JP2000072844A - 注型用ポリウレタンエラストマ―組成物及びその成形品 - Google Patents
注型用ポリウレタンエラストマ―組成物及びその成形品Info
- Publication number
- JP2000072844A JP2000072844A JP11013224A JP1322499A JP2000072844A JP 2000072844 A JP2000072844 A JP 2000072844A JP 11013224 A JP11013224 A JP 11013224A JP 1322499 A JP1322499 A JP 1322499A JP 2000072844 A JP2000072844 A JP 2000072844A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane elastomer
- elastomer composition
- glycol
- casting
- molecular weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】 未反応ＴＤＩモノマー含有量が少なく、安全
性に優れるとともに、成形性、機械的性質に優れた注型
用ポリウレタンエラストマー組成物を提供する。 【解決手段】 イソシアネート成分としてトリレンジイ
ソシアネート、グリコール成分として数平均分子量が５
００〜４０００のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル及び側鎖を有さない低分子量グリコールを用い、これ
らを反応させて得られるＮＣＯ基末端ウレタンプレポリ
マー（Ａ液）と硬化剤（Ｂ液）とを含有する注型用ポリ
ウレタンエラストマー組成物。
性に優れるとともに、成形性、機械的性質に優れた注型
用ポリウレタンエラストマー組成物を提供する。 【解決手段】 イソシアネート成分としてトリレンジイ
ソシアネート、グリコール成分として数平均分子量が５
００〜４０００のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル及び側鎖を有さない低分子量グリコールを用い、これ
らを反応させて得られるＮＣＯ基末端ウレタンプレポリ
マー（Ａ液）と硬化剤（Ｂ液）とを含有する注型用ポリ
ウレタンエラストマー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は注型用ポリウレタン
エラストマー組成物及びその成形品に関する。詳しくは
ウレタンプレポリマー中に含有される未反応のトリレン
ジイソシアネートモノマーの量が少なく作業性に優れる
と共に成形性に優れた注型用ポリウレタンエラストマー
組成物、及びそれを用いて得られる機械的性質の優れた
成形品に関する。
エラストマー組成物及びその成形品に関する。詳しくは
ウレタンプレポリマー中に含有される未反応のトリレン
ジイソシアネートモノマーの量が少なく作業性に優れる
と共に成形性に優れた注型用ポリウレタンエラストマー
組成物、及びそれを用いて得られる機械的性質の優れた
成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリテトラメチレンエーテルグリコール
（以下ＰＴＭＧという）を用いたポリウレタンエラスト
マー注型品は、耐摩耗性、機械的性質、動的物性、耐溶
剤性、耐油性、耐オゾン性等に優れていることから、ロ
ール、キャスター等の工業部品、紙送りロール、複写機
用ロール等のＯＡ機器部品の他、エスカレーター、スポ
ーツ、レジャー用品等、広範囲に利用されている。
（以下ＰＴＭＧという）を用いたポリウレタンエラスト
マー注型品は、耐摩耗性、機械的性質、動的物性、耐溶
剤性、耐油性、耐オゾン性等に優れていることから、ロ
ール、キャスター等の工業部品、紙送りロール、複写機
用ロール等のＯＡ機器部品の他、エスカレーター、スポ
ーツ、レジャー用品等、広範囲に利用されている。
【０００３】かかる注型品を与えるポリウレタンエラス
トマー組成物としては、トリレンジイソシアネート（以
下ＴＤＩという）とＰＴＭＧのプレポリマーに硬化剤と
して、１，４−ブタンジオール、ハイドロキノンエチロ
ールエーテル、トリメチロールプロパン等の低分子量ポ
リオールや３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジ
フェニルメタン（以下ＭＯＣＡという）等の芳香族ポリ
アミンを配合したものが一般的に用いられている。
トマー組成物としては、トリレンジイソシアネート（以
下ＴＤＩという）とＰＴＭＧのプレポリマーに硬化剤と
して、１，４−ブタンジオール、ハイドロキノンエチロ
ールエーテル、トリメチロールプロパン等の低分子量ポ
リオールや３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジ
フェニルメタン（以下ＭＯＣＡという）等の芳香族ポリ
アミンを配合したものが一般的に用いられている。
【０００４】通常、これらのウレタンプレポリマー中に
は未反応のＴＤＩモノマーが残存している。ＴＤＩモノ
マーは特定化学物質第２類に該当するため、１重量％以
上含有されると環境衛生上の問題が生じる。ＴＤＩを用
いて未反応のＴＤＩモノマーの含有量を１重量％未満の
ＮＣＯ末端プレポリマーを製造する方法として、ＮＣＯ
基／ＯＨ基のモル比率を２／１以上として、プレポリマ
ーを製造し、その後、任意の精製方法、例えば薄膜蒸留
器等を用いて未反応ＴＤＩを低下させる方法があるが、
製造工程が増えるため、製造時間、製造コストの両面か
ら経済的ではない。
は未反応のＴＤＩモノマーが残存している。ＴＤＩモノ
マーは特定化学物質第２類に該当するため、１重量％以
上含有されると環境衛生上の問題が生じる。ＴＤＩを用
いて未反応のＴＤＩモノマーの含有量を１重量％未満の
ＮＣＯ末端プレポリマーを製造する方法として、ＮＣＯ
基／ＯＨ基のモル比率を２／１以上として、プレポリマ
ーを製造し、その後、任意の精製方法、例えば薄膜蒸留
器等を用いて未反応ＴＤＩを低下させる方法があるが、
製造工程が増えるため、製造時間、製造コストの両面か
ら経済的ではない。
【０００５】そこで、ＴＤＩとＰＴＭＧとを反応させて
プレポリマーを製造する際に、反応後期または反応終了
後にジフェニルメタンジイソシアネートを添加すること
により、未反応のＴＤＩモノマーを低減させる方法が開
示されている（特開平９−１６９８２８号公報）。しか
しながら、この方法によれば、未反応ＴＤＩモノマーの
量は低減させることができるものの、得られるプレポリ
マーを成形する際の発熱性が大きく成形性が悪いという
問題があった。また成型品の圧縮永久歪、反発度などの
機械的性質も満足されるものではなかった。
プレポリマーを製造する際に、反応後期または反応終了
後にジフェニルメタンジイソシアネートを添加すること
により、未反応のＴＤＩモノマーを低減させる方法が開
示されている（特開平９−１６９８２８号公報）。しか
しながら、この方法によれば、未反応ＴＤＩモノマーの
量は低減させることができるものの、得られるプレポリ
マーを成形する際の発熱性が大きく成形性が悪いという
問題があった。また成型品の圧縮永久歪、反発度などの
機械的性質も満足されるものではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みてなされたものであり、その目的は、原料プレポリマ
ー中の未反応ＴＤＩモノマーの含有量を低減化すること
ができるとともに、成形する際の発熱が少ないポリウレ
タンエラストマー組成物を提供することにあり、さらに
該耐摩耗性、機械的性質の優れたポリウレタンエラスト
マー注型品を提供することにある。
みてなされたものであり、その目的は、原料プレポリマ
ー中の未反応ＴＤＩモノマーの含有量を低減化すること
ができるとともに、成形する際の発熱が少ないポリウレ
タンエラストマー組成物を提供することにあり、さらに
該耐摩耗性、機械的性質の優れたポリウレタンエラスト
マー注型品を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、ＴＤＩとＰＴＭＧ
とを反応させてウレタンプレポリマーを製造する際に、
グリコール成分としてＰＴＭＧと共に特定のグリコール
成分を併用することにより、プレポリマー中の未反応Ｔ
ＤＩ含有量を低減させることができ、該プレポリマーを
含有するエラストマー組成物を注型成形した際、得られ
る成形品の機械的物性が優れたものとなることを見出し
て本発明に到達した。
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、ＴＤＩとＰＴＭＧ
とを反応させてウレタンプレポリマーを製造する際に、
グリコール成分としてＰＴＭＧと共に特定のグリコール
成分を併用することにより、プレポリマー中の未反応Ｔ
ＤＩ含有量を低減させることができ、該プレポリマーを
含有するエラストマー組成物を注型成形した際、得られ
る成形品の機械的物性が優れたものとなることを見出し
て本発明に到達した。
【０００８】即ち本発明の要旨は、イソシアネート成分
としてトリレンジイソシアネート、グリコール成分とし
て数平均分子量が５００〜４０００のポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール及び側鎖を有さない低分子量グリ
コールを用い、これらを反応させて得られるＮＣＯ基末
端ウレタンプレポリマー（Ａ液）と硬化剤（Ｂ液）とを
含有することを特徴とする注型用ポリウレタンエラスト
マー組成物、に存する。
としてトリレンジイソシアネート、グリコール成分とし
て数平均分子量が５００〜４０００のポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール及び側鎖を有さない低分子量グリ
コールを用い、これらを反応させて得られるＮＣＯ基末
端ウレタンプレポリマー（Ａ液）と硬化剤（Ｂ液）とを
含有することを特徴とする注型用ポリウレタンエラスト
マー組成物、に存する。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明につきさらに詳細に
説明する。 （１）ウレタンプレポリマー（Ａ液） 本発明に使用する末端にＮＣＯ基を有するプレポリマー
（以下プレポリマーと略記する。）は、イソシアネート
成分としてＴＤＩ、グリコール成分として数平均分子量
が５００〜４０００のＰＴＭＧ及び側鎖を有さない低分
子量グリコールを反応させることにより得られるプレポ
リマーである。
説明する。 （１）ウレタンプレポリマー（Ａ液） 本発明に使用する末端にＮＣＯ基を有するプレポリマー
（以下プレポリマーと略記する。）は、イソシアネート
成分としてＴＤＩ、グリコール成分として数平均分子量
が５００〜４０００のＰＴＭＧ及び側鎖を有さない低分
子量グリコールを反応させることにより得られるプレポ
リマーである。
【００１０】上記ＴＤＩとしては、２，４−トリレンジ
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネートあ
るいはそれらの異性体混合物等が挙げられ、反応性や、
最終的に得られる成形品の機械的物性等の点から２，４
−トリレンジイソシアネート及びその異性体混合物が好
ましい。また本発明の効果を損なわない範囲内におい
て、他のジイソシアネート化合物を併用することもでき
る。他のジイソシアネート化合物としては、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩ）、
４，４’ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（以
下Ｈ12ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（以下Ｉ
ＰＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（以下
ＮＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下ＨＭ
ＤＩ）等が挙げられる。
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネートあ
るいはそれらの異性体混合物等が挙げられ、反応性や、
最終的に得られる成形品の機械的物性等の点から２，４
−トリレンジイソシアネート及びその異性体混合物が好
ましい。また本発明の効果を損なわない範囲内におい
て、他のジイソシアネート化合物を併用することもでき
る。他のジイソシアネート化合物としては、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩ）、
４，４’ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（以
下Ｈ12ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（以下Ｉ
ＰＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（以下
ＮＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下ＨＭ
ＤＩ）等が挙げられる。
【００１１】本発明においてはＡ液でＰＴＭＧを用いる
ことにより、他のポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオールでは得られない耐摩耗性、耐水性に優れる
ポリウレタンエラストマー注型品を与えることができ
る。ここで、ＰＴＭＧは１種、または２種以上の併用も
可能で、５００〜４０００の数平均分子量のものを使用
する。更に好ましい数平均分子量の範囲は６５０〜３０
００である。なお、ここでの分子量は末端水酸基より算
出した値である。
ことにより、他のポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオールでは得られない耐摩耗性、耐水性に優れる
ポリウレタンエラストマー注型品を与えることができ
る。ここで、ＰＴＭＧは１種、または２種以上の併用も
可能で、５００〜４０００の数平均分子量のものを使用
する。更に好ましい数平均分子量の範囲は６５０〜３０
００である。なお、ここでの分子量は末端水酸基より算
出した値である。
【００１２】ＰＴＭＧは、例えば特開昭６１−１６２５
２２号公報に記載されているようにテトラヒドロフラン
を開環重合することにより製造することができる。本発
明において、側鎖を有さない低分子量グリコールとは、
化合物の両末端に水酸基を有し、主鎖にその他の置換基
を有さない低分子量グリコールを意味する。またその炭
素数は一般に炭素数２〜１２の範囲である。
２２号公報に記載されているようにテトラヒドロフラン
を開環重合することにより製造することができる。本発
明において、側鎖を有さない低分子量グリコールとは、
化合物の両末端に水酸基を有し、主鎖にその他の置換基
を有さない低分子量グリコールを意味する。またその炭
素数は一般に炭素数２〜１２の範囲である。
【００１３】具体的な化合物としては、例えば、１，４
−ブタンジオール、１，６−へキサンジオール、ビスヒ
ドロキシエトキシベンゼン等が挙げられる。中でも最終
的に注型成形して得られる成形品の機械的物性等の観点
から、１，４ブタンジオールが好ましい。低分子量グリ
コールの使用量は、ＰＴＭＧの重量に対し、通常１〜３
０重量％程度、好ましくは２〜２０重量％、更に好まし
くは２〜８重量％である。
−ブタンジオール、１，６−へキサンジオール、ビスヒ
ドロキシエトキシベンゼン等が挙げられる。中でも最終
的に注型成形して得られる成形品の機械的物性等の観点
から、１，４ブタンジオールが好ましい。低分子量グリ
コールの使用量は、ＰＴＭＧの重量に対し、通常１〜３
０重量％程度、好ましくは２〜２０重量％、更に好まし
くは２〜８重量％である。
【００１４】Ａ液の製造方法としては、イソシアネート
成分（ＴＤＩのＮＣＯ基のモル数）とグリコール成分
（ＰＴＭＧと低分子量グリコールのＯＨ基のモル数の合
計量）とのＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比率を通常、１．９
／１以下、好ましくは１．４／１〜１．９／１、更に好
ましくは１．８５／１〜１．５／１の範囲として反応さ
せる。
成分（ＴＤＩのＮＣＯ基のモル数）とグリコール成分
（ＰＴＭＧと低分子量グリコールのＯＨ基のモル数の合
計量）とのＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比率を通常、１．９
／１以下、好ましくは１．４／１〜１．９／１、更に好
ましくは１．８５／１〜１．５／１の範囲として反応さ
せる。
【００１５】この際、最終プレポリマー混合物中のＮＣ
Ｏ基の含有量が好ましくは２．５〜１５重量％、より好
ましくは２．５〜１０重量％となるように添加するのが
よい。該最終プレポリマー混合物中のＮＣＯ含有率が少
な過ぎると粘度が高くなり、注型時に気泡が抜けにく
く、作業性の低下、注型品の表面性の低下等の原因とな
る。一方、ＮＣＯ含有率が多過ぎる場合には、未反応の
ＴＤＩが増加する傾向にある。
Ｏ基の含有量が好ましくは２．５〜１５重量％、より好
ましくは２．５〜１０重量％となるように添加するのが
よい。該最終プレポリマー混合物中のＮＣＯ含有率が少
な過ぎると粘度が高くなり、注型時に気泡が抜けにく
く、作業性の低下、注型品の表面性の低下等の原因とな
る。一方、ＮＣＯ含有率が多過ぎる場合には、未反応の
ＴＤＩが増加する傾向にある。
【００１６】本発明においてプレポリマー中の未反応Ｔ
ＤＩの含有量は、１重量％未満、好ましくは０．９重量
％未満である。Ａ液の製造方法をより具体的に説明すれ
ば、先ずＴＤＩとＰＴＭＧを乾燥窒素気流下、２０〜９
０℃で２〜６時間程度、攪拌下において反応させる。こ
の際、Ａ液には必要に応じて安定剤を添加することがで
きる。該安定剤としては、ブチルアシッドホスフェー
ト、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、イソデ
シルアシッドホスフェート等の酸性リン酸エステル、ト
リフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジ
ブチルヒドロジエンホスファイト等の亜リン酸エステル
等が挙げられる。
ＤＩの含有量は、１重量％未満、好ましくは０．９重量
％未満である。Ａ液の製造方法をより具体的に説明すれ
ば、先ずＴＤＩとＰＴＭＧを乾燥窒素気流下、２０〜９
０℃で２〜６時間程度、攪拌下において反応させる。こ
の際、Ａ液には必要に応じて安定剤を添加することがで
きる。該安定剤としては、ブチルアシッドホスフェー
ト、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、イソデ
シルアシッドホスフェート等の酸性リン酸エステル、ト
リフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジ
ブチルヒドロジエンホスファイト等の亜リン酸エステル
等が挙げられる。
【００１７】（２）硬化剤（Ｂ液） 硬化剤としてはウレタン樹脂に通常使用される硬化剤が
特に限定なく使用でき、それぞれの用途に応じて芳香族
ポリアミン、低分子量ポリオール等を選択することがで
きる。芳香族ポリアミンとしては、ＭＯＣＡ、トリメチ
レングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート等のＭＯ
ＣＡ代替品等が挙げられる。低分子量ポリオールとして
は、１，４−ブタンジオール、ヒドロキノンジエチロー
ルエーテル、トリエチロールプロパン等が挙げられ、単
独で用いることもできるし、２種以上を併用することも
できる。
特に限定なく使用でき、それぞれの用途に応じて芳香族
ポリアミン、低分子量ポリオール等を選択することがで
きる。芳香族ポリアミンとしては、ＭＯＣＡ、トリメチ
レングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート等のＭＯ
ＣＡ代替品等が挙げられる。低分子量ポリオールとして
は、１，４−ブタンジオール、ヒドロキノンジエチロー
ルエーテル、トリエチロールプロパン等が挙げられ、単
独で用いることもできるし、２種以上を併用することも
できる。
【００１８】Ｂ液には必要に応じて、触媒、顔料、可塑
材、防水剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の
添加剤を配合することができる。上記触媒としては、通
常のウレタン化反応に使用される触媒が挙げられる。例
えばジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウ
レート、ジブチルチンジオクトエート、スタナスオクト
エート、ジブチルチンアセテート等の錫系触媒、鉄アセ
チルアセテート、塩化第二鉄等の鉄系触媒、トリエチレ
ンジアミン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン
の複塩、テトラメチルヘキサメチレンジアミン等のアミ
ン触媒等が挙げられる。これらの触媒は単独もしくは２
種類以上を組み合わせて使用しても良い。顔料として
は、カーボンブラック、酸化チタン、ベンガラ、黄鉛、
フタロシアニン系有機顔料等が、可塑剤としては、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート等のエステル類
が挙げられる。
材、防水剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の
添加剤を配合することができる。上記触媒としては、通
常のウレタン化反応に使用される触媒が挙げられる。例
えばジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウ
レート、ジブチルチンジオクトエート、スタナスオクト
エート、ジブチルチンアセテート等の錫系触媒、鉄アセ
チルアセテート、塩化第二鉄等の鉄系触媒、トリエチレ
ンジアミン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン
の複塩、テトラメチルヘキサメチレンジアミン等のアミ
ン触媒等が挙げられる。これらの触媒は単独もしくは２
種類以上を組み合わせて使用しても良い。顔料として
は、カーボンブラック、酸化チタン、ベンガラ、黄鉛、
フタロシアニン系有機顔料等が、可塑剤としては、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート等のエステル類
が挙げられる。
【００１９】（３）Ａ液とＢ液の混合方法 本発明のウレタンエラストマー組成物の調製方法は、通
常の注型タイプのエラストマーに一般に用いられるプレ
ポリマー法（Ａ液がＮＣＯ末端プレポリマーで、Ｂ液が
硬化剤である、Ａ液及びＢ液を配合して使用する方法）
が使用できる。
常の注型タイプのエラストマーに一般に用いられるプレ
ポリマー法（Ａ液がＮＣＯ末端プレポリマーで、Ｂ液が
硬化剤である、Ａ液及びＢ液を配合して使用する方法）
が使用できる。
【００２０】Ａ液とＢ液の配合比は組成物全体で、ＮＣ
Ｏ基／（ＯＨ基＋ＮＨ2 基）の当量比が通常、０．９０
〜１．２０、好ましくは０．９８〜１．１０の範囲であ
る。この値が小さ過ぎると注型品の物性、例えば、キュ
アー性が低下する傾向がある。一方大き過ぎると注型時
に発泡等の問題が生じる可能性がある。また、Ａ液とＢ
液の混合時における液温は粘度、反応性を考慮して決め
られるが、通常は２０〜１００℃の範囲が好ましい。そ
のため、例えばＡ液は７５℃における粘度が８５０ｍＰ
ａ・ｓｅｃ以下であることが好ましい。
Ｏ基／（ＯＨ基＋ＮＨ2 基）の当量比が通常、０．９０
〜１．２０、好ましくは０．９８〜１．１０の範囲であ
る。この値が小さ過ぎると注型品の物性、例えば、キュ
アー性が低下する傾向がある。一方大き過ぎると注型時
に発泡等の問題が生じる可能性がある。また、Ａ液とＢ
液の混合時における液温は粘度、反応性を考慮して決め
られるが、通常は２０〜１００℃の範囲が好ましい。そ
のため、例えばＡ液は７５℃における粘度が８５０ｍＰ
ａ・ｓｅｃ以下であることが好ましい。
【００２１】（注型）本発明の注型用ポリウレタンエラ
ストマー組成物を金型を用いて、注形する場合、金型の
温度は７０〜１５０℃程度が好ましい。この温度が低過
ぎる場合には硬化不良を起こして脱型時間が長くなり、
また高過ぎる場合には熱劣化により着色等の問題が生じ
易くなる。
ストマー組成物を金型を用いて、注形する場合、金型の
温度は７０〜１５０℃程度が好ましい。この温度が低過
ぎる場合には硬化不良を起こして脱型時間が長くなり、
また高過ぎる場合には熱劣化により着色等の問題が生じ
易くなる。
【００２２】（成形品）本発明のポリウレタンエラスト
マー組成物を注型成形して得られる成形品の圧縮永久歪
は、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準じた測定値（熱処理は７０
℃、２２時間とする）として、通常２５％以下、好まし
くは２３％以下である。また、反発度はＪＩＳ−Ｋ６３
０１に準じた測定値として、通常５０％以上、好ましく
は５２％以上である。
マー組成物を注型成形して得られる成形品の圧縮永久歪
は、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準じた測定値（熱処理は７０
℃、２２時間とする）として、通常２５％以下、好まし
くは２３％以下である。また、反発度はＪＩＳ−Ｋ６３
０１に準じた測定値として、通常５０％以上、好ましく
は５２％以上である。
【００２３】
【実施例】以下に実施例により本発明の具体的態様をよ
り具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以下の実施例によって限定されるものではない。な
お、以下の実施例において、「部」及び「％」は特に断
らない限り、それぞれ重量部及び重量％を表す。
り具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以下の実施例によって限定されるものではない。な
お、以下の実施例において、「部」及び「％」は特に断
らない限り、それぞれ重量部及び重量％を表す。
【００２４】製造例１〜１０ 容積１リットルのガラス製フラスコに表１に示す部数の
ＴＤＩ、ＰＴＭＧ及び各種ブタンジオールを滴下によ
り、反応温度が７０℃を超えないように仕込み、混合
し、ポリオールの仕込み終了後窒素気流下に７０℃で４
時間反応させ、Ａ液１〜１０を得た。これらのＮＣＯ基
含有量、未反応ＴＤＩモノマー含有量、粘度の測定結果
を表１に示す。
ＴＤＩ、ＰＴＭＧ及び各種ブタンジオールを滴下によ
り、反応温度が７０℃を超えないように仕込み、混合
し、ポリオールの仕込み終了後窒素気流下に７０℃で４
時間反応させ、Ａ液１〜１０を得た。これらのＮＣＯ基
含有量、未反応ＴＤＩモノマー含有量、粘度の測定結果
を表１に示す。
【００２５】ここで、ＰＴＭＧ６５０及び１０００（三
菱化学（株）製）の数平均分子量はそれぞれ、６００及
び１０１８であった。 ・ＮＣＯ基含有量の測定方法 ＮＣＯ基含有量の測定方法はＪＩＳＫ１６０３に準じて
測定した。 ・未反応ＴＤＩモノマー量の測定方法 未反応ＴＤＩモノマー量は、ＪＩＳＫ７３０１に準じ
て、試料を真空蒸留し、留出液を滴定分析することによ
り測定した。 ・粘度の測定方法 粘度の測定はＥ型粘度計（東京計器（株）製、製品名：
ＶＩＳＣＯＮＩＣ ＥＨＤ−Ｒ型）を用い、サンプル量
１．５ｍｌ、標準ローター（１゜３４’）で測定した。
菱化学（株）製）の数平均分子量はそれぞれ、６００及
び１０１８であった。 ・ＮＣＯ基含有量の測定方法 ＮＣＯ基含有量の測定方法はＪＩＳＫ１６０３に準じて
測定した。 ・未反応ＴＤＩモノマー量の測定方法 未反応ＴＤＩモノマー量は、ＪＩＳＫ７３０１に準じ
て、試料を真空蒸留し、留出液を滴定分析することによ
り測定した。 ・粘度の測定方法 粘度の測定はＥ型粘度計（東京計器（株）製、製品名：
ＶＩＳＣＯＮＩＣ ＥＨＤ−Ｒ型）を用い、サンプル量
１．５ｍｌ、標準ローター（１゜３４’）で測定した。
【００２６】Ｂ液（硬化剤） 以下に使用した硬化剤を示す。 Ｂ−１ １，４−ブタンジオール（三菱化学（株）製） ７０部 トリメチロールプロパン（広栄化学（株）製） ３０部
【００２７】実施例１〜３、比較例１〜４ 製造例１〜９で得られたＡ液と上記Ｂ液を用いて、表−
２に記載の配合処方・条件にて、注型品を製造した。即
ち、Ａ液、Ｂ液を、所定温度に加温して、真空脱泡した
のち、予め、離型剤を塗布した１２０℃に加熱した金型
内（５０ｍｍΦ×１３ｍｍ厚、２００ｍｍ×２００ｍｍ
×２ｍｍ厚）にそれぞれ注入し、１２０℃で３時間硬化
させて注型品を得た。得られた注型品を７日間熟成（２
３℃、６０％ＲＨ）させた後、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に従
い機械的物性を測定した。結果を表−３及び表−４に示
す。また、回転テスト及び動的粘弾性は以下の方法によ
り行った。結果を表−４に示す。
２に記載の配合処方・条件にて、注型品を製造した。即
ち、Ａ液、Ｂ液を、所定温度に加温して、真空脱泡した
のち、予め、離型剤を塗布した１２０℃に加熱した金型
内（５０ｍｍΦ×１３ｍｍ厚、２００ｍｍ×２００ｍｍ
×２ｍｍ厚）にそれぞれ注入し、１２０℃で３時間硬化
させて注型品を得た。得られた注型品を７日間熟成（２
３℃、６０％ＲＨ）させた後、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に従
い機械的物性を測定した。結果を表−３及び表−４に示
す。また、回転テスト及び動的粘弾性は以下の方法によ
り行った。結果を表−４に示す。
【００２８】・回転テスト 表−２に記載の配合処方・条件にて得られたポリウレタ
ンエラストマー組成物を用いてローラーを作成し、２８
０ｋｇ荷重で、２４時間回転させた後のローラーの形状
変化を観察した。 ・動的粘弾性 表−２に記載の配合処方・条件にて得られたポリウレタ
ンエラストマー組成物を用い、自動動的粘弾性器（東洋
ボールドウィン（株）製、製品名：ＲＨＥＯＶＩＢＲＯ
Ｎ ＤＤＶ−１１１−ＥＰ）を用い、温度範囲−１００
〜２００℃、昇温スピード３℃／ｍｉｎ、測定周波数１
１Ｈｚで測定を行った。サンプル形状は４ｍｍ×２５ｍ
ｍ×２ｍｍ厚とした。ここでｔａｎδの値は小さいほど
粘性が低い、つまり成形時の発熱が少ないことを示す。
また貯蔵弾性率は大きいほど硬度変化が大きいことを示
す。
ンエラストマー組成物を用いてローラーを作成し、２８
０ｋｇ荷重で、２４時間回転させた後のローラーの形状
変化を観察した。 ・動的粘弾性 表−２に記載の配合処方・条件にて得られたポリウレタ
ンエラストマー組成物を用い、自動動的粘弾性器（東洋
ボールドウィン（株）製、製品名：ＲＨＥＯＶＩＢＲＯ
Ｎ ＤＤＶ−１１１−ＥＰ）を用い、温度範囲−１００
〜２００℃、昇温スピード３℃／ｍｉｎ、測定周波数１
１Ｈｚで測定を行った。サンプル形状は４ｍｍ×２５ｍ
ｍ×２ｍｍ厚とした。ここでｔａｎδの値は小さいほど
粘性が低い、つまり成形時の発熱が少ないことを示す。
また貯蔵弾性率は大きいほど硬度変化が大きいことを示
す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】
【表４】
【００３３】表−３及び表−４から明らかなように、実
施例のポリウレタンエラストマー注型品は、比較例のも
のに対して成形時の発熱性が小さく成形性に優れるとと
もに、得られる注型品の反発度、圧縮永久歪などの機械
的物性が優れている。
施例のポリウレタンエラストマー注型品は、比較例のも
のに対して成形時の発熱性が小さく成形性に優れるとと
もに、得られる注型品の反発度、圧縮永久歪などの機械
的物性が優れている。
【００３４】
【発明の効果】本発明の注型用ポリウレタンエラストマ
ー組成物は未反応ＴＤＩモノマー含有量が少ないため、
作業時の安全性に優れたものである。更に成形時の発熱
が少なく成形性が良好であるとともに、得られる成形品
は反発度、圧縮永久歪等の機械的性質に優れたものであ
る。
ー組成物は未反応ＴＤＩモノマー含有量が少ないため、
作業時の安全性に優れたものである。更に成形時の発熱
が少なく成形性が良好であるとともに、得られる成形品
は反発度、圧縮永久歪等の機械的性質に優れたものであ
る。
Claims (7)
- 【請求項１】 イソシアネート成分としてトリレンジイ
ソシアネート、グリコール成分として数平均分子量が５
００〜４０００のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル及び側鎖を有さない低分子量グリコールを用い、これ
らを反応させて得られるＮＣＯ基末端ウレタンプレポリ
マー（Ａ液）と硬化剤（Ｂ液）とを含有することを特徴
とする注型用ポリウレタンエラストマー組成物。 - 【請求項２】 低分子量グリコールの使用量がポリテト
ラメチレングリコールに対して１〜３０重量％である請
求項１に記載の注型用ポリウレタンエラストマー組成
物。 - 【請求項３】 低分子量グリコールが１，４−ブタンジ
オールである請求項１または２に記載の注型用ポリウレ
タンエラストマー組成物。 - 【請求項４】 イソシアネート成分とグリコール成分の
割合がＮＣＯ／ＯＨモル比１．４／１〜１．９／１であ
る請求項１〜３のいずれか１項に記載の注型用ポリウレ
タンエラストマー組成物。 - 【請求項５】 ウレタンプレポリマーに含有されるトリ
レンジイソシアネートモノマーの量が１重量％未満であ
る請求項１〜３のいずれか１項に記載の注型用ポリウレ
タンエラストマー組成物。 - 【請求項６】 請求項１〜５の注型用ポリウレタンエラ
ストマー組成物を注型し、これを硬化して得られること
を特徴とするポリウレタン成形品。 - 【請求項７】 ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準じて測定した、
７０℃、２２時間の熱処理による圧縮永久歪が２５％以
下であり、反発度が５０％以上である請求項６に記載の
ポリウレタン成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11013224A JP2000072844A (ja) | 1998-06-17 | 1999-01-21 | 注型用ポリウレタンエラストマ―組成物及びその成形品 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16938298 | 1998-06-17 | ||
| JP10-169382 | 1998-06-17 | ||
| JP11013224A JP2000072844A (ja) | 1998-06-17 | 1999-01-21 | 注型用ポリウレタンエラストマ―組成物及びその成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000072844A true JP2000072844A (ja) | 2000-03-07 |
Family
ID=26348996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11013224A Pending JP2000072844A (ja) | 1998-06-17 | 1999-01-21 | 注型用ポリウレタンエラストマ―組成物及びその成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000072844A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016188373A (ja) * | 2016-04-28 | 2016-11-04 | バンドー化学株式会社 | シート状物及びシート状物の製造方法 |
| US9539693B2 (en) | 2013-01-29 | 2017-01-10 | Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. | Polishing pad |
| KR20210149684A (ko) | 2019-03-28 | 2021-12-09 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 폴리알킬렌에테르글리콜 조성물 및 그것을 사용한 폴리우레탄의 제조 방법 |
-
1999
- 1999-01-21 JP JP11013224A patent/JP2000072844A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9539693B2 (en) | 2013-01-29 | 2017-01-10 | Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. | Polishing pad |
| JP2016188373A (ja) * | 2016-04-28 | 2016-11-04 | バンドー化学株式会社 | シート状物及びシート状物の製造方法 |
| KR20210149684A (ko) | 2019-03-28 | 2021-12-09 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 폴리알킬렌에테르글리콜 조성물 및 그것을 사용한 폴리우레탄의 제조 방법 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6046297A (en) | Polyurethanes cured with 4,4'-methylene-bis-(3-chloro-2,6-diethylaniline-methylene | |
| EP1756185B1 (en) | High performance paraphenylene diisocyanate based polyurethanes cured with alkylated 4,4´-methylenedianiline | |
| KR100262246B1 (ko) | 폴리우레탄 엘라스토머의 제조 방법 | |
| EP0194452A1 (en) | Polyester-polyurethane and process for producing it | |
| US6747117B2 (en) | Polyurethane/urea composition for coating cylindrical parts | |
| US4448905A (en) | Alcohol substituted amides as chain extenders for polyurethanes | |
| JP2008184610A (ja) | アミンにより硬化されたポリウレタンおよびその製造 | |
| JPH08231669A (ja) | 注型用ポリウレタン系エラストマー組成物及びその成形品 | |
| DK2643377T3 (en) | POLYURETHANE ELASTOMER CASTLES OF DIPHENYLMETHANDEISOCYANATE-BASED NCO PREPOLYMERS AND METAL SALT COMPLEXES AND A PROCEDURE FOR PREPARING IT | |
| JP2000072844A (ja) | 注型用ポリウレタンエラストマ―組成物及びその成形品 | |
| JP3296371B2 (ja) | ポリウレタンエラストマー及びその製造法 | |
| JPH09169828A (ja) | 注型用ポリウレタンエラストマー組成物及びその成形品 | |
| EP1157055B1 (en) | Thermosetting poly urethane/urea-forming compositions | |
| JP3414041B2 (ja) | 注型用ポリウレタン系エラストマー組成物及びその成形品 | |
| KR100922867B1 (ko) | 로고성형용 일액형 폴리우레탄 조성물 및 이를 이용하여제조한 로고 | |
| JP3341274B2 (ja) | ２液注型用ポリウレタンエラストマー組成物、及びポリウレタンエラストマーの製造方法 | |
| JPH0465417A (ja) | ポリウレタン組成物 | |
| JPH1135652A (ja) | 注型用ポリウレタン系エラストマー組成物及びその成形品 | |
| JP2000007754A (ja) | 注型用ポリウレタンエラストマー組成物及びその成形品 | |
| JP4474675B2 (ja) | 熱硬化性ポリウレタン組成物及び該組成物を用いて得られるｏａ機器用ロール又はベルト | |
| JP3978768B2 (ja) | 熱硬化性ポリウレタンエラストマーの製造方法 | |
| JP3150379B2 (ja) | 硬化性プレポリマー | |
| JP3376780B2 (ja) | ２液注型用ポリウレタンエラストマー組成物、及びポリウレタンエラストマーの製造方法 | |
| JP3418977B2 (ja) | 注型用ポリウレタンエラストマーの製造方法 | |
| JPS63101412A (ja) | 靴底用発泡ポリウレタン |