JP2002525403A - 微孔質ポリウレタンエラストマーの製造方法 - Google Patents
微孔質ポリウレタンエラストマーの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
微孔質エラストマーおよびその製造方法を開示する。その方法は、樹脂成分（Ｂサイド）とイソシアネート末端プレポリマー（Ａサイド）とを反応させることを含む。適切な割合の連鎖延長剤を、第１級高含有・低不飽和ポリオールも含むＡサイドで予備反応させることが、加工性の低下または物性の劣化という問題を回避しながら、低密度（０．５ｇ／ｃｍ3未満）の微孔質エラストマーを製造するための要点である。その方法は、実施が容易であり、スポーツ用保護具、自動車産業のための肘掛けまたはステアリングホイール、および履物のための間底または靴底を含む、より軽量で高品質のポリウレタン製品を提供する。
Description
【０００１】 （技術分野） 本発明は、微孔質ポリウレタンエラストマーおよびその製造方法に関する。こ
のエラストマーは、種々の使用のために、最も注目に値するのは自動車用途およ
び履物において、有用性が高い。
のエラストマーは、種々の使用のために、最も注目に値するのは自動車用途およ
び履物において、有用性が高い。
【０００２】 （背景技術） 微孔質ポリウレタンエラストマーは周知である。微孔質ポリウレタンエラスト
マーは、微細で均等分布した気泡、およびソリッドウレタンエラストマーより低
く、軟質ポリウレタンフォームより高い密度を有する。微孔質ポリウレタンエラ
ストマーは、自動車部品（例えば、バンパーおよび肘掛け）、ガスケット、振動
制動用途および履物に用いられる。
マーは、微細で均等分布した気泡、およびソリッドウレタンエラストマーより低
く、軟質ポリウレタンフォームより高い密度を有する。微孔質ポリウレタンエラ
ストマーは、自動車部品（例えば、バンパーおよび肘掛け）、ガスケット、振動
制動用途および履物に用いられる。
【０００３】 微孔質ポリウレタンエラストマーの多くの製造方法が開示されているが、ほと
んどのアプローチは、２つの範疇、即ち「ワンショット」法および「プレポリマ
ー」法に入る。ワンショット法では、全ての成分（ポリオール、ポリイソシアネ
ート、発泡剤、界面活性剤、触媒、連鎖延長剤）を１工程で混合し、反応させる
。一方、プレポリマー法は、ポリイソシアネートとポリオールとを予備反応させ
てプレポリマー（Ａサイド）を製造し、次いで第２の工程において、プレポリマ
ーと連鎖延長剤を含む残りの反応体（Ｂサイド）とを混合しエラストマーを製造
する。米国特許第 4,559,366 号が説明するように、ポリオールと十分なポリイ
ソシアネートを反応させて、イソシアネート末端プレポリマーと遊離ポリイソシ
アネートとの混合物を製造することによって擬プレポリマーを作ることは、有益
である。そのような擬プレポリマーは一般に、Ａサイドの利用できるＮＣＯ含有
量を上昇させるために用いられる。
んどのアプローチは、２つの範疇、即ち「ワンショット」法および「プレポリマ
ー」法に入る。ワンショット法では、全ての成分（ポリオール、ポリイソシアネ
ート、発泡剤、界面活性剤、触媒、連鎖延長剤）を１工程で混合し、反応させる
。一方、プレポリマー法は、ポリイソシアネートとポリオールとを予備反応させ
てプレポリマー（Ａサイド）を製造し、次いで第２の工程において、プレポリマ
ーと連鎖延長剤を含む残りの反応体（Ｂサイド）とを混合しエラストマーを製造
する。米国特許第 4,559,366 号が説明するように、ポリオールと十分なポリイ
ソシアネートを反応させて、イソシアネート末端プレポリマーと遊離ポリイソシ
アネートとの混合物を製造することによって擬プレポリマーを作ることは、有益
である。そのような擬プレポリマーは一般に、Ａサイドの利用できるＮＣＯ含有
量を上昇させるために用いられる。
【０００４】 イソシアネートおよびポリオール-連鎖延長剤混合物からプレポリマー（Ａサ
イド）を製造することも知られている。例えば、米国特許第 5,658,959 号は、
ＭＤＩ、ジプロピレングリコール、ポリオキシプロピル化／エトキシル化グリセ
リン、およびポリオキシプロピル化／エトキシル化グリコールからイソシアネー
ト末端プレポリマーを製造することを教示する（実施例１参照）。この文献では
、ポリオールは３５ｗｔ％までのエチレンオキシド含量を有することが記載され
ているが、「エンドキャップ」の程度または第１級ヒドロキシル基含有量は開示
されていない（第５欄、第１７〜３８行）。また、この文献ではポリオールの不
飽和度に関する記述がない。米国特許第 5,618,967 号の開示も同様である。要
するに、これらの文献は、ポリオールの不飽和度または第１級ヒドロキシル基含
有量が重要であることを一切示唆していない。
イド）を製造することも知られている。例えば、米国特許第 5,658,959 号は、
ＭＤＩ、ジプロピレングリコール、ポリオキシプロピル化／エトキシル化グリセ
リン、およびポリオキシプロピル化／エトキシル化グリコールからイソシアネー
ト末端プレポリマーを製造することを教示する（実施例１参照）。この文献では
、ポリオールは３５ｗｔ％までのエチレンオキシド含量を有することが記載され
ているが、「エンドキャップ」の程度または第１級ヒドロキシル基含有量は開示
されていない（第５欄、第１７〜３８行）。また、この文献ではポリオールの不
飽和度に関する記述がない。米国特許第 5,618,967 号の開示も同様である。要
するに、これらの文献は、ポリオールの不飽和度または第１級ヒドロキシル基含
有量が重要であることを一切示唆していない。
【０００５】 米国特許第 5,284,880 号もまた、イソシアネート、ポリオール、および連鎖
延長剤（ジプロピレングリコール）から製造されるプレポリマーを示す（例えば
、第１３欄第３０〜４５行参照）。しかしながら、この文献は、Ａサイドポリオ
ールは、「第２級ヒドロキシル基を主として含有するポリエーテル」でなければ
ならないと記載する（要約、第２欄第４〜５行、および第４欄第２８〜５４行参
照）。この文献もまた、低不飽和ポリオールの必要性に関して、一切の記述がな
い。
延長剤（ジプロピレングリコール）から製造されるプレポリマーを示す（例えば
、第１３欄第３０〜４５行参照）。しかしながら、この文献は、Ａサイドポリオ
ールは、「第２級ヒドロキシル基を主として含有するポリエーテル」でなければ
ならないと記載する（要約、第２欄第４〜５行、および第４欄第２８〜５４行参
照）。この文献もまた、低不飽和ポリオールの必要性に関して、一切の記述がな
い。
【０００６】 一般的にポリウレタンのために、特に微孔質ポリウレタンエラストマーのため
に、不飽和度の低い（＜０．０２０ミリ当量／ｇ）ポリオールが有利であること
は知られている。例えば、米国特許第 5,677,413 号および第 5,728,745 号は、
約０．０１０ミリ当量／ｇ未満の不飽和度を有するポリオールから製造された微
孔質ポリウレタンを記載する。米国特許第 5,728,745 号では、プレポリマー法
（同特許中の実施例８および表６参照）またはワンショット法（同特許中の実施
例９〜１１および表８参照）によりエラストマーを製造する。実施例８のプレポ
リマーは、ポリオキシプロピレンジオールまたはトリオールと４,４'-ＭＤＩと
の反応生成物である。プレポリマー製造のために、連鎖延長剤は使われていない
。実施例９〜１１において、第１級高含有・低不飽和ポリオールが使われている
。この文献では、良好なレジリエンス、低い圧縮永久歪、および減少した収縮率
を含む、低不飽和ポリオールを使用した場合のいくつかの利点を示す。これらの
利点は、靴底のために特に重要である。
に、不飽和度の低い（＜０．０２０ミリ当量／ｇ）ポリオールが有利であること
は知られている。例えば、米国特許第 5,677,413 号および第 5,728,745 号は、
約０．０１０ミリ当量／ｇ未満の不飽和度を有するポリオールから製造された微
孔質ポリウレタンを記載する。米国特許第 5,728,745 号では、プレポリマー法
（同特許中の実施例８および表６参照）またはワンショット法（同特許中の実施
例９〜１１および表８参照）によりエラストマーを製造する。実施例８のプレポ
リマーは、ポリオキシプロピレンジオールまたはトリオールと４,４'-ＭＤＩと
の反応生成物である。プレポリマー製造のために、連鎖延長剤は使われていない
。実施例９〜１１において、第１級高含有・低不飽和ポリオールが使われている
。この文献では、良好なレジリエンス、低い圧縮永久歪、および減少した収縮率
を含む、低不飽和ポリオールを使用した場合のいくつかの利点を示す。これらの
利点は、靴底のために特に重要である。
【０００７】 米国特許第 5,106,874 号は、低不飽和ポリオールから無気泡エラストマーを
製造するプレポリマー法およびワンショット法を示す。プレポリマーは一般に、
ポリオキシアルキレンポリオールと過剰のポリイソシアネートとを反応させるこ
とにより製造される。この文献は、連鎖延長剤をプレポリマー中に含有させ得る
ことを示す（第７欄第４９〜５２行参照）が、実際の実施例は、Ａサイドで反応
する連鎖延長剤を含んでおらず、微孔質エラストマーも製造されない。
製造するプレポリマー法およびワンショット法を示す。プレポリマーは一般に、
ポリオキシアルキレンポリオールと過剰のポリイソシアネートとを反応させるこ
とにより製造される。この文献は、連鎖延長剤をプレポリマー中に含有させ得る
ことを示す（第７欄第４９〜５２行参照）が、実際の実施例は、Ａサイドで反応
する連鎖延長剤を含んでおらず、微孔質エラストマーも製造されない。
【０００８】 米国特許第 5,696,221 号は、プレポリマーと連鎖延長剤とを反応させること
によりポリウレタン／ウレアエラストマーを製造することを示す。そのプレポリ
マーは、低不飽和ポリオキシプロピレンジオールに加えて、４００未満の分子量
を有するジオールを含む。この文献は、微孔質エラストマーを開示していない。
によりポリウレタン／ウレアエラストマーを製造することを示す。そのプレポリ
マーは、低不飽和ポリオキシプロピレンジオールに加えて、４００未満の分子量
を有するジオールを含む。この文献は、微孔質エラストマーを開示していない。
【０００９】 微孔質ポリウレタンエラストマーを調製する場合に、低不飽和ポリオールを使
用することの利益は良く認識されているにもかかわらず、いくつかの問題が通例
のワンショット法およびプレポリマー法に残っている。米国特許第 4,559,366
号に示されているように、４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネート（４,４'-
ＭＤＩ）、即ち靴底用エラストマーのための普遍的な原材料を用いる場合は、ワ
ンショット法を容易に使用することができない。なぜなら４,４'-ＭＤＩは、他
の反応体と容易に混和せず、室温で凝固するからである（同文献の第１欄参照）
。
用することの利益は良く認識されているにもかかわらず、いくつかの問題が通例
のワンショット法およびプレポリマー法に残っている。米国特許第 4,559,366
号に示されているように、４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネート（４,４'-
ＭＤＩ）、即ち靴底用エラストマーのための普遍的な原材料を用いる場合は、ワ
ンショット法を容易に使用することができない。なぜなら４,４'-ＭＤＩは、他
の反応体と容易に混和せず、室温で凝固するからである（同文献の第１欄参照）
。
【００１０】 しかし、プレポリマー法もまた欠点を有する。高品質低密度エラストマー、特
に０．５ｇ／ｃｍ3未満の密度を有するエラストマーの調製は、困難である。密
度を減少させる明らかな方法は、発泡剤（通常は水）の量を増やすことである。
しかしながら発泡剤量の増加は、エラストマーのウレア含有量を増加させ、伸び
および柔軟性を減少させる。より多くの連鎖延長剤をＢサイドに添加することは
、より低い密度で良好な硬度を維持することに役立つが、加工性を低下させ、か
つ相分離を早める。比較例８（下記）に示すように、そのような生成物はしばし
ば、望ましくない表面欠陥および内部割れを引き起こす。
に０．５ｇ／ｃｍ3未満の密度を有するエラストマーの調製は、困難である。密
度を減少させる明らかな方法は、発泡剤（通常は水）の量を増やすことである。
しかしながら発泡剤量の増加は、エラストマーのウレア含有量を増加させ、伸び
および柔軟性を減少させる。より多くの連鎖延長剤をＢサイドに添加することは
、より低い密度で良好な硬度を維持することに役立つが、加工性を低下させ、か
つ相分離を早める。比較例８（下記）に示すように、そのような生成物はしばし
ば、望ましくない表面欠陥および内部割れを引き起こす。
【００１１】 ある連鎖延長剤をＡサイドに含めることは知られているが、そうすることの利
点について、低不飽和ポリオール、特に第１級ヒドロキシル基が高含有量である
ポリオールを基材とする微孔質エラストマーの製造に関して、ほとんどまたは全
く知られていない。
点について、低不飽和ポリオール、特に第１級ヒドロキシル基が高含有量である
ポリオールを基材とする微孔質エラストマーの製造に関して、ほとんどまたは全
く知られていない。
【００１２】 要するに、微孔質ポリウレタンエラストマー、特に低密度エラストマーを製造
するより良好な方法は、産業にとって有用である。好ましいアプローチは、現在
既知の低不飽和ポリオールを使用して、ウレタンの物性にかなりの好結果をもた
らすことである。有用性の高いこの方法は、実施が容易であり、そのうえ、特に
低密度エラストマーの配合における従来のワンショット法およびプレポリマー法
の欠点を克服する。
するより良好な方法は、産業にとって有用である。好ましいアプローチは、現在
既知の低不飽和ポリオールを使用して、ウレタンの物性にかなりの好結果をもた
らすことである。有用性の高いこの方法は、実施が容易であり、そのうえ、特に
低密度エラストマーの配合における従来のワンショット法およびプレポリマー法
の欠点を克服する。
【００１３】 （発明の開示） （発明が解決しようとする技術的課題） 本発明は、微孔質エラストマーの製造者に、良好な加工自由度または優れたエ
ラストマー特性を損なうことなく、０．５ｇ／ｃｍ3未満の密度のエラストマー
を与える画期的な方法である。
ラストマー特性を損なうことなく、０．５ｇ／ｃｍ3未満の密度のエラストマー
を与える画期的な方法である。
【００１４】 （その解決方法） その方法は、樹脂成分（Ｂサイド）とイソシアネート末端プレポリマー（Ａサ
イド）とを、所望により発泡剤、界面活性剤、および触媒存在下で反応させるこ
とを含む。樹脂成分は、第１の連鎖延長剤および第１の第１級高含有・低不飽和
ポリオールを含む。しかしながら、重要な成分は、ポリイソシアネートと、第２
の第１級高含有・低不飽和ポリオールと、第２の連鎖延長剤とを反応させること
によって製造したプレポリマーである。Ａサイドで反応する第２の連鎖延長剤は
、全連鎖延長剤の約５〜６０当量％を占める。
イド）とを、所望により発泡剤、界面活性剤、および触媒存在下で反応させるこ
とを含む。樹脂成分は、第１の連鎖延長剤および第１の第１級高含有・低不飽和
ポリオールを含む。しかしながら、重要な成分は、ポリイソシアネートと、第２
の第１級高含有・低不飽和ポリオールと、第２の連鎖延長剤とを反応させること
によって製造したプレポリマーである。Ａサイドで反応する第２の連鎖延長剤は
、全連鎖延長剤の約５〜６０当量％を占める。
【００１５】 驚くべきことに、適切な割合の連鎖延長剤成分を、プレポリマーの一部として
第１級高含有・低不飽和ポリオールを含むＡサイドで予備反応させることは、加
工性の低下または物性の劣化という問題を回避しながら、低密度（０．５ｇ／ｃ
ｍ3未満）の微孔質エラストマーを製造するための要点であることを見出した。
その方法は、実施が容易であり、スポーツ用保護具、自動車産業のための肘掛け
またはステアリングホイール、および履物のための間底または靴底を含む、より
軽量で高品質ポリウレタン製品を提供する。
第１級高含有・低不飽和ポリオールを含むＡサイドで予備反応させることは、加
工性の低下または物性の劣化という問題を回避しながら、低密度（０．５ｇ／ｃ
ｍ3未満）の微孔質エラストマーを製造するための要点であることを見出した。
その方法は、実施が容易であり、スポーツ用保護具、自動車産業のための肘掛け
またはステアリングホイール、および履物のための間底または靴底を含む、より
軽量で高品質ポリウレタン製品を提供する。
【００１６】 （発明の詳細な説明） 本発明の方法において樹脂成分（Ｂサイド）は、第１の第１級高含有・低不飽
和ポリオール、および連鎖延長剤を含む。 本発明の方法において有用なポリオールは、環状エーテルの開環重合により調
製され、エポキシドポリマー、オキセタンポリマー、テトラヒドロフランポリマ
ーなどを含む。ポリオールは、あらゆる所望の方法により製造することができる
が、最終生成物は、低い不飽和度および高含有量の第１級ヒドロキシル基の両方
を有していなければならない。好ましいものは、エポキシド、特にプロピレンオ
キシドおよび／またはエチレンオキシドを重合することにより製造されるポリエ
ーテルポリオールである。特に好ましいものは、プロピレンオキシドを基材とし
、オキシエチレン基を用いてキャップまたは末端封鎖（tipped）されるポリオー
ルである。
和ポリオール、および連鎖延長剤を含む。 本発明の方法において有用なポリオールは、環状エーテルの開環重合により調
製され、エポキシドポリマー、オキセタンポリマー、テトラヒドロフランポリマ
ーなどを含む。ポリオールは、あらゆる所望の方法により製造することができる
が、最終生成物は、低い不飽和度および高含有量の第１級ヒドロキシル基の両方
を有していなければならない。好ましいものは、エポキシド、特にプロピレンオ
キシドおよび／またはエチレンオキシドを重合することにより製造されるポリエ
ーテルポリオールである。特に好ましいものは、プロピレンオキシドを基材とし
、オキシエチレン基を用いてキャップまたは末端封鎖（tipped）されるポリオー
ルである。
【００１７】 ポリオールは、高含量の第１級ヒドロキシル末端基を有する。そのようなポリ
オールは普通、ポリオキシプロピレンポリオールの末端をオキシエチレン構成単
位を用いて末端封鎖またはキャップすることにより製造される。「第１級高含有
」という語は、少なくとも約５０％の第１級ヒドロキシル基を有するポリオール
について用いる。より好ましくは、ポリオールは、少なくとも約６５％の第１級
ヒドロキシル基を有し、最も好ましいものは、少なくとも約７５％の第１級ヒド
ロキシル基を有するポリオールである。高い第１級ヒドロキシル基含有量が、重
要である。下記の比較例６で示すように、本発明の方法に第１級-低含有ポリオ
ールを使用すると低品質のエラストマーが生ずる。
オールは普通、ポリオキシプロピレンポリオールの末端をオキシエチレン構成単
位を用いて末端封鎖またはキャップすることにより製造される。「第１級高含有
」という語は、少なくとも約５０％の第１級ヒドロキシル基を有するポリオール
について用いる。より好ましくは、ポリオールは、少なくとも約６５％の第１級
ヒドロキシル基を有し、最も好ましいものは、少なくとも約７５％の第１級ヒド
ロキシル基を有するポリオールである。高い第１級ヒドロキシル基含有量が、重
要である。下記の比較例６で示すように、本発明の方法に第１級-低含有ポリオ
ールを使用すると低品質のエラストマーが生ずる。
【００１８】 ポリオールはまた、低い不飽和度を有する。「低不飽和」という語は、ASTM D
-2849-69, "Testing of Urethane Foam Polyol Raw Materials" のような標準的
な方法により測定される不飽和度が約０．０２ミリ当量／ｇ未満であるというこ
とを意味する。好ましいポリオールは、約０．０１ミリ当量／ｇ未満の不飽和度
を有し、最も好ましいものは、約０．００７ミリ当量／ｇ未満の不飽和度を有す
るポリオールである。かなり低い不飽和度を有するポリオールは通常、例えば米
国特許第 5,470,813 号および第 5,482,908 号（参照してここに引用）に記載さ
れるような複金属シアン化物触媒によって製造する。
-2849-69, "Testing of Urethane Foam Polyol Raw Materials" のような標準的
な方法により測定される不飽和度が約０．０２ミリ当量／ｇ未満であるというこ
とを意味する。好ましいポリオールは、約０．０１ミリ当量／ｇ未満の不飽和度
を有し、最も好ましいものは、約０．００７ミリ当量／ｇ未満の不飽和度を有す
るポリオールである。かなり低い不飽和度を有するポリオールは通常、例えば米
国特許第 5,470,813 号および第 5,482,908 号（参照してここに引用）に記載さ
れるような複金属シアン化物触媒によって製造する。
【００１９】 ポリオールは、好ましくは約３未満の平均ヒドロキシル官能価を有する。より
好ましい範囲は、約１．８〜３である。さらに、ポリオールは、好ましくは約５
００〜５０,０００の範囲内の数平均分子量を有する。より好ましい範囲は、約
１０００〜６０００であり、最も好ましくは、約２０００〜６０００の範囲であ
る。
好ましい範囲は、約１．８〜３である。さらに、ポリオールは、好ましくは約５
００〜５０,０００の範囲内の数平均分子量を有する。より好ましい範囲は、約
１０００〜６０００であり、最も好ましくは、約２０００〜６０００の範囲であ
る。
【００２０】 ポリオールは、好ましくは少なくとも約５ｗｔ％の、より好ましくは約１０〜
２０ｗｔ％の、末端封鎖またはエンドキャップとして分子内に存在し得る、オキ
シエチレン含量を有する。好ましくは、ほとんどのオキシエチレン含有分が、ポ
リオールの末端に位置し、望ましい高含有量第１級ヒドロキシル基を提供する。
２０ｗｔ％の、末端封鎖またはエンドキャップとして分子内に存在し得る、オキ
シエチレン含量を有する。好ましくは、ほとんどのオキシエチレン含有分が、ポ
リオールの末端に位置し、望ましい高含有量第１級ヒドロキシル基を提供する。
【００２１】 第１級高含有・低不飽和ポリオールは典型的に、Ｂサイドの主成分である。一
般に、このポリオールは、少なくとも約４０ｗｔ％の樹脂成分を含む。好ましい
範囲は、樹脂成分に対して、約４５〜９０ｗｔ％であり、より好ましくは約５０
〜７０ｗｔ％である。
般に、このポリオールは、少なくとも約４０ｗｔ％の樹脂成分を含む。好ましい
範囲は、樹脂成分に対して、約４５〜９０ｗｔ％であり、より好ましくは約５０
〜７０ｗｔ％である。
【００２２】 樹脂成分はまた、連鎖延長剤を含む。有用な連鎖延長剤は、少なくとも２つの
活性水素を有し、低分子量のジオール、ジアミン、アミノアルコール、ジチオー
ルなどを含む。連鎖延長剤は、好ましくは約４００未満の、より好ましくは約３
００未満の数平均分子量を有する。ジオールが好ましい連鎖延長剤である。好適
な連鎖延長剤は、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、２-メチ
ル-１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール
、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、１,６-ヘキサンジオ
ール、エチレンジアミン、エタンジチオールなど、およびこれらの混合物を含む
。特に好ましいものは、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、および
１,４-ブタンジオールである。所望により、３つ以上の活性水素を有する連鎖延
長剤（例えば、グリセリン）を少ない割合で含めることができる。
活性水素を有し、低分子量のジオール、ジアミン、アミノアルコール、ジチオー
ルなどを含む。連鎖延長剤は、好ましくは約４００未満の、より好ましくは約３
００未満の数平均分子量を有する。ジオールが好ましい連鎖延長剤である。好適
な連鎖延長剤は、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、２-メチ
ル-１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール
、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、１,６-ヘキサンジオ
ール、エチレンジアミン、エタンジチオールなど、およびこれらの混合物を含む
。特に好ましいものは、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、および
１,４-ブタンジオールである。所望により、３つ以上の活性水素を有する連鎖延
長剤（例えば、グリセリン）を少ない割合で含めることができる。
【００２３】 連鎖延長剤は、Ｂサイドの少量成分である。典型的に連鎖延長剤は、樹脂成分
の約３０ｗｔ％未満を構成する。好ましい範囲は、樹脂成分に対して、約１〜２
０ｗｔ％であり、より好ましくは約３〜１０ｗｔ％である。
の約３０ｗｔ％未満を構成する。好ましい範囲は、樹脂成分に対して、約１〜２
０ｗｔ％であり、より好ましくは約３〜１０ｗｔ％である。
【００２４】 樹脂成分は、任意にさらなるポリオールを含み、それは低飽和または第１級高
含有ポリオールであってもなくても良い。好ましくは、樹脂成分はポリマーポリ
オールを含む。好適なポリマーポリオールは、ベースポリオール中にポリマー粒
子の安定な分散体を得るためにベースポリオール中でビニルモノマーをインサイ
チュー重合することによって製造された、スチレン-アクリロニトリル（ＳＡＮ
）ポリマーポリオールのような周知の種類を含む。他の好適なポリマーポリオー
ルは、ＳＡＮポリマーポリオールと同様に商業的に入手可能な、ＰＩＰＡおよび
ＰＨＤポリオールを含む。これらのポリマーポリオールは一般に、約５〜５０ｗ
ｔ％の範囲のポリマー固形分を有する。ポリマーポリオールを含むときは、全樹
脂成分に対して５〜約４５ｗｔ％の範囲内の量を使用することが好ましい。
含有ポリオールであってもなくても良い。好ましくは、樹脂成分はポリマーポリ
オールを含む。好適なポリマーポリオールは、ベースポリオール中にポリマー粒
子の安定な分散体を得るためにベースポリオール中でビニルモノマーをインサイ
チュー重合することによって製造された、スチレン-アクリロニトリル（ＳＡＮ
）ポリマーポリオールのような周知の種類を含む。他の好適なポリマーポリオー
ルは、ＳＡＮポリマーポリオールと同様に商業的に入手可能な、ＰＩＰＡおよび
ＰＨＤポリオールを含む。これらのポリマーポリオールは一般に、約５〜５０ｗ
ｔ％の範囲のポリマー固形分を有する。ポリマーポリオールを含むときは、全樹
脂成分に対して５〜約４５ｗｔ％の範囲内の量を使用することが好ましい。
【００２５】 イソシアネート末端プレポリマー（Ａサイド）は、本発明の方法において樹脂
成分（Ｂサイド）と反応する。プレポリマーは、ポリイソシアネートと、第２の
第１級高含有・低不飽和ポリオールと、および第２の連鎖延長剤との反応生成物
である。
成分（Ｂサイド）と反応する。プレポリマーは、ポリイソシアネートと、第２の
第１級高含有・低不飽和ポリオールと、および第２の連鎖延長剤との反応生成物
である。
【００２６】 ポリイソシアネートは、少なくとも２つの遊離ＮＣＯ基を含有する芳香族、脂
肪族または脂環式イソシアネートである。好適なポリイソシアネートは、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリマーＭＤＩ、ＭＤＩ変種、トルエ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネートなど、およびこれらの混合物を含む。好ましいポリイソシアネートは、４
,４'−ＭＤＩ、４,４'-ＭＤＩ異性体が大部分である他のＭＤＩブレンド、カル
ボジイミド、アロファネート、ウレア、ウレタン、ビウレット、または他の結合
を構造中に導入するために、ＭＤＩとＭＤＩ自身または他の成分とを反応させる
ことにより製造された変性ＭＤＩ（ＭＤＩ変種）である。特に好ましいものは、
４,４'-ＭＤＩ、カルボジイミド-変性ＭＤＩ、およびこれらの混合物である。使
用するポリイソシアネートの量は、好ましくは、約１５〜３０ｗｔ％の、より好
ましくは約２０〜２８ｗｔ％の範囲内の遊離ＮＣＯ含量を有するＮＣＯ-末端プ
レポリマーまたは擬プレポリマーを得るために必要な量である。
肪族または脂環式イソシアネートである。好適なポリイソシアネートは、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリマーＭＤＩ、ＭＤＩ変種、トルエ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネートなど、およびこれらの混合物を含む。好ましいポリイソシアネートは、４
,４'−ＭＤＩ、４,４'-ＭＤＩ異性体が大部分である他のＭＤＩブレンド、カル
ボジイミド、アロファネート、ウレア、ウレタン、ビウレット、または他の結合
を構造中に導入するために、ＭＤＩとＭＤＩ自身または他の成分とを反応させる
ことにより製造された変性ＭＤＩ（ＭＤＩ変種）である。特に好ましいものは、
４,４'-ＭＤＩ、カルボジイミド-変性ＭＤＩ、およびこれらの混合物である。使
用するポリイソシアネートの量は、好ましくは、約１５〜３０ｗｔ％の、より好
ましくは約２０〜２８ｗｔ％の範囲内の遊離ＮＣＯ含量を有するＮＣＯ-末端プ
レポリマーまたは擬プレポリマーを得るために必要な量である。
【００２７】 プレポリマーは、第１の第１級高含有・低不飽和ポリオールと同一または異な
った第２の第１級高含有・低不飽和ポリオールを含む。しかしながら、第２のポ
リオールは、第１のものと同様の一般的特徴、即ち低い不飽和度（約０．０２ミ
リ当量／ｇ未満）および高含有量（少なくとも約５０％）の第１級ヒドロキシル
基を有する。第１級高含有・低不飽和ポリオールは、Ａサイドの少量成分である
。イソシアネート末端プレポリマーは、好ましくは、約１〜１０ｗｔ％のプレポ
リマー成分を含み、より好ましい範囲は、約２〜８ｗｔ％である。
った第２の第１級高含有・低不飽和ポリオールを含む。しかしながら、第２のポ
リオールは、第１のものと同様の一般的特徴、即ち低い不飽和度（約０．０２ミ
リ当量／ｇ未満）および高含有量（少なくとも約５０％）の第１級ヒドロキシル
基を有する。第１級高含有・低不飽和ポリオールは、Ａサイドの少量成分である
。イソシアネート末端プレポリマーは、好ましくは、約１〜１０ｗｔ％のプレポ
リマー成分を含み、より好ましい範囲は、約２〜８ｗｔ％である。
【００２８】 プレポリマーはまた、連鎖延長剤を含む。この連鎖延長剤（「第２」の連鎖延
長剤）は、樹脂成分中に使用される連鎖延長剤（「第１」の連鎖延長剤）と同一
であっても、異なっていても良い。それ以外、第２の連鎖延長剤は、第１の連鎖
延長剤についての先の記載に一致する。Ａサイドで反応する第２の連鎖延長剤は
、全連鎖延長剤の約５〜６０当量％を占める。好ましくは、第２の連鎖延長剤は
、全連鎖延長剤の約１０〜４０当量％を占め、最も好ましい範囲は、約１５〜３
５当量％である。
長剤）は、樹脂成分中に使用される連鎖延長剤（「第１」の連鎖延長剤）と同一
であっても、異なっていても良い。それ以外、第２の連鎖延長剤は、第１の連鎖
延長剤についての先の記載に一致する。Ａサイドで反応する第２の連鎖延長剤は
、全連鎖延長剤の約５〜６０当量％を占める。好ましくは、第２の連鎖延長剤は
、全連鎖延長剤の約１０〜４０当量％を占め、最も好ましい範囲は、約１５〜３
５当量％である。
【００２９】 プレポリマー製造のために用いられる連鎖延長剤の量が、重要である。約５当
量％未満であると、フォームのひび割れ、表面欠陥、および他の問題が生ずる（
比較例８参照）。他方で、Ａサイドに全連鎖延長剤の約６０当量％超が存在する
と、過剰の熱が発生する可能性があり、プレポリマーの望ましくないゲル化が起
こり得る。
量％未満であると、フォームのひび割れ、表面欠陥、および他の問題が生ずる（
比較例８参照）。他方で、Ａサイドに全連鎖延長剤の約６０当量％超が存在する
と、過剰の熱が発生する可能性があり、プレポリマーの望ましくないゲル化が起
こり得る。
【００３０】 ほとんどのプレポリマーは、ポリイソシアネートとポリオールとの単純な反応
生成物であるが、本発明では、連鎖延長剤をプレポリマーに組み込む。驚くべき
ことに、第１級高含有・低不飽和ポリオールを使用すると共に、Ａサイドで全連
鎖延長剤の５〜６０当量％を予備反応させることが、加工性の低下または物性の
劣化という問題を回避しながら、低密度（０．５ｇ／ｃｍ3未満）の微孔質エラ
ストマーを製造するための要点であることを見出した。この単純な工程は、より
軽量で、高品質のポリウレタン製品、特に履物のための間底または靴底を提供す
るために重要である。
生成物であるが、本発明では、連鎖延長剤をプレポリマーに組み込む。驚くべき
ことに、第１級高含有・低不飽和ポリオールを使用すると共に、Ａサイドで全連
鎖延長剤の５〜６０当量％を予備反応させることが、加工性の低下または物性の
劣化という問題を回避しながら、低密度（０．５ｇ／ｃｍ3未満）の微孔質エラ
ストマーを製造するための要点であることを見出した。この単純な工程は、より
軽量で、高品質のポリウレタン製品、特に履物のための間底または靴底を提供す
るために重要である。
【００３１】 プレポリマーは一般に、あらゆる所望の順序で第２のポリオールと、第２の連
鎖延長剤と、ポリイソシアネートとを混合し、イソシアネート末端プレポリマー
製造のために有効な時間および温度で混合物を加熱することにより製造される。
通常は、第２の連鎖延長剤を導入する前に、ポリイソシアネートと第１級高含有
・低不飽和ポリオールとを短時間反応させることが好ましい。次いで、プレポリ
マーが所望の遊離ＮＣＯ基含有量に達するまで、加熱を続ける。他の好ましい方
式では、第２の連鎖延長剤のすべてまたは一部を、プレポリマー形成反応の開始
時点で含める。
鎖延長剤と、ポリイソシアネートとを混合し、イソシアネート末端プレポリマー
製造のために有効な時間および温度で混合物を加熱することにより製造される。
通常は、第２の連鎖延長剤を導入する前に、ポリイソシアネートと第１級高含有
・低不飽和ポリオールとを短時間反応させることが好ましい。次いで、プレポリ
マーが所望の遊離ＮＣＯ基含有量に達するまで、加熱を続ける。他の好ましい方
式では、第２の連鎖延長剤のすべてまたは一部を、プレポリマー形成反応の開始
時点で含める。
【００３２】 プレポリマーを製造した後に、通例の技術を用いてプレポリマーと樹脂成分と
を混合し、微孔質エラストマーを製造する。樹脂成分は、第１の低不飽和ポリオ
ールと、第１の連鎖延長剤と、発泡剤、界面活性剤、触媒などのような他の任意
成分とをよくブレンドした混合物である。エラストマーを、手動注型または機械
注型によって製造することができる。ＡおよびＢサイド成分を組み合せ、急速に
混合し、開放式または密閉式金型に圧入または注入する。ここで記載した配合物
は、密閉式金型技術を用いた間底および靴底の製造のための工業用装置（Gusbi
成形機など）による使用に非常に適している。
を混合し、微孔質エラストマーを製造する。樹脂成分は、第１の低不飽和ポリオ
ールと、第１の連鎖延長剤と、発泡剤、界面活性剤、触媒などのような他の任意
成分とをよくブレンドした混合物である。エラストマーを、手動注型または機械
注型によって製造することができる。ＡおよびＢサイド成分を組み合せ、急速に
混合し、開放式または密閉式金型に圧入または注入する。ここで記載した配合物
は、密閉式金型技術を用いた間底および靴底の製造のための工業用装置（Gusbi
成形機など）による使用に非常に適している。
【００３３】 好ましくは、本発明の方法を、発泡剤の存在下で行う。好適な発泡剤は、微孔
質ポリウレタンエラストマー配合の分野で周知のものである。発泡剤は、低沸点
ハロカーボン（例えば、ＣＦＣ、ＨＣＦＣ、塩化メチレン）若しくは低沸点炭化
水素（例えば、ブタン、ペンタン）、不活性ガス（例えば、窒素、アルゴン、二
酸化炭素）などのような「物理的」発泡剤、並びにＮＣＯ基と反応してガスを放
出する水および他の活性水素化合物のような「反応性」発泡剤を含む。発泡剤の
混合物も使用できる。水は、特に好ましい発泡剤である。発泡剤は、０．５ｇ／
ｃｍ3未満の密度を有する微孔質エラストマーを製造するために必要な量を用い
る。好ましくは、得られるエラストマーが、約０．０２〜０．４ｇ／ｃｍ3の範
囲内の密度を有し、最も好ましいものは、約０．１〜０．３ｇ／ｃｍ3の範囲で
ある。
質ポリウレタンエラストマー配合の分野で周知のものである。発泡剤は、低沸点
ハロカーボン（例えば、ＣＦＣ、ＨＣＦＣ、塩化メチレン）若しくは低沸点炭化
水素（例えば、ブタン、ペンタン）、不活性ガス（例えば、窒素、アルゴン、二
酸化炭素）などのような「物理的」発泡剤、並びにＮＣＯ基と反応してガスを放
出する水および他の活性水素化合物のような「反応性」発泡剤を含む。発泡剤の
混合物も使用できる。水は、特に好ましい発泡剤である。発泡剤は、０．５ｇ／
ｃｍ3未満の密度を有する微孔質エラストマーを製造するために必要な量を用い
る。好ましくは、得られるエラストマーが、約０．０２〜０．４ｇ／ｃｍ3の範
囲内の密度を有し、最も好ましいものは、約０．１〜０．３ｇ／ｃｍ3の範囲で
ある。
【００３４】 方法は所望により、界面活性剤、発泡触媒、ウレタン形成触媒、顔料、ＵＶ安
定剤、架橋剤、酸化防止剤、他のポリオール、および／または他の添加剤のよう
な他の通例のウレタンフォーム成分を含む。エラストマー製造のために樹脂成分
とＡサイドとを反応させる前に、好ましくは、これらの任意配合剤を樹脂成分と
十分に混合する。
定剤、架橋剤、酸化防止剤、他のポリオール、および／または他の添加剤のよう
な他の通例のウレタンフォーム成分を含む。エラストマー製造のために樹脂成分
とＡサイドとを反応させる前に、好ましくは、これらの任意配合剤を樹脂成分と
十分に混合する。
【００３５】 本発明の方法は、エラストマーの加工性に利点をもたらす。適量の連鎖延長剤
をＡサイド成分に「移動」することは、エラストマー加工中の反応性および流動
性に対する制御を改善する、というのはエラストマーの配合前に全反応のかなり
の部分の反応が起こるからである。本発明の方法はまた、幅広い加工自由度を与
える。以下の実施例で示すように、優れた生成物を、幅広い温度範囲（４０〜６
０℃）および幅広い指数範囲（９５〜１０５）で製造することができ、かつ成形
品脱型時間は短い（＜７分）。
をＡサイド成分に「移動」することは、エラストマー加工中の反応性および流動
性に対する制御を改善する、というのはエラストマーの配合前に全反応のかなり
の部分の反応が起こるからである。本発明の方法はまた、幅広い加工自由度を与
える。以下の実施例で示すように、優れた生成物を、幅広い温度範囲（４０〜６
０℃）および幅広い指数範囲（９５〜１０５）で製造することができ、かつ成形
品脱型時間は短い（＜７分）。
【００３６】 本発明の方法はまた、物性に好結果をもたらす。従来は、製品品質に対する問
題を回避しながら、０．５ｇ／ｃｍ3未満の密度を有する微孔質エラストマー（
特に０．３ｇ／ｃｍ3未満の密度を有するもの）の製造は困難であった。本発明
の方法を使用して製造される微孔質エラストマーは、優れた引張強度および引裂
き強度、良好な表皮品質を有し、内部割れを起こさない。以下の実施例で示すよ
うに、本発明の方法によって、約０．２６ｇ／ｃｍ3程度の低密度を有する優れ
たエラストマーを容易に配合することが可能になる。
題を回避しながら、０．５ｇ／ｃｍ3未満の密度を有する微孔質エラストマー（
特に０．３ｇ／ｃｍ3未満の密度を有するもの）の製造は困難であった。本発明
の方法を使用して製造される微孔質エラストマーは、優れた引張強度および引裂
き強度、良好な表皮品質を有し、内部割れを起こさない。以下の実施例で示すよ
うに、本発明の方法によって、約０．２６ｇ／ｃｍ3程度の低密度を有する優れ
たエラストマーを容易に配合することが可能になる。
【００３７】 以下の実施例は、単に発明を説明するだけである。当業者は、発明の意図およ
び請求項の範囲内にある多くの変形を理解するであろう。
び請求項の範囲内にある多くの変形を理解するであろう。
【００３８】 （実施例） 実施例１〜５および比較例６ 微孔質ポリウレタンエラストマーの調製 Gusbi 機を用いて、以下に記載するＡおよびＢサイド成分の反応射出成形用混
合物を３５℃で反応させて、１０ｍｍマイクロエラストマープラックを成形する
ために用いる。金型温度は、４０〜６０℃の範囲である。生成物は、１分未満で
不粘着性（タックフリー）となる。物性を表１に示す。
合物を３５℃で反応させて、１０ｍｍマイクロエラストマープラックを成形する
ために用いる。金型温度は、４０〜６０℃の範囲である。生成物は、１分未満で
不粘着性（タックフリー）となる。物性を表１に示す。
【００３９】 表に示すように、０．２７ｇ／ｃｍ3未満の密度およびバランスの良い性質を
有する微孔質エラストマーを、本発明の方法により入手できる。本発明の各実施
例では、Ａサイドは、連鎖延長剤（ジプロピレングリコール）および第１級高含
有・低不飽和ポリオールを含む。比較例６により、「第１級高含有」ポリオール
を使用することの重要性が示される。低い不飽和度だけでは、そのような低密度
で良好な生成物を得るのに十分ではない。
有する微孔質エラストマーを、本発明の方法により入手できる。本発明の各実施
例では、Ａサイドは、連鎖延長剤（ジプロピレングリコール）および第１級高含
有・低不飽和ポリオールを含む。比較例６により、「第１級高含有」ポリオール
を使用することの重要性が示される。低い不飽和度だけでは、そのような低密度
で良好な生成物を得るのに十分ではない。
【００４０】
【００４１】
【表１】
【００４２】 表１の備考 A-4220：Accuflex 4220 ホ゜リオール (Mn = 4000、約 20wt% のオキシエチレン含有量(内部 5%、キャッフ゜ 15%)、約 85% の第1級ヒト゛ロキシル基含有量であるホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レンシ゛オール) 。 A-2220：Accuflex 2220 ホ゜リオール (Mn = 2000、約 20wt% のオキシエチレン含有量(内部 5%、キャッフ゜ 15%)、約 85% の第1級ヒト゛ロキシル基含有量であるホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レンシ゛オール) 。 A-3201：Accuflex 3201 ホ゜リオール (Mn = 3000、約 10wt% の内部オキシエチレン含有量 であるホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レンシ゛オール)。 A-4220、A-2220、A-3201は、すべて ARCO Chemical 製品。 *：試料に亀裂が入り、試験不可。
【００４３】 実施例７ プレポリマーを、５２部の４,４'-ＭＤＩ、４部のジプロピレングリコール、
および３部の Accuflex 4220 ポリオールを用いて製造すること以外は、実施例
１〜５の手順に従う。
および３部の Accuflex 4220 ポリオールを用いて製造すること以外は、実施例
１〜５の手順に従う。
【００４４】 得られる間底は、４０〜６０℃の広い温度範囲で容易に成形することができ、
優れている。物性：密度＝０．２６ｇ／ｃｍ3、Asker Ｃ 硬度＝６０〜６５、引
裂き強度＝２．０ｋｇ／ｃｍ、引張強度＝１９ｋｇ／ｃｍ2。成形品脱型時間は
、７分未満であり、表皮剥離または内部割れは、明らかにない。
優れている。物性：密度＝０．２６ｇ／ｃｍ3、Asker Ｃ 硬度＝６０〜６５、引
裂き強度＝２．０ｋｇ／ｃｍ、引張強度＝１９ｋｇ／ｃｍ2。成形品脱型時間は
、７分未満であり、表皮剥離または内部割れは、明らかにない。
【００４５】 比較例８ この例では、使用する連鎖延長剤のすべてを、樹脂成分（Ｂサイド）に含める
。 次の変更以外は、実施例７の手順に従う。樹脂ブレンドは、１．５部の水およ
び１２．５部のエチレングリコールを含有する。プレポリマーを、連鎖延長剤を
用いずに、８１部の４,４'-ＭＤＩと、４６部の Accuflex 4220 ポリオールとを
用いて製造する。
。 次の変更以外は、実施例７の手順に従う。樹脂ブレンドは、１．５部の水およ
び１２．５部のエチレングリコールを含有する。プレポリマーを、連鎖延長剤を
用いずに、８１部の４,４'-ＭＤＩと、４６部の Accuflex 4220 ポリオールとを
用いて製造する。
【００４６】 得られる間底は、不良である。物性：密度＝０．２６ｇ／ｃｍ3、Asker C 硬
度＝６０〜６５、引裂き強度＝１．６ｋｇ／ｃｍ、引張強度＝１７ｋｇ／ｃｍ2
。成形品脱型時間は、７分以上である。多くの試料は、成形品取出し時に明らか
になるように、不良の表皮品質を有する。さらに、多くの部分に内部割れがある
。
度＝６０〜６５、引裂き強度＝１．６ｋｇ／ｃｍ、引張強度＝１７ｋｇ／ｃｍ2
。成形品脱型時間は、７分以上である。多くの試料は、成形品取出し時に明らか
になるように、不良の表皮品質を有する。さらに、多くの部分に内部割れがある
。
【００４７】 上記の実施例は、単に説明としての意味だけを持つ。請求項が、発明の範囲を
定める。
定める。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，Ｚ Ｗ
Claims (12)
- 【請求項１】 ５００ｋｇ／ｍ3未満の密度を有する微孔質ポリウレタンエ
ラストマーを製造するために、樹脂成分（Ｂサイド）と末端イソシアネートプレ
ポリマー（Ａサイド）とを、所望により発泡剤、界面活性剤および触媒存在下で
反応させることを含む方法であって、 樹脂成分が、第１の連鎖延長剤と第１の第１級高含有・低不飽和ポリオールと
の混合物を含み、 末端イソシアネートプレポリマーが、ポリイソシアネートと、第１のポリオー
ルと同一または異なった第２の第１級高含有・低不飽和ポリオールと、第１の連
鎖延長剤と同一または異なった第２の連鎖延長剤とを反応させることにより製造
され、 末端イソシアネートプレポリマー（Ａサイド）で反応する第２の連鎖延長剤が
、全連鎖延長剤の５〜６０当量％を占める方法。 - 【請求項２】 第２の連鎖延長剤が、全連鎖延長剤の１０〜４０当量％を占
める請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 （ａ） （ｉ）第１の第１級高含有・低不飽和ポリオール、 （ｉｉ）第１の連鎖延長剤、並びに （ｉｉｉ）所望により、発泡剤、界面活性剤および触媒 の混合物を含む樹脂成分（Ｂサイド）と （ｂ） （ｉ）ポリイソシアネート、 （ｉｉ）第１のポリオールと同一または異なった第２の第１級高含有・低不
飽和ポリオール、および （ｉｉｉ）第１の連鎖延長剤と同一または異なった第２の連鎖延長剤 の反応生成物を含む末端イソシアネートプレポリマー（Ａサイド）と の反応生成物を含み、 Ａサイドで反応する第２の連鎖延長剤が、全連鎖延長剤の５〜６０当量％を占
め、 エラストマーが５００ｋｇ／ｍ3未満の密度を有する 微孔質ポリウレタンエラストマー。 - 【請求項４】 ２０〜４００ｋｇ／ｍ3の範囲内の密度を有する請求項３に
記載のエラストマー。 - 【請求項５】 Ｂサイドがポリマーポリオールを含む請求項３または４に記
載のエラストマー。 - 【請求項６】 発泡剤が水である請求項３、４または５に記載のエラストマ
ー。 - 【請求項７】 ポリイソシアネートが主成分である４,４'-ＭＤＩと少量成
分であるカルボジイミド-変性ＭＤＩとの混合物を含む請求項３〜６のいずれか
に記載のエラストマー。 - 【請求項８】 一方または両方のポリオールが、７５％より多い第１級ヒド
ロキシル末端基含有量および０．００７ミリ当量／ｇ未満の不飽和度を有する請
求項３〜７のいずれかに記載のエラストマー。 - 【請求項９】 第２の連鎖延長剤が全連鎖延長剤の１０〜４０当量％を占め
る請求項３〜８のいずれかに記載のエラストマー。 - 【請求項１０】 一方または両方の連鎖延長剤が、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエ
チレングリコール、トリプロピレングリコール、エチレンジアミンおよびこれら
の混合物からなる群から選ばれる請求項３〜９のいずれかに記載のエラストマー
。 - 【請求項１１】 請求項３〜１０のいずれかに記載の微孔質エラストマーを
含む靴底。 - 【請求項１２】 請求項３〜１０のいずれかに記載の微孔質エラストマーを
含む間底。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/160,968 | 1998-09-25 | ||
| US09/160,968 US6100310A (en) | 1998-09-25 | 1998-09-25 | Process for making microcellular polyurethane elastomers |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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