JPS6131420A - エラストマ−形成性組成物 - Google Patents
エラストマ−形成性組成物Info
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- JPS6131420A JPS6131420A JP59151757A JP15175784A JPS6131420A JP S6131420 A JPS6131420 A JP S6131420A JP 59151757 A JP59151757 A JP 59151757A JP 15175784 A JP15175784 A JP 15175784A JP S6131420 A JPS6131420 A JP S6131420A
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- Japan
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- polyol
- molecular weight
- methylenebis
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はエラストマー形成性組成物に関する。
さらに詳しくは高硬度ポリウレタンポリ尿素エラストマ
ー形成性組成物に関する。
ー形成性組成物に関する。
従来注型エラストマーに用いられるエラストマー形成性
組成物としてポリウレタンポリ尿素系のものたとえばポ
リエーテルポリオール或いはポリエステルポリオールと
トリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネー
トとのＮＣＯ末端ウレタンプレポリマー（ｔ、：とえば
デュポン社のアジプレンＬシリーズ、アメリカンサイア
ナミツド社のサイアナプレンハシリーズおよびＤシリー
ズ等）ト４，４′−メチレンビス（２−クロロアニリン
）とからなるものおよびやや特殊な組成物として、ポリ
テトラメチレンエーテルグリコールと１．４−メチレン
ビス（シクロヘキシルイソシアネ−１・）と（７） Ｎ
ＣＯ末端ウレタンプレポリマー（デュポン社のアジプレ
ンＬＷシリーズ）と４，４′−メチレンジアニリンとか
らなるものが知られている。
組成物としてポリウレタンポリ尿素系のものたとえばポ
リエーテルポリオール或いはポリエステルポリオールと
トリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネー
トとのＮＣＯ末端ウレタンプレポリマー（ｔ、：とえば
デュポン社のアジプレンＬシリーズ、アメリカンサイア
ナミツド社のサイアナプレンハシリーズおよびＤシリー
ズ等）ト４，４′−メチレンビス（２−クロロアニリン
）とからなるものおよびやや特殊な組成物として、ポリ
テトラメチレンエーテルグリコールと１．４−メチレン
ビス（シクロヘキシルイソシアネ−１・）と（７） Ｎ
ＣＯ末端ウレタンプレポリマー（デュポン社のアジプレ
ンＬＷシリーズ）と４，４′−メチレンジアニリンとか
らなるものが知られている。
しかしこれらの組成物は引裂強度および伸びが小さく苛
酷な繰返し応力がかかった場合の耐久性が不充分である
。更に二液混合後の粘度増加が速く、作業性に問題を残
している。
酷な繰返し応力がかかった場合の耐久性が不充分である
。更に二液混合後の粘度増加が速く、作業性に問題を残
している。
本発明者らは高硬度エラストマーであって引裂強度およ
び伸びが向上し、耐久性がよくかつ作業性の改善された
組成物を得べく検討を行った結果本発明に到達した。
び伸びが向上し、耐久性がよくかつ作業性の改善された
組成物を得べく検討を行った結果本発明に到達した。
本発明は（Ａ）分子量が６２〜１６００のポリオール、
イソシアヌレート環を含有するポリイソシアおよび必要
に応じて（Ｃ）触媒からなることを特徴とするポリウレ
タンポリ尿素エラストマー形成性組成物である。
イソシアヌレート環を含有するポリイソシアおよび必要
に応じて（Ｃ）触媒からなることを特徴とするポリウレ
タンポリ尿素エラストマー形成性組成物である。
本発明におけるウレタンプレポリマー（Ａ）の原料ポリ
オールには、分子量６２〜１６００のものが使用できる
。具体的には高分子ポリオールたとえばポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオール、重合体ポリオール
、ポリブタジェンポリオールおよびこれらの２種以上の
混合物が包含される。ポリエーテルポリオールとしては
、低分子ポリオール（エチレングリコール、フロピレン
ゲリコール。
オールには、分子量６２〜１６００のものが使用できる
。具体的には高分子ポリオールたとえばポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオール、重合体ポリオール
、ポリブタジェンポリオールおよびこれらの２種以上の
混合物が包含される。ポリエーテルポリオールとしては
、低分子ポリオール（エチレングリコール、フロピレン
ゲリコール。
１．４−ブタンジオ−／ｌ／、１１８−ブタンジオール
などの二官能ポリオール；グリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリト−ル、シュクローズなどの
三官能以上のポリオールなど）、アミン類（アルカノー
ルアミンたとえばトリエタノールアミン、Ｎ−メチルジ
ェタノールアミン；脂肪族ポリアミンたとえばエチレン
ジアミン；芳香族ポリアミンたとえばトリレンジアミン
、メチレンジアニリン、ポリメチレンポリフェニルアミ
ンなど）などのような少々くとも２個の活性水素原子を
有する化合物のアルキレンオキシド（炭素数２〜４のア
ルキレンオキシドたとえばエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシドなど）付加物、アルキレ
ンオキシドの開環重合物（テトラヒドロフランの開環重
合島加水分解によるポリテトラメチレンエーテルグリコ
ールなど）など；ポリエステルポリオールとしては１ポ
リカルボン酸（脂肪族ポリカルボン酸たとえばアジピン
酸、マレイン酸、三量化リルイン酸、芳香族ポリカルボ
ン酸たとえばフタル酸など）とポリオ−）ｖ （上述の
よう力低分子ポリオールまたはポリエーテルポリオール
）との縮合により得られるポリエステルポリオール、ラ
クトンポリエステ）Ｖ （ポリカプロラクトン力と）；
重合体ポリオールとしてはポリオール（ポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオ−）ｖ力ど）中でビニル
モノマー（アクリロニトリルおよび／またはスチレンな
ど）を重合させて得られるもの；ポリブタジェンポリオ
ールとしては、水酸基含有のラジカル開始剤でブタジェ
ンを重合させて得られたもの、ナトリウム、リチウム々
どのアニオン重合触媒を用いてブタジェンを重合させて
得られた活性末端重合体に、エチレンオキシドのように
水酸基になる化合物を付加させて得られたものがあげら
れる。
などの二官能ポリオール；グリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリト−ル、シュクローズなどの
三官能以上のポリオールなど）、アミン類（アルカノー
ルアミンたとえばトリエタノールアミン、Ｎ−メチルジ
ェタノールアミン；脂肪族ポリアミンたとえばエチレン
ジアミン；芳香族ポリアミンたとえばトリレンジアミン
、メチレンジアニリン、ポリメチレンポリフェニルアミ
ンなど）などのような少々くとも２個の活性水素原子を
有する化合物のアルキレンオキシド（炭素数２〜４のア
ルキレンオキシドたとえばエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシドなど）付加物、アルキレ
ンオキシドの開環重合物（テトラヒドロフランの開環重
合島加水分解によるポリテトラメチレンエーテルグリコ
ールなど）など；ポリエステルポリオールとしては１ポ
リカルボン酸（脂肪族ポリカルボン酸たとえばアジピン
酸、マレイン酸、三量化リルイン酸、芳香族ポリカルボ
ン酸たとえばフタル酸など）とポリオ−）ｖ （上述の
よう力低分子ポリオールまたはポリエーテルポリオール
）との縮合により得られるポリエステルポリオール、ラ
クトンポリエステ）Ｖ （ポリカプロラクトン力と）；
重合体ポリオールとしてはポリオール（ポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオ−）ｖ力ど）中でビニル
モノマー（アクリロニトリルおよび／またはスチレンな
ど）を重合させて得られるもの；ポリブタジェンポリオ
ールとしては、水酸基含有のラジカル開始剤でブタジェ
ンを重合させて得られたもの、ナトリウム、リチウム々
どのアニオン重合触媒を用いてブタジェンを重合させて
得られた活性末端重合体に、エチレンオキシドのように
水酸基になる化合物を付加させて得られたものがあげら
れる。
これらの高分子ポリオールのうち好ましいのはポリエー
テルポリオールであり、とくに好ましいものはポリテト
ラメチレンエーテルグリコールである。高分子ポリオー
ルの分子量は通常２００〜１６００好ましくは２５０〜
９００である。分子量が１６００より大きい高分子ポリ
オールを使用した場合には強靭な高硬度エラストマーを
得ることが困難である。
テルポリオールであり、とくに好ましいものはポリテト
ラメチレンエーテルグリコールである。高分子ポリオー
ルの分子量は通常２００〜１６００好ましくは２５０〜
９００である。分子量が１６００より大きい高分子ポリ
オールを使用した場合には強靭な高硬度エラストマーを
得ることが困難である。
必要により低分子ポリオール、（エチレングリコール、
プロピレングリコ−）ｖ ＋ Ｉ ＋ ４−ブタンジオ
ール、■、３−ブタンジオールなどの三官能ポリオール
；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、シュクローズなどの三官能以上のポリオール
など）を併用してもよい。この場合の高分子ポリオール
と低分子ポリオールとの当量比は通常１００ ： １〜
１：１、好ましくは５０：１〜１０：１である。ポリオ
ールの（平均）官能基数は通常２〜８、好ましくは２〜
３、特に好ましくは２〜２５である。
プロピレングリコ−）ｖ ＋ Ｉ ＋ ４−ブタンジオ
ール、■、３−ブタンジオールなどの三官能ポリオール
；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、シュクローズなどの三官能以上のポリオール
など）を併用してもよい。この場合の高分子ポリオール
と低分子ポリオールとの当量比は通常１００ ： １〜
１：１、好ましくは５０：１〜１０：１である。ポリオ
ールの（平均）官能基数は通常２〜８、好ましくは２〜
３、特に好ましくは２〜２５である。
本発明において（Ａ）成分のプレポリマーの原料として
用いるイソシアヌレート環を含有するポリイソシアネー
ト類としては有機ポリイソシアネート類の三量化が使用
できる。有機ポリイソシアネート類としては、脂環式ポ
リイソシアネート類たとえばイソホロンジイソシアネー
ト、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、１，
４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）ナ
ト；脂肪族ポリイソシアネート類たとえばヘキサメチレ
ンジイソシアネートなどの通常の脂肪族ポリイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ポ
リイソシアネート：芳香族ポリイソシアネート類、たと
えば２．４−トリレンジイソシアネート、２．６−）リ
レンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネ
ートと２．６− トリレンジイソシアネートの混合物、
キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，
４′−ジイソシアネート、室温で液状のジフェニルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネートをベースとする変性（
カーポジイミド変性など）ポリイソシアネート、トリフ
ェニルメタントリイソシアネート、１，３−ビス（フェ
ニルメチ）Ｖ）ベンゼン−４、４／、 ４／／−トリイ
ソシアネートなど；およびこれらの二種以上の混合物が
あげられる。このうち好ましいのは脂肪族および脂環式
ポリイソシアネート類゛であり、特に好ましいのはイソ
ホロンジイソシアネートである。
用いるイソシアヌレート環を含有するポリイソシアネー
ト類としては有機ポリイソシアネート類の三量化が使用
できる。有機ポリイソシアネート類としては、脂環式ポ
リイソシアネート類たとえばイソホロンジイソシアネー
ト、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、１，
４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）ナ
ト；脂肪族ポリイソシアネート類たとえばヘキサメチレ
ンジイソシアネートなどの通常の脂肪族ポリイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ポ
リイソシアネート：芳香族ポリイソシアネート類、たと
えば２．４−トリレンジイソシアネート、２．６−）リ
レンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネ
ートと２．６− トリレンジイソシアネートの混合物、
キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，
４′−ジイソシアネート、室温で液状のジフェニルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネートをベースとする変性（
カーポジイミド変性など）ポリイソシアネート、トリフ
ェニルメタントリイソシアネート、１，３−ビス（フェ
ニルメチ）Ｖ）ベンゼン−４、４／、 ４／／−トリイ
ソシアネートなど；およびこれらの二種以上の混合物が
あげられる。このうち好ましいのは脂肪族および脂環式
ポリイソシアネート類゛であり、特に好ましいのはイソ
ホロンジイソシアネートである。
有機ポリイソシアネートの三量化物の具体例としてはイ
ソホロンジイソシアネートの三量化物）ヘキサメチレン
ジイソシアネートの三量化物、およびトリレンジイソシ
アネートの三量化物があげられる。
ソホロンジイソシアネートの三量化物）ヘキサメチレン
ジイソシアネートの三量化物、およびトリレンジイソシ
アネートの三量化物があげられる。
有機ポリイソシアネートの三量化物は公知の方法によっ
て得られる。たとえば有機ポリイソシアネートに三量化
触媒を作用させることによって、１比較的容易に三量化
物とする二とができる。三量化触媒としては ジエー・
エッチ・サンダース（Ｊ −Ｈ・５ＡＩＪＮＴ）ＥＲ８
）およびケー・シー・グリコシュ（Ｋ −Ｃ−ＦＲＩＳ
ＯＨ）著の″ポリウレタンズヶミストリーアンドテクノ
ロジー”第１巻、９４〜９７頁および２１２頁に記載さ
れているものがあげられる。
て得られる。たとえば有機ポリイソシアネートに三量化
触媒を作用させることによって、１比較的容易に三量化
物とする二とができる。三量化触媒としては ジエー・
エッチ・サンダース（Ｊ −Ｈ・５ＡＩＪＮＴ）ＥＲ８
）およびケー・シー・グリコシュ（Ｋ −Ｃ−ＦＲＩＳ
ＯＨ）著の″ポリウレタンズヶミストリーアンドテクノ
ロジー”第１巻、９４〜９７頁および２１２頁に記載さ
れているものがあげられる。
具体例としては、有機強塩基および塩類〔トリアルキル
ホスフィン、トリアルキル−アミノアルキル ） エ
ノ − ル 、Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−ト リ ス （ア ル
キ ル ア ミノアルキ）Ｖ ）へキサヒドロ−ｓｙ
ｍ−）リアジンなど〕、三級アミン触媒との複合物〔ト
リエチレンジアミン−プロピレンオキサイド、トリエチ
レンジアミン−トリオキシメチレン、Ｎ、Ｎ、Ｎ／、Ｎ
／−テトラメチ）Ｌ／−１，８−ブタンジアミン−プロ
ピレンオキサイドなど〕、フリーデル−クラフト触媒ｆ
Ａ （ＡｌＣ１５ｓ ＦｅＣ１５＋ ＢＦｓ ＋ ””
２など〕、弱有機酸の塩基性塩類〔０６〜０２０カルボ
ン酸のアルカリ金属（カリウム、ナトリウム等）塩、た
とえばオクタン酸カリウム、オレイン酸カリウムなど〕
、アルカリ金属酸化物類〔酸化カリウム、酸化ナトリウ
ムなど〕、アルカリ金属のアルコラード類〔メトキシ化
ナトリウム、エトキシ化カリウムなど〕などがあげられ
る、これらのうち好ましいのは有機強塩基および塩類で
ある。
ホスフィン、トリアルキル−アミノアルキル ） エ
ノ − ル 、Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−ト リ ス （ア ル
キ ル ア ミノアルキ）Ｖ ）へキサヒドロ−ｓｙ
ｍ−）リアジンなど〕、三級アミン触媒との複合物〔ト
リエチレンジアミン−プロピレンオキサイド、トリエチ
レンジアミン−トリオキシメチレン、Ｎ、Ｎ、Ｎ／、Ｎ
／−テトラメチ）Ｌ／−１，８−ブタンジアミン−プロ
ピレンオキサイドなど〕、フリーデル−クラフト触媒ｆ
Ａ （ＡｌＣ１５ｓ ＦｅＣ１５＋ ＢＦｓ ＋ ””
２など〕、弱有機酸の塩基性塩類〔０６〜０２０カルボ
ン酸のアルカリ金属（カリウム、ナトリウム等）塩、た
とえばオクタン酸カリウム、オレイン酸カリウムなど〕
、アルカリ金属酸化物類〔酸化カリウム、酸化ナトリウ
ムなど〕、アルカリ金属のアルコラード類〔メトキシ化
ナトリウム、エトキシ化カリウムなど〕などがあげられ
る、これらのうち好ましいのは有機強塩基および塩類で
ある。
本発明における非芳香族ジイソシアネートとしては、上
記の脂肪族ジイソシアネート類、脂環式ジイソシアネー
ト類およびこれらの二種以上の混合物があげられる。こ
のうち好ましいのはシクロヘキサン−１，４−ジイソシ
アネー） 、 １．４−メチレンビス（シクロヘキシル
イソシアネート）およびこの混合物である。
記の脂肪族ジイソシアネート類、脂環式ジイソシアネー
ト類およびこれらの二種以上の混合物があげられる。こ
のうち好ましいのはシクロヘキサン−１，４−ジイソシ
アネー） 、 １．４−メチレンビス（シクロヘキシル
イソシアネート）およびこの混合物である。
本発明におけるプレポリマー（Ａ）は上記のポリオール
、イソシアヌレート環を含有するポリイソシアネートお
よび非芳香族ジイソシアネートをＮＣＯ末端ウレタンプ
レポリマーができるような割合で反応させたものであり
、その当量比（ＮＯＯｌｏｒ（比）は通常１．２〜５．
０好ましくは１．４〜３．５である。イソシアヌレート
環を含有するポリイソシアネートと非芳香族ジイソシア
ネートとの割合は当量比で通常１：３〜１：５０好まし
くは１：５〜１：２５である。
、イソシアヌレート環を含有するポリイソシアネートお
よび非芳香族ジイソシアネートをＮＣＯ末端ウレタンプ
レポリマーができるような割合で反応させたものであり
、その当量比（ＮＯＯｌｏｒ（比）は通常１．２〜５．
０好ましくは１．４〜３．５である。イソシアヌレート
環を含有するポリイソシアネートと非芳香族ジイソシア
ネートとの割合は当量比で通常１：３〜１：５０好まし
くは１：５〜１：２５である。
ウレタンプレポリマー（Ａ）は通常、上記ポリオールと
イソシアヌレート環を含有するポリイソシアネートとを
７０〜１１０℃にて１〜２０時間反応させた後、上記非
芳香族ジイソシアネートを加えて７０°Ｃ〜１１０℃に
て１〜２０時間反応させることによって得られる（２段
法）が、上記３者を同時に７０°Ｃ〜１１０°Ｃにて１
〜３０時間反応させることによっても得られる（１段法
）。またプレポリマー中に遊離のポリイソシアネートが
残存していてもよい。プレポリマーのＮＣＯ含量は通常
６０〜２０重量％好ましくは７〜１５重量％である。
イソシアヌレート環を含有するポリイソシアネートとを
７０〜１１０℃にて１〜２０時間反応させた後、上記非
芳香族ジイソシアネートを加えて７０°Ｃ〜１１０℃に
て１〜２０時間反応させることによって得られる（２段
法）が、上記３者を同時に７０°Ｃ〜１１０°Ｃにて１
〜３０時間反応させることによっても得られる（１段法
）。またプレポリマー中に遊離のポリイソシアネートが
残存していてもよい。プレポリマーのＮＣＯ含量は通常
６０〜２０重量％好ましくは７〜１５重量％である。
本発明における芳香族ポリアミン（Ｂ）としては一般式
（式中）Ｙは２価の有機基またはスルホニル基であり、
Ｘｌ、Ｘ２はハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキ
ル基であり、ｎｌおよびｎ２は０または１以上の整数で
ある。）で示される化合物および／または一般式 （式中Ｒ３は１価の有機基でありｘ３は炭素数１〜４の
アルコキシ基またはハロゲン原子である。）で示される
化合物が使用できる。
Ｘｌ、Ｘ２はハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキ
ル基であり、ｎｌおよびｎ２は０または１以上の整数で
ある。）で示される化合物および／または一般式 （式中Ｒ３は１価の有機基でありｘ３は炭素数１〜４の
アルコキシ基またはハロゲン原子である。）で示される
化合物が使用できる。
一般式（１）におけるＹの２価の有機基としては−Ｃ！
Ｈ２−、−８（Ｃ！Ｈ２）ｍ、 Ｓ−（ただしｍｌはＯ
または１〜４の整数、好ましくは１〜３、とくに２）。
Ｈ２−、−８（Ｃ！Ｈ２）ｍ、 Ｓ−（ただしｍｌはＯ
または１〜４の整数、好ましくは１〜３、とくに２）。
−０００−Ａ−０００−［：ただしＡは２〜６個の炭素
原子をもつアルキレン基で場合により枝分れしておりそ
して（または）酸素原子、いおう原子または−Ｎ （１
’Ｌ、）基（Ｒ−Ｃ８〜Ｃ４アルキル基）を含有してい
る。
原子をもつアルキレン基で場合により枝分れしておりそ
して（または）酸素原子、いおう原子または−Ｎ （１
’Ｌ、）基（Ｒ−Ｃ８〜Ｃ４アルキル基）を含有してい
る。
好ましくは２〜４個とくに８個の炭素原子をもつアルキ
レン基〕および特公昭４７−５１９５９号公報にかあげ
られる。Ｘｌ、 Ｘ２におけるハロゲン原子としてはＦ
、 ＣＩ！、 Ｂｒ 、 Ｉがあげられ、好ましいの
はＣＩ！である。ｎｌ＊”２は好ましくは０または１〜
２である。
レン基〕および特公昭４７−５１９５９号公報にかあげ
られる。Ｘｌ、 Ｘ２におけるハロゲン原子としてはＦ
、 ＣＩ！、 Ｂｒ 、 Ｉがあげられ、好ましいの
はＣＩ！である。ｎｌ＊”２は好ましくは０または１〜
２である。
一般式（１）で示される化合物の具体例としては下記の
化合物があげられる。
化合物があげられる。
（イ）一般式
％式％）
〔式中、Ｘｌ、 Ｘ２ 、 ｎｌ 、 ｎ２ は一般
式（１）の場合と同じ〕で示される化合物： ４．４′−メチレンビス（２−クロロアニリン）；４
、４ ’−メチレンジアニリン； ４，４’−メチレン
ビス（２−エチルアニリン’） ； ４，４’−メチレ
ンビス（２−メチルアニリン） ； ４，４’−メチレ
ンビス（２゜８−ジクロロアニリン） ； ４，４’−
メチレンビス（２，６−シエチルアニリン）； ４，４
’−メチレンビス（２，６−シメチルアニリン）、 ２
，８．８’−）リクロｏ −４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタンなど（ロ）一般式 〔式中、ＸＩ ｒ Ｘ２ ＋ ’＋ ＋ ’２ ＋ ｍ
ｌは一般式（１）の場合と同じ。〕で示される化合物： １．２−ビス（２−アミノフェニルチオ）エタン；１．
２−ビス（３−クロロ−４アミノフエニルチオ）エタン
；１，２−ビス（８−エチル−４アミノフエニルチオ）
エタンなど （ハ）一般式 ％式％） 〔式中、Ａ 、 Ｘ、 、 Ｘ２ 、 ｎ、 、 ｎ２
は一般式（１）の場合と同じ。）で示される化合物： １．３−ビス（４−アミノベンゾイルオキシ）プロパン
：１，８−ビス（８−クロロ−４−アミノベンゾイルオ
キシ）フロパンなど に）一般式 ％式％（２２ 〔式中、ｘｌ、 ｘ、、 、 ｎｌ 、 ｎ２は一般式
（１）の場合と同Ｌ〕で示される化合物： ４＋４’−ジアミノジフェニルスルホン； ８，８’−
ジェチ／ｌ／−４１４’−ジアミノジフェニルスルホン
など一般式（１）で示される化合物は特公昭４７−５１
９５９号公報に記載の方法によって製造することができ
る。一般式（４）で示される化合物はアルキレンチオグ
リコールのアルカリ塩をハロゲンアニリンと反応させる
ことによって製造することができる。
式（１）の場合と同じ〕で示される化合物： ４．４′−メチレンビス（２−クロロアニリン）；４
、４ ’−メチレンジアニリン； ４，４’−メチレン
ビス（２−エチルアニリン’） ； ４，４’−メチレ
ンビス（２−メチルアニリン） ； ４，４’−メチレ
ンビス（２゜８−ジクロロアニリン） ； ４，４’−
メチレンビス（２，６−シエチルアニリン）； ４，４
’−メチレンビス（２，６−シメチルアニリン）、 ２
，８．８’−）リクロｏ −４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタンなど（ロ）一般式 〔式中、ＸＩ ｒ Ｘ２ ＋ ’＋ ＋ ’２ ＋ ｍ
ｌは一般式（１）の場合と同じ。〕で示される化合物： １．２−ビス（２−アミノフェニルチオ）エタン；１．
２−ビス（３−クロロ−４アミノフエニルチオ）エタン
；１，２−ビス（８−エチル−４アミノフエニルチオ）
エタンなど （ハ）一般式 ％式％） 〔式中、Ａ 、 Ｘ、 、 Ｘ２ 、 ｎ、 、 ｎ２
は一般式（１）の場合と同じ。）で示される化合物： １．３−ビス（４−アミノベンゾイルオキシ）プロパン
：１，８−ビス（８−クロロ−４−アミノベンゾイルオ
キシ）フロパンなど に）一般式 ％式％（２２ 〔式中、ｘｌ、 ｘ、、 、 ｎｌ 、 ｎ２は一般式
（１）の場合と同Ｌ〕で示される化合物： ４＋４’−ジアミノジフェニルスルホン； ８，８’−
ジェチ／ｌ／−４１４’−ジアミノジフェニルスルホン
など一般式（１）で示される化合物は特公昭４７−５１
９５９号公報に記載の方法によって製造することができ
る。一般式（４）で示される化合物はアルキレンチオグ
リコールのアルカリ塩をハロゲンアニリンと反応させる
ことによって製造することができる。
また一般式（２）で示される化合物としては特公昭４７
−５１９５９号公報に記載の化合物があげられる。
−５１９５９号公報に記載の化合物があげられる。
一般式（２）におけるＲの１価の有機基としては、場合
により酸素原子を含有している炭素数１〜２０のアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基またはシクロアルキル
があげられ好ましくはメチル基。
により酸素原子を含有している炭素数１〜２０のアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基またはシクロアルキル
があげられ好ましくはメチル基。
エチル基、ｎ−またはイソ−プロピμ基およ（ｉｎ−ま
たはイソ−ブチル基などの低級アルキル基である。Ｘ、
は炭素数１〜４のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−またはイソ−ブトキシ基など）およびハロゲン
（Ｃ１３，Ｂｒ、Ｉ、Ｆなど、好ましくはＣＩ！および
Ｂｒ ）である。
たはイソ−ブチル基などの低級アルキル基である。Ｘ、
は炭素数１〜４のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−またはイソ−ブトキシ基など）およびハロゲン
（Ｃ１３，Ｂｒ、Ｉ、Ｆなど、好ましくはＣＩ！および
Ｂｒ ）である。
一般式（２）で示される化合物の具体例としては、８．
５−ジアミノ−４−クロロ−メチル−ベンゾエート；３
，５−ジアミノ−４−クロロ−ｎ−プロピル−ベンゾエ
ート；３，５−ジアミノ−４−クロロ−イソブチル−ベ
ンゾエートおよび３，５−ジアミノ−４−エトキシーイ
ソブチルーペンゾエートカあげられる。これらのうち好
ましいものは８，５−ジアミノ−４−クロロイソブチル
ベンゾエートである。また特公昭４７−１８８７号公報
に記載のアリ−）Ｖジアミンも使用できる。
５−ジアミノ−４−クロロ−メチル−ベンゾエート；３
，５−ジアミノ−４−クロロ−ｎ−プロピル−ベンゾエ
ート；３，５−ジアミノ−４−クロロ−イソブチル−ベ
ンゾエートおよび３，５−ジアミノ−４−エトキシーイ
ソブチルーペンゾエートカあげられる。これらのうち好
ましいものは８，５−ジアミノ−４−クロロイソブチル
ベンゾエートである。また特公昭４７−１８８７号公報
に記載のアリ−）Ｖジアミンも使用できる。
これらのうち、好ましいものは求電子性置換基タトエば
ハロゲン、エステル、スルホニル、ジスルフィド、アル
コキシ、エーテル基などの基をもつ芳香族ポリアミンで
あり、特に好ましいのは、４．４′−メチレンビス（２
−クロロアニリン） 、 ４゜４′−ジアミノジフェニ
ルスルホンおよびこれらの混合物である。
ハロゲン、エステル、スルホニル、ジスルフィド、アル
コキシ、エーテル基などの基をもつ芳香族ポリアミンで
あり、特に好ましいのは、４．４′−メチレンビス（２
−クロロアニリン） 、 ４゜４′−ジアミノジフェニ
ルスルホンおよびこれらの混合物である。
本発明において必要に応じて用いられる触媒（ｑとして
は、アミン系触媒たとえばトリエチルアミン、トリエチ
レンジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジンおよび
Ｎ−エチルモルホリン：酸触媒たとえばオクチル酸、ア
ジピン酸およびアゼライン酸：および金属触媒たとえば
ジブチルチンジラウレート、スタナスオクトエート、ビ
スマスクロライド。
は、アミン系触媒たとえばトリエチルアミン、トリエチ
レンジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジンおよび
Ｎ−エチルモルホリン：酸触媒たとえばオクチル酸、ア
ジピン酸およびアゼライン酸：および金属触媒たとえば
ジブチルチンジラウレート、スタナスオクトエート、ビ
スマスクロライド。
オクチル酸鉛およびフェリツクアセチルアセトネートお
よびこれらの二種以上の併用系があげられる。このうち
好ましいものはアミン系触媒および酸触媒であり、特に
好ましいものはトリエチレンジアミンおよびアジピン酸
である。
よびこれらの二種以上の併用系があげられる。このうち
好ましいものはアミン系触媒および酸触媒であり、特に
好ましいものはトリエチレンジアミンおよびアジピン酸
である。
本発明においては上記成分以外に場合によって添加剤を
用いることができる。添加剤としては補強剤（カーボン
ブラック、ホワイトカーボン、コロイダルシリカなど）
、無機充填剤（炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク
、クレイ、砕石粉など）、可塑剤（ジブチルフタレート
、ジオクチル−ｙタレ−１，塩素化ノルマ／Ｌ／ ハラ
フィンナト）。
用いることができる。添加剤としては補強剤（カーボン
ブラック、ホワイトカーボン、コロイダルシリカなど）
、無機充填剤（炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク
、クレイ、砕石粉など）、可塑剤（ジブチルフタレート
、ジオクチル−ｙタレ−１，塩素化ノルマ／Ｌ／ ハラ
フィンナト）。
希釈剤（石油樹脂、キシレン樹脂など）、溶剤（トルエ
ン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸エチルなど）
、老化防止剤、難燃剤および着色剤などがあげられる。
ン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸エチルなど）
、老化防止剤、難燃剤および着色剤などがあげられる。
本発明の組成物において（Ａ） ｊ （Ｂ） ２成分の
混合比率は（Ａ）成分の遊離イソシアネート基と（Ｂ）
成分のアミン基との当量比が通常０８〜１．５好ましく
は０９〜１４とくに好ましくは１〜１．８である。触媒
（ｑの使用量は（Ａ）および（Ｂ）全量中通常５チ以下
好ましくは０．０２〜１係である。
混合比率は（Ａ）成分の遊離イソシアネート基と（Ｂ）
成分のアミン基との当量比が通常０８〜１．５好ましく
は０９〜１４とくに好ましくは１〜１．８である。触媒
（ｑの使用量は（Ａ）および（Ｂ）全量中通常５チ以下
好ましくは０．０２〜１係である。
本発明の（Ａ） 、 （Ｂ）および必要に応じて（Ｃ）
から成る組成物は、シヨアＤ硬度が７２以上の高硬度の
ポリウレタンポリ尿素エラストマーの形成に使用でき、
とくにこのようカニラストマーの成形品の製造に適して
いる。
から成る組成物は、シヨアＤ硬度が７２以上の高硬度の
ポリウレタンポリ尿素エラストマーの形成に使用でき、
とくにこのようカニラストマーの成形品の製造に適して
いる。
本発明の組成物からの成形品の製造は、常法により行う
ことができる。その−例を示すと予め（Ａ）成分は６０
〜１２５°Ｃ１好ましくは７０〜１００°Ｃ１向成分は
１００〜１６０°Ｃ好ましくは１１０〜１４０°Ｃに加
熱しておく。
ことができる。その−例を示すと予め（Ａ）成分は６０
〜１２５°Ｃ１好ましくは７０〜１００°Ｃ１向成分は
１００〜１６０°Ｃ好ましくは１１０〜１４０°Ｃに加
熱しておく。
（Ａ）成分、四成分そして場合によって触媒（Ｑ （予
め（Ａ）または（′Ｂ）に混合しておいてもよい）およ
び／または添加剤の所定量を充分に攪拌、混合し、必要
に応じて脱気を行った後、全体を好ましくは７０〜１８
０ ”Ｃに加熱したモールド中に注ぐ。場合により円筒
状のモールドを用い、該混合液がゲル化するまで中心軸
を中心に回転させ、該混合液に加わる遠心力を利用する
いわゆる遠心成形法１あるいはスプレーによる吹付けな
どを行なってもよい。
め（Ａ）または（′Ｂ）に混合しておいてもよい）およ
び／または添加剤の所定量を充分に攪拌、混合し、必要
に応じて脱気を行った後、全体を好ましくは７０〜１８
０ ”Ｃに加熱したモールド中に注ぐ。場合により円筒
状のモールドを用い、該混合液がゲル化するまで中心軸
を中心に回転させ、該混合液に加わる遠心力を利用する
いわゆる遠心成形法１あるいはスプレーによる吹付けな
どを行なってもよい。
また（Ａ） 、 （Ｂ）二液の計量および攪拌混合を機
械を用いて行なうこともできる。本発明の組成物に使用
可能な機械は特に制限を受けず、（Ａ） 、 （Ｂ）二
液をそれぞれ別個に同時に計量および送液するための複
数のポンプと計量および送液された二液を攪拌混合で吐
出するミキサーを備えたものであれば特に問題は無い。
械を用いて行なうこともできる。本発明の組成物に使用
可能な機械は特に制限を受けず、（Ａ） 、 （Ｂ）二
液をそれぞれ別個に同時に計量および送液するための複
数のポンプと計量および送液された二液を攪拌混合で吐
出するミキサーを備えたものであれば特に問題は無い。
注型物は５分〜２時間程度、７０〜１３０°Ｃで硬化さ
せたのちモールドより脱型する。
せたのちモールドより脱型する。
脱型されたエラストマー注型物は、最終強度が発現する
まで常温あるいは加熱により養生させる。
まで常温あるいは加熱により養生させる。
好ましい養生は７０〜１８０℃で１０分〜２４時間加熱
した後常温で１週間以上置くことにより行なわれる。
した後常温で１週間以上置くことにより行なわれる。
以下製造例および実施例により本発明をさらに説明する
が本発明はこれに限定されるものではない。以下に記す
部は重量部を示す。
が本発明はこれに限定されるものではない。以下に記す
部は重量部を示す。
製造例１
撹拌棒および温度計をセットした４つ目フラスコニ数平
均分子量７００のポリテトラメチレンエーテルグリコ−
）ｖ１００部を投入し、８ｍｍＨＨの減圧下で１１０°
Ｃに加熱して１時間脱水を行った。次にイソシアヌレー
ト環を有するイソホロンジイソシアネートの三量化物（
イソシアネート当量； ２２８ ）を１０６部投入し、
窒素気流下で１０’０″Ｃで６時間反応させ、ついでシ
クロヘキサン−１，４−ジイソシアネートを６０８部投
入し、窒素気流下で１００°Ｃで５時間反応させてプレ
ポリマー〔Ａ１〕を得た。プレポリマー〔Ａ１〕の遊離
イソシアネート含有量は１１，９チであった。
均分子量７００のポリテトラメチレンエーテルグリコ−
）ｖ１００部を投入し、８ｍｍＨＨの減圧下で１１０°
Ｃに加熱して１時間脱水を行った。次にイソシアヌレー
ト環を有するイソホロンジイソシアネートの三量化物（
イソシアネート当量； ２２８ ）を１０６部投入し、
窒素気流下で１０’０″Ｃで６時間反応させ、ついでシ
クロヘキサン−１，４−ジイソシアネートを６０８部投
入し、窒素気流下で１００°Ｃで５時間反応させてプレ
ポリマー〔Ａ１〕を得た。プレポリマー〔Ａ１〕の遊離
イソシアネート含有量は１１，９チであった。
製造例２
撹拌棒および温度計をセットした４ツロフラスコに数平
均分子量７００のポリテトラメチレンエーテルグリコ−
）ｌｚ１００部を投入し、 ８ｍｍＨｇの減圧下で１１
０°Ｃに加熱して１時間脱水を行った。次にイソシアヌ
レート環を有するイソホロンジイソシアネートの三量化
物（イソシアネート当量； ２２８ ）を１１，９部投
入し窒素気流下で１００℃で６時間反応させ、ついで１
，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）
を９４９部投入し窒素気流下で１００°Ｃで７時間反応
させプレポリマー〔Ａ２〕を得た。
均分子量７００のポリテトラメチレンエーテルグリコ−
）ｌｚ１００部を投入し、 ８ｍｍＨｇの減圧下で１１
０°Ｃに加熱して１時間脱水を行った。次にイソシアヌ
レート環を有するイソホロンジイソシアネートの三量化
物（イソシアネート当量； ２２８ ）を１１，９部投
入し窒素気流下で１００℃で６時間反応させ、ついで１
，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）
を９４９部投入し窒素気流下で１００°Ｃで７時間反応
させプレポリマー〔Ａ２〕を得た。
プレポリマー（Ａ、）の遊離イソシアネート含有量は１
０．２チであった。
０．２チであった。
比較製造例１
撹拌棒および温度計をセットした４つロフラスコに数平
均分子量７００のポリテトラメチレンエーテルグリコ−
／Ｌ／１００部を投入し、８ｍｍＨｇの減圧下で１１０
°Ｃに加熱して１時間脱水を行った。次にシクロヘキサ
ン−１，４−ジイソシアネートを、６３．８部投入し窒
素気流下で１００℃で５時間反応させプレポリマー〔ハ
〕を得た・プレポリマー〔ハ〕の遊離イソシアネート含
有量は１２．１ ％であった。
均分子量７００のポリテトラメチレンエーテルグリコ−
／Ｌ／１００部を投入し、８ｍｍＨｇの減圧下で１１０
°Ｃに加熱して１時間脱水を行った。次にシクロヘキサ
ン−１，４−ジイソシアネートを、６３．８部投入し窒
素気流下で１００℃で５時間反応させプレポリマー〔ハ
〕を得た・プレポリマー〔ハ〕の遊離イソシアネート含
有量は１２．１ ％であった。
比較製造例２
撹拌棒および温度計をセットした４つロフラスコに数平
均分子量７００のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル１００部を投入し、８ｍｍＨｇの減圧下で１１０°Ｃ
に加熱して１時間脱水を行った１次に２゜４−トリレン
ジイソシアネート８１１部を投入し、窒素気流下で１０
０°Ｃで４時間反応させ、プレポリマー〔Ａ′２〕を得
た。プレポリマー［：Ａ２）の遊離イソシアネート含有
量は１５０係であった。
均分子量７００のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル１００部を投入し、８ｍｍＨｇの減圧下で１１０°Ｃ
に加熱して１時間脱水を行った１次に２゜４−トリレン
ジイソシアネート８１１部を投入し、窒素気流下で１０
０°Ｃで４時間反応させ、プレポリマー〔Ａ′２〕を得
た。プレポリマー［：Ａ２）の遊離イソシアネート含有
量は１５０係であった。
実施例１
本発明の組成物をプレポリマー〔Ａ１〕および４，４′
−メチレンビス（２−クロロアニリン）とアジピン酸触
媒との混合物ＣＢＩ、Ｃ１：） とした。
−メチレンビス（２−クロロアニリン）とアジピン酸触
媒との混合物ＣＢＩ、Ｃ１：） とした。
〔Ａ工〕および（Ｂｔ−Ｃｔ）をそれぞれ９０°Ｃ，１
２０°Ｃにて所定量ビーカーに秤取し、スクリュー型攪
拌羽根付き、ベビーモーターにて８０秒間充分混合し、
８ｍｍＨｇの減圧で１分間脱気を行った後、すげやく１
１０°Ｃに予熱された金型に流し込んだ。該金型を１１
０°Ｃにて１時間加熱後、硬化物を脱型し、２ｍｍ厚の
シート状ウレタン樹脂成型品および、厚さ１２．７ｍｍ
１直径２９ ｍｍの円柱状ウレタン樹脂成型品を得た。
２０°Ｃにて所定量ビーカーに秤取し、スクリュー型攪
拌羽根付き、ベビーモーターにて８０秒間充分混合し、
８ｍｍＨｇの減圧で１分間脱気を行った後、すげやく１
１０°Ｃに予熱された金型に流し込んだ。該金型を１１
０°Ｃにて１時間加熱後、硬化物を脱型し、２ｍｍ厚の
シート状ウレタン樹脂成型品および、厚さ１２．７ｍｍ
１直径２９ ｍｍの円柱状ウレタン樹脂成型品を得た。
得られたシート状および円柱状成型品を１１０°Ｃにて
１５時間加熱キュア後、常温にて１週間養生した後、物
性測定に供した０ 実施例２ 本発明の組成物をプレポリマー〔Ａ口および４，４′−
メチレンビス（２−クロロアニリン）トトリエチレンジ
アミンとの混合物〔Ｂ１．Ｃ１〕とした。
１５時間加熱キュア後、常温にて１週間養生した後、物
性測定に供した０ 実施例２ 本発明の組成物をプレポリマー〔Ａ口および４，４′−
メチレンビス（２−クロロアニリン）トトリエチレンジ
アミンとの混合物〔Ｂ１．Ｃ１〕とした。
〔Ａ２〕およびＣＢ、 、 Ｃｔ：）をそれぞれ、９０
°０，１２０°Ｃにて所定量ビーカーに秤取し、実施例
１と同条件にてシート状および円柱状成型品を作成した
。
°０，１２０°Ｃにて所定量ビーカーに秤取し、実施例
１と同条件にてシート状および円柱状成型品を作成した
。
比較例１
比較のための組成物をプレポリマー（”＋）および４．
４′−メチレンジアニリン（Ｂ２）とした。
４′−メチレンジアニリン（Ｂ２）とした。
〔心〕および〔Ｂ２〕をそれぞれ、９０°Ｃ９１２０°
Ｃにて所定量ビーカーに秤取し、実施例１と同条件にて
シート状および円柱状成型品を作成した。
Ｃにて所定量ビーカーに秤取し、実施例１と同条件にて
シート状および円柱状成型品を作成した。
比較例２
比較のための組成物をプレポリマー〔Ａ′２〕および４
．４′−メチレンビス（２−クロロアニリンＣＢりとし
た。
．４′−メチレンビス（２−クロロアニリンＣＢりとし
た。
〔八；〕および〔Ｂ、〕をそれぞれ、８０°０，１２０
°Ｃにて所定量ビーカーに秤取し、実施例１と同条件に
てシート状および円柱状成型品を作成した。
°Ｃにて所定量ビーカーに秤取し、実施例１と同条件に
てシート状および円柱状成型品を作成した。
試験例１
実施例１，２および比較例１，２の組成物について性能
試験を行った。結果を表−１に示す。
試験を行った。結果を表−１に示す。
（ハ）
表 −１
注＊ １ ）（Ａ）のイソシアネート基のグラム当量数
／…）のアミノ基のグラム当量数 ＊２）混合液の粘度が１００，０００ ｃｐｓに到達す
る時間＊８） ＡＳＴＭ Ｄ １７０６ ＊４）ＪＩＳ Ｋ ６８０１ 〔発明の効果〕 本発明の組成物を硬化させて得られる高硬度ポリウレタ
ンポリ尿素エラストマーは、破断強度と伸びが大きく強
靭である。苛酷なくり返し応力がかかつても破損するこ
となく良好な耐久性を有する。また、二液混合後の粘度
増加が緩やかで作業性が改善されており大型で複雑な形
状の成形品の製造にも適している。さらに高温での硬度
低下が小さく高温或でも使用できる。
／…）のアミノ基のグラム当量数 ＊２）混合液の粘度が１００，０００ ｃｐｓに到達す
る時間＊８） ＡＳＴＭ Ｄ １７０６ ＊４）ＪＩＳ Ｋ ６８０１ 〔発明の効果〕 本発明の組成物を硬化させて得られる高硬度ポリウレタ
ンポリ尿素エラストマーは、破断強度と伸びが大きく強
靭である。苛酷なくり返し応力がかかつても破損するこ
となく良好な耐久性を有する。また、二液混合後の粘度
増加が緩やかで作業性が改善されており大型で複雑な形
状の成形品の製造にも適している。さらに高温での硬度
低下が小さく高温或でも使用できる。
このような効果を有することから、本発明の高硬度ポリ
ウレタンポリ尿素エラストマー組成物は製紙ロール、製
鉄ロールなどの工業用ロール、ソリッドタイヤ、スプロ
ケットおよび工業部品など高負荷のくり返しに耐えるこ
とが要求される用途に好適である。
ウレタンポリ尿素エラストマー組成物は製紙ロール、製
鉄ロールなどの工業用ロール、ソリッドタイヤ、スプロ
ケットおよび工業部品など高負荷のくり返しに耐えるこ
とが要求される用途に好適である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）分子量が６２〜１６００のポリオール、イソ
シアヌレート環を含有するポリイソシアネートおよび非
芳香族ジイソシアネートからのＮＣＯ末端ウレタンプレ
ポリマー、（Ｂ）芳香族ポリアミンおよび必要に応じて
（Ｃ）触媒からなることを特徴とするポリウレタンポリ
尿素エラストマー形成性組成物。 ２、ポリオールが、分子量２００〜１６００の高分子ポ
リオールおよび必要により低分子ポリオールからなる特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、高分子ポリオールがポリエーテルポリオールである
特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４、ポリエーテルポリオールの分子量が、２００〜９０
０である特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ５、ポリエーテルポリオールが、ポリテトラメチレンエ
ーテルグリコールである特許請求の範囲第４項記載の組
成物。 ６、芳香族ポリアミンが求電子性置換基を有する芳香族
ポリアミンである特許請求の範囲第１項ないし、第５項
のいずれか一項に記載の組成物。 ７、芳香族ポリアミンが、４，４′−メチレンビス（２
−クロロアニリン）および／または、４，４′−ジアミ
ノジフェニルスルホンである特許請求の範囲第１項ない
し第６項のいずれか一項に記載の組成物。 ８、イソシアヌレート環を含有するポリイソシアネート
が、脂肪族ポリイソシアネートまたは脂環式ポリイソシ
アネートの三量化物である特許請求の範囲第１項ないし
、第７項のいずれか一項に記載の組成物。 ９、脂環式ポリイソシアネートの三量化物が、イソホロ
ンジイソシアネートの三量化物である特許請求の範囲第
８項記載の組成物。 １０、非芳香族ジイソシアネートが、シクロヘキサン−
１，４−ジイソシアネートおよび／または１，４−メチ
レンビス（シクロヘキシルイソシアネート）である特許
請求の範囲第１項ないし第９項のいずれか一項に記載の
組成物。 １１、ウレタンプレポリマーのＮＣＯ含量が７〜１５重
量％である特許請求の範囲第１項ないし第１０項のいず
れか一項に記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59151757A JPS6131420A (ja) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | エラストマ−形成性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59151757A JPS6131420A (ja) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | エラストマ−形成性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6131420A true JPS6131420A (ja) | 1986-02-13 |
| JPH0337564B2 JPH0337564B2 (ja) | 1991-06-06 |
Family
ID=15525626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59151757A Granted JPS6131420A (ja) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | エラストマ−形成性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6131420A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS641715A (en) * | 1987-06-25 | 1989-01-06 | Kinyosha Kk | Production for rolling polymer |
| US5106943A (en) * | 1989-10-04 | 1992-04-21 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Resin compositions, shaped articles, and methods for manufacture |
| JP2002526575A (ja) * | 1998-09-21 | 2002-08-20 | シミュラ・インコーポレーテッド | 押出可能な熱可塑性エラストマー性尿素鎖延長ポリウレタン |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1057308C (zh) * | 1997-01-27 | 2000-10-11 | 天津石油化工公司研究所 | 一种耐温聚氨酯弹性体的制备方法 |
-
1984
- 1984-07-20 JP JP59151757A patent/JPS6131420A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS641715A (en) * | 1987-06-25 | 1989-01-06 | Kinyosha Kk | Production for rolling polymer |
| US5106943A (en) * | 1989-10-04 | 1992-04-21 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Resin compositions, shaped articles, and methods for manufacture |
| JP2002526575A (ja) * | 1998-09-21 | 2002-08-20 | シミュラ・インコーポレーテッド | 押出可能な熱可塑性エラストマー性尿素鎖延長ポリウレタン |
| JP4999228B2 (ja) * | 1998-09-21 | 2012-08-15 | シミュラ・インコーポレーテッド | 押出可能な熱可塑性エラストマー性尿素鎖延長ポリウレタン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0337564B2 (ja) | 1991-06-06 |
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