JPH09286835A - ２液注型用ポリウレタンエラストマー組成物、及び該組成物を用いたポリウレタンエラストマーの製造方法 - Google Patents
２液注型用ポリウレタンエラストマー組成物、及び該組成物を用いたポリウレタンエラストマーの製造方法Info
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- JPH09286835A JPH09286835A JP8235938A JP23593896A JPH09286835A JP H09286835 A JPH09286835 A JP H09286835A JP 8235938 A JP8235938 A JP 8235938A JP 23593896 A JP23593896 A JP 23593896A JP H09286835 A JPH09286835 A JP H09286835A
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- polyol
- diphenylmethane diisocyanate
- polyurethane elastomer
- mdi
- polyisocyanate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた作業性とエラストマーの長期間にわた
る安定性、低温特性を低下することなく、歪みを低減す
る、耐摩耗、耐油性などを改善した物理強度を有する２
液注型用ウレタンエラストマー組成物及び該組成物を用
いたポリウレタンエラストマーの製造方法を提供する。 【解決手段】 特定のイソシアネートと特定のポリオー
ルであるラクトン系とカーボネート系を併用した、又は
カーボネート・ラクトン系を用いたＮＣＯ基末端プレポ
リマー、と硬化剤として前記のポリオール、短鎖ジオー
ル及び短鎖トリオールとの混合物から成る組成物を使用
することにより作業性と物理強度とを改善することがで
きた。
る安定性、低温特性を低下することなく、歪みを低減す
る、耐摩耗、耐油性などを改善した物理強度を有する２
液注型用ウレタンエラストマー組成物及び該組成物を用
いたポリウレタンエラストマーの製造方法を提供する。 【解決手段】 特定のイソシアネートと特定のポリオー
ルであるラクトン系とカーボネート系を併用した、又は
カーボネート・ラクトン系を用いたＮＣＯ基末端プレポ
リマー、と硬化剤として前記のポリオール、短鎖ジオー
ル及び短鎖トリオールとの混合物から成る組成物を使用
することにより作業性と物理強度とを改善することがで
きた。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２液注型用ポリウ
レタンエラストマー組成物に関する。更に詳しくは、Ｎ
ＣＯ基末端プレポリマーと長鎖ポリオール、短鎖ジオー
ル及び短鎖トリオール等とから成る２液注型用ポリウレ
タンエラストマー組成物、及び該組成物を用いたポリウ
レタンエラストマーの製造方法に関するものである。
レタンエラストマー組成物に関する。更に詳しくは、Ｎ
ＣＯ基末端プレポリマーと長鎖ポリオール、短鎖ジオー
ル及び短鎖トリオール等とから成る２液注型用ポリウレ
タンエラストマー組成物、及び該組成物を用いたポリウ
レタンエラストマーの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、注型ウレタンエラストマーの成型
技術を大別すると、通常ワンショット法とプレポリマー
法の２種類に区分される。ワンショット法は、すべての
反応素原料を一度に反応器内で混合攪拌した後、注型し
一次キュアによりほぼ反応を完了させた後に離型し、そ
の後二次キュアを行う方法で、素原料をそのまま用いる
ので最も経済的な方法である。しかしながら、ウレタン
化等の高分子化反応が一度に進行するため多量の発熱が
あり、安定した物理特性が得られにくい。一方プレポリ
マー法は、ポリオールと過剰のジイソシアネートを前も
って反応させてプレポリマーを合成する工程と、このプ
レポリマーを他の不足原料と反応させて最終的にエラス
トマーをつくる工程の２段法をとる。プレポリマー法の
場合、ウレタン化反応に伴う熱がプレポリマー化時に既
に放出されており、以下に述べる利点を持つためほとん
どの注型ウレタンエラストマーはこの方法によって行わ
れている。 （イ）均一に反応が進行するため、高物性のエラストマ
ーが得られる。（ロ）総発熱量が小さく、大型成型が可
能である。（ハ）グリコール、アミンなど硬化剤を自由
に選択したセグメント化ポリウレタンを製造できる。し
かしながら、このプレポリマー法の欠点としては、高粘
度化及び配合液比率の片寄り等が挙げられる。粘度が高
いと脱泡不良、硬化剤との混合不良等を起こし、一方、
混合液比率が片寄ると、化学量論値のずれによる物理特
性の変化が懸念される。
技術を大別すると、通常ワンショット法とプレポリマー
法の２種類に区分される。ワンショット法は、すべての
反応素原料を一度に反応器内で混合攪拌した後、注型し
一次キュアによりほぼ反応を完了させた後に離型し、そ
の後二次キュアを行う方法で、素原料をそのまま用いる
ので最も経済的な方法である。しかしながら、ウレタン
化等の高分子化反応が一度に進行するため多量の発熱が
あり、安定した物理特性が得られにくい。一方プレポリ
マー法は、ポリオールと過剰のジイソシアネートを前も
って反応させてプレポリマーを合成する工程と、このプ
レポリマーを他の不足原料と反応させて最終的にエラス
トマーをつくる工程の２段法をとる。プレポリマー法の
場合、ウレタン化反応に伴う熱がプレポリマー化時に既
に放出されており、以下に述べる利点を持つためほとん
どの注型ウレタンエラストマーはこの方法によって行わ
れている。 （イ）均一に反応が進行するため、高物性のエラストマ
ーが得られる。（ロ）総発熱量が小さく、大型成型が可
能である。（ハ）グリコール、アミンなど硬化剤を自由
に選択したセグメント化ポリウレタンを製造できる。し
かしながら、このプレポリマー法の欠点としては、高粘
度化及び配合液比率の片寄り等が挙げられる。粘度が高
いと脱泡不良、硬化剤との混合不良等を起こし、一方、
混合液比率が片寄ると、化学量論値のずれによる物理特
性の変化が懸念される。
【０００３】特公平３−４１８３３号公報には、有機ポ
リイソシアネートとしてジフェニルメタンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート等を用い、ポリカプロ
ラクトンエステルと反応させてプレポリマーを得て、硬
化剤として１，４−ブタンジオールやジアミンを使用し
てウレタンゴムを得ている。特開平５−２４０４９号公
報には、ポリイソシアネートとしてジフェニルメタンジ
イソシアネートとポリエチレンアジペートポリオールと
を反応させてプレポリマーを得て、硬化剤としてポリエ
チレンアジペートポリオール、１，４−ブタンジオール
を用いてポリウレタン成形品を得ている。特開平５−２
７８０４５号公報には、ポリイソシアネートとしてジフ
ェニルメタンジイソシアネートとポリカプロラクトンエ
ステルジオールとを反応させてプレポリマーを得て、硬
化剤として高分子ポリオールと低分子ポリオールとを用
いてポリウレタン成形品を得ている。特公平７−７２２
２２号公報には、ポリイソシアネートとしてジフェニル
メタンジイソシアネートやトリレンジイソシアネート等
を用い、ポリオキシテトラメチレングリコールを可塑剤
の存在下で反応させてプレポリマーを得ている。硬化剤
としてアミンを用い、可塑剤の存在下で反応させてポリ
ウレタン成形品を得ている。特公平１−２６３６５号公
報には、炭酸エステル系ポリエステルポリオール７０〜
３０重量％とラクトン系ポリエステルポリオール３０〜
７０重量％からなるポリエステルポリオールと４，４′
−メチレン−ビス−（シクロヘキシルイソシアネート）
または１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘ
キサン、とを反応させて得られるプレポリマー、と硬化
剤としてメチレンジアニリンとからなるポリエステルウ
レタン組成物が記載されている。
リイソシアネートとしてジフェニルメタンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート等を用い、ポリカプロ
ラクトンエステルと反応させてプレポリマーを得て、硬
化剤として１，４−ブタンジオールやジアミンを使用し
てウレタンゴムを得ている。特開平５−２４０４９号公
報には、ポリイソシアネートとしてジフェニルメタンジ
イソシアネートとポリエチレンアジペートポリオールと
を反応させてプレポリマーを得て、硬化剤としてポリエ
チレンアジペートポリオール、１，４−ブタンジオール
を用いてポリウレタン成形品を得ている。特開平５−２
７８０４５号公報には、ポリイソシアネートとしてジフ
ェニルメタンジイソシアネートとポリカプロラクトンエ
ステルジオールとを反応させてプレポリマーを得て、硬
化剤として高分子ポリオールと低分子ポリオールとを用
いてポリウレタン成形品を得ている。特公平７−７２２
２２号公報には、ポリイソシアネートとしてジフェニル
メタンジイソシアネートやトリレンジイソシアネート等
を用い、ポリオキシテトラメチレングリコールを可塑剤
の存在下で反応させてプレポリマーを得ている。硬化剤
としてアミンを用い、可塑剤の存在下で反応させてポリ
ウレタン成形品を得ている。特公平１−２６３６５号公
報には、炭酸エステル系ポリエステルポリオール７０〜
３０重量％とラクトン系ポリエステルポリオール３０〜
７０重量％からなるポリエステルポリオールと４，４′
−メチレン−ビス−（シクロヘキシルイソシアネート）
または１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘ
キサン、とを反応させて得られるプレポリマー、と硬化
剤としてメチレンジアニリンとからなるポリエステルウ
レタン組成物が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
公知の従来技術においては、温度変化に対する安定性、
熱に対する耐久性、長期間にわたる安定性、低温特性を
低下することなく歪みを低減すること、耐磨耗性、低硬
度でゴム弾性を有すること、耐油性、耐湿性更に作業
性、機械的諸物性の向上が望まれている。本発明者ら
は、このような従来技術の問題点を改善するため、鋭意
研究検討を重ねた結果、特定のポリイソシアネートと特
定のポリオールから得られるＮＣＯ基末端プレポリマー
と特定のポリオール等から成るポリオールとを使用する
ことにより、注型作業性が良好となり、得られたエラス
トマーは、優れた諸物理強度を有していることを見出し
本発明に到達した。
公知の従来技術においては、温度変化に対する安定性、
熱に対する耐久性、長期間にわたる安定性、低温特性を
低下することなく歪みを低減すること、耐磨耗性、低硬
度でゴム弾性を有すること、耐油性、耐湿性更に作業
性、機械的諸物性の向上が望まれている。本発明者ら
は、このような従来技術の問題点を改善するため、鋭意
研究検討を重ねた結果、特定のポリイソシアネートと特
定のポリオールから得られるＮＣＯ基末端プレポリマー
と特定のポリオール等から成るポリオールとを使用する
ことにより、注型作業性が良好となり、得られたエラス
トマーは、優れた諸物理強度を有していることを見出し
本発明に到達した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、（Ａ）
ＮＣＯ基末端プレポリマーと（Ｂ）長鎖ポリオール、短
鎖ジオール及び短鎖トリオールの混合物から成るポリウ
レタンエラストマー組成物において、前記ＮＣＯ基末端
プレポリマーのポリイソシアネートとしてジフェニルメ
タンジイソシアネート系ポリイソシアネートを用い、前
記ＮＣＯ基末端プレポリマーに用いるポリオールと
（Ｂ）の長鎖ポリオールがポリカーボネートポリオー
ル、ポリカプロラクトンポリオール、ポリ（カーボネー
ト・カプロラクトン）ポリオールの単独、又は２種以上
の混合物であることを特徴とする２液注型用ポリウレタ
ンエラストマー組成物である。
ＮＣＯ基末端プレポリマーと（Ｂ）長鎖ポリオール、短
鎖ジオール及び短鎖トリオールの混合物から成るポリウ
レタンエラストマー組成物において、前記ＮＣＯ基末端
プレポリマーのポリイソシアネートとしてジフェニルメ
タンジイソシアネート系ポリイソシアネートを用い、前
記ＮＣＯ基末端プレポリマーに用いるポリオールと
（Ｂ）の長鎖ポリオールがポリカーボネートポリオー
ル、ポリカプロラクトンポリオール、ポリ（カーボネー
ト・カプロラクトン）ポリオールの単独、又は２種以上
の混合物であることを特徴とする２液注型用ポリウレタ
ンエラストマー組成物である。
【０００６】本発明は、ＮＣＯ基末端プレポリマーに使
用するポリイソシアネートとしてのジフェニルメタンジ
イソシアネート系ポリイソシアネートが、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート及びジフェニルメタンジイソシアネートダイマー及
び／又はカルボジイド化変性ジフェニルメタンジイソシ
アネートを含有するジフェニルメタンジイソシアネート
であることを特徴とする前記に記載の２液注型用ポリウ
レタンエラストマー組成物である。
用するポリイソシアネートとしてのジフェニルメタンジ
イソシアネート系ポリイソシアネートが、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート及びジフェニルメタンジイソシアネートダイマー及
び／又はカルボジイド化変性ジフェニルメタンジイソシ
アネートを含有するジフェニルメタンジイソシアネート
であることを特徴とする前記に記載の２液注型用ポリウ
レタンエラストマー組成物である。
【０００７】本発明は、ＮＣＯ基末端プレポリマーに使
用するポリイソシアネートとしてのジフェニルメタンジ
イソシアネート系ポリイソシアネートが、異性体含有ジ
フェニルメタンジイソシアネート、異性体含有ジフェニ
ルメタンジイソシアネート及びジフェニルメタンジイソ
シアネートダイマー及び／又はカルボジイド化変性ジフ
ェニルメタンジイソシアネートを含有するジフェニルメ
タンジイソシアネートであることを特徴とする前記に記
載の２液注型用ポリウレタンエラストマー組成物であ
る。
用するポリイソシアネートとしてのジフェニルメタンジ
イソシアネート系ポリイソシアネートが、異性体含有ジ
フェニルメタンジイソシアネート、異性体含有ジフェニ
ルメタンジイソシアネート及びジフェニルメタンジイソ
シアネートダイマー及び／又はカルボジイド化変性ジフ
ェニルメタンジイソシアネートを含有するジフェニルメ
タンジイソシアネートであることを特徴とする前記に記
載の２液注型用ポリウレタンエラストマー組成物であ
る。
【０００８】本発明は、前記の２液注型用ポリウレタン
エラストマー組成物を用いて注型することを特徴とする
２液注型用ポリウレタンエラストマーの製造方法であ
る。
エラストマー組成物を用いて注型することを特徴とする
２液注型用ポリウレタンエラストマーの製造方法であ
る。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）成分であるＮＣＯ
基末端プレポリマーを構成するジフェニルメタンジイソ
シアネート（以下ＭＤＩと略す）系ポリイソシアネート
としては、ＭＤＩ、異性体含有ＭＤＩ、ＭＤＩダイマ
ー、カルボジイド化ＭＤＩ等の他、ポリフェニルポリメ
チレンポリイソシアネート（以下ポリメリックＭＤＩと
略す）等があり、異性体含有ＭＤＩは、ＭＤＩの各種異
性体である４，４´−ＭＤＩ、２，４´−ＭＤＩ、２，
２´−ＭＤＩ等の任意の混合物、このようなイソシアネ
ートは、単独または２種以上の混合物として用いること
ができる。またこのようなイソシアネート類の誘導体等
を挙げることができる。
基末端プレポリマーを構成するジフェニルメタンジイソ
シアネート（以下ＭＤＩと略す）系ポリイソシアネート
としては、ＭＤＩ、異性体含有ＭＤＩ、ＭＤＩダイマ
ー、カルボジイド化ＭＤＩ等の他、ポリフェニルポリメ
チレンポリイソシアネート（以下ポリメリックＭＤＩと
略す）等があり、異性体含有ＭＤＩは、ＭＤＩの各種異
性体である４，４´−ＭＤＩ、２，４´−ＭＤＩ、２，
２´−ＭＤＩ等の任意の混合物、このようなイソシアネ
ートは、単独または２種以上の混合物として用いること
ができる。またこのようなイソシアネート類の誘導体等
を挙げることができる。
【００１０】異性体含有ＭＤＩは、４，４´−ＭＤＩを
５０〜９８重量％、４，４´−以外のＭＤＩを５０〜２
重量％からなり、好ましくは４，４´−ＭＤＩを５０〜
９０重量％、２，２´−及び２，４´−ＭＤＩを５０〜
１０重量％である。更に好ましくは４，４´−ＭＤＩを
７１〜８６重量％、２，２´−及び２，４´−ＭＤＩを
２９〜１４重量％である。このうち２，２´−ＭＤＩと
２，４´−ＭＤＩの重量比率は、２，２´−ＭＤＩを
０．２〜２０重量％、２，４´−ＭＤＩ９９．８〜８０
重量％であり、好ましくは２，２´−ＭＤＩを０．５〜
１０重量％、２，４´−ＭＤＩ９９．５〜９０重量であ
る。
５０〜９８重量％、４，４´−以外のＭＤＩを５０〜２
重量％からなり、好ましくは４，４´−ＭＤＩを５０〜
９０重量％、２，２´−及び２，４´−ＭＤＩを５０〜
１０重量％である。更に好ましくは４，４´−ＭＤＩを
７１〜８６重量％、２，２´−及び２，４´−ＭＤＩを
２９〜１４重量％である。このうち２，２´−ＭＤＩと
２，４´−ＭＤＩの重量比率は、２，２´−ＭＤＩを
０．２〜２０重量％、２，４´−ＭＤＩ９９．８〜８０
重量％であり、好ましくは２，２´−ＭＤＩを０．５〜
１０重量％、２，４´−ＭＤＩ９９．５〜９０重量であ
る。
【００１１】前記ＮＣＯ基末端プレポリマーに使用する
ＭＤＩ系ポリイソシアネートは、単独又は２種以上で用
いることができる。２種以上で用いる時の使用重量部
は、ＭＤＩ又は異性体含有ＭＤＩとＭＤＩダイマーは、
該ＭＤＩ４０〜８０部に対して該ダイマー６０〜２０部
で、好ましくは４５〜７５部に対して５５〜２５部であ
る。ＭＤＩダイマーとカルボジイド化ＭＤＩは、該ダイ
マー１５〜５０部に対して該カルボジイド化ＭＤＩ８５
〜５０部で、好ましくは２０〜４０部に対して８０〜６
０部である。ＭＤＩ又は異性体含有ＭＤＩとＭＤＩダイ
マーとカルボジイド化ＭＤＩは、該ＭＤＩ３０〜７０部
に対して、該ダイマーは１５〜５０部、カルボジイド化
ＭＤＩは５〜４０部で、好ましくは該ＭＤＩ３５〜６０
部に対して、該ダイマーは２０〜４０部、カルボジイド
化ＭＤＩは７〜３０部である。
ＭＤＩ系ポリイソシアネートは、単独又は２種以上で用
いることができる。２種以上で用いる時の使用重量部
は、ＭＤＩ又は異性体含有ＭＤＩとＭＤＩダイマーは、
該ＭＤＩ４０〜８０部に対して該ダイマー６０〜２０部
で、好ましくは４５〜７５部に対して５５〜２５部であ
る。ＭＤＩダイマーとカルボジイド化ＭＤＩは、該ダイ
マー１５〜５０部に対して該カルボジイド化ＭＤＩ８５
〜５０部で、好ましくは２０〜４０部に対して８０〜６
０部である。ＭＤＩ又は異性体含有ＭＤＩとＭＤＩダイ
マーとカルボジイド化ＭＤＩは、該ＭＤＩ３０〜７０部
に対して、該ダイマーは１５〜５０部、カルボジイド化
ＭＤＩは５〜４０部で、好ましくは該ＭＤＩ３５〜６０
部に対して、該ダイマーは２０〜４０部、カルボジイド
化ＭＤＩは７〜３０部である。
【００１２】本発明で使用するＭＤＩダイマーは、ＭＤ
Ｉに二量化を促進する触媒を加え５０℃〜９０℃で、７
〜２０時間反応を行い、必要に応じて触媒の不活性化剤
を添加することによって得ることができる。二量化を促
進する触媒としては、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、ト
リ−ｎ−オクチルホスフィン、トリス−（ジメチルアミ
ノ）ホスフィン等があり、触媒の不活性化剤としては、
ｐ−トルエンスルホン酸メチル、リン酸ジ−（２−エチ
ルヘキシル）−エステル等が挙げられる。このようにし
て得たＭＤＩダイマーは、トルエン、キシレン等の溶剤
で洗浄しながら濾別、乾燥を行い得られる。このような
ＭＤＩダイマーをポリイソシアネート成分として用いる
ことにより優れた引張強さ、引裂強さ、耐摩耗性等を有
するエラストマーを得ることができる。
Ｉに二量化を促進する触媒を加え５０℃〜９０℃で、７
〜２０時間反応を行い、必要に応じて触媒の不活性化剤
を添加することによって得ることができる。二量化を促
進する触媒としては、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、ト
リ−ｎ−オクチルホスフィン、トリス−（ジメチルアミ
ノ）ホスフィン等があり、触媒の不活性化剤としては、
ｐ−トルエンスルホン酸メチル、リン酸ジ−（２−エチ
ルヘキシル）−エステル等が挙げられる。このようにし
て得たＭＤＩダイマーは、トルエン、キシレン等の溶剤
で洗浄しながら濾別、乾燥を行い得られる。このような
ＭＤＩダイマーをポリイソシアネート成分として用いる
ことにより優れた引張強さ、引裂強さ、耐摩耗性等を有
するエラストマーを得ることができる。
【００１３】本発明で使用するカルボジイミド化ＭＤＩ
は、ＭＤＩにカルボジイミド化触媒として例えば、ホス
ホレン系触媒である３−メチル−１−フェニル−３−ホ
スホレン−１−オキサイド、３−メチル−１−エチル−
３−ホスホレン−１−オキサイド、３−メチル−１−フ
ェニル−−２−ホスホレン−１−オキサイド、１−メチ
ル−３−ホスホレン−１−オキサイド、１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキサイド、１−メトキシ−３−
ホスホレン−１−トキサイド、３−メチル−１−フェニ
ル−３−ホスホレン−１−スルフィド等を用いて、温度
５０℃から９０℃で、３〜５時間反応を行い、触媒の不
活性化剤としてトリクロルシラン、ジクロルアフェニル
シラン、トリクロルメチルシラン、トリクロルビニルシ
ラン、ジクロルジメチルシラン等を加えて得ることがで
きる。本発明のエラストマーは、ポリイソシアネートと
してＭＤＩ系ポリイソシアネートを使用することによっ
て、引張強さ、引裂強さ、耐摩耗性等の物性がよく優れ
た耐久性を有している。
は、ＭＤＩにカルボジイミド化触媒として例えば、ホス
ホレン系触媒である３−メチル−１−フェニル−３−ホ
スホレン−１−オキサイド、３−メチル−１−エチル−
３−ホスホレン−１−オキサイド、３−メチル−１−フ
ェニル−−２−ホスホレン−１−オキサイド、１−メチ
ル−３−ホスホレン−１−オキサイド、１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキサイド、１−メトキシ−３−
ホスホレン−１−トキサイド、３−メチル−１−フェニ
ル−３−ホスホレン−１−スルフィド等を用いて、温度
５０℃から９０℃で、３〜５時間反応を行い、触媒の不
活性化剤としてトリクロルシラン、ジクロルアフェニル
シラン、トリクロルメチルシラン、トリクロルビニルシ
ラン、ジクロルジメチルシラン等を加えて得ることがで
きる。本発明のエラストマーは、ポリイソシアネートと
してＭＤＩ系ポリイソシアネートを使用することによっ
て、引張強さ、引裂強さ、耐摩耗性等の物性がよく優れ
た耐久性を有している。
【００１４】本発明の（Ａ）成分であるＮＣＯ基末端プ
レポリマーを構成するポリオールとしては、ポリカーボ
ネートポリオールとポリカプロラクトンポリオールの併
用、及び／又はポリ（カーボネート・カプロラクトン）
ポリオールがある。ポリカーボネートポリオールとして
は、分子量５００〜４０００で例えば、ジアルキルカー
ボネート、アルキレンカーボネート又はジアリールカー
ボネート等のカーボネート類とジヒドロキシ化合物との
エステル交換反応によって得られる。反応には触媒とし
て、ハロゲン化リチウムをジヒドロキシ化合物に対して
０，０００１〜０，０５重量％用いることができる。こ
こに使用刷るジアルキルカーボネートとしては、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカー
ボネート等のカーボネート類があり、アルキレンカーボ
ネートとしては、エチレンカーボネート、プロピレンカ
ーボネート等のカーボネート類があり、ジアリールカー
ボネートとしては、ジフェニルカーボネート、ジナフチ
レンカーボネート等のカーボネート類がある。またジヒ
ドロキシ化合物としては、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８
−オクタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール等を単独、或いは併用することができ
る。このような原料を用いてポリカーボネートポリオー
ル得るための反応は、１００〜２５０℃でエステル交換
反応を行う。好ましい該ポリオールは、１，６ーヘキサ
ンジオールとジエチルカーボネートとから得られる分子
量８００〜２５００のポリ（ヘキサメチレンカーボネー
ト）ポリオールである。
レポリマーを構成するポリオールとしては、ポリカーボ
ネートポリオールとポリカプロラクトンポリオールの併
用、及び／又はポリ（カーボネート・カプロラクトン）
ポリオールがある。ポリカーボネートポリオールとして
は、分子量５００〜４０００で例えば、ジアルキルカー
ボネート、アルキレンカーボネート又はジアリールカー
ボネート等のカーボネート類とジヒドロキシ化合物との
エステル交換反応によって得られる。反応には触媒とし
て、ハロゲン化リチウムをジヒドロキシ化合物に対して
０，０００１〜０，０５重量％用いることができる。こ
こに使用刷るジアルキルカーボネートとしては、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカー
ボネート等のカーボネート類があり、アルキレンカーボ
ネートとしては、エチレンカーボネート、プロピレンカ
ーボネート等のカーボネート類があり、ジアリールカー
ボネートとしては、ジフェニルカーボネート、ジナフチ
レンカーボネート等のカーボネート類がある。またジヒ
ドロキシ化合物としては、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８
−オクタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール等を単独、或いは併用することができ
る。このような原料を用いてポリカーボネートポリオー
ル得るための反応は、１００〜２５０℃でエステル交換
反応を行う。好ましい該ポリオールは、１，６ーヘキサ
ンジオールとジエチルカーボネートとから得られる分子
量８００〜２５００のポリ（ヘキサメチレンカーボネー
ト）ポリオールである。
【００１５】本発明で使用するポリカプロラクトンポリ
オールとしては、分子量５００〜４０００で例えば、α
−カプロラクトン、β−カプロラクトン、γ−カプロラ
クトン、δ−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロ
ラクトン 、β−メチル−ε−カプロラクトン等のラク
トン類と エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレ
ングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等との反応によって得られる。好ましい分子量
は、１０００〜３０００である。例えば、ダイセル製の
プラクセル−２１０（分子量１０００）、プラクセル−
２２０（分子量２０００）、プラクセル−２２０ＡＬ
（分子量２０００）等がある。
オールとしては、分子量５００〜４０００で例えば、α
−カプロラクトン、β−カプロラクトン、γ−カプロラ
クトン、δ−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロ
ラクトン 、β−メチル−ε−カプロラクトン等のラク
トン類と エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレ
ングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等との反応によって得られる。好ましい分子量
は、１０００〜３０００である。例えば、ダイセル製の
プラクセル−２１０（分子量１０００）、プラクセル−
２２０（分子量２０００）、プラクセル−２２０ＡＬ
（分子量２０００）等がある。
【００１６】本発明で使用するポリ（カーボネート・カ
プロラクトン）ポリオールとしては、分子量５００〜４
０００で、ポリカーボネートポリオールとポリカプロラ
クトンポリオールとエステル交換反応を行う方法、又は
ポリカーボネートポリオールとラクトン類との反応によ
る方法、ポリカーボネートポリオールとポリカプロラク
トンポリオールとを前記のラクトン類及び／又は前記の
カーボネート類の存在下で反応させる方法等によって得
ることができる。本発明で使用するポリオールの使用比
率は、２５〜７５重量％のポリカーボネートポリオール
と７５〜２５重量％のポリカプロラクトンポリオールで
ある。このようなポリオールの使用によって、エラスト
マーは耐加水分解性、引張強さ、引裂強さ、耐摩耗性等
の物性がよく優れた耐久性を有するようになる。
プロラクトン）ポリオールとしては、分子量５００〜４
０００で、ポリカーボネートポリオールとポリカプロラ
クトンポリオールとエステル交換反応を行う方法、又は
ポリカーボネートポリオールとラクトン類との反応によ
る方法、ポリカーボネートポリオールとポリカプロラク
トンポリオールとを前記のラクトン類及び／又は前記の
カーボネート類の存在下で反応させる方法等によって得
ることができる。本発明で使用するポリオールの使用比
率は、２５〜７５重量％のポリカーボネートポリオール
と７５〜２５重量％のポリカプロラクトンポリオールで
ある。このようなポリオールの使用によって、エラスト
マーは耐加水分解性、引張強さ、引裂強さ、耐摩耗性等
の物性がよく優れた耐久性を有するようになる。
【００１７】本発明の（Ａ）成分であるＮＣＯ基末端プ
レポリマーの調製は、ＮＣＯ基／活性水素基のモル比が
３．０〜３０の範囲、好ましくは、４．０〜２０にて行
われる。ポリイソシアネートとポリオールとの反応は常
法によればよく、通常５０〜１００℃の温度で反応させ
てＮＣＯ基末端のプレポリマーを得ることができる。
レポリマーの調製は、ＮＣＯ基／活性水素基のモル比が
３．０〜３０の範囲、好ましくは、４．０〜２０にて行
われる。ポリイソシアネートとポリオールとの反応は常
法によればよく、通常５０〜１００℃の温度で反応させ
てＮＣＯ基末端のプレポリマーを得ることができる。
【００１８】本発明の（Ｂ）成分を構成する長鎖ポリオ
ール、短鎖グリコール及び短鎖トリオールは、長鎖ポリ
オールとしては、前記ＮＣＯ基末端プレポリマーの成分
として用いた長鎖ポリオールが用いられる。分子量は５
００〜３０００である。
ール、短鎖グリコール及び短鎖トリオールは、長鎖ポリ
オールとしては、前記ＮＣＯ基末端プレポリマーの成分
として用いた長鎖ポリオールが用いられる。分子量は５
００〜３０００である。
【００１９】本発明の（Ｂ）成分を構成する短鎖ジオー
ルとしては、分子量６２〜５００未満の例えばエチレン
グリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペン
タンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン
（以下ＢＨＥＢと略す）等が挙げられる。好ましい分子
量は、６２〜２５０である。
ルとしては、分子量６２〜５００未満の例えばエチレン
グリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペン
タンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン
（以下ＢＨＥＢと略す）等が挙げられる。好ましい分子
量は、６２〜２５０である。
【００２０】本発明の（Ｂ）成分を構成する短鎖トリオ
ールとしては、分子量９２〜５００未満で、好ましい分
子量は、９２〜３５０である。例えばグリセリン、トリ
メチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、１，２，４−ブタントリオール、ジグリセリン、ペ
ンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリイソ
プロパノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプ
ロパノールアミン等を単独または２種以上の混合物とし
て用いることができる。
ールとしては、分子量９２〜５００未満で、好ましい分
子量は、９２〜３５０である。例えばグリセリン、トリ
メチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、１，２，４−ブタントリオール、ジグリセリン、ペ
ンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリイソ
プロパノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプ
ロパノールアミン等を単独または２種以上の混合物とし
て用いることができる。
【００２１】本願の（Ｂ）成分における長鎖ポリオール
／短鎖ジオール／短鎖トリオールの使用重量部は、各々
６０〜９５／５〜２５／１〜１５部の範囲で用いられ
る。好ましい範囲は、７０〜９０／６．５〜２０／２．
５〜１１部である。この範囲外は成型時の脱型時間の短
縮が不充分であったり、また物理特性も劣るようにな
る。また、（Ｂ）成分中には、ＭＤＩダイマーの解離触
媒を添加することができる。解離触媒としては、ジブチ
ルチンジラウレート（以下ＤＢＴＤＬと略す）、スタン
ナスオクトエート等の錫系触媒、トリエチレンジアミ
ン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
チルプロピレンジアミン等のアミン系触媒が挙げられ
る。好ましい触媒は、ＤＢＴＤＬである。
／短鎖ジオール／短鎖トリオールの使用重量部は、各々
６０〜９５／５〜２５／１〜１５部の範囲で用いられ
る。好ましい範囲は、７０〜９０／６．５〜２０／２．
５〜１１部である。この範囲外は成型時の脱型時間の短
縮が不充分であったり、また物理特性も劣るようにな
る。また、（Ｂ）成分中には、ＭＤＩダイマーの解離触
媒を添加することができる。解離触媒としては、ジブチ
ルチンジラウレート（以下ＤＢＴＤＬと略す）、スタン
ナスオクトエート等の錫系触媒、トリエチレンジアミ
ン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
チルプロピレンジアミン等のアミン系触媒が挙げられ
る。好ましい触媒は、ＤＢＴＤＬである。
【００２２】本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分は重量混
合比率Ａ／Ｂが１００／４０〜１００／１１０で用いら
れる。この場合（Ｂ）成分は、（Ａ）成分に対して、水
酸基の有する活性水素基濃度とウレタンプレポリマーの
有するイソシアネート基濃度との比、即ち活性水素基／
イソシアネート基当量比が０．８〜１．２になる。必要
に応じて反応触媒、添加剤等を用いてることもできる。
ポリウレタンエラストマーの製造は、（Ａ）／（Ｂ）液
を４０〜８５℃にて混合し、混合液を予め加熱した型に
注入し、５０〜１６０℃の温度にて一次架橋させる。こ
の一次架橋の後、１００〜１７０℃で二次架橋させ、熟
成することによって行うことができる。本発明の組成物
を使用して得られるポリウレタンエラストマーは、ロー
ル、タイヤ、パイプ、ＯＡ機器等種々の分野に於いて有
用である。
合比率Ａ／Ｂが１００／４０〜１００／１１０で用いら
れる。この場合（Ｂ）成分は、（Ａ）成分に対して、水
酸基の有する活性水素基濃度とウレタンプレポリマーの
有するイソシアネート基濃度との比、即ち活性水素基／
イソシアネート基当量比が０．８〜１．２になる。必要
に応じて反応触媒、添加剤等を用いてることもできる。
ポリウレタンエラストマーの製造は、（Ａ）／（Ｂ）液
を４０〜８５℃にて混合し、混合液を予め加熱した型に
注入し、５０〜１６０℃の温度にて一次架橋させる。こ
の一次架橋の後、１００〜１７０℃で二次架橋させ、熟
成することによって行うことができる。本発明の組成物
を使用して得られるポリウレタンエラストマーは、ロー
ル、タイヤ、パイプ、ＯＡ機器等種々の分野に於いて有
用である。
【００２３】
【発明の効果】本発明は、特定のポリオールを使用する
ことにより、脱型時間の短縮がはかられる。また得られ
たエラストマーは、硬さ、引張強さ、伸び、圧縮永久歪
み等の一般的な物理特性を改善できる。また物理強度の
発現性が早く、成形時の脱型時間が短く、注型作業性も
良好である。従来エステル系は、機械強度、耐油性等の
利点があり、エーテル系は、耐水性、耐候性等の利点が
あって用途に応じて使い分ける必要があった。しかし本
発明は、前記特性がいずれも良好であり、使い分ける必
要がなくなり、あらゆる分野の材料として使用可能であ
る。
ことにより、脱型時間の短縮がはかられる。また得られ
たエラストマーは、硬さ、引張強さ、伸び、圧縮永久歪
み等の一般的な物理特性を改善できる。また物理強度の
発現性が早く、成形時の脱型時間が短く、注型作業性も
良好である。従来エステル系は、機械強度、耐油性等の
利点があり、エーテル系は、耐水性、耐候性等の利点が
あって用途に応じて使い分ける必要があった。しかし本
発明は、前記特性がいずれも良好であり、使い分ける必
要がなくなり、あらゆる分野の材料として使用可能であ
る。
【００２４】
【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例中の「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」
及び「重量％」を示す。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例中の「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」
及び「重量％」を示す。
【００２５】合成例１ ジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン
工業製、ミリオネートＭＴ）１００部にトルエン３５０
部を加えて、攪拌しながら４０℃に加温し、トリ−ｎ−
ブチルホスフィン０．４部添加し、５０℃で１５時間反
応させた後、２５℃まで冷却した。この反応生成物をト
ルエンで洗浄しながら、濾過分離した。次いで４０℃で
減圧乾燥し、ＭＤＩダイマーを得た。ＧＰＣで分子内に
ウレトジオン結合を１個有するＭＤＩダイマーを確認し
た。更にＩＲスペクトルの測定で約１７７２cm-1付近の
ウレトジオン結合吸収帯及び約２２８０cm-1付近のＮＣ
Ｏ基吸収帯が大きく認められた。ＮＣＯ含量は１６．８
％であった。以下このＭＤＩダイマーをＭＴ（２）と略
す。
工業製、ミリオネートＭＴ）１００部にトルエン３５０
部を加えて、攪拌しながら４０℃に加温し、トリ−ｎ−
ブチルホスフィン０．４部添加し、５０℃で１５時間反
応させた後、２５℃まで冷却した。この反応生成物をト
ルエンで洗浄しながら、濾過分離した。次いで４０℃で
減圧乾燥し、ＭＤＩダイマーを得た。ＧＰＣで分子内に
ウレトジオン結合を１個有するＭＤＩダイマーを確認し
た。更にＩＲスペクトルの測定で約１７７２cm-1付近の
ウレトジオン結合吸収帯及び約２２８０cm-1付近のＮＣ
Ｏ基吸収帯が大きく認められた。ＮＣＯ含量は１６．８
％であった。以下このＭＤＩダイマーをＭＴ（２）と略
す。
【００２６】本発明に使用した原料の説明。 ＭＴ（１） ：ＭＤＩ、日本ポリウレタン工業製、ミリ
オネートＭＴ ＭＴ（２） ：ＭＤＩダイマー、ＮＣＯ含量１６．８％ ＭＴＬ（３）：カルボジイミド変性ＭＤＩ（日本ポリウ
レタン工業製、ミリオネートＭＴＬ、ＮＣＯ含量２９．
５％） ＭＴ（４） ：異性体含有ＭＤＩ（４，４′−ＭＤＩ
７１％、２，２′−ＭＤＩ １．８％、２，４′−ＭＤ
Ｉ ２７．２％） ＭＴ（５） ：異性体含有ＭＤＩ（４，４′−ＭＤＩ
８３．３％、２，２′−ＭＤＩ ０．９％、２，４′−
ＭＤＩ １５．８％） ポリオール（Ａ）：ポリカプロラクトンポリオール（分
子量２０００、ＯＨ価５６．１） ポリオール（Ｂ）：ポリ（ヘキサメチレンカーボネー
ト）ポリオール（分子量１０００、ＯＨ価１１２） ポリオール（Ｃ）：ポリ（カーボネート・カプロラクト
ン）ポリオール（分子量２０００、水酸基価５６．１） 短鎖ジオール ：ＢＨＥＢ 短鎖トリオール ：ＴＭＰ ＤＢＴＤＬ ：ＭＤＩダイマー解離触媒、ジブチル
チンジラウレート
オネートＭＴ ＭＴ（２） ：ＭＤＩダイマー、ＮＣＯ含量１６．８％ ＭＴＬ（３）：カルボジイミド変性ＭＤＩ（日本ポリウ
レタン工業製、ミリオネートＭＴＬ、ＮＣＯ含量２９．
５％） ＭＴ（４） ：異性体含有ＭＤＩ（４，４′−ＭＤＩ
７１％、２，２′−ＭＤＩ １．８％、２，４′−ＭＤ
Ｉ ２７．２％） ＭＴ（５） ：異性体含有ＭＤＩ（４，４′−ＭＤＩ
８３．３％、２，２′−ＭＤＩ ０．９％、２，４′−
ＭＤＩ １５．８％） ポリオール（Ａ）：ポリカプロラクトンポリオール（分
子量２０００、ＯＨ価５６．１） ポリオール（Ｂ）：ポリ（ヘキサメチレンカーボネー
ト）ポリオール（分子量１０００、ＯＨ価１１２） ポリオール（Ｃ）：ポリ（カーボネート・カプロラクト
ン）ポリオール（分子量２０００、水酸基価５６．１） 短鎖ジオール ：ＢＨＥＢ 短鎖トリオール ：ＴＭＰ ＤＢＴＤＬ ：ＭＤＩダイマー解離触媒、ジブチル
チンジラウレート
【００２７】本発明に使用した試験方法等の説明 硬さ（ＪＩＳ Ａ）は、二次架橋終了１週間後に測定し
た。また脱型時間については、成型物に粘着性がなく、
一次キュア温度（１３０℃）において容易に型から外す
ことのできる時間とした。物理特性値は、ＪＩＳ Ｋ
６３０１に準拠した。
た。また脱型時間については、成型物に粘着性がなく、
一次キュア温度（１３０℃）において容易に型から外す
ことのできる時間とした。物理特性値は、ＪＩＳ Ｋ
６３０１に準拠した。
【００２８】実施例１〜６ （Ａ）ＮＣＯ基末端プレポリマーの調製 ホリイソシアネートとポリカーボネートポリオールとポ
リカプロラクトンポリオール及び／またはポリ（カーボ
ネート・カプロラクトン）ポリオールとからＮＣＯ基末
端プレポリマー成分を得た。 （Ｂ）ポリカーボネートポリオールとポリカプロラクト
ンポリオール及び／またはポリ（カーボネート・カプロ
ラクトン）ポリオールを長鎖ポリオールとし、短鎖グリ
コールと短鎖トリオールとから硬化剤成分を得て、二液
注型用ポリウレタンエラストマー組成物を得た。
リカプロラクトンポリオール及び／またはポリ（カーボ
ネート・カプロラクトン）ポリオールとからＮＣＯ基末
端プレポリマー成分を得た。 （Ｂ）ポリカーボネートポリオールとポリカプロラクト
ンポリオール及び／またはポリ（カーボネート・カプロ
ラクトン）ポリオールを長鎖ポリオールとし、短鎖グリ
コールと短鎖トリオールとから硬化剤成分を得て、二液
注型用ポリウレタンエラストマー組成物を得た。
【００２９】ポリイソシアネート、ポリオールを表１の
条件で使用し、窒素気流下、攪拌しながら、６０〜７０
℃の温度で３時間反応を行い、粘性を持ったプレポリマ
ーＡ成分を得た。ＮＣＯ基含量等は、表１に示す。この
ようにして得たプレポリマーＡ成分に（Ｂ）成分を表１
の条件で使用し、Ａ液、Ｂ液を６０℃にて、Ａ／Ｂ混合
液を攪拌、混合した後、真空ポンプ１０Ｔｏｒｒ以下の
減圧度で脱泡を行った。このＡ／Ｂ混合液を１３０℃に
予熱した遠心成型機に注入し、一次キュアを１３０℃で
１時間行った。得られた板状ポリウレタンを、１２０℃
で２時間、二次架橋させた後、更に室温で１週間熟成
し、ポリウレタンエラストマーを得た。結果を表２に示
す。
条件で使用し、窒素気流下、攪拌しながら、６０〜７０
℃の温度で３時間反応を行い、粘性を持ったプレポリマ
ーＡ成分を得た。ＮＣＯ基含量等は、表１に示す。この
ようにして得たプレポリマーＡ成分に（Ｂ）成分を表１
の条件で使用し、Ａ液、Ｂ液を６０℃にて、Ａ／Ｂ混合
液を攪拌、混合した後、真空ポンプ１０Ｔｏｒｒ以下の
減圧度で脱泡を行った。このＡ／Ｂ混合液を１３０℃に
予熱した遠心成型機に注入し、一次キュアを１３０℃で
１時間行った。得られた板状ポリウレタンを、１２０℃
で２時間、二次架橋させた後、更に室温で１週間熟成
し、ポリウレタンエラストマーを得た。結果を表２に示
す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】実施例７〜１２ ポリイソシアネート、ポリオールを表３の条件で使用
し、窒素気流下、攪拌しながら、６０〜７０℃の温度で
３時間反応を行い、粘性を持ったプレポリマーＡ成分を
得た。ＮＣＯ基含量等は、表３に示す。このようにして
得たプレポリマーＡ成分に（Ｂ）成分を表３の条件で使
用し、Ａ液、Ｂ液を６０℃にて、Ａ／Ｂ混合液を攪拌、
混合した後、真空ポンプ１０Ｔｏｒｒ以下の減圧度で脱
泡を行った。このＡ／Ｂ混合液を１３０℃に予熱した遠
心成型機に注入し、一次キュアを１３０℃で１時間行っ
た。得られた板状ポリウレタンを、１２０℃で２時間、
二次架橋させた後、更に室温で１週間熟成し、ポリウレ
タンエラストマーを得た。結果を表４に示す。
し、窒素気流下、攪拌しながら、６０〜７０℃の温度で
３時間反応を行い、粘性を持ったプレポリマーＡ成分を
得た。ＮＣＯ基含量等は、表３に示す。このようにして
得たプレポリマーＡ成分に（Ｂ）成分を表３の条件で使
用し、Ａ液、Ｂ液を６０℃にて、Ａ／Ｂ混合液を攪拌、
混合した後、真空ポンプ１０Ｔｏｒｒ以下の減圧度で脱
泡を行った。このＡ／Ｂ混合液を１３０℃に予熱した遠
心成型機に注入し、一次キュアを１３０℃で１時間行っ
た。得られた板状ポリウレタンを、１２０℃で２時間、
二次架橋させた後、更に室温で１週間熟成し、ポリウレ
タンエラストマーを得た。結果を表４に示す。
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
【００３５】実施例１３〜１８ ポリイソシアネート、ポリオールを表５の条件で使用
し、窒素気流下、攪拌しながら、６０〜７０℃の温度で
３時間反応を行い、粘性を持ったプレポリマーＡ成分を
得た。ＮＣＯ基含量等は、表５に示す。このようにして
得たプレポリマーＡ成分に（Ｂ）成分を表３の条件で使
用し、Ａ液、Ｂ液を６０℃にて、Ａ／Ｂ混合液を攪拌、
混合した後、真空ポンプ１０Ｔｏｒｒ以下の減圧度で脱
泡を行った。このＡ／Ｂ混合液を１３０℃に予熱した遠
心成型機に注入し、一次キュアを１３０℃で１時間行っ
た。得られた板状ポリウレタンを、１２０℃で２時間、
二次架橋させた後、更に室温で１週間熟成し、ポリウレ
タンエラストマーを得た。結果を表６に示す。
し、窒素気流下、攪拌しながら、６０〜７０℃の温度で
３時間反応を行い、粘性を持ったプレポリマーＡ成分を
得た。ＮＣＯ基含量等は、表５に示す。このようにして
得たプレポリマーＡ成分に（Ｂ）成分を表３の条件で使
用し、Ａ液、Ｂ液を６０℃にて、Ａ／Ｂ混合液を攪拌、
混合した後、真空ポンプ１０Ｔｏｒｒ以下の減圧度で脱
泡を行った。このＡ／Ｂ混合液を１３０℃に予熱した遠
心成型機に注入し、一次キュアを１３０℃で１時間行っ
た。得られた板状ポリウレタンを、１２０℃で２時間、
二次架橋させた後、更に室温で１週間熟成し、ポリウレ
タンエラストマーを得た。結果を表６に示す。
【００３６】
【表５】
【００３７】
【表６】
【００３８】比較例１〜５ ポリイソシアネート、ポリオールを表７の条件で使用
し、窒素気流下、攪拌しながら、６０〜７０℃の温度で
３時間反応を行い、粘性を持ったプレポリマーＡ成分を
得た。ＮＣＯ基含量等は、表５に示す。このようにして
得たプレポリマーＡ成分に（Ｂ）成分を表７の条件で使
用し、Ａ液、Ｂ液を６０℃にて、Ａ／Ｂ混合液を攪拌、
混合した後、真空ポンプ１０Ｔｏｒｒ以下の減圧度で発
泡がおさまるまで脱泡を行った。このＡ／Ｂ混合液を１
３０℃に予熱した遠心成型機に注入し、一次キュアを１
３０℃で１時間行った。得られた板状ポリウレタンを、
１２０℃で２時間、二次架橋させた後、更に室温で１週
間熟成し、ポリウレタンエラストマーを得た。結果を表
８に示す。
し、窒素気流下、攪拌しながら、６０〜７０℃の温度で
３時間反応を行い、粘性を持ったプレポリマーＡ成分を
得た。ＮＣＯ基含量等は、表５に示す。このようにして
得たプレポリマーＡ成分に（Ｂ）成分を表７の条件で使
用し、Ａ液、Ｂ液を６０℃にて、Ａ／Ｂ混合液を攪拌、
混合した後、真空ポンプ１０Ｔｏｒｒ以下の減圧度で発
泡がおさまるまで脱泡を行った。このＡ／Ｂ混合液を１
３０℃に予熱した遠心成型機に注入し、一次キュアを１
３０℃で１時間行った。得られた板状ポリウレタンを、
１２０℃で２時間、二次架橋させた後、更に室温で１週
間熟成し、ポリウレタンエラストマーを得た。結果を表
８に示す。
【００３９】
【表７】
【００４０】
【表８】
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）ＮＣＯ基末端プレポリマーと
（Ｂ）長鎖ポリオール、短鎖ジオール及び短鎖トリオー
ルの混合物から成るポリウレタンエラストマー組成物に
おいて、 前記ＮＣＯ基末端プレポリマーのポリイソシアネートと
してジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシア
ネートを用い、 前記ＮＣＯ基末端プレポリマーに用いるポリオールと
（Ｂ）の長鎖ポリオールがポリカーボネートポリオー
ル、ポリカプロラクトンポリオール、ポリ（カーボネー
ト・カプロラクトン）ポリオールの単独、又は２種以上
の混合物であることを特徴とする２液注型用ポリウレタ
ンエラストマー組成物。 - 【請求項２】 ＮＣＯ基末端プレポリマーに使用するポ
リイソシアネートとしてのジフェニルメタンジイソシア
ネート系ポリイソシアネートが、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート及び
ジフェニルメタンジイソシアネートダイマー及び／又は
カルボジイド化変性ジフェニルメタンジイソシアネート
を含有するジフェニルメタンジイソシアネートであるこ
とを特徴とする請求項１に記載の２液注型用ポリウレタ
ンエラストマー組成物。 - 【請求項３】 ＮＣＯ基末端プレポリマーに使用するポ
リイソシアネートとしてのジフェニルメタンジイソシア
ネート系ポリイソシアネートが、異性体含有ジフェニル
メタンジイソシアネート、異性体含有ジフェニルメタン
ジイソシアネート及びジフェニルメタンジイソシアネー
トダイマー及び／又はカルボジイド化変性ジフェニルメ
タンジイソシアネートを含有するジフェニルメタンジイ
ソシアネートであることを特徴とする請求項１に記載の
２液注型用ポリウレタンエラストマー組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の２液注
型用ポリウレタンエラストマー組成物を用いて注型する
ことを特徴とする２液注型用ポリウレタンエラストマー
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23593896A JP3603293B2 (ja) | 1995-12-22 | 1996-08-19 | ２液注型用ポリウレタンエラストマー組成物、及び該組成物を用いたポリウレタンエラストマーの製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34949995 | 1995-12-22 | ||
| JP7-349499 | 1996-02-20 | ||
| JP5686096 | 1996-02-20 | ||
| JP8-56860 | 1996-02-20 | ||
| JP23593896A JP3603293B2 (ja) | 1995-12-22 | 1996-08-19 | ２液注型用ポリウレタンエラストマー組成物、及び該組成物を用いたポリウレタンエラストマーの製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09286835A true JPH09286835A (ja) | 1997-11-04 |
| JP3603293B2 JP3603293B2 (ja) | 2004-12-22 |
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ID=27296060
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP23593896A Expired - Fee Related JP3603293B2 (ja) | 1995-12-22 | 1996-08-19 | ２液注型用ポリウレタンエラストマー組成物、及び該組成物を用いたポリウレタンエラストマーの製造方法 |
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| JP (1) | JP3603293B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20120096132A (ko) * | 2011-02-22 | 2012-08-30 | 금호석유화학 주식회사 | 비공기압식 타이어 부재용 폴리우레탄 주조 엘라스토머 및 그 제조 방법 |
| KR20120096149A (ko) * | 2011-02-22 | 2012-08-30 | 금호석유화학 주식회사 | 젖은 노면에서의 제동성능이 향상된 비공기압식 타이어 부재용 폴리우레탄 주조 엘라스토머 |
| JP2014505759A (ja) * | 2010-12-23 | 2014-03-06 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | エロージョン保護コーティング組成物 |
| JP2015054926A (ja) * | 2013-09-12 | 2015-03-23 | 日鉄住金防蝕株式会社 | ２液反応型ポリウレタンエラストマー組成物およびそれを用いた金属管の内面のライニング方法および被覆鋼材、被覆管 |
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| CN110964166A (zh) * | 2018-09-29 | 2020-04-07 | 青岛科技大学 | 一种聚氨酯弹性体的制备方法 |
-
1996
- 1996-08-19 JP JP23593896A patent/JP3603293B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| KR20120096132A (ko) * | 2011-02-22 | 2012-08-30 | 금호석유화학 주식회사 | 비공기압식 타이어 부재용 폴리우레탄 주조 엘라스토머 및 그 제조 방법 |
| KR20120096149A (ko) * | 2011-02-22 | 2012-08-30 | 금호석유화학 주식회사 | 젖은 노면에서의 제동성능이 향상된 비공기압식 타이어 부재용 폴리우레탄 주조 엘라스토머 |
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