CN1697847A - 热塑性聚氨酯及其用途 - Google Patents
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Abstract
热塑性聚氨酯包含由高分子量二醇形成的链段A、由至少一种选自于1，4－双(羟乙氧基)苯和1，3－丙二醇的低分子量二醇形成的链段B，和由多异氰酸酯形成的链段C。这些链段A、B和C通过氨基甲酸乙酯键以线性形式键联在一起。链段B在热塑性聚氨酯中占1－30wt％。这些热塑性聚氨酯的特征在于它们具有高抗冲击性，而且在低温范围内下降不多，换句话说，它们的抗冲击性随着室外温度变化而变化不大。
Description
技术领域
本发明涉及热塑性聚氨酯(下文简称为“聚氨酯”)，其具有高的抗冲击性，且该耐冲击性不因温度的变化而发生大的改变，其特别用作高尔夫球的罩面材料，本发明也涉及使用该聚氨酯的模塑组合物。
背景技术
聚氨酯具有高强度和诸如抗磨性和抗挠性的优异性能，所以多年来已经被用于诸如压力胶管、填封物、传送带和鞋底的用途领域。另一方面，在高尔夫球领域，近年来已经发现，从球的旋转特性、飞行性能、打击感(击球时的感觉)、耐用性、批量生产能力等等考虑，聚氨酯被用作多部分高尔夫球(下文简称为“高尔夫球”)的罩面材料(参见JP-A-平6-182002、JP-A-平9-271538、JP-A-平11-178949和JP-A-平11-253580)。然而用作此类常规高尔夫球的罩面材料的聚氨酯存在的缺点是，它们的抗冲击性不是很高，并且该抗冲击性随温度变化而显著变化，且特别是当室外温度低时，它们的抗冲击性明显下降。因而存在解决这些问题的强烈要求。
因此，本发明的目的是提供一种聚氨酯，其改进了常规聚氨酯、特别是可用作高尔夫球罩面材料的聚氨酯的上述缺陷。
发明公开
为了实现上述目的，本发明人已经进行了各种调查研究结果已经发现，在制备聚氨酯时，使用作为低分子量二醇的1，4-双(羟乙氧基)苯(下文称为“BHEB”)和/或1，3-丙二醇并结合使用高分子量二醇制备的聚氨酯，其特征在于，其具有高的抗冲击性，且其抗冲击性在低温范围内下降不大，换句话说，其抗冲击性随室外温度变化而变化不大。基于这些发现完成了本发明。
上述目的能够通过下面描述的本发明来实现。具体地，本发明提供一种聚氨酯，其特征在于，包含由高分子量二醇形成的链段A、由选自于BHEB和1，3-丙二醇中的至少一种低分子量二醇形成的链段B，和由多异氰酸酯形成的链段C。链段A、B和C通过氨基甲酸乙酯键以线性形式键联在一起。链段B占聚氨酯的1-30wt％。
在上述本发明中，优选的是：聚氨酯还包含由除BHEB或1，3-丙二醇外的低分子量二醇形成的链段D；或每一链段A包含由聚硅氧烷二醇或改性聚硅氧烷二醇形成的链段E。
在上述本发明中，高分子量二醇可以是至少一种具有数均分子量为600-4,000且选自于聚四亚甲基醚二醇(下文称为“PTMG”)、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚碳酸酯二醇和聚硅氧烷二醇的二醇，低分子量二醇可以是BHEB，多异氰酸酯可以是4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(下文称为“MDI”)，且这些高分子量二醇、低分子量二醇和多异氰酸酯的用量分别是100重量份、10-120重量份和20-170重量份。该聚氨酯可用于各种模塑制品。
在上述本发明中，高分子量二醇可以是具有数均分子量为1,000-2,000的PTMG，低分子量二醇可以是BHEB，多异氰酸酯可以是MDI，且这些高分子量二醇、低分子量二醇和多异氰酸酯的用量分别是100重量份、11-42重量份和39-76重量份。该聚氨酯可用于包括高尔夫球罩面材料的各种模塑制品。
在上述本发明中，高分子量二醇可以是具有数均分子量为800-1,200的PTMG，低分子量二醇可以是BHEB，多异氰酸酯可以是MDI，且这些高分子量二醇、低分子量二醇和多异氰酸酯的用量分别是100重量份、20-30重量份和50-60重量份。该聚氨酯尤其可用作高尔夫球的罩面材料。
按照本发明的聚氨酯，尤其是当其在23℃下的抗冲击性为50-90％时，或当其在0℃下的抗冲击性也是其在23℃下的抗冲击性的至少0.6倍时，适合用作高尔夫球的罩面材料。
本发明也提供一种模塑组合物，其包含作为聚合物成分的本发明的聚氨酯。本发明的上述聚氨酯和模塑组合物可用作各种模塑树脂，且尤其可用作高尔夫球的罩面材料。
完成本发明的最佳方式
下面基于优选完成本发明的最佳方式，来进一步详细描述本发明。当按照本发明的聚氨酯用于各种应用领域时，其尤其可用作高尔夫球的罩面材料。将高尔夫球的罩面材料作为其应用领域的一个代表性例子，在下文中来描述本发明。
本发明涉及一种聚氨酯，其可用来形成高尔夫球罩面的罩面材料，而高尔夫球包括芯体和罩面，所述聚氨酯的特征在于其是使用BHEB和/或1，3-丙二醇作为低分子量二醇即合成聚氨酯的原料合成出来的聚氨酯。
所用的高尔夫球是包括两部分的高尔夫球，其由芯体和单层罩面构成，且具有这样的结构，即由抗冲击性优异的交联顺-1，4-聚丁二烯或类似物制成的芯体被罩面覆盖，该罩面由诸如聚氨酯的罩面材料制得；和三部分的高尔夫球，其在两部分高尔夫球上覆盖有另外的罩面，则具有两层的罩面。本发明的聚氨酯可用作形成此类高尔夫球罩面的罩面材料。
聚氨酯一般通过使高分子量二醇与多异氰酸酯相互反应而获得。然而，本发明的聚氨酯则如下获得：通过使用BHEB和/或1，3-丙二醇，和另外视具体情况而定的低分子量二醇诸如1，4-丁二醇并结合高分子量二醇，然后使它们与多异氰酸酯反应。在BHEB和1，3-丙二醇中，特别优选的低分子量二醇是BHEB。
上述本发明的聚氨酯可以表示为具有重复键合单元的一种，例如由式{-(A-C-B-C-B)-}表示，其中A表示由高分子量二醇形成的链段，B表示由BHEB和/或1，3-丙二醇形成的链段，C表示由多异氰酸酯形成的链段。这些单个链段通过氨基甲酸乙酯键键联在一起。在本发明中，链段B在聚氨酯占1-30wt％。应该注意的是，上式是例举性的，且可根据制备聚氨酯所使用原料的种类和比例而变化。
作为构成本发明中链段A的高分子量二醇，可以使用迄今在聚氨酯制备中所用的任一已知高分子量二醇，虽然具有数均分子量为1,000-10,000(通过端基分析测试)的那些是优选的。高分子量二醇的例子包括聚酯二醇、聚醚二醇、聚碳酸酯二醇、聚内酯二醇和聚硅氧烷二醇。
聚酯二醇可由例如二元酸或它们的酐与二元醇或C1-C18亚烷基二乙醇胺之间的缩聚反应获得，所述二元酸是丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、酒石酸、乙二酸、丙二酸、庚二酸、辛二酸、戊烯二酸、壬二酸、1，4-环己烷二羧酸、α-氢化粘康酸、β-氢化粘康酸、α-丁基-α-乙基戊二酸、α，β-二乙基丁二酸等等，所述二元醇例如是脂族二醇诸如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇和新戊二醇；脂环族二醇诸如双羟基甲基环己烷和环己烷-1，4-二醇；芳族二醇诸如亚二甲苯基二甲醇。例举性的聚酯二醇包括缩聚聚酯二醇诸如聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇和聚己二酸-1，6-己二醇酯二醇。
例举性的聚内酯二醇包括内酯聚酯二醇诸如聚内酯二醇、聚己内酯二醇和聚甲基戊内酯二醇，其可通过在使用上述二醇作为引发剂的情况下，使内酯经过开环聚合反应而获得。
例举性的聚醚二醇包括烯化氧的均聚醚二醇，诸如PTMG、聚乙烯醚二醇和聚丙烯醚二醇；和不同烯化氧的共聚醚二醇。
例举性的聚碳酸酯二醇包括聚碳酸1，6-己二醇酯二醇和聚碳酸1，4-丁二醇酯二醇。
本发明中优选使用聚硅氧烷二醇作为高分子量二醇的一部分或全部。可以使用的例子包括由下式(I)、(II)或(III)表示的聚硅氧烷二醇，虽然已知的聚硅氧烷二醇是可用的。这些聚硅氧烷二醇每一个都能够形成本发明聚氨酯中的链段E。
其中R1a-R1h每一个独立地表示具有1-8个碳原子的烷基或芳基，R2a-R2c每一个独立地表示亚烷基或含有酯键或醚键的二价取代基，n表示1-300左右的整数。
此类聚硅氧烷二醇的具体例子包括下面的聚硅氧烷二醇：
(m＝1～300)
(k＝1～300、m＝2～6、n＝1～300)
(m＝1～300、n＝1～300)
(k＝1～300、m＝0～5、n＝0～50、p＝1～3、
R′＝H或烷基)
(j＝1～300、k＝0～5、m＝0～50、n＝1～3、
R′＝H或烷基)
在本发明中，在制备聚氨酯时，BHEB和/或1，3-丙二醇被用作低分子量二醇与上述高分子量二醇结合使用。除了低分子量二醇或二醇之外，如果需要也可结合使用另一种低分子量二醇。该另一种低分子量二醇形成本发明聚氨酯中的链段D。
作为另一种低分子量二醇，可使用在聚氨酯制备中已经常规使用的任一已知低分子量二醇。然而，优选的是具有通过端基分析测试的数均分子量不大于250的那些。例举性的是脂族二醇诸如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇和新戊二醇；脂环族二醇诸如双羟基甲基环己烷和环己烷-1，4-二醇；和芳族二醇诸如亚二甲苯基二甲醇。
BHEB和/或1，3-丙二醇的用量要使得由该二醇或二醇形成的链段B在所得聚氨酯中占1-30wt％、更优选占5-25wt％。这些链段B的量过小会导致聚氨酯的硬度太低，而链段B的量过大会导致聚氨酯的抗冲击性太低。当BHEB和/或1，3-丙二醇与另一种低分子量二醇结合使用时，BHEB和/或1，3-丙二醇的量可占30wt％或更多，但是小于100wt％，优选65wt％或更多，但是小于100wt％。BHEB和/或1，3-丙二醇的量小于30wt％或大于65wt％不是优选的，因为BHEB和/或1，3-丙二醇的量小于30wt％会产生低抗冲击性的聚氨酯，而BHEB和/或1，3-丙二醇的量大于65wt％会产生高抗冲击性的聚氨酯。
对于本发明中使用的多异氰酸酯没有特别地限制，已知的多异氰酸酯都是可用的。例举性是脂族异氰酸酯诸如1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸甲基酯二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、异亚丙基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、1，5-亚辛基二异氰酸酯和二聚体酸二异氰酸酯；脂环族异氰酸酯诸如4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化甲苯二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯和异亚丙基二环己基-4，4′-二异氰酸酯；和芳族异氰酸酯诸如2，4-或2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、MDI、1，5-亚萘基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(4-苯基异氰酸酯)硫代磷酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯[trizine diisocyanate(トリジンジイソシアネ一ト)]、对亚苯基二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯和二苯基砜二异氰酸酯。
本发明的聚氨酯能够通过使上述组分反应而获得。对于其制备方法，可以使用每一种已知的聚氨酯制备方法。优选的是使用高分子量二醇和低分子量二醇和多异氰酸酯的比例使得NCO/OH当量比落入0.95-1.10的范围内。
在本发明的聚氨酯中，高分子量二醇可以是至少一种具有数均分子量为600-4,000且选自于PTMG、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚碳酸酯二醇和聚硅氧烷二醇的二醇，该低分子量二醇可以是BHEB，多异氰酸酯可以是MDI，且这些高分子量二醇、低分子量二醇和多异氰酸酯的用量分别是100重量份、10-120重量份和20-170重量份。该聚氨酯可用于生产各种模塑制品。
在本发明的聚氨酯中，高分子量二醇可以是具有数均分子量为1,000-2,000的PTMG，低分子量二醇可以是BHEB，多异氰酸酯可以是MDI，且这些高分子量二醇、低分子量二醇和多异氰酸酯的用量分别是100重量份、11-42重量份和39-76重量份。该聚氨酯可用于生产包括高尔夫球罩面材料的各种模塑制品。
在本发明的聚氨酯中，高分子量二醇可以是具有数均分子量为800-1,200的PTMG，低分子量二醇可以是BHEB，多异氰酸酯可以是MDI，且这些高分子量二醇、低分子量二醇和多异氰酸酯的用量分别是100重量份、20-30重量份和50-60重量份。该聚氨酯尤其可用作高尔夫球的罩面材料。
本发明的聚氨酯优选23℃时的抗冲击性为50-90％。如果23℃时的抗冲击性低于50％，则使用如此聚氨酯作为罩面材料制得的高尔夫球的行进性能很差。另一方面，如果23℃时的抗冲击性高于90％，则如此聚氨酯本身的合成很困难。另外，本发明的聚氨酯在0℃时的抗冲击性(Rb)与23℃时的抗冲击性之比(Rb(0℃)/Rb(23℃))合适地是0.60或更大。如果此比例小于0.60，则使用如此聚氨酯作为罩面材料制得的球在行进距离和打击感上，随着无论是室外温度或高或低的变化而显著变化。另外，本发明聚氨酯优选具有根据JIS K7311测试的硬度的范围是JIS A60-JIS D80。
本发明的聚氨酯尤其可被用作多部分高尔夫球的罩面材料。其也可用作多部分高尔夫球的中间层形成材料，每一个球都由芯体、中间层和罩面构成。当将本发明的聚氨酯用作高尔夫球的罩面材料时，其可以以模塑组合物的形式被使用，所述组合物含有作为主要组分的本发明聚氨酯，如果需要也可结合使用其他聚合物。另外，也可将常规添加剂诸如着色剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和脱模剂加入到组合物中。
将高尔夫球的罩面材料作为代表性例子，上面已经描述了本发明的聚氨酯的应用。然而，本发明聚氨酯的应用并不局限于高尔夫球的罩面材料，本发明的聚氨酯也可用作用于下面的材料：工业部件或元件诸如齿轮、衬垫、滚轴、脚轮、高抗冲击性软管、高抗冲击性胶管、金属线包覆皮、高抗冲击性带状物和高抗冲膜，也可用于体育用品诸如运动鞋和保龄球。
实施例
下面基于实施例和比较例更具体地描述本发明，其中除非另有具体说明，标记“份”和“％”都是以重量计。
按照JIS K7311测试每一实施例和比较例中聚氨酯的强度特性和硬度，按照JIS K7311测试其抗冲击性，所有的测试都在Lupke测试设备上进行。另外，在4.9Mpa(50kgf/cm2)负载和3℃/分钟的加热速率条件下，通过装有1mm(直径)×10mm(长度)喷嘴的Koka流动试验仪测试其流动性。
实施例1
在具有数均分子量为2,000的聚己二酸丁二醇酯二醇(1,000份)中，在搅拌下均匀混合BHEB(196份)和MDI(387份)，将所得混合物注入料盘中，然后在110℃下反应。将由此获得的反应产物粉碎后，通过挤出机在200-230℃将其造粒成聚氨酯粒料(U1)。通过注塑将那些粒料成形为试样(在接下来的实施例和比较例中，也同样成形试样)，并测试其硬度、强度性能(23℃)、流动性和抗冲击性(0℃，23℃)。测试结果显示于表1中。
实施例2
在具有数均分子量为1,700的PTMG(1,000份)中，在搅拌下均匀混合BHEB(178份)和MDI(401份)，将所得混合物注入料盘中，然后在110℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U2)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表1中。
实施例3
在具有数均分子量为2,000的聚-ε-己内酯二醇(1,000份)中，在搅拌下均匀混合BHEB(200份)和MDI(393份)，将所得混合物注入料盘中，然后在110℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U3)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表1中。
实施例4
在具有数均分子量为2,000的聚碳酸1，6-己二醇酯二醇(1,000份)中，在搅拌下均匀混合BHEB(189份)和MDI(378份)，将所得混合物注入料盘中，然后在110℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U4)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表1中。
实施例5
在由数均分子量3,200的下面结构的醇改性硅油(KF-6002；信越化学工业社制)与ε-己内酯共聚得到的具有数均分子量为5,200和硅氧烷含量为60％的酯改性聚硅氧烷二醇(1,000份)和具有数均分子量为1,700的PTMG(450份)中，在搅拌下均匀混合BHEB(258份)和MDI(514份)，将所得混合物注入料盘中，然后在110℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U5)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表1中。
(n：具有羟值为35所需的数)
比较例1
在具有数均分子量为1,700的PTMG(1,000份)中，在搅拌下均匀混合1，4-丁二醇(111份)和MDI(474份)，将所得混合物注入料盘中，然后在100℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U6)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表1中。
比较例2
在具有数均分子量为2,000的聚己二酸丁二醇酯二醇(1,000份)中，在搅拌下均匀混合1，4-丁二醇(153份)和MDI(573份)，将所得混合物注入料盘中，然后在100℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U7)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表1中。
表1
| PU的种类 | 硬度(JIS A) | M100(MPa) | TB(MPa) | EB(％) | 开始流动的温度(℃) | 熔体粘度(dpa·s：210℃) | 抗冲击性(％) | 抗冲击性之比((1)/(2)) | ||
| (1)0℃ | (2)23℃ | |||||||||
| 实施例1 | U1 | 88 | 7.6 | 37.3 | 385 | 188 | 1.7×104 | 44.1 | 61.1 | 0.72 |
| 实施例2 | U2 | 85 | 7.2 | 36.7 | 410 | 179 | 1.6×104 | 55.2 | 74.6 | 0.74 |
| 实施例3 | U3 | 92 | 8.1 | 40.2 | 374 | 212 | 2.3×104 | 46.8 | 62.5 | 0.75 |
| 实施列4 | U4 | 91 | 8.2 | 36.7 | 388 | 204 | 2.1×104 | 43.3 | 60.9 | 0.71 |
| 实施例5 | U5 | 85 | 7.1 | 18.7 | 352 | 181 | 4.8×104 | 63.1 | 78.9 | 0.80 |
| 比较例1 | U6 | 88 | 7.6 | 38.4 | 506 | 182 | 1.8×104 | 18.3 | 41.5 | 0.44 |
| 比较例2 | U7 | 92 | 7.8 | 45.5 | 452 | 198 | 4.1×104 | 14.5 | 36.5 | 0.40 |
注释PU：聚氨酯
M100：100％模量
TB：断裂时的拉伸强度
EB：断裂伸长
由表1的结果可知，实施例1-5的聚氨酯(U1-U5)，含有BHEB的范围是1-30％，在23℃时具有抗冲击性为50-90％，而且，在0℃时它们的抗冲击性高达23℃时抗冲击性的0.60倍或更多。因而应该理解的是，它们具有不受室外温度变化影响的高抗冲击性，且适合作为高尔夫球的罩面材料。另一方面，在比较例1和2的不含BHEB的聚氨酯(U6，U7)中，它们在23℃时的抗冲击性不大于50％，且在0℃时的抗冲击性不大于23℃时抗冲击性的0.60倍。因而应该理解的是，它们的抗冲击性明显受室外温度变化的影响，且它们不适合用作高尔夫球的罩面材料。
实施例6
在具有数均分子量为2,000的聚己二酸丁二醇酯二醇(1,000份)中，在搅拌下均匀混合1，3-丙二醇(124份)和MDI(554份)，将所得混合物注入料盘中，然后在100℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U8)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表2中。
实施例7
在具有数均分子量为1,700的PTMG(1,000份)中，在搅拌下均匀混合1，3-丙二醇(98份)和MDI(487份)，将所得混合物注入料盘中，然后在100℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U9)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表2中。
实施例8
在具有数均分子量为2,000的聚-ε-己内酯二醇(1,000份)中，在搅拌下均匀混合1，3-丙二醇(105份)和MDI(490份)，将所得混合物注入料盘中，然后在100℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U10)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表2中。
实施例9
在具有数均分子量为2,000的聚碳酸1，6己二醇酯二醇(1,000份)中，在搅拌下均匀混合1，3-丙二醇(113份)和MDI(515份)，将所得混合物注入料盘中，然后在100℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U11)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表2中。
实施例10
在具有数均分子量为5,200和硅氧烷含量为60％的酯改性聚硅氧烷二醇(1,000份)和具有数均分子量为1,700的PTMG(450份)中，在搅拌下均匀混合1，3-丙二醇(190份)和MDI(827份)，将所得混合物注入料盘中，然后在100℃下反应。接着以与实施例1相同的方式获得造粒的聚氨酯(U12)。该聚氨酯各种性能的测试结果显示于表2中。所述的酯改性聚硅氧烷二醇是通过共聚醇改性硅油(“KF-6002”，Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的产品(信越化学工业社制))与ε-己内酯已经事先获得，所述醇改性硅油具有数均分子量为3,200并具有下述的结构：
(n：具有羟值为35所需的数)
表2
| PU的种类 | 硬度(JIS A) | M100(MPa) | TB(MPa) | EB(％) | 开始流动的温度(℃) | 熔体粘度(dpa·s：210℃) | 抗冲击性(％) | 抗冲击性之比((1)/(2)) | ||
| (1)0℃ | (2)23℃ | |||||||||
| 实施例6 | U8 | 90 | 7.9 | 40.2 | 407 | 191 | 1.9×104 | 42.4 | 60.2 | 0.70 |
| 实施例7 | U9 | 89 | 7.8 | 38.8 | 375 | 183 | 2.2×104 | 52.7 | 72.8 | 0.72 |
| 实施例8 | U10 | 88 | 7.2 | 41.0 | 402 | 186 | 1.7×104 | 44.3 | 62.5 | 0.71 |
| 实施例9 | U11 | 92 | 8.2 | 39.1 | 386 | 194 | 2.9×104 | 41.0 | 59.4 | 0.69 |
| 实施例10 | U12 | 86 | 7.1 | 18.7 | 352 | 203 | 6.1×104 | 62.7 | 76.6 | 0.82 |
(注释)PU、M100、TB和EB具有与表1中所示的相同的含义
由表2中可知，实施例6-10的聚氨酯(U8-U12)，含有由1，3-丙二醇形成的链段B的范围是1-30％，在23℃时具有抗冲击性为50-90％，而且，在0℃时它们的抗冲击性高达23℃时抗冲击性的0.60倍或更多。因而应该理解的是，它们具有不受室外温度变化影响的高抗冲击性，且适合作为高尔夫球的罩面材料。
工业实用性
按照上述本发明，可以提供具有高抗冲击性的聚氨酯。其抗冲击性不受室外温度的影响，换句话说，其抗冲击性不根据室外温度的变化而显著变化。所述聚氨酯可用于各种应用领域，其尤其可用作高尔夫球的罩面材料。
Claims (11)
1.一种热塑性聚氨酯，包含由高分子量二醇形成的链段A、由至少一种选自于1，4-双(羟乙氧基)苯和1，3-丙二醇的低分子量二醇形成的链段B、和由多异氰酸酯形成的链段C，该链段A、B和C通过氨基甲酸乙酯键以线性形式键联在一起，该链段B在该热塑性聚氨酯中占1-30wt％。
2.按照权利要求1的热塑性聚氨酯，还包含由除了1，4-双(羟乙氧基)苯或1，3-丙二醇之外的低分子量二醇形成的链段D。
3.按照权利要求1的热塑性聚氨酯，其中所述的每一链段A包含由聚硅氧烷二醇或改性聚硅氧烷二醇形成的链段E。
4.按照权利要求1的热塑性聚氨酯，其中该高分子量二醇是至少一种具有数均分子量为600-4,000且选自于聚四亚甲基醚二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚碳酸酯二醇和聚硅氧烷二醇的二醇，该低分子量二醇是1，4-双(羟乙氧基)苯，该多异氰酸酯是4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，且该高分子量二醇、该低分子量二醇和该多异氰酸酯的用量分别是100重量份、10-120重量份和20-170重量份。
5.按照权利要求1的热塑性聚氨酯，其中该高分子量二醇是具有数均分子量为1,000-2,000的聚四亚甲基醚二醇，该低分子量二醇是1，4-双(羟乙氧基)苯，该多异氰酸酯是4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，且该高分子量二醇、该低分子量二醇和该多异氰酸酯的用量分别是100重量份、11-42重量份和39-76重量份。
6.按照权利要求1的热塑性聚氨酯，其中该高分子量二醇是具有数均分子量为800-1,200的聚四亚甲基醚二醇，该低分子量二醇是1，4-双(羟乙氧基)苯，该多异氰酸酯是4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，且该高分子量二醇、该低分子量二醇和该多异氰酸酯的用量分别是100重量份、20-30重量份和50-60重量份。
7.按照权利要求1的热塑性聚氨酯，其23℃时的抗冲击性是50-90％。
8.权利要求1的热塑性聚氨酯，其0℃时的抗冲击性是其23℃时的抗冲击性的至少0.6倍。
9.一种模塑组合物，包含作为聚合物组分的权利要求1-8中任一项的热塑性聚氨酯。
10.按照权利要求1-8中任一项的热塑性聚氨酯，其为高尔夫球的罩面材料。
11.权利要求9的模塑组合物，其为高尔夫球的罩面材料。
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