CN115725044B - 一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用,所述热塑性聚氨酯弹性体的制备原料按照重量份数计,包括如下组分:二异氰酸酯15~28份;聚合物多元醇50~80份;扩链剂2~5份;所述二异氰酸酯包括式Ⅰ所示的二异氰酸酯和其他二异氰酸酯。本发明的热塑性聚氨酯弹性体回弹性能高,且制备方法简单、易加工。
Description
本申请要求申请号为202111014865X专利申请的优选权(在先申请的申请日为2021年8月31日,发明名称为一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用)。
技术领域
本发明属于聚氨酯技术领域,涉及一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用。
背景技术
热塑性聚氨酯弹性体是一类加热可塑化的弹性体,并且可二次加热进行激活用作热熔胶,被广泛用在服装、鞋材等材料的粘合。近年来,随着人们的生活水平的不断提高,对于弹性布料追求逐渐增多,有“无弹不布”的称谓,则对热塑性聚氨酯热熔胶的弹性要求也越来越高。目前市场上的高回弹聚氨酯弹性体主要是通过两步法,先预聚后硫化的工艺,生产浇注型高回弹聚氨酯弹性体,用于工业领域,但也有通过在挤出机中进行聚合生产高回弹热塑性聚氨酯,但其回弹性偏差。
CN102532467A公开了一种高回弹聚氨酯弹性体组合物,是由预聚体和固化剂两种组份组成,预聚体是由二异氰酸酯、聚醚多元醇和低分子量二元醇由聚醚多元醇在70℃~90℃反应,得到异氰酸根含量为4.0%~7.0%的预聚体;固化剂采用了3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷,两组份混合后,在100~120度的模具温度硫化得到了力学性能好、回弹性好的高回弹聚氨酯弹性体制品。该发明的优点在于采用普通的聚醚多元醇生产高回弹聚氨酯弹性体组合物,该高回弹聚氨酯弹性体组合物,用了大分子量和小分子量的聚醚多元醇搭配使用,适当增加了分子之间的间距,得到回弹性大于40%的聚氨酯弹性体制品。但该发明的聚氨酯弹性体的回弹性还有待进一步提高。
CN104193958A公开了一种高硬度热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法。所述热塑性聚氨酯弹性体按重量份数包括以下成分:聚酯多元醇32~55;二异氰酸酯46~60;扩链剂15~33;抗氧剂2~5.5。将所述成分按配方量混合,在挤出机中进行聚合得到高硬度热塑性聚氨酯弹性体。该发明所述的热塑性聚氨酯弹性体具有优异的硬度和回弹性能,加工性能也比较良好,可以挤出、注塑、压延或吹塑成各种制品。但该发明的聚氨酯弹性体的回弹性仍有待进一步提高。
因此,在本领域中,期待开发一种回弹性能高的热塑性聚氨酯弹性体。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用。本发明的热塑性聚氨酯弹性体具有回弹性能高、易加工的特点,且制备方法简单。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供一种热塑性聚氨酯弹性体,所述热塑性聚氨酯弹性体的制备原料按照重量份数计,包括如下组分:
二异氰酸酯 15~28份;
聚合物多元醇 50~80份;
扩链剂 2~5份;
所述二异氰酸酯包括式Ⅰ所示的二异氰酸酯和其他二异氰酸酯;
其中,R选自氢、线性或支化C1-C36烷基、线性或支化C2-C24烯基、C3-C6环烷基、C6-C10芳基、芳烷基、聚醚或全氟烷基中的任意一种。
在本发明中,式Ⅰ所示的二异氰酸酯和扩链剂配合,使得在热塑性聚氨酯合成中形成微交联,并通过扩链剂的加入,降低熔点,便于下游加工。
在本发明中,所述线性或支化C1-C36烷基可以为含有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、15、18、20、25、30或36个碳原子的直链或支链的烷基。在本发明中,所述直链或支链的烷基的实例可以为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、辛基、壬基、庚基、葵基、十二烷基等;所述线性或支化C2-C24烯基可以为含有2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、15、18、20或24个碳原子的直链或支链的烯基;所述C3-C6环烷基可以为含有3、4、5或6个碳原子的环烷基,所述C6-C10芳基可以为含有6、7、8、9或10个碳原子的芳基。
在本发明中,所述热塑性聚氨酯弹性体的制备原料中,二异氰酸酯的用量可以为15份、18份、20份、23份、25份或28份等。
在本发明中,所述热塑性聚氨酯弹性体的制备原料中,聚合物多元醇的用量可以为50份、53份、55份、57份、60份、65份、68份、70份、73份、75份、78份或80份等。
在本发明中,所述热塑性聚氨酯弹性体的制备原料中,扩链剂的用量可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份或5份等。
优选地,所述式Ⅰ所示的二异氰酸酯中的R选自线性C1-C36烷基或线性C2-C24烯基。
优选地,所述式Ⅰ所示的二异氰酸酯中的R选自甲基、乙基、丙基或壬基中的任意一种。
优选地,所述式Ⅰ所示的二异氰酸酯包括2,4-二异氰酸酯基-6-甲基-1,3,5-三嗪或2,4-二异氰酸酯基-6-壬基-1,3,5-三嗪。
优选地,所述式Ⅰ所示的二异氰酸酯的制备方法可以参考文献:董建勋等."三光气法合成间苯二亚甲基二异氰酸酯研究."化学研究与应用27.6:4。
示例性地,所述2,4-二异氰酸酯基-6-壬基-1,3,5-三嗪具体的制备方法包括以下步骤:将26.5g的2,4-二氨基-6-壬基-1,3,5-三嗪(CAS号5921-65-3,纯度97%以上,广东翁江化学试剂有限公司)加入到500mL的四口烧瓶,然后加入100g氯苯,并通入干燥的氯化氢气体,在冰水浴上机械搅拌,直至溶解;用100g氯苯将27.7g三光气溶解,后转入250mL恒压滴液漏斗以备用;维持反应液0-10℃,缓慢滴加三光气/氯苯,反应液呈白色浆状物,60min滴完,滴完后保温搅拌2h;然后将500mL四口烧瓶转入油浴锅中,四口瓶上加球型冷凝管,冷凝管后加2L的缓冲瓶,缓冲瓶后连接2只500mL碱液瓶,用于吸收分解产生的氯化氢气体和残余光气;升温到70℃,保温1h,后阶梯升温,每1小时升温10℃,直至升到120℃;升温到120℃后,通氮气,将体系中的氯化氢气体赶入碱液中,保温2h,此时反应液透明,IR检测在2245cm-1处有吸收峰;降温到50℃,水泵减压脱去氯苯,油泵减压蒸馏蒸出2,4-二异氰酸酯基-6-壬基-1,3,5-三嗪备用。
当制备2,4-二异氰酸酯基-6-甲基-1,3,5-三嗪时,可以参照上述方法,将原料2,4-二氨基-6-壬基-1,3,5-三嗪替换成2,4-二氨基-6-甲基-1,3,5-三嗪,并适应性调整所用物料的质量。
优选地,所述其他二异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或对苯二异氰酸酯(PPDI)中的任意一种或至少两种的组合物,优选二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。
优选地,所述式Ⅰ所示的二异氰酸酯和其他二异氰酸酯的质量比为1:15~3:7,例如1:15、1:10、1:5、1:4、3:20、3:10、2:5或3:7等。
若式Ⅰ所示的二异氰酸酯和其他二异氰酸酯的质量比低于1:15,例如1:20,则会使得热塑性聚氨酯弹性体的熔点偏高,下游不好加工,若式Ⅰ所示的二异氰酸酯和其他二异氰酸酯的质量比高于3:7,例如1:2,则由于式Ⅰ所示的二异氰酸酯的含量太高,导致热塑性聚氨酯弹性体的物性偏差。
优选地,所述聚合物多元醇包括聚酯多元醇和/或聚醚多元醇。
优选地,所述聚酯多元醇包括己二酸聚酯多元醇,优选聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇或聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述聚醚多元醇包括聚四氢呋喃多元醇和/或聚氧化丙烯二醇。
优选地,所述聚酯多元醇的数均分子量为1500~2500,例如1500、2000或2500等。
优选地,所述聚醚多元醇的数均分子量为1500~2500,例如1500、2000或2500等。
优选地,所述扩链剂为小分子二胺与小分子二元醇的混合物。
优选地,所述小分子二胺与小分子二元醇的质量比为1:3~3:1,例如1:3、1:2、1:1、2:1或3:1等。
若小分子二胺与小分子二元醇的质量比低于1:3,例如为1:5,小分子二胺含量少,导致微交联度偏低,从而导致热塑性聚氨酯弹性体的弹性回复率偏低,不能满足需求,若小分子二胺与小分子二元醇的质量比高于3:1,例如为4:1,小分子二胺含量高,导致微交联度偏高,从而导致热塑性聚氨酯弹性体的熔点偏高,下游加工困难。
优选地,所述小分子二胺为芳香族二元胺,包括二氨基二苯甲烷、苯二胺或二甲基二氨基二苯乙烷中的任意一种或至少两种的组合。
作为本发明的优选技术方案,本发明选用四官能度的芳香族二元胺,芳香族二元胺与式Ⅰ所示的二异氰酸酯配合,使得在热塑性聚氨酯合成中形成微交联,并通过二元胺和二元醇混合扩链剂的加入,降低熔点,便于下游加工。
优选地,所述小分子二元醇包括碳原子数为2~8(例如2、3、4、5、6、7或8)的二元醇,优选乙二醇、1,3-丙二醇、1,6-己二醇或1,4-丁二醇中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述热塑性聚氨酯弹性体的制备原料还包括催化剂。
优选地,所述催化剂的重量份数为0.01~0.5份,例如0.01份、0.05份、0.1份、0.2份、0.3份、0.4份或0.5份等。
优选地,所述催化剂包括有机锡催化剂、羧酸钾类催化剂、有机重金属催化剂、羧酸锌、羧酸铋或钛酸酯类催化剂中的任意一种或至少两种的组合。
第二方面,本发明提供一种第一方面所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
将配方量的二异氰酸酯、聚合物多元醇和扩链剂以及任选的催化剂混合,然后利用双螺杆反应挤出机挤出,切粒,后处理,得到所述热塑性聚氨酯弹性体。
优选地,所述混合为通过混合头分散混合。
优选地,将配方量的二异氰酸酯、聚合物多元醇和扩链剂以及任选的催化剂混合之前还包括以下步骤:将异氰酸酯加热到55℃左右保温,将扩链剂加热到60℃左右保温,将聚合物多元醇加热到110℃左右保温。
优选地,所述挤出的温度为180~200℃,例如180℃、185℃、190℃、195℃或200℃等。
优选地,所述切粒为水下切粒。
优选地,所述后处理包括干燥和熟化。
第三方面,本发明提供第一方面所述的热塑性聚氨酯弹性体在弹性薄膜或弹性服装面料粘合中的应用。
优选地,所述热塑性聚氨酯弹性体还可以用于制备线或者线编织的网。
与现有技术相比,本发明至少具有以下有益效果:
本发明中式Ⅰ所示的二异氰酸酯和扩链剂中的芳香族二元胺配合,使得在热塑性聚氨酯合成中形成微交联,使得制备的热塑性聚氨酯弹性体具有较高的弹性(薄膜回弹率:96.1%-97.8%),并通过二元胺和二元醇混合扩链剂的加入,降低熔点,便于下游加工。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
在本实施例中提供一种热塑性聚氨酯弹性体,所述热塑性聚氨酯弹性体的制备原料按照重量份数计,包括如下组分:
其中,二异氰酸酯为2,4-二异氰酸酯基-6-甲基-1,3,5-三嗪(1.8份)和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(16.2份)的混合物;聚合物多元醇为聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn=2000);扩链剂为二氨基二苯甲烷(1份)与乙二醇(1份)的混合物;催化剂为二月桂酸二丁基锡。
制备方法包括以下步骤:
将配方量的二异氰酸酯、聚合物多元醇和扩链剂以及催化剂通过混合头分散混合,然后灌注到双螺杆反应挤出机中,在190℃下反应挤出,经水下切粒,除水干燥和熟化,得到所述热塑性聚氨酯弹性体。
实施例2
在本实施例中提供一种热塑性聚氨酯弹性体,所述热塑性聚氨酯弹性体的制备原料按照重量份数计,包括如下组分:
其中,二异氰酸酯为2,4-二异氰酸酯基-6-甲基-1,3,5-三嗪(1份)和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(14份)的混合物;聚合物多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇(28份,Mn=1500)和聚己二酸丁二醇酯二醇(23份,Mn=2000)的混合物;扩链剂为二甲基二氨基二苯乙烷(1.5份)与1,4-丁二醇(0.5份)的混合物;催化剂为二月桂酸二丁基锡。
制备方法包括以下步骤:
将配方量的二异氰酸酯、聚合物多元醇和扩链剂通过混合头分散混合,然后灌注到双螺杆反应挤出机中,在180℃下反应挤出,经水下切粒,除水干燥和熟化,得到所述热塑性聚氨酯弹性体。
实施例3
在本实施例中提供一种热塑性聚氨酯弹性体,所述热塑性聚氨酯弹性体的制备原料按照重量份数计,包括如下组分:
其中,二异氰酸酯为2,4-二异氰酸酯基-6-甲基-1,3,5-三嗪(8.3份)和2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(19.7份)的混合物;聚合物多元醇为聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇(Mn=2500);扩链剂为苯二胺(1.3份)与1,4-丁二醇(3.6份)的混合物;催化剂为二月桂酸二丁基锡。
制备方法包括以下步骤:
将配方量的二异氰酸酯、聚合物多元醇和扩链剂通过混合头分散混合,然后灌注到双螺杆反应挤出机中,在200℃下反应挤出,经水下切粒,除水干燥和熟化,得到所述热塑性聚氨酯弹性体。
实施例4
在本实施例中提供一种热塑性聚氨酯弹性体,所述热塑性聚氨酯弹性体的制备原料按照重量份数计,包括如下组分:
其中,二异氰酸酯为2,4-二异氰酸酯基-6-壬基-1,3,5-三嗪(3份)和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(25份)的混合物;聚合物多元醇为聚四氢呋喃醚二醇(Mn=1800);扩链剂为二氨基二苯甲烷(1.2份)与乙二醇(1.5份)的混合物;催化剂为二月桂酸二丁基锡。
制备方法包括以下步骤:
将配方量的二异氰酸酯、聚合物多元醇和扩链剂通过混合头分散混合,然后灌注到双螺杆反应挤出机中,在200℃下反应挤出,经水下切粒,除水干燥和熟化,得到所述热塑性聚氨酯弹性体。
实施例5
在本实施例中提供一种热塑性聚氨酯弹性体,所述热塑性聚氨酯弹性体的制备原料按照重量份数计,包括如下组分:
其中,二异氰酸酯为2,4-二异氰酸酯基-6-壬基-1,3,5-三嗪(4.5份)和2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(18份)的混合物;聚合物多元醇为聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇(Mn=2500);扩链剂为二氨基二苯甲烷(2.4份)与1,4-丁二醇(0.6份)的混合物;催化剂为二月桂酸二丁基锡。
制备方法包括以下步骤:
将配方量的二异氰酸酯、聚合物多元醇和扩链剂以及催化剂通过混合头分散混合,然后灌注到双螺杆反应挤出机中,在190℃下反应挤出,经水下切粒,除水干燥和熟化,得到所述热塑性聚氨酯弹性体。
实施例6
在本实施例中提供一种热塑性聚氨酯弹性体,所述热塑性聚氨酯弹性体的制备原料按照重量份数计,包括如下组分:
其中,二异氰酸酯为2,4-二异氰酸酯基-6-壬基-1,3,5-三嗪(4.5份)和2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(18份)的混合物;聚合物多元醇为聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇(Mn=2500);扩链剂为二氨基二苯甲烷(0.3份)与1,4-丁二醇(2.6份)的混合物;催化剂为二月桂酸二丁基锡。
制备方法包括以下步骤:
将配方量的二异氰酸酯、聚合物多元醇和扩链剂以及催化剂通过混合头分散混合,然后灌注到双螺杆反应挤出机中,在190℃下反应挤出,经水下切粒,除水干燥和熟化,得到所述热塑性聚氨酯弹性体。
实施例7
本实施例与实施例3的不同之处仅在于,制备原料中二异氰酸酯为2,4-二异氰酸酯基-6-甲基-1,3,5-三嗪(9.5份)和2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(18.5份)的混合物,其他条件均与实施例3相同。
实施例8
本实施例与实施例2不同之处仅在于,制备原料中二异氰酸酯为2,4-二异氰酸酯基-6-甲基-1,3,5-三嗪(0.5份)和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(14.5份)的混合物,其他条件均与实施例2相同。
实施例9
本实施例与实施例1不同之处仅在于,制备原料中不包括芳香族二胺扩链剂(二氨基二苯甲烷),乙二醇的重量份数为2份,其他条件均与实施例1相同。
实施例10
本实施例与实施例1不同之处仅在于,将芳香族二胺扩链剂(二氨基二苯甲烷)替换为等量的脂肪族二胺扩链剂(甲基环己二胺),其他条件均与实施例1相同。
对比例1
本对比例与实施例1不同之处仅在于,制备原料中不包括2,4-二异氰酸酯基-6-甲基-1,3,5-三嗪,4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的重量份数为18份,其他条件均与实施例1相同。
对比例2
本对比例与实施例1不同之处仅在于,制备原料中不包括2,4-二异氰酸酯基-6-甲基-1,3,5-三嗪,4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的重量份数为18份,将二氨基二苯甲烷替换为等量的2,4-二氨基-6-甲基-1,3,5-三嗪,其他条件均与实施例1相同。
对实施例1-10以及对比例1-2的热塑性聚氨酯弹性体进行性能测试,测试方法如下:
(1)回弹性能:将热塑性聚氨酯弹性体通过单螺杆挤出机生产厚度为0.05mm的薄膜,取宽30mm×长127mm的薄膜,在500mm/min的拉伸速度下,拉伸到原有长度的2倍,即254mm,保持该长度5min,释放薄膜承受的应力,5min后测试长度为L,
(2)剥离强度:将热塑性聚氨酯弹性体通过单螺杆挤出机生产厚度为0.05mm的薄膜,贴合150mm宽的莱卡棉,制成3个宽为25mm的样条,室温条件下,采用100mm/min的拉伸速率测试3个样条的剥离强度,取平均值;
(3)熔点:直接采用差式扫描量热仪(DSC)测试热塑性聚氨酯弹性体的熔点。
性能测试结果如表1所示。
表1
薄膜回弹率(%) | 剥离强度N/mm | 熔点(℃) | |
实施例1 | 96.6 | 2.15 | 115.6 |
实施例2 | 97.3 | 2.37 | 108.2 |
实施例3 | 97.8 | 2.28 | 107.5 |
实施例4 | 96.1 | 2.19 | 118.3 |
实施例5 | 98.9 | 1.35 | 127.8 |
实施例6 | 93.2 | 2.31 | 110.5 |
实施例7 | 96.2 | 1.21 | 98.7 |
实施例8 | 96.7 | 2.31 | 134.9 |
实施例9 | 79.8 | 2.23 | 106.2 |
实施例10 | 85.6 | 1.96 | 117.3 |
对比例1 | 93.8 | 1.43 | 132.5 |
对比例2 | 92.1 | 1.27 | 125.6 |
由表1可以看出,实施例1-4制备的热塑性聚氨酯弹性体回弹性好(薄膜回弹率:96.1%-97.8%),并且具有较高的剥离强度(2.15-2.37N/mm)。而实施例5制备的热塑性聚氨酯弹性体的熔点偏高,下游加工困难;实施例6制备的热塑性聚氨酯弹性体的回弹性较低。
与实施例3相比,实施例7制备的热塑性聚氨酯弹性体的剥离强度明显下降;与实施例2相比,实施例8制备的热塑性聚氨酯弹性体的熔点明显升高。
与实施例1相比,实施例9制备的热塑性聚氨酯弹性体的回弹性能明显降低,实施例10制备的热塑性聚氨酯弹性体的回弹性能和剥离强度均降低。
与实施例1相比,对比例1和对比例2制备的热塑性聚氨酯弹性体的回弹性能均降低,剥离强度均明显降低。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用,但本发明并不局限于上述实施例,即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (23)
1.一种热塑性聚氨酯弹性体,其特征在于,所述热塑性聚氨酯弹性体的制备原料按照重量份数计,包括如下组分:
二异氰酸酯 15~28份;
聚合物多元醇 50~80份;
扩链剂 2~5份;
所述二异氰酸酯包括式Ⅰ所示的二异氰酸酯和其他二异氰酸酯;
其中,R选自线性C1-C36烷基;
所述式Ⅰ所示的二异氰酸酯和其他二异氰酸酯的质量比为1:15~3:7;
所述扩链剂为小分子二胺与小分子二元醇的混合物;
所述小分子二胺与小分子二元醇的质量比为1:3~3:1;
所述小分子二胺为芳香族二元胺。
2.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体,其特征在于,所述式Ⅰ所示的二异氰酸酯中的R选自甲基、乙基、丙基或壬基中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体,其特征在于,所述式Ⅰ所示的二异氰酸酯包括2,4-二异氰酸酯基-6-甲基-1,3,5-三嗪或2,4-二异氰酸酯基-6-壬基-1,3,5-三嗪。
4.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体,其特征在于,所述其他二异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或对苯二异氰酸酯中的任意一种或至少两种的组合物。
5.根据权利要求4所述的热塑性聚氨酯弹性体,其特征在于,所述其他二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯。
6.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体,其特征在于,所述聚合物多元醇包括聚酯多元醇和/或聚醚多元醇。
7.根据权利要求6所述的热塑性聚氨酯弹性体,其特征在于,所述聚酯多元醇包括己二酸聚酯多元醇。
8.根据权利要求6所述的热塑性聚氨酯弹性体,其特征在于,所述聚酯多元醇包括聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇或聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇中的任意一种或至少两种的组合。
9.根据权利要求6所述的热塑性聚氨酯弹性体,其特征在于,所述聚醚多元醇包括聚四氢呋喃多元醇和/或聚氧化丙烯二醇。
10.根据权利要求6所述的热塑性聚氨酯弹性体,其特征在于,所述聚酯多元醇的数均分子量为1500~2500。
11.根据权利要求6所述的热塑性聚氨酯弹性体,其特征在于,所述聚醚多元醇的数均分子量为1500~2500。
12.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体,其特征在于,所述小分子二胺包括二氨基二苯甲烷、苯二胺或二甲基二氨基二苯乙烷中的任意一种或至少两种的组合。
13.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体,其特征在于,所述小分子二元醇包括碳原子数为2~8的二元醇。
14.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体,其特征在于,所述小分子二元醇包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,6-己二醇或1,4-丁二醇中的任意一种或至少两种的组合。
15.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体,其特征在于,所述热塑性聚氨酯弹性体的制备原料还包括催化剂。
16.根据权利要求15所述的热塑性聚氨酯弹性体,其特征在于,所述催化剂的重量份数为0.01~0.5份。
17.根据权利要求15所述的热塑性聚氨酯弹性体,其特征在于,所述催化剂包括有机锡催化剂、羧酸钾类催化剂、羧酸锌、羧酸铋或钛酸酯类催化剂中的任意一种或至少两种的组合。
18.根据权利要求1-17中任一项所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
将配方量的二异氰酸酯、聚合物多元醇和扩链剂以及任选的催化剂混合,然后利用双螺杆反应挤出机挤出,切粒,后处理,得到所述热塑性聚氨酯弹性体。
19.根据权利要求18所述的制备方法,其特征在于,所述混合为通过混合头分散混合。
20.根据权利要求18所述的制备方法,其特征在于,所述挤出的温度为180~200℃。
21.根据权利要求18所述的制备方法,其特征在于,所述切粒为水下切粒。
22.根据权利要求18所述的制备方法,其特征在于,所述后处理包括干燥和熟化。
23.根据权利要求1-17中任一项所述的热塑性聚氨酯弹性体在弹性薄膜或弹性服装面料粘合中的应用。
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CN (1) | CN115725044B (zh) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1430350A (en) * | 1973-03-01 | 1976-03-31 | Ciba Geigy Ag | Process for the manufacture of s-triazinyl-monoisocyanates or s-triazinyl-diisocyanates |
CN108070069A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-05-25 | 浙江华峰热塑性聚氨酯有限公司 | 低硬度高回弹低熔点热塑性聚氨酯弹性体及制法和应用 |
CN110964166A (zh) * | 2018-09-29 | 2020-04-07 | 青岛科技大学 | 一种聚氨酯弹性体的制备方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4136092A (en) * | 1975-06-09 | 1979-01-23 | Thiokol Corporation | Polyurethane curing agents |
JP2000302834A (ja) * | 1999-04-23 | 2000-10-31 | Nisshinbo Ind Inc | ポリウレタン弾性体 |
JP4542347B2 (ja) * | 2003-01-27 | 2010-09-15 | 大日精化工業株式会社 | 熱可塑性ポリウレタンおよびその使用 |
CN101696262B (zh) * | 2009-10-23 | 2011-11-02 | 华南理工大学 | 多异氰酸酯固化剂改性聚氨酯水分散体的制备方法及应用 |
JP5898443B2 (ja) * | 2011-03-28 | 2016-04-06 | 富士フイルム株式会社 | セルロースアシレートフィルム、位相差フィルム、偏光板および液晶表示装置 |
CN102532467B (zh) * | 2011-12-23 | 2013-11-13 | 山东东大一诺威聚氨酯有限公司 | 高回弹聚氨酯弹性体组合物 |
CN104193958A (zh) * | 2014-09-18 | 2014-12-10 | 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 | 高硬度高回弹热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
-
2022
- 2022-08-17 CN CN202210984864.6A patent/CN115725044B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1430350A (en) * | 1973-03-01 | 1976-03-31 | Ciba Geigy Ag | Process for the manufacture of s-triazinyl-monoisocyanates or s-triazinyl-diisocyanates |
CN108070069A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-05-25 | 浙江华峰热塑性聚氨酯有限公司 | 低硬度高回弹低熔点热塑性聚氨酯弹性体及制法和应用 |
CN110964166A (zh) * | 2018-09-29 | 2020-04-07 | 青岛科技大学 | 一种聚氨酯弹性体的制备方法 |
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