TW517065B - Process for making microcellular polyurethane elastomers - Google Patents

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517065 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ---— _B7_______ 五、發明說明（1 ) 本發明係有關微胞狀聚胺基曱酸酯彈性體及其製備方 法。彈性體於各種應用係有價值的，最值得注意的是汽車 應用及鞋子。 發明背景 微胞狀聚胺基曱酸酯彈性體係已知。其具有細微之均 勻分佈之胞體，及相較於實心之胺基甲酸酯彈性體係低之 密度’但相較於可撓性聚胺基甲酸酯發泡體係高之密度。 微胞狀聚胺基曱酸酯彈性體被用於汽車零件（例如，保險 桿及扶手）、墊圈、振動阻尼應用及鞋子。 雖然已揭示許多製備微胞狀聚胺基甲酸酯彈性體之方 法，大部份之方式係分成二類：“沖息，，方法及“預聚物，，方 法。於沖息方法中，所有組份（多元醇、聚異氰酸酯、發 泡劑、界面活性劑、催化劑、鏈延伸劑）於單一步驟混合 並反應。相對地，預聚物方法預先使聚異氰酸酯與多元醇 反應以製備一種“預聚物，，(“A”側），其於第二步驟與殘餘 之包含鏈延伸劑（“B”側）之反應物結合製成彈性體。如美 國專利第4,559,366號案例示者，有利者係使用多元醇與 足夠之聚異氰酸酯反應製備異氰酸酯終結之預聚物及自由 之聚異氰酸酯之混合物而製備“準預聚物此等準預聚物 一般被用於援助“A，，側之可含量。 亦已知自異氰酸酯及多元醇鏈之延伸劑混合物製備預 聚物（“A”側）。例如’美國專利第5,658,959號案教示自Mm 、二丙二醇、聚氧丙基化/乙氧基化之甘油及聚氧丙基化/ 乙氧基化之二醇製備異氰酸酯終結之預聚物（參見範例” 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297;爱)_ 4 r: : --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五 '發明說明（ 2 A7 B7 。參考案之多元醇具有最高達35重量％之乙二醇含量，但 未揭示一級經基含量之“終端封蓋，，之程度（參見第5欄第 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) P-38行）。此參考案亦未揭示有關多元醇之不飽和度。美 國專利第5,618,967號案含有相似之揭示 '综合而言，此 等參考案未暗示多元醇之不飽和程度及一級羥基含量之 要性。 美國專利第5,284,880號案亦顯示（參見，例如，第 攔第30-45行）自異氰酸酯、多元醇及鏈延伸劑（二丙二醇） 製備預聚物。但，此參考案教示“A”側多元醇需為“主要 含二級羥基之聚醚”（參見摘要；第2攔第4_5行及第4欄第 28 54行）。此參考案亦未揭示有關低飽和多元醇之任何需 求。 經免部i曰慧財產局員工消費合作社印製 八有低程度不飽和度（<〇 〇2〇meq/g)之多元醇對於聚 胺基甲酸酯（通稱）及對於微胞狀聚胺基甲酸酯彈性體（特 別而言）之益處係已知。例如，美國專利第5,677,413及 5,728,745號案描述由具有少於約〇 〇1〇meq/g之不飽和度之 多疋醇製得之微胞狀聚胺基甲酸酯。，745號案係藉由預聚 物方法（參見參考案之範例8及第6表）或沖息方法（參見參 考案之範例9-11及第8表）製備彈性體。範例8之預聚物係 聚氧丙二醇或三醇與4,4，-MDI之反應產物。無鏈延伸劑禮 用以製備該預聚物。於範例9-11中，高的一級之低不飽和 度之多元醇被使用之。參考案教示數種使用低不飽和多元 醇之優點，包含良好之彈性、低壓縮固化及減低之收縮； 此等優點於鞋後跟係特別重要。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） 517065 A7 ___ B7 五、發明說明（3 ) 美國專利第5,106,874號案教示自低不飽和多元醇製 備非胞體狀彈性體之預聚物及沖息方法。預聚物通常藉由 聚氧伸烷基多元醇與過量之聚異氰酸酯反應製備之。此參 考案教示鏈延伸劑可包含於預聚物中（第7攔，第49巧2行） 。但是，無一實際範例包含反應於“A”側内之鏈延伸劑及 無微胞狀彈性體被製得。 美國專利第5,696,221號案教示藉由預聚物與鏈延伸 劑之反應製備聚胺基甲酸酯/脲之彈性體。預聚物包含具 有分子量少於400之二元醇及低不飽和度之聚氧丙二醇。 此參考案並未揭示微胞狀彈性體。 雖然已知於組成微胞狀聚胺基甲酸酯彈性體中使用低 不飽和多元醇之益處，一些問題仍存在於傳統之沖息及預 聚物方法中。如美國專利第4,559,366號案所示，沖息方 法不能輕易地以4,4，-二苯基甲烷二異氰酸酯（4,4，_MDI， 到處可及之用於鞋跟彈性體之材料），因其不易與其它反 應物溶混，且其於室溫時固化（參見參考案之第1欄）。 但疋，預聚物方法亦具缺點。組成高性能之低密度彈 性體（詩別是密度少於〇.5g/cm3者）係困難的。降低密度之 顯而易知之方法係增加發泡劑（通常是水）之量。但是，此 增加彈性體之脲含量，降低延伸率，且降低可撓性。添加 更多之鏈延伸劑於“B”側有助於在較低密度時保持良好之 硬度’但此會造成差的加工處理性及過早之相分離。如比 較例8(下述）所示，此等產物通常具有會所欲之表面缺失 及内部破裂產生。 本紙張尺度刺巾@國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 517065 A7 B7 *經濟部^?-曰慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4 ) 雖然已知於“A”側内包含一些鏈延伸劑，但很少或並 不知有關如此作會於製備以低不飽和度多元醇為基準之微 胞狀彈性體之益處，特別是具有高含量之一級羥基者。 、、不〇而5，工業上會自較佳之製備微胞狀聚胺基甲酸 酉旨彈性體之方法獲利，_是低密度之彈性體。較佳方法 會使用現已知對胺基甲酸s旨賦予重大物理性質之低飽和度 之多元醇。有價值之方法可輕易施行，而能克服傳統沖息 及預聚物方法之缺失，特別是於組成低密度彈性體時。 發明之綜述 本發明係一種能使微胞狀彈性體之製造者達成低於 〇.5g/cm3之密度而不會犧牲良好之加工處程度或優異之彈 ϋ體1±質之犬破性方法。此方法包含使樹脂組份（“b，，侧） 與異氰酸醋終結之預聚物（“A”側）反應，㈣性地係於發 ’包劑、界φ活性劑及催化劑存在中施行。該樹脂組份包含 第鏈延伸劑及第一之高的一級及低不飽和度之多元醇， 但，關鍵組份係預聚物，其係藉由聚異氰酸_、第二之高 的一級之低不飽和度之多元醇及第二鏈延伸劑反應而製得 反應成A側之第二鏈延伸劑包含總鏈延伸劑之約$至 約60當量％。 出人思外地’預反應正確比例之鏈延伸劑組份於“A，， 側内（其亦包含作為預聚物部份之高的一級之低不飽和度 夕元醇）係製備低密度（少於〇 5g/cm3)微胞狀彈性體且避免 差的加工處理性或較差之物性等問題之關鍵。此方法可輕 易施行，且提供較輕之高性質之聚胺基曱酸酯彈性體，包 本紙張尺度刺帽國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公爱) -----I---I-----I--I I I 訂------— I- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 517065

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含保護性運動裝置、拈主々* 土 扶手或κ車工業之駕駛盤及鞋 間部位或鞋後跟。 程于之甲 本發明之詳細說明 一於本發月方法中，樹脂組份（“B”側）包含第-之高的 -級之低不飽和度之多允醇及鏈延伸劑。 用於本發明方法之多元醇係藉㈣㈣ 應製備之，且包含環氧仆铷取人从 ^ ^ 氧化物聚合物、二氧己烷聚合物、四 氫決喃聚合物等。多元醇可藉由任何所欲方法製備；但是 ，最終產物需具有低不飽和度及高含量之_㈣基。較佳 者係藉由環氧化物(特別係環氡丙烷及/或環氧乙烷)之聚 合反應製得之聚驗多元醇。特別佳者係以氧伸氧基基封蓋 或加蓋之環氧丙烷為基準之多元醇。 *多元醇具有高含量之一級經端基。此等多元醇一般係 f由以氧伸乙基單元使聚氧伸丙基多元醇之端部封端或加 蓋而為之。“高的一級，，係指具有至少約5〇%一級羥基之多 凡醇。更佳者’多元醇係具有至少約65。/。之-級經基；最 =者係具有至少75%_級㈣之多元醇。高的_級經基含 量係重要的；如下述比較例6所示，當低的一級多元醇被 用於本發明之方法中時，會產生差的彈性體。 多兀醇亦具有低不飽和度。“低不飽和度，，係指以諸如 ASTM D-2849-69, ‘‘胺基甲酸酯發泡體多元醇原料測試”之 標準方法測量為少於約0.02meq/g之不飽和度者。較佳之 多元醇具有少於約〇.〇lmeq/g之不飽和度，最佳係具有少 於約0.007meq/g之不飽和度之多元醇。具有非常低不飽和 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 本 頁 % 丁

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐 517065 A7 五、發明說明（6 量之多元醇可經由雙金屬氰化物催化劑方便製得，如，例 如，美國專利第5,470,813號案及5,482,908號案所述，其 等案之教示在此被併入以供參考。 多元醇較佳係具有少於約3之平均羥官能基。更佳範 圍係約1.8至約3.0。此外，多元醇較;(圭具有約5〇〇至約5〇,〇〇〇 範圍内之數平均分子量。更佳範圍係約1〇〇〇至約6〇〇〇，最 佳者係約2000至約6000之範圍。 多元醇較佳具有至少約5重量％之氧伸乙基含量，更 佳係約10至約20重量％，其可存在仿内部鄉、頂部或終蓋 。較佳者，大部份之氧伸乙基係位於指向多元醇之端部者 ’以提供所欲之高含量之一級羥基。 π的一級之低不飽和度多元醇典型上係“B”側之主要 組份。一般，其包含樹脂組份之至少約40重量％。較佳範 圍係樹脂組份之約45至約90重量％，更佳係約5〇至約7〇重 量％ 〇 樹脂組份亦包含鏈延伸劑。有用之鏈延伸劑具有至少 一活性氫，且包含低分子量之二元醇、二胺、胺基醇、二 硫醇等。較佳者，鏈延伸劑具有少於約4〇〇之數平均分子 量’更佳係少於約300。二元醇係教佳之鍵延伸劑。適當 之鏈延伸劑包含，例如，乙-隨 ^ ^ j刘乙一知、丙一醇、2-甲基“，夂丙 乙二醇 醇 之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)^i72I〇 x 297公£ 頁 訂 線 二醇、1，4-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇 丙二醇、新戊基二醇、環己烷二甲醇、1，6-己二醇、乙 胺、乙烧二硫醇等及其等之混合物。特別佳者係二丙二 、乙二酵及M•丁二醇。少量之具有3或更多個活性氫 -9 517065 A7 B7 五、發明說明（ 鏈延伸劑（例如，甘油）可被包含（若要的話）。 鍵延伸劑係小的“B”側組份。典型上，其包含樹脂組 份之少於約3 〇重量％。較佳範圍係樹脂組份之約i至約2 〇 重量％ ’更佳係約3至約1〇重量〇/〇。 樹脂組份選擇性地包含其它多元醇，其可能係低不飽 和度或高的一級之多元醇。較佳者，樹脂組份包含聚合物 多7C醇。適當之聚合物多元醇包含已知之各種藉由於驗性 夕元醇中之乙烯基單體之原位聚合反應製備以產生鹼性多 元醇中之穩定之聚合物顆粒分散液而製備，諸如，苯乙烯 -丙烯胯（SAN)聚合物多元醇。其它適當之聚合物多元醇包 含PIPA及PHD多元醇，其如SAN聚合物多元醇般係可購得 。此4聚合物多元醇具有一般範圍係約5至約5〇重量％之 聚合物固體含量。當聚合物多元醇被包含時，其較佳使用 量係以樹脂組份之總量為基準係5型約45重量％。 異氰酸酯終結之預聚物（“A”側）與樹脂組份（“B，，側）於 本發明方法中反應。預聚物係聚異氰酸酯、第二之高的一 級之低不飽和度之多元醇及第二鏈延伸劑之反應產物。 聚異氰酸酯係芳族、脂族或環脂族之異氰酸酯，其含 有至少二自由NCO基。適當之聚異氰酸酯包含二苯基甲 烷二異氰酸酯（MDI)、聚合之MDI、MDI變體、甲苯二異 氰酸酯、六伸甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等及 其等之混合物。較佳之聚異氰酸酯係4,4、MDI，其它MDI 摻合物，其含有大量比例之4,4，-MDI異構物及改質之MDI ，其係藉由使MDI與另一組份本身反應而碳醯亞胺、脲基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇 X 297公釐） —ί ·------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 517065 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

A7 B7 五、發明說明（8 ) 曱酸醋、脲、胺基甲酸醋、雙縮脲或其它鍵結引入結構㈤以 之變體）内而製備。特別佳者係4,4，_MDI、碳醯亞胺改質 之MDI及其混合物。所用之聚異氮酸醋之量較佳者係用以 產生具有約15至約30重量％(更佳係約2〇至約^重量⑹範 圍内之自由NCO 3量之NCO終結之預聚物或準預聚物所 需之量。 預聚物包含第二之高的一級之低不飽和度之多元醇， 其可相同或相異於第一之高的一級之低不飽和度之多元醇 。第二多it醇具有如第_者之相同之通性，即，低的不飽 和度（少於約0.02meq/g)及高含量之一級羥基（至少約5〇%) 。高的一級之低不飽和度多元醇係小量之“A”側組份。異 氰酸酯終結之預聚物較佳係包含預聚物組份之約丨至約⑺ 重$ %，更佳之範圍係約2至約8重量0/〇。 預聚物亦包含鏈延伸。此鏈延伸劑（“第二，，鏈延伸劑） 可相同或不同於用於樹脂組份之鍵延伸劑（“第一”鍵延伸 劑）。否則，第二鏈延伸劑符合本述有關第一鏈延伸劑之 描述。第二鏈延伸劑（其被反應於“A”側内）包含總鏈延伸 劑之約5至約60之當量％β較佳者，第二鏈延伸劑包含绝 鏈延伸劑之約1〇至約40當量％;最佳範圍係約15至約35者 量％。 ^

用以製備預聚物之鏈延伸劑之量係重要的。若少於約 5當量％存在時’發泡體破裂、表面缺失及其它問題會產 生（參見比較例8)。另一方面，多於總鏈延伸劑之約的當 量％存在於“A”側時，過量之熱會產生，其會導致非所I 本紙張尺度刺標準（CNS)A4規格⑵Q X 297公釐了 --------------裝·-------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 517065 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（9 ) 之預聚物凝結產生。 雖然大部份預聚物係聚異氰酸酯與多兀醇之簡單反應 產物，本發明使鏈延伸劑加入預聚物中，出人意外地發現 總鏈延伸劑之5至60當量％被預反應於“A”侧内，並結合使 用高的一級之低不飽和度之多元醇，係製備密度（少於約 0.5g/cm3)微胞狀彈^生體且同時避免差的加工處理性或較差 之物理性質等問題之關鍵。此簡單步驟對於提供較輕之高 性能聚胺基曱酸酯產物（特別係中間鞋底或鞋後跟）係重要 的0 預聚物一般係藉由以所欲順序混合第二多元醇、第二 鏈延伸劑及聚異氰酸酯及於一能有效產生異氰酸酯終結之 預聚物之溫度及時間加熱該混舍物而製得。一般，較佳係 於引入第二鏈延伸劑前先使聚異氰酸酯及高的一級之不飽 和度多元醇一起反應短時間。然後持續加熱至預聚物反應 所欲含量之自由NCO基為止《於另一較佳模式中，所有 或部份之第二鏈延伸劑於預聚物形成反應之開始時被包含 之0 於預聚物被製得後，使用傳統技術結合樹脂組份以製 備微胞狀彈性體。樹脂組份係第一低飽和度多元醇、第一 鏈延伸劑及其它選擇性之組份（諸如，發泡劑、界面活性 劑催化劑專）之元全混合之混合物。彈性體可藉由手工 鑄製或機械方式製備之。“A”及“B”側組份被結合，快速 混合及注入或倒入開或閉之模具内。在此所述之組成物係 適合以商業用裝置使用之（諸如，Gusbi模製機器），其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公爱） ----1.--.---------------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 12 517065 A7

五、發明說明（10 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用以藉由密閉模製擇術製備中部鞋底及鞋後跟。 較佳者，本發明方法係於發泡劑存在中施行。適當之 發泡劑係熟習製備微胞狀聚胺基甲酸酯彈性體之業界之人 士所知者。其包含“物理性”發泡劑（諸如，低沸點烴（例如 ，CFC、HCF、二氯甲烷）或烴（例如，丁院、戊烷）、惰性 氣體（例如，氮、氬、二氧化碳）等）及“反應性，，發泡劑（諸 如，水及其它活性氫化合物，其可與NC〇基反應释出氣 體）。發泡劑之混合物可被使用之。水係特別佳之發泡劑 發/包W]之使用置係此產生具有少於〇 · 5g/cm3密度之微胞 狀彈性體者。較佳者，所形成之彈性體具有約〇〇2至約 〇.4g/cm3範圍内之密度，最佳範圍係約〇」至約〇.3g/cm3。 本發明選擇性地包含其它傳統之胺基甲酸酯發泡體組 份，諸如，界面活性劑、發泡催化劑、形成胺基甲酸酯之 催化劑、色料、UV穩定劑、交聯劑、抗氧化劑、其它多 元醇及/或其它添加劑。此等選擇性之組份較佳係於與“A” 側反應而製備彈性體前與樹脂組份混合完全。 本發明方法提供彈性體加工處理之優點。“移動，，正確 1之鏈延伸劑“A”側組份内產生彈性體加工處理期間之反 應性及可流動性之改良控制，因為總反應之重要部份係於 彈性體被組成前產生。此方法亦提供寬的加工處理程度。 如下述範例所證實，優異之產生可於寬的溫度範圍（4〇-6〇 °c)及寬的指數範圍（95至105)製備之，且脫模時間短（<7分 鐘）。 本發明亦提供物理性質之優點。於過去，其係難以製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑽χ 297公餐） 13 ^--------^---------^ {請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 517065 A7 B7 五、發明說明（11 ) 備具有少於0.5g/cm3密度（特別是密度少於〇3g/cm3者）之微 胞狀彈性體而同時避免與產物性f有關之問題。使用本發 明方法製狀微胞狀彈性體具有優異之抗張性及撕裂強度 、良好之表皮性質及無内部破裂。如下述範例所示，本發 明方法能製得具低至約〇.26g/cm3之密度之優異之彈性體 〇 下列範例僅係例示本發明。熟習此項技藝者能瞭解任 何位於本發明精神及申請專利範圍界定範圍内之許多改變 〇 範例1-5及比較例6 製備微胞狀聚胺基甲酸酯彈性體

Gusbi機器被用以模製10mm微彈性體板，其係藉由於 35t時反應下述之“A”及“B”側組份之注射模製混合物而 製得。模製溫度係40-60°C之範圍。產物係於少於2分鐘内 無黏性。物理性質係如第i表所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如表中所示’具有低於〇.27g/cm3之密度及優異性質 平衡之微胞狀彈性體可由本發明方法獲得之。於本發明之 每一範例中，“A”側包含鏈延伸劑（二丙二醇）及高的一級 之低不飽和度之多元醇。比較例6證實使用“高的一級，，多 疋醇之重要性。單獨之低不飽和度不足以於此一低密度產 生良好之產物。 517065 A7 —- B7 ，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（12 ) 組成 樹脂組成（“B”側） 低不飽和度之多元醇（參見第1表） 聚合物多元醇1 水 乙二醇 Dabco EG催化劑2 X-8154催化劑2 BL-17催化劑2 T-120催化劑2 DC-193界面活性劑3 LK-221乳化劑2 色料（例如，碳黑或Ti02) B-75穩定劑4 預聚物（“A”側，24重量％NCO) 4,4，-MDI 碳醯亞胺改質之MDI 低不飽和度之多元醇（參見第1表） 二丙二醇 pbw 58 35 1.1 5.2 0.2 1.0 0.2 0.02 0.25 0.75 1.2 1.0 80 8 5 7 iSAN型，43重量％固體含量，烴基數20mg/KOH/g 2Air Products之產物； 3Dow Corning之產物； 4Ciba-Geigy之產物 --------------裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -1線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 15 517065 A7 B7 五、發明說明（13 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ζ ^ 1 £爹S淬g 5 ^ ♦ i £> g i »κ 〇 。ΙΦ 条 Ά -> J; 1« tO 23 ** Ξ S和 fit |和！ Ο S3诗 ^ gf； Sv h ' - > P 1 a 2 | b S is^ 1# Hi *〇i a 1' «si --5- /-s s o ^ S _卜 1# 命 2· 1φ _與 ^ ^：- ^ f 二 S ^ ,3r 0 孝座耸 3 —蕤 i|g ^ί| 笺 g 〇 3 ο 9 旦 2 py /^s € 5 (τΙΒ^ 8 ο 〇 s A+- mcr n n 〇 d K > dS 宣 I 萆 m A 薛 靖 -S 雜 Κ) u> U) ο v〇 Os 〇 to 〇\ Ui 〇 v〇 o Lr\ U) > •k κ> > ίο I— to ON to Ltl bo 〇\ to ο ίο H—^ 〇 o 1/1 Ul > to K) Ο > to to ο κ> to Os to VO ¢^ to U) k) σ\ Κ) ο to On Lt\ b o Ln 00 > Κ) κ> ο > Κ) Κ) Ο UJ LO H—» Ό H—» On *4^ g 〇 to Os U\ ►—a o o l/t > ffe Κ) ο > to to U) to H—k VO io g o k) »—A o o L/i Ul > ife > U to to ο ^t\ 普 普 餐 〇〇 o to 〇\ o o Lm a > ύ, Κ) ο > Κ) ο Η—* s (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂· ί線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 16 5 .6 7Ό· 1X - 5 A7B7 五、發明說明（14 ) 範例7 依循範例1-5之程序，但預聚物係使用52份之4,4，_mDI ，4份之二丙二醇，及3份之Accuflex 4220多元醇製備。 所形成之鞋底（其可於40-60°C之寬的溫度範圍輕易模 製）係優異。物理性質：密度：〇.26g/cm3 ; Asker C硬度： 60-65 ;破裂撕裂強度：2.0 kg/cm ;撕裂強度：19kg/cm2。 脫模時間係少於7分鐘，且未觀察到表皮之剝裂或内部之 破裂。 比較例8 於此例子中，所有被使用之鏈延伸劑被包含於樹脂組 份（“B”侧）内。 範例7之程序被依循，但具有下述改變。樹脂摻合物 包含1.5份之水及12.5份之乙二醇。預聚物係藉由使81份 之4,4、MDI，46份之Accuflex 4220多元醇製備之，且不使 用鏈延伸劑。 所形成之中間鞋底係差。物理性質：密度：〇.26g/cm3 ’ Asker C硬度：60-65，破裂撕裂強度：ι·6 kg/cm ;抗張 強度：17kg/cm2。脫模時間係7分鐘，或更久。許多樣品 具有差的表皮性質，其可由脫模時觀察到。此外，許多零 件具有内部破裂。 前述範例僅係用以例示；下述申請專利範圍係用以界 定本發明範圍。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·- •線· 、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 17

Claims (1)

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   第881 14854號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期：91年11月 1 ·種用以製備被胞狀聚胺基甲酸醋彈性體之方法，其包 含使一樹脂組份（“B”側）與一異氰酸酯終結之預聚物 (“A”側）反應，選擇性地係於一發泡劑、一界面活性劑 及一催化劑存在中施行，以產生具有一密度少於 0.5g/cm3之微胞狀聚胺基甲酸酯彈性體； 其中該樹脂組份包含一第一鏈延伸劑及一第一之 尚的一級之低不飽和度之多元醇； 其中该預聚物係藉由一聚異氰酸酯、一第二之高的 一級之低不飽和度之多元醇（其可相同或相異於該第一 之高的一級之低不飽和度之多元醇）及一第二鏈延伸劑 (其可相同或相異於該第一鏈延伸劑）反應而製得；且 其中反應於該“A”側内之第二鏈延伸劑包含總鏈 延伸劑之5至60當量％。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該彈性體具有〇 〇2 至0.4g/cm3範圍内之密度。 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該第二鏈延伸劑包 含該總鏈延伸劑之10至40當量％。 4. 一種微胞狀聚胺基曱酸酯彈性體，其包含下述者之反應 產物： (a)樹脂組份（“B”側），包含下述者所成之混合物： (i) 一第一之高的一級之低不飽和度之多元醇； (ii) 一第一鏈延伸劑；及 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 18 517065 ABC 8 D 圍利 專請 中六 及 ⑽選擇性之-發泡劑、一界面活性劑及一催化 劑； # ㈨異氰酸I终結之預聚物（“A”側），其包含下述之反應 產物： (i)一聚異氰酸酯； ‘ （u)—第二之高的一級之低不飽和度之多元醇，其可相 同或相異於該第一之高的一級之低不飽和度之多 元醇；及 (111) 一第二鏈延伸劑，其可相同或相異於該第一鏈延伸 劑； 其中被反應於該“A”側内之第二鏈延伸劑包含總 鏈延伸劑之5至60當量％ ;且 其中該彈性體具有少於0.5g/cm3之密度。 5·如申請專利範圍第4項之彈性體，其具有〇 〇2至〇 4§/〇1113 範圍内之密度。 6·如申請專利範圍第4項之彈性體，其中該“B”側包含一 聚合物多元醇。 7·如申請專利範圍第4項之彈性體，其中該發泡劑係水。 8·如申請專利範圍第4項之彈性體，其中該聚異氰酸酯包 含一主要部份之4,4，-MDI及少部份之碳醯亞胺改質之 MDI 〇 9.如申請專利範圍第4項之彈性體，其中該多元醇一或二 者係具有一大於75%之一級羥端基含量’及少於 〇.〇7meq/g之不飽和度。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2 10X297公楚） 19 裝 訂 線 517065 C8

   10·如申請專利範圍第4項之彈性體，其中該第二鍵延伸劑 包含總鏈延伸劑之1〇至40當量％。 11·如申請專利範圍第4項之彈性體，其中該鏈延伸劑之_ 或二者係選自於由乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二 醇、三乙二醇、三丙二醇、乙二胺及其等之混合物所組 成之群組中。 12.—種用以製備微胞狀聚胺基甲酸酯彈性體之方法，該彈 性體係為下述之反應產物··（a)一樹脂組份（“Β，，側），其 包含一第一之咼的一級之低不飽和度之多元醇及一第 一鏈延伸劑，及（b)—異氰酸酯終結之預聚物（“a”側）， 該改良處包含： 藉由使一異氰酸酯、一第二之高的一級之低不飽和 度之多元醇（其可相同或相異於該第一之高的一級之低 不飽和度之多元醇）及第二鏈延伸劑（其可相同或相異 於該第一鏈延伸劑）反應製備該預聚物，其中被反應於 該“A”側内之該第二鏈延伸劑包含總鏈延伸劑之5至60 當1 % ;且其中該彈性體具有少於〇.5g/cm3之密度。 13 ·如申請專利範圍第4項之彈性體，其用於製造一鞋後跟 〇 14·如申請專利範圍第4項之彈性體，其用於製造一中間鞋 底0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公楚） 20