ES2398520T3 - 5-Aril-isoxazolinas para controlar plagas de invertebrados - Google Patents

5-Aril-isoxazolinas para controlar plagas de invertebrados Download PDF

Info

Publication number
ES2398520T3
ES2398520T3 ES11004187T ES11004187T ES2398520T3 ES 2398520 T3 ES2398520 T3 ES 2398520T3 ES 11004187 T ES11004187 T ES 11004187T ES 11004187 T ES11004187 T ES 11004187T ES 2398520 T3 ES2398520 T3 ES 2398520T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
alkyl
haloalkyl
halogen
compound
independently
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES11004187T
Other languages
English (en)
Inventor
George Philip Lahm
Thomas Francis Pahutski Jr.
Jeffrey Keith Long
Kanu Maganbhai Patel
Benjamin Kenneth Smith
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38197980&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2398520(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2398520T3 publication Critical patent/ES2398520T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/41—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
    • A61K31/42—Oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings

Abstract

Un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido, o una sal del mismo, en donde: A1, A2 y A3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en CR3 y N; B1, B2 y B3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en CR2 y N; R1 es alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R6;cada R2 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquilC1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, alcoxi C2-C4 carbonilo, -CN o -NO2; cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C3-C6,alquinilo C2-C6, haloalquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquilC1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6sulfonilo, -N(R4)R5, -C(W)N(R4)R3,-C(W)OR5, -CN o -NO2; Q es -S(O)2N(R21)R22, -S(O)pR25 o -S(O)(>=NR28)R29.

Description

5-Aril-isoxazolinas para controlar plagas de invertebrados
Campo de la invención
Esta invención se refiere a ciertas isoxazolinas, sus N-óxidos, sales y composiciones adecuadas para usos 5 agronómicos y no agronómicos, que incluyen aquellos usos enumerados posteriormente, y métodos de su uso para controlar plagas de invertebrados tales como artrópodos en entornos tanto agronómicos como no agronómicos.
Fundamento de la invención
El control de plagas de invertebrados es extremadamente importante para conseguir una alta eficacia en los cultivos. El daño ocasionado por las plagas de invertebrados en los cultivos agronómicos en crecimiento y almacenados 10 puede provocar una reducción significativa en la productividad y, por lo tanto, dar por resultado un aumento de costes para el consumidor. También es importante el control de plagas de invertebrados en silvicultura, cultivos de invernaderos, plantas ornamentales, cultivos de viveros, productos de fibra y alimentarios almacenados, en ganadería, en artículos domésticos, césped, productos de la madera y en salud pública y animal. Muchos productos están disponibles comercialmente para estos fines, pero sigue existiendo la necesidad de nuevos compuestos que
15 sean más eficaces, menos costosos, menos tóxicos, más seguros desde el punto de vista medioambiental o que tengan diferentes modos de acción.
La publicación de patente PCT WO 05/085216 describe derivados de isoxazolina de Fórmula i como insecticidas
en donde, entre otros, cada uno de A1, A2 y A3 son independientemente C o N; G es un anillo de benceno; W es O o 20 S; y X es halógeno o haloalquilo C1-C6.
El documento US 2005/250822 describe compuestos de benzanilida sustituidos para usar como pesticidas.
Compendio de la invención
Esta invención está dirigida a compuestos de Fórmula 1 que incluyen todos los isómeros geométricos y estereoisómeros, N-óxidos y sales de los mismos, y composiciones que los contienen y su uso para controlar plagas 25 de invertebrados:
en donde: A1, A2 y A3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en CR3 y N; B1, B2 y B3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en CR2 y N;
30 R1 es alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-
C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R6; cada R2 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, alcoxi C2-C4 carbonilo, -CN o -NO2;
35 cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C3-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, -N(R4)R5, -C(W)N(R4)R5,-C(W)OR5, -CN o -NO2;
Q es -S(O)2N(R21)R22, -S(O)pR25 o -S(O)(=NR28)R29;
cada R4 es independientemente H, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7,cicloalquilalquilo C4-C7, alquil C2-C7 carbonilo o alcoxi C2-C7 carbonilo;
cada R5 es independientemente H; o alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de R7;
cada R6 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, -CN o -NO2;
cada R7 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, -CN, -NO2 o Q1;
cada R8 es independientemente un anillo fenilo o un anillo piridinilo, cada anillo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R9;
cada R9 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, alquil C2-C4 carbonilo, alcoxi C2-C4 carbonilo, alquil C2-C7 aminocarbonilo, dialquil C3-C7 aminocarbonilo, -OH, -NH2, -COOH, -CN o -NO2;
cada Q1 es independientemente un anillo fenilo o un anillo heterocíclico, saturado o insaturado, de 5 o 6 miembros, cada anillo sustituido opcionalmente con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, -CN, -NO2, -C(W)N(R10)R11, -C(O)OR11 y R12;
cada R10 es independientemente H, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7,cicloalquilalquilo C4-C7, alquil C2-C7 carbonilo o alcoxi C2-C7 carbonilo;
cada R11 es independientemente H; o alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7, cicloalquilalquilo C4-C7 o R12;
cada R12 es independientemente un anillo fenilo o un anillo piridinilo, cada anillo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de R13;
cada R13 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, alquil C2-C4 carbonilo, alcoxi C2-C4 carbonilo, alquil C2-C7 aminocarbonilo, dialquil C3-C7 aminocarbonilo, -OH, -NH2, -COOH, -CN o -NO2;
R21 es H, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4C7,cicloalquilalquilo C4-C7, alquil C2-C7 carbonilo o alcoxi C2-C7 carbonilo;
R22
es H; o alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de R23;
cada R23 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, -CN o -NO2; o un anillo fenilo o un anillo piridinilo, cada anillo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de R24;
cada R24 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, alquil C2-C4 carbonilo, alcoxi C2-C4 carbonilo, alquil C2-C7 aminocarbonilo, dialquil C3-C7 aminocarbonilo, -OH, -NH2, -COOH, -CN o -NO2;
R25 es alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R26;
cada R26 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, alquil C2-C7 carbonilo, alcoxi C2-C7 carbonilo, -CN o -NO2; o un anillo fenilo o un anillo piridinilo, cada anillo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de R27;
cada R27 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, alquil C2-C4 carbonilo, alcoxi C2-C4 carbonilo, alquil C2-C7 aminocarbonilo, dialquil C3-C7 aminocarbonilo, -OH, -NH2, -COOH, -CN o -NO2;
R28 es H, halógeno, -CN, -NO2, alquil C2-C7 carbonilo, haloalquil C2-C7 carbonilo, alcoxi C2-C7 carbonilo, alquil C2-C7 aminocarbonilo, dialquil C3-C7 aminocarbonilo, alquil C1-C6 sulfonilo o haloalquil C1-C6 sulfonilo; o
R28
es alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, (alcoxi C1-C6)-(alquil C1-C6) o alquil C1-C6 tio, cada uno sustituido opcionalmente con halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C1-C6, halocicloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -CN o -NO2;
R29 es alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R26;
cada W es independientemente O o S;
p es 0, 1 o 2; y
n es 0, 1 o 2.
Esta invención también proporciona una composición que comprende un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido. En una realización, esta invención también proporciona una composición para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo también opcionalmente dicha composición una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
Esta invención también proporciona una composición de pulverización para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, o la composición descrita con anterioridad y un propulsor. La presente invención proporciona también la composición descrita anteriormente en forma de una composición de pulverización en donde el diluyente líquido es un propulsor. Esta invención también proporciona una composición cebo para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o sal del mismo, o la composición descrita en la realización anterior, uno o más materiales alimenticios, opcionalmente un atrayente, y opcionalmente un humectante. Esta invención proporciona además la composición descrita anteriormente en forma de una composición cebo en donde el diluyente sólido y/o el diluyente líquido comprenden uno o más materiales alimenticios, comprendiendo dicha composición opcionalmente un atrayente y/o un humectante.
Esta invención proporciona además un dispositivo trampa para controlar una plaga de invertebrados que comprende dicha composición cebo y una carcasa adaptada para recibir dicha composición cebo, en donde la carcasa tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de tal modo que la plaga de invertebrados pueda acceder a dicha composición cebo desde una localización exterior a la carcasa, y en donde la carcasa está adaptada adicionalmente para que esté situada dentro o cerca de un lugar de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados.
Esta invención también proporciona un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, (por ejemplo, como una composición descrita en este documento). Esta invención también se refiere a dicho método, en donde la plaga de invertebrados o su entorno se pone en contacto con una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un Nóxido o una sal del mismo, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo además dicha composición opcionalmente una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
Esta invención proporciona además un método para proteger una semilla de una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo. Esta invención se refiere además a una semilla tratada que comprende un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, en una cantidad de aproximadamente 0,0001 a 1% en peso de la semilla antes del tratamiento.
Esta invención proporciona además una composición para proteger un animal de una plaga parasitaria de invertebrados que comprende una cantidad parasiticidamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, y a menos un vehículo. La presente invención proporciona además la composición descrita anteriormente en una forma para la administración oral. Esta invención proporciona además un método no terapéutico para proteger un animal de una plaga parasitaria de invertebrados que comprende administrar al animal una cantidad parasiticidamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo.
Detalles de la invención
Como se usan en este documento, los términos "comprende", "que comprende", "incluye", "que incluye", " tiene", "que tiene", "contiene" o "que contiene", o cualquier variación distinta de los mismos, están destinados a cubrir una inclusión no exclusiva. Por ejemplo, una composición, una mezcla, procedimiento, método, artículo o aparato que comprende una lista de elementos que no está necesariamente limitada a solo aquellos elementos si no que puede incluir otros elementos no enumerados expresamente o inherentes a dicha composición, mezcla, procedimiento, método, artículo o aparato. Además, a menos que se afirme expresamente lo contrario, "o" se refiere a una o inclusiva y no a una o exclusiva. Por ejemplo, una condición A o B se satisface por cualquiera de lo siguiente: A es verdadero (o está presente) y B es falso (o no está presente), A es falso (o no está presente) y B es verdadero (o está presente), y tanto A como B son verdaderos (o están presentes).
Asimismo, se pretende que los artículos indefinidos "un" y "uno(a)" que preceden a un elemento o componente de la invención no sean restrictivos con respecto al número de casos (es decir, sucesos) del elemento o componente. Por lo tanto, "un" o "uno(a)" deben leerse para que incluyan uno o al menos uno, y la forma singular de la palabra del elemento o componente también incluye el plural a menos que el número signifique obviamente que es el singular.
Como se menciona en esta descripción, el término "plaga de invertebrados" incluye artrópodos, gasterópodos y nematodos de importancia económica como plagas. El término "artrópodo" incluye insectos, ácaros, arañas, escorpiones, ciempiés, milpiés; cochinillas y escutigeras. El término "gasterópodo" incluye caracoles, babosas y otros estilomatóforos. El término "helmintos" incluye gusanos en los filos de Nematelmintos, Platelmintos y Acantocéfalos tales como: gusanos redondos, gusanos de corazón y nematodos fitófagos (Nematoda), distomas (Trematoda), tenias (Cestoda) y gusanos de cabeza espinosa.
En el contexto de esta descripción, "control de plaga de invertebrados" implica la inhibición del desarrollo de la plaga de invertebrados (incluyendo mortalidad, reducción de alimentación y/o interrupción de apareamiento), y las expresiones relacionadas se definen de manera análoga.
El término "agronómico" se refiere a la producción de cultivos tales como para alimentos y fibras e incluye el cultivo de maíz, soja y otras leguminosas, arroz, cereal (por ejemplo, trigo, avena, cebada, centeno, arroz, maíz), hortalizas de hoja (por ejemplo, lechuga, col, y otros cultivos de col), hortalizas de fruto (por ejemplo, tomates, pimiento, berenjena, repollos y cucurbitáceas), patatas, batatas, uvas, algodón, frutos de árboles (por ejemplo, frutos de pepitas, grano y cítricos), frutas pequeñas (bayas, guindas) y otros cultivos especiales (por ejemplo, colza, girasol, olivos). El término "no agronómico" se refiere a granazones distintos a los cultivos; tales como cultivos hortícolas distintos (por ejemplo; plantas de invernadero, vivero u ornamentales que no han crecido en un campo), estructuras residenciales, agrícolas, comerciales e industriales, césped (por ejemplo, granja de césped, pastos, campo de golf, césped residencial, campos deportivos de recreo, etc.), productos de madera, productos almacenados, gestión agroforestal y de la vegetación, aplicaciones de salud pública (seres humanos) y salud animal (por ejemplo, animales domésticos tales como mascotas, ganado y aves de corral, animales no domésticos tales como la vida silvestre).
En las indicaciones anteriores, el término "alquilo", usado sólo o en palabras compuestas tales como "alquiltio" o "haloalquilo" incluye alquilo de cadena lineal o ramificada, tal como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, o los diferentes isómeros de butilo, pentilo o hexilo. "Alquenilo" incluye alquenos de cadena lineal o ramificada tales como etenilo, 1propenilo, 2-propenilo, y los diferentes isómeros de butenilo, pentenilo y hexenilo. "Alquenilo" incluye además polienos tales como, 1,2-propadienilo y 2,4-hexadienilo. "Alquinilo" incluye alquinos de cadena lineal o ramificada tales como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo y los diferentes isómeros de butinilo, pentinilo y hexinilo. "Alquinilo" también puede incluir restos compuestos por múltiples triples enlaces tales como 2,5-hexadiinilo.
"Alcoxi" incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi y los diferentes isómeros butoxi, pentoxi y hexiloxi. "Alquiltio" incluye restos alquiltio de cadena lineal o ramificada tales como metiltio, etiltio, y los diferentes isómeros de propiltio, butiltio, pentiltio y hexiltio. "Alquilsulfinilo" incluye ambos enantiómeros de un grupo alquilsulfinilo. Los ejemplos de "alquilsulfinilo" incluyen CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- y los diferentes isómeros de butilsulfinilo, pentilsulfinilo y hexilsulfinilo. Los ejemplos de "alquilsulfonilo" incluyen CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2-, y los diferentes isómeros de butilsulfonilo, pentilsulfonilo y hexilsulfonilo. "Alquilamino", "dialquilamino" y similares, se definen de forma análoga a los ejemplos anteriores. "Cicloalquilo" incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. El término "alquilcicloalquilo" denota la sustitución de alquilo en un resto de cicloalquilo e incluye, por ejemplo, etilciclopropilo, ipropilciclobutilo, 3-metilciclopentilo y 4-metilciclohexilo. El término "cicloalquilalquilo" denota la sustitución de cicloalquilo en un resto alquilo. Ejemplos de "cicloalquilalquilo" incluyen ciclopropilmetilo, ciclopentiletilo y otros restos cicloalquilo unidos a grupos alquilo de cadena lineal o ramificada.
El término "halógeno", sólo o en palabras compuestas tales como "haloalquilo", incluye flúor, cloro, bromo o yodo. Además, cuando se usa en palabras compuestas tales como "haloalquilo", dicho alquilo puede estar parcial o totalmente sustituido con átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes. Ejemplos de "haloalquilo" incluyen F3C-, ClCH2-, CF3CH2- y CF3CCl2-. Los términos "halocicloalquilo", "haloalcoxi", "haloalquiltio" y similares, se definen de forma análoga al término "haloalquilo". Los ejemplos de "haloalcoxi" incluyen CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- y CF3CH2O-. Los ejemplos de "haloalquiltio" incluyen CCl3S-, CF3S-, CCl3CH2S- y ClCH2CH2CH2S-. Los ejemplos de "haloalquilsulfinilo" incluyen CF3S(O)-, CCl3S(O)-, CF3CH2S(O)- y CF3CF2S(O)-. Los ejemplos de "haloalquilsulfonilo" incluyen CF3S(O)2-, CCl3S(O)2-, CF3CH2S(O)2- y CF3CF2S(O)2.
"Alquilcarbonilo" denota restos alquilo de cadena lineal o ramificada unidos a un resto C(=O). Los ejemplos de "alquilcarbonilo" incluyen CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- y (CH3)2CHC(=O)-. Los ejemplos de "alcoxicarbonilo" incluyen CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O), CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- y los diferentes isómeros de butoxi
o pentoxicarbonilo.
El número total de átomos de carbono en un grupo sustituyente se indica mediante el prefijo "Ci-Cj" donde i y j son números de 1 a 7. Por ejemplo, alquil C1-C4 sulfonilo indica de metilsulfonilo a butilsulfonilo; alcoxialquilo C2 indica CH3OCH2; alcoxialquilo C3 indica, por ejemplo, CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 o CH3CH2OCH2; y alcoxialquilo C4 indica los diversos isómeros de un grupo alquilo sustituido con un grupo alcoxi que contiene un total de cuatro átomos de carbono, incluyendo los ejemplos CH3CH2CH2OCH2 y CH3CH2OCH2CH2.
Cuando un compuesto está sustituido con un sustituyente que porta un subíndice que indica que el número de dichos sustituyentes puede exceder de 1, dichos sustituyentes (cuando exceden de 1) están seleccionados de forma independiente del grupo de sustituyentes definidos, por ejemplo, (R2)n, n es 1 o 2. Cuando un grupo contiene un sustituyente que puede ser hidrógeno, por ejemplo R2, entonces, cuando este sustituyente se toma como hidrógeno, se reconoce que este es equivalente a dicho grupo que no está sustituido.
"Aromático" indica que cada uno de los átomos del anillo está esencialmente en el mismo plano y tiene un orbital p perpendicular al plano del anillo, y en el que (4n + 2) electrones I, donde n es un número entero positivo, están asociados con el anillo para cumplir con la regla de Hückel.
Los términos "anillo heterocíclico" o "heterociclo" denotan un anillo en que al menos un átomo que forma el esqueleto anular no es carbono, por ejemplo, nitrógeno, oxígeno o azufre. Típicamente, un anillo heterocíclico contiene no más de 4 nitrógenos, no más de 2 oxígenos y no más de 2 azufres. A menos que se indique otra cosa, un anillo heterocíclico puede ser un anillo saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado. Cuando un anillo heterocíclico completamente insaturado satisface la regla de Hückel, entonces dicho anillo también se denomina un "anillo heteroaromático", "anillo heterocíclico aromático". A menos que se indique otra cosa, los anillos y sistemas anulares heterocíclicos pueden estar unidos a través de cualquier carbono o nitrógeno disponible por sustitución de un hidrógeno en dicho carbono o nitrógeno.
El término "opcionalmente sustituido" en conexión con los anillos heterocíclicos se refiere a grupos que no están sustituidos o que tienen al menos un sustituyente distinto de hidrógeno que no extingue la actividad biológica que posee por el análogo no sustituido. Tal como se usa en este documento, las siguientes definiciones se aplicarán a menos que se indique otra cosa. El término "opcionalmente sustituido" se usa indistintamente con la frase "sustituido
o no sustituido" o con el término "(no) sustituido." A menos que se indique otra cosa, un grupo opcionalmente sustituido puede tener un sustituyente en cada posición substituible del grupo, y cada sustitución es independientemente de la otra.
Cuando Q1 es un heterociclo de 5 o 6 miembros, que contiene nitrógeno, puede estar unido a través de cualquier átomo del anillo de carbono o nitrógeno disponible, a menos que se describa otra cosa.
Tal como se anota con anterioridad, Q1 puede ser (entre otros) fenilo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo de sustituyentes como se define en el Compendio de la Invención. Un ejemplo de fenilo opcionalmente sustituido con uno a cinco sustituyentes es el anillo ilustrado como U-1 en el Objeto Expuesto 1, en donde Rv se selecciona de un grupo de sustituyentes como se define en el Compendio de la Invención para Q1 y r es un número entero de 0 a 5.
Tal como se anota con anterioridad, Q1 puede ser (entre otros) un anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros, que puede estar saturado o insaturado, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo de sustituyentes tal como se define en el Compendio de la Invención. Ejemplos de un anillo heterocíclico aromático insaturado, de 5 o 6 miembros, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, incluyen los anillos U-2 a U61 ilustrados en el Objeto Expuesto 1 en donde Rv es cualquier sustituyente como se define en el Compendio de la Invención para Q1, y r es un número entero de 0 a 4, limitado por el número de posiciones disponibles en cada grupo
U. Como U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 y U-43 tienen solo una posición disponible, para estos grupos U, r se limita a los números enteros 0 o 1, y que r sea 0 significa que el grupo U no está sustituido y un hidrógeno está presente en la posición indicada por (Rv)r.
Aunque los grupos Rv se muestran en las estructuras U-1 a U-61, debe apreciarse que no necesitan estar presentes ya que son sustituyentes opcionales. Debe apreciarse que, cuando Rv es H y está unido a un átomo, es lo mismo que si dicho átomo no está sustituido. Los átomos de nitrógeno que requieren sustitución para completar su valencia están sustituidos con H o Rv. Debe apreciarse que cuando el punto de unión entre (Rv)r y el grupo U se ilustra como flotante, (Rv)r puede unirse a cualquier átomo de carbono o átomo de nitrógeno disponible del grupo U. Debe apreciarse que cuando el punto de unión del grupo U se ilustra como flotante, el grupo U puede estar unido al resto de Fórmula 1 a través de cualquier carbono o nitrógeno disponible del grupo U por sustitución de un átomo de hidrógeno. Debe apreciarse que algunos grupos U sólo pueden estar sustituidos con menos de 4 grupos Rv (por ejemplo, U-2 a U-5, U-7 a U-48, y U-52 a U-61).
Debe apreciarse que cuando Q1 es un anillo heterocíclico no aromático, saturado o insaturado, de 5 o 6 miembros, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo de sustituyentes tal como se define 5 en el Compendio de la Invención para Q1, uno o dos miembros del anillo de carbono del heterociclo pueden estar opcionalmente en la forma oxidada de un resto carbonilo.
Los ejemplos de un anillo heterocíclico saturado de 5 o 6 miembros, o insaturado no aromático, incluyen los anillos G-1 a G-35 tal como se ilustra en el Objeto Expuesto 2. Debe apreciarse que cuando el punto de unión en el grupo G se ilustra como flotante, el grupo G puede estar unido al resto de Fórmula 1 a través de cualquier carbono o
10 nitrógeno disponible del grupo G por sustitución de un átomo de hidrógeno. Los sustituyentes opcionales correspondientes a Rv pueden unirse a cualquier carbono o nitrógeno disponible por sustitución de un átomo de hidrógeno. Para estos anillos G, r es típicamente un número entero de 0 a 4, limitado por el número de posiciones disponibles en cada grupo G.
Debe apreciarse que cuando Q1 comprende un anillo seleccionado de G-28 a G-35, G2 se selecciona de O, S o N.
15 Debe apreciarse que cuando G2 es N, el átomo de nitrógeno puede completar su valencia por sustitución con o bien H o los sustituyentes como se definen en el Compendio de la Invención para Q1.
Se conoce una amplia variedad de métodos sintéticos en la técnica para permitir la preparación de anillos heterocíclicos aromáticos y no aromáticos; para revisiones extensas véase el conjunto de ocho volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky y C. W. Rees editores jefe, Pergamon Press, Oxford, 1984 y
5 el conjunto de doce volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees y E. F. V. Scriven editores jefe, Pergamon Press, Oxford, 1996.
Los compuestos de esta invención pueden existir como uno o más estereoisómeros. Los diversos estereoisómeros incluyen enantiómeros, diastereómeros, atropisómeros e isómeros geométricos. Un experto en la técnica apreciará que un estereoisómero puede ser más activo y/o puede mostrar efectos beneficiosos cuando está enriquecido con
10 respecto al otro(s) estereoisómero(s) o cuando se separa del otro(s) estereoisómero(s). Además, el experto sabe como separar, enriquecer y/o preparar de forma selectiva dichos estereoisómeros. Los compuestos de la invención pueden estar presentes como una mezcla de estereoisómeros, estereoisómeros individuales, o como una forma ópticamente activa.
Un experto en la técnica apreciará que no todos los anillos heterocíclicos que contienen nitrógeno pueden formar N
15 óxidos ya que el nitrógeno requiere un par de electrones disponible para la oxidación al óxido; un experto en la técnica reconocerá los anillos heterocíclicos que contienen nitrógeno que pueden formar N-óxidos. Un experto en la técnica también reconocerá que aminas terciarias pueden formar N-óxidos. Los métodos sintéticos para la preparación de N-óxidos de anillos heterocíclicos y aminas terciarias son muy bien conocidos por un experto en la técnica incluyendo la oxidación de anillos heterocíclicos y aminas terciarias con peroxiácidos tales como ácido
20 peracético y ácido m-cloroperbenzoico (MCPBA), peróxido de hidrógeno, hidroperóxidos de alquilo tales como hidroperóxido de t-butilo, perborato sódico y dioxiranos tales como dimetildioxirano. Estos métodos para la preparación de N-óxidos se han descrito y revisado exhaustivamente en la bibliografía, véase, por ejemplo: T. L. Gilchrist en Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, páginas. 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik en Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton y A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett y B. R. T. Keene en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp. 149-161, A.
R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Advances in Heterocyclic Chemistry, Vol. 9, pp. 285291, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press; y G. W. H. Cheeseman y E. S. G. Werstiuk en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
Un experto en la técnica reconoce que debido a que en el medioambiente y bajo condiciones fisiológicas las sales de los compuestos químicos están en equilibrio con sus correspondientes formas no salinas, las sales comparten la utilidad biológica de las formas no salinas. Así, una amplia variedad de sales de los compuestos de Fórmula 1 son útiles para controlar las plagas de invertebrados (es decir, son agrícolamente adecuadas). Las sales de los compuestos de Fórmula 1 incluyen sales de adición de ácido con ácidos inorgánicos u orgánicos tales como ácido bromhídrico, clorhídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluensulfónico o valérico. Cuando un compuesto de Fórmula 1 contiene un resto ácido tal como un ácido carboxílico o fenol, las sales incluyen además las formadas con bases orgánicas o inorgánicas tales como piridina, trietilamina o amoniaco, o amidas, hidruros, hidróxidos o carbonatos de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o bario. Por consiguiente, la presente invención comprende los compuestos seleccionados de la Fórmula 1, N-óxidos y sales de los mismos adecuadas desde el punto de vista agrícola.
Las realizaciones de la presente invención tal como se describen en el Compendio de la Invención incluyen:
Realización 1. Un compuesto de Fórmula 1 en donde R1 es alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R6.
Realización 2. Un compuesto de la Realización 1, en donde R1 es alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido con halógeno.
Realización 3. Un compuesto de la Realización 2, en donde R1 es alquilo C1-C3 sustituido con halógeno.
Realización 4. Un compuesto de la Realización 3, en donde R1 es alquilo C1-C3 sustituido con F.
Realización 5. Un compuesto de la Realización 4, en donde R1 es alquilo C1-C3 completamente sustituido con F.
Realización 6. Un compuesto de la Realización 5, en donde R1 es CF3.
Realización 7. Un compuesto de Fórmula 1, en donde cada R2 es independientemente H, halógeno, haloalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6 o -CN.
Realización 8. Un compuesto de la Realización 7, en donde cada R2 es independientemente H, halógeno, CF3, OCF3 o -CN.
Realización 9. Un compuesto de la Realización 7, en donde cada R2 es independientemente H o halógeno.
Realización 10. Un compuesto de Fórmula 1, en donde cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C3-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -N(R4)R5, -C(W)N(R4)R5, -CN o -NO2.
Realización 11. Un compuesto de la Realización 10, en donde cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C3-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C3-C4, ciclopropilo, alcoxi C1-C4, -C(W)N(R4)R5, -CN o -NO2.
Realización 12. Un compuesto de la Realización 11, en donde cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C2, -C=CH, -CN o -NO2.
Realización 13. Un compuesto de la Realización 12, en donde cada R3 es H.
Realización 14. Un compuesto de la Realización 12, en donde cada R3 es -CN.
Realización 19. Un compuesto de Fórmula 1, en donde cada R4 es independientemente H, alquilo C1-C4, alquil C2-C4 carbonilo o alcoxi C2-C4 carbonilo.
Realización 20. Un compuesto de la Realización 19, en donde cada R4 es H.
Realización 21. Un compuesto de Fórmula 1, en donde cada R5 es independientemente H; o alquilo C1-C4, alquenilo C3-C4, alquinilo C3-C4, cicloalquilo C3-C4, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R7.
Realización 22. Un compuesto de la Realización 21 en donde cada R5 es independientemente H; o alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R7.
Realización 23. Un compuesto de la Realización 22, en donde cada R5 es independientemente H o alquilo C1-C4.
Realización 24. Un compuesto de Fórmula 1, en donde cada R7 es independientemente halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquil C1-C4 tio, alquil C1-C4 sulfinilo, alquil C1-C4 sulfonilo, -CN, -NO2 o Q1.
Realización 25. Un compuesto de Fórmula 1, en donde Q1 es un anillo fenilo, un anillo piridinilo, un anillo tiazolilo, un anillo pirazolilo, un anillo triazolilo o un anillo imidazolilo, cada anillo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de halógeno, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, -CN, C(W)N(R10)R11, C(O)OR11 y R12.
Realización 26. Un compuesto de Fórmula 1, en donde cada R10 es independientemente H, alquilo C1-C4, alquil C2- C4 carbonilo o alcoxi C2-C4 carbonilo.
Realización 27. Un compuesto de la Realización 26, en donde cada R10 es H. Realización 28. Un compuesto de Fórmula 1, en donde cada R11 es independientemente H; o alquilo C1-C4, alquenilo C3-C4, alquinilo C3-C4, cicloalquilo C3-C4, alquilcicloalquilo C4-C7, cicloalquilalquilo C4-C7 o R12.
Realización 29. Un compuesto de la Realización 28, en donde cada R11 es H o alquilo C1-C4. Realización 31. Un compuesto de Fórmula 1 en donde Q es -S(O)2N(R21)R22. Realización 32. Un compuesto de Fórmula 1 en donde R21 es H o alquilo C1-C6. Realización 33. Un compuesto de la Realización 32 en donde R21 es H o metilo. Realización 34. Un compuesto de Fórmula 1 en donde R22 es H; o alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4,
cicloalquilo C3-C4, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R23. Realización 35. Un compuesto de la Realización 34, en donde R22 es alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno
o más sustituyentes seleccionados independientemente de R23;
Realización 36. Un compuesto de Fórmula 1, en donde cada R23 es independientemente halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquil C1-C4 tio, alquil C1-C4 sulfinilo, alquil C1-C4 sulfonilo, -CN o -NO2; o un anillo fenilo o un anillo piridinilo, cada anillo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de
R24.
Realización 37. Un compuesto de la Realización 36 en donde cada R23 es independientemente halógeno, alquil C1-C4 tio, -CN, un anillo fenilo o un anillo piridinilo.
Realización 38. Un compuesto de Fórmula 1 en donde Q es -S(O)pR25.
Realización 39. Un compuesto de Fórmula 1 en donde R25 es alquilo C1-C4, alquenilo C3-C4, alquinilo C3-C4, cicloalquilo C3-C4, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R26.
Realización 40. Un compuesto de la Realización 39, en donde R25 es alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno
o más sustituyentes seleccionados independientemente de R26. Realización 41. Un compuesto de la Realización 40 en donde R25 es metilo, etilo o CH2CF3. Realización 42. Un compuesto de Fórmula 1, en donde cada R26 es independientemente halógeno, alcoxi C1-C4,
alquil C1-C4 tio, alquil C1-C4 sulfinilo, alquil C1-C4 sulfonilo, -CN o -NO2. Realización 43. Un compuesto de la Realización 42, en donde cada R26 es independientemente halógeno o -CN. Realización 44. Un compuesto de Fórmula 1 en donde Q es -S(O)(=N(R28)R29. Realización 45. Un compuesto de Fórmula 1 en donde R28 es H, halógeno, alquilo C1-C4, -CN, -NO2, haloalquil C2-C7
carbonilo o alcoxi C2-C7 carbonilo. Realización 46. Un compuesto de la Realización 45 en donde R28 es H, alquilo C1-C4, -CN o -NO2. Realización 47. Un compuesto de Fórmula 1 en donde R29 es alquilo C1-C4, alquenilo C3-C4, alquinilo C3-C4,
cicloalquilo C3-C4, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R26. Realización 48. Un compuesto de la Realización 47 en donde R29 es alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno
o más sustituyentes seleccionados independientemente de R26.
Realización 49. Un compuesto de la Realización 48 en donde R29 es metilo, etilo o CH2CF3. Realización 50. Un compuesto de Fórmula 1, en donde W es O. Realización 51. Un compuesto de Fórmula 1, en donde n es 0. Realización 52. Un compuesto de Fórmula 1 en donde p es 1 o 2. Realización 53. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A1 y A2 son CR3; y A3 es CR3 o N. Realización 54. Un compuesto de la Realización 53, en donde A3 es CR3. Realización 55. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A1 es N; y A2 y A3 son CR3. Realización 56. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A2 es N; y A1 y A3 son CR3. Realización 57. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A1 es CR3; y A2 y A3 son N. Realización 58. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A2 es CR3; y A1 y A3 son N. Realización 59. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A3 es CR3; y A1 y A2 son N. Realización 60. Un compuesto de Fórmula 1, en donde B1, B2 y B3 son CR2. Realización 61. Un compuesto de la Realización 60, en donde B2 es CH. Realización 62. Un compuesto de Fórmula 1, en donde B1 es N; y B2 y B3 son CR2. Realización 63. Un compuesto de Fórmula 1, en donde B2 es N; y B1 y B3 son CR2. Realización 64. Un compuesto de Fórmula 1, en donde B2 es CR2; y B1 y B3 son N. Realización 65. Un compuesto de Fórmula 1 en donde R28 es distinto de halógeno. Las realizaciones de esta invención, que incluyen las Realizaciones 1-14, 19-29, 31-65 anteriores, además de
cualquier otra realización descrita en este documento, se pueden combinar de cualquier manera, y las descripciones de las variables en las realizaciones pertenecen no sólo a los compuestos de Fórmula 1 sino también a los compuestos de partida y los compuestos intermedios. Además, las realizaciones de esta invención, que incluyen las Realizaciones 1-14, 19-29, 31-65 anteriores, además de cualquier otra realización descrita en este documento y cualquier combinación de las mismas, pertenecen a las composiciones y métodos de la presente invención.
Las combinaciones de las Realizaciones 1-14, 19-29, 31-65 pueden ilustrarse mediante: Realización A. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A1 y A2 son CR3;
A3 es CR3 o N;
B1, B2 y B3 son CR2;
R1 es alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R6;
cada R2 es independientemente H, halógeno, haloalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6 o -CN;
cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C3-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -N(R4)R5, -C(W)N(R4)R5, -CN o -NO2;
cada R4 es independientemente H, alquilo C1-C4, alquil C2-C4 carbonilo o alcoxi C2-C4 carbonilo;
cada R5 es independientemente H; o alquilo C1-C4, alquenilo C3-C4, alquinilo C3-C4, cicloalquilo C3-C4, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R7;
cada R7 es independientemente halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquil C1-C4 tio, alquil C1-C4 sulfinilo, alquil C1-C4 sulfonilo, -CN, -NO2 o Q1;
Q1 es un anillo fenilo, un anillo piridinilo, un anillo tiazolilo, un anillo pirazolilo, un anillo triazolilo o un anillo imidazolilo, cada anillo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de halógeno, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, -CN, -C(W)N(R10)R11, C(O)OR11 y R12; cada R10 es independientemente H, alquilo C1-C4, alquil C2-C4 carbonilo o alcoxi C2-C4 carbonilo; y
cada R11 es independientemente H; o alquilo C1-C4, alquenilo C3-C4, alquinilo C3-C4, cicloalquilo C3-C4, alquilcicloalquilo C4-C7, cicloalquilalquilo C4-C7 o R12. Realización E. Un compuesto de la realización A, en donde R21 es H o alquilo C1-C6; R22 es alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de
R23
; cada R23 es independientemente halógeno, alquil C1-C4 tio, -CN, un anillo fenilo o un anillo piridinilo; R25 es alquilo C1-C4, alquenilo C3-C4, alquinilo C3-C4, cicloalquilo C3-C4, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-
C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R26;
cada R26 es independientemente halógeno, alcoxi C1-C4, alquil C1-C4 tio, alquil C1-C4 sulfinilo, alquil C1-C4 sulfonilo, - CN o -NO2; R28 es H, halógeno, alquilo C1-C4, -CN, -NO2, haloalquil C2-C7 carbonilo o alcoxi C2-C7 carbonilo; y
R29 es alquilo C1-C4, alquenilo C3-C4, alquinilo C3-C4, cicloalquilo C3-C4, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4- C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R26. Realización F. Un compuesto de la Realización E, en donde R1 es alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido con halógeno;
cada R2 es independientemente H, CF3, OCF3, halógeno o -CN; cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C3-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C3-C4, ciclopropilo, alcoxi C1-C4, -C(W)N(R4)R5, -CN o -NO2;
cada R4 es H;
Q es -S(O)2N(R21)R22;
R21 es H o metilo; y W es O. Realización G. Un compuesto de la Realización F, en donde A3 es CR3; B2 es CH;
R1 es CF3; cada R2 es independientemente H o halógeno; y cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C2, -C=CH, -CN o -NO2. Realización H. Un compuesto de la realización E en donde R1 es alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido con halógeno; cada R2 es independientemente H, CF3, OCF3, halógeno o -CN; cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C3-C4,
alquinilo C2-C4, haloalquinilo C3-C4, ciclopropilo, alcoxi C1-C4, -C(W)N(R4)R5, -CN o -NO2; cada R4 es H;
Q es -S(O)pR25;
R25 es alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de
R26
; cada R26 es independientemente halógeno o -CN;
W es O; y P es 1 o 2. Realización I. Un compuesto de la realización H en donde A3 es CR3;
B2 es CH;
R1 es CF3; cada R2 es independientemente H o halógeno; y cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C2, -C=CH, -CN o -NO2. Realización J. Un compuesto de la realización E, en donde R1 es alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido con halógeno; cada R2 es independientemente H, CF3, OCF3, halógeno o -CN; cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C3-C4,
alquinilo C2-C4, haloalquinilo C3-C4, ciclopropilo, alcoxi C1-C4, -C(W)N(R4)R5, -CN o -NO2; cada R4 es H;
Q es -S(O)(=NR28)R29;
R28 es H, alquilo C1-C4, -CN o -NO2; R29 es alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de
R26
; cada R26 es independientemente halógeno o -CN; y W es O. Realización K. Un compuesto de la Realización J en donde A3 es CR3;
B2 es CH;
R1 es CF3; cada R2 es independientemente H o halógeno; y cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C2, -C=CH, -CN o -NO2. Las realizaciones específicas incluyen compuestos de Fórmula 1 seleccionados del grupo que consiste en: N-(ciclopropilmetil)-4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metilbencenosulfonamida; 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(2-piridinilmetil)bencenosulfonamida; 5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-3-[4-(metilsulfonil)fenil]-5-(trifluorometil)isoxazol; 5-[(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-(metilsulfonil)benzonitrilo; y 3-[3-bromo-4-(metiltio)fenil]-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)isoxazol. Realizaciones más específicas incluyen cualquier combinación de los compuestos de Fórmula 1 seleccionados del
grupo inmediatamente anterior. Las Realizaciones de la presente invención también incluyen: Realización A1. Un compuesto de Fórmula 1q, un N-óxido o una sal del mismo,
en donde:
A se selecciona del grupo que consiste en CR3 y N;
B1, B2 y B3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en CR2 y N;
cada R1 es alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R6; R2 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, alcoxi C2-C4 carbonilo, -CN o -NO2;
cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C3-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, -N(R4)R5, -C(W)N(R4)R5,-C(W)OR5, -CN o -NO2; Q es -S(O)2N(R21)R22, -S(O)pR25 o -S(O)(=NR28)R29;
cada R4 es independientemente H, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7, cicloalquilalquilo C4-C7, alquil C2-C7 carbonilo o alcoxi C2-C7 carbonilo;
cada R5 es independientemente H; o alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de R7;
cada R6 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, -CN o -NO2;
cada R7 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, -CN, -NO2 o Q1;
cada R8 es independientemente un anillo fenilo o un anillo piridinilo, cada anillo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R9;
cada R9 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, alquil C2-C4 carbonilo, alcoxi C2-C4 carbonilo, alquil C2-C7 aminocarbonilo, dialquil C3-C7 aminocarbonilo, -OH, -NH2, -COOH, -CN o -NO2;
cada Q1 es independientemente un anillo fenilo o un anillo heterocíclico, saturado o insaturado, de 5 o 6 miembros, cada anillo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6; halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, -CN, -NO2, -C(W)N(R10)R11, -C(O)OR11 y R12;
cada R10 es independientemente H, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7,cicloalquilalquilo C4-C7, alquil C2-C7 carbonilo o alcoxi C2-C7 carbonilo;
cada R11 es independientemente H; o alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7, cicloalquilalquilo C4-C7 o R12;
cada R12 es independientemente un anillo fenilo o un anillo piridinilo, cada anillo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de R13;
cada R13 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, alquil C2-C4 carbonilo, alcoxi C2-C4 carbonilo, alquil C2-C7 aminocarbonilo, dialquil C3-C7 aminocarbonilo, -OH, -NH2, -COOH, -CN o -NO2;
R21 es H, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7, cicloalquilalquilo C4-C7, alquil C2-C7 carbonilo o alcoxi C2-C7 carbonilo;
R22
es H; o alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de R23;
cada R23 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, -CN o -NO2; o un anillo fenilo o un anillo piridinilo, cada anillo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de R24;
cada R24 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, alquil C2-C4 carbonilo, alcoxi C2-C4 carbonilo, alquil C2-C7 aminocarbonilo, dialquil C3-C7 aminocarbonilo, -OH, -NH2, -COOH, -CN o -NO2;
R25 es alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R26;
cada R26 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, alquil C2-C7 carbonilo, alcoxi C2-C7 carbonilo, -CN o -NO2; o un anillo fenilo o un anillo piridinilo, cada anillo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de R27;
cada R27 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, alquil C2-C4 carbonilo, alcoxi C2-C4 carbonilo, alquil C2-C7 aminocarbonilo, dialquil C3-C7 aminocarbonilo, -OH, -NH2, -COOH, -CN o -NO2;
R28
es H, -CN, -NO2, alquil C2-C7 carbonilo, haloalquil C2-C7 carbonilo; alcoxi C2-C7 carbonilo, alquil C2-C7 aminocarbonilo, dialquil C3-C7 aminocarbonilo, alquil C1-C6 sulfonilo o haloalquil C1-C6 sulfonilo; o
R28
es alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, (alcoxi C1-C6)-(alquil C1-C6) o alquil C1-C6 tio, cada uno sustituido opcionalmente con halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C1-C6, halocicloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -CN o -NO2;
R29 es alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R26;
cada W es independientemente O o S;
p es 0, 1 o 2;
m es 1, 2 o 3; y
n es 1 o 2.
Es digno de mención que los compuestos de esta invención se caracterizan por patrones metabólicos favorables y/o residuales de suelo y muestran una actividad que controla un espectro de plagas de invertebrados agronómicas y no agronómicas.
De particular importancia, por razones del espectro del control de plagas de invertebrados e importancia económica, protección de los cultivos agronómicos del daño o lesión provocada por las plagas de invertebrados mediante el control de las plagas de invertebrados, son las realizaciones de la invención. Los compuestos de esta invención, debido a sus favorables propiedades de translocación o sistemicidad en plantas, también protegen las partes foliares u otras partes de plantas que no están directamente en contacto con un compuesto de Fórmula 1 o una composición que comprende el compuesto.
También se han de destacar como realizaciones de la presente invención, las composiciones que comprenden un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes, así como cualquier otra realización descrita en este documento, y cualquier combinación de las mismas, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo además dichas composiciones opcionalmente al menos un compuesto o agente adicional biológicamente activo.
También son dignas de mención como realizaciones de la presente invención, las composiciones para controlar una plaga de invertebrados que comprenden una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes, así como cualquier otra realización descrita en este documento, y cualquier combinación de las mismas, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo además opcionalmente dicha composición una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente adicional biológicamente activo. Las realizaciones de la invención también incluyen métodos para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realización precedentes (por ejemplo, como una composición descrita en este documento).
Las realizaciones de la invención también incluyen una composición que comprende un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores, en forma de una formulación líquida para empapar el suelo. Las realizaciones de la invención también incluyen métodos para controlar una plaga de invertebrados que comprenden poner en contacto el suelo con una composición liquida como un empape de suelo que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores.
Las realizaciones de la invención incluyen además una composición de pulverización para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realización anteriores y un propulsor. Las realizaciones de la invención incluyen además una composición cebo para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores, uno o más materiales comestibles, opcionalmente un atrayente y opcionalmente un humectante. Las realizaciones de la invención también incluyen un dispositivo para controlar una plaga de invertebrados que comprende dicha composición cebo y una carcasa adaptada para recibir dicha composición cebo, en donde la carcasa tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de manera que la plaga de invertebrados pueda acceder a dicha composición cebo desde una posición exterior a la carcasa, y en donde la carcasa está adaptada además para colocarse dentro o cerca de un lugar de potencial o conocida actividad para la plaga de invertebrados.
Las realizaciones de la invención incluyen también un método para proteger una semilla de una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto cualquiera de las Realizaciones anteriores. Las realizaciones de la invención incluyen además una semilla tratada que comprende un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores en una cantidad de aproximadamente 0,0001 a 1% en peso de la semilla antes del tratamiento.
Las realizaciones de la invención incluyen además una composición para proteger un animal de una plaga parasitaria de invertebrados que comprende una cantidad parasiticidamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores y al menos un vehículo. Las realizaciones de la invención también incluyen una composición que comprende un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes en una forma para la administración oral. Las realizaciones de la invención incluyen además un método para proteger a un animal de una plaga parasitaria de invertebrados que comprende administrar al animal una cantidad parasiticidamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores.
Los compuestos de Fórmula 1 se pueden preparar mediante uno o más de los siguientes métodos y variaciones como se describe en los Esquemas I y 4-8. Las definiciones de R1, R2, R3, R25, A1, A2, A3, B1, B2, B3, n, p y Q en los compuestos de Fórmulas 1-10 posteriores son como se definen anteriormente para la Fórmula 1 en el Compendio de la Invención. Los compuestos de Fórmulas 1a y 1b son subconjuntos de los compuestos de Fórmula 1. Los compuestos de Fórmula 2a son un subconjunto de los compuestos de Fórmula 2.
Los compuestos de Fórmula 1 se pueden preparar por la cicloadición de compuestos de Fórmula 2 con óxidos de nitrilo derivados de oximas de la Fórmula 3 tal como se resume en el Esquema 1. La reacción avanza típicamente a través de la intermediación de un cloruro de hidroxamilo generado in situ. En un procedimiento típico, se combina un reactivo de cloración tales como hipoclorito de sodio, N-clorosuccinimida, o cloramina-T con la oxima en presencia del estireno. Dependiendo de las condiciones pueden ser necesarias bases amina tales como piridina o trietilamina. La reacción se puede llevar a cabo en una amplia variedad de disolventes que incluyen tetrahidrofurano, éter dietílico, cloruro de metileno, dioxano y tolueno con temperaturas óptimas que oscilan desde la temperatura ambiente hasta la temperatura de reflujo del disolvente. El Ejemplo de Referencia 1, Etapa B, ilustra un procedimiento típico para esta reacción. Los procedimientos generales para la cicloadición de óxidos de nitrilo con olefinas están bien documentados en la bibliografía química. Para referencias relevantes véase Lee, Synthesis, 1982, 6, 508-509 y Kanemasa et al., Tetrahedron, 2000, 56, 1057-1064 además de las referencias citadas en esos documentos.
Las oximas de Fórmula 3 están disponibles poniendo en contacto los aldehídos correspondientes de Fórmula 7 con hidroxilamina según los métodos conocidos como se muestra en el Esquema 4. Los aldehídos pueden prepararse mediante procedimientos sintéticos conocidos, y muchos son compuestos conocidos, estando algunos disponibles comercialmente.
Un grupo especialmente útil de estirenos para la síntesis de compuestos de Fórmula 1 están representados por la Fórmula 2a tal como se muestra en el Esquema 5. Estos intermedios pueden prepararse mediante el acoplamiento catalizado por paladio de 2-bromo-3,3,3-trifluoropropeno (Fórmula 8) disponible comercialmente con ácidos arilborónicos de Fórmula 9. Los procedimientos generales para esta reacción están documentados en la bibliografía
10 química, véase Pan et al., J. Fluorine Chemistry, 1999, 95, 167-170. Un procedimiento típico que usa condiciones modificadas se describe en el Ejemplo 1, Etapa A.
Los compuestos de Fórmula 1, en donde Q es S(O)2NR21R22 pueden prepararse en tres etapas por desplazamiento directo de un haluro aromático de Fórmula 4 en donde Y es Cl, Br o F con un mercaptano tal como 15 bencilmercaptano, seguido de oxidación al cloruro de sulfonilo y posterior conversión a la sulfonamida por reacción con una amina (Esquema 6). Reacciones de desplazamiento típicas implican el tratamiento del haluro aromático de Fórmula 4 con el mercaptano en un disolvente aprótico polar tal como N,N-dimetilformamida o N,N-dimetilacetamida y en presencia de una base inorgánica tal como carbonato de sodio, potasio o cesio. La oxidación del intermedio de benciltioéter al correspondiente cloruro de sulfonilo se consigue fácilmente con hipoclorito sódico al 5%, (lejía
20 comercial) en disolventes tales como cloruro de metileno o cloroformo. La conversión a la sulfonamida se consigue mediante procedimientos conocidos de la bibliografía que implican el tratamiento del cloruro de sulfonilo con una amina (HNR21R22) en presencia de un barredor ácido tal como piridina, trietilamina u otras bases aminas. En ciertos casos, puede ser conveniente usar amina en exceso tanto como el nucleófilo como barredor ácido. El Ejemplo 4 ilustra un procedimiento típico para preparar compuestos de Fórmula 1 en donde Q es S(O)2NR21R22.
Los compuestos de Fórmula 1a (es decir, Fórmula 1 en donde Q es S(O)pR25 y p es 0) pueden prepararse por desplazamiento directo de un haluro aromático de Fórmula 4 en donde Y es Cl, Br o F con un mercaptano o su sal de metal alcalino, tal como metilmercaptano o tiometóxido sódico. La oxidación del grupo tioéter de la Fórmula 1a al grupo sulfinilo o sulfonilo (es decir, Fórmula 1 en donde Q es S(O)pR25 y p es 1 o 2) puede lograrse por métodos muy 5 familiares a un experto en la técnica (Esquema 7). La reacción de desplazamiento típica implica el tratamiento del haluro aromático de Fórmula 4 con el mercaptano en un disolvente aprótico polar tal como N,N-dimetilformamida o N,N-dimetilacetamida y en presencia de una base inorgánica tal como carbonato de sodio, potasio o cesio, o por el uso de una sal del mercaptano (como se muestra en el Esquema 7). La sal de mercaptano está disponible comercialmente o puede prepararse de forma separada por tratamiento del mercaptano con una base fuerte tal
10 como hidruro sódico. La oxidación de los compuestos de tioéter de Fórmula 1a a los compuestos de sulfinilo o sulfonilo de Fórmula 1 en donde Q es S(O)pR25 y p es 1 o 2, se consigue fácilmente por reacción con metaperyodato sódico o Oxone® (peroximonosulfato de potasio) en disolventes tales como agua o alcoholes, o ácido 3cloroperoxibenzoico (MCPBA) en disolventes tales como cloruro de metileno o cloroformo.
15 De forma alternativa, los compuestos de Fórmula 1a pueden prepararse por intercambio metal-halógeno de un haluro aromático de Fórmula 4 en donde Y es Br o I con n-BuLi, seguido por reacción con un reactivo que contiene azufre (por ejemplo, disulfuro de etilo o metanotiolsulfonato de metilo). Los compuestos de Fórmula 1a pueden prepararse también por reacción catalizada por metal de transición de un haluro aromático o trifluorometanosulfonato de Fórmula 4 en donde Y es Br, I o OSO2CF3 con una sal de mercaptano tal como sal sódica de
20 triisopropilsililmercaptano o sulfonato sódico, seguido por alquilación con un haluro tal como I-R25 en presencia de un catalizador de transferencia de fase tal como fluoruro de tetrabutilamonio. El Ejemplo 5 ilustra el procedimiento típico para preparar compuestos de Fórmula 1 en donde Q es S(O)pR25 y p es O. Los Ejemplos 6 y 7 ilustran los procedimientos típicos para preparar compuestos de Fórmula 1 en donde Q es S(O)pR25 y p es 2.
Los compuestos de Fórmula 1b (es decir, Fórmula 1 en donde Q es S(O)pR25 y p es 2) pueden prepararse por
25 tratamiento de un cloruro de sulfonilo de Fórmula 10 con reactivos reductores como sulfito sódico (Na2SO3), seguido por tratamiento de la sal de sulfonato resultante con un agente alquilante y base para proporcionar la sulfona de Fórmula 1b.
Los cloruros de sulfonilo de Fórmula 10 pueden prepararse mediante las reacciones ilustradas en el Esquema 6 que
30 implican desplazamiento directo de un haluro de arilo de Fórmula 4 con un mercaptano tal como bencilmercaptano seguido por oxidación al cloruro de sulfonilo.
Los compuestos de Fórmula 4 pueden prepararse de forma análoga mediante los métodos descritos para los compuestos de Fórmula 1 en el Esquema 1.
Se reconoce que algunos reactivos y condiciones de reacción descritos anteriormente para preparar compuestos de
35 Fórmula 1 pueden no ser compatibles con ciertas funcionalidades presentes en el intermedio. En estos casos, la incorporación de secuencias de protección/desprotección o interconversiones de grupos funcionales en la síntesis ayudará a obtener los productos deseados. El uso y elección de los grupos protectores será evidente para un experto en la síntesis química (véase, por ejemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2ª ed.; Wiley: Nueva York, 1991). Un experto en la técnica reconocerá que, en algunos casos, después de la introducción de un reactivo dado como se representa en cualquier esquema individual, puede ser necesario realizar etapas sintéticas de rutina adicionales no descritas en detalle para completar la síntesis de los compuestos de Fórmula 1. Un experto en la técnica reconocerá también que puede ser necesario realizar una combinación de las etapas ilustradas en los esquemas anteriores en un orden distinto del implicado por la secuencia particular presentada para preparar los compuestos de Fórmula 1.
El experto en la técnica reconocerá también que los compuestos de Fórmula 1 y los intermedios descritos en este documento se pueden someter a diversas reacciones electrófilas, nucleófilas, radicálicas, organometálicas, de oxidación y de reducción para añadir sustituyentes o modificar los sustituyentes existentes.
Sin elaboración adicional, se cree que el experto en la técnica, usando la descripción anterior, puede utilizar la presente invención a su alcance más completo. Por lo tanto, los siguientes Ejemplos pretenden ser únicamente ilustrativos y no limitantes de la descripción de ningún modo. Los espectros 1H RMN se presentan en ppm campo abajo del tetrametilsilano; "s" significa singlete, "d" significa duplete, "t" significa triplete, "q" significa cuadruplete, "AB q" significa cuadruplete AB, "m" significa multiplete, "dd" significa duplete de dupletes, "dt" significa duplete de tripletes, "br s" significa singlete ancho y "br t" significa triplete ancho.
Ejemplo de Referencia 1
Preparación de 5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-3-[4-(1H-pirazol-1-il)fenil]-5-(trifluorometil)isoxazol
Etapa A: Preparación de 1,3-dicloro-5-[1-(trifluorometil)etenil]benceno
A una mezcla de tetrahidrofurano (33 mL), etilenglicoldimetiléter (33 mL), e hidróxido de potasio acuoso 4 N (33 mL) en un tubo sellado de 200 mL de Fisher-Porter se añadió ácido 3,5-diclorofenilborónico (8,72 g, 45,7 mmoles) y 2bromo-3,3,3-trifluoropropeno (10,0 g, 57,2 mmoles), seguido por la adición de tetrakis(trifenilfosfina)-paladio (0) (264 mg, 0,229 mmoles). La mezcla se calentó a 75ºC durante 3 h. Luego la mezcla de reacción se repartió entre dietiléter y agua. El extracto acuoso se lavó con éter dietílico (2 x 20 mL). Los extractos orgánicos se combinaron, se secaron (MgSO4) y se concentraron a presión reducida para proporcionar un residuo. El residuo se purificó por cromatografía en gel de sílice y se eluyó con hexano para proporcionar 4,421 g del compuesto del título como un aceite claro.
1H RMN (CDCl3) 5 7,41 (s, 2H), 7,33 (s, 1H), 6,04 (d, 1H), 5,82 (d, 1H).
Etapa B: Preparación de 5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-3-[4-(1H-pirazol-1-il)fenil]-5-(trifluorometil)isoxazol
A una disolución de 4-(1H-pirazol-1-il)benzaldehído (1,0 g, 5,81 mmoles) en etanol (50 mL) se añadió una disolución acuosa de hidroxilamina al 50% en peso (1,0 mL, 15,2 mmoles). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 3 h. La mezcla se concentró a presión reducida para dar un aceite ceroso, que se purificó por cromatografía en gel de sílice para proporcionar la oxima de [C(E)]-4-(1H-pirazol-1-il)benzaldehído como un sólido blanco (923 mg). Entonces a una disolución de la oxima de [C(E)]-4-(1H-pirazol-1-il)benzaldehído (923 mg, 4,94 mmoles) y 1,3-dicloro-5-(1-trifluorometil)etenil]benceno (es decir, el producto del Ejemplo 1, Etapa A) (1,31 g, 5,44 mmoles) en tetrahidrofurano (25 mL) se añadió disolución acuosa de hipoclorito sódico (25 mL). Después de agitar toda la noche a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se repartió entre acetato de etilo y agua, y el extracto acuoso se extrajo adicionalmente con acetato de etilo dos veces. Los extractos orgánicos se combinaron, se secaron (MgSO4) y se concentraron, y el sólido residual se purificó por cromatografía en gel de sílice y se eluyó con un gradiente de 0-50% de acetato de etilo en hexano para proporcionar el producto del título, un compuesto de la presente invención, como un sólido blanco (617 mg), p.f. 174-175°C.
1H RMN (DMSO-d6) 5 8,63 (d, 1H), 8,00 (d, 2H), 7,84 (m, 4H), 7,64 (d, 2H), 6,60 (m, 1H), 4,38 (AB q, 2H).
Ejemplo de Referencia 2
Preparación de 5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-3-[3-metil-4-(1H-pirazol-1-il)fenil]-5-(trifluorometil)isoxazol
Etapa A: Preparación de la oxima de [C(E)]-4-fluoro-3 metilbenzaldehído
A una disolución de 4-fluoro-3-metilbenzaldehído (5,0 g, 36,2 mmoles) en etanol (100 mL) se añadió disolución acuosa de hidroxilamina al 50% en peso (5,0 mL, 76,0 mmoles). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 3 h. Después la mezcla se concentró a presión reducida para dar un aceite ceroso, que se purificó por cromatografía en gel de sílice y se eluyó con un gradiente de 0-25% de acetato de etilo en hexano para proporcionar el compuesto del título como un sólido blanco (4,971 g), p.f. 79-80°C.
1H RMN (CDCl3) 5 8,08 (s, 1H), 7,51 (br s, 1H), 7,43 (d, 1H), 7,36 (m, 1H), 7,01 (t, 1H), 2,29 (s, 3H).
Etapa B: Preparación de 5-(3,5-diclorofenil)-3-4-fluoro-3-metilfenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)isoxazol A una disolución de oxima de [C(E)]-4-fluoro-3-metilbenzaldehído (es decir, el producto de la Etapa A) (4,971 g, 32,5 mmoles), 1,3-dicloro-5-(1-trifluorometil)etenil]benceno (es decir, el producto del Ejemplo 1, Etapa A) (8,684 g, 35,7 mmoles), y tetrahidrofurano (200 mL), se añadió disolución acuosa de hipoclorito sódico (200 mL). Después de agitar 1 h a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se repartió entre acetato de etilo y agua, el extracto acuoso se extrajo adicionalmente con acetato de etilo dos veces. Los extractos orgánicos se combinaron, se secaron (MgSO4), se concentraron, y el sólido residual se purificó por cromatografía en gel de sílice y se eluyó con un gradiente de acetato de etilo al 0-25% en hexano para proporcionar el compuesto del título como un aceite ceroso amarillo (10,515 g).
1H RMN (CDCl3) 5 7,52 (m, 3H), 7,45 (m, 1H), 7,41 (t, 1H), 7,05 (t, 1H), 4,07 (d, 1H), 3,68 (d, 1H), 2,29 (s, 3H).
Etapa C: Preparación de 5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-3-[3-metil-4-(1H-pirazol-1-il)fenil]-5-(trifluorometil)isoxazol
A una mezcla de carbonato de potasio (1,0 g, 7,24 mmoles) y pirazol (0,50 g, 7,35 mmoles) en N,N-dimetilformamida (5 mL), se añadió 5-(3,5-diclorofenil)-3-(4-fluoro-3-metilfenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)isoxazol (es decir, el producto de la Etapa B) (0,50 g, 1,27 mmoles). La mezcla de reacción se agitó vigorosamente durante 36 h a 120°C. Entonces la mezcla de reacción se absorbió en gel de sílice, se concentró, y se purificó por cromatografía en columna rápida en gel de sílice y se eluyó con un gradiente de acetato de etilo al 0-25% en hexano para proporcionar el producto del título, un compuesto de la presente invención, como un aceite amarillo (32,0 mg).
1H RMN (CDCl3) 5 7,75 (d, 1H), 7,64 (d, 2H), 7,58 (dd, 1H), 7,52 (d, 2H), 7,43 (m, 2H), 6,48 (t, 1H), 4,11 (d, 1H), 3,73 (d, 1H), 2,34 (s, 3H).
Ejemplo 4
Preparación de 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(2-piridinilmetil)bencenosulfonamida
Etapa A: Preparación de 5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-3-[3-metil-4-[(fenilmetil)tio]fenil]-5-trifluorometil)isoxazol
A una disolución de 5-(3,5-diclorofenil)-3-(4-fluoro-3-metilfenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)isoxazol (es decir, el producto de la Etapa B del Ejemplo 2) (2,6 g, 6,65 mmoles) y carbonato de potasio (2,3 g, 16,6 mmoles) en N,Ndimetilformamida (25 mL) se añadió bencilmercaptano (0,782 mL, 6,65 mmoles). La mezcla de reacción se calentó a 90°C durante 4 h. La mezcla de reacción se enfrió entonces y se añadió agua en exceso, y la mezcla se extrajo con acetato de etilo (2 X 100 mL). Los extractos orgánicos se secaron (MgSO4) y se concentraron a presión reducida para proporcionar un residuo sólido. El producto en bruto se purificó parcialmente por cromatografía de columna en gel de sílice eluído con mezclas de hexano y acetato de etilo para proporcionar un producto que contiene el compuesto del título (aproximadamente 80% de pureza, 2,8 g).
1H RMN (CDCl3) 5 7,50 (s, 2H), 7,41 (s, 2H), 7,42 (m, 2H), 7,26-7,40 (m, 7H), 4,16 (s, 2H), 4,1 (d, 1H), 3,65 (d, 1H).
Etapa B: Preparación de cloruro de 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2metilbencenosulfonilo
A una disolución de 5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-3-[3-metil-4-[(fenilmetil)-tio]fenil]-5-(trifluorometil)isoxazol (es decir, el producto de la Etapa A) (2,88 g, 5,8 mmoles) en cloruro de metileno (50 mL) y agua (50 mL) se añadió ácido clorhídrico concentrado (1,92 mL, 20 mmoles) a 5°C, seguido por adición en gotas de hipoclorito sódico (6,15% -marca Clorox®) (50 mL). La mezcla de reacción se agitó entonces de forma vigorosa durante 1 h. La mezcla de reacción se añadió a cloruro de metileno (100 mL) y se lavó con agua (2 X 100 mL). Los extractos orgánicos se secaron (MgSO4) y se concentraron para proporcionar el producto del título como un aceite (3,1 g).
1H RMN (CDCl3) 5 8,15-7,3 (m, 6H), 4,1 (d, 1H), 3,7 (d, 1H). 2,83 (s, 3H).
Etapa C: Preparación de 4-[-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(2-piridinilmetil)bencenosulfonamida
A una disolución de cloruro de 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metilbencenosulfonilo (es decir, el producto de la Etapa B) (0,2 g, 0,42 mmoles) en acetonitrilo (20 mL), se añadió 2-(aminometil)piridina (0,108 mL, 1,05 mmoles). La mezcla de reacción se calentó a reflujo, y después se dejó agitar a temperatura ambiente durante 0,5 h. La mezcla se concentró entonces a sequedad y el producto en bruto se purificó por cromatografía en gel de sílice usando hexano:acetato de etilo (80:20) como eluyente. El producto aislado se trituró con una mezcla de éter y hexano para proporcionar el producto del título, un compuesto de la presente invención, como un sólido blanco (59 mg), p.f. 57-58°C.
1H RMN (CDCl3) 5 8,47 (d, 1H), 8,04 (d, 1H), 7,50-7,6 (m, 5H), 7,43 (s, 1H), 7,16 (m, 1H), 7,09 (d, 1H), 6,24 (br t, 1H), 4,23 (d, 1H), 4,04 (d, 1H), 3,71 (d, 1H), 2,70 (s, 1H).
Ejemplo 5
Preparación de 5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-(metiltio)benzonitrilo
A una suspensión agitada de tiometóxido sódico (0,21 g, 3 mmoles) y carbonato de potasio (0,28 g, 2 mmoles) en 4 mL de N,N dimetilformamida, se añadió una disolución de 5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3isoxazolil]-2-fluorobenzonitrilo (preparado por un método similar al Ejemplo 2, Etapa A y Etapa B; 1,00 g, 2,48 mmoles) en N,N-dimetilformamida (6 mL). Esta mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 1 h. Entonces se añadió la parte adicional de tiometóxido sódico (0,21 g, 3 mmoles). Después de 15 minutos adicionales, se añadió agua, y la mezcla se extrajo sucesivamente con dietiléter y acetato de etilo. Los extractos orgánicos se combinaron y se lavaron varias veces con agua y disolución acuosa saturada de cloruro sódico, y después se secó sobre sulfato de magnesio, y se concentró para dejar un sólido de color crudo. El sólido se trituró con una mezcla de dietiléter y hexanos, se recogió en un lavador de vidrio, y se secó al aire para proporcionar el compuesto del título, un compuesto de la presente invención, como un sólido blanco (1,04 g).
1H RMN (acetona-d6) 5 8,0-8,1 (m, 2H), 7,66 (s, 2H), 7,62 (s, 1H), 7,6 (m, 1H), 4,45 (d, 1H), 4,29 (d, 1H).
Ejemplo 6
Preparación de 5-[(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-(metilsulfonil)benzonitrilo
A una disolución de 5-[(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-(metiltio)benzonitrilo (es decir, el producto del Ejemplo 5) (0,42 g, 1,0 mmol) en 20 mL de diclorometano se añadió ácido 3-cloroperoxibenzoico (0,90 g de perácido a ~77%, 4,0 mmoles) en una porción, y la mezcla se agitó a temperatura ambiente toda la noche. Se añadió disolución acuosa de bisulfito sódico, y después de varios minutos se añadió carbonato de potasio sólido. Las fases se separaron, y la fase orgánica se secó sobre sulfato de magnesio y se concentró para dejar un sólido. El sólido se trituró con una mezcla de dietiléter y hexanos, se recogió en un lavador de vidrio, y se secó al aire para proporcionar el compuesto del título, un compuesto de la presente invención, como un sólido blanco (0,38 g).
1H RMN (acetona-d6) 5 8,42 (s, 1H), 8,38 (m, 1H), 8,26 (m, 1H), 7,67 (s, 3H), 4,59 (d, 1H), 4,41 (d, 1H), 3,39 (s, 3H).
Ejemplo 7
Preparación de 5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-3-[4-(metilsulfonil)fenil]-5-(trifluorometil)isoxazol
Etapa A: Preparación de 3-(4-bromofenil)-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)isoxazol
A una disolución de 4-bromobenzaldehído (3,70 g, 20 mmoles) en etanol (30 mL) se añadió hidroxilamina acuosa al 50% (1,25 mL, 21 mmoles) y ácido acético glacial (1,25 mL, 21 mmoles). Después de 30 minutos, la mezcla de reacción se diluyó con acetato de etilo y se lavó con agua y con disolución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio, y se concentró hasta dejar un sólido blanco. A una disolución de este sólido en tetrahidrofurano (80 mL) y 1,3-dicloro-5-[1-(trifluorometil)etenil]benceno (es decir, el producto del Ejemplo 1, Etapa A) (4,82 g, 20 mmoles) se añadió una disolución acuosa de hipoclorito sódico (6,15% - marca Clorox®) (80 mL) en gotas durante 1 h. La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 16 h. Las fases se separaron, y la fase acuosa se extrajo una vez con dietiléter. Las fases orgánicas combinadas se lavaron con disolución acuosa saturada de bisulfito sódico y disolución acuosa saturada de cloruro sódico, y se secaron sobre sulfato de magnesio, y se concentraron para dejar un sólido blanco. Este sólido se trituró con hexanos calientes (40°C), se dejó enfriar, y los sólidos se recogieron en un lavador de vidrio y se secaron para obtener el producto del título como un sólido blanco (5,25 g).
1H RMN (CDCl3) 5 7,5 - 7,6 (m, 6H), 7,43 (s, 1H), 4,06 (d, 1H), 3,68 (d, 1H)
Etapa B: Preparación de 5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-3--4-(metilsulfonil)fenil]-5-(trifluorometil)isoxazol
A una disolución de 3-(4-bromofenil)-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)isoxazol (es decir, el producto de la Etapa A) (4,39 mg, 100 mmoles) en tetrahidrofurano (10 mL) enfriada por debajo de -75°C se añadió una disolución de n-butil-litio (disolución 2,5 M en hexanos) en gotas durante tres minutos, mientras se mantenía la temperatura a o por debajo de -72°C. En un minuto, se añadió en gotas metanosulfonotioato de S-metilo (0,11 mL, 1,2 mmoles). La mezcla de reacción se dejó agitar y calentar lentamente a temperatura ambiente, y después se vertió en disolución acuosa de hidróxido sódico 1N, y la mezcla se extrajo con acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con disolución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio, y se concentró. El residuo se sometió a cromatografía en gel de sílice eluído con acetato de etilo al 10% en hexanos. El material aislado se redisolvió en diclorometano (5 mL), se trató con ácido 3-cloroperoxibenzoico (~77%, 0,39 g, 1,7 mmoles) y se dejó agitar a temperatura ambiente durante 64 h. Se añadió ácido 3-cloroperoxibenzoico (~77%, 0,27 g, 1,2 mmoles) adicional, y la mezcla se agitó durante 4 h. A esta mezcla se añadió disolución acuosa saturada de bisulfito sódico, y después se añadió carbonato de potasio sólido cuidadosamente hasta que la evolución de gas cesó. Las fases se separaron, y la fase orgánica se lavó con disolución acuosa de hidróxido sódico 1N y con disolución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio y se concentró. El residuo se trituró con dietiléter y hexanos para obtener un sólido que se recogió en un lavador de vidrio. El sólido se lavó con una mezcla de diéter y hexanos, y se secó para proporcionar el producto del título (0,12 g), un compuesto de la presente invención.
1 H RMN (DMSO-d6) 5 8,06 (m, 2H), 7,98 (m, 2H), 7,81 (s, I H), 7,64 (m, 2H), 4,43 (d, 1H), 4,37 (d, 1H), 3,27 (s, 3H).
Mediante los procedimientos descritos en este documento junto con métodos conocidos en la técnica, se pueden preparar los siguientes compuestos de las Tablas 1 y 2. Se usan las siguientes abreviaturas en las Tablas que siguen: -CN significa ciano, -NO2 significa nitro, 2-Py significa 2-piridinilo, Ph significa fenilo, Me significa metilo, Et significa etilo, Pr significa propilo, n significa normal, i significa iso, c significa ciclo, i-Pr significa isopropilo, c-Pr significa ciclopropilo.
Tabla 1
en donde k es 1, 2, 3, 4 o 5.
(R2)k
R3 A3 p R25 (R2)k R3 A3 p R25
3-Cl, 4-Cl
H CH 0 Me 3-Cl, 5-Cl H CH 0 Me
3-Cl, 4-Cl
H CH 0 CH2F 3-Cl, 5-Cl H CH 0 CH2F
3-Cl, 4-Cl
H CH 0 CHF2 3-Cl, 5-Cl H CH 0 CHF2
3-Cl, 4-Cl
H CH 0 Et 3-Cl, 5-Cl H CH 0 Et
3-Cl, 4-Cl
H CH 0 CH2CF3 3-Cl, 5-Cl H CH 0 CH2CF3
3-Cl, 4-Cl
H CH 0 CH2CN 3-Cl, 5-Cl H CH 0 CH2CN
3-Cl, 4-Cl
H CH 0 n-Pr 3-Cl, 5-Cl H CH 0 n-Pr
3-Cl, 4-Cl
H CH 0 i-Pr 3-Cl, 5-Cl H CH 0 i-Pr
3-Cl, 4-Cl
H CH 0 CH2(2-Py) 3-Cl, 5-Cl H CH 0 CH2(2-Py)
3-Cl, 4-Cl
H CH 0 c-Pr 3-Cl, 5-Cl H CH 0 c-Pr
3-Cl, 4-Cl
H CH 0 CH2(c-Pr) 3-Cl, 5-Cl H CHF 0 CH2(c-Pr)
3-Cl, 4-Cl
H CH 0 CH2C=CH2 3-Cl, 5-Cl H CH 0 CH2C=CH2
3-Cl, 4-Cl
H CH 0 CH2C=CH 3-Cl, 5-Cl H CH 0 CH2C=CH
3-Cl, 4-Cl
Me CH 0 Me 3-Cl, 5-Cl Me CH 0 Me
3-Cl, 4-Cl
Me CH 0 CH2F 3-Cl, 5-Cl Me CH 0 CH2F
3-Cl, 4-Cl
Me CH 0 CHF2 3-Cl, 5-Cl Me CH 0 CHF2
3-Cl, 4-Cl
Me CH 0 Et 3-Cl, 5-Cl Me CH 0 Et
3-Cl, 4-Cl
Me CH 0 CH2CF3 3-Cl, 5-Cl Me CH 0 CH2CF3
3-Cl, 4-Cl
Me CH 0 CH2CN 3-Cl, 5-Cl Me CH 0 CH2CN
3-Cl, 4-Cl
Me CH 0 n-Pr 3-Cl, 5-Cl Me CH 0 n-Pr
3-Cl, 4-Cl
Me CH 0 i-Pr 3-Cl, 5-Cl Me CH 0 i-Pr
3-Cl, 4-Cl
Me CH 0 CH2(2-Py) 3-Cl, 5-Cl Me CH 0 CH2(2-Py)
3-Cl, 4-Cl
Me CH 0 c-Pr 3-Cl, 5-Cl Me CH 0 c-Pr
3-Cl, 4-Cl
Me CH 0 CH2(c-Pr) 3-Cl, 5-Cl Me CH 0 CH2(c-Pr)
3-Cl, 4-Cl
Me CH 0 CH2C=CH2 3-Cl, 5-Cl Me CH 0 CH2C=CH2
3-Cl, 4-Cl
Me CH 0 CH2C=CH 3-Cl, 5-Cl Me CH 0 CH2C=CH
3-Cl, 4-Cl
Cl CH 0 Me 3-Cl, 5-Cl Cl CH 0 Me
3-Cl, 4-Cl
Cl CH 0 CH2F 3-Cl, 5-Cl Cl CH 0 CH2F
(R2)k R3 A3 p3-Cl, 4-Cl Cl CH 0 3-Cl, 4-Cl Cl CH 0 3-Cl, 4-Cl Cl CH 0 3-Cl, 4-Cl Cl CH 0 3-Cl, 4-Cl Cl CH 0 3-Cl, 4-Cl Cl CH 0 3-Cl, 4-Cl Cl CH 0 3-Cl, 4-Cl Cl CH 0 3-Cl, 4-Cl Cl CH 0 3-Cl, 4-Cl Cl CH 0 3-Cl, 4-Cl Cl CH 0 3-Cl, 5-Cl H CH 1 3-Cl, 5-Cl H CH 1 3-Cl, 5-Cl H CH 1 3-Cl, 5-Cl H CH 1 3-Cl, 5-Cl H CH 1 3-Cl, 5-Cl H CH 1 3-Cl, 5-Cl H CH 1 3-Cl, 5-Cl H CH 1 3-Cl, 5-Cl H CH 1 3-Cl, 5-Cl H CH 1 3-Cl, 5-Cl H CH 1 3-Cl, 5-Cl H CH 1 3-Cl, 5-Cl H CH 1 3-Cl, 5-Cl Me CH 1 3-Cl, 5-Cl Me CH 1 3-Cl, 5-Cl Me CH 1 3-Cl, 5-Cl Me CH 1 3-Cl, 5-Cl Me CH 1 3-Cl, 5-Cl Me CH 1 3-Cl, 5-Cl Me CH 1 3-Cl, 5-Cl Me CH 1 3-Cl, 5-Cl Me CH 1 3-Cl, 5-Cl Me CH 1 3-Cl, 5-Cl Me CH 1 3-Cl, 5-Cl Me CH 1 3-Cl, 5-Cl Me CH 1 3-Cl, 5-Cl Cl CH 1 3-Cl, 5-Cl Cl CH 1 3-Cl, 5-Cl Cl CH 1
R25
(R2)k R3 A3 p R25
CHF2
3-Cl, 5-Cl Cl CH 0
CHF2
Et
3-Cl, 5-Cl Cl CH 0
Et
CH2CF3
3-Cl, 5-Cl Cl CH 0
CH2CF3
CH2CN
3-Cl, 5-Cl Cl CH 0
CH2CN
n-Pr
3-Cl, 5-Cl Cl CH 0
n-Pr
i-Pr
3-Cl, 5-Cl Cl CH 0
i-Pr
CH2(2-Py)
3-Cl, 5-Cl Cl CH 0
CH2(2-Py)
c-Pr
3-Cl, 5-Cl Cl CH 0
c-Pr
CH2(c-Pr)
3-Cl, 5-Cl Cl CH 0
CH2(c-Pr)
CH2C=CH2
3-Cl, 5-Cl Cl CH 0
CH2C=CH2
CH2C=CH
3-Cl, 5-Cl Cl CH 0
CH2C=CH
Me
3-Cl, 5-Cl H CH 2
Me
CH2F
3-Cl, 5-Cl H CH 2
CH2F
CHF2
3-Cl, 5-Cl H CH 2
CHF2
Et
3-Cl, 5-Cl H CH 2
Et
CH2CF3
3-Cl, 5-Cl H CH 2
CH2CF3
CH2CN
3-Cl, 5-Cl H CH 2
CH2CN
n-Pr
3-Cl, 5-Cl H CH 2
n-Pr
i-Pr
3-Cl, 5-Cl H CH 2
i-Pr
CH2(2-Py)
3-Cl, 5-Cl H CH 2
CH2(2-Py)
c-Pr
3-Cl, 5-Cl H CH 2
c-Pr
CH2(c-Pr)
3-Cl, 5-Cl H CH 2
CH2(c-Pr)
CH2C=CH2
3-Cl, 5-Cl H CH 2
CH2C=CH2
CH2C=CH
3-Cl, 5-Cl H CH 2
CH2C=CH
Me
3-Cl, 5-Cl Me CH 2
Me
CH2F
3-Cl, 5-Cl Me CH 2
CH2F
CHF2
3-Cl, 5-Cl Me CH 2
CHF2
Et
3-Cl, 5-Cl Me CH 2
Et
CH2CF3
3-Cl, 5-Cl Me CH 2
CH2CF3
CH2CN
3-Cl, 5-Cl Me CH 2
CH2CN
n-Pr
3-Cl, 5-Cl Me CH 2
n-Pr
i-Pr
3-Cl, 5-Cl Me CH 2
i-Pr
CH2(2-Py)
3-Cl, 5-Cl Me CH 2
CH2(2-Py)
c-Pr
3-Cl, 5-Cl Me CH 2
c-Pr
CH2(c-Pr)
3-Cl, 5-Cl Me CH 2
CH2(c-Pr)
CH2C=CH2
3-Cl, 5-Cl Me CH 2
CH2C=CH2
CH2C=CH
3-Cl, 5-Cl Me CH 2
CH2C=CH
Me
3-Cl, 5-Cl Cl CH 2
Me
CH2F
3-Cl, 5-Cl Cl CH 2
CH2F
CHF2
3-Cl, 5-Cl Cl CH 2
CHF2
(R2)k R3 A3 p3-Cl, 5-Cl Cl CH 1 3-Cl, 5-Cl Cl CH 1 3-Cl, 5-Cl Cl CH 1 3-Cl, 5-Cl Cl CH 1 3-Cl, 5-Cl Cl CH 1 3-Cl, 5-Cl Cl CH 1 3-Cl, 5-Cl Cl CH 1 3-Cl, 5-Cl Cl CH 1 3-Cl, 5-Cl Cl CH 1 3-Cl, 5-Cl Cl CH 1 3-Cl, 5-Cl OMe CH 0 3-Cl, 5-Cl OMe CH 0 3-Cl, 5-Cl OMe CH 0 3-Cl, 5-Cl OMe CH 0 3-Cl, 5-Cl OMe CH 0 3-Cl, 5-Cl OMe CH 0 3-Cl, 5-Cl OMe CH 0 3-Cl, 5-Cl OMe CH 0 3-Cl, 5-Cl OMe CH 0 3-Cl, 5-Cl OMe CH 0 3-Cl, 5-Cl OMe CH 0 3-Cl, 5-Cl OMe CH 0 3-Cl, 5-Cl OMe CH 0 3-Cl, 5-Cl OMe CH 1 3-Cl, 5-Cl OMe CH 1 3-Cl, 5-Cl OMe CH 1 3-Cl, 5-Cl OMe CH 1 3-Cl, 5-Cl OMe CH 1 3-Cl, 5-Cl OMe CH 1 3-Cl, 5-Cl OMe CH 1 3-Cl, 5-Cl OMe CH 1 3-Cl, 5-Cl OMe CH 1 3-Cl, 5-Cl OMe CH 1 3-Cl, 5-Cl OMe CH 1 3-Cl, 5-Cl OMe CH 1 3-Cl, 5-Cl OMe CH 1 3-Cl, 5-Cl OMe CH 2 3-Cl, 5-Cl OMe CH 2 3-Cl, 5-Cl OMe CH 2 3-Cl, 5-Cl OMe CH 2
R25 Et CH2CF3 CH2CN n-Pr i-Pr CH2(2-Py) c-Pr CH2(c-Pr) CH2C=CH2 CH2C=CH Me CH2F CHF2 Et CH2CF3 CH2CN n-Pr i-Pr CH2(2-Py) c-Pr CH2(c-Pr) CH2C=CH2 CH2C=CH Me CH2F CHF2 Et CH2CF3 CH2CN n-Pr i-Pr CH2(2-Py) c-Pr CH2(c-Pr) CH2C=CH2 CH2C=CH Me CH2F CHF2 Et
(R2)k3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl3-Cl, 5-Cl3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl3-Cl, 5-Cl3-Cl; 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl 3-Cl, 5-Cl
R3 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3
A3
p R25
CH
2 Et
CH
2 CH2CF3
CH
2 CH2CN
CH
2 n-Pr
CH
2 i-Pr
CH
2 CH2(2-Py)
CH
2 c-Pr
CH
2 CH2(c-Pr)
CH
2 CH2C=CH2
CH
2 CH2C=CH
CH
0 Me
CH
0 CH2F
CH
0 CHF2
CH
0 Et
CH
0 CH2CF3
CH
0 CH2CN
CH
0 n-Pr
CH
0 i-Pr
CH
0 CH2(2-Py)
CH
0 c-Pr
CH
0 CH2(c-Pr)
CH
0 CH2C=CH2
CH
0 CH2C=CH
CH
1 Me
CH
1 CH2F
CH
1 CHF2
CH
1 Et
CH
1 CH2CF3
CH
1 CH2CN
CH
1 n-Pr
CH
1 i-Pr
CH
1 CH2(2-Py)
CH
1 c-Pr
CH
1 CH2(c-Pr)
CH
1 CH2C=CH2
CH
1 CH2C=CH
CH
2 Me
CH
2 CH2F
CH
2 CHF2
CH
2 Et
(R2)k
R3 A3 p R25 (R2)k R3 A3 p R25
3-Cl, 5-Cl
OMe CH 2 CH2CF3 3-Cl, 5-Cl CF3 CH 2 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl
OMe CH 2 CH2CN 3-Cl, 5-Cl CF3 CH 2 CH2CN
3-Cl, 5-Cl
OMe CH 2 n-Pr 3-Cl, 5-Cl CF3 CH 2 n-Pr
3-Cl, 5-Cl
OMe CH 2 i-Pr 3-Cl, 5-Cl CF3 CH 2 i-Pr
3-Cl, 5-Cl
OMe CH 2 CH2(2-Py) 3-Cl, 5-Cl CF3 CH 2 CH2(2-Py)
3-Cl, 5-Cl
OMe CH 2 c-Pr 3-Cl, 5-Cl CF3 CH 2 c-Pr
3-Cl, 5-Cl
OMe CH 2 CH2(c-Pr) 3-Cl, 5-Cl CF3 CH 2 CH2(c-Pr)
3-Cl, 5-Cl
OMe CH 2 CH2C=CH2 3-Cl, 5-Cl CF3 CH 2 CH2C=CH2
3-Cl, 5-Cl
OMe CH 2 CH2C=CH 3-Cl, 5-Cl CF3 CH 2 CH2C=CH
3-Cl, 5-Cl
CN CH 0 Me 3-Cl, 5-Cl CN CH 1 Me
3-Cl, 5-Cl
CN CH 0 CH2F 3-Cl, 5-Cl CN CH 1 CH2F
3-Cl, 5-Cl
CN CH 0 CHF2 3-Cl, 5-Cl CN CH 1 CHF2
3-Cl, 5-Cl
CN CH 0 Et 3-Cl, 5-Cl CN CH 1 Et
3-Cl, 5-Cl
CN CH 0 CH2CF3 3-Cl, 5-Cl CN CH 1 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl
CN CH 0 CH2CN 3-Cl, 5-Cl CN CH 1 CH2CN
3-Cl, 5-Cl
CN CH 0 n-Pr 3-Cl, 5-Cl CN CH 1 n-Pr
3-Cl, 5-Cl
CN CH 0 i-Pr 3-Cl, 5-Cl CN CH 1 i-Pr
3-Cl, 5-Cl
CN CH 0 CH2(2-Py) 3-Cl, 5-Cl CN CH 1 CH2(2-Py)
3-Cl, 5-Cl
CN CH 0 c-Pr 3-Cl, 5-Cl CN CH 1 c-Pr
3-Cl, 5-Cl
CN CH 0 CH2(c-Pr) 3-Cl, 5-Cl CN CH 1 CH2(c-Pr)
3-Cl, 5-Cl
CN CH 0 CH2C=CH2 3-Cl, 5-Cl CN CH 1 CH2C=CH2
3-Cl, 5-Cl
CN CH 0 CH2C=CH 3-Cl, 5-Cl CN CH 1 CH2C=CH
3-Cl, 5-Cl
CN CH 2 Me 3-Cl, 5-Cl CN CH 2 i-Pr
3-Cl, 5-Cl
CN CH 2 CH2F 3-Cl, 5-Cl CN CH 2 CH2(2-Py)
3-Cl, 5-Cl
CN CH 2 CHF2 3-Cl, 5-Cl CN CH 2 c-Pr
3-Cl, 5-Cl
CN CH 2 Et 3-Cl, 5-Cl CN CH 2 CH2(c-Pr)
3-Cl, 5-Cl
CN CH 2 CH2CF3 3-Cl, 5-Cl CN CH 2 CH2C=CH2
3-Cl, 5-Cl
CN CH 2 CH2CN 3-Cl, 5-Cl CN CH 2 CH2C=CH
3-Cl, 5-Cl
CN CH 2 n-Pr
3-Cl, 5-Cl
H N 0 Me 3-Cl, 5-Cl Cl N 0 Me
3-Cl, 5-Cl
H N 0 Et 3-Cl, 5-Cl Cl N 0 Et
3-Cl, 5-Cl
H N 0 CH2CF3 3-Cl, 5-Cl Cl N 0 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl
H N 0 CH2CN 3-Cl, 5-Cl Cl N 0 CH2CN
3-Cl, 5-Cl
H N 0 n-Pr 3-Cl, 5-Cl Cl N 0 n-Pr
3-Cl, 5-Cl
H N 0 i-Pr 3-Cl, 5-Cl Cl N 0 i-Pr
3-Cl, 5-Cl
H N 0 CH2(2-Py) 3-Cl, 5-Cl Cl N 0 CH2(2-Py)
3-Cl, 5-Cl
Me N 0 Me 3-Cl, 5-Cl OMe N 0 Me
3-Cl, 5-Cl
Me N 0 Et 3-Cl, 5-Cl OMe N 0 Et
3-Cl, 5-Cl
Me N 0 CH2CF3 3-Cl, 5-Cl OMe N 0 CH2CF3
3-Cl, 5-0
Me N 0 CH2CN 3-Cl, 5-Cl OMe N 0 CH2CN
(R2)k
R3 A3 p R25 (R2)k R3 A3 p R25
3-Cl, 5-Cl
Me N 0 n-Pr 3-Cl, 5-Cl OMe N 0 n-Pr
3-Cl, 5-Cl
Me N 0 i-Pr 3-Cl, 5-Cl OMe N 0 i-Pr
3-Cl, 5-Cl
Me N 0 CH2(2-Py) 3-Cl, 5-Cl OMe N 0 CH2(2-Py)
3-Cl, 5-Cl
CF3 N 0 Me 3-Cl, 5-Cl CN N 0 Me
3-Cl, 5-Cl
CF3 N 0 Et 3-Cl, 5-Cl CN N 0 Et
3-Cl, 5-Cl
CF3 N 0 CH2CF3 3-Cl, 5-Cl CN N 0 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl
CF3 N 0 CH2CN 3-Cl, 5-Cl CN N 0 CH2CN
3-Cl, 5-Cl
CF3 N 0 n-Pr 3-Cl, 5-Cl CN N 0 n-Pr
3-Cl, 5-Cl
CF3 N 0 i-Pr 3-Cl, 5-Cl CN N 0 i-Pr
3-Cl, 5-Cl
CF3 N 0 CH2(2-Py) 3-Cl, 5-Cl CN N 0 CH2(2-Py)
Tabla 2
en donde k es 1, 2, 3, 4 o 5.
(R2)k
R3 A3 R28 R29 (R2)k R3 A3 R28 R29
3-Cl, 5-Cl
H CH H Me 3-Cl, 5-Cl H CH COCF3 Me
3-Cl, 5-Cl
H CH H Et 3-Cl, 5-Cl H CH COCF3 Et
3-Cl, 5-Cl
H CH H CH2CF3 3-Cl, 5-Cl H CH COCF3 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl
H CH H i-Pr 3-Cl, 5-Cl H CH COCF3 i-Pr
3-Cl, 5-Cl
H CH H c-Pr 3-Cl, 5-Cl H CH COCF3 c-Pr
3-Cl, 5-Cl
Cl CH H Me 3-Cl, 5-Cl Cl CH COCF3 Me
3-Cl, 5-Cl
Cl CH H Et 3-Cl, 5-Cl Cl CH COCF3 Et
3-Cl, 5-Cl
Cl CH H CH2CF3 3-Cl, 5-Cl Cl CH COCF3 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl
Cl CH H i-Pr 3-Cl, 5-Cl Cl CH COCF3 i-Pr
3-Cl, 5-Cl
Cl CH H c-Pr 3-Cl, 5-Cl Cl CH COCF3 c-Pr
3-Cl, 5-Cl
Me CH H Me 3-Cl, 5-Cl Me CH COCF3 Me
3-Cl, 5-Cl
Me CH H Et 3-Cl, 5-Cl Me CH COCF3 Et
3-Cl, 5-Cl
Me CH H CH2CF3 3-Cl, 5-Cl Me CH COCF3 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl
Me CH H i-Pr 3-Cl, 5-Cl Me CH COCF3 i-Pr
3-Cl, 5-Cl
Me CH H c-Pr 3-Cl, 5-Cl Me CH COCF3 c-Pr
3-Cl, 5-Cl
CN CH H Me 3-Cl, 5-Cl CN CH COCF3 Me
3-Cl, 5-Cl
CN CH H Et 3-Cl, 5-Cl CN CH COCF3 Et
3-Cl, 5-Cl
CN CH H CH2CF3 3-Cl, 5-Cl CN CH COCF3 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl
CN CH H i-Pr 3-Cl, 5-Cl CN CH COCF3 i-Pr
3-Cl, 5-Cl
CN CH H c-Pr 3-Cl, 5-Cl CN CH COCF3 c-Pr
3-Cl, 5-Cl
H CH CN Me 3-Cl, 5-Cl H CH NO2 Me
3-Cl, 5-Cl
H CH CN Et 3-Cl, 5-Cl H CH NO2 Et
(R2)k
R3 A3 R28 R29 (R2)k R3 A3 R28 R29
3-Cl, 5-Cl
H CH CN CH2CF3 3-Cl, 5-Cl H CH NO2 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl
H CH CN i-Pr 3-Cl, 5-Cl H CH NO2 i-Pr
3-Cl, 5-Cl
H CH CN c-Pr 3-Cl, 5-Cl H CH NO2 c-Pr
3-Cl, 5-Cl
Cl CH CN Me 3-Cl, 5-Cl Cl CH NO2 Me
3-Cl, 5-Cl
Cl CH CN Et 3-Cl, 5-Cl Cl CH NO2 BE
3-Cl, 5-Cl
Cl CH CN CH2CF3 3-Cl, 5-Cl Cl CH NO2 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl
Cl CH CN i-Pr 3-Cl, 5-Cl Cl CH NO2 i-Pr
3-Cl, 5-Cl
Cl CH CN c-Pr 3-Cl, 5-Cl Cl CH NO2 c-Pr
3-Cl, 5-Cl
Me CH CN Me 3-Cl, 5-Cl Me CH NO2 Me
3-Cl, 5-Cl
Me CH CN Et 3-Cl, 5-Cl Me CH NO2 Et
3-Cl, 5-Cl
Me CH CN CH2CF3 3-Cl, 5-Cl Me CH NO2 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl
Me CH CN i-Pr 3-Cl, 5-Cl Me CH NO2 i-Pr
3-Cl, 5-Cl
Me CH CN c-Pr 3-Cl, 5-Cl Me CH NO2 c-Pr
3-Cl, 5-Cl
CN CH CN Me 3-Cl, 5-Cl CN CH NO2 Me
3-Cl, 5-Cl
CN CH CN Et 3-Cl, 5-Cl CN CH NO2 Et
3-Cl, 5-Cl
CN CH CN CH2CF3 3-Cl, 5-Cl CN CH NO2 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl
CN CH CN i-Pr 3-Cl, 5-Cl CN CH NO2 i-Pr
3-Cl, 5-Cl
CN CH CN c-Pr 3-Cl, 5-Cl CN CH NO2 c-Pr
3-Cl, 5-Cl
H N H Me 3-Cl, 5-Cl H N COCF3 Me
3-Cl, 5-Cl
H N H Et 3-Cl, 5-Cl H N COCF3 Et
3-Cl, 5-Cl
H N H CH2CF3 3-Cl, 5-Cl H N COCF3 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl
H N H i-Pr 3-Cl, 5-Cl H N COCF3 i-Pr
3-Cl, 5-Cl
H N H c-Pr 3-Cl, 5-Cl H N COCF3 c-Pr
3-Cl, 5-Cl
H N CN Me 3-Cl, 5-Cl H N NO2 Me
3-Cl, 5-Cl
H N CN Et 3-Cl, 5-Cl H N NO2 Et
3-Cl, 5-Cl
H N CN CH2CF3 3-Cl, 5-Cl H N NO2 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl
H N CN i-Pr 3-Cl, 5-Cl H N NO2 i-Pr
3-Cl, 5-Cl
H N CN c-Pr 3-Cl, 5-Cl H N NO2 c-Pr
3-Cl, 5-Cl
Cl N H Me 3-Cl, 5-Cl Cl N COCF3 Me
3-Cl, 5-Cl
Cl N H Et 3-Cl, 5-Cl Cl N COCF3 Et
3-Cl, 5-Cl
Cl N H CH2CF3 3-Cl, 5-Cl Cl N COCF3 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl
Cl N H i-Pr 3-Cl, 5-Cl Cl N COCF3 i-Pr
3-Cl, 5-Cl
Cl N H c-Pr 3-Cl, 5-Cl Cl N COCF3 c-Pr
3-Cl, 5-Cl
Cl N CN Me 3-Cl, 5-Cl Cl N NO2 Me
3-Cl, 5-Cl
Cl N CN Et 3-Cl, 5-Cl Cl N NO2 Et
3-Cl, 5-Cl
Cl N CN CH2CF3 3-Cl, 5-Cl Cl N NO2 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl
Cl N CN i-Pr 3-Cl, 5-Cl Cl N NO2 i-Pr
3-Cl, 5-Cl
Cl N CN c-Pr 3-Cl, 5-Cl Cl N NO2 c-Pr
3-Cl, 5-Cl
Me N H Me 3-Cl, 5-Cl Me N COCF3 Me
3-Cl, 5-Cl
Me N H Et 3-Cl, 5-Cl Me N COCF3 Et
(R2)k R3 A3 R28 R29 (R2)k R3 A3 R28 R29
3-Cl, 5-Cl Me N H CH2CF3 3-Cl, 5-Cl Me N COCF3 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl Me N H i-Pr 3-Cl, 5-Cl Me N COCF3 i-Pr
3-Cl, 5-Cl Me N H c-Pr 3-Cl, 5-Cl Me N COCF3 c-Pr
3-Cl, 5-Cl Me N CN Me 3-Cl, 5-Cl Me N NO2 Me
3-Cl, 5-Cl Me N CN Et 3-Cl, 5-Cl Me N NO2 Et
3-Cl, 5-Cl Me N CN CH2CF3 3-Cl, 5-Cl Me N NO2 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl Me N CN i-Pr 3-Cl, 5-Cl Me N NO2 i-Pr
3-Cl, 5-Cl Me N CN c-Pr 3-Cl, 5-Cl Me N NO2 c-Pr
3-Cl, 5-Cl CN N H Me 3-Cl, 5-Cl CN N COCF3 Me
3-Cl, 5-Cl CN N H Et 3-Cl, 5-Cl CN N COCF3 Et
3-Cl, 5-Cl CN N H CH2CF3 3-Cl, 5-Cl CN N COCF3 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl CN N H i-Pr 3-Cl, 5-Cl CN N COCF3 i-Pr
3-Cl, 5-Cl CN N H c-Pr 3-Cl, 5-Cl CN N COCF3 c-Pr
3-Cl, 5-Cl CN N CN Me 3-Cl, 5-Cl CN N NO2 Me
3-Cl, 5-Cl CN N CN Et 3-Cl, 5-Cl CN N NO2 Et
3-Cl, 5-Cl CN N CN CH2CF3 3-Cl, 5-Cl CN N NO2 CH2CF3
3-Cl, 5-Cl CN N CN i-Pr 3-Cl, 5-Cl CN N NO2 i-Pr
3-Cl, 5-Cl CN N CN c-Pr 3-Cl, 5-Cl CN N NO2 c-Pr
Formulación/Utilidad
Un compuesto de esta invención se usará generalmente como ingrediente activo de control de plagas de invertebrados en una composición, es decir, formulación, con al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, que sirve como un vehículo. Los
5 ingredientes de la formulación o composición se seleccionan para que sean coherentes con las propiedades físicas del ingrediente activo, modo de aplicación y factores medioambientales tales como tipo de suelo, humedad y temperatura.
Formulaciones útiles incluyen composiciones tanto líquidas como sólidas. Las composiciones líquidas incluyen disoluciones (incluyendo concentrados emulsionables), suspensiones, emulsiones (incluyendo microemulsiones y/o
10 suspoemulsiones) y similares, que opcionalmente pueden espesarse hasta geles. Los tipos generales de composiciones líquidas acuosas son concentrado soluble, concentrado para suspensiones, suspensión para cápsulas, emulsión concentrada, microemulsión y suspoemulsión. Los tipos generales de composiciones liquidas no acuosas son concentrado emulsionable, concentrado microemulsionable, concentrado dispersable y dispersión en aceite.
15 Los tipos generales de composiciones sólidas son polvos de espolvoreo, polvos, gránulos, aglomerados, globulillos, pastillas, comprimidos, películas cargadas (incluyendo recubrimientos de semillas) y similares, que pueden ser dispersables en agua ("humectables") o solubles en agua. Las películas y los recubrimientos formados a partir de disoluciones formadoras de película o suspensiones fluidas son particularmente útiles para el tratamiento de semillas. El ingrediente activo puede estar (micro)encapsulado y formado además en una suspensión o formulación
20 sólida; de forma alternativa, la formulación entera del ingrediente activo puede estar encapsulada (o "recubierta"). La encapsulación puede controlar o retrasar la liberación del ingrediente activo. Un gránulo emulsificable combina las ventajas tanto de una formulación de concentrado emulsificable como de una formulación granular seca. Las composiciones de alta resistencia se usan principalmente como intermedios para la formulación adicional.
Las formulaciones pulverizables se extienden típicamente en un medio adecuado antes de la pulverización. Tales
25 formulaciones líquidas y sólidas se formulan para diluirse fácilmente en el medio de pulverización, normalmente agua. Los volúmenes de pulverización pueden oscilar de aproximadamente uno a varios miles de litros por hectárea, pero más típicamente están en el intervalo de aproximadamente diez a varios cientos de litros por hectárea. Las formulaciones pulverizables pueden mezclarse en depósito con agua u otro medio adecuado para el tratamiento foliar mediante aplicación aérea o terrestre, o para aplicación al medio de crecimiento de la planta. Las
30 formulaciones líquidas y secas pueden dosificarse directamente en sistemas de irrigación por goteo o dosificarse en el surco durante el plantado. Las formulaciones líquidas y sólidas pueden aplicarse sobre semillas de cultivos y otra vegetación deseable como tratamientos para semillas antes del plantado para proteger las raíces en desarrollo y otras partes subterráneas de la planta y/o el follaje a través de captación sistémica.
Las formulaciones contendrán típicamente cantidades eficaces de ingrediente activo, diluyente y tensioactivo, dentro de los siguientes intervalos aproximados que constituyen hasta 100 por cien en peso.
Porcentaje en Peso
Ingrediente Diluyente Tensioactivo activo
Gránulos, Comprimidos y Polvos Dispersables en Agua y Solubles en 0,001-90 0-99,999 0-15
Agua
Dispersiones en aceite, Suspensiones, Emulsiones, Disoluciones 1-50 40-99 0-50
(incluyendo Concentrados Emulsionables)
Polvos de Espolvoreo 1-25 70-99 0-5
Gránulos y Aglomerados 0,001-99 5-99,999 0-15
Composiciones a Alta Resistencia 90-99 0-10 0-2
5 Los diluyentes sólidos incluyen, por ejemplo, arcillas tales como bentonita, montmorillonita, atapulgita y caolín, yeso, celulosa, dióxido de titanio, óxido de zinc, almidón, dextrina, azúcares (por ejemplo, lactosa, sacarosa), sílice, talco, mica, tierra diatomácea, urea, carbonato de calcio, carbonato y bicarbonato sódico y sulfato sódico. Se describen diluyentes sólidos típicos en Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2ª Ed., Dorland Books, Caldwell, Nueva Jersey.
10 Los diluyentes líquidos incluyen, por ejemplo, agua, N,N-dimetilalcanamidas (por ejemplo, N,N-dimetilformamida), limoneno, dimetilsulfóxido, N-alquilpirrolidonas (por ejemplo, N-metilpirrolidinona), etilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (por ejemplo, aceites minerales blancos, parafinas normales, isoparafinas), alquilbencenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, triacetina, hidrocarburos aromáticos, compuestos alifáticos desaromatizados,
15 alquilbencenos, alquilnaftalenos, cetonas tales como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2pentanona, acetatos tales como acetato de isoamilo, acetato de hexilo, acetato de heptilo, acetato de octilo, acetato de nonilo, acetato de tridecilo y acetato de isobornilo, otros ésteres tales como ésteres de lactato alquilados, ésteres dibásicos y y-butirolactona, y alcoholes, que pueden ser lineales, ramificados, saturados o insaturados, tales como metanol, etanol, n-propanol, alcohol isopropílico, n-butanol, alcohol isobutílico, n-hexanol, 2-etilhexanol, n-octanol,
20 decanol, alcohol isodecílico, isooctadecanol, alcohol cetílico, alcohol laurílico, alcohol tridecílico, alcohol oleílico, ciclohexanol, alcohol tetrahidrofurfurílico, diacetona alcohol y alcohol bencílico. Los diluyentes líquidos también incluyen ésteres de glicerol de ácidos grasos saturados e insaturados (típicamente C6-C22), tales como aceites de semillas y frutos de plantas (por ejemplo, aceites de oliva, ricino, linaza, sésamo, maíz, cacahuete, girasol, semillas de uva, cártamo, algodón, soja, colza, coco y almendra de palma), grasas de fuentes animales (por ejemplo, sebo de
25 ternero, sebo de cerdo, manteca de cerdo, aceite de hígado de bacalao, aceite de pescado) y mezclas de los mismos. Los diluyentes líquidos también incluyen ácidos grasos alquilados (por ejemplo, metilados, etilados, butilados) en donde los ácidos grasos pueden obtenerse mediante hidrólisis de ésteres de glicerol procedentes de fuentes vegetales y animales, y pueden purificarse mediante destilación. Los diluyentes líquidos típicos se describen en Marsden, Solvents Guide, 2ª Ed., Interscience, Nueva York, 1950.
30 Las composiciones sólidas y líquidas de la presente invención a menudo incluyen uno o más tensioactivos. Cuando se añaden a un líquido, los tensioactivos (también conocidos como "agentes surfactantes") generalmente modifican, lo más a menudo reducen, la tensión superficial del líquido. Dependiendo de la naturaleza de los grupos hidrófilos y lipófilos en una molécula tensioactiva, los tensioactivos pueden ser útiles como agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes o agentes antiespumantes.
35 Los tensioactivos pueden clasificarse como no iónicos, aniónicos o catiónicos. Tensioactivos no iónicos útiles para las presentes composiciones incluyen, aunque no se limitan a: alcoxilatos de alcohol tales como alcoxilatos de alcohol basados en alcoholes naturales y sintéticos (que pueden ser ramificados o lineales) y preparados a partir de los alcoholes y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos; etoxilatos de amina, alcanolamidas y alcanolamidas etoxiladas; triglicéridos alcoxilados tales como aceites de soja, ricino y colza
40 etoxilados; alcoxilatos de alquilfenol tales como etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de nonilfenol, etoxilatos de dinonilfenol y etoxilatos de dodecilfenol (preparados a partir de los fenoles y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); polímeros de bloques preparados a partir de óxido de etileno u óxido de propileno y polímeros de bloques inversos donde los bloques terminales se preparan a partir de óxido de propileno; ácidos grasos etoxilados; ésteres y aceites grasos etoxilados; ésteres metílicos etoxilados; triestirilfenol etoxilado
45 (incluyendo los preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); ésteres de ácido graso, ésteres de glicerol, derivados basados en lanolina, ésteres de polietoxilato tales como ésteres de ácidos grasos de sorbitán polietoxilados, ésteres de ácidos grasos de sorbitol polietoxilados y ésteres de ácidos grasos de glicerol polietoxilados; otros derivados de sorbitán tales como ésteres de sorbitán; tensioactivos poliméricos tales como copolímeros aleatorios, copolímeros de bloques, resinas alquídicas de peg (polietilenglicol), polímeros de injerto o tipo peine y polímeros de estrella; polietilenglicoles (pegs); ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol; tensioactivos basados en silicona; y derivados de azúcar tales como ésteres de sacarosa, alquilpoliglicósidos y alquilpolisacáridos.
Tensioactivos aniónicos útiles incluyen, aunque no se limitan a: ácidos alquilarilsulfónicos y sus sales; etoxilatos de alcohol o alquilfenol carboxilados; derivados de sulfonato de difenilo; lignina y derivados de lignina tales como lignosulfonatos; ácidos maleico o succínico o sus anhídridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato tales como ésteres de fosfato de alcoxilatos de alcohol, ésteres de fosfato de alcoxilatos de alquilfenol y ésteres de fosfato de etoxilatos de estirilfenol; tensioactivos basados en proteínas; derivados de sarcosina; sulfato de estirilfenoléter; sulfatos y sulfonatos de aceites y ácidos grasos; sulfatos y sulfonatos de alquilfenoles etoxilados; sulfatos de alcoholes; sulfatos de alcoholes etoxilados; sulfonatos de aminas y amidas tales como N,N-alquiltauratos; sulfonatos de benceno, cumeno, tolueno, xileno y dodecil y tridecilbencenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno y alquilnaftaleno; sulfonatos de petróleo fraccionado; sulfosuccinamatos; y sulfosuccinatos y sus derivados tales como sales de dialquilsulfosuccinato.
Tensioactivos catiónicos útiles incluyen, aunque no se limitan a: amidas y amidas etoxiladas; aminas tales como Nalquilpropanodiaminas, tripropilentriaminas y dipropilentetraminas, y aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas y aminas propoxiladas (preparadas a partir de las aminas y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); sales de amina tales como acetatos de amina y sales de diamina; sales de amonio cuaternario tales como sales cuaternarias, sales cuaternarias etoxiladas y sales dicuaternarias; y óxidos de amina tales como óxidos de alquildimetilamina y óxidos de bis-(2-hidroxietil)-alquilamina.
También son útiles para las presentes composiciones las mezclas de tensioactivos no iónicos y aniónicos o mezclas de tensioactivos no iónicos y catiónicos. Tensioactivos no iónicos, aniónicos y catiónicos y sus usos recomendados se describen en una variedad de referencias publicadas que incluyen McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, Ediciones Americana e Internacional anuales publicadas por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely y Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nueva York, 1964; y A. S. Davidson y B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Séptima Edición, John Wiley and Sons, Nueva York 1987.
Las composiciones de esta invención también pueden contener auxiliares y aditivos de formulación, conocidos por los expertos en la técnica como asistentes de formulación (algunos de los cuales puede considerarse que también funcionan como diluyentes sólidos, diluyentes líquidos o tensioactivos). Dichos auxiliares y aditivos de formulación pueden controlar: el pH (tampones), la espumación durante el procesado (antiespumantes tales como poliorganosiloxanos), la sedimentación de ingredientes activos (agentes de suspensión), la viscosidad (espesantes tixotrópicos), el crecimiento microbiano dentro del recipiente (antimicrobianos), la congelación del producto (anticongelantes), el color (colorantes/dispersiones de pigmento), la eliminación por lavado (formadores de película o adherentes), la evaporación (retardantes de la evaporación) y otros atributos de la formulación. Los formadores de película incluyen, por ejemplo, poli(acetatos de vinilo), copolímeros de poli(acetato de vinilo), copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo, poli(alcoholes vinílicos), copolímeros de poli(alcohol vinílico) y ceras. Ejemplos de auxiliares y aditivos de formulación incluyen los enumerados en McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, ediciones Norteamericana e Internacional anuales publicadas por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; y la Publicación PCT WO 03/024222.
El compuesto de Fórmula 1 y cualquier otro ingrediente activo se incorporan típicamente en las presentes composiciones disolviendo el ingrediente activo en un disolvente o triturando en un diluyente líquido o seco. Las disoluciones, que incluyen concentrados emulsificables, se pueden preparar por simple mezcla de los ingredientes. Si el disolvente de una composición líquida destinada al uso como un concentrado emusificable es inmiscible en agua, se añade típicamente un emulsionante para emulsionar el disolvente que contiene el agente activo en la dilución con agua. Las suspensiones de ingrediente activo, con diámetros de partícula de hasta 2.000 μm, pueden molerse en húmedo usando molinos de medios para obtener partículas con diámetros promedio por debajo de 3 μm. Las suspensiones acuosas puede convertirse en concentrados de suspensión acabados (véase, por ejemplo, el documento U.S. 3.060.084) o procesarse adicionalmente mediante secado por pulverización para formar gránulos dispersables en agua. Las formulaciones secas requieren habitualmente procedimientos de molienda en seco, que producen diámetros de partícula promedio en el intervalo de 2 a 10 μm. Los polvos de espolvoreo y los polvos pueden prepararse mediante mezcla y habitualmente molienda (tal como con un molino de martillos o un molino de energía de fluidos). Los gránulos y aglomerados se pueden preparar pulverizando el material activo sobre vehículos granulares preformados o por técnicas de aglomeración. Véase Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 de diciembre de 1967, pp. 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4ª Ed., McGraw-Hill, Nueva York, 1963, páginas 8-57 y siguientes, y el documento WO 91/13546. Los aglomerados pueden prepararse como se describe en el documento U.S. 4.172.714. Los gránulos dispersables en agua y solubles en agua pueden prepararse como se enseña en los documentos U.S. 4.144.050, U.S. 3.920.442 y DE 3.246.493. Los comprimidos pueden prepararse como se enseña en los documentos U.S. 5.180.587, U.S. 5.232.701 y U.S. 5.208.030. Las películas pueden prepararse como se enseña en los documentos GB 2.095.558 y U.S. 3.299.566.
Para información adicional respecto a la técnica de la formulación, véase T. S. Woods, "The Formulator's Toolbox -Product Forms for Modern Agriculture" en Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks y T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133. Véase también el documento U.S. 3.235.361, de Col. 6, línea 5 16 a Col. 7, línea 19 y los Ejemplos 10-41; el documento U.S. 3.309.192, Col. 5, línea 43 a Col. 7, línea 62 y los Ejemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169-182; el documento U.S. 2.891.855, Col. 3, línea 66 a Col. 5, línea 17 y los Ejemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, páginas 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8ª Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; y Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, Reino Unido,
10 2000.
En los siguientes Ejemplos, todos los porcentajes están en peso y todas las formulaciones se preparan por las rutas convencionales. Los números de compuesto se refieren a los compuestos en las Tablas de índice A-C. Sin elaboración adicional, se cree que un experto en la técnica que use la descripción anterior puede utilizar la presente invención en su alcance más completo. Los Ejemplos siguientes se interpretan, por tanto, como meramente
15 ilustrativos, y no limitantes de la descripción bajo ninguna forma en absoluto. Los porcentajes están en peso excepto cuando se indique otra cosa.
Ejemplo de Referencia A
Concentrado de Alta Potencia Compuesto de Referencia 9 98,5% aerogel de sílice 0,5% sílice fino amorfo sintético 1,0%
Ejemplo de Referencia B
Polvo Humectable Compuesto de Referencia 14 65,0% Dodecilfenol-polietilenglicol-éter 2,0% Ligninsulfonato de sodio 4,0% Silicoaluminato de sodio 6,0% Montmorillonita (calcinada) 23,0%
Ejemplo de Referencia C
Gránulo Compuesto de Referencia 26 10,0% Gránulos de atapulgita (bajo contenido en materia volátil, 0,71/0,30 mm; Tamices U.S.S. Nº 25-90,0%
50) Ejemplo de Referencia D
Aglomerado Extruido Compuesto de Referencia 38 25,0% Sulfato de sodio anhidro 10,0% Ligninsulfonato de calcio en bruto 5,0% Alquilnaftalensulfonato de sodio 1,0% Bentonita de calcio/magnesio 59,0%
Ejemplo de Referencia E
Concentrado Emulsionable Compuesto de Referencia 42 10,0% hexoleato de polioxietilensorbitol 20,0% éster metílico de ácidos grasos C6-C10 70,0%
Ejemplo de Referencia F
Microemulsión Compuesto de Referencia 63 5,0% Copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 30,0% Alquilpoliglicósido 30,0% Monooleato de glicerilo 15,0% Agua 20,0%
Ejemplo de Referencia G
Tratamiento de semilla Compuesto de Referencia 72 20,00% Copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 5,00% Cera ácida montana 5,00% Ligninsulfonato de calcio 1,00% Copolímeros de bloques de polioxietileno/polioxipropileno 1,00% Alcohol estearílico (POE 20) 2,00% Poliorganosilano 0,20% Tinte de colorante rojo 0,05% Agua 65,75%
Ejemplo H
Barra fertilizante Compuesto 107 2,5% Copolímero de pirrolidona-estireno 4,8% 16-Etoxilato de triestirilfenilo 2,3% Talco 0,8% Almidón de maíz 5,0% Fertilizante de liberación lenta Nitrophoska® Permanent 15-9-15 (BASF) 36,0% Caolín 38,0% Agua 10,6%
Los compuestos de esta invención muestran actividad frente a un amplio espectro de plagas de invertebrados. Estas plagas incluyen invertebrados que habitan en una variedad de ambientes tales como, por ejemplo, follaje de plantas, raíces, suelo, cultivos cosechados u otros alimentos, estructuras de construcción o integumentos animales. Estas plagas incluyen, por ejemplo, invertebrados que se alimentan del follaje (incluyendo hojas, tallos, flores y frutas),
5 semillas, lana, fibras textiles o sangre o tejidos animales, y que provocan por tanto lesión o daño, por ejemplo, a cultivos agronómicos en crecimiento o almacenados, bosques, cultivos de invernadero, plantas ornamentales, cultivos de vivero, alimentos almacenados o productos de fibras, o casas u otras estructuras o sus contenidos, o que son dañinos para la salud animal o la salud pública. Los expertos en la técnica apreciarán que no todos los compuestos son igualmente eficaces contra todos los estadios de crecimiento de todas las plagas.
10 Estos compuestos y composiciones actuales son útiles por tanto agronómicamente para proteger los productos del campo de plagas de invertebrados fitófagos, y también no agronómicamente para proteger otros cultivos hortícolas y plantas de plagas de invertebrados fitófagos. Esta utilidad incluye proteger cultivos y otras plantas (es decir, tanto agronómicas como no agronómicas) que contienen material genético introducido por ingeniería genética (es decir, transgénicos) o modificados por mutagénesis para proporcionar rasgos ventajosos. Los ejemplos de dichos rasgos
15 incluyen tolerancia a herbicidas, resistencia a plagas fitófagas (por ejemplo, insectos, ácaros, áfidos, arañas, nematodos, caracoles, hongos, bacterias y virus fitopatógenos), mejor crecimiento de plantas, mayor tolerancia a las condiciones de crecimiento adversas tales como altas o bajas temperaturas, baja o alta humedad del suelo y alta salinidad, mayor florescencia o fructificación, mayores rendimientos de cosechado, maduración más rápida, mayor calidad y/o valor nutricional del producto cosechado, o mejor almacenamiento o propiedades de procesado mejoradas de los productos cosechados. Las plantas transgénicas se pueden modificar para expresar múltiples rasgos. Los ejemplos de plantas que contienen rasgos provistos por ingeniería genética o mutagénesis incluyen variedades de maíz, algodón, soja y patata que expresan una toxina insecticida de Bacillus thuringiensis tales como YIELD GARD®, KNOCKOUT®, STARLINK®, BOLLGARD®, NuCOTN® y NEWLEAF®, y variedades tolerantes a herbicidas de maíz, algodón, soja y semillas de colza tales como ROUNDUP READY®, LIBERTY LINK®, IMI®, STS® y CLEARFIELD®, además de cultivos que expresan N-acetiltransferasa (GAT) para proporcionar resistencia a herbicida glifosato, o cultivos que contienen el gen HRA que proporciona resistencia a herbicidas que inhiben la acetolactato sintasa (ALS). Los compuestos y composiciones actuales pueden interactuar sinérgicamente con rasgos introducidos por ingeniería genética o modificados por mutagénesis, mejorando así la expresión fenotípica o la efectividad de los rasgos o aumento de la efectividad del control de la plaga de invertebrados de los compuestos y composiciones actuales. En particular, los compuestos y composiciones actuales pueden interactuar sinérgicamente con la expresión fenotípica de proteínas u otros productos naturales tóxicos para las plagas de invertebrados para proporcionar un control más que aditivo de estas plagas.
Los usos no agronómicos se refieren al control de plagas de invertebrados en otras áreas distintas a los campos de plantas de cultivo. Los usos no agronómicos de los compuestos y composiciones actuales incluyen el control de plagas de invertebrados en granos, judías y otros alimentos almacenados, y en productos textiles tales como ropas y alfombras. Los usos no agronómicos de los compuestos y composiciones actuales también incluyen el control de plagas de invertebrados en plantas ornamentales, bosques, en astilleros, a lo largo de las cunetas y pasos de ferrocarriles, y en áreas con césped tales como explanadas de césped, campos de golf y pastos. Los usos no agronómicos de los actuales compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas de invertebrados en casas y otros edificios que pueden estar ocupados por seres humanos y/o animales de compañía, granja, explotación, zoo u otros animales. Los usos no agronómicos de los actuales compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas tales como termitas, que pueden dañar la madera u otros materiales estructurales usados en edificios.
Los usos no agronómicos de los actuales compuestos y composiciones también incluyen la protección de la salud humana y animal controlando plagas de invertebrados que son parasitarias o que transmiten enfermedades infecciosas. El control de parásitos animales incluye controlar los parásitos externos que son parasitarios para la superficie del cuerpo del animal huésped (por ejemplo, hombros, axilas, abdomen, parte interna de los muslos) y los parásitos internos que son parasitarios para el interior del cuerpo del animal huésped (por ejemplo, estómago, intestino, pulmón, venas, debajo de la piel, tejido linfático). Las plagas parasitarias externas o que transmiten enfermedades incluyen, por ejemplo, niguas, garrapatas, piojos, mosquitos, moscas, ácaros y pulgas. Los parásitos internos incluyen gusanos del corazón, anquilostomas y helmintos. Los compuestos y composiciones de la presente invención son apropiados para un control sistémico y/o no sistémico de infestación o infección de parásitos sobre animales. Los compuestos y composiciones de la presente invención son particularmente apropiados para combatir las plagas parasitarias externas o que transmiten enfermedades. Los compuestos y composiciones de la presente invención son adecuados para combatir parásitos que infestan animales de trabajo agrícola, tal como ganado bovino, ovejas, cabras, caballos, cerdos, burros, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos y abejas, mascotas y animales domésticos tales como perros, gatos, pájaros y peces de acuario; además de los llamados animales experimentales tales como hámsteres, conejillo de Indias, ratas y ratones. Al combatir estos parásitos, se reducen las mortalidades y la reducción de rendimiento (en términos de carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de modo que la aplicación de una composición que comprende un compuesto de la presente invención permite una explotación de los animales más económica y sencilla.
Ejemplos de plagas de invertebrados agronómicas o no agronómicas incluyen huevos, larvas y adultos del orden Lepidoptera, tales como orugas, gusanos cortadores, orugas agrimensoras y heliotinas en la familia Noctuidae (por ejemplo, barrenador rosado del tallo (Sesamia inferens Walker), barrenador del tallo de maíz (Sesamia nonagrioides Lefebvre), gusano meridional (Spodoptera eridania Cramer), gusano cogollero (Spodoptera fugiperda J. E. Smith), gusano soldado (Spodoptera exigua Hübner), oruga de la hoja de algodón (Spodoptera littoralis Boisduval), gusano mantequilla (Spodoptera ornithogalli Guenée), gusano grasiento (Agrotis ipsilon Hufnagel),oruga de las leguminosas (Anticarsia gemmatalis Hübner), gusano de la fruta verde (Lithophane antennata Walker), gusano del repollo (Barathra brassicae Linnaeus), gusano defoliador de la soja (Pseudoplusia includens Walker), taladrillo de la col (Trichoplusia ni Hübner), gusano del tabaco (Heliothis virescens Fabricius)); perforadores, barrenadores, gusanos del césped, gusanos de coníferas, gusanos de las coles y polillas de la familia Pyralidae (por ejemplo, perforador del maíz europeo (Ostrinia nubilalis Hübner), gusano de la naranja navel (Amyelois transitella Walker), oruga de la raíz del maíz (Crambus caliginosellus Clemens), gusanos peludos del césped (Pyralidae: Crambinae) tal como el gusano peludo del césped (Herpetogramma licarsisalis Walker), barrenador del tallo de la caña de azúcar (Chilo infuscatellus Snellen), perforador del fruto del tomate (Neoleucinodes elegantalis Guenée), oruga verde enrolladora de hojas (Cnaphalocerus medinalis), gusano de la vid (Desmia funeralis Hübner), barrenador del melón (Diaphania nitidalis Stoll), gusano del brote de la col (Helluala hydralis Guenée), barrenador de tallos amarillos (Scirpophaga incertulas Walker), barrenador del brote temprano (Scirpophaga infuscatellus Snellen), barrenador blanco del tallo del arroz (Scirpophaga innotata Walker), barrenador de la copa de la caña de azúcar (Scirpophaga nivella Fabricius), barrenador de cabeza oscura del arroz (Chilo polychrysus Meyrick), gusano de la cabeza del repollo (Crocidolomia binotalis English)); enrolladores, gusanos de la yema, gusanos de la semilla y gusanos de la fruta en la familia de Tortricidae (por ejemplo, polilla de las manzanas (Cydia pomonella Linnaeus), polilla de la uva (Endopiza viteana Clemens), polilla oriental del melocotonero (Grapholita molesta Busck), polilla codling falsa (Cryptophlebia leucotreta Meyrick), polilla de los cítricos (Ecdytolopha aurantiana Lima), enrollador bandeado rojo (Argyrotaenia velutinana Walker), rosquilla de bandas oblicuas (Choristoneura rosaceana Harris), polilla de la manzana marrón clara (Epiphyas postvittana Walker), polilla de la vid europea (Eupoecilia ambiguella Hübner), polilla de las yemas (Pandemis pyrusana Kearfott), rosquilla omnívora (Platynota stultana Walsingham), pandemis (Pandemis cerasana Hübner), oruga de la piel de los frutos (Pandemis heparana Denis & Schiffermüller)); y muchos otros lepidópteros económicamente importantes (por ejemplo, palomilla de dorso de diamante (Plutella xylostella Linnaeus), gusano rosado del algodonero (Pectinophora gossypiella Saunders), lagarta peluda (Lymantria dispar Linnaeus), polilla del melocotón (Carposina niponensis Walsingham), oruga zapadora del melocotón (Anarsia lineatella Zeller), polilla de la patata (Phthorimaea operculella Zeller), minadora punteada del peral (Lithocolletis blancardella Fabricius), minador del manzano asiático (Lithocolletis ringoniella Matsumura), enrollador de las hojas de arroz (Lerodea eufala Edwards), minador del manzano (Leucoptera scitella Zeller)); huevos, ninfas y adultos del orden Blattodea que incluyen cucarachas de las familias Blattellidae y Blattidae (por ejemplo, cucaracha oriental (Blatta orientalis Linnaeus), cucaracha asiática (Blatella asahinai Mizukubo), cucaracha rubia (Blatella germanica Linnaeus), cucaracha de banda marrón (Supella longipalpa Fabricius), cucaracha americana (Periplaneta americana Linnaeus), cucaracha café (Periplaneta brunnea Burmeister), cucaracha de Madeira (Leucophaea maderae Fabricius)), cucaracha café ahumada (Periplaneta fuliginosa Service), cucaracha australiana (Periplaneta australasiae Fabr.), cucaracha gris (Nauphoeta cinerea Olivier) y cucaracha lisa (Symploce pallens Stephens)); huevos, larvas y adultos de alimentación foliar, de alimentación de frutas, de alimentación de raíces, de alimentación de semillas y de alimentación de tejido vesicular, del orden Coleoptera que incluyen gorgojos de las familias Anthribidae, Bruchidae, y Curculionidae (por ejemplo, picudo del algodonero (Anthonomus grandis Boheman), gorgojo acuático del arroz (Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel), gorgojo del trigo (Sitophilus granarius Linnaeus), gorgojo del arroz (Sitophilus oryzae Linnaeus)), delumbis de Listronotus (Listronotus maculicollis Dietz), escarabajo del pasto (Sphenophorus parvulus Gyllenhal), escarabajo cazador (Sphenophorus venatus vestitus), gorgojo de Denver (Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus)); pulgones, escarabajos del pepino, gusanos de las raíces, escarabajos foliares, escarabajos de la patata y minadores de la familia Chrysomelidae (por ejemplo, escarabajo de la patata de Colorado (Leptinotarsa decemlineata Say), gusano de la raíz del maíz occidental (Diabrotica virgifera virgifera LeConte)); abejorros y otros escarabajos de la familia Scarabaeidae (por ejemplo, escarabajo japonés (Popillia japonica Newman), escarabajo oriental (Anomala orientalis Waterhouse, Exomala orientalis (Waterhouse) Baraud), escarabajo enmascarado norteño (Cyclocephala borealis Arrow), escarabajo enmascarado sureño (Cyclocephala immaculata Olivier o C. lurida Bland), escarabajo pelotero y abejorro (Aphodius spp.), atenius negro del césped (Ataenius spretulus Haldeman), escarabajo verde de Junio (Cotinis nitida Linnaeus), escarabajo del jardín asiático (Maladera castanea Arrow), escarabajos de Mayo/Junio (Phyllophaga spp.) y escarabajo europeo (Rhizotrogus majalis Razoumowsky)); escarabajos de las alfombras de la familia Dermestidae; gusanos alambre de la familia Elateridae; escarabajos de la corteza de la familia Scolytidae y escarabajos de la harina de la familia Tenebrionidae. Además, las plagas agronómicas y no agronómicas incluyen: huevos, adultos y larvas del orden Dermaptera que incluyen tijeretas de la familia Forficulidae (por ejemplo, tijereta europea (Forficula auricularia Linnaeus), tijereta negra (Chelisoches morio Fabricius)); huevos, inmaduros, adultos y ninfas de las órdenes Hemiptera y Homoptera tales como chinches de plantas de la familia Miridae, cícadas de la familia Cicadidae, saltahojas (por ejemplo, Empoasca spp.) de la familia Cicadellidae, chinches de cama (por ejemplo, Cimex lectularius Linnaeus) de la familia Cimicidae, saltaplantas de las familias Fulgoroidae y Delphacidae, saltaárboles de la familia Membracidae, psílidos de la familia Psyllidae, moscas blancas de la familia Aleyrodidae, áfidos de la familia Aphididae, filoxeras de la familia Phylloxeridae, piojos harinosos de la familia Pseudococcidae, cochinillas de las familias Coccidae, Diaspididae y Margarodidae, insectos de encaje de la familia Tingidae, chinches hediondas de la familia Pentatomidae, chinches de los pastos (por ejemplo, chinche de la semilla (Blissus leucopterus hirtus Montandon) y chinchilla de los pastos (Blissus insularis Barber)) y otros chinches de la familia Lygaeidae, afróforas de la familia Cercopidae, chinches de la calabaza de la familia Coreidae, y chinches rojas y chinches tintóreos de la familia Pyrrhocoridae. También se incluyen huevos, larvas, ninfas y adultos del orden Acari (ácaros) tales como arañuelas rojas comunes y ácaros rojos en la familia Tetranychidae (por ejemplo, araña roja europea (Panonychus ulmi Koch), arañuela de dos puntos (Tetranychus urticae Koch), ácaro de McDaniel (Tetranychus mcdanieli McGregor)); falsas arañuelas rojas de la familia Tenuipalpidae (por ejemplo, ácaro rojo plano (Brevipalpus lewisi McGregor)); ácaros tostadores y ácaros de la yema en la familia Eriophyidae y otros ácaros de alimentación foliar y ácaros importantes en la salud humana y animal, es decir, ácaros del polvo de la familia Epidermoptidae, ácaros del folículo de la familia Demodicidae, ácaros de la harina de la familia Glycyphagidae, garrapatas en el orden Ixodidae (por ejemplo, garrapata del venado (Ixodes scapularis Say), garrapatas de la oveja (Ixodes holocyclus Neumann), garrapata americana del perro (Dermacentor variabilis Say), garrapata estrella solitaria (Amblyomma americanum Linnaeus)) y sarnas y ácaros de la sarna en las familias Psoroptidae, Pyemotidae, y Sarcoptidae; huevos, adultos e inmaduros del orden Orthoptera que incluyen saltamontes, langostas y grillos (por ejemplo, saltamontes migratorios (por ejemplo, Melanoplus sanguinipes Fabricius, M. differentialis Thomas), langostas sudamericana (por ejemplo, Schistocerca americana Drury), langosta peregrina (Schistocerca gregaria Forskal), langosta migratoria (sitiota migratoria Linnaeus), saltamontes elegante (Zonocerus spp.), acheta doméstica (Acheta domesticus Linnaeus), grillos cebollinos (por ejemplo, grillo topo del sur (Scapteriscus vicinus Scudder) y grillos cebolleros (Scapteriscus borellii Giglio-Tos)); huevos, adultos e inmaduros del orden Diptera que incluyen minadores (por ejemplo, Liriomyza spp. tal como minador de la hoja del chile (Liriomyza sativae Blanchard)), mosquillas, moscas de la fruta (Tephritidae), moscas frit (por ejemplo, Oscinella frit Linnaeus), gusanos de la tierra, moscas domésticas (por ejemplo, Musca doméstica Linnaeus), moscas domésticas menores (por ejemplo, Fannia canicularis Linnaeus, F. femoralis Stein), moscas de los establos (por ejemplo, Stomoxys calcitrans Linnaeus), moscas de la cara, moscas de los cuernos, moscas azules (por ejemplo, Chrysomya spp., Phormia spp.),y otras plagas de moscas, tábanos (por ejemplo, Tabanus spp.), estros (por ejemplo, Gastrophilus spp., Oestrus spp.); larvas del ganado (por ejemplo, Hypoderma spp.), moscas del venado (por ejemplo, Chrysops spp.), garrapatas (por ejemplo, Melophagus ovinus Linnaeus) y otras Brachycera, mosquitos (por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.), trípidos del guisante (por ejemplo, Prosimulium spp., Simulium spp.), mosquitos picadores, moscas de la arena, mosquitos y otros Nematocera; huevos, adultos e inmaduros del orden Thysanoptera que incluyen trípidos de la cebolla (Thrips tabaci Lindeman), trípidos de las flores (Frankliniella spp.), y otros trípidos de alimentación foliar; plagas de insectos del orden Hymenoptera que incluyen hormigas de la familia Formicidae que incluyen hormiga carpintera de florida (Camponotus floridanus Buckley), hormiga carpintera roja (Camponotus ferrugineus Fabricius), hormiga carpintera (Camponotus pennsilvanicus De Geer), hormiga de las patas blancas (Technomyrmex albipes fr. Smith), hormigas de cabeza grande (Pheidole sp.), hormiga fantasma (Tapinoma melanocefalum Fabricius); hormiga faraón (Monomorium Pharaonis Linnaeus), hormiguita de fuego (Wasmannia auropunctata Roger), hormiga brava (Solenopsis geminata Fabricius), hormiga roja de fuego (Solenopsis invicta Buren), hormiga argentina (Iridomyrmex humilis Mayr), hormiga loca (Paratrechina longicornis Latreille), hormiga de pavimento (Tetramorium caespitum Linnaeus), hormiga del maizal (Lasius alienus Förster) y hormiga olorosa doméstica (Tapinoma sessile Say). Otros Hymenoptera incluyen abejas (que incluyen abejas carpinteras), avispones, chaquetas amarillas, avispas y moscas de sierra (Neodiprion spp.; Cephus spp.); plagas de insectos del orden Isoptera que incluyen termitas de las familias Termitidae (por ejemplo, Macrotermes sp., Odontotermes obesus Rambur), Kalotermitidae (por ejemplo, Cryptotermes sp.) y Rhinotermitidae (por ejemplo, Reticulitermes sp., Coptotermes sp., Heterotermes tenius Hagen), la termita subterránea oriental (Reticulitermes flavipes Kollar), la termita subterránea occidental (Reticulitermes hesperus Banks), termita subterránea de Formosa (Coptotermes formosanus Shiraki), la termita de algodón de las indias occidentales (Incisitermes immigrans Snyder), termita pulverizadora tropical de cabeza arrugada (Cryptotermes brevis Walker), termita de madera seca del sureste (Incisitermes snyderi Light), termita subterránea oscura (Reticulitermes virginicus Banks), termita de madera seca occidental (Incisitermes minor Hagen), termitas arbóreas tales como Nasutitermes sp. y otras termitas de importancia económica; plagas de insectos del orden Thysanura tales como pececillo de plata (Lepisma saccharina Linnaeus) e insecto de fuego (Thermobia doméstica Packard); plagas de insectos del orden Mallophaga y que incluyen el piojo de la cabeza (Pediculus humanus capitis De Geer), piojo del cuerpo (Pediculus humanus Linnaeus), piojo del cuerpo de la gallina (Menacanthus straminaus Nitszch), piojo del perro (Trichodectes canis De Geer), piojo del plumón (Goniocotes gallinae De Geer), piojo del cuerpo de la oveja (Bovicola ovis Schrank), piojo del ganado vacuno (Haematopinus eurysternus Nitzsch), piojo del ganado de nariz larga (Linognathus vituli Linnaeus) y otros piojos succionadores y mordedores parásitos que atacan a hombres y animales; plagas de insectos del orden Siphonoptera incluyendo la pulga de la rata oriental (Xenopsylla cheopis Rothschild), pulga del gato (Ctenocephalides felis Bouche), pulga del perro (Ctenocephalides canis Curtis), pulga de la gallina (Ceratophyllus gallinae Schrank), pulga pegajosa (Echidnophaga gallinacea Westwood), pulga humana (Pulex irritans Linnaeus) y otras pulgas que afectan a los mamíferos y a las aves. Otras plagas de artrópodos contempladas incluyen: arañas del orden Araneae tales como la araña solitaria marrón (Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik) y la viuda negra (Latrodectus mactans Fabricius), y ciempiés del orden Scutigeromorpha tales como ciempiés doméstico (Scutigera coleoptrata Linnaeus). Los compuestos de la presente invención tienen también actividad en miembros de las clases Nematoda, Cestoda, Trematoda y Acanthocephala que incluyen miembros económicamente importantes de los órdenes Strongylida, Ascaridida, Oxiurida, Rhabditida, Spirurida y Enoplida tales como, pero no limitados a, plagas agrícolas económicamente importantes (es decir, nematodos de los nudos de la raíz del género Meloidogyne, nematodos de los prados del género Pratylenchus, nematodos atronadores de las raíces del género Trichodorus, etc.) y plagas para la salud animal y humana (es decir, todos los trematodos, tenias y ascárides económicamente importantes, tales como Strongylus vulgaris en caballos, Toxocara canis en perros, Haemonchus contortus en ovejas, Dirofilaria immitis Leidy en perros, Anoplocephala perfoliata en caballos, Fasciola hepatica Linnaeus en rumiantes, etc.).
Los compuestos de la invención muestran actividad particularmente alta contra plagas de la orden de Lepidoptera (por ejemplo, Alabama argillacea Hübner (gusano de la hoja de algodón), Archips argyrospila Walker (enrollador de la hoja del frutal), A. rosana Linnaeus (cacoecia de los frutales) y otras especies de Archips, Chilo suppressalis Walker (barrenador del tallo del arroz), Cnaphalocrosis medinalis Guenée (enrollador de la hoja del arroz), Crambus caliginosellus Clemens (gusano de la raíz del maíz), Crambus teterrellus Zincken (gusano tejedor de la remolacha), Cydia pomonella Linnaeus (polilla de las manzanas), Earias insulana Boisduval (taladro del algodonero). Earias vittella Fabricius (gusano moteado), Helicoverpa armigera Hübner (oruga de las cápsulas de algodón), Helicoverpa zea Boddie (gusano del elote de maíz), Heliothis virescens Fabricius (cogollero del tabaco), Herpetogramma licarsisalis Walker (palomilla), Lobesia botrana Denis & Schiffermüller (polilla de la uva), Pectinophora gossypiella Saunders (gusano rosado del algodonero), Phyllocnistis citrella Stainton (minador de la hoja de cítrico), Pieris brassicae Linnaeus (mariposa blanca grande de la col), Pieris rapae Linnaeus (mariposa blanca pequeña de la col), Plutella xylostella Linnaeus (palomilla de dorso de diamante), Spodoptera exigua Hübner (gusano soldado), Spodoptera litura Fabricius (rosquilla negra, gusano negro), Spodoptera frugiperda J. E. Smith (gusano trazador), Trichoplusia ni Hübner (falso medidor) y Tuta absoluta Meyrick (minador de la hoja del tomate)).
Los compuestos de la invención también tienen una actividad significativa sobre miembros del orden Homoptera que incluyen: Acyrthisiphon pisum Harris (áfido verde del guisante), Aphis craccivora Koch (áfido del guisante pinto), Aphis fabae Scopoli (áfido negro de la judía), Aphis gossypii Glover (áfido del algodón, áfido del melón), Aphis pomi De Geer (áfido del manzano), Aphis spiraecola Patch (áfido espirea), Aulacorthum solani Kaltenbach (áfido de la dedalera), Chaetosiphon fragaefolii Cockerell (áfido del fresal), Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko (áfido ruso del trigo), Dysaphis plantaginea Paaserini (áfido rosado del manzano), Eriosoma lanigerum Hausmann (áfido lanudo de la manzana), Hyalopterus pruni Geoffroy (áfido harinoso del ciruelo), Lipaphis erysimi Kaltenbach (áfido del nabo), Metopolophium dirrhodum Walker (áfido de los cereales), Macrosiphum euphorbiae Thomas (áfido de la patata), Myzus persicae Sulzer (áfido del melocotonero-patata, áfido verde del melocotonero), Nasonovia ribisnigri Mosley (áfido de la lechuga), Pemphigus spp. (áfidos de las raíces y áfidos productores de agallas), Rhopalosiphum maidis Fitch (áfido de la hoja del maíz), Rhopalosiphum padi Linnaeus (áfido del cerezo negro americano-avena), Schizaphis graminum Rondani (chinche verde), Sitobion avenae Fabricius (áfido de las espigas), Therioaphis maculata Buckton (pulgón manchado de la alfalfa), Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe (áfido negro de los cítricos), y Toxoptera citricida Kirkaldy (áfido pardo de los cítricos); Adelges spp. (adélgidos); Philloxera devastatrix Pergande (filoxera de los pecanos); Bemisia tabaci Gennadius (mosca blanca del tabaco, mosca blanca de la batata), Bemisia argentifolii Bellows & Perring (mosca blanca de la hoja plateada), Dialeurodes citri Ashmead (mosca blanca de los cítricos) y Trialeurodes vaporariorum Westwood (mosca blanca de los invernaderos); Empoasca fabae Harris (saltahojas de la patata), Laodelphax striatellus Fallen (saltahojas pardo pequeño), Macrolestes quadrilineatus Forbes (saltahojas del aster), Nephotettix cinticeps Uhler (saltahojas verde), Nephotettix nigropictus Stål (saltahojas del arroz), Nilaparvata lugens Stål (saltahojas pardo), Peregrinus maidis Ashmead (saltahojas del maíz), Sogatella furcifera Horvath (saltahojas de dorso blanco), Sogatodes orizicola Muir (chicharritas del arroz), Typhlocyba pomaria McAtee (saltahojas del manzano blanco), Erythroneoura spp. (saltahojas de la vid); Magicidada septendecim Linnaeus (cigarra periódica); Icerya purchasi Maskell (cochinilla algodonosa), Quadraspidiotus perniciosus Comstock (piojo de San José); Planococcus citri Risso (gorgojo algodonoso de los cítricos); Pseudococcus spp. (otro grupo de gorgojos); Cacopsylla pyricola Foerster (psila del peral), Trioza diospyri Ashmead (psila del caqui).
Los compuestos de esta invención también tienen actividad sobre miembros del orden Hemiptera que incluyen: Acrosternum hilare Say (chinche hedionda verde), Anasa tristis De Geer (chinche de la calabaza), Blissus leucopterus leucopterus Say (chinche común), Cimex lectularius Linnaeus (chinche de las camas), Corythuca gossypii Fabricius (chinche de encaje del algodonero), Cyrtopeltis modesta Distant (chinche del tomate), Dysdercus suturellus Herrich-Schäffer (chinche tintórea), Euchistus servus Say (chinche hedionda marrón), Euschistus variolarius Palisot de Beauvois (chinche hedionda de una mancha), Graptosthetus spp. (grupo de chinches de semillas), Leptoglossus corculus Say (chinche de las piñas), Lygus lineolaris Palisot de Beauvois (chinche manchador), Nezara viridula Linnaeus (chinche hediondo verde del sur), Oebalus pugnax Fabricius (chinche hediondo del arroz), Oncopeltus fasciatus Dallas (chinche grande de las asclepias), Pseudatomoscelis seriatus Reuter (saltahojas del algodonero). Otros órdenes de insectos controlados por los compuestos de la invención incluyen Thysanoptera (por ejemplo, Frankliniella occidentalis Pergande (trípidos de las flores). Scirthothrips citri Moulton (trípidos de los cítricos), Sericothrips variabilis Beach (trípidos de la soja), y Thrips tabaci Lindeman (trípidos de la cebolla); y el orden Coleoptera (por ejemplo, Leptinotarsa decemlineata Say (escarabajo de la patata de Colorado), Epilachna varivestis Mulsant (escarabajo mejicano del fríjol) y gusanos alambre de los géneros Agriotes, Athous o Limonius).
Nótese que algunos sistemas contemporáneos de clasificación ubican a los Homoptera como un suborden dentro del orden Hemiptera.
Es de interés el uso de compuestos de esta invención para controlar la mosca blanca del ciruelo (Bemisia argentifolii). Es de interés el uso de compuestos de esta invención para controlar los trípidos occidentales de las flores (Frankliniella occidentalis). Es de interés el uso de compuestos de esta invención para controlar el saltahojas de la patata (Empoasca fabae). Es de interés el uso de compuestos de esta invención para controlar el saltahojas del maíz (Peregrinus maidis). Es de interés el uso de compuestos de esta invención para controlar el pulgón del algodón (Aphis gossypii). Es de interés el uso de compuestos de esta invención para controlar el pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae). Es de interés el uso de compuestos de esta invención para controlar la palomilla de dorso de diamante (Plutella xylostella). Es de interés el uso de compuestos de esta invención para controlar al gusano cogollero del maíz (Spodoptera frugiperda).
Los compuestos de esta invención también pueden mezclarse con uno o más compuestos o agentes biológicamente activos distintos que incluyen insecticidas, fungicidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, herbicidas, reguladores del crecimiento tales como estimuladores del enraizamiento, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrayentes, feromonas, estimuladores de la alimentación, otros compuestos biológicamente activos o bacterias, virus u hongos entomopatógenos para formar un pesticida de múltiples componentes que proporcione un espectro incluso más amplio de utilidad agronómica y no agronómica. Así, la presente invención pertenece también a una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, y una cantidad eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional, y puede comprender además al menos uno de un tensioactivo, un diluyente sólido o un diluyente líquido. Los otros compuestos o agentes biológicamente activos pueden formularse en composiciones que comprenden al menos uno de un tensioactivo y un diluyente sólido o líquido. Para mezclas de la presente invención, se pueden formular los otros compuestos o agentes biológicamente activos junto con los actuales compuestos, incluyendo los compuestos de Fórmula 1, para formar una premezcla, o los otros compuestos o agentes biológicamente activos se pueden formular por separado de los actuales compuestos, incluyendo los compuestos de Fórmula 1, y las dos formulaciones combinarse antes de la aplicación (por ejemplo, en un tanque de pulverización) o, de forma alternativa, aplicados de forma sucesiva.
Otros compuestos o agentes biológicamente activos útiles en las composiciones de la presente invención se pueden seleccionar a partir de agentes de control de plagas de invertebrados que tienen un modo diferente de acción o una clase química diferente incluyendo lactonas macrocíclicas, neonicotinoides, ligandos del receptor de octopamina, ligandos del receptor de rianodina, agonistas de ecdisona, moduladores del canal de sodio, inhibidores de la síntesis de quitina, análogos de nereisotoxina, inhibidores del transporte de electrones mitocondriales, inhibidores de colinesterasa, insecticidas de ciclodieno, inhibidores de la muda, bloqueadores del canal de cloruro regulado por GABA (ácido y-aminobutírico), mímicos de la hormona juvenil, inhibidores de la biosíntesis de lípidos y agentes biológicos que incluyen nucleopolihedrovirus (NPV), un miembro de Bacillus thuringiensis, una delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis; y un insecticida viral que se da de forma natural o genéticamente modificado. Dignos de mención son los compuestos o agentes biológicamente activos adicionales seleccionados a partir de insecticidas del grupo que consiste en piretroides, carbamatos, neonicotinoides, bloqueadores del canal de sodio neuronal, lactonas macrocíclicas insecticidas, antagonistas del ácido y-aminobutírico, ureas insecticidas y mímicos de la hormona juvenil, un miembro de Bacillus thuringiensis, una delta-endotoxina de Bacillus thuringiensis y un insecticida viral que se da de forma natural o genéticamente modificado.
Digno de mención es una composición de la presente invención en donde al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona a partir de insecticidas del grupo que consiste en lactonas macrocíclicas, neonicotinoides, ligandos del receptor de octopamina, ligandos del receptor de rianodina, agonistas de ecdisona, moduladores del canal de sodio, inhibidores de la síntesis de quitina, análogos de nereisotoxina, inhibidores del transporte de electrones mitocondriales, inhibidores de colinesterasa, insecticidas de ciclodieno, inhibidores de la muda, bloqueantes del canal de cloruro regulado por GABA, mímicos de la hormona juvenil, agentes biológicos e inhibidores de la biosíntesis de lípidos.
Ejemplos de dichos compuestos o agentes biológicamente activos con los que se pueden formular los compuestos de esta invención son: insecticidas tales como abamectina, acefato, acetamiprid, acetoprol, amidoflumet (S-1955), avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, bifentrina, bifenazato, bistriflurona, buprofezina, carbofurano, cartap, clorfenapir, clorfluazurona, clorantraniliprol (DPX-E2Y45), clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofeno, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiurona, diazinona, dieldrina, diflubenzurona, dimeflutrina, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronilo, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim (UR-50701), flufenoxurona, fonofos, halofenozida, hexaflumurona, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, isofenfos, lufenurona, malationa, metaflumizona, metaldehído, metamidofos, metidationa, metomilo, metopreno, metoxiclor, metoflutrina, monocrotofos, metoxifenozida, monocrotofos, nitenpiram, nitiazina, novalurona, noviflumurona (XDE-007), oxamilo, parationa, parationa-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, pirimicarb, profenofos, proflutrina, protrifenbute, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridalilo, pirifluquinazona, piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno (BSN 2060), espirotetramato, sulprofos, tebufenozida, teflubenzurona, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfona y triflumurona; fungicidas tales como acibenzolar, aldimorfo, amisulbrom, azaconazol, azoxistrobina, benalaxilo, benomilo, bentiavalicarb, bentiavalicarb-isopropilo, binomial, bifenilo, bitertanol, blasticidina-S, mezcla de Bordeaux (sulfato de cobre tribásico), boscalid/nicobifeno, bromuconazol, bupirimato, butiobato, carboxina, carpropamid, captafol, captano, carbendazim, cloroneb, clorotalonilo, clozolinato, clotrimazol, oxicloruro de cobre, sales de cobre tales como sulfato de cobre e hidróxido de cobre, ciazofamid, ciflunamida, cimoxanilo, ciproconazol, ciprodinilo, diclofluanid, diclocimet, diclomezina, diclorano, dietofencarb, difenoconazol, dimetomorfo, dimoxiestrobina, diniconazol, diniconazol-M, dinocap, discostrobina, ditianona, dodemorfo, dodina, econazol, etaconazol, edifenfos, epoxiconazol, etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fencaramid, fenfuram, fenhexamida, fenoxanilo, fenpiclonilo, fenpropidina, fenpropimorfo, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferfurazoato, ferimzona, fluazinam, fludioxonilo, flumetover, fluopicolida, fluoxastrobina, fluquinconazol, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanilo, flutriafol, folpet, fosetilo-aluminio, fuberidazol, furalaxilo, furametapir, hexaconazol, himexazol, guazatina, imazalilo, imibenconazol, iminoctadina, iodicarb, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoconazol, isoprotiolano, kasugamicina, kresoxim-metilo, mancozeb, mandipropamida, maneb, mapanipirina, mefenoxam, mepronilo, metalaxilo, metconazol, metasulfocarb, metiram, metominostrobina/fenominostrobina, mepanipirim, metrafenona, miconazol; miclobutanilo, neo-asozina (metanoarsoniato férrico), nuarimol, octilinona, ofurace, orisastrobina, oxadixilo, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, paclobutrazol, penconazol, pencicurona, pentiopirad, perfurazoato, ácido fosfónico, ftalida, picobenzamid, picoxistrobina, polioxina, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, hidrocloruro de propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protioconazol, piraclostrobina, priazofos, pirifenox, pirimetanilo, pirifenox, pirolnitrina, piroquilona, quinconazol, quinoxifeno, quintozeno, siltiofam, simeconazol, espiroxamina, estreptomicina, azufre, tebuconazol, tecrazeno, tecloftalam, tecnazeno, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metilo, tiram, tiadinilo, tolclofos-metilo, tolifluanid, triadimefona, triadimenol, triarimol, triazóxido, tridemorfo, trimopramida triciclazol, trifloxistrobina, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, vinclozolina, zineb, ziram y zoxamida; nematocidas tales como aldicarb, imiciafos, oxamilo y fenamifos; bactericidas tales como estreptomicina; acaricidas tales como amitraz, quinometionato, clorobencilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridabeno y tebufenpirad; y agentes biológicos incluyendo bacterias entomopatógenas, tales como Bacillus thuringiensis subesp. aizawai, Bacillus thuringiensis subesp. kurstaki, y las delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis (por ejemplo, Cellcap, MPV, MPVII); hongos entomopatógenos, tales como el hongo verde de la muscardina; y virus entomopatógenos que incluyen baculovirus, nucleopolihedrovirus (NPV) tales como Helicoverpa zea nucleopolihedrovirus (HzNPV), Anagrapha falcifera nucleopolihedrovirus (AfNPV); y virus de granulosis (GV) tales como virus de granulosis Cydia pomonella (CpGV).
Los compuestos de esta invención y composiciones de los mismos se pueden aplicar a plantas transformadas genéticamente para expresar proteínas tóxicas para las plagas de invertebrados (tales como delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis). El efecto de los compuestos de control de plagas de invertebrados aplicados de forma exógena de esta invención puede ser sinérgico con las proteínas toxinas expresadas.
Referencias generales para estos protectores agrícolas (es decir, insecticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas, herbicidas y agentes biológicos) incluyen The Pesticide Manual, 13ª Edición, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 y The BioPesticide Manual, 2ª Edición, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.
Digno de mención es una composición de la presente invención en donde al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acefato, acetamiprida, acetoprol, aldicarb, amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, bifentrina, bifenazato, bistriflurona, buprofezina, carbofurano, cartap, quinometionato, clorfenapir, clorfluazurona, clorantraniliprol, clorpirifos, clorpirifos-metilo, clorobenzilato, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofeno, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cihexatina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiurona, diazinona, dicofol, dieldrina, dienoclor, diflubenzurona, dimeflutrina, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etoxazol, fenamifos, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpiroximato, fenvalerato, fipronilo, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim, flufenoxurona; fonofos, halofenozida, hexaflumurona, hexitiazox, hidrametilnona, imiciafos, imidacloprid, indoxacarb, isofenfos, lufenurona, malationa, metaflumizona, metaldehído, metamidofos, metidationa, metomilo, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofos, nitenpiram, nitiazina, novalurona, noviflumurona, oxamilo, parationa, parationa-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, pirimicarb, profenofos, proflutrina, propargite, protrifenbute, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazona, piriprol, piriproxifeno, rotenona; rianodina, espinetoram, espinosad, espiridiclofeno, espiromesifeno (BSN 2060), espirotetramato, sulprofos, tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzurona, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos, tialoprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfona, triflumurona, Bacillus thuringiensis subesp. aizawai, Bacillus thuringiensis subesp. kurstaki, nucleopolihedrovirus, una delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis, baculovirus, bacterias entomopatógenas, virus entomopatógenos y hongos entomopatógenos.
De mención particular es una composición de la presente invención en donde el al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acefato, acetamiprid, acetoprol, amidoflumet, avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, bifentrina, bifenazato, bistriflurona, buprofezina, carbofurano, cartap, clorfenapir, clorfluazurona, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofeno, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiurona, diazinona, dieldrina, diflubenzurona, dimeflutrina, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronilo, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim, flufenoxurona, fonofos, gamma-cihalotrina, halofenozida, hexaflumurona, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, isofenfos, lufenurona, malationa, metaflumizona, metaldehído, metamidofos, metidationa, metomilo, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofos, nitenpiram, nitiazina, novalurona, noviflumurona, oxamilo, parationa, parationa-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, pirimicarb, profenofos, proflutrina, protrifenbute, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridalilo, pirifluquinazona, piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, S1812 (Valent), espinosad, espiridiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, sulprofos, tebufenozida, teflubenzurona, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfona, triflumurona, aldicarb, imiciafos, fenamifos, amitraz, quinometionato, clorobenzilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridabeno, tebufenpirad, Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis kurstaki, delta endotoxina de Bacillus thuringiensis, baculovirus, bacteria entomopatógena, virus entomopatógeno y hongo entomopatógeno.
Es también de interés una composición de la presente invención en donde al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acetamiprid, amitraz, avermectina, azadiractina, bifentrina, buprofezina, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronilo, flonicamida, flubendiamida, flufenoxurona; hexaflumurona, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, lufenufona, metaflumizona, metomilo, metopreno, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novalurona, oxamilo, pymetrozina, piretrina, piridabeno, piridalilo, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, tebufenozida, tiacloprid, tiametoxilo, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, triazamato, triflumurona, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, nucleopolihedrovirus y una deltaendotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis.
Digna de mención adicional es una composición de la presente invención en donde el al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acetamiprid, amitraz, una diamida antranílica, avermectina, azadiractina, beta-ciflutrina, bifentrina, buprofezina, cartap, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, benzoato de ebnamectina, endosulfano, esfenvalerato, tetiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronilo, flonicamid, flufenoxurona, hexaflumurona, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, lambdacihalotrina, lufenurona, metaflumizona, metomilo, metopreno, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novalurona, NPR, oxamilo, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalilo, piriproxifeno, rianodina, espinosal, espirodiclofeno, espiromesifeno, tebufenozida, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tralometrina, triazamato, triflumurona, Bacillus thuringiensis, delta toxina de Bacillus thuringiensis y Beauvaria bassiana.
Para realizaciones en donde se usan uno o más de estos diversos compañeros de mezcla, la relación en peso de estos diversos compañeros de mezcla (en total) al compuesto de Fórmula 1 está típicamente entre aproximadamente 1:3000 y aproximadamente 3000:1. Son de interés las relaciones en peso entre aproximadamente
1:300 y aproximadamente 300:1 (por ejemplo, relaciones entre aproximadamente 1:30 y aproximadamente 30:1). Un experto en la técnica puede determinar con facilidad a través de simple experimentación las cantidades biológicamente eficaces de ingredientes activos necesarias para el espectro deseado de actividad biológica. Será evidente que incluir estos componentes adicionales puede expandir el espectro de plagas de invertebrados controladas más allá del espectro controlado por el compuesto solo de Fórmula 1.
En ciertos ejemplos, las combinaciones de un compuesto de esta invención con otros compuestos o agentes biológicamente activos (en particular, control de plagas de invertebrados) (es decir, ingredientes activos) pueden dar como resultado un efecto más que aditivo (es decir, sinérgico). Siempre es deseable reducir la cantidad de ingredientes activos liberados en el medio ambiente mientras se asegura un control de las plagas eficaz. Cuando la sinergia de ingredientes activos para el control de plagas de invertebrados se produce con tasas de aplicación que dan niveles agronómicamente satisfactorios de control de plagas de invertebrados, tales combinaciones pueden ser ventajosas para reducir los costes de producción de cultivos y reducir la carga ambiental.
Es de interés una combinación de un compuesto de Fórmula 1 con al menos otro ingrediente activo de control de plagas de invertebrados. Es de interés particular una combinación tal donde el otro ingrediente activo de control de plagas de invertebrados tenga un sitio diferente de acción del compuesto de Fórmula 1. En ciertos casos, será particularmente ventajosa para la gestión de la resistencia, una combinación con al menos un ingrediente activo distinto para el control de plagas de invertebrados que tenga un espectro de control similar aunque un diferente sitio de acción. De esta forma, una composición de la presente invención puede comprender además una cantidad biológicamente eficaz de al menos un ingrediente activo de control de plagas de invertebrados adicional que tiene un espectro de control similar aunque un sitio de actuación diferente. Poner en contacto una planta modificada genéticamente para expresar un compuesto de plagas de invertebrados (por ejemplo, proteína) o el sitio de la planta con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de esta invención, puede proporcionar también un espectro más amplio de protección de plantas y ser ventajoso para la gestión de la resistencia.
La Tabla A enumera combinaciones específicas de un compuesto de Fórmula 1 con otros agentes de control de plagas de invertebrados ilustrativos de las mezclas, composiciones y métodos de la presente invención. La primera columna de la Tabla A enumera los agentes de control de plagas de invertebrados específicos (por ejemplo, "Abamectina" en la primera línea). La segunda columna de la Tabla A enumera el modo de acción (si se conoce) o clase química de los agentes de control de plagas de invertebrados. La tercera columna de la Tabla A enumera la(s) realización(ciones) de intervalos de relaciones en peso para las relaciones a las que el agente de control de plagas de invertebrados se puede aplicar respecto a un compuesto de Fórmula 1, uno N-óxido o una sal del mismo, (por ejemplo, "50:1 a 1:50" de abamectina respecto a un compuesto de Fórmula 1 en peso). Así, por ejemplo, la primera línea de la Tabla A describe específicamente la combinación de un compuesto de Fórmula 1 con abamectina que puede aplicarse en una relación de pesos entre 50:1 a 1:50. Las líneas restantes de la Tabla A se van a construir de forma similar. De interés adicional, la Tabla A enumera combinaciones específicas de un compuesto de Fórmula 1 con otros agentes de control de plagas de invertebrados ilustrativos de las mezclas, composiciones y métodos de la presente invención e incluye realizaciones adicionales de intervalos de relaciones en peso para grados de aplicación.
Tabla A
Agente de Control de Plagas de Invertebrados
Modo de Acción o Clase Química Relación en Peso Típica
Abamectina
lactonas macrocíclicas entre 50:1 y 1:50
Acetamiprid
neonicotinoides entre 150:1 y 1:200
Amitraz
ligandos del receptor de octopamina entre 200:1 y 1:100
Avermectina
lactonas macrocíclicas entre 50:1 y 1:50
Azadiractina
agonistas de ecdisona entre 100:1 y 1:120
Beta-ciflutrina
moduladores del canal de sodio entre 150:1 y 1:200
Bifentrina
moduladores del canal de sodio entre 100:1 y 1:10
Buprofezina
inhibidores de la síntesis de quitina entre 500:1 y 1:50
Cartap
análogos de nereistoxina entre 100:1 y 1:200
Clorantraniliprol
ligandos del receptor de rianodina 100:1 a 1: 120
Clorfenapir
inhibidores del transporte de electrones mitocondriales entre 300:1 y 1:200
Clorpirifos
inhibidores de la colinesterasa entre 500:1 y 1:200
Clotianidina
neonicotinoides entre 100:1 y 1:400
Ciflutrina
moduladores del canal de sodio entre 150:1 y 1:200
Cihalotrina
moduladores del canal de sodio entre 150:1 y 1:200
Cipermetrina
moduladores del canal de sodio entre 150:1 y 1:200
Ciromazina
inhibidores de la síntesis de quitina entre 400:1 y 1:50
Deltametrina
moduladores del canal de sodio entre 50:1 y 1:400
Dieldrina
insecticidas de ciclodieno entre 200:1 y 1:100
Dinotefurano
neonicotinoides entre 150:1 y 1:200
Diofenolano
inhibidor de la muda entre 150:1 y 1:200
Emamectina
lactonas macrocíclicas entre 50:1 y 1:10
Endosulfano
insecticidas de ciclodieno entre 200:1 y 1:100
Esfenvalerato
moduladores del canal de sodio entre 100:1 y 1:400
Etiprol
bloqueadores del canal de cloruro regulado por GABA entre 200:1 y 1:100
Fenotiocarb
entre 150:1 y 1:200
Fenoxicarb
mímicos de la hormona juvenil entre 500:1 y 1:100
Fenvalerato
moduladores del canal de sodio entre 150:1 y 1:200
Fipronilo
bloqueadores del canal de cloruro regulado por GABA entre 150:1 y 1:100
Flonicamida
entre 200:1 y 1:100
Flubendiamida
ligandos del receptor de rianodina entre 100:1 y 1:120
flufenoxurona
inhibidores de la síntesis de quitina entre 200:1 y 1:100
hexaflumurona
inhibidores de la síntesis de quitina entre 300:1 y 1:50
Hidrametilnona
inhibidores del transporte de electrones mitocondriales entre 150:1 y 1:250
Imidacloprid
neonicotinoides entre 1000:1 y 1:1000
Agente de Control de Plagas de Invertebrados
Modo de Acción o Clase Química Relación en Peso Típica
Indoxacarb
moduladores del canal de sodio entre 200:1 y 1:50
Lambda-cihalotrina
moduladores del canal de sodio entre 50:1 y 1:250
lufenurona
inhibidores de la síntesis de quitina entre 500:1 y 1:250
Metaflumizona
entre 200:1 y 1:200
Metomilo
inhibidores de la colinesterasa entre 500:1 y 1:100
Metopreno
mímicos de la hormona juvenil entre 500:1 y 1:100
Metoxifenozida
agonistas de ecdisona entre 50:1 y 1:50
Nitenpiram
neonicotinoides entre 150:1 y 1:200
Nitiazina
neonicotinoides entre 150:1 y 1:200
novalurona
inhibidores de la síntesis de quitina 500:1 a 1:150
Oxamilo
inhibidores de la colinesterasa entre 200:1 y 1:200
Pimetrozina
entre 200:1 y 1:100
Piretrina
moduladores del canal de sodio entre 100:1 y 1:10
Piridabeno
inhibidores del transporte de electrones mitocondriales entre 200:1 y 1:100
Piridalilo
entre 200:1 y 1:100
Piriproxifeno
mímicos de la hormona juvenil entre 500:1 y 1:100
Rianodina
ligandos del receptor de rianodina entre 100:1 y 1:120
Espinetoram
lactonas macrocíclicas entre 150:1 y 1:100
Espinosad
lactonas macrocíclicas entre 500:1 y 1:10
Espirodiclofeno
inhibidores de la biosíntesis de lípidos entre 200:1 y 1:200
Espiromesifeno
inhibidores de la biosíntesis de lípidos entre 200:1 y 1:200
Tebufenozida
agonistas de ecdisona entre 500:1 y 1:250
Tiacloprid
neonicotinoides entre 100:1 y 1:200
Tiametoxam
neonicotinoides entre 1250:1 y 1:1000
Tiodicarb
inhibidores de la colinesterasa entre 500:1 y 1:400
Tiosultap-sodio
entre 150:1 y 1:100
Tralometrina
moduladores del canal de sodio entre 150:1 y 1:200
Triazamato
inhibidores de la colinesterasa entre 250:1 y 1:100
triflumurona
inhibidores de la síntesis de quitina entre 200:1 y 1:100
Bacillus thuringiensis
agentes biológicos entre 50:1 y 1:10
delta-endotoxina de Bacillus thuringiensis
agentes biológicos entre 50:1 y 1:10
NPV (por ejemplo, Gemstar)
agentes biológicos entre 50:1 y 1:10
Una realización de agentes de control de plagas de invertebrados (por ejemplo, insecticidas y acaricidas) para mezclar con compuestos de esta invención incluyen moduladores del canal de sodio tales como bifentrina, cipermetrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, deltametrina, dimeflutrina, esfenvalerato, fenvalerato, indoxacarb, metoflutrina, proflutrina, piretrina y tralometrina; inhibidores de la colinesterasa tales como clorpirifos, metomilo, oxamilo, tiodicarb y triazamato; neonicotinoides tales como acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid y tiametoxam; lactonas macrocíclicas insecticidas tales como espinetoram, espinosad, abamectina, avermectina y emamectina; bloqueadores del canal del cloruro regulados por GABA (ácido y-aminobutírico) tales como endosulfano, etiprol y fipronilo; inhibidores de la síntesis de
quitina tales como buprofezina, ciromazina, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona y triflunzurona; mímicos de la hormona juvenil tales como diofenolano, fenoxicarb, metopreno y piriproxifeno; ligandos del receptor de octopamina tal como amitraz; agonistas de ecdisona tales como azadiractina, metoxifenozida y tebufenozida; ligandos del receptor de rianodina tales como rianodina, diamidas antranílicas tales como 5 clorantraniliprol (véase la patente de EE.UU. 6.747.047, publicaciones PCT WO 2003/015518 y WO 2004/067528) y flubendiamida (véase la patente de EE.UU. 6.603.044); análogos de nereistoxina tal como cartap; inhibidores del transporte de electrones mitocondriales tales como clorfenapir, hidrametilnona y piridabeno; inhibidores de la biosíntesis de lípidos tales como espirodiclofeno y espiromesifeno; insecticidas de ciclodieno tales como dieldrina; ciflumetofeno; fenotiocarb; flonicamid; metaflumizona; pirafluprol; piridalilo; piriprol; pimetrozina; espirotetramat; y 10 tiosultap-sodio. Una realización de agentes biológicos para mezclar con compuestos de esta invención incluyen nucleopolihedrovirus tales como HzNPV y AfNPV; Bacillus thuringiensis y delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis tales como Cellcap, MPV y MPVII; además de insecticidas víricos que se dan de forma natural y genéticamente modificados que incluyen miembros de la familia Baculoviridae además de hongos entomófagos. Es de interés que la composición de la presente invención en donde el al menos un compuesto o agente adicional 15 biológicamente activo se selecciona de los Agentes de Control de Plagas de Invertebrados enumerados en la Tabla A anterior. También es de interés la composición de la presente invención en donde el al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en cipermetrina, cihalotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, esfenvalerato, fenvalerato, tralometrina, fenotiocarb, metomilo, oxamilo, tiodicarb, acetamiprida, clotianidina, imidacloprid, tiametoxam, tiacloprid, indoxacarb, espinosad, abamectina, avermectina, emamectina,
20 endosulfano, etiprol, fipronilo, flufenoxurona, triflumurona, diofenolano, piriproxifeno, pimetrozina, amitraz, Bacillus thuringiensis aisawai, Bacillus thuringiensis kurstaki, delta endotoxina de Bacillus thuringiensis y hongos entomófagos.
La relaciones en peso de un compuesto, que incluye un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, al agente de control de plagas de invertebrados adicional están típicamente entre 1000:1 y 1:1000, con una 25 realización estando entre 500:1 y 1:500, otra realización estando entre 250:1 y 1:200 y otra realización estando entre
100:1 y 1:50.
Se enumeran más abajo en la Tabla B las realizaciones de composiciones específicas que comprenden uncompuesto de Fórmula 1 (los números de compuesto se refieren a compuestos en las Tablas de Índice B y C) y un agente adicional de control de plagas de invertebrados.
30 Tabla B
Mezcla Núm.
Comp. Núm. y Agente de Control de Plagas de Invertebrados Mezcla Núm. Comp. Núm. y Agente de Control de Plagas de Invertebrados
C-1
107 y Abamectina D-1 208 y Abamectina
C-2
107 y Acetamiprid D-2 208 y Acetamiprid
C-3
107 y Amitraz D-3 208 y Amitraz
C-4
107 y Avermectina D-4 208 y Avermectina
C-5
107 y Azadiractina D-5 208 y Azadiractina
C-6
107 y Beta-ciflutrina D-6 208 y Beta-ciflutrina
C-7
107 y Bifentrina D-7 208 y Bifentrina
C-8
107 y Buprofezina D-8 208 y Buprofezina
C-9
107 y Cartap D-9 208 y Cartap
C-10
107 y Clorantraniliprol D-10 208 y Clorantranitiprol
C-11
107 y Clorfenapir D-11 208 y Clorfenapir
C-12
107 y Clorpirifos D-12 208 y Clorpirifos
C-13
107 y Clotianidina D-13 208 y Clotianidina
C-14
107 y Ciflutrina D-14 208 y Ciflutrina
C-15
107 y Cihalotrina D-15 208 y Cihalotrina
C-16
107 y Cipermetrina D-16 208 y Cipermetrina
C-17
107 y Ciromazina D-17 208 y Ciromazina
C-18
107 y Deltametrina D-18 208 y Deltametrina
Mezcla Núm.
Comp. Núm. y Agente de Control de Plagas de Invertebrados Mezcla Núm. Comp. Núm. y Agente de Control de Plagas de Invertebrados
C-19
107 y Dieldrina D-19 208 y Dieldrina
C-20
107 y Dinotefurano D-20 208 y Dinotefurano
C-21
107 y Diofenolano D-21 208 y Diofenolano
C-22
107 y Emamectina D-22 208 y Emamectina
C-23
107 y Endosulfano D-23 208 y Endosulfano
C-24
107 y Esfenvalerato D-24 208 y Esfenvalerato
C-25
107 y Etiprol D-25 208 y Etiprol
C-26
107 y Fenotiocarb D-26 208 y Fenotiocarb
C-27
107 y Fenoxicarb D-27 208 y Fenoxicarb
C-28
107 y Fenvalerato D-28 208 y Fenvalerato
C-29
107 y Fipronilo D-29 208 y Fipronilo
C-30
107 y Flonicamida D-30 208 y Flonicamida
C-31
107 y Flubendiamida D-31 208 y Flubendiamida
C-32
107 y Flufenoxurona D-32 208 y Flufenoxurona
C-33
107 y Hexaflumurona D-33 208 y Hexaflumurona
C-34
107 y Hidrametilnona D-34 208 y Hidrametilnona
C-35
107 y Imidacloprid D-35 208 y Imidacloprid
C-36
107 y Indoxacarb D-36 208 y Indoxacarb
C-37
107 y Lambda-cihalotrina D-37 208 y Lambda-cihalotrina
C-38
107 y Lufenurona D-38 208 y Lufenurona
C-39
107 y Metaflumizona D-39 208 y Metaflumizona
C-40
107 y Metomilo D-40 208 y Metomilo
C-41
107 y Metopreno D-41 208 y Metopreno
C-42
107 y Metoxifenozida D-42 208 y Metoxifenozida
C-43
107 y Nitenpiram D-43 208 y Nitenpiram
C-44
107 y Nitiazina D-44 208 y Nitiazina
C-45
107 y Novalurona D-45 208 y Novalurona
C-46
107 y Oxamilo D-46 208 y Oxamilo
C-47
107 y Pimetrozina D-47 208 y Pimetrozina
C-48
107 y Piretrina D-48 208 y Piretrina
C-49
107 y Piridabeno D-49 208 y Piridabeno
C-50
107 y Piridalilo D-50 208 y Piridalilo
C-51
107 y Piriproxifeno D-51 208 y Piriproxifeno
C-52
107 y Rianodina D-52 208 y Rianodina
C-53
107 y Espinetoram D-53 208 y Espinetoram
C-54
107 y Espinosad D-54 208 y Espinosad
C-55
107 y Espirodiclofeno D-55 208 y Espirodiclofeno
C-56
107 y Espiromesifeno D-56 208 y Espiromesifeno
C-57
107 y Tebufenozida D-57 208 y Tebufenozida
Mezcla Núm.
Comp. Núm. y Agente de Control de Plagas de Invertebrados Mezcla Núm. Comp. Núm. y Agente de Control de Plagas de Invertebrados
C-58 C-59 C-60
107 y Tiacloprid 107 y Tiametoxam 107 y Tiodicarb D-58 D-59 D-60 208 y Tiacloprid 208 y Tiametoxam 208 y Tiodicarb
C-61
107 y Tiosultap-sodio D-61 208 y Tiosultap-sodio
C-62
107 y Tralometrina D-62 208 y Tralometrina
C-63
107 y Triazamato D-63 208 y Triazamato
C-64
107 y Triflumurona D-64 208 y Triflumurona
C-65
107 y Bacillus thuringiensis D-65 208 y Bacillus thuringiensis
C-66
107 y Delta-endotoxina de Bacillus thuringiensis D-66 208 y Delta-endotoxina de Bacillus thuringiensis
C-67
107 y NPV (por ejemplo, Gemstar) D-67 208 y NPV (por ejemplo, Gemstar)
Las mezclas específicas enumeradas en la Tabla B combinan típicamente un compuesto de Fórmula 1 con el otro agente de plaga de invertebrados en las proporciones especificadas en la Tabla A.
Las plagas de invertebrados se controlan en aplicaciones agronómicas y no agronómicas por medio de la aplicación de uno o más compuestos de esta invención, típicamente en forma de una composición, en una cantidad 5 biológicamente eficaz, al entorno de las plagas, incluyendo el sitio agronómico y/o no agronómico de infestación, al área a proteger o directamente sobre las plagas a controlar.
Así, la presente invención comprende un método para controlar una plaga de invertebrados en aplicaciones agronómicas y/o no agronómicas, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de uno o más de los compuestos de la invención, o con una composición que 10 comprende al menos uno de dichos compuestos o una composición que comprende al menos uno de dichos compuestos y una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente adicional biológicamente activo. Los ejemplos de composiciones adecuadas que comprenden un compuesto de la invención y una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional incluyen composiciones granulares en donde el compuesto activo adicional está presente en el mismo gránulo que el compuesto de la
15 invención, o en gránulos separados de los del compuesto de la invención.
Para lograr un contacto con un compuesto o composición de la invención para proteger un cultivo de plagas de invertebrados, el compuesto o composición se aplica típicamente a la semilla del cultivo antes del plantado, al follaje (por ejemplo, hojas, tallos, flores, frutos) de plantas de cultivo o al suelo u otro medio de crecimiento antes o después de plantar el cultivo.
20 Una realización de un método de contacto es por pulverización. De forma alternativa, una composición granular que comprende un compuesto de la invención puede aplicarse al follaje de las plantas o al suelo. Los compuestos de esta invención se pueden repartir también de forma eficaz a través de la captación de la planta, poniendo en contacto la planta con una composición que comprende un compuesto de esta invención aplicado como un rociado de una formulación líquida en el suelo, una formulación granular en el suelo, un tratamiento en una caja de vivero o
25 una inmersión de los trasplantes. Es de interés una composición de la presente invención en forma de una formulación líquida de empapado del suelo. También es de interés un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la presente invención o con una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la presente invención. También es de interés este método en
30 donde el entorno es el suelo y la composición se aplica al suelo como una formulación de empapado del suelo. Es de interés adicional que los compuestos de esta invención también son efectivos por aplicación localizada al sitio de infestación. Otros métodos de contacto incluyen la aplicación de un compuesto o una composición de la invención mediante pulverizaciones directas y residuales, pulverizaciones aéreas, geles, recubrimientos de semillas, microencapsulaciones, captaciones sistémicas, cebos, marcadores, píldoras gruesas, nebulizadores térmicos,
35 fumigadores, aerosoles, polvos y muchos otros. Una realización de un método de contacto es un gránulo, barra o comprimido fertilizante dimensionalmente estable que comprende un compuesto o composición de la invención. Los compuestos de esta invención también se pueden impregnar en materiales para fabricar dispositivos de control de invertebrados (por ejemplo, redes para insectos).
Los compuestos de esta invención también son útiles en tratamientos de semillas para proteger las semillas de 40 plagas de invertebrados. En el contexto de la presente descripción y reivindicaciones, tratar una semilla implica poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de esta invención, que se formula típicamente como una composición de la invención. Este tratamiento de semilla protege a la semilla de plagas invertebradas de suelos y generalmente también puede proteger raíces y otras partes de la planta en contacto con el suelo de la plántula que se desarrolla de la semilla en germinación. El tratamiento de semilla también puede proporcionar protección al follaje por translocación del compuesto de esta invención o un segundo ingrediente activo dentro de la planta en desarrollo. Pueden aplicarse tratamientos de semillas a todo tipos de semillas, incluyendo aquellas a partir de las que germinarán plantas genéticamente transformadas para expresar rasgos especializados. Los ejemplos representativos incluyen aquellas que expresan proteínas tóxicas para las plagas de invertebrados, tales como toxina de Bacillus thuringiensis o aquellas que expresan resistencia a herbicidas tales como glifosato acetiltransferasa, que proporciona resistencia al glifosato.
Un método de tratamiento de semillas es por pulverización o espolvoreo de la semilla con un compuesto de la invención (es decir, como una composición formulada) antes de sembrar las semillas. Las composiciones formuladas para el tratamiento de semillas comprenden en general un formador de película o un agente adhesivo. En consecuencia, una composición de recubrimiento de semilla de la presente invención comprende típicamente una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, y un formador de película o agente adhesivo. La semilla se puede recubrir por pulverización de un concentrado en suspensión fluido directamente en un lecho de volteo de semillas y luego secando las semillas. Alternativamente, se pueden pulverizar otros tipos de formulación tales como polvos humectados, disoluciones, suspoemulsiones, concentrados emulsificables y emulsiones en agua en la semilla. Este procedimiento es particularmente útil para aplicar recubrimientos de película sobre semillas. Diversas máquinas y procedimientos de recubrimiento están disponibles para el experto en la técnica. Los procedimientos adecuados incluyen los enumerados en P. Kosters et al., Seed Treatment: Progress and Prospects, 1994 BCPC Monográfico núm. 57, y las referencias enumeradas en el mismo.
La semilla tratada comprende típicamente un compuesto de la presente invención en una cantidad de aproximadamente 0,1 g a 1 kg por 100 kg de semilla (es decir, de aproximadamente 0,0001 a 1% en peso de la semilla antes del tratamiento). Una suspensión fluida formulada para el tratamiento de semillas comprende típicamente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 70% del ingrediente activo, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 30% de un adhesivo formador de película, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 20% de un agente de dispersión, de 0 a aproximadamente 5% de un espesante, de 0 a aproximadamente 5% de un pigmento y/o tinte, de 0 a aproximadamente 2% de un agente antiespumante, de 0 a aproximadamente 1% de un conservante, y de 0 a aproximadamente 75% de un diluyente líquido volátil.
Los compuestos de esta invención se pueden incorporar en una composición cebo que es consumida por una plaga de invertebrados o usada dentro de un dispositivo tal como una trampa, una estación de cebo, y similares. Dicha composición cebo puede estar en forma de gránulos que comprenden (a) ingredientes activos, a saber, una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo; (b) uno o más materiales alimenticios; opcionalmente (c) un atrayente, y opcionalmente (d) uno o más humectantes. Son de interés los gránulos o composiciones cebo que comprenden entre aproximadamente 0,001-5% de ingredientes activos, aproximadamente 40-99% de material alimenticio y/o atrayente; y opcionalmente aproximadamente 0,05-10% de humectantes, que son eficaces en el control de plagas de invertebrados del suelo a tasas de aplicación muy bajas, particularmente con dosis del ingrediente activo que sean letales por la ingestión en vez que por contacto directo. Algunos materiales alimenticios pueden funcionar tanto como una fuente de alimento como un atrayente. Los materiales alimenticios incluyen carbohidratos, proteínas y lípidos. Los ejemplos de materiales alimenticios son harina vegetal, azúcar, almidones, grasa animal, aceite vegetal, extractos de levadura y sólidos de la leche. Los ejemplos de atrayentes son odorantes y aromatizantes, tales como fruta o extractos de plantas, perfumes, u otros componentes de animales o plantas, feromonas u otros agentes conocidos por atraer a una plaga objetivo de invertebrados. Los ejemplos de humectantes, es decir, agentes que retienen la humedad, son los glicoles y otros polioles, glicerina y sorbitol. Es de interés una composición cebo (y un método que utiliza dicha composición cebo) usado para controlar al menos una plaga de invertebrados seleccionada entre el grupo que consiste en hormigas, termitas y cucarachas. Un dispositivo para controlar una plaga de invertebrados puede comprender la composición cebo actual y una carcasa adaptada que aloje la composición cebo, en donde la carcasa tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de tal modo que la plaga de invertebrados tenga acceso a la composición cebo desde una posición exterior a la carcasa, y en donde la carcasa se adapta además para situarse dentro o cerca de un lugar de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados.
Los compuestos de esta invención pueden aplicarse sin otros adyuvantes, aunque la aplicación más frecuente será la de una formulación que comprende uno o más ingredientes activos con vehículos, diluyentes y tensioactivos adecuados y posiblemente en combinación con un alimento dependiendo del uso final contemplado. Un método de aplicación implica la pulverización de una dispersión acuosa o disolución de aceite refinado de un compuesto de la presente invención. Las combinaciones con aceites de pulverización, concentraciones con aceite de pulverización, esparcidores, adyuvantes, otros disolventes y agentes sinérgicos tales como butóxido de piperonilo, a menudo mejoran la eficacia del compuesto. Para usos no agronómicos, dichas pulverizaciones pueden aplicarse a partir de envases de pulverizado tales como una lata, una botella u otro envase, tanto por medio de una bomba como por su liberación a partir de un envase presurizado, por ejemplo, una lata presurizada de un pulverizador de aerosol. Dichas composiciones de pulverización pueden tomar diversas formas, por ejemplo, pulverizaciones, neblinas, espumas, humos o niebla. Dichas composiciones de pulverización pueden por lo tanto comprender además propulsores, agentes espumantes, etc. según sea el caso. Es de interés una composición de pulverización que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto o una composición de la presente invención y un vehículo. Una realización de dicha composición de pulverización comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto
o una composición de la presente invención y un propulsor. Los propulsores representativos incluyen, aunque no se limitan a, metano, etano, propano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, penteno, hidrofluorocarbonos, clorofluorocarbonos, dimetiléter, y las mezclas de los anteriores. Es de interés una composición de pulverización (y un método que utiliza dicha composición de pulverización dispensada a partir de un envase de pulverización) usada para controlar al menos una plaga de invertebrados seleccionada del grupo que consiste en mosquitos, moscas negras, moscas de los establos, moscas del venado, tábanos, avispas, véspulas, avispones, garrapatas, arañas, hormigas, mosquitos y similares, incluyendo de forma individual o en combinaciones.
Las aplicaciones no agronómicas incluyen la protección de un animal, en particular un vertebrado, más en particular, un vertebrado homeotérmico (por ejemplo, mamífero o ave) y más en particular, un mamífero, de una plaga parasitaria invertebrada administrando una cantidad parasiticidamente eficaz (es decir, biológicamente eficaz) de un compuesto de la invención, típicamente en forma de una composición formulada para uso veterinario, al animal a proteger. Por lo tanto, es de interés un método no terapéutico para proteger un animal que comprende administrar al animal de una cantidad parasiticidamente eficaz de un compuesto de la invención. Tal como se menciona en la presente descripción y reivindicaciones, los términos "parasiticida" y "parasiticidamente" hace referencia a efectos observables en una plaga parasitaria invertebrada para proporcionar protección a un animal de la plaga. Los efectos parasitarios se refieren típicamente a la reducción de la presencia o la actividad de la plaga parasitaria invertebrada diana. Estos efectos sobre la plaga incluyen necrosis, muerte, crecimiento retardado, movilidad reducida o menor capacidad de permanecer sobre o en el animal huésped, menor alimentación e inhibición de la reproducción. Estos efectos sobre plagas parasitarias invertebradas proporcionan el control (incluyendo prevención, reducción o eliminación) de la infestación parasitaria o la infección del animal. Ejemplos de plagas parasitarias invertebradas controladas por la administración de una cantidad parasiticidamente eficaz de un compuesto de la invención a un animal a proteger incluyen ectoparásitos (artrópodos, ácaros, etc.) y endoparásitos (helmintos, por ejemplo, nematodos, trematodos, cestodos, acantocefalanos, etc.). En particular, los compuestos de esta invención son eficaces frente a ectoparásitos que incluyen: moscas tales como Haematobia (Lyperosia) irritans (mosca de los cuernos), Stomoxys calcitrans (mosca de los establos), Simulium spp. (mosca negra), Glossina spp. (moscas tsetse), Hydrotaea irritans (mosca de la cabeza), Musca autumnalis (mosca de la cara), Musca doméstica (mosca doméstica), Morellia simplex (mosca del sudor), Tabanus spp. (tábano), Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Lucilia sericata, Lucilia cuprina (mosca verde de la carne), Calliphora spp. (mosca de la carne), Protophormia spp., Oestrus ovis (estro), Culicoides spp. (mosquillas), Hippobosca equine, Gastrophilus instestinalis, Gastrophilus haemorrhoidalis y Gastrophilus naslis; pulgas tales como Bovicola (Damalinia) bovis, Bovicola equi, Haematopinus asini, Felicola subrostratus, Heterodoxus spiniger, Lignonathus setosus y Trichodectes canis; melógafos tal como Melofagus ovinus; ácaros tales como Psoroptes spp., Sarcoptes scabei, Chorioptes bovis, Demodex equi, Cheiletiella spp., Notoedres cati, Trombicula spp. y Otodectes cianotis (ácaros de las orejas); garrapatas tales como Ixodes spp., Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Dermacentor spp., Hyalomma spp. y Haemaphysalis spp.; y pulgas tales como Ctenocephalides felis (pulga del gato) y Ctenocephalides canis (pulga del perro).
Las aplicaciones no agronómicas en el sector veterinario son por medios convencionales tales como por administración enteral en forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, bebidas, preparados de imbibición, granulados, pastas, bolos, procedimientos de alimentación o supositorios; o por administración parenteral, tales como por inyección (incluyendo intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal), implantes; por administración nasal; por administración tópica, por ejemplo, en forma de inmersión o baño, pulverización, lavado, recubrimiento con polvo, o aplicación a una pequeña área del animal, y a través de artículos tales como collares para el cuello, marcas para la oreja, bandas para la cola, bandas para las extremidades o bridas que comprenden compuestos o composiciones de la presente invención.
Típicamente, una composición parasiticida de acuerdo con la presente invención comprende una mezcla de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, con uno o más vehículos farmacéutica o veterinariamente aceptables que comprenden excipientes y compuestos auxiliares seleccionados según la ruta pretendida de administración (por ejemplo, administración oral, tópica o parenteral tal como inyección) y de acuerdo con la práctica estándar. Además, se selecciona un vehículo adecuado en base a la compatibilidad con uno o más ingredientes activos en la composición, incluyendo consideraciones tales como estabilidad respecto al pH y contenido de humedad. Por lo tanto, es de interés una composición para proteger a un animal de una plaga parasitaria de invertebrados que comprende una cantidad parasitariamente eficaz de un compuesto de la invención y al menos un vehículo.
Para la administración parenteral, que incluye inyección intravenosa, intramuscular y subcutánea, se puede formular un compuesto de la presente invención en suspensión, disolución o emulsión en vehículos oleosos o acuosos y puede contener adyuvantes tales como agentes de suspensión, estabilización y/o dispersión. Las composiciones farmacéuticas para inyección incluyen disoluciones acuosas de formas hidrosolubles de ingredientes activos (por ejemplo, una sal de un compuesto activo), preferiblemente en tampones fisiológicamente compatibles que contienen otros excipientes o compuestos auxiliares conocidos en la técnica de la formulación farmacéutica.
Para la administración oral, que incluyen disoluciones (la forma de absorción más fácilmente disponible), emulsiones, suspensiones, pastas, geles, cápsulas, comprimidos, polvos en bolos, gránulos, retención ruminal y alimento/agua/bloques para lamer, se puede formular un compuesto de la presente invención con aglutinantes/rellenos conocidos en la técnica por ser adecuados para composiciones de administración oral, tales como azúcares (por ejemplo, lactosa, sacarosa, manitol, sorbitol), almidón (por ejemplo, almidón de maíz, almidón de trigo, almidón de arroz, almidón de patata), celulosa y derivados (por ejemplo, metilcelulosa, carboximetilcelulosa, etilhidroxicelulosa), derivados proteicos (por ejemplo, zeína, gelatina) y polímeros sintéticos (por ejemplo, poli(alcohol vinílico), polivinilpirrolidona). Si se desea, pueden añadirse lubricantes (por ejemplo, estearato de magnesio), agentes disgregantes (por ejemplo, polivinilpirrolidinona reticulada, agar, ácido algínico) y tintes o pigmentos. Las pastas y geles también contienen a menudo adhesivos (por ejemplo, goma arábiga, ácido algínico, bentonita, celulosa, goma de xantano, silicato coloidal de magnesio y aluminio) para ayudar a mantener la composición en contacto con la cavidad oral y que no sea fácilmente rechazada.
Si las composiciones parasiticidas están en forma de concentrados alimenticios, el vehículo se selecciona típicamente a partir de alimento de alto rendimiento, cereales alimenticios o concentrados proteicos. Estas composiciones que contienen concentrados alimenticios pueden comprender, además de ingredientes activos parasiticidas, de aditivos que promueven la salud animal o el crecimiento, calidad mejorada de la carne de animales para matanza o útiles de otra forma para el manejo animal. Estos aditivos pueden incluir, por ejemplo, vitaminas, antibióticos, agentes quimioterapéuticos, bacteriostatos, fungistatos, coccidiostatos y hormonas.
Se ha descubierto que los compuestos de la presente invención tienen propiedades farmacocinéticas y farmacodinámicas favorables para proporcionar disponibilidad sistémica de la administración oral e ingestión. Por lo tanto, después de la ingestión por el animal a proteger, las concentraciones parasiticidamente eficaces de los compuestos de la invención en el torrente sanguíneo protegen al animal tratado de plagas chupadoras de sangre tales como pulgas, garrapatas y piojos. Por lo tanto, es de interés una composición para proteger a un animal de una plaga parasitaria invertebrada en forma de administración oral (es decir, que comprende, además de una cantidad parasiticidamente eficaz de un compuesto de la invención, uno o más vehículos seleccionados de aglutinantes y rellenos apropiados para administración oral y vehículos de concentrados alimenticios).
Las formulaciones para administración tópica están típicamente en forma de un polvo, crema, suspensión, pulverización, emulsión, espuma, pasta, aerosol, ungüento, bálsamo o gel. Más típicamente, una formulación tópica es una disolución hidrosoluble que puede estar en forma de un concentrado que se diluye antes de usar. Las composiciones parasiticidas adecuadas para la administración tópica comprenden típicamente un compuesto de la presente invención y uno o más vehículos tópicamente adecuados. En aplicaciones de una composición parasiticida por vía tópica al exterior de un animal como una línea o mancha (es decir, tratamiento "spot-on"), se espera que el ingrediente activo migre sobre la superficie del activo para cubrir la mayor parte o toda su superficie externa. Como resultado, el animal tratado está particularmente protegido de plagas de invertebrados que se alimentan de la epidermis del animal tales como pulgas, garrapatas y piojos. En consecuencia, las formulaciones para administración localizada tópica a menudo comprenden al menos un disolvente orgánico para facilitar el transporte del ingrediente activo sobre la piel y/o la penetración en la epidermis del animal. Los disolventes comúnmente usados como vehículos en dichas formulaciones incluyen propilenglicol, parafinas, productos aromáticos, ésteres tales como miristato de isopropilo, glicoléteres y alcoholes tales como etanol y n-propanol.
La tasa de aplicación necesaria para un control eficaz (es decir, la "cantidad biológicamente eficaz") dependerá de factores tales como la especie de invertebrado a controlar, el ciclo de vida de la plaga, la fase de la vida, su tamaño, localización, momento del año, cultivo o animal hospedador, comportamiento de alimentación, comportamiento de apareamiento, humedad ambiental, temperatura y similares. En circunstancias normales son suficientes relaciones de aplicación de aproximadamente 0,01 a 2 kg de ingredientes activos por hectárea para controlar plagas en ecosistemas agronómicos, pero puede ser suficiente tan solo 0,0001 kg/hectárea o se puede requerir tanto como 8 kg/hectárea. Para aplicaciones no agronómicas, las proporciones de uso eficaces variarán de aproximadamente 1,0 a 50 mg/metro cuadrado, pero puede ser suficiente tan sólo 0,1 mg/metro cuadrado o puede necesitarse tanto como 150 mg/metro cuadrado. Un experto en la técnica puede determinar fácilmente la cantidad biológicamente eficaz necesaria para el nivel deseado de control de plaga de invertebrados.
En general, para uso veterinario, un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, se administra en una cantidad parasiticidamente eficaz a un animal a proteger de plagas parasitarias de invertebrados. Una cantidad parasiticidamente eficaz es la cantidad de ingrediente activo necesaria para lograr un efecto observable que reduce la aparición o la actividad de la plaga parasitaria de invertebrados diana. Un experto en la técnica apreciará que la dosis parasiticidamente eficaz puede variar para los diversos compuestos y composiciones de la presente invención, el efecto parasiticida deseado y duración, la especie de plaga de invertebrados diana, el animal a proteger, el modo de aplicación y similares, y la cantidad necesaria para lograr un resultado particular se puede determinar a través de simple experimentación.
Para la administración oral de animales homeotérmicos, la dosis diaria de un compuesto de la presente invención típicamente oscila de aproximadamente 0,01 mg/kg a aproximadamente 100 mg/kg, más típicamente de aproximadamente 0,5 mg/kg a aproximadamente 100 mg/kg, de peso corporal animal. Para administración tópica (por ejemplo, dérmica), los baños de inmersión y pulverizadores contienen típicamente de aproximadamente 0,5 ppm a aproximadamente 5000 ppm, más típicamente de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 3000 ppm, de un compuesto de la presente invención.
Las siguientes abreviaturas se usan en las Tablas de Índices A-D que siguen: t es terciario, s es secundario, n es normal, i es iso, c es ciclo. Me es metilo, Et es etilo, Pr es propilo, i-Pr es isopropilo, Bu es butilo, c-Pr es ciclopropilo, t-Bu es terc-butilo, Ph es fenilo, OMe es metoxi, CF3 significa trifluorometilo, -CN es ciano y -NO2 es nitro. La abreviatura "Ej." significa "Ejemplo" y va seguida de un número que indica en qué ejemplo se prepara el compuesto.En las Tablas de Índice A, B y C, (R2)k se refiere a la combinación de (R2)n como se muestra con ejemplos de CR2 para B1, B2 y B3, y así k es 1, 2, 3, 4 o 5 para las Tablas de Índice A, B y C.
TABLA DE ÍNDICE DE REFERENCIA A
en donde B1, B2 y B3 son CR2, y R3 es H. Compuesto R1 (R2)k A1 A2 A3 Q p.f. (ºC)
Referencia 9 CF3 3-Cl, 5-Cl CH CH CH 1H-1,2,4-triazol-1-ilo 181-182 Referencia 14 CF3 3-Cl, 5-Cl CH C-Me CH 1H-1,2,4-triazol-1-ilo 126-127 Referencia 26 CF3 3-Br, 5-Br CH CH CH 1H-1,2,4-triazol-1-ilo 165-166 Referencia 38 CF3 3-Cl, 5-Cl CH C-NO2 CH 1H-1,2,4-triazol-1-ilo 61-62 Referencia 42 CF3 3-Cl, 5-Cl CH C-CN CH 1H-1,2,4-triazol-1-ilo 64-66
Referencia 63 CF3 3-Cl, 5-Cl CH C-Br CH 1H-1,2,4-triazol-1-ilo 72-73 Referencia 72 CF3 3-Cl, 5-Cl CH C-CN CH 1H-tetrazol-1-ilo 84-85
*Véase la Tabla de Índice E para los datos de 1H RMN
**Compuestos 43 y 44 son isómeros enantioméricos separados por cromatografía de columna quiral, aunque la configuración absoluta de cada compuesto no se ha determinado aún.
TABLA DE ÍNDICE B
en donde B1, B2 y B3 son CR2, y R3 es H. Compuesto (R2)k A1 A2 A3 R21 R22 p.f. (ºC)
101 H CHC-Me CH H i-Pr * 102 3-Cl, 5-Cl CH C-Me CH H i-Pr * 103 3-Cl, 5-Cl CH C-Me CH H CH2CF3 * 104 H CH C-Me CH H CH2CF3 * 105 3-Cl, 5-Cl CH C-Me CHF H CH(CH3)CH2CH3 * 106 3-Cl, 4-Cl CH C-Me CH H CH(CH3)CH2CH3 * 107 3-Cl, 5-Cl CH C-Me CH H CH2-c-Pr 105-106 *Véase la Tabla de Índice E para los datos de 1H RMN
Compuesto
(R2)k A1 A2 A3 R21 R22 p.f. (ºC)
108
3-Cl, 5-Cl CH C-Me CH Me Me 142-143
109
3-Cl, 5-Cl CH C-Me CH H CH2CN 64-65
110
3-Cl, 5-Cl CH C-Me CH Me CH2Ph *
111
3-Cl, 5-Cl CH C-Me CH H Me 140-142
112
3-Cl, 5-Cl CH C-Me CH H C(CH3)2CH2SCH3 88-89
113 (Ej. 4)
3-Cl, 5-Cl CH C-Me CH H CH2-2-piridinilo 57-58
114
3-Cl, 5-Cl CH CH CH H CH2-2-piridinilo *
115
3-Cl, 5-Cl CH CH CH H i-Pr 133-134
116
3-Cl, 5-Cl CH CH CH H CH2CN 113-114
117
3-Cl, 5-Cl CH CH CH H CH2CF3 154-155
118
3-Cl, 5-Cl CH CH CH H Me 58-59
119
3-Cl, 5-Cl CH C-Me CH H H 129-130
120
3-Cl, 5-Cl CH C-Me CH H CH2C=CH *
121
3-Cl, 5-Cl CH C-Me CH H CH2C=CH2 73-74
122
3-Cl, 5-Cl CH C-Me CH H n-Pr 101-102
123
3-Cl, 5-Cl CH C-Me CH H Et 105-106
124
3-Cl, 5-Cl CH CH N Me Me 137-138
125
3-Cl, 5-Cl CH C-CN CH Me Me 197-198
TABLA DE ÍNDICE C, Compuesto (R2)k A1 A2 A3 A25 p p.f. (ºC)
en donde B1, B2 y B3 son CR2, y R3 es H.
Compuesto
(R2)k A1 A2 A3 A25 p p.f. (ºC)
201
H CH CH CH Me 2 164-166
202
3-Cl, 5-Cl CH CH CH CH2-Ph 0 108-109
203
3-Cl, 5-Cl CH C-NO2 CH CH2-Ph 0 106-108
204
3-Cl, 5-Cl CH CH N CH2-Ph 0 110-111
205
3-Cl, 5-Cl CH C-Br CH Me 0 *
206 (Ej. 5)
3-Cl, S-Cl CH C-CN CH Me 0 **
207
3-Cl, S-Cl CH C-CN CH Me 1 *
208 (Ej. 6)
3-Cl, 5-Cl CH C-CN CH Me 2 **
209 (Ej. 7)
3-Cl, 5-Cl CH CH CH Me 2 **
210
3-Cl, S-Cl CH C-CN CH Et 0 *
211
3-Cl, S-Cl CH C-CN CH Et 2 *
212 3-Cl, 5-Cl CH C-Br CH Me 2 * 213 3-Cl, S-Cl CH C-Me CH Me 2 * 214 3-Cl, 5-Cl CH C-CN CH CH2CF3 2 *
*Véase la Tabla de Índice E para los datos de 1H RMN ** Véase el Ejemplo específico para los datos de 1H RMN.
TABLA DE ÍNDICE E
Comp. Datos de 1H RMN (disolución de CDCl3 a menos que se indique otra cosa)a Núm. 101 5 8,11 (d, 1H), 7,68 (s, 1H), 7,6 (m, 3H), 7,44 (m, 3H), 3,77 (d, 1H), 2,65 (s, 3H), 2,63 (m, 1H), 1,32 (d, 6H). 102 5 8,06 (d, 1H), 7,65 (s, 1H), 7,58 (d, 1H), 7,51 (s, 2H), 7,44 (s, 1H), 4,39 (d, 1H), 4,10, (d, 1H), 3,72, (d, 1H), 2,674 (s, 3H), 2,67 (m, 1H), 1,1 (d, 6H). 103 5 8,04 (d, 1H), 7,67 (s, 1H), 7,58 (d, 1H), 7,50 (s, 2H), 7,44 (s, 1H), 4,97 (t, 1H), 4,1 (d, 1H), 3,71 (m, 3H), 2,68 (s, 3H). 104 5 8,02 (d, 1H), 7,69 (s, 1H), 7,6 (m, 3H), 7,4 (m, 3H), 4,94 (t, 1H), 4,1 (d, 1H), 3,79 (d, 1H), 3,7 (m, 1H), 2,68 (s, 3H). 105 5 8,13 (d, 1H), 7,68 (s, 1H), 7,64 (d, 1H), 7,5 (s, 2H), 7,44 (s, 1H), 4, (d, 1H), 3,72 (d, 1H), 3,25 (d, 2H), 2,73 (s, 3H), 2,1 (m, 1H), 0,98 (m, 6H). 106 5 8,11 (d, 1H), 7,72 (d, 1H), 7,68 (s, 1H), 7,65 (d, 1H), 7,53 (d, 1H), 7,46 (d, 1H), 4,1 (d, 1H), 3,7 (d, 1H), 3,24 (d, 2H), 2,72 (s, 3H), 2,13 (m, 1H), 0,98 (m, 6H). 110 5 7,99 (d, 1H), 7,67 (s, 1H), 7,6 (d, 1H), 7,52 (s, 2H), 7,44 (s, 1H), 7,3-7,4 (m, 4H), 7,24 (s, 1H), 4,316 (s, 1H), 4,1 (d, 1H), 3,72 (d, 1H), 2,70 (s, 3H), 2,69 (s, 3H). 114 5 8,44 (d, 1H), 7,92, (d, 2H), 7,74 (d, 1H), 7,6 (t, 1H), 7,5 (s, 2H), 7,44 (s, 1H), 7,15 (d, 2H), 6,13 (br s, 1H), 4,27 (d, 2H), 4,07 (d, 1H), 3,69 (d, 1H). 120 5 8,05 (d, 1H), 7,67 (s, 1H), 7,57 (d, 1H), 7,51 (s, 2H), 7,44 (s, 1H), 4,73 (t, 1H), 4,1 (d, 1H), 3,85 (d, 2H), 3,75 (d, 1H), 2,7 (s, 3H), 2,09 (s, 1H). 205 5 7,78 (s, 1H), 7,6 (m, 1H), 7,5 (s, 2H), 7,4 (s, 1H), 7,15 (m, 1H), 4,05 (d, 1H), 3,62 (d, 1H), 2,5 (s, 3H). 207 5 8,2 (m, 1H), 8,1 (m, 1H), 8,08 (m, 1H), 7,5 (s, 2H), 7,45 (s, 1H), 4,1 (d, 1H), 3,75 (d, 1H), 2,9 (s, 3H). 210 5 7,85 (m, 1H), 7,8 (s, 1H), 7,5 (s, 2H), 7,42 (s, 1H), 7,39 (m, 1H), 4,04 (d, 1H), 3,66 (d, 1H), 3,1 (q, 2H), 1,4 (t, 3H). 211 5 8,22 (m, 1H), 8,2 (s, 1H), 8,06 (m, 1H), 7,5 (s, 2H), 7,46 (s, 1H), 4,12 (d, 1H), 3,78 (d, 1H), 3,4 (q, 2H), 1,33 (t, 3H). 212 (Acetona-d6) 5 8,22 (m, 1H), 8,21 (s, 1H), 8,05 (m, 1H), 7,67 (s, 2H), 7,66 (s, 1H), 4,53 (d, 1H), 4,38 (d, 1H), 3,36 (s, 3H). 213 (Acetona-d6) 5 8,06 (m, 1H), 7,85 (s, 1H), 7,83 (m, 1H), 7,67 (s, 2H), 7,65 (m, 1H), 4,48 (d, 1H), 4,15 (d, 1H), 3,19 (s, 3H), 2,76 (s, 3H). 214 5 8,3 (m, 1H), 8,25 (s, 1H), 8,1 (m, 1H), 7,5 (s, 2H), 7,45 (s, 1H), 4,26 (q, 2H), 4,12 (d, 1H), 3,87 (d, 1H).
a Los datos de 1H RMN están en ppm campo abajo de tetrametilsilano. Los acoplamientos están designados como (s)-singlete, (d)-duplete, (t)-triplete, (q)-cuadruplete, (m)-multiplete, (dd)-duplete de dupletes, (br s)-singlete ancho.
Ejemplos bi ológicos de la invención
Los siguientes Ensayos demuestran la eficacia de control de los compuestos de esta invención en plagas específicas. La "eficacia del control" representa la inhibición del desarrollo de la plaga de invertebrados (que incluye la mortalidad) que provoca una alimentación reducida de forma significativa. Sin embargo, la protección de control de plagas producida por los compuestos no se limita a estas especies. Véanse las Tablas de Índices A-C para las descripciones de los compuestos.
Ensayo A
Para evaluar el control de la palomilla de dorso de diamante (Plutella xilostella) la unidad de ensayo consistió en un pequeño envase abierto con una planta de rábano de 12-14 días en su interior. Esta planta se infestó previamente con 10-15 larvas recién nacidas en un trozo de material de alimentación de insectos mediante el uso de un muestreador de núcleo para retirar un trozo de una lámina de material de alimentación de insectos endurecida que tenía muchas larvas creciendo sobre ella y la transferencia del trozo que contiene las larvas y el material de alimentación a la unidad de ensayo. Las larvas se trasladaron a la planta de ensayo cuando se secó el trozo de material de alimentación.
Los compuestos de ensayo se formularon usando una disolución que contenía 10% de acetona, 90% de agua y 300 ppm de tensioactivo no iónico X-77TM Spreader Lo-Foam Formula que contenía alquilarilpolioxietileno, ácidos grasos libres, glicoles e isopropanol (Loveland Industries, Inc. Greeley, Colorado, EE.UU.). Los compuestos formulados se aplicaron en 1 mL de líquido a través de una boquilla atomizadora SUJ2 con un cuerpo a medida 1/8 JJ (Spraying Systems Co. Wheaton, Illinois, EE.UU.) colocada a 1,27 cm (0,5 pulgadas) por encima de la parte superior de cada unidad de ensayo. Todos los compuestos experimentales de estos ensayos se pulverizaron a 250 ppm y se replicó tres veces. Después de la pulverización del compuesto de ensayo formulado, cada unidad de ensayo se dejó secar durante 1 hora y después se puso encima una tapa negra reticulada. Las unidades de ensayo se mantuvieron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 25ºC y 70% de humedad relativa. El nivel de la eficacia de control del compuesto de ensayo se evaluó entonces visualmente en base al daño por alimentación foliar y la mortalidad larval de cada unidad de ensayo.
De los compuestos de Fórmula 1 ensayados, los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de eficacia de control (20% o menos de daño por alimentación u 80% o más mortalidad): 102, 103, 105, 107, 108, 109, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 205, 206, 207, 208, 209, 210,211, 212, 213 y 301.
Ensayo B
Para evaluar el control de la oruga soldado (Spodoptera frugiperda), la unidad de ensayo consistió en un pequeño envase abierto con una planta de maíz de 4-5 días de edad en su interior. Esta planta se infestó previamente (usando un muestreador de núcleo) con 10-15 larvas de 1 día de edad en un pedazo de material de alimentación de insectos.
Se formularon los compuestos de ensayo 1, 2 y 3 y se pulverizaron a 250 ppm como se describe para el Ensayo A. Las aplicaciones se replicaron tres veces. Después de la pulverización, las unidades de ensayo se mantuvieron en una cámara de crecimiento y después se evaluaron visualmente como se describe en el Ensayo A.
De los compuestos de Fórmula 1 ensayados, los siguientes proporcionaron niveles excelentes de eficacia de control (20% o menos de daño por alimentación u 80% o más mortalidad): 105, 107, 108, 110, 111, 112, 113, 115, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 202, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212 y 213.
Ensayo C
Para evaluar el control del áfido verde del melocotonero (Myzus persicae) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de ensayo consistió en un pequeño envase abierto con una planta de rábano de 12-15 días deedad en el interior. Ésta se infestó previamente colocando en una hoja de la planta de ensayo 30-40 pulgones en un trozo de hoja extirpada de una planta de cultivo (método del corte de hoja). Las larvas se movieron a la planta de ensayo cuando el trozo de hoja se secó. Después de la infestación previa, se cubrió el suelo de la unidad de ensayo con una capa de arena.
Todos los compuestos de ensayo se formularon y se pulverizaron a 250 ppm como se describe para el Ensayo A y se replicaron tres veces. Después de la pulverización del compuesto de ensayo formulado, cada unidad de ensayo se dejó secar durante 1 hora y después se puso encima una tapa negra reticulada. Se mantuvieron las unidades de ensayo durante 6 días en una cámara de crecimiento a 19-21°C y 50-70% de humedad relativa. Se evaluó entonces visualmente la mortalidad de insectos en cada unidad de ensayo.
Ensayo D
Para evaluar el control del saltahojas de la patata (Empoasca fabae Harris) por medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de ensayo consistió en un pequeño envase abierto con una planta de judías Longio de 5-6 días de edad (con las hojas primarias brotadas) en el interior. Se añadió arena blanca en la parte de arriba del suelo y se extirpó una de las hojas primarias antes de la aplicación. Se formularon los compuestos de ensayo y se pulverizaron a 250 ppm, y se replicaron tres veces como se describe para el Ensayo A. Después de la pulverización, se dejaron secar las unidades de ensayo durante 1 hora antes de infestarlas después con 5 saltahojas de la patata (adultos de 18 a 21 días de edad). Se colocó una tapa reticulada negra en la parte superior del cilindro. Se mantuvieron las unidades de ensayo durante 6 días en una cámara de crecimiento a 19-21°C y 50-70% de humedad relativa. Se evaluó entonces visualmente la mortalidad de insectos en cada unidad de ensayo.
De los compuestos de Fórmula 1 ensayados, los siguientes dieron por resultado en 80% o más de mortalidad: 107, 108, 111, 207 y 212.
Ensayo E
Para evaluar el control del áfido del melón algodonero (Aphis gossypii) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de ensayo consistió en un pequeño envase abierto con una planta de algodón de 6-7 días en elinterior. Ésta se infestó previamente con 30-40 insectos en un trozo de hoja conforme al método del corte de hoja descrito para el Ensayo C, y se cubrió el suelo de la unidad de ensayo con una capa de arena. Se formularon los compuestos de ensayo y se pulverizaron a 250 ppm como se describe para el Ensayo A. Las aplicaciones se replicaron tres veces. Después de la pulverización del compuesto de ensayo formulado, cada unidad de ensayo se dejó secar durante 1 hora y después se puso encima una tapa negra reticulada. Se mantuvieron las unidades de ensayo durante 6 días en una cámara de crecimiento a 19-21°C y 50-70% de humedad relativa. Se evaluó entonces visualmente la mortalidad de insectos en cada unidad de ensayo.
Ensayo F
Para evaluar el control de los trípidos occidentales de las flores (Frankliniella occidentalis) por medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de ensayo consistió en un pequeño envase abierto con una planta de judías Longio de 5-7 días de edad en el interior.
Los compuestos de ensayo se formularon y se pulverizaron a 250 ppm, y se replicaron tres veces tal como se describe para el ensayo A. Después de pulverizar, las unidades de ensayo se dejaron secar durante 1 hora, luego se añadieron 22-27 trípidos adultos a la unidad y luego se colocó una tapa negra reticulada en la parte superior. Se mantuvieron las unidades de ensayo durante 7 días a 25°C y 45-55% de humedad relativa. Se evaluó entonces visualmente la mortalidad de insectos en cada unidad de ensayo.
De los compuestos de Fórmula 1 ensayados, los siguientes dieron por resultado en 80% o más de mortalidad: 205, 209, 212 y 301.
Ensayo G
Para evaluar el control de la mosca blanca de las hojas plateadas (Bemisia tabaci), la unidad de ensayo consistió en una planta de algodón de 14-21 días de edad cultivada en medio Redi-earth® (Scotts Co.) con al menos dos hojas verdaderas infestadas con ninfas de 2ª y 3ª fase en la cara de abajo de las hojas.
Los compuestos de ensayo se formularon en no más de 2 ml de acetona y después se diluyeron con agua hasta 2530 ml. Los compuestos formulados se aplicaron usando una boquilla asistida por aire de chorro plano (Spraying Systems 122440) a 69 kPa (10 psi). Las plantas se pulverizaron para escurrirse en un pulverizador giratorio. Todos los compuestos experimentales de este estudio se pulverizaron a 250 ppm y se replicaron tres veces. Después de la pulverización del compuesto de ensayo, las unidades de ensayo se mantuvieron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 50-60% de humedad relativa y 28ºC de temperatura diurna y 24ºC de temperatura nocturna. Después, las hojas se retiraron y entonces se contaron las ninfas muertas y vivas para calcular el porcentaje de mortalidad.
Ensayo H
Para evaluar el control de la pulga del gato (Ctenocephalides felis Bouche), se dosificó por vía oral un ratón CD-1® (de aproximadamente 30 g, macho, obtenido de Charles River Laboratories, Wilmington, MA) con un compuesto de ensayo en una cantidad de 10 mg/kg solubilizado en propilenglicol/glicerol formal (60:40). Dos horas después de la administración oral del compuesto de ensayo, se aplicaron aproximadamente 8 a 16 pulgas adultas a cada ratón. Las pulgas se evaluaron luego en cuanto a la mortalidad 48 horas después de la aplicación de pulgas al ratón.
De los compuestos ensayados, los siguientes compuestos provocaron el 20% o más de mortalidad: 205

Claims (13)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido, o una sal del mismo,
    en donde:
    5 A1, A2 y A3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en CR3 y N;
    B1, B2 y B3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en CR2 y N;
    R1 es alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R6;
    cada R2 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil 10 C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, alcoxi C2-C4 carbonilo, -CN o -NO2;
    cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C3-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6
    15 sulfonilo, -N(R4)R5, -C(W)N(R4)R3,-C(W)OR5, -CN o -NO2;
    Q es -S(O)2N(R21)R22, -S(O)pR25 o -S(O)(=NR28)R29;
    cada R4 es independientemente H, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7,cicloalquilalquilo C4-C7, alquil C2-C7 carbonilo o alcoxi C2-C7 carbonilo;
    cada R5 es independientemente H; o alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, 20 alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de R7;
    cada R6 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, -CN o -NO2;
    cada R7 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, alquil C125 C6 sulfonilo, -CN, -NO2 o Q1;
    cada R8 es independientemente un anillo fenilo o un anillo piridinilo, cada anillo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R9;
    cada R9 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 30 sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, alquil C2-C4 carbonilo, alcoxi C2-C4 carbonilo, alquil C2-C7 aminocarbonilo, dialquil C3-C7 aminocarbonilo, -OH, -NH2, -COOH, -CN o -NO2;
    cada Q1 es independientemente un anillo fenilo o un anillo heterocíclico, saturado o insaturado, de 5 o 6 miembros, cada anillo sustituido opcionalmente con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6
    35 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, -CN, -NO2, -C(W)N(R10)R11, -C(O)OR11 y R12;
    cada R10 es independientemente H, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7,cicloalquilalquilo C4-C7, alquil C2-C7 carbonilo o alcoxi C2-C7 carbonilo;
    cada R11 es independientemente H; o alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo 40 C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7, cicloalquilalquilo C4-C7 o R12;
    cada R12 es independientemente un anillo fenilo o un anillo piridinilo, cada anillo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de R13;
    cada R13 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, alquil C2-C4 carbonilo, alcoxi C2-C4 carbonilo, alquil C2-C7 aminocarbonilo, dialquil C3-C7 aminocarbonilo, -OH, -NH2, -COOH, -CN o -NO2;
    R21 es H, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4C7,cicloalquilalquilo C4-C7, alquil C2-C7 carbonilo o alcoxi C2-C7 carbonilo;
    R22
    es H; o alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de R23;
    cada R23 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, -CN o -NO2; o un anillo fenilo o un anillo piridinilo, cada anillo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de R24;
    cada R24 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, alquil C2-C4 carbonilo, alcoxi C2-C4 carbonilo, alquil C2-C7 aminocarbonilo; dialquil C3-C7 aminocarbonilo, -OH, -NH2, -COOH, -CN o -NO2;
    R25 es alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R26;
    cada R26 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, alquil C2-C7 carbonilo, alcoxi C2-C7 carbonilo, -CN o -NO2; o un anillo fenilo o un anillo piridinilo, cada anillo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de R27;
    cada R27 es independientemente halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 tio, haloalquil C1-C6 tio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, alquil C1-C6 amino, dialquil C2-C6 amino, alquil C2-C4 carbonilo, alcoxi C2-C4 carbonilo, alquil C2-C7 aminocarbonilo, dialquil C3-C7 aminocarbonilo, -OH, -NH2, -COOH, -CN o -NO2;
    R28 es H, halógeno, -CN, -NO2, alquil C2-C7 carbonilo, haloalquil C2-C7 carbonilo, alcoxi C2-C7 carbonilo, alquil C2-C7 aminocarbonilo, dialquil C3-C7 aminocarbonilo, alquil C1-C6 sulfonilo o haloalquil C1-C6 sulfonilo; o
    R28
    es alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, (alcoxi C1-C6)-(alquil C1-C6) o alquil C1-C6 tio, cada uno sustituido opcionalmente con halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C1-C6, halocicloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -CN o -NO2;
    R29 es alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R26;
    cada W es independientemente O o S;
    p es 0, 1 o 2; y
    n es 1 o 2.
  2. 2. Un compuesto de la reivindicación 1 en donde
    A1 y A2 son CR3;
    A3 es CR3 o N;
    B1, B2 y B3 son CR2;
    R1 es alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R6;
    cada R2 es independientemente H, halógeno, haloalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6 o -CN;
    cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C3-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -N(R4)R5, -C(W)N(R4)R5, -CN o -NO2;
    cada R4 es independientemente H, alquilo C1-C4, alquil C2-C4 carbonilo o alcoxi C2-C4 carbonilo;
    cada R5 es independientemente H; o alquilo C1-C4, alquenilo C3-C4, alquinilo C3-C4, cicloalquilo C3-C4, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R7;
    cada R7 es independientemente halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquil C1-C4 tio, alquil C1-C4 sulfinilo, alquil C1-C4 sulfonilo, -CN, -NO2 o Q1;
    Q1 es un anillo fenilo, un anillo piridinilo, un anillo tiazolilo, un anillo pirazolilo, un anillo triazolilo o un anillo imidazolilo, cada anillo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes independientemente seleccionados de halógeno, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, -CN, -C(W)N(R10)R11, C(O)OR11 y R12;
    cada R10 es independientemente H, alquilo C1-C4, alquil C2-C4 carbonilo o alcoxi C2-C4 carbonilo; y
    cada R11 es independientemente H; o alquilo C1-C4, alquenilo C3-C4, alquinilo C3-C4, cicloalquilo C3-C4, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-C7 o R12.
  3. 3. Un compuesto de la reivindicación 2 en donde R21 es H o alquilo C1-C6; R22 es alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de
    R23
    ; cada R23 es independientemente halógeno, alquil C1-C4 tio, -CN, un anillo fenilo o un anillo piridinilo; R25 es alquilo C1-C4, alquenilo C3-C4, alquinilo C3-C4, cicloalquilo C3-C4, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-
    C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R26; y
    cada R26 es independientemente halógeno, alcoxi C1-C4, alquil C1-C4 tio, alquil C1-C4 sulfinilo, alquil C1-C4 sulfonilo, -CN o -NO2; R28 es H, halógeno, alquilo C1-C4, -CN, -NO2, haloalquil C2-C7 carbonilo o alcoxi C2-C7 carbonilo; y R29 es alquilo C1-C4, alquenilo C3-C4, alquinilo C3-C4, cicloalquilo C3-C4, alquilcicloalquilo C4-C7 o cicloalquilalquilo C4-
    C7, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R26.
  4. 4. Un compuesto de la reivindicación 3 en donde R1 es alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido con halógeno; cada R2 es independientemente H, CF3, OCF3, halógeno o -CN; cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C3-C4,
    alquinilo C2-C4, haloalquinilo C3-C4, ciclopropilo, alcoxi C1-C4, -C(W)N(R4)R5, -CN o -NO2; cada R4 es H;
    Q es -S(O)2N(R21)R22;
    R21 es H o metilo; y W es O.
  5. 5. Un compuesto de la reivindicación 3 en donde R1 es alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido con halógeno; cada R2 es independientemente H, CF3, OCF3, halógeno o -CN; cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C3-C4,
    alquinilo C2-C4, haloalquinilo C3-C4, ciclopropilo, alcoxi C1-C4, -C(W)N(R4)R5, -CN o -NO2; cada R4 es H;
    Q es -S(O)pR25; R25 es alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de
    R26
    ; cada R26 es independientemente halógeno o -CN; W es O; y p es 1 o 2.
  6. 6. Un compuesto de la reivindicación 3 en donde
    R1 es alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido con halógeno;
    cada R2 es independientemente H, CF3, OCF3, halógeno o -CN;
    cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C3-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C3-C4, ciclopropilo, alcoxi C1-C4, -C(W)N(R4)R5, -CN o -NO2;
    cada R4 es H;
    Q es -S(O)(-NR28)R29;
    R28 es H, alquilo C1-C4, -CN o -NO2;
    R29 es alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de
    R26
    ;
    cada R26 es independientemente halógeno o -CN; y
    W es O.
  7. 7. Un compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 4, 5 o 6 en donde
    A3 es CR3;
    B2 es CH;
    R1 es CF3;
    cada R2 es independientemente H o halógeno; y
    cada R3 es independientemente H, halógeno, alquilo C1-C2, -C=CH, -CN o -NO2.
  8. 8. Un compuesto de la reivindicación 1 que está seleccionado del grupo que consiste en:
    N-(ciclopropilmetil)-4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metilbencenosulfonamida;
    4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(2-piridinilmetil)bencenosulfonamida;
    5-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-3-[4-(metilsulfonil)fenil]-5-(trifluorometil)isoxazol;
    5-[(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-(metilsulfonil)benzonitrilo; y
    3-[3-bromo-4-(metiltio)fenil]-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)isoxazol.
  9. 9.
    Una composición que comprende un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo adicionalmente dicha composición opcionalmente al menos un compuesto o agente adicional biológicamente activo.
  10. 10.
    Una composición para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo además opcionalmente dicha composición una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional en donde al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona de insecticidas del grupo que consiste en lactonas macrocíclicas, neonicotinoides, ligandos del receptor de octopamina, ligandos del receptor de rianodina, agonistas de ecdisona, moduladores del canal de sodio, inhibidores de la síntesis de quitina, análogos de nereisotoxina, inhibidores del transporte de electrones mitocondriales, inhibidores de colinesterasa, insecticidas de ciclodieno, inhibidores de la muda, bloqueantes del canal de cloruro regulado por GABA, mímicos de la hormona juvenil, inhibidores de la biosíntesis de lípidos y agentes biológicos que incluyen nucleopolihedrovirus, un miembro de Bacillus thuringiensis, una delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis; y un insecticida viral que se da de forma natural o genéticamente modificado; preferiblemente en donde al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acefato, acetamiprid, acetoprol, aldicarb, amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, bifentrina, bifenazato, bistriflurona, buprofezina, carbofurano, cartap, quinometionato, clorfenapir, clorfluazurona, clorantraniliprol, clorpirifos, clorpirifos-metilo, clorobencilato, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofeno, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cihexatina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiurona, diazinona, dicofol, dieldrina, dienoclor, diflubenzurona, dimeflutrina, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etoxazol, fenamifos,
    fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpiroximato, fenvalerato, fipronilo, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim, flufenoxurona, fonofos, halofenozida, hexaflumurona, hexitiazox, hidrametilnona, imiciafos, imidacloprid, indoxacarb, isofenfos, lufenurona, malationa, metaflumizona, metaldehído, metamidofos, metidationa, metomilo, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofos, nitenpiram, nitiazina, novalurona, noviflumurona, oxamilo, parationa, parationa-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, pirimicarb, profenofos, proflutrina, propargita, protrifenbute, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazona, piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, espinetoram, espinosad, espiridiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato, sulprofos, tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzurona, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfona, triflumurona, Bacillus thuringiensis subesp. aizawai, Bacillus thuringiensis subesp. kurstaki, nucleopolihedrovirus, una delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis, baculovirus, bacterias entomopatógenas, virus entomopatógenos y hongos entomopatógenos; más preferible en donde al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acetamiprid, amitraz, avermectina, azadiractina, bifentrina, buprofezina, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronilo, flonicamid, flubendiamida, flufenoxurona, hexaflumurona, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, lufenurona, metaflumizona, metomilo, metopreno, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novalurona, oxamilo, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalilo, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, tebufenozida, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, triazamato, triflumurona, Bacillus thuringiensis subesp. aizawai, Bacillus thuringiensis subesp. kurstaki, nucleopolihedrovirus y una delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis.
  11. 11.
    La composición de la reivindicación 10 en la forma de una formulación líquida para empapamiento del suelo.
    12 Una composición de pulverización para controlar una plaga de invertebrados que comprende:
    (a)
    una cantidad biológicamente eficaz del compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 o la composición de la reivindicación 10; y
    (b)
    un propulsor.
  12. 13. Una composición cebo para controlar una plaga de invertebrados que comprende:
    (a)
    una cantidad biológicamente eficaz del compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 o la composición de la reivindicación 10;
    (b)
    uno o más materiales alimenticios;
    (c)
    opcionalmente un atrayente; y'
    (d)
    opcionalmente un humectante.
  13. 14. Un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su ambiente con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 o una composición de la reivindicación 10.
    15 Una composición para proteger a un animal de una plaga parasitaria de invertebrados que comprende una cantidad parasiticidamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1-8 y al menos un vehículo.
ES11004187T 2005-12-16 2006-12-15 5-Aril-isoxazolinas para controlar plagas de invertebrados Active ES2398520T3 (es)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US75122605P 2005-12-16 2005-12-16
US751226P 2005-12-16
US75251105P 2005-12-21 2005-12-21
US752511P 2005-12-21
US84903706P 2006-10-03 2006-10-03
US849037P 2006-10-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2398520T3 true ES2398520T3 (es) 2013-03-19

Family

ID=38197980

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES06839406T Active ES2381499T3 (es) 2005-12-16 2006-12-15 5-Ariloxisazolinas para controlar plagas de invertebrados
ES11004187T Active ES2398520T3 (es) 2005-12-16 2006-12-15 5-Aril-isoxazolinas para controlar plagas de invertebrados

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES06839406T Active ES2381499T3 (es) 2005-12-16 2006-12-15 5-Ariloxisazolinas para controlar plagas de invertebrados

Country Status (22)

Country Link
US (2) US7897630B2 (es)
EP (2) EP2360157B1 (es)
JP (1) JP5215868B2 (es)
KR (1) KR101411775B1 (es)
CN (1) CN102643244B (es)
AR (1) AR058358A1 (es)
AT (1) ATE544763T1 (es)
AU (1) AU2006329856B2 (es)
BR (1) BRPI0620669B1 (es)
CA (1) CA2626839C (es)
DK (1) DK1966195T3 (es)
ES (2) ES2381499T3 (es)
GT (1) GT200800103A (es)
HK (1) HK1161246A1 (es)
IL (1) IL190859A0 (es)
MA (1) MA30024B1 (es)
NZ (2) NZ589044A (es)
PT (1) PT1966195E (es)
RS (1) RS20060674A (es)
TW (1) TW200803740A (es)
UY (1) UY30013A1 (es)
WO (1) WO2007075459A2 (es)

Families Citing this family (247)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005085216A1 (ja) 2004-03-05 2005-09-15 Nissan Chemical Industries, Ltd. イソキサゾリン置換ベンズアミド化合物及び有害生物防除剤
TW200803740A (en) 2005-12-16 2008-01-16 Du Pont 5-aryl isoxazolines for controlling invertebrate pests
TWI403320B (zh) 2005-12-16 2013-08-01 Infinity Discovery Inc 用於抑制ｂｃｌ蛋白和結合夥伴間之交互作用的化合物及方法
TWI412322B (zh) * 2005-12-30 2013-10-21 Du Pont 控制無脊椎害蟲之異唑啉
JP2008044880A (ja) * 2006-08-15 2008-02-28 Bayer Cropscience Ag 殺虫性イソオキサゾリン類
WO2008086167A1 (en) * 2007-01-08 2008-07-17 Km Investors, Llc Device and method for controlling insect pests
JP5256753B2 (ja) * 2007-03-29 2013-08-07 住友化学株式会社 イソオキサゾリン化合物とその有害生物防除用途
NZ580241A (en) * 2007-04-10 2011-02-25 Bayer Cropscience Ag Insecticidal aryl isoxazoline derivatives
WO2008130651A2 (en) * 2007-04-20 2008-10-30 Dow Agrosciences Llc Diarylisoxazolines
AR066366A1 (es) * 2007-05-01 2009-08-12 Dow Agrosciences Llc Mezclas sinergicas plaguicidas
TW200900398A (en) * 2007-05-31 2009-01-01 Du Pont 3-cyano-4-triazolyl phenylisoxazoline invertebrate pest control agents
MX2009013469A (es) 2007-06-13 2010-01-20 Du Pont Insecticidas de isoxazolina.
TWI430995B (zh) * 2007-06-26 2014-03-21 Du Pont 萘異唑啉無脊椎有害動物控制劑
NO2957284T3 (es) 2007-06-27 2018-06-16
WO2009005015A1 (ja) * 2007-06-29 2009-01-08 Nissan Chemical Industries, Ltd. 置換イソキサゾリン又はエノンオキシム化合物および有害生物防除剤
AR068193A1 (es) 2007-08-13 2009-11-11 Divergence Inc Composiciones y metodos para controlar nematodos
TWI461411B (zh) * 2007-08-17 2014-11-21 Du Pont 製備５－鹵烷基－４，５－二氫異唑衍生物之方法
TWI556741B (zh) 2007-08-17 2016-11-11 英特威特國際股份有限公司 異唑啉組成物及其作為抗寄生蟲藥上的應用
ES2399572T3 (es) 2007-10-03 2013-04-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compuestos de naftaleno isoxazolina para el control de plagas de invertebrados
WO2009051956A2 (en) * 2007-10-16 2009-04-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pyrazole-substituted isoxazoline insecticides
GB0720232D0 (en) 2007-10-16 2007-11-28 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
TWI411395B (zh) 2007-12-24 2013-10-11 Syngenta Participations Ag 殺蟲化合物
US8304371B2 (en) * 2008-02-07 2012-11-06 Bayer Cropscience Ag Insecticidal arylpyrrolines
KR20100127255A (ko) 2008-03-03 2010-12-03 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충제
TWI455919B (zh) 2008-04-09 2014-10-11 Du Pont 製備３－三氟甲基查耳酮（ｃｈａｌｃｏｎｅ）之方法
EP2317856A1 (en) 2008-07-09 2011-05-11 Basf Se Pesticidal mixtures comprising isoxazoline compounds ii
BRPI0915665B1 (pt) 2008-07-09 2018-01-02 Basf Se Misturas pesticidas, métodos para proteger plantas do ataque ou infestação por insetos, acarídeos ou nematódeos, para controlar insetos, aracnídeos ou nematódeos, uso de uma mistura, e, composição pesticida ou parasiticida
CN102131804B (zh) 2008-08-22 2014-12-03 先正达参股股份有限公司 杀虫化合物
BRPI0917188A2 (pt) 2008-08-22 2015-08-18 Syngenta Participations Ag Compostos inseticidas
JP2012501989A (ja) 2008-09-04 2012-01-26 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 殺虫化合物
NZ591619A (en) * 2008-09-18 2012-08-31 Nippon Soda Co Nitrogen-containing heterocyclic compound and pest control agent
EP2364301B1 (en) 2008-11-14 2015-09-02 Merial Limited Enantiomerically enriched aryloazol-2-yl cyanoethylamino paraciticidal compounds
NZ612417A (en) 2008-11-19 2015-02-27 Merial Inc Compositions comprising an aryl pyrazole and/or a formamidine, methods and uses thereof
AU2009322206B2 (en) 2008-12-04 2015-03-05 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Dimeric avermectin and milbemycin derivatives
CA2747060A1 (en) 2008-12-18 2010-07-15 Novartis Ag Isoxazolines derivatives and their use as pesticide
WO2010070068A2 (en) 2008-12-19 2010-06-24 Novartis Ag Organic compounds
WO2010072602A1 (en) * 2008-12-23 2010-07-01 Basf Se Substituted amidine compounds for combating animal pests
MX2011006351A (es) * 2008-12-23 2011-07-13 Basf Se Compuestos de imina para combatir plagas de invertebrados.
JP5747440B2 (ja) 2009-02-06 2015-07-15 住友化学株式会社 ヒドラジド化合物及びその有害生物防除用途
EP2396321B1 (en) 2009-02-10 2015-05-06 Monsanto Technology LLC Compositions and methods for controlling nematodes
US8853410B2 (en) 2009-04-30 2014-10-07 Basf Se Process for preparing substituted isoxazoline compounds and their precursors
WO2010133336A1 (en) 2009-05-19 2010-11-25 Bayer Cropscience Ag Insecticidal arylpyrrolines
TWI487486B (zh) 2009-12-01 2015-06-11 Syngenta Participations Ag 以異唑啉衍生物為主之殺蟲化合物
PT2513104E (pt) 2009-12-17 2016-06-03 Merial Inc Compostos de di-hidroazole antiparasitários e composições que compreendem os mesmos
US20120291159A1 (en) 2009-12-18 2012-11-15 Basf Se Azoline Compounds for Combating Invertebrate Pests
ES2546417T3 (es) * 2010-02-01 2015-09-23 Basf Se Compuestos de isoxazolina cetónica sustituidos y derivados para combatir plagas animales
EP2531506B1 (en) 2010-02-05 2014-05-14 Intervet International B.V. Spiroindoline compounds for use as anthelminthics
EP2542533B1 (de) 2010-03-04 2014-09-10 Bayer Intellectual Property GmbH Fluoralkyl-substituierte 2-amidobenzimidazole und deren verwendung zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
US10709134B2 (en) 2010-03-12 2020-07-14 Monsanto Technology Llc Plant health compositions comprising a water-soluble pesticide and a water-insoluble agrochemical
US20110225875A1 (en) * 2010-03-16 2011-09-22 Nisus Corporation Wood-Based Termite Bait System
UA108641C2 (uk) 2010-04-02 2015-05-25 Паразитицидна композиція, яка містить чотири активних агенти, та спосіб її застосування
WO2011138285A1 (de) 2010-05-05 2011-11-10 Bayer Cropscience Ag Thiazolderivate als schädlingsbekämpfungsmittel
MA34247B1 (fr) 2010-05-27 2013-05-02 Du Pont Forme cristalline du 4-[5-[3-chloro-5-(trifluorométhyl) phényl] -4,5-dihydro-5-(trifluorométhyl)-3-isoxazolyl]-n-[2-oxo-2-[(2, 2,2-trifluoroéthyl) amino] éthyl]-1-naphtalènecarboxamide
UY33403A (es) * 2010-06-17 2011-12-30 Novartis Ag Compuestos orgánicos con novedosas isoxazolinas, sus n-óxidos, s-óxidos y sales
JP6069193B2 (ja) 2010-06-18 2017-02-01 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 殺虫特性及び殺ダニ特性を有する活性物質組合せ
DK178277B1 (da) 2010-06-18 2015-10-26 Novartis Tiergesundheit Ag Diaryloxazolinforbindelser til bekæmpelse af fiskelus
WO2011161130A1 (en) 2010-06-23 2011-12-29 Basf Se Process for producing imine compounds for combating invertebrate pests
KR20130088138A (ko) 2010-06-28 2013-08-07 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 농약으로서 사용하기 위한 헤테로아릴-치환된 피리딘 화합물
WO2012004293A2 (de) 2010-07-08 2012-01-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
JP2012017289A (ja) 2010-07-08 2012-01-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリン誘導体
WO2012007426A1 (en) 2010-07-13 2012-01-19 Basf Se Azoline substituted isoxazoline benzamide compounds for combating animal pests
RU2551354C2 (ru) * 2010-08-05 2015-05-20 Зоетис ЭлЭлСи Производные изоксазолина в качестве противопаразитарных агентов
JP2012082186A (ja) 2010-09-15 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性アリールピロリジン類
JP2012062267A (ja) 2010-09-15 2012-03-29 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリンｎ−オキサイド誘導体
KR101916481B1 (ko) 2010-09-29 2018-11-07 인터벳 인터내셔널 비.브이. Ｎ-헤테로아릴 화합물
PL2621923T3 (pl) 2010-09-29 2017-08-31 Intervet International B.V. Związki n-heteroarylu z mostkami cyklicznymi do leczenia chorób pasożytniczych
WO2012042006A1 (en) * 2010-10-01 2012-04-05 Basf Se Imine compounds
WO2012045680A2 (de) 2010-10-04 2012-04-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
CA2815105A1 (en) 2010-10-21 2012-04-26 Bayer Intellectual Property Gmbh N-benzyl heterocyclic carboxamides
EP2635564B1 (en) 2010-11-02 2017-04-26 Bayer Intellectual Property GmbH N-hetarylmethyl pyrazolylcarboxamides
US9006447B2 (en) 2010-11-03 2015-04-14 Basf Se Method for preparing substituted isoxazoline compounds and their precursors 4-chloro, 4-bromo- or 4-iodobenzaldehyde oximes
BR112013012080A2 (pt) 2010-11-15 2016-07-19 Bayer Ip Gmbh n-aril pirazol (tio) carboxamidas
BR112013012966A2 (pt) 2010-11-29 2016-08-23 Bayer Ip Gmbh iminas alfa, beta - insaturadas
AP3519A (en) 2010-12-01 2016-01-11 Bayer Ip Gmbh Use of fluopyram for controlling nematodes in crops and for increasing yield
TWI667347B (zh) 2010-12-15 2019-08-01 瑞士商先正達合夥公司 大豆品種ｓｙｈｔ０ｈ２及偵測其之組合物及方法
DE102010063691A1 (de) 2010-12-21 2012-06-21 Bayer Animal Health Gmbh Ektoparasitizide Wirkstoffkombinationen
EP2471363A1 (de) 2010-12-30 2012-07-04 Bayer CropScience AG Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
UY33887A (es) 2011-02-03 2012-09-28 Syngenta Ltd Métodos de control de plagas en la soja
MX2013009211A (es) 2011-02-10 2013-08-29 Novartis Ag Derivados de isoxazolina para controlar plagas de invertebrados.
US9000026B2 (en) 2011-02-17 2015-04-07 Bayer Intellectual Property Gmbh Substituted 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluoro-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ones for therapy
BR112013021019A2 (pt) 2011-02-17 2019-02-26 Bayer Ip Gmbh uso de fungicidas sdhi em variedades de soja cultivadas de forma convencional com tolerância à ferrugem asiática da soja (asr), resistentes ao cancro da haste e/ou à mancha foliar olho-de-rã
CA2827304C (en) 2011-02-17 2018-11-13 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of sdhi fungicides on conventionally bred asr-tolerant, stem canker resistant and/or frog-eye leaf spot resistant soybean varieties
KR101789527B1 (ko) 2011-03-01 2017-10-25 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 2-아실옥시피롤린-4-온
WO2012117021A2 (en) 2011-03-03 2012-09-07 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal oxime ethers
AR085509A1 (es) 2011-03-09 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Indol- y bencimidazolcarboxamidas como insecticidas y acaricidas
AR085657A1 (es) 2011-03-10 2013-10-16 Novartis Ag Compuestos de isoxazol
BR112013023068B8 (pt) 2011-03-10 2022-11-22 Zoetis Llc Derivados de isoxazolina espirocíclica, seu uso e seu processo de preparação, e composições veterinárias
CA2823999C (en) 2011-03-10 2020-03-24 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of lipochito-oligosaccharide compounds for safeguarding seed safety of treated seeds
DK2686303T3 (en) 2011-03-18 2016-03-29 Bayer Ip Gmbh N- (3-carbamoylphenyl) -1 H -pyrazole-5-carboxamide derivatives and their use for controlling animal pests
US9061013B2 (en) 2011-03-22 2015-06-23 Zoetis Llc Isoxazoline derivatives as antiparasitic agents
BR112013023798A2 (pt) 2011-03-22 2016-09-20 Syngenta Participations Ag compostos inseticidas
AR085585A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Vinil- y alquinilciclohexanoles sustituidos como principios activos contra estres abiotico de plantas
AR085568A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-penta-2,4-dienos y 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas
AR090010A1 (es) 2011-04-15 2014-10-15 Bayer Cropscience Ag 5-(ciclohex-2-en-1-il)-penta-2,4-dienos y 5-(ciclohex-2-en-1-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas, usos y metodos de tratamiento
WO2012143395A1 (en) 2011-04-20 2012-10-26 Syngenta Participations Ag 4,5-dihydro-isoxazole derivatives as fungicides
MX2013013211A (es) * 2011-05-18 2014-02-20 Syngenta Participations Ag Compuestos insecticidas a base de derivados de ariltioacetamida.
EP2535334A1 (de) 2011-06-17 2012-12-19 Bayer CropScience AG Kristalline Modifikationen von Penflufen
WO2012175474A1 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Syngenta Participations Ag 1,2,3 triazole pesticides
AU2012275435B2 (en) 2011-06-27 2016-07-21 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Amido-pyridyl ether compounds and compositions and their use against parasites
EP2540163A1 (en) 2011-06-30 2013-01-02 Bayer CropScience AG Nematocide N-cyclopropyl-sulfonylamide derivatives
WO2013004652A1 (de) 2011-07-04 2013-01-10 Bayer Intellectual Property Gmbh Verwendung substituierter isochinolinone, isochinolindione, isochinolintrione und dihydroisochinolinone oder jeweils deren salze als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
WO2013007550A1 (en) 2011-07-08 2013-01-17 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
WO2013014126A1 (de) 2011-07-26 2013-01-31 Bayer Intellectual Property Gmbh Veretherte laktatester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur verbesserung der wirkung von pflanzenschutzmitteln
CA2843120A1 (en) 2011-07-27 2013-01-31 Bayer Intellectual Property Gmbh Seed dressing for controlling phytopathogenic fungi
WO2013017678A1 (en) 2011-08-04 2013-02-07 Intervet International B.V. Novel spiroindoline compounds
AR088786A1 (es) 2011-08-12 2014-07-10 Basf Se Compuestos de antranilamida y sus usos como plaguicidas
EP2742022A1 (en) 2011-08-12 2014-06-18 Basf Se Anthranilamide compounds and their use as pesticides
WO2013026900A1 (en) 2011-08-23 2013-02-28 Syngenta Participations Ag Pyridine derivatives as microbiocides
US20140194480A1 (en) 2011-08-25 2014-07-10 Syngenta Participations Ag Methods for the control of termites and ants
EP2561759A1 (en) 2011-08-26 2013-02-27 Bayer Cropscience AG Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles and their effect on plant growth
ES2715000T3 (es) 2011-09-12 2019-05-31 Merial Inc Composiciones parasiticidas que comprenden un agente activo de isoxazolina, procedimientos y usos de las mismas
UA114093C2 (xx) 2011-09-16 2017-04-25 Спосіб збільшення врожаю корисних рослин
CA2848620C (en) 2011-09-16 2020-03-10 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of cyprosulfamide for inducing a growth regulating response in useful plants and increasing the yield of harvested plant organs therefrom
UA113967C2 (xx) 2011-09-16 2017-04-10 Застосування 5-феніл- або 5-бензил-2-ізоксазолін-3-карбоксилатів для покращення урожайності рослин
JP2013082632A (ja) 2011-10-05 2013-05-09 Bayer Cropscience Ag 農薬製剤及びその製造方法
EP2775834A4 (en) * 2011-11-03 2015-10-07 Yoram Tsivion BIOLOGICALLY ACTIVE COMPOSITIONS CONTAINING PHENOLIC RESIDUE
EP2780008B1 (en) 2011-11-17 2017-07-05 Merial, Inc. Compositions comprising an aryl pyrazole and a substituted imidazole, methods and uses thereof
JP2014533735A (ja) 2011-11-29 2014-12-15 ノバルティス アーゲー 外寄生生物を防除するためのアリール誘導体の使用
US8715711B2 (en) 2011-12-02 2014-05-06 Merial Limited Long-acting injectable moxidectin formulations and novel moxidectin crystal forms
EP2604118A1 (en) 2011-12-15 2013-06-19 Bayer CropScience AG Active ingredient combinations having insecticidal and acaricidal properties
AU2012357896B9 (en) 2011-12-19 2016-12-15 Bayer Cropscience Ag Use of anthranilic acid diamide derivatives for pest control in transgenic crops
CN104011026B (zh) 2011-12-20 2016-07-20 拜耳知识产权股份有限公司 杀虫用芳酰胺
WO2013092460A1 (en) 2011-12-20 2013-06-27 Syngenta Participations Ag Cyclic bisoxime microbicides
EP2606726A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Bayer CropScience AG N-Arylamidine-substituierte trifluoroethylsulfid-Derivate als Akarizide und Insektizide
KR20140115329A (ko) 2011-12-23 2014-09-30 바스프 에스이 무척추동물 해충 퇴치를 위한 이소티아졸린 화합물
UA117905C2 (uk) 2012-01-21 2018-10-25 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Застосування стимулятора імунного захисту для боротьби зі шкідливими бактеріальними організмами на культурних рослинах
PL2814825T3 (pl) 2012-02-03 2016-08-31 Zoetis Services Llc Dihydrofuranowe pochodne azetydyny jako środki przeciwpasożytnicze
CA2863629A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Denis Billen Process for the preparation of chiral isoxazoline azetidine derivatives as antiparasitic agents
PL2811998T3 (pl) 2012-02-06 2019-05-31 Merial Inc Pasożytobójcze doustne kompozycje weterynaryjne obejmujące ogólnoukładowo działające środki aktywne, sposoby oraz ich zastosowania
JO3626B1 (ar) 2012-02-23 2020-08-27 Merial Inc تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها
EP2825532A1 (en) 2012-03-14 2015-01-21 Bayer Intellectual Property GmbH Pesticidal arylpyrrolidines
EP2641901A1 (en) 2012-03-22 2013-09-25 Syngenta Participations AG. Novel microbiocides
ES2744597T3 (es) 2012-03-28 2020-02-25 Intervet Int Bv Compuestos de heteroarilo con una unidad acíclica como puente
EP2830615A1 (en) 2012-03-28 2015-02-04 Intervet International B.V. Heteroaryl compounds with cyclic bridging unit for use in the treatment helminth infection
US20150065343A1 (en) 2012-04-02 2015-03-05 Basf Se Acrylamide compounds for combating invertebrate pests
US20150057321A1 (en) 2012-04-04 2015-02-26 Intervet Inc. Soft chewable pharmaceutical products
SG11201406730RA (en) 2012-04-20 2014-11-27 Merial Ltd Parasiticidal compositions comprising benzimidazole derivatives, methods and uses thereof
BR112014027805A2 (pt) 2012-05-09 2017-06-27 Zoetis Llc derivados de azetidina como agentes antiparasitários
WO2013167633A1 (en) 2012-05-09 2013-11-14 Basf Se Acrylamide compounds for combating invertebrate pests
UA115059C2 (uk) 2012-05-16 2017-09-11 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Інсектицидна препаративна форма вода-в-маслі
BR112014028367A2 (pt) 2012-05-16 2017-07-18 Bayer Cropscience Ag formulação inseticida de óleo-em-água (o/w).
AR091104A1 (es) 2012-05-22 2015-01-14 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos que comprenden un derivado lipo-quitooligosacarido y un compuesto nematicida, insecticida o fungicida
WO2013178658A1 (en) 2012-05-30 2013-12-05 Bayer Cropscience Ag Compositions comprising a biological control agent and an insecticide
CN104507311A (zh) 2012-05-30 2015-04-08 拜尔农作物科学股份公司 包含生物防治剂和杀虫剂的组合物
EP2855651B1 (de) 2012-05-30 2016-11-02 Clariant International Ltd N-methyl-n-acylglucamin enthaltende zusammensetzung
BR112014029759A2 (pt) 2012-05-30 2017-06-27 Clariant Finance Bvi Ltd uso de n-metil-n-acilglucaminas como solubilizadores
US9867375B2 (en) 2012-07-31 2018-01-16 Syngenta Participations Ag Methods of pest control in soybean
CN104602520A (zh) 2012-07-31 2015-05-06 拜尔农作物科学股份公司 包括杀虫萜烯混合物和杀虫剂的组合物
CN104519739A (zh) 2012-08-03 2015-04-15 先正达参股股份有限公司 大豆有害生物控制的方法
WO2014019951A1 (en) 2012-08-03 2014-02-06 Syngenta Participations Ag Methods of controlling insects
BR112015001979A2 (pt) 2012-08-03 2017-07-04 Syngenta Participations Ag métodos de controle de pragas em soja
AU2013304133B2 (en) 2012-08-17 2017-02-23 Bayer Cropscience Ag Azaindole carboxylic acid amides and azaindole thiocarboxylic acid amides for use as insecticides and acaricides
CN104955328A (zh) * 2012-08-24 2015-09-30 先正达参股股份有限公司 控制昆虫的方法
CN104602526A (zh) * 2012-08-24 2015-05-06 先正达参股股份有限公司 控制昆虫的方法
CN104582487B (zh) 2012-08-24 2019-05-31 先正达参股股份有限公司 控制昆虫的方法
WO2014029708A1 (en) * 2012-08-24 2014-02-27 Syngenta Participations Ag Methods of controlling insects
US20150208658A1 (en) * 2012-08-24 2015-07-30 Syngenta Participations Ag Methods of soil pest control
WO2014029709A1 (en) 2012-08-24 2014-02-27 Syngenta Participations Ag Methods of controlling insects
CA2879794C (en) 2012-08-24 2022-01-11 Syngenta Participations Ag Methods of soil pest control
WO2014039422A1 (en) 2012-09-04 2014-03-13 Zoetis Llc Spirocyclic isoxazoline derivatives for treatment of sea lice
CA2883574A1 (en) 2012-09-05 2014-03-13 Bayer Cropscience Ag Use of substituted 2-amidobenzimidazoles, 2-amidobenzoxazoles and 2-amidobenzothiazoles or salts thereof as active substances against abiotic plant stress
AU2013326600B2 (en) 2012-10-02 2017-03-30 Bayer Cropscience Ag Heterocyclic compounds as pesticides
WO2014060381A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
US20150284380A1 (en) 2012-10-31 2015-10-08 Bayer Cropscience Ag Novel heterocyclic compounds as pest control agents
DE102012021647A1 (de) 2012-11-03 2014-05-08 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen
UA117816C2 (uk) 2012-11-06 2018-10-10 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Гербіцидна комбінація для толерантних соєвих культур
NZ723198A (en) 2012-11-20 2018-11-30 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Anthelmintic compounds and compositions and methods of using thereof
EP2922837A1 (en) 2012-11-21 2015-09-30 Syngenta Participations AG Insecticidal compounds based on n-(arylsulfanylmethyl) carboxamide derivatives
JP6367215B2 (ja) 2012-11-30 2018-08-01 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 二成分殺菌剤混合物
UA117820C2 (uk) 2012-11-30 2018-10-10 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Подвійна фунгіцидна або пестицидна суміш
WO2014086753A2 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising biological control agents
WO2014086758A2 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising a biological control agent and an insecticide
MX2015006946A (es) 2012-12-03 2015-09-08 Bayer Cropscience Ag Composicion que comprende agentes de control biologico.
WO2014086750A2 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising a biological control agent and an insecticide
US9730455B2 (en) 2012-12-03 2017-08-15 Bayer Cropscience Ag Composition comprising a biological control agent and an insecticide
EP2928296A1 (de) 2012-12-05 2015-10-14 Bayer CropScience AG Verwendung substituierter 1-(arylethinyl)-, 1-(heteroarylethinyl)-, 1-(heterocyclylethinyl)- und 1-(cyloalkenylethinyl)-cyclohexanole als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
WO2014090765A1 (en) 2012-12-12 2014-06-19 Bayer Cropscience Ag Use of 1-[2-fluoro-4-methyl-5-(2,2,2-trifluoroethylsulfinyl)phenyl]-5-amino-3-trifluoromethyl)-1 h-1,2,4 tfia zole for controlling nematodes in nematode-resistant crops
AR093996A1 (es) 2012-12-18 2015-07-01 Bayer Cropscience Ag Combinaciones bactericidas y fungicidas binarias
NO2953942T3 (es) 2013-02-06 2018-03-24
MX2015010313A (es) 2013-02-11 2015-11-18 Bayer Cropscience Lp Composiciones que comprenden gougerotina y por lo menos un agente de control biologico.
AU2014214634A1 (en) 2013-02-11 2015-08-06 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising a streptomyces-based biological control agent and an insecticide
US20160024108A1 (en) 2013-03-12 2016-01-28 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Use of dithiine-tetracarboximides for controlling bacterial harmful organisms in useful plants
BR112015023267B1 (pt) 2013-03-15 2023-01-31 Epigen Biosciences, Inc Composto, e medicamento para tratar um indivíduo com doença ou condição lisofosfatídica dependente de ácido
EP2986117A1 (en) 2013-04-19 2016-02-24 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Binary insecticidal or pesticidal mixture
US9549552B2 (en) 2013-04-19 2017-01-24 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal properties
US9981928B2 (en) 2013-06-20 2018-05-29 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Aryl sulfide derivatives and aryl sulfoxide derivatives as acaricides and insecticides
BR112015031291A2 (pt) 2013-06-20 2017-07-25 Bayer Cropscience Ag derivados de sulfureto de arila e derivados de arilalquil sulfóxido como acaricidas e inseticidas
US9783509B2 (en) 2013-07-08 2017-10-10 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Six-membered C-N-linked aryl sulfide derivatives and aryl sulfoxide derivatives as pest conrol agents
WO2015055764A1 (en) 2013-10-18 2015-04-23 Syngenta Participations Ag 3-methanimidamid-pyridine derivatives as fungicides
NZ719916A (en) 2013-11-01 2017-09-29 Merial Inc Antiparasitic and pesticidal isoxazoline compounds
HUE055444T2 (hu) * 2013-12-20 2021-11-29 Intervet Int Bv Izoxazolinszármazákok felhasználása baromfiak arthropodafertõzéseinek kezelésére vagy megelõzésére
EP4306168A3 (en) 2013-12-20 2024-03-13 Intervet International B.V. Isoxazoline compositions and use thereof in the prevention or treatment of parasite infestations in animals
MX2016008653A (es) 2014-01-03 2016-09-26 Bayer Animal Health Gmbh Nuevas pirazolil-heteroarilamidas como agentes plaguicidas.
DE202014008415U1 (de) 2014-02-19 2014-11-25 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzung zur Wirkungssteigerung von Elektrolyt-Wirkstoffen
DE202014008418U1 (de) 2014-02-19 2014-11-14 Clariant International Ltd. Schaumarme agrochemische Zusammensetzungen
WO2015160618A1 (en) 2014-04-16 2015-10-22 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising ningnanmycin and a biological control agent
WO2015160620A1 (en) 2014-04-16 2015-10-22 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising ningnanmycin and an insecticide
WO2015161224A1 (en) 2014-04-17 2015-10-22 Merial, Inc. Use of malononitrile compounds for protecting animals from parasites
DE102014005771A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
NZ726874A (en) 2014-05-19 2018-03-23 Merial Inc Anthelmintic compounds
MX2016016928A (es) 2014-06-19 2017-04-25 Merial Inc Composiciones parasiticidas que comprenden derivados de indol, metodos y usos de los mismos.
AU2015289246B2 (en) 2014-07-15 2019-07-25 Bayer Animal Health Gmbh Aryl-triazolyl pyridines as pest control agents
DE102014012022A1 (de) 2014-08-13 2016-02-18 Clariant International Ltd. Organische Ammoniumsalze von anionischen Pestiziden
EP3211998B1 (en) 2014-10-31 2021-04-07 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Parasiticidal composition comprising fipronil
DE102014018274A1 (de) 2014-12-12 2015-07-30 Clariant International Ltd. Zuckertenside und deren Verwendung in agrochemischen Zusammensetzungen
CN107205379B (zh) 2014-12-19 2021-08-10 科莱恩国际有限公司 含电解质的水性佐剂组合物，含活性成分的组合物及其用途
BR112017013579B1 (pt) 2014-12-22 2022-01-04 Bayer Cropscience Lp. Método para controlar ceratocystis paradoxa em uma planta e uso de uma composição que compreende um agente de controle biológico selecionado a partir de bacillus subtilis, bacillus pumilus, metabólitos produzidos a partir dos mesmos e combinações dos mesmos
CN104459000B (zh) * 2014-12-30 2016-03-23 郭庆龙 一种氯虫苯甲酰胺残留量的gc-ei-ms测定方法
MX370163B (es) 2015-01-16 2019-12-04 Avista Pharma Solutions Inc Compuestos antiparasitarios.
UY36570A (es) 2015-02-26 2016-10-31 Merial Inc Formulaciones inyectables de acción prolongada que comprenden un agente activo isoxazolina, métodos y usos de las mismas
SG11201708068PA (en) 2015-04-08 2017-10-30 Merial Inc Extended release injectable formulations comprising an isoxazoline active agent, methods and uses thereof
AR104714A1 (es) 2015-05-20 2017-08-09 Merial Inc Compuestos depsipeptídicos como antihelmínticos
WO2017016883A1 (en) 2015-07-24 2017-02-02 Basf Se Process for preparation of cyclopentene compounds
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
DE102015219608B4 (de) 2015-10-09 2018-05-03 Clariant International Ltd Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
UY37137A (es) 2016-02-24 2017-09-29 Merial Inc Compuestos antiparasitarios de isoxazolina, formulaciones inyectables de acción prolongada que los comprenden, métodos y usos de los mismos
SG11201808756XA (en) 2016-04-06 2018-11-29 Merial Inc Process for the preparation of isoxazoline compounds
BR122021026787B1 (pt) 2016-04-24 2023-05-16 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Uso de cepa qst 713 de bacillus subtilis, e método para controle de murcha de fusarium em plantas da família musaceae
DE102016207877A1 (de) 2016-05-09 2017-11-09 Clariant International Ltd Stabilisatoren für Silikatfarben
CA3032030A1 (en) 2016-07-29 2018-02-01 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations and methods to protect the propagation material of plants
WO2018039508A1 (en) 2016-08-25 2018-03-01 Merial, Inc. Method for reducing unwanted effects in parasiticidal treatments
BR112019007605A2 (pt) 2016-10-14 2019-09-17 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc compostos pesticidas e parasiticidas de vinil isoxazolina
WO2018082962A1 (en) 2016-11-02 2018-05-11 Basf Se Process for preparation of tetrahydrothiophene derivatives
CA3044038A1 (en) 2016-11-16 2018-05-24 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Anthelmintic depsipeptide compounds
AR111260A1 (es) 2017-03-31 2019-06-19 Intervet Int Bv Formulación farmacéutica de la sal de crotonil amino piridina
EP3668866B1 (en) 2017-08-14 2023-01-18 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Pesticidal and parasiticidal pyrazole-isoxazoline compounds
JP2021503465A (ja) 2017-11-16 2021-02-12 アビスタ ファーマ ソリューションズ，インコーポレーテッド 単一エナンチオマーの抗寄生生物化合物
EP3723739B1 (en) 2017-12-15 2024-03-27 Tarsus Pharmaceuticals, Inc. Isoxazoline parasiticide formulations and their use for treating blepharitis
WO2019157241A1 (en) 2018-02-08 2019-08-15 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Parasiticidal compositions comprising eprinomectin and praziquantel, methods and uses thereof
TWI812673B (zh) 2018-02-12 2023-08-21 美商富曼西公司 用於防治無脊椎害蟲之萘異噁唑啉化合物
WO2020002593A1 (en) 2018-06-29 2020-01-02 Intervet International B.V. Compound for use against helminthic infection
WO2020014068A1 (en) 2018-07-09 2020-01-16 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Anthelminthic heterocyclic compounds
US11773066B2 (en) 2018-11-20 2023-10-03 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Indazolylcyanoethylamino compound, compositions of same, method of making, and methods of using thereof
AU2020208145B2 (en) 2019-01-16 2023-02-02 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Topical compositions comprising a neonicotinoid and a macrocyclic lactone, methods and uses thereof
WO2020180635A1 (en) 2019-03-01 2020-09-10 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Injectable clorsulon compositions, methods and uses thereof
CN113825543A (zh) 2019-03-19 2021-12-21 勃林格殷格翰动物保健美国公司 驱虫的氮杂-苯并噻吩和氮杂-苯并呋喃化合物
CN110124040B (zh) * 2019-05-10 2021-05-25 金华市呗力水产养殖技术有限公司 一种防治水产动物寄生虫的复合型制剂
AU2021278871A1 (en) 2020-05-28 2023-01-19 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Bi-modal release intra-ruminal capsule device and methods of use thereof
MX2022015038A (es) 2020-05-29 2023-01-04 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Compuestos heterociclicos como anthelminticos.
CN116897044A (zh) 2020-12-21 2023-10-17 勃林格殷格翰动物保健有限公司 包含异噁唑啉化合物的杀寄生虫环
BR112023015168A2 (pt) 2021-01-27 2023-10-03 Corteva Agriscience Llc Compostos de ciclopropilamida contra parasitas em peixes
US20240116854A1 (en) 2021-01-27 2024-04-11 Intervet Inc. Cyclopropylamide compounds against parasites in fish
CN112939728A (zh) * 2021-02-03 2021-06-11 石家庄手性化学有限公司 一种弗雷拉纳中间体1,3-二氯-α-（三氟甲基）苯乙烯的制备方法
US20230312207A1 (en) 2022-02-17 2023-10-05 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Method and system for providing a fluid product mailer
WO2023165854A1 (en) 2022-03-02 2023-09-07 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
EP4238971A1 (en) * 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives

Family Cites Families (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US3879532A (en) 1974-01-18 1975-04-22 Shell Oil Co Control by isoxazoles of endoparasitic nematodes
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
US4129568A (en) 1977-05-12 1978-12-12 Monsanto Company 2-[3-Aryl-2-isoxazolin-5-yl]benzoates
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
EP0074069B1 (en) 1981-09-03 1986-01-08 Daikin Kogyo Co., Ltd. Process for preparing chlorotrifluoromethylbenzene
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
GB8523126D0 (en) 1985-09-19 1985-10-23 Ici Plc Aryl pyridones
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
DK0777964T3 (da) 1989-08-30 2002-03-11 Kynoch Agrochemicals Proprieta Fremgangsmåde til fremstilling af et doseringssystem
US5372989A (en) 1990-03-12 1994-12-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Water-dispersible or water-soluble pesticide grandules from heat-activated binders
DE69122201T2 (de) 1990-10-11 1997-02-06 Sumitomo Chemical Co Pestizide Zusammensetzung
US5849736A (en) 1993-11-24 1998-12-15 The Dupont Merck Pharmaceutical Company Isoxazoline and isoxazole fibrinogen receptor antagonists
GB9505651D0 (en) 1995-03-21 1995-05-10 Agrevo Uk Ltd AgrEvo UK Limited
DE69728761T2 (de) 1996-04-26 2004-08-12 Nippon Soda Co. Ltd. Heterocyclisch substituierte benzolderivate und herbizide
AR007292A1 (es) 1996-06-06 1999-10-27 Rohm & Haas Compuestos aromaticos benciloxi sustituidos, una composicion fungicida, un metodo para controlar hongos fitopatogenicos y un metodo para controlarinsectos.
US5932766A (en) 1997-05-30 1999-08-03 Abbott Laboratories Process for the preparation of substituted keto-enamines
CZ299375B6 (cs) 1998-11-30 2008-07-09 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Ftalamidové deriváty nebo jejich soli, zemedelsko-zahradnický insekticid je obsahující a jeho použití
GB2351081A (en) * 1999-06-18 2000-12-20 Lilly Forschung Gmbh Pharmaceutically active imidazoline compounds and analogues thereof
GB9928568D0 (en) 1999-12-03 2000-02-02 Zeneca Ltd Chemical compounds
MY138097A (en) 2000-03-22 2009-04-30 Du Pont Insecticidal anthranilamides
US6823188B1 (en) * 2000-07-26 2004-11-23 International Business Machines Corporation Automated proximity notification
DE10114597A1 (de) * 2001-03-23 2002-10-02 Bayer Cropscience Gmbh Arylisoxazolin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
MY142967A (en) 2001-08-13 2011-01-31 Du Pont Method for controlling particular insect pests by applying anthranilamide compounds
TW200724033A (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
WO2004018410A1 (ja) * 2002-08-26 2004-03-04 Nissan Chemical Industries, Ltd. 置換ベンズアニリド化合物及び有害生物防除剤
SI1599463T1 (sl) 2003-01-28 2013-10-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Ciano antranilamidni insekticidi
DE10320782A1 (de) 2003-05-09 2004-11-25 Bayer Cropscience Ag Substituierte Oxyarene
JP2005272452A (ja) * 2004-02-23 2005-10-06 Nissan Chem Ind Ltd 置換ベンズアニリド化合物及び有害生物防除剤
WO2005085216A1 (ja) 2004-03-05 2005-09-15 Nissan Chemical Industries, Ltd. イソキサゾリン置換ベンズアミド化合物及び有害生物防除剤
MXPA06010793A (es) 2004-03-26 2006-12-19 Cytokine Pharmasciences Inc Compuestos composiciones, procesos de elaboracion, y metodos de uso relacionados a la inhibicion del factor inhibidor de migracion de macrofago.
JP5051340B2 (ja) 2005-06-06 2012-10-17 日産化学工業株式会社 置換イソキサゾリン化合物及び有害生物防除剤
MY146795A (en) 2005-06-09 2012-09-28 Novartis Ag Process for the synthesis of organic compounds
JP5293921B2 (ja) 2005-09-02 2013-09-18 日産化学工業株式会社 イソキサゾリン置換ベンズアミド化合物及び有害生物防除剤
JP2007106756A (ja) * 2005-09-14 2007-04-26 Nissan Chem Ind Ltd 置換イソキサゾリン化合物及び有害生物防除剤
WO2007070606A2 (en) 2005-12-14 2007-06-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Isoxazolines for controlling invertebrate pests
TW200803740A (en) 2005-12-16 2008-01-16 Du Pont 5-aryl isoxazolines for controlling invertebrate pests
EP1975149B1 (en) 2005-12-26 2012-02-15 Nissan Chemical Industries, Ltd. 1,3-bis(substituted phenyl)-3-hydroxypropan-1-one or 2-propen-1-one compound, and salt thereof
TWI412322B (zh) 2005-12-30 2013-10-21 Du Pont 控制無脊椎害蟲之異唑啉
CN101400662B (zh) 2006-03-10 2012-11-14 日产化学工业株式会社 取代异噁唑啉化合物及有害生物防除剂
KR20090005201A (ko) 2006-04-20 2009-01-12 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 무척추 해충 방제용 피라졸린
WO2007125984A1 (ja) 2006-04-28 2007-11-08 Nihon Nohyaku Co., Ltd. イソキサゾリン誘導体及び有害生物防除剤並びにその使用方法
JP2008044880A (ja) 2006-08-15 2008-02-28 Bayer Cropscience Ag 殺虫性イソオキサゾリン類
EP2151437A4 (en) 2007-03-07 2012-05-02 Nissan Chemical Ind Ltd ISOXAZOLINE SUBSTITUTED BENZAMIDE COMPOUND AND PEST CONTROL AGENT
NZ580241A (en) 2007-04-10 2011-02-25 Bayer Cropscience Ag Insecticidal aryl isoxazoline derivatives
MX2009013469A (es) 2007-06-13 2010-01-20 Du Pont Insecticidas de isoxazolina.
TWI430995B (zh) 2007-06-26 2014-03-21 Du Pont 萘異唑啉無脊椎有害動物控制劑
WO2009001942A1 (ja) 2007-06-27 2008-12-31 Nissan Chemical Industries, Ltd. ３－ヒドロキシプロパン－１－オン化合物、２－プロペン－１－オン化合物およびイソキサゾリン化合物の製造方法
NO2957284T3 (es) 2007-06-27 2018-06-16
TWI461411B (zh) 2007-08-17 2014-11-21 Du Pont 製備５－鹵烷基－４，５－二氫異唑衍生物之方法
TWI556741B (zh) 2007-08-17 2016-11-11 英特威特國際股份有限公司 異唑啉組成物及其作為抗寄生蟲藥上的應用
WO2009035004A1 (ja) 2007-09-10 2009-03-19 Nissan Chemical Industries, Ltd. 置換イソキサゾリン化合物および有害生物防除剤
ES2399572T3 (es) 2007-10-03 2013-04-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compuestos de naftaleno isoxazolina para el control de plagas de invertebrados
TWI455919B (zh) 2008-04-09 2014-10-11 Du Pont 製備３－三氟甲基查耳酮（ｃｈａｌｃｏｎｅ）之方法

Also Published As

Publication number Publication date
DK1966195T3 (da) 2012-05-21
CN102643244B (zh) 2016-01-06
US7897630B2 (en) 2011-03-01
KR101411775B1 (ko) 2014-06-24
PT1966195E (pt) 2012-04-26
MA30024B1 (fr) 2008-12-01
KR20080080189A (ko) 2008-09-02
ATE544763T1 (de) 2012-02-15
GT200800103A (es) 2008-10-29
NZ589044A (en) 2011-12-22
EP1966195B1 (en) 2012-02-08
AU2006329856A1 (en) 2007-07-05
CA2626839C (en) 2016-10-25
UY30013A1 (es) 2007-07-31
US20090133319A1 (en) 2009-05-28
CN102643244A (zh) 2012-08-22
HK1161246A1 (en) 2012-08-24
AU2006329856B2 (en) 2012-02-02
AR058358A1 (es) 2008-01-30
WO2007075459A3 (en) 2008-01-31
US20110152081A1 (en) 2011-06-23
ES2381499T3 (es) 2012-05-28
EP1966195A2 (en) 2008-09-10
EP2360157B1 (en) 2012-11-21
EP2360157A1 (en) 2011-08-24
US9073910B2 (en) 2015-07-07
US20120053051A9 (en) 2012-03-01
JP5215868B2 (ja) 2013-06-19
BRPI0620669A2 (pt) 2011-11-22
CA2626839A1 (en) 2007-07-05
NZ567427A (en) 2010-12-24
IL190859A0 (en) 2008-11-03
RS20060674A (en) 2008-08-07
TW200803740A (en) 2008-01-16
WO2007075459A2 (en) 2007-07-05
BRPI0620669B1 (pt) 2022-05-17
JP2009519953A (ja) 2009-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2398520T3 (es) 5-Aril-isoxazolinas para controlar plagas de invertebrados
ES2399572T3 (es) Compuestos de naftaleno isoxazolina para el control de plagas de invertebrados
ES2633448T3 (es) Agentes de control de plagas de invertebrados de naftaleno isoxazolina
ES2445651T3 (es) Insecticidas de isoxazolina
RU2433123C2 (ru) Изоксазолины для борьбы с беспозвоночными вредителями
BRPI0620668A2 (pt) composto da fórmula 1, composição que compreende composto, composição de controle de pragas invertebradas, composição de pulverização, composição de isca, dispositivo de armadilha, métodos de controle de pragas invertebradas, método de controle de baratas, formigas ou cupins e método de proteção de sementes contra pragas invertebradas
KR20090005201A (ko) 무척추 해충 방제용 피라졸린
WO2009051956A2 (en) Pyrazole-substituted isoxazoline insecticides
MX2008013305A (es) Agentes heterociclicos de cinco miembros para el control de plagas de invertebrados.
ES2737404T3 (es) Pesticidas de pirazol bicíclico
BR112017019326B1 (pt) Composto, composição e método para controlar uma praga invertebrada
BR112019023474B1 (pt) Composto, composição e método para controlar uma praga de invertebrados
KR102389531B1 (ko) 1-아릴-3-알킬피라졸 살충제
WO2023200911A1 (en) Novel sulfonate benzamide compounds for controlling invertebrate pests
KR102447284B1 (ko) 헤테로사이클-치환된 비시클릭 아졸 살충제
AU2014262193A1 (en) Naphthalene isoxazoline compounds for control of invertebrate pests
WO2021262621A1 (en) Chromenone compounds for controlling invertebrate pests
EP4284783A1 (en) Azole compounds for controlling invertebrate pests
KR20230048084A (ko) 무척추동물 해충을 방제하기 위한 트리아졸론 화합물
AU2018202270A1 (en) Naphthalene isoxazoline invertebrate pest control agents