BRPI0620669A2 - composto, composição,composições de pulverização e de isca e dispositivo de armadilha, métodos de controle de pragas invertebradas, método de proteção de sementes, semente tratada, composição e método de proteção de animais - Google Patents

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Abstract

COMPOSTO, COMPOSIçãO, COMPOSIçõES DE PULVERIZAçãO E DE ISCA E DISPOSITIVO DE ARMADILHA, MéTODOS DE CONTROLE DE PRAGAS INVERTEBRADAS, MéTODO DE PROTEçãO DE SEMENTES, SEMENTE TRATADA, COMPOSIçãO E MéTODO DE PROTEçãO DE ANIMAIS. Na presente invenção são descritas compostos de Fórmula 1, incluindo todos os seus isómeros geométricos e estereolsómeros, N-óxidos e sais, em que A^ 1^, A^ 2^ e A^ 3^ são selecionados independentemente a partir do grupo que consiste de CR^ 3^ e N; B^ 1^, B^ 2^ e B^ 3^ são selecionados independentemente a partir do grupo que consiste de CR^ 2^ e N; ~Q é anel fenila ou anel heterocíclico saturado ou insaturado com cinco ou seis membros, em que cada anel é opcionaímente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C~ 1~-C~ 6~, haloalquila C~ 1~-C~ 6~, cicloalquila C~ 3~-C~ 6~, halocicloalquila C~ 3~ -C~ 6~, alcóxi C~ 1~-C~ 6~, haloalcóxi C~ 1~-C~ 6~, alquiltio C~ 1~-C~ 6~, haloalquiltio C~ 1~-C~ 6~, alquilsulfinila C~ 1~-C~ 6~, haloalquilsulfinila C~ 1~-C~ 6~, alquilsuífonila C~ 1~-C~ 6~, haloalquilsulfonila C~ 1~-C~ 6~, -CN, - NO~ 2~, -N(R^ 4^)R^ 5^, -C(W)N(R^ 4^)R^ 5^, -C(O)OR^ 5^ e R^ 8^; ou -S(O)~ 2~N(R^ 21^)R^ 22^, -S(O)~ p~R^ 25^ ou -S(O)(=NR^ 28^)R^ 29^; e R^ 1^, R^ 2^, R^ 3^, R^ 4^, R^ 5^, R^ 8^, R^ 21^, R^ 22^, R^ 25^, R^ 28^, R^ 29^, p e n são conforme definido no relatório descritivo. Também são descritas composições que contêm os compostos da Fórmula 1 e métodos de controle de pragas invertebradas que compreendem o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com quantidade biologicamente eficaz de composto ou composição de acordo com a presente invenção.

Description

"COMPOSTO, COMPOSIÇÃO, COMPOSIÇÕES DE PULVERIZAÇÃO E DE ISCA E DISPOSITIVO DE ARMADILHA, MÉTODOS DE CONTROLE DE PRAGAS INVERTEBRADAS, MÉTODO DE PROTEÇÃO DE SEMENTES, SEMENTE TRATADA, COMPOSIÇÃO E MÉTODO DE PROTEÇÃO DE ANIMAIS"
Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a certas isoxazolinas, seus N- óxidos, sais e composições apropriadas para usos agronômicos e não agronômicos, incluindo os usos relacionados abaixo, e métodos de seu uso para o controle de pragas invertebradas tais como artrópodes em ambientes agronômicos e não agronômicos.
Antecedentes da Invenção
O controle de pragas invertebradas é extremamente importante para atingir alta eficiência de produção. O dano por pragas invertebradas a safras agronômicas em cultivo e armazenadas pode causar redução significativa da produtividade e, desta forma, resultar em aumento de custos para o consumidor. O controle de pragas invertebradas em produtos florestais, safras de estufa, plantas ornamentais, safras de mudas, alimentos armazenados e produtos de fibra, animais de criação, domésticos, gramados, produtos de madeira e saúde pública e animal também é importante. Muitos ρ rodutos são disponíveis comercialmente para estes propósitos, mas permanece a necessidade de novos compostos que sejam mais eficazes, tenham custo mais baixo, sejam menos tóxicos, ambientalmente mais seguros ou possuam diferentes modos de ação.
O documento WO 05/085216 descreve derivados de isoxazolina da Fórmula i como inseticidas: <formula>formula see original document page 3</formula>
em que, entre outros, cada um dentre A1, A2 e A3 é independentemente C ou N; G é anel de benzeno; W é O ou S; e X é halogênio ou haloalquila C1-C6.
Descrição Resumida da Invenção
A presente invenção refere-se à compostos da Fórmula 1, incluindo todos os seus isômeros geométricos e estereoisômeros, N-óxidos e sais, composições agrícolas e não agrícolas que os contêm e seu uso para o controle de pragas invertebradas:
<formula>formula see original document page 3</formula>
em que:
- A1, A2 e A3 são selecionados independentemente a partir do grupo que consiste de CR3 e N;
-B11 B2 e B3 são selecionados independentemente a partir do grupo que consiste de CR2 e N;
- R1 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual
opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R6;
- cada R2 é independentemente H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alcoxicarbonila C2-C4, -CN ou -NO2;
- cada R3 é independentemente H1 halogênio, alquila Ci-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C3-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila CrC61 alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, - N(R4)R51 -C(W)N(R4)R51 -C(W)OR51 -CN ou -NO2;
- Q é anel fenila ou anel heterocíclico saturado ou insaturado com cinco ou seis membros, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, -CN, - NO2, -N(R4)R5, -C(W)N(R4)R5, -C(O)OR5 e R8; ou -S(O)2N(R21)R22, -S(O)pR25 ou -S(OX=NR28)R29;
- cada R4 é independentemente H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquilalquila C4- C7, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7;
- cada R5 é independentemente H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R7;
- cada R6 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C61 alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6,-CN ou -NO2;
- cada R7 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, -CN,-NO2 ou Q1; - cada R8 é independentemente anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R9;
- cada R9 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alquilcarbonila C2-C4l alcoxicarbonila C2-C4, alquilaminocarbonila C2-C7, dialquilaminocarbonila C3-C7, -OH, -NH2, -COOH, -CN ou -NO2;
- cada Q1 é independentemente anel fenila ou anel heterocíclico saturado ou insaturado com cinco ou seis membros, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6,-CN, -NO2, -C(W)N(R10)R11, -C(O)OR11 e R12;
- cada R10 é independentemente H, alquila C1-C6, haloalquila C1- C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquilalquila C4-C7, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7;
- cada R11 é independentemente H, alquila C1-C6, haloalquila C1- C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquilalquila C4-C7 ou R12;
- cada R12 é independentemente anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R13;
- cada R13 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, alquilaminocarbonila C2-C7, dialquilaminocarbonila C3-C7, -OH, -NH2, -COOH,-CN ou -NO2;
- R2, é H, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquilalquila C4- C7, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7;
- R22 é H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R23;
- cada R23 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, -CN ou -NO2; ou anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R24;
- cada R24 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, alquilaminocarbonila C2-C7, dialquilaminocarbonila C3-C7, -OH1 -NH2, -COOH1-CN ou -NO2;
- R25 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R26;
- cada R26 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, alquilcarbonila C2-C7, alcoxicarbonila C2-C7, -CN ou -NO2; ou anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R27;
- cada R27 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C61 alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, alquilaminocarbonila C2-C7, dialquilaminocarbonila C3-C7, -OH, -NH2, -COOH,-CN ou -NO2;
- R28 é H1 halogênio, -CN, -NO2, alquilcarbonila C2-C7, haloalquilcarbonila C2-C7, alcoxicarbonila C2-C7, alquilaminocarbonila C2-C7, dialquilaminocarbonila C3-C7, alquilsulfonila C1-C6 ou haloalquilsulfonila C1-C6; ou
- R28 é alquila C1-C6, cicloalquila C3-C61 (alcóxi C1-C6Malquila C1- C6) ou alquiltio C1-C6, cada qual opcionalmente substituído com halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C1-C6, halocicloalquila C1-C61 alcóxi C1-C6l haloalcóxi C1-C6, -CN ou -NO2;
- R29 é alquila C1-C61 alquenila C2-C6, alquinila C2-C61 cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R26;
- cada W é independentemente O ou S;
- p é 0, 1 ou 2; e
- n é 0, 1 ou 2.
A presente invenção também fornece composição que compreende composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativo, diluente sólido e diluente líquido. Em uma realização, a presente invenção também fornece composição de controle de pragas invertebradas que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativo, diluente sólido e diluente líquido, em que a mencionada composição compreende ainda opcionalmente quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um composto ou agente biologicamente ativo adicional.
A presente invenção também fornece composição de pulverização para controle de pragas invertebradas que compreende uma quantidade biologicamente eficaz de composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal ou a composição descrita na realização acima e propelente. A presente invenção também fornece a composição descrita acima na forma de composição de pulverização em que o diluente líquido é um propelente. A presente invenção também fornece composição de isca para controlar pragas invertebradas que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal ou da composição descrita na realização acima, um ou mais materiais alimentícios, opcionalmente atrativo e opcionalmente umectante. A presente invenção fornece ainda a composição descrita acima na forma de composição de isca em que o diluente sólido e/ou o diluente líquido compreende um ou mais materiais alimentícios, em que a mencionada composição compreende opcionalmente atrativo e/ou umectante.
A presente invenção fornece ainda dispositivo de armadilha para controle de pragas invertebradas que compreende a mencionada composição de isca e abrigo adaptado para receber a mencionada composição de isca, em que o abrigo contém pelo menos uma abertura dimensionada para permitir que a praga invertebrada passe através da abertura, de forma que a praga invertebrada possa obter acesso à mencionada composição de isca a partir de local fora do abrigo e em que o abrigo é adicionalmente adaptado para colocação em local de atividade conhecida ou potencial para as pragas invertebradas ou perto dele. A presente invenção também fornece método de controle de pragas invertebradas que compreende o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com quantidade biologicamente eficaz de composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal (tal como composição descrita no presente).
A presente invenção também se refere a método em que a praga invertebrada ou seu ambiente é colocada em contato com composição que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto da Fórmula 1, seu N-όχido ou sal e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativo, diluente sólido e diluente líquido, em que a mencionada composição compreende ainda opcionalmente quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional.
A presente invenção também fornece método de proteção de semente contra pragas invertebradas que compreende o contato da semente com quantidade biologicamente eficaz de composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal. A presente invenção refere-se ainda a semente tratada que compreende composto da Fórmula 1, seu N-óx ido ou sal, em quantidade de cerca de 0,0001 a 1% em peso da semente antes do tratamento.
A presente invenção também fornece composição de proteção de animais contra praga parasítica invertebrada que compreende quantidade eficaz como parasiticida de composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal e pelo menos um veículo. A presente invenção fornece ainda a composição descrita acima em forma para administração oral. A presente invenção também fornece método de proteção de animal contra pragas parasíticas invertebradas que compreende a administração ao animal de quantidade eficaz como parasiticida de composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal.
Descrição Detalhada da Invenção
Da forma utilizada no presente, as expressões "compreende", "que compreende", "inclui", "que inclui", "tem", "que tem", "contém", "que contém" ou qualquer de suas variações destinam-se a cobrir inclusão não exclusiva. Composição, mistura, processo, método, artigo ou aparelho que compreende uma lista de elementos, por exemplo, não se limita necessariamente apenas àqueles elementos, mas pode incluir outros elementos não relacionados expressamente ou inerentes a essa composição, mistura, processo, método, artigo ou aparelho. Além disso, a menos que indicado expressamente em contrário, "ou" indica inclusivo e não exclusivo. Condição A ou B é satisfeita, por exemplo, por qualquer dos seguintes: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou ausente), A é falso (ou ausente) e B é verdadeiro (ou presente) ou ambos, A e B, são verdadeiros (ou presentes).
Além disso, os artigos indefinidos "um" e "uma" que precedem elemento ou componente de acordo com a presente invenção destinam-se a ser não restritivos com relação ao número de casos (ou seja, ocorrências) do elemento ou componente. "Um" ou "uma", portanto, deverá ser lido como incluindo um ou pelo menos um e a forma da palavra no singular do elemento ou componente também inclui o plural, a menos que o número se destine obviamente a ser singular.
Da forma indicada no presente relatório descritivo, a expressão "praga invertebrada" inclui artrópodes, gastrópodes e nematóides de importância econômica como pragas. O termo "artrópode" inclui insetos, ácaros, aranhas, escorpiões, centopéias, miriápodes, cochonilhas e centopéias de jardim. O termo "gastrópode" indica caracóis, Iesmas e outros estilomatóforos. O termo "helmintos" inclui vermes do filo dos nematelmintos, platelmintos e acantocéfalos, tais como vermes redondos, parasitas cardíacos e nematóides fitofagosos (nematóides), fascíolas (trematóides), céstodes (céstodes) e ctenóforos.
No contexto do presente relatório descritivo, "controle de pragas invertebradas" indica a inibição do desenvolvimento de pragas invertebradas (incluindo mortalidade, redução da alimentação e/ou rompimento do acasalamento) e expressões relacionadas são definidas de forma análoga.
O termo "agronômico" indica a produção de safras de campo tal como para alimento e fibras e inclui o crescimento de milho, soja e outros vegetais, arroz, cereais (tais como trigo, aveia, cevada, centeio, arroz e milho), verduras folhosas (tais como alface, repolho e outras safras de couve), vegetais frutíferos (tais como tomates, pimentas, berinjela, crucíferas e abóboras), batatas, batatas doces, uvas, algodão, frutas de árvores (tais como pomos, drupas e cítricos), frutas pequenas (bagas, cerejas) e outras safras especializadas (tais como canola, girassol, azeitonas). A expressão "não agronômico" indica ambientes diferentes de safras de campo; tais como outras safras hortícolas (por exemplo, plantas de estufa, viveiros ou ornamentais não cultivadas no campo), estruturas residenciais, agrícolas, comerciais e industriais, gramados (tais como plantações de grama, pastos, campos de golfe, gramados residenciais, campos esportivos de recreação etc.), produtos de madeira, produtos armazenados, agroflorestal e aplicações em administração de vegetação, saúde pública (humana) e saúde animal (tal como animais domesticados como animais de estimação, de criação e aves, animais não domesticados como animais selvagens).
Nas descrições acima, o termo "alquila", utilizado isoladamente ou em palavras compostas tais como "alquiltio" ou "haloalquila", inclui alquila de cadeia linear ou ramificado, tal como metila, etila, n-propila, i-propila ou os diferentes isômeros de butila, pentila ou hexila. "Alquenila" inclui alquenos de cadeia linear ou ramificados tais como etenila, 1-propenila, 2-propenila e os diferentes isômeros de butenila, pentenila e hexenila. "Alquenila" também inclui polienos tais como 1,2-propadienila e 2,4-hexadienila. "Alquinila" inclui alquinas de cadeia linear ou ramificados tais como etinila, 1-propinila, 2-propinila e os diferentes isômeros de butinila, pentinila e hexinila. "Alquinila" pode também incluir porções compostas de diversas uniões triplas múltiplas, tais como 2,5- hexadiinila.
"Alcóxi" inclui, por exemplo, metóxi, etóxi, n-propilôxi, isopropilóxi e os diferentes isômeros de butóxi, pentóxi e hexilóxi. "Alquiltio" inclui porções alquiltio de cadeia linear ou ramificada tais como metiltio, etiltio e os diferentes isômeros de propiltio e butiltio. "Alquilsulfinila" inclui os dois enantiômeros de grupo aiquilsulfinila. Exemplos de "aiquilsulfinila" incluem CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- e os diferentes isômeros de butilsulfinila, pentilsulfinila e hexilsulfinila. Exemplos de "alquilsulfonila" incluem CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2- e os diferentes isômeros de butilsulfonila, pentilsulfonila e hexilsulfonila. "Alquilamino", "dialquilamino" e similares são definidos de forma análoga aos exemplos acima. "Cicloalquila" inclui, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclohexila. O termo "alquilcicloalquila" indica substituição alquila sobre porção cicloalquila e inclui, por exemplo, etilciclopropila, i-propilciclobutila, 3- metilciclopentila e 4-metilciclohexila. O termo "cicloalquilalquila" indica substituição cicloalquila sobre porção alquila. Exemplos de "cicloalquilalquila" incluem ciclopropilmetila, ciclopentiletila e outras porções cicloalquila unidas a grupos alquila de cadeia linear ou ramificados.
O termo "halogênio", seja isoladamente ou em palavras compostas tais como "haloalquila", inclui flúor, cloro, bromo ou iodo. A lém disso, quando utilizado em palavras compostas tais como "haloalquila", o mencionado alquila pode ser parcial ou totalmente substituído com átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes. Exemplos de "haloalquila" incluem F3C-, ClCH2-, CF3CH2- e CF3CCl2-. Os termos "halocicloalquila", "haloalcóxi", "haloalquiltio" e similares são definidos de forma análoga ao termo "haloalquila". Exemplos de "haloalcóxi" incluem CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- e CF3CH2O-. Exemplos de "haloalquiltio" incluem CCI3S-, CF3S-, CCI3CH2S- e CICH2CH2CH2S-. Exemplos de "haloalquilsulfinila" incluem CF3S(O)-, CCI3S(O)-, CF3CH2S(O)- e CF3CF2S(O)-. Exemplos de "haloalquilsulfonila" incluem CF3S(O)2-, CCI3S(O)2-, CF3CH2S(O)2- e CF3CF2S(O)2-.
"Alquilcarbonila" indica porções alquila de cadeia linear ou ramificada unidas a porção C(=0). Exemplos de "alquilcarbonila" incluem CH3C(=0)-, CH3CH2CH2C(=0)- e (CH3)2CHC(=0)-. Exemplos de "alcoxicarbonila" incluem CH30C(=0)-, CH3CH20C(=0)-, CH3CH2CH20C(=0)-, (CH3)2CH0C(=0)- e os diferentes isômeros de butóxi ou pentoxicarbonila.
A quantidade total de átomos de carbono em grupo substituinte é indicada pelo prefixo "Ci-Cj", em que i e j são números de 1 a 7. Alquilsulfonila C1-C4, por exemplo, designa metilsulfonila até butilsulfonila; alcoxialquila C2 designa CH3OCH2; alcoxialquila C3 designa, por exemplo, CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 ou CH3CH2OCH2; e alcoxialquila C4 designa os vários isômeros de grupo alquila substituído com grupo alcóxi que contém total de quatro átomos de carbono, em que exemplos incluem CH3CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2.
Quando composto for substituído com substituinte que contém subscrito que indica que o número dos mencionados substituintes pode exceder 1, os mencionados substituintes (quando excederem 1) são selecionados independentemente a partir do grupo de substituintes definidos, por exemplo, (R2)n, η é 1 ou 2. Quando um grupo contiver substituinte que pode ser hidrogênio, tal como R2, e quando esse substituinte for tomado como hidrogênio, reconhece-se que este é equivalente ao mencionado grupo não substituído.
"Aromático" indica que cada um dos átomos de anéis encontra-se essencialmente no mesmo plano e possui p-orbital perpendicular ao plano de anel, em que (4n + 2) π elétrons, em que η é número inteiro positivo, são associados ao anel para atender à lei de Hückel.
As expressões "anel heterocíclico" ou "heterociclo" indicam anel em que pelo menos um átomo que forma a cadeia principal do anel não é carbono, tal como nitrogênio, oxigênio ou enxofre. Tipicamente, anel heterocíclico contém não mais de quatro nitrogênios, não mais de dois oxigênios e não mais de dois enxofres. A menos que indicado em contrário, anel heterocíclico pode ser anel saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado. Quando anel heterocíclico totalmente insaturado satisfizer a lei de Hückel, o mencionado anel também é denominado "anel heteroaromátíco", "anel heterocíclico aromático". A menos que indicado em contrário, anéis heterocíclicos e sistemas de anéis podem ser ligados por meio de qualquer carbono ou nitrogênio disponível por meio de substituição de hidrogênio sobre o mencionado carbono ou nitrogênio.
A expressão "opcionalmente substituído", com relação aos anéis heterocíclicos, designa grupos que não são substituídos ou possuem pelo menos um substituinte não de hidrogênio que não elimina a atividade biológica possuída pelo análogo não substituído. Da forma utilizada no presente, as definições a seguir deverão aplicar-se a menos que indicado em contrário. A expressão "opcionalmente substituído" é utilizada de forma intercambiável com a expressão "substituído ou não substituído" ou com a expressão "(não) substituído". A menos que indicado em contrário, grupo opcionalmente substituído pode conter substituinte em cada posição substituível do grupo e cada substituição é independente da outra.
Quando Q for anel heterocíclico que contém nitrogênio com cinco ou seis membros, ele pode ser ligado ao restante da Fórmula 1, por meio de qualquer átomo de anel de carbono ou nitrogênio disponível, a menos que descrito em contrário. De forma similar, quando Q1 for heterociclo que contém nitrogênio com cinco ou seis membros, ele pode ser ligado por meio de qualquer átomo de anel de carbono ou nitrogênio disponível, a menos que descrito em contrário.
Conforme indicado acima, Q ou Q1 pode ser (entre outros) fenila opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de grupo de substituintes conforme definido na Descrição Resumida da Invenção. Exemplo de fenila opcionalmente substituído com um a cinco substituintes é o anel ilustrado como U-1 na Ilustração 1, em que Rv é selecionado a partir de um grupo de substituintes conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para Q ou Q1 e r é número inteiro de 0 a 5.
Conforme indicado acima, Q ou Q1 pode ser (entre outros) anel heterocíclico de cinco ou seis membros, que pode ser saturado ou insaturado, opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de grupo de substituintes conforme definido na Descrição Resumida da Invenção. Exemplos de anel heterocíclico aromático insaturado com cinco ou seis membros opcionalmente substituído com um ou mais substituintes incluem os anéis U-2 a U-61 exibidos na Ilustração 1 em que Rv é qualquer substituinte definido na Descrição Resumida da Invenção para Q ou Q1 e r é número inteiro de 0 a 4, limitado pelo número de posições disponíveis sobre cada grupo U. Como U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 e U-43 possuem apenas uma posição disponível, para esses grupos U r é limitado aos números inteiros 0 ou 1 e r = 0 indica que o grupo U não é substituído e um hidrogênio está presente na posição indicada por (Rv)r.
Ilustração 1
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Embora os grupos Rv sejam exibidos nas estruturas U-1 a U-61, observa-se que eles não necessitam estarem presentes, pois são substituintes opcionais. Observe-se que, quando Rv é H e ligado a um átomo, torna-se igual a quando o mencionado átomo não é substituído. Os átomos de nitrogênio que necessitam de substituição para preencher a sua valência são substituídos com H ou Rv. Observe-se que, quando o ponto de ligação entre (Rv)r e o grupo U for ilustrado como flutuante, (Rv)r pode ser ligado a qualquer átomo de carbono ou átomo de nitrogênio do grupo U. Observe-se que, quando o ponto de ligação sobre o grupo U for ilustrado como flutuante, o grupo U pode ser ligado ao restante da Fórmula 1 por meio de qualquer carbono ou nitrogênio disponível do grupo U por meio de substituição de um átomo de hidrogênio. Observe-se que alguns grupos U somente podem ser substituídos com menos de quatro grupos Rv (tais como U-2 até U-5, U-7 até U-48 e U-52 até U-61).
Observe-se que, quando Q ou Q1 for anel heterocíclico não aromático saturado ou insaturado com cinco ou seis membros opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir do grupo de substituintes definido na Descrição Resumida da Invenção para Q ou Q1, um ou dois membros de anel de dois carbonos do heterociclo podem encontrar-se opcionalmente na forma oxidada de porção carbonila.
Exemplos de anel heterocíclico insaturado não aromático ou saturado com cinco ou seis membros incluem os anéis G-1 até G-35 conforme exibido na Ilustração 2. Observe-se que, quando o ponto de ligação sobre o grupo G for ilustrado como flutuante, o grupo G pode ser ligado ao restante da Fórmula 1 por meio de qualquer carbono ou nitrogênio disponível do grupo G por meio de substituição de átomo de hidrogênio. Os substituintes opcionais correspondentes a Rv podem ser ligados a qualquer carbono ou nitrogênio disponível por meio de substituição de átomo de hidrogênio. Para esses anéis G1 r é tipicamente número inteiro de O a 4, limitado pelo número de posições disponíveis sobre cada grupo G.
Observe-se que, quando Q ou Q1 compreender anel selecionado a partir de G-28 até G-35, G2 é selecionado a partir de O, S ou N. Observe-se que, quando G2 for Ν, o átomo de nitrogênio pode completar a sua valência por meio de substituição com H ou os substituintes definidos na Descrição Resumida da Invenção para Q ou Q1.
IIustração 2
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Uma ampla variedade de métodos sintéticos é conhecida na técnica para permitir a preparação de anéis heterocíclicos aromáticos e não aromáticos; para análises completas, consulte o conjunto de oito volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky e C. W. Rees1 editores- chefes, Pergamon Press, Oxford, 1984, e o conjunto de doze volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky e C. W. Rees e E. F. V. Scriven, editores-chefes, Pergamon Press, Oxford, 1996.
Os compostos de acordo com a presente invenção podem existir na forma de um ou mais estereoisômeros. Os vários estereoisômeros incluem enantiômeros, diaestereômeros, atropisômeros e isômeros geométricos. Os técnicos no assunto apreciarão que um estereoisômero pode ser mais ativo e/ou pode exibir efeitos benéficos quando enriquecido com relação ao(s) outro(s) estereoisômero(s) ou quando separado do(s) outro(s) estereoisômero(s). Além disso, os técnicos no assunto sabem como separar, enriquecer e/ou preparar seletivamente os mencionados estereoisômeros. Os compostos de acordo com a presente invenção podem estar presentes na forma de mistura de estereoisômeros, estereoisômeros individuais ou como forma oticamente ativa.
Os técnicos no assunto apreciarão que nem todos os heterociclo que contêm nitrogênio podem formar N-óxidos, pois o nitrogênio requer par isolado disponível para oxidação no óxido; os técnicos no assunto reconhecerão estes heterociclos que contêm nitrogênio que podem formar N- óxidos. Os técnicos no assunto também reconhecerão que aminas terciárias podem formar N-óxidos. Métodos sintéticos de preparação de N-óxidos de anéis heterocíclicos e aminas terciárias são muito bem conhecidos pelos técnicos no assunto, incluindo a oxidação de anéis heterocíclicos e aminas terciárias com ácidos peróxi tais como ácido peracético e m-cloroperbenzóico (MCPBA), peróxido de hidrogênio, hidroperóxidos de alquila tais como hidroperóxido de f-butila, perborato de sódio e dioxiranos tais como dimetildioxirano. Estes métodos de preparação de N-óxidos foram extensamente descritos e analisados na literatura; vide, por exemplo: T. L. Gilchrist em Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, págs. 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, págs. 18-20, A. J. Boulton e A. McKiIIop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett e B. R. T. Keene em Advances in Heterocyclie Chemistry, vol. 43, págs. 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Advanees in Heteroeyelic Chemistry, vol. 9, págs. 285-291, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press; e G. W. H. Cheeseman e E. S. G. Werstiuk em Advanees in Heteroeyelic Chemistry, vol. 22, págs. 390-392, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
Os técnicos no assunto reconhecem que, como no ambiente e sob condições fisiológicas os sais de compostos químicos encontram-se em equilíbrio com suas formas não de sais correspondentes, os sais compartilham a utilidade biológica das formas não de sais. Desta forma, ampla variedade de sais dos compostos da Fórmula 1 é útil para o controle de pragas invertebradas (ou seja, é apropriada para uso agrícola). Os sais dos compostos da Fórmula 1 incluem sais de adição de ácidos com ácidos orgânicos ou inorgânicos tais como ácidos bromídrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malônico, oxálico, propiônico, salicílico, tartárico, 4- toluenossulfônico ou valérico. Quando composto da Fórmula 1 contiver porção ácida tal como ácido carboxílico ou fenol, sais também incluem os formados com bases orgânicas ou inorgânicas tais como piridina, trietilamina ou amônia, ou amidas, hidretos, hidróxidos ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou bário. Conseqüentemente, a presente invenção compreende compostos selecionados a partir da Fórmula 1, seus N-óxidos e sais apropriados para uso agrícola.
Realizações da presente invenção conforme incluído na Descrição Resumida da Invenção incluem:
Realização 1. Composto da Fórmula 1 em que R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R6.
Realização 2. Composto da Realização 1 em que R1 é alquila C1- C3 opcionalmente substituído com halogênio.
Realização 3. Composto da Realização 2 em que R1 é alquila C1- C3 substituído com halogênio.
Realização 4. Composto da Realização 3 em que R1 é alquila C1- C3 substituído com F.
Realização 5. Composto da Realização 4 em que R1 é alquila C1- C3 totalmente substituído com F.
Realização 6. Composto da Realização 5 em que R1 é CF3.
Realização 7. Composto da Fórmula 1 em que cada R2 é independentemente H, halogênio, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 ou -CN.
Realização 8. Composto da Realização 7 em que cada R2 é independentemente H, halogênio, CF3, OCF3 ou -CN.
Realização 9. Composto da Realização 7 em que cada R2 é independentemente H ou halogênio.
Realização 10. Composto da Fórmula 1 em que cada R3 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2- C6, haloalquenila C3-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, -N(R4)R5, -C(W)N(R4)R51 -CN ou -NO2.
Realização 11. Composto da Realização 10 em que cada R3 é independentemente H, halogênio, alquila C1-C4, haloalquila CrC4l alquenila C2- C4, haloalquenila C3-C4, alquinila C2-C4, haloalquinila C1-C4, ciclopropila, alcóxi C1-C4, -C(W)N(R4)R51 -CN ou -NO2.
Realização 12. Composto da Realização 11 em que cada R3 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C2, -CsCH1 -CN ou -NO2.
Realização 13. Composto da Realização 12 em que cada R3 é H.
Realização 14. Composto da Realização 12 em que cada R3 é -CN.
Realização 15. Composto da Fórmula 1 em que Q é anel fenila, anel piridinila, anel pirimidinila, anel triazinila, anel pirazolila, anel triazolila, anel tetrazolila, anel imidazolila, anel oxazolila, anel isoxazolila, anel tiazolila ou anel isotiazolila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1- C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C61 -CN, - NO2, -N(R4)R5, -C(W)N(R4)R5, -C(O)OR5 e R8.
Realização 16. Composto da Realização 15 em que Q é anel pirazolila, anel triazolila, anel tetrazolila ou anel imidazolila, em que cada anel é ligado por meio de nitrogênio e opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1- C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, -CN,-NO2, -N(R4)R5, -C(W)N(R4)R5, -C(O)OR5 e R8.
Realização 17. Composto da Realização 16 em que Q é anel pirazolila, anel triazolila, anel tetrazolila ou anel imidazolila, em que cada anel é ligado por meio de nitrogênio e opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1- C4, haloalquila C1-C4, -CN e -NH2.
Realização 18. Composto da Realização 17 em que Q é anel pirazolila, anel triazolila, anel tetrazolila ou anel imidazolila, em que cada anel é ligado por meio de nitrogênio.
Realização 19. Composto da Fórmula 1 em que cada R4 é independentemente H1 alquila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4 ou alcoxicarbonila C2-C4.
Realização 20. Composto da Realização 19 em que R4 é H.
Realização 21. Composto da Fórmula 1 em que cada R5 é independentemente H1 alquila C1-C4, alquenila C3-C4l alquinila C3-C4, cicloalquila C3-C4l alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7l cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R7.
Realização 22. Composto da Realização 21 em que cada R5 é independentemente H ou alquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R7.
Realização 23. Composto da Realização 22 em que cada R5 é independentemente H ou alquila C1-C4.
Realização 24. Composto da Fórmula 1 em que cada R7 é independentemente halogênio, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, -CN,-NO2 ou Q1.
Realização 25. Composto da Fórmula 1 em que Q1 é anel fenila, anel piridinila, anel tiazolila, anel pirazolila, anel triazolila ou anel imidazolila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, -CN, -C(W)N(R10)R11, C(O)OR11 e R12.
Realização 26. Composto da Fórmula 1 em que cada R10 é independentemente H, alquila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4 ou alcoxicarbonila C2-C4.
Realização 27. Composto da Realização 26, em que cada R10 é H.
Realização 28. Composto da Fórmula 1 em que cada R11 é independentemente H, alquila C1-C4, alquenila C3-C4, alquinila C3-C4, cicloalquila C3-C4, alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquilalquila C4-C7 ou R12.
Realização 29. Composto da Realização 28 em que R11 é H ou alquila C1-C4.
Realização 30. Composto da Fórmula 1 em que Q é - S(O)2N(R21)R221 -S(O)pR25 ou -S(OX=NR28)R29.
Realização 31. Composto da Fórmula 1 em que Q é - S(O)2N(R21)R22.
Realização 32. Composto da Fórmula 1 em que R21 é H ou alquila C1-C6.
Realização 33. Composto da Realização 32 em que R21 é H ou metila.
Realização 34. Composto da Fórmula 1 em que R22 é H, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C4, alquilcicloalquila C4- C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R23.
Realização 35. Composto da Realização 34 em que R22 é alquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R23.
Realização 36. Composto da Fórmula 1 em que cada R23 é independentemente halogênio, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, -CN ou -NO2; ou anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R24.
Realização 37. Composto da Realização 36 em que cada R23 é independentemente halogênio, alquiltio C1-C4, -CN1 anel fenila ou anel piridinila.
Realização 38. Composto da Fórmula 1 em que Q é -S(O)pR25.
Realização 39. Composto da Fórmula 1 em que R25 é alquila C1- C4, alquenila C3-C4, alquinila C3-C4, cicloalquila C3-C4l alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R26.
Realização 40. Composto da Realização 39 em que R25 é alquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R26.
Realização 41. Composto da Realização 40 em que R25 é metila, etila ou CH2CF3.
Realização 42. Composto da Fórmula 1 em que cada R26 é independentemente halogênio, alcóxi Ci-C4, alquiltio Ci-C4l alquilsulfinila CrC4l alquilsulfonila C1-C4, -CN ou -NO2.
Realização 43. Composto da Realização 42 em que cada R26 é independentemente halogênio ou -CN.
Realização 44. Composto da Fórmula 1 em que Q é - S(OX=NR28)R29.
Realização 45. Composto da Fórmula 1, em que R28 é H1 halogênio, alquila C1-C4l -CN1 -NO2, haloalquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7.
Realização 46. Composto da Realização 45, em que R28 é H1 alquila C1-C4l -CN ou -NO2.
Realização 47. Composto da Fórmula 1 em que R29 é alquila C1- C4, alquenila C3-C4, alquinila C3-C4l cicloalquila C3-C4, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R26.
Realização 48. Composto da Realização 47 em que R29 é alquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R26.
Realização 49. Composto da Realização 48 em que R29 é metila, etila ou CH2CF3.
Realização 50. Composto da Fórmula 1 em que W é O.
Realização 51. Composto da Fórmula 1 em que η é 0.
Realização 52. Composto da Fórmula 1 em que ρ é 1 ou 2.
Realização 53. Composto da Fórmula 1 em que A1 e A2 são CR3 e A3 é CR3 ou N.
Realização 54. Composto da Realização 53 em que A3 é CR3.
Realização 55. Composto da Fórmula 1 em que A1 é N e A2 e A3 são CR3.
Realização 56. Composto da Fórmula 1 em que A2 é N e A1 e A3 são CR3.
Realização 57. Composto da Fórmula 1 em que A1 é CR3 e A2 e A3 são N.
Realização 58. Composto da Fórmula 1 em que A2 é CR3 e A1 e A3 são N.
Realização 59. Composto da Fórmula 1 em que A3 é CR3 e A1 e A2 são N.
Realização 60. Composto da Fórmula 1 em que B11 B2 e B3 são CR2.
Realização 61. Composto da Realização 60 em que B2 é CH.
Realização 62. Composto da Fórmula 1 em que B1 é N e B2 e B3 são CR2.
Realização 63. Composto da Fórmula 1 em que B2 é N e B1 e B3 são CR2.
Realização 64. Composto da Fórmula 1 em que B2 é CR2 e B1 e B3 são Ν.
Realização 65. Composto da Fórmula 1 em que R28 é diferente de halogênio.
Realizações da presente invenção, incluindo as Realizações 1 a 65 acima bem como quaisquer outras realizações descritas no presente, podem ser combinadas de qualquer forma e as descrições de variáveis nas realizações pertencem não apenas aos compostos da Fórmula 1, mas também aos compostos iniciais e compostos intermediários. Além disso, realizações da presente invenção, incluindo as Realizações 1 a 65 acima bem como quaisquer outras realizações descritas no presente e qualquer de suas combinações, pertencem às composições e métodos de acordo com a presente invenção.
Combinações das Realizações 1 a 65 podem ser ilustradas por:
Realização A. Composto da Fórmula 1 em que:
- A1 e A2 são CR3;
- A3 é CR3 ou N;
- B1, B2 e B3 são CR2;
- R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R6;
- cada R2 é independentemente H, halogênio, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 ou -CN;
- cada R3 é independentemente H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C3-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, -N(R4)R5, -C(W)N(R4)R5, -CN ou -NO2;
- cada R4 é independentemente H, alquila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4 ou alcoxicarbonila C2-C4;
- cada R5 é independentemente H, alquila C1-C4, alquenila C3-C4, alquinila C3-C4, cicloalquila C3-C4, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R7;
- cada R7 é independentemente halogênio, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, - CN1 -NO2 ou Q1;
- Q1 é anel fenila, anel piridinila, anel tiazolila, anel pirazolila, anel triazolila ou anel imidazolila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-Ca, haloalquila C1-C3, -CN, -C(W)N(R10)R11, -C(O)OR11 e R12;
- cada R10 é independentemente H, alquila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4 ou alcoxicarbonila C2-C4; e
- cada R11 é independentemente H1 alquila C1-C4, alquenila C3-C4, alquinila C3-C4, cicloalquila C3-C4l alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquilalquila C4- C7 ou R12.
Realização B. Composto da Realização A1 em que:
- Q é anel fenila, anel piridinila, anel pirimidinila, anel triazinila, anel pirazolila, anel triazolila, anel tetrazolila, anel imidazolila, anel oxazolila, anel isoxazolila, anel tiazolila ou anel isotiazolila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, -CN, -NO2, -N(R4)R51 - C(W)N(R4)R51 -C(O)OR5 e R8.
Realização C. Composto da Realização B1 em que:
- R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituído com halogênio;
- cada R2 é independentemente H1 halogênio, CF3, OCF3 ou -CN; - cada R3 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C3-C4, alquinila C2-C4, haloalquinila C3-C4, ciclopropila, alcóxi C1-C4, -C(W)N(R4)R51 -CN ou -NO2;
- cada R4 é H;
- Q é anel pirazolila, anel triazolila, anel tetrazolila ou anel imidazolila, em que cada anel é ligado por meio de nitrogênio e opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, -CN, -NO2, -N(R4)R5, - C(W)N(R4)R51 -C(O)OR5 e R8; e
- W é O.
Realização D. Composto da Realização C1 em que:
- A3 é CR3;
-B2éCH;
- R1 é CF3;
- cada R2 é independentemente H ou halogênio;
- cada R3 é independentemente H, halogênio, alquila C1-C2, - CsCH1 -CN ou -NO2; e
- Q é anel pirazolila, anel triazolila, anel tetrazolila ou anel imidazolila, em que cada anel é ligado por meio de nitrogênio e opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, -CN e -NH2.
Realização E. Composto da Realização A1 em que:
- Q é -S(O)2N(R21)R221 -S(O)pR25 ou -S(OX=NR28)R29;
- R21 é H ou alquila CrC6;
- R22 é alquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R23;
- cada R23 é independentemente halogênio, alquiltio C1-C4, -CN, anel fenila ou anel piridinila;
- R25 é alquila C1-C4, alquenila C3-C4, alquinila C3-C4, cicloalquila C3-C4, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R26;
- cada R26 é independentemente halogênio, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, -CN ou -NO2;
- R28 é H, halogênio, alquila C1-C4, -CN, NO2, haloalquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7; e
- R29 é alquila C1-C4, alquenila C3-C4, alquinila C3-C4, cicloalquila C3-C4, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R26.
Realização F. Composto da Realização E1 em que:
- R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituído com halogênio;
- cada R2 é independentemente H, CF3, OCF3, halogênio ou -CN;
- cada R3 é independentemente H, halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C3-C4, alquinila C2-C4, haloalquinila C3-C4, ciclopropila, alcóxi C1-C4, -C(W)N(R4)R5, -CN ou -NO2;
- cada R4 é H;
- Q é -S(O)2N(R21)R22;
- R21 é H ou metila; e
- W é O.
Realização G. Composto da Realização F1 em que:
- A3 é CR3;
- B2 é CH;
- R1 é CF3;
- cada R2 é independentemente H ou halogênio; e - cada R3 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C2, - CeCH1 -CN ou -NO2.
Realização H. Composto da Realização E, em que:
- R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituído com halogênio;
- cada R2 é independentemente H1 CF3, OCF3, halogênio ou -CN;
- cada R3 é independentemente H, halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C3-C4, alquinila C2-C4, haloalquinila C3-C4, ciclopropila, alcóxi C1-C4, -C(W)N(R4)R51 -CN ou -NO2;
- cada R4 é H;
- Q é -S(O)pR25;
- R25 é alquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R26;
- cada R26 é independentemente halogênio ou -CN;
- W é O; e
- ρ é 1 ou 2.
Realização I. Composto da Realização H, em que:
- A3 é CR3;
- B2 é CH;
- R1 é CF3;
- cada R2 é independentemente H ou halogênio; e
- cada R3 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C2, - ChCH1 -CN ou -NO2.
Realização J. Composto da Realização E, em que:
- R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituído com halogênio;
- cada R2 é independentemente H, CF3, OCF3, halogênio ou -CN;
- cada R3 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C3-C4, alquinila C2-C4, haloalquinila C3-C4, ciclopropila, alcóxi C1-C4, -C(W)N(R4)R5, -CN ou - NO2;
- cada R4 é Η;
- Q é -S(OX=NR28)R29;
- R28 é H1 alquila C1-C4, -CN ou -NO2;
- R29 é alquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R26;
- cada R26 é independentemente halogênio ou -CN; e
- W é O.
Realização K. Composto da Realização J, em que:
- A3 é CR3;
- B2 é CH;
- R1 é CF3;
- cada R2 é independentemente H ou halogênio; e
- cada R3 é independentemente H, halogênio, alquila C1-C2, - C=CH, -CN ou -NO2.
Realizações específicas incluem compostos da Fórmula 1 selecionados a partir do grupo que consiste de:
5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-3-[4-(1H-pirazol-1-il)fenil]-5- (trifluorometil)-isoxazol;
- 5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-3-[3-metil-4-(1 H-pirazol-1 -il)fenil]- 5-(trifluorometi!)isoxazol;
2-[4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]fenil]-piridina;
5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-3-[4-(1H-imidazol-1-il)fenil]-5- (trifluorometil)isoxazol;
1-[4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]fenil]-1 H-1,2,4-triazol;
1-[4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]-2-metil-fenil]-1H-1,2,4-triazol;
1-[4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometii)-3- isoxazolil]-2-metil-fenil]-1H-1,2,3-triazol;
- 5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2- (1H-1,2,4-triazol-1-il)benzonitrila;
- 5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2- (1H-1,2,3-triazol-l-iObenzenocarbotioamida;
2-(3-amino-1H-1,2,4-triazol-1-il)-5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di- hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]benzonitrila;
-5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2- (1H-tetrazol-1-il)benzonitrila;
N-(ciclopropilmetil)-4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- (trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metilbenzenossulfonamida;
- 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2- metil-N-(2-piridinilmetil)benzenossulfonamida;
- 5-[5-(3,5-dibromofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]- 2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)benzonitrila;
5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-3-[4-(metilsulfonil)fenil]-5- (trifluorometil)isoxazol;
5-[(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2- (metilsulfonil)benzonitrila; e
3-[3-bromo-4-(metiltio)fenil]-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- (trifluorometil)isoxazol.
Realizações específicas adicionais incluem qualquer combinação dos compostos da Fórmula 1 selecionados a partir do grupo imediatamente acima.
Realizações da presente invenção incluem ainda:
Realização A1. Composto da Fórmula 1q, seu A/-óxido ou sal: <formula>formula see original document page 34</formula>
em que:
- A é selecionado a partir do grupo que consiste de CR3 e N;
- B1, B2 e B3 são selecionados independentemente a partir do grupo que consiste de CR2 e N;
- R1 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R6;
- cada R2 é independentemente H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alcoxicarbonila C2-C4, -CN ou -NO2;
- cada R3 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C3-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, - N(R4)R5, -C(W)N(R4)R5, -C(W)OR5, -CN ou -NO2;
- Q é anel fenila ou anel heterocíclico saturado ou insaturado com cinco ou seis membros, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, -CN,- NO2, -N(R4)R5, -C(W)N(R4)R5, -C(O)OR5 e R8; ou -S(O)2N(R21)R22, -S(O)pR25 ou -S(OX=NR28)R29;
- cada R4 é independentemente H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquilalquila C4- C7, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7;
- cada R5 é independentemente H, alquila C1-C6, alquenila C2-C61 alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R7;
- cada R6 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6,-CN ou -NO2;
- cada R7 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, -CN1 -NO2 ou Q1;
- cada R8 é independentemente anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R9;
- cada R9 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alquilcarbonila C2-C4,alcoxicarbonila C2-C4, alquilaminocarbonila C2-C7, dialquilaminocarbonila C3-C7, -OH1-NH2, -COOH, -CN ou -NO2;
- cada Q, é independentemente anel fenila ou anel heterocíclico saturado ou insaturado com cinco ou seis membros, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C61 haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, -CN, -NO2, -C(W)N(R10)R111 -C(O)OR1, e R12;
- cada R10 é independentemente H1 alquila C1-C6, haloalquila C1- C6, alquenila C2-C61 aiquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquílalquila C4-C7, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7;
- cada R11 é independentemente H1 alquila C1-C6, haloalquila C1- C6, alquenila C2-C6, aiquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquílalquila C4-C7 ou R12;
- cada R12 é independentemente anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R13;
- cada R13 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C61 alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, alquilaminocarbonila C2-C7, dialquilaminocarbonila C3-C7, -OH1 -NH2l -COOH1 -CN ou -NO2;
- R21 é H1 alquila C1-C61 haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, aiquinila C2-C6, cicloalquila C3-C61 alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquílalquila C4- C7l alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7;
- R22 é H1 alquila C1-C6, alquenila C2-C6, aiquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R23;
- cada R23 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, -CN ou -NO2; ou anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R24;
- cada R24 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, alquilaminocarbonila C2-C7, dialquilaminocarbonila C3-C7, -OH, -NH2, -COOH,-CN ou -NO2;
- R25 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R26;
- cada R26 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, alquilcarbonila C2-C7, alcoxicarbonila C2-C7, -CN ou -NO2; ou anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R27;
- cada R27 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, alquilaminocarbonila C2-C7, dialquilaminocarbonila C3-C7, -OH,-NH2, -COOH, -CN ou -NO2;
- R28 é H1 -CN, -NO2, alquilcarbonila C2-C7, haloalquilcarbonila C2- C7, alcoxicarbonila C2-C7, alquilaminocarbonila C2-C7, dialquilaminocarbonila C3-C7, alquilsulfonila C1-C6 ou haloalquilsulfonila C1-C6; ou
- R28 é alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, (alcóxi C1-C6)-(alquila C1- C6) ou alquiltio C1-C6, cada qual opcionalmente substituído com halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C1-C6, halocicloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, -CN ou -NO2;
- R29 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R26;
- cada W é independentemente O ou S;
- ρ é O1 1 ou 2;
- m é 1, 2 ou 3; e
- η é 1 ou 2.
Realização AA. Composto da Fórmula 1p, seu N-óxido ou sal:
<formula>formula see original document page 38</formula>
em que:
- A é selecionado a partir do grupo que consiste de CR3 e N;
- R1 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila
C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R6;
- cada R2 é independentemente H, halogênio, alquila CrC6l
haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alcoxicarbonila C2-C4, -CN ou -NO2; - cada R3 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiitio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, -CN ou -NO2;
- Q é anel fenila ou anel heterocíclico saturado ou insaturado com cinco ou seis membros, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir do grupo halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiitio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila Ci-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, -CN, -NO2, C(W)N(R4)R5, C(O)OR5 e R8;
- cada R4 é independentemente H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquilalquila C4- C7, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7;
- cada R5 é independentemente H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R7;
- cada R6 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, -CN ou -NO2;
- cada R7 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C61 -CN1 -NO2 ou Q1;
- cada R8 é independentemente anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R9; - cada R9 é independentemente halogênio, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-Ce, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila Ci-C6, alquilamino C1-C61 dialquilamino C2-C6, alcoxicarbonila C2-C4, -CN ou -NO2;
- cada Q1 é independentemente anel fenila ou anel heterocíclico saturado ou insaturado com cinco ou seis membros, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, -CN, -NO2, -C(W)N(R10)R11, -C(O)OR11 ou R12;
- cada R10 é independentemente H, alquila C1-C61 haloalquila C1- C61 alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquilalquila C4-C7, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7;
- cada R11 é independentemente H, alquila C1-C6, haloalquila C1- C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C61 cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquilalquila C4-C7 ou R12;
- cada R12 é independentemente anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R9;
- cada W é independentemente O ou S;
- m é 1, 2 ou 3; e
- n" é 1, 2, 3, 4 ou 5.
Realização BB. Composto da Realização AA, em que:
- Q é anel fenila ou anel heterocíclico saturado ou insaturado com cinco ou seis membros, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir do grupo halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haioalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C61 alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C61 dialquilamino C2-C6, CN1 NO2, C(W)N(R4)R5, C(O)OR5 e R8; desde que, quando Q for anel heterocíclico que contém nitrogênio com cinco membros, Q seja ligado por meio de nitrogênio.
Realização CC. Composto de acordo com a Realização BB1 em que:
- R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R6;
- cada R2 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste de H, halogênio, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 e CN;
- cada R3 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste de H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, CN e NO2;
- Q é anel fenila, anel piridinila, anel pirimidinila, anel triazinila, anel pirazolila, anel triazolila, anel imidazolila, anel oxazolila, anel isoxazolila, anel tiazolila ou anel isotiazolila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C61 haioalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, CN1 NO2, C(W)N(R4)R51 C(O)OR5 e R8;
- cada R4 é independentemente H1 alquila C1-C6, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7;
- cada R5 é independentemente H, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C4, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de R7;
- cada R7 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste de halogênio, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, -CN e -NO2 ou Q1; e
- Q1 é anel fenila, anel piridinila, anel tiazolila, anel pirazolila, anel triazolila ou anel imidazolila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, CN, C(O)N(R10)R11, C(O)OR11 e R12.
Realização DD. Composto da Realização CC, em que:
- R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituído com halogênio;
- cada R2 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste de H, CF3, OCF3, halogênio e CN;
- cada R3 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste de H, halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, ciclopropila, alcóxi C1-C4, CN e NO2;
- Q é anel pirazolila, anel triazolila ou anel imidazolila, em que cada anel é ligado por meio de nitrogênio e opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, CN, NO2, C(W)N(R4)R5, C(O)OR5 e R8;
- R4 é H; e
- W é O.
Realização EE. Composto da Realização DD, em que:
- R1 é CF3; e
- n" é 1 ou 2.
Realizações específicas incluem compostos da Fórmula 1p selecionados a partir do grupo que consiste de:
5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-3-[4-(1H-pirazol-1-il)fenil]-5- (trifluorometil)isoxazol;
- 5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-3-[3-metil-4-(1 H-pirazol-1 -il)fenil]- 5-(trifluorometil)isoxazol;
2-[4-[5-(3I5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazol]fenil]piridina;
5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-3-[4-(1 H-imidazol-1 -il)fenil]-5- (trifluorometil)isoxazol; e
-1-[4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifIuorometil)-3- isoxazolil]fenil]-1 H-1,2,4-triazol.
Merecem observação os compostos de acordo com a presente invenção caracterizados por padrões metabólicos e/ou residuais no solo favoráveis que exibem atividade controladora de espectro de pragas invertebradas agronômicas e não agronômicas.
Merece observação específica, por motivos de importância econômica e espectro de controle de pragas invertebradas, que a proteção de safras agronômicas contra danos ou lesões causadas por pragas invertebradas por meio do controle de pragas invertebradas é realização da presente invenção. Os compostos de acordo com a presente invenção, devido às suas propriedades de translocação favoráveis ou sistemicidade em plantas, também protegem partes foliares ou outras das plantas que não estão diretamente em contato com composto da Fórmula 1 ou composição que compreende o composto.
Também merecem observação como realizações da presente invenção composições que compreendem composto de acordo com qualquer das realizações anteriores, bem como quaisquer outras realizações descritas no presente e quaisquer de suas combinações, e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativo, diluente sólido e diluente líquido, em que as mencionadas composições compreendem ainda opcionalmente pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional.
Também merecem observação como realizações da presente invenção composições de controle de pragas invertebradas que compreendem quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com qualquer das realizações anteriores, bem como quaisquer outras realizações descritas no presente e quaisquer de suas combinações, e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativo, diluente sólido e diluente líquido, em que a mencionada composição compreende ainda opcionalmente quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional. Realizações da presente invenção incluem ainda métodos de controle de pragas invertebradas que compreendem o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com qualquer das realizações anteriores (tal como na forma de composição descrita no presente).
Realizações da presente invenção também incluem composição que compreende composto de acordo com qualquer das realizações anteriores, na forma de formulação líquida para encharcamento do solo. Realizações da presente invenção incluem ainda métodos de controle de pragas invertebradas que compreendem o contato do solo com composição líquida na forma de encharcamento do solo que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com qualquer das realizações anteriores.
Realizações da presente invenção também incluem composição de pulverização para controle de pragas invertebradas que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com qualquer das realizações anteriores e propelente. Realizações da presente invenção incluem ainda composição de isca para controle de pragas invertebradas que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com qualquer das realizações anteriores, um ou mais materiais alimentícios, opcionalmente atrativo e opcionalmente umectante. Realizações da presente invenção também incluem dispositivo de controle de pragas invertebradas que compreende a mencionada composição de isca e abrigo adaptado para receber a mencionada composição de isca, em que o abrigo possui pelo menos uma abertura dimensionada para permitir que a praga invertebrada passe através da abertura, de forma que a praga invertebrada possa ter acesso à mencionada composição de isca a partir de local fora do abrigo e em que o abrigo é adicionalmente adaptado para colocação em local de atividade conhecida ou potencial para a praga invertebrada ou perto dele.
Realizações da presente invenção também incluem método de proteção de sementes contra pragas invertebradas que compreende o contato da semente com quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com qualquer das realizações anteriores. As realizações da presente invenção incluem ainda semente tratada que compreende composto de acordo com qualquer das realizações anteriores em quantidade de cerca de 0,0001 a 1% em peso da semente antes do tratamento.
Realizações da presente invenção também incluem composição para proteção de animais contra pragas parasíticas invertebradas que compreende quantidade eficaz como parasiticida de composto de acordo com qualquer das realizações anteriores e pelo menos um veículo. Realizações da presente invenção também incluem composição que compreende comosto de acordo com qualquer das realizações anteriores em forma para administração oral. Realizações da presente invenção incluem adicionalmente método de proteção de animais contra pragas parasíticas invertebradas que compreende a administração ao animal de quantidade eficaz como parasiticida de composto de acordo com qualquer das realizações anteriores.
Os compostos da Fórmula 1 podem ser preparados por meio de um ou mais dos métodos e variações a seguir conforme descrito nos Esquemas 1 a 8. As definições de R1, R2, R3, R25, A1, A2, A3, B1, B2, B3, η, ρ e Q nos compostos das Fórmulas 1 a 10 abaixo são conforme definido acima para a Fórmula 1 na Descrição Resumida da Invenção. Os compostos das Fórmulas 1a e 1b são subconjuntos de compostos da Fórmula 1. Os compostos da Fórmula 2a são subconjunto de compostos da Fórmula 2.
Os compostos da Fórmula 1 podem ser preparados por meio de cicloadição de compostos da Fórmula 2 com óxidos de nitrila derivados de oximas da Fórmula 3, conforme descrito no Esquema 1. A reação processa-se tipicamente por meio da intermediação de cloreto de hidroxilamina gerado in situ. Em procedimento típico, reagente clorante tal como hipoclorito de sódio, N-clorossuccinimida ou cloramina T é combinado com a oxima na presença do estireno. Dependendo das condições, podem ser necessárias bases amina tais como piridina ou trietilamina. A reação pode ser conduzida em ampla série de solventes, que incluem tetraidrofuran, dietil éter, cloreto de metileno, dioxano e tolueno, com temperaturas ideais variando da temperatura ambiente à temperatura de refluxo do solvente. O Exemplo 1, Etapa B, ilustra procedimento típico para esta reação. Procedimentos gerais de cicloadição de óxidos de nitrila com olefinas são bem documentados na literatura química. Para referências relevantes, vide Lee, Synthesis, 1982, 6, 508-509 e Kanemasa et al, Tetrahedron, 2000, 56,1057-1064, bem como as referências ali mencionadas.
Esquema 1
<formula>formula see original document page 46</formula> Compostos da Fórmula 1, em que Q é anel heterocíclico N- Iigado com cinco membros, podem também ser preparados por meio de deslocamento direto de haleto aromático da Fórmula 4 em que Y é Br ou F com anel heterocíclico de azol da Fórmula 5 conforme exibido no Esquema 2. Anéis azol heterocíclicos típicos da Fórmula 5 incluem pirazóis, imidazóis, triazóis e tetrazóis opcionalmente substituídos. Brometos podem ser deslocados com o uso de iodeto de cobre e catalisador de paládio; vide, por exemplo, Kanemasa et al, European Journal of Organic Chemistry, 2004, 695-709. Para deslocamento direto de flúor, a reação é tipicamente conduzida em solvente aprótico polar tal como N, N- dimetilformamida ou N, N-dimetilacetamida e na presença de base inorgânica, tal como carbonato de sódio ou potássio. O Exemplo 2, Etapa C, ilustra procedimento típico para este tipo de reação.
Esquema 2
<formula>formula see original document page 47</formula>
Preparação alternativa para os compostos da Fórmula 1 em que Q é anel heterocíclico aromático ou fenila inclui a bem conhecida reação de Suzuki por meio de acoplamento cruzado catalisado por Pd de brometo ou iodeto aromático da Fórmula 4 em que Y é Br ou I com ácido aril ou heteroaril borônico da Fórmula 6 (Esquema 3). Muitos catalisadores são úteis para este tipo de transformação; catalisador típico é tetraquis(trifenilfosfino)paládio (0). Solventes tais como tetraidrofuran, acetonitrila, dietil éter e dioxano são apropriados. Os ácidos borônicos da Fórmula 6 são disponíveis comercialmente ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos. Outros métodos, que incluem os procedimentos de acoplamento de Heck, Stille1 Kumada e Buchwald-Hartwig1 oferecem muitas alternativas de introdução de grupos heterocíclicos Q. Para referências importantes, vide, por exemplo, Zificsak, Craig A. e Hlasta1 Dennis J., Tetrahedron, 2004, 60, 8991-9016. Para análise completa da química de paládio aplicável à síntese de grupos Q heterocíclicos, vide Li1 J. J.; Gribble1 G. W.; editores, Palladium in Heterocyclic Chemistry: A Guide for the Synthetic Chemist, Elsevier, Oxford1 Reino Unido1 2000.
Esquema 3
<formula>formula see original document page 48</formula>
em que Y é Br ou I em que Q é fenil ou anel heterocíclico aromático
As oximas da Fórmula 3 são disponíveis por meio de contato dos aldeídos correspondentes da Fórmula 7 com hidroxilamina de acordo com métodos conhecidos conforme exibido no Esquema 4. Os aldeídos podem ser preparados por meio de procedimentos sintéticos conhecidos e muitos são compostos conhecidos, em que alguns são disponíveis comercialmente.
Esquema 4
<formula>formula see original document page 48</formula>
Existe ampla variedade de métodos alternativos para a preparação de grupos Q heterocíclicos encontrados na Fórmula 1. Estes podem ser preparados a partir de transformações de grupos funcionais bem documentadas de cetonas, ésteres, ácidos, aldeídos, nitrilas e similares. Para referências importantes, vide Tanaka et al, J. Med. Chem. 1998, 41, 2390-2410 e referências ali mencionadas.
Grupo especialmente útil de estirenos para a síntese de compostos da Fórmula 1 é representado pela Fórmula 2a conforme exibido no Esquema 5. Estes intermediários podem ser preparados por meio do acoplamento catalisado por paládio de 2-bromo-3,3,3-trifluoropropeno disponível comercialmente (Fórmula 8) com ácidos aril borônicos da Fórmula 9. Procedimentos gerais para esta reação são documentados na literatura química, vide Pan et al, J. Fluorine Chemistry, 1999, 95, 167-170. Procedimento típico utilizando condições modificadas é descrito no Exemplo 1, Etapa A.
Esquema 5
<formula>formula see original document page 49</formula>
Compostos da Fórmula 1, em que Q é S(0)2NR21R22, podem ser preparados em três etapas por meio de deslocamento direto de haleto aromático da Fórmula 4 em que Y é Cl, Br ou F com mercaptano tal como benzilmercaptano, seguido por oxidação no cloreto de sulfonila e subseqüente conversão na sulfonamida por meio de reação com amina (Esquema 6). Reações de deslocamento típicas envolvem o tratamento do haleto aromático da Fórmula 4 com o mercaptano em solvente aprótico polar, tal como N, N- dimetilformamida ou N, N-dimetilacetamida e na presença de base inorgânica tal como carbonato de césio, potássio ou sódio. Oxidação do intermediário benziltioéter no cloreto de sulfonila correspondente é facilmente realizada com hipoclorito de sódio a 5% (branqueador comercial) em solventes tais como cloreto de metileno ou clorofórmio. Conversão na sulfonamida é realizada por meio de procedimentos conhecidos na literatura que envolvem o tratamento do cloreto de sulfonila com amina (HNR21R22) na presença de extrator de ácidos tal como piridina, trietilamina ou outras bases amina. Em certos casos, pode ser conveniente utilizar amina em excesso como nucleófilo e extrator de ácidos. O Exemplo 4 ilustra procedimento típico de preparação de compostos da Fórmula 1 em que Q é S(O)2NR21R22.
Esquema 6
<formula>formula see original document page 50</formula>
Os compostos da Fórmula 1a (ou seja, Fórmula 1 em que Q é S(O)pR25 e ρ é 0) podem ser preparados por meio de deslocamento direto de haleto aromático da Fórmula 4 em que Y é Cl, Br ou F com mercaptano ou seu sal de metal álcali, tal como metilmercaptano ou tiometóxido de sódio. Oxidação do grupo tioéter da Fórmula 1a no grupo sulfinila ou sulfonila (ou seja, Fórmula 1 em que Q é S(O)pR25 e ρ é 1 ou 2) pode ser realizada por meio de métodos muito familiares dos técnicos no assunto (Esquema 7). Reação de deslocamento típica envolve o tratamento do haleto aromático da Fórmula 4 com o mercaptano em solvente aprótico polar tal como N, N-dimetilformamida ou N, N-dimetilacetamida na presença de base inorgânica tal como carbonato de sódio, potássio ou césio, ou utilizando sal do mercaptano (conforme exibido no Esquema 7). O sal de mercaptano é disponível comercialmente ou pode ser preparado separadamente por meio de tratamento do mercaptano com base forte tal como hidreto de sódio. Oxidação dos compostos de tioéter da Fórmula 1a nos compostos sulfinila ou sulfonila da Fórmula 7 em que Q é S(O)pR25 e ρ é 1 ou 2 é facilmente realizada por meio de reação com metaperiodato de sódio ou Oxone® (peroximonossulfato de potássio) em solventes tais como água ou álcoois, ou ácido 3-cloroperoxibenzóico (MCPBA) em solventes tais como cloreto de metileno ou clorofórmio.
Esquema 7
<formula>formula see original document page 51</formula>
Alternativamente, os compostos da Fórmula 1a podem ser preparados por meio de troca de halogênios metálicos de haleto aromático da Fórmula 4 em que Y é Br ou I com n-BuLi, seguida por reação com reagente que contém enxofre (tal como dissulfeto de etila ou metanotiossulfonato de metila). Os compostos da Fórmula 1a podem também ser preparados por meio de reação catalisada por metais de transição de haleto aromático ou trifluorometanossulfonato da Fórmula 4 em que Y é Br, I ou OSO2CF3 com sal de mercaptano tal como sal de triisopropilsililmercaptano sódio ou sulfonato de sódio, seguido por alquilação com haleto tal como I-R25 na presença de catalisador de transferência de fases tal como fluoreto de tetrabutilamônio. O Exemplo 5 ilustra procedimento típico de preparação de compostos da Fórmula 1 em que Q é S(O)pR25 e ρ é 0. Os Exemplos 6 e 7 ilustram procedimentos típicos de preparação de compostos da Fórmula 1 em que Q é S(O)pR25 e ρ é 2.
Os compostos da Fórmula 1b (ou seja, Fórmula 1 em que Q é S(O)pR25 e ρ é 2) podem ser preparados por meio de tratamento de cloreto de sulfonila da Fórmula 10 com reagentes redutores tais como sulfito de sódio (Na2SO3)1 seguido por tratamento do sal de sulfonato resultante com agente alquilante e base para gerar a sulfona da Fórmula 1b. Esquema 8
<formula>formula see original document page 52</formula>
Os cloretos de sulfonila da Fórmula 10 podem ser preparados por meio das reações ilustradas no Esquema 6 que envolvem deslocamento direto de haleto de arila da Fórmula 4 com mercaptano, tai como benzilmercaptano, seguido por oxidação no cloreto de sulfonila.
Os compostos da Fórmula 4 podem ser preparados de forma análoga por meio dos métodos descritos para compostos da Fórmula 1 no Esquema 1.
Reconhece-se que alguns reagentes em condições de reação descritos acima para a preparação de compostos da Fórmula 1 podem não ser compatíveis com certas funcionalidades presentes nos intermediários. Nestes casos, a incorporação de seqüências de proteção e desproteção ou interconversões de grupos funcionais na síntese auxiliará na obtenção dos produtos desejados. O uso e seleção dos grupos protetores será evidente para os técnicos em síntese química (vide, por exemplo, Greene1 T. W.; Wuts1 P. G. M., Protective Groups in Organic Synthesis, segunda edição: Wiley: Nova Iorque, 1991). Os técnicos no assunto reconhecerão que, em alguns casos, após a introdução de um dado reagente conforme ilustrado em qualquer esquema individual, pode ser necessário realizar etapas sintéticas rotineiras adicionais não descritas em detalhes para completar a síntese dos compostos da Fórmula 1. Os técnicos no assunto também reconhecerão que pode ser necessário realizar combinação das etapas ilustradas nos esquemas acima em ordem diferente da indicada pela seqüência específica apresentada para a preparação dos compostos da Fórmula 1.
Os técnicos no assunto também reconhecerão que compostos da Fórmula 1 e os intermediários descritos no presente podem ser submetidos a várias reações eletrofílicas, nucleofílicas, radicais, organometálicas, de oxidação e de redução para adicionar substituintes ou modificar substituintes existentes.
Sem elaboração adicional, acredita-se que os técnicos no assunto, utilizando o relatório descritivo acima, possam utilizar a presente invenção até o máximo possível. Os Exemplos a seguir devem, portanto, ser considerados meramente ilustrativos e não limitadores do relatório descritivo de nenhuma forma. Os espectros de NMR 1H são relatados em ppm a partir de tetrametilsilano: "s" indica isolado, "d" indica dupla, "t" indica trio, "q" indica quarteto, "AB q" indica quarteto AB, "m" indica múltiplo, "dd" indica par de duplas, "dt" indica par de trios, "br s" indica isolado amplo e "br t" indica trio amplo.
exemplo 1
preparação de 5-(3,5-Dicilorofenil)-4,5-di-hidro-3-r4-(1 h-pirazol-1-il)fenil]- 5-(trifluorometil)isoxazol
etapa a: preparação de 1,3-dicloro-5-[1-(trifluorometil)etenil]benzeno
A mistura de tetraidrofuran (33 ml), etileno glicol dimetil éter (33 ml) e 4 N hidróxido de potássio aquoso (33 ml) em tubo vedado Fisher-Porter de 200 ml, adicionou-se ácido 3,5-diclorofenilborônico (8,72 g, 45,7 mmol) e 2-bromo-3,3,3-trifluoropropeno (10,0 g, 57,2 mmol), seguido pela adição de tetraquis(trifenilfosfino)paládio (0) (264 mg, 0,229 mmol). A mistura foi aquecida a 75°C por três horas. Em seguida, a mistura de reação foi repartida entre dietil éter e água. O extrato aquoso foi lavado com dietil éter (2 χ 20 ml). Os extratos orgânicos foram combinados, secos (MgSO4) e concentrados sob pressão reduzida para fornecer resíduo. O resíduo foi purificado por meio de cromatografia de sílica gel e eluído com hexano para gerar 4,421 g do composto título na forma de óleo transparente.
NMR1H (CDCI3) δ 7,41 (s, 2H), 7,33 (s, 1H), 6,04 (d, 1H), 5,82 (d, 1H).
Etapa b: Preparação DE 5-(3,5-DICLOROFENlL)-4,5-di-hidro-3-[4-1H-pirazol- 1-il)-fenil]-5-(trifluorometil)isoxazol
A solução de 4-(1H-pirazol-1-il)benzaldeído (1,0 g, 5,81 mmol) em etanol (50 ml), adicionou-se 50% em peso de solução aquosa de hidroxilamina (1,0 ml, 15,2 mmol). A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por três horas. A mistura foi concentrada sob pressão reduzida para gerar óleo ceroso, que foi purificado por meio de cromatografia de sílica gel para gerar a [C(E)]-4-(1H-pirazol-1- il)benzaldeído oxima na forma de sólido branco (923 mg). Em seguida, a solução de da [C(£)]-4-(1H-pirazol-1-il)benzaldeído oxima (923 mg, 4,94 mmol) e 1,3-dicloro-5-(1-trifluorometil)etenil]benzeno (ou seja, o produto do Exemplo 1, Etapa A) (1,31 g, 5,44 mmol) em tetraidrofuran (25 ml), adicionou-se solução aquosa de hipoclorito de sódio (25 ml). Após agitação por uma noite à temperatura ambiente, a mistura de reação foi repartida entre acetato de etila e água e o extrato aquoso foi extraído adicionalmente com acetato de etila por duas vezes. Os extratos orgânicos foram combinados, secos (MgSO4) e concentrados e o sólido residual foi purificado por meio de cromatografia de sílica gel e eluído com gradiente de 0 a 50% acetato de etila em hexano para gerar o produto título, composto de acordo com a presente invenção, na forma de sólido branco (617 mg), ponto de fusão 174-175°C.
NMR 1H (DMSO-Cf6) δ 8,63 (d, 1H), 8,00 (d, 2H), 7,84 (m, 4H), 7,64 (d, 2H), 6,60 (m, 1H), 4,38 (AB q, 2H). Exemplo 2
Preparação de 5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-3-[3-metil-4-(1H-pirazol-1- IL)FENIL]-5-(TRIFLUOROMETIL)ISOXAZOL
ETAPA A: PREPARAÇÃO DE [C(E)]-4-FLUORO-3-METILlBENZALDEÍDO OXIMA
A solução de 4-fluoro-3-metilbenzaldeído (5,0 g, 36,2 mmol) em etanol (100 ml), adicionou-se 50% em peso de solução aquosa de hidroxilamina (5,0 ml, 76,0 mmol). A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por três horas. Em seguida, a mistura foi concentrada sob pressão reduzida para gerar óleo ceroso, que foi purificado por meio de cromatografia de sílica gel e eluído com gradiente de 0 a 25% acetato de etila em hexano para gerar o composto título na forma de sólido branco (4,971 g), ponto de fusão 79-80 °C.
NMR 1H (CDCI3) δ 8,08 (s, 1H), 7,51 (br s, 1H), 7,43 (d, 1H), 7,36 (m, 1H), 7,01 (t, 1H), 2,29 (s, 3H).
Etapa B: preparação de 5-(3,5-diclorofenil)-3-(4-fluoro-3-metilfenil)-4,5- di-hidro-5-(trifluorometil)isoxazol
A solução de [C(E)]-4-fluoro-3-metilbenzaldeído oxima (ou seja, o produto da Etapa A) (4,971 g, 32,5 mmol), 1,3-dicloro-5-(1- trifluorometil)etenil]benzeno (ou seja, o produto do Exemplo 1, Etapa A) (8,684 g, 35,7 mmol) e tetraidrofuran (200 ml), adicionou-se solução aquosa de hipoclorito de sódio (200 ml). Após agitação por uma hora à temperatura ambiente, a mistura de reação foi repartida entre acetato de etila e água e o extrato aquoso foi extraído adicionalmente com acetato de etila por duas vezes. Os extratos orgânicos foram combinados, secos (MgSO4), concentrados e o sólido residual foi purificado por meio de cromatografia de sílica gel e eluído com gradiente de 0 a 25% acetato de etila em hexano para gerar o composto título na forma de óleo ceroso amarelo (10,515 g). NMR 1H (CDCI3) δ 7,52 (m, 3Η), 7,45 (m, 1Η), 7,41 (t, 1Η), 7,05 (t, 1 Η), 4,07 (d, 1Η), 3,68 (d, 1Η), 2,29 (s, 3H).
Etapa C: Preparação de 5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-HlDRO-3-[3-metil-4-(1H- pirazol-1-il)fenil]-5-(trifluorometil)isoxazol
A mistura de carbonato de potássio (1,0 g, 7,24 mmoi) e pirazol (0,50 g, 7,35 mmol) em N, N-dimetilformamida (5 ml), adicionou-se 5-(3,5-diclorofenil)-3-(4-fluoro-3-metilfenil)-4,5-di-hidro-5- (trifluorometil)isoxazol (ou seja, o produto da Etapa B) (0,50 g, 1,27 mmol). A mistura de reação foi agitada vigorosamente por 36 horas a 120°C. Em seguida, a mistura de reação foi absorvida sobre sílica gel, concentrada e purificada por meio de cromatografia de flash sobre sílica gel e eluída com gradiente de 0 a 25% acetato de etila em hexano para gerar o produto título, composto de acordo com a presente invenção, na forma de óleo amarelo (32,0 mg).
NMR 1H (CDCI3) δ 7,75 (d, 1H), 7,64 (d, 2H), 7,58 (dd, 1H), 7,52 (d, 2H), 7,43 (m, 2H), 6,48 (t, 1H), 4,11 (d, 1H), 3,73 (d, 1H), 2,34 (s, 3H).
Exemplo 3
Preparação de 2-[4-(5-(3,5-diclorofenil)-4-5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]FENlL]-Piridina
Etapa A: Preparação de [C(E)]-4-(2-Piridinil)benzaldeípo oxima
Solução de 4-(piridin-2-il)benzaldeído (1,83 g, 0,01 mol), cloridrato de hidroxilarnina (0,7 g, 0,01 mol) e acetato de sódio (0,33 g) em etanol (17 ml) e água (1 ml) foi aquecida sob refluxo por cinco horas. A mistura de reação foi resfriada à temperatura ambiente e o precipitado resultante foi recolhido, enxaguado com etanol e seco sob pressão reduzida para gerar 1,5 g do composto título na forma de sólido branco.
NMR 1H (CDCl3) δ 11,8 (br s, 1H), 8,8 (s, 1H), 8,4 (m, 3H), 8,3 (m, 1H), 7,8 (m, 3H), 7,7 (m, 1H). Etapa Β: preparação de 2-r4-r5-(3.5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- (trifluorometil)-3-isoxazolil1fenil1piridina
A solução de [C(E)-4-(2-piridinil)benzaldeído oxima (ou seja, o produto da Etapa A) (0,2 g, 0,001 mol) e 1,3-dicloro-5-[1- (trifluorometil)etenil]benzeno (ou seja, o produto do Exemplo 1, Etapa A) (0,25 g, 0,001 mol) em diclorometano (20 ml) a 5 0C1 adicionou-se solução aquosa de hipoclorito de sódio (6,15% - marca Clorox®) (5,5 ml) e trietilamina (seis gotas). A mistura foi agitada à temperatura ambiente por meia hora, diluída com água (30 ml) e extraída com diclorometano (2 χ 20 ml). Os extratos orgânicos foram secos (MgSO4) e concentrados sob pressão reduzida para gerar resíduo sólido. O resíduo foi purificado por meio de cromatografia de coluna de sílica gel para gerar 0,375 g do produto título, composto de acordo com a presente invenção, na forma de sólido branco.
NMR 1H (CDCI3) δ 8,8 (m, 1H), 8,05 (m, 2H), 7,8 (m, 3H), 7,76 (d, 2H), 7,2 (d, 2H), 4,2 (d, 1H), 3,8 (d, 1H).
Exemplo 4
Preparação de 4-[5-(3,5-DicLOROFENiL)-4,5-Di-HiDRO-5-(TRiFLUOROMETiü-3- isoxazolil]-2-metil-N-(2-piridinilmetil)benzenossulfonamida
Etapa A: preparação de 5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-3-r3-meth.-4- [(fenilmetil)t10]FENIL]-5-(TRIFLUOTOMETIL)ISOXAZOL
A solução de 5-(3,5-diclorofenil)-3-(4-fluoro-3-metilfenil)-4,5- di-hidro-5-(trifluorometil)isoxazol (ou seja, o produto da Etapa B do Exemplo 2) (2,6 g, 6,65 mmol) e carbonato de potássio (2,3 g, 16,6 mmol) em N N-dimetiiformamida (25 ml), adicionou-se benzil mercaptano (0,782 ml, 6,65 mmol). A mistura de reação foi aquecida a 90°C por quatro horas. A mistura de reação foi resfriada em seguida, adicionou-se água em excesso e a mistura foi extraída com acetato de etila (2 χ 100 ml). Os extratos orgânicos foram secos (MgSO4) e concentrados sob pressão reduzida para gerar resíduo sólido. O produto bruto foi parcialmente purificado por meio de cromatografia de coluna de sílica gel eluída com misturas de hexano e acetato de etila para gerar produto que contém o composto título (pureza de cerca de 80%, 2,8 g).
NMR 1H (CDCl3) δ 7,50 (s, 2H), 7,41 (s, 2H), 7,42 (m, 2H), 7,26- 7,40 (m, 7H), 4,16 (s, 2H), 4,1 (d, 1H), 3,65 (d, 1H).
Etapa B: preparação de cloreto de 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- (trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metilbenzenossulfonila
A solução de 5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-3-[3-metil-4- [(fenilmetil)-tio]fenil]-5-(trifluorometil)isoxazol (ou seja, o produto da Etapa A) (2,88 g, 5,8 mmol) em cloreto de metileno (50 ml) e água (50 ml), adicionou-se ácido clorídrico concentrado (1,92 ml, 20 mmol) a 5°C, seguido pela adição em gotas de hipoclorito de sódio (6,15% - marca Clorox®) (50 ml). A mistura de reação foi agitada vigorosamente em seguida por uma hora. A mistura de reação foi adicionada a cloreto de metileno (100 ml) e lavada com água (2 χ 100 ml). Os extratos orgânicos foram secos (MgSO4) e concentrados para gerar o produto título na forma de óleo (3,1 g).
NMR 1H (CDCI3) δ 8,15-7,3 (m, 6H), 4,1 (d, 1H), 3,7 (d, 1H), 2,83 (s, 3H).
Etapa C: preparação de 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- (trifluorometil)-3-isoxazqlil]-2-metil-N-(2- piridinilmetil)benzenossulfonamida
A solução de cloreto de 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- (trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metilbenzenossulfonila (ou seja, o produto da Etapa B) (0,2 g, 0,42 mmol) em acetonitrila (20 ml), adicionou-se 2- (aminometil)piridina (0,108 ml, 1,05 mmol). A mistura de reação foi aquecida até refluxo e mantida em seguida em agitação à temperatura ambiente por meia hora. A mistura foi concentrada em seguida até secar e o produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de sílica gel utilizando hexano:acetato de etila (80:20) como eluente. O produto isolado foi triturado com mistura de éter e hexano para gerar o produto título, composto de acordo com a presente invenção, na forma de sólido branco (59 mg), ponto de fusão 57-58 °C.
NMR 1H (CDCI3) δ 8,47 (d, 1H), 8,04 (d, 1H), 7,50-7,6 (m, 5H), 7,43 (s, 1H), 7,16 (m, 1H), 7,09 (d, 1H), 6,24 (br t, 1H), 4,23 (d, 1H), 4,04 (d, 1H), 3,71 (d, 1H), 2,70 (s, 1H).
Exemplo 5
Preparação de 5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolill-2-(metiltio)benzonitrila
A suspensão agitada de tiometóxido de sódio (0,21 g, 3 mmol) e carbonato de potássio (0,28 g, 2 mmol) em 4 ml de N, N- dimetilformamida, adicionou-se solução de 5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di- hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-fluorobenzonitrila (preparada por meio de método similar ao Exemplo 2, Etapa A e Etapa B; 1,00 g, 2,48 mmol) em N,N-dimetilformamida (6 ml). Esta mistura foi agitada à temperatura ambiente por uma hora. Em seguida, adicionou-se porção adicional de tiometóxido de sódio (0,21 g, 3 mmol). Após quinze minutos adicionais, adicionou-se água e a mistura foi extraída sucessivamente com dietil éter e acetato de etila. Os extratos orgânicos foram combinados, lavados por várias vezes com água e solução aquosa saturada de cloreto de sódio, secos em seguida sobre sulfato de magnésio e concentrados para deixar sólido esbranquiçado. O sólido foi triturado com mistura de dietil éter e hexanos, recolhido sobre frita de vidro e seco em ar para gerar o composto título, composto de acordo com a presente invenção, na forma de sólido branco (1,04 g).
NMR 1H (acetona-d6) δ 8,0-8,1 (m, 2H), 7,66 (s, 2H), 7,62 (s, 1H), 7,6 (m, 1H), 4,45 (d, 1H), 4,29 (d, 1H). Exemplo 6
Preparação de 5-r(3.5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil1-2-(metilsulfonil)benzonitrila
A solução de 5-[(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifIuorometil)-3- isoxazolil]-2-(metiltio)benzonitrila (ou seja, o produto do Exemplo 5) (0,42 g, 1,0 mmol) em 20 ml de diclorometano, adicionou-se ácido 3-cloroperoxibenzóico (0,90 g de cerca de 77% peróxido, 4,0 mmol) em uma porção e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por uma noite. Adicionou-se solução aquosa de bissulfito de sódio e, após vários minutos, adicionou-se carbonato de potássio sólido. As camadas foram separadas e a fase orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio e concentrada para deixar sólido. O sólido foi triturado com mistura de dietil éter e hexanos, recolhido sobre frita de vidro e seco em ar para gerar o produto título, composto de acordo com a presente invenção, na forma de sólido branco (0,38 g).
NMR 1H (acetona-d6) δ 8,42 (s, 1H), 8,38 (m, 1H), 8,26 (m, 1H), 7,67 (s, 3H), 4,59 (d, 1H), 4,41 (d, 1H), 3,39 (s, 3H).
Exemplo 7
Preparação de 5-r5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-3-r4- (metilsulfonil)fenil1-5-(trifluorometil)isoxazol
Etapa A: preparação de 3-(4-bromofenil)-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro- 5-(trifluorometil)isoxazol
A solução de 4-bromobenzaldeído (3,70 g, 20 mmol) em etanol (30 ml), adicionou-se hidroxilamina aquosa a 50% (1,25 ml, 21 mmol) e ácido acético glacial (1,25 ml, 21 mmol). Após trinta minutos, a mistura de reação foi diluída com acetato de etila e lavada com água e solução aquosa saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada para gerar sólido branco. A solução deste sólido em tetraidrofuran (80 ml) e 1,3-dicloro-5-[1-(trifluorometil)etenil]benzeno (ou seja, o produto do Exemplo 1, Etapa A) (4,82 g, 20 mmol), adicionou- se solução aquosa de hipoclorito de sódio (6,15% - marca Clorox®) (80 ml) em gotas por uma hora. A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por dezesseis horas. As fases foram separadas e a fase aquosa foi extraída por uma vez com dietil éter. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução aquosa saturada de bissulfito de sódio e solução aquosa saturada de cloreto de sódio, secas sobre sulfato de magnésio e concentradas para deixar sólido branco. Este sólido foi triturado com hexanos quentes (40 0C), mantido em resfriamento e os sólidos foram recolhidos sobre frita de vidro e secos para obter o produto título na forma de sólido branco (5,25 g).
NMR1H (CDCI3) δ 7,5-7,6 (m, 6H), 7,43 (s, 1H), 4,06 (d, 1H), 3,68 (d, 1H).
Etapa B: preparação de 5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-3-[4- (metilsulfonil)-FENIL]-5-(trifluorometil)lSOXAZOL
A solução de 3-(4-bromofenil)-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- (trifluorometil)isoxazol (ou seja, o produto da Etapa A) (4,39 mg, 1,00 mmol) em tetraidrofuran (10 ml) resfriada abaixo de -75°C, adicionou-se solução de n-butil lítio (solução de 2,5 M em hexanos) em gotas por três minutos, mantendo ao mesmo tempo a temperatura em no máximo -72°C. Em um minuto, metanossulfonotioato de S-metila (0,11 ml, 1,2 mmol) foi adicionado em gotas. A mistura de reação foi mantida em agitação e lento aquecimento à temperatura ambiente, foi despejada em seguida em solução aquosa de 1 N hidróxido de sódio e a mistura foi extraída com acetato de etila. A fase orgânica foi lavada com solução aquosa saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada. O resíduo foi submetido à cromatografia sobre sílica gel em eluição com acetato de etila a 10% em hexanos. O material isolado foi novamente dissolvido em diclorometano (5 ml), tratado com ácido 3-cloroperoxibenzóico (cerca de 77%, 0,39 g, 1,7 mmol) e mantido em agitação à temperatura ambiente por 64 horas. Agregou-se ácido 3-cloroperoxibenzóico adicional (cerca de 77%, 0,27 g, 1,2 mmol) e a mistura foi agitada por quatro horas. A essa mistura, adicionou-se solução aquosa saturada de bissulfito de sódio e, em seguida, adicionou-se carbonato de potássio sólido cuidadosamente até cessar a evolução de gás. As fases foram separadas e a fase orgânica foi lavada com solução aquosa de 1 N hidróxido de sódio e solução aquosa saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada. O resíduo foi triturado com dietil éter e hexanos para obter sólido que foi recolhido sobre frita de vidro. O sólido foi lavado com mistura de diéter e hexanos e seco para gerar o produto título (0,12 g), composto de acordo com a presente invenção.
NMR 1H (DMSO-d6) δ 8,06 (m, 2H), 7,98 (m, 2H), 7,81 (s, 1H), 7,64 (m, 2H), 4,43 (d, 1H), 4,37 (d, 1H), 3,27 (s, 3H).
Por meio dos procedimentos descritos no presente, junto com métodos conhecidos na técnica, podem ser preparados os compostos a seguir das Tabelas 1 a 13. As abreviações a seguir são utilizadas nas Tabelas que se seguem: -CN indica ciano, -NO2 indica nitro, 2-Py indica 2-piridinila, Ph indica fenila, Me indica metila, Et indica etila, Pr indica propila, η indica normal, /' indica iso, c indica ciclo, /-Pr indica isopropila e c-Pr indica ciclopropila.
Tabela 1
em que k é 1, 2, 3, 4 ou 5.
<table>table see original document page 62</column></row><table> <table>table see original document page 63</column></row><table> <table>table see original document page 64</column></row><table> <table>table see original document page 65</column></row><table>
Tabela 2
<formula>formula see original document page 65</formula>
em que k é 1, 2, 3, 4 ou 5
<table>table see original document page 65</column></row><table> <table>table see original document page 66</column></row><table> <table>table see original document page 67</column></row><table> <table>table see original document page 68</column></row><table>
Tabela 3
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em que ké 1, 2, 3, 4 ou 5.
<table>table see original document page 68</column></row><table> <table>table see original document page 69</column></row><table> <table>table see original document page 70</column></row><table>
Tabela 4
<formula>formula see original document page 70</formula> <table>table see original document page 71</column></row><table>
Tabela 5
<formula>formula see original document page 71</formula>
em que k e 1, 2, 3, 4 ou 5
<table>table see original document page 71</column></row><table> <table>table see original document page 72</column></row><table> <table>table see original document page 73</column></row><table>
Tabela 6
<formula>formula see original document page 73</formula>
em que k é 1, 2, 3, 4 ou 5.
<table>table see original document page 73</column></row><table> El ffiâk R! xi Xl J3 • A3 CF3 3-CI, 5-C1 H CH S. H H CH CF3 3-C1, 5-C1 H CH O H H CH CF3 3-C1, 5-Cl H CH NMe H H CH CF3 3-C1,5-Cl H N S H H CH CF3 3-C1,5-C1 H N O H H CH CF3 3-C1,4-C1 Me . CH S H H CH CF3 3-C1,4-C1 Me CH O H H CH CF3 3-C1,4-C1 Me CH NMe H H CH CF3 3-Cl,4-C1 Me N S H H CH CF3 3-C1,4-C1 Me N O H H CH CF3 3-C1, 5-C1 Me CH S H H CH CF3 3-Cl, 5-C1 .Me CH O H H CH CF3 3-Cl, 5-C1 Me CH NMe H H CH CF3 3-Cl, 5-C1 Me N S H H CH CF3 3-Cl, 5-Cl Me N O H H CH CF3 3-Cl, 4-C1 H CH S H H N CF3 3-Cl, 4-CI H CH O H H N CF3 3-Cl, 4-C1 H CH NMe H H N CF3 3-Cl, 4-CI H N S H H N CF3 3-Cl, 4-CI H N O H H N CF3 3-Cl, 5-C1 H CH S H H N CF3 3-Cl, 5-C1 H CH O H H N CF3 3-Cl, 5-C1 H CH NMe H H N CF3 3-Cl, 5-CI H N S H H N CF3 3-Cl, 5-C1 H N O H H N Me. 3-Cl, 4-CI H CH S H H CH Me 3-Cl,4-ei H CH O H H CH Me 3-Cl, 4-CI H CH l4íe H H CH Me 3-Cl, 4-C1 H N S H H CH Me 3-Cl, 4-CI H N O H H CH Me 3-Cl, 5-a H CH S H H CH Me 3-Cl, 5-C1 H CH O H H CH Me 3-Cl, 5-C1 H CH NMe H H CH Me 3-Cl, 5-C1 H N S H H CH Me 3-Cl, 5-C1 H N O H H CH CF3 3-Cl, 4-CI H CH S Cl H CH CF3 3-Cl, 4-Cl H CH O CI H CH <table>table see original document page 75</column></row><table>
Tabela 7
<formula>formula see original document page 75</formula>
em que k e 1, 2, 3, 4 ou 5
<table>table see original document page 75</column></row><table> <table>table see original document page 76</column></row><table> <table>table see original document page 77</column></row><table>
Tabela 8
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em que k é 1, 2, 3, 4 ou 5.
<table>table see original document page 77</column></row><table> <table>table see original document page 78</column></row><table> <table>table see original document page 79</column></row><table>
Tabela 9
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em que k é 1, 2, 3, 4 ou 5.
<table>table see original document page 79</column></row><table> <table>table see original document page 80</column></row><table> <table>table see original document page 81</column></row><table>
Tabela 10
<formula>formula see original document page 81</formula>
em que k é 1, 2, 3, 4 ou 5.
<table>table see original document page 81</column></row><table> <table>table see original document page 82</column></row><table> <table>table see original document page 83</column></row><table>
Tabela 11
<formula>formula see original document page 83</formula>
<table>table see original document page 83</column></row><table> <table>table see original document page 84</column></row><table> <table>table see original document page 85</column></row><table> <table>table see original document page 86</column></row><table>
Tabela 12
<formula>formula see original document page 86</formula>
em que k é 1, 2, 3, 4 ou 5.
<table>table see original document page 86</column></row><table> <table>table see original document page 87</column></row><table> <table>table see original document page 88</column></row><table> <table>table see original document page 89</column></row><table> <table>table see original document page 90</column></row><table> Tabela 13
<formula>formula see original document page 91</formula>
em que k é 1, 2, 3, 4 ou 5.
<table>table see original document page 91</column></row><table> <table>table see original document page 92</column></row><table> <table>table see original document page 93</column></row><table>
FORMULACAO/UTILIDADE
Os compostos de acordo com a presente invenção serão geralmente utilizados como ingrediente ativo em composição, ou seja formulação, com pelo menos um componente adicional selecionado a partir do gruo que consiste de tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, que serve de veículo. Os ingredientes da formulação ou composição são selecionados de forma a serem consistentes com as propriedades físicas do ingrediente ativo, modo de aplicação e fatores ambientais, tais como tipo de solo, umidade e temperatura.
As formulações úteis incluem composições sólidas e líquidos. Composições líquidas incluem soluções (incluindo concentrados emulsionáveis), suspensões, emulsões (incluindo microemulsões e/ou suspoemulsões) e similares, que podem ser opcionalmente espessados na forma de géis. Os tipos gerais de composições líquidas aquosas são concentrados solúveis, concentrados em suspensão, suspensão de cápsulas, emulsão concentrada, microemulsão e suspoemulsão. Os tipos gerais de composições líquidas não aquosas são concentrados emulsionáveis, concentrados microemulsionáveis, concentrados dispersíveis e dispersões em óleo.
Os tipos gerais de composições sólidas são poeiras, pós, grânulos, pelotas, pílulas, pastilhas, tabletes, filmes recheados (incluindo revestimentos de sementes) e similares, que podem ser dispersíveis em água ("molháveis") ou hidrossolúveis. Filmes e revestimentos formados a partir de soluções formadoras de filme ou suspensões fluidas são particularmente úteis para o tratamento de sementes. O ingrediente ativo pode ser (micro)encapsulado e adicionalmente moldado em forma de suspensão ou formulação sólida; alternativamente, toda a formulação de ingrediente ativo pode ser encapsulada (ou "sobrerrevestida"). A encapsulação pode controlar ou retardar a liberação do ingrediente ativo. Grânulos emulsionáveis combinam as vantagens de formulação de concentrado emulsionável e formulação granular seca. Composições com alta resistência são principalmente utilizadas como intermediários para formulação adicional.
Formulações pulverizáveis são tipicamente estendidas em meio apropriado antes da pulverização. Essas formulações líquidas e sólidas são formuladas para que sejam facilmente diluídas no meio de pulverização, normalmente água. Volumes de pulverização podem variar de cerca de um a vários milhares de litros por hectare mas, mais tipicamente, encontram-se na faixa de cerca de dez a várias centenas de litros por hectare. Formulações pulverizáveis podem ser misturadas em tanque com água ou outro meio apropriado para tratamento foliar por meio de aplicação aérea ou terrestre, ou para aplicação ao meio de cultivo da planta. Formulações líquidas e secas podem ser medidas diretamente em sistemas de irrigação por gotejamento ou medidas no sulco durante o plantio. Formulações líquidas e sólidas podem ser aplicadas sobre sementes de safras e outra vegetação desejável na forma de tratamentos de semente antes do plantio para proteger raízes em desenvolvimento e outras partes de plantas subterrâneas e/ou folhagem por meio de absorção sistêmica.
As formulações conterão tipicamente quantidades eficazes de ingrediente ativo, diluente e tensoativo dentro das faixas aproximadas a seguir, que somam 100% em peso.
<table>table see original document page 95</column></row><table>
Diluentes sólidos incluem, por exemplo, argilas tais como bentonita, montmorilonita, atapulgita e caulim, gesso, celulose, dióxido de titânio, óxido de zinco, amido, dextrina, açúcares (tais como Iactose e sacarose), sílica, talco, mica, terra diatomácea, uréia, carbonato de cálcio, carbonato e bicarbonato de sódio e sulfato de sódio. Diluentes sólidos típicos são descritos em Watkins et al, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carríers, segunda edição, Dorland Books, Caldwell, Nova Jérsei.
Diluentes líquidos incluem, por exemplo, água, N, N- dimetilalcanamidas (tais como N, N-dimetilformamida), limoneno, sulfóxido de dimetila, N-alquilpirrolidonas (tais como N-metilpirrolidinona), etileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, polipropileno glicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (tais como óleos minerais brancos, parafinas normais e isoparafinas), alquilbenzenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, triacetina, hidrocarbonetos aromáticos, alifáticos desaromatizados, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, cetonas tais como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona e 4-hidróxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tais como acetato de isoamila, acetato de hexila, acetato de heptila, acetato de octila, acetato de nonila, acetato de tridecila e acetato de isobornila, outros ésteres tais como ésteres de lactato alquilados, ésteres dibásicos e γ- butirolactona, e álcoois, que podem ser lineares, ramificados, saturados ou insaturados, tais como metanol, etanol, n-propanol, álcool isopropílico, n- butanol, álcool isobutílico, n-hexanol, 2-etil hexanol, n-octanol, decanol, álcool isodecílico, isooctadecanol, álcool cetílico, álcool laurílico, álcool tridecílico, álcool oleílico, ciclohexanol, álcool tetraidrofurfurílico, álcool de diacetona e álcool benzílico. Diluentes líquidos também incluem ésteres de glicerol de ácidos graxos saturados e insaturados (tipicamente C6-C22), tais como óleos de frutas e sementes de plantas (tais como óleos de oliva, mamona, linhaça, gergelim, milho, amendoim, girassol, semente de uva, açafrão, semente de algodão, soja, colza, coco e semente de palma), gorduras de fontes animais (tais como sebo de boi, sebo de porco, banha, óleo de fígado de bacalhau e óleo de peixe) e suas misturas. Diluentes líquidos também incluem ácidos graxos alquilados (tais como metilados, etilados, butilados) em que os ácidos graxos podem ser obtidos por meio de hidrólise de ésteres de glicerol de fontes vegetais e animais e podem ser purificados por meio de destilação. Diluentes líquidos típicos são descritos em Marsden, Solvents Guide, segunda edição, Interscience, Nova Iorque, 1950.
As composições sólidas e líquidas de acordo com a presente invenção freqüentemente incluem um ou mais tensoativos. Quando adicionados a líquido, tensoativos (também conhecidos como "agentes ativos na superfície") geralmente modificam, mais freqüentemente reduzem a tensão superficial do líquido. Dependendo da natureza dos grupos hidrofílicos e lipofílicos em molécula de tensoativo, os tensoativos podem ser úteis como agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes ou agentes desespumantes.
Os tensoativos podem ser classificados como não tônicos, aniônicos ou catiônicos. Tensoativos não iônicos úteis para as composições do presente incluem, mas sem limitar-se a: alcoxilados álcoois tais como alcoxilados álcoois com base em álcoois naturais e sintéticos (que podem ser ramificados ou lineares) e preparados a partir dos álcoois e oxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas; etoxilados de amina, alcanolamidas e alcanolamidas etoxiladas; triglicérides alcoxilados tais como óleos de soja, mamona e colza etoxilados; alcoxilados de alquilfenol tais como etoxilados de octilfenol, etoxilados de nonilfenol, etoxilados de dinonil fenol e etoxilados de dodecil fenol (preparados a partir dos fenóis e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); polímeros de bloco preparados a partir de óxido de etileno ou óxido de propileno e polímeros de bloco reversos em que os blocos terminais são preparados a partir de óxido de propileno; ácidos graxos etoxilados; óleos e ésteres graxos etoxilados; metil ésteres etoxilados; triestirilfenol etoxilado (incluindo os preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol, derivados com base em lanolina, ésteres de polietoxilado tais como ésteres de ácido graxo de sorbitan polietoxilados, ésteres de ácido graxo de sorbitol polietoxilados e ésteres de ácido graxo de glicerol polietoxilados; outros derivados de sorbitan tais como ésteres de sorbitan; tensoativos poliméricos tais como copolímeros aleatórios, copolímeros de bloco, resinas peg alquídeos (polietileno glicol), polímeros de enxerto ou de pente e polímeros estrela; polietileno glicóis (pegs); ésteres de ácido graxo de polietileno glicol; tensoativos com base em silicone; e derivados de açúcar tais como ésteres de sacarose, alquil poliglicosídeos e alquil polissacarídeos. Tensoativos aniônicos úteis incluem, mas sem limitar-se a: ácidos alquilaril sulfônicos e seus sais; etoxilados de alquilfenol ou álcoois carboxilados; derivados de sulfonato de difenila; Iignina e derivados de lignina, tais como lignossulfonatos; ácidos maleico ou succínico ou seus anidridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato tais como ésteres de fosfato de alcoxilados álcoois, ésteres de fosfato de alcoxilados de alquilfenol e ésteres de fosfato de etoxilados de estiril fenol; tensoativos com base em proteína; derivados de sarcosina; éter sulfato de estiril fenol; sulfatos e sulfonatos de óleos e ácidos graxos; sulfatos e sulfonatos de alquilfenóis etoxilados; sulfatos de álcoois; sulfatos de álcoois etoxilados; sulfonatos de aminas e amidas tais como tauratos de N, N-alquila; sulfonatos de benzeno, cumeno, tolueno, xileno e dodecil e tridecilbenzenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno e alquil naftaleno; sulfonatos de petróleo fracionado; sulfossuccinamatos; e sulfossuccinatos e seus derivados tais como sais de sulfossuccinato de dialquila.
Tensoativos catiônicos úteis incluem, mas sem limitar-se a: amidas e amidas etoxiladas; aminas, tais como N-alquil propanodiaminas, tripropilenotriaminas e dipropilenotetraminas, e aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas e aminas propoxiladas (preparadas a partir das aminas e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); sais de amina, tais como acetatos de amina e sais de diamina; sais de amônio quaternário, tais como sais quaternários, sais quaternários etoxilados e sais diquaternários; e óxidos de amina, tais como óxidos de alquildimetilamina e óxidos de bis-(2- hidroxietil)-alquilamina.
Também são úteis para as composições do presente misturas de tensoativos aniônicos e não iônicos ou misturas de tensoativos não iônicos e catiônicos. Tensoativos não iônicos, aniônicos e catiônicos e seus usos recomendados são descritos em uma série de referências publicadas que incluem McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, edições anuais norte- americanas e internacionais publicadas pela Divisão McCutcheon's, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely e Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nova Iorque, 1964; e A. S. Davidson e B. Milwidsky, Synthetie Detergents, sétima edição, John Wiley and Sons, Nova Iorque, 1987.
As composições de acordo com a presente invenção podem também conter aditivos e auxiliares de formulação, conhecidos dos técnicos no assunto como auxiliares de formulação (alguns dos quais podem ser considerados como também funcionando como diluentes sólidos, diluentes líquidos ou tensoativos). Esses aditivos e auxiliares de formulação podem controlar: pH (tampões), formação de espuma durante o processamento (antiespumantes tais como poliorganossiloxanos), sedimentação de ingredientes ativos (agentes formadores de suspensão), viscosidade (espessantes tixotrópicos), crescimento microbiano em recipientes (antimicrobianos), congelamento de produto (anticongelantes), cor (tinturas/dispersões de pigmento), lavagem (formadores de filme ou adesivos), evaporação (retardantes da evaporação) e outros atributos da formulação. Os formadores de filme incluem, por exemplo, acetatos de polivinila, copolímeros de acetato de polivinila, copolímero de acetato de vinila e polivinilpirrolidona, álcoois polivinílicos, copolímeros de álcool polivinílico e ceras. Exemplos de aditivos e auxiliares de formulação incluem os relacionados em MeCutcheon's Volume 2: Funetional Materials, edições anuais internacionais e norte- americanas publicadas pela Divisão McCutcheon, The Manufacturing Confectioner Publishing Co. e Patente PCT n0 WO 03/024222.
O composto da Fórmula 1 e quaisquer outros ingredientes ativos são tipicamente incorporados às composições do presente por meio de dissolução do ingrediente ativo em solvente ou de moagem em diluente líquido ou seco. Soluções, incluindo concentrados emulsionáveis, podem ser preparadas por meio de simples mistura dos ingredientes. Caso o solvente de composição líquida destinada a uso como concentrado emulsionável seja imiscível em água, adiciona-se tipicamente emulsificante para emulsionar o solvente que contém ativo mediante diluição com água. Caldas de ingrediente ativo, com diâmetros de partícula de até 2000 μm, podem ser moídas úmidas utilizando moinhos de meios para obter partículas com diâmetros médios de menos de 3 μm. Caldas aquosas podem ser elaboradas em concentrados de suspensão terminados (vide, por exemplo, US 3.060.084) ou adicionalmente processadas por meio de secagem por pulverização para formar grânulos dispersíveis em água. Formulações secas normalmente necessitam de processos de moagem seca, que produzem diâmetros médios de partícula na faixa de 2 a 10 μm. Pós e pós secos podem ser preparados p.or meio de mistura e, normalmente, moagem (como em moinho martelo ou moinho de energia fluida). Grânulos e pelotas podem ser preparados por meio de pulverização do material ativo sobre veículos granulares formados previamente ou por meio de métodos de aglomeração. Vide Browning, Agglomeration, Chemical Engineering, quatro de dezembro de 1967, págs. 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, quarta edição, McGraw-HiII, Nova Iorque, 1963, págs. 8-57 e seguintes, e WO 91/13546. Pelotas podem ser preparadas conforme descrito em US 4.172.714. Grânulos dispersíveis em água e hidrossolúveis podem ser preparados conforme ensinado em US 4.144.050, US 3.920.442 e DE 3.246.493. Pastilhas podem ser preparadas conforme ensinado em US 5.180.587, US 5,232,701 e US 5.208.030. Filmes podem ser preparados conforme ensinado em GB 2.095.558 e US 3.299.566.
Para informações adicionais referentes ao método de formulação, vide T. S. Woods, The FormuIator1S Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture em Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challengel T. Brooks e T. R. Roberts1 Eds., Proceedings ofthe 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge1 1999, págs. 120-133. Vide também US 3.235.361, Col. 6, linha 16 até Col. 7, linha 19 e Exemplos 10 a 41; US 3.309.192, Col. 5, linha 43 até Col. 7, linha 62 e Exemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138 a 140, 162 a 164, 166, 167 e 169 a 182; US 2.891.855, Col. 3, linha 66 até Col. 5, linha 17 e Exemplos 1 a 4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nova Iorque, 1961, págs. 81 a 96; Hance etal, Weed Control Handbook, oitava edição, Blackwell Seientifie Publications, Oxford, d1989; e Developments in Formulation Technology, PJB Publications, Richmond, Reino Unido, 2000.
todas as formulações são preparadas de formas convencionais. Os números dos compostos referem-se aos compostos nas Tabelas índice A a D. Sem elaboração adicional, acredita-se que os técnicos no assunto, utilizando o relatório descritivo acima, possam utilizar a presente invenção até o máximo possível. Os Exemplos a seguir devem ser compreendidos, portanto, como meramente ilustrativos e não limitadores do relatório descritivo de nenhuma forma. Os percentuais são em peso, exceto quando indicado em contrário.
<table>table see original document page 101</column></row><table> Dodecilfenol polietileno glicol éter 2,0%
Ligninossulfonato de sódio 4,0%
Silicoaluminato de sódio 6,0%
Montmorilonita (calcinada) 23,0%
Exemplo C
Grânulos:
Composto 26 10,0%
Grânulos de atapulgita (material de baixa 90,0%
volatilidade, 0,71/0,30 mm; peneiras USS n° 25-50)
Exemplo D
Pelotas extrudadas:
Composto 38 Sulfato de sódio anidro 25,0%
Ligninossulfonato de cálcio bruto 10,0%
Alquilnaftalenossulfonato de sódio 1,0%
Bentonita de magnésio/cálcio 59,0%
Exemplo E
Concentrado emulsionável:
Composto 42 10,0%
Hexoleato de polioxietileno sorbitol 20,0%
Metil éster de ácido graxo C6-C10 70,0%
Exemplo F
Microemulsão:
Composto 63 5,0%
Copolímero de polivinilpirrolidona-vinil acetato 30,0%
Alquilpoliglicosídeo 30,0%
Monooleato de glicerila 15,0%
Água 20,0% Exemplo G
<table>table see original document page 103</column></row><table>
Os compostos de acordo com a presente invenção exibem atividade contra amplo espectro de pragas invertebradas. Essas pragas incluem invertebrados que habitam uma série de ambientes, tais como folhagem de plantas, raízes, solo, safras colhidas ou outros alimentos, estruturas de construção ou tegumentos animais. Essas pragas incluem, por exemplo, alimentação de invertebrados sobre folhagem (incluindo folhas, hastes, flores e frutas), sementes, madeira, fibras têxteis ou sangue ou tecidos animais, de forma a causar lesões ou danos, por exemplo, a safras agronômicas em crescimento ou armazenadas, florestas, safras de estufa, plantas ornamentais, safras de viveiros, alimentos ou produtos de fibra armazenados ou casas ou outras estruturas ou seus conteúdos, ou ser prejudiciais à saúde animal ou saúde pública. Os técnicos no assunto apreciarão que nem todos os compostos são igualmente eficazes contra todos os estágios de crescimento de todas as pragas.
Os compostos e composições do presente são, portanto, úteis agronomicamente para a proteção de safras de campo contra pragas invertebradas fitófagas, bem como não agronomicamente para a proteção de outras safras hortícolas e plantas contra pragas invertebradas fitófagas. Esta utilidade inclui a proteção de safras e outras plantas (ou seja, agronômicas e não agronômicas) que contenham material genético introduzido por meio de engenharia genética (ou seja, transgênicas) ou modificadas por meio de mutagênese para fornecer características vantajosas. Exemplos dessas características incluem tolerância a herbicidas, resistência a pragas fitófagas (tais como insetos, ácaros, afídeos, aranhas, nematóides, caracóis, fungos patogênicos de plantas, bactérias e vírus), crescimento vegetal aprimorado, maior tolerância a condições de cultivo adversas tais como temperaturas altas ou baixas, umidade do solo baixa ou alta e alta salinidade, aumento da formação de flores ou frutos, maiores rendimentos de colheita, maturação mais rápida, melhor qualidade e/ou valor nutricional do produto colhido ou melhores propriedades de processo ou armazenagem dos produtos colhidos. As plantas transgênicas podem ser modificadas para expressar diversas características. Exemplos de plantas que possuem características fornecidas por meio de engenharia genética ou mutagênese incluem variedades de milho, algodão, soja e batata que expressam toxina de Bacillus thuringiensis inseticida tais como YIELD GARD®, KNOCKOUT®, STARLINK®, BOLLGARD®, NuCOTN® e NEWLEAF® e variedades tolerantes a herbicidas de milho, algodão, soja e colza, tais como ROUNDUP READY®, LIBERTY LINK®, IMI®, STS® e CLEARFIELD®, bem como safras que expressam N-acetiltransferase (GAT) para fornecer resistência a herbicida glifosato, ou safras que contêm o gene HRA que fornece resistência a herbicidas que inibem acetolactato sintase (ALS). Os compostos e composições do presente podem interagir de forma sinérgica com características introduzidas por meio de engenharia genética ou modificadas por meio de mutagênese, de forma a aumentar a expressão fenotípica ou eficácia das características ou aumento da eficácia do controle de pragas invertebradas dos compostos e composições do presente. Particularmente, os compostos e composições do presente podem interagir sinergicamente com a expressão fenotípica de proteínas e outros produtos naturais tóxicos para pragas invertebradas para fornecer controle maior que aditivo dessas pragas.
Usos não agronômicos indicam controle de pragas invertebradas nas áreas diferentes de campos de plantas de safra. Os usos não agronômicos dos compostos e composições do presente incluem o controle de pragas invertebradas em grãos, cereais e outros alimentos armazenados e em produtos têxteis tais como roupas e tapetes. Usos não agronômicos dos compostos e composições do presente também incluem o controle de pragas invertebradas em plantas ornamentais, florestas, jardins, ao longo de acostamentos de rodovias e direitos de tráfego de ferrovias e sobre gramados, tais como campos de grama, campos de golfe e pastagens. Os usos não agronômicos dos compostos e composições do presente também incluem o controle de pragas invertebradas em casas e outras construções que podem ser ocupadas por seres humanos e/ou animais de companhia, fazenda, rancho, zoológico ou outros. Os usos não agronômicos dos compostos e composições do presente também incluem o controle de pragas tais como cupins que podem danificar madeira ou outros materiais estruturais utilizados em construções.
Os usos não agronômicos dos compostos e composições do presente também incluem a proteção da saúde humana e animal por meio do controle de pragas invertebradas que são parasitas ou transmitem doenças infecciosas. O controle de parasitas animais inclui o controle de parasitas externos que são parasíticos para a superfície do corpo do animal hospedeiro (tal como ombros, axilas, abdômen, parte interna das coxas) e parasitas internos que são parasíticos para o lado interno do corpo do animal hospedeiro (tal como estômago, intestino, pulmão, veias, sob a pele, tecido linfático). Pragas transmissoras de doenças ou parasitas externas incluem, por exemplo, chiques, carrapatos, piolhos, mosquitos, moscas, sarna, ácaros e pulgas.
Parasitas internos incluem vermes do coração, ancilóstomos e helmintos.
Compostos e composições de acordo com a presente invenção são apropriados para controle sistêmico e/ou não sistêmico de infestações ou infecções por parasitas sobre animais. Compostos e composições de acordo com a presente invenção são particularmente apropriados para o combate a pragas parasíticas externas ou transmissoras de doenças. Os compostos e composições de acordo com a presente invenção são apropriados para o combate a parasitas que infestam animais de trabalho agrícola, tais como bois, carneiros, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos e abelhas; animais domésticos e animais de estimação, tais como cães, gatos, pássaros de estimação e peixes de aquário; bem como os chamados animais experimentais, tais como hamsters, cobaias, ratos e camundongos. Combatendo estes parasitas, as fatalidades e a redução do desempenho (em termos de carne, leite, lã, pele, ovos, mel etc.) são reduzidas, de forma que a aplicação de composição que compreende composto de acordo com a presente invenção permite acasalamento de animais mais simples e econômico.
Exemplos de pragas invertebradas agronômicas ou não agronômicas incluem ovos, larvas e adultos da ordem dos lepidópteros, tais como lagartas dos cereais, gramiolas, larvas das geometrídeas e heliotinas da família dos noctuídeos (por exemplo, broca rosa das hastes (Sesamia inferens, Walker), broca das hastes do milho (Sesamia nonagrioides, Lefebvre), lagarta do sul (Spodoptera eridania, Cramer), lagarta dos cereais do outono (Spodoptera fugiperda, J. E. Smith), lagarta da beterraba (Spodoptera exígua, Hübner), lagarta das folhas do algodão (Spodoptera littoralis, Boisduval), lagarta de listas amarelas (Spodoptera ornithogalli, Guenée), lagarta negra dos cereais (Agrotis ipsilon, Hufnagel), grilo dos grãos de veludo (Anticarsia gemmatalis, Hübner), verme das frutas verdes (Lithophane antennata, Walker), lagarta do repolho (Barathra brassicae, Linnaeus), gramíola da soja (Pseudoplusia includens, Walker), gramíola do repolho (Trichoplusia ni, Hübner), larva dos botões de fumo (Heiiothis virescens, Fabricius)); brocas, besouros, vermes de teias, vermes das coníferas, vermes do repolho e insetos carniceiros da família dos piralídeos (por exemplo, broca do milho européia (Ostrinia nubilalis, Hübner), verme da laranja de umbigo (Amyelois transitella, Walker), verme de teias da raiz do milho (Crambus caliginosellus, Clemens), vermes das teias dos gramados (piralídeos: Crambinae), tais como verme dos gramados (Herpetogramma licarsisalis, Walker)), broca da haste da cana de açúcar (Chilo infuscatelius, Snellen), broca pequena do tomate (Neoleucinodes elegantalis, Guenée), cigarreiro verde (Cnaphalocerus medinalis), traça da uva (Desmia funeralise, Hübner), verme do melão (Diaphania nitidalis), lagarta do centro do repolho (HeiIuaIa hydraiis, Guenée), broca das hastes amarela (Seirpophaga ineertulas, Walker), broca dos brotos precoces (Scirpophaga infuscatelius, Snellen), broca das hastes branca (Seirpophaga innotata, Walker), broca dos brotos superiores (Scirpophaga nivella, Fabricius), broca do arroz de cabeça preta (Chilo polychrysus, Meyrick), grilo do cacho de repolho (Crocidolomia binotalis, English)); vermes das folhas, vermes dos botões, vermes das sementes e vermes das frutas da família dos tortricídeos (por exemplo, traça pequena (Cydia pomonella, Linnaeus), traça das uvas (Endopiza viteana, Clemens), traça das frutas oriental (Grapholita molesta, Busck) traça da maçã falsa dos cítricos (Cryptophlebia leucotreta, Meyrick), broca dos cítricos (Ecdylotopha aurantiana, Lima), traça de faixas vermelhas (Argyrotaenia velutinana, Walker), traça de faixas oblíquas (Choristoneura rosaceana, Harris), traça das maçãs marrom pequena (Epiphyas postvittana, Walker), traça das uvas européia (Eupoecilia ambiguella, Hübner), traça dos botões da maçã (Pandemis pyrusana, Kearfott), traça onívora (Platynota stultana, Walsingham), traça das árvores frutíferas listrada (Pandemis eerasana, Hübner), traça marrom das maçãs (Pandemis heparana, Denis & Schiffermüller)); e muitos outros lepidópteros economicamente importantes (por exemplo, traça das crucíferas (Plutella xylostella, Linnaeus), lagarta rosa do algodão (Peetinophora gossypiella, Saunders), ocnéria (Lymantria díspar, Linnaeus), broca das frutas de pêssego (Carposina niponensis, Walsingham), broca dos ramos de pêssego (Anarsia lineatella, Zeller), larva dos tubérculos da batata (Phthorimae opereulella, Zeller), lagarta teniforme manchada (Lithocolletis blaneardella, Fabricius), lagarta das maçãs asiática (Lithocolletis ringoniella, Matsumura), cigarreiro do arroz (Lerodea eufala, Edwards), lagarta das maçãs (Leueoptera seitella, Zeller)); ovos, ninfas e adultos da ordem dos blatódeos, incluindo baratas das famílias dos blatelídeos e dos blatídeos (por exemplo, barata oriental (Blatta orientalis, Linnaeus), barata asiática (Blatella asahinai, Mizukubo), barata alemã (Blatella germaniea, Linnaeus), barata de faixas marrons (Supella longipalpa, Fabricius), barata americana (Periplaneta americana, Linnaeus), barata marrom (Periplaneta brunnea, Burmeister), barata da Madeira (Leucophaea maderae, Fabricius)), barata marrom opaca (Periplaneta fuliginosa, Service), barata australiana (Periplaneta australasiae, Fabr.), barata lagosta (Nauphoeta cinerea, Olivier) e barata mole (Symploce pallens, Stephens)); ovos, larvas que se alimentam de folhas, que se alimentam de frutos, que se alimentam de raízes, que se alimentam de sementes e que se alimentam de tecido vesicular e adultos da ordem dos coleópteros, incluindo gorgulhos das famílias dos antribídeos, bruquídeos e curculionídeos (por exemplo, gorgulho do algodão (Anthonomus grandis, Boheman), gorgulho d'água do arroz (Lissorhoptrus oryzophilus, Kuschel), gorgulho dos cereais (Sitophilus granarius, Linnaeus), gorgulho do arroz (Sitophilus oryzae, Linnaeus)); gorgulho da grama azul anual (Listronotus maculicolis, Dietz), gorgulho da grama azul (Sphenophorus parvulus, Gyllenhal), gorgulho caçador (Sphenophorus venatus vestitus), gorgulho de Denver (Sphenophorus cicatristriatus, Fahraeus)); besouros pulga, besouros dos pepinos, larvas das raízes, besouros das folhas, besouros das batatas e lagartas das folhas da família dos crisomelídeos (por exemplo, besouro da batata do Colorado (Leptinotarsa decemlineata, Say), larvas das raízes de milho do oeste (Diabrotica virgifera virgifera, LeConte)); escaravelhos e outros besouros da família dos escaribeídeos (por exemplo, besouro japonês (Popillia japonica, Newman), besouro oriental (Anômala orientalis, Waterhouse, Exomala orientalis (Waterhouse), Baraud), escaravelho mascarado do norte (Cyclocephala borealis, Arrow), escaravelho mascarado do sul (Cyeloeephala immaeulata, Olivier, ou C. lurida, Bland), besouro do esterco e larva branca (Aphodius spp), larva preta da grama azul (Ataenius spretulus, Haldeman), besouro verde de junho (Cotinis nitida, Linnaeus), besouro do jardim asiático (Maladera eastanea, Arrow), besouros de maio e junho (Phyllophaga spp) e escaravelho europeu (Rhizotrogus majalis, Razoumowsky)); besouros dos tapetes da família dos dermestídeos; larvas dos fios da família dos elaterídeos; besouros das cascas das árvores da família dos escolitídeos e besouros da farinha, da família dos tenebrionídeos. Adicionalmente, as pragas agronômicas e não agronômicas incluem: ovos, adultos e larvas da ordem dos dermápteros, incluindo lacraias da família dos forficulídeos (por exemplo, lacraias européias (Forficula aurícularia, Linnaeus), lacraias negras (Chelisoches morio, Fabricius)); ovos, imaturos, adultos e ninfas das ordens dos hemípteros e homópteros, tais como besouros das plantas da família dos mirídeos, cigarras da família dos cicadídeos, gafanhotos das folhas (por exemplo, Empoasca spp.) da família dos cicadelídeos, besouros das camas (por exemplo, Cimex Lectularius, Linneus) da família dos cimicídeos, gafanhotos das plantas das famílias dos fulgorídeos e delfacídeos, gafanhotos das árvores da família dos membracídeos, psilídeos da família dos psilídeos, moscas brancas da família dos aleirodídeos, afídeos da família dos afídeos, filoxeras da família dos filoxerídeos, besouros das farinhas da família dos pseudococcídeos, mede- palmos das famílias dos coccídeos, diaspidídeos e margarodídeos, besouros de renda da família dos tingídeos, besouros de mau cheiro da família dos pentatomídeos, besouros da cilha (por exemplo, besouro peludo da cilha (Blissus Ieucopterus hirtus, Montandon) e besouro da cilha do sul (Blissus insularis, Barber)) e outros besouros das sementes da família dos ligeídeos, besouros da saliva da família dos cercopídeos, besouros da abóbora da família dos coreídeos, besouros vermelhos e besouros do algodão da família dos pirrocorídeos. Também são incluídos ovos, larvas, ninfas e adultos da ordem dos ácaros (ácaros), tais como ácaros aranha e ácaros vermelhos da família dos tetraniquídeos (por exemplo, ácaro vermelho europeu (Panonyehus ulmi, Koch), ácaro aranha de duas manchas (Tetranyehus urtieae, Koch), ácaro de McDanieI (Tetranyehus medanieli, McGregor)), ácaros chatos da família dos tenuipalpídeos (por exemplo, ácaro chato dos cítricos (Brevipalpus lewisi, McGregor)), ferrugem e ácaros dos botões da família dos eriofídeos, outros ácaros que se alimentam de folhas e ácaros importantes em saúde humana e animal, ou seja, ácaros da poeira da família dos epidermoptídeos, ácaros de folículos da família dos demodicídeos, ácaros dos cereais da família dos glicifagídeos, carrapatos da ordem dos ixodídeos (por exemplo, carrapato dos cervos (Ixodes scapularis, Say), carrapato de paralisia australiano (Ixodes holocyclus, Neumann), carrapato dos cães americano (Dermacentor variabilis, Say), carrapato estrela solitário (Amblyomma americanum, Linnaeus) e ácaros da crosta e de coceira das famílias dos psoroptídeos, piemotídeos e sarcoptídeos; ovos, adultos e imaturos da ordem dos ortópteros, incluindo gafanhotos, Iocustas e grilos (por exemplo, gafanhotos migratórios (por exemplo, Melanoplus sanguinipes, Fabricius, M. differentialis, Thomas), gafanhotos americanos (por exemplo, Schistocerca americana, Drury), gafanhoto do deserto (Schistocerea gregaria, Forskal), gafanhoto migratório (Locusta migratória, Linnaeus), gafanhoto dos arbustos (Zonoeerus spp), grilo doméstico (Aeheta domestieus, Linnaeus), grilos-toupeira (tais como grilo toupeira fulvo (Seapteriseus vieinus, Scudder) e grilo toupeira do sul (Seapteriseus borellii, Giglio-Tos)); ovos, adultos e imaturos da ordem dos dípteros, incluindo lagartas (por exemplo, Liriomyza spp como lagarta dos vegetais serpentina (Liriomyza sativae, Blanchard)), mosquitos-pólvora, moscas das frutas (tefritídeos), moscas das fritas (por exemplo, Oseinella frit, Linnaeus), larvas de moscas do solo, moscas domésticas (por exemplo, Musea domestica, Linnaeus), moscas domésticas menores (por exemplo, Fannia canicularis, Linnaeus, F. femoralis, Stein), moscas dos estábulos (por exemplo, Stomoxys calcitrans, Linnaeus), moscas do rosto, moscas do chifre, moscas varejeiras (por exemplo, Chrysomya spp, Phormia spp) e outras pragas muscóides, moscas dos cavalos (por exemplo, Tabanus spp), moscas do berne (por exemplo, Gastrophilus spp, Oestrus spp), lagartas do gado (por exemplo, Hypoderma spp), moscas dos cervos (por exemplo, Chrysops spp), piolhos (por exemplo, Melophagus ovinus, Linnaeus) e outros braquíceros, mosquitos (por exemplo, Aedes spp, Anopheles spp, Culex spp), moscas negras (por exemplo, Prosimulium spp, Simulium spp), mosquitos-pólvora, moscas da areia, moscas do cogumelo e outros nematóceros; ovos, imaturos e adultos da ordem dos tisanópteros, incluindo tripés da cebola (Thrips tabaci, Lindeman), tripés das flores (Frankliniella spp) e outros tripés que se alimentam de folhas; insetos pragas da ordem dos himenópteros, incluindo formigas da família dos formicídeos, que incluem a formiga carpinteira da Flórida (Camponotus floridanus, Buckley), formiga carpinteira vermelha (Camponotus ferrugineus, Fabricius), formiga carpinteira preta (Camponotus pennsylvanicus, De Geer), formiga de pés brancos (Technomyrmex albipes fr. Smith), formiga de cabeça grande (Pheidole sp), formiga fantasma (Tapinoma melanocephalum, Fabricius); formiga faraó (Monomorium pharaonis, Linnaeus), formiga-brasa pequena (Wasmannia auropunctata, Roger), formiga-brasa (Solenopsis geminata, Fabricius), formiga-brasa importada vermelha (Solenopsis invicta, Buren), formiga argentina (Iridomyrmex humilis, Mayr), formiga louca (,Paratrechina longicornis, Latreille), formiga dos pavimentos (Tetramorium caespitum, Linnaeus), formiga dos campos de milho (Lasius alienus, Fõrster) e formiga doméstica odorífera (Tapinoma sessile, Say). Outros himenópteros incluem abelhas (incluindo abelhas carpinteiras), vespões, vespas americanas, vespas e moscas de serra (Neodiprion spp; Cephus spp); insetos pragas da ordem dos isópteros, incluindo cupins das famílias dos termicídeos (tais como Macrotermes sp, Odontotermes obesus, Rambur), calotermicídeos (tais como Cryptotermes sp) e rinotermicídeos (tais como Retieulitermes sp, Coptotermes sp, Heterotermes tenuis, Hagen), cupim subterrâneo oriental (Retieulitermes flavipes, Kollar), cupim subterrâneo ocidental (Retieulitermes hesperus, Banks), cupim subterrâneo de Taiwan (Coptotermes formosanus, Shiraki), cupim da madeira seca do oeste da índia (Ineisitermes immigrans, Snyder), cupim do pó (Cryptotermes brevis, Walker), cupim de madeira seca (Incisitermes snyderi, Light), cupim subterrâneo do sudeste (Reticulitermes virginicus, Banks), cupim de madeira seca do oeste (Incisitermes minor, Hagen), cupins das árvores, tais como Nasutitermes sp e outros cupins de importância econômica; insetos pragas da ordem dos tisanúreos, tais como traça dos livros (Lepisma saccharina, Linnaeus) e tesourinhas (Thermobia domestica, Packard); insetos pragas da ordem dos malófagos, incluindo piolho humano (Pediculus humanus capitis, De Geer), piolho do corpo (Pediculus humanus, Linnaeus), piolho das galinhas (Menaeanthus stramineus, Nitszch), piolho dos cães (Triehodeetes canis, De Geer), piolho da penugem (Goniocotes gallinae, De Geer), piolho dos carneiros (Bovicola ovis, Schrank), piolho bovino de nariz curto (Haematopinus eurysternus, Nitzsch), piolho bovino de nariz longo (Linognathus vituli, Linnaeus) e outros piolhos parasíticos sugadores e mordedores que atacam o homem e os animais; insetos pragas da ordem dos sifonópteros, incluindo a pulga dos ratos oriental (Xenopsylla cheopis, Rothschild), pulga dos gatos (Ctenocephalides felis, Bouche), pulga dos cães (Ctenocephalides canis, Curtis), pulga das aves (Ceratophyllus gallinae, Schrank), pulga das galinhas (Echidnophaga gallinacea, Westwood), pulga humana (Pulex irritans, Linnaeus) e outras pulgas que afligem os mamíferos e as aves. Pragas artrópodes adicionais cobertas incluem: aranhas da ordem das aranhas, tais como a aranha reclusa marrom (Loxosceles reclusa, Gertsch e Mulaik) e a aranha viúva negra (Latrodectus mactans, Fabricius) e centopéias da ordem dos escutigeromorfos, tais como a centopéia doméstica (Scutigera eoleoptrata, Linnaeus). Os compostos de acordo com a presente invenção também apresentam atividade sobre membros das classes dos nematóides, céstodes, trematóides e acantocéfalos, incluindo membros economicamente importantes das ordens dos estrongilídeos, ascaridídeos, oxiurídeos, rabditídeos, espirurídeos e enóplidos, tais como, mas sem limitar-se a pragas agrícolas economicamente importantes (ou seja, nematóides dos nós das raízes do gênero Meloidogyne1 nematóides de lesões do gênero Pratylenchus1 nematóides das raízes grossas do gênero Trichodorus etc.) e pragas de saúde humana e animal (ou seja, todos os vermes, solitárias e Iombrigas economicamente importantes, tais como Strongylus vulgaris em cavalos, Toxocara canis em cães, Haemonchus contortus em carneiros, Dirofilaria immitis Leidy em cães, Anoplocephala perfoliata em cavalos, Fasciola hepatica Linnaeus em ruminantes etc.).
Os compostos de acordo com a presente invenção exibem atividade particularmente alta contra pragas da ordem dos lepidópteros (por exemplo, Alabama argillacea H übner (larva das folhas de algodão), Archips argyrospila Walker (lagarta das folhas das árvores frutíferas), A. rosana Linnaeus (lagarta das folhas européia) e outras espécies de Archips, Chilo supressalis Walker (broca do caule de arroz), Cnaphalocrosis medinalis Guenée (lagarta da folha de arroz), Crambus caliginosellus Clemens (verme de teias de raiz de milho), Crambus teterrellus Zincken (verme de teias de capim do campo), Cydia pomonella Linnaeus (traça das frutas), Earias insulana Boisduval (larva de mariposa espinhosa), Earias vittella Fabricius (larva de mariposa manchada), Helicoverpa armigera Hübner (larva de mariposa americana), Helieoverpa zea Boddie (larva de mariposa do milho), Heliothis vireseens Fabricius (verme dos botões de fumo), Herpetogramma liearsisalis Walker (verme de teias do gramado), Lobesia botrana Denis e Schiffermüller (traça da uva), Peetinophora gossypiella S aunders (larva de mariposa rosa), Phyllocnistis eitrella S tainton (lagarta dos cítricos), Pieris brassieae Linnaeus (borboleta branca grande), Pieris rapae Linnaeus (borboleta branca pequena), Plutella xylostella Linnaeus (traça das crucíferas), Spodoptera exígua Hübner (lagarta da beterraba), Spodoptera Iitura Fabricius (gramiolas do fumo, lagarta dos cachos), Spodoptera frugiperda J. E. Smith (lagarta do outono), Trichoplusia ni Hübner (larva do repolho) e Tuta absoluta Meyrick (lagarta do tomate)).
Os compostos de acordo com a presente invenção também apresentam atividade significativa sobre membros da ordem dos homópteros, que incluem: Acyrthisiphon pisum Harris (afídeo da ervilha), Aphis craccivora Koch (afídeo do feijão-fradinho), Aphis fabae Scopoli (afídeo do feijão preto), Aphis gossypii Glover (afídeo do algodão, afídeo do melão), Aphis pomi De Geer (afídeo da maçã), Aphis spiraecola Patch (afídeo da parte superior), Aulacorthum solani Kaltenbach (afídeo da dedaleira), Chaetosiphon fragaefolii Cockerell (afídeo do morango), Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko (afídeo do trigo russo), Dysaphis plantaginea Paaserini (afídeo da maçã rosada), Eriosoma Ianigerum Hausmann (afídeo da maçã lanosa), Hyalopterus pruni Geoffroy (afídeo da ameixa farinácea), Lipaphis erysimi Kaltenbach (afídeo do nabo), Metopolophium dirrhodum Walker (afídeo dos cereais), Macrosiphum euphorbiae Thomas (afídeo da batata), Myzus persicae Sulzer (afídeo da batata-pêssego, afídeo do pêssego verde), Nasonovia ribisnigri Mosley (afídeo da alface), Pemphigus spp. (afídeos das raízes e afídeos da galha), Rhopalosiphum maidis Fitch (afídeo da folha de milho), Rhopalosiphum padi Linnaeus (afídeo da aveia-cereja de pássaros), Schizaphis graminum Rondani (besouro verde), Sitobion avenae Fabricius (afídeo dos cereais inglês), Therioaphis maculata Buckton (afídeo da alfafa manchado), Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe (afídeo negro dos cítricos) e Toxoptera citricida Kirkaldy (afídeo marrom dos cítricos); Adelges spp. (adelgídeos); Phylloxera devastatrix Pergande (filoxera da noz pecã), Bemisia tabaci Gennadius (mosca branca do fumo, mosca branca da batata-doce), Bemisia argentifolii Bellows e Perring (mosca branca da folha de prata), Dialeurodes citri Ashmead (mosca branca dos cítricos) e Trialeurodes vaporariorum Westwood (mosca branca da estufa); Empoasca fabae Harris (gafanhoto das folhas de batata), Laodelphax striatellus Fallen (gafanhoto das plantas marrom menor), Maerolestes quadrilineatus Forbes (gafanhoto das folhas de áster), Nephotettix cinticeps Uhler (gafanhoto verde das folhas), Nephotettix nigropictus Stál (gafanhoto das folhas de arroz), Nilaparvata Iugens Stál (gafanhoto marrom das plantas), Peregrinus maidis Ashmead (gafanhoto das plantas de milho), Sogatella furcifera Horvath (gafanhoto das plantas de costas brancas), Sogatodes orizicola Muir (delfacídeo de arroz), Typhlocyba pomaria McAtee (gafanhoto branco das folhas de maçã), Erythroneoura spp. (gafanhotos das folhas de uva); Magicidada septendecim Linnaeus (cigarra de estação); Icerya purehasi Maskell (mede-palmos do algodão), Quadraspidiotus pemiciosus Comstock (mede-palmos de São José), Planococcus eitri Risso (besouro farináceo dos cítricos), Pseudoeoceus spp. (outro complexo de besouro farináceo), Cacopsylla pyrieola Foerster (psila da pêra), Trioza diospyri Ashmead (psila de dióspiro).
Os compostos de acordo com a presente invenção também apresentam atividade sobre membros da ordem dos hemípteros, que incluem: Aerosternum hilare Say (besouro verde de mau cheiro), Anasa tristis De Geer (besouro da abóbora), Blissus Ieucopterus leueopterus Say (besouro percevejo), Cimex leetularius Linnaeus (besouro do leito), Corythuea gossypii Fabricius (besouro de renda de algodão), Cyrtopeltis modesta Distant (besouro do tomate), Dysdereus suturellus Herrich-Schàffer (besouro do algodão), Euehistus servus Say (besouro marrom de mau cheiro), Euehistus variolarius Palisot de Beauvois (besouro de mau cheiro com uma mancha), Graptosthetus spp. (complexo de besouros de sementes), Leptoglossus eoreulus Say (besouro de sementes de pinho em folhas), Lygus Iineolaris Palisot de Beauvois (besouro de plantas manchado), Nezara viridula Linnaeus (besouro verde de mau cheiro do sul), Oebalus pugnax Fabricius (besouro de mau cheiro do arroz), Oncopeltus faseiatus Dallas (besouro grande de plantas leitosas), Pseudatomoscelis seriatus Reuter (gafanhoto-pulga do algodão). Outras ordens de insetos controladas por compostos de acordo com a presente invenção incluem tisanópteros (por exemplo, Frankliriiella occidentalis Pergande (tripé das flores do oeste), Scirthothrips citri Moulton (tripé dos cítricos), Sericothrips variabilis Beach (tripé da soja) e Thrips tabaci Lindeman (tripé da cebola)); e a ordem dos coleópteros (por exemplo, Leptinotarsa decemlineata Say (besouro da batata do Colorado), Epilachna varivestis Mulsant (besouro do feijão mexicano) e larvas dos fios do gênero Agriotes, Athous ou Limonius).
Observe-se que alguns sistemas de classificação contemporâneos colocam os homópteros como subordem da ordem dos hemípteros.
Merece observação o uso de compostos de acordo com a presente invenção pa ra o controle de moscas brancas de folhas de prata (,Bemisia argentifolii). Merece observação o uso de compostos de acordo com a presente invenção para o controle de tripé das flores do oeste (Frankliniella occidentalis). Merece observação o uso de compostos de acordo com a presente invenção para controle de gafanhoto das batatas (Empoasca fabae). Merece observação o uso de compostos de acordo com a presente invenção para o controle de gafanhoto do milho (Peregrinus maidis). Merece observação o uso de compostos de acordo com a presente invenção para o controle de afídeo do melão e algodão (Aphis gossypii). Merece observação o uso de compostos de acordo com a presente invenção para controlar afídeo do pêssego verde (Myzus persicae). Merece observação o uso de compostos de acordo com a presente invenção para o controle de traça das crucíferas (Plutella xylostella). Merece observação o uso de compostos de acordo com a presente invenção para controlar lagarta dos cereais de outono (Spodoptera frugiperda).
Os compostos de acordo com a presente invenção podem também ser misturados com um ou mais agentes ou compostos biologicamente ativos diferentes, que incluem inseticidas, fungicidas, nematicidas, bactericidas, acaricidas, herbicidas, reguladores do crescimento tais como estimulantes do enraizamento, quimioesterilizadores, semioquímicos, repelentes, atrativos, feromônios, estimulantes da alimentação, outros compostos biologicamente ativos ou vírus, fungos ou bactérias entomopatogênicas para formar pesticida de múltiplos componentes, oferecendo espectro ainda mais amplo de utilidade agronômica e não agronômica. Desta forma, a presente invenção também se refere a composição que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal e quantidade eficaz de pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional e pode compreender ainda pelo menos um dentre tensoativo, diluente sólido ou diluente líquido. Os outros agentes ou compostos biologicamente ativos podem ser formulados em composições que compreendem pelo menos um dentre tensoativo, diluente sólido ou líquido. Para as misturas de acordo com a presente invenção, os demais agentes ou compostos biologicamente ativos podem ser formulados junto com os compostos do presente, incluindo os compostos da Fórmula 1, para formar mistura prévia, ou os outros agentes ou compostos biologicamente ativos podem ser formulados separadamente dos compostos do presente, incluindo os compostos da Fórmula 1 e as duas formulações combinadas entre si antes da aplicação (tal como em tanque de pulverização) ou, alternativamente, aplicadas sucessivamente.
Outros agentes ou compostos biologicamente ativos úteis nas composições de acordo com a presente invenção podem ser selecionados a partir de agentes de controle de pragas invertebradas que possuem modo de ação diferente ou classe química diferente, incluindo lactonas macrocíclicas, neonicotinóides, ligantes receptores de octopamina, ligantes receptores de rianodina, agonistas de ecdisona, moduladores de canais de sódio, inibidores da síntese de chitina, análogos de nereistoxina, inibidores do transporte de elétrons mitocôndricos, inibidores da colinesterase, inseticidas de ciclodieno, inibidores de exúvio, bloqueadores de canais de cloreto regulados por GABA (ácido γ-aminobutírico), imitadores de hormônios juvenis, inibidores da biossíntese de lipídios e agentes biológicos que incluem nucleopoliedrovírus (NPV)1 membro de Bacillus thuringiensis, delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis; e inseticida viral de ocorrência natural ou geneticamente modificado. Merece o bservação agente ou composta biologicamente ativos adicionais selecionados a partir de inseticidas do grupo que consiste de piretróides, carbamatos, neonicotinóides, bloqueadores de canais de sódio neuronais, Iactonas macrocíclicas inseticidas, antagonistas de ácido γ- aminobutírico, uréias inseticidas e imitadores de hormônios juvenis, membro de Bacillus thuringiensis, delta-endotoxina de Bacillus thuringiensis e inseticida viral de ocorrência natural ou geneticamente modificado.
Merece observação composição de acordo com a presente invenção em que pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir de inseticidas do grupo que consiste de lactonas macrocíclicas, neonicotinóides, Iigantes receptores de octopamina, ligantes receptores de rianodina, agonistas de ecdisona, moduladores de canais de sódio, inibidores da síntese de chitina, análogos de nereistoxina, inibidores do transporte de elétrons da mitocôndria, inibidores da colinesterase, inseticidas de ciclodieno, inibidores de exúvio, bloqueadores de canais de cloreto regulados por GABA, imitadores de hormônios juvenis, agentes biológicos e inibidores da biossíntese de lipídios.
Exemplos desses agentes ou compostos biologicamente ativos com os quais os compostos de acordo com a presente invenção podem ser formulados são: inseticidas tais como abamectina, acefato, acetamiprid, acetoprol, amidoflumet (S-1955), avermectina, azadiractina, azinfós-metil, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, buprofezina, carbofuran, cartap, clorfenapir, clorfuazuron, clorantraniliprol (DPX-E2Y45), clorpirifós, clorpirifós-metil, cromafenozida, clotianidina, ciflumetõfen, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, gama-cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiuron, diazinon, dieldrina, diflubenzuron, dimeflutrina, dimetoato, dinotefuran, diofenolan, emamectina, endossulfan, esfenvarelato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatriria, fenvarelato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim (UR-50701), flufenoxuron, fonofós, halofenozida, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprid, indoxacarb, isofenfós, lufenuron, malation, metaflumizona, metaldeído, metamidofós, metidation, metomil, metoprene, metoxiclor, metoflutrina, monocrotofós, metoxifenozida, mo nocrotofós, nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron (XDE-007), oxamil, paration, paration-metil, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofós, proflutrina, protrifenbuta, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridalil, pirifluquinazon, piriprol, piriproxifen, rotenona, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofen, espiromesifen (BSN 2060), espirotetramat, sulprofós, tebufenozida, teflubenzuron, teflutrina, terbufós, tetraclorvinfós, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiossultap-sódio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfon e triflumuron; fungicidas, tais como acibenzolar, aldimorf, amisulbrom, azaconazol, azoxistrobina, benalaxil, benomil, bentiavalicarb, bentiavalicarb-isopropila, binomial, bifenila, bitertanol, blasticidin-S, mistura de Bordéus (sulfato de cobre tribásico), boscalid/nicobifen, bromuconazol, bupirimato, butiobato, carboxina, carpropamid, captafol, captan, carbendazim, cloroneb, clorotalonil, clozolinato, clotrimazol, oxicloreto de cobre, sais de cobre tais como sulfato de cobre e hidróxido de cobre, ciazofamid, ciflunamid, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil, diclofuanid, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, difenoconazol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol, diniconazol-M, dinocap, dicostrobina, ditianon, dodemorf, dodina, econazol, etaconazol, edifenfós, epoxiconazol, etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fencaramid, fenfuram, fenhexamida, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorf, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferfurazoato, ferinzona, fluazinam, fludioxonil, flumetover, fluopicolida, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil-alumínio, fuberidazol, furalaxil, furametapir, hexaconazol, himexazol, guazatina, imazalil, imibenconazol, iminoctadina, iodicarb, ipconazol, iprobenfós, iprodiona, iprovalicarb, isoconazol, isoprotiolano, casugamicina, cresoxim-metil, mancozeb, mandipropamid, maneb, mapanipirina, mefenoxam, mepronil, metalaxil, metconazol, metasulfocarb, metiram, metominostrobina/fenominostrobina, mepanipirim, metrafenona, miconazol, miclobutanil, neo-asozina (metanoarsonato férrico), nuarimol, octilinona, ofurace, orisastrobina, oxadixil, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, paclobutrazol, penconazol, pencicuron, pentiopirad, perfurazoato, ácido fosfônico, ftalida, picobenzamid, picoxistrobina, polioxina, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, cloridrato de propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protioconazol, piraclostrobina, pirazofós, pirifenox, pirimetanil, pirifenox, pirolnitrina, piroquilon, quinconazol, quinoxifen, quintozene, siltiofam, simeconazol, espiroxamina, estreptomicina, enxofre, tebuconazol, tecrazene, tecloftalam, tecnazene, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metil, tiram, tiadinil, tolclofós-metil, tolifluanid, triadimefon, triadimenol, triarimol, triazóxido, tridemorf, trimorfamida, triciclazol, trifloxistrobina, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, vinclozolina, zineb, ziram e zoxamida; nematicidas, tais como aldicarb, imiciafós, oxamil e fenamifós; bactericidas, tais como estreptomicina; acaricidas, tais como amitraz, chinometionat, clorobenzilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, oxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridaben e tebufenpirad; e agentes biológicos incluindo bactérias entomopatogênicas, tais como Bacillus thuringiensis subespécie aizawai, Bacillus thuríngiensis subespécie kurstaki e as delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuríngiensis (tais como Cellcap, MPV1 MPVII); fungos entomopatogênicos, tais como fungo muscardina verde; e vírus entomopatogênicos que incluem bacilovírus, nucleopoliedrovírus (NPV) tais como nucleopoliedrovírus de Helicoverpa zea (HzNPV), nucleopoliedrovírus de Anagrapha falcifera (AfNPV); e vírus granulose (GV) tal como vírus garnulose de Cydia pomonella (CpGV).
Os compostos de acordo com a presente invenção e suas composições podem ser aplicados a plantas geneticamente transformadas para expressar proteínas tóxicas para pragas invertebradas (tais como delta- endotoxinas de Bacillus thuríngiensis). O efeito dos compostos de controle de pragas invertebradas aplicados de forma exógena de acordo com a presente invenção pode ser sinérgico com as proteínas de toxina expressas.
As referências gerais para estes protetores agrícolas (ou seja, inseticidas, fungicidas, nematicidas, acaricidas, herbicidas e agentes biológicos) incluem The Pesticide Manual, 13a edição, C. D. S. Tomlin, ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003, e The BioPestieide Manual, segunda edição, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.
Merece observação composição de acordo com a presente invenção em que pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste de abamectina, acefato, acetamiprid, acetoprol, aldicarb, amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfós-metil, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, buprofezina, carbofuran, cartap, chinometionat, clorfenapir, clorfluazuron, clorantraniliprol, clorpirifós, clorpirifós-metil, clorobenzilato, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofen, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, gama-cialotrina, Iambda- cialotrina, cihexatina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiuron, diazinon, dicofol, dieldrina, dienoclor, diflubenzuron, dimeflutrina, dimetoato, dinotefuran, diofenolan, emamectina, endosulfan, esfenvarelato, etiprol, etoxazol, fenamifós, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpiroximato, fenvarelato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim, flufenoxuron, fonofós, halofenozida, hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilnon, imiciafós, imidacloprid, indoxacarb, isofenfós, lufenuron, malation, metaflumizona, metaldeído, metamidofós, metidation, metomil, metoprene, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofós, nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron, oxamil, paration, paration-metil, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofós, proflutrina, propargita, protrifenbute, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridaben, piridalil, pirifluquinazon, piriprol, piriproxifen, rotenona, rianodina, espinetoram, espinosad, espiridiclofen, espiromesifen (BSN 2060), espirotetramat, sulprofós, tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzuron, teflutrina, terbufós, tetraclorvinfós, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sódio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfon, triflumuron, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, nucleopoliedrovírus, delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis, bacilovírus, bactérias entomopatogênicas, vírus entomopatogênicos e fungos entomopatogênicos.
Merece observação específica composição de acordo com a presente invenção em que pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste de abamectina, acefato, acetamiprid, acetoprol, amidoflumet, avermectina, azadiractina, azinfós-metil, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, buprofezina, carbofuran, cartap, clorfenapir, clorfluazuron, clorpirifós, clorpirifós-metil, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofen, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiuron, diazinon, dieldrina, diflubenzuron, dimeflutrina, dimetoato, dinotefuran, diofenolan, emamectina, endosulfan, esfenvarelato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvarelato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim, flufenoxuron, fonofós, gama-cialotrina, halofenozida, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprid, indoxacarb, isofenfós, lufenuron, malation, metaflumizona, metaldeído, metamidofós, metidation, metomil, metoprene, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofós, nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron, oxamil, paration, paration-metil, permetrina, f o rato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofós, proflutrina, protrifenbute, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridalil, pirifluquinazon, piriprol, piriproxifen, rotenona, rianodina, S1812 (Valent), espinosad, espiridiclofen, espiromesifen, espirotetramat, sulprofós, tebufenozida, teflubenzuron, teflutrina, terbufós, tetraclorvinfós, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sódio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfon, triflumuron, aldicarb, imiciafós, fenamifós, amitraz, chinometionat, clorobenzilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, oxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridaben, tebufenpirad, Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis kurstaki, delta-endotoxina de Bacillus thuringiensis, bacilovírus, bactérias entomopatogênicas, vírus entomopatogênicos e fungos entomopatogênicos.
Também merece observação composição de acordo com a presente invenção em que pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste de abamectina, acetamiprid, amitraz, avermectina, azadiractina, bifentrina, buprofezina, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifós, clotianidina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefuran, diofenolan, emamectina, endosulfan, esfenvarelato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvarelato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flufenoxuron, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprid, indoxacarb, lufenuron, metaflumizona, metomil, metoprene, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novaluron, oxamil, pimetrozina, piretrina, piridaben, piridalil, piriproxifen, rianodina, espinoteram, espinosad, espiridiclofen, espiromesifen, tebufenozida, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sódio, tralometrina, triazamato, triflumuron, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, nucleopoliedrovírus e delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis.
Merece observação específica composição de acordo com a presente invenção em que o pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste de abamectina, acetamiprid, amitraz, diamida antranílica, avermectina, azadiractina, beta-ciflutrina, bifentrina, buprofezina, cartap, clorfenapir, clorpirifós, clotianidina, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefuran, diofenolan, emamectína, benzoato de emamectina, endosulfan, esfenvarelato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvarelato, fipronil, flonicamid, flufenoxuron, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprid, indoxacarb, lambda-cialotrina, lufenuron, metaflumizona, metomil, metoprene, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novaluron, NPR1 oxamil, pimetrozina, piretrina, piridaben, piridalil, piriproxifen, rianodina, espinosal, espiridiclofen, espiromesifen, tebufenozida, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tralometrina, triazamato, triflumuron, Bacillus thuringiensis, delta-endotoxina de Bacillus thuringiensis e Beauvaria bassiana.
Para realizações em que são utilizados um ou mais desses vários parceiros de mistura, a razão em peso entre esses vários parceiros de mistura (no total) e o composto da Fórmula 1 é tipicamente de cerca de 1:3000 a cerca de 3000:1. Merecem observação razões em peso de cerca de 1:300 a cerca de 300:1 (tais como razões de cerca de 1:30 a cerca de 30:1). Os técnicos no assunto podem determinar facilmente por meio de experimentação simples as quantidades biologicamente eficazes de ingredientes ativos necessários para o espectro desejado de atividade biológica. Será evidente que a inclusão desses componentes adicionais pode expandir o espectro de pragas invertebradas controladas para além do espectro controlado pelo composto da Fórmula 1 isoladamente.
Em certos casos, combinações de composto de acordo com a presente invenção com outros agentes ou compostos (particularmente de controle de pragas invertebradas) biologicamente ativos (ou seja, ingredientes ativos) podem resultar em efeito maior que o aditivo (ou seja, sinérgico). Sempre é desejável reduzir a quantidade de agentes químicos liberados no ambiente ainda que garantindo controle eficaz de pragas. Quando for encontrada sinergia de ingredientes ativos de controle de pragas invertebradas em taxas de aplicação que gerem níveis agronomicamente satisfatórios de controle de pragas invertebradas, essas combinações podem ser vantajosas para reduzir o custo de produção de safras e reduzir a carga ambiental.
Merece observação combinação de composto da Fórmula 1 com pelo menos um outro ingrediente ativo de controle de pragas invertebradas. Merece observação específica combinação em que o outro ingrediente ativo de controle de pragas invertebradas possui local de ação diferente do composto da Fórmula 1. Em certos casos, combinação com pelo menos um outro ingrediente ativo de controle de pragas invertebradas que possui espectro de controle similar mas local de ação diferente será particularmente vantajosa para administração de resistência. Desta forma, composição de acordo com a presente invenção pode compreender adicionalmente quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um ingrediente ativo de controle de pragas invertebradas adicionais que possui espectro de controle similar mas local de ação diferente. O contato de planta geneticamente modificada para que expresse composto de praga invertebrada (tal como proteína) ou o local da planta com quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com a presente invenção pode também fornecer espectro mais amplo de proteção às plantas e ser vantajoso para a administração de resistência.
A Tabela A relaciona combinações específicas de composto da Fórmula 1 com outros agentes de controle de pragas invertebradas que ilustram as misturas, composições e métodos de acordo com a presente invenção. A primeira coluna da Tabela A relaciona os agentes de controle de pragas invertebrados específicos (tais como "abamectina" na primeira linha). A segunda coluna da Tabela A relaciona o modo de ação (quando conhecido) ou classe química dos agentes de controle de pragas invertebradas. A terceira coluna da Tabela A relaciona realização(ões) de faixas de razões em peso para taxas em que o agente de controle de pragas invertebradas pode ser aplicado com relação a composto da Fórmula 1, seu /V-óxido ou sal (tal como "50:1 a 1:50" de abamectina com relação a composto da Fórmula 1 em peso). Desta forma, por exemplo, a primeira linha da Tabela A descreve especificamente que a combinação de composto da Fórmula 1 com abamectina pode ser aplicada em razão em peso de 50:1 a 1:50. As linhas restantes da Tabela A devem ser interpretadas de forma similar. Merece observação adicional que a Tabela A relaciona combinações específicas de composto da Fórmula 1 com outros agentes de controle de pragas invertebradas ilustrativos das misturas, composições e métodos de acordo com a presente invenção e inclui realizações adicionais de faixas de razão em peso para taxas de aplicação.
Tabela a
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Uma realização de agentes de controle de pragas invertebradas (tais como inseticidas e acaricidas) para mistura com compostos de acordo com a presente invenção inclui moduladores de canais de sódio tais como bifentrina, ciperm etrina, cialotrina, Ia mbda-cialotrina, ci flutrina, beta-ciflutrina, deltametrina, dimeflutrina, esfenvarelato, fenvarelato, indoxacarb, metoflutrina, proflutrina, piretrina e tralometrina; inibidores da colinesterase, tais como clorpirifós, metomil, oxamil, tiodicarb e triazamato; neonicotinóides, tais como acetamiprid, clotianidina, dinotefuran, imidacloprid, nitempiram, nitiazina, tiacloprid e tiametoxam; Iactonas macrocíclicas inseticidas, tais como espinetoram, espinosad, abamectina, avermectina e emamectina; bloqueadores de canais de cloreto regulados por GABA (ácido γ-aminobutírico), tais como endossufan, etiprol e fipronil; inibidores da síntese de chitina, tais como buprofezina, ciromazina, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron e triflumuron; imitadores de hormônios juvenis, tais como diofenolan, fenoxicarb, metoprene e piriproxifen; Iigantes receptores de octopamina, tais como amitraz; agonistas de ecdisona, tais como azadiractina, metoxifenozida e tebufenozida; Iigantes receptores de rianodina, tais como rianodina, diamidas antranílicas tais como clorantraniliprol (vide a Patente Norte-Americana n° 6.747.047, Publicações PCT WO 2003/015518 e WO 2004/067528) e flubendiamida (vide Patente Norte-Americana n° 6.603.044); análogos de nereistoxina tais como cartap; inibidores do transporte de elétrons da mitocôndria tais como clorfenapir, hidrametilnon e piridaben; inibidores da biossíntese de lipídios, tais como espirodiclofen e espiromesifen; inseticidas de ciclodieno tais como dieldrina; ciflumetofen; fenotiocarb; flonicamid; metaflumizona; pirafluprol; piridalil; piriprol; pimetrozina; espirotetramat e tiosultap-sódio. Uma realização de agentes biológicos para mistura com compostos de acordo com a presente invenção inclui nucleopoliedrovírus tal como HzNPV e AfN PV; Bacillus thuringiensis e delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis, tais como Cellcap, MPV e MPVII; bem como inseticidas virais de ocorrência natural e geneticamente modificados que incluem membros da família dos bacilovirídeos, bem como fungos entomófagos. Merece observação a composição de acordo com a presente invenção em que o pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir dos Agentes de Controle de Pragas Invertebradas relacionados na Tabela A acima. Também merece observação a composição de acordo com a presente invenção em que o pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste de cipermetrina, cialotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, esfenvarelato, fenvarelato, tralometrina, fenotiocarb, metomil, oxamil, tiodicarb, acetamiprid, clotianidina, imidacloprid, tiametoxam, tiacloprid, indoxacarb, espinosad, abamectina, avermectina, emamectina, endossulfan, etiprol, fipronil, flufenoxuron, triflumuron, diofenolan, piriproxifen, pimetrozina, amitraz, Bacillus thuringiensis aisawai, Bacillus thuringiensis kurstaki, delta endotoxina de BaciHus thuringiensis e fungos entomófagos.
As razões em peso entre composto, incluindo composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal, e o agente de controle de pragas invertebradas adicional são tipicamente de 1000:1 a 1:1000, em que uma realização é de 500:1 a 1:500, outra realização é de 250:1 a 1:200 e outra realização é de 100:1 a 1:50.
Encontram-se relacionadas abaixo na Tabela B realizações de composições específicas que compreendem composto da Fórmula 1 (os números de compostos designam compostos nas Tabelas índice A a D) e agente de controle de pragas invertebradas adicional.
Tabela B
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As misturas específicas relacionadas na Tabela B tipicamente combinam composto da Fórmula 1 com o outro agente de pragas invertebradas nas razões especificadas na Tabela A.
As pragas invertebradas são controladas em aplicações agronômicas e não agronômicas por meio da aplicação de um ou mais compostos de acordo com a presente invenção, tipicamente na forma de composição, em quantidade biologicamente eficaz, ao ambiente das pragas que inclui o local de infestação agronômico e/ou não agronômico, à área a ser protegida ou diretamente sobre as pragas a serem controladas.
Desta forma, a presente invenção compreende método de controle de pragas invertebradas em aplicações agronômicas e/ou não agronômicas, que compreende o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com quantidade biologicamente eficaz de um ou mais dos compostos de acordo com a presente invenção, ou com composição que compreende pelo menos um desses compostos ou composição que compreende pelo menos um desses compostos e quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional. Exemplos de composições apropriadas que compreendem composto de acordo com a presente invenção e quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional incluem composições granulares, em que o composto ativo adicional está presente sobre o mesmo grânulo do composto de acordo com a presente invenção ou sobre grânulos separados do composto de acordo com a presente invenção. Para atingir contato com composto ou composição de acordo com a presente invenção para proteger safra de campo contra pragas invertebradas, o composto ou a composição é aplicada tipicamente à semente da safra antes do plantio, à folhagem (tal como folhas, hastes, flores, frutos) de plantas de safra ou ao solo ou outro meio de crescimento antes ou depois do plantio da safra.
Uma realização de método de contato é por meio de pulverização. Alternativamente, composição granular que compreende composto de acordo com a presente invenção pode ser aplicada à folhagem da planta ou ao solo.
Os compostos de acordo com a presente invenção podem também ser efetivamente fornecidos por meio de absorção da planta por contato da planta com composição que compreende composto de acordo com a presente invenção aplicado na forma de encharcamento de solo com formulação líquida, formulação granular ao solo, tratamento de caixa de mudas ou mergulhamento de transplantes. Merece observação composição de acordo com a presente invenção na forma de formulação líquida pára encharcamento de solo. Também merece observação método de controle de pragas invertebradas que compreende o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com a presente invenção ou com composição que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com a presente invenção. Merece observação adicional que compostos de acordo com a presente invenção também são eficazes por meio de aplicação localizada ao local de infestação. Outros métodos de contato incluem a aplicação de composto ou composição de acordo com a presente invenção por meio de pulverizações diretas e residuais, pulverizações aéreas, géis, revestimentos de sementes, microencapsulações, absorção sistêmica, iscas, marcas de orelhas, misturas, nebulizadores, fumigantes, aerossóis, pós e muitos outros. Uma realização de método de contato é grânulo, bastão ou pastilha fertilizante com dimensões estáveis que compreende composto ou composição de acordo com a presente invenção. Os compostos de acordo com a presente invenção podem também ser impregnados em materiais para a fabricação de dispositivos de controle de invertebrados (tais como redes contra insetos).
Os compostos de acordo com a presente invenção também são úteis em tratamentos de sementes para proteger sementes contra pragas invertebradas. No contexto do presente relatório descritivo e reivindicações, o tratamento de semente indica o contato da semente com quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com a presente invenção, que é tipicamente formulado na forma de composição de acordo com a presente invenção. Este tratamento de semente protege a semente contra pragas invertebradas do solo e geralmente pode também proteger raízes e outras partes da planta em contato com o solo da muda que se desenvolve a partir da semente em germinação. O tratamento de sementes pode também fornecer proteção da folhagem por meio de translocação do composto de acordo com a presente invenção ou segundo ingrediente ativo na planta em desenvolvimento. Tratamentos de sementes podem ser aplicados a todos os tipos de sementes, incluindo aquelas das quais germinarão plantas geneticamente transformadas para expressar características especializadas. Exemplos representativos incluem as que expressam proteínas tóxicas para pragas invertebradas, tais como toxina de Bacillus thuringiensis ou as que expressam resistência a herbicidas tais como glifosato acetiltransferase, que fornece resistência a glifosato.
Um método de tratamento de sementes é por meio de pulverização ou polvilhamento da semente com composto de acordo com a presente invenção (ou seja, na forma de composição formulada) antes do plantio das sementes. Composições formuladas para o tratamento de sementes geralmente compreendem agente adesivo ou formador de filme. Portanto, composição de revestimento de sementes de acordo com a presente invenção compreende tipicamente quantidade biologicamente eficaz de composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal e formador de filme ou agente adesivo. As sementes podem ser revestidas por meio de pulverização de concentrado em suspensão fluida diretamente para leito de tombamento de sementes e secagem das sementes em seguida. Alternativamente, outros tipos de formulação tais como pós umedecidos, soluções, suspoemulsões, concentrados emulsionáveis e emulsões em água podem ser pulverizados sobre a semente. Este processo é particularmente útil para aplicação de revestimentos de filme sobre sementes. Vários processos e máquinas de revestimento são disponíveis para os técnicos no assunto. Processos apropriados incluem os relacionados em P. Kosters et al, Seed Treatment: Progress and Prospects, Monografia BCPC 1994 n° 57, e referências ali relacionadas.
A semente tratada compreende tipicamente composto de acordo com a presente invenção em quantidade de cerca de 0,1 g a 1 kg por 100 kg de sementes (ou seja, cerca de 0,0001 a 1% em peso da semente antes do tratamento). Suspensão fluida formulada para tratamento de sementes compreende tipicamente cerca de 0,5 a cerca de 70% do ingrediente ativo, cerca de 0,5 a cerca de 30% de adesivo formador de filme, cerca de 0,5 a cerca de 20% de agente dispersante, 0 a cerca de 5% de espessante, 0 a cerca de 5% de pigmento e/ou tinta, 0 a cerca de 2% de agente antiespumante, 0 a cerca de 1% de conservante e 0 a cerca de 75% de diluente líquido volátil.
Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser incorporados a composição de isca que é consumida por pragas invertebradas ou utilizada em dispositivo tal como armadilha, estação de isca e similares. Essa composição de isca pode apresentar-se na forma de grânulos que compreendem (a) ingredientes ativos, nomeadamente quantidade biologicamente eficaz de composto da Fórmula 1, seu N-óx ido ou sal, (b) um ou mais materiais alimentícios, opcionalmente (c) um atrativo e, opcionalmente, (d) um ou mais umectantes. Merecem observação grânulos ou composições de isca que compreendem cerca de 0,001 a 5% de ingredientes ativos, cerca de 40 a 99% de material alimentício e/ou atrativo, e, opcionalmente, cerca de 0,05 a 10% de umectantes, que são eficazes no controle de pragas invertebradas do solo em taxas de aplicação muito baixas, particularmente em doses de ingrediente ativo que são letais por ingestão em vez de por contato direto. Alguns materiais alimentícios podem funcionar como fonte de alimento e como atrativo. Os materiais alimentícios incluem carboidratos, proteínas e lipídios.
Exemplos de materiais alimentícios são farinha vegetal, açúcar, amidos, gordura animal, óleo vegetal, extratos de levedura e sólidos de leite. Exemplos de atrativos são odorizantes e aromatizantes, tais como extratos de plantas ou de frutas, perfume ou outro componente animal ou vegetal, feromônios ou outros agentes conhecidos por atraírem pragas invertebradas alvo. Exemplos de umectantes, ou seja, agentes retentores de umidade, são glicóis e outros polióis, glicerina e sorbitol. Merece observação composição de isca (e método de uso dessa composição de isca) utilizada para controlar pelo menos uma praga invertebrada selecionada a partir do grupo que consiste de formigas, cupins e baratas. Dispositivo de controle de pragas invertebradas pode compreender a composição de isca do presente e abrigo adaptado para receber a composição de isca, em que o abrigo possui pelo menos uma abertura dimensionada para permitir que a praga invertebrada passe através da abertura, de forma que a praga invertebrada possa ganhar acesso à composição de isca a partir de local fora do abrigo e em que o abrigo é adicionalmente adaptado para colocação em local de atividade conhecida ou potencial para a praga invertebrada.
Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser aplicados sem outros adjuvantes, mas mais freqüentemente a aplicação será de formulação que compreende um ou mais ingredientes ativos com veículos, diluentes e tensoativos apropriados e, possivelmente, em combinação com alimento, dependendo do uso final contemplado. Um método de aplicação envolve a pulverização de dispersão em água ou solução de óleo refinado de composto de acordo com a presente invenção. Combinações com óleos de pulverização, concentrações de óleo de pulverização, adesivos espalhantes, adjuvantes, outros solventes e sinérgicos tais como butóxido de piperonila freqüentemente aumentam a eficácia do composto. Para usos não agronômicos, essas pulverizações podem ser aplicadas a partir de recipientes de pulverização tais como lata, garrafa ou outro recipiente, seja por meio de bomba ou de sua liberação de recipiente pressurizado, tal como lata de pulverização de aerossol pressurizada. Essas composições de pulverização podem assumir várias formas, tais como pulverizações, névoas, espumas, fumaças ou neblina. Essas composições de pulverização podem compreender adicionalmente, portanto, propelentes, agentes espumantes etc., conforme venha a ser o caso. Merece observação composição de pulverização que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto ou composição de acordo com a presente invenção e veículo. Uma realização dessa composição de pulverização compreende quantidade biologicamente eficaz de composto ou composição de acordo com a presente invenção e propelente. Os propelentes representativos incluem, mas sem limitar-se a metano, etano, propano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, penteno, hidrofluorocarbonos, clorofluorocarbonos, dimetil éter e misturas dos acima. Merece observação composição de pulverização (e método que utiliza essa composição de pulverização liberada de recipiente de pulverização) utilizada para controlar ao menos uma praga invertebrada selecionada a partir do grupo que consiste de mosquitos, moscas negras, moscas dos estábulos, moscas dos cervos, moscas dos cavalos, vespas, vespas americanas, vespões, carrapatos, aranhas, formigas, mosquitos e similares, incluindo individualmente ou em combinações.
Aplicações não agronômicas incluem a proteção de animais, particularmente vertebrados, mais particularmente vertebrados homeotérmicos (tal como mamíferos ou pássaros) e, ainda mais particularmente, mamíferos, contra pragas parasíticas invertebradas por meio da administração de quantidade eficaz como parasiticida (ou seja, biologicamente eficaz) de composto de acordo com a presente invenção, tipicamente na forma de composição formulada para uso veterinário, ao animal a ser protegido. Merece observação, portanto, método de proteção de animais que compreende a administração ao animal de quantidade eficaz como parasiticida de composto de acordo com a presente invenção. Conforme indicado no presente relatório descritivo e nas reivindicações, as expressões "parasiticida" e "como parasiticida" indicam efeitos observáveis sobre pragas parasitas invertebradas para fornecer proteção de animal contra a praga. Os efeitos parasiticidas referem-se tipicamente à redução da ocorrência ou atividade da praga parasítica invertebrada alvo. Esses efeitos sobre a praga incluem necrose, morte, crescimento retardado, redução da mobilidade ou redução da capacidade de permanecer no animal hospedeiro ou sobre ele, redução da alimentação e inibição da reprodução. Estes efeitos sobre pragas parasitas invertebradas fornecem controle (incluindo prevenção, redução ou eliminação) de infestação parasítica ou infecção do animal. Exemplos de pragas parasíticas invertebradas controladas por meio da administração de quantidade eficaz como parasiticida de composto de acordo com a presente invenção a animais a serem protegidos incluem ectoparasitas (artrópodes, acarinas etc.) e endoparasitas (helmintos, tais como nematóides, trematóides, céstodes, acantocéfalos etc.). Particularmente, os compostos de acordo com a presente invenção são eficazes contra ectoparasitas, incluindo: moscas tais como Haematobia (Lyperosia) irritans (mosca do chifre), Stomoxys calcitrans (mosca dos estábulos), Simulium spp (mosca negra), Glossina spp (mosca tse-tsé), Hydrotaea irritans (mosca da cabeça), Musca autumnalis (mosca da face), Musca domestica (mosca doméstica), Morellia simplex (mosca do suor), Tabanus spp (mosca dos cavalos), Hypoderma bovis, Hypoderma Iineatum, Lucilia sericata, Lucilia cuprina (mosca do sopro verde), Calliphora spp (mosca do sopro), Protophormia spp, Oestrus ovis (mosca do berne nasal), Culicoides spp (mosquito pólvora), Hippobosca equine, Gastrophilus intestinalis, Gastrophilus haemorrhoidalis e Gastrophilus naslis; piolhos, tais como Bovieola (DamaIinia) bovis, Bovieola equi, Haematopinus asini, Felieola subrostratus, Heterodoxus spiniger, Lignonathus setosus e Triehodeetes canis\ piolhos tais como Melophagus ovinus; ácaros, tais como Psoroptes spp, Sareoptes seabei, Chorioptes bovis, Demodex equi, Cheyletiella spp, Notoedres eati, Trombieula spp e Otodeetes eyanotis (ácaros dos ouvidos); percevejos, tais como Ixodes spp, Boophilus spp, Rhipicephalus spp, Amblyomma spp, Dermaeentor spp, Hyalomma spp e Haemaphysalis spp; e pulgas tais como Ctenocephalides felis (pulga dos gatos) e Ctenocephalides canis (pulga dos cães).
Aplicações não agronômicas no setor veterinário têm lugar por meios convencionais, tais como por meio de administração enteral na forma de, por exemplo, pastilhas, cápsulas, bebidas, preparações de encharcamento, granulados, pastas, misturas, procedimentos de alimentação, supositórios; por meio de administração parenteral, tal como por injeção (incluindo intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal), implantes; por administração nasal; por administração local, tal como na forma de imersão ou merguIhamento1 pulverização, lavagem, revestimento com pó ou aplicação a pequena área do animal e por meio de artigos tais como coleiras, marcas na orelha, fitas na cauda, fitas de medição dos membros ou cabrestos que compreendem compostos ou composições de acordo com a presente invenção. Tipicamente, composição parasiticida de acordo com a presente invenção compreende mistura de composto da Fórmula 1, seu A/-óxido ou sal, com um ou mais veículos farmacêutica ou veterinariamente aceitáveis que compreendem excipientes e auxiliares selecionados com relação à via de administração pretendida (tal como administração oral, local ou parenteral como injeção) e de acordo com a prática padrão. Além disso, veículo apropriado é selecionado com base na compatibilidade com um ou mais ingredientes ativos na composição, incluindo considerações tais como estabilidade com relação ao pH e teor de umidade. Merece observação, portanto, composição de proteção de animal contra pragas parasitas invertebradas que compreende quantidade eficaz como parasiticida de composto de acordo com a presente invenção e pelo menos um veículo.
Para administração parenteral, incluindo injeção intravenosa, intramuscular e subcutânea, composto de acordo com a presente invenção pode ser formulado em suspensão, solução ou emulsão em veículos oleosos ou aquosos e pode conter adjuntos tais como agentes de suspensão, estabilização e/ou dispersão. Composições farmacêuticas para injeção incluem soluções aquosas de formas hidrossolúveis de ingredientes ativos (tais como sal de composto ativo), preferencialmente em tampões fisiologicamente compatíveis que contêm outros excipientes ou auxiliares, conforme conhecido na técnica de formulação farmacêutica.
Para administração oral incluindo soluções (a forma mais facilmente disponível de absorção), emulsões, suspensões, pastas, géis, cápsulas, pastilhas, misturas, pós, grânulos, blocos de retenção no rume e blocos de alimentação/água/lambedura, composto de acordo com a presente invenção pode ser formulado com aglutinantes/cargas conhecidos na técnica que sejam apropriados para composições para administração oral, tais como açúcares (como lactose, sacarose, manitol, sorbitol), amido (tais como amido de milho, amido de trigo, amido de arroz, amido de batata), celulose e derivados (tais como metilcelulose, carboximetilcelulose, etil hidroxicelulose), derivados de proteína (tais como zeina e gelatina) e polímeros sintéticos (tais como álcool polivinílico, polivinilpirrolidona). Se desejado, lubrificantes (tais como estearato de magnésio), agentes desintegrantes (tais como polivinilpirrolidinona reticulada, Agar, ácido algínico) e tinturas ou pigmentos podem ser adicionados. Pastas e géis freqüentemente também contêm adesivos (tais como acácia, ácido algínico, bentonita, celulose, goma xantana, silicato de alumínio e magnésio coloidal) para ajudar a manter a composição em contato com a cavidade oral sem ser facilmente ejetada.
Caso as composições parasiticidas encontrem-se na forma de concentrados alimentares, o veículo é tipicamente selecionado a partir de alimentos de alto desempenho, cereais alimentícios ou concentrados de proteína. Essas composições que contêm concentrado alimentício podem compreender, além dos ingredientes ativos parasiticidas, aditivos que promovam a saúde ou crescimento animal, melhorando a qualidade da carne de animais para abate, ou úteis de outra forma para a criação de animais. Estes aditivos podem incluir, por exemplo, vitaminas, antibióticos, quimioterapêuticos, bactericidas, fungicidas, coccidicidas e hormônios.
Descobriu-se que os compostos de acordo com a presente invenção possuem propriedades farmacocinéticas e farmacodinâmicas favoráveis, fornecendo disponibilidade sistêmica a partir de administração oral e ingestão. Após a ingestão pelo animal a ser protegido, portanto, concentrações eficazes como parasiticidas de compostos de acordo com a presente invenção no fluxo sangüíneo protegem o animal tratado contra pragas sugadoras de sangue, tais como pulgas, camundongos e piolhos. Merece observação, portanto, composição de proteção de animais contra pragas parasitas invertebradas em forma para administração oral (ou seja, que compreendem, além de quantidade eficaz como parasiticida de composto de acordo com a presente invenção, um ou mais veículos selecionados a partir de aglutinantes e cargas apropriadas para administração oral e veículos de concentrados alimentícios).
Formulações para administração local encontram-se tipicamente na forma de pó, creme, suspensão, pulverização, emulsão, espuma, pasta, aerossoi, ungüento, pomada ou gel. Mais tipicamente, formulação local é solução hidrossolúvel, que pode apresentar-se na forma de concentrado que é diluído antes do uso. As composições parasiticidas apropriadas para administração local compreendem tipicamente composto de acordo com a presente invenção e um ou mais veículos apropriados para uso local. Em aplicações de composição parasiticida localmente ao lado externo de animais tal como linha ou ponto (ou seja, tratamento "de ponto"), espera-se que o ingrediente ativo migre sobre a superfície do ativo para cobrir, no todo ou em sua maior parte, a sua extensão externa. Como resultado, o animal tratado é particularmente protegido contra pragas invertebradas, o que afasta da epiderme do animal, por exemplo, percevejos, pulgas e piolhos. Formulações para administração localizada compreendem freqüentemente, portanto, pelo menos um solvente orgânico para facilitar o transporte do ingrediente ativo sobre a pele e/ou a penetração na epiderme do animal. Solventes comumente utilizados como veículos nessas formulações incluem propileno glicol, parafinas, aromáticos, ésteres tais como miristato de isopropila, glicol éteres e álcoois, tais como etanol e n-propanol.
A taxa de aplicação necessária para controle efetivo (ou seja, "quantidade biologicamente eficaz") dependerá de fatores tais como a espécie de invertebrado a ser controlada, o ciclo de vida da praga, estágio de vida, seu tamanho, localização, época do ano, animal ou safra hospedeira, comportamento alimentar, comportamento de acasalamento, umidade ambiente, temperatura e similares. Sob circunstâncias normais, taxas de aplicação de cerca de 0,01 a 2 kg de ingrediente ativo por hectare são suficientes para controlar pragas em ecossistemas agronômicos, mas até 0,0001 kg/hectare podem ser suficientes ou até 8 kg/hectare podem ser necessários. Para aplicações não agronômicas, taxas de uso eficazes variarão de cerca de 1,0 a 50 mg/metro quadrado, mas até 0,1 mg/metro quadrado podem ser suficientes ou até 150 mg/metro quadrado podem ser necessários. Os técnicos no assunto podem determinar facilmente a quantidade biologicamente eficaz necessária para o nível desejado de controle de pragas invertebradas.
Geralmente, para uso veterinário, composto da Fórmula 1, seu Ν- oxido ou sal é administrado em quantidade eficaz como parasiticida a animal a ser protegido contra pragas parasitas invertebradas. Quantidade eficaz como parasiticida é a quantidade de ingrediente ativo necessária para atingir efeito observável de redução da ocorrência ou atividade da praga parasita invertebrada alvo. Os técnicos no assunto apreciarão que a dose eficaz como parasiticida pode variar para os diversos compostos e composições de acordo com a presente invenção, o efeito parasiticida e a duração desejada, a espécie de praga invertebrada alvo, o animal a ser protegido, o modo de aplicação e similares, e a quantidade necessária para atingir resultado específico pode ser determinada por meio de simples experimentação.
Para administração oral a animais homeotérmicos, a dosagem diária de composto de acordo com a presente invenção varia tipicarnente de cerca de 0,01 mg/kg a cerca de 100 mg/kg, mais tipicamente cerca de 0,5 mg/kg a cerca de 100 mg/kg, de peso do corpo do animal. Para administração local (tal como dérmica), mergulhantes e pulverizadores contêm tipicamente cerca de 0,5 ppm a cerca de 5000 ppm, mais tipicamente cerca de 1 ppm a cerca de 3000 ppm, de composto de acordo com a presente invenção.
As abreviações a seguir são utilizadas nas Tabelas índice AaD que se seguem: t é terciário, s é secundário, η é normal, i é iso, c é ciclo, Me é metila, Et é etila, Pr é propila, i-Pr é isopropila, Bu é butila, c-Pr é ciclopropila, t- Bu é ferc-butila, Ph é fenila, OMe é metóxi, CF3 indica trifluorometila, -CN é ciano e -NO2 é nitro. A abreviação "Ex." representa "Exemplo" e é seguida por número que indica em qual exemplo é preparado o composto. Nas Tabelas índice A, B e C1 (R2)k indica a combinação de (R2)n conforme exibido com casos de CR2 para B1, B2 e B3 e, portanto, k é 1, 2, 3, 4 ou 5 para as Tabelas índice A, B e C.
Adicionalmente, as legendas a seguir devem ser consideradas para as Tabelas índice AaD que se seguem:
- Onde se lê "Compound", leia-se "Composto";
- Onde se lê "m.p.", leia-se "p.f.";
- Onde se lê "pyrazol", leia-se "pirazol";
- Onde se lê "yl" leia-se "ila";
- Onde se lê "pyridinyl" leia-se "piridinila";
- Onde se lê "dimethylethyl" leia-se "dimetiletil";
- Onde se lê "thiazolyl" leia-se "tiazolila";
- Onde se lê "thiadiazol" leia-se "tiadiazol";
- Onde se lê "thenyl" leia-se "tienila";
- Onde se lê "pyrrol" leia-se "pirrol";
- Onde se lê "morpholinyl" leia-se "morfolinila";
- Onde se lê "piperazinyl" leia-se "piperazinila";
- Onde se lê "pyrimidinyl" leia-se "pirimidinil" ou "pirimidinila";
- Onde se lê "pyrazinyl" leia-se "pyirazinila";
Tabela Índice A
<formula>formula see original document page 149</formula>
em que B1, B2 e B3 são CR2 e R3 é H. <table>table see original document page 150</column></row><table> <table>table see original document page 151</column></row><table> <table>table see original document page 152</column></row><table>
Vide Tabela índice E para dados de NMR 1H. ** Os compostos 43 e 44 são isômeros enantioméricos separados por meio de cromatografia de coluna quiral, embora a configuração absoluta de cada composto ainda não tenha sido determinada.
Tabela Índice B
<table>table see original document page 152</column></row><table> Compound iBhk Ai A2 • A3 r21 g22 m.p. (0C) 105 3-C1, 5-C1 CH C-Me CH H CH(CH3)CH2CH3 * 106 3-C1, 4-C1 CH C-Me CH H CH(CH3)CH2CH3 * 107 · 3-Cl, 5-C1 CH C-Me ■ CH H CH2-C-Pr 105-106 108 3-Cl, 5-Cl CH C-Me CH Me Me 142-143 109 3-C1, 5-CI CH C-Me CH H CH2CN 64-65 110 3-CI, 5-Cl CH C-Me CH .Me CH2Ph . * . 111 3-C1, 5-C1 CH . C-Me . CH H Me 140-142 112 3-C1, 5-C1 CH C-Me CH H C(CH3)2CH2SCH3 88-89 113 (Ex.4) 3rCl, 5-C1 CH C-Me CH. H CH2-2-pyridinyl 57-58 114 3-C1, 5-Cl CH CH CH H CH2-2'-pyridinyl * 115 3-Cl, 5-C1 CH ·' CH . CH H i-Pr 133-134 116 3-C1, 5-Cl CH CH CH H CH2CN 113-114 . 117 . 3-C1, 5-C1 CH CH . CH H CH2CF3 154-155 118 3-C1, 5-CI CH CH CH H Me 58-59 119 3-C1, 5-CI CH C-Me CH H H 129-130 120 3-Cl, 5-Cl CH C-Me CH H CH2C=CH * 121 3-C1, 5-CI CH C-Me CH H . CH2C=CH2 73-74 122 ' 3-Cl, 5-Cl CH C-Me CH H n-Pr 101-102 123 3-C1, 5-Cl CH C-Me CH H Et 105-106 124 " 3-C1, 5-Cl CH CH N Me Me 137-138 125 3-Cl, 5-Cl CH .C-CN CH Me Me 197-198 * Vide Tabela índice E para dados de NMR 1H.
Tabela Índice C
<formula>formula see original document page 153</formula>
em que B1, B2 e B3 são CR2 e R3 é H.
<table>table see original document page 153</column></row><table> <table>table see original document page 154</column></row><table>
* Vide Tabela Indice E para dados de NMR 1H.
** Vide o Exemplo específico para dados de NMR 1H.
Tabela Índice D
<formula>formula see original document page 154</formula>
em que R3 e H.
<table>table see original document page 154</column></row><table>
Tabela Índice E
<table>table see original document page 154</column></row><table> <table>table see original document page 155</column></row><table> <table>table see original document page 156</column></row><table> <table>table see original document page 157</column></row><table>
a Os dados de NMR 1H são em ppm campo abaixo a partir de tetrametilsilano. Os acoplamentos são designados por (s) isolado, (d) dupla, (t) trio, (q) quarteto, (m) múltiplo, (dd) par de duplas, (dt) par de trios, (br s) isolado amplo.
Exemplos Biológicos da Invenção
Os Testes a seguir demonstram a eficácia de controle de compostos de acordo com a presente invenção sobre pragas especificas. "Eficácia de controle" representa a inibição do desenvolvimento de pragas invertebradas (incluindo a mortalidade) que causa alimentação significativamente reduzida. A proteção de controle de pragas oferecida pelos compostos não se limita, entretanto, a essas espécies. Vide as Tabelas índice AaD para descrições de compostos.
Teste A
Para avaliar o controle de traça das crucíferas (Plutella xylostella), a unidade de teste consistiu de pequeno recipiente aberto com planta de rabanete com doze a quatorze dias de idade no seu interior. Esta foi previamente infestada com dez a quinze larvas neonatais sobre um pedaço de alimento para insetos, utilizando amostrador central para remover batoque de folha de alimento para insetos endurecido que contém várias larvas crescendo sobre ela e transferir o batoque que contém larvas e alimento para a unidade de teste. As larvas moveram-se para a planta de teste à medida que o batoque de alimento secou.
Compostos de teste foram formulados utilizando solução contendo 10% de acetona, 90% de água e 300 ppm de tensoativo não iônico Fórmula X-77® Spreader Lo-Foam contendo alquilarilpolioxietileno, ácidos graxos livres, glicóis e isopropanol (Loveland Industries, Inc., Greeley, Colorado, Estados Unidos). Os compostos formulados foram aplicados em 1 ml de líquido por meio de bocal atomizador SUJ2 com corpo customizado 1/8 JJ (Spraying Systems Co., Wheaton, Illinois, Estados Unidos) posicionado a 1,27 cm acima do topo de cada unidade de teste. Todos os compostos experimentais nestes testes foram pulverizados a 250 ppm, o que foi repetido por três vezes. Após a pulverização do composto de teste formulado, cada unidade de teste foi mantida para secar por uma hora e, em seguida, tampa com tela preta foi colocada sobre o topo. As unidades de teste foram mantidas por seis dias em câmara de crescimento a 25 0C e umidade relativa de 70%. O nível de eficácia de controle do composto de teste foi determinado visualmente em seguida com base nos danos por alimentação da folhagem e na mortalidade das larvas de cada unidade de teste.
Dos compostos da Fórmula 1 testados, os seguintes forneceram níveis muito bons a excelentes de eficácia de controle (20% ou menos de danos por alimentação ou 80% ou mais de mortalidade): 1, 2, 3, 5, 9, 14, 16, 17, 18, 19; 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 32, 34, 35, 36, 37, 38, 40; 42, 45, 46, 47, 48, 50, 52, 53, 56, 57, 59, 60; 61, 62, 63, 64, 65, 66, 68, 69, 70, 71, 72, 75, 76, 79, 80; 81, 82, 84, 86, 87, 89; 102, 103, 105, 107, 108, 109, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120; 121, 122, 123; 205, 206, 207, 208, 209, 210, 212, 213e301.
Teste B
Para avaliação do controle de lagarta dos cereais de outono (Spodoptera frugiperda), a unidade de teste consistiu de pequeno recipiente aberto com planta de milho com quatro a cinco dias de idade no seu interior. Esta foi previamente infestada (utilizando amostrador central) com dez a quinze larvas com um dia de idade sobre um pedaço de alimento de insetos.
Os compostos de teste 1, 2 e 3 foram formulados e pulverizados a 250 ppm conforme descrito para o Teste A. As aplicações foram repetidas por três vezes. Após a pulverização, as unidades de teste foram mantidas em câmara de crescimento e avaliadas visualmente em seguida conforme descrito para o Teste A.
Dos compostos da Fórmula 1 testados, os seguintes forneceram níveis excelentes de eficácia de controle (20% ou menos de danos por alimentação ou 80% ou mais de mortalidade): 1, 2, 5, 9, 11, 14, 16, 17, 18, 19; 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 40; 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 50, 52, 53, 56, 57, 58, 59, 60; 61, 62, 63, 65, 66, 68, 69, 70, 71, 72, 74, 75, 76, 79, 80; 81, 82, 86, 89; 105, 107, 108, 110, 111, 112, 113, 115, 117, 118, 119, 120; 121, 122, 123; 202, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212 e 213.
Teste C
Para avaliação do controle de afídeo do pêssego verde (Myzus persicae) por meio de contato e/ou meios sistêmicos, a unidade de teste consistiu de pequeno recipiente aberto com planta de rabanete com doze a quinze dias de idade no seu interior. Esta foi previamente infestada colocando- se sobre uma folha da planta de teste trinta a quarenta afídeos sobre pedaço de folha extirpado de planta de cultivo (método de folha cortada). As larvas moveram-se para a planta de teste à medida que o pedaço de folha dissecava- se. Após a infestação prévia, o solo da unidade de teste foi coberto com camada de terra.
Todos os compostos de teste foram formulados e pulverizados a 250 ppm conforme descrito para o Teste A e repetidos por três vezes. Após a pulverização do composto de teste formulado, cada unidade de teste foi mantida para secar por uma hora e, em seguida, foi colocada tampa com tela preta sobre ela. As unidades de teste foram mantidas por seis dias em câmara de crescimento a 19-21°C e umidade relativa de 50 a 70%. Cada unidade de teste foi avaliada visualmente em seguida para determinar a mortalidade dos insetos. Dos compostos da Fórmula 1 testados, os seguintes resultaram em 80% ou mais de mortalidade: 2, 9, 14, 17, 31, 36, 38, 42, 61, 63, 65, 69, 72, 75, 76 e 89.
Teste D
Para avaliação do controle de gafanhoto da batata (Empoasca fabae, Harris) por meio de contato e/ou meios sistêmicos, a unidade de teste consistiu de pequeno recipiente aberto com planta de feijão Longio com cinco a seis dias de idade (folhas primárias emergiram) no seu interior. Adicionou-se areia branca ao topo do solo e uma das folhas primárias foi extirpada antes da aplicação. Os compostos de teste foram formulados e pulverizados a 250 ppm e repetidos por três vezes conforme descrito para o Teste A. Após a pulverização, as unidades de teste foram mantidas para secar por uma hora antes que fossem pós-infestadas com cinco gafanhotos da batata (adultos com 18 a 21°C dias de idade). Tampa preta com tela foi colocada sobre o cilindro. As unidades de teste foram mantidas por seis dias em câmara de crescimento a 19-21 e umidade relativa de 50 a 70%. Cada unidade de teste foi avaliada visualmente em seguida para determinar a mortalidade dos insetos.
Dos compostos da Fórmula 1 testados, os seguintes resultaram em 80% ou mais de mortalidade: 9, 14, 16, 18, 19; 22, 24, 26, 31, 32, 36, 37, 38; 42, 47, 60;63,65,69,70,71,72,76, 79; 81, 82, 89; 107, 108, 111; 207 e 212.
Teste E
Para avaliação do controle de afídeo do melão e algodão (Aphys gossypii) por meio de contato e/ou meios sistêmicos, a unidade de teste consistiu de pequeno recipiente aberto com planta de algodão com seis a sete dias de idade no seu interior. Esta foi previamente infestada com trinta a quarenta insetos sobre pedaço de folha de acordo com o método de folha cortada descrito para o Teste Ceo solo da unidade de teste foi coberto com camada de areia. Os compostos de teste foram formulados e pulverizados a 250 ppm conforme descrito para o Teste A. As aplicações foram repetidas por três vezes. Após a pulverização do composto de teste formulado, cada unidade de teste foi mantida para secar por uma hora e, em seguida, foi colocada tampa com tela preta sobre ela. As unidades de teste foram mantidas por seis dias em câmara de crescimento a 19-21 0C e umidade relativa de 50 a 70%. Cada unidade de teste foi avaliada visualmente em seguida para determinar a mortalidade dos insetos.
Dos compostos da Fórmula 1 testados, os seguintes resultaram em 80% ou mais de mortalidade: 2, 9, 14, 19, 26, 32, 35, 38, 42, 69, 76 e 89.
Teste F
Para avaliação do controle de tripé das flores do oeste (Frankliniella occidentalis) por meio de contato e/ou meios sistêmicos, a unidade de teste consistiu de pequeno recipiente aberto com planta de feijão Longio com cinco a sete dias de idade no seu interior.
Os compostos de teste foram formulados e pulverizados a 250 ppm e repetidos por três vezes conforme descrito para o Teste A. Após a pulverização, as unidades de teste foram mantidas para secar por uma hora e, em seguida, 22 a 27 tripés adultos foram adicionados à unidade e tampa com tela preta foi colocada sobre ela em seguida. As unidades de teste foram mantidas por sete dias a 25 0C e umidade relativa de 45 a 55%. Cada unidade de teste foi avaliada visualmente em seguida para determinar a mortalidade dos insetos.
Dos compostos da Fórmula 1 testados, os seguintes resultaram em 80% ou mais de mortalidade: 9, 14, 16, 17, 19, 22, 24, 26, 31, 32, 36, 37, 38, 42, 47, 63; 65, 69, 70, 72, 74, 76, 79, 81, 82, 89, 205, 209, 212 e 301.
Teste G
Para avaliação do controle de mosca branca das folhas de prata (Bemisia tabaci), a unidade de teste consistiu de planta de algodão com 14 a 21 dias de idade cultivada em meios Redi-earth® (Scotts Co.) com pelo menos duas folhas infestadas com ninfas de segundo e terceiro estágio sobre o lado inferior das folhas.
Os compostos de teste foram formulados em não mais de 2 ml de acetona e diluídos em seguida com água a 25-30 ml. Os compostos formulados foram aplicados utilizando bocal assistido a ar com ventilador plano (Spraying Systems 122440) a 69 kPa. As plantas foram pulverizadas até encharcamento em pulverizador de mesa giratória. Todos os compostos experimentais nessa tela foram pulverizados a 250 ppm e reproduzidos por três vezes. Após a pulverização do composto de teste, as unidades de teste foram mantidas por seis dias em câmara de crescimento sob umidade relativa de 50 a 60% e temperatura de 28 0C durante o dia e 24 0C durante a noite. Em seguida, as folhas foram removidas e as ninfas vivas e mortas foram contadas para calcular o percentual de mortalidade.
Dos compostos da Fórmula 1 testados, os seguintes forneceram níveis muito bons a excelentes de eficácia de controle (mortalide de 80% ou mais): 9, 14, 42, 63 e 76.
Teste H
Para avaliação do controle da pulga dos gatos (Ctenocephalides felis, Bouche), camundongo CD-1® (cerca de 30 g, macho, obtido por meio de Charles River Laboratories, Wilmington MA) recebeu dosagem oral de composto de teste em quantidade de 10 mg/kg solubilizada em propileno glicol/glicerol formal (60:40). Duas horas após a administração oral do composto de teste, cerca de oito a dezesseis pulgas adultas foram aplicadas a cada camundongo. As pulgas foram avaliadas em seguida para determinar a mortalidade 48 horas após a aplicação de pulga ao camundongo.
Dos compostos testados, os compostos a seguir causaram mortalidade de 20% ou mais: 42*, 65*, 69* e 205.
* indica que o composto causou mortalidade de 50% ou mais.

Claims (33)

1. COMPOSTO de Fórmula 1, seu N-óxido ou sal: caracterizado pelo fato de que: - A1, A2 e A3 são selecionados independentemente a partir do grupo que consiste de CR3 e N; - B1, B2 e B3 são selecionados independentemente a partir do grupo que consiste de CR2 e N; - R1 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R6; - cada R2 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alcoxicarbonila C2-C4, -CN ou -NO2; - cada R3 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C3-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, - N(R4)R51 -C(W)N(R4)R5, -C(W)OR5, -CN ou -NO2; - Q é um anel fenila ou anel heterocíclico saturado ou insaturado com cinco ou seis membros, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila CrC6l haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6l haloalcóxi Ci-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6l alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C61 alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C61 -CN1 -NO2, -N(R4)R51 -C(W)N(R4)R51 -C(O)OR5 e R8; ou -S(O)2N(R21)R221 -S(O)pR25 ou -S(OX=NR28)R29; - cada R4 é independentemente H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7l cicloalquilalquila C4- C7, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7; - cada R5 é independentemente H1 alquila C1-C61 alquenila C2-C61 alquinila C2-C61 cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R7; - cada R6 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1- C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, -CN ou -NO2; - cada R7 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1- C6, alquiltio Ci-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, -CN, -NO2 ou Q1; - cada R8 é independentemente anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R9; - cada R9 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, alquilaminocarbonila C2-C7, dialquilaminocarbonila C3-C7, -OH, -NH2, -COOH, -CN ou -NO2; - cada Q1 é independentemente anel fenila ou anel heterocíclico saturado ou insaturado com cinco ou seis membros, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-Cel cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C61 haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6l -CN1 -NO2, -C(W)N(R10)R11, -C(O)OR11 e R12; - cada R10 é independentemente H1 alquila C1-C61 haloalquila C1- C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C61 cicloalquila C3-C6l alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquilalquila C4-C7, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7; - cada R11 é independentemente H1 alquila C1-C6, haloalquila C1- C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquilalquila C4-C7 ou R12; - cada R12 é independentemente anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R13; - cada R13 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, alquilaminocarbonila C2-C7, dialquilaminocarbonila C3-C7, -OH, -NH2, -COOH,-CN ou -NO2; - R21 é H1 alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquilalquila C4- C7, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7; - R22 é H1 alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R23; - cada R23 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio Ci-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, -CN ou -NO2; ou anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R24; - cada R24 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C61 haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, alquilaminocarbonila C2-C7, dialquilaminocarbonila C3-C7, -OH1 -NH2l -COOH1 -CN ou -NO2; - R25 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6l alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R26; - cada R26 é independentemente halogênio, alquila C1-C61 alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, alquilcarbonila C2-C7, alcoxicarbonila C2-C7, -CN ou -NO2; ou anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R27; - cada R27 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, alquilaminocarbonila C2-C7, dialquilaminocarbonila C3-C7, -OH, -NH2, -COOH, -CN ou -NO2; - R28 é H, halogênio, -CN, -NO2, alquilcarbonila C2-C7, haloalquilcarbonila C2-C7, alcoxicarbonila C2-C7, alquilaminocarbonila C2-C7, dialquilaminocarbonila C3-C7, alquilsulfonila C1-C6 ou haloalquilsulfonila C1-C6; ou - R28 é alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, (alcóxi C1-C6HaIquiIa C1- C6) ou alquiltio C1-C61 cada qual opcionalmente substituído com halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C61 cicloalquila C1-C6, halocicloalquila C1-C61 alcóxi C1-C61 haloalcóxi C1-C61-CN ou -NO2; - R29 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6l alquinila C2-C6l cicloalquila C3-C7l alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R26; - cada W é independentemente O ou S; - ρ é O1 1 ou 2; e - η é O1 1 ou 2.
2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: - A1 e A2 são CR3; -A3éCR3 ou N; -B11 B2 e B3 são CR2; - R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R6; - cada R2 é independentemente H1 halogênio, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 ou -CN; - cada R3 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C3-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C61 -N(R4)R51 - C(W)N(R4)R51 -CN ou -NO2; - cada R4 é independentemente H, alquila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4 ou alcoxicarbonila C2-C4; - cada R5 é independentemente H, alquila C1-C4, alquenila C3-C4, alquinila C3-C4, cicloalquila C3-C4, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicioalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R7; - cada R7 é independentemente halogênio, alquila C1-C4, alcóxi C1- C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, -CN1-NO2 ou Q1; - Q1 é anel fenila, anel piridinila, anel tiazolila, anel pirazolila, anel triazolila ou anel imidazolila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3l -CN1 -C(W)N(R10)R11, C(O)OR11 e R12; - cada R10 é independentemente H1 alquila Ci-C4, alquilcarbonila C2-C4 ou alcoxicarbonila C2-C4; e - cada R11 é independentemente H1 alquila C1-C4, alquenila C3-C4, alquinila C3-C4l cicloalquila C3-C4, alquilcicloalquila C4-C7, cicioalquilalquila C4- C7 ou R12.
3. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que: - Q é um anel fenila, anel piridinila, anel pirimidinila, anel triazinila, anel pirazolila, anel triazolila, anel tetrazolila, anel imidazolila, anel oxazolila, anel isoxazolila, anel tiazolila ou anel isotiazolila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C61 haloalquilsulfonila C1-C61 -CN, -NO2, -N(R4)R5, - C(W)N(R4)R51 -C(O)OR5 e R8.
4. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que: - R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituída com halogênio; - cada R2 é independentemente H1 CF3, OCF3, halogênio ou -CN; - cada R3 é independentemente H, halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C3-C4, alquinila C2-C4, haloalquinila C3-C4, ciclopropila, alcóxi C1-C4, -C(W)N(R4)R5, -CN ou -NO2; - cada R4 é H; - Q é um anel pirazolila, anel triazolila, anel tetrazolila ou anel imidazoiiia, em que cada anel é ligado por meio de nitrogênio e opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, -CN, -NO2, -N(R4)R5, - C(W)N(R4)R51 -C(O)OR5 e R8; e - WéO.
5. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que: - A3éCR3; - B2éCH; - R1 é CF3; - cada R2 é independentemente H ou halogênio; - cada R3 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C2, -C=CH, -CN ou -NO2; e - Q é um anel pirazolila, anel triazolila, anel tetrazolila ou anel imidazoiiia, em que cada anel é ligado por meio de nitrogênio e opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, -CN e -NH2.
6. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que: - Q é -S(O)2N(R21)R22, -S(O)pR25 ou -S(OX=NR28)R29; - R21 é H ou alquila C1-C6; - R22 é alquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R23; - cada R23 é independentemente halogênio, alquiltio C1-C4, -CN1 anel fenila ou anel piridinila; - R25 é alquila C1-C4, alquenila C3-C4, alquinila C3-C4, cicloalquila C3-C4, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R26; - cada R26 é independentemente halogênio, alcóxi Ci-C4l alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, -CN ou -NO2; - R28 é H1 halogênio, alquila C1-C4l -CN1 NO2l haloalquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7; e - R29 é alquila C1-C4, alquenila C3-C4, alquinila C3-C4, cicloalquila C3-C4, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R26.
7. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que: - R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituída com halogênio; - cada R2 é independentemente H, CF3, OCF3, halogênio ou -CN; - cada R3 é independentemente H, halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C3-C4, alquinila C2-C4, haloalquinila C3-C4, ciclopropila, alcóxi C1-C4, -C(W)N(R4)R5, -CN ou -NO2; - cada R4 é H; - Q é -S(O)2N(R21)R22; - R21 é H ou metila; e - W é O.
8. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que: - A3 é CR3; - B2 é CH; - R1 é CF3; - cada R2 é independentemente H ou halogênio; e - cada R3 é independentemente H1 halogênio, alquila Ci-C2, - C≡CH1 -CN ou -NO2.
9. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que: - R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituída com halogênio; - cada R2 é independentemente H1 CF3, OCF3, halogênio ou -CN; - cada R3 é independentemente H, halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C3-C4, alquinila C2-C4, haloalquinila C3-C4, ciclopropila, alcóxi C1-C4, -C(W)N(R4)R5, -CN ou -NO2; - cada R4 é H; - Q é -S(O)pR25; - R25 é alquila C1-C4 opcionalmente substituída com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R26; - cada R26 é independentemente halogênio ou -CN; - W é O; e - ρ é 1 ou 2.
10. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que: - A3 é CR3; - B2 é CH; - R1 é CF3; - cada R2 é independentemente H ou halogênio; e - cada R3 é independentemente H, halogênio, alquila C1-C2, - C=CH1 -CN ou -NO2.
11. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que: - R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituída com halogênio; - cada R2 é independentemente H, CF3, OCF3, halogênio ou -CN; - cada R3 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C3-C4, alquinila C2-C4l haloalquinila C3-C4l ciclopropila, alcóxi C1-C4-C(W)N(R4)R51 -CN ou -NO2; - cada R4 é H; - Q é -S(OX=NR28)R29; - R28 é H1 alquila Ci-C4l -CN ou -NO2; - R29 é alquila Ci-C4 opcionalmente substituída com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R26; - cada R26 é independentemente halogênio ou -CN; e - W é O.
12. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que: - A3 é CR3; - B2 é CH; - R1 é CF3; - cada R2 é independentemente H ou halogênio; e - cada R3 é independentemente H, halogênio, alquila Ci-C2, -CsCH1 -CN ou -NO2.
13. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é selecionado a partir do grupo que consiste de: -5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-3-[4-(1 H-pirazol-1 -il)fenil]-5- (trifluorometil)isoxazol; - 5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-3-[3-metil-4-(N-pirazol-1-il)fenil]- -5-(trifl uorometil)isoxazol; -2-[4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- -isoxazolil]fenil]piridina; -5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-3-[4-(1H-imidazol-1-il)fenil]-5- (trifluorometil)isoxazol; -1-[4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]fenil]-1 H-1,2,4-triazol; -1-[4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]-2-metilfenil]-1 H-1,2,4-triazol; -1-[4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]-2-metilfenil]-1 H-1,2,3-triazol; - 5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2- (1H-1,2,4-triazoM -il)benzonitrila; - 5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2- (1H-1,2,3-triazol-1-il)benzenocarbotioamida; -2-(3-amino-1H-1,2,4-triazol-1-il)-5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di- hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]benzonitrila; - 5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2- (1 H-tetrazol-1 -il)benzonitrila; N-(ciclopropilmetil)-4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- (trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metilbenzenossulfonamida; - 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2- metil-N-(2-piridinilmetil)benzenossulfonamida; - 5-[5-(3,5-dibromofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]- -2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)benzonitrila; -5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-3-[4-(metilsulfonil)fenil]-5- (trifluorometil)isoxazol; -5-[(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2- (metilsulfonil)benzonitrila; e -3-[3-bromo-4-(metiltio)fenil]-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- (trifluorometil)isoxazol.
14. COMPOSIÇÃO, caracterizada pelo fato de que compreende um composto, conforme descrito na reivindicação 1, e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativo, diluente sólido e diluente líquido, em que dita composição opcionalmente compreende ainda pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional.
15. COMPOSIÇÃO, caracterizada pelo fato de que compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto, conforme descrito na reivindicação 1, e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativo, diluente sólido e diluente líquido, em que a mencionada composição opcionalmente compreende ainda quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional.
16. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir de inseticidas do grupo que consiste de Iactonas macrocíclicas, neonicotinóides, Iigantes receptores de octopamina, Iigantes receptores de rianodina, agonistas de ecdisona, moduladores de canais de sódio, inibidores da síntese de quitina, análogos de nereistoxina, inibidores do transporte de elétrons da mitocôndria, inibidores de colinesterase, inseticidas de ciclodieno, inibidores de exúvio, bloqueadores de canais de cloreto regulados pelo GABA, imitadores de hormônios juvenis, inibidores da biossíntese de lipídios e agentes biológicos que incluem nucleopoliedrovírus (NPV), um membro de Bacillus thuringiensis, delta- endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis; e um inseticida viral de ocorrência natural ou geneticamente modificado.
17. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste de abamectina, acefato, acetamiprid, acetoprol, aldicarb, amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfós-metil, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, buprofezina, carbofuran, cartap, chinometionat, clorfenapir, clorfluazuron, clorantraniliprol, clorpirifós, clorpirifós-metil, clorobenzilato, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofen, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, gama-cialotrina, lambda-cialotrina, cihexatina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiuron, diazinon, dicofol, dieldrina, dienoclor, diflubenzuron, dimeflutrina, dimetoato, dinotefuran, diofenolan, emamectina, endosulfan, esfenvarelato, etiprol, etoxazol, fenamifós, fenazaquina, oxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpiroximato, fenvarelato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim, flufenoxuron, fonofós, halofenozida, hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilnon, imiciafós, imidacloprid, indoxacarb, isofenfós, lufenuron, malation, metaflumizona, metaldeído, metamidofós, metidation, metomil, metoprene, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofós, nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron, oxamil, paration, paration-metil, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofós, proflutrina, propargita, protrifenbute, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridaben, piridalil, pirifluquinazon, piriprol, piriproxifen, rotenona, rianodina, espinetoram, espinosad, espiridiclofen, espiromesifen, espirotetramat, sulprofós, tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzuron, teflutrina, terbufós, tetraclorvinfós, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sódio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfon, triflumuron, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, nucleopoliedrovírus, delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis, bacilovírus, bactérias entomopatogênicas, vírus entomopatogênicos e fungos entomopatogênicos.
18. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste de abamectina, acetamiprid, amitraz, avermectina, azadiractina, bifentrina, buprofezina, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifós, clotianidina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, iambda-cialotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefuran, diofenolan, emamectina, endosulfan, esfenvarelato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvarelato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flufenoxuron, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprid, indoxacarb, lufenuron, metaflumizona, metomil, metoprene, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novaluron, oxamil, pimetrozina, piretrina, piridaben, piridalil, piriproxifen, rianodina, espinoteram, espinosad, espiridiclofen, espiromesifen, tebufenozida, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap- sódio, tralometrina, triazamato, triflumuron, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, BaciHus thuringiensis subsp. kurstaki, nucleopoliedrovírus e delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis.
19. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que está na forma de uma formulação líquida para encharcamento de solo.
20. COMPOSIÇÃO DE PULVERIZAÇÃO para controle pragas invertebradas, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) uma quantidade biologicamente eficaz do composto, conforme descrito na reivindicação 1, ou da composição, conforme descrita na reivindicação 15; e (b) um propelente.
21. COMPOSIÇÃO DE ISCA para controle pragas invertebradas, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) uma quantidade biologicamente eficaz do composto, conforme descrito na reivindicação 1, ou da composição, conforme descrita na reivindicação 15; (b) um ou mais materiais alimentícios; (c) opcionalmente atrativo; e (d) opcionalmente umectante.
22. DISPOSITIVO DE ARMADILHA para controle pragas invertebradas, caracterizado pelo fato de que compreende: (a) composição de isca conforme descrita na reivindicação 21; e (b) um abrigo adaptado para receber a composição de isca, em que o abrigo possui pelo menos uma abertura dimensionada para permitir a passagem da praga invertebrada através da abertura, de forma que a praga invertebrada possa ter acesso à composição de isca a partir de local fora do abrigo e em que o abrigo é adicionalmente adaptado para que seja colocado em local de atividade conhecida ou potencial da praga invertebrada ou perto dele.
23. MÉTODO DE CONTROLE DE PRAGAS INVERTEBRADAS, caracterizado pelo fato de que compreende o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com quantidade biologicamente eficaz do composto conforme descrito na reivindicação 1.
24. MÉTODO, caracterizado pelo fato de que compreende o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com composição de acordo com a reivindicação 15.
25. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que o ambiente é solo e a composição é aplicada ao solo na forma de formulação de encharcamento do solo.
26. MÉTODO DE CONTROLE de baratas, formigas ou cupins, caracterizado pelo fato de que compreende o contato da barata, formiga ou cupim com a composição de isca no dispositivo de armadilha de acordo com a reivindicação 22.
27. MÉTODO DE CONTROLE de mosquitos, moscas pretas, moscas dos estábulos, moscas dos cervos, moscas dos cavalos, vespas, vespas americanas, vespões, carrapatos, aranhas, formigas ou mosquitos, que compreende o contato de mosquitos, moscas pretas, moscas dos estábulos, moscas dos cervos, moscas dos cavalos, vespas, vespas americanas, vespões, carrapatos, aranhas, formigas ou mosquitos, caracterizado pelo fato de ser com a composição de pulverização conforme descrita na reivindicação -20, liberada a partir de recipiente de pulverização.
28. MÉTODO DE PROTEÇÃO DE SEMENTES contra pragas invertebradas, caracterizado pelo fato de que compreende o contato da semente com quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com a reivindicação 1.
29. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 28, caracterizado pelo fato de que a semente é revestida com o composto de acordo com a reivindicação 1, formulado na forma de composição que compreende agente formador de filme ou adesivo.
30. SEMENTE TRATADA, caracterizada pelo fato de que compreende composto conforme descrito na reivindicação 1 em quantidade de cerca de 0,0001 a 1% em peso da semente antes do tratamento.
31. COMPOSIÇÃO DE PROTEÇÃO DE ANIMAIS contra pragas parasíticas invertebradas, caracterizada pelo fato de que compreende quantidade eficaz como parasiticida de composto conforme descrito na reivindicação 1 e pelo menos um veículo.
32. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 31, caracterizada pelo fato de ser uma forma para administração oral.
33. MÉTODO DE PROTEÇÃO DE ANIMAIS contra pragas parasíticas invertebradas, caracterizado pelo fato de que compreende a administração aos animais de uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto conforme descrito na reivindicação 1.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11883530B2 (en) 2013-12-20 2024-01-30 Intervet Inc. Isoxazoline compositions and use thereof in the prevention or treatment of parasite infestations in animals

Families Citing this family (248)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SI1731512T1 (sl) 2004-03-05 2015-01-30 Nissan Chemical Industries, Ltd. Z izoksazolinom substituirana benzamidna spojina in sredstvo za uravnavanje škodljivih organizmov
TWI403320B (zh) 2005-12-16 2013-08-01 Infinity Discovery Inc 用於抑制ｂｃｌ蛋白和結合夥伴間之交互作用的化合物及方法
TW200803740A (en) 2005-12-16 2008-01-16 Du Pont 5-aryl isoxazolines for controlling invertebrate pests
TWI412322B (zh) 2005-12-30 2013-10-21 Du Pont 控制無脊椎害蟲之異唑啉
JP2008044880A (ja) * 2006-08-15 2008-02-28 Bayer Cropscience Ag 殺虫性イソオキサゾリン類
WO2008086167A1 (en) * 2007-01-08 2008-07-17 Km Investors, Llc Device and method for controlling insect pests
JP5256753B2 (ja) * 2007-03-29 2013-08-07 住友化学株式会社 イソオキサゾリン化合物とその有害生物防除用途
BRPI0810196A2 (pt) * 2007-04-10 2011-12-06 Bayer Cropscience Ag inseticidas de derivados de aril isoxazolina
US20080262057A1 (en) * 2007-04-20 2008-10-23 Dow Agrosciences Llc Diarylisoxazolines
AR066366A1 (es) * 2007-05-01 2009-08-12 Dow Agrosciences Llc Mezclas sinergicas plaguicidas
TW200900398A (en) * 2007-05-31 2009-01-01 Du Pont 3-cyano-4-triazolyl phenylisoxazoline invertebrate pest control agents
US8623875B2 (en) 2007-06-13 2014-01-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Isoxazoline insecticides
TWI430995B (zh) 2007-06-26 2014-03-21 Du Pont 萘異唑啉無脊椎有害動物控制劑
BRPI0810929B8 (pt) 2007-06-27 2022-12-06 Du Pont uso de um composto de fórmula 1
US8053452B2 (en) 2007-06-29 2011-11-08 Nissan Chemical Industries, Ltd. Substituted isoxazoline or enone oxime compound, and pest control agent
EP2947080B1 (en) 2007-08-13 2017-10-25 Monsanto Technology LLC Compositions and methods for controlling nematodes
TWI556741B (zh) 2007-08-17 2016-11-11 英特威特國際股份有限公司 異唑啉組成物及其作為抗寄生蟲藥上的應用
TWI461411B (zh) 2007-08-17 2014-11-21 Du Pont 製備５－鹵烷基－４，５－二氫異唑衍生物之方法
US8367584B2 (en) * 2007-10-03 2013-02-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Naphthalene isoxazoline compounds for control of invertebrate pests
GB0720232D0 (en) 2007-10-16 2007-11-28 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
WO2009051956A2 (en) * 2007-10-16 2009-04-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pyrazole-substituted isoxazoline insecticides
TWI411395B (zh) 2007-12-24 2013-10-11 Syngenta Participations Ag 殺蟲化合物
PE20091370A1 (es) 2008-02-07 2009-09-26 Bayer Cropscience Ag Arilpirrolinas insecticidas
KR20100127255A (ko) * 2008-03-03 2010-12-03 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충제
TWI518076B (zh) 2008-04-09 2016-01-21 杜邦股份有限公司 製備雜環化合物之方法
US8597688B2 (en) 2008-07-09 2013-12-03 Basf Se Pesticidal mixtures comprising isoxazoline compounds II
EP2306837B2 (en) 2008-07-09 2023-10-25 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising isoxazoline compounds i
EA201100356A1 (ru) 2008-08-22 2011-10-31 Зингента Партисипейшнс Аг Инсектицидные соединения
BRPI0917369A2 (pt) 2008-08-22 2015-08-04 Syngenta Participations Ag Compostos inseticidas
EA201100421A1 (ru) 2008-09-04 2011-10-31 Зингента Партисипейшнс Аг Инсектицидные соединения
US8362257B2 (en) 2008-09-18 2013-01-29 Nippon Soda Co., Ltd. Nitrogen-containing heterocyclic compound and pest control agent
CN102272105B (zh) 2008-11-14 2016-09-14 梅瑞尔公司 对映异构富集的芳基并唑-2-基氰基乙氨基杀寄生物化合物
JP5755143B2 (ja) 2008-11-19 2015-07-29 メリアル リミテッド アリールピラゾールおよび／またはホルムアミジンを含む組成物、それらの方法ならびに使用
JP5595412B2 (ja) 2008-12-04 2014-09-24 メリアル リミテッド 二量体アベルメクチン及びミルベマイシン誘導体
WO2010079077A1 (en) * 2008-12-18 2010-07-15 Novartis Ag Isoxazolines derivatives and their use as pesticide
NZ593135A (en) * 2008-12-19 2013-04-26 Novartis Ag Isoxazoline derivatives and their use as pesticide
BRPI0918212B1 (pt) * 2008-12-23 2019-10-01 Basf Se Composto imina, compostos, composição agrícola, composição veterinária, usos de um composto, método para controle de pragas invertebradas e método para tratar ou proteger um animal
EA201100980A1 (ru) 2008-12-23 2012-01-30 Басф Се Замещенные амидиновые соединения для подавления животных-вредителей
JP5747440B2 (ja) 2009-02-06 2015-07-15 住友化学株式会社 ヒドラジド化合物及びその有害生物防除用途
EP2944636B1 (en) 2009-02-10 2019-09-04 Monsanto Technology LLC Compositions and methods for controlling nematodes
ES2524970T3 (es) 2009-04-30 2014-12-16 Basf Se Procedimiento de preparación de compuestos de isoxazolina sustituidos y sus precursores
CN102438984A (zh) * 2009-05-19 2012-05-02 拜耳作物科学公司 杀虫用芳基吡咯啉
TWI487486B (zh) 2009-12-01 2015-06-11 Syngenta Participations Ag 以異唑啉衍生物為主之殺蟲化合物
RS54772B1 (sr) 2009-12-17 2016-10-31 Merial Sas Antiparazitska jedinjenja dihidroazola i kompozicije koje ih sadrže
WO2011073444A2 (en) 2009-12-18 2011-06-23 Basf Se Azoline compounds for combating invertebrate pests
EP2531493B1 (en) 2010-02-01 2015-07-22 Basf Se Substituted ketonic isoxazoline compounds and derivatives for combating animal pests
EP2531506B1 (en) 2010-02-05 2014-05-14 Intervet International B.V. Spiroindoline compounds for use as anthelminthics
AR080443A1 (es) 2010-03-04 2012-04-11 Bayer Cropscience Ag 2-amidobencimidazoles sustituidos con fluruoalquilo
BR112012023044A2 (pt) 2010-03-12 2016-08-30 Monsanto Technology Llc composições para saúde de planta compreendendo um pesticida solúvel em água e um agroquímico insolúvel em água.
JP5676736B2 (ja) * 2010-03-16 2015-02-25 ニサス・コーポレーション 木材ベースのシロアリ用ベイトシステム
UA108641C2 (uk) 2010-04-02 2015-05-25 Паразитицидна композиція, яка містить чотири активних агенти, та спосіб її застосування
ES2494716T3 (es) 2010-05-05 2014-09-16 Bayer Intellectual Property Gmbh Derivados de Tiazol como pesticidas
HUE028501T2 (en) 2010-05-27 2016-12-28 Du Pont 4- [5- [3-Chloro-5- (trifluoromethyl) phenyl] -4,5-dihydro-5- (trifluoromethyl) -3-isoxazolyl] -N- [2-oxo-2 - [(2.2, 2-Trifluoroethyl) amino] ethyl] -1-naphthalenecarboxamide crystalline form
UY33403A (es) 2010-06-17 2011-12-30 Novartis Ag Compuestos orgánicos con novedosas isoxazolinas, sus n-óxidos, s-óxidos y sales
JP6069193B2 (ja) 2010-06-18 2017-02-01 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 殺虫特性及び殺ダニ特性を有する活性物質組合せ
DK178277B1 (da) 2010-06-18 2015-10-26 Novartis Tiergesundheit Ag Diaryloxazolinforbindelser til bekæmpelse af fiskelus
BR112012032496A2 (pt) 2010-06-23 2015-09-15 Basf Se processos para produzir um composto de carbonila da fórmula i e de imina da fórmula iii, compostos de imina da fórmula (iii), composições agrícolas e veterinária, uso de um composto de imina da fórmula iii e material de propagação de planta
WO2012000896A2 (de) 2010-06-28 2012-01-05 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2012004293A2 (de) 2010-07-08 2012-01-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
JP2012017289A (ja) 2010-07-08 2012-01-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリン誘導体
WO2012007426A1 (en) 2010-07-13 2012-01-19 Basf Se Azoline substituted isoxazoline benzamide compounds for combating animal pests
CA2807005C (en) 2010-08-05 2015-04-07 Ah Usa 42 Llc Isoxazoline derivatives as antiparasitic agents
JP2012082186A (ja) 2010-09-15 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性アリールピロリジン類
JP2012062267A (ja) 2010-09-15 2012-03-29 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリンｎ−オキサイド誘導体
WO2012041872A1 (en) 2010-09-29 2012-04-05 Intervet International B.V. N-heteroaryl compounds with cyclic bridging unit for the treatment of parasitic diseases
WO2012041873A1 (en) 2010-09-29 2012-04-05 Intervet International B.V. N-heteroaryl compounds
EP2621897A1 (en) * 2010-10-01 2013-08-07 Basf Se Imine compounds
WO2012045680A2 (de) 2010-10-04 2012-04-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
WO2012052490A1 (en) 2010-10-21 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag N-benzyl heterocyclic carboxamides
UA109460C2 (uk) 2010-11-02 2015-08-25 Байєр Інтелекчуал Проперті Гмбх N-гетарилметилпіразолілкарбоксаміди
CN103282345A (zh) 2010-11-03 2013-09-04 巴斯夫欧洲公司 制备取代的异噁唑啉化合物及其前体4-氯-、4-溴-或4-碘苯甲醛肟的方法
BR112013012080A2 (pt) 2010-11-15 2016-07-19 Bayer Ip Gmbh n-aril pirazol (tio) carboxamidas
KR20130121904A (ko) 2010-11-29 2013-11-06 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 알파,베타-불포화 이민
CN103281900A (zh) 2010-12-01 2013-09-04 拜耳知识产权有限责任公司 氟吡菌酰胺用于防治作物中的线虫以及提高产量的用途
TWI667347B (zh) 2010-12-15 2019-08-01 瑞士商先正達合夥公司 大豆品種ｓｙｈｔ０ｈ２及偵測其之組合物及方法
DE102010063691A1 (de) 2010-12-21 2012-06-21 Bayer Animal Health Gmbh Ektoparasitizide Wirkstoffkombinationen
EP2471363A1 (de) 2010-12-30 2012-07-04 Bayer CropScience AG Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
UY33887A (es) * 2011-02-03 2012-09-28 Syngenta Ltd Métodos de control de plagas en la soja
CA2826067A1 (en) * 2011-02-10 2012-08-16 Novartis Ag Isoxazoline derivatives for controlling invertebrate pests
US9510594B2 (en) 2011-02-17 2016-12-06 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of SDHI fungicides on conventionally bred ASR-tolerant, stem canker resistant and/or frog-eye leaf spot resistant soybean varieties
WO2012110518A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Pharma Aktiengesellschaft Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie
WO2012110464A1 (en) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Cropscience Ag Use of sdhi fungicides on conventionally bred asr-tolerant, stem canker resistant and/or frog-eye leaf spot resistant soybean varieties
WO2012116960A1 (de) 2011-03-01 2012-09-07 Bayer Cropscience Ag 2-acyloxy-pyrrolin-4-one
WO2012117021A2 (en) 2011-03-03 2012-09-07 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal oxime ethers
AR085509A1 (es) 2011-03-09 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Indol- y bencimidazolcarboxamidas como insecticidas y acaricidas
AU2012226475C1 (en) 2011-03-10 2015-08-06 Zoetis Services Llc Spirocyclic isoxazoline derivatives as antiparasitic agents
MX2013010297A (es) 2011-03-10 2013-10-17 Novartis Ag Derivados de isoxazol.
EP2683239A1 (en) 2011-03-10 2014-01-15 Bayer Intellectual Property GmbH Use of lipochito-oligosaccharide compounds for safeguarding seed safety of treated seeds
EP2686303B1 (de) 2011-03-18 2016-01-20 Bayer Intellectual Property GmbH N-(3-carbamoylphenyl)-1h-pyrazol-5-carboxamid- derivate und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlingen
CA2829179C (en) 2011-03-22 2016-07-05 Zoetis Llc Isoxazoline derivatives as antiparasitic agents
BR112013023798A2 (pt) 2011-03-22 2016-09-20 Syngenta Participations Ag compostos inseticidas
AR085568A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-penta-2,4-dienos y 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas
AR090010A1 (es) 2011-04-15 2014-10-15 Bayer Cropscience Ag 5-(ciclohex-2-en-1-il)-penta-2,4-dienos y 5-(ciclohex-2-en-1-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas, usos y metodos de tratamiento
AR085585A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Vinil- y alquinilciclohexanoles sustituidos como principios activos contra estres abiotico de plantas
WO2012143395A1 (en) 2011-04-20 2012-10-26 Syngenta Participations Ag 4,5-dihydro-isoxazole derivatives as fungicides
KR20140034798A (ko) * 2011-05-18 2014-03-20 신젠타 파티서페이션즈 아게 아릴티오아세트아미드 유도체에 기반한 살곤충 화합물
EP2535334A1 (de) 2011-06-17 2012-12-19 Bayer CropScience AG Kristalline Modifikationen von Penflufen
WO2012175474A1 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Syngenta Participations Ag 1,2,3 triazole pesticides
BR112013033568B1 (pt) 2011-06-27 2020-11-24 Merial, Inc Compostos eter amidopiridil e composiqoes, e seu uso contra parasitas
EP2540163A1 (en) 2011-06-30 2013-01-02 Bayer CropScience AG Nematocide N-cyclopropyl-sulfonylamide derivatives
CN103957711A (zh) 2011-07-04 2014-07-30 拜耳知识产权有限责任公司 取代的异喹啉酮、异喹啉二酮、异喹啉三酮和二氢异喹啉酮或其各自的盐作为活性剂对抗植物非生物胁迫的用途
WO2013007550A1 (en) 2011-07-08 2013-01-17 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
CA2843048A1 (en) 2011-07-26 2013-01-31 Bayer Intellectual Property Gmbh Etherified lactate esters, method for the production thereof and use thereof for enhancing the effect of plant protecting agents
UA115128C2 (uk) 2011-07-27 2017-09-25 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Протравлювання насіння для боротьби з фітопатогенними грибами
WO2013017678A1 (en) 2011-08-04 2013-02-07 Intervet International B.V. Novel spiroindoline compounds
JP2014522874A (ja) 2011-08-12 2014-09-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アントラニルアミド化合物および殺虫剤としてのその使用
IN2014CN00981A (pt) 2011-08-12 2015-04-10 Basf Se
WO2013026900A1 (en) 2011-08-23 2013-02-28 Syngenta Participations Ag Pyridine derivatives as microbiocides
JP2014524459A (ja) 2011-08-25 2014-09-22 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト シロアリおよびアリの防除方法
EP2561759A1 (en) 2011-08-26 2013-02-27 Bayer Cropscience AG Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles and their effect on plant growth
EP3788874A1 (en) 2011-09-12 2021-03-10 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Parasiticidal compositions comprising an isoxazoline active agent, method and uses thereof
UA115971C2 (uk) 2011-09-16 2018-01-25 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Застосування ацилсульфонамідів для покращення врожайності рослин
EP2755484A1 (en) 2011-09-16 2014-07-23 Bayer Intellectual Property GmbH Use of 5-phenyl- or 5-benzyl-2 isoxazoline-3 carboxylates for improving plant yield
AR087873A1 (es) 2011-09-16 2014-04-23 Bayer Ip Gmbh Uso de fenilpirazolin-3-carboxilatos para mejorar el rendimiento de las plantas
JP2013082632A (ja) 2011-10-05 2013-05-09 Bayer Cropscience Ag 農薬製剤及びその製造方法
EP2775834A4 (en) * 2011-11-03 2015-10-07 Yoram Tsivion BIOLOGICALLY ACTIVE COMPOSITIONS CONTAINING PHENOLIC RESIDUE
WO2013074892A1 (en) 2011-11-17 2013-05-23 Merial Limited Compositions comprising an aryl pyrazole and a substituted imidazole, methods and uses thereof
AU2012344083A1 (en) 2011-11-29 2014-05-29 Novartis Tiergesundheit Ag Aryl derivatives for controlling ectoparasites
ES2659159T3 (es) 2011-12-02 2018-03-14 Merial, Inc. Formulaciones de moxidectina inyectable de acción prolongada y nuevas formas cristalinas de moxidectina
EP2604118A1 (en) 2011-12-15 2013-06-19 Bayer CropScience AG Active ingredient combinations having insecticidal and acaricidal properties
CA2859467C (en) 2011-12-19 2019-10-01 Bayer Cropscience Ag Use of anthranilic acid diamide derivatives for pest control in transgenic crops
WO2013092460A1 (en) 2011-12-20 2013-06-27 Syngenta Participations Ag Cyclic bisoxime microbicides
CN104011026B (zh) 2011-12-20 2016-07-20 拜耳知识产权股份有限公司 杀虫用芳酰胺
EP2606726A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Bayer CropScience AG N-Arylamidine-substituierte trifluoroethylsulfid-Derivate als Akarizide und Insektizide
CA2858766A1 (en) 2011-12-23 2013-06-27 Basf Se Isothiazoline compounds for combating invertebrate pests
US20150011394A1 (en) 2012-01-21 2015-01-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of host defense inducers for controlling bacterial harmful organisms in useful plants
RU2014131951A (ru) 2012-02-03 2016-03-27 Зоэтис Ллс Производные дигидрофуран азетидина в качестве противопаразитарных агентов
WO2013116236A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Zoetis Llc Process for the preparation of chiral isoxazoline azetidine derivatives as antiparasitic agents
ME03323B (me) 2012-02-06 2019-10-20 Merial Inc Paraziticidne oralne veterinarske kompozicije koje sadrže sistemski djelujuća aktivna sredstva, metodi i primjene istih
JO3626B1 (ar) 2012-02-23 2020-08-27 Merial Inc تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها
WO2013135724A1 (en) 2012-03-14 2013-09-19 Bayer Intellectual Property Gmbh Pesticidal arylpyrrolidines
EP2641901A1 (en) 2012-03-22 2013-09-25 Syngenta Participations AG. Novel microbiocides
WO2013144179A1 (en) 2012-03-28 2013-10-03 Intervet International B.V. Heteroaryl compounds with a-cyclic bridging unit
US9260441B2 (en) 2012-03-28 2016-02-16 Intervet Inc. Heteroaryl compounds with cyclic bridging unit
WO2013149940A1 (en) 2012-04-02 2013-10-10 Basf Se Acrylamide compounds for combating invertebrate pests
JP6088637B2 (ja) 2012-04-04 2017-03-01 インターベット インターナショナル ベー． フェー． イソオキサゾリン化合物のための固形経口医薬組成物
EP3763706A1 (en) 2012-04-20 2021-01-13 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Parasiticidal compositions comprising benzimidazole derivatives, methods and uses thereof
MX336431B (es) 2012-05-09 2016-01-18 Zoetis Services Llc Derivados de azetidina como agentes antiparasitarios.
WO2013167633A1 (en) 2012-05-09 2013-11-14 Basf Se Acrylamide compounds for combating invertebrate pests
AP2014008101A0 (en) 2012-05-16 2014-12-31 Bayer Cropscience Ag Insecticidal water-in-oil (W/O) formulation
WO2013171201A1 (de) 2012-05-16 2013-11-21 Bayer Cropscience Ag Insektizide öl-in-wasser (o/w) formulierung
AR091104A1 (es) 2012-05-22 2015-01-14 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos que comprenden un derivado lipo-quitooligosacarido y un compuesto nematicida, insecticida o fungicida
CN104883888B (zh) 2012-05-30 2017-11-24 拜尔农作物科学股份公司 包含生物防治剂和杀虫剂的组合物
AU2013269661B2 (en) 2012-05-30 2016-10-27 Bayer Cropscience Ag Compositions comprising a biological control agent and an insecticide
ES2599504T3 (es) 2012-05-30 2017-02-02 Clariant International Ltd Utilización de N-metil-N-acil-glucaminas como agentes solubilizantes
CN104640965A (zh) 2012-05-30 2015-05-20 科莱恩金融(Bvi)有限公司 包含n-甲基-n-酰基葡糖胺的组合物
US20150296773A1 (en) 2012-07-31 2015-10-22 Bayer Cropscience Ag Compositions comprising a pesticidal terpene mixture and an insecticide
WO2014019609A1 (en) 2012-07-31 2014-02-06 Syngenta Participations Ag Methods of pest control in soybean
WO2014019957A2 (en) 2012-08-03 2014-02-06 Syngenta Participations Ag Methods of pest control in soybean
BR112015002375A2 (pt) 2012-08-03 2017-07-04 Syngenta Participations Ag métodos de controle de insetos
CA2878643C (en) 2012-08-03 2021-02-09 Syngenta Participations Ag Methods of pest control in soybean
CA2881995A1 (en) 2012-08-17 2014-02-20 Bayer Cropscience Ag Azaindole carboxylic acid amides and azaindole thiocarboxylic acid amides for use as insecticides and acaricides
US9661850B2 (en) 2012-08-24 2017-05-30 Syngenta Participations Ag Methods of soil pest control
WO2014029708A1 (en) * 2012-08-24 2014-02-27 Syngenta Participations Ag Methods of controlling insects
EP2887809B1 (en) 2012-08-24 2018-11-21 Syngenta Participations AG Methods of controlling insects
WO2014029707A1 (en) * 2012-08-24 2014-02-27 Syngenta Participations Ag Methods of controlling insects
BR112015003855A2 (pt) * 2012-08-24 2017-07-04 Syngenta Participations Ag métodos de controle de insetos
CN104582486B (zh) 2012-08-24 2018-10-30 先正达参股股份有限公司 控制昆虫的方法
CN104582483A (zh) * 2012-08-24 2015-04-29 先正达参股股份有限公司 土壤有害生物控制的方法
EP2900065A1 (en) 2012-09-04 2015-08-05 Zoetis LLC Spirocyclic isoxazoline derivatives for treatment of sea lice
AU2013311826A1 (en) 2012-09-05 2015-03-26 Bayer Cropscience Ag Use of substituted 2-amidobenzimidazoles, 2-amidobenzoxazoles and 2-amidobenzothiazoles or salts thereof as active substances against abiotic plant stress
RU2641916C2 (ru) 2012-10-02 2018-01-23 Байер Кропсайенс Аг Гетероциклические соединения в качестве пестицидов
WO2014060381A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
EP2914587A1 (de) 2012-10-31 2015-09-09 Bayer CropScience AG Neue heterocylische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
DE102012021647A1 (de) 2012-11-03 2014-05-08 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen
UA117816C2 (uk) 2012-11-06 2018-10-10 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Гербіцидна комбінація для толерантних соєвих культур
EP3428162B1 (en) 2012-11-20 2021-05-05 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Anthelmintic compounds and compositions and method of using thereof
WO2014079941A1 (en) * 2012-11-21 2014-05-30 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds based on n-(arylsulfanylmethyl) carboxamide derivatives
WO2014083088A2 (en) 2012-11-30 2014-06-05 Bayer Cropscience Ag Binary fungicidal mixtures
US9775349B2 (en) 2012-11-30 2017-10-03 Bayer Cropscience Ag Binary fungicidal or pesticidal mixture
WO2014086749A2 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising a biological control agent and an insecticide
WO2014086758A2 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising a biological control agent and an insecticide
BR112015012781A2 (pt) 2012-12-03 2018-06-26 Bayer Cropscience Ag composição compreendendo agentes de controle biológico
WO2014086753A2 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising biological control agents
CN105025721A (zh) 2012-12-03 2015-11-04 拜耳作物科学股份公司 包含生物防治剂和杀虫剂的组合物
WO2014086751A1 (de) 2012-12-05 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Verwendung substituierter 1-(arylethinyl)-, 1-(heteroarylethinyl)-, 1-(heterocyclylethinyl)- und 1-(cyloalkenylethinyl)-cyclohexanole als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
WO2014090765A1 (en) 2012-12-12 2014-06-19 Bayer Cropscience Ag Use of 1-[2-fluoro-4-methyl-5-(2,2,2-trifluoroethylsulfinyl)phenyl]-5-amino-3-trifluoromethyl)-1 h-1,2,4 tfia zole for controlling nematodes in nematode-resistant crops
AR093996A1 (es) 2012-12-18 2015-07-01 Bayer Cropscience Ag Combinaciones bactericidas y fungicidas binarias
LT2953942T (lt) 2013-02-06 2018-02-12 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Halogenpakeistieji pirazolo dariniai kaip pesticidai
BR112015018676A2 (pt) 2013-02-11 2017-07-18 Bayer Cropscience Lp composições que compreendem gougerotina e um agente de controle biológico
WO2014124373A1 (en) 2013-02-11 2014-08-14 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising gougerotin and an insecticide
WO2014139897A1 (en) 2013-03-12 2014-09-18 Bayer Cropscience Ag Use of dithiine-tetracarboximides for controlling bacterial harmful organisms in useful plants
DK2988743T3 (da) 2013-03-15 2021-03-01 Epigen Biosciences Inc Heterocykliske forbindelser, der kan anvendes til behandling af sygdom
EP2986121A1 (en) 2013-04-19 2016-02-24 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal properties
KR20150144779A (ko) 2013-04-19 2015-12-28 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 살충성 또는 농약성 2성분 혼합물
JP2016526538A (ja) 2013-06-20 2016-09-05 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺ダニ剤及び殺虫剤としてのアリールスルフィド誘導体及びアリールスルホキシド誘導体
EP3010893B1 (de) 2013-06-20 2019-10-02 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Arylsulfid- und arylsulfoxid-derivate als akarizide und insektizide
CN105517995B (zh) 2013-07-08 2018-10-02 拜耳作物科学股份公司 作为农药的六元c-n键合的芳基硫化物和芳基硫氧化物衍生物
WO2015055764A1 (en) 2013-10-18 2015-04-23 Syngenta Participations Ag 3-methanimidamid-pyridine derivatives as fungicides
NZ719916A (en) 2013-11-01 2017-09-29 Merial Inc Antiparasitic and pesticidal isoxazoline compounds
CN105979944A (zh) 2013-12-20 2016-09-28 英特维特国际股份有限公司 异噁唑啉衍生物用于治疗或预防家禽中的节肢动物侵袭的用途
CN106061965A (zh) 2014-01-03 2016-10-26 拜耳动物保健有限责任公司 作为农药的新型吡唑基杂芳基酰胺
DE202014008418U1 (de) 2014-02-19 2014-11-14 Clariant International Ltd. Schaumarme agrochemische Zusammensetzungen
DE202014008415U1 (de) 2014-02-19 2014-11-25 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzung zur Wirkungssteigerung von Elektrolyt-Wirkstoffen
WO2015160620A1 (en) 2014-04-16 2015-10-22 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising ningnanmycin and an insecticide
WO2015160618A1 (en) 2014-04-16 2015-10-22 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising ningnanmycin and a biological control agent
US10857121B2 (en) 2014-04-17 2020-12-08 Merial Inc. Use of malononitrile compounds for protecting animals from parasites
DE102014005771A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
JP6616786B2 (ja) 2014-05-19 2019-12-04 メリアル インコーポレイテッド 駆虫性化合物
PT3157912T (pt) 2014-06-19 2019-06-04 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Composições parasiticidas compreendendo derivados de indole, seus métodos e suas utilizações
WO2016008830A1 (de) 2014-07-15 2016-01-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Aryl-triazolyl-pyridine als schädlingsbekämpfungsmittel
DE102014012022A1 (de) 2014-08-13 2016-02-18 Clariant International Ltd. Organische Ammoniumsalze von anionischen Pestiziden
WO2016069983A1 (en) 2014-10-31 2016-05-06 Merial, Inc. Parasiticidal composition comprising fipronil
DE102014018274A1 (de) 2014-12-12 2015-07-30 Clariant International Ltd. Zuckertenside und deren Verwendung in agrochemischen Zusammensetzungen
CN107205379B (zh) 2014-12-19 2021-08-10 科莱恩国际有限公司 含电解质的水性佐剂组合物，含活性成分的组合物及其用途
US20160174567A1 (en) 2014-12-22 2016-06-23 Bayer Cropscience Lp Method for using a bacillus subtilis or bacillus pumilus strain to treat or prevent pineapple disease
CN104459000B (zh) * 2014-12-30 2016-03-23 郭庆龙 一种氯虫苯甲酰胺残留量的gc-ei-ms测定方法
ES2827477T3 (es) 2015-01-16 2021-05-21 Avista Pharma Solutions Inc Compuestos antiparasitarios
UY36570A (es) 2015-02-26 2016-10-31 Merial Inc Formulaciones inyectables de acción prolongada que comprenden un agente activo isoxazolina, métodos y usos de las mismas
JP6824900B2 (ja) 2015-04-08 2021-02-03 ベーリンガー インゲルハイム アニマル ヘルス ユーエスエイ インコーポレイテッド イソオキサゾリン活性薬剤を含む延長放出注射製剤、方法及びその使用
SI3298027T1 (sl) 2015-05-20 2021-08-31 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Antihelmintične depsipeptidne spojine
WO2017016883A1 (en) 2015-07-24 2017-02-02 Basf Se Process for preparation of cyclopentene compounds
DE202015008045U1 (de) 2015-10-09 2015-12-09 Clariant International Ltd. Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
UY37137A (es) 2016-02-24 2017-09-29 Merial Inc Compuestos antiparasitarios de isoxazolina, formulaciones inyectables de acción prolongada que los comprenden, métodos y usos de los mismos
KR102403531B1 (ko) 2016-04-06 2022-05-27 뵈링거 잉겔하임 애니멀 헬스 유에스에이 인코포레이티드 거울상 이성질체적으로 풍부한 이속사졸린 화합물의 제조 방법 및 (s)-아폭솔라너의 결정질 톨루엔 용매화물
BR122021026787B1 (pt) 2016-04-24 2023-05-16 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Uso de cepa qst 713 de bacillus subtilis, e método para controle de murcha de fusarium em plantas da família musaceae
DE102016207877A1 (de) 2016-05-09 2017-11-09 Clariant International Ltd Stabilisatoren für Silikatfarben
WO2018019676A1 (en) 2016-07-29 2018-02-01 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations and methods to protect the propagation material of plants
WO2018039508A1 (en) 2016-08-25 2018-03-01 Merial, Inc. Method for reducing unwanted effects in parasiticidal treatments
EP3525590A1 (en) 2016-10-14 2019-08-21 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Pesticidal and parasiticidal vinyl isoxazoline compounds
WO2018082962A1 (en) 2016-11-02 2018-05-11 Basf Se Process for preparation of tetrahydrothiophene derivatives
CN110167921A (zh) 2016-11-16 2019-08-23 勃林格殷格翰动物保健美国公司 驱蠕虫缩肽化合物
AR111260A1 (es) 2017-03-31 2019-06-19 Intervet Int Bv Formulación farmacéutica de la sal de crotonil amino piridina
CN111194316A (zh) 2017-08-14 2020-05-22 勃林格殷格翰动物保健美国公司 农药的和杀寄生物的吡唑-异噁唑啉化合物
KR102677903B1 (ko) 2017-11-07 2024-06-21 인터벳 인터내셔널 비.브이. 주사가능한 이속사졸린 제약 조성물 및 그의 기생충 침입에 대한 용도
EP3710453A1 (en) 2017-11-16 2020-09-23 Avista Pharma Solutions, Inc. Single enantiomer antiparasitic compounds
PL3723739T3 (pl) 2017-12-15 2024-09-16 Tarsus Pharmaceuticals, Inc. Preparaty izoksazolinowe i ich zastosowanie w leczeniu zapalenia powiek
US11583545B2 (en) 2018-02-08 2023-02-21 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Parasiticidal compositions comprising eprinomectin and praziquantel, methods and uses thereof
TWI812673B (zh) 2018-02-12 2023-08-21 美商富曼西公司 用於防治無脊椎害蟲之萘異噁唑啉化合物
WO2020002593A1 (en) 2018-06-29 2020-01-02 Intervet International B.V. Compound for use against helminthic infection
CN112996788B (zh) 2018-07-09 2024-07-16 勃林格殷格翰动物保健美国公司 驱蠕虫的杂环化合物
WO2020112374A1 (en) 2018-11-20 2020-06-04 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Indazolylcyanoethylamino compound, compositions of same, method of making, and methods of using thereof
WO2020150032A1 (en) 2019-01-16 2020-07-23 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Topical compositions comprising a neonicotinoid and a macrocyclic lactone, methods and uses thereof
UY38599A (es) 2019-03-01 2020-08-31 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Composiciones inyectables de clorsulón, sus métodos y usos
EP3941587A1 (en) 2019-03-19 2022-01-26 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Anthelmintic aza-benzothiophene and aza-benzofuran compounds
CN110124040B (zh) * 2019-05-10 2021-05-25 金华市呗力水产养殖技术有限公司 一种防治水产动物寄生虫的复合型制剂
US12010989B2 (en) 2019-11-07 2024-06-18 S. C. Johnson & Son, Inc. Roach gel formulations
AU2021278871A1 (en) 2020-05-28 2023-01-19 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Bi-modal release intra-ruminal capsule device and methods of use thereof
WO2021242581A1 (en) 2020-05-29 2021-12-02 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Anthelmintic heterocyclic compounds
CA3205997A1 (en) 2020-12-21 2022-06-30 University Of Georgia Research Foundation Inc. Parasiticidal collar comprising isoxazoline compounds
CA3209562A1 (en) 2021-01-27 2022-08-04 Intervet International B.V. Cyclopropylamide compounds against parasites in fish
US20240116854A1 (en) 2021-01-27 2024-04-11 Intervet Inc. Cyclopropylamide compounds against parasites in fish
CN112939728A (zh) * 2021-02-03 2021-06-11 石家庄手性化学有限公司 一种弗雷拉纳中间体1,3-二氯-α-（三氟甲基）苯乙烯的制备方法
CN118715163A (zh) 2022-02-17 2024-09-27 勃林格殷格翰动物保健有限公司 用于提供流体制品邮寄封的方法和系统
WO2023165854A1 (en) 2022-03-02 2023-09-07 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
EP4238971A1 (en) * 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives

Family Cites Families (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US3879532A (en) 1974-01-18 1975-04-22 Shell Oil Co Control by isoxazoles of endoparasitic nematodes
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
US4129568A (en) 1977-05-12 1978-12-12 Monsanto Company 2-[3-Aryl-2-isoxazolin-5-yl]benzoates
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
DE3268413D1 (en) 1981-09-03 1986-02-20 Daikin Ind Ltd Process for preparing chlorotrifluoromethylbenzene
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
GB8523126D0 (en) 1985-09-19 1985-10-23 Ici Plc Aryl pyridones
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
ATE208560T1 (de) 1989-08-30 2001-11-15 Kynoch Agrochemicals Proprieta Herstellung eines dosierungsmittels
JPH05504964A (ja) 1990-03-12 1993-07-29 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 熱―活性化結合剤からの水分散性又は水溶性有害生物防除剤顆粒
EP0480679B1 (en) 1990-10-11 1996-09-18 Sumitomo Chemical Company Limited Pesticidal composition
US5849736A (en) 1993-11-24 1998-12-15 The Dupont Merck Pharmaceutical Company Isoxazoline and isoxazole fibrinogen receptor antagonists
GB9505651D0 (en) 1995-03-21 1995-05-10 Agrevo Uk Ltd AgrEvo UK Limited
DE69728761T2 (de) 1996-04-26 2004-08-12 Nippon Soda Co. Ltd. Heterocyclisch substituierte benzolderivate und herbizide
AR007292A1 (es) 1996-06-06 1999-10-27 Rohm & Haas Compuestos aromaticos benciloxi sustituidos, una composicion fungicida, un metodo para controlar hongos fitopatogenicos y un metodo para controlarinsectos.
US5932766A (en) 1997-05-30 1999-08-03 Abbott Laboratories Process for the preparation of substituted keto-enamines
CZ299375B6 (cs) 1998-11-30 2008-07-09 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Ftalamidové deriváty nebo jejich soli, zemedelsko-zahradnický insekticid je obsahující a jeho použití
GB2351081A (en) * 1999-06-18 2000-12-20 Lilly Forschung Gmbh Pharmaceutically active imidazoline compounds and analogues thereof
GB9928568D0 (en) 1999-12-03 2000-02-02 Zeneca Ltd Chemical compounds
MY138097A (en) 2000-03-22 2009-04-30 Du Pont Insecticidal anthranilamides
US6823188B1 (en) * 2000-07-26 2004-11-23 International Business Machines Corporation Automated proximity notification
DE10114597A1 (de) * 2001-03-23 2002-10-02 Bayer Cropscience Gmbh Arylisoxazolin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
TWI312274B (en) 2001-08-13 2009-07-21 Du Pont Method for controlling particular insect pests by applying anthranilamide compounds
TWI283164B (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
EP1538138A4 (en) * 2002-08-26 2007-07-25 Nissan Chemical Ind Ltd SUBSTITUTED BENZANILIDE COMPOUND AND PROTECTIVE AGENTS
UA81791C2 (uk) 2003-01-28 2008-02-11 Е.І. Дю Пон Дэ Нэмур Энд Компани Ціаноантраніламідні сполуки, композиція та спосіб регулювання кількості шкідників
DE10320782A1 (de) 2003-05-09 2004-11-25 Bayer Cropscience Ag Substituierte Oxyarene
JP2005272452A (ja) * 2004-02-23 2005-10-06 Nissan Chem Ind Ltd 置換ベンズアニリド化合物及び有害生物防除剤
SI1731512T1 (sl) 2004-03-05 2015-01-30 Nissan Chemical Industries, Ltd. Z izoksazolinom substituirana benzamidna spojina in sredstvo za uravnavanje škodljivih organizmov
JP2007530598A (ja) 2004-03-26 2007-11-01 サイトカイン・ファーマサイエンシズ・インコーポレーテッド マクロファージ遊走阻害因子の阻害に関する、化合物、組成物、作製プロセス、および使用方法
JP5051340B2 (ja) 2005-06-06 2012-10-17 日産化学工業株式会社 置換イソキサゾリン化合物及び有害生物防除剤
MY146795A (en) 2005-06-09 2012-09-28 Novartis Ag Process for the synthesis of organic compounds
EP1932836B1 (en) 2005-09-02 2013-11-06 Nissan Chemical Industries, Ltd. Isoxazoline-substituted benzamide compound and harmful organism-controlling agent
JP2007106756A (ja) 2005-09-14 2007-04-26 Nissan Chem Ind Ltd 置換イソキサゾリン化合物及び有害生物防除剤
WO2007070606A2 (en) 2005-12-14 2007-06-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Isoxazolines for controlling invertebrate pests
TW200803740A (en) 2005-12-16 2008-01-16 Du Pont 5-aryl isoxazolines for controlling invertebrate pests
WO2007074789A1 (ja) 2005-12-26 2007-07-05 Nissan Chemical Industries, Ltd. １，３－ビス（置換フェニル）－３－ヒドロキシプロパン－１－オンおよび２－プロペン－１－オン化合物およびその塩
TWI412322B (zh) 2005-12-30 2013-10-21 Du Pont 控制無脊椎害蟲之異唑啉
ES2344027T3 (es) 2006-03-10 2010-08-16 Nissan Chemical Industries, Ltd. Compuesto de isoxazolina sustituido y agente de control de plagas.
KR20090005201A (ko) 2006-04-20 2009-01-12 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 무척추 해충 방제용 피라졸린
WO2007125984A1 (ja) 2006-04-28 2007-11-08 Nihon Nohyaku Co., Ltd. イソキサゾリン誘導体及び有害生物防除剤並びにその使用方法
JP2008044880A (ja) 2006-08-15 2008-02-28 Bayer Cropscience Ag 殺虫性イソオキサゾリン類
EP2151437A4 (en) 2007-03-07 2012-05-02 Nissan Chemical Ind Ltd ISOXAZOLINE SUBSTITUTED BENZAMIDE COMPOUND AND PEST CONTROL AGENT
BRPI0810196A2 (pt) 2007-04-10 2011-12-06 Bayer Cropscience Ag inseticidas de derivados de aril isoxazolina
US8623875B2 (en) 2007-06-13 2014-01-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Isoxazoline insecticides
TWI430995B (zh) 2007-06-26 2014-03-21 Du Pont 萘異唑啉無脊椎有害動物控制劑
BRPI0810929B8 (pt) 2007-06-27 2022-12-06 Du Pont uso de um composto de fórmula 1
WO2009001942A1 (ja) 2007-06-27 2008-12-31 Nissan Chemical Industries, Ltd. ３－ヒドロキシプロパン－１－オン化合物、２－プロペン－１－オン化合物およびイソキサゾリン化合物の製造方法
TWI461411B (zh) 2007-08-17 2014-11-21 Du Pont 製備５－鹵烷基－４，５－二氫異唑衍生物之方法
TWI556741B (zh) 2007-08-17 2016-11-11 英特威特國際股份有限公司 異唑啉組成物及其作為抗寄生蟲藥上的應用
JP5365806B2 (ja) 2007-09-10 2013-12-11 日産化学工業株式会社 置換イソキサゾリン化合物及び有害生物防除剤
US8367584B2 (en) 2007-10-03 2013-02-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Naphthalene isoxazoline compounds for control of invertebrate pests
TWI518076B (zh) 2008-04-09 2016-01-21 杜邦股份有限公司 製備雜環化合物之方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11883530B2 (en) 2013-12-20 2024-01-30 Intervet Inc. Isoxazoline compositions and use thereof in the prevention or treatment of parasite infestations in animals

Also Published As

Publication number Publication date
EP1966195A2 (en) 2008-09-10
GT200800103A (es) 2008-10-29
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ES2381499T3 (es) 2012-05-28
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MA30024B1 (fr) 2008-12-01
BRPI0620669B1 (pt) 2022-05-17
RS20060674A (en) 2008-08-07
CA2626839A1 (en) 2007-07-05
NZ589044A (en) 2011-12-22
TW200803740A (en) 2008-01-16
AU2006329856B2 (en) 2012-02-02
WO2007075459A3 (en) 2008-01-31
CN102643244B (zh) 2016-01-06
HK1161246A1 (en) 2012-08-24
ES2398520T3 (es) 2013-03-19
AU2006329856A1 (en) 2007-07-05
JP2009519953A (ja) 2009-05-21
US7897630B2 (en) 2011-03-01
EP2360157B1 (en) 2012-11-21
AR058358A1 (es) 2008-01-30
EP1966195B1 (en) 2012-02-08
US20110152081A1 (en) 2011-06-23
KR101411775B1 (ko) 2014-06-24
CN102643244A (zh) 2012-08-22

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