CN101628964B - 用于制作聚氨酯鞋底材料的双组份 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于制作聚氨酯鞋底材料的双组份，其中的多元醇组份的原料配方包括聚酯多元醇、作为扩链剂的小分子多元醇、催化剂、发泡剂、匀泡剂，发泡剂由水和偶氮二异丁腈组成，聚酯多元醇由聚乙二醇二乙二醇葵二酸酯多元醇和聚乙二醇二乙二醇丁二酸酯多元醇组成，小分子多元醇为乙二醇，催化剂为三乙烯二胺，匀泡剂为二甲基硅氧烷。该多元醇组份中采用偶氮二异丁腈联合水一起作为匀泡剂，再结合特定组合的聚酯多元醇，以及扩链剂、匀泡剂、催化剂等，可以很好的解决聚氨酯鞋底材料的表皮结皮的问题，制作出来的鞋底不仅表皮光滑，而且鞋底的边缘结皮较厚不会出现塌陷的情况，并且鞋底弹性很好且均匀，柔软舒适。

Description

用于制作聚氨酯鞋底材料的双组份
技术领域
本发明属于聚氨酯材料领域，特别涉及用于制作聚氨酯鞋底材料的双组份。
背景技术
在鞋底制作工艺中，尤其是鞋底的中底，PHYLON、EVA、以及PU(即聚氨酯)是最常使用的几种物质，尤其是聚氨酯，其作为一种高分子材料，在鞋底上的应用已经四十多年的历史，并且由于其具有轻便、耐磨、耐折、耐油、耐酸碱等其它材料不可代替的优点，目前已占据鞋底市场的四分之一，并且占有率还在不断地扩大。
现有技术中，所能制作的聚氨酯鞋底材料表皮结皮效果不好，一方面表面不够光滑、鞋底手感不好；另一方面在鞋底的边缘容易出现收缩的情况，结皮过薄，导致使用一段时间后鞋底边缘容易塌陷，另外鞋底材料的弹性效果也不是很好，且不够均匀，导致鞋底不够柔软舒适。
发明内容
为了解决以上技术问题，本发明一方面提供了一种用于制作聚氨酯鞋底材料的多元醇组分，所述的多元醇组分的原料配方包括聚酯多元醇、作为扩链剂的小分子多元醇、催化剂、发泡剂、匀泡剂，所述的发泡剂由水和偶氮二异丁腈组成，所述的聚酯多元醇由聚乙二醇二乙二醇葵二酸酯多元醇和聚乙二醇二乙二醇丁二酸酯多元醇组成，所述的小分子多元醇为乙二醇，所述的催化剂为三乙烯二胺，所述的匀泡剂为二甲基硅氧烷。
所述的多元醇组分的制备采用本领域技术人员所熟知的制备方法，一般来说，可以将各原料配方按一定比例混合物，并在一定温度下搅拌一段时间，便能够制得多元醇组分。本领域技术人员可以根据具体制品要求来选择制备过程中所采用的聚酯多元醇、小分子多元醇、催化剂、发泡剂、匀泡剂的配方比例以及反应温度、时间等反应条件。聚酯多元醇、扩链剂、催化剂、发泡剂和匀泡剂均为制作聚氨酯鞋底材料的多元醇组分中的常规原料物质，这些物质的配比应当是本领域技术人员所熟知的。
所述的聚乙二醇二乙二醇葵二酸酯多元醇和聚乙二醇二乙二醇丁二酸酯多元醇为普通的聚酯多元醇。聚乙二醇二乙二醇葵二酸酯多元醇的合成原料为乙二醇、丁二醇、葵二酸。聚乙二醇二乙二醇丁二酸酯多元醇的合成原料为乙二醇、二乙二醇、丁二酸。这两种聚酯多元醇的制备方法可以采用本领域技术人员所熟知的聚酯多元醇的制备方法。
采用上述技术方案的多元醇组分，发明人经过大量的实验研究，研发出采用偶氮二异丁腈联合水一起作为匀泡剂，再结合特定组合的聚酯多元醇(包括聚乙二醇二乙二醇葵二酸酯多元醇和聚乙二醇二乙二醇丁二酸酯多元醇，这两种多元醇分别引入葵二酸和丁二酸来制备)，以及扩链剂、匀泡剂、催化剂等，可以很好的解决聚氨酯鞋底材料的表皮结皮的问题，制作出来的鞋底不仅表皮光滑，而且鞋底的边缘结皮较厚不会出现塌陷的情况，并且鞋底弹性很好且均匀，柔软舒适。另外，与现有技术的制作聚氨酯鞋底材料的多元醇组份相比，本发明的多元醇组分与聚氨酯预聚体组分联用能够制作出密度更低的聚氨酯鞋底材料(现有的聚氨酯鞋底材料的密度一般在0.5g/cm3以上，而采用本发明的技术方案能够制作出密度为0.35g/cm3的聚氨酯鞋底材料)，鞋底材料更为轻便。
所述的水和偶氮二异丁腈的质量比为1∶1～1∶2。
所述的聚乙二醇二乙二醇葵二酸酯多元醇的分子量为1900～2100；所述的聚乙二醇二乙二醇丁二酸酯多元醇的分子量为1900～2100。
所述的聚乙二醇二乙二醇葵二酸酯多元醇与所述的聚乙二醇二乙二醇丁二酸酯多元醇的质量比为1∶1.5～1∶3。
本发明另一方面还提供了一种与上述多元醇组分配合使用的用于制作聚氨酯鞋底材料的聚氨酯预聚体组分，所述的聚氨酯预聚体组分的原料配方包括聚酯多元醇、异氰酸酯，其中，所述的聚酯多元醇为聚乙二醇二乙二醇葵二酸酯多元醇，所述的异氢酸酯为4，4-二苯基甲烷-2-异氰酸酯。
所述的聚氨酯预聚体组分还可以采用本领域技术人员熟知的能够用于制作聚氨酯鞋底材料的其他任意聚氨酯预聚体组分。该组分制备采用本领域技术人员所熟知的制备方法，一般来说，可以将各原料配方按一定比例混合物，并在一定温度下搅拌一段时间，便能够制得聚氨酯预聚体组分。本领域技术人员可以根据具体制品要求来选择制备过程中所采用的聚酯多元醇、异氰酸酯的配方比例以及反应温度、时间等反应条件。
本发明另一方面还提供了一种用于制作聚氨酯鞋底材料的双组份，其由联用的两个组分组成，所述的两个组分为上述的多元醇组分和上述的聚氨酯预聚体组分。
本发明另一方面还提供了一种聚氨酯鞋底材料，其由上述的多元醇组分和上述的聚氨酯预聚体组分按一定比例混合进行反应而制成。聚氨酯鞋底材料的制备方法采用本领域技术人员所熟知的方法，多元醇组分和聚氨酯预聚体组分的混合比例、以及反应的温度、时间等反应条件，本领域技术人员可以根据具体制品的要求来进行选择。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1：
1、聚酯多元醇的制备，可以采用常规的聚酯多元醇制备方法，本是实施例中采用氮气降压法来制备。
分子量约为2000的聚乙二醇二乙二醇葵二酸多元醇的制备过程：
向反应釜中依次加入乙二醇50g、二乙二醇50g、葵二酸110g，打开搅拌，开始升温，升温至135～140℃时恒温1小时稳定脱水速度(通过精馏塔，塔顶温度保持＜102℃)后继续升温，升温至180℃左右氮气切换从下部通入，并逐步加大氮气量强化脱水。升温至225±5℃恒温，恒温1小时后加入催化剂并开始抽真空，进行酯交换，从抽真空开始计时4小时后每2小时取一次样品中控分析至最终酸值＜1，羟值为53～59，恢复常压，氮气切换上部通入，开始降温，降温至120℃即可取样做最终分析并包装。
分子量为2000的聚乙二醇二乙二醇丁二酸多元醇的制备过程：
制备方法同聚乙二醇二乙二醇葵二酸多元醇，原料为乙二醇50克，二乙二醇50克，丁二酸100克。
2、合成聚氨酯预聚体组分：
原料：上述制得的分子量约为2000的聚乙二醇二乙二醇葵二酸多元醇14、异氰酸酯20g；
向反应釜依次加入异氰酸酯、聚乙二醇二乙二醇葵二酸多元醇，将反应釜温度控制在70-80℃，反应3小时后测NCO当量；调整NCO当量到230，即制成聚氨酯预聚体组分。
3、合成多元醇组分：
原料：分子量约为2000的聚乙二醇二乙二醇葵二酸多元醇18g、分子量约为2000的聚乙二醇二乙二醇丁二酸多元醇45g、乙二醇5g、三乙烯二胺1.0g、蒸馏水0.6g、偶氮二异丁腈1.0g、二甲基硅氧烷0.4g；
向另一反应釜中依次加入聚乙二醇二乙二醇葵二酸多元醇、聚乙二醇二乙二醇丁二酸多元醇、乙二醇、蒸馏水、偶氮二异丁腈、二甲基硅氧烷、三乙烯二胺，将反应釜温度控制在50-60℃，搅拌一小时后测水分，调整水分合格是(水分大约为0.45％)后制得多元醇组份。
应用实例
将上述制得的聚氨酯预聚体组份和多元醇组份分别预热至40℃，再一同倒入鞋底浇注机的料罐里，循环20分钟；打一小的试杯，确认试杯为发泡中心。
将鞋模(中底的鞋模)温度控制在50-70℃，将料罐里打好的原料注入鞋模，50-70℃硫化5分钟，即可取出中底。
制得的中底鞋底表面光滑，边缘不易塌陷，密度为0.35g/cm3，硬度为35邵氏A；另外鞋底弹性好，穿起来既轻便又舒适。
以上对本发明做了详尽的描述，其目的在于让熟悉此领域技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims (7)

1.一种用于制作聚氨酯鞋底材料的多元醇组分，所述的多元醇组分的原料配方包括聚酯多元醇、作为扩链剂的小分子多元醇、催化剂、发泡剂以及匀泡剂，其特征在于：所述的发泡剂由水和偶氮二异丁腈组成，所述的聚酯多元醇由聚乙二醇二乙二醇癸二酸酯多元醇和聚乙二醇二乙二醇丁二酸酯多元醇组成，所述的小分子多元醇为乙二醇，所述的催化剂为三乙烯二胺，所述的匀泡剂为二甲基硅氧烷。
2.根据权利要求1所述的多元醇组分，其特征在于：所述的水和偶氮二异丁腈的质量比为1∶1～1∶2。
3.根据权利要求1或2所述的多元醇组分，其特征在于：所述的聚乙二醇二乙二醇癸二酸酯多元醇的分子量为1900～2100；所述的聚乙二醇二乙二醇丁二酸酯多元醇的分子量为1900～2100。
4.根据权利要求3所述的多元醇组分，其特征在于：所述的聚乙二醇二乙二醇癸二酸酯多元醇与所述的聚乙二醇二乙二醇丁二酸酯多元醇的质量比为1∶1.5～1∶3。
5.一种用于制作聚氨酯鞋底材料的的双组份，其由联用的两个组份组成，其特征在于：所述的两个组份为权利要求1所述的多元醇组分和聚氨酯预聚体组分，其中聚氨酯预聚体组分的原料配方包括聚乙二醇二乙二醇癸二酸酯多元醇和4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
6.根据权利要求5所述的双组份，其特征在于：所述的聚氨酯预聚体中的聚乙二醇二乙二醇癸二酸酯多元醇的分子量为1900～2100。
7.一种聚氨酯鞋底材料，其由权利要求1所述的多元醇组分和聚氨酯预聚体组分按一定比例混合进行反应而制成，所述聚氨酯预聚体组分的原料配方包括聚乙二醇二乙二醇癸二酸酯多元醇和4，4’二苯基甲烷二异氰酸酯。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102276785B (zh) * 2011-07-12 2013-01-30 山东奥邦聚氨酯有限公司 低密度发泡热塑性聚氨酯弹性体及其制备工艺
CN102432907B (zh) * 2011-08-17 2013-01-23 浙江恒泰源聚氨酯有限公司 抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法
CN103289052B (zh) * 2012-03-05 2015-03-11 旭川化学（昆山）有限公司 一种高耐水解聚氨酯鞋底材料及其双组分
CN103570908B (zh) * 2012-07-19 2015-10-07 旭川化学（昆山）有限公司 一种聚氨酯鞋底材料原液
CN103570907B (zh) * 2012-07-19 2015-10-07 旭川化学（昆山）有限公司 一种耐低温聚氨酯鞋底材料
CN103483530B (zh) * 2013-09-06 2015-09-02 旭川化学（昆山）有限公司 一种聚醚型聚氨酯鞋底原液
CN104231205B (zh) * 2014-08-27 2017-01-11 旭川化学（昆山）有限公司 一种易加工聚氨酯鞋底材料的原液
CN105273394B (zh) * 2015-11-30 2018-12-25 东莞瑞安高分子树脂有限公司 一种轻质化高物性聚氨酯发泡材料及其制备方法
CN106084174A (zh) * 2016-06-16 2016-11-09 旭川化学（昆山）有限公司 一种用于制作聚氨酯鞋底材料的多元醇组分和聚氨酯双组份及应用
CN109456462A (zh) * 2018-10-29 2019-03-12 中海油能源发展股份有限公司 用于聚氨酯发泡的组合物、聚氨酯泡沫及制备方法和用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1192757A (zh) * 1995-06-29 1998-09-09 陶氏化学公司 高耐磨性聚氨酯弹性体和聚氨酯泡沫
CN1212715A (zh) * 1996-03-05 1999-03-31 花王株式会社 鞋底用聚氨酯泡沫体
CN1604926A (zh) * 2001-12-18 2005-04-06 汉高两合股份公司 含有较少单体的聚氨酯预聚物的制造方法
CN1697847A (zh) * 2003-01-27 2005-11-16 大日精化工业株式会社 热塑性聚氨酯及其用途

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1192757A (zh) * 1995-06-29 1998-09-09 陶氏化学公司 高耐磨性聚氨酯弹性体和聚氨酯泡沫
CN1212715A (zh) * 1996-03-05 1999-03-31 花王株式会社 鞋底用聚氨酯泡沫体
CN1604926A (zh) * 2001-12-18 2005-04-06 汉高两合股份公司 含有较少单体的聚氨酯预聚物的制造方法
CN1697847A (zh) * 2003-01-27 2005-11-16 大日精化工业株式会社 热塑性聚氨酯及其用途

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