CN106536587A - Tpu气动软管 - Google Patents

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CN106536587A
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thermoplastic polyurethane
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iii
propane
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E·波瑟尔特
D·尼奇克
B·拉尔曼
D·肯普弗特
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BASF SE
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Abstract

本发明涉及一种热塑性聚氨酯，其通过或可通过使至少一种多异氰酸酯组合物、作为扩链剂的丙烷‑1,3‑二醇和多元醇组合物反应而得到，其中除了丙烷‑1,3‑二醇之外不使用其他扩链剂；本发明还涉及一种制备这种热塑性聚氨酯的方法，以及这种聚氨酯用于制备注塑产品、挤出产品、薄膜和成型体的用途。

Description

TPU气动软管
本发明涉及一种通过至少多异氰酸酯组合物、作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇和多元醇组合物的转化可得到的或得到的热塑性聚氨酯。在一个实施方案中，本发明涉及一种通过至少多异氰酸酯组合物、作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇和多元醇组合物的转化可得到的或得到的热塑性聚氨酯，其中所述多元醇组合物至少包含聚四氢呋喃(PTHF)且所述多异氰酸酯组合物至少包含亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)。本发明还涉及一种制备这种热塑性聚氨酯的方法，以及这种聚氨酯用于制备注塑产品、挤出产品、薄膜和成型体的用途。
原则上，用于多种应用的热塑性聚氨酯是现有技术中已知的。利用原料的变化，可得到不同的性能分布。
例如，WO 2006/082183 A1公开了一种连续制备可热塑处理的聚氨酯弹性体的方法，其中将多异氰酸酯、平均分子量为450g/mol至5000g/mol的具有Zerevitinoff活性氢原子的化合物、扩链剂和其他助剂和添加剂进行转化。这通过特定的处理获得了特定的性能分布。
EP 0 922 552 A1也公开了一种由热塑性聚氨酯弹性体连续制备丸粒的方法，其中，首先在催化剂和任选的助剂和/或添加剂的存在下，通过有机二异氰酸酯、分子量为500至8000的双官能多羟基化合物和分子量为60至400的双官能扩链剂的反应来制备粒料。也公开了用于制备挤出、注塑或压延材料的用途，尤其是制备电缆护套、软管和/或薄膜。
EP 0 959 104 A1公开了包含具有60A至50D的肖氏硬度的热塑性聚氨酯和乙烯-丙烯(EPM)橡胶和/或改性的乙烯-丙烯(EPM)橡胶的混合物，其也用于制备软管。
WO 98/56845公开了一种热塑性聚合物，其通过多异氰酸酯、作为扩链剂的乙二醇和聚醚多元醇的反应而得到。公开了多种异氰酸酯、扩链剂和多元醇。
根据应用的类型，热塑性聚氨酯的性能可通过所用的原料类型和用量比来改变。例如，为了用作软管材料，尤其是气动软管，甚至在高温下也必须有高的破裂压力。例如可通过改变多元醇组分来影响稳定性。还可通过处理例如热处理来影响稳定性。另外，在70℃下表现出大于20bar的破裂压力的现有的酯变体为不透明至半透明的，因此不适于很多应用。
对于各种应用，例如对于用作电缆护套，所用热塑性聚氨酯的高耐热变形性是额外有利的。一种耐热变形性的量度的实例为通过TMA测定的起始温度。
特别是存在于现有技术中已知的透明软管的情况下的另一个问题为在破裂之前软管在压缩应力下的膨胀。这导致气动信号的传输频率的降低，并经常伴有软管在长区段的不想要的撕裂。
因此，从现有技术出发，本发明的一个目的是提供这样的改进的材料，其在用于制备软管时甚至在高温下也表现出良好的破裂压力。本发明的另一个目的是提供具有高耐热变形性的材料。
根据本发明，该目的通过一种由至少组分(i)至(iii)的转化可得到的或得到的热塑性聚氨酯而实现：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物。
本发明还涉及一种通过至少组分(i)至(iii)的转化可得到的或得到的热塑性聚氨酯：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物，
其中除了丙烷-1,3-二醇之外不使用其他扩链剂。
本发明还涉及一种通过至少组分(i)至(iii)的转化可得到的或得到的热塑性聚氨酯：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物，
其中所述多元醇组合物至少包含聚四氢呋喃(PTHF)，并且所述多异氰酸酯组合物至少包含亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)。
出人意料地已发现，通过使用丙烷-1,3-二醇作为扩链剂，尤其是在用作仅有的扩链剂或与限定的多异氰酸酯组合物和限定的多元醇组合物结合使用的情况下，得到了具有良好的破裂压力特性和高的耐热变形性的热塑性聚氨酯，并且其还优选为透明的。出人意料地已发现，通过使用丙烷-1,3-二醇作为扩链剂，特别是与所限定的多异氰酸酯组合物和多元醇组合物结合使用，可制备这样的软管，其在70℃下具有大于20bar的破裂压力，并且还优选为透明的。此外，所述软管表现出基本上局部破裂特性。
根据本发明，热塑性聚氨酯通过组分(i)至(iii)的转化得到或可得到。这包括转化多异氰酸酯组合物、多元醇组合物和作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇。在一个实施方案中，除了丙烷-1,3-二醇之外不使用其他扩链剂。
在本发明的上下文中，优选的是，以所用扩链剂的量计，所用的丙烷-1,3-二醇的比例大于85摩尔％。如果除了丙烷-1,3-二醇之外没有使用其他扩链剂，则以所用扩链剂的量计，所用的丙烷-1,3-二醇的比例为100摩尔％。
在另一个实施方案中，使至少包含亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)的多异氰酸酯组合物、至少包含聚四氢呋喃(PTHF)的多元醇组合物和作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇转化。
在本发明的上下文中，所用的多元醇组合物包含至少一种多元醇。多元醇组合物还可包含两种或更多种多元醇。例如，多元醇组合物包含至少一种聚四氢呋喃。在另一个实施方案中，多元醇组合物不含任何聚四氢呋喃。如果多元醇组合物不含聚四氢呋喃(PTHF)，则优选在组分(i)至(iii)的转化中没有添加聚四氢呋喃(PTHF)作为其他组分。
根据本发明，多元醇组合物包含至少一种多元醇。多元醇原则上是本领域技术人员已知的，并记载于例如"Kunststoffhandbuch,Band 7,Polyurethane"[PlasticsHandbook，第7卷，Polyurethanes],Carl Hanser Verlag,第3版1993,第3.1章中。特别优选使用聚酯醇或聚醚醇作为多元醇。也可使用聚碳酸酯。在本发明的上下文中还可使用共聚物。本发明所用的多元醇的数均分子量优选为0.5×103g/mol至8×103g/mol，优选0.6×103g/mol至5×103g/mol，尤其是0.8×103g/mol至3×103g/mol。
根据本发明，聚醚是合适的，但还有聚酯、嵌段共聚物和杂化多元醇(例如聚(酯/酰胺))。根据本发明优选的聚醚醇为聚乙二醇、聚丙二醇、聚己二酸酯、聚碳酸酯(二醇)和聚己内酯。
在另一个实施方案中，本发明因此涉及上述热塑性聚氨酯，其中所用的多元醇组合物包含至少一种聚四氢呋喃和至少一种选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚己二酸酯、聚碳酸酯(二醇)和聚己内酯的多元醇。
在一个特别优选的实施方案中，所用的多元醇的分子量Mn为500g/mol至4000g/mol，优选800g/mol至3000g/mol。
因此，在另一个实施方案中，本发明涉及上述热塑性聚氨酯，其中存在于多元醇组合物中的至少一种多元醇的分子量Mn为500g/mol至4000g/mol。
根据本发明，还可使用不同多元醇的混合物。优选地，所用的多元醇和多元醇组合物的平均官能度为1.8至2.3，优选1.9至2.2，尤其是2。优选地，本发明所用的多元醇仅具有伯羟基基团。
在本发明的一个实施方案中，为了制备热塑性聚氨酯，将至少一种至少包含聚四氢呋喃的多元醇组合物用作组分(iii)。根据本发明，除了聚四氢呋喃外，多元醇组合物还可包含其他多元醇。
根据本发明，例如，其他聚醚均是合适的，但还有聚酯、嵌段共聚物和杂化多元醇(例如聚(酯/酰胺))。根据本发明优选的聚醚醇为聚乙二醇、聚丙二醇和聚己内酯。
在另一个实施方案中，本发明因此涉及上述热塑性聚氨酯，其中多元醇组合物包含至少一种聚四氢呋喃和至少一种选自聚乙二醇、聚丙二醇和聚己内酯的其他多元醇。
在一个特别优选的实施方案中，聚四氢呋喃的分子量Mn为750g/mol至1400g/mol。
在本发明的上下文中，多元醇组合物的组成可在宽泛范围内变化。例如，聚四氢呋喃的含量可为15％至85％，优选20％至80％，进一步优选25％至75％。
根据本发明，多元醇组合物还可包含溶剂。合适的溶剂本身对于本领域技术人员是已知的。
如果使用聚四氢呋喃，则聚四氢呋喃的分子量Mn优选为650至1400g/mol。进一步优选地，聚四氢呋喃的分子量Mn为750至1400g/mol。
在另一个实施方案中，本发明涉及上述热塑性聚氨酯，其中聚四氢呋喃的分子量Mn为650至1400g/mol。
尤其是在使用分子量Mn为650至1400g/mol的聚四氢呋喃的情况下，得到对于用作气动软管而言良好的材料性能和/或良好的性能分布。
在另一个实施方案中，本发明涉及上述热塑性聚氨酯，其中所用的多元醇组合物不含聚四氢呋喃(PTHF)，并且在转化中没有使用聚四氢呋喃(PTHF)作为其他组分。例如，本发明涉及上述热塑性聚氨酯，其中除了丙烷-1,3-二醇之外没有使用其他扩链剂，所用的多元醇组合物不含聚四氢呋喃(PTHF)并且在转化中没有使用聚四氢呋喃(PTHF)作为其他组分。
根据本发明，可单独使用丙烷-1,3-二醇作为扩链剂。然而，在本发明的上下文中还可使用其他扩链剂。
在本发明的上下文中，优选的是，以所用扩链剂的量计，所用的丙烷-1,3-二醇的比例大于85摩尔％，优选大于90摩尔％，进一步优选大于95摩尔％，更优选大于98摩尔％，尤其优选大于99摩尔％。
合适的其他扩链剂为，例如，具有至少两个对异氰酸酯呈反应性的官能团(例如羟基、氨基或巯基)的化合物。在另一个实施方案中，本发明因此涉及上述热塑性聚氨酯，其中使用至少一种选自具有至少两个对异氰酸酯呈反应性的官能团的化合物的其他扩链剂。
除了丙烷-1,3-二醇外，在本发明的上下文中所用的扩链剂还可为，例如，具有羟基或氨基、尤其是具有两个羟基或氨基的化合物。根据本发明，所用扩链剂的混合物的平均官能度优选为二。
根据本发明优选地，所用的其他扩链剂为具有羟基的化合物，尤其是二醇。所用的二醇优选为分子量为50g/mol至220g/mol的脂族、芳脂族、芳族和/或脂环族二醇。优选亚烷基基团上具有2至10个碳原子的链烷二醇，尤其是二亚烷基二醇、三亚烷基二醇、四亚烷基二醇、五亚烷基二醇、六亚烷基二醇、七亚烷基二醇、八亚烷基二醇、九亚烷基二醇和/或十亚烷基二醇。对于本发明，特别优选1,2-乙二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇。还可使用芳族化合物，例如羟基醌双(2-羟乙基)醚。
根据本发明，还可使用具有氨基的化合物，例如二胺。也可使用二醇和二胺的混合物。
优选地，除了丙烷-1,3-二醇之外所用的扩链剂为分子量Mw<220g/mol的二醇。
在一个实施方案中，本发明涉及上述热塑性聚氨酯，其中使用至少一种选自脂族和芳族二醇、二胺和氨基醇的其他扩链剂。
在另一个实施方案中，本发明涉及上述热塑性聚氨酯，其中使用至少一种选自单乙二醇、氨基丙醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇和羟基醌双(2-羟乙基)醚(HQEE)的其他扩链剂。
根据本发明，优选单独使用丙烷-1,3-二醇作为扩链剂，这意味着多元醇组合物也不含其他扩链剂，例如不含短链二胺或二醇如分子量Mw<220g/mol的二醇。
在本发明的上下文中，所用的扩链剂的量和多元醇组合物的量可在宽泛的范围内变化。例如，组分(iii)和组分(ii)以(iii):(ii)的摩尔比为1:0.7、1:2.7和1:7.3使用。
根据本发明，多异氰酸酯组合物用于制备热塑性聚氨酯。多异氰酸酯组合物包含至少一种多异氰酸酯。根据本发明，多异氰酸酯组合物还可包含两种或更多种多异氰酸酯。例如，在本发明的上下文中，至少包含亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)的多异氰酸酯组合物用于制备热塑性聚氨酯。
根据本发明，术语“亚甲基二苯基二异氰酸酯”应理解为意指二苯基甲烷2,2'-二异氰酸酯、二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯和/或二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯或者两种或三种异构体的混合物。因此根据本发明，可使用二苯基甲烷2,2'-二异氰酸酯、二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯和/或二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯或者两种或三种异构体的混合物。根据本发明，多异氰酸酯组合物还可包含其他多异氰酸酯。因此根据本发明，异氰酸酯组合物还可包含亚甲基二苯基二异氰酸酯和至少一种其他的多异氰酸酯。然而，根据本发明，异氰酸酯组合物还可仅包含亚甲基二苯基二异氰酸酯。
根据本发明，还可使用不含亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)的多异氰酸酯组合物来制备热塑性聚氨酯。
因此，在另一个实施方案中，本发明涉及上述热塑性聚氨酯，其中所用的多异氰酸酯组合物不含亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)。在这种情况下，如果所用的多异氰酸酯组合物不含亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)，则优选在转化中不使用亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)作为其他组分。
在本发明的上下文中，优选的多异氰酸酯为二异氰酸酯，尤其是脂族或芳族二异氰酸酯，进一步优选芳族二异氰酸酯。
另外，在本发明的上下文中，可使用预反应的预聚物作为异氰酸酯组分，其中在预反应步骤中一些OH组分已与异氰酸酯反应。这些预聚物在后续步骤、真正的聚合物反应中与剩余的OH组分反应，然后形成热塑性聚氨酯。利用预聚物还提供了使用具有仲醇基团的OH组分的选择。
所用的脂族二异氰酸酯为标准的脂族和/或脂环族二异氰酸酯，例如三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、七亚甲基二异氰酸酯和/或八亚甲基二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基1,5-二异氰酸酯、2-乙基四亚甲基1,4-二异氰酸酯、六亚甲基1,6-二异氰酸酯(HDI)、五亚甲基1,5-二异氰酸酯、亚丁基1,4-二异氰酸酯、三甲基六亚甲基1,6-二异氰酸酯、1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)、1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷和/或1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷(HXDI)、环己烷1,4-二异氰酸酯、1-甲基环己烷2,4-二异氰酸酯和/或1-甲基环己烷2,6-二异氰酸酯、4,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯、2,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯和/或2,2'-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)。
优选的脂族多异氰酸酯为六亚甲基1,6-二异氰酸酯(HDI)、1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷和4,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯、2,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯和/或2,2'-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)。
优选的脂族二异氰酸酯为六亚甲基1,6-二异氰酸酯(HDI)、1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷和4,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯、2,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯和/或2,2'-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)；尤其优选4,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯、2,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯和/或2,2'-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)和1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷或其混合物。
在另一个实施方案中，本发明涉及上述热塑性聚合物，其中所用的多异氰酸酯组合物包含至少一种选自下述的多异氰酸酯：亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基1,6-二异氰酸酯(HDI)和4,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯、2,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯和/或2,2'-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)。
合适的芳族二异氰酸酯尤其是亚萘基1,5-二异氰酸酯(NDI)、亚甲苯基2,4-二异氰酸酯和/或亚甲苯基2,6-二异氰酸酯(TDI)、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰酸根合联苯(TODI)、对亚苯基二异氰酸酯(PDI)、二苯基乙烷4,4'-二异氰酸酯(EDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲基二苯基3,3'-二异氰酸酯、二苯基乙烷1,2-二异氰酸酯和/或亚苯基二异氰酸酯。
更高官能度的异氰酸酯的优选实例为三异氰酸酯，例如三苯基甲烷4,4',4”-三异氰酸酯；和额外的上述二异氰酸酯的氰脲酸酯；以及由二异氰酸酯与水的部分反应得到的低聚物，例如上述二异氰酸酯的缩二脲；以及由半嵌段二异氰酸酯与具有平均多于两个且优选三个或更多个羟基的多元醇的受控反应得到的低聚物。
根据本发明，多异氰酸酯组合物还可包含一种或更多种溶剂。合适的溶剂是本领域技术人员已知的。合适的实例为不起反应的溶剂，例如乙酸乙酯、甲基乙基酮和烃类。
在本发明的上下文中，还可使用交联剂，例如上述更高官能度的多异氰酸酯或多元醇或具有两个或更多个对异氰酸酯呈反应性的官能团的其他更高官能度的分子。
根据本发明，组分(i)至(iii)以这样的比例使用：所用的多元醇组合物和扩链剂的官能度的总和与所用的异氰酸酯组合物的官能度的总和的摩尔比为1:0.8至1:1.3。该比例优选1:0.9至1:1.2，进一步优选1:0.965至1:1.05，更优选1:0.98至1:1.03。
在另一个实施方案中，本发明涉及上述热塑性聚氨酯，其中所用的多元醇组合物和扩链剂的官能度的总和与所用的异氰酸酯组合物的官能度的总和的摩尔比为1:0.8至1:1.3。
在组分(i)至(iii)的转化中考虑的另一个参数为异氰酸酯指数。在本文中，所述指数定义为在反应中所用组分(i)的异氰酸酯基团总数与异氰酸酯反应性基团(即，更具体而言，组分(ii)和(iii)的基团)的比值。在指数为1000时，组分(i)的每个异氰酸酯基团有一个活性氢原子。在指数超过1000时，存在比异氰酸酯反应性基团更多的异氰酸酯基团。优选地，在组分(i)至(iii)的转化中，该指数为965至1110，例如970至1110，进一步优选970至1050，更优选980至1030。
在另一个实施方案中，本发明涉及上述热塑性聚氨酯，其中在转化中该指数为965至1100。
根据本发明，在组分(i)至(iii)的转化中，可添加其他添加剂，例如催化剂或助剂和附加物。附加物和助剂本身是本领域技术人员已知的。根据本发明，还可使用两种或更多种添加剂的结合物。
在本发明的上下文中，术语“添加剂”尤其应当理解为意指催化剂、助剂和附加物，尤其是稳定剂、成核剂、填料或交联剂。
合适的添加剂/附加物为，例如稳定剂、成核剂、填料(例如硅酸盐)或交联剂(例如多官能铝硅酸盐)。
在另一个实施方案中，本发明因此涉及上述热塑性聚氨酯，其中热塑性聚氨酯包含至少一种添加剂。
助剂和附加物的实例包括表面活性物质、阻燃剂、成核剂、氧化稳定剂、抗氧化剂、润滑剂和脱模助剂、染料和颜料、稳定剂(例如抗水解、光、热或变色)、无机和/或有机填料、增强剂和增塑剂。合适的助剂和附加物可见于，例如Kunststoffhandbuch,卷VII,由Vieweg和编辑,Carl Hanser Verlag,Munich 1966(第103-113页)中。
合适的催化剂原则上也是本领域已知的。合适的催化剂为，例如，选自锡有机基(tin organyls)、钛有机基、锆有机基、铪有机基、铋有机基、锌有机基、铝有机基和铁有机基的有机金属化合物，例如锡有机基化合物，优选二烷基锡如二甲基锡或二乙基锡，或脂族羧酸的锡有机基化合物，优选二乙酸锡、二月桂酸锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡；铋化合物，例如铋烷基化合物等；或铁化合物，优选乙酰丙酮酸铁(MI)；或羧酸的金属盐，例如异辛酸锡(II)、二辛酸锡、钛酸酯或新癸酸铋(III)。
在一个优选的实施方案中，催化剂选自锡化合物和铋化合物，进一步优选锡烷基化合物或铋烷基化合物。特别合适的是异辛酸锡(II)和新癸酸铋。
催化剂的用量通常为0至2000ppm，优选1ppm至1000ppm，进一步优选2ppm至500ppm且最优选5ppm至300ppm。
本发明的热塑性聚氨酯的性能可根据应用在宽泛范围内变化。本发明的热塑性聚氨酯具有的例如肖氏硬度为60A至80D，其根据DIN 53505测定；优选80A至60D，其根据DIN53505测定；进一步优选95A至58D，其根据DIN 53505测定。
在另一个实施方案中，本发明涉及上述热塑性聚氨酯，其中热塑性聚氨酯具有的肖氏硬度为60A至80D，其根据DIN 53505测定。
如所述的，本发明的热塑性聚氨酯的光学性质也是有利的。因此，在本发明的上下文中热塑性聚氨酯优选为半透明的，进一步优选为透明的。这对于许多应用是有利的。
在另一个实施方案中，本发明涉及上述热塑性聚氨酯，其中热塑性聚氨酯为半透明至透明的。
在一个替代实施方案中，本发明还涉及上述热塑性聚氨酯，其中热塑性聚氨酯为不透明的。
在另一方面，本发明还涉及一种制备热塑性聚氨酯的方法，包括组分(i)至(iii)的转化：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物。
在另一方面，本发明还涉及一种制备热塑性聚氨酯的方法，包括组分(i)至(iii)的转化：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物，
其中除了丙烷-1,3-二醇之外不使用其他扩链剂。
本发明还进一步涉及一种制备热塑性聚氨酯的方法，包括组分(i)至(iii)的转化：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物，
其中所述多元醇组合物至少包含聚四氢呋喃(PTHF)，并且所述多异氰酸酯组合物至少包含亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)。
对于所述方法的优选实施方案、合适的原料或混合比例，参照上述相应适用的评述。
原则上，组分(i)至(iii)的转化可在本身已知的反应条件下进行。该转化可例如以带式方法或反应性挤出方法分批次或连续地进行。合适的方法记载于例如EP 0 922 552A1或WO 2006/082183 A1中。
在一个优选的实施方案中，组分(i)至(iii)的转化在相对于室温的高温下进行。
根据本发明，加热可以本领域技术人员已知的任何合适的方式进行。
在利用反应性挤出方法转化的情况下，例如，该反应以这样的方式进行：区域温度为170℃至245℃，优选180℃至235℃，进一步优选190℃至230℃。
因此，在另一个实施方案中，本发明还涉及一种制备上述热塑性聚氨酯的方法，其中转化利用反应性挤出方法进行并且区域温度为170℃至245℃。
根据本发明，该方法还可包括其他步骤，例如组分的预处理或所得热塑性聚氨酯的后处理。因此，在另一个实施方案中，本发明还涉及一种制备上述热塑性聚氨酯的方法，其中所得的热塑性聚氨酯在转化后进行热处理。
本发明的热塑性聚氨酯或通过本发明的方法得到的或可得到的热塑性聚氨酯可以多种方式使用。更具体而言，本发明的热塑性聚氨酯适用于制备模制品和薄膜，进一步优选适用于制备软管。
因此，本发明还进一步涉及上述热塑性聚氨酯或通过本发明的方法可得到的或得到的热塑性聚氨酯用于制备注塑产品、挤出产品、薄膜和成型体的用途。在另一个实施方案中，本发明涉及上述用途，其中所述成型体为软管。此处，本发明的热塑性聚氨酯的高破裂压力是有利的。
本发明还涉及通过本发明的方法得到的注塑产品、挤出产品、薄膜或成型体，例如软管、电缆护套或传送带。
在本发明的上下文中，所得的注塑产品、挤出产品、薄膜或成型体还可进行后处理。
本发明进一步涉及一种包含上述热塑性聚氨酯或通过上述方法可得到的或得到的热塑性聚氨酯的软管。
该软管可具有其他组分。更具体而言，该软管可具有多层并借助标准措施加强。合适的加强手段为，例如，纤维或织物，例如由玻璃、纺织品或金属构成的那些。
在另一个实施方案中，本发明因此涉及上述软管，其中所述软管具有多层结构。
在另一个实施方案中，本发明因此涉及上述软管，其中所述软管已用纤维或织物加强。
在本发明的上下文中，在制备本发明的成型体、尤其是薄膜或软管的过程中，还可加入彩色颜料或液体有机染料。
在本发明的上下文中，成型体(例如薄膜或软管)还可进行后处理，例如交联操作。在另一个实施方案中，本发明因此涉及上述薄膜或软管，其中所述薄膜或软管已进行后处理。
如实施例所示，可使用本发明的热塑性聚氨酯来得到这样一种软管，该软管可用于气动应用，并且在热处理后在5.8*8.2mm的尺寸和98A的肖氏硬度下，其在70℃下具有的破裂压力大于20bar。
进一步优选的应用为作为电缆护套或用于制备传送带。本发明的热塑性聚氨酯的高耐热变形性有利于作为电缆护套的应用。在本发明的上下文中，耐热变形性通过TMA起始温度确定。
本发明的其他实施方案可由权利要求和实施例推断出。显然，在不超出本发明的范围下，本发明的主题/方法/用途的上述特征以及下文中阐述的那些不仅可用于具体的特定组合中还可用于其他组合中。例如，优选特征与特别优选的特征的组合或还未被表征的特征进一步与特别优选的特征的组合等也隐含地包括在内，即使该组合未明确提及。
本发明的示例性实施方案在下文中列出，然而这些并未限制本发明。更具体而言，本发明还包括那些由从属引用产生的实施方案以及下文中由此引用的组合。
1.一种通过至少组分(i)至(iii)的转化可得到的或得到的热塑性聚氨酯：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物，
其中所述多元醇组合物至少包含聚四氢呋喃(PTHF)，并且所述多异氰酸酯组合物至少包含亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)。
2.实施方案1的热塑性聚氨酯，其中所述多元醇组合物包含至少一种选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚碳酸酯(二醇)和聚己内酯的其他多元醇。
3.实施方案1或2的热塑性聚氨酯，其中使用至少一种选自具有至少两个对异氰酸酯呈反应性的官能团的化合物的其他扩链剂。
4.实施方案1至3中任一项的热塑性聚氨酯，其中使用至少一种选自下述的其他扩链剂：单乙二醇、氨基丙醇、丁烷-1,4-二醇和羟基醌双(2-羟乙基)醚(HQEE)。
5.实施方案1至4中任一项的热塑性聚氨酯，其中所用的多元醇组合物和扩链剂的官能度的总和与所用的异氰酸酯组合物的官能度的总和的摩尔比为1:0.8至1:1.3。
6.实施方案1至5中任一项的热塑性聚氨酯，其中转化中的指数为970至1100。
7.实施方案1至6中任一项的热塑性聚氨酯，其中所述聚四氢呋喃的分子量Mn为650g/mol至1400g/mol。
8.实施方案1至7中任一项的热塑性聚氨酯，其中所述热塑性聚氨酯具有60A至80D的肖氏硬度，根据DIN 53505测定。
9.实施方案1至8中任一项的热塑性聚氨酯，其中所述热塑性聚氨酯是半透明至透明的。
10.实施方案1至9中任一项的热塑性聚氨酯，其中所述热塑性聚氨酯包含至少一种添加剂。
11.一种制备热塑性聚氨酯的方法，包括组分(i)至(iii)的转化：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物，
其中所述多元醇组合物至少包含聚四氢呋喃(PTHF)，并且所述多异氰酸酯组合物至少包含亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)。
12.实施方案1至10中任一项的热塑性聚氨酯或通过实施方案11的方法可得到的或得到的热塑性聚氨酯用于制备注塑产品、挤出产品、薄膜和成型体的用途。
13.实施方案12的用途，其中所述成型体为软管。
14.一种软管，其包含实施方案1至10中任一项的热塑性聚氨酯或通过实施方案11的方法可得到的或得到的热塑性聚氨酯。
15.实施方案14的软管，其中所述软管具有多层结构。
16.实施方案14或15的软管，其中所述软管已用纤维或织物加强。
17.实施方案14至16中任一项的软管，其中所述软管已进行后处理。
18.一种通过至少组分(i)至(iii)的转化可得到的或得到的热塑性聚氨酯：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物，
其中除了丙烷-1,3-二醇之外不使用其他扩链剂。
19.实施方案18的热塑性聚氨酯，其中所用的多元醇组合物不含聚四氢呋喃(PTHF)，并且在转化中没有聚四氢呋喃(PTHF)用作其他组分。
20.实施方案18或19的热塑性聚氨酯，其中所用的多异氰酸酯组合物不含亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)，并且在转化中没有亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)用作其他组分。
21.实施方案18至20中任一项的热塑性聚氨酯，其中所用的多元醇组合物包含至少一种选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚己二酸酯、聚碳酸酯(二醇)和聚己内酯的多元醇。
22.实施方案18至21中任一项的热塑性聚氨酯，其中所用的多异氰酸酯组合物包含至少一种选自下述的多异氰酸酯：亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基1,6-二异氰酸酯(HDI)和4,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯、2,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯和2,2'-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)。
23.实施方案18至22中任一项的热塑性聚氨酯，其中所用的多元醇组合物和扩链剂的官能度的总和与所用的异氰酸酯组合物的官能度的总和的摩尔比为1:0.8至1:1.3。
24.实施方案18至23中任一项的热塑性聚氨酯，其中转化中的指数为965至1100。
25.实施方案18至24中任一项的热塑性聚氨酯，其中存在于多元醇组合物中的至少一种多元醇的分子量Mn为500g/mol至4000g/mol。
26.实施方案18至25中任一项的热塑性聚氨酯，其中所述热塑性聚氨酯具有60A至80D的肖氏硬度，根据DIN 53505测定。
27.实施方案18至26中任一项的热塑性聚氨酯，其中所述热塑性聚氨酯是半透明至透明的。
28.实施方案18至26中任一项的热塑性聚氨酯，其中所述热塑性聚氨酯是不透明的。
29.实施方案18至28中任一项的热塑性聚氨酯，其中所述热塑性聚氨酯包含至少一种添加剂。
30.一种制备热塑性聚氨酯的方法，包括组分(i)至(iii)的转化：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物，
其中除了丙烷-1,3-二醇之外不使用其他扩链剂。
31.实施方案18至29中任一项的热塑性聚氨酯或通过实施方案30的方法可得到的或得到的热塑性聚氨酯用于制备注塑产品、挤出产品、薄膜和成型体的用途。
32.一种通过至少组分(i)至(iii)的转化可得到的或得到的热塑性聚氨酯：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物。
33.实施方案32的热塑性聚氨酯，其通过至少组分(i)至(iii)的转化可得到或得到：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物，
其中除了丙烷-1,3-二醇之外不使用其他扩链剂。
34.实施方案32或33的热塑性聚氨酯，其中所用的多元醇组合物不含聚四氢呋喃(PTHF)，并且在反应中没有聚四氢呋喃(PTHF)用作其他组分。
35.实施方案32至34中任一项的热塑性聚氨酯，其中所用的多异氰酸酯组合物不含亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)，并且在反应中没有亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)用作其他组分。
36.实施方案32至35中任一项的热塑性聚氨酯，其中所用的多元醇组合物包含至少一种选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚己二酸酯、聚碳酸酯(二醇)和聚己内酯的多元醇。
37.实施方案32的热塑性聚氨酯，其通过至少组分(i)至(iii)的转化可得到或得到：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物，
其中所述多元醇组合物至少包含聚四氢呋喃(PTHF)，并且所述多异氰酸酯组合物至少包含亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)。
38.实施方案37的热塑性聚氨酯，其中所述多元醇组合物包含至少一种选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚碳酸酯(二醇)和聚己内酯的其他多元醇。
39.实施方案37或38的热塑性聚氨酯，其中除了丙烷-1,3-二醇外不使用其他扩链剂。
40.实施方案37或38的热塑性聚氨酯，其中使用至少一种其他扩链剂，其选自具有至少两个对异氰酸酯呈反应性的官能团的化合物。
41.实施方案40的热塑性聚氨酯，其中使用至少一种选自下述的其他扩链剂：单乙二醇、氨基丙醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇和羟基醌双(2-羟乙基)醚(HQEE)。
42.实施方案37至41中任一项的热塑性聚氨酯，其中所述聚四氢呋喃的分子量Mn为650g/mol至1400g/mol。
43.实施方案32至42中任一项的热塑性聚氨酯，其中所用的多异氰酸酯组合物包含至少一种选自下述的多异氰酸酯：亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基1,6-二异氰酸酯(HDI)和4,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯、2,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯和2,2'-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)。
44.实施方案32至43中任一项的热塑性聚氨酯，其中所用的多元醇组合物和扩链剂的官能度的总和与所用的异氰酸酯组合物的官能度的总和的摩尔比为1:0.8至1:1.3。
45.实施方案32至44中任一项的热塑性聚氨酯，其中转化中的特征值为965至1100。
46.实施方案32至45中任一项的热塑性聚氨酯，其中存在于多元醇组合物中的至少一种多元醇的分子量Mn为500g/mol至4000g/mol。
47.实施方案32至46中任一项的热塑性聚氨酯，其中所述热塑性聚氨酯具有60A至80D的肖氏硬度，根据DIN 53505测定。
48.实施方案32至47中任一项的热塑性聚氨酯，其中所述热塑性聚氨酯是半透明至透明的。
49.实施方案32至47中任一项的热塑性聚氨酯，其中所述热塑性聚氨酯是不透明的。
50.实施方案32至49中任一项的热塑性聚氨酯，其中所述热塑性聚氨酯包含至少一种添加剂。
51.一种制备热塑性聚氨酯的方法，包括组分(i)至(iii)的转化：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物。
52.实施方案51的制备热塑性聚氨酯的方法，包括组分(i)至(iii)的转化：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物，
其中除了丙烷-1,3-二醇之外不使用其他扩链剂。
53.实施方案51的制备热塑性聚氨酯的方法，包括组分(i)至(iii)的转化：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物，
其中所述多元醇组合物至少包含聚四氢呋喃(PTHF)，并且所述多异氰酸酯组合物至少包含亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)。
54.实施方案32至50中任一项的热塑性聚氨酯或通过实施方案51至53中任一项的方法可得到的或得到的热塑性聚氨酯用于制备注塑产品、挤出产品、薄膜和成型体的用途。
55.实施方案54的用途，其中所述成型体为软管。
56.一种软管，包含实施方案31至48中任一项的热塑性聚氨酯或通过实施方案51至53中任一项的方法可得到的或得到的热塑性聚氨酯。
57.实施方案56的软管，其中所述软管具有多层结构。
58.实施方案56或57的软管，其中所述软管已用纤维或织物加强。
59.实施方案56至58中任一项的软管，其中所述软管已进行后处理。
下列实施例用来说明本发明，但决不限制本发明的主题。
实施例
1.制备实施例I
使用下列原料：
多元醇1：OH值为112.2且仅含有伯OH基团的聚醚多元醇(基于四氢呋喃，官能度：2)
异氰酸酯1：芳族异氰酸酯(4,4’亚甲基二苯基二异氰酸酯)
CE 1：丙烷-1,3-二醇
CE 2：丁烷-1,4-二醇
催化剂1：异辛酸锡(II)(在己二酸二辛酯中含量为50％)
稳定剂1：位阻酚
1.1分批合成的实施例：
在反应器中于搅拌下，由二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯、丙烷-1,3-二醇扩链剂、酚类抗氧化剂和数均摩尔量为1kg/mol的聚四氢呋喃来合成热塑性聚氨酯(TPU)。起始温度为80℃。反应温度达到110℃时，将溶液倾倒至加热到125℃的加热板上，并将所得的TPU片材在热处理后粒化。使用注塑片材或软管来确定测量值，其中所用挤出机的区域温度为190℃至235℃。
所得热塑性聚氨酯的合成和性能汇总在表1和2中。
对于起始温度为60℃的实施例3，达到80℃的温度时将混合物倾倒至加热到80℃的加热板上。
使用丁烷-1,4-二醇作为扩链剂制备的产物用作比较实施例。
表1：合成的实施例
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
多元醇1[g] 750 750 700 750
异氰酸酯1[g] 690 690 646.3 690
CE 1[g] 154.16 155.9 142.3
CE 2[g] 180.1
稳定剂1[g] 16.1
指数 990 985 1000 1000
表2：性能的实施例
1.2连续合成的实施例
1.2.1带式方法
将丙烷-1,3-二醇扩链剂、酚类抗氧化剂和数均摩尔量为1kg/mol的聚四氢呋喃的混合物加热至70℃，并在混合头中与二苯基甲烷4,4’-二异氰酸酯剧烈混合。在90℃的温度下，将所得的反应混合物施用到运转的PTFE带上。在约80℃下，将已在带的末端固化成固体条状产品(板)的反应混合物通过进料辊连续并直接供入粉碎和均化设备中。在该设备中在约105℃的温度下将其粉碎，并输送到切向法兰安装的单轴挤出机中。壳体温度在进入区域为约170℃至190℃，在中部区域为210至230℃。在模板处排出的熔体通过水下造粒转化成均匀的透镜状丸粒，然后干燥。
1.2.2反应性挤出方法：
在购自Werner&Pfleiderer,Stuttgart的ZSK 92双轴挤出机——具有56D加工长度——的第一壳体中，在150℃的装料温度下，装入丙烷-1,3-二醇扩链剂、酚类抗氧化剂和聚四氢呋喃和催化剂的混合物，然后在65℃的进料温度下，将二苯基甲烷4,4’-二异氰酸酯单独计量加入第一壳体中。双螺杆的速度为280min-1。沿流向，对壳体设定的温度值为：在螺杆的前三分之一处为200℃，在螺杆的第二三分之一处为170℃，在螺杆的后三分之一处为190℃。挤出速率为850kg/h。熔体通过水下造粒切碎并整合离心干燥后，将丸粒在约80至90℃下进行最后的干燥。
随后，将丸粒进一步通过注塑处理以得到测试样品或通过挤出处理以得到软管。软管通过在带有3区螺杆和9.8mm模头以及6.9mm芯轴的Arenz 45mm挤出机中挤出而得到。区域温度为180至225℃。通过用真空校准改变水浴中的拉伸速度和压力来调整软管的几何形状。
已通过连续合成制备的热塑性聚氨酯的合成和性能汇总在表3和表4中。
表3：合成的实施例
表4：性能的实施例
表4中记录的TMA起始温度用作耐热变形性的度量。在20℃/min的加热速率下测定TMA。记录起始温度。
2.制备实施例II
使用下列原料：
多元醇1：OH值为112.2且仅有伯OH基团的聚醚多元醇(基于四氢呋喃，官能度：2)
多元醇2：OH值为56且仅有伯OH基团的聚酯多元醇(基于己二醇、丁二醇、己二酸，官能度：2)
异氰酸酯1：芳族异氰酸酯(4,4’亚甲基二苯基二异氰酸酯)
CE 1：丙烷-1,3-二醇
CE 2：丁烷-1,4-二醇
催化剂1：异辛酸锡(II)(在己二酸二辛酯中含量为50％)
稳定剂1：位阻酚
使用丁烷-1,4-二醇作为扩链剂制备的产物用作比较实施例。
表5：合成的实施例
表6：性能的实施例
蠕变特性通过将热处理的(20h/100℃)S1拉伸试样拉伸5％来确定。在该伸长率下首先产生的力/张力在室温下保持12小时。松弛后，测定长度的差异。所记录的值反映了在所进行的重复测量中的分散情况。
3.制备实施例III
使用下列原料：
多元醇3：OH值为56且仅有伯OH基团的聚酯多元醇(基于己二酸、丁二醇和单乙二醇，官能度：2)
多元醇4：OH值为52且仅有伯OH基团的聚酯多元醇(基于己二酸和单乙二醇，官能度：2)
异氰酸酯2(＝异氰酸酯1)：芳族异氰酸酯(4,4’亚甲基二苯基二异氰酸酯)
CE 1：丙烷-1,3-二醇
CE 2：丁烷-1,4-二醇
催化剂2：异辛酸锡(II)(在己二酸二辛酯中含量为50％)
稳定剂2：位阻酚
3.1分批合成的实施例：
在反应器中于搅拌下，由二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯、丙烷-1,3-二醇扩链剂、酚类抗氧化剂和OH值为56的聚己二酸酯二醇来合成热塑性聚氨酯(TPU)。反应温度达到110℃时，将溶液倾倒至加热的热板上，并将所得的TPU片材在热处理后粒化。使用注塑片材或软管确定测量值，其中所用挤出机的区域温度为190℃至235℃。
所得的热塑性聚氨酯的合成和性能总结在表7和8中。
表7：合成的实施例
实施例12 实施例13 实施例14 实施例15
多元醇3[g] 700 700
多元醇4[g] 750 750
异氰酸酯2[g] 653.3 630 600 600
CE 1[g] 172.1 151.9
CE 2[g] 195.4 179.9
稳定剂2[g] 18.75 18.75
指数 1000 1000 1000 1000
表8：性能的实施例
3.2连续合成的实施例
3.2.1带式方法：
将丙烷-1,3-二醇扩链剂、酚类抗氧化剂和OH值为56的聚己二酸酯二醇的混合物加热至80℃，并在混合头中与二苯基甲烷4,4’-二异氰酸酯剧烈混合。
在95℃的温度下，将所得反应混合物施用到运转的PTFE带上。在约80℃下，将已在带的末端固化成固体条状产品(板)的反应混合物通过进料辊连续并直接供入粉碎和均化设备中。在该设备中在约105℃的温度下将其粉碎，并输送到切向法兰安装的单轴挤出机中。壳体温度在进入区域为约170℃至190℃，在中部区域为190至220℃。模板处排出的熔体通过水下造粒转化成均匀的透镜状丸粒，然后干燥。
3.2.2反应性挤出方法：
在购自Werner&Pfleiderer,Stuttgart的ZSK 92双轴挤出机——具有56D加工长度——的第一壳体中，在150℃的装料温度下，装入丙烷-1,3-二醇扩链剂、酚类抗氧化剂和OH值为56的聚己二酸酯二醇和催化剂的混合物，并在65℃的进料温度下，将二苯基甲烷4,4’-二异氰酸酯单独计量加入第一壳体中。双螺杆的速度为280min-1。沿流向，对壳体设定的温度值为：在螺杆的前三分之一处为200℃，在螺杆的第二三分之一处为170℃，在螺杆的后三分之一处为190℃。挤出速率为850kg/h。熔体通过水下造粒切碎并整合离心干燥后，将丸粒在约80至90℃下进行最后的干燥。
随后，将丸粒通过注塑处理以得到测试样品或通过挤出处理以得到软管。软管通过在带有3区螺杆和9.8mm模头以及6.9mm芯轴的Arenz 45mm挤出机中挤出而得到。区域温度为180至225℃。通过用真空校准改变水浴中的拉伸速度和压力来调整软管的几何形状。
已通过连续合成制备的热塑性聚氨酯的合成和性能汇总在表9和表10中。
表9：合成的实施例：
实施例16 实施例17 实施例18 实施例19
多元醇2[g] 1000 1000 1000 1000
异氰酸酯2[g] 787.3 780 806.5 780
CE 1[g] 203.9 206.1
CE 2[g] 238.2 233.91
稳定剂2[g] 8 8 8 8
催化剂2[ppm] 0.5 0.5 0.5 0.5
指数 985 985 1000 1000
表10：性能的实施例：
4.试验方法：
对于材料表征，可使用包括下列测试的试验方法：DSC、DMA、TMA、NMR、FT-IR、GPC、破裂压力测试

Claims (28)

1.一种通过至少组分(i)至(iii)的转化可得到的或得到的热塑性聚氨酯：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物。
2.权利要求1的热塑性聚氨酯，其通过至少组分(i)至(iii)的转化可得到或得到：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物，
其中除了丙烷-1,3-二醇之外不使用其他扩链剂。
3.权利要求1或2的热塑性聚氨酯，其中所用的多元醇组合物不含聚四氢呋喃(PTHF)，并且在转化中没有聚四氢呋喃(PTHF)用作其他组分。
4.权利要求1至3中任一项的热塑性聚氨酯，其中所用的多异氰酸酯组合物不含亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)，并且在转化中没有亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)用作其他组分。
5.权利要求1至4中任一项的热塑性聚氨酯，其中所用的多元醇组合物包含至少一种选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚己二酸酯、聚碳酸酯(二醇)和聚己内酯的多元醇。
6.权利要求1的热塑性聚氨酯，其通过至少组分(i)至(iii)的转化可得到或得到：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物，
其中所述多元醇组合物至少包含聚四氢呋喃(PTHF)，并且所述多异氰酸酯组合物至少包含亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)。
7.权利要求6的热塑性聚氨酯，其中所述多元醇组合物包含至少一种选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚碳酸酯(二醇)和聚己内酯的其他多元醇。
8.权利要求6或7的热塑性聚氨酯，其中除了丙烷-1,3-二醇之外不使用其他扩链剂。
9.权利要求6或7的热塑性聚氨酯，其中使用至少一种其他扩链剂，其选自具有至少两个对异氰酸酯呈反应性的官能团的化合物。
10.权利要求9的热塑性聚氨酯，其中使用至少一种选自下述的其他扩链剂：单乙二醇、氨基丙醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇和羟基醌双(2-羟乙基)醚(HQEE)。
11.权利要求6至10中任一项的热塑性聚氨酯，其中所述聚四氢呋喃的分子量Mn为650g/mol至1400g/mol。
12.权利要求1至11中任一项的热塑性聚氨酯，其中所用的多异氰酸酯组合物包含至少一种选自下述的多异氰酸酯：亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基1,6-二异氰酸酯(HDI)和4,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯、2,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯和2,2'-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)。
13.权利要求1至12中任一项的热塑性聚氨酯，其中所用的多元醇组合物和扩链剂的官能度的总和与所用的异氰酸酯组合物的官能度的总和的摩尔比为1:0.8至1:1.3。
14.权利要求1至13中任一项的热塑性聚氨酯，其中反应中的指数为965至1100。
15.权利要求1至14中任一项的热塑性聚氨酯，其中存在于多元醇组合物中的至少一种多元醇的分子量Mn为500g/mol至4000g/mol。
16.权利要求1至15中任一项的热塑性聚氨酯，其中所述热塑性聚氨酯具有60A至80D的肖氏硬度，根据DIN 53505测定。
17.权利要求1至16中任一项的热塑性聚氨酯，其中所述热塑性聚氨酯是半透明至透明的。
18.权利要求1至16中任一项的热塑性聚氨酯，其中所述热塑性聚氨酯是不透明的。
19.权利要求1至18中任一项的热塑性聚氨酯，其中所述热塑性聚氨酯包含至少一种添加剂。
20.一种制备热塑性聚氨酯的方法，包括组分(i)至(iii)的转化：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物。
21.权利要求20的制备热塑性聚氨酯的方法，包括组分(i)至(iii)的转化：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物，
其中除了丙烷-1,3-二醇之外不使用其他扩链剂。
22.权利要求20的制备热塑性聚氨酯的方法，包括组分(i)至(iii)的转化：
(i)多异氰酸酯组合物；
(ii)作为扩链剂的丙烷-1,3-二醇；
(iii)多元醇组合物，
其中所述多元醇组合物至少包含聚四氢呋喃(PTHF)，并且所述多异氰酸酯组合物至少包含亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)。
23.权利要求1至19中任一项的热塑性聚氨酯或通过权利要求20至22中任一项的方法可得到的或得到的热塑性聚氨酯用于制备注塑产品、挤出产品、薄膜和成型体的用途。
24.权利要求23的用途，其中所述成型体为软管。
25.一种软管，其包含权利要求1至19中任一项的热塑性聚氨酯或通过权利要求20至22中任一项的方法可得到的或得到的热塑性聚氨酯。
26.权利要求25的软管，其中所述软管具有多层结构。
27.权利要求25或26的软管，其中所述软管已用纤维或织物加强。
28.权利要求25至27中任一项的软管，其中所述软管已进行后处理。
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