KR20160143700A - Tpu 공압 호스 - Google Patents

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KR20160143700A
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thermoplastic polyurethane
diol
iii
polyol
chain extender
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KR1020167029786A
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엘마 푀셀트
디에터 니츠케
베르테 라흐르만
더크 켐프페르트
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바스프 에스이
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Abstract

본 발명은 프로판-1,3-디올 이외의 추가의 사슬 연장제가 사용되지 않는, 적어도 폴리이소시아네이트 조성물, 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올 및 폴리올 조성물의 전환에 의해 수득가능하거나 또는 수득되는 열가소성 폴리우레탄 및 사출 성형 제품, 압출 제품, 필름 및 성형체의 제조를 위한 이러한 폴리우레탄의 용도에 관한 것이다.

Description

TPU 공압 호스{TPU PNEUMATIC HOSE}
본 발명은 적어도 폴리이소시아네이트 조성물, 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올 및 폴리올 조성물의 전환에 의해 수득가능하거나 수득되는 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이다. 일 구현예에서, 본 발명은 적어도 폴리이소시아네이트 조성물, 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올 및 폴리올 조성물의 전환에 의해 수득가능하거나 수득되는 열가소성 폴리우레탄에 관한 것으로, 여기서 폴리올 조성물은 적어도 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)을 포함하고, 폴리이소시아네이트 조성물은 적어도 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)를 포함한다. 본 발명은 추가로 이러한 열가소성 폴리우레탄의 제조 방법 및 사출 성형 제품, 압출 제품, 필름 및 성형체의 제조를 위한 이러한 폴리우레탄의 용도에 관한 것이다.
다양한 응용분야에 대한 열가소성 폴리우레탄은 대체적으로 선행 기술로부터 알려져 있다. 공급원료의 변화에 의해 특성의 상이한 프로파일을 얻는 것이 가능하다.
예를 들면, WO 2006/082183　A1는 열가소성으로 가공가능한 폴리우레탄 엘라스토머의 연속 제조 방법을 개시하고 있고, 이에서 폴리이소시아네이트, 450　g/mol 내지 5000　g/mol의 평균 분자량의 체레비티노프-활성 수소 원자를 갖는 화합물, 사슬 연장제 및 추가의 보조제 및 첨가제가 전환된다. 이는 특정 가공을 통해 특성의 특정 프로파일을 달성한다.
또한, EP 0 922 552　A1은 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머로부터의 펠렛의 연속 제조 방법을 개시하고 있고, 여기서 펠렛화된 물질은 우선 촉매 및 경우에 따라 보조제 및/또는 첨가제의 존재 하에서의 유기 디이소시아네이트, 500 내지 8000의 분자량을 갖는 이작용성 폴리하이드록실 화합물 및 60 내지 400의 분자량을 갖는 이작용성 사슬 연장제의 반응에 의해 제조된다. 압출, 사출 성형 또는 캔린더링 물질, 특히 케이블 외피, 호스 및/또는 필름의 제조를 위한 용도가 마찬가지로 개시되어 있다.
EP 0 959 104 A1는 60 A 내지 50 D의 쇼어 경도를 갖는 열가소성 폴리우레탄 및 에틸렌-프로필렌(EPM) 고무 및/또는 개질된 에틸렌-프로필렌(EPM) 고무를 포함하는 혼합물을 개시하고 있고, 이는 마찬가지로 호스의 제조를 위해 사용된다.
WO 98/56845는 폴리이소시아네이트, 사슬 연장제로서의 글리콜, 폴리에테르 폴리올의 반응에 의해 수득되는 열가소성 중합체를 개시하고 있다. 다양한 이소시아네이트, 사슬 연장제 및 폴리올이 개시되어 있다.
응용분야의 유형에 따라, 열가소성 폴리우레탄의 특성은 공급원료의 유형 및 사용되는 정량적 비에 따라 변화될 수 있다. 예를 들면, 특히 공압 호스용 호스 재료로서 사용하기 위해, 증가된 온도에서도 높은 파열 압력이 필요로 된다. 예를 들면, 폴리올 성분의 변화에 의해 안정성에 영향을 주는 것이 가능하다. 또한, 예를 들면 열 처리에 의한 가공을 통해 안정성에 영향을 주는 것이 가능하다. 또한, 70℃에서의 20 bar 초과의 파열 압력을 나타내는 현재의 에스테르 변이체는 불투명 내지 반투명하고, 그리하여 수많은 응용분야에 대해 적합하지 않다.
다양한 응용분야에 따라, 예를 들면 케이블 외피로서 사용하기 위해, 사용되는 열가소성 폴리우레탄의 높은 열 변형 저항성이 추가적으로 유리하다. 열 변형 저항성의 하나의 예는 TMA에 의해 결정되는 개시 온도(onset temperature)이다.
선행 기술로부터 공지된 투명 호스의 경우에서 특히 발생되는 추가의 문제점은 파열 전의 압축 응력 하에서의 호스의 팽창이다. 이는 공압 신호의 전송 주파수에 있어서의 감소를 야기하고, 이는 자주 장기간에 걸쳐 호스의 원치않는 파열(tearing)을 수반한다.
따라서 선행 기술로부터, 본 발명의 목적은 심지어 고온에서도 호스의 제조를 위해 사용되는 경우에서 양호한 파열 압력을 나타내는 개선된 물질을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 높은 열 변형 저항성을 갖는 물질을 제공하는 것이다.
본 발명에 따라, 이러한 목적은 적어도 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환에 의해 수득가능하거나 수득되는 열가소성 폴리우레탄에 의해 달성된다:
(i) 폴리이소시아네이트 조성물;
(ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
(iii) 폴리올 조성물.
본 발명은 적어도 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환에 의해 수득가능하거나 수득되는 열가소성 폴리우레탄에 관한 것으로,
(i) 폴리이소시아네이트 조성물;
(ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
(iii) 폴리올 조성물,
여기서, 프로판-1,3-디올 이외의 추가의 사슬 연장제가 사용되지 않는다.
또한, 본 발명은 적어도 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환에 의해 수득가능하거나 수득되는 열가소성 폴리우레탄에 관한 것으로,
(i) 폴리이소시아네이트 조성물;
(ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
(iii) 폴리올 조성물,
여기서, 폴리올 조성물은 적어도 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)을 포함하고, 그리고 폴리이소시아네이트 조성물은 적어도 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)을 포함한다.
놀랍게도, 특히 유일한 사슬 연장제로서 사용되거나 또는 정의된 폴리이소시아네이트 조성물 및 정의된 폴리올 조성물과 조합되는 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올의 사용을 통해, 양호한 파열 압력 특성 및 높은 열 변형 저항성을 갖는 열가소성 폴리우레탄이 수득되고, 그리고 이는 또한 바람직하게는 투명성인 것을 발견하였다. 놀랍게도, 특히 정의된 폴리이소시아네이트 조성물 및 정의된 폴리올 조성물과 조합되는 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올의 사용을 통해, 70℃에서 20 bar 초과의 파열 압력을 갖고, 또한 투명성인 호스를 제조하는 것이 가능하다는 것을 발견하였다. 또한, 호스는 본질적으로 편재된 파열 특성을 나타낸다.
본 발명에 따라, 열가소성 폴리우레탄은 성분 (i) 내지 (iii)의 전환에 의해 수득되거나 수득가능하다. 이는 폴리이소시아네이트 조성물, 폴리올 조성물 및 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올을 전환시키는 단계를 수반한다. 일 구현예에서, 프로판-1,3-디올 이외의 추가의 사슬 연장제가 사용되지 않는다.
본 발명의 맥락에서, 사슬 연장제의 양으로 사용되는 프로판-1,3-디올의 비율이 85 mol% 초과인 것이 바람직하다. 프로판-1,3-디올 이외의 추가의 사슬 연장제가 사용되지 않는 경우, 따라서 사슬 연장제의 양으로 사용되는 프로판-1,3-디올의 비율은 100 mol%이다.
추가의 구현예에서, 적어도 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)을 포함하는 폴리이소시아네이트 조성물, 적어도 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)을 포함하는 폴리올 조성물, 및 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올이 전환된다.
본 발명의 맥락에서, 사용되는 폴리올 조성물은 하나 이상의 폴리올을 포함한다. 또한, 폴리올 조성물은 2개 이상의 폴리올을 포함할 수 있다. 예를 들면, 폴리올 조성물은 하나 이상의 폴리테트라하이드로푸란을 포함한다. 추가의 구현예에서, 폴리올 조성물은 임의의 폴리테트라하이드로푸란을 포함하지 않는다. 폴리올 조성물이 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)을 함유하지 않는 경우, 바람직하게는 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)은 성분 (i) 내지 (iii)의 전환시 추가의 성분으로서 부가되지 않는다. 본 발명에 따라, 폴리올 조성물은 하나 이상의 폴리올을 포함한다. 폴리올은 대체적으로 당업자에게 공지되어 있고, 예를 들면, 문헌["Kunststoffhandbuch, Band 7, Polyurethane" [Plastics Handbook, Volume 7, Polyurethanes], Carl Hanser Verlag, 3rd edition 1993, chapter 3.1]에 기재되어 있다. 폴리올로서 폴리에스테롤 또는 폴리에테롤을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 마찬가지로 폴리카보네이트를 사용하는 것이 가능하다. 또한, 공중합체가 본 발명의 맥락에서 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 사용되는 폴리올의 수평균 분자량은 바람직하게는 0.5　x　103　g/mol 내지 8　x　103　g/mol, 바람직하게는 0.6　x　103　g/mol 내지 5　x　103　g/mol, 특히 0.8　x　103　g/mol 내지 3　x　103　g/mol이다.
폴리에테르, 또한 폴리에스테르, 블록 공중합체 및 하이브리드 폴리올, 예를 들면 폴리(에스테르/아미드)도 본 발명에 따라 적합하다. 본 발명에 따른 적합한 폴리에테롤은 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리아디페이트, 폴리카보네이트(디올) 및 폴리카프로락톤이다.
추가의 구현예에서, 따라서 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이고, 여기서 사용되는 폴리올 조성물은 하나 이상의 폴리테트라하이드로푸란 및 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리아디페이트, 폴리카보네이트(디올) 및 폴리카프로락톤으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 폴리올을 포함한다.
특히 바람직한 구현예에서, 사용되는 폴리올은 500　g/mol 내지 4000　g/mol의 범위, 바람직하게는 800　g/mol 내지 3000　g/mol의 범위의 분자량 Mn을 가진다.
따라서, 추가의 구현예에서, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이고, 여기서 폴리올 조성물에 존재하는 하나 이상의 폴리올은 500　g/mol 내지 4000　g/mol 범위의 분자량 Mn을 가진다.
본 발명에 따라, 또한 상이한 폴리올의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다. 바람직하게는, 사용되는 폴리올 및 폴리올 조성물은 1.8 내지 2.3, 바람직하게는 1.9 내지 2.2, 특히 2의 평균 작용성(mean functionality)을 가진다. 바람직하게는, 본 발명에 따라 사용되는 폴리올은 유일한 1차 하이드록실기를 가진다.
본 발명의 일 구현예에서, 열가소성 폴리우레탄의 제조를 위해, 적어도 폴리테트라하이드로푸란을 포함하는 하나 이상의 폴리올이 성분 (iii)으로서 사용된다. 본 발명에 따라, 폴리올 조성물은 또한 폴리올뿐 아니라 폴리테트라하이드로푸란을 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따라, 예를 들면, 추가의 폴리에테르 또한 폴리에스테르, 블록 공중합체 및 하이브리드 폴리올, 예를 들면 폴리(에스테르/아미드)가 적합하다. 본 발명에 따른 바람직한 폴리에테롤은 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 폴리카프로락톤이다.
따라서, 추가의 구현예에서, 본 발명은 상기에 기재된 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이고, 여기서 폴리올 조성물은 하나 이상의 폴리테트라하이드로푸란 및 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 폴리카프로락톤으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 폴리올을 포함한다.
특히 바람직한 구현예에서, 폴리테트라하이드로푸란은 750　g/mol 내지 1400　g/mol 범위의 분자량 Mn을 가진다.
본 발명의 맥락에서, 폴리올 조성물의 조성은 넓은 범위로 변화될 수 있다. 예를 들면, 폴리테트라하이드로푸란의 함량은 15% 내지 85%의 범위, 바람직하게는 20% 내지 80%의 범위, 추가로 바람직하게는 25% 내지 75%의 범위일 수 있다.
또한, 본 발명에 따라, 폴리올 조성물은 용매를 포함할 수 있다. 적합한 용매는 당업자에게 그 자체로 공지되어 있다.
폴리테트라하이드로푸란이 사용되는 경우, 폴리테트라하이드로푸란의 분자량 Mn은 바람직하게는 650 내지 1400　g/mol의 범위이다. 추가로 바람직하게는, 폴리테트라하이드로푸란의 분자량 Mn은 750 내지 1400　g/mol의 범위이다.
추가의 구현예에서, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이고, 여기서 폴리테트라하이드로푸란은 650　g/mol 내지 1400　g/mol 범위의 분자량 Mn을 가진다.
특별하게는, 650　g/mol 내지 1400　g/mol 범위의 분자량 Mn을 가지는 폴리테트라하이드로푸란을 사용하는 경우, 공압 호스로서 사용하기 위한 양호한 물질 특성 및/또는 양호한 특성 프로파일이 얻어진다.
추가의 구현예에서, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이고, 사용되는 폴리올 조성물은 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)을 함유하지 않고, 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)이 전환시 추가의 성분으로서 사용되지 않는다. 예를 들면, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이고, 여기서, 프로판-1,3-디올 이외의 추가의 사슬 연장제가 사용되지 않고, 사용되는 폴리올 조성물은 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)을 함유하지 않고, 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)이 전환시 추가의 성분으로서 사용되지 않는다.
본 발명에 따라, 프로판-1,3-디올은 사슬 연장제 단독으로서 사용될 수 있다. 그러나, 또한 본 발명의 맥락에서 추가의 사슬 연장제가 사용되는 것이 가능하다.
본 발명의 맥락에서, 사용되는 사슬 연장제의 양으로 사용되는 프로판-1,3-디올의 양이 85 mol% 초과, 바람직하게는 90 mol% 초과, 보다 바람직하게는 98 mol% 초과, 특히 바람직하게는 99 mol% 초과인 것이 바람직하다.
적합한 추가의 사슬 연장제는, 예를 들면, 이소시아네이트, 예를 들면 하이드록실기, 아미노기 또는 티올기에 대해 반응성인 2개 이상의 작용기를 갖는 화합물이다. 따라서, 추가의 구현예에서, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이고, 여기서 이소시아네이트에 대해 반응성인 2개 이상의 작용기를 갖는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 사슬 연장제가 사용된다.
프로판-1,3-디올뿐 아니라, 본 발명의 맥락에서 사용되는 사슬 연장제는, 예를 들면, 하이드록실기 또는 아미노기를 갖는, 특히 2개의 하이드록실기 또는 아미노기를 갖는 화합물일 수 있다. 본 발명에 따라, 사용되는 사슬 연장제의 혼합물의 평균 작용성은 바람직하게는 2이다.
바람직하게는, 본 발명에 따라, 사용되는 추가의 사슬 연장제는 하이드록실기, 특히 디올을 갖는 화합물이다. 바람직하게 사용되는 디올은 50　g/mol 내지 220　g/mol의 분자량을 갖는 지방족, 방향지방족, 방향족 및/또는 지환족 디올일 수 있다. 알킬렌 라디칼, 특히 디-, 트리-, 테트라-, 펜타-, 헥사-, 헵타-, 옥타-, 노나- 및/또는 데카알킬렌 글리콜 중 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알칸디올이 바람직하다. 본 발명을 위해, 1,2-에틸렌 글리콜, 부탄-1,4-디올, 헥산-1,6-디올이 특히 바람직하다. 또한, 방향족 화합물 예컨대 하이드록시퀴논 비스(2-하이드록시에틸)에테르를 사용하는 것이 가능하다.
또한, 본 발명에 따라, 아미노기를 갖는 화합물, 예를 들면, 디아민을 사용하는 것이 가능하다. 마찬가지로, 디올 및 디아민의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
바람직하게는, 프로판-1,3-디올와 함께 사용되는 사슬 연장제는 220　g/mol 미만의 분자량 Mw을 갖는 디올이다.
일 구현예에서, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이고, 여기서 지방족 및 방향족 디올, 디아민 및 아미노 알코올로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 사슬 연장제가 사용된다.
추가의 구현예에서, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이고, 여기서 모노에틸렌 글리콜, 아미노프로판올, 부탄-1,4-디올, 헥산-1,6-디올 및 하이드록시퀴논 비스(2-하이드록시에틸)에테르(HQEE)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 사슬 연장제가 사용된다.
본 발명에 따라, 프로판-1,3-디올은 바람직하게는 사슬 연장제로서 단독으로 사용되고, 이는 폴리올 조성물이 또한 추가의 사슬 연장제를 함유하지 않고, 예들 들면, 220 g/mol 미만의 분자량 Mw을 갖는 디올과 같은 디올 또는 단쇄 디아민을 함유하지 않음을 의미한다.
본 발명의 맥락에서, 사용되는 폴리올 조성물 및 사슬 연장제의 양은 넓은 범위로 변화될 수 있다. 예를 들면, 성분 (iii) 및 성분 (ii)는 1:0.7, 1:2.7 및 1:7.3의 (iii):(ii)의 몰비로 사용된다.
본 발명에 따라, 폴리이소시아네이트 조성물은 열가소성 폴리우레탄의 제조를 위해 사용된다. 폴리이소시아네이트 조성물은 하나 이상의 폴리이소시아네이트를 포함한다. 본 발명에 따라, 폴리이소시아네이트 조성물은 또한 2개 이상의 폴리이소시아네이트를 포함할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 맥락에서, 적어도 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 (MDI)를 포함하는 폴리이소시아네이트 조성물은 열가소성 폴리우레탄의 제조를 위해 사용된다.
본 발명에 따라, 용어 "메틸렌 디페닐 디이소시아네이트"는 디페닐메탄 2,2'-, 2,4'- 및/또는 4,4'-디이소시아네이트 또는 2개 또는 3개의 이성질체의 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다. 따라서, 본 발명에 따라 2,2'-, 2,4'- 및/또는 4,4'-디이소시아네이트 또는 2개 또는 3개의 이성질체의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다. 본 발명에 따라, 폴리이소시아네이트 조성물은 또한 추가의 폴리이소시아네이트를 포함할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따라, 이소시아네이트 조성물은 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 및 하나 이상의 추가의 폴리이소시아네이트를 포함하는 것이 가능하다. 그러나, 본 발명에 따라, 이소시아네이트 조성물이 또한 메틸렌 페닐디이소시아네이트만을 포함하는 것이 가능하다.
또한, 본 발명에 따라, 열가소성 폴리우레탄의 제조를 위한 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)를 포함하는 않는 폴리이소시아네이트 조성물을 사용하는 것이 가능하다.
따라서, 추가의 구현예에서, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이고, 여기서 사용되는 폴리이소시아네이트 조성물는 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)를 함유하지 않는다. 이러한 경우, 사용되는 폴리이소시아네이트 조성물이 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)를 함유하지 않는 경우, 바람직하게는, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)가 전환시 추가의 성분으로서 사용되지 않는다.
본 발명의 맥락에서 바람직한 폴리이소시아네이트는 디이소시아네이트, 특히 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트, 추가로 바람직하게는 방향족 디이소시아네이트이다.
또한, 본 발명의 맥락에서, 이소시아네이트 성분으로서 사전반응된 예비중합체를 사용하는 것이 가능하고, 이에서 일부의 OH 성분이 선행 반응 단계에서 이소시아네이트와 반응된다. 이러한 예비중합체는 후속 단계, 실제 중합 단계에서 나머지 OH 성분과 반응되고, 이후 열가소성 폴리우레탄을 형성한다. 예비중합체의 사용은 또한 2차 알코올을 갖는 OH 성분을 사용하는 선택사항을 제공한다.
사용되는 지방족 디이소시아네이트는 표준 지환족 및/또는 지환족 디이소시아네이트, 예를 들면 트리-, 테트라-, 펜타-, 헥사-, 헵타- 및/또는 옥타메틸렌 디이소시아네이트, 2-메틸펜타-메틸렌 1,5-디이소시아네이트, 2-에틸테트라메틸렌 1,4-디이소시아네이트, 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트(HDI), 펜타메틸렌 1,5-디이소시아네이트, 부틸렌 1,4-디이소시아네이트, 트리메틸헥사-메틸렌 1,6-디이소시아네이트, 1-이소시아나토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아나토메틸시클로헥산(이소포론 디이소시아네이트, IPDI), 1,4- 및/또는 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산(HXDI), 시클로헥산 1,4-디이소시아네이트, 1-메틸시클로헥산 2,4- 및/또는 2,6-디이소시아네이트, 4,4'-, 2,4'- 및/또는 2,2'-메틸렌 디시클로헥실 디이소시아네이트(H12MDI)이다.
바람직한 지방족 폴리이소시아네이트는 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트(HDI), 1-이소시아나토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아나토메틸시클로헥산 및 4,4'-, 2,4'- 및/또는 2,2'-메틸렌 디시클로헥실 디이소시아네이트(H12MDI)이다.
바람직한 지방족 디이소시아네이트는 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트(HDI), 1-이소시아나토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아나토메틸시클로헥산 및 4,4'-, 2,4'- 및/또는 2,2'-메틸렌 디시클로헥실 디이소시아네이트(H12MDI)이고, 특히 4,4'-, 2,4'- 및/또는 2,2'-메틸렌 디시클로헥실 디이소시아네이트(H12MDI) 및 1-이소시아나토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아나토메틸-시클로헥산 또는 이들의 혼합물이 바람직하다.
추가의 구현예에서, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이고, 여기서 사용되는 폴리이소시아네이트 조성물은 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI), 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트(HDI) 및 4,4'-, 2,4'- 및 2,2'-메틸렌 디시클로헥실 디이소시아네이트(H12MDI)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 폴리이소시아네이트를 포함한다.
적합한 방향족 디이소시아네이트는 특히 나프틸렌, 1,5-디이소시아네이트(NDI), 톨릴렌 2,4- 및/또는 2,6-디이소시아네이트(TDI), 3,3'-디메틸-4,4'-디이소시아나토디페닐(TODI), p-페닐렌 디이소시아네이트(PDI), 디페닐에탄 4,4'-디이소시아네이트(EDI), 디페닐메탄 디이소시아네이트, 디메틸 디페닐 3,3'-디이소시아네이트, 디페닐에탄 1,2-디이소시아네이트 및/또는 페닐렌 디이소시아네이트이다.
고작용성 이소시아네이트의 바람직한 예는 트리이소시아네이트, 예를 들면, 트리페닐메탄 4,4',4"-트리이소시아네이트, 및 추가적으로 상술한 디이소시아네이트의 시아누레이트, 및 또한 물과의 디이소시아네이트의 부분 반응에 의해 수득가능한 올리고머, 예를 들면, 상술한 디이소시아네이트의 비우렛, 및 평균 2개 초과, 바람직하게는 3개 이상의 하이드록실기를 갖는 폴리올과의 세미블록화된 디이소시아네이트의 제어된 반응에 의해 수득가능한 올리고머이다.
본 발명에 따라, 폴리이소시아네이트 조성물은 또한 하나 이상의 용매를 포함할 수 있다. 적합한 용매는 본 기술의 당업자에게 공지되어 있다. 적합한 예는 비반응성 용매 예컨대 에틸 아세테이트, 메틸 에틸 케톤 및 탄화수소이다.
또한, 본 발명의 맥락에서, 가교결합제뿐 아니라, 예를 들면, 상술한 고작용성 폴리이소시아네이트 또는 폴리올 또는 이소시아네이트에 대해 반응성인 2개 이상의 작용기를 갖는 다른 고작용성 분자를 사용하는 것이 추가로 가능하다.
본 발명에 따라, 사용되는 이소시아네이트 조성물의 작용기의 총 합에 대해 사용되는 폴리올 조성물 및 사슬 연장제의 작용기의 총 합의 몰비가 1:0.8 내지 1:1.3 범위인 이러한 몰비로 성분 (i) 내지 (iii)가 사용된다. 상기 비는 바람직하게는 1:0.9 내지 1:1.2의 범위, 더 바람직하게는 1:0.965 내지 1:1.05의 범위, 더 바람직하게는 1:0.98 내지 1:1.03의 범위이다.
추가의 구현예에서, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이고, 여기서 사용되는 이소시아네이트 조성물의 작용기의 총 합에 대해 사용되는 폴리올 조성물 및 사슬 연장제의 작용기의 총 합의 몰비가 1:0.8 내지 1:1.3의 범위이다.
성분 (i) 내지 (iii)의 전환시의 고려되는 추가의 파라미터는 이소시아네이트 지수이다. 상기 지수는 본원에서 이소시아네이트-반응성 기, 즉, 보다 상세하게는 성분 (ii) 및 (iii)의 기에 대한 반응에서 사용되는 성분 (i)의 이소시아네이트 기의 수에 대한 합계의 비로서 정의된다. 1000의 지수에서는, 성분 (i)의 이소시아네이트기당 하나의 활성 수소 원자가 존재한다. 1000 초과의 지수에서, 이소시아네이트-반응성 기보다 많은 이소시아네이트기가 존재한다. 바람직하게는, 성분 (i) 내지 (iii)의 전환시에서의 지수는 965 내지 1110의 범위, 예를 들면, 970 내지 1110의 범위, 더 바람직하게는 970 내지 1050의 범위, 더 바람직하게는 980 내지 1030의 범위이다.
추가의 구현예에서, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이고, 여기서 전환시의 지수는 965 내지 1100의 범위이다.
본 발명에 따라, 성분 (i) 내지 (iii)의 전환시에서는, 추가의 첨가제, 예를 들면 촉매 또는 보조제 및 부가제를 첨가하는 것이 가능하다. 부가제 및 보조제는 본 기술분야의 당업자에게 그 자체가 공지되어 있다. 또한, 본 발명에 따라, 2개 이상의 첨가제의 조합을 사용하는 것이 가능하다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "첨가제"는 특히 촉매, 보조제 및 부가제, 특히 안정제, 조핵제, 충전제 또는 가교결합제를 의미하는 것으로 이해된다.
적합한 첨가제/부가제는, 예를 들면, 안정제, 조핵제, 충전제, 예를 들면 실리케이트, 또는 가교결합제, 예를 들면 다작용성 알루미노실리케이트이다.
따라서, 추가의 구현예에서, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄에 관한 것으로, 여기서 열가소성 폴리우레탄은 하나 이상의 첨가제를 포함한다.
보조제 및 부가제의 예는 표면-활성 물질, 난연제, 조핵제, 산화 안정제, 항산화제, 윤활제 및 탈형 보조제(demolding aid), 염료 및 안료, 예를 들면 가수분해, 광, 열 또는 변색에 대한 안정제, 무기 및/또는 유기 충전제, 강화제 및 가소제를 포함한다. 적합한 보조제 및 부가제는, 예를 들면, 문헌[Kunststoffhandbuch, volume VII, edited by Vieweg and Hochtlen, Carl Hanser Verlag, Munich 1966 (p. 103-113)]에서 찾을 수 있다.
마찬가지로, 적합한 촉매는 대체로 선행기술로부터 공지되어 있다. 적합한 촉매는 예를 들면, 주석 오르가닐, 티탄 오르가닐, 지르코늄 오르가닐, 하프늄 오르가닐, 비스무스 오르가닐, 아연 오르가닐, 알루미늄 오르가닐 및 철 오르가닐, 예를 들면 주석 오르가닐 화합물, 바람직하게는 주석 디알킬 예컨대 디메틸주석 또는 디에틸주석, 또는 지방족 카르복실산의 주석 오르가닐 화합물, 바람직하게는 주석 디아세테이트, 주석 디라우레이트, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디라우레이트, 비스무스 화합물 예컨대 비스무스 알킬 화합물 등, 또는 철 화합물, 바람직하게는 철(Ml) 아세틸아세토네이트, 또는 카르복실산의 금속염, 예를 들면 주석(II) 이소옥토에이트, 주석 디옥토에이트, 티탄산 에스테르 또는 비스무스(III) 네오데카노에이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기 금속 화합물이다.
바람직한 구현예에서, 촉매는 주석 화합물 및 비스무스 화합물, 추가적으로 바람직하게는 주석 알킬 화합물 또는 비스무스 알킬 화합물로부터 선택된다. 주석(II) 이소옥토에이트 및 비스무스 네오데카노에이트가 특히 적합하다.
촉매는 통상적으로 0 내지 2000 ppm, 바람직하게는 1 ppm 내지 1000 ppm, 더 바람직하게는 2 ppm 내지 500 ppm, 가장 바람직하게는 5 ppm 내지 300 ppm의 양으로 사용된다.
본 발명의 열가소성 폴리우레탄의 특성은 응용분야에 따라 넓은 범위 내에서 변화될 수 있다. 본 발명의 열가소성 폴리우레탄은, 예를 들면, DIN 53505에 따라 결정되는 60 A 내지 80 D의 범위, 바람직하게는 DIN 53505에 따라 결정되는 80 A 내지 60 D의 범위, 더 바람직하게는 DIN 53505에 따라 결정되는 95 A 내지 58 D의 범위에서의 쇼어 경도를 가진다.
추가의 구현예에서, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이고, 여기서 열가소성 폴리우레탄은 DIN 53505에 따라 결정되는 60 A 내지 80 D의 범위의 쇼어 경도를 가진다.
설명한 바와 같이, 본 발명의 열가소성 폴리우레탄의 광학적 특성이 또한 유리하다. 따라서, 본 발명의 맥락에서의 열가소성 폴리우레탄은 바람직하게는 반투명하고, 더 바람직하게는 투명하다. 이는 수많은 응용분야에 대해 유리하다.
추가의 구현예에서, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이고, 여기서 열가소성 폴리우레탄은 반투명성 내지 투명성이다.
대안적인 구현예에서, 본 발명은 또한 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이고, 여기서 열가소성 폴리우레탄은 불투명성이다.
추가의 양태에서, 본 발명은 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환을 포함하는, 열가소성 폴리우레탄의 제조 방법에 관한 것이다:
(i) 폴리이소시아네이트 조성물;
(ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
(iii) 폴리올 조성물.
또한, 추가의 양태에서, 본 발명은 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환을 포함하는, 열가소성 폴리우레탄의 제조 방법에 관한 것이며,
(i) 폴리이소시아네이트 조성물;
(ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
(iii) 폴리올 조성물,
여기서 프로판-1,3-디올 이외의 추가의 사슬 연장제가 사용되지 않는다.
또한, 본 발명은 추가로 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환을 포함하는, 열가소성 폴리우레탄의 제조 방법에 관한 것이며,
(i) 폴리이소시아네이트 조성물;
(ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
(iii) 폴리올 조성물,
여기서, 폴리올 조성물은 적어도 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)을 포함하고, 폴리이소시아네이트 조성물은 적어도 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)를 포함한다.
공정, 적합한 공급원료 또는 혼합비의 바람직한 구현예와 관련하여, 적용되는 것에 따른 상기 언급을 참조한다.
성분 (i) 내지 (iii)의 전환은 대체적으로 그 자체가 공지된 반응 조건 하에 실시될 수 있다. 상기 전환은 예를 들면 벨트 공정 또는 반응성 압출 공정에서 회분식 또는 연속식으로 수행될 수 있다. 적합한 공정은, 예를 들면, EP 0 922 552 A1 또는 WO 2006/082183 A1에 기재되어 있다.
바람직한 구현예에서, 성분 (i) 내지 (iii)의 전환은 실온에 비해 증가된 온도에서 실시된다.
본 발명에 따라, 가열은 본 기술분야의 당업자에게 공지된 임의의 적합한 방식으로 수행될 수 있다.
반응성 압출 방법에 의한 전환의 경우, 예를 들면, 반응은 구간 온도가 170℃ 내지 245℃의 범위, 바람직하게는 180℃ 내지 235℃의 범위, 더 바람직하게는 190℃ 내지 230℃의 범위이도록 실시된다.
따라서, 추가의 구현예에서, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄의 제조 방법에 관한 것이고, 여기서 전환은 반응성 압출 공정에 의해 수행되고, 구간 온도는 170℃ 내지 245℃의 범위이다.
본 발명에 따라, 또한 상기 방법의 추가의 단계, 예를 들면, 성분의 전처리 또는 수득된 열가소성 폴리우레탄의 후처리를 포함하는 것이 가능하다. 따라서, 추가의 구현예에서, 본 발명은 또한 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄의 제조 방법에 관한 것이고, 여기서 수득된 열가소성 폴리우레탄은 전환후 열처리된다.
본 발명의 열가소성 폴리우레탄 또는 본 발명에 따른 방법에 의해 수득되거나 수득가능한 열가소성 폴리우레탄은 다양한 방법에서 사용될 수 있다. 더 특별하게는, 본 발명의 열가소성 폴리우레탄은 성형 및 필름의 제조, 더 바람직하게는 호스의 제조를 위해 적합하다.
따라서, 본 발명은 또한 사출 성형제품, 압출 제품, 필름, 및 성형체의 제조를 위한, 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄 또는 본 발명의 방법에 의해 수득가능하거나 수득되는 열가소성 폴리우레탄의 용도에 관한 것이다. 추가의 구현예에서, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 용도에 관한 것으로, 여기서 성형체는 호스이다. 본 발명의 열가소성 폴리우레탄의 높은 파열 압력이 본원에서 유리하다.
본 발명은 또한, 본 발명의 방법에 의해 수득되는 사출 성형 제품, 압출 제품, 필름 또는 성형체, 예를 들면, 호스, 케이블 외피 또는 컨베이너 벨트에 관한 것이다.
또한, 본 발명의 맥락에서, 수득되는 사출 성형 제품, 압출 제품, 필름 또는 성형체가 후처리되는 것이 가능하다.
본 발명은 추가로 상기 기재된 바와 같은 열가소성 폴리우레탄 또는 상기 기재된 바와 같은 공정에 의해 수득가능하거나 수득되는 열가소성 폴리우레탄을 포함하는 호스에 관한 것이다.
호스는 추가의 구성성분을 가질 수 있다. 더 특별하게는, 호스는 다중층을 가질 수 있거나 표준 측정값에 의해 강화될 수 있다. 상기 강화의 적절한 수단은, 예를 들면, 섬유 또는 직물, 예를 들면, 유리, 직물 또는 금속으로 이루어진 것이다.
따라서, 추가의 구현예에서, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 호스에 관한 것이고, 여기서 호스는 다중층 구조를 가진다.
따라서, 추가의 구현예에서, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 호스에 관한 것이고, 여기서 호스는 섬유 또는 직물에 의해 강화된다.
본 발명의 맥락에서, 컬러 안료 또는 액체 유기 염료가 본 발명의 성형체, 특히 필름 또는 호스의 제조 과정에서 부가되는 것이 추가로 가능하다.
본 발명의 맥락에서, 성형체, 예를 들면, 필름 또는 호스는 후처리, 예를 들면 가교결합 작업되는 것이 추가로 가능하다. 따라서, 추가의 구현예에서, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 필름 또는 호스에 관한 것이고, 여기서 필름 또는 호스는 후처리된 것이다.
예들이 실증된 바와 같이, 공압 응용분야에 사용할 수 있고, 98 A의 쇼어 경도에서 5.8 * 8.2 mm의 직경에서 열처리 이후 70℃에서 20 bar 초과의 파열 압력을 가지는 호스를 수득하기 위해 본 발명의 열가소성 폴리우레탄을 사용하는 것이 가능하다.
추가의 바람직한 응용분야는 케이블 외피로서 또는 컨베이너 벨트의 제조에 관한 것이다. 본 발명의 열가소성 폴리우레탄의 높은 열 변형 저항성은 케이블 외피와 같은 응용분야에 대해 유리하다. 본 발명의 맥락에서, 열 변형 저항성은 TMA 개시 온도에 의해 결정된다.
본 발명의 추가의 구현예는 청구항 및 실시예로부터 추론될 수 있다. 본 발명의 주제/방법/용도의 상술된 특징 및 이하에서 설명되는 것은 명시된 특정 조합으로 사용가능할 뿐 아니라 본 발명의 범위를 벗어남 없이 다른 조합으로 사용될 수 있음은 자명할 것이다. 예를 들면, 특히 바람직한 특징과의 바람직한 특징의 조합, 또는 특히 바람직한 특징 등으로 추가로 특정되지 않은 특징의 것들은 이 조합이 명확하게 언급되지 않는 경우에도 암시적으로 포함되는 것이다.
본 발명의 예시적인 구현예는 하기에 열거되어 있으나, 이는 본 발명을 제한하지 않는다. 보다 특별하게는, 본 발명은 또한 종속항 참조로부터 생성된 이들 구현예 및 이에 의한 하기에 인용된 조합을 포함한다.
1. 적어도 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환에 의해 수득가능하거나 또는 수득되는 열가소성 폴리우레탄으로서,
(i) 폴리이소시아네이트 조성물;
(ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
(iii) 폴리올 조성물,
여기서, 폴리올 조성물은 적어도 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)을 포함하고, 폴리이소시아네이트 조성물은 적어도 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)를 포함하는 열가소성 폴리우레탄
2. 제1 구현예에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 폴리올 조성물은 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리카보네이트(디올) 및 폴리카프로락톤으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 폴리올을 포함하는 열가소성 폴리우레탄.
3. 제1 또는 제2 구현예에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 이소시아네이트에 대해 반응성인 2개 이상의 작용기를 갖는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 사슬 연장제가 사용되는 열가소성 폴리우레탄.
4. 제1 내지 제3 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 모노에틸렌 글리콜, 아미노프로판올, 부탄-1,4-디올 및 하이드록시퀴논 비스(2-하이드록시에틸)에테르(HQEE)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 사슬 연장제가 사용되는 열가소성 폴리우레탄.
5. 제1 내지 제4 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 사용되는 이소시아네이트 조성물의 작용기의 총 합에 대한 사용되는 폴리올 조성물 및 사슬 연장제의 작용기의 총 합의 몰비가 1:0.8 내지 1:1.3의 범위인 것인 열가소성 폴리우레탄.
6. 제1 내지 제5 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 전환시의 지수는 970 내지 1100의 범위인 것인 열가소성 폴리우레탄.
7. 제1 내지 제6 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 폴리테트라하이드로푸란은 650 g/mol 내지 1400 g/mol의 범위의 분자량 Mn을 가지는 것인 열가소성 폴리우레탄.
8. 제1 내지 제7 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 열가소성 폴리우레탄은 DIN 53505에 따라 결정되는 60 A 내지 80 D의 범위의 쇼어 경도를 가지는 열가소성 폴리우레탄.
9. 제1 내지 제8 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 열가소성 폴리우레탄은 반투명성 내지 투명성인 것인 열가소성 폴리우레탄.
10. 제1 내지 제9 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 열가소성 폴리우레탄은 하나 이상의 첨가제를 포함하는 열가소성 폴리우레탄.
11. 열가소성 폴리우레탄의 제조 방법으로서, 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환을 포함하며,
(i) 폴리이소시아네이트 조성물;
(ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
(iii) 폴리올 조성물,
여기서 폴리올 조성물은 적어도 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)을 포함하고, 폴리이소시아네이트 조성물은 적어도 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)를 포함하는 제조 방법.
12. 사출 성형 제품, 압출 제품, 필름 및 성형체의 제조를 위한, 제1 내지 제10 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄 또는 제11 구현예에 따른 방법에 의해 수득가능하거나 수득되는 열가소성 폴리우레탄의 용도.
13. 제12 구현예에 따른 용도로서, 성형체가 호스인 용도.
14. 제1 내지 제10 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄 또는 제11 구현예에 따른 방법에 의해 수득가능하거나 수득되는 열가소성 폴리우레탄을 포함하는 호스.
15. 제14 구현예에 따른 호스로서, 다중층 구조를 가지는 것인 호스.
16. 제14 또는 제15 구현예에 따른 호스로서, 섬유 또는 직물로 강화된 것인 호스.
17. 제14 내지 제16 구현예 중 어느 하나에 따른 호스로서, 후처리되는 것인 호스.
18. 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환에 의해 수득가능하거나 또는 수득되는 열가소성 폴리우레탄에 관한 것으로,
(i) 폴리이소시아네이트 조성물;
(ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
(iii) 폴리올 조성물,
여기서 프로판-1,3-디올 이외의 추가의 사슬 연장제가 사용되지 않는 것인 열가소성 폴리우레탄.
19. 제18 구현예에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 사용되는 폴리올 조성물이 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)을 함유하지 않고, 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)이 전환시 추가의 성분으로서 사용되지 않는 열가소성 폴리우레탄.
20. 제18 또는 제19 구현예에 따른 열가소성 폴리우레탄으로, 사용되는 폴리이소시아네이트 조성물이 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)를 함유하지 않고, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)가 전환시 추가의 성분으로서 사용되지 않는 열가소성 폴리우레탄.
21. 제18 내지 제20 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 사용되는 폴리올 조성물이 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리아디페이트, 폴리카보네이트(디올) 및 폴리카프로락톤으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 폴리올을 포함하는 열가소성 폴리우레탄.
22. 제18 내지 제21 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 사용되는 폴리이소시아네이트 조성물이 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI), 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트(HDI) 및 4,4'-, 2,4'- 및 2,2'-메틸렌 디시클로헥실 디이소시아네이트(H12MDI)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 폴리이소시아네이트를 포함하는 열가소성 폴리우레탄.
23. 제18 내지 제22 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 사용되는 이소시아네이트 조성물의 작용기의 총 합에 대한 사용되는 폴리올 조성물 및 사슬 연장제의 작용기의 총 합의 몰비가 1:0.8 내지 1:1.3의 범위인 것인 열가소성 폴리우레탄.
24. 제18 내지 제23 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 전환시 지수가 965 내지 1100의 범위인 열가소성 폴리우레탄.
25. 제18 내지 제24 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 폴리올 조성물에 존재하는 하나 이상의 폴리올은 500 g/mol 내지 4000 g/mol의 범위의 분자량 Mn을 가지는 열가소성 폴리우레탄.
26. 제18 내지 제25 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 열가소성 폴리우레탄이 DIN 53505에 따라 결정되는 60 A 내지 80 D의 범위의 쇼어 경도를 가지는 열가소성 폴리우레탄.
27. 제18 내지 제26 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 열가소성 폴리우레탄이 반투명성 내지 투명성인 열가소성 폴리우레탄.
28. 제18 내지 제26 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 열가소성 폴리우레탄이 불투명성인 열가소성 폴리우레탄.
29. 제18 내지 제28 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 열가소성 폴리우레탄이 하나 이상의 첨가제를 포함하는 열가소성 폴리우레탄.
30. 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환을 포함하는 열가소성 폴리우레탄의 제조 방법으로서,
(i) 폴리이소시아네이트 조성물;
(ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
(iii) 폴리올 조성물,
여기서 프로판-1,3-디올 이외의 추가의 사슬 연장제가 사용되지 않는 것인 열가소성 폴리우레탄의 제조 방법.
31. 사출 성형제품, 압출 제품, 필름 및 성형체의 제조를 위한 제18 내지 제29 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄 또는 제30 구현예에 따른 방법에 의해 수득가능하거나 수득되는 열가소성 폴리우레탄의 용도.
32. 적어도 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환에 의해 수득가능하거나 수득되는 열가소성 폴리우레탄:
(i) 폴리이소시아네이트 조성물;
(ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
(iii) 폴리올 조성물.
33. 제32 구현예에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 적어도 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환에 의해 수득가능하거나 수득되며,
(i) 폴리이소시아네이트 조성물;
(ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
(iii) 폴리올 조성물,
여기서, 프로판-1,3-디올 이외의 추가의 사슬 연장제가 사용되지 않는 열가소성 폴리우레탄.
34. 제32 또는 제33 구현예에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 사용되는 폴리올 조성물은 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)을 함유하지 않거나, 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)이 반응시 추가의 성분으로서 사용되는 열가소성 폴리우레탄.
35. 제32 내지 제34 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 사용되는 폴리이소시아네이트 조성물은 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)를 함유하지 않고, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)는 반응시 추가의 성분으로서 사용되는 않는 열가소성 폴리우레탄.
36. 제32 내지 제35 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 사용되는 폴리올 조성물은 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리아디페이트, 폴리카보네이트(디올) 및 폴리카프로락톤으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 폴리올을 포함하는 열가소성 폴리우레탄.
37. 제32 구현예에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 적어도 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환에 의해 수득가능하거나 수득되며,
(i) 폴리이소시아네이트 조성물;
(ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
(iii) 폴리올 조성물,
여기서 폴리올 조성물은 적어도 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)을 포함하고, 폴리이소시아네이트 조성물은 적어도 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)를 포함하는 열가소성 폴리우레탄.
38. 제37 구현예에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 폴리올 조성물은 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리카보네이트(디올) 및 폴리카프로락톤으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 폴리올을 포함하는 열가소성 폴리우레탄.
39. 제37 또는 제38 구현예에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 프로판-1,3-디올 이외의 추가의 사슬 연장제가 사용되지 않는 열가소성 폴리우레탄.
40. 제37 또는 제38 구현예에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 이소시아네이트에 대해 반응성인 2개 이상의 작용기를 갖는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 사슬 연장제가 사용되는 열가소성 폴리우레탄.
41. 제40 구현예에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 모노에틸렌 글리콜, 아미노프로판올, 부탄-1,4-디올, 헥산-1,6-디올 및 하이드록시퀴논 비스(2-하이드록시에틸)에테르(HQEE)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 사슬 연장제가 사용되는 열가소성 폴리우레탄.
42. 제37 내지 제41 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 폴리테트라하이드로푸란은 650 g/mol 내지 1400 g/mol의 범위의 분자량 Mn을 갖는 열가소성 폴리우레탄.
43. 제32 내지 제42 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 사용되는 폴리이소시아네이트 조성물은 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI), 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트(HDI) 및 4,4'-, 2,4'- 및 2,2'-메틸렌 디시클로헥실 디이소시아네이트(H12MDI)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 폴리이소시아네이트를 포함하는 열가소성 폴리우레탄.
44. 제32 내지 제43 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 사용되는 이소시아네이트 조성물의 작용기의 총 합에 대한 사용되는 폴리올 조성물 및 사슬 연장제의 작용기의 총 합의 몰 비는 1:0.8 내지 1:1.3의 범위인 열가소성 폴리우레탄.
45. 제32 내지 제44 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 전환시 특징이 965 내지 1100 범위인 것인 열가소성 폴리우레탄.
46. 제32 내지 제45 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 폴리올 조성물에 존재하는 하나 이상의 폴리올은 500 g/mol 내지 4000 g/mol의 범위의 분자량 Mn을 가지는 열가소성 폴리우레탄.
47. 제32 내지 제46 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 여기서 열가소성 폴리우레탄은 DIN 53505에 따라 결정되는 60 A 내지 80 D의 범위의 쇼어 경도를 가지는 열가소성 폴리우레탄.
48. 제32 내지 제47 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 반투명성 내지 투명성인 열가소성 폴리우레탄.
49. 제32 내지 제47 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 불투명성인 열가소성 폴리우레탄.
50. 제32 내지 제49 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄으로서, 하나 이상의 첨가제를 포함하는 열가소성 폴리우레탄.
51. 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환을 포함하는 열가소성 폴리우레탄의 제조 방법:
(i) 폴리이소시아네이트 조성물;
(ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
(iii) 폴리올 조성물.
52. 제51 구현예에 따른 열가소성 폴리우레탄의 제조 방법으로서, 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환을 포함하며,
(i) 폴리이소시아네이트 조성물;
(ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
(iii) 폴리올 조성물,
여기서, 프로판-1,3-디올 이외의 추가의 사슬 연장제가 사용되지 않는 제조 방법.
53. 제51 구현예에 따른 열가소성 폴리우레탄의 제조 방법으로서, 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환을 포함하며,
(i) 폴리이소시아네이트 조성물;
(ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
(iii) 폴리올 조성물,
여기서 폴리올 조성물은 적어도 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)을 포함하고, 폴리이소시아네이트 조성물은 적어도 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)를 포함하는 제조 방법.
54. 사출 성형 제품, 압출 제품, 필름 및 성형체를 제조하기 위한, 제32 내지 제50 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄 또는 제51 내지 제53 구현예 중 어느 하나에 따른 방법에 의해 수득가능하거나 수득되는 열가소성 폴리우레탄의 용도.
55. 제54 구현예의 용도에 있어서, 성형체가 호스인 용도.
56. 제31 내지 제48 구현예 중 어느 하나에 따른 열가소성 폴리우레탄 또는 제51 내지 제53 구현예 중 어느 하나에 따른 방법에 의해 수득가능하거나 수득되는 열가소성 폴리우레탄을 포함하는 호스.
57. 제56 구현예에 따른 호스로서, 다층 구조를 가지는 호스.
58. 제56 또는 제57 구현예에 따른 호스로서, 섬유 또는 직물에 의해 강화되는 것인 호스.
59. 제56 내지 제58 구현예 중 어느 하나에 따른 호스로서, 후처리되는 것인 호스.
하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이고, 본 발명의 주제와 관련하여 제한적인 것이 아니다.
실시예
1. 제조예 I
하기 공급원료를 사용하였다.
폴리올 1: 112.2의 OH 수 및 1차 OH 기만을 갖는 폴리에테르 폴리올(테트라메틸렌 옥사이드 기저, 관능성: 2)
이소시아네이트 1: 방향족 이소시아네이트(4,4' 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트)
CE 1: 프로판-1,3-디올
CE 2: 부탄-1,4-디올
촉매 1: 주석(II) 이소옥토에이트(디옥틸 아디페이트 중 50%)
안정제 1: 입체 장애 페놀
1.1 회분식 합성의 실시예:
반응 용기에서 교반하면서 열가소성 폴리우레탄(TPU)을 디페닐메탄 4,4'-디이소시아네이트, 프로판-1,3-디올 사슬 연장제, 페놀성 항산화제, 및 1 kg/mol의 수평균 몰질량을 갖는 폴리테트라하이드로푸란으로부터 합성하였다. 출발 온도는 80℃이었다. 110℃의 반응 온도의 달성시, 용액을 125℃로 가열된 핫플레이트 상에 부엇고, 수득되는 TPU 시트를 열 처리 이후 펠렛화하였다. 190℃ 내지 235℃로 사용되는 압출기의 구간 온도로 사출 성형 시트 또는 호스를 사용하여 측정값을 확정하였다.
수득되는 열가소성 폴리우레탄의 합성 및 특성을 표 1 및 2에 기록하였다.
실시예 3의 경우, 60℃의 출발 온도로, 혼합물을 80℃의 온도의 달성시 80℃로 가열된 핫플레이트 상에 부었다.
사슬 연장제로서 부탄-1,4-디올을 사용하여 제조된 생성물을 비교 실시예로서 사용한다.
[표 1] 합성의 실시예:
Figure pct00001
[표 2] 특성의 예:
Figure pct00002
1.2 연속식 합성의 실시예
1.2.1 벨트 방법
프로판-1,3-디올 사슬 연장제, 페놀성 항산화제, 및 1 kg/mol의 수평균 몰질량을 갖는 폴리테트라하이드로푸란의 혼합물을 70℃로 가열하고 혼합 헤드에서 디페닐메탄 4,4'-디이소시아네이트와 함께 강하게 혼합하였다. 수득되는 반응 혼합물을 90℃의 온도에서 운행되는 PTFE 벨트에 적용하였다. 고화시켜 벨트의 말단에서 고체 스트립 생성물(슬래브)가 되는 반응 혼합물을 약 80℃에서 흡입 롤러를 통해 분쇄 및 균질화 장치로 연속적으로 그리고 직접적으로 공급하였다. 이를 약 105℃의 온도로 내부에서 분쇄하였고, 접선 플렌지-장착된 단일-샤프트 압출기(tangential flange-mounted single-shaft extruder)로 이송하였다. 흡입 구간에서의 하우징 온도는 약 170℃ 내지 190℃이었고, 중간 구간은 210 내지 230℃이었다. 다이 플레이트에서 배출되는 용융물을 수중 펠렛화에 의해 균질화된 렌즈형 펠렛으로 전환시키고, 이후 건조시켰다.
1.2.2 반응 압출 방법:
Werner & Pfleiderer, Stuttgart로부터의 56 D의 공정 길이를 갖는 ZSK 92 이축 압출기의 제1 하우징을 150℃의 충전 온도로 프로판-1,3-디올 사슬 연장제, 페놀성 항산화제 및 폴리테트라하이드로푸란 및 촉매의 혼합물로 충전하였고, 이와 별도로 디페닐메탄 4,4'-디이소시아네이트를 65℃의 충전 온도에서 제1 하우징으로 칭량 주입하였다. 이축의 속도는 280 min-1이었다. 하우징에 대한 설정 온도값은 흐름 방향으로, 3개 중 제1 축에서 200℃, 3개 중 제2 축에서 170℃, 그리고 3개 중 제3 축에서 190℃이었다. 압출 속도는 850 kg/h이었다. 수중 펠렛화에 의한 용융물 세단(chopping) 및 통합형 원심분리 건조 이후, 펠렛을 약 80 내지 90℃로 최종 건조시켰다.
후속하여 시험 시편을 얻기 위한 사출 성형에 의해 또는 호스를 얻기 위한 압출에 의해 펠렛을 추가로 가공하였다. 호스를 9.8 mm 다이 및 6.9 mm 맨드릴을 갖는 3-구간 축이 구비된 Arenz 45　mm 압출기에서 압출하였다. 구간 온도는 180 내지 225℃이었다. 진공 보정된 수조에서의 배출 속도 및 압력을 변화시켜 호스 기하학구조를 조정하였다.
연속식 합성에 의해 제조된 열가소성 폴리우레탄의 합성 및 특성을 표 3 및 4에 기록하였다.
[표 3] 합성의 실시예:
Figure pct00003
[표 4] 특성의 예:
Figure pct00004
표 4에 기재된 TMA 개시 온도는 열 변형 저항성의 측정값으로서 역할을 한다. TMA를 20℃/min의 가열 속도로 측정하였다. 개시 온도를 기록하였다.
2. 제조예 II
하기 공급원료를 사용하였다:
폴리올 1: 112.2의 OH 수 및 1차 OH 기만을 갖는 폴리에테르 폴리올(테트라메틸렌 옥사이드 기저, 관능성: 2)
폴리올 2: 56의 OH 수 및 1차 OH 기만을 갖는 폴리에스테르 폴리올(헥산디올, 부탄디올, 아디프산 기저, 관능성: 2)
이소시아네이트 1: 방향족 이소시아네이트 (4,4' 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트)
CE 1: 프로판-1,3-디올
CE 2: 부탄-1,4-디올
촉매 1: 주석(II) 이소옥토에이트(디옥틸 아디페이트 중 50%)
안정제 1: 입체 장애 페놀
사슬 연장제로서 부탄-1,4-디올을 사용하여 제조된 생성물을 비교 실시예로 사용한다.
[표 5] 합성의 실시예
Figure pct00005
[표 6] 특성의 예
Figure pct00006
크리프 특성(creep characteristic)을 5%까지 열처리된 (20h/100℃)S1 인장 시편을 신장시켜 측정하였다. 이러한 신장이 최초로 일어나는 힘/장력은 12 시간 동안 실온에서 유지되었다. 이완 이후, 길이에 있어서의 차이를 결정하였다. 기록된 값은 실시된 반복 측정시의 분포도(scatter)를 반영하고 있다.
3. 제조예 III
하기 공급원료를 사용하였다:
폴리올 3: 56의 OH 수 및 1차 OH 기만을 갖는 폴리에스테르 폴리올(아디프산, 부탄디올, 및 모노에틸렌 글리콜 기저, 관능성: 2)
폴리올 4: 52의 OH 수 및 1차 OH 기만을 갖는 폴리에스테르 폴리올(아디프산 및 모노에틸렌 글리콜 기저, 관능성: 2)
이소시아네이트 2
(= 이소시아네이트 1): 방향족 이소시아네이트(4,4' 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트)
CE 1: 프로판-1,3-디올
CE 2: 부탄-1,4-디올
촉매 2: 주석(II) 이소옥토에이트 (디옥틸 아디페이트 중 50%)
안정제 2: 입체 장애 페놀
3.1 회분식 합성의 실시예:
반응 용기에서 교반하면서 열가소성 폴리우레탄(TPU)을 디페닐메탄 4,4'-디이소시아네이트, 프로판-1,3-디올 사슬 연장제, 페놀성 항산화제, 및 56의 OH 수를 갖는 폴리아디프산 에스테르 디올로부터 합성하였다. 110℃의 반응 온도의 달성시, 용액을 가열된 핫플레이트 상에 부엇고, 수득되는 TPU 시트를 열 처리 이후 펠렛화하였다. 190℃ 내지 235℃로 사용되는 압출기의 구간 온도로 사출 성형 시트 또는 호스를 사용하여 측정값을 확정하였다.
수득되는 열가소성 폴리우레탄 합성 및 특성을 표 7 및 8에 기록하였다.
[표 7] 합성의 실시예:
Figure pct00007
[표 8] 특성의 예:
Figure pct00008
3.2 연속식 합성의 실시예
3.2.1 벨트 방법:
프로판-1,3-디올 사슬 연장제, 페놀성 항산화제, 및 56의 OH 수를 갖는 폴리아디프산 에스테르 디올의 혼합물을 80℃로 가열하였고, 혼합 헤드에서 디페닐메탄 4,4'-디이소시아네이트와 함께 강하게 혼합하였다.
수득되는 반응 혼합물을 95℃의 온도에서 운행되는 PTFE 벨트에 적용하였다. 고화되어 벨트의 말단에서 고체 스트립 생성물(슬래브)가 되는 반응 혼합물을 약 80℃에서 흡입 롤러를 통해 분쇄 및 균질화 장치로 연속적으로 그리고 직접적으로 공급하였다. 이를 약 105℃의 온도로 내부에서 분쇄하였고, 접선 플렌지-장착된 단일-샤프트 압출기로 이송하였다. 흡입 구간에서의 하우징 온도는 약 170℃ 내지 190℃이었고, 중간 구간은 190 내지 220℃이었다. 다이 플레이트에서 배출되는 용융물을 수중 펠렛화에 의해 균질화된 렌즈형 펠렛으로 전환시키고, 이후 건조시켰다.
3.2.2 반응 압출 방법:
Werner & Pfleiderer, Stuttgart로부터의 56 D의 공정 길이를 갖는 ZSK 92 이축 압출기의 제1 하우징을 150℃의 충전 온도로 프로판-1,3-디올 사슬 연장제, 페놀성 항산화제 및 56의 OH 수를 갖는 폴리아디프산 에스테르 디올 및 촉매의 혼합물로 충전하였고, 이와 별도로 디페닐메탄 4,4'-디이소시아네이트를 65℃의 충전 온도에서 제1 하우징으로 칭량 주입하였다. 이축의 속도는 280 min-1이었다. 하우징에 대한 설정 온도값은 흐름 방향으로, 3개 중 제1 축에서 200℃, 3개 중 제2 축에서 170℃, 그리고 3개 중 제3 축에서 190℃이었다. 압출 속도는 850 kg/h이었다. 수중 펠렛화에 의한 용융물 세단 및 통합형 원심분리 건조 이후, 펠렛을 약 80 내지 90℃로 최종 건조시켰다.
후속하여 시험 시편을 얻기 위한 사출 성형에 의해 또는 호스를 얻기 위한 압출에 의해 펠렛을 추가로 가공하였다. 호스를 9.8 mm 다이 및 6.9 mm 맨드릴을 갖는 3-구간 축이 구비된 Arenz 45　mm 압출기에서 압출에 의해 실시하였다. 구간 온도는 180 내지 225℃이었다. 진공 보정된 수조에서의 배출 속도 및 압력을 변화시켜 호스 기하학구조를 조정하였다.
연속식 합성에 의해 제조된 열가소성 폴리우레탄의 합성 및 특성을 표 9 및 표 10에 기록하였다.
[표 9] 합성 실시예:
Figure pct00009
[표 10] 특성의 예:
Figure pct00010
4. 시험 방법:
물질 특성화를 위해, 하기를 포함하는 시험 방법을 사용하는 것이 가능하다: DSC, DMA, TMA, NMR, FT-IR, GPC, 파열 압력 측정
경도 DIN 53 505,
인장 강도 DIN 53 504,
파단시 신장율 DIN 53504,
인열 파급 저항성 DIN 53 515,
마모 DIN 53 516

Claims (28)

  1. 적어도 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환에 의해 수득가능하거나 또는 수득되는 열가소성 폴리우레탄:
    (i) 폴리이소시아네이트 조성물;
    (ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
    (iii) 폴리올 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 적어도 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환에 의해 수득가능하거나 또는 수득되며,
    (i) 폴리이소시아네이트 조성물;
    (ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
    (iii) 폴리올 조성물,
    여기서 프로판-1,3-디올 이외의 추가의 사슬 연장제가 사용되지 않는 열가소성 폴리우레탄.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 사용되는 폴리올 조성물은 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)을 함유하지 않고, 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)은 전환시 추가의 성분으로서 사용되지 않는 열가소성 폴리우레탄.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 폴리이소시아네이트 조성물은 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)를 함유하지 않고, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)는 전환시 추가의 성분으로서 사용되지 않는 열가소성 폴리우레탄.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 폴리올 조성물은 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리아디페이트, 폴리카보네이트(디올) 및 폴리카프로락톤으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 폴리올을 포함하는 열가소성 폴리우레탄.
  6. 제1항에 있어서, 적어도 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환에 의해 수득가능하거나 또는 수득되며,
    (i) 폴리이소시아네이트 조성물;
    (ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
    (iii) 폴리올 조성물,
    여기서 폴리올 조성물은 적어도 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)을 포함하고, 폴리이소시아네이트 조성물은 적어도 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)를 포함하는 열가소성 폴리우레탄.
  7. 제6항에 있어서, 폴리올 조성물은 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리카보네이트(디올) 및 폴리카프로락톤으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 폴리올을 포함하는 열가소성 폴리우레탄.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 프로판-1,3-디올 이외의 추가의 사슬 연장제가 사용되지 않는 열가소성 폴리우레탄.
  9. 제6항 또는 제7항에 있어서, 이소시아네이트에 대해 반응성인 2개 이상의 작용기를 갖는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 사슬 연장제가 사용되는 열가소성 폴리우레탄.
  10. 제9항에 있어서, 모노에틸렌 글리콜, 아미노프로판올, 부탄-1,4-디올, 헥산-1,6-디올 및 하이드록시퀴논 비스(2-하이드록시에틸)에테르(HQEE)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 사슬 연장제가 사용되는 열가소성 폴리우레탄.
  11. 제6항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리테트라하이드로푸란이 650 g/mol 내지 1400 g/mol의 범위의 분자량 Mn을 가지는 열가소성 폴리우레탄.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 폴리이소시아네이트 조성물이 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI), 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트(HDI) 및 4,4'-, 2,4'- 및 2,2'-메틸렌 디시클로헥실 디이소시아네이트(H12MDI)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 폴리이소시아네이트를 포함하는 열가소성 폴리우레탄.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 이소시아네이트 조성물의 작용기의 총 합에 대한 사용되는 폴리올 조성물 및 사슬 연장제의 작용기의 총 합의 몰비가 1:0.8 내지 1:1.3의 범위인 것인 열가소성 폴리우레탄.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 반응에서의 지수가 965 내지 1100의 범위인 열가소성 폴리우레탄.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올 조성물에 존재하는 하나 이상의 폴리올이 500　g/mol 내지 4000　g/mol의 범위의 분자량 Mn을 가지는 열가소성 폴리우레탄.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 폴리우레탄이 DIN 53505에 따라 결정되는 60 A 내지 80 D의 범위의 쇼어 경도를 가지는 열가소성 폴리우레탄.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 폴리우레탄이 반투명성 내지 투명성인 열가소성 폴리우레탄.
  18. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 폴리우레탄이 불투명성인 열가소성 폴리우레탄.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 폴리우레탄이 하나 이상의 첨가제를 포함하는 열가소성 폴리우레탄.
  20. 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환을 포함하는 열가소성 폴리우레탄의 제조 방법:
    (i) 폴리이소시아네이트 조성물;
    (ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
    (iii) 폴리올 조성물.
  21. 제20항에 있어서, 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환을 포함하며,
    (i) 폴리이소시아네이트 조성물;
    (ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
    (iii) 폴리올 조성물,
    여기서 프로판-1,3-디올 이외의 추가의 사슬 연장제가 사용되지 않는 열가소성 폴리우레탄의 제조 방법.
  22. 제20항에 있어서, 하기 성분 (i) 내지 (iii)의 전환을 포함하며,
    (i) 폴리이소시아네이트 조성물;
    (ii) 사슬 연장제로서의 프로판-1,3-디올;
    (iii) 폴리올 조성물,
    여기서 폴리올 조성물이 적어도 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)을 포함하고, 폴리이소시아네이트 조성물은 적어도 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)를 포함하는 열가소성 폴리우레탄의 제조 방법.
  23. 사출 성형 제품, 압출 제품, 필름 및 성형체의 제조를 위한, 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 폴리우레탄 또는 제20항 내지 제22항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 수득가능하거나 수득되는 열가소성 폴리우레탄의 용도.
  24. 제23항에 있어서, 성형체가 호스인 용도.
  25. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 구현예에 따른 열가소성 폴리우레탄 또는 제20항 내지 제22항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 수득가능하거나 수득되는 열가소성 폴리우레탄을 포함하는 호스.
  26. 제25항에 있어서, 다층 구조를 가지는 호스.
  27. 제25항 또는 제26항에 있어서, 섬유 또는 직물로 강화된 것인 호스.
  28. 제25항 내지 제27항 중 어느 한 항에 있어서, 후처리된 것인 호스.
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