RU2523797C2 - Способ получения полиуретанового термоэластопласта - Google Patents
Способ получения полиуретанового термоэластопласта Download PDFInfo
- Publication number
- RU2523797C2 RU2523797C2 RU2010153962/04A RU2010153962A RU2523797C2 RU 2523797 C2 RU2523797 C2 RU 2523797C2 RU 2010153962/04 A RU2010153962/04 A RU 2010153962/04A RU 2010153962 A RU2010153962 A RU 2010153962A RU 2523797 C2 RU2523797 C2 RU 2523797C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molecular weight
- butanediol
- mol
- mixture
- hydroxyl
- Prior art date
Links
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения полиуретанового термоэластопласта, включающему взаимодействие гидроксилсодержащего олигоэфира с избытком дифенилметандиизоцианата с последующим взаимодействием полученного псевдофорполимера со смесью полиолов, содержащей 1,4-бутандиол и диол с большей молекулярной массой, при этом в качестве гидроксилсодержащего олигоэфира используют полиэтиленадипинатдиол с молекулярной массой 2000, в качестве смеси полиолов используют смесь 1,4-бутандиола и полидиэтиленадипинатдиола с молекулярной массой 800, причем на первой стадии синтеза псевдофорполимер получают при мольном соотношении полиэтиленадипинатдиола с молекулярной массой 2000 и МДИ 1:2,5÷1:3 соответственно, а состав смеси полиолов, используемой на второй стадии синтеза, соответствует мольному соотношению бутандиол : полидиэтиленадипинатдиол с молекулярной массой 800 от 0,2:0,8 до 0,6:0,4 при общем мольном соотношении на данной стадии изоцианатных групп к гидроксильным, равном 0,98-0,99. Технический результат - создание способа получения полиуретанового термоэластопласта, позволяющего синтезировать композиции с твердостью до 50-70 ед. по Шору при обеспечении возможности ее переработки при 120°С и сохранении высоких прочностных свойств. 1 табл., 19 пр.
Description
Изобретение касается композиций на основе полиуретановых термоэластопластов и может быть использовано в резинотехнической промышленности.
Известно, что полиуретановые термоэластопласты (ПУ ТЭП) могут быть получены на основе простых и сложных полиэфиров, причем полиуретаны на основе простых полиэфиров более стойки к гидролизу, а на основе сложных полиэфиров более устойчивы к окислительной деструкции.
Известен одностадийный способ получения ПУ ТЭП. Синтез осуществляется с использованием олигомерных диолов, диизоцианатов и удлинителей цепи, в качестве которых используются, как правило, низкомолекулярные диолы (Гоульдвассер Д.Д., Ондер К. Патент СССР №1297733, кл. C08G 18/32. Опубл. 1987). При одностадийном синтезе смешение гидроксилсодержащих компонентов с диизоцианатом производится сразу.
Кроме того, известен двухстадийный синтез, в котором на первой стадии готовят изоцианатсодержащий псевдофорполимер на основе олигоэфира и диизоцианата, взятого с избытком. На второй стадии производят реакцию псевдофорполимера с низкомолекулярным диолом. В известном способе получения композиций полиуретановых термоэластопластов в качестве удлинителя цепи используют не один низкомолекулярный полиол, а два (например, смесь 1,4-бутандиола с другими низкомолекулярными диолами). Данный способ получения подиуретановых композиций наиболее близки по технической сущности к предлагаемому изобретению.
Составы полиуретановых термоэластопластов, полученные с применением двух низкомолекулярных диолов, имеют высокую прочность. Недостатком способа-прототипа является получение композиций с повышенной твердостью (80-95 ед. по Шору А), высокой температурой переработки (выше 160°С). Повышенная твердость является препятствием для применения материала в тех случаях, когда требуется большая деформация эластичного изделия при дозированной нагрузке (например, окрасочные валики в полиграфии), а высокая температура переработки осложняет введение в состав компонентов с ограниченной термостойкостью (например, красители на основе производных анилина).
Задачей изобретения является способ получения полиуретанового термоэластопласта, позволяющий синтезировать композиции с твердостью до 50-70 ед. по Шору при обеспечении возможности ее переработки при 120°C и сохранении высоких прочностных свойств.
При получении полиуретанового термоэластопласта, включающего взаимодействие гидроксилсодержащего олигоэфира с избытком дифенилметандиизоцианата с последующим взаимодействием полученного псевдофорполимера со смесью полиолов, содержащей 1,4-бутандиол и диол с большей молекулярной массой. Где в качестве гидроксилсодержащего олигоэфира используют полиэтиленадипинатдиол с молекулярной массой 2000, в качестве смеси полиолов используют смесь 1,4-бутандиола и полидиэтиленадипинатдиола с молекулярной массой 800, причем на первой стадии синтеза псевдофорполимер получают при мольном соотношении полиэтиленадипинатдиола с молекулярной массой 2000 и МДИ 1:2,5÷1:3 соответственно, а состав смеси полиолов, используемой на второй стадии синтеза, соответствует мольному соотношению бутандиол:полидиэтиленадипинатдиол с молекулярной массой 800 от 0,2:0,8 до 0,6:0,4 при общем мольном соотношении на данной стадии изоцианатных групп к гидроксильным, равном 0,98-0,99.
Сущность заявляемого изобретения заключается в следующем. При получении полиуретанового термоэластопласта путем взаимодействия гидроксилсодержащего олигоэфира с избытком дифенилметандиизоцианата с последующим введением смеси полиолов до исчезновения изоцианатных групп в качестве гидроксилсодержащего олигоэфира используют полиэтиленадипинатдиол с молекулярной массой 2000, в качестве смеси полиолов используют смесь 1,4-бутандиола и полидиэтиленадипинатдиола с молекулярной массой 800, причем на первой стадии синтеза псевдофорполимер получают при мольном соотношении полиэтиленадипинатдиола с молекулярной массой 2000 и МДИ 1:2,5÷1:3 соответственно, а состав смеси полиолов, используемой на второй стадии синтеза, соответствует мольному соотношению бутандиол:полидиэтиленадипинатдиол с молекулярной массой 800 от 0,2:0,8 до 0,6:0,4 при общем мольном соотношении изоцианатных групп к гидроксильным, равном 0,98-0,99. Полученные полиуретановые термоэластопласты имеют твердость по Шору А 50-70 ед., способны к переработке при 120°С и обладают высокими прочностными свойствами. Ниже приведено описание исходных компонентов, используемых для синтеза термопластичного полиуретана:
1. Полиэтиленадипинатдиол. Торговая марка полиэфир П6 (ТУ 38.103582-85) или ОМА-1950 (ТУ 2226-010-50643915-2004). Представляет собой продукт взаимодействия адипиновой кислоты с этиленгликолем. Молекулярная масса 2000. Соответствует следующей формуле:
Н-[-ОСН2СН2-ОСО(СН2)4OCO-]n-CH2CH2OH,
где
n=10.4, кислотное число 0,8-1,3 мг КОН/г, содержание гидроксильных групп 1,6-1,8%.
2. Полидиэтиленадипинатдиол. Торговая марка полиэфир ПДА-800 (ТУ 38.103287-80). Молекулярная масса 800. Представляет собой продукт взаимодействия адипиновой кислоты с диэтиленгликолем.
Соответствует следующей формуле:
Н-[(-ОСН2СН2)2-ОСО(СН2)4OCO-]n-(СН2СН2)2OH,
где
n=3, кислотное число 0,8-1,2 мг КОН/г, содержание гидроксильных групп 4,1-4,4%.
4. Полибутиленадипинатдиол, используемый в прототипе, представляет собой продукт взаимодействия адипиновой кислоты с бутандиолом-1,4. Молекулярная масса 2286. Функциональность 2. Гидроксильное число 49 мг КОН/г.
5. 1,4-Бутандиол.
6. 4,4'-дифенилметандиизоцианат.Техническое название МДИ.
Синтез полиуретанового термоэластопласта предпочтительно вести двухстадийным методом. При этом компоненты предварительно обезвоживают известным способом, например вакуумированием при перемешивании и температуре 70-80°С. Стадию образования псевдофорполимера проводят в диапазоне температур 50-100°С при перемешивании 3-5 часов. Полученный таким образом форполимер анализируют на фактическое содержание изоцианатных групп и подвергают далее взаимодействию со смесью удлинителя цепи и олигомерного полиэфирполиола в диапазоне температур 50-80°С при вакуумировании. Отвакуумированную гомогенную реакционную смесь переносят в подходящую литьевую форму и ставят на термостатирование в диапазоне температур 70-90°С (2 суток). Готовые образцы вырезают из пластин отвержденного полимера и подвергают стандартным физико-механическим испытаниям на растяжение по ГОСТ 270-75. Индекс расплава определяют в пластометре по ГОСТ 11645-73. Твердость по Шору А измеряется по ГОСТ 263-75.
Сущность изобретения характеризуется следующими примерами.
Пример 1
К 80 г (0,04 моль) полиэфира П-6, отвакуумированного 4 часа при 80°С и охлажденного затем до 50°С, добавляют 25 г (0,1 моль) МДИ и перемешивают затем 1 час при этой же температуре, а затем 2 часа при 70°С. Получают псевдофорполимер с содержанием 4,8% изоцианатных групп (эффективная молекулярная масса, рассчитанная по содержанию изоцианатных групп, равна 1750), обладающий стабильностью в течение двух недель при хранении в герметичном виде при температуре ниже 10 градусов.
К 105 г (0,06 моль) полученного псевдофорполимера добавляют предварительно обезвоженный под вакуумом (6 часов при 70°С) бутандиол 5,29 г (0,0588 моль). Реакционную смесь интенсивно перемешивают 2 минуты при 60°С при вакуумировании и заливают в литьевую форму.
Полиуретановый состав отверждается при 80°С 16 час.
Пример 2
К 105 г псевдофорполимера из примера 1 добавляют 4,23 г бутандиола (0,04704 моль) и 9,41 г (0,01176 моль) полиэфира ПДА-800 и перерабатывают согласно примеру 1.
Пример 3
К 105 г псевдофорполимера из примера 1 добавляют 3,18 г (0,03528 моль) бутандиола и 18,82 г (0,02352 моль) полиэфира ПДА-800 и перерабатывают согласно примеру 1.
Пример 4
К 105 г псевдофорполимера из примера 1 добавляют 2,12 г (0,02352 моль) бутандиола и 28,22 г (0,03528 моль) полиэфира ПДА-800 и перерабатывают согласно примеру 1.
Пример 5
К 105 г псевдофорполимера из примера 1 добавляют 1,06 г (0,01176 моль) бутандиола и 37,63 т (0,04704 моль) полиэфира ПДА-800 и перерабатывают согласно примеру 1.
Пример 6
К 105 г псевдофорполимера из примера 1 добавляют 3,21 г (0,03564 моль) бутандиола и 19,01 г (0,02376 моль) полиэфира ПДА-800 и перерабатывают согласно примеру 1.
Пример 7
К 80 г (0,04 моль) полиэфира П-6, отвакуумированного 4 часа при 80°С и охлажденного затем до 50°С, добавляют 30 г (0,12 моль) МДИ и перемешивают затем 1 час при этой же температуре, а затем 2 часа при 70°С. Получают псевдофорполимер с содержанием 6,05% изоцианатных групп (эффективная молекулярная масса равна 1388), обладающий стабильностью в течение двух недель при хранении в герметичном виде при температуре ниже 10 градусов. К 83,28 г (0,06 моль) псевдофорполимера добавляют 5,29 г (0,0588 моль) бутандиола и перерабатывают согласно примеру 1.
Пример 8
К 83,28 г псевдофорполимера из примера 7 добавляют 4,23 г бутандиола (0,04704 моль) и 9,41 г (0,01176 моль) полиэфира ПДА-800 и перерабатывают согласно примеру 1.
Пример 9
К 83,28 г псевдофорполимера из примера 7 добавляют 3,7 г (0,04116 моль) бутандиола и 14,11 г (0,01764 моль) ПДА-800 и перерабатывают согласно примеру 1.
Пример 10
К 83,28 г псевдофорполимера из примера 7 добавляют 3,18 г (0,03528 моль) бутандиола и 18,82 г (0,02352 моль) полиэфира ПДА-800 и перерабатывают согласно примеру 1.
Пример 11
К 83,28 г псевдофорполимера из примера 7 добавляют 2,12 г (0,02352 моль) бутандиола и 28,22 г (0,03528 моль) полиэфира ПДА-800 и перерабатывают согласно примеру 1.
Пример 12
К 83,28 г псевдофорполимера из примера 7 добавляют 1,06 г (0,01176 моль) бутандиола и 37,63 г (0,04704 моль) полиэфира ПДА-800 и перерабатывают согласно примеру 1.
Пример 13
К 83,28 г псевдофорполимера из примера 7 добавляют 3,21 г (0,03564 моль) бутандиола и 19,01 г (0,02376 моль) полиэфира ПДА-800 и перерабатывают согласно примеру 1.
Пример 14
К 80 г (0,04 моль) полиэфира П-6, отвакуумированного 4 часа при 80°С и охлажденного затем до 50°С, добавляют 20 г (0,08 моль) МДИ и перемешивают затем 1 час при этой же температуре, а затем 2 часа при 70°С. Получают псевдофорполимер с содержанием 3,35% изоцианатных групп (эффективная молекулярная масса равна 2507), обладающий стабильностью в течение двух недель при хранении в герметичном виде при температуре ниже 10 градусов. К 75,21 г (0,03 моль) псевдофорполимера добавляют 1,59 г (0,01764 моль) бутандиола и 9,41 г (0,01176 моль) полиэфира ПДА-800 и перерабатывают согласно примеру 1.
Пример 15
К 83,28 г псевдофорполимера из примера 7 добавляют 3,08 г (0,0342 моль) бутандиола и 18,24 г (0,0228 моль) полиэфира ПДА-800 и перерабатывают согласно примеру 1.
Пример 16
К 83,28 г псевдофорполимера из примера 7 добавляют 3,24 г (0,036 моль) бутандиола и 19,2 г (0,024 моль) полиэфира ПДА-800 и перерабатывают согласно примеру 1.
Пример 17
К 80 г (0,04 моль) полиэфира П-6, отвакуумированного 4 часа при 80°С и охлажденного затем до 50°С, добавляют 35 г (0,14 моль) МДИ и перемешивают затем 1 час при этой же температуре, а затем 2 часа при 70°С. Получают псевдофорполимер с содержанием 7,2% изоцианатных групп (эффективная молекулярная масса равна 1167), обладающий стабильностью в течение двух недель при хранении в герметичном виде при температуре ниже 10 градусов. К 70,02 г (0,06 моль) псевдофорполимера добавляют 3,7 г (0,04116 моль) бутандиола и 14,11 г (0,01764 моль) ПДА-800 и перерабатывают согласно примеру 1.
Пример 18
К 83,28 г (0,06 моль) псевдофорполимера из примера 7 добавляют 5,4 г (0,06 моль) бутандиола и перерабатывают согласно примеру 1.
Пример 19 (контрольный)
Подиуретановый термоэластопласт синтезировали из 100 г олигобутадиенадипинатдиола с молекулярной массой 2286, 7,5 г бутандиола, и 31,2 МДИ согласно Quiring В., Niederdellmann G., Wagner Н. Патент США №4371684, кл. C08G 18/42. Опубл. 1981. (прототип).
В таблице приведены свойства полиуретанов, полученных по предлагаемому способу. Из таблицы видно, что композиции полиуретана, изготавливаемые по предлагаемому способу, имеют величины твердости в диапазоне 50-70 ед. по Шору А и удовлетворительное значение индекса расплава и таким образом могут быть переработаны по известным методам переработки термоэластопластов уже при температуре 120°С. Выход соотношений между компонентами за заявляемые пределы ведет к получению материалов с серьезным ухудшением не менее чем по одной из контролируемых технических характеристик. Увеличение соотношения NCO/OH до 1,0 и выше или выход за пределы соотношения МДИ/олигоэфир=2,5-3 при получении псевдофорполимера приводит к невозможности переработки полученного ПУ ТЭП при 120°С (снижение индекса расплава до нуля). Выход за пределы предлагаемого соотношения между бутандиолом и олигоэфиром ПДА-800 приводит к выходу значения твердости по Шору А за рамки заявляемых пределов (50-70 ед.).
Предлагаемое техническое решение принципиально отличается от известных способов, т.к. при получении полиуретановых термоэластопластов известным способом используют один тип олигоэфира. Взаимосвязь твердости с относительной долей низкомолекулярного удлинителя цепи в общем количестве гидроксилсодержащих компонентов является очевидной, однако конкретные соотношения между вышеуказанными компонентами, гарантирующие соответствующий конкретный уровень твердости и возможность переработки при 120°С, очевидными не являются.
Таким образом, заявляемый способ получения полиуретанового термоэластопласта позволяет синтезировать композиции с твердостьюдо 50-70 ед. по Шору при обеспечении возможности ее переработки при 120°С и сохранении высоких прочностных свойств (см. талицу).
Таблица | |||||||||
Характеристики полиуретановых композиций | |||||||||
№ | Соотношение | Соотношение ПДА-800: бутандиол (мольное) | Твердость по Шору А, ед. | Прочность при разрыве, МПа | Условное напряжение при деформации 100% Е, МПа | Критическая деформация при разрыве мБкр, % | Индекс расплава, г/10 мин 120°С | Примечание | |
МДИ/олигоэфир при получении псевдофорполимера | NCO/OH При (утверждении | ||||||||
1 | 2,5 | 0,98 | 0 | 86 | 21,1 | 2,25 | 954 | 0 | Контрольный по содержанию ПДА-800 |
2 | 2,5 | 0,98 | 0,2 | 72 | 20,1 | 2,2 | 940 | 0,33 | Основной |
3 | 2,5 | 0,98 | 0,4 | 62 | 15,2 | 1,5 | 910 | 1,42 | Основной |
4 | 2,5 | 0,98 | 0,6 | 50 | 7,1 | 0,74 | 890 | 3,1 | Основной |
5 | 2,5 | 0,98 | 0,8 | 37 | 3,0 | 0,44 | 750 | 4.9 | Контрольный по содержанию ПДА-800 |
6 | 2,5 | 0,99 | 0,4 | 62 | 16,9 | 1,65 | 1020 | 0,42 | Основной |
7 | 3 | 0,98 | 0 | 87 | 19,8 | 4,9 | 794 | 0,02 | Контрольный по содержанию ПДА-800 |
8 | 3 | 0,98 | 0,2 | 75 | 23,2 | 2,7 | 916 | 0,23 | Основной |
9 | 3 | 0,98 | 0,3 | 70 | 203 | 1,8 | 1078 | 0,50 | Основной |
10 | 3 | 0,98 | 0,4 | 65 | 17,4 | 1,6 | 860 | 1,34 | Основной |
11 | 3 | 0,98 | 0,6 | 53 | 8,2 | 0,8 | 800 | 2,9 | Основной |
1-2 | 3 | 0,98 | 0,8 | 41 | 3,3 | 0,5- | 720 | 4,4 | Контрольный по содержанию ПДА-800 |
13 | 3 | 0,99 | 0,4 | 65 | 19,4 | 1,6 | 970 | 0,42 | Основной |
14 | 2 | 0,98 | 0,4 | 62 | 12,2 | 1,35 | 850 | 0 | Контрольный по соотношению NCO/OH при синтезе псевдофорполимера |
15 | 3 | 0,95 | 0,4 | 70 | 5,2 | 1,8 | 650 | 2,2 | Контрольный по соотношению NCO/OH |
16 | 3 | 1 | 0,4 | 70 | 20,8 | 1,81 | 840 | 0 | Контрольный по соотношению NCO/OH |
17 | 3,5 | 0,98 | 0,3 | 71 | 17,2 | 1,85 | 790 | 0,12 | Контрольный по соотношению NCO/OH при синтезе псевдофорполимера |
18 | 3 | 1,0 | 0 | 85 | 15,7 | 4,5 | 804 | 0 | Контрольный по соотношению NCO/OH |
19 | 0,96 | - | 88 | 49,2 | - | 438 | 0 | Прототип |
Claims (1)
- Способ получения полиуретанового термоэластопласта, включающий взаимодействие гидроксилсодержащего олигоэфира с избытком дифенилметандиизоцианата с последующим взаимодействием полученного псевдофорполимера со смесью полиолов, содержащей 1,4-бутандиол и диол с большей молекулярной массой, отличающийся тем, что в качестве гидроксилсодержащего олигоэфира используют полиэтиленадипинатдиол с молекулярной массой 2000, в качестве смеси полиолов используют смесь 1,4-бутандиола и полидиэтиленадипинатдиола с молекулярной массой 800, причем на первой стадии синтеза псевдофорполимер получают при мольном соотношении полиэтиленадипинатдиола с молекулярной массой 2000 и МДИ 1:2,5÷1:3 соответственно, а состав смеси полиолов, используемой на второй стадии синтеза, соответствует мольному соотношению бутандиол:полидиэтиленадипинатдиол с молекулярной массой 800 от 0,2:0,8 до 0,6:0,4 при общем мольном соотношении на данной стадии изоцианатных групп к гидроксильным равном 0,98-0,99.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010153962/04A RU2523797C2 (ru) | 2010-12-29 | 2010-12-29 | Способ получения полиуретанового термоэластопласта |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010153962/04A RU2523797C2 (ru) | 2010-12-29 | 2010-12-29 | Способ получения полиуретанового термоэластопласта |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010153962A RU2010153962A (ru) | 2012-07-10 |
RU2523797C2 true RU2523797C2 (ru) | 2014-07-27 |
Family
ID=46848147
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010153962/04A RU2523797C2 (ru) | 2010-12-29 | 2010-12-29 | Способ получения полиуретанового термоэластопласта |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2523797C2 (ru) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU859388A1 (ru) * | 1979-12-04 | 1981-08-30 | Предприятие П/Я В-8415 | Способ получени пенополиуретана |
US4371684A (en) * | 1978-04-21 | 1983-02-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Thermoplastic polyurethanes for processing in extruders and/or on calenders |
SU1297733A3 (ru) * | 1981-10-14 | 1987-03-15 | Дзе Дау Кемикал Компани (Фирма) | Способ получени полиуретанов |
EP0311278A1 (en) * | 1987-10-06 | 1989-04-12 | Nippon Polyurethane Industry Co. Ltd. | Process for preparation of a thermoplastic polyurethane resin |
RU2031905C1 (ru) * | 1992-05-19 | 1995-03-27 | Виталий Федорович Матюшов | Способ получения термопластичных полиуретановых эластомеров в порошкообразной форме |
-
2010
- 2010-12-29 RU RU2010153962/04A patent/RU2523797C2/ru active IP Right Revival
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4371684A (en) * | 1978-04-21 | 1983-02-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Thermoplastic polyurethanes for processing in extruders and/or on calenders |
SU859388A1 (ru) * | 1979-12-04 | 1981-08-30 | Предприятие П/Я В-8415 | Способ получени пенополиуретана |
SU1297733A3 (ru) * | 1981-10-14 | 1987-03-15 | Дзе Дау Кемикал Компани (Фирма) | Способ получени полиуретанов |
EP0311278A1 (en) * | 1987-10-06 | 1989-04-12 | Nippon Polyurethane Industry Co. Ltd. | Process for preparation of a thermoplastic polyurethane resin |
RU2031905C1 (ru) * | 1992-05-19 | 1995-03-27 | Виталий Федорович Матюшов | Способ получения термопластичных полиуретановых эластомеров в порошкообразной форме |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2010153962A (ru) | 2012-07-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100916490B1 (ko) | 폴리트리메틸렌 에테르 글리콜로부터의 폴리우레탄 및폴리우레탄-우레아 탄성체 | |
US5959059A (en) | Thermoplastic polyether urethane | |
EP0080031B1 (en) | Polyurethanes useful as engineering plastics | |
EP0316150B1 (en) | Thermosetting urethane elastomer | |
KR100259667B1 (ko) | 경질 열가소성 폴리우레탄 탄성중합체 및 이의 제조방법 | |
US5077371A (en) | Low free toluene diisocyanate polyurethanes | |
AU2008200020B2 (en) | Polyurethanes cured with amines and their preparation | |
EP0631593A1 (en) | Thermoplastic polyurethane elastomers and polyurea elastomers | |
US4448905A (en) | Alcohol substituted amides as chain extenders for polyurethanes | |
KR20190126312A (ko) | 우레탄 함유 중합체 히드록실 화합물에 기반한 낮은 블루밍 효과 및 우수한 저온 가요성을 나타내는 폴리우레탄의 제조 방법 | |
US3957753A (en) | Liquid hydroxy-terminated polyesters | |
JP2024041987A (ja) | ガラス繊維強化tpu | |
EP0044969B1 (de) | Thermoplastische verarbeitbare Polyurethan-Elastomere mit verbesserter Abriebbeständigkeit und ein Verfahren zu deren Herstellung | |
CN114008101A (zh) | 用于生产ndi预聚物的方法 | |
JPH08231669A (ja) | 注型用ポリウレタン系エラストマー組成物及びその成形品 | |
RU2523797C2 (ru) | Способ получения полиуретанового термоэластопласта | |
JP5294032B2 (ja) | ワンショット成形用ポリエステルポリオール組成物、及びそれを用いたポリウレタン樹脂組成物 | |
RU2488602C2 (ru) | Способ получения термоэластопластичных полиуретанов | |
JPH09286835A (ja) | 2液注型用ポリウレタンエラストマー組成物、及び該組成物を用いたポリウレタンエラストマーの製造方法 | |
JP2021527145A (ja) | 温度非依存弾性率を有するスキーブーツ | |
US4814411A (en) | Increased reactivity of isocyanate terminated polyether prepolymers with metal halide salt complexes of methylenedianiline | |
KR102362979B1 (ko) | 저장 안정성이 향상된 이소시아네이트 프리폴리머 제품 및 이의 제조방법 | |
JP3414041B2 (ja) | 注型用ポリウレタン系エラストマー組成物及びその成形品 | |
WO2023204126A1 (ja) | ポリウレタン樹脂、弾性成形品、および、ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
JPH1135652A (ja) | 注型用ポリウレタン系エラストマー組成物及びその成形品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161230 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20181214 |