BR112016011346B1 - Composto, composição, composição para a proteção de um animal e método para o controle de praga de invertebrados - Google Patents

Composto, composição, composição para a proteção de um animal e método para o controle de praga de invertebrados Download PDF

Info

Publication number
BR112016011346B1
BR112016011346B1 BR112016011346-2A BR112016011346A BR112016011346B1 BR 112016011346 B1 BR112016011346 B1 BR 112016011346B1 BR 112016011346 A BR112016011346 A BR 112016011346A BR 112016011346 B1 BR112016011346 B1 BR 112016011346B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
compound
methyl
pyrazol
formula
compounds
Prior art date
Application number
BR112016011346-2A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112016011346B8 (pt
BR112016011346A2 (pt
Inventor
Omar Khaled Ahmad
Thomas Francis Pahutski Jr
Original Assignee
Fmc Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fmc Corporation filed Critical Fmc Corporation
Publication of BR112016011346A2 publication Critical patent/BR112016011346A2/pt
Publication of BR112016011346B1 publication Critical patent/BR112016011346B1/pt
Publication of BR112016011346B8 publication Critical patent/BR112016011346B8/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01C—PLANTING; SOWING; FERTILISING
    • A01C1/00—Apparatus, or methods of use thereof, for testing or treating seed, roots, or the like, prior to sowing or planting
    • A01C1/06—Coating or dressing seed
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)

Abstract

composto, composição, composição para a proteção de um animal, método para o controle de praga de invertebrados e semente tratada a presente invenção se refere aos compostos de fórmula 1, incluindo todos os isômeros geométricos e estereoisômeros, os n-óxidos, e os seus sais, em que q é q-1 e z, r1, r2a, r2b, r2c, r2d, j1, j2 e m são conforme definidos na presente descrição. a presente invenção também se refere às composições que contêm os compostos de fórmula 1 e aos métodos para o controle de uma praga de invertebrados que compreende o contato da praga de invertebrados ou do seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto ou de uma composição da presente invenção.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001 ]A presente invenção se refere a determinados compostos de pirazol, seus N-óxidos, sais e composições adequados para as utilizações agronômicas e não agronômicas, e aos métodos para a sua utilização para o controle de pragas de invertebrados, tais como os artrópodes nos ambientes agronômicos e não agronômicos.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[002]O controle de pragas de invertebrados é extremamente importante para se obter uma eficiência elevada da cultura. Os danos ocasionados por pragas de invertebrados em culturas agronômicas em crescimento e armazenadas podem provocar uma redução significativa na produtividade e, por conseguinte, resultar em maiores custos para o consumidor. O controle das pragas de invertebrados em florestas, culturas em estufa, vegetais ornamentais, culturas de viveiro, alimentos armazenados e produtos de fibra, gado, domésticos, turfa, produtos de madeira, e saúde pública e animal também é importante. Muitos produtos estão comercialmente disponíveis para estes propósitos, mas continua a necessidade por novos compostos que sejam mais eficazes, menos dispendiosos, menos tóxicos e ambientalmente seguros ou possuem diferentes locais de ação.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO
[003]A presente invenção se refere aos compostos de Fórmula 1 (incluindo todos os isômeros geométricos e estereoisômeros), N-óxidos, e seus sais, e às composições contendo os mesmos e a sua utilização para o controle das pragas de invertebrados:
Figure img0001
- em que - Q é
Figure img0002
- R1 é a alquila Ci-Cε, alquenila C2-C6 ou alquinila C2-C6, cada uma não substituída ou substituída por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, C(X)R5a, C(O)OR6a, C(X)NR7aR8a, NR9aR10a, OR12a, S(O)nR11a, SO2NR9aR10a, SÍ(R14)3 e Z1; OU - R1 é um anel totalmente ou parcialmente saturado com 3 a 10 membros ou um sistema de anel totalmente ou parcialmente saturado com 7 a 11 membros, cada anel ou sistema de anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e até 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 O, até 2 S, e até 4 N, em que até 3 átomos de carbono dos membros do anel, independentemente, são selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e os membros do anel de átomos de enxofre, independentemente, são selecionados a partir de S, S(O) ou S(O)2, cada anel ou sistema de anel não substituído ou substituído por de 1 a 4 de R4; - Z é a fenila substituída por de 1 a 3 R4; ou Z é um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros ou um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anel não substituído ou substituído por de 1 a 3 R4; - Z1 é um anel com 3 a 10 membros ou um sistema de anel com 7 a 11 membros, cada anel ou sistema de anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e até 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 O, até 2 S, e até 4 N, em que até 3 átomos de carbono dos membros do anel, independentemente, são selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e os membros do anel de átomos de enxofre, independentemente, são selecionados a partir de S, S(O) ou S(O)2, cada anel ou sistema de anel não substituído ou substituído por de 1 a 4 de R4; - cada um de R2a e R2c independentemente é o H, halogênio, ciano, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, OR12 ou S(O)nR11; ou alquila Ci-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C7, cicloalquilalquila C4-C8 ou cicloalquenila C3-C6, cada um não substituído ou substituído por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, OR12a, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e S(O)nR11a; - cada um de R2b e R2d independentemente é o H, halogênio, ciano, nitro, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, OR12, S(O)nR11 ou Sθ2NR9R10; OU alquila CI-CΘ, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3- C7, cicloalquilalquila C4-C8 ou cicloalquenila C3-C6, cada um não substituído ou substituído por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, OR12a, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e S(O)nR11a; ou fenila ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada anel não substituído ou substituído por de 1 a 3 R4; - J1 é uma ligação direta, -C(R3aR3b)- ou -C(R3aR3b)C(R3aR3b)-; - J2 é uma ligação direta ou -C(R3cR3d)-; - M é o -C(R3e)(A)-, -N(A1)-, -O- ou -S(O)n-; - A é o halogênio, ciano, nitro, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, S(O)NR11 ou SO2NR9R10; ou alquila CI-CΘ, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C7, cicloalquilalquila C4-C8 ou cicloalquenila C3-C6, cada um não substituído ou substituído por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, C(O)R5a, C(O)OR6a, C(O)NR7aR8a, NR9aR10a, OR12a e S(O)nR11a; ou fenila, um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros ou um sistema de anel heteroaromático com 7 a 11 membros, cada anel ou sistema de anel não substituído ou substituído por de 1 a 3 R4; - A1 é o ciano, nitro, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, S(O)NR11 ou Sθ2NR9R10; OU alquila CI-CΘ, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C7, cicloalquilalquila C4-C8 ou cicloalquenila C3-C6, cada um não substituído ou substituído por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, C(O)R5a, C(O)OR6a, C(O)NR7aR8a, NR9aR10a, OR12a e S(O)nR11a; ou fenila, um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros ou um sistema de anel heteroaromático com 7 a 11 membros, cada anel ou sistema de anel não substituído ou substituído por de 1 a 3 R4; ou benzila não substituída ou substituída por de 1 a 3 R4; - cada um de R3a e R3c independentemente é o H, halogênio, ciano, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, OR12 ou S(O)nR11; ou alquila Ci-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C7, cicloalquilalquila C4-C8 ou cicloalquenila C3-C6, cada um não substituído ou substituído por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, OR12a, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e S(O)nR11a; - cada um de R3b e R3d independentemente é o H, halogênio, ciano, nitro, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, OR12, S(O)nR11 ou Sθ2NR9R10; OU alquila Ci-Cε, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3- C7, cicloalquilalquila C4-C8 ou cicloalquenila C3-C6, cada um não substituído ou substituído por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, OR12a, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e S(O)nR11a; ou fenila ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada anel não substituído ou substituído por de 1 a 3 R4; - R3e é o H, halogênio, ciano, nitro, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, OR12, NR9R10, S(O)NR11 ou SO2NR9R10; ou alquila C1-C6, alquenila C2- Cε, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C7, cicloalquilalquila C4-Cε ou cicloalquenila C3-C6, cada um não substituído ou substituído por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, OR12a, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e S(O)nR11a; ou fenila ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada anel não substituído ou substituído por de 1 a 3 R4; - R3e e A podem ser tomados em conjunto com 0 átomo de carbono ao qual estão ligados para formar um anel com 3 a 7 membros contendo os membros do anel selecionados a partir dos átomos de carbono e até 2 heteroátomos independentemente selecionados a partir de um átomo de oxigênio, um enxofre, e até 2 átomos de nitrogênio, em que até dois átomos de carbono dos membros do anel, independentemente, são selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e o membro de anel do átomo de enxofre é selecionado a partir de S, S(O) ou S(O)2, dito anel sendo não substituído ou substituído por até 4 substituintes independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, e alquila C1-C4; - ou em que qualquer dois entre R2a, R2b, R2c, R2d, R3a, R3b, R3c, R3d ou R3e, independentemente, são a alquila C1-C4, por conseguinte, ditos dois entre R2a, R2b, R2c, R2d, R3a, R3b, R3c, R3d ou R3e podem ser tomados em conjunto para formar um anel; - cada R4, independentemente, é o halogênio, ciano, nitro, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, OR12, S(O)nR11 ou SO2NR9R10; ou alquila C-i-Cε, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C7 ou cicloalquilalquila C4-C8, cada um não substituído ou substituído por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, OR12a, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e S(O)nR11a; - cada R5 independentemente é o H; ou alquila C-I-CΘ, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C7 ou cicloalquilalquila C4-C8, cada um não substituído ou substituído por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, OR12a, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e S(O)nR11a; ou fenila ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada anel não substituído ou substituído por de 1 a 3 radicais R13; - cada R5a, independentemente, é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - cada R6, independentemente, é a alquila C-I-CΘ, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C7 ou cicloalquilalquila C4-C8, cada um não substituído ou substituído por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, OR12a, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e S(O)nR11a; ou fenila ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada anel não substituído ou substituído por de 1 a 3 radicais R13; - cada R6a, independentemente, é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - cada R7 e R8 independentemente é o H; ou alquila C-I-CΘ, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C7 ou cicloalquilalquila C4-C8, cada um não substituído ou substituído por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, OR12a, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e S(O)nR11a; ou fenila ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada anel não substituído ou substituído por de 1 a 3 radicais R13; - cada R7a e R8a independentemente é o H, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - cada R9 e R10, independentemente, é o H, C(X)R5, C(O)OR6 ou C(X)NR7R8; ou alquila CI-CΘ, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C7 ou cicloalquilalquila C4-C8, cada um não substituído ou substituído por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, OR12a, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e S(O)nR11a; ou fenila ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada anel não substituído ou substituído por de 1 a 3 radicais R13; - cada R9a e R10a, independentemente, é o H, C(X)R5a, C(O)OR6a, C(X)NR7aR8a, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - cada R11 independentemente é alquila CI-CΘ, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C7 ou cicloalquilalquila C4-C8, cada um não substituído ou substituído por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, OR12a, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e S(O)nR11a; ou fenila ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada anel não substituído ou substituído por de 1 a 3 radicais R13; - cada R11a, independentemente, é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - cada R12 independentemente é o H; ou alquila CI-CΘ, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C7 ou cicloalquilalquila C4-C8, cada um não substituído ou substituído por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, OR12a, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e S(O)nR11a; ou fenila ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada anel não substituído ou substituído por de 1 a 3 radicais R13; - cada R12a, independentemente, é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - cada R13, independentemente, é o halogênio, ciano, nitro, C(X)R5a, C(O)OR6a, C(X)NR7aR8a, NR9aR10a, OR12a, S(O)nR11a ou SO2NR9aR10a; ou alquila CI-CΘ, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C7 ou cicloalquilalquila C4-C8, cada um não substituído ou substituído por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, OR12a, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e S(O)nR11a; - cada R14, independentemente, é a alquila C1-C4; - cada X independentemente é o O ou S; e - cada n independentemente é 0, 1 ou 2.
[004]A presente invenção também se refere aos compostos de Fórmula 1 (incluindo todos os isômeros geométricos e estereoisômeros), N- óxidos, e os seus sais, conforme descrito acima na Descrição Resumida da Invenção, desde que R1 seja diferente de metila.
[005]A presente invenção também se refere a uma composição que compreende um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um seu sal e, pelo menos, um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos. Em uma realização, a presente invenção também se refere a uma composição para o controle de uma praga de invertebrados que compreende um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um seu sal e, pelo menos, um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, dita composição, opcionalmente, ainda compreende, pelo menos, um composto ou agente biologicamente ativo adicional.
[006]A presente invenção se refere a um método para o controle de uma praga de invertebrados que compreende o contato da praga de invertebrados ou do seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um seu sal, (por exemplo, tal como uma composição descrita no presente). A presente invenção também se refere a esse método em que a praga de invertebrados ou o seu ambiente entra em contato com uma composição que compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um seu sal e, pelo menos, um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, dita composição, opcionalmente, ainda compreende uma quantidade biologicamente eficaz de, pelo menos, um composto ou agente biologicamente ativo adicional.
[007]A presente invenção também se refere a um método para o controle de praga de invertebrados que compreende o contato da praga de invertebrados ou do seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de qualquer uma das composições mencionadas acima, em que o ambiente é um vegetal.
[008]A presente invenção também se refere a um método para o controle de praga de invertebrados que compreende o contato da praga de invertebrados ou do seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de qualquer uma das composições mencionadas acima, em que o ambiente é um animal.
[009]A presente invenção também se refere a um método para o controle de praga de invertebrados que compreende o contato da praga de invertebrados ou do seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de qualquer uma das composições mencionadas acima, em que o ambiente é uma semente.
[010]A presente invenção também se refere a um método para a proteção de uma semente a partir de uma praga de invertebrados que compreende o contato da semente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um seu sal, (por exemplo, como uma composição descrita no presente). A presente invenção também se refere às sementes tratadas (isto é, as sementes em contato com um composto de Fórmula 1).
[011]A presente invenção também se refere a um método para o aumento do vigor de um vegetal de cultura que compreende o contato do vegetal de cultura, da semente de que o vegetal de cultura é cultivado ou do local (por exemplo, o meio de crescimento), do vegetal de cultura com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1 (por exemplo, tal como uma composição descrita no presente).
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[012]Conforme utilizados no presente, os termos “compreende”, “que compreende”, “inclui”, “incluindo”, “possui”, “possuindo”, “contém”, “contendo”, “caracterizado por” ou qualquer outra de suas variações, pretendem abranger uma inclusão não exclusiva, sujeita a qualquer limitação explicitamente indicada. Por exemplo, uma composição, mistura, processo ou método que compreende uma lista de elementos não está necessariamente limitado a apenas aqueles elementos, mas pode incluir outros elementos não expressamente listados ou inerentes a essa composição, mistura, processo ou método.
[013]A frase de transição “que consiste em” exclui qualquer elemento, etapa ou ingrediente não especificado. Se na reivindicação, tal restringiria a reivindicação para a inclusão de materiais diferente dos citados, exceto pelas impurezas normalmente associadas aos mesmos. Quando a frase “que consiste em” aparecer em uma cláusula no corpo de uma reivindicação, ao invés de imediatamente após o preâmbulo, esta limitará apenas o elemento apresentado na referida cláusula; outros elementos não estão excluídos da reivindicação como um todo.
[014]A frase de transição “que consiste essencialmente em” é utilizada para definir uma composição ou método que inclui os materiais, etapas, características, componentes ou elementos, além dos descritos literalmente, desde que estes materiais adicionais, etapas, características, componentes ou elementos não afetem materialmente a(s) característica(s) básica(s) e inovadora(s) da presente invenção reivindicada. O termo “que consiste essencialmente em” ocupa uma posição intermediária entre “que compreende” e “que consiste em”.
[015]Caso em que o Depositante tenha definido uma invenção ou uma parte da mesma com um termo aberto, tal como “que compreende”, deve ser facilmente entendido que (salvo indicação em contrário) a descrição deve ser interpretada descrevendo também tal invenção, utilizando os termos “que consiste essencialmente em” ou “que consiste em”.
[016]Além disso, salvo indicação em contrário, “ou” se refere a uma inclusão e não a uma exclusão. Por exemplo, uma condição A ou B é satisfeita por qualquer um dos seguintes: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou não presente), A é falso (ou não presente) e B é verdadeiro (ou presente), e ambos A e B são verdadeiros (ou presentes).
[017]Além disso, os artigos indefinidos “um” e “uma” que precedem um elemento ou componente da presente invenção pretendem ser não restritivos quanto ao número de casos, isto é, (ocorrências) do elemento ou componente. Por conseguinte, “um” ou “uma” deve ser lido incluindo um ou pelo menos um, e a forma da palavra singular do elemento ou componente também inclui o plural, a menos que o número obviamente signifique o singular.
[018]Conforme referido na presente invenção, o termo “praga de invertebrados” inclui os artrópodes, gastrópodes e nematoides de importância econômica como pragas. O termo “artrópode” inclui os insetos, ácaros, aranhas, escorpiões, centopéias, miriápodes, tatuzinho de jardim e sinfilos. O termo “gastrópode” inclui os caramujos, lesmas e outros Stylommatophora. O termo “nematoide” inclui todos os helmintas, tais como lombrigas, vermes, e nematoides fitófagos (Nematoda), vermes (Tematoda), Acanthocephala, e céstodos (Cestoda).
[019]No contexto da presente invenção, o termo “controle de praga de invertebrados” significa a inibição do desenvolvimento de pragas de invertebrados (incluindo a mortalidade, redução de alimentação, e/ou perturbação do acasalamento), e as expressões relacionadas são definidas de maneira análoga.
[020]O termo “agronômico” se refere à produção de culturas de campo, tais como os alimentos e fibras e inclui o crescimento do milho, soja e outros legumes, arroz, cereais (por exemplo, o trigo, aveia, cevada, centeio, arroz, milho), vegetais folhosos (por exemplo, a alface, repolho e outras culturas de couve), frutos de hortícolas (por exemplo, o tomate, pimenta, berinjela, crucíferas e cucurbitáceas), batatas, batatas doces, uvas, algodão, frutos de árvore (por exemplo, o pome, caroço e cítricos), frutos pequenos (por exemplo, as bagas e cerejas) e outras culturas especiais (por exemplo, a canola, girassol e azeitonas). O termo “não agronômico” se refere à cultura diferente das culturas de campo, tais como as aplicações de culturas hortícolas (por exemplo, os vegetais ornamentais de estufa, viveiro ou não cultivados em um campo), estruturas agrícolas, comerciais, industriais e residenciais, relva (por exemplo, o torrão, pasto, campo de golfe, gramado, quadra de esportes, e similares), produtos de madeira, produto armazenado, manejo agro-silvícola e de vegetação, saúde pública (isto é, os humanos) e saúde animal (por exemplo, aplicações aos animais domesticados, tais como os animais de estimação, gado e aves, animais não domesticados, tal como de vida selvagem).
[021]Uma linha ondulada na estrutura indica um fragmento do ponto de fixação do fragmento ao restante da molécula. Por exemplo, quando a variável Q na Fórmula 1 é definida como Q-1, a linha ondulada que atravessa a ligação na posição 4 do pirazol Q-1 significa que o pirazol Q-1 está fixado ao restante da estrutura de Fórmula 1 em dita posição 4, conforme mostrado abaixo.
Figure img0003
[022]Quando a variável M é definida como -C(R3e)(A)-, isto é equivalente a um membro do anel de átomo de carbono substituído por um R3e e um A, conforme mostrado abaixo.
Figure img0004
[023]Nas recitações acima, o termo “alquila”, utilizado isoladamente ou em palavras compostas tais como “alquiltio” ou “haloalquila” inclui a alquila de cadeia linear ou ramificada, tais como, a metila, etila, n- propila, i-propila, ou os isômeros diferentes de butila, pentila ou hexila. O termo “alquenila” inclui os alcenos de cadeia linear ou ramificada tais como a etenila, 1-propenila, 2-propenila, e os diferentes isômeros de butenila, pentenila e hexenila. O termo “alquenila” também inclui os polienos, tais como a 1,2- propadienila e 2,4-hexadienila. O termo “alquinila” inclui os alcinos de cadeia linear ou ramificada tais como a etinila, 1 -propinila, 2-propinila e os diferentes isômeros de butinila, pentinila e hexinila. O termo “alquinila” também pode incluir as porções compreendidas de ligações triplas múltiplas tal como a 2,5- hexadiinila.
[024]Q termo “alcóxi”, por exemplo, inclui o metóxi, etóxi, n- propilóxi, isopropilóxi e os diferentes isômeros de butóxi, pentóxi e hexilóxi. O termo “alcoxialquila” significa a substituição de alcóxi em alquila. Os exemplos de “alcoxialquila” incluem o CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2.
[025]O termo “cicloalquila”, por exemplo, inclui a ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclohexila.
[026]O termo “halogênio”, isoladamente ou em palavras compostas tal como “haloalquila”, ou quando utilizado em descrições tal como “alquila substituída por halogênio” inclui o flúor, cloro, bromo ou iodo. Além disso, quando utilizado em palavras compostas tal como “haloalquila”, ou quando utilizado em descrições tal como “alquila substituída por halogênio” dita alquila pode ser parcialmente ou totalmente substituída por átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes. Os exemplos de “haloalquila” ou “alquila substituída por halogênio” incluem o F3C-, CICH2-, CF3CH2- e CF3CCI2-.
[027]As abreviações químicas SO, e S(=O), conforme utilizadas no presente, representam uma porção sulfinila. As abreviações químicas SO2, S(O)2 e S(=O)2, conforme utilizadas no presente, representam uma porção sulfonila. As abreviações químicas C(O) e C(=O), conforme utilizadas no presente, representam uma porção carbonila. As abreviações químicas, CO2, C(O)O e C(=O)O, conforme utilizadas no presente, representam uma porção oxicarbonila. “CHO” significa formila.
[028]O número total de átomos de carbono em um grupo substituinte é indicado pelo prefixo “Ci-Cj”, em que i e j são números de 1 a 6. Por exemplo, a alquila C1-C4 designa de metila a butila; alcoxialquila C2 designa CH3OCH2-; alcoxialquila C3, por exemplo, designa o CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- ou CH3CH2OCH2-; e alcoxialquila C4 designa diversos isômeros de um grupo alquila substituídos por um grupo alcóxi contendo um total de quatro átomos de carbono, os exemplos incluem o CH3CH2CH2OCH2- e CH3CH2OCH2CH2-.
[029]Quando um composto é substituído por um substituinte sustenta um subscrito que indica o número de ditos substituintes pode exceder 1, ditos substituintes (quando excedem 1), independentemente, são selecionados a partir do grupo de substituintes definidos, por exemplo, (Rx)m, m é 0, 1, 2 ou 3. Além disso, quando o subscrito indica um intervalo, por exemplo, (R)H, por conseguinte, o número de substituintes pode ser selecionado a partir dos números inteiros entre i e j, inclusive. Quando um grupo que contém um substituinte que pode ser hidrogênio, por exemplo, R3® ou R30, por conseguinte, quando este substituinte é tomado como hidrogênio, se reconhece que isto é equivalente a dito grupo não substituído. Quando é dito que uma ou mais posições em um grupo são “não substituídas” ou “insubstituídas”, por conseguinte, os átomos de hidrogênio estão fixados para assumir qualquer valência livre.
[030]Salvo indicação em contrário, um “anel” ou “sistema de anel”, como um componente de Fórmula 1 é carbocíclico ou heterocíclico. O termo “sistema de anel” significa dois ou mais anéis fundidos. Os termos “sistema de anel bicíclico” e “sistema de anel fundido biciclico” significam um sistema de anel que consiste em dois anéis fundidos, que podem ser “em ponte bicíclica” ou “espiro bicíclico” “orto-fundido”. Um “sistema de anel bicíclico orto-fundido” significa um sistema de anel em que os dois anéis constituintes contêm dois átomos adjacentes em comum. Um “sistema de anel em ponte bicíclico” é formado pela ligação de um segmento de um ou mais átomos não adjacentes aos membros do anel de um anel. Um “sistema de anel em espiro bicíclica” é formado através da ligação de um segmento de dois ou mais átomos do mesmo membro do anel de um anel. O termo “sistema de anel fundido heterobicíclico” indica um sistema de anel bicíclico fundido em que, pelo menos, um átomo de anel não é o carbono. O termo “membro de anel” se refere a um átomo ou outra porção (por exemplo, o C(=O), C(=S), S(O) ou S(O)2), formando a cadeia principal de um sistema de anel ou anel.
[031]Os termos “anel heterociclico”, “heterociclo” ou “sistema de anel heterocicli∞” significam um sistema de anel ou anel, em que, pelo menos, um átomo de anel que formaa cadeia principal de carbono, por exemplo, não é o nitrogênio, oxigênio ou enxofre. Normalmente, um anel heterocicli∞ não contém uma quantidade superior a 4 nitrogénios, não superior a 2 átomos de oxigênio e não superior a 2 enxofres. Salvo indicação de outra maneira, um anel carbocíclico ou anel heterociclico pode ser um anel saturado ou insaturado. O termo “saturado” se refere a um anel que possui uma cadeia principal que ∞nsiste em átomos ligados entre si por ligações simples; salvo especificação de outra meneira, as valências restantes do átomo são ocupadas por átomos de hidrogênio. Salvo indicação de outra maneira, o termo “anel insaturado” pode estar parcialmente insaturado ou totalmente insaturado. O termo “anel totalmente insaturado” significa um anel de átomos em que as ligações entre os átomos do anel são ligações simples ou duplas, de acordo com a teoria de ligação de valência e, além disso, as ligações entre os átomos do anel incluem o maior número possível de ligações duplas, sem as ligações duplas serem cumulativas (isto é, nenhuma C=C=C ou C=C=N). O termo “anel parcialmente insaturado” significa um anel que ∞mpreende, pelo menos, um membro do anel ligado a um membro do anel adjacente através de uma ligação dupla e que conceptualmente potencialmente acomoda uma série de ligações não acumuladas duplas entre os membros do anel adjacente (isto é, na sua forma homóloga totalmente insaturada) superior ao número de ligações duplas presentes (isto é, na sua forma parcialmente insaturada).
[032] Salvo indicação em contrário, os sistemas de anel e anéis heterocíclicos podem estar fixados através de qualquer átomo de carbono ou de nitrogênio disponível através da substituição por um hidrogênio em dito carbono ou nitrogênio.
[033]O termo “aromático” indica que cada um dos átomos do anel está essencialmente no mesmo plano e possui um p-orbital perpendicular ao plano do anel, e que (4n + 2) π elétrons, em que n é um número inteiro positivo, estão associados ao anel de acordo com a regra de Hückel. O termo “sistema de anel aromático” significa um sistema de anel carbocíclico ou heterocíclico, em que, pelo menos, um anel do sistema de anel é aromático. Quando um anel carbocíclico totalmente insaturado satisfaz a regra de Hückel, por conseguinte, dito anel também é denominado um “anel aromático” ou “anel carbocíclico aromático”.
[034]Q termo “sistema de anel carbocíclico aromático” significa um sistema de anel carbocíclico, em que, pelo menos, um anel do sistema de anel é aromático. Quando um anel heterocíclico totalmente insaturado satisfaz a regra de Hückel, por conseguinte, dito anel também é denominado um “anel heteroaromático”, “anel heterocíclico aromático” ou “anel heterocíclico aromático”. O termo “sistema de anel heterocíclico aromático” significa um sistema de anel heterocíclico em que, pelo menos, um anel do sistema de anel é aromático. O termo “sistema de anel não aromático” significa um sistema de anel carbocíclico ou heterocíclico que pode ser totalmente saturado, assim como, parcialmente ou totalmente insaturado, desde que nenhum dos anéis no sistema de anel seja aromático. O termo “sistema de anel carbocíclico não aromático” significa um anel carbocíclico em que nenhum anel no sistema de anel é aromático. O termo “sistema de anel heterocíclico não aromático” significa um sistema de anel heterocíclico em que nenhum anel no sistema de anel é aromático.
[035]O termo “opcionalmente substituído” em ligação com os anéis heterocíclicos se refere a grupos que são não substituídos ou, pelo menos, possuem um substituinte diferente de hidrogênio que não extingue a atividade biológica possuída pelo análogo não substituído. Conforme utilizado no presente, as seguintes definições se aplicam, salvo indicação em contrário. O termo “opcionalmente substituído” é utilizado de maneira intercambiável com a frase “substituído ou não substituído” ou com o termo “(não) substituído”. Salvo indicação em contrário, um grupo opcionalmente substituído pode conter um substituinte em cada posição de substituição do grupo, e cada substituição é independente da outra.
[036]Quando um substituinte é um anel heterocíclico com 5 ou 6 membros contendo o nitrogênio, pode estar fixado ao restante de Fórmula 1, através de qualquer átomo do anel de carbono ou nitrogênio disponível, salvo descrito de outra maneira.
[037]Um exemplo de fenila opcionalmente substituída por um a cinco substituintes é o anel ilustrado como U-1 na Exibição 1.
[038]Os exemplos de um anel heterocíclico aromático insaturado com 5 ou 6 membros opcionalmente substituído por um ou mais substituintes incluem os anéis de U-2 a U-61 ilustrado na Exibição 1. Uma vez que U-29, U- 30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 e U-43 apenas possuem uma posição disponível, para estes grupos U, r está limitado aos números inteiros 0 ou 1, e r sendo 0 significa que o grupo U é não substituído e um átomo de hidrogênio está presente na posição indicada por (Rv)r.EXIBIÇÃO 1
Figure img0005
Figure img0006
Figure img0007
[039] Os exemplos de sistema de anel bicíclico orto-fundido com 8, 9 ou 10 membros opcionalmente substituído por um ou mais substituintes incluem os anéis de U-81 a U-123 ilustrados na Exibição 3.
Figure img0008
Figure img0009
[040]Embora os grupos Rv sejam mostrados nas estruturas de U- 1 a U-123, deve ser observado que eles não precisam estar presentes, uma vez que são substituintes opcionais. Observe que quando Rv é o H quando fixado a um átomo, isto é, o mesmo se dito átomo fosse não substituído. Os átomos de nitrogênio que necessitam de substituição para preencher a sua valência são substituídos por H ou Rv. Observe que quando o ponto de fixação entre (Rv)r e o grupo U é ilustrado como flutuante, (Rv)r pode estar fixado a qualquer átomo de carbono ou átomo de nitrogênio disponível do grupo U. Observe que quando o ponto de fixação no grupo U está ilustrado como flutuante, o grupo U pode ser fixado ao restante de Fórmula 1 através de qualquer carbono ou nitrogênio disponível do grupo U através da substituição por um átomo de hidrogênio. Observe que alguns grupos U apenas podem ser substituído por inferiores a 4 grupos Rv (por exemplo, de U-2 a U-5, de U-7 a U- 48, ede U-52aU-61).
[041]Uma ampla variedade de métodos sintéticos é conhecida no estado da técnica para possibilitar a preparação de anéis heterociclicos aromáticos e não aromáticos e sistemas de anel; para as avaliações extensas vide o conjunto de oito volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A.R. editores-chefes Katritzky e C.W. Rees, Pergamon Press, Oxford, 1984 e o conjunto de doze volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A.R. Katritzky, editores-chefes C.W. Rees e E.F.V. Scriven, Pergamon Press, Oxford, 1996.
[042]Os compostos da presente invenção podem existir como um ou mais estereoisômeros. Os estereoisômeros são isômeros de constituição idêntica, mas que diferem na disposição dos seus átomos no espaço e incluem os enantiômeros, diastereómeros, isômeros cis-trans (também conhecidos como isômeros geométricos e atropisômeros). Os atropisômeros resultam da rotação restringida em torno de ligações simples em que a barreira de rotação é elevada o suficiente para possibilitar o isolamento das espécies isoméricas. Um técnico do assunto irá considerar que um estereoisômero pode ser mais ativo e/ou pode exibir efeitos benéficos quando enriquecido em relação ao(s) outro(s) estereoisômero(s) ou quando separado do(s) outro(s) estereoisômero(s). Além disso, um técnico do assunto sabe como separar, enriquecer e/ou preparar seletivamente ditos estereoisômeros. Para uma discussão abrangente de todos os aspectos da estereoisomerismo, vide Ernest L. Eliel e Samuel H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994.
[043]A presente invenção compreende todos os estereoisômeros, isômeros e suas misturas conformacionais em todas as proporções, bem como as formas isotópicas tais como os compostos deuterados.
[044]Um técnico no assunto irá compreender que nem todos os heterociclos contendo o nitrogênio podem formar os N-óxidos uma vez que o nitrogênio requer um par disponível para a oxidação ao óxido; um técnico no assunto irá reconhecer os heterociclos contendo o nitrogênio que podem formar os N-óxidos. Um técnico no assunto também irá reconhecer que as aminas terciárias podem formar os N-óxidos. Os métodos sintéticos para a preparação de /V-óxidos de heterociclos e aminas terciárias são muito bem conhecidos por um técnico no assunto, incluindo a oxidação de heterociclos e aminas terciárias com peróxi ácidos, tais como o ácido peracético e o m- cloroperbenzóico (MCPBA), peróxido de hidrogênio, hidroperóxidos de alquila, tais como o hidroperóxido de f-butila, perborato de sódio, e os dioxiranos, tal como o dimetildioxirano. Esses métodos para a preparação de N-óxidos estão extensivamente descritos e revistos na literatura, vide, por exemplo: T. L. Gilchrist em Comprehensive Organic Synthesis, volume 7, páginas de 748 a 750, S. V. Ley, ed., Pergamon Press; Tisler M. e B. Stanovnik em Comprehensive Heterocyclic Chemistry, volume 3, páginas de 18 a 20, A. J. Boulton e A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett e B. R. T. Keene em Advances in Heterocyclic Chemistry, volume 43, páginas de 149 a 161, A. R. Katritzky, ed., Academic Press; Tisler M. e B. Stanovnik em Advances in Heterocyclic Chemistry, volume 9, páginas de 285 a 291, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds. Academic Press; e G. W. H. Cheeseman e E. S. G. Werstiuk em Advances in Heterocyclic Chemistry, volume 22, páginas de 390 a 392, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
[045]Um técnico no assunto reconhece que pelo fato de no ambiente e em condições fisiológicas os sais dos compostos químicos estarem em equilíbrio com suas formas não sal correspondentes, os sais compartilham a utilidade biológica das formas não sal. Por conseguinte, uma ampla variedade de sais dos compostos da Fórmula 1 são úteis para o controle das pragas de invertebrados. Os sais dos compostos da Fórmula 1 incluem os sais de adição de ácido com o ácidos inorgânicos ou orgânicos, tais como os ácidos bromídrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, lático, maléico, malônico, oxálico, propiônico, salicílico, tartárico, 4- toluenossulfônico ou valérico. Quando um composto de Fórmula 1 contém uma unidade ácida, tal como um ácido carboxílico ou fenol, os sais incluem os formados com bases orgânicas ou inorgânicas, tais como a piridina, trietilamina ou amónia, ou amidas, hidretos, hidróxidos ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou bário. Consequentemente, a presente invenção compreende os compostos selecionados a partir da Fórmula 1, seus N-óxidos e sais agricolamente adequados.
[046]Os compostos selecionados a partir de Fórmula 1, estereoisômeros, tautômeros, os seus N-óxidos, e sais, normalmente existem em mais de uma forma, e a Fórmula 1, por conseguinte, inclui todas as formas cristalinas e não cristalinas dos compostos que a Fórmula 1 representa. As formas não cristalinas incluem as realizações que são sólidas, tal como as ceras e as gomas, bem como as realizações que são líquidas, tais como as soluções e fusões. As formas cristalinas incluem as realizações que essencialmente representam um único tipo de cristal e as realizações, que representam uma mistura de polimorfos (isto é, diferentes tipos cristalinos). O termo “polimorfo” se refere a uma determinada forma cristalina de um composto químico que pode cristalizar em diferentes formas cristalinas, essas formas com arranjos e/ou conformações diferentes das moléculas na estrutura cristalina. Apesar dos polimorfos poderem possuir a mesma composição química, estes também podem diferir na composição devido à presença ou ausência de água cocristalizada ou outras moléculas, que pode estar fracamente ou fortemente ligada na estrutura. Os polimorfos podem diferir em tais propriedades químicas, físicas e biológicas como forma de cristal, densidade, dureza, cor, estabilidade química, ponto de fusão, higroscopicidade, suspensibilidade, taxa de dissolução e disponibilidade biológica. Um técnico no assunto irá considerar que um polimorfo de um composto de Fórmula 1 pode apresentar efeitos benéficos (por exemplo, a adequação para a preparação de formulações úteis, melhor desempenho biológico) em relação a outro polimorfo ou uma mistura de polimorfos do mesmo composto representado pela Fórmula 1. A preparação e o isolamento de um polimorfo especial de um composto representado pela Fórmula 1 podem ser obtidos através dos métodos conhecidos dos técnicos no assunto, incluindo, por exemplo, a cristalização, utilizando solventes e temperaturas selecionados. Para uma discussão abrangente de polimorfismo, vide R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
[047]As realizações da presente invenção, conforme descritas na Descrição Resumida da Invenção, incluem aquelas descritas abaixo. Nas realizações seguintes, a referência a “um composto de Fórmula 1” inclui as definições dos substituintes especificados na Descrição Resumida da Invenção salvo adicionalmente definido nas realizações.
[048]Realização 1. Um composto de Fórmula 1, em que R1 é a cicloalquila C3-C6 ou um anel saturado com 3 a 6 membros contendo um átomo de oxigênio como um membro do anel e os átomos de carbono como os membros restantes do anel.
[049]Realização 2. Um composto de Fórmula 1, em que R1 é a ciclopentila, tetrahidro-2-furanila ou tetrahidro-3-furanila.
[050]Realização 3. Um composto de Fórmula 1, em que R1 é a cicloalquila C3-C6.
[051]Realização 4. Um composto de Fórmula 1, em que R1 é a alquila C1-C6 substituída por Z1.
[052]Realização 5. Um composto de Fórmula 1, em que R1 é a alquila C-i-Ce, não substituída ou substituída por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, C(X)R5a, C(O)OR6a, C(X)NR7aR8a, NR9aR10a, OR12a, S(O)nR11a, SO2NR9aR10a, Si(R14)3 e Z1; desde que R1 seja diferente de metila não substituída.
[053]Realização 6. Um composto de Fórmula 1, em que Z é a fenila ou um anel heteroaromático com 6 membros, cada um deles substituído por de 1 a 3 R4.
[054]Realização 6a. Um composto de Fórmula 1, em que Z é a fenila ou piridinila, cada uma delas substituída por de 1 a 3 R4.
[055]Realização 6b. Um composto de Fórmula 1 ou Realização 6a em que Z é a fenila ou piridinila, cada uma delas substituída por de 1 a 3 R4; e cada R4, independentemente, é o halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.
[056]Realização 6c. Um composto de Fórmula 1, em que Z é a fenila ou piridinila, cada uma delas substituída por de 1 a 2 de R4
[057]Realização 6d. Um composto de Fórmula 1 ou Realização 6c em que Z é a fenila ou piridinila, cada uma delas substituída por de 1 a 2 de R4; e cada R4, independentemente, é o halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila Ci- C4.
[058]Realização 6e. Um composto de Fórmula 1 ou Realização 6d em que Z é a fenila ou piridinila, cada uma delas substituída por de 1 a 2 de R4; e cada R4, independentemente, é o F, Cl, Br ou CF3.
[059]Realização 6f. Um composto de Fórmula 1, em que Z é a piridinila, substituída por de 1 a 2 R4; e cada R4, independentemente, é o F, Cl, Br ou CF3.
[060]Realização 6g. Um composto de Fórmula 1, em que Z é a piridinila, substituída por um R4; e R4 é CF3.
[061]Realização 7. Um composto de Fórmula 1, em que R2a, R2t> R2c, e R2d são cada um o H.
[062]Realização 8. Um composto de Fórmula 1, em que J1 é o - C(R3aR3b)- e J2 é uma ligação direta ou -C(R3cR3d)-.
[063]Realização 8a. Um composto de Fórmula 1, em que J1 é o - C(R3aR3b)- e J2 é uma ligação direta.
[064]Realização 8b. Um composto de Fórmula 1, em que J1 é 0 - C(R3aR3b)_ e j2 é o -C(R3cR3d)-.
[065]Realização 8c. Um composto de Fórmula 1, em que J1 e J2 são o CH2.
[066]Realização 9. Um composto de Fórmula 1, em que R3a R3t> R3c, e R3d são o H.
[067]Realização 10. Um composto de Fórmula 1, em que Méo- C(R3e)(A)-.
[068]Realização 10a. Um composto de Fórmula 1, em que R3e é o H, halogênio ou alquila C-I-CΘ.
[069]Realização 10b. Um composto de Fórmula 1, em que R3e é o H.
[070]Realização 10c. Um composto de Fórmula 1, em que Méo- CH(CN)- ou -CH(CF3)-.
[071]Realização 10d. Um composto de Fórmula 1, em que Méo- CH(CN)-.
[072]Realização 11. Um composto de Fórmula 1 ou Realização 10, em que A é o ciano, haloalquila C1-C4, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8 ou NR9R10; ou fenila ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada anel não substituído ou substituído por de 1 a 3 R4.
[073]Realização 11a. Um composto da Realização 11, em que A é o ciano, haloalquila C1-C4, C(X)R5, C(O)OR6 ou NR9R10; ou fenila ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada anel não substituído ou substituído por de 1 a 3 R4.
[074]Realização 11b. Um composto da Realização 11a, em que A é o ciano, C(X)R5, C(O)OR6 ou NR9R10.
[075]Realização 11c. Um composto da Realização 11b, em que A é o ciano, C(O)OR6a, NHC(O)R5a ou NHC(O)OR6a.
[076]Realização 11 d. Um composto da Realização 11a, em que A é o ciano, C(O)OR6a ou NHC(O)R5a; ou um anel heteroaromático com 5 membros, não substituído ou substituído por de 1 a 3 R4
[077]Realização 11e. Um composto da Realização 11a, em que A é o NHC(O)R5a; ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, não substituído ou substituído por de 1 a 3 R4.
[078]Realização 11f. Um composto da Realização 11a, em que A é o ciano, haloalquila C1-C4, NHC(O)R5a ou 1,3,4-oxadiazol-2-il.
[079]Realização 11 g. Um composto da Realização 11a, em que A é o ciano, NHC(O)R5a ou 1,3,4-oxadiazol-2-il.
[080]Realização 11 h. Um composto de Fórmula 1, em que A é o ciano ou CF3.
[081]Realização 11 i. Um composto de Fórmula 1, em que A é o ciano, haloalquila C1-C4, NHC(O)R5a ou 1,3,4-oxadiazol-2-il.
[082]Realização 12. Um composto de Fórmula 1 ou de qualquer das Realização de 1 a 11 i, em que X é o O.
[083]As Realizações da presente invenção, incluindo as Realizações de 1 a 12 acima assim como quaisquer outras realizações descritas no presente, podem ser combinadas de qualquer maneira, e as descrições das variáveis nas Realizações se referem não apenas aos compostos de Fórmula 1, mas também aos compostos de partida e aos compostos intermediários úteis para a preparação dos compostos de Fórmula 1. Além disso, as Realizações da presente invenção, incluindo as Realizações de 1 a 12 acima assim como quaisquer outras realizações descritas no presente, e qualquer sua combinação, se referem às composições e aos métodos da presente invenção.
[084]As combinações das Realizações de 1 a 12 estão ilustradas por:
[085]Realização A. Um composto de Fórmula 1, em que - J1 é o -C(R3aR3b)-; - J2 é uma ligação direta ou -C(R3cR3d)-; e - M é o -C(R3e)(A)-.
[086]Realização B. O composto da Realização A, em que - Xéo O; - R1 é a alquila C-I-CΘ, não substituída ou substituída por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, C(X)R5a, C(O)OR6a, C(X)NR7aR8a, NR9aR10a, OR12a, S(O)nR11a, SO2NR9aR10a, Si(R14)3 e Z1; desde que R1 seja diferente de metila não substituída; ou - R1 é a cicloalquila Cs-Ce; - R2a, R2b, R2c e R2d são o H; - R3e é o H, halogênio ou alquila C-I-CΘ; e - A é o ciano, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8 ou NR9R10; ou haloalquila Ci-Ce; ou fenila ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada anel não substituído ou substituído por de 1 a 3 R4.
[087]Realização C. Um composto da Realização B em que - R1 é a alquila Ci-Ce substituída por Z1; ou - R1 é a cicloalquila Cs-Ce.
[088]Realização D. Um composto da Realização C, em que - Z é a fenila ou piridinila substituída por de 1 a 3 R4; e - A é o ciano, haloalquila C1-C4, NHC(O)R5a ou 1,3,4-oxadiazol-2- il.
[089]Realização E. Um composto da Realização D, em que - R3e é o H; e - A é o ciano ou CF3.
[090]Realização F. Um composto de Fórmula 1, em que - R1 é a cicloalquila Cs-Ce; - Z é a fenila ou piridinila, cada uma delas substituída por de 1 a 3 R4; - cada R4, independentemente, é 0 halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - R2a, R2b, R2c e R2d são 0 H; - R3e é o H; - J1 e J2 são o CH2; e - MéCHCN ou CHCF3.
[091]Realização G. Um composto de Fórmula 1, em que - R1 é a cicloalquila C3-C6 ou um anel saturado com 3 a 6 membros contendo um átomo de oxigênio como um membro do anel e os átomos de carbono como os membros restantes do anel; - Z é a fenila ou um anel heteroaromático com 6 membros, cada um deles substituído por de 1 a 3 R4; - cada R4, independentemente, é o halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - R2a, R2b, R2c e R2d são o H; - R3e é o H; - J1 é o CH2; - J2 é uma ligação direta ou CH2; - M é o -CH(A)-; e - A é o ciano, haloalquila C1-C4, NHC(O)R5a ou 1,3,4-oxadiazol-2- il.
[092]Realização G-1. Um composto de Fórmula 1, em que - R1 é a cicloalquila C3-C6 ou um anel saturado com 3 a 6 membros contendo um átomo de oxigênio como um membro do anel e os átomos de carbono como os membros restantes do anel; - Z é a fenila ou um anel heteroaromático com 6 membros, cada um deles substituído por de 1 a 3 R4; - cada R4 independentemente, é o halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - R2a, R2b, R2c e R2d são o H; - R3e é 0 H; - J1 e J2 são o CH2; - M é o -CH(A)-; e - A é o ciano, haloalquila C1-C4, NHC(O)R5a ou 1,3,4-oxadiazol-2- il.
[093]Realização H. Um composto de Fórmula 1, em que - R1 é a cicloalquila C3-C6 ou um anel saturado com 3 a 6 membros contendo um átomo de oxigênio como um membro do anel e os átomos de carbono como os membros restantes do anel; - Z é a fenila ou piridinila, cada uma delas substituída por de 1 a 2 de R4; - cada R4, independentemente, é o halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - R2a, R2b, R2c e R2d são o H; - R3e é o H; - J1 e J2 são o CH2; - M é o -CH(A)- ou O; e - A é o CN, haloalquila C1-C4, NHC(O)R5a ou 1,3,4-oxadiazol-2-il.
[094]Realização H-1. Um composto de Fórmula 1, em que - R1 é a cicloalquila C3-C6 ou um anel saturado com 3 a 6 membros contendo um átomo de oxigênio como um membro do anel e os átomos de carbono como os membros restantes do anel; - Z é a fenila ou piridinila, cada uma delas substituída por de 1 a 2 de R4; - cada R4, independentemente, é o halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - R2a, R2b, R2c e R2d são o H; - R3eéoH; - J1 e J2 são o CH2; - M é o -CH(A)-; e - A é o CN, haloalquila C1-C4, NHC(O)R5a ou 1,3,4-oxadiazol-2-il.
[095]Realização I. Um composto de Fórmula 1, em que - R1 é a cicloalquila C3-C6 ou um anel saturado com 3 a 6 membros contendo um átomo de oxigênio como um membro do anel e os átomos de carbono como os membros restantes do anel; - Z é a fenila ou piridinila, cada uma delas substituída por de 1 a 2 de R4; - cada R4, independentemente, é o halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - R2a, R2b, R2c e R2d são 0 H; - R3e é o H; - J1 e J2 são o CH2; e - M é o -CH(CN)- ou -CH(CF3)-.
[096]Realização 1-1. Um composto de Fórmula 1, em que - R1 é a cicloalquila C3-C6 ou um anel saturado com 3 a 6 membros contendo um átomo de oxigênio como um membro do anel e os átomos de carbono como os membros restantes do anel; - Z é a fenila ou piridinila, cada uma delas substituída por de 1 a 2 de R4; - cada R4, independentemente, é o halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - R2a, R2b, R2c e R2d são o H; - R3e é o H; - J1 e J2 são o CH2; e - M é o -CH(CN)-.
[097]Realização I-2. Um composto de Fórmula 1, em que - R1 é a cicloalquila C3-C6 ou um anel saturado com 3 a 6 membros contendo um átomo de oxigênio como um membro do anel e os átomos de carbono como os membros restantes do anel; - Z é a fenila ou piridinila, cada uma delas substituída por de 1 a 2 de R4; - cada R4, independentemente, é o halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - R2a, R2b, R2c e R2d são o H; - R3e é o H; - J1 e J2 são o CH2; e - M é o -CH(CF3)-.
[098]Realização J. Um composto de Fórmula 1, em que - R1 é a cicloalquila C3-C6 ou um anel saturado com 3 a 6 membros contendo um átomo de oxigênio como um membro do anel e os átomos de carbono como os membros restantes do anel; - Z é a fenila ou piridinila, cada uma delas substituída por de 1 a 2 de R4; - cada R4, independentemente, é 0 F, Cl, Br ou CF3; - R2a, R2b, R2c e R2d são o H; - R3e é o H; - J1 e J2 são o CH2; e - M é o -CH(CN)- ou -CH(CF3)-.
[099]Realização J-1. Um composto de Fórmula 1, em que - R1 é a cicloalquila C3-C6 ou um anel saturado com 3 a 6 membros contendo um átomo de oxigênio como um membro do anel e os átomos de carbono como os membros restantes do anel; - Z é a fenila ou piridinila, cada uma delas substituída por de 1 a 2 de R4; - cada R4, independentemente, é o F, Cl, Br ou CF3; - R2a, R2b, R2c e R2d são o H; - R3e é o H; - J1 e J2 são o CH2; e - M é 0 -CH(CN)-.
[0100]Realização J-2. Um composto de Fórmula 1, em que - R1 é a cicloalquila C3-C6 ou um anel saturado com 3 a 6 membros contendo um átomo de oxigênio como um membro do anel e os átomos de carbono como os membros restantes do anel; - Z é a fenila ou piridinila, cada uma delas substituída por de 1 a 2 de R4; - cada R4, independentemente, é o F, Cl, Br ou CF3; - R2a, R2b, R2c e R2d são o H; - R3e é o H; - J1 e J2 são o CH2; e - M é o -CH(CF3)-.
[0101]Realização K. Um composto de Fórmula 1, em que - R1 é a cicloalquila C3-C6 ou um anel saturado com 3 a 6 membros contendo um átomo de oxigênio como um membro do anel e os átomos de carbono como os membros restantes do anel; - Z é a piridinila, substituída por de 1 a 2 de R4; - cada R4, independentemente, é o F, Cl, Br ou CF3; - R2a, R2b, R2c e R2d são o H; - R3e é o H; - J1 e J2 são o CH2; e - M é o -CH(CN)- ou -CH(CF3)-.
[0102]Realização K-1. Um composto de Fórmula 1, em que - R1 é a cicloalquila C3-C6 ou um anel saturado com 3 a 6 membros contendo um átomo de oxigênio como um membro do anel e os átomos de carbono como os membros restantes do anel; - Z é a piridinila, substituída por de 1 a 2 de R4; - cada R4, independentemente, é o F, Cl, Br ou CF3; - R2a, R2b, R2c e R2d são o H; - R3e é o H; - J1 e J2 são 0 CH2; e - M é o -CH(CN)-.
[0103]Realização K-2. Um composto de Fórmula 1, em que - R1 é a cicloalquila C3-C6 ou um anel saturado com 3 a 6 membros contendo um átomo de oxigênio como um membro do anel e os átomos de carbono como os membros restantes do anel; - Z é a piridinila, substituída por de 1 a 2 de R4; - cada R4, independentemente, é o F, Cl, Br ou CF3; - R2a, R2b, R2c e R2d são o H; - R3e é o H; - J1 e J2 são o CH2; e - M é o -CH(CF3)-.
[0104]Realização de L-1. Um composto de Fórmula 1, em que - R1 é a ciclopentila, tetrahidro-2-furanila ou tetrahidro-3-furanila; - Z é a piridinila, substituída por um R4; - R4 é o CF3; - R2a, R2b, R2c e R2d são o H; - R3eéoH; - J1 e J2 são o CH2; e - M é o -CH(CN)-.
[0105]Realização G-2. Um composto de Fórmula 1, em que - R1 é a ciclopentila, tetrahidro-2-furanila ou tetrahidro-3-furanila; - Z é a piridinila, substituída por um R4; - R4 é o CF3; - R2a, R2b, R2c e R2d são o H; - R3eéoH; - J1 e J2 são o CH2; e - M é o -CH(CF3)-.
[0106]Realização M. Um composto de Fórmula 1, em que - R1 é a alquila C-I-CΘ, não substituída ou substituída por, pelo menos, um substituinte independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, C(X)R5a, C(O)OR6a, C(X)NR7aR8a, NR9aR10a, OR12a, S(O)nR11a, SO2NR9aR10a, Si(R14)3 e Z1; desde que R1 seja diferente de metila não substituída; ou - R1 é a cicloalquila C3-Ce OU um anel saturado com 3 a 6 membros contendo um átomo de oxigênio como um membro do anel e os átomos de carbono como os membros restantes do anel; - R2a, R2b, R2c e R2d são o H; - R3e é o H, halogênio ou alquila C-i-Ce; - J1 é o -C(R3aR3b)-; - J2 é uma ligação direta ou -C(R3cR3d)-; - M é o -C(R3e)(A)- ou O; e - A é o ciano, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8 ou NR9R10; ou haloalquila C-I-CΘ; OU fenila ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada anel não substituído ou substituído por de 1 a 3 R4
[0107]Realização N. Um composto de Fórmula 1, em que - R1 é a cicloalquila C3-CΘ OU um anel saturado com 3 a 6 membros contendo um átomo de oxigênio como um membro do anel e os átomos de carbono como os membros restantes do anel; - Z é a fenila ou um anel heteroaromático com 6 membros, cada um deles substituído por de 1 a 3 R4; - cada R4, independentemente, é o halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - J1 é o CH2; - J2 é uma ligação direta ou CH2; - M é o -CH(A)-; e - A é o ciano, haloalquila C1-C4, NHC(O)R5a ou 1,3,4-oxadiazol-2- il.
[0108]Realização O. Um composto de Fórmula 1, em que - Z é a fenila ou piridinila, cada uma delas substituída por de 1 a 2 de R4; e - M é o -CH(CN)- ou -CH(CF3)-.
[0109]As Realizações específicas incluem os compostos de Fórmula 1 selecionados a partir do grupo que consiste em (os números dos compostos se referem às Tabelas de índice de A a C): - 2-[3-ciclohexil-4-[[4-(trifluorometil)-1 -piperidinil]metil]-1 H-pirazol- 1 -il]-4-(trifluorometil)piridina (Composto número 23); - 2-[3-ciclopentil-4-[[4-(trifluorometil)-1 -piperidinil]metil]-1 H-pirazol- 1 -il]-4-(trifluorometil)piridina (Composto número 25); 1 -[[3-ciclopenti 1-1 -[4-(trif luorom eti l)-2-pirid in i l]-1 H-pirazol-4- il]metil]-4-piperidinacarbonitrila (Composto número 26); 1 -[[1 -(4-cloro-2-pirid in i l)-3-ciclopenti 1-1 H-pirazol-4-i l]m eti l]-4- piperidinacarbonitrila (Composto número 38); 1 -[[1 -(5-brom o-2-pirid in i l)-3-ciclopenti 1-1 H-pirazol-4-i l]m eti l]-4- piperidinacarbonitrila (Composto número 39); 1 -[[3-ciclopenti 1-1 -(3,4-d iclorofen i l)-1 H-pirazol-4-i l]m eti l]-4- piperidinacarbonitrila (Composto número 40); 1 -[[3-(tetrahidro-2-furanil)-1 -[4-(trif luorom eti l)-2-pirid in i l]-1 H- pirazol-4-il]metil]-4-piperidinacarbonitnla (Composto número 43); 1 -[[3-ciclobuti 1-1 -[4-(trif luorom eti l)-2-pirid in i l]-1 H-pirazol-4- il]metil]-4-piperidinacarbonitrila (Composto número 46); 1 -[[3-ciclopenti 1-1 -(5-m eti l-2-pirid in i l)-1 H-pirazol-4-i l]m eti l]-4- piperidinacarbonitrila (Composto número 48); 2-[3-(1 -m eti leti l)-4-[[4-(trif luorom eti l)-1 -piperid in i l]m eti l]-1 H- pirazol-1 -il]-4-(trifluorometil)piridina (Composto número 54); - 5-bromo-2-[3-ciclopentil-4 -[[4-(trifluorometil)-1 -piperidinil]metiI]- 1 H-pirazol-1 -il]piridina (Composto número 65); e 1 -[[1 -(5-cloro-2-pirid in i l)-3-ciclopenti 1-1 H-pirazol-4-i l]m eti l]-4- piperidinacarbonitrila (Composto número 66).
[0110]As Realizações específicas também incluem os compostos de Fórmula 1 selecionados a partir do grupo que consiste em (os números dos compostos se referem às Tabelas de índice de A a C): 1 -[[1 -(4-cloro-5-f luoro-2-pirid in i l)-3-ciclopenti 1-1 H-pirazol-4- il]metil]-4-piperidinacarbonitrila; 1 -[[1 -(4-cloro-5-fluoro-2-piridinil)-3-(tetrahidro-2-furanil)-1 H- pirazol-4-il]metil]-4-piperidinacarbonitrila; 1 -[[1 -(4-cloro-2-pirid in i I )-3-(tetrah idro-2-f uran i l)-1 H-pirazol-4- il]metil]-4-piperidinacarbonitrila; 1 -[[1 -(4-cloro-5-f luoro-2-pirid in i l)-3-( 1 -m eti leti l)-1 H-pirazol-4- il]metil]-4-piperidinacarbonitrila; - 2-[3-(tetrahidro-2-furanil)-4-[[4-(trifluorometil)-1 -piperidinil]metil]- 1 H-pirazol-1 -i l]-4-(trif luorom eti I )pirid ina; - 4-cloro-5-fluoro-2-[3-(tetrahidro-2-furanil)-4-[[4-(trifluorometil)-1- piperid ini l]m eti l]-1 H-pirazol-1 -il]pirid ina; 4-cloro-2-[3-(tetrahidro-2-furanil)-4-[[4-(trifluorometil)-1- piperid ini l]m eti l]-1 H-pirazol-1 -il]pirid ina; 5-metil-2-[3-(tetrahidro-2-furanil)-4-[[4-(trifluorometil)-1- piperidinil]metil]-1 H-pirazol-1 -il]piridina; e 5-cloro-2-[3-(tetrahidro-2-furanil)-4-[[4-(trifluorometil)-1- piperid ini l]m eti l]-1 H-pirazol-1 -il]pirid ina.
[0111]Digno de interesse é que os compostos da presente invenção são caracterizados por padrões metabólicos favoráveis e/ou residuais do solo e apresentam atividade de controle de um espectro de pragas de invertebrados agronômicas e não agronômicas.
[0112]Digno de interesse especial, por razões de controle do espectro de pragas de invertebrados e de importância econômica, a proteção das culturas agronômicas contra danos ou ferimentos ocasionados por pragas de invertebrados através do controle de pragas de invertebrados é a realização da presente invenção. Os compostos da presente invenção, devido às suas propriedades de translocação favoráveis ou sistemicidade em vegetais também protegem as folhagens ou outras partes dos vegetais que não estão diretamente em contato com um composto de Fórmula 1 ou uma composição que compreende o composto.
[0113]Também digno de interesse como realizações da presente invenção são as composições que compreendem um composto de qualquer uma das realizações anteriores, assim como quaisquer outras realizações descritas no presente, e quaisquer combinações destas, e pelo menos, um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em um tensoativo, um diluente sólido e um diluente líquido, ditas composições ainda compreendem, opcionalmente, pelo menos, um composto ou agente biologicamente ativo adicional.
[0114]Ainda digno de interesse como realizações da presente invenção são as composições para o controle de uma praga de invertebrados que compreende um composto de qualquer uma das realizações anteriores, assim como quaisquer outras realizações descritas no presente, e quaisquer suas combinações, e, pelo menos, um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em um tensoativo, um diluente sólido e um diluente líquido, ditas composições, opcionalmente, ainda compreendem, pelo menos, um composto ou agente biologicamente ativo adicional. As realizações da presente invenção ainda incluem os métodos para o controle de uma praga de invertebrados que compreende o contato da praga de invertebrados ou do seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto, de qualquer uma das realizações anteriores (por exemplo, tal como uma composição descrita no presente).
[0115]As realizações da presente invenção também incluem uma composição que compreende um composto de qualquer uma das realizações anteriores, na forma de uma formulação líquida para a irrigação do solo. As realizações da presente invenção ainda incluem os métodos para o controle de uma praga de invertebrados que compreende o contato do solo com uma composição líquida como uma irrigação do solo, que compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de qualquer uma das realizações anteriores.
[0116]As realizações da presente invenção também incluem uma composição de pulverização para o controle de uma praga de invertebrados que compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de qualquer uma das realizações anteriores e um propelente. As realizações da presente invenção ainda incluem uma composição de isca para o controle de uma praga de invertebrados que compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de qualquer uma das realizações anteriores, um ou mais produtos alimentícios, opcionalmente, um atrativo e, opcionalmente, um umectante. As realizações da presente invenção também incluem um dispositivo para o controle de uma praga de invertebrados que compreende dita composição de isca e um envoltório adaptado para receber dita composição de isca, em que o envoltório possui, pelo menos, uma abertura dimensionada para possibilitar que a praga de invertebrados passe através da abertura de maneira que a praga de invertebrados possa acessar dita composição de isca a partir de um local fora do envoltório, e em que o envoltório ainda está adaptado para ser colocado dentro ou próximo de um local de atividade potencial ou conhecida da praga de invertebrados.
[0117]As realizações da presente invenção também incluem os métodos para a proteção de uma semente a partir de uma praga de invertebrados que compreende o contato da semente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de qualquer uma das realizações anteriores.
[0118]As realizações da presente invenção também incluem os métodos para a proteção de um animal de uma praga parasita de invertebrados que compreende a administração ao animal de uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto de qualquer uma das realizações anteriores.
[0119]As realizações da presente invenção também incluem os métodos para o controle de uma praga de invertebrados que compreende o contato da praga de invertebrados ou do seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um seu sal, (por exemplo, tal como uma composição descrita no presente), desde que os métodos não sejam métodos de tratamento médico de um humano ou animal por terapia.
[0120]A presente invenção também se refere a esses métodos em que a praga de invertebrados ou o seu ambiente entra em contato com uma composição que compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um seu sal e, pelo menos, um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, dita composição, opcionalmente, ainda compreende uma quantidade biologicamente eficaz de, pelo menos, um composto ou agente biologicamente ativo adicional, desde que os métodos não sejam métodos de tratamento médico de um humano ou animal por terapia.
[0121]Um ou mais dos seguintes métodos e variações, conforme descrito nos Esquemas de 1 a 8 podem ser utilizados para a preparação dos compostos de Fórmula 1. As definições de substituintes nos compostos de Fórmulas de 1 a 12 abaixo são conforme definidas acima na Descrição Resumida da Invenção, salvo indicação de outra maneira. As seguintes abreviações são utilizadas: THF é o tetrahidrofurano, DMF é a N,N- dimetilformamida, NMP é a N-metilpirrolidinona, Ac é o acetato, MS é o mesilato, Tf é o triflato, e Nf é o nonaflato.
[0122]Os compostos de Fórmula 1 podem ser preparados através de uma aminação redutora dos compostos de carbonila adequadamente substituídos de Fórmula 2 com as aminas cíclicas opcionalmente substituídas de Fórmula 3, utilizando os reagentes, tais como triacetoxiboro-hidreto de sódio (vide, por exemplo, Li, J. et al., Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 2010, 20 (16), páginas 4.932-4.935). A reação normalmente é realizada em um solvente orgânico inerte tal como o diclorometano à temperatura ambiente. ESQUEMA 1
Figure img0010
[0123]Os compostos de Fórmula 1 também podem ser preparados através do método mostrado no Esquema 2, em que um composto de carbonila adequadamente substituído de Fórmula 2 é reduzido com um agente redutor tal como o hidreto de alumínio e lítio em um solvente inerte tal como o éter de dietila (vide, por exemplo, De Luca, Lidia;, et al., Synlett 2004, 13, páginas 2.299-2.302) para se obter um álcool intermediário de Fórmula 4. O álcool é convertido no brometo correspondente de Fórmula 5, através do tratamento com os reagentes tal como o HBr ou PBr3 (vide, por exemplo, Toja, Emilio; et al., European Journal of Medicinal Chemistry 1982, 17 (3), páginas 223-227). A reação do brometo de Fórmula 5 com a amina de Fórmula 3 fornece o composto de Fórmula 1 (vide, por exemplo, Lee, Suk Ho, et al., Journal of Medicinal Chemistry 2008, 51 (22), páginas 7.216-7.233). ESQUEMA 2
Figure img0011
[0124] Os compostos de Fórmula 2 podem ser preparados através do tratamento da hidrazona adequadamente substituída de Fórmula 6 sob condições anidras, com o cloreto cianúrico e N,N-dimetilformamida (vide, por exemplo, De Luca, Lidia; et al., Synlett 2004, 13, páginas 2.299-2.302), conforme mostrado no Esquema 3.ESQUEMA 3
Figure img0012
[0125]Os compostos de Fórmula 6 podem ser preparados através de uma variedade de métodos conhecidos no estado da técnica, tais como a condensação de uma cetona de Fórmula 7 com uma hidrazina de arila de Fórmula 8 em etanol a refluxo (vide, por exemplo, Goeker, Hakan; et al., Journal of Heterocyclic Chemistry 2009, 46 (5), páginas 936-948). ESQUEMA 4
Figure img0013
[0126]Os compostos de Fórmulas 3, 7 e 8 estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados através dos métodos bem estabelecidos conhecidos no estado da técnica.
[0127]Os compostos de Fórmula 2 também podem ser preparados através do método mostrado no Esquema 5. Neste método, os compostos de Fórmula 9 são tratados com o lítio de n-butila ou brometo de magnésio de isopropila, a temperaturas entre -78 a 0o C em solventes tais como o THF ou hexanos, seguido pela adição de dimetilformamida (vide, por exemplo, Arvantis, Argyrios G., et al., publicação do pedido de patente internacional WO 2007/038215 A1, e Fang, Kevin, et al., publicação do pedido de patente internacional WO 2005/044818 A2). ESQUEMA 5
Figure img0014
[0128]Os compostos de Fórmula 9 podem ser preparados através da bromação dos compostos de Fórmula 10 com o bromo em um solvente tal como o ácido acético ou piridina conforme mostrado no Esquema 6 (vide, por exemplo, Ichikawa, Hayato, et al., Heterocycles, 2010, 81 (6), páginas 1.509- 1.516). ESQUEMA 6
Figure img0015
[0129]Os compostos de Fórmula 10 podem ser preparados através do tratamento dos compostos de Fórmula 11 com uma base tal como o hidreto de sódio ou carbonato de potássio e um grupo Z-LG, em que LG é um grupo de saída adequado, em solventes tais como a dimetilformamida ou acetonitrila, conforme mostrado no Esquema 7 (vide, por exemplo, Brien, Kimberly A., etal., Tetrahedron 2006, 62 (15), páginas 3.663-3.666). ESQUEMA 7
Figure img0016
[0130] Os compostos de Fórmula 11 podem ser sintetizados através da reação dos compostos de Fórmula 12 com a hidrazina em um solvente polar. Os compostos de Fórmula 12 podem ser preparados através da reação de cetonas de Fórmula 7 com o reagente de Brederick ou um reagente similar, tais como o acetal de dimetila de dimetilformamida, conforme mostrado no Esquema 8 (vide, por exemplo, Parsy, Christopher Claude, et al., publicação do pedido de patente internacional WO 2011/017389). ESQUEMA 8
Figure img0017
[0131]Os compostos de Fórmula 1, que contém os grupos C(X)R5, C(X)R5a, C(X)NR7R8 e C(X)NR7aR8a em que X é o S podem ser preparados a partir dos compostos correspondentes de Fórmula 1, em que X é o O, através dos métodos gerais conhecida no estado da técnica de tratamento envolvendo com os reagentes de tionação tal como o P4S10 ou reagente de Lawessen (2,4-bis-(4-metoxifenil)-1,3-ditia-2,4-difosfetano 2,4-dissulfureto).
[0132]É reconhecido que alguns reagentes e condições de reação descritos acima para a preparação de um composto de Fórmula 1 podem não ser compatíveis com determinadas funcionalidades presentes nos intermediários. Nesses casos, a incorporação das sequências de proteção / desproteção ou interconversões de grupos funcionais na síntese irá auxiliar a obtenção dos produtos desejados. A utilização e seleção dos grupos de proteção serão evidentes para um técnico em síntese química (vide, por exemplo, Greene, T.W.; Wuts, P.G.M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2a ed.; Wiley: New York, 1991). Um técnico do assunto irá reconhecer que, em alguns casos, após a introdução dos reagentes descritos nos esquemas individuais, as etapas sintéticas de rotina adicionais, não descritas em detalhes podem ser necessárias para completar a síntese dos compostos de Fórmula 1. Um técnico do assunto também irá reconhecer que pode ser necessária a realização de uma combinação das etapas ilustradas nos esquemas acima em uma ordem diferente daquela implicada pela sequência particular apresentada para a preparação dos compostos de Fórmula 1.
[0133]Um técnico do assunto também irá reconhecer que os compostos de Fórmula 1 e os intermediários descritos no presente podem ser submetidos a diversas reações electrofílicas, nucleofílicas, radicais, organometálicas, de redução e de oxidação para adicionar os substituintes ou modificar os substituintes existentes.
[0134]Sem maior elaboração, acredita-se que um técnico no assunto, utilizando a descrição anterior, possa utilizar a presente invenção na sua máxima extensão. Os seguintes Exemplos de Síntese, por conseguinte, podem ser interpretados como meramente ilustrativos, e não limitantes da descrição denenhuma maneira. As etapas nos seguintes Exemplos de Síntese ilustram um procedimento para cada etapa em uma transformação sintética geral, e o material de partida para cada etapa pode não ter sido necessariamente preparado por uma operação preparativa especial cujo procedimento está descrito em outras Etapas e Exemplos. As porcentagens estão em peso, exceto para as misturas dos solventes cromatográficos ou onde indicado em contrário. As partes e porcentagens das misturas dos solventes cromatográficos estão em volume, salvo indicação contrária. Os espectros de NMR 1H estão descritos em ppm de maneira decrescente a partir de tetrametilsilano; “s” significa singleto, “d” significa dubleto, “t” significa tripleto, “m” significa multipleto, “dd” significa dupleto de dupletos, “dt” significa dupleto de tripletos, “br s” significa singuleto largo. Os números dos compostos se referem às Tabelas de índice A. EXEMPLO DE SÍNTESE 1 ETAPA A - Preparação de 1 -[[3-ciclopentil-1 -[4-(trifluorometil)-2- piridinil]pirazol-4-il]metil] piperidina-4-carbonitnla
[0135]O 3-ciclopenti 1-1 -[4-(trif luorometi l)-2-piridi l]pirazol-4- carbaldeído (100 mg, 0,32 mmol) foi adicionado a uma solução de piperidina-4- carbonitrila (53 mg, 0,48 mmol) em diclorometano (10 mL). A mistura de reação foi deixada a agitar durante 2 horas e, em seguida, o triacetoxiboro-hidreto de sódio (170 mg, 0,80 mmol) foi adicionado em uma porção. A mistura de reação foi agitada durante 18 horas e, em seguida, foi adicionada à água (100 mL). A mistura foi extraída com o diclorometano (3 x 100 mL). Os extratos orgânicos combinados foram secados (MgSO4), evaporados sob pressão reduzida, e o resíduo foi purificado através da cromatografia sobre gel de sílica (acetato de etila / hexanos) para fornece o composto do título (120 mg), um composto da presente invenção. NMR 1H (CDCh) õ: 8,51 (d, 1H), 8,35 (s, 1H), 8,14 (s, 1H), 7,30 (m, 1H), 3,42 (s, 2H), 3,17 (p, 1H), de 2,59 a 2,77 (m, 3H), 2,35 (br s, 2H), de 1,98 a 2,09 (m, 2H), de 1,79 a 1,97 (m, 8H), de 1,64 a 1,75 (m, 2H). EXEMPLO DE SÍNTESE 2 - Preparação de 1-[[3-(tetrahidro-2-furanil)-1-[4-(trifluorometil)-2- piridinil]-1 H-pirazol-4-il]metil]-4-piperidinacarbonitrila ETAPA A - Preparação de 3-(tetrahidro-2-furanil)-1 H-pirazol
[0136]A uma solução de ácido (+/-)-tetrahidrofurano-2-carboxílico (10,0 g, 86,2 mmol) em diclorometano (100 mL) foi adicionado o cloreto de oxalila (32,84 g, 258,6 mmol), seguido pela adição de algumas gotas de DMF. A mistura de reação foi agitada durante 3 horas. Os orgânicos voláteis, em seguida, foram removidos sob pressão reduzida, e o resíduo foi retomado em diclorometano (100 mL). A solução resultante foi adicionada gota a gota a uma mistura de reação resfriada de diclorometano (100 mL), N,O-dimetil- hidroxilamina (5,26 g, 86,2 mmol), e trietilamina (15 mL) a 10° C. A mistura de reação foi deixada a agitar à temperatura ambiente durante a noite. A mistura de reação, em seguida, foi adicionada a 200 mL de água e extraída com o diclorometano (3 x 100 mL). Os extratos orgânicos combinados foram secados sobre sulfato de magnésio, filtrados, e os voláteis foram removidos sob pressão reduzida para fornecer a amida intermediária que foi utilizada na etapa seguinte sem a purificação adicional.
[0137]Esta amida intermediária foi dissolvida em 100 mL de solução de brometo de tetrahidrofurano de metila de magnésio (43,1 mL, solução a 2,0 M em THF, 86,2 mmol) foi adicionada gota a gota. A mistura de reação foi aquecida a 40° C durante 8 horas. A mistura de reação, em seguida, foi adicionada à água, o pH foi ajustado a 7 através da adição de cloreto de amónio, e a mistura da reação, em seguida, foi extraída com o éter de dietila (3 x 100 mL). Os extratos orgânicos combinados foram secados sobre sulfato de magnésio, filtrados, e compostos orgânicos voláteis foram removidos sob pressão reduzida para fornecer um resíduo bruto. O resíduo foi cromatografado sobre sílica gel eluída com 100% de hexanos para fornecer a 1-(tetrahidro-2- furanil)etanona como um óleo (8,22 g). A 1-(tetrahidro-2-furanil)etanona (8,22 g, 72,1 mmol) foi adicionada ao bis(dimetilamino)metano de terc-butóxi (12,54 g, 72,11 mmol) e foi aquecida a 70° C durante 6 horas. Os materiais voláteis foram removidos sob pressão reduzida, o resíduo resultante foi diluído com 100 mL de etanol, e 20 mL de hidrato de hidrazina foram adicionados. A mistura de reação foi deixada a agitar à temperatura ambiente durante 24 horas. Os orgânicos voláteis foram removidos sob pressão reduzida para se obter o composto do título como um sólido (6,11 g). NMR 1H (300 MHz, CDCI3): δ 10,0 (br s, NH), 7,52 (s, 1H), 6,21 (s, 1H), 5,05 (t, 1H), 4,04 (t, 1H), 3,91 (t, 1H), 2,30 (t, 1H), de 1,99 a 2,05 (m, 3H). ETAPA B - Preparação de 3-(tetrahidro-2-furanil)-1-[4-(trifluorometil)-2- piridinil]-1 H-pirazol
[0138]O produto da etapa A (3,0 g, 21,7 mmol) foi adicionado a uma solução de NaH (869 mg, 40% em óleo mineral, 21,73 mmol) em DMF (40 mL) e agitada sob uma atmosfera de nitrogênio. Após a agitação durante 30 minutos, a 2-fluoro-4-(trifluorometil)piridina (5,38 g, 32,6 mmol) foi adicionada em uma porção, e a mistura de reação foi aquecida a 75° C durante 18 horas. A mistura de reação, em seguida, foi cuidadosamente adicionada à água e extraída com o éter de dietila (3 x 100 mL). Os extratos orgânicos combinados foram lavados uma vez com água, secados sobre sulfato de magnésio, filtrados, e os voláteis foram removidos sob pressão reduzida. O produto bruto foi cromatografado sobre gel de sílica eluída com hexanos / acetato de etila para fornecer o produto do título (3,13 g). NMR 1H (300 MHz, CDCI3): δ 8,54 (d, 1H), 8,53 (s, 1H), 8,21 (s, 1H), 7,35 (d, 1H), 6,48 (d, 1H) 5,05 (t, 1H), 4,06 (m, 1H), 3,94 (m, 1H), 2,34 (m, 1H), de 2,02 a 2,18 (m, 3H). ETAPA C Preparação de 4-bromo-3-(tetrahidro-2-furanil)-1-[4- (trifluorometil)-2-piridinil]-1 H-pirazol
[0139]O produto da etapa B (3,13 g, 11,1 mmol) foi adicionado à piridina (2,63 g, 33,3 mmol) em 100 mL de tetrahidrofurano, e o bromo (5,32 g, 33,3 mmol) foi adicionado em uma porção. A mistura de reação foi deixada a agitar durante 48 horas à temperatura ambiente. Os voláteis, em seguida, foram removidos sob pressão reduzida, e o resíduo bruto foi submetido à cromatografia sobre sílica gel eluída com hexanos / acetato de etila para fornecer o produto do título (4,15 g). NMR 1H (300 MHz, CDCI3): δ 8,57 (s, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,19 (s, 1H), 7,40 (d, 1H), 5,09 (t, 1H), 4,15 (t, 1H), 3,97 (t, 1H), de 2,04 a 2,33 (m, 4H). ETAPA D - Preparação de 3-(tetrahidro-2-furanil)-1-[4-(trifluorometil)-2- piridinil]-1H-pirazol-4-carboxaldeído
[0140]O produto da etapa C (4,15 g, 11,5 mmol) foi adicionado a 100 mL de tetrahidrofurano sob uma atmosfera de nitrogênio; A mistura de reação foi resfriada até -78° Ceo n-butil-lítio (4,2 mL, 3,0 M em hexanos / tetrahidrofurano, 12,6 mmol) foi adicionado gota a gota. O DMF (10 mL), em seguida, foi adicionado a -78° C, e a reação foi lentamente aquecida até à temperatura ambiente e vigorosamente agitada durante a noite. A mistura de reação, em seguida, foi cuidadosamente adicionada à água e extraída com o éter de dietila (3 x 100 mL). Os extratos de éter combinados foram secados sobre sulfato de magnésio, filtrados, e os voláteis foram removidos sob pressão reduzida para fornecer um material bruto. Este material foi cromatografado sobre gel de sílica eluída com hexanos / acetato de etila para fornecer o produto (0,303 g). NMR 1H (300 MHz, CDCI3): δ 10,13 (s, 1H), 9,07 (s, 1H), 8,61 (d, 1H), 7,48 (d, 1H), 5,38 (t, 1H), 3,97-4,00 (m, 1H), de 3,64 a 3,67 (m, 1H), de 2,42 a 2,47 (m, 2H), de 2,20 a 2,25 (m, 2H). ETAPA E - Preparação de 1-[[3-(tetrahidro-2-furanil)-1-[4-(trifluorometil)-2- piridinil]-1 H-pirazol-4-il]metil]-4-piperidinacarbonitrila
[0141]A uma solução do produto da etapa D (0,303 g, 0,974 mmol) em 10 mL de diclorometano foi adicionada a 4-cianopiperidina (1 mL). A mistura de reação foi deixada a agitar durante 30 minutos, após esse tempo, o triacetoxiboro-hidreto de sódio (338 mg, 2,14 mmol) foi adicionado em uma porção. A mistura de reação foi agitada durante 18 horas, e, em seguida, adicionada a uma solução aquosa de bicarbonato de sódio e extraída com o diclorometano (3 x 50 mL). Os extratos orgânicos combinados foram secados sobre sulfato de magnésio, filtrados, e os voláteis foram removidos sob pressão reduzida para fornecer um produto bruto. O produto bruto foi cromatografado sobre gel de sílica eluída com hexano / acetato de etila para fornece o composto do título, um composto da presente invenção (20,5 mg). NMR 1H (300 MHz, CDCI3): δ 8,53 (s, 1H), 8,41 (d, 1H), 8,18 (s, 1H), 7,34 (d, 1H), 5,09 (t, 1H), 4,08 (m, 1H), 3,96 (m, 1H), 3,52 (s, 2H), de 2,57 a 2,78 (m, 3H), de 1,80 a 2,38 (m, 10H).
[0142]Através dos procedimentos descritos no presente em conjunto com métodos conhecidos no estado da técnica, os seguintes compostos das Tabelas de 1 a 6m podem ser preparados. As seguintes abreviações são utilizadas nas Tabelas que se seguem: Me significa metila. 3,4-DFMDO é o 3,4-difluorometilenodióxi, conforme mostrado abaixo:
Figure img0018
TABELA 1A
Figure img0019
[0143]A é o ciano
Figure img0020
Figure img0021
Figure img0022
Figure img0023
Figure img0024
Figure img0025
Figure img0026
Figure img0027
Figure img0028
Figure img0029
Figure img0030
TABELA 1B
[0144] A Tabela 1b é idêntica à Tabela 1a, exceto que A é o NHC(O)Me.
TABELA 1C
[0145] A Tabela 1c é idêntica à Tabela 1a, exceto que A é o CF3.
TABELA 1D
[0146] A Tabela 1d é idêntica à Tabela 1a, exceto que A é o C=CH.
TABELA 1E
[0147] A Tabela 1e é idêntica à Tabela 1a, exceto que A é o CH=CH2.
TABELA 1F
[0148] A Tabela 1f é idêntica à Tabela 1a, exceto que A é a 2- piridinila.
TABELA 1G
[0149] A Tabela 1g é idêntica à Tabela 1a, exceto que A é a 3- piridinila.
TABELA 1H
[0150] A Tabela 1h é idêntica à Tabela 1a, exceto que A é a 2- imidazolila.
TABELA 1I
[0151] A Tabela 1i é idêntica à Tabela 1a, exceto que A é o 1,3,4- oxadiazol-2-il.
TABELA 1J
[0152] A Tabela 1j é idêntica à Tabela 1a, exceto que A é o NHC(O)OMe.
TABELA 1K
[0153] A Tabela 1k é idêntica à Tabela 1a, exceto que A é a NHC(O)(ciclopropil).
TABELA 1M
[0154] A Tabela 1m é idêntica à Tabela 1a, exceto que A é o NHC(O)N(Me)2.
TABELA 2A
Figure img0031
[0155] M é o O
Figure img0032
Figure img0033
Figure img0034
Figure img0035
Figure img0036
Figure img0037
Figure img0038
Figure img0039
Figure img0040
Figure img0041
Figure img0042
TABELA 3A
Figure img0043
[0156] A é o NHC(O)Me
Figure img0044
Figure img0045
Figure img0046
Figure img0047
Figure img0048
Figure img0049
Figure img0050
Figure img0051
Figure img0052
Figure img0053
Figure img0054
TABELA 3B
[0157]A Tabela 3b é idêntica à Tabela 3a, exceto que A é a NHC(O)(ciclopropil).
TABELA 3C
[0158]A Tabela 3c é idêntica à Tabela 3a, exceto que A é o NHC(O)N(Me)2.
TABELA 3D
[0159]A Tabela 3D é idêntica à Tabela 3a, exceto que A é o NHC(O)OMe.
TABELA 3E
[0160]A Tabela 3e é idêntica à Tabela 3a, exceto que A é o ciano.
TABELA 3F
[0161]A Tabela 3f é idêntica à Tabela 3a, exceto que A é o CF3.
TABELA 3G
[0162]A Tabela 3G é idêntica à Tabela 3a, exceto que A é o C=CH.
TABELA 3H
[0163]A Tabela 3H é idêntica à Tabela 3a, exceto que A é o CH=CH2.
TABELA 3I
[0164]A Tabela 3i é idêntica à Tabela 3a, exceto que A é a 2- piridinila.
TABELA 3J
[0165]A Tabela 3j é idêntica à Tabela 3a, exceto que A é a 3- piridinila.
TABELA 3K
[0166]A Tabela 3k é idêntica à Tabela 3a, exceto que A é a 2- imidazolila.
TABELA 3M
[0167]A Tabela 3m é idêntica à Tabela 3a, exceto que A é o 1,3,4- oxadiazol-2-il. TABELA 4A
Figure img0055
[0168]A é o ciano
Figure img0056
Figure img0057
Figure img0058
Figure img0059
Figure img0060
Figure img0061
Figure img0062
Figure img0063
Figure img0064
Figure img0065
Figure img0066
Figure img0067
TABELA 4B
[0169]A Tabela 4b é idêntica à Tabela 4a, exceto que A é o NHC(O)Me.
TABELA 4C
[0170]A Tabela 4c é idêntica à Tabela 4a, exceto que A é o CF3.
TABELA 4D
[0171]A Tabela 4d é idêntica à Tabela 4a, exceto que A é o C=CH.
TABELA 4E
[0172]A Tabela 4e é idêntica à Tabela 4a, exceto que A é o CH=CH2.
TABELA 4F
[0173]A Tabela 4f é idêntica à Tabela 4a, exceto que A é a 2- piridinila.
TABELA 4G
[0174]A Tabela 4g θ idêntica à Tabela 4a, exceto que A é a 3- piridinila.
TABELA 4H
[0175]A Tabela 4h é idêntica à Tabela 4a, exceto que A é a 2- imidazolila.
TABELA 4I
[0176]A Tabela 4i é idêntica à Tabela 4a, exceto que A é o 1,3,4- oxadiazol-2-il.
TABELA 4J
[0177]A Tabela 4j é idêntica à Tabela 4a, exceto que A é o NHC(O)OMe.
TABELA 4K
[0178]A Tabela 4k é idêntica à Tabela 4a, exceto que A é a NHC(O)(ciclopropil).
TABELA 4M
[0179]A Tabela 4m é idêntica à Tabela 4a, exceto que A é o NHC(O)N(Me)2.
TABELA 5A
Figure img0068
[0180]M é o O
Figure img0069
Figure img0070
Figure img0071
Figure img0072
Figure img0073
Figure img0074
Figure img0075
Figure img0076
Figure img0077
Figure img0078
Figure img0079
Figure img0080
TABELA 6A
Figure img0081
[0181] A é o ciano
Figure img0082
Figure img0083
Figure img0084
Figure img0085
Figure img0086
Figure img0087
Figure img0088
Figure img0089
Figure img0090
Figure img0091
Figure img0092
Figure img0093
TABELA 6B
[0182]A Tabela 6b é idêntica à Tabela 6a, exceto que A é o NHC(O)Me.
TABELA 6C
[0183]A Tabela 6c é idêntica à Tabela 6a, exceto que A é o CF3.
TABELA 6D
[0184]A Tabela 6d é idêntica à Tabela 6a, exceto que A é o C=CH.
TABELA 6E
[0185]A Tabela 6e é idêntica à Tabela 6a, exceto que A é o CH=CH2.
TABELA 6F
[0186]A Tabela 6f θ idêntica à Tabela 6a, exceto que A é a 2- piridinila.
TABELA 6G
[0187]A Tabela 6g θ idêntica à Tabela 6a, exceto que A é a 3- piridinila.
TABELA 6H
[0188]A Tabela 6h é idêntica à Tabela 6a, exceto que A é a 2- imidazolila.
TABELA 6I
[0189]A Tabela 6i é idêntica à Tabela 6a, exceto que A é o 1,3,4- oxadiazol-2-il.
TABELA 6J
[0190]A Tabela 6j é idêntica à Tabela 6a, exceto que A é o NHC(O)OMe.
TABELA 6K
[0191]A Tabela 6k é idêntica à Tabela 6a, exceto que A é a NHC(O)(ciclopropil).
TABELA 6M
[0192]A Tabela 6m é idêntica à Tabela 6a, exceto que A é o NHC(O)N(Me)2.
[0193]Um composto da presente invenção, em geral, será utilizado como um ingrediente ativo para o controle de praga de invertebrados em uma composição, isto é, a formulação, com, pelo menos, um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, que serve como um veículo. Os ingredientes da formulação ou composição são selecionados para serem consistentes com as propriedades físicas do ingrediente ativo, modo de aplicação e fatores ambientais tais como o tipo de solo, umidade e temperatura.
[0194]As formulações úteis incluem as composições líquidas e sólidas. As composições líquidas incluem as soluções (incluindo os concentrados emulsionáveis), suspensões, emulsões (incluindo as microemulsões, emulsões óleo em água, concentrados escoáveis e/ou suspensões-emulsões) e similares, que opcionalmente podem ser espessadas em geles. Os tipos gerais de composições líquidas aquosas são o concentrado solúvel, concentrado em suspensão, suspensão de cápsula, emulsão concentrada, microemulsão, emulsão de óleo em água, concentrado escoável e suspensão-emulsão. Os tipos gerais de composições liquidas não aquosas são os concentrados emulsionáveis, concentrados microemulsionáveis, concentrado dispersivel e dispersão em óleo.
[0195]Os tipos gerais de composições sólidas incluem as poeiras, pós, grânulos, pellets, perolados, pastilhas, tabletes, filmes preenchidos (filled films) (incluindo os revestimentos de semente) e similares, que podem ser dispersíveis em água (“molháveis”) ou hidrossolúveis. Os filmes e os revestimentos formados a partir de soluções de formação de filme ou suspensões escoáveis são particularmente úteis para o tratamento das sementes. O ingrediente ativo pode ser (micro) encapsulado e adicionalmente formado em uma suspensão ou formulação sólida; de maneira alternativa toda a formulação do ingrediente ativo pode ser encapsulada (ou “revestida”). O encapsulamento pode controlar ou retardar a liberação do ingrediente ativo. Um granulado emulsionável combina as vantagens de uma formulação de concentrado emulsionável e uma formulação granulada seca. As composições de resistência elevada podem ser preparadas e utilizadas como intermediários para a formulação adicional.
[0196]As formulações pulverizáveis normalmente são fornecidas em um meio adequado antes da pulverização. Essas formulações sólidas e líquidas são formuladas para serem prontamente diluídas no meio de pulverização, em geral, a água, mas, ocasionalmente, um outro meio adequado, tal como um hidrocarboneto aromático ou parafínico ou óleo vegetal. Os volumes da pulverização podem variar de cerca de um a cerca de milhares de litros por hectare, mas normalmente, estão no intervalo de cerca de dez a cerca de diversas centenas litros por hectare. As formulações pulverizáveis podem ser misturadas em tanque com a água ou outro meio adequado para o tratamento foliar através da aplicação aérea ou terrestre, ou para o meio de crescimento do vegetal. As formulações líquidas ou secas podem ser medidas diretamente nos sistemas de irrigação por imersão ou medidas nos sulcos durante o vegetalção. As formulações líquidas e sólidas podem ser aplicadas sobre as sementes de culturas e outra vegetação desejável para o tratamento das sementes antes do vegetalção para a proteção das raízes em desenvolvimento e outras partes do vegetal subterrâneo e/ou a folhagem através da absorção sistêmica.
[0197]As formulações normalmente irão conter quantidades eficazes de ingrediente ativo, diluente e tensoativo dentro dos seguintes intervalos aproximados que totalizam 100% em peso.Porcentagem em Peso
Figure img0094
Figure img0095
[0198]Os diluentes sólidos, por exemplo, incluem as argilas tais como a bentonita, montmorilonita, atapulgita e caulim, gipsita, celulose, dióxido de titânio, óxido de zinco, amido, dextrina, açúcares (por exemplo, a lactose, sacarose), sílica, talco, mica, terra diatomácea, uréia, carbonato de cálcio, carbonato e bicarbonato de sódio e sulfato de sódio. Os diluentes sólidos típicos estão descritos em Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carries, 2a Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey.
[0199]Os diluentes líquidos, por exemplo, incluem a água, N,N- dimetilalcanamidas (por exemplo, a /V;/V-dimetilformamida), limoneno, sulfóxido de dimetila, /V-alquilpirrolidonas (por exemplo, a /V-metilpirrolidona), fosfatos de alquila (por exemplo, o fosfato de trietila), etileno glicol, trietileno glicol, polipropileno glicol, dipropileno glicol, polipropileno glicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (por exemplo, os óleos minerais brancos, parafina normal, isoparafinas), alquilbenzenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, hidrocarbonetos aromáticos, desaromatizadores alifáticos, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, cetonas, tais como a cicloexanona, 2-heptanona, isoforona e 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos, tais como o acetato de isoamila, acetato de hexila, acetato de heptila, acetato de octila, acetato de nonila, acetato de tridecila e acetato de isobornila, outros ésteres, tais como os ésteres de lactato alquilados, ésteres dibásicos, benzoatos de alquila e arila e y-butirolactona, e álcoois, que podem ser lineares, ramificados, saturados ou insaturados, tais como o metanol, etanol, n- propanol, álcool isopropílico, n-butanol, álcool isobutílico, n-hexanol, 2- etilexaπol, n-octanol, decanol, álcool isodecilico, isooctadecanol, álcool cetilico, álcool laurilico, álcool tridecílico, álcool oleilico, ciclohexanol, álcool tetrahidrofurfurílico, álcool diacetona e álcool benzilico. Os diluentes líquidos também incluem os gliceróis ésteres de ácidos graxos saturados e insaturados (normalmente C6-C22), tais como as sementes de vegetais e óleos de frutas (por exemplo, os óleos de oliva, mamona, linhaça, gergelim, milho (amido de milho), amendoim, girassol, semente de uva, açafrão, caroço de algodão, soja, semente de colza, coco e palmiste), gorduras de fonte animal (por exemplo, o sebo de carne bovina, sebo de carne suína, banha de porco, óleo de fígado de bacalhau, óleo de peixe) e suas misturas. Os diluentes líquidos também incluem os ácidos graxos alquilados (por exemplo, o metilado, etilado, butilado), em que os ácidos graxos podem ser obtidos pela hidrólise dos ésteres de glicerol a partir de fontes vegetais e animais, e podem ser purificados por destilação. Os diluentes líquidos estão descritos em Marsden, Solvents Guide, 2a Ed., Interscience, New York, 1950.
[0200]As composições sólidas e líquidas da presente invenção, em geral, incluem um ou mais tensoativos. Quando adicionados a um líquido, os tensoativos (também conhecidos como “tensoativos”), em geral, modificam, na maioria das vezes, reduzem a tensão superficial do líquido. Dependendo da natureza dos grupos hidrofílicos e lipofílicos em uma molécula tensoativa, os tensoativos podem ser úteis como agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes ou agentes de formação de espuma.
[0201]Os tensoativos podem ser classificados como não iônicos, aniônicos ou catiônicos. Os tensoativos não iônicos úteis para a presente composição incluem, mas não estão limitados ao álcool alcoxilado, tal como o álcool alcoxilado com base em alcoóis naturais e sintéticos (que podem ser ramificados ou lineares) e preparados a partir dos alcoóis e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas; etoxilados de amina, alcanolamidas e alcanolamidas etoxiladas; triglicerideos alcoxilados, tais como os óleos de soja, mamona e colza etoxilados; alcoxilados de alquilfenol, tais como os etoxilados de octilfenol, etoxilados de nonilfenol, etoxilados de dinonil fenol e etoxilados de dodecil fenol (preparados a partir dos fenóis e do óxido de etileno, óxido de propileno, oxido de butileno ou suas misturas); polímeros em bloco preparados a partir do óxido de etileno ou óxido de propileno e polímeros em bloco reverso, em que os blocos terminais são preparados a partir do óxido de propileno; ácidos graxos etoxilados; ésteres graxos etoxilados e óleos; ésteres de metila etoxilados; tristirilfenol etoxilado (incluindo aqueles preparados a partir do óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol, derivados à base de lanolina, ésteres polietoxilados, tais como os ésteres de ácido graxos de sorbitano polietoxilados, ésteres de ácido graxos de sorbitol polietoxilados e ésteres de ácido graxos de glicerol polietoxilados, outros derivados de sorbitano, tais como os ésteres de sorbitano; tensoativos poliméricos, tais como os copolímeros aleatórios, copolímeros em bloco, resinas de PEG de alquila (polietileno glicol), polímeros do tipo enxertado ou em pente e polímeros do tipo estrela; polietileno glicóis (PEGs); ésteres de ácido graxo de polietileno glicol; tensoativos à base de silicone; e derivados do açúcar, tais como os ésteres de sacarose, poliglicosídeos de alquila e polissacarídeos de alquila.
[0202]Os tensoativos aniônicos úteis incluem, mas não estão limitados aos: ácidos sulfônicos de alquilarila e seus sais; álcool carboxilado ou etoxilado de alquilfenol; derivados de sulfonato de difenila; lignina e derivados de lignina, tais como os lignossulfonatos; ácidos maléico ou succínico ou seus anidridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato, tais como os ésteres de fosfato dos alcoxilatos de álcool, ésteres de fosfato dos alcoxilatos de alquilfenol e ésteres de fosfato dos etoxilatos do estiril fenol; tensoativos à base de proteína; derivados de sarcosina; sulfato de estiril fenol éter; sulfatos e sulfonatos de óleos e ácidos graxos; sulfatos e sulfonatos de alquilfenóis etoxilados; sulfatos de álcoois; sulfatos de álcoois etoxilados; sulfonatos de aminas e amidas, tais como os /V;/V-alquiltauratos; sulfonatos de benzeno, cumeno, tolueno, xileno, e dodecil e tridecilbenzenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno e alquil naftaleno; sulfonatos de petróleo fracionado; sulfosuccinamatos; e sulfosuccinatos e seus derivados, tais como os sais de sulfosuccinato de dialquila.
[0203]0s tensoativos catiônicos úteis incluem, mas não estão limitados às: amidas e amidas etoxiladas; aminas, tais como as /V-alquil propanodiaminas, tripropilenotriaminas e dipropilenotetraminas, e aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas e aminas propoxiladas (preparadas a partir das aminas e do óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); sais de amina, tais como os acetatos de amina e sais de diamina; sais de amónio quaternário, tais como os sais quaternários, sais quaternários etoxilados e sais diquaternário; e óxidos de amina, tais como os óxidos de alquildimetilamina e o óxido de bis-(2-hidroxietil)-alquilamina.
[0204]Também são úteis para a presente composição as misturas de tensoativos não iônicos e aniônicos ou as misturas de tensoativos não iônicos e catiônicos. Os tensoativos não iônicos, aniônicos e catiônicos e suas utilizações recomendadas estão descritos em uma variedade de referências publicadas incluindo McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, annual American and International Editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nova Iorque, 1964; e A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, 7a edição, John Wiley and Sons, Nova Iorque, 1987.
[0205]As composições da presente invenção também podem conter os auxiliares e aditivos da formulação, conhecidos pelos técnicos no assunto como auxiliares de formulação (alguns dos quais podem funcionar como diluentes sólidos, diluentes líquidos ou tensoativos). Tais auxiliares de formulação e aditivos podem controlar: o pH (tampões), espumação durante o processamento (antiespumantes, tais como os poliorganosiloxanos), sedimentação dos ingredientes ativos (agentes de suspensão), viscosidade (espessantes tixotrópicos), crescimento microbiano em recipiente (antimicrobianos), produto de congelamento (anticongelantes), cor (corantes / dispersões de pigmento), lavagem (formadores de filme ou adesivos), evaporação (retardantes da evaporação) e outros atributos de formulação. Os formadores de filme, por exemplo, incluem os acetatos de polivinila, copolímeros de acetato de polivinila, copolimero de acetato de vinila - polivinilpirrolidona, alcoóis polivinílicos, copolímeros de álcool polivinílicos e ceras. Os exemplos de auxiliares da formulação e aditivos incluem aqueles listados em McCutcheon 's Volume 2: Functional Materials, annual International and North American editions publicados por McCutcheon's Division, The Manufacturing confectioner Publishing Co.; e Publicação PCT WO 2003/024222.
[0206]0s compostos de Fórmula 1 e outros ingredientes ativos normalmente estão incorporados nas presentes composições, dissolvendo o ingrediente ativo em um solvente ou por moagem em um diluente líquido ou seco. As soluções, incluindo os concentrados emulsionáveis, podem ser preparadas ao apenas misturar os ingredientes. Se o solvente de uma composição líquida destinada para a utilização como um concentrado emulsionável for imiscível em água, um emulsificador normalmente é adicionado para emulsificar o solvente contendo o ativo na diluição em água. As lamas do ingrediente ativo com diâmetros de partícula de até 2.000 pm podem ser moídas a úmido utilizando os moinhos de meio para obter as partículas com diâmetros médios inferiores a 3 pm. As lamas aquosas podem ser fabricadas em concentrados de suspensão acabados (vide, por exemplo, a patente US 3.060.084) ou ainda processadas em secagem através da pulverização para formar os grânulos dispersíveis em água. As formulações secas normalmente requerem processos de moagem a seco, que produzem diâmetros de partícula médios no intervalo de 2 a 10 pm. Os pós secos e poeiras podem ser preparados através da mistura e, em geral, moagem (tal como em um moinho martelo ou um moinho de energia fluida). Os grânulos e os pellets podem ser preparados ao pulverizar o material ativo nos veículos granulares pré-formados ou pelas técnicas de aglomeração. Vide Browning, “Agglomeration”, Chemical Engineering, 4 de dezembro de 1967, páginas 147 - 48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4a Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, páginas 8-57 e as seguintes, e a publicação WO 1991/13546. Os pellets podem ser preparados conforme descrito na patente US 4.172.714. Os grânulos dispersíveis em água e hidrossolúveis podem ser preparados conforme ensinado nas patentes US 4.144.050, US 3.920.442 e DE 3.246.493. Os tabletes podem ser preparados conforme ensinado nas patentes US 5.180.587, US 5.232.701 e US 5.208.030. Os filmes podem ser preparados conforme ensinado nas patentes GB 2.095.558 e US 3.299.566.
[0207]Para maiores informações com relação à técnica de formulação, vide T. S. Woods, The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture em Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, páginas 120 - 133. Vide também a patente US 3.235.361, da coluna 6, linha 16 até a coluna 7, linha 19 e os Exemplos de 10 a 41; a patente US 3.309.192, da coluna 5, linha 43 até a coluna 7, linha 62 e os Exemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, de 138 a 140, de 162 a 164, 166, 167 e de 169 a 182; a patente US 2.891.855, da coluna 3, linha 66 até a coluna 5, linha 17 e os Exemplos de 1 a 4; Klingman, Weed control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, páginas de 81 a 96; e Hance et al., Weed control Handbook, 8a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; e Developments in formulation technology, PJB Publicações, Richmond, Reino Unido, 2000.
[0208]Nos Exemplos seguintes, todas as formulações são preparadas de maneiras convencionais. Os números dos compostos se referem aos compostos nas Tabelas de índice de A a F. Sem mais elaboração, acredita-se que um técnico do assunto, utilizando a descrição anterior pode utilizar a presente invenção na sua máxima extensão. Os Exemplos seguintes, por conseguinte, devem ser interpretados como meramente ilustrativas, e não limitantes da presente descrição de qualquer maneira. As porcentagens são em peso, salvo indicação em contrário. EXEMPLO A
Figure img0096
EXEMPLO B
Figure img0097
EXEMPLO C
Figure img0098
EXEMPLO D
Figure img0099
Figure img0100
EXEMPLO E
Figure img0101
EXEMPLO F
Figure img0102
EXEMPLO G
Figure img0103
EXEMPLO H
Figure img0104
EXEMPLO I
Figure img0105
Figure img0106
EXEMPLO J
Figure img0107
EXEMPLO K
Figure img0108
EXEMPLO L
Figure img0109
[0209]Os compostos da presente invenção exibem atividade contra um amplo espectro de pragas de invertebrados. Estas pragas incluem os invertebrados que habitam uma variedade de ambientes, tais como, por exemplo, a folha do vegetal, as raízes, o solo, as culturas cultivadas ou outros produtos alimentícios, estruturas em construção ou tegumentos animais. Estas pragas, por exemplo, incluem os invertebrados que se alimentam de folhas (incluindo as folhas, caules, flores e frutos), sementes, madeira, fibras têxteis ou de sangue ou tecidos de animal e, por conseguinte, ocasionam feridas ou danos, por exemplo, para as culturas agronômicas em crescimento ou armazenadas, florestas, culturas em estufa, vegetais ornamentais, culturas de viveiro, produtos alimentícios armazenados ou de fibra, ou casas e outras estruturas ou seu conteúdo, ou são nocivas à saúde animal e saúde pública. Os técnicos no assunto irão considerar que nem todos os compostos são igualmente eficazes contra todos os estágios de crescimento de todas as pragas.
[0210] Estes presentes compostos e composições, por conseguinte, são úteis agronomicamente para a proteção das culturas de pragas de invertebrados fitófagas, e também não agronomicamente para a proteção de outras culturas hortícolas das pragas de invertebrados fitófagas. Esta utilidade inclui a proteção de culturas e outros vegetais (isto é, agronômicos e não agronômicos) que contêm o material genético introduzido por engenharia genética (isto é, transgênicos) ou modificados por mutagênese para fornecer os aspectos vantajosos. Os exemplos de tais aspectos incluem a tolerância aos herbicidas, resistência às pragas fitófagas (por exemplo, os insetos, ácaros, pulgões, aranhas, nematoides, caracóis, fungos patogênicos vegetais, bactérias e vírus), o crescimento aprimorado dos vegetais, maior tolerância das condições adversas de crescimento, tais como as temperaturas elevadas e baixas, umidade elevada e baixa do solo, e salinidade elevada, aumento da floração ou frutificação, maiores rendimentos de colheita, maturação mais rápida, maior qualidade e/ou valor nutricional do produto colhido, ou armazenamento aprimorado ou propriedades do processo dos produtos colhidos. Os vegetais transgênicos podem ser modificados para expressar aspectos múltiplos. Os exemplos de vegetais que contêm os aspectos fornecidos pela engenharia genética ou mutagênese incluem as variedades de milho, algodão, soja e batata expressando uma toxina inseticida de Bacillus thuringiensis tais como Yield Gard®, Knockout®, StarLink®, Bollgard®, NuCOTN® e Newleaf® e variedades tolerantes ao herbicida de milho, algodão, soja e canola, tais como o Roundup Ready®, Liberty Link®, IMI®, STS® e Clearfield®, bem como as culturas expressando a N-acetiltransferase (GAT) para fornecer a resistência ao herbicida glifosato, ou culturas contendo o gene HRA fornecendo resistência aos herbicidas inibidores da acetolactato sintase (ALS). Os presentes compostos e composições podem interagir sinergicamente com os aspectos introduzidos por engenharia genética ou modificados por mutagênese, por conseguinte, reforçando a expressão fenotípica ou a eficácia dos aspectos ou aumentando a eficácia do controle de pragas de invertebrados dos presentes compostos e composições. Em especial, os presentes compostos e composições podem interagir sinergicamente com a expressão fenotípica de proteínas ou outros produtos naturais tóxicos de pragas de invertebrados para fornecer um controle mais do que aditivo dessas pragas.
[0211]As composições da presente invenção, opcionalmente, também podem compreender os nutrientes vegetais, por exemplo, uma composição de fertilizantes que compreende, pelo menos, um nutriente vegetal selecionado a partir do nitrogênio, fósforo, potássio, enxofre, cálcio, magnésio, ferro, cobre, boro, manganês, zinco e molibdênio. Digno de interesse são as composições que compreendem, pelo menos, uma composição fertilizante, que compreende, pelo menos, um nutriente vegetal selecionado a partir do nitrogênio, fósforo, potássio, enxofre, cálcio e magnésio. As composições da presente invenção, que ainda compreendem, pelo menos, um nutriente vegetal podem estar na forma de líquidos ou sólidos. Digno de interesse são as formulações sólidas, na forma de grânulos, bastões pequenos ou comprimidos. As formulações sólidas que compreendem uma composição de fertilizantes podem ser preparadas através da mistura do composto ou composição da presente invenção com a composição de fertilizantes em conjunto com a formulação de ingredientes e, em seguida, a preparação da formulação através dos métodos, tais como a granulação ou extrusão. De maneira alternativa, as formulações sólidas podem ser preparadas através da pulverização de uma solução ou suspensão de um composto ou composição da presente invenção em um solvente volátil em uma composição de fertilizantes anteriormente elaborada na forma de misturas dimensionalmente estáveis, por exemplo, os grânulos, pequenos bastões ou comprimidos e, em seguida, a evaporação do solvente.
[0212]As utilizações não agronômicas se referem ao controle de pragas de invertebrados outras áreas diferentes dos campos de vegetais cultivados. As utilizações não agronômicas dos presentes compostos e composições incluem o controle de pragas de invertebrados em grãos, feijão e outros alimentos armazenados, e nos têxteis, tais como as roupas e tapetes. As utilizações não agronômicas dos presentes compostos e composições também incluem o controle de pragas de invertebrados em vegetais ornamentais, florestas, jardins, ao longo das rodovias e ferrovias, e no relvado, tais como os gramados, campos de golfe e pastagens. As utilizações não agronômicas dos presentes compostos e composições também incluem o controle de pragas de invertebrados em casas e outros edifícios que podem ser ocupados por seres humanos e/ou animais de estimação, fazenda, rancho, jardim zoológico ou outros. As utilizações não agronômicas dos presentes compostos e composições também incluem o controle de pragas tais como os cupins que podem danificar a madeira ou outros materiais estruturais utilizados em edifícios.
[0213]As utilizações não agronômicas dos presentes compostos e composições também incluem a proteção da saúde humana e animal através do controle de pragas de invertebrados que são parasitas ou transmitem doenças infecciosas. O controle de parasitas animais inclui o controle de parasitas externos que são parasitas na superfície do corpo do animal hospedeiro (por exemplo, os ombros, axilas, abdómen, parte interna das coxas) e parasitas internos que são parasitas na parte interna do corpo do animal hospedeiro (por exemplo, o estômago, intestino, pulmão, veias, sob a pele, tecido linfático). Os parasitas externos ou pragas que transmitem doenças, por exemplo, incluem as larvas, carrapatos, piolhos, mosquitos, moscas, ácaros e pulgas. Os parasitas incluem as dirofilárias, tênias e helmintos. Os compostos e composições da presente invenção são adequados para o controle sistêmico e/ou não sistêmico de infestações ou infecções por parasitas em animais. Os compostos e composições da presente invenção são especialmente adequados para o combate de parasitas externos ou pragas que transmitem doenças. Os compostos e composições da presente invenção são adequados para o combate dos parasitas que infestam os animais de trabalho agrícola, tal como os bovinos, ovinos, caprinos, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos e abelhas; animais de estimação e animais domésticos, tais como os cães, gatos, aves de estimação e peixes de aquário; assim como os denominados animais de experimentação, tais como os hamsters, cobaias, ratos e camundongos. Ao combater estes parasitas, as mortes e redução do desempenho (em termos de carne, leite, lã, peles, ovos, mel, etc) são reduzidos, de maneira que a aplicação de uma composição que compreende um composto da presente invenção permite uma criação de animais mais econômica e simples.
[0214]Os exemplos de pragas de invertebrados agronômicas ou não agronômicas incluem os ovos, larvas e adultos da ordem Lepidóptera, tais como as lagartas do cartucho, gramiola, larvas das geometrídeas, e mariposas na família Noctuidae (por exemplo, a broca do caule rosa (Sesamia inferens Walker), broca do colmo do milho (Sesamia nonagríoídes Lefebvre), lagarta do cartucho do sul (Spodoptera erídanía Cramer), a lagarta do cartucho de outono (Spodoptera fugíperda J. E. Smith), a lagarta do cartucho de beterraba (Spodoptera exígua Hübner), curuquerê (Spodoptera littoralis Boisduval), lagarta de listra amarela (Spodoptera ornithogalli Guenée), lagarta-rosca preta (Ag rotis ípsilon Hufnagel), lagarta da soja (Anticarsia gemmatalis Hübner), lagarta verde (Lithophane Antennata Walker), lagarta do repolho (Barathra brassicae Linnaeus), lagarta da soja (Pseudoplusia íncludens Walker), larvas das geometrídeas do repolho (Trichoplusia ní Hübner), lagarta do tabaco (Heliothis virescens Fabricius)); perfuradores, besouros, verme da teia, vermes de coníferas, larvas do repolho e esqueletonizadores da família Pyralidae (por exemplo, broca européia do milho (Ostrinia nubílalís Hübner), lagarta da laranja de umbigo (Amyelois transítella Walker), lagarta da rede da raiz de milho (Crambus caliginosellus Clemens), larvas de teia do gramado (Pyralidae: Crambinae), tal como o verme do gramado (Herpetogramma licarsisalis Walker), broca da Cana de açúcar (Chilo ínfuscatellus Snellen), broca pequena do tomate (Neoleucinodes elegantalís Guenée), lagarta verde (Cnaphalocerus medinalis), uva da folha dobrada (Desmía funeralís Hübner), verme do melão (Diaphania nitidalis Stoll), verme centro de repolho (Helluala hydralis Guenée), broca do Caule amarelo (Scirpophaga íncertulas Walker), broca do broto inicial (Scirpophaga ínfuscatellus Snellen), broca da haste branca (Scirpophaga innotata Walker), broca do broto superior (Scirpophaga nívella Fabricius), broca do arroz escuro (Chílo polychrysus Meyrick), broca listrada do arroz (Chílo suppressalis Walker), lagarta do conjunto de repolho (Crocídolomia binotalis English)); lagarta enroladeira, larva de traça, larvas de sementes, frutas e vermes na família Tortricidae (por exemplo, as traças da macieira (Cydia pomonella Linnaeus), traça da uva (Endopiza viteana C/emens), mariposa oriental (Grapholita molesta Busck), traça de bacalhaus pequenos citrinos falsos (Cryptophlebia leucotreta Meyrick), broca dos citros (Ecdytolopha aurantiana Lima), lagarta enroladeira de listras vermelhas (krgyrotaenia velutinana Walker), lagarta enroladeira de listra oblíqua (Choristoneura Rosaceana Harris), traça marrom da maçã (Epiphyas postvittana Walker), traça traça bagas de uva Europeia (Eupoecilia ambiguella Hübner), traça do botão de maçã (Pandemis pyrusana Kearfott), lagarta enroladeira onívora (Platynota stultana Walsingham), árvore de frutas listrada Tortrix (Pandemis cerasana Hübner), árvore de frutas marrom Tortrix (Pandemis heparana Denis & Schiffermüller)); e muitas outras lepidopteras de importância econômica (por exemplo, a traça das crucíferas (Plutella xylostella Linnaeus), lagarta rosada (Pectinophora gossypiella Saunders), traça Cigana (Lymantria dispar Linnaeus), broca do pessegueiro (Carposina niponensis Walsingham), broca da galho de pêssego (knarsia lineatella Zeller), verme da batata (Phthorimaea operculella Zeller), minador teniforme manchado (Lithocolletis blancardella Fabricius), traça da maçã Asiática (Lithocolletis ringoniella Matsumura), verme da folha dobrada do arroz (Lerodea eufala Edwards), traça da maçã (Leucoptera scitella Zeller)); ovos, ninfas e adultos da ordem Blattodea, incluindo as baratas das famílias Blattellidae e Blattidae (por exemplo, a barata oriental (Blatta orientalis Linnaeus), barata da Ásia (Blatella asahinai Mizukubo), barata alemã (Blattella germanica Linnaeus), barata de listra marrom (Supella longlpalpa Fabricius), barata americana (Periplaneta americana Linnaeus), barata marrom (Periplaneta brunnea Burmeister), barata Madeira (Leucophaea maderae Fabricius)), barata esfumaçada marrom (Periplaneta fuliginosa Service), barata australiana (Periplaneta australasiae Fabr.), barata lagosta (Nauphoeta Cinerea Olivier) e barata lisa (Symploce pallens Stephens)); ovos, larvas e adultos de alimentação foliar, alimentação de frutos, alimentação de raiz, sementes e alimentação de tecido vesicular da ordem Coleoptera, incluindo os besouros da família Cerambycidae, Bruchidae e Curculionidae (por exemplo, o bicudo (knthonomus grandís Boheman), gorgulho aquático (Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel), gorgulho celeiro (Sitophilus Granarius Linnaeus), gorgulho do arroz (Sítophílus oryzae Linnaeus)), gorgulho da grama azul (Listronotus maculicollis Dietz), gorgulho da grama azul (Sphenophorus parvulus Gyllenhal), gorgulho da caça (Sphenophorus venatus vestitus), gorgulho Denver (Sphenophorus cicatrístriatus Fahraeus)); besouros da pulga, besouros do pepino, larvas da raiz, besouros de folhas, batata besouros e larvas da família Chrysomelidae (por exemplo, escaravelho da batata do Colorado (Leptinotarsa decemlíneata Say), larva da raiz ocidental (Diabrotica virgifera vírgífera Leconte)); joaninhas e outros besouros da família Scarabaeidae (por exemplo, o besouro japonês (Popillia japonica Newman), besouro oriental (knomala oríentalís Waterhouse, Exomala oríentalís (Waterhouse) Baraud), joaninha mascarada do norte (Ciclocephala borealis Arrow), joaninha mascarada do sul (Ciclocephala immaculata Olivier ou C. lurida Bland), besouro de esterco e corós (Pψhodius spp.), Ataenius do gramado preto (Δtaenius spretulus Haldeman), besouro verde de junho (Cotinis nítida Linnaeus), besouro asiático do jardim (Maladera Castanea Arrow), escaravelhos de maio / junho (Phyllophaga spp.) e joaninha europeia (Rhizotrogus majalis Razoumowsky)); besouros do tapete da família Dermestidae; larvas da família Elateridae; coleópteros a partir da família Scolytidae e besouros da farinha da família Tenebrionidae.
[0215]Além disso, as pragas agronômicas e não agronômicas incluem: os ovos, larvas e adultos da ordem Dermaptera incluindo a lacraia da família Forficulidae (por exemplo, a lacraia europeia (Forficula auricularia Linnaeus), tesourinha preta (Chelisoches morio Fabricius)); ovos, imaturos, adultos e ninfas das ordens Hemiptera e Homoptera, tais como, os besouros de vegetais da família Miridae, cigarras da família Cicadidae, cigarrinhas (por exemplo, Empoasca spp.) da família Cicadellidae, besouro (por exemplo, Cimex lectularíus Linnaeus), da família Cimicidae, gafanhotos das famílias Fulgoroidae e Delphacidae, gafanhotos da família Membracidae, psilídeo da família Psyllidae, moscas brancas da família Aleyrodidae, afídeos da família Aphididae, filoxera da família Phylloxeridae, cochonilhas da família Pseudococcidae, as mede-palmos das famílias Coccidae, Diaspididae e Margarodidae, besouros da família Tingidae, percevejos da família Pentatomidae, percevejos (por exemplo, o besouro peludo (Bllssus leucopterus hírtus Montandon) e besouro do sul (Bllssus ínsularís Barber)) e outros percevejos das sementes da família Lygaeidae, cigarrinhas da família Cercopidae, besouros da família Coreidae, e os besouros vermelhos e percevejos manchadores de algodão da família Pyrrhocoridae.
[0216]As pragas agronômicas e não agronômicas também incluem: os ovos, larvas, ninfas e adultos da ordem Acari (ácaros), tais como os ácaros aranha e os ácaros vermelhos da família Tetranychidae (por exemplo, o ácaro vermelho europeu (Panonychus ulmi Koch), ácaro rajado (Tetranychus urtícae Koch), ácaro McDaniel (Tetranychus Mcdaníelí McGregor)); ácaros planos da família Tenuipalpidae (por exemplo, o ácaro plano de citros (Brevipalpus lewísí McGregor)); ácaros da ferrugem e botão na família Eriophyidae e outros ácaros alimentação foliar e ácaros importante na saúde humana e animal, ácaros do pó, isto é, na família Epidermoptidae, ácaros do folículo da família Demodicidae, ácaros de grãos na família Glycyphagidae; carrapatos da família Ixodidae, vulgarmente conhecidos como carrapato s duros (por exemplo, o carrapato de veado (Ixodes scapularis Say), carrapato da paralisia australiano (Ixodes holocyclus Neumann), carrapato de cão americano (Dermacentor variabilis Say), carrapato estrela solitária (kmblyomma americanum Linnaeus)) e carrapatos da família Argasidae, vulgarmente conhecidas como carraças moles (por exemplo, o carrapato da febre (Ornithodoros turicata), carrapato da ave comum (Argas radiatus))', ácaros da sarna e coceira nas famílias Psoroptidae, Pyemotidae e Sarcoptidae, ovos, adultos e imaturos da ordem Orthoptera, incluindo os gafanhotos, grilos e gafanhotos (por exemplo, os gafanhotos migratórios (por exemplo, Melanoplus sanguinipes Fabricius, M. differentialis Thomas), gafanhotos americanos (por exemplo, Schistocerca americana Drury), gafanhotos do deserto (Schistocerca gregaria Forskal), gafanhoto migratório (Locusta migratória Linnaeus), gafanhoto de arbusto (Zonocerus spp.), grilo doméstico (Acheta domesticus Linnaeus), grilos moles (por exemplo, o grilo mole marrom (Scapteriscus vicinus Scudder) e grilo toupeira do sul (Scapteriscus borellii Giglio-Tos)); ovos, adultos e imaturos da ordem Diptera, incluindo os minadores (por exemplo, Liriomyza spp., tal como o minador dos vegetais (Liriomyza sativae Blanchard)), mosquitos, moscas de frutas (Tephritidae), fritas de moscas (por exemplo, Oscinella frita Linnaeus), larvas do solo, moscas domésticas (por exemplo, Musca domestica Linnaeus), moscas domésticas menores (por exemplo, Fannia Canicularis Linnaeus, F. femoralis Stein), moscas de estábulo (por exemplo, Stomoxys calcitrans Linnaeus), moscas do rosto, moscas do Chifre, moscas do sopro (por exemplo, Chrysomya spp., Phormia spp.) e outras pragas voadoras muscóides, moscas de cavalo (por exemplo, Tabanus spp.), as moscas da berne (por exemplo, Gastrophilus spp., Oestrus ssp.), larvas de gado (por exemplo, Hipoderma spp.), moscas de cervos (por exemplo, Chrysops spp.), piolhos (por exemplo, Melophagus ovinus Linnaeus) e outros Brachycera, mosquitos (por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.), moscas pretas (por exemplo, Prosimulium spp., Simulium spp.) mosquitos picadores, moscas da areia, sciarides, e outros Nematocera, ovos, adultos e imaturos da ordem Thysanoptera incluindo os pulgões de cebola (Thrips tabaci Lindeman), pulgões da flor (Frankliniella spp.), e outros pulgões de alimentação foliar; pragas de insetos da ordem Hymenoptera, incluindo as formigas da família Formicidae incluindo a formiga de carpinteiro Flórida (Camponotus floridanus Buckley), formigas vermelhas de carpinteiro (Camponotus ferrugineus Fabricius), formiga preta de carpinteiro (Camponotus pennsylvanicus De Geer), formiga de pé branco (Technomyrmex albipes fr. Smith), formigas de cabeça grande (Pheidole sp.), formiga fantasma (Tapinoma melanocephalum Fabricius); formiga faraó (Monomorium pharaonis Linnaeus), formiga pequena de fogo (Wasmannia auropunctata Roger), formiga de fogo (Solenopsis geminata Fabricius), formiga de fogo importada vermelha (Solenopsis invicta Buren), formiga argentina (Iridomyrmex humilis Mayr) formiga louca (Paratrechina longicornis Latreille), formiga da calçada (Tetramorium caespitum Linnaeus), formiga do milharal (Lasius alienus Forster) e formiga doméstica odorosa (Tapinoma sessile Say). Outros Hymenoptera, incluindo as abelhas (incluindo as abelhas de carpinteiro), marimbondos, vespas amarelas, vespões, marimbondos (Neodiprion spp.; Cephus spp.)', pragas de insetos da ordem Isoptera, incluindo os cupins Termitidae (por exemplo, Macrotermes ssp., Odontotermes obesus Rambur), famílias Kalotermitidae (por exemplo, Cryptotermes sp.), e Rhinotermitidae (por exemplo, Reticulitermes ssp., Coptotermes sp., Heterotermes tenuis Hagen), cupins subterrâneos do leste (Reticulitermes flavipes Kollar), cupins subterrâneos do oeste (Reticulitermes hesperus Bancos), cupins subterrâneos de Formosa (Coptotermes formosanus Shiraki), cupim da madeira seca das Antilhas (Incisitermes immigrans Snyder), cupim do pós pó (Cryptotermes brevis Walker), cupim da madeira seca (Incisitermes snyderi Light), cupim subterrâneo do sudeste (Reticulitermes virginicus Bancos), cupim da madeira seca ocidental (Incisitermes minor Hagen), cupins arborícolos tais como o Nasutitermes sp. e outros cupins de importância econômica; pragas de insetos da ordem Thysanura, tais como as traças dos livros (Lepisma saccharina Linnaeus) e tesourinha (Thermobia domestica Packard); praga de insetos da ordem Mallophaga e incluindo o piolho de cabeça (Pediculus humanus capitis De Geer), piolho de corpo (Pediculus humanus Linnaeus), piolho do corpo de frango (Menacanthus stramineus Nitszch), piolho de cão (Trichodectes canis De Geer), piolho da felpa (Goniocotes gallinae De Geer), piolho do corpo de ovinos (Bovicola ovis Schrank), piolho do gado de nariz curto (Haematopinus eurysternus Nitzsch), piolho do gado de nariz longo (Linognathus vituli Linnaeus) e outros pilhos sugadores e malófagos parasitas que atacam o homem e animais, pragas de insetos da ordem Siphonoptera incluindo a pulga oriental de rato (Xenopsylla Cheopis Rothschild), pulga do gato (Ctenocephalides felis Bouche) pulga do cão (Ctenocephalides canis Curtis), pulga de galinha (Ceratophyllus gallinae Schrank), pulga (Echidnophaga gallinacea Westwood), pulga humana (Pulex irritans Linnaeus) e pulgas que afligem outros mamíferos e aves. Além disso, as pragas artrópodes abrangidas incluem: as aranhas na ordem Araneae, tal como a aranha reclusa marrom (Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik) e a aranha viúva negra (Latrodectus mactans Fabricius), e centopeias na ordem Scutigeromorpha, tal como a centopéia doméstica (scutigera coleoptrata Linnaeus).
[0217]Os exemplos de pragas de invertebrados de grãos armazenados incluem a broca do grão maior (Prostephanus truncatus), broca do grão menor (Rhyzopertha dominica), gorgulho do arroz (Stiophilus oryzae), gorgulho do milho (Stiophilus zeamais), caruncho do feijão caupi (Callosobruchus maculatus), besouro vermelho da farinha (Tribolium castaneum), gorgulho de celeiro (granarius Stiophilus), traça indiana da farinha (Plodia interpunctella), besouro mediterrâneo da farinha (Ephestia kuhniella) e besouro plano ou de ferrugem do grão (Cryptolestis ferrugineus).
[0218]Os compostos do presente invenção podem possuir atividade sobre os membros das classes Nematoda, Cestoda, Trematoda e Acanthocephala economicamente importantes, incluindo os membros das ordens Strongylida, Ascaridida, Oxyurida, Rhabditida, Spirurida e Enoplida tais como, mas não limitado às pragas agrícolas economicamente importantes (isto é, os nematoides do gênero Meloidogyne, nematoides de lesão do gênero Pratylenchus, nematoides da raiz curta no gênero Trichodorus, e similares) e pragas de saúde do animal e dos humanos (isto é, todos os vermes, tênias e lombrigas economicamente importantes, tal como Strongylus vulgaris em cavalos, Toxocara Canis em cães, Haemonchus contortus em ovinos, Dirofilaria immitis Leidy em cães, Anoplocephala perfoliata em cavalos, Fasciola hepatlca Linnaeus em ruminantes, e similares.
[0219]Os compostos da presente invenção possuem atividade contra as pragas da ordem Lepidoptera (por exemplo, Alabama argillacea Hübner (larva em folha de algodão), Archips argyrospila Walker (lagarta enroladeira de folhas de árvore), A. rosana Linnaeus (enroladeira europeia) e outras espécies Archips, Chilo suppressalis Walker (broca do colmo do arroz), Cnaphalocrosis medinalis Guenée (lagarta enroladeira de folha de arroz), Crambus caliginosellus Clemens (larva das raízes de milho), Crambus teterrellus Zincken (larvas da grama azul), Cydla pomonella Linnaeus (larva da macieira), Earias insulana Boisduval (lagarta espinhosa), Earlas vlttella Fabricius (lagarta manchada), Helicoverpa armlgera Hübner (lagarta americana), Helicoverpa zea Boddie (larva do milho), Hellothls vlrescens Fabricius (verme do tabaco), Herpetogramma licarsisalis Walker (larva do gramado), Lobesia botrana Denis & Schiffermüller (traça da uva), Pectinophora gossypiella Saunders (lagarta rosada), Phyllocnistis citrella Stainton (minador dos citros), Pieris brassicae Linnaeus (borboleta branca grande), Pieris rapae Linnaeus (borboleta branca pequena), Plutella xylostella Linnaeus (traça das crucíferas), Spodoptera exigua Hübner (lagarta do cartucho da beterraba), Spodoptera litura Fabricius (lagarta do tabaco, lagarta de aglomeração), Spodoptera frugiperda J. E. Smith (lagarta militar), Trichoplusia ni Hübner (larva do repolho) e Tuta absoluta Meyrick (traça do tomateiro)).
[0220]Os compostos da presente invenção possuem atividade nos membros da ordem Homoptera, incluindo: Acyrthosiphon pisum Harris (afideo da ervilha), Aphis craccivora Koch (pulgão do feijão caupi), Aphis fabae Scopoli (afideo do feijão preto), Aphis gossypii Glover (afideo do algodão, afideo do melão), Aphis pomi De Geer (afideo da maçã), Aphis spiraecola Patch (afideo spirea), Aulacorthum solani Kaltenbach (afideo dedaleira), Chaetosiphon fragaefolii Cockerell (afideo do morango), Diuraphis noxia localidades KurdjumovZ Mordvilko (afideo do trigo russo), Dysaphis plantaginea Paaserini (afideo da maçã rosada), Eriosoma lanigerum Hausmann (afideo lanígero da maçã), Hyalopterus pruni Geoffroy (afideo da ameixa), Lipaphis erysimi Kaltenbach (afideo do nabo), Metopolophium dirrhodum Walker (afideo dos cereais), Macrosiphum euphorbiae Thomas (afideo da batata), Myzus persicae Sulzer (afideo do pêssego-batata, afideo do pêssego verde), Nasonovia Ribisnigri Mosley (afideo da alface), Penphigus spp. (afideo da raiz e afideo da bilie), Rhopalosiphum maidis Fitch (afideo da folha de milho), Rhopalosiphum padi Linnaeus (afideo da cereja-aveia de pássaro), Schizaphis graminum Rondani (afideo verde), Sitobion avenae Fabricius (afideo do grão Inglês), Therioaphis maculata Buckton (afideo manchado da alfafa), Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe (afideo preto de citros) e Toxoptera Citricida Kirkaldy (afideo preto); Adelges spp. (adelgideos); Phylloxera devastatrix Pergande (noz filoxera), Bemisia tabaci Gennadius (mosca branca do tabaco, mosca branca da batata doce), Bemisia argentifolii Bellows & Perring (mosca branca da folha prateada), Dialeurodes citri Ashmead (mosca branca de citros) e Trialeurodes vaporariorum Westwood (mosca branca da estufa); Empoasca fabae Harris (cigarrinha da batata), Laodelphax striatellus Fallen (gafanhoto marrom pequeno), Macrolestes quadrilineatus Forbes (cigarrinha aster), Nephotettix cinticeps Uhler (cigarrinha verde), Nephotettix nigropictus Stal (cigarrinha do arroz), Nilaparvata lugens Stal (gafanhoto marrom), Peregrinus maidis Ashmead (gafanhoto do milho), Sogatella furcifera Horvath (gafanhoto da costa branca), Sogatodes orizicola Muir (delfacideo do arroz), Typhlocyba pomaria McAtee (cigarrinha verde da maçã branca), Erythroneoura spp. (cigarrinhas da uva); Magicidada septendecim Linnaeus (cigarra periódica); Icerya purchasi Maskell (cochonilha do algodão), Quadraspidiotus perniciosus Comstock (cochonilha de San Jose); Pianococcus citri Risso (cochonilhado citros); Pseudococcus spp. (outras cochonilhas complexas); Cacopsylla pyricola Foerster (pêra psylla), Trioza diospyri Ashmead (caqui psylla).
[0221]Os compostos da presente invenção também possuem atividade nos membros da ordem Hemiptera, incluindo: Acrosternum hilare Say (percevejo verde), Anasa tristis De Geer (besouro Chato), Bllssus leucopterus leucopterus Say (besouro Comum), Cimex lectularius Linnaeus (percevejo) Corythuca gossypii Fabricius (besouro de algodão), Cyrtopeltis modesta Distant (besouro do tomate), Dysdercus suturellus Herrich-Schãffer (afídeo manchado do algodão), Euchistus servus Say (percevejo marrom), Euchistus variolarius Palisot de Beauvois (percevejo rajado), Graptosthetus spp. (complexo de percevejos da semente), Halymorpha halys Stal (percevejo marrom marmorado), Leptoglossus corculus Say (besouro das sementes de pinheiro), Lygus lineolaris Palisot de Beauvois (besouro do vegetal manchado), Nezara viridula Linnaeus (percevejo verde do sul), Oebalus pugnax Fabricius (percevejo do arroz), Oncopeltus fasciatus Dallas (besouro grande serralha), Pseudatomoscelis seriatus Reuter (gafanhoto do algodão). Outras ordens de insetos controlados pelos compostos da presente invenção incluem Thysanoptera (por exemplo, Frankliniella occidentalis Pergande (pulgões da flor ocidental), Scirthothrips citri Moulton (pulgões citros), Sericothrips variabilis Beach (pulgões de soja) e Thrips tabaci Lindeman (pulgões da Cebola), e a ordem Coleoptera (por exemplo, Leptinotarsa decemlineata Say (besouro de batata Colorado), Epilachna varivestis Mulsant (besouro de feijão mexicano) e larvas do gênero Agríotes, Athous ou Limonius).
[0222] Observa-se que alguns sistemas de classificação contemporâneos colocam a Homoptera como uma subordem dentro da ordem Hemiptera.
[0223]Digno de interesse é a utilização dos compostos da presente invenção para o controle dos pulgões da flor ocidental (Frankliniella occídentalis). Digno de interesse é a utilização dos compostos da presente invenção para o controle da cigarrinha verde da batata (Empoasca fabae). Digno de interesse é a utilização dos compostos da presente invenção para o controle da cigarrinha do milho (Peregrinus maidis). Digno de interesse é a utilização dos compostos da presente invenção para o controle do afídeo do melão do algodão (Aphis gossypii). Digno de interesse é a utilização dos compostos da presente invenção para o controle do pulgão verde do pêssego (Myzus persicae). Digno de interesse é a utilização dos compostos da presente invenção para o controle da traça da couve (Plutella xylostella). Digno de interesse é a utilização dos compostos da presente invenção para o controle da lagarta do cartucho (Spodoptera frugiperda).
[0224]Os compostos da presente invenção também podem ser úteis para aumentar o vigor de um vegetal de cultura. Este método compreende o contato do vegetal de cultura (por exemplo, a folhagem, flores, frutos ou raízes) ou a semente de que o vegetal de cultura é cultivado com um composto de Fórmula 1, em uma quantidade suficiente para alcançar o efeito desejado do vigor do vegetal (isto é, a quantidade biologicamente eficaz). Normalmente, o composto de Fórmula 1 é aplicado em uma composição formulada. Embora o composto de Fórmula 1, em geral, seja diretamente aplicado ao vegetal de cultura ou a sua semente, também pode ser aplicado ao local do vegetal de cultura, isto é, o ambiente do vegetal de cultura, especialmente a parte do ambiente em proximidade suficiente para possibilitar que o composto de Fórmula 1 possa migrar para o vegetal de cultura. O local relevante para este método, em geral, compreende o meio de crescimento (isto é, o meio de fornecimento de nutrientes para o vegetal), normalmente o solo em que o vegetal é cultivado. O tratamento de um vegetal de cultura aumenta o vigor do vegetal de cultura, por conseguinte, compreende o contato do vegetal de cultura, a semente de que o vegetal de cultura é cultivado ou o local do vegetal de cultura com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1.
[0225]O vigor aumentado da cultura pode resultar em um ou mais dos seguintes efeitos observados: (a) estabelecimento ideal da cultura, conforme demonstrado pela excelente germinação de sementes, emergência da cultura e um suporte de cultura; (b) crescimento intensificado da cultura, conforme demonstrado por um crescimento rápido e robusto da folha (por exemplo, medida pelo índice de área foliar), altura do vegetal, número de perfilhos (por exemplo, para o arroz), massa de raízes e peso total seco da massa vegetativa da cultura; (c) rendimentos aprimorados das culturas, conforme demonstrado pelo tempo de floração, duração da floração, número de flores, acumulação da biomassa total (isto é, a quantidade de rendimento) e/ou frutos ou grãos de grau de comercialização de produtos (isto é, a qualidade de rendimento); (d) capacidade intensificada da cultura para resistir ou impedir as infecções de doenças dos vegetais e infestações de pragas de artrópodes, nematoides ou molusco; e (e) capacidade aumentada da cultura para suportar as tensões ambientais, tais como a exposição a temperaturas extremas, umidade subideal ou produtos químicos fitotóxicos.
[0226]Os compostos da presente invenção pode aumentar o vigor dos vegetais tratados em comparação com os vegetais não tratados, matando ou de outra maneira impedindo a alimentação de pragas de invertebrados fitófagas no ambiente dos vegetais. Na ausência de tal controle de pragas de invertebrados fitófagas, as pragas reduzem o vigor do vegetal através do consumo de tecidos ou seiva vegetais, ou transmitindo os patógenos dos vegetais tais como o vírus. Mesmo na ausência de pragas de invertebrados fitófagas, os compostos da presente invenção podem aumentar o vigor do vegetal, modificando o metabolismo dos vegetais. Em geral, o vigor de um vegetal de cultura será aumentado mais significativamente através do tratamento do vegetal com um composto da presente invenção, se o vegetal for cultivado em um ambiente não ideal, isto é, um ambiente que compreende um ou mais aspectos adversos para o vegetal alcançar o seu potencial genético completo que iria exibir em um ambiente ideal.
[0227]Digno de interesse é um método para aumentar o vigor de um vegetal de cultura em que o vegetal de cultura é cultivado em um meio que compreende as pragas de invertebrados fitófagas. Também digno de interesse é um método para aumentar o vigor de um vegetal de cultura em que o vegetal de cultura é cultivado em um meio que não compreende as pragas de invertebrados fitófagas. Também digno de interesse é um método para aumentar o vigor de um vegetal de cultura em que o vegetal de cultura é cultivado em um meio que compreende uma quantidade de umidade inferior do que a ideal para suportar o crescimento do vegetal de cultura. Digno de interesse é um método para aumentar o vigor de um vegetal de cultura em que a cultura é o arroz. Também digno de interesse é um método para aumentar o vigor de um vegetal de cultura em que a cultura é o milho (amido de milho). Também digno de interesse é um método para aumentar o vigor de um vegetal de cultura em que a cultura é a soja.
[0228]Os compostos da presente invenção também podem ser misturados com um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos, incluindo os fungicidas, inseticidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, herbicidas, protetores de herbicidas, reguladores do crescimento, tais como os inibidores da muda de insetos e estimulantes de enraizamento, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrativos, feromônios, estimulantes de alimentação, outros compostos biologicamente ativos ou bactérias entomopatogênicos, vírus ou fungos para formar um pesticida de componentes múltiplos fornecendo um espectro ainda mais amplo de proteção agrícola. Por conseguinte, a presente invenção também se refere a uma composição que compreende um composto de Fórmula 1 e, pelo menos, um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, e, pelo menos, um composto ou agente biologicamente ativo adicional. Para as misturas da presente invenção, os outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados em conjunto com os presentes compostos, incluindo os compostos de Fórmula 1, para formar uma pré-mistura, ou os outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados separadamente a partir dos presentes compostos, incluindo os compostos de Fórmula 1, e as duas formulações combinadas antes da aplicação (por exemplo, em um tanque de pulverização) ou, de maneira alternativa, aplicados em sucessão.
[0229]Os exemplos dos compostos ou agentes biologicamente ativos, com os quais os compostos da presente invenção podem ser formulados são os inseticidas, tais como a abamectina, acefato, acequinocil, acetamiprida, acrinatrina, afidopiropeno ([(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)- 3-[(ciclopropilcarbonil)oxi]-1,3,4,4a,5,6,6a, 12,12a, 12b-decaidro-6,12-diidroxi- 4,6a, 12b-trim eti 1-11 -oxo-9-(3-pirid in i I )-2 H, 11 H-nafto[2,1 -b]pirano[3,4-e]piran-4- il]metilciclopropanocarboxilato), amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos-metila, benfuracarbe, bensultap, bifentrina, bifenazato, bistriflurona, borato, buprofezina, cadusafos, carbaril, carbofurano, cartap, carzol, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfluazurona, clorpirifos, clorpirifos-metila, cromafenozida, clofeπteziπa, clotianidina, (3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4- ciano-2-metil-6-[(metilamiπo)carbonil]fenil]-1H-pirazol-5-carboxamida) ciantran i I iprol, (3-bromo-N-[2-bromo-4-cloro-6-[[(1 - ciclopropiletil)amino]carboπil]fenil]-1 -(3-cloro-2-piridinil)-1 H-pirazol-5- carboxamida) ciclaniliprol, cicloprotrina, ((5S,8R)-1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]- 2,3,5,6,7,8-hexaidro-9-πitro-5,8-epoxi-1 H-imidazo[1,2-a]azepin) cicloxaprid, ciflumetofeπo, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, gama-cialotrina, lambda- cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromaziπa, deltametrina, diafentiurona, diazinona, dieldrina, diflubenzurona, dimeflutrina, dimeipo, dimetoato, dinotefurano, diofenolan, emamectina, eπdosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, óxido de fembutatiπa, fenitrotiona, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fiproπil, flometoquina (carbonato de metila 2-etil-3,7-dimetil-6-[4-(trifluorometoxi)feπoxi]-4-quinolinil), flonicamida, flubendiamida, flucitrinato, flufenerim, flufenoxurona, flufenoxistrobina ((aE)-2-[[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]metil]-α- (metoximetileno)benzenoacetato de metila), flufensulfona (5-cloro-2-[(3,4,4- trifluoro-3-buten-1 -il)sulfonil]tiazol), fluexafona, fluopirame, flupiprol (1-[2,6- dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-5-[(2-metil-2-propen-1-il)amiπo]-4- [(trifluorometil)suIfinil]-1 H-pirazol-3-carbonitrila), flupiradifurona (4-[[(6-cloro-3- piridinil)metil](2,2-difluoroetil)amino]-2(5H)-furanona), fluvalinato, tau-fluvalinato, fonofos, formetanato, fostiazato, halofenozida, heptaflutrina ([2,3,5,6-tetrafluoro- 4-(metoximetil)fenil]metila 2,2-d im eti l-3-[( 1 Z)-3,3,3-trif luoro-1 -propen-1 - il]ciclopropanocarboxilato), hexaflumurona, hexitiazox, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, sabões inseticidas, isofenfos, lufenurona, malationa, meperflutrina ([2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metila (1 R,3S)-3-(2,2- dicloroetenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato), metaflumizona, metaldeido, metam idofos, metidationa, metiodicarb, metomil, metopreno, metoxiclor, metoflutrina, metoxifenozida, metoflutrina, moπocrotofos, monofluorotrina ([2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metil 3-(2-ciano-1 -propen-1 -i l)-2,2- dimetilciclopropanocarboxilato), nicotina, nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumurona, oxamil, parationa, paration-metila, permetrina, forato, fosalona, fosmete, fosfamidona, pirimicarb, profenofos, proflutrina, propargite, protrifenbute, piflubumida (1,3,5-trimetil-N-(2-m eti 1-1 -oxopropil)-N-[3-(2- m eti Ipropi l)-4-[2,2,2-trif luoro-1 -metoxi-1 -(trif luorometi I )eti l]feni l]-1 H-pirazol-4- carboxamida), pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazona, piriminostrobina ((E)-2-[[[2-[(2,4-diclorofenil)amino]-6- (trifluorometil)-4-pirimidinil]oxi]metil]-α-(metoximetileno)benzenoacetato de metila), piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, silafluofeno, espinetoram, espinosade, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato, sulprofos, sulfoxaflor (N-[metiloxido[1 -[6-(trifluorometil)-3-piridinil]etil]-À4- sulfaniliden]cianamida), tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzurona, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos, tetrametrina, tetrametilflutrina ([2,3,5,6-tetrafluoro-4- (metoximetil)fenil]metil 2,2,3,3-tetrametilciclopropanecarboxilato), tetraniliprol, tiacloprid, tiametoxame, tiodicarb, tiossultap-sódio, tioxazafeno (3-fenil-5-(2- tienil)-1,2,4-oxadiazol), tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfona, sal interno de triflumezopirim (2,4-dioxo-1 -(5-pirim idinilmetil)-3-[3- (trifluorometil)fenil]-2H-pirido [1,2-α]pirimidinio), triflumurona, delta-endotoxinas Bacillus thuringiensis, bactérias entomopatogênicas, vírus entomopatogênicos e fungos entomopatogênicos.
[0230]Digno de interesse são os inseticidas tais como a abamectina, acetamiprida, acrinatrina, afidopiropeno, amitraz, avermectina, azadiractina, benfuracarbe, bensultap, bifentrina, buprofezina, cadusafos, carbaril, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciantraniliprol, ciclaniliprol, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, gama-cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta- cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofeπolaπ, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenitrotiona, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronil, flometoquiπa, flonicamida, flubendiamida, flufenoxurona, flufenoxistrobina, flufeπsulfoπa, flupiprol, flupiradifurona, fluvalinato, formetanato, fostiazato, heptaflutrina, hexaflumurona, hidrametilnona, imidacloprid, iπdoxacarb, lufeπuroπa, meperflutrina, metaflumizona, metiodicarb, metomil, metopreno, metoxifenozida, metoflutrina, monofluorotrina, nitenpiram, πitiazina, πovaluroπ, oxamil, piflubumida, pimetrozina, piretrina, piridabem, piridalil, pirimiπostrobiπa, piriproxifeπo, riaπodiπa, espinetoram, espiπosade, espirodiclofeπo, espiromesifena, espirotetramat, sulfoxaflor, tebufeπozida, tetrametrina, tetrametilflutrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiossultap-sódio, tralometrina, triazamato, triflumezopirim, triflumurona, delta-endotoxinas Bacillus thuringiensis, todas as cepas de Bacillus thuringiensis e todas as cepas de virus da poliedrose nuclear.
[0231]Uma realização dos agentes biológicos para misturar com os compostos da presente invenção inclui as bactérias entomopatogênicas tais como Bacillus thuringiensis, e as delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis tais como os bioinseticidas MVP® e MVPII® preparados pelo processo CellCap® (CellCap®, MVP® e MVPII® são marcas registradas da Mycogen Corporation, Indianapolis, Indiana, EUA); fungos entomopatogênicos, tais como o fungo verde muscardina, e o vírus entomopatogênico (ambos de ocorrência natural e geneticamente modificados), incluindo o baculovírus, vírus nucleopoliedro (VPL) como o vírus nucleopoliedro Helicoverpa zea (HzNPV), vírus nucleopoliedro Anagrapha falcifera (AfNPV) e vírus granulose (GV), tal como o vírus granulose Cydia pomonella (CpGV).
[0232]Digno de interesse especial é uma combinação em que o outro ingrediente ativo de controle de pragas de invertebrados pertence a uma classe química diferente, ou possui um sítio de ação diferente daquele do composto de Fórmula 1. Em determinados casos, uma combinação com, pelo menos, um outro ingrediente ativo de controle de pragas de invertebrados que possui um espectro de controle similar mas um sítio de ação diferente será especialmente vantajoso para o manejo da resistência. Por conseguinte, uma composição da presente invenção ainda pode compreender uma quantidade biologicamente eficaz de, pelo menos, um ingrediente ativo de controle de pragas de invertebrados adicional que possui um espectro de controle similar, mas que pertence a uma classe química diferente ou que possui um sítio de ação diferente. Estes compostos ou agentes biologicamente ativos adicionais incluem, mas não estão limitados aos inibidores da acetilcolinesterase (AChE) tais como os carbamatos: metomil, oxamil, tiodicarb, triazamato, e os clorpirifos organofosfatos; antagonistas dos canais de cloreto acionados por GABA, tais como os ciclodienos: dieldrina e endosulfano, e fenilpirazóis etiprol e fipronil; moduladores do canal de sódio, tais como os piretróides: bifentrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, deltametrina, dimeflutrina, esfenvalerato, metoflutrina e proflutrina; agonistas nicotínicos do receptor de acetilcolina (nAChR) tais como os neonicotinóides: acetamiprida, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid e tiametoxam, e sulfoxaflor; ativadores nicotínicos alostéricos do receptor de acetilcolina (nAChR) tais como as espinosinas: espinetoram e espinosade; ativadores dos canais de cloreto, tais como a abamectina e emamectina avermectinas; imitadores de hormônios juvenis tais como o diofenolan, metopreno, fenoxicarb e piriproxifeno; bloqueadores de alimentação seletivos de homopterano, tais como a pimetrozina e flonicamida; inibidores de crescimento de ácaros tais como o etoxazol; inibidores da sintase ATP mitocondrial, tal como o propargite; desacolpadores de fosforilação oxidativa por meio da perturbação do gradiente de prótons, tais como o clorfenapir; bloqueadores nicotinicos do canal do receptor de acetilcolina (nAChR), tais como os análogos cartap: nereistoxina; inibidores da biossintese de quitina tais como as benzoilureias flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novaluron, noviflumurona e triflumurona, e buprofezina; disruptores da troca de penas de dipterano tai como a ciromazina; agonistas do receptor de ecdisona, tais como a diacilidrazinas metoxifenozida e tebufenozida; agonistas do receptor de octopamina tai como a amitraz; inibidores do complexo mitocondrial de transporte de elétrons III, tai como a hidrametilnona; inibidores do complexo mitocondrial de transporte de elétrons I, tai como o piridabem; bloqueadores dos canais de sódio dependentes de voltagem, tal como o indoxacarb; inibidores da carboxilase de acetil-CoA tais como os ácidos tetrônicos e tetrâmicos: espirodiclofeno, espiromesifeno e espirotetramato; inibidores do complexo mitocondrial de transporte de elétrons II, tais como as beta- cetonitrilas: cienopirafeno e ciflumetofeno; moduladores do receptor de rianidina, tais como as diamidas antranilicas: clorantraniliprol, ciantraniliprol e ciantraniliprol, diamidas tai como a flubendiamida, e ligantes do receptor de rianodina tai como a rianodina; os compostos em que o local alvo responsável pela atividade biológica é desconhecido ou não caracterizado tais como a azadiractina, bifenazato, piridalil, pirifluquinazona e triflumezopirim; os disruptores microbianos de membranas intestinais dos insetos, tal como Bacillus thuríngensis e as delta-endotoxinas que produzem Bacillus sphaericus', e agentes biológicos, incluindo o vírus da poliedrose nuclear (NPV) e outro vírus de ocorrência natural ou inseticida geneticamente modificado.
[0233] Outros exemplos dos compostos ou agentes biologicamente ativos com os quais os compostos da presente invenção podem ser formulados são: os fungicidas tais como acibenzolar-S-metila, aldimorf, ametoctradina, amisulbrom, anilazina, azaconazol, azoxistrobina, benalaxil (incluindo o benalaxil-M), benodanil, benomil, bentiavalicarbe (incluindo o bentiavalicarb-isopropila), benzovindiflupir, betoxaziπa, binapacrila, bifenila, bitertanol, bixafeno, blasticidina-S, boscalide, bromuconazol, bupirimato, butiobate, carboxina, carpropamida, captafol, captaπo, carbendazim, cloroneb, clorotalonila, clozolinato, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, coumoxistrobina, ciazofamida, ciflufenamida, cimoxanila, ciproconazol, ciprodinila, diclofluanida, diclocimet, diclomezina, diclorana, dietofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol (incluindo o diniconazol-M), dinocap, ditianona, ditiolanos, dodemorf, dodina, econazol, etaconazol, edifenfos, enoxastrobina (também conhecida como enestroburina), epoxiconazol, etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminstrobina, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenexamida, fenoxanila, fenepiclonila, fenepropidina, fenepropimorf, fenpirazamina, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, flometoquina, fluazinam, fludioxonila, flufenoxistrobina, flumorf, fluopicolida, fluopirame, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutianil, flutolanil, flutriafol, fluxapiroxade, folpete, ftalida (também conhecida como phtalida), fuberidazol, furalaxil, furametpir, hexaconazol, himexazol, guazatina, imazalil, imibenconazol, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, iodicarb, ipconazol, isofetamid, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolana, isopirasam, isotianila, casugamicina, cresoxim-metila, mancozeb, mandipropamid, mandestrobina, maneb, mapanipirina, mepronil, meptildinocap, metalaxil (incluindo o metalaxil-M I mefenoxam), metconazol, metasulfocarb, metiram, metominostrobina, metrafenona, miclobutanila, naftitina, neo-asozina (metanoarsonato férrico), nuarimol, octilinona, ofurace, orisastrobina, oxadixil, oxatiapiprolina, ácido oxolinico, oxpoconazol, oxicarboxina, oxitetraciclina, penconazol, pencicuron, penflufen, pentiopirad, perfurazoato, ácido fosfórico (incluindo seus sais, por exemplo, o fosetil-alumínio), picarbutratox, picoxistrobina, piperalina, polioxina, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protiocarb, protiocoπazol, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, pirazofos, piribencarb, piributacarb, pirifeπox, piriofenona, perisoxazol, pirimetanil, pirifenox, pirrolnitrina, piroquiloπa, quiπconazol, quiπmetioπato, quinoxifena, quintozeno, siltiofam, sedaxano, simeconazol, espiroxamina, estreptomicina, enxofre, tebucoπazol, tebufloquiπa, tecloftalam, tecloftalam, tecnazeno, terbinafina, tetracoπazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofaπato, tiofaπato-metila, tiram, tiadinil, tolclofos-metila, tolprocarb, tolifluaπida, triadimefona, triadimenol, triarimol, triazoxida, sulfato de cobre tribásico, triclopiricarb, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, trimoprhamida de triciclazol, triforiπa, triticonazol, uniconazol, validamicina, valifenalate (também conhecido como valifenal), vinclozolina, zineb, ziram, zoxamida e 1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-diidro-3-isoxazolil]-2- tiazol il]-1 -piperidi nil]-2-[5-m eti l-3-(trif luorometil)-1 H-pirazol-1 -il]etanona; nematocidas tais como o fluopirame, espirotetramato, tiodicarb, fostiazato, abamectina, iprodiona, fluenssulfona, dissulfureto de dimetila, tioxazafeno, 1,3- dicloropropeno (1,3-D), metam (sódio e potássio), dazomet, cloropicrina, fenamifos, etoprofos, cadusafos, terbufos, imiciafos, oxamil, carbofurano, tioxazafeno, Bacillus firmus e Pasteuria nishizawae', bactericidas tais como a estreptomicina; acaricidas tais como a amitraz, quinometinato, clorbenzilato, ciexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fempropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargite, piridabem e tebufenepirad.
[0234]Em determinados casos, as combinações de um composto da presente invenção com outros compostos ou agentes (em especial, de controle de pragas de invertebrados) (isto é, os ingredientes ativos) biologicamente ativos podem resultar em um efeito superior ao aditivo (isto é, sinérgico). A redução da quantidade de ingredientes ativos liberados no ambiente, enquanto assegura um controle eficaz das pragas é sempre desejado. Quando o sinergismo dos ingredientes ativos de controle de pragas de invertebrados ocorre a taxas de aplicação que fornecem níveis agronomicamente satisfatórios de controle de pragas de invertebrados, tais combinações podem ser vantajosas para a redução dos custos de produção das culturas e redução da carga ambiental.
[0235]Os compostos da presente invenção e suas composições podem ser aplicadas aos vegetais geneticamente transformados para expressar as proteínas tóxicas para as pragas de invertebrados (tais como a delta-endotoxinas Bacillus thuringiensis). Essa aplicação pode fornecer um espectro mais amplo da proteção do vegetal e ser vantajosa para o manejo da resistência. O efeito dos compostos de controle de pragas de invertebrados aplicados exogenamente da presente invenção pode ser sinérgico com as proteínas toxinas expressas.
[0236]As referências gerais para estes protetores agrícolas (isto é, os agentes inseticidas, fungicidas, nematicidas, acaricidas, herbicidas e biológicos) incluem The Pesticide Manual, 13a Edição, C.D.S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 e The BioPesticide Manual, 2a Edição, L.G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.
[0237]Os compostos da presente invenção podem ser combinados ou formulados com os polinucleotídeos incluindo, mas não limitado ao DNA, RNA, e/ou nucleotídeos quimicamente modificados que influenciam a quantidade de um determinado alvo por meio da regulação, interferência, supressão ou silenciamento da transcrição geneticamente derivada que apresenta um efeito inseticida.
[0238]Para as realizações em que um ou mais destes diversos parceiros de mistura são utilizados, a proporção em peso destes diversos parceiros de mistura (no total) para o composto de Fórmula 1, normalmente, é entre cerca de 1:3.000 e cerca de 3.000:1. Digno de interesse são as proporções em peso entre cerca de 1:300 e cerca de 300:1 (por exemplo, as proporções entre cerca de 1:30 e cerca de 30:1). Um técnico no assunto facilmente pode determinar através de experimentação simples as quantidades biologicamente eficazes de ingredientes ativos necessárias para o espectro desejado de atividade biológica. Será evidente que incluindo estes componentes adicionais pode expandir o espectro de pragas de invertebrados controladas além do espectro controlado pelo composto de Fórmula 1 isoladamente.
[0239]A Tabela A lista as combinações específicas de um composto de Fórmula 1 com outros agentes de controle de pragas de invertebrados ilustrativos das misturas, composições e métodos da presente invenção. A primeira coluna da Tabela A lista os agentes de controle de pragas de invertebrados específicas (por exemplo, “Abamectina” na primeira linha). A segunda coluna da Tabela A lista o modo de ação (caso conhecido) ou a classe química dos agentes de controle de pragas de invertebrados. A terceira coluna da Tabela A lista as realização(ões) dos intervalos de proporções em peso para as taxas a que o agente de controle de praga de invertebrados pode ser aplicado em relação a um composto de Fórmula 1 (por exemplo, “50:1 a 1: 50” de abamectina em relação a um composto de Fórmula 1 em peso). Por conseguinte, por exemplo, a primeira linha da Tabela A especificamente descreve que a combinação de um composto de Fórmula 1 com a abamectina pode ser aplicada em uma proporção em peso entre 50:1 a 1:50. As linhas restantes da Tabela A devem ser interpretadas de maneira similar. Ainda digno de interesse, a Tabela A lista as combinações específicas de um composto de Fórmula 1 com outros agentes de controle de pragas de invertebrados ilustrativos das misturas, composições e métodos da presente invenção e inclui as realizações adicionais de intervalos de proporção em peso para as taxas de aplicação.TABELA A
Figure img0110
Figure img0111
Figure img0112
Figure img0113
Figure img0114
Figure img0115
Figure img0116
[0240]Digno de interesse é a composição da presente invenção em que, pelo menos, um composto ou agente adicional biologicamente ativo é selecionado a partir dos Agentes de Controle de Pragas Invertebradas listados na Tabela A acima.
[0241 ]As proporções em peso de um composto, incluindo um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um seu sal, com o agente de controle de praga de invertebrados adicional normalmente está entre 1.000:1 e 1:1.000, com uma realização estando entre 500:1 e 1:500, outra realização estando entre 250:1 e 1:200 e outra realização estando entre 100:1 e 1:50.
[0242] Listadas abaixo nas Tabelas de B1 a B12 estão as realizações das composições específicas que compreendem um composto de Fórmula 1 (os números dos compostos (No. de Comp.) se referem aos compostos nas Tabelas de índice de A a C) e um agente de controle de praga de invertebrados adicional. TABELA B1
Figure img0117
Figure img0118
Figure img0119
Figure img0120
TABELA B2
[0243]A Tabela B2 é idêntica à Tabela B1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 23. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela B2 é designada B2-1 e é uma mistura do composto 23 e da abamectina do agente de controle de pragas de invertebrados adicional.
TABELA B3
[0244]A Tabela B3 é idêntica à Tabela B1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 25. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela B3 é designada B3-1 e é uma mistura do composto 25 e da abamectina do agente de controle de pragas de invertebrados adicional.
TABELA B4
[0245]A Tabela B4 é idêntica à Tabela B1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 38. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela B4 é designada B4-1 e é uma mistura do composto 38 e da abamectina do agente de controle de pragas de invertebrados adicional.
TABELA B5
[0246]A Tabela B5 é idêntica à Tabela B1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 39. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela B5 é designada B5-1 e é uma mistura do composto 39 e da abamectina do agente de controle de pragas de invertebrados adicional.
TABELA B6
[0247]A Tabela B6 é idêntica à Tabela B1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 40. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela B6 é designada B6-1 e é uma mistura do composto 40 e da abamectina do agente de controle de pragas de invertebrados adicional.
TABELA B7
[0248]A Tabela B7 é idêntica à Tabela B1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 43. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela B7 é designada B7-1 e é uma mistura do composto 43 e da abamectina do agente de controle de pragas de invertebrados adicional.
TABELA B8
[0249]A Tabela B8 é idêntica à Tabela B1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 46. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela B8 é designada B8-1 e é uma mistura do composto 46 e da abamectina do agente de controle de pragas de invertebrados.
TABELA B9
[0250]A Tabela B9 é idêntica à Tabela B1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 48. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela B9 é designada B9-1 e é uma mistura do composto 48 e da abamectina do agente de controle de pragas de invertebrados adicional.
TABELA B10
[0251]A Tabela B10 é idêntica à Tabela B1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 54. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela B10 é designada B10-1 e é uma mistura do composto 54 e da abamectina do agente de controle de pragas de invertebrados adicional.
TABELA B11
[0252]A Tabela B11 é idêntica à Tabela B1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 65. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela B11 é designada B11-1 e é uma mistura do composto 65 e da abamectina do agente de controle de pragas de invertebrados adicional.
TABELA B12
[0253]A Tabela B12 é idêntica à Tabela B1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 66. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela B12 é designada B12-1 e é uma mistura do composto 66 e da abamectina do agente de controle de pragas de invertebrados adicional.
[0254]As misturas específicas listadas nas Tabelas de B1 a B12 normalmente combinam um composto de Fórmula 1 com o outro agente de pragas de invertebrados nas proporções especificadas na Tabela A.
[0255]Listadas abaixo nas Tabelas de C1 a C12 estão as misturas específicas que compreendem um composto de Fórmula 1 (os números dos compostos (No. do Comp.) se referem aos compostos nas Tabelas de índice de A a C) e um agente de controle de praga de invertebrados adicional. As Tabelas de C1 a C12 ainda listam as proporções em peso específicas típicas das misturas das Tabelas de C1 a C12. Por exemplo, a primeira entrada da proporção em peso da primeira linha da Tabela C1 especificamente descreve a mistura do composto 1 da Tabela índice A, com a abamectina aplicada em uma proporção em peso de 100 partes do Composto 1 para 1 parte de abamectina. TABELA C1
Figure img0121
Figure img0122
Figure img0123
Figure img0124
TABELA C2
[0256]A Tabela C2 é idêntica à Tabela C1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 23. Por exemplo, a primeira entrada da proporção em peso da primeira linha da Tabela C2 especificamente descreve a mistura do composto 23 com a abamectina aplicada em uma proporção em peso de 100 partes do composto 1 para 1 parte de abamectina.
TABELA C3
[0257]A Tabela C3 é idêntica à Tabela C1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 25. Por exemplo, a primeira entrada da proporção em peso da primeira linha da Tabela C3 especificamente descreve a mistura do composto 25 com a abamectina aplicada em uma proporção em peso de 100 partes do composto 1 para 1 parte de abamectina.
TABELA C4
[0258]A Tabela C4 é idêntica à Tabela C1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 38. Por exemplo, a primeira entrada da proporção em peso da primeira linha da Tabela C4 especificamente descreve a mistura do composto 38 com a abamectina aplicada em uma proporção em peso de 100 partes do composto 1 para 1 parte de abamectina.
TABELA C5
[0259]A Tabela C5 é idêntica à Tabela C1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 39. Por exemplo, a primeira entrada da proporção em peso da primeira linha da Tabela C5 especificamente descreve a mistura do composto 39 com a abamectina aplicada em uma proporção em peso de 100 partes do composto 1 para 1 parte de abamectina.
TABELA C6
[0260]A Tabela C6 é idêntica à Tabela C1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 40. Por exemplo, a primeira entrada da proporção em peso da primeira linha da Tabela C6 especificamente descreve a mistura do composto 40 com a abamectina aplicada em uma proporção em peso de 100 partes do composto 1 para 1 parte de abamectina.
TABELA C7
[0261]A Tabela C7 é idêntica à Tabela C1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 43. Por exemplo, a primeira entrada da proporção em peso da primeira linha da Tabela C7 especificamente descreve a mistura do composto 43 com a abamectina aplicada em uma proporção em peso de 100 partes do composto 1 para 1 parte de abamectina.
TABELA C8
[0262]A Tabela C8 é idêntica à Tabela C1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 46. Por exemplo, a primeira entrada da proporção em peso da primeira linha da Tabela C8 especificamente descreve a mistura do composto 46 com a abamectina aplicada em uma proporção em peso de 100 partes do composto 1 para 1 parte de abamectina.
TABELA C9
[0263]A Tabela C9 é idêntica à Tabela C1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 48. Por exemplo, a primeira entrada da proporção em peso da primeira linha da Tabela C9 especificamente descreve a mistura do composto 48 com a abamectina aplicada em uma proporção em peso de 100 partes do composto 1 para 1 parte de abamectina.
TABELAC10
[0264]A Tabela C10 é idêntica à Tabela C1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 54. Por exemplo, a primeira entrada da proporção em peso da primeira linha da Tabela C10 especificamente descreve a mistura do composto 54 com a abamectina aplicada em uma proporção em peso de 100 partes do composto 1 para 1 parte de abamectina.
TABELAC11
[0265]A Tabela C11 é idêntica à Tabela C1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 65. Por exemplo, a primeira entrada da proporção em peso da primeira linha da Tabela C11 especificamente descreve a mistura do composto 65 com a abamectina aplicada em uma proporção em peso de 100 partes do composto 1 para 1 parte de abamectina.
TABELAC12
[0266]A Tabela C12 é idêntica à Tabela C1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 66. Por exemplo, a primeira entrada da proporção em peso da primeira linha da Tabela C12 especificamente descreve a mistura do composto 66 com a abamectina aplicada em uma proporção em peso de 100 partes do composto 1 para 1 parte de abamectina.
[0267] Listadas abaixo nas Tabelas de D1 a D12 estão as realizações das composições específicas que compreendem um composto de Fórmula 1 (os números dos compostos (No. do Comp.) se referem aos compostos nas Tabelas de índice de A a C) e um fungicida adicional. TABELA D1
Figure img0125
Figure img0126
(a) 1 -[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-diidro-3- isoxazolil]-2-tiazolil]-1 - piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]etanona
TABELA D2
[0268]A Tabela D2 é idêntica à Tabela D1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 23. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela D2 é designada D2-1 e é uma mistura do composto 23 e do probenazol fungicida adicional.
TABELA D3
[0269]A Tabela D3 é idêntica à Tabela D1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 25. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela D3 é designada D3-1 e é uma mistura do composto 25 e do probenazol fungicida adicional.
TABELA D4
[0270]A Tabela D4 é idêntica à Tabela D1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 38. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela D4 é designada D4-1 e é uma mistura do composto 38 e do probenazol fungicida adicional.
TABELA D5
[0271]A Tabela D5 é idêntica à Tabela D1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 39. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela D5 é designada D5-1 e é uma mistura do composto 39 e do probenazol fungicida adicional.
TABELA D6
[0272]A Tabela D6 é idêntica à Tabela D1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 40. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela D6 é designada D6-1 e é uma mistura do composto 40 e do probenazol fungicida adicional.
TABELA D7
[0273]A Tabela D7 é idêntica à Tabela D1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 43. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela D7 é designada D7-1 e é uma mistura do composto 43 e do probenazol fungicida adicional.
TABELA D8
[0274]A Tabela D8 é idêntica à Tabela D1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 46. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela D8 D8-1 é designado e é uma mistura do composto 46 e do probenazol fungicida adicional.
TABELA D9
[0275]A Tabela D9 é idêntica à Tabela D1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 48. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela D9 é designada D9-1 e é uma mistura do composto 48 e do probenazol fungicida adicional.
TABELA D10
[0276]A Tabela D2 é idêntica à Tabela D1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 54. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela D10 é designada D10-1 e é uma mistura do composto 54 e do probenazol fungicida adicional.
TABELA D11
[0277]A Tabela D11 é idêntica à Tabela D1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 65. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela D11 é designada D11-1 e é uma mistura do composto 65 e do probenazol fungicida adicional.
TABELA D12
[0278]A Tabela D12 é idêntica à Tabela D1, exceto que cada referência ao composto 26 na coluna intitulada “No. do Comp.” é substituída por uma referência ao composto 66. Por exemplo, a primeira mistura na Tabela D12 é designada D12-1 e é uma mistura do composto 66 e do probenazol fungicida adicional.
[0279]As pragas de invertebrados são controladas em aplicações agronômicas e não agronômicas através da aplicação de um ou mais compostos da presente invenção, normalmente na forma de uma composição, em uma quantidade biologicamente eficaz, ao ambiente das pragas, incluindo o local agronômico e/ou não agronômico de infestação, para a área a ser protegida, ou diretamente sobre as pragas a ser controladas.
[0280]Por conseguinte, a presente invenção compreende um método para o controle de uma praga de invertebrados em aplicações agronômicas e/ou não agronômicas, que compreende o contato da praga de invertebrados ou do seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um ou mais dos compostos da presente invenção, ou com uma composição que compreende, pelo menos, um tal composto ou uma composição que compreende, pelo menos, um tal composto e uma quantidade biologicamente eficaz de, pelo menos, um composto ou agente biologicamente ativo adicional. Os exemplos de composições adequadas que compreendem um composto da presente invenção e uma quantidade biologicamente eficaz de, pelo menos, um composto ou agente adicional biologicamente ativo incluem as composições granulares em que o composto ativo adicional está presente no mesmo grânulo Como o composto da presente invenção ou em grânulos separados a partir daqueles do composto da presente invenção.
[0281]Para alcançar o contato com um composto ou composição da presente invenção para a proteção de um campo de cultura das pragas de invertebrados, o composto ou composição normalmente é aplicado à semente da cultura antes do plantio, à folhagem (por exemplo, as folhas, caules, flores, frutos) dos vegetais de cultura, ou ao solo ou a outro meio de crescimento antes ou após a cultura ser plantada.
[0282]Uma realização de um método de contato é através da pulverização. De maneira alternativa, uma composição granulada que compreende um composto da presente invenção pode ser aplicada à folhagem do vegetal ou ao solo. Os compostos da presente invenção também podem ser eficazmente entregues por meio da absorção do vegetal através do contato do vegetal com uma composição que compreende um composto da presente invenção aplicado como uma irrigação do solo de uma formulação líquida, uma formulação granulada ao solo, um tratamento caixa de viveiro ou um mergulho de transplantes. Digno de interesse é uma composição da presente invenção na forma de uma formulação líquida para a irrigação do solo. Também digno de interesse é um método para o controle de uma praga de invertebrados que compreende o contato da praga de invertebrados ou do seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto da presente invenção ou com uma composição que compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto da presente invenção. Ainda digno de interesse adicional é este método, em que o ambiente é o solo e a composição é aplicada ao solo como uma formulação de irrigação do solo. Ainda digno de interesse é que os compostos da presente invenção também são eficazes através da aplicação localizada ao local de infestação. Outros métodos de contato incluem a aplicação de um composto ou de uma composição da presente invenção através das pulverizações diretas e residuais, pulverizações aéreas, géis, revestimentos de sementes, microencapsulações, absorção sistêmica, iscas, marcas auriculares, bolos, nebulizadores, fumigantes, aerossóis, poeiras e muitos outros. Uma realização de um método de contato é um adubo granulado dimensionalmente estável, bastão ou comprimido que compreende um composto ou composição da presente invenção. Os compostos da presente invenção também podem ser impregnados em materiais para a fabricação de dispositivos de controle de invertebrados (por exemplo, a rede mosquiteira).
[0283]Os compostos da presente invenção são úteis no tratamento de todos vegetais, partes dos vegetais e sementes. As variedades e cultivares dos vegetais e das sementes podem ser obtidos através dos métodos de propagação e de reprodução convencionais ou através dos métodos de engenharia genética. Os vegetais ou sementes geneticamente modificados (vegetais ou sementes transgênicos) são aqueles em que um gene heterólogo (transgene) foi integrado de forma estável no genoma do vegetal ou da semente. Um transgene que é definido pela sua localização especial no genoma do vegetal é denominado uma transformação ou evento transgênico.
[0284]Os cultivares dos vegetais e das sementes geneticamente modificados que podem ser tratados, de acordo com a presente invenção, incluem aqueles que são resistentes a uma ou mais tensões bióticas (as pragas, tais como os nematoides, insetos, ácaros, fungos, e similares.) ou as tensões abióticas (aridez, temperatura fria, salinidade do solo, e similares), ou que contêm outras características desejadas. Os vegetais e sementes podem ser geneticamente modificados para apresentar os aspectos, por exemplo, de tolerância aos herbicidas, resistência aos insetos, tolerância à aridez ou perfis de petróleo modificados. Os vegetais e sementes geneticamente modificados úteis que contêm os eventos de transformação genética individual ou combinações de eventos de transformação estão listados na Tabela Z. Informações adicionais paro as modificações genéticas listadas na Tabela Z podem ser obtidas a partir dos seguintes bancos de dados: - http://www2.oecd.org/biotech/byidentifier.aspx - http: //www.aphis.usda.go - http://gmoinfo.jrc.ec.europa.eu
[0285]As seguintes abreviações são utilizadas na Tabela Z a seguir: tol. é tolerância, res. é resistência, SU é sulfonilureia, ALS é acetolactato sintase, HPPD é 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenase, NA é não está disponível? TABELAZ
Figure img0127
Figure img0128
Figure img0129
Figure img0130
Figure img0131
Figure img0132
Figure img0133
Figure img0134
Figure img0135
Figure img0136
Figure img0137
Figure img0138
Figure img0139
Figure img0140
Figure img0141
Figure img0142
Figure img0143
Figure img0144
- * Argentina, ** polonês, # Berinjela
[0286]O tratamento dos vegetais e sementes geneticamente modificados com os compostos da presente invenção pode resultar em efeitos superaditivos ou sinérgicos. Por exemplo, a redução nas taxas de aplicação, alargamento do espectro de atividade, tolerância aumentada à tensão abiótica / biótica ou estabilidade de armazenamento intensificada pode ser superior ao esperado dos efeitos aditivos apenas simples da aplicação dos compostos da presente invenção nos vegetais e sementes geneticamente modificados.
[0287]Os compostos da presente invenção também são úteis nos tratamentos de sementes para a proteção das sementes das pragas de invertebrados. No contexto da presente descrição e reivindicações, o tratamento de uma semente significa o contato da semente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto da presente invenção, que normalmente é formulado como uma composição da presente invenção. Este tratamento das sementes protege as sementes das pragas de invertebrados do solo e, em geral, também pode proteger as raízes e outras partes do vegetal em contato com o solo da plântula em desenvolvimento a partir da semente de germinação. O tratamento de semente também pode fornecer uma proteção da folhagem através da translocação do composto da presente invenção ou de um segundo ingrediente ativo dentro do vegetal em desenvolvimento. Os tratamentos de sementes podem ser aplicados a todos os tipos de sementes, incluindo aqueles a partir dos quais os vegetais geneticamente transformados para expressar os aspectos especializados irão germinar. Os exemplos representativos incluem aqueles que expressam as proteínas tóxicas para as pragas de invertebrados, tais como a toxina Bacillus thuringiensis ou aqueles que expressam resistência aos herbicidas, tal como a acetiltransferase glifosato, que fornece resistência ao glifosato. Os tratamentos de sementes com os compostos da presente invenção também podem aumentar o vigor dos vegetais que crescem a partir das sementes.
[0288]Um método de tratamento das sementes é através da pulverização ou aspersão das sementes com um composto da presente invenção (isto é, como uma composição formulada) antes da semeadura das sementes. As composições formuladas para o tratamento das sementes, em geral, compreendem um formador de filme ou agente adesivo. Por conseguinte, normalmente uma composição de revestimento de semente da presente invenção compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1 e um formador de filme ou agente adesivo. A semente pode ser revestida através da pulverização de um concentrado de suspensão fluida diretamente em um leito de tamboração de sementes e, em seguida, a secagem das sementes. De maneira alternativa, outros tipos de formulações, tais como os pós molhados, soluções, suspensões-emulsões, concentrados emulsionáveis e emulsões em água podem ser pulverizados sobre a semente. Este processo é especialmente útil para a aplicação de revestimentos de filme nas sementes. Diversas máquinas e processos de revestimento estão disponíveis para um técnico no assunto. Os processos adequados incluem aqueles listados em P. Kosters et al., Seed Treatment: Progress and Prospects, 1994 BCPC Mongraph No. 57, e as referências nele enumeradas.
[0289]Os compostos de Fórmula 1 e suas composições, isoladamente como em combinação com outros inseticidas, nematicidas e fungicidas, são especialmente úteis no tratamento das sementes para as culturas, incluindo, mas não limitados ao milho ou amido de milho, soja, algodão, cereais (por exemplo, o trigo, aveia, cevada, centeio e arroz), batatas, legumes e semente de colza.
[0290]0utros inseticidas com os quais os compostos de Fórmula 1 podem ser formulados para fornecer as misturas úteis no tratamento das sementes incluem a abamectina, acetamiprida, acrinathna, amitraz, avermectina, azadiractina, bensultap, bifentrina, buprofezina, cadusafos, carbaril, carbofurano, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciantraniliprol, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, gama-cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolan, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, bentiocarbe, fenoxicarb, fenvalerato, fipronil, flonicamida, flubendiamida, flufenoxurona, fluvalinato, formetanato, fostiazato, hexaflumurona, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, lufenurona, metaflumizona, metiodicarb, metomil, metopreno, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novaluron, oxamil, pimetrozina, piretrina, piridabem, piridalil, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosade, espirodiclofeno, espiromesifena, espirotetramat, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiossultap-sódio, tralometrina, triazamato, triflumurona, delta-endotoxinas Bacillus thuringiensis, todas as cepas de Bacillus thuringiensis e todas as cepas do virus da poliedrose nuclear.
[0291]Os fungicidas com os quais os compostos de Fórmula 1 podem ser formulados para fornecer as misturas úteis no tratamento das sementes incluem o amisulbrom, azoxistrobina, boscalide, carbendazim, carboxina, cimoxanila, ciproconazol, difenoconazol, dimetomorf, fluazinam, fludioxonila, fluquinconazol, fluopicolida, fluoxastrobina, flutriafol, fluxapiroxade, ipconazol, iprodiona, metalaxil, mefenoxam, metconazol, miclobutanila, paclobutrazol, penflufen, picoxistrobina, protioconazol, piraclostrobina, sedaxano, siltiofam, tebuconazol, tiabendazol, tiofanato-metila, tiram, trifloxistrobina e triticonazol.
[0292]As composições que compreendem os compostos de Fórmula 1 úteis para o tratamento das sementes ainda podem compreender as bactérias e fungos que possuem a capacidade de fornecer a proteção contra os efeitos nocivos de fungos patogênicos ou bactérias vegetais e/ou animais nascidos no solo, tais como os nematoides. As bactérias que exibem as propriedades nematicidas podem incluir, mas não estão limitadas a Bacillus firmus, Bacillus cereus, Bacillius subtiliis e Pasteuria penetrans. Uma cepa Bacillus firmus adequada é a cepa CNCM 1-1582 (GB-126), que está comercialmente disponível como BioNem™. Uma cepa Bacillus cereus adequada é a cepa NCMM 1-1592. Ambas as cepas Bacillus estão descritas na patente US 6.406.690. Outras bactérias adequadas que exibem a atividade nematicida são a cepa B. amyloliquefaciens IN937a e B. subtilis GB03. As bactérias que exibem as propriedades fungicidas podem incluir, mas não estão limitadas à cepa B. pumilus GB34. As espécies de fungos que exibem as propriedades nematicidas podem incluir, mas não estão limitadas à Myrothecium verruca ria, Paecilomyces lilacinus e Purpureocillium lilacinum.
[0293]Os tratamentos de sementes também podem incluir um ou mais agentes nematicidas de origem natural, tais como a proteína eliciadora denominada harpina que é isolada a partir de determinados agentes patogênicos dos vegetais bacterianos tal como a Erwinia amylovora. Um exemplo é a tecnologia de tratamento das sementes Harpina-N-Tek disponível como N-HiBit™ Gold CST.
[0294]Os tratamentos de sementes também podem incluir uma ou mais espécies de bactérias nodulíferas de legumes e raiz, tais como as bactérias microsimbióticas fixadoras de nitrogênio Bradyrhizobium japonicum. Estes inoculantes opcionalmente podem incluir um ou mais lipo- quitooligosacarídeos (LCOS), que são os fatores de nodulação (NOD) produzidos através das bactérias da rizóbia durante o início da formação de nódulos nas raízes das leguminosas. Por exemplo, a tecnologia do tratamento das sementes da marca Optimize® incorpora a LCO Promotor Technology™ em combinação com um inoculante.
[0295]Os tratamentos de sementes também podem incluir uma ou mais isoflavonas que podem aumentar o nível de colonização radicular através dos fungos micorrízicos. Os fungos micorrízicos aprimoram o crescimento dos vegetais, aumentando a absorção pelas raízes de nutrientes, tais como a água, sulfatos, nitratos, fosfatos e metais. Os exemplos de isoflavonas incluem, mas não estão limitados à genisteína, biochanina A, formononetina, daidzeína, gliciteína, hesperitina, naringenina e pratenseina. A formononetina está disponível como um ingrediente ativo nos produtos inoculantes micorrízicos tal como o PHC Colonize® AG.
[0296]Os tratamentos de sementes também podem incluir um ou mais ativadores de vegetais que induzem a resistência sistêmica adquirida nos vegetais após o contato por um agente patogênico. Um exemplo de um ativador do vegetal que induz tais mecanismos de proteção é a acibenzolar-S- metila.
[0297]A semente tratada, normalmente, compreende um composto da presente invenção em uma quantidade a partir de cerca de 0,1 g a 1 kg por 100 kg de sementes (isto é, a partir de cerca de 0,0001 a 1% em peso da semente antes do tratamento). Uma suspensão escoável formulada para o tratamento das sementes, normalmente, compreende a partir de cerca de 0,5 a cerca de 70% do ingrediente ativo, a partir de cerca de 0,5 a cerca de 30% de um adesivo formadorde filme, a partir de cerca de 0,5 a cerca de 20% de um agente dispersante, a partir de 0 a cerca de 5% de um agente espessante, a partir de 0 a cerca de 5% de um pigmento e/ou corante, a partir de 0 a cerca de 2% de um agente antiespumante, a partir de 0 a cerca de 1% de um conservante, e a partir de 0 a cerca de 75% de um diluente líquido volátil.
[0298]Os compostos da presente invenção podem ser incorporados em uma composição de isca que é consumida por uma praga de invertebrados ou utilizada dentro de um dispositivo, tal como uma armadilha, isca, e similares. Essa composição de isca pode estar na forma de grânulos que compreendem: (a) os ingredientes ativos, isto é, uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido, ou um seu sal; (b) um ou mais produtos alimentícios; opcionalmente (c) um atrativo, e opcionalmente (d) um ou mais umectantes. Digno de interesse são as composições de grânulos ou de isca que compreendem que compreendem entre cerca de 0,001 a 5% de ingredientes ativos, cerca de 40 a 99% dos produtos alimentícios e/ou atrativo e, opcionalmente, cerca de 0,05 a 10% de umectantes, que são eficazes no controle de pragas de invertebrados do solo em taxas de aplicação muito baixas, especialmente em doses de ingrediente ativo que são letais por ingestão e não por contato direto. Alguns produtos alimentícios podem funcionar como uma fonte de alimento e um atrativo. Os produtos alimentícios incluem os carboidratos, proteínas e lipídios.
[0299]Os exemplos de produtos alimentícios são: a farinha de vegetais, açúcar, amidos, gordura animal, óleo vegetal, extratos de levedura e sólidos do leite. Os exemplos de atrativos são os odorantes e aromatizantes, tais como os extratos de frutas ou de vegetais, perfumes, ou outro componente animal ou vegetal, feromônios ou outros agentes conhecidos para atrair uma praga de invertebrados alvo. Os exemplos de umectantes, isto é, os agentes de retenção de umidade são os glicóis e outros polióis, glicerina e sorbitol. Digno de interesse é uma composição de isca (e um método que utiliza essa composição de isca) utilizada para o controle de, pelo menos, uma praga de invertebrados selecionada a partir do grupo que consiste em formigas, cupins e baratas. Um dispositivo para o controle de uma praga de invertebrados pode compreender a presente composição de isca e um envoltório adaptado para receber a composição de isca, em que o envoltório possui, pelo menos, uma abertura dimensionada para possibilitar que a praga de invertebrado passe através da abertura, de maneira que a praga de invertebrados possa acessar a composição de isca a partir de um local fora do envoltório, e em que o envoltório ainda está adaptado para ser colocado dentro ou próximo de um local de atividade potencial ou conhecida da praga de invertebrados.
[0300]Uma realização da presente invenção se refere a um método para o controle do pragas de invertebrados, que compreende a diluição da composição pesticida do presente invenção (um composto de Fórmula 1 formulado com tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos ou uma mistura formulada de um composto de Fórmula 1 e, pelo menos, um outro pesticida) com a água e, opcionalmente, a adição de um adjuvante para formar uma composição diluída, e o contato da praga de invertebrados ou do seu ambiente com uma quantidade eficaz de dita composição diluída.
[0301]Apesar de uma composição de pulverização formada através da diluição com a água em uma concentração suficiente da presente composição pesticida poder fornecer uma eficácia suficiente para o controle de pragas de invertebrados, os produtos adjuvantes formulados separadamente também podem ser adicionados às misturas em tanque de pulverização. Estes adjuvantes adicionais normalmente são conhecidos como “adjuvantes de pulverização” ou “adjuvantes de mistura em tanque”, e incluem qualquer substância misturada em um tanque de pulverização para aprimorar o desempenho de um pesticida ou alterar as propriedades físicas da mistura de pulverização. Os adjuvantes podem ser os tensoativos, agentes emulsionantes, óleos de cultura à base de petróleo, óleos de sementes derivadas de culturas, acidificantes, tampões, agentes espessantes ou agentes antiespumantes. Os adjuvantes são utilizados para intensificar a eficácia (por exemplo, a disponibilidade biológica, adesão, penetração, uniformidade de cobertura e durabilidade da proteção), ou minimizar ou eliminar os problemas de aplicação de pulverização associados à incompatibilidade, formação de espuma, tração, evaporação, volatilização e degradação. Para obter o desempenho ideal, os adjuvantes são selecionados em relação às propriedades do ingrediente ativo, formulação e alvo (por exemplo, as culturas, pragas de insetos).
[0302]Entre os adjuvantes de pulverização, os óleos incluindo os óleos de culturas, concentrados de óleo vegetal, e concentrados de óleo de sementes metiladas são mais comumente utilizados para aprimorar a eficácia de pesticidas, possivelmente por meio da promoção mais uniforme e equilibrada dos depósitos de pulverização. Em situações em que a fitotoxicidade potencialmente ocasionada por óleos ou outros líquidos imiscíveis em água são de interesse, as composições de pulverização preparadas a partir da composição da presente invenção, em geral, não irá conter os adjuvantes de pulverização à base de óleo. No entanto, em situações em que a fitotoxicidade ocasionada por adjuvantes de pulverização à base de óleo é comercialmente insignificante, as composições de pulverização preparadas a partir da composição da presente composição também podem conter os adjuvantes de pulverização à base de óleo, o que, potencialmente, ainda pode aumentar o controle de pragas de invertebrados, assim como a resistência à dissipação da chuva.
[0303]Os produtos identificados como “óleo de cultura” normalmente contêm de 95 a 98% de parafina ou de óleo de petróleo com base em nafta e de 1 a 2% de um ou mais tensoativos que funcionam como emulsionantes. Os produtos identificados como “concentrados de óleo de cultura” normalmente consistem em de 80 a 85% de óleo emulsionável à base de petróleo e 15 a 20% de tensoativos não iônicos. Os produtos corretamente identificados como “concentrados de óleo vegetal” normalmente consistem em de 80 a 85% de óleo vegetal (isto é, o óleo de sementes ou de frutas mais comumente a partir de algodão, linho, soja ou girassol) e de 15 a 20% de tensoativos não iônicos. O desempenho do adjuvante pode ser aprimorado através da substituição do óleo vegetal pelos ésteres de metila de ácidos graxos que normalmente são obtidos a partir de óleos vegetais. Os exemplos de concentrados de óleo de sementes metilado incluem o MSO® Concentrate (UAP-Loveland Products, Inc.) e óleo de pulverização Premium MSO (Helena Chemical Company).
[0304]A quantidade de adjuvantes adicionada para pulverizar as misturas, em geral, não excede cerca de 2,5% em volume, e mais normalmente a quantidade é a partir de cerca de 0,1 a cerca de 1% em volume. As taxas de aplicação de adjuvantes adicionados para pulverizar as misturas normalmente estão entre cerca de 1 a 5 litros por hectare. Os exemplos representativos de adjuvantes de pulverização incluem: o óleo de colza metilado Adigor® (Syngenta) a 47% em hidrocarbonetos líquidos, óxido de polialquileno modificado por heptametiltrisiloxano Silwet® (Helena Chemical Company) e mistura de tensoativo Assist® (BASF) a 17% em óleo mineral á base de parafina a 83%.
[0305]Os compostos da presente invenção podem ser aplicados sem outros adjuvantes, mas mais frequentemente a aplicação será de uma formulação que compreende um ou mais ingredientes ativos com os veículos, diluentes e tensoativos adequados e, possivelmente, em combinação com um alimento, dependendo da utilização final contemplada. Um método de aplicação envolve a pulverização de uma dispersão de água ou solução de óleo refinado de um composto da presente invenção. As combinações com os óleos de pulverização, concentrações de pulverização de óleo, adesivos propagadores, adjuvantes, outros solventes, e agentes sinérgicos tal como o butóxido de piperonila, muitas vezes aumentam a eficácia do composto. Para as utilizaçãos não agronômicas, essas pulverizações podem ser aplicadas a partir de recipientes de pulverização, tais como uma lata, uma garrafa ou outro recipiente, por meio de uma bomba ou pela liberação de um recipiente pressurizado, por exemplo, uma lata de pulverização aerossol pressurizada. Essas composições de pulverização podem assumir diversas formas, por exemplo, pulverização, névoas, espumas, fumaça ou nevoeiro. Essas composições de pulverização, por conseguinte, ainda podem compreender os propelentes, agentes de formação de espuma, e similares, conforme ser caso. Digno de interesse é uma composição de pulverização que compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto ou de uma composição da presente invenção e um veículo. Uma realização dessa composição de pulverização compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto ou de uma composição da presente invenção e um propelente. Os propelentes representativos incluem, mas não estão limitados ao metano, etano, propano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, penteno, hidrofluorocarbonetos, clorofluorocarbonetos, éter de dimetila, e misturas dos anteriores. Digno de interesse é uma composição de pulverização (e um método utilizando uma tal composição de pulverização distribuída a partir de um recipiente de pulverização) utilizada para o controle de, pelo menos, uma praga de invertebrados selecionada a partir do grupo que consiste em mosquitos, borrachudos, moscas de estábulo, mosca dos veados, mosca do cavalo, vespão, vespas amarela, vespas hornets, carrapatos, aranhas, formigas, mosquitos e similares, inclusive individualmente ou em combinações.
[0306]As aplicações não agronômicas incluem a proteção de um animal, especialmente um vertebrado, mais especificamente um vertebrado homeotérmico (por exemplo, os mamíferos ou aves) e mais particularmente de um mamífero, a partir de uma praga de invertebrados parasita pela administração de uma quantidade parasiticidamente eficaz (isto é, biologicamente eficaz) de um composto da presente invenção, normalmente na forma de uma composição formulada para a utilização veterinária, para o animal a ser protegido. Por conseguinte, de interesse é um método para a proteção de um animal que compreende a administração ao animal de uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto da presente invenção. Conforme referido na presente descrição e reivindicações, os termos “parasiticida” e “parasiticida” se refere aos efeitos observáveis sobre uma praga parasita de invertebrados para fornecer a proteção de um animal contra a praga. Os efeitos parasiticides normalmente se referem a reduzir a ocorrência ou a atividade da praga parasita de invertebrados alvos. Tais efeitos sobre o pragas incluem a necrose, morte, crescimento retardado, redução da mobilidade ou capacidade diminuída para permanecer sobre ou dentro do animal hospedeiro, redução da alimentação e inibição da reprodução. Estes efeitos sobre pragas parasitas de invertebrados fornece o controle (incluindo a prevenção, redução ou eliminação) de infecção parasitária ou infestação do animal. Os exemplos de pragas parasitas de invertebrados controladas através da administração de uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto da presente invenção a um animal a ser protegido incluem os ectoparasitas (artrópodes, ácaros, e similares) e endoparasitas (helmintos, por exemplo, os nematoides, trematoides, cestoides, acantocéfalos, e similares). Em especial, os compostos da presente invenção são eficazes contra os ectoparasitas incluindo: as moscas tais como Haematobia (Lyperosia) irritans (mosca do chifre), Stomoxys calcitrans (mosca dos estábulos), Simulium spp. (borrachudo), Glossina spp. (moscas tsé-tsé), Hydrotaea irritans (mosca da cabeça), Musca autumnalis (mosca da face), Musca domestica (mosca doméstica), Morellia simplex (mosca de doce), Tabanus spp. (mutuca), Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Lucilia sericata, Lucilia cuprina (varejeira verde), Calliphora spp. (mosca varejeira), Protophormia spp., Oestrus ovis (mosca da berne), Culicoides spp. (mosquitos), Hippobosca equine, Gastrophilus instestinalis, Gastrophilus haemorrhoidalis e Gastrophilus naslis', piolhos como Bovicola (Damalinia) bovis, Bovicola equi, Haematopinus asini, Felicola subrostratus, Heterodoxus spiniger, Lignonathus setosus e Trichodectes canis', piolho tal como Melophagus ovinus', ácaros, tais como Psoroptes spp., Sarcoptes scabei, Chorioptes bovis, Demodex equi, Cheyletiella spp., Notoedres cati, Trombicula spp. e Otodectes cyanotis (ácaros da orelha); tal como os carrapatos Ixodes spp., Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Dermacentor spp., Hyalomma spp. e Haemaphysalis spp.', e tais como as pulgas Ctenocephalides felis (pulga do gato) e a Ctenocephalides canis (pulga do cão).
[0307]As aplicações não agronômicas no setor veterinário são por meios convencionais, tais como através da administração enteral na forma, por exemplo, de comprimidos, cápsulas, bebidas, preparações de irrigação, granulados, pastas, boli, procedimentos através da alimentação, ou supositórios, ou por via parenteral, tal como através da injeção (incluindo intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal) ou implantes; através da administração nasal; através da administração tópica, por exemplo, na forma de imersão ou gotejamento, pulverização, lavagem, revestimento com pó, ou a aplicação a uma pequena área do animal, e através de artigos, tais como coleiras, marcadores auriculares, bandas na cauda, bandas de membro ou cabrestos que compreendem compostos ou composições da presente invenção.
[0308]Normalmente uma composição parasiticida, de acordo com a presente invenção, compreende uma mistura de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um seu sal, com um ou mais veículos farmaceuticamente ou veterinariamente aceitáveis, que compreende os excipientes e auxiliares, selecionados em relação à via de administração prevista (por exemplo, a administração oral, tópica ou parenteral, tal como a injeção) e de acordo com a prática padrão. Além disso, um veículo adequado é selecionado com base no grau de compatibilidade a um ou mais ingredientes ativos na composição, incluindo as considerações tais como a estabilidade em relação ao pH e teor de umidade. Por conseguinte, de interesse é uma composição para a proteção de um animal de uma praga parasita de invertebrados que compreende uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto da presente invenção e, pelo menos, um veículo.
[0309]Para a administração parenteral, incluindo a injeção intravenosa, intramuscular e subcutânea, um composto da presente invenção pode ser formulado em suspensão, solução ou emulsão em veículos oleosos ou aquosos, e pode conter os adjuntos, tais como a suspensão, estabilização e/ou agentes de dispersão. As composições farmacêuticas para injeção incluem soluções aquosas de formas hidrossolúveis de ingredientes ativos (por exemplo, um sal de um composto ativo), de preferência, nos tampões fisiologicamente compatíveis contendo outros excipientes ou auxiliares são conhecidos no estado da técnica da formulação farmacêutica.
[0310]Para a administração oral na forma de soluções (a forma mais prontamente disponível para absorção), emulsões, suspensões, pastas, gel, cápsulas, comprimidos, bolos, pó, grânulos, blocos de retenção no rúmen e alimentos/ águN lamber, um composto de presente invenção pode ser formulado com ligantes / enchimentos conhecidos no estado da técnica como sendo adequados para as composições orais de administração, tais como açúcares (por exemplo, a lactose, sacarose, manitol, sorbitol), amido (por exemplo, o amido de milho, amido de trigo, amido de arroz, amido de batata), celulose e derivados (por exemplo, a metilcelulose, carboximetilcelulose, etilhidroxicelulose), derivados de proteína (por exemplo, a zeína, gelatina) e polímeros sintéticos (por exemplo, o álcool polivinílico, polivinilpirrolidona). Caso desejado, os lubrificantes (por exemplo, o estearato de magnésio), agentes de desintegração (por exemplo, a polivinilpirrolidona reticulada, ágar, ácido algínico) e corantes ou pigmentos podem ser adicionados. As pastas e géis normalmente também contêm os adesivos (por exemplo, a goma arábica, ácido algínico, bentonita, celulose, goma de xantano, silicato de alumínio e magnésio coloidal) para auxiliar a manter a composição em contato com a cavidade oral, e não sendo facilmente ejetada.
[0311]Se as composições parasiticidas estiverem na forma de concentrados de alimentos, o veículo normalmente é selecionado a partir de alimentos para animais de desempenho elevado, cereais para alimentação animal ou concentrados de proteínas. Tais composições contendo o concentrado de alimentos, além dos ingredientes ativos parasiticidas, podem compreender os aditivos que promovem a saúde ou crescimento do animal, aprimorar a qualidade da carne de animais para abate, ou de outra forma útil para a criação de animais. Estes aditivos, por exemplo, podem incluir as vitaminas, antibióticos, agentes quimioterapêuticos, agentes bacteriostáticos, fungistáticos, coccidiostáticos e hormônios.
[0312]Foi descoberto que os compostos da presente invenção possuem propriedades farmacocinéticas e farmacodinâmicas favoráveis, fornecendo disponibilidade sistêmica da administração oral e ingestão. Por conseguinte, logo após a ingestão pelo animal a ser protegido, as concentrações eficazes como parasiticida dos compostos da presente invenção na corrente sanguínea protegem o animal tratado das pragas sugadoras de sangue, tais como as pulgas, carrapatos e piolhos. Por conseguinte, de interesse é uma composição para a proteção de um animal de uma praga parasita de invertebrados em uma forma para a administração por via oral (isto é, que compreende, além de uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto da presente invenção, um ou mais veículos selecionados a partir de ligantes e excipientes adequados para administração oral e portadores de concentrado de alimentação).
[0313]As formulações para administração tópica em geral, estão sob a forma de um pó, creme, suspensão, pulverização, emulsão, espuma, pasta, aerossol, pomada, unguento ou gel. Mais normalmente, uma formulação tópica é uma solução hidrossolúvel, que pode estar na forma de um concentrado que é diluído antes da utilização. As composições parasiticides adequadas para a administração tópica normalmente compreendem um composto da presente invenção e um ou mais veículos tópicos adequados. Nas aplicações de uma composição parasiticida tópica na parte externa de um animal, tal como uma linha ou um ponto (isto é, o tratamento “in loco"), o ingrediente ativo migra sobre a superfície do animal para cobrir a maior parte ou toda a sua superfície externa. Como resultado, o animal tratado especialmente está protegido contra as pragas de invertebrados que se alimentam da epiderme do animal, tais como os carrapatos, pulgas e piolhos. Por conseguinte, as formulações para a administração tópica, muitas vezes localizadas, incluem pelo menos, um solvente orgânico para facilitar o transporte do ingrediente ativo sobre a pele e/ou a penetração na epiderme do animal. Os solventes comumente utilizados como veículos de tais formulações incluem o propilenoglicol, parafinas, aromáticos, ésteres, tais como o miristato de isopropila, éteres de glicol e álcoois, tais como o etanol e o n-propanol.
[0314]A taxa de aplicação necessária para o controle eficaz (isto é, “quantidade biologicamente eficaz”) irá depender de fatores tais como as espécies de invertebrado a ser controlada, o ciclo de vida da praga, estágio de vida, seu tamanho, localização, época do ano, a cultura do hospedeiro ou animal, comportamento de alimentação, comportamento de acasalamento, umidade e temperatura do ambiente, e outros similares. Em circunstâncias normais, as taxas de aplicação que variam de cerca de 0,01 a 2 kg de ingredientes ativos por hectare são suficientes para controlar as pragas em ecossistemas agronômicos, mas tão pouco quanto 0,0001 kg/ hectare pode ser suficiente ou até 8 kg/ha podem ser necessários. Para as aplicações não agronômicas, as taxas de utilização eficazes irão variar de cerca de 1,0 a 50 mg/m2, mas tão pouco quanto 0,1 mg/m2, pode ser suficiente ou tanto quanto 150 mg/m2 pode ser necessário. Um técnico no assunto facilmente pode determinar a quantidade biologicamente eficaz necessário para o nível desejado de controle de pragas de invertebrados.
[0315]Em geral, para a utilização veterinária, um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um seu sal, é administrado em uma quantidade eficaz como parasiticida de um animal a ser protegido das pragas parasitas de invertebrados. Uma quantidade eficaz como parasiticida é a quantidade de ingrediente ativo necessária para alcançar um efeito observável reduzindo a ocorrência ou a atividade da praga parasita de invertebrado alvo. Um técnico no assunto irá considerar que a dose eficaz como parasicida pode variar de acordo com os diversos compostos e composições da presente invenção, o efeito e duração parasiticida desejado, as espécies de pragas alvo de invertebrados, o animal a ser protegido, o mecanismo de aplicação e similares, e a quantidade necessária para obter um determinado resultado podem ser determinados através da experimentação simples.
[0316]Para a administração oral de animais homeotérmicos, a dose diária de um composto da presente invenção normalmente varia a partir de cerca de 0,01 mg/kg a cerca de 100 mg/kg, de preferência, a partir de cerca de 0,5 mg/kg a cerca de 100 mg/kg em peso do corpo do animal. Para a administração por via tópica (por exemplo, por via cutânea), as imersões e pulverizações normalmente contêm a partir de cerca de 0,5 ppm a cerca de 5.000 ppm, de preferência, a partir de cerca de 1 ppm a cerca de 3.000 ppm de um composto da presente invenção.
[0317]Os compostos da presente invenção preparados através dos métodos descritos no presente estão apresentados nas Tabelas de índice de A a C. Para os dados de espectro de massa (MS), o valor numérico descrito é o peso molecular do maior íon progenitor da abundância isotópica (M+1) formado através da adição de H+ (peso molecular de 1) para a molécula, observado por espectrometria de massa utilizando a pressão atmosférica de ionização química (AP+). As seguintes abreviações são utilizadas nas Tabelas de índice a seguir: Comp significa Composto, t é terciário, c é ciclo, Me é metila, Et é etila, Pr é propila, i-Pr é isopropila, Bu é butila, c-Pr é ciclopropila, c-Pn é ciclopentila, c-Hx é ciclohexila, t-Bu é butila terciária, Ph é a fenila, OMe é metóxi, SMe é metiltio, e SC^Me significa sulfonil de metila. (R) ou (S) indica a quiralidade absoluta do centro de carbono assimétrico. A abreviação “Ex”. significa “Exemplo” e é seguida por um número que indica em que Exemplo de Síntese do composto é preparado. TABELAS DE ÍNDICE A
Figure img0145
Figure img0146
Figure img0147
Figure img0148
Figure img0149
Figure img0150
Figure img0151
Figure img0152
TABELAS DE ÍNDICE B
Figure img0153
Figure img0154
TABELAS DE ÍNDICE C
Figure img0155
Figure img0156
[0318]Os testes seguintes demonstram a eficácia de controle dos compostos da presente invenção em pragas específicas. A “eficácia de controle” representa a inibição do desenvolvimento de pragas de invertebrados (incluindo a mortalidade) que provoca a redução significativa da alimentação. A proteção do controle de pragas fornecida pelos compostos, no entanto, não está limitada a estas espécies. Vide Tabelas de índice de A a C para as descrições dos compostos.
EXEMPLOS BIOLÓGICOS DA PRESENTE INVENÇÃO FORMULAÇÃO E METODOLOGIA DE PULVERIZAÇÃO PARA OS TESTES DE A A F
[0319]Os compostos de teste foram formulados utilizando uma solução que contém 10% de acetona, 90% de água e 300 ppm de tensoativo não iónico de Fórmula X-77® Spreader Lo-Foam, que contém o alquilarilpolioxietileno, ácidos graxos livres, glicóis e isopropanol (Loveland Industries, Inc. Greeley, Colorado, EUA). Os compostos formulados foram aplicados em 1 mL de líquido através de um bico atomizador SUJ2 com corpo personalizado de 1/8 JJ (Spraying Systems Co. Wheaton, Illinois, E.U.A.) posicionado a 1,27 cm (0,5 polegadas) acima do topo de cada unidade de teste. Os compostos de teste foram pulverizados às taxas indicadas, e cada teste foi repetido três vezes.
TESTE A
[0320]Para a avaliação do controle da traça das crucíferas (Plutella xylostella (L.)) a unidade de teste consistia em um pequeno recipiente aberto com um vegetal de mostarda de 12 a 14 dias de idade na parte interna. Este foi previamente infestado com cerca de 50 larvas recém-nascidas que foram distribuídas na unidade de teste por meio de grãos de milho, utilizando um inoculador. As larvas deslocaram para o vegetal de teste, em seguida, foram distribuídas para dentro da unidade de teste.
[0321]Os compostos de teste foram formulados e pulverizados a 250 e/ou 50 ppm. Após a pulverização do composto de teste formulado, cada unidade de teste foi deixada secar durante 1 hora e, em seguida, uma tampa de tela preta foi colocada na parte superior. As unidades de teste foram mantidas durante 6 dias em uma câmara de crescimento a 25° C e 70% de umidade relativa. O dano de alimentação dos vegetais, em seguida, foi visualmente avaliado com base na folhagem consumida, e as larvas foram avaliadas quanto à mortalidade.
[0322]Dos compostos de Fórmula 1 testados a 250 ppm, os seguintes forneceram níveis desde muito bons a excelentes de eficácia de controle (40% ou inferior de danos de alimentação e/ou 100% de mortalidade): 20, 21,22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 35, 36, 37, 38, 46 e 66.
[0323]Dos compostos de Fórmula 1 testados a 50 ppm, os seguintes forneceram níveis desde muito bons a excelentes de eficácia de controle (40% ou inferior de danos de alimentação e/ou 100% de mortalidade): 1, 2, 12, 13, 14, 15, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 31, 32, 35, 36, 37, 38, 46 e 66.
TESTE B
[0324]Para a avaliação do controle da lagarta do cartucho (Spodoptera frugiperda (J. E. Smith)), a unidade de teste consistia em um pequeno recipiente aberto com um vegetal de milho (amido) de 4 a 5 dias de idade na parte interna. Este foi previamente infestado com de 10 a 15 larvas de 1 dia de idade, em um pedaço de dieta de insetos.
[0325]Os compostos de teste foram formulados e pulverizados a 250 e/ou 50 ppm. Após a pulverização do composto de teste formulado, as unidades de teste foram mantidas em uma câmara de crescimento durante 6 dias a 25° C e 70% de umidade relativa. O dano de alimentação dos vegetais, em seguida, foi visualmente avaliado com base na folhagem consumida, e as larvas foram avaliadas quanto à mortalidade.
[0326]Dos compostos de Fórmula 1 testados a 250 ppm, os seguintes forneceram níveis desde muito bons a excelentes de eficácia de controle (40% ou inferior de danos de alimentação e/ou 100% de mortalidade): 9, 19, 20, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 35, 36, 37, 38, 46 e 66.
[0327]Dos compostos de Fórmula 1 testados a 50 ppm, os seguintes forneceram níveis desde muito bons a excelentes de eficácia de controle (40% ou inferior de danos de alimentação e/ou 100% de mortalidade): 9, 19, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 35, 36, 37, 38, 46 e 66.
TESTEC
[0328]Para a avaliação do controle da cigarrinha do milho (Peregrinus maidis (Ashmead)) através do contato e/ou meios sistêmicos, a unidade de teste consistia em um pequeno recipiente aberto com um milho (amido) de 3 a 4 dias de idade na parte interna. A areia branca foi adicionada na parte superior do solo antes da aplicação do composto de teste.
[0329]Os compostos de teste foram formulados e pulverizados a 250 e/ou 50 ppm. Após a pulverização do composto de teste formulado, as unidades de teste foram deixadas secar durante 1 hora antes de serem pós- infestadas com cerca de 15 a 20 ninfas (de 18 a 21 dias de idade). Uma tampa de tela preta foi colocada na parte superior de cada unidade de teste, e as unidades de teste foram mantidas durante 6 dias em uma câmara de crescimento a de 22 a 24° C e de 50 a 70% de umidade relativa. Cada unidade de teste, em seguida, foi visualmente avaliada quanto à mortalidade dos insetos.
[0330]Dos compostos de Fórmula 1 testados a 250 ppm, o seguinte resultou em, pelo menos, 80% de mortalidade: 25, 34, 54 e 56.
[0331]Dos compostos de Fórmula 1 testados a 50 ppm, o seguinte resultou em, pelo menos, 80% de mortalidade: 54.
TESTE D
[0332]Para a avaliação do controle da cigarrinha verde da batata (Empoasca fabae (Harris)) através do contato e/ou dos meios sistêmicos, a unidade de teste consistia em um pequeno recipiente aberto com um vegetal de 5 a 6 dias de feijão Soleil (folhas primárias emergidas) na parte interna. A areia branca foi adicionada à parte superior do solo e uma das folhas primárias foi excisada antes da aplicação do composto de teste.
[0333]Os compostos de teste foram formulados e pulverizados a 250 e/ou 50 ppm. Após a pulverização do composto de teste formulado, as unidades de teste foram deixadas secar durante 1 hora antes de serem pós- infestadas com 5 cigarrinhas verdes da batata (de 18 e 21 adultos de dez dias). Uma tampa de tela preta foi colocada na parte superior da unidade de teste, e as unidades de teste foram mantidas durante 6 dias em uma câmara de crescimento a 20° C e 70% de umidade relativa. Cada unidade de teste, em seguida, foi visualmente avaliada quanto à mortalidade dos insetos.
[0334]Dos compostos de Fórmula 1 testados a 250 ppm, os seguintes resultaram em, pelo menos, 80% de mortalidade: 9, 10, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 34, 35, 38, 41,42, 46, 49, 53, 54, 56 e 62.
[0335]Dos compostos de Fórmula 1 testados a 50 ppm, os seguintes resultaram em, pelo menos, 80% de mortalidade: 24, 25, 54 e 56.
TESTE E
[0336]Para a avaliação do controle de afídeo verde do pessegueiro (Myzus persicae (Sulzer)) através do contato e/ou dos meios sistêmicos, a unidade de teste consistia em um pequeno recipiente aberto com um vegetal de rabanete de 12 a 15 dias na parte interna. Este foi previamente infestado ao ser colocado sobre uma folha do vegetal de teste com de 30 a 40 afídeos sobre um pedaço de folha excisada de um vegetal de cultura (método de corte da folha). Os afídeos deslocaram para o vegetal de teste à medida que o pedaço de folha dessecou. Após a infestação prévia, o solo da unidade de teste foi coberto com uma camada de areia.
[0337]Os compostos de teste foram formulados e pulverizados a 250 e/ou 50 ppm. Após a pulverização do composto de teste formulado, cada unidade de teste foi deixada secar durante 1 hora e, em seguida, uma tampa de tela preta foi colocada na parte superior. As unidades de teste foram mantidas durante 6 dias em uma câmara de crescimento a de 19 a 21° C e de 50 a 70% de umidade relativa. Cada unidade de teste, em seguida, foi visualmente avaliada quanto à mortalidade dos insetos.
[0338]Dos compostos de Fórmula 1 testados a 250 ppm, os seguintes resultaram em, pelo menos, 80% de mortalidade: 1, 9, 14, 17, 25, 26, 27, 28 e 34.
[0339]Dos compostos de Fórmula 1 testados a 50 ppm, os seguintes resultaram em, pelo menos, 80% de mortalidade: 1 e 26.
TESTE F
[0340] Para a avaliação do controle dos pulgões ocidentais da flor (Frankliniellla occidentalis (Pergande)) através do contato e/ou dos meios sistêmicos, a unidade de teste consistia em um pequeno recipiente aberto com um vegetal de feijão Soleil de 5 a 7 dias na parte interna.
[0341] Os compostos de teste foram formulados e pulverizados a 250 e/ou 50 ppm. Após a pulverização, as unidades de teste foram deixadas secar durante 1 hora e, em seguida, de 22 a 27 pulgões adultos foram adicionados a cada unidade. Uma tampa de tela preta foi colocada na parte superior, e as unidades de teste foram mantidas durante 6 dias a 25° C e de 45 a 55% de umidade relativa.
[0342]Dos compostos de Fórmula 1 testados a 250 ppm, os seguintes forneceram níveis desde muito bons a excelentes de eficácia de controle (30% ou inferior de danos aos vegetais e/ou 100% de mortalidade): 25, 26 e 27.

Claims (7)

1. COMPOSTO, caracterizado por ser selecionado a partir da Fórmula 1, um N-óxido ou seu sal,
Figure img0157
- em que Q é
Figure img0158
- R1 é cicloalquila CS-CΘ OU um anel saturado com 3 a 6 membros contendo um átomo de oxigênio como um membro do anel e os átomos de carbono como os membros restantes do anel; - Zé fenila ou um anel heteroaromático com 6 membros, cada um deles substituído com de 1 a 3 R4; - R2a, R2b, R2c e R2d são H; - cada R4 é independentemente um halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - J1 é um CH2; - J2 é uma ligação direta ou CH2; - M é um -CH(A)-; - A é um ciano, haloalquila C1-C4, NHC(O)R5a ou 1,3,4-oxadiazol- 2-il; e - cada R5 é independentemente alquila C1-C4 ou haloalquila Ci- C4.
2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por: - Z ser uma fenila ou piridinila, cada uma delas substituída com de 1 a 2 R4; e - M ser um -CH(CN)- ou -CH(CF3)-.
3. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser selecionado a partir do grupo que consiste em: - 2-[3-ciclohexil-4-[[4-(trifluorometil)-1 -piperidinil]metil]-1 /-/-pirazol- 1 -il]-4-(trifluorometil)piridina; - 2-[3-ciclopentil-4-[[4-(trifluorometil)-1 -piperidinil]metil]-1 H- pirazol-1 -il]-4-(trifluorometil)piridina; - 1 -[[3-ciclopenti 1-1 -[4-(trif luorom eti l)-2-pirid in i l]-1 /-/-pirazol-4- il]metil]-4-piperidinacarbonitrila; - 1 -[[1 -(4-cloro-2-pirid in i l)-3-ciclopenti 1-1 H-pirazol-4-i l]m eti l]-4- piperidinacarbonitrila; - 1 -[[1 -(5-brom o-2-pirid in i l)-3-ciclopenti 1-1 H-pirazol-4-i l]m eti l]-4- piperidinacarbonitrila; - 1 -[[3-ciclopenti 1-1 -(3,4-d iclorofen i l)-1 /-/-pirazol-4-i l]m eti l]-4- piperidinacarbonitrila; - 1 -[[3-(tetrahidro-2-furanil)-1 -[4-(trif luorom eti l)-2-pirid in i l]-1 /-/- pirazol-4-il]metil]-4-piperidinacarbonitrila; - 1 -[[3-ciclobuti 1-1 -[4-(trif luorom eti l)-2-pirid in i l]-1 /-/-pirazol-4- il]metil]-4-piperidinacarbonitrila; - 1 -[[3-ciclopenti 1-1 -(5-metil-2-pirid ini l)-1 /-/-pirazol-4-il]m eti l]-4- piperidinacarbonitrila; - 5-bromo-2-[3-ciclopentil-4-[[4-(trifluorometil)-1-pipendinil]metil]- 1 /-/-pirazol-1 -i l]pirid ina; - 1 -[[1 -(5-cloro-2-pirid ini l)-3-ciclopenti 1-1 /-/-pirazol~4-il]m eti l]-4- piperidinacarbonitrila; - 1 -[[1 -(4-cloro-5-f luoro-2-pirid in i l)-3-ciclopenti 1-1 /-/-pirazol-4- il]metil]-4-piperidinacarbonitrila; - 1 -[[1 -(4-cloro-5-fluoro-2-piridinil)-3-(tetrahidro-2-furanil)-1 /-/- pirazol-4-il]metil]-4-piperidinacarbonitrila; - 1 -[[1 -(4-cloro-2-pirid in i l)-3-(tetrah idro-2-furan i l)-1 /-/-pirazol-4- il]metil]-4-piperidinacarbonitrila; - 2-[3-(tetrahidro-2-furanil)-4-[[4-(trifluorometil)-1 -piperidinil]metil]- 1 /-/-pirazol-1 -i l]-4-(trif luorom eti l)pirid ina; - 4-cloro-5-fluoro-2-[3-(tetrahidro-2-furanil)-4-[[4-(trifluorometil)-1- piperid ini l]m eti l]-1 /-/-pirazol-1 -il]pirid ina; - 4-cloro-2-[3-(tetrahidro-2-furanil)-4-[[4-(trifluorometil)-1- piperid ini l]m eti l]-1 /-/-pirazol-1 -il]pirid ina; - 5-metil-2-[3-(tetrahidro-2-furanil)-4-[[4-(trifluorometil)-1- piperidinil]metil]-1 /-/-pirazol-1 -il]piridina; e - 5-cloro-2-[3-(tetrahidro-2-furanil)-4-[[4-(trifluorometil)-1- piperid ini l]m eti l]-1 /-/-pirazol-1 -il]pirid ina.
4. COMPOSIÇÃO, caracterizada por compreender um composto conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, em que dita composição, opcionalmente, ainda compreende pelo menos um composto ou agente biologicamente ativo adicional.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada por pelo menos um composto ou agente biologicamente ativo adicional ser selecionado a partir do grupo que consiste em abamectina, acetamiprida, acrinatrina, afidopiropeno, amitraz, avermectina, azadiractina, benfuracarbe, bensultap, bifentrina, buprofezina, cadusafos, carbaril, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotiaπidina, ciantraniliprol, ciclaniliprol, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, gama-cialotrina, lambda- cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofeπolan, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenitrotiona, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronil, flometoquina, flonicamida, flubendiamida, flufenoxurona, flufenoxistrobiπa, flufensulfona, flupiprol, flupiradifurona, fluvalinato, formetaπato, fostiazato, heptaflutrina, hexaflumuroπa, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, lufenurona, meperflutrina, metaflumizona, metiodicarb, metomil, metopreno, metoxifeπozida, metoflutriπa, moπofluorotrina, πiteπpiram, nitiazina, πovaluron, oxamil, piflubumida, pimetroziπa, piretriπa, piridabem, piridalil, pirimiπostrobiπa, piriproxifeno, riaπodiπa, espinetoram, espinosade, espirodiclofeno, espiromesifena, espirotetramat, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tetrametilflutrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiossultap-sódio, tralometrina, triazamato, triflumezopirim, triflumurona, delta- endotoxinas Bacillus thuringiensis, todas as cepas de Bacillus thuringiensis e todas as cepas de virus da poliedrose nuclear.
6. COMPOSIÇÃO PARA A PROTEÇÃO DE UM ANIMAL de uma praga parasita de invertebrados, caracterizada por compreender uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, e pelo menos um veículo.
7. MÉTODO PARA O CONTROLE DE PRAGA DE INVERTEBRADOS, caracterizado por compreender o contato da praga de invertebrados ou do seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, sob a condição de que o método não é um método de tratamento do corpo humano ou animal por terapia.
BR112016011346A 2013-11-20 2014-11-20 composto, composição, composição para a proteção de um animal e método para o controle de praga de invertebrados BR112016011346B8 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361906595P 2013-11-20 2013-11-20
US61/906,595 2013-11-20
PCT/US2014/066580 WO2015077436A1 (en) 2013-11-20 2014-11-20 1-aryl-3-alkylpyrazole insecticides

Publications (3)

Publication Number Publication Date
BR112016011346A2 BR112016011346A2 (pt) 2017-08-08
BR112016011346B1 true BR112016011346B1 (pt) 2020-09-01
BR112016011346B8 BR112016011346B8 (pt) 2020-10-20

Family

ID=52021445

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112016011346A BR112016011346B8 (pt) 2013-11-20 2014-11-20 composto, composição, composição para a proteção de um animal e método para o controle de praga de invertebrados

Country Status (11)

Country Link
US (1) US10112906B2 (pt)
EP (1) EP3071557B1 (pt)
JP (1) JP6456953B2 (pt)
KR (1) KR102389531B1 (pt)
CN (1) CN105745201B (pt)
AR (1) AR098484A1 (pt)
BR (1) BR112016011346B8 (pt)
ES (1) ES2656707T3 (pt)
MX (1) MX2016006555A (pt)
TW (1) TW201601632A (pt)
WO (1) WO2015077436A1 (pt)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108699031B (zh) * 2015-12-14 2021-06-15 Fmc公司 杂环取代的二环唑杀虫剂
WO2017117708A1 (en) * 2016-01-05 2017-07-13 Hua Medicine (Shanghai) Ltd. Pyrazole derivatives
JP7449573B2 (ja) 2021-02-08 2024-03-14 ロンタイ株式会社 植生カプセル及びそれを用いた植生方法と植生体
CN112920233A (zh) * 2021-02-24 2021-06-08 吴霜 一种改善其可加工性的甲维盐的合成方法
WO2024005032A1 (ja) * 2022-06-29 2024-01-04 株式会社Adeka アゼパンジオン誘導体又はその塩類及び該化合物を含有する有害生物防除剤並びにその使用方法

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
ES2166919T3 (es) 1989-08-30 2002-05-01 Kynoch Agrochemicals Proprieta Preparacion de un dispositivo dosificador.
CA2083185A1 (en) 1990-03-12 1991-09-13 William Lawrence Geigle Water-dispersible or water-soluble pesticide granules from heat-activated binders
DE69122201T2 (de) 1990-10-11 1997-02-06 Sumitomo Chemical Co Pestizide Zusammensetzung
US6406690B1 (en) 1995-04-17 2002-06-18 Minrav Industries Ltd. Bacillus firmus CNCM I-1582 or Bacillus cereus CNCM I-1562 for controlling nematodes
TW200724033A (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
DE10315573A1 (de) 2003-04-05 2004-10-14 Merck Patent Gmbh Substituierte Pyrazole
JP2007509960A (ja) 2003-10-28 2007-04-19 セプラコア インコーポレーテッド イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン抗不安薬
AU2006257638A1 (en) 2005-06-15 2006-12-21 Pfizer Limited Substituted arylpyrazoles
CA2621261C (en) 2005-09-22 2014-05-20 Incyte Corporation Azepine inhibitors of janus kinases
MX2010003986A (es) * 2007-10-12 2010-04-27 Lilly Co Eli Antagonistas del receptor 5-ht7.
WO2011017389A1 (en) 2009-08-05 2011-02-10 Idenix Pharmaceuticals, Inc. Macrocyclic serine protease inhibitors useful against viral infections, particularly hcv
EA024729B1 (ru) * 2009-11-13 2016-10-31 Джиноско Киназные ингибиторы
TW201321367A (zh) * 2011-10-25 2013-06-01 Du Pont 經１，３－二芳基取代之雜環殺蟲劑
CN107982266B (zh) * 2012-01-06 2021-07-30 H.隆德贝克有限公司 氨基甲酸酯化合物及其制备和使用方法
CA2866302A1 (en) * 2012-03-19 2013-09-26 Abide Therapeutics, Inc. Carbamate compounds and of making and using same

Also Published As

Publication number Publication date
CN105745201A (zh) 2016-07-06
EP3071557B1 (en) 2017-11-01
EP3071557A1 (en) 2016-09-28
AR098484A1 (es) 2016-06-01
ES2656707T3 (es) 2018-02-28
BR112016011346B8 (pt) 2020-10-20
WO2015077436A1 (en) 2015-05-28
US10112906B2 (en) 2018-10-30
CN105745201B (zh) 2019-08-20
US20160280660A1 (en) 2016-09-29
JP6456953B2 (ja) 2019-01-23
JP2017503754A (ja) 2017-02-02
MX2016006555A (es) 2016-08-03
KR102389531B1 (ko) 2022-04-22
BR112016011346A2 (pt) 2017-08-08
TW201601632A (zh) 2016-01-16
KR20160086903A (ko) 2016-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2923498T3 (es) Plaguicidas de azol bicíclico sustituido con heterociclo
ES2737404T3 (es) Pesticidas de pirazol bicíclico
BRPI0816564B1 (pt) Composto, composição para proteger um animal de uma praga parasitainvertebrada e método para proteger um animal de uma praga parasitainvertebrada
KR20090005201A (ko) 무척추 해충 방제용 피라졸린
BR112017019326B1 (pt) Composto, composição e método para controlar uma praga invertebrada
ES2766853T3 (es) Pesticidas de azol bicíclico sustituido con heterociclo
ES2912385T3 (es) Insecticidas mesoiónicos
ES2659033T3 (es) Plaguicidas heterocíclicos 1,3-diaril-sustituidos
BR112021004342A2 (pt) composto, composição, formulação líquida ou seca, método para controlar uma praga invertebrada e semente tratada
ES2941286T3 (es) Compuestos de meta-diamidas para controlar plagas de invertebrados
BR112021000430A2 (pt) Composto 1 ou um composto de fórmula 2, composição, método para controlar um invertebrado e semente tratada
BR112020016335A2 (pt) Composto, composição, método para controlar uma praga invertebrada e semente tratada
ES2656707T3 (es) Insecticidas de 1-aril-3-alquilpirazol
US20220135562A1 (en) Heterocycle-substituted bicyclic azole pesticides
BR112018007034B1 (pt) Composto, composição, método para controlar uma praga de invertebrados e semente revestida
BR112021000795A2 (pt) Compostos, composição, método para controlar uma praga invertebrada e semente tratada
WO2023200911A1 (en) Novel sulfonate benzamide compounds for controlling invertebrate pests
WO2022192224A1 (en) Bicyclic amides for controlling invertebrate pests
WO2022026511A1 (en) Triazolone compounds for controlling invertebrate pests
EP4168405A1 (en) Chromenone compounds for controlling invertebrate pests
JP2024505491A (ja) 無脊椎有害生物を防除するためのアゾール化合物
WO2022271901A1 (en) Azole compounds for controlling invertebrate pests

Legal Events

Date Code Title Description
B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: FMC CORPORATION (US)

B06T Formal requirements before examination [chapter 6.20 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 20/11/2014, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B16C Correction of notification of the grant [chapter 16.3 patent gazette]

Free format text: REFERENTE AO DESPACHO 16.1 PUBLICADO NA RPI 2591 DE 01.09.2020, QUANTO AO ENDERECO DO TITULAR