａ液の製造方法としては、ＴＤＩとＰＴ
ＭＧをＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比率を２／１以下で反応
させ、反応後期または反応終了後にＭＤＩをＴＤＩに対
して１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％添加
し、混合する。
【００１４】この際、最終プレポリマー混合物中のＮＣ
Ｏ基の含有率が３〜７重量％となるように添加すること
が好ましい。該最終プレポリマー混合物中のＮＣＯ含有
率が３重量％未満では、粘度が高くなり、注型時、気泡
が抜けにくく作業性の低下、注型品の表面性の低下等の
可能性があり、好ましくない。一方、ＮＣＯ含有率が７
重量％を越える場合には、未反応ＴＤＩが１重量％以上
となりやすく好ましくない。
Ｏ基の含有率が３〜７重量％となるように添加すること
が好ましい。該最終プレポリマー混合物中のＮＣＯ含有
率が３重量％未満では、粘度が高くなり、注型時、気泡
が抜けにくく作業性の低下、注型品の表面性の低下等の
可能性があり、好ましくない。一方、ＮＣＯ含有率が７
重量％を越える場合には、未反応ＴＤＩが１重量％以上
となりやすく好ましくない。
【００１５】Ａ液の製造方法をより具体的に説明すれ
ば、先ずＴＤＩとＰＴＭＧを乾燥窒素気流下、２０〜９
０℃で２〜６時間攪拌下で反応させる。ＴＤＩとＰＴＭ
Ｇの添加割合は、好ましくはＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比
率２／１〜１．５／１、更に好ましくは１．９／１〜
１．６／１である。次いで、反応後期または反応終了後
にＭＤＩを添加する。
ば、先ずＴＤＩとＰＴＭＧを乾燥窒素気流下、２０〜９
０℃で２〜６時間攪拌下で反応させる。ＴＤＩとＰＴＭ
Ｇの添加割合は、好ましくはＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比
率２／１〜１．５／１、更に好ましくは１．９／１〜
１．６／１である。次いで、反応後期または反応終了後
にＭＤＩを添加する。
【００１６】本発明において反応後期とは、ＴＤＩとＰ
ＴＭＧの反応が進行して、ＮＣＯ基が理論値の９０％以
上、好ましくは９５％以上反応したときを意味する。こ
の際、Ａ液には必要に応じて、安定剤を添加することが
できる。該安定剤としては、ブチルアシッドホスフェー
ト、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、イソデ
シルアシッドホスフェート等の酸性リン酸エステル、ト
リフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジ
ブチルハイドロジエンホスファイト等の亜リン酸エステ
ル等が挙げられる。
ＴＭＧの反応が進行して、ＮＣＯ基が理論値の９０％以
上、好ましくは９５％以上反応したときを意味する。こ
の際、Ａ液には必要に応じて、安定剤を添加することが
できる。該安定剤としては、ブチルアシッドホスフェー
ト、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、イソデ
シルアシッドホスフェート等の酸性リン酸エステル、ト
リフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジ
ブチルハイドロジエンホスファイト等の亜リン酸エステ
ル等が挙げられる。
【００１７】（２）硬化剤（Ｂ液） 硬化剤としてはウレタン樹脂に通常使用される硬化剤が
特に限定なく使用でき、それぞれの用途に応じて、低分
子量ポリオール、芳香族ポリアミン等を選択する。低分
子量ポリオールとしては、１，４−ブタンジオール、ハ
イドロキノンジエチロールエーテル、トリメチロールプ
ロパン等の単独、または混合物が挙げられ、芳香族ポリ
アミンとしてはＭＯＣＡ、トリメチレングリコール−ジ
−ｐ−アミノベンゾエート等のＭＯＣＡ代替品等が挙げ
られる。
特に限定なく使用でき、それぞれの用途に応じて、低分
子量ポリオール、芳香族ポリアミン等を選択する。低分
子量ポリオールとしては、１，４−ブタンジオール、ハ
イドロキノンジエチロールエーテル、トリメチロールプ
ロパン等の単独、または混合物が挙げられ、芳香族ポリ
アミンとしてはＭＯＣＡ、トリメチレングリコール−ジ
−ｐ−アミノベンゾエート等のＭＯＣＡ代替品等が挙げ
られる。
【００１８】Ｂ液には必要に応じて、触媒、顔料、可塑
剤、防水剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の
添加剤を配合することができる。上記触媒としては、通
常のウレタン化反応に使用される触媒が挙げられる。例
えば、ジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラ
ウレート、ジブチルチンジオクトエート、スタナスオク
トエート、ジブチルチンアセテート等の錫系触媒、鉄ア
セチルアセテート、塩化第二鉄等の鉄系触媒、トリエチ
レンジアミン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ンの複塩、テトラメチルヘキサメチレンジアミン等のア
ミン触媒等が挙げられる。これらの触媒は単独もしくは
２種類以上を組み合わせて使用しても良い。
剤、防水剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の
添加剤を配合することができる。上記触媒としては、通
常のウレタン化反応に使用される触媒が挙げられる。例
えば、ジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラ
ウレート、ジブチルチンジオクトエート、スタナスオク
トエート、ジブチルチンアセテート等の錫系触媒、鉄ア
セチルアセテート、塩化第二鉄等の鉄系触媒、トリエチ
レンジアミン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ンの複塩、テトラメチルヘキサメチレンジアミン等のア
ミン触媒等が挙げられる。これらの触媒は単独もしくは
２種類以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１９】顔料としては、カーボンブラック、酸化チ
タン、ベンガラ、黄鉛、フタロシアニン系有機顔料等
が、可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート等のエステル類が挙げられる。
タン、ベンガラ、黄鉛、フタロシアニン系有機顔料等
が、可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート等のエステル類が挙げられる。
【００２０】（３）Ａ液とＢ液の混合方法 本発明のウレタンエラストマー組成物の調製方法は、通
常の注型タイプのエラストマーに一般に用いられるプレ
ポリマー法（Ａ液がＮＣＯ末端プレポリマーで、Ｂ液が
硬化剤であるＡ液、Ｂ液を配合して使用する方法）が使
用できる。Ａ液とＢ液の配合比は組成物全体で、ＮＣＯ
基／（ＯＨ基＋ＮＨ2 基）の当量比が０．９０〜１．２
０、好ましくは、０．９８〜１．１０の範囲が好まし
い。０．９０未満では注型品の物性低下、キュアー性が
低下するため、好ましくない。一方、１．２０を越える
場合には、注型時に発泡等の問題を生じる可能性が有り
好ましくない。また、Ａ液とＢ液の混合時における液温
は粘度、反応性を考慮して決められるが、通常は２０〜
１００℃の範囲が好ましい。そのため、例えばＡ液は７
５℃における粘度が８５０ｍＰａ・ｓｅｃ以下であるこ
とが好ましい。
常の注型タイプのエラストマーに一般に用いられるプレ
ポリマー法（Ａ液がＮＣＯ末端プレポリマーで、Ｂ液が
硬化剤であるＡ液、Ｂ液を配合して使用する方法）が使
用できる。Ａ液とＢ液の配合比は組成物全体で、ＮＣＯ
基／（ＯＨ基＋ＮＨ2 基）の当量比が０．９０〜１．２
０、好ましくは、０．９８〜１．１０の範囲が好まし
い。０．９０未満では注型品の物性低下、キュアー性が
低下するため、好ましくない。一方、１．２０を越える
場合には、注型時に発泡等の問題を生じる可能性が有り
好ましくない。また、Ａ液とＢ液の混合時における液温
は粘度、反応性を考慮して決められるが、通常は２０〜
１００℃の範囲が好ましい。そのため、例えばＡ液は７
５℃における粘度が８５０ｍＰａ・ｓｅｃ以下であるこ
とが好ましい。
【００２１】（４）注型 本発明の注型用ポリウレタンエラストマー組成物を金型
を用いて、注型する場合、金型の温度は７０〜１５０℃
が好ましい。７０℃より低い場合には硬化不良を起こし
て、脱型時間が長くなり、１５０℃より高くなると、熱
劣化により、着色等の問題が生じやすく好ましくない。
を用いて、注型する場合、金型の温度は７０〜１５０℃
が好ましい。７０℃より低い場合には硬化不良を起こし
て、脱型時間が長くなり、１５０℃より高くなると、熱
劣化により、着色等の問題が生じやすく好ましくない。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例、および比較例により
更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えな
い限りこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
「部」及び「％」は特に断らないかぎり、重量部、重量
％を表す。 Ａ液（プレポリマー混合物）の製造 製造例１〜４ 容量１リットルのガラス製フラスコに表１に示す部数の
ＴＤＩ（三菱化学ダウ社製）及び各種ポリオールを滴下
により、反応温度が５０℃を越えないように仕込み、混
合し、ポリオールの仕込後窒素気流下５０℃で４時間反
応させた後、更にＭＤＩ（三菱化学ダウ社製 Ｉｓｏｎ
ａｔｅ−１２５Ｍ、ＮＣＯ率３３．６％）を表１に示す
部数添加し、５０℃で２時間混合して、Ａ液１、２、
３、４を得た。これらのＮＣＯ基含有量、未反応ＴＤＩ
モノマー含有量、粘度の測定結果を表１に記載した。
尚、ＰＴＭＧ６５０、１０００（三菱化学社製）の数平
均分子量はそれぞれ６００、１０１８であった。
更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えな
い限りこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
「部」及び「％」は特に断らないかぎり、重量部、重量
％を表す。 Ａ液（プレポリマー混合物）の製造 製造例１〜４ 容量１リットルのガラス製フラスコに表１に示す部数の
ＴＤＩ（三菱化学ダウ社製）及び各種ポリオールを滴下
により、反応温度が５０℃を越えないように仕込み、混
合し、ポリオールの仕込後窒素気流下５０℃で４時間反
応させた後、更にＭＤＩ（三菱化学ダウ社製 Ｉｓｏｎ
ａｔｅ−１２５Ｍ、ＮＣＯ率３３．６％）を表１に示す
部数添加し、５０℃で２時間混合して、Ａ液１、２、
３、４を得た。これらのＮＣＯ基含有量、未反応ＴＤＩ
モノマー含有量、粘度の測定結果を表１に記載した。
尚、ＰＴＭＧ６５０、１０００（三菱化学社製）の数平
均分子量はそれぞれ６００、１０１８であった。
【００２３】製造例５ 窒素気流下５０℃で４時間反応させた後、室温にて１５
時間自然放冷し翌日ＭＤＩを添加し５０℃で２時間混
合。更に安定剤としてリン酸エステル（大橋化学主製：
ＡＰ−８）を５０ｐｐｍ添加し５０℃で３０分混合しＡ
液５を得た。尚仕込量は製造例３と同様に行った。
時間自然放冷し翌日ＭＤＩを添加し５０℃で２時間混
合。更に安定剤としてリン酸エステル（大橋化学主製：
ＡＰ−８）を５０ｐｐｍ添加し５０℃で３０分混合しＡ
液５を得た。尚仕込量は製造例３と同様に行った。
【００２４】製造例６、７ 容量１リットルのガラス製フラスコに表１に示すように
ＴＤＩ（三菱化学ダウ社製）及び各種ポリオールを滴下
により、反応温度が５０℃と２０℃を越えないようにそ
れぞれ仕込み、混合し、窒素気流下５０℃と２０℃で６
時間反応させて、Ａ液６、７を得た。これらのＮＣＯ基
含有量、未反応ＴＤＩモノマー含有量、粘度の測定結果
を表１に記載した。
ＴＤＩ（三菱化学ダウ社製）及び各種ポリオールを滴下
により、反応温度が５０℃と２０℃を越えないようにそ
れぞれ仕込み、混合し、窒素気流下５０℃と２０℃で６
時間反応させて、Ａ液６、７を得た。これらのＮＣＯ基
含有量、未反応ＴＤＩモノマー含有量、粘度の測定結果
を表１に記載した。
【００２５】・ＮＣＯ基含有量の測定方法 ＮＣＯ基含有量の測定方法はＪＩＳ Ｋ１６０３に準じ
て測定した。 ・未反応ＴＤＩモノマー量の測定方法 未反応ＴＤＩモノマー量の測定はゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（東ソー社製 高速ＧＰＣ装置 Ｈ
ＬＣ−８２０）により行い、ピーク面積比から計算し
た。 ・粘度の測定方法 粘度の測定はＥ型粘度計（東京計器社製 ＶＩＳＣＯＮ
ＩＣ ＥＨＤ−Ｒ型）でサンプル量１．５ｍｌ、標準ロ
ーター（１°３４′）で測定した。
て測定した。 ・未反応ＴＤＩモノマー量の測定方法 未反応ＴＤＩモノマー量の測定はゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（東ソー社製 高速ＧＰＣ装置 Ｈ
ＬＣ−８２０）により行い、ピーク面積比から計算し
た。 ・粘度の測定方法 粘度の測定はＥ型粘度計（東京計器社製 ＶＩＳＣＯＮ
ＩＣ ＥＨＤ−Ｒ型）でサンプル量１．５ｍｌ、標準ロ
ーター（１°３４′）で測定した。
【００２６】Ｂ液（硬化剤） 以下に使用した硬化剤を示す。 Ｂ−１ １，４−ブタンジオール（三菱化学社製） ７０部 トリメチロールプロパン（光栄化学社製） ３０部 Ｂ−２ ＭＯＣＡ（イハラケミカル社製 キュアミンＭＴ）
【００２７】
【表１】
【００２８】実施例１〜６、比較例１〜３ 製造例１〜７で得られたＡ液と上記Ｂ液を用いて、表２
に記載の配合処方・条件にて、注型品を製造した。即
ち、Ａ液、Ｂ液を、所定温度に加温して、真空脱泡した
のち、予め、離型剤を塗布した１２０℃に加熱した金型
内（５０ｍｍφ×１３ｍｍ厚、２００ｍｍ×２００ｍｍ
×２ｍｍ厚）にそれぞれ注入し、１２０℃で３時間硬化
させて注型品を得た。得られた注型品を７日間熟成（２
３℃、６０％ＲＨ）させた後、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に従
い物性を測定し、その結果を表３、４に記載した。
に記載の配合処方・条件にて、注型品を製造した。即
ち、Ａ液、Ｂ液を、所定温度に加温して、真空脱泡した
のち、予め、離型剤を塗布した１２０℃に加熱した金型
内（５０ｍｍφ×１３ｍｍ厚、２００ｍｍ×２００ｍｍ
×２ｍｍ厚）にそれぞれ注入し、１２０℃で３時間硬化
させて注型品を得た。得られた注型品を７日間熟成（２
３℃、６０％ＲＨ）させた後、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に従
い物性を測定し、その結果を表３、４に記載した。
【００２９】実施例のプレポリマー混合物（Ａ液）は金
型への注入時の粘度が低いため、金型への注入が容易で
あり、未反応ＴＤＩモノマーが少ないため、ＴＤＩモノ
マーに起因する臭気も感じられず、作業性が良好であっ
た。また、実施例の注型品の表面を観察したが、ボイ
ド、フィッシュアイなどは観察されなかった。表３、４
からわかるように実施例のポリウレタンエラストマー注
型品は比較例のものに対して引張強度、引裂強度に優れ
ている。更に、ＭＤＩ添加による耐熱性の低下もない。
型への注入時の粘度が低いため、金型への注入が容易で
あり、未反応ＴＤＩモノマーが少ないため、ＴＤＩモノ
マーに起因する臭気も感じられず、作業性が良好であっ
た。また、実施例の注型品の表面を観察したが、ボイ
ド、フィッシュアイなどは観察されなかった。表３、４
からわかるように実施例のポリウレタンエラストマー注
型品は比較例のものに対して引張強度、引裂強度に優れ
ている。更に、ＭＤＩ添加による耐熱性の低下もない。
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】
【表４】
【００３３】
【表５】
【００３４】
【表６】
【００３５】
【発明の効果】本発明の注型用ポリウレタンエラストマ
ー組成物は粘度が低いため、作業性に優れ、更に未反応
ＴＤＩモノマー含有量が少ないため、安全性も高いもの
である。更にその成形品は引張強度、引裂強度等の機械
的性質や表面性、耐熱性にも優れている。
ー組成物は粘度が低いため、作業性に優れ、更に未反応
ＴＤＩモノマー含有量が少ないため、安全性も高いもの
である。更にその成形品は引張強度、引裂強度等の機械
的性質や表面性、耐熱性にも優れている。
Claims (4)
- 【請求項１】 トリレンジイソシアネートと数平均分子
量が５００〜４０００のポリテトラメチレンエーテルグ
リコールとを反応せしめると共に、反応後期または反応
終了後にジフェニルメタンジイソシアネートをトリレン
ジイソシアネートに対して１〜２０重量％添加して得ら
れたＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー混合物（Ａ液）
と硬化剤（Ｂ液）とを含有することを特徴とする注型用
ポリウレタンエラストマー組成物。 - 【請求項２】 トリレンジイソシアネートとポリテトラ
メチレンエーテルグリコールの割合がＮＣＯ／ＯＨモル
比１．５／１〜２／１であることを特徴とする請求項１
記載の注型用ポリウレタンエラストマー組成物。 - 【請求項３】 ウレタンプレポリマーがトリレンジイソ
シアネートモノマーの含有量１重量％未満であり、粘度
が７５℃において８５０ｍＰａ・ｓｅｃ以下である請求
項１または２記載の注型用ポリウレタンエラストマー組
成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３記載の注型用ポリウレタン
エラストマー組成物を注型し、これを硬化して得られる
ことを特徴とするポリウレタン成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33021095A JPH09169828A (ja) | 1995-12-19 | 1995-12-19 | 注型用ポリウレタンエラストマー組成物及びその成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33021095A JPH09169828A (ja) | 1995-12-19 | 1995-12-19 | 注型用ポリウレタンエラストマー組成物及びその成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09169828A true JPH09169828A (ja) | 1997-06-30 |
Family
ID=18230081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33021095A Pending JPH09169828A (ja) | 1995-12-19 | 1995-12-19 | 注型用ポリウレタンエラストマー組成物及びその成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09169828A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006213034A (ja) * | 2005-02-07 | 2006-08-17 | Keiji Go | 樹脂成形品の製造方法 |
| CN101984158A (zh) * | 2010-10-29 | 2011-03-09 | 江苏双良氨纶有限公司 | 聚醚型黑色氨纶纤维的生产方法 |
| JP2014524485A (ja) * | 2011-08-05 | 2014-09-22 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 低モノマーポリウレタンフォーム |
| US9290606B2 (en) | 2010-12-20 | 2016-03-22 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | MDI based linings and membranes from prepolymers with very low free monomeric isocyanates |
| WO2021124661A1 (ja) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂水分散体、合成皮革、及び、合成皮革の製造方法 |
-
1995
- 1995-12-19 JP JP33021095A patent/JPH09169828A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006213034A (ja) * | 2005-02-07 | 2006-08-17 | Keiji Go | 樹脂成形品の製造方法 |
| CN101984158A (zh) * | 2010-10-29 | 2011-03-09 | 江苏双良氨纶有限公司 | 聚醚型黑色氨纶纤维的生产方法 |
| US9290606B2 (en) | 2010-12-20 | 2016-03-22 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | MDI based linings and membranes from prepolymers with very low free monomeric isocyanates |
| JP2014524485A (ja) * | 2011-08-05 | 2014-09-22 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 低モノマーポリウレタンフォーム |
| WO2021124661A1 (ja) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂水分散体、合成皮革、及び、合成皮革の製造方法 |
| JPWO2021124661A1 (ja) * | 2019-12-20 | 2021-12-23 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂水分散体、合成皮革、及び、合成皮革の製造方法 |
| CN114729181A (zh) * | 2019-12-20 | 2022-07-08 | Dic株式会社 | 氨基甲酸酯树脂水分散体、合成皮革和合成皮革的制造方法 |
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