ES2766853T3 - Pesticidas de azol bicíclico sustituido con heterociclo - Google Patents

Abstract

Un compuesto seleccionado de Fórmula 1, un N-óxido o sal del mismo,**Fórmula** en donde A es CH, CF o N; X1 es CR1 y X2 es CH; X3 es CH; X4 es CH; R1 es**Fórmula** R3 es H, C(O)OR16, C(O)NR13R14, C(O)R17, S(O)nR18 o Q; o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; cada R4 es independientemente H o alquilo C1-C4; cada R5 es independientemente H o alquilo C1-C4; o R4 y R5 se obtienen conjuntamente con el átomo de carbono al que están unidos para formar un anillo de 3 a 6 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, no sustituyéndose o sustituyéndose dicho anillo con hasta 4 Rx; siempre que R4 y R5 estén unidos al mismo átomo de carbono; p es 1, 2, 3 o 4; R6 es NR13R14, OR15 o C(=NR8)R9; o alquilo C1-C6 sustituido con al menos un Ry ; o cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o Qa; R7 es H, C(O)R17 o S(O)nR18; o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2- C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o fenilo, o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; cada Rx es independientemente halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalcoxi C3-C6, C(=NR8)R9, C(O)OR16, C(O)NR13R14, OC(O)R17, NR20R21, NR19C(O)R17, C(O)R17, S(O)nR18, Si(R23)3, OSi(R2340 )3 o Q; cada Ry es independientemente ciano, nitro, hidroxi, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalcoxi C3-C6, C(=NR8)R9, C(O)OR16, C(O)NR13R14, OC(O)R17, NR20R21, NR19C(O)R17, C(O)R17, S(O)nR18, Si(R23)3, OSi(R23)3 o Q; cada R8 es independientemente OR10, S(O)nR11 o NHR12; cada R9 es independientemente H; o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalcoxi C3-C6, C(O)OR16, C(O)NR13R14, NR20R21, NR19C(O)R17, C(O)R17 o Q; cada R10 es independientemente alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, C(O)R17, S(O)nR11 o Q; cada R11 es independientemente alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; R12 es alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, C(O)R17 o C(O)OR16; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halolaquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; cada R13 es independientemente H, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C4, C(O)R22 o S(O)2R22; o fenilo, o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; cada R14 es independientemente H, alquilo C1-C6 o haloalquilo C1-C4; o R13 y R14 se obtienen conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidospara formar un anillo de 3 a 7 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, siendo dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; R15 es alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 o haloalquilo C1-C4; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halolaquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; cada R16 es independientemente H, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1- C4, cicloalquilo C3-C6, halolaquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; cada R17 es independientemente alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, ciclocalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1- C4, cicloalquilo C3-C6, halolaquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; cada R18 es independientemente alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, cicloalquilalquilo C3-C6 o halocicloalquilalquilo C3-C6; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halolaquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; cada R19 es independientemente alquilo C1-C4; cada R20 es independientemente H, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halolaquilo C1-C4, alcoxi C1- C4 y haloalcoxi C1-C4; cada R21 es independientemente alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halolaquilo C1-C4, alcoxi C1- C4 y haloalcoxi C1-C4; o R20 y R21 independientemente se obtienen conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 7 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, siendo dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; cada R22 es independientemente alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6 o NR24R25; o fenilo, o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; cada R23 es independientemente alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6 o fenilo; cada R24 es independientemente H o Q; o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1- C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; cada R25 es independientemente H o Q; o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1- C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; o R24 y R25 se obtienen conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 10 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, siendo dicho anillo no sustituido o sustituido con hasta 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; cada Q es independientemente fenilo, un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros o un anillo no aromático heterocíclico de 3 a 6 miembros, conteniendo cada anillo miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, cada anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; Qa es un anillo no aromático de 3 a 6 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, cada anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1- C4 y haloalcoxi C1-C4; y cada n es independientemente 0, 1 o 2.

Description

DESCRIPCIÓN

Pesticidas de azol bicíclico sustituido con heterociclo

Campo de la invención

Esta invención se refiere a ciertos azoles bicíclicos sustituidos, sus N-óxidos, sales y composiciones adecuadas para usos agronómicos y no agronómicos, y métodos de su uso en el control de plagas de invertebrados, tales como los artrópodos, tanto en entornos agronómicos como en no agronómicos.

Antecedentes de la invención

El control de las plagas de invertebrados es extremadamente importante para lograr una alta eficiencia de cultivo. Los daños por plagas de invertebrados para cosechas agronómicas en cultivo y almacenadas pueden provocar una reducción significativa en la productividad y, por tanto, resultar en un aumento de los costes para el consumidor. También es importante el control de plagas de invertebrados en la forestación, cultivos de invernadero, plantas ornamentales, cultivos de viveros, productos alimenticios y de fibra almacenados, ganado, viviendas, césped, productos de madera y, la salud pública y animal. Existen muchos productos comercialmente disponibles para estos propósitos, pero persiste la necesidad de nuevos compuestos que sean más eficaces, menos costosos, menos tóxicos, más seguros para el medio ambiente o que tengan distintos sitios de acción.

El documento WO2015/038503 describe pesticidas de azol bicíclico sustituido con heterociclo.

Sumario de la invención

La invención se dirige a compuestos de Fórmula 1 (que incluyen todos los isómeros geométricos y estereoisómeros), N-óxidos y sales de los mismos, y composiciones que los contengan y su uso para controlar plagas de invertebrados:

en donde

A es CH, CF o N;

X1 es CR1 y X2 es CH;

X3 es CH;

X4 es CH;

R1 es

alquinilo C²-C ⁶, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un R^x ;

cada R⁴ es independientemente H o alquilo C¹-C ⁴ ;

cada R⁵ es independientemente H o alquilo C¹-C ⁴ ; o

R⁴ y R⁵ se obtienen conjuntamente con el átomo de carbono al que están unidos para formar un anillo de 3 a 6 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S), y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)², no sustituyéndose o sustituyéndose dicho anillo con hasta 4 R^x ; siempre que R⁴ y R⁵ estén unidos al mismo átomo de carbono;

p es 1, 2, 3 o 4;

R⁶ es NR¹³R¹⁴, OR¹⁵ o C(=NR⁸)R⁹ ; o alquilo C¹-C ⁶ sustituido con al menos un R ^y ; o cicloalquilo C³-C ⁶, alquenilo C²-C ⁶ o alquinilo C²- ⁶, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un R^x ; o Q^a ;

R⁷ es H, C(O)R¹⁷ o S(O)ⁿR¹⁸; o alquilo C¹-C ⁶, cicloalquilo C³-C ⁶, alquenilo C²-C ⁶, o alquinilo C²-C ⁶, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un R^x ; o fenilo, o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶, haloalquilo C¹-C ⁴, alcoxi C¹-C ⁴ y haloalcoxi C¹-C ⁴ ; cada R^x es independientemente halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alquilo C¹-C ⁶, haloalquilo C¹-C ⁶, cicloalquilo C³-C ⁶, alcoxi C¹-C ⁶, haloalcoxi C ¹-C ⁶, cicloalcoxi C³-C ⁶, C(=NR⁸)R⁹ , C(O)OR¹⁶, C(O)NR¹³R¹⁴, OC(O)R¹⁷, NR²⁰R²¹, NR¹⁹C(O)R¹⁷, C(O)R¹⁷, S(O)ⁿR¹⁸, Si(R²³)³, OSi(R²³)³ o Q;

cada R^y es independientemente ciano, nitro, hidroxi, alquilo C¹-C ⁶, haloalquilo C¹-C ⁶, cicloalquilo C³-C ⁶, alcoxi C ¹⁶

¹-C ⁶ , haloalcoxi C¹-C ⁶ , cicloalcoxi C₃-C ₆, C(=NR₈)R₉ , C(O)OR C(O)NR13R14, OC(O)R17, NR20R21,

-)23\

NR¹⁹C(O)R¹⁷, C(O)R¹⁷, S(O)ⁿR¹⁸, Si(R²³)³, OSi(R²³)³ o Q;

cada R⁸ es independientemente Or10, S(O)ⁿR¹¹ o NHR¹²;

cada R⁹ es independientemente H; o alquilo C¹-C ⁶, cicloalquilo C³-C ⁶, alquenilo C²-C ⁶ o alquinilo C²-C ⁶, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un R^x ; o alcoxi C¹-C ⁶, haloalcoxi C¹-C ⁶, cicloalcoxi C³-C ⁶, C(O)OR¹⁶, C(O)NR¹³R¹⁴, NR²⁰R²¹, NR¹⁹C(O)R¹⁷, C(O)R¹⁷ o Q;

cada R¹⁰ es independientemente alquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶, haloalquilo C¹-C ⁴, C(O)R¹⁷, S(O)ⁿR¹¹ o Q; cada R¹¹ es independientemente alquilo C¹-C ⁴ o haloalquilo C¹-C ⁴;

R alquilo C 17

¹² es ¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶, haloalquilo C¹-C ⁴ , C(O)R'' o C(O)OR10; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C ¹-C ⁴ , cicloalquilo C³-C ⁶, haloalquilo C¹-C ⁴, alcoxi C¹-C ⁴ y haloalcoxi C¹-C ⁴ ;

cada R¹³ es independientemente H, alquilo C¹-C⁶, haloalquilo C¹-C⁴ , C(O)R²² o S(O)²R²² ; o fenilo, o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C⁶ , haloalquilo C¹-C ⁴ , alcoxi C ¹-C ⁴ y haloalcoxi C¹-C ⁴ ;

cada R¹⁴ es independientemente H, alquilo C¹-C ⁶ o haloalquilo C¹-C ⁴ ; o

R¹³ y R¹⁴ se obtienen conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 7 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre es seleccionado de S, S(O) o S(O)², siendo dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶, haloalquilo C¹-C ⁴, alcoxi C ¹-C ⁴ y haloalcoxi C¹-C ⁴ ; R¹⁵ es alquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶ o haloalquilo C¹-C ⁴ ; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶, haloalquilo C ¹-C ⁴, alcoxi C ¹-C ⁴ y haloalcoxi C¹-C ⁴ ;

cada R¹⁶ es independientemente H, alquilo C¹-C ⁴, haloalquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶ o halocicloalquilo C³-C ⁶; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶, haloalquilo C¹-C ⁴, alcoxi C¹-C ⁴ y haloalcoxi C¹-C ⁴ ; cada R¹⁷ es independientemente alquilo C¹-C ⁴, haloalquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶ o halocicloalquilo C³-C ⁶; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶, haloalquilo C¹-C ⁴, alcoxi C¹-C ⁴ y haloalcoxi C¹-C ⁴;

cada R¹⁸ es independientemente alquilo C¹-C ⁴, haloalquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶, halocicloalquilo C³-C ⁶, cicloalquilalquilo C³-C ⁶ o halocicloalquilalquilo C³-C ⁶; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶, haloalquilo C¹-C ⁴, alcoxi C¹-C ⁴ y haloalcoxi C¹-C ⁴;

cada R¹⁹ es independientemente alquilo C¹-C ⁴;

cada R²⁰ es independientemente H, alquilo C¹-C ⁴ o haloalquilo C¹-C ⁴; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶, haloalquilo C¹-C ⁴, alcoxi C¹-C ⁴ y haloalcoxi C¹-C ⁴;

cada R²¹ es independientemente alquilo C¹-C ⁴ o haloalquilo C¹-C ⁴; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶, haloalquilo C ¹-C ⁴, alcoxi C¹-C ⁴ y haloalcoxi C¹-C ⁴ ; o

R²⁰ y R²¹ independientemente se obtienen conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 7 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre es seleccionado de S, S(O) o S(O)², siendo dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶, haloalquilo C¹-C ⁴, alcoxi C¹-C ⁴ y haloalcoxi C¹-C ⁴ ; cada R²² es independientemente alquilo C¹-C ⁶, haloalquilo C¹-C ⁶, alcoxi C¹-C ⁶, haloalcoxi C¹-C ⁶ o NR²⁴R²⁵; o fenilo, o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶, haloalquilo C¹-C ⁴, alcoxi C¹-C ⁴ y haloalcoxi C¹-C ⁴;

cada R²³ es independientemente alquilo C¹-C ⁶, cicloalquilo C³-C ⁶ o fenilo;

cada R²⁴ es independientemente H o Q; o alquilo C¹-C ⁶, cicloalquilo C³-C ⁶, alquenilo C²-C ⁶ o alquinilo C²-C ⁶, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶, haloalquilo C¹-C ⁴, alcoxi C¹-C ⁴ y haloalcoxi C¹-C ⁴; cada R²⁵ es independientemente H o Q; o alquilo C¹-C ⁶, cicloalquilo C³-C ⁶, alquenilo C²-C ⁶ o alquinilo C²-C ⁶, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶, haloalquilo C¹-C ⁴, alcoxi C¹-C ⁴ y haloalcoxi C¹-C ⁴; o R²⁴ y R~⁵ se obtienen conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 10 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre es seleccionado de S, S(O) o S(O)², siendo dicho anillo no sustituido o sustituido con hasta 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C ¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶, haloalquilo C ¹-C ⁴, alcoxi C¹-C ⁴ y haloalcoxi C¹-C ⁴ ;

cada Q es independientemente fenilo, un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, o un anillo no aromático heterocíclico de 3 a 6 miembros, conteniendo cada anillo miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre es seleccionado de S, S(O) o S(O)², cada anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶, haloalquilo C¹-C ⁴, alcoxi C¹-C ⁴ y haloalcoxi C¹-C ⁴ ;

Q^a es un anillo no aromático de 3 a 6 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre es seleccionado de S, S(O) o S(O)², cada anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C ⁴, cicloalquilo C³-C ⁶, haloalquilo C¹-C ⁴, alcoxi C¹-C ⁴ y haloalcoxi C¹-C ⁴ ; y cada n es independientemente 0, 1 o 2.

Esta invención también proporciona una composición que comprende un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal del mismo, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos. En una realización, esta invención proporciona, además, una composición para controlar una plaga de invertebrados que comprende un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal del mismo, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo dicha composición, además, opcionalmente, al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.

Esta invención proporciona un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal del mismo (p. ej., como una composición que se describe en la presente memoria), con la condición de que el método no sea un método de tratamiento médico del cuerpo humano o animal mediante terapia. Esta invención se refiere, además, a dicho método, en donde la plaga de invertebrados o su entorno se pone en contacto con una composición que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal del mismo, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo dicha composición, además, opcionalmente, una cantidad biológicamente efectiva de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.

Esta invención proporciona, además, un método para proteger una semilla de una plaga de invertebrados, que comprende poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal del mismo (p. ej., como una composición que se describe en la presente memoria). Esta invención se refiere, además, a la semilla tratada.

Detalles de la invención

Como se usa en la presente memoria, los términos “comprende” , “que comprende” , “ incluye” , “que incluye” , “ tiene” , “que tiene” , “contiene” , “que contiene” , “caracterizado por” o cualquier otra variación de los mismos, pretenden cubrir una inclusión no exclusiva, sujeto a cualquier limitación explícitamente indicada. Por ejemplo, una composición, mezcla, proceso o método que comprenda una lista de elementos, no se limita necesariamente a solo esos elementos, sino que puede incluir otros elementos no enumerados expresamente o inherentes a dicha composición, mezcla, proceso o método.

La frase de transición “que consiste en” excluye cualquier elemento, etapa o ingrediente no especificados. Si está en la reivindicación, eso haría que la reivindicación se cierre a la inclusión de materiales distintos a los mencionados, excepto para las impurezas normalmente asociadas con los mismos. Cuando la frase “que consiste en” aparezca en una cláusula del cuerpo de una reivindicación, en lugar de seguir inmediatamente al preámbulo, limita solamente el elemento que se exponga en esa cláusula; otros elementos no se excluyen de la reivindicación en su totalidad.

La frase transicional “que consiste esencialmente en” se usa para definir una composición o método que incluya materiales, etapas, características, componentes o elementos, además de los descritos literalmente, considerando que estos materiales adicionales, etapas, características, componentes o elementos no afecten materialmente a la(s) característica(s) básica(s) y novedosa(s) de la invención reivindicada. El término “que consiste esencialmente en” ocupa un término medio entre “que comprende” y “que consiste en” .

En donde los solicitantes definan una invención, o una parte de la misma, con un término indefinido tal como “que comprende”, se debe entender que (a menos que se indique de otra forma) la descripción también deberá interpretarse como para describir esta invención utilizando los términos “que consiste esencialmente en” o “que consiste en” .

Además, a menos que se especifique expresamente lo contrario, “o” se refiere a un “o” inclusivo, y no a un “o” exclusivo. Por ejemplo, una condición A o B se satisface mediante cualquiera de lo siguiente: A es verdadero (o presente) y B es falso (o no presente), A es falso (o no presente) y B es verdadero (o presente), y tanto A como B son verdaderos (o presentes).

También, los artículos indeterminados “un” y “una” precediendo a un elemento o componente de la invención, se pretende que no sean restrictivos con respecto al número de ejemplos (es decir, ocurrencias) del elemento o componente. Por lo tanto, “un” o “una” deben interpretarse como para incluir uno o al menos uno, y la forma en singular de la palabra del elemento o componente también incluye el plural, a menos que el número se pretendiese obviamente que fuera singular.

Como se menciona en esta descripción, el término “plaga de invertebrados” incluye a artrópodos, gasterópodos, nematodos y helmintos de importancia económica como plagas. El término “artrópodo” incluye a insectos, ácaros, arañas, escorpiones, ciempiés, milpiés, chinches y sinfilos. El término “gasterópodo” incluye a caracoles, babosas y otros estilomatóforos. El término “ nematodo” incluye a los filos de nematodos, tales como los nematodos fitófagos y los animales parasitarios nematodos helmintos. El término “ helminto” incluye a todos los gusanos parásitos, tales como lombrices intestinales (filo nematoda), parásitos del corazón (filo nematoda, clase secernentea), trematodos (filo platelmintos, clase tematoda), acantocéfalos (filo acantocéfalo) y tenias (filo platelmintos, clase cestoda).

En el contexto de esta descripción “control de plagas de invertebrados” quiere decir inhibición del desarrollo de invertebrados (incluidas mortalidad, reducción de la alimentación y/o alteración del apareamiento), y las expresiones relacionadas se definen de manera análoga.

El término “agronómicos” se refiere a la producción de cultivos de campo, tales como para alimentación y fibra, e incluye el cultivo de maíz o trigo, soja y otras legumbres, arroz, cereales (p. ej., trigo, avena, cebada, centeno y arroz), vegetales de hojas (p. ej., lechuga, repollo y otros cultivos de col), frutos y pepónides (p. ej., tomates, pimiento, berenjena, crucíferas y cucurbitáceas), patatas, batatas, uvas, algodón, frutas de árbol (p. ej., de pepitas, de hueso y cítricos), frutos pequeños (p. ej., bayas y cerezas) y otros cultivos especializados (p. ej., canola, girasol y aceitunas).

El término “ no agronómicos” se refiere a cultivos distintos a los de campo, tales como cultivos hortícolas (p. ej., invernadero, semillero o plantas ornamentales que no crezcan en un campo), residenciales, agrícolas, estructuras comerciales e industriales, césped (p. ej., granja de césped, pastoreo, campo de golf, jardín, campos deportivos, etc.), productos de madera, productos almacenados, agro-silvicultura y cuidado de la vegetación, aplicaciones de salud pública (es decir, humana) y de salud animal (p. ej., animales domésticos, tales como mascotas, ganado y aves de corral, animales no domesticados, como la fauna).

El término “vigor de cultivo” se refiere a la velocidad de crecimiento o de acumulación de biomasa de una planta de cultivo. Un “ aumento de vigor” se refiere a un aumento en el crecimiento o en la acumulación de biomasa en una planta de cultivo en relación a una planta de cultivo de control no tratada. El término “ rendimiento del cultivo” se refiere a la rentabilidad del material cultivo, tanto en términos de cantidad como de calidad, obtenido tras recolectar una planta de cultivo. Un “aumento en el rendimiento del cultivo” se refiere a un aumento en el rendimiento del cultivo en relación a una planta de cultivo de control no tratada.

El término “cantidad biológicamente efectiva” se refiere a la cantidad de un compuesto biológicamente activo (p. ej., un compuesto de Fórmula 1) suficiente para producir el efecto biológico deseado cuando se aplica a (es decir, en contacto con) una plaga de invertebrados para controlar a estos o a su entorno, o a una planta, la semilla de la que crece la planta o la ubicación de la planta (p. ej., el medio de cultivo) para proteger a la planta contra el daño de la plaga de invertebrados o para otro efecto deseado (p. ej., aumentar el vigor de la planta).

Una línea ondulada en un fragmento de estructura denota el punto de unión del fragmento al resto de la molécula. Por ejemplo, cuando la variable X en la Fórmula 1 se define como CR1 (no reivindicado), cuando la línea ondulada bisecta el enlace en R1, significa que R1 está unido al resto de la estructura de Fórmula 1 en dicha posición, como se muestra a continuación.

En la estructura de Fórmula 1, las variables X¹, X² , X³ y X⁴ se definen como X¹ es CR¹ y X² es CH; X³ es CH; y X⁴ es CH.

En lo expuesto anteriormente, el término “alquilo” , ya sea usado solo o en palabras compuestas, tales como “alquiltio” o “ haloalquilo” incluye alquilo de cadena lineal o ramificada, tales como metilo, etilo, n-propilo, /-propilo o los diferentes isómeros de butilo, pentilo o hexilo. “Alquenilo” incluye alquenos de cadena lineal o ramificada, tales como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo y los distintos isómeros de butenilo, pentenilo y hexenilo. “Alquenilo” también incluye polienos, tales como 1,2-propadienilo y 2,4-hexadienilo. “Alquinilo” incluye alquinos de cadena lineal o ramificada, tales como etinilo, 1 -propinilo, 2-propinilo y los distintos isómeros de butinilo, pentinilo y hexinilo. “Alquinilo” también puede incluir restos comprendidos de enlaces triples múltiples, tal como 2,5-hexadinilo.

“Alcoxi” incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi y los distintos isómeros de butoxi, pentoxi y hexiloxi. “Alquiltio” incluye restos alquiltio de cadena ramificada o lineal, tales como metiltio, etiltio y los distintos isómeros de propiltio, butiltio, pentiltio y hexiltio.

“ Cicloalquilo” incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.

El término “ halógeno” , ya sea solo o en palabras compuestas, tales como “ haloalquilo” , o cuando se utiliza en descripciones tales como “alquilo sustituido con halógeno” , incluye flúor, cloro, bromo o yodo. Además, cuando se utiliza en palabras compuestas tales como “ haloalquilo” , o cuando se utiliza en descripciones tales como “alquilo sustituido con halógeno” , dicho alquilo puede estar parcial, o totalmente, sustituido con átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes. Ejemplos de “ haloalquilo” o de “alquilo sustituido con halógeno” incluyen F³C-, ClCH²-, CF³CH²- y CF³CG²-. Los términos “ halocicloalquilo” , “ haloalcoxi” , “ haloalquiltio” , “ haloalquenilo” , “ haloalquinilo” y similares, se definen de manera análoga al término “ haloalquilo” . Ejemplos de “ haloalcoxi” incluyen CF³O-, CG³CH²O-, HCF²CH²CH²O- y CF³CH²O-. Ejemplos de “ haloalkitio” incluyen CQ³S-, CF³S-, CG³CH²S- y GCH²CH²CH²S-.

Las abreviaturas químicas S(O) y S(=O), como se usan en la presente memoria, representan un resto sulfinilo. Las abreviaturas químicas SO² , S(O)² y S(=O)², como se usan en la presente memoria, representan un resto sulfonilo. Las abreviaturas químicas C(O) y C(=O), como se usan en la presente memoria, representan un resto carbonilo. Las abreviaturas químicas CO², C(O)O y C(=O)O, como se usan en la presente memoria, representan un resto oxicarbonilo. “ CHO” significa formilo.

El número total de átomos de carbono en un grupo sustituyente se indica con el prefijo “ Cⁱ-C^j” . Por ejemplo, el alquilo C¹-C ⁶ designa metilo, etilo y los diversos isómeros de propilo, butilo, pentilo y hexilo.

Salvo que se indique lo contrario, un “anillo” como un componente de Fórmula 1 (p. ej., sustituyente R^x cuando R^x es Q) es carbocíclico o heterocíclico. El término “ miembro anular” se refiere a un átomo u otro resto (p. ej., C(=O), C(=S), S(O) o S(O)²) que forma la estructura de un anillo.

Los términos “anillo carbocíclico” , “carbociclo” o “sistema anular carbocíclico” denotan un anillo en el que los átomos que forman la estructura anular se seleccionan solamente de carbono. Los términos “anillo heterocíclico” o “ heterociclo” denotan un anillo en el cual al menos un átomo que forma la estructura anular no es carbono, p. ej., nitrógeno, oxígeno o azufre. Típicamente, un anillo heterocíclico contiene no más de 4 nitrógenos, no más de 2 oxígenos y no más de 2 azufres. Como se usa en la presente memoria, la frase “ hasta 2 heteroátomos” significa 0, 1 o 2 heteroátomos; de forma similar, la frase “ hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono” significa 0, 1 o 2 miembros anulares de átomo de carbono.

Salvo que se indique lo contrario, un anillo carbocíclico o un anillo heterocíclico puede ser un anillo saturado o insaturado. “ Saturado” se refiere a un anillo que tenga una estructura que consiste en átomos enlazados entre sí mediante enlaces simples; salvo que se especifique de otra forma, el resto de valencias de átomo están ocupadas por átomos de hidrógeno. Salvo que se mencione de otra forma, un “anillo insaturado” puede estar parcialmente insaturado o insaturado completamente. La expresión “ anillo completamente insaturado” significa un anillo de átomos en el que los enlaces entre átomos en el anillo son enlaces simples o dobles según la teoría del enlace de valencia y, además, los enlaces entre átomos en el anillo incluyen tantos enlaces dobles como sea posible, sin que los enlaces dobles sean acumulativos (es decir, no C=C=C o C=C=N). El término “anillo parcialmente insaturado” denota un anillo que comprenda al menos un miembro anular unido a un miembro anular adyacente a través de un enlace doble y que, conceptualmente, de manera potencial, aloje un número de enlaces dobles no acumulados entre miembros anulares adyacentes (es decir, en su forma de contrapartida completamente insaturada) mayor que el número de enlaces dobles presentes (es decir, en su forma parcialmente insaturada).

Salvo que se indique lo contrario, los anillos heterocíclicos y los sistemas anulares pueden estar unidos a través de cualquier carbono o nitrógeno disponibles mediante la sustitución de un hidrógeno sobre dicho carbono o nitrógeno.

“Aromático” indica que cada uno de los átomos anulares están esencialmente en el mismo plano y tiene una porbital perpendicular al plano anular, y en el cual (4n 2) n electrones, donde n es un número entero positivo, están asociados con el anillo para cumplir con la regla de Hückel. Cuando un anillo heterocíclico completamente insaturado satisface la regla de Hückel, entonces dicho anillo también recibe el nombre de “ anillo heteroaromático” o “anillo heterocíclico aromático” .

El término “opcionalmente sustituido” , en relación con los anillos heterocíclicos, se refiere a grupos que estén sin sustituir o que tengan al lo menos un sustituyente no de hidrógeno que no extinga la actividad biológica que posee el análogo no sustituido. Como se utiliza en la presente memoria, las siguientes definiciones se deben aplicar, salvo que se indique lo contrario. El término “opcionalmente sustituido” se utiliza de forma intercambiable con la frase “ sustituido o no sustituido” o con el término “ (no) sustituido” . Salvo que se indique lo contrario, un grupo opcionalmente sustituido puede tener un sustituyente en cada posición sustituible del grupo, y cada sustitución es independiente de la otra.

Cuando un sustituyente es un anillo heterocíclico que contiene nitrógeno de 5 o 6 miembros, puede estar unido al resto de la Fórmula 1 a través de cualquier átomo de anillo de carbono o de nitrógeno disponibles, salvo que se describa de otra forma. Como se mencionó anteriormente, Q puede ser (entre otros) fenilo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo de sustituyentes, como se define en el Sumario de la invención. Un ejemplo de fenilo opcionalmente sustituido con uno a cinco sustituyentes, es el anillo que se ilustra como U-1 en la Muestra 1, en donde Rv es Rx, como se define en el Sumario de la invención, para Q, y r es un número entero de 0 a 5.

Como se mencionó anteriormente, Q puede ser (entre otros) un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo de sustituyentes, como se define en el Sumario de la invención. Ejemplos de un anillo aromático heterocíclico insaturado de 5 o 6 miembros opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes incluyen los anillos de U-2 a U-61 que se ilustran en la Muestra 1 en donde Rv es cualquier sustituyente, como se define en el Sumario de la invención, para Q, y r es un número entero de 0 a 4, limitado por el número de posiciones disponibles en cada grupo U. Como U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 y U-43 tienen solo una posición disponible, r está limitado para estos grupos U a los números enteros 0 o 1, y que r sea 0 significa que el grupo U es no sustituido y un hidrógeno está presente en la posición indicada por ( R \

Muestra 1

Aunque los grupos R^v se muestran en las estructuras U-1 a U-61, se observa que no necesitan estar presentes, ya que son sustituyentes opcionales. Obsérvese que cuando R^v es H cuando está unido a un átomo, esto es lo mismo que si dicho átomo está no sustituido. Los átomos de nitrógeno que requieran sustitución para completar su valencia, están sustituidos con H o R^v. Obsérvese que cuando el punto de unión entre (R^v)^r y el grupo U se ilustra como flotante, (R^v)^r puede unirse a cualquier átomo de carbono o átomo de nitrógeno disponibles del grupo U. Obsérvese que cuando el punto de unión en el grupo U se ilustra como flotante, el grupo U puede estar unido al resto de la Fórmula 1 a través de cualquier carbono o nitrógeno disponibles del grupo U mediante reemplazo de un átomo de hidrógeno. Obsérvese que algunos grupos U solo se pueden sustituir con menos de 4 grupos Rv (p. ej., U-2 a U-5, U-7 a U-48, y U-52 a U-61).

En la técnica se conocen una amplia variedad de métodos sintéticos para permitir la preparación de anillos y sistemas anulares heterocíclicos aromáticos y no aromáticos; para amplios análisis, véase el conjunto de ocho volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky y C. W. Rees, jefes de redacción, Pergamon Press, Oxford, 1984 y el conjunto de doce volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees y E. F. Scriven, jefes de redacción, Pergamon Press, Oxford, 1996.

Los compuestos de esta invención pueden existir como uno o más estereoisómeros. Los estereoisómeros son isómeros de constitución idéntica pero que difieren en la disposición de sus átomos en el espacio, e incluyen enantiómeros, diastereómeros, isómeros cis-trans (también conocidos como isómeros geométricos) y atropisómeros. Los atropisómeros resultan de la rotación restringida alrededor de enlaces simples, en donde la barrera de rotación es lo suficientemente alta como para permitir el aislamiento de las especies isoméricas. Un experto en la técnica apreciará que un estereoisómero puede ser más activo y/o puede mostrar efectos beneficiosos cuando se enriquece con respecto al otro u otros estereoisómero(s) o cuando se separa del otro u otros estereoisómero(s). Además, el experto en la técnica sabe cómo separar, enriquecer y/o preparar selectivamente tales estereoisómeros. Para un análisis detallado de todos los aspectos del estereoisomerismo, véase Ernest L. Eliel y Samuel H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994.

La presente invención comprende todos los estereoisómeros, isómeros conformacionales y mezclas de los mismos, en todas las proporciones, así como formas isotópicas, tales como los compuestos deuterados.

Un experto en la técnica apreciará que no todos los heterociclos que contengan nitrógeno pueden formar N-óxidos, ya que el nitrógeno precisa un par aislado disponible para la oxidación al óxido; un experto en la técnica reconocerá aquellos heterociclos que contengan nitrógeno que pueden formar N-óxidos. Un experto en la técnica también reconocerá que las aminas terciarias pueden formar N-óxidos. Los métodos sintéticos para la preparación de N-óxidos de heterociclos y aminas terciarias son muy conocidos para un experto en la técnica, incluida la oxidación de heterociclos y aminas terciarias con peroxiácidos, tales como ácido peracético y ácido 3-cloroperbenzoico (MCPBA), peróxido de hidrógeno, alquilhidroperóxidos, tales como t-butilhidroperóxido, perborato de sodio y dioxiranos, tales como dimetildioxirano. Estos métodos para la preparación de N-óxidos han sido ampliamente descritos y analizados en la literatura, véase, por ejemplo: T. L. Gilchrist en Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, págs 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamom Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, págs 18-20, A. J. Boulton y A. McKillop, editores, Pergamon Press; M. R. Grimmett y B. R. T. Keene en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, págs 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, págs 285-291, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, editores, Academic Press; y G. W. H. Cheeseman y E. S. G. Werstiuk en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, págs 390-392, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, editores, Academic Press.

Un experto en la técnica reconoce que debido a que en el entorno y bajo condiciones fisiológicas, las sales de los compuestos químicos están en equilibrio con sus formas no salinas correspondientes, las sales comparten la utilidad biológica de las formas no salinas. Por lo tanto, una amplia variedad de sales de los compuestos de Fórmula 1 son útiles para el control de plagas de invertebrados. Las sales de los compuestos de Fórmula 1 incluyen sales de adición ácidas con ácidos inorgánicos u orgánicos, tales como los ácidos bromhídrico, clorhídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluenosulfónico o valérico. Cuando un compuesto de Fórmula 1 contenga un resto ácido, tal como un ácido carboxílico o fenol, las sales también incluyen aquellas formadas con bases orgánicas o inorgánicas, tales como piridina, trietilamina o amoniaco, o amidas, hídridos, hidróxidos o carbonatos de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o bario. En consecuencia, la presente invención comprende compuestos seleccionados de Fórmula 1, N-óxidos y sales adecuadas de los mismos.

Existen, de forma típica, compuestos seleccionados de Fórmula 1, estereoisómeros, tautómeros, N-óxidos, y sales de los mismos, en más de una forma, y la Fórmula 1 por tanto incluye todas las formas cristalinas y no cristalinas del compuesto que la Fórmula 1 representa. Las formas no cristalinas incluyen realizaciones que son sólidos, tales como ceras y gomas, así como realizaciones que son líquidos, tales como soluciones y fusiones. Las formas cristalinas incluyen realizaciones que representan, esencialmente, un solo tipo de cristal y realizaciones que representan una mezcla de polimorfos (es decir, diferentes tipos cristalinos). El término “polimorfo” se refiere a una forma cristalina particular de un compuesto químico que puede cristalizar en diferentes formas cristalinas, teniendo estas formas diferentes disposiciones y/o conformaciones de las moléculas en la red cristalina. Aunque los polimorfos pueden tener la misma composición química, también pueden diferir en la composición debido a la presencia o ausencia de agua cocristalizada u otras moléculas, que pueden estar unidas de manera débil o de manera fuerte en la red. Los polimorfos pueden diferir en dichas propiedades químicas, físicas y biológicas como en la forma de cristal, densidad, dureza, color, estabilidad química, punto de fusión, higroscopicidad, suspensibilidad, velocidad de disolución y disponibilidad biológica. Un experto en la técnica apreciará que un polimorfo de un compuesto representado por la Fórmula 1 puede mostrar efectos beneficiosos (p. ej., adecuación para la preparación de formulaciones útiles, rendimiento biológico mejorado) con relación a otro polimorfo o una mezcla de polimorfos del mismo compuesto representado por la Fórmula 1. La preparación y aislamiento de un polimorfo particular de un compuesto representado por la Fórmula 1 puede realizarse mediante métodos conocidos por los expertos en la técnica, incluida, por ejemplo, la cristalización utilizando disolventes y temperaturas seleccionados. Los compuestos de esta invención pueden existir como uno o más polimorfos cristalinos. Esta invención comprende tanto polimorfos individuales como mezclas de polimorfos, incluidas mezclas enriquecidas en un polimorfo con relación a otros. Para un análisis detallado de polimorfismos, véase R. Hilfiker, editor, Polymorphism In the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.

Las realizaciones de la presente invención, como se describe en el Sumario de la invención, incluyen las que se describen a continuación. En las siguientes realizaciones, la referencia a “un compuesto de Fórmula 1” incluye las definiciones de sustituyentes especificadas en el Sumario de la invención, salvo que se defina posteriormente en la realizaciones.

Realización 1. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A es CF o N.

Realización 2. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A es CH o CF.

Realización 3. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A es CH.

Realización 4. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A es N.

Realización 10. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 1-4, en donde R3 es H.

Realización 11. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 1 -10, en donde R4 y R5 son Me, y p es 1. Realización 12. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 1-11, en donde R7 es H.

Las realizaciones de esta invención, incluidas las anteriores realizaciones 1-12, así como cualquier otra realización descrita en la presente memoria, pueden combinarse de cualquier manera, y las descripciones de las variables en las realizaciones se refieren no solamente a los compuestos de Fórmula 1, sino también a los compuestos de partida y los compuestos intermedios útiles para preparar los compuestos de Fórmula 1. Además, las realizaciones de esta invención, incluidas las anteriores realizaciones 1-12, así como también cualquier otra realización descrita en la presente memoria, y cualquier combinación de estas, se refieren a las composiciones y métodos de la presente invención.

Las combinaciones de las realizaciones 1-12 se ilustran mediante:

Realización D. Un compuesto de Fórmula 1, en donde

R3 es H.

Realización E. Un compuesto de la realización D, en donde

R4 y R5 son independientemente cada uno, H o Me;

p es 1; y

R7 es H.

Realización F. Un compuesto de Fórmula 1, en donde

R3 es H;

R4 y R5 son independientemente cada uno, H o Me;

p es 1; y

R7 es H.

Las realizaciones específicas incluyen compuestos de Fórmula 1 seleccionados del grupo de que consiste en (los números de compuestos se refieren a la Tabla de índice A):

compuesto 1;

compuesto 12;

compuesto 39;

compuesto 43;

compuesto 47; y

compuesto 48.

Es de destacar que los compuestos de esta invención se caracterizan por patrones residuales metabólicos y/o de suelo favorables, y muestran actividad que controla un espectro de plagas agronómicas y no agronómicas de invertebrados. Es de destacar, particularmente, que por motivos del espectro de control de plagas de invertebrados y la importancia económica, son realizaciones de la invención la protección de cultivos agronómicos del daño o perjuicios causados por las plagas de invertebrados mediante el control de plagas de invertebrados. Los compuestos de esta invención, debido a sus propiedades favorables de translocación o sistematicidad en las plantas, también protegen el área foliar u otras partes de la planta que no estén directamente en contacto con un compuesto de Fórmula 1 o una composición que comprenda el compuesto.

Cabe destacar también, como realizaciones de la presente invención, composiciones que comprenden un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores, así como también cualquier otra realización descrita en la presente memoria, y cualquier combinación de las mismas, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un surfactante, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo dichas composiciones, además, opcionalmente, al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.

Cabe destacar, adicionalmente, como realizaciones de la presente invención, composiciones que comprenden para controlar una plaga de invertebrados un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores, así como cualquier otra realización descrita en la presente memoria, y cualquier combinación de las mismas, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un surfactante, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo dichas composiciones, además, opcionalmente, al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Las realizaciones de la invención incluyen, además, métodos que comprenden, para controlar una plaga de invertebrado, poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores (p. ej., como una composición descrita en la presente memoria).

Las realizaciones de la invención incluyen, además, una composición que comprende un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores, en la forma de una formulación líquida para empapar el terreno. Las realizaciones de la invención incluyen, además, métodos que comprenden, para controlar una plaga de invertebrados, poner en contacto el terreno con una composición líquida, como empapadora del terreno, que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores.

Las realizaciones de la invención incluyen, además, una composición de pulverizador, para controlar una plaga de invertebrados, que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores y un propulsor. Las realizaciones de la invención incluyen, además, una composición de cebo que comprende, para controlar una plaga de invertebrados, una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores, uno o más materiales alimenticios, opcionalmente un agente atrayente y, opcionalmente, un humectante. Las realizaciones de la invención incluyen, además, un dispositivo que comprende, para controlar una plaga de invertebrados, dicha composición de cebo y un recipiente adaptado para recibir dicha composición de cebo, en donde el recipiente tiene al menos una abertura de un tamaño que permita que la plaga de invertebrados pase a través la abertura para que la plaga de invertebrados puede acceder a dicha composición de cebo desde una ubicación fuera del recipiente, y en donde el recipiente se adapta, además, para colocarse en, o cerca de, una ubicación de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados.

Las realizaciones de la invención incluyen, además, métodos que comprenden, para proteger una semilla de una plaga de invertebrados, poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores.

Los compuestos de la invención pueden usarse en métodos que comprenden, para proteger a un animal contra una plaga parasítica de invertebrados, administrar al animal una cantidad efectiva parasitariamente de un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores.

Las realizaciones de la invención incluyen, además, métodos que comprenden, para controlar una plaga de invertebrados, poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal de los mismos, (p. ej., como una composición descrita en la presente memoria), siempre que los métodos no sean métodos de tratamiento médico de un cuerpo humano o animal mediante terapia.

Esta invención también se refiere a dichos métodos en donde la plaga de invertebrados o su entorno se pone en contacto con una composición que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal de los mismos, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo, además, dicha composición, opcionalmente, una cantidad biológicamente efectiva de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional, siempre que los métodos no sean métodos de tratamiento médico de un cuerpo humano o animal mediante terapia.

Los compuestos de Fórmula 1 pueden prepararse mediante uno o más de los siguientes métodos y variantes, tal como se describe en los Esquemas 1-5. Las definiciones de sustituyentes en los compuestos de Fórmulas 1-9 a continuación, son como se definieron anteriormente en el Sumario de la invención, salvo que se indique de otra forma. Los compuestos de Fórmulas 1a-1b son subconjuntos de los compuestos de Fórmula 1, y todos los sustituyentes para Fórmulas 1a-1b son como se definieron anteriormente para la Fórmula 1. Se usan las siguientes abreviaturas: DMF es W,W-dimetilformamida, NMP es W-metilpirrolidinona, DCC es W,W-ciciclohexilcarbodiimida, y HATU es 1-[bis(dimetilamino)metileno]-1H-1,2,3-triazolo[4,5-¿>]piridinio 3-óxido hexafluoro-fosfato.

Los compuestos de Fórmula 1 pueden prepararse a partir de compuestos de Fórmula 2 mediante el método que se muestra en el Esquema 1, en el que un compuesto de Fórmula 2 se trata con un reactivo de azida (por ejemplo, azida de sodio o azida de tetrabutilamonio). Las condiciones típicas de reacción incluyen DMF o NMP como solvente, y temperaturas de reacción que varían desde 80 0C hasta el punto de ebullición del solvente.

Esquema 1

Los compuestos de Fórmula 1 también se pueden preparar a partir de compuestos de Fórmula 3 por el método que se muestra en el Esquema 2, en el que un compuesto de Fórmula 3 se trata con trietilo fosfito.

Esquema 2

Los compuestos de Fórmulas 2 y 3 son bases de Schiff y se pueden preparar mediante métodos conocidos en la técnica (véase, por ejemplo, March, J., Advanced Organic Chemistry, Wiley, 1992, páginas 896-898.

Los compuestos de Fórmula 1 también se pueden preparar mediante el método que se muestra a continuación en el Esquema 3. En este método, la piridina o pirimidina de Fórmula 5 se trata con un compuesto de Fórmula 4 bajo condiciones de acoplamiento mediadas por metales para proporcionar compuestos de Fórmula 1. Para un método representativo catalizado por rodio, véase Organic Letters 2013, 15 (6), páginas 1290-1293; para métodos representativos catalizados por cobre, véase Applied Catalysis, A: General 2011, 403 (1-2), páginas 104-111; y Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 2006, 256(1-2), páginas 256-260.

Esquema 3

Como se muestra en el Esquema 4, los compuestos de Fórmula 1a se pueden preparar mediante una reacción de conformación de enlace amida del ácido carboxílico adecuado de Fórmula 7a con la amina de Fórmula 6 en la presencia de un reactivo de acoplamiento amida, tal como DCC o HATU. Para reactivos y condiciones de reacción representativos, véase Jones, J. The Chemical Synthesis of Peptides, International Series of Monographs on Chemistry, Oxford University: Oxford, 1994.

Esquema 4

De forma alternativa, compuestos de Fórmula 1 también se pueden preparar mediante reacción de conformación de enlace amida del ácido carboxílico adecuado de Fórmula 8a con la amina de Fórmula 9 , como se muestra en el Esquema 5 a continuación. Los reactivos de acoplamiento y las condiciones de reacción son similares a esos

10 de los métodos del Esquema 4.

Esquema 5

Se reconoce que algunos reactivos y condiciones de reacción descritos anteriormente para preparar compuestos de Fórmula 1 pueden no ser compatibles con ciertas funcionalidades presentes en los intermedios. En estos casos, la incorporación de secuencias de protección/desprotección o de interconversiones de grupo funcional en la síntesis facilitarán la obtención de los productos deseados. El uso y la elección de los grupos protectores será evidente para un experto en síntesis química (véase, por ejemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis,

2.a ed.; Wiley: Nueva York, 1991). Un experto en la técnica reconocerá que, en algunos casos, después de la introducción de los reactivos representados en los esquemas individuales, pueden necesitarse etapas sintéticas rutinarias adicionales, no descritas en detalle, para completar la síntesis de compuestos de Fórmula 1. Un experto en la técnica también reconocerá que puede ser necesario combinar las etapas ilustradas en los esquemas anteriores en un orden distinto al implícito en la secuencia determinada presentada para preparar los compuestos de Fórmula 1.

Un experto en la técnica también reconocerá que los compuestos de Fórmula 1 y los productos intermedios que se describen en la presente memoria pueden someterse a varias reacciones electrofílicas, nucleofílicas, radicales, organometálicas, de oxidación y de reducción para agregar sustituyentes o modificar los sustituyentes existentes.

Sin entrar en más detalle, se cree que un experto en la técnica que use la descripción anterior puede utilizar la presente invención en su máxima medida. Por lo tanto, los siguientes Ejemplos de síntesis deben interpretarse como meramente ilustrativos, sin limitar la descripción en ningún sentido en absoluto. Las etapas en los siguientes Ejemplos de síntesis ilustran un procedimiento para cada etapa en una transformación sintética total, y la materia prima para cada etapa puede no haberse preparado necesariamente mediante un proceso de preparación particular, cuyo procedimiento se describe en otros Ejemplos o Etapas. Los porcentajes son en peso, salvo para mezclas de disolventes cromatográficos o donde se indique de otra forma. Las partes y porcentajes para las mezclas de disolventes cromatográficos son en volumen, salvo que se indique lo contrario. Los espectros 1HNMR se reflejan en ppm campo abajo desde el tetrametilsilano; “s” significa singlete, “d” significa doblete, “t” significa triplete, “q” significa cuartete, “ m” multiplete, “dd” significa doblete de dobletes, “dt” significa doblete de tripletes, “br s” significa singlete amplio. DMF significa N,N-dimetilformamida. Los números compuestos se refieren a la Tabla de índice A.

Ejemplo de síntesis 1

Preparación de N-[1,1-dimetil-2-oxo-2-[(fenilmetil)amino]etil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida (compuesto 25)

Etapa A: Preparación de 2-metil-N-[[2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-il]carbonil]alanina metil éster

Una solución de 2-(3-piridinil)2H-indazol-4 -ácido carboxílico (12,0 g,50 mmol), 2-metilalanina metil éster

(15,4 g,100 mmol), HATU (20,9 g, 55,2 mmol) y trietilamina (28 ml, 200 mmol) en DMF (200 ml) se agitó a temperatura ambiente toda la noche. El sólido precipitado se recolectó mediante filtración y, después, se lavó con acetato de etilo seguido de agua. El sólido se secó al vacío para producir 14,65 g del compuesto del título como un sólido blanco. 1H NMR (500 MHz, DMSO-afe) 5 ppm 9,38 (d, J = 2,21 Hz, 1 H), 9,30 (d, J =0,95 Hz, 1 H), 8,75 (s, 1 H), 8,67 (m, 1 H), 8,57 (m, 1 H), 7,95 (d, J =8,67 Hz, 1 H), 7,78 (d, J =6,62 Hz, 1 H), 7,64 (m, 1 H), 7,44 (m, 1 H), 3,62 (s, 3 H), 1,53 (s, 6 H).

Etapa B: Preparación de 2-metil-N-[[2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-il]carbonil]alanina

Una solución del producto de la Etapa A (12,8 g, 37,6 mmol) en THF (150 ml) se trató con 1N de NaOH (70 ml), y la mezcla de reacción resultante se calentó a 70 °C durante 4 horas. Después de enfriar la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente, el THF se eliminó a presión reducida. La solución acuosa restante se lavó con acetato de etilo (3 x 100 ml), se enfrió en un baño de hielo y se acidificó con una concentración de HC1 a pH 4. El precipitado blanco se aisló mediante filtración y se secó para producir 11,8 g del producto del título como un sólido blanquecino. 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) 5 ppm 12,22 (s, 1 H) 9,37 (d, J = 2,68 Hz, 1 H) 9,31 (d, J = 0,95 Hz, 1 H) 8,67 (m, 1 H) 8,59 (s, 1 H) 8,57 (m, 1 H) 7,94 (d, J =8,83 Hz, 1 H) 7,78 (d, J =7,09 Hz, 1 H) 7,64 (m, 1 H) 7,44 (m, 1 H) 1,52 (s, 6 H).

Etapa C: Preparación de N-[ 1,1-dimetil-2-oxo-2-[(fenilmetil)amino]etil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida

El producto de la Etapa B (0,06 g, 0,18 mmol), bencilamina (0,039 g, 0,37 mmol), HATU (0,077 g, 0,2 mmol) y trietilamina (0,1 ml, 0,74 mmol) en DMF (2 ml) se agitó a 40 °C toda la noche. Tras enfriarla a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se purificó mediante cromatografía en columna de fase inversa (columna C¹⁸, eluida con un 0­ 100 % de acetonitrilo en agua) para producir 0,045 g del compuesto del título, un compuesto de esta invención, como un sólido blanquecino. 1H Nm R (500 MHz, DMSO-d6) 5 ppm 9,35 (m, 1 H) 9,30 (d, J = 0,95 Hz, 1 H) 8,68 (m, 1 H) 8,54 (m, 1 H) 8,39 (s, 1 H) 8,22 (m, 1 H) 7,93 (d, J = 8,67 Hz, 1 H) 7,80 (d, J = 6,46 Hz, 1 H) 7,62-7,68 (m, 1 M) 7,44 (dd, J = 8,67, 6,94 Hz, 1 H) 7,20-7,32 (m, 4 h ) 7,15 (m, 1 H) 4,30 (d, J = 5,99 Hz, 2 H) 1,56 (s, 6 H).

Los compuestos específicos de Fórmula 1, preparados mediante los métodos y variaciones como se describe en los anteriores Esquemas 1-5 y el Ejemplo de síntesis 1, se muestran en la Tabla de índice A siguiente. Se pueden usar las siguientes abreviaturas: Comp. significa compuesto, t es terciario, c es ciclo, Me es metilo, Et es etilo y Ph es fenilo. Una línea ondulada o “- ” en un fragmento de estructura, representa el punto de unión del fragmento al resto de la molécula. La representación “-C(-miembros anulares-)” se usa para representar un anillo en el cual el primer y el último miembro anular están unidos a un átomo de carbono simple; por ejemplo, “-C(-CH²CH²-)CO²Me” representa la siguiente estructura:

La abreviatura “ Ej.” indica “ Ejemplo” y va seguida de un número que indica en qué Ejemplo de síntesis se prepara el compuesto.

Tabla de índice A

A, X3 y X4 son CH

Un compuesto de esta invención se usará, generalmente, en una composición como un ingrediente activo para el control de plagas de invertebrados, es decir, una formulación, con al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, que sirve como portador. Los ingredientes de la formulación o composición se seleccionan de acuerdo con las propiedades físicas del ingrediente activo, el modo de aplicación y los factores ambientales, tales como tipo de terreno, humedad y temperatura.

Las formulaciones útiles incluyen composiciones líquidas y sólidas. Las composiciones líquidas incluyen soluciones (que incluyen concentrados emulsionables), suspensiones, emulsiones (que incluyen microemulsiones, emulsiones de aceite en agua, concentrados fluidos y/o suspoemulsiones) y similares, que, opcionalmente, pueden espesarse para formar geles. Los tipos generales de composiciones líquidas acuosas son de concentrado soluble, concentrado en suspensión, suspensión en cápsula, emulsión concentrada, microemulsión, emulsión de aceite en agua, concentrado fluido y suspoemulsión. Los tipos generales de composiciones líquidas no acuosas son de concentrado emulsionable, concentrado microemulsionable, concentrado dispersable y dispersión en aceite.

Los tipos generales de composiciones sólidas son de polvos, gránulos, pellets, grumos, pastillas, tabletas, películas rellenas (que incluyen recubrimientos de semillas) y similares, que pueden ser dispersables en agua (“ humectables” ) o solubles en agua. Las películas y recubrimientos conformados a partir de soluciones formadoras de película o suspensiones fluidas, son particularmente útiles para el tratamiento de semillas. El ingrediente activo puede estar (micro)encapsulado y adicionalmente conformado en una suspensión o formulación sólida; alternativamente, la formulación completa del ingrediente activo puede ser encapsulada (o “totalmente recubierta” ). La encapsulación puede controlar o retrasar la liberación del ingrediente activo. Un gránulo emulsionable combina las ventajas tanto de una formulación de concentrado emulsionable como de una formulación granular seca. Las composiciones de alta resistencia se usan principalmente como productos intermedios para una formulación adicional.

Las formulaciones pulverizables se extienden, típicamente, en un medio adecuado antes de la pulverización. Estas formulaciones líquidas y sólidas se formulan para diluirse fácilmente en el medio de pulverización, generalmente agua, pero, ocasionalmente, en otro medio adecuado como un hidrocarburo aromático o parafínico o un aceite vegetal. Los volúmenes de pulverización pueden variar desde aproximadamente uno hasta varios miles de litros por hectárea, pero, más típicamente, están en el intervalo desde aproximadamente diez hasta varios cientos de litros por hectárea. Las formulaciones pulverizables pueden en un depósito mezclarse con agua u otro medio adecuado para el tratamiento foliar, mediante la aplicación aérea o terrestre, o para la aplicación al medio de cultivo de la planta. Las formulaciones líquidas y secas pueden dosificarse directamente en sistemas de riego por goteo o dosificarse en el surco durante la siembra. Las formulaciones líquidas y sólidas pueden aplicarse sobre semillas de cultivos y otra vegetación que se desee como tratamientos de semillas, antes de la siembra, para proteger las raíces en desarrollo y otras partes subterráneas de la planta y/o el follaje mediante absorción sistémica.

Por lo general, las formulaciones contienen cantidades efectivas de un ingrediente activo, diluyente y surfactante dentro de los siguientes intervalos aproximados que equivalen al 100 por ciento en peso.

Porcentaje en peso

Ingrediente activo Diluyente Surfactante Gránulos, tabletas y polvos dispersables en agua y solubles en agua 0,001-90 0-99,999 0-15 Dispersiones en aceite, suspensiones, emulsiones, soluciones (que 1-50 40-99 0-50 incluyen concentrados emulsionables)

Polvos 1-25 70-99 0-5 Gránulos y pellets 0,001-99 5-99,999 0-15 Composiciones de alta resistencia 90-99 0-10 0-2

Los diluyentes sólidos incluyen, por ejemplo, arcillas, tales como bentonita, montmorillonita, atapulguita y caolín, yeso, celulosa, dióxido de titanio, óxido de zinc, almidón, dextrina, azúcares (p. ej., lactosa, sacarosa), sílice, talco, mica, tierra de diatomeas, urea, carbonato de calcio, carbonato y bicarbonato de sodio, y sulfato de sodio. Los diluyentes sólidos típicos se describen en Watkins y col., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2.a ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey.

Los diluyentes líquidos incluyen, por ejemplo, agua, W,W-dimetilalcanamidas (p. ej., W,W-dimetilformamida), limoneno, sulfóxido de dimetilo, W-alquilpirrolidonas (p. ej., W-metilpirrolidinona), fosfatos de alquilo (p. ej., tietrilfosfato), etilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (p. ej., aceites minerales blancos, parafinas normales, isoparafinas), alquilbencenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, hidrocarburos aromáticos, alifáticos desaromatizados, alquilbencenos, alquilnaftalenos, cetonas tales como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tales como acetato de isoamilo, acetato de hexilo, acetato de heptilo, acetato de octilo, acetato de nonilo, acetato de tridecilo y acetato de isobomilo, otros ésteres tales como ésteres de lactato alquilatados, alquil ésteres dibásicos y arilo benzoatos, y-butirolactona, y alcoholes, que pueden ser lineales, ramificados, saturados o insaturados, tales como metanol, etanol, n-propanol, alcohol isopropílico, n-butanol, alcohol isobutílico, n-hexanol, 2-etilhexanol, n-octanol, decanol, alcohol isodecílico, isooctadecanol, alcohol cetílico, alcohol laurílico, alcohol tridecílico, alcohol oleílico, ciclohexanol, alcohol tetrahidrofurfurílico, diacetona-alcohol, cresol y alcohol bencílico. Los diluyentes líquidos también incluyen ésteres de glicerol de ácidos grasos saturados e insaturados (típicamente, C⁶-C ²²), tales como aceites de semilla de planta y de fruta (p. ej., aceites de oliva, ricino, linaza, sésamo, maíz, cacahuete, girasol, semilla de uva, cártamo, semilla de algodón, soja, colza, coco y palmiste), grasas de origen animal (p. ej., sebo de res, sebo de cerdo, manteca de cerdo, aceite de hígado de bacalao, aceite de pescado) y mezclas de los mismos. Los diluyentes líquidos también incluyen ácidos grasos alquilatados (p. ej., metilados, etilados, butilados), en donde los ácidos grasos pueden obtenerse por hidrólisis de ésteres de glicerol de fuentes vegetales y animales, y pueden purificarse mediante destilación. Los diluyentes líquidos típicos se describen en Marsden, Solvents Guide, 2.a ed., Interscience, Nueva York, 1950.

Las composiciones sólidas y líquidas de la presente invención con frecuencia incluyen uno o más surfactantes. Cuando se añaden a un líquido, los surfactantes (también conocidos como “agentes activadores de superficie” ) generalmente modifican, más a menudo reducen, la tensión superficial del líquido. Dependiendo de la naturaleza de los grupos hidrófilo y lipófilo en una molécula surfactante, los surfactantes pueden ser útiles como agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes o agentes desespumantes.

Los surfactantes pueden clasificarse como no iónicos, aniónicos o catiónicos. Los surfactantes no iónicos útiles para las presentes composiciones incluyen, pero no se limitan a: alcoxilatos de alcohol, tales como alcoxilatos de alcohol basados en alcoholes naturales y sintéticos (que pueden ser ramificados o lineales) y preparados a partir de los alcoholes y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos; etoxilatos de amina, alcanolamidas y alcanolamidas etoxiladas; triglicéridos alcoxilados, tales como aceites etoxilados de soja, de ricino y de colza; alcoxilatos de alquilfenol, tales como etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de nonilfenol, etoxilatos de dinonil fenol y etoxilatos de dodecilfenol (preparados a partir de fenoles y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); polímeros de bloques preparados a partir de óxido de etileno u óxido de propileno, y polímeros de bloque inverso donde los bloques terminales se preparen a partir de óxido de propileno; ácidos grasos etoxilados; ésteres y aceites grasos etoxilados; ésteres de metilo etoxilados; tristirilfenol etoxilado (incluidos los preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); ésteres de ácido graso, ésteres de glicerol, derivados a base de lanolina, ésteres de polietoxilato, tales como ésteres de ácido graso de sorbitán polietoxilados, ésteres de ácido graso de sorbitol polietoxilados y ésteres de ácido graso de glicerol polietoxilados; otros derivados de sorbitán, tales como ésteres de sorbitán; surfactantes poliméricos, tales como copolímeros aleatorios, copolímeros de bloque, resinas de peg (polietilenglicol) de alquido, polímeros de injerto o tipo peine y polímeros de estrella; polietilenglicoles (pegs); ésteres de ácido graso de polietilenglicol; surfactantes basados en silicona; y derivados de azúcar, tales como ésteres de sacarosa, poliglicósidos de alquilo y polisacáridos de alquilo.

Los surfactantes aniónicos útiles incluyen, pero no se limitan a: ácidos sulfónicos de alquilarilo y sus sales; alcohol carboxilado o etoxilatos de alquilfenol; derivados de sulfonato de difenilo; lignina y derivados de lignina, tales como lignosulfonatos; ácido maleico o succínico, o sus anhídridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato, tales como ésteres de fosfato de alcoxilatos de alcohol, ésteres de fosfato de alcoxilatos de alquilfenol y ésteres de fosfato de etoxilatos de estirilfenol; surfactantes basados en proteínas; derivados de sarcosina; éter sulfato de estirilfenol; sulfatos y sulfonatos de aceites y ácidos grasos; sulfatos y sulfonatos de alquilfenoles etoxilados; sulfatos de alcoholes; sulfatos de alcoholes etoxilados; sulfonatos de aminas y amidas, tales como N,N-alquiltauratos; sulfonatos de benceno, cumeno, tolueno, xileno y dodecil y tridecilbenceno; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno y alquilnaftaleno; sulfonatos de petróleo fraccionado; sulfosuccinamatos; y sulfosuccinatos y sus derivados, tales como sales de sulfosuccinato de dialquilo.

Los surfactantes catiónicos útiles incluyen, pero no se limitan a: amidas y amidas etoxiladas; aminas, tales como N-alquil propanodiaminas, tripropilentriaminas y dipropilentetraminas, y aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas y aminas propoxiladas (preparadas a partir de las aminas y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); sales de aminas, tales como acetatos de aminas y sales de diaminas; sales de amonio cuaternario, tales como sales cuaternarias, sales cuaternarias etoxiladas y sales dicuaternarias; y óxidos de amina, tales como óxidos de alquildimetilamina y óxidos de bis-(2-hidroxietil)-alquilamina.

También son útiles para las presentes composiciones mezclas de surfactantes no iónicos y aniónicos, o mezclas de surfactantes no iónicos y catiónicos. Los surfactantes no iónicos, aniónicos y catiónicos, y sus usos recomendados, se describen en una variedad de referencias publicadas, que incluyen McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, ediciones anuales norteamericanas e internacionales publicadas por McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely y Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nueva York, 1964; y A. S. Davidson y B. Milwidsky, Synthetic Detergents, séptima edición, John Wiley and Sons, Nueva York, 1987.

Las composiciones de esta invención también pueden contener auxiliares y aditivos de formulaciones, conocidos por los expertos en la técnica como auxiliares de formulación (algunos de los cuales pueden considerarse, además, como diluyentes sólidos, diluyentes líquidos o surfactantes). Dichos auxiliares y aditivos de formulaciones pueden controlar: el pH (tampones), la formación de espuma durante el procesado (antiespumantes tales como poliorganosiloxanos), la sedimentación de ingredientes activos (agentes de suspensión), el crecimiento microbiano en recipientes (antomicrobianos), la congelación del producto (anticongelantes), el color (tintes/dispersiones de pigmento), la eliminación por lavado (formadores de película o adhesivos), la evaporación (retardantes de la evaporación) y otros atributos de la formulación. Los formadores de película incluyen, por ejemplo, acetatos de polivinilo, copolímeros de acetato de polivinilo, copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo, alcoholes polivinílicos, copolímeros de alcohol polivinílico y ceras. Ejemplos de auxiliares y aditivos de formulación incluyen los enumerados en McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, ediciones anuales norteamericanas e internacionales publicadas por McCutcheon 's División, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; y la publicación PCT WO 03/024222.

El compuesto de Fórmula 1 y otros ingrediente activos cualesquiera se incorporan, típicamente, en las presentes composiciones al disolver el ingrediente activo en un solvente, o al molerlo en un diluyente líquido o seco. Las soluciones, incluidos los concentrados emulsionables, se pueden preparar mezclando simplemente los ingredientes. Si el solvente de una composición líquida destinada para usarse como concentrado emulsionable es inmiscible en agua, se añade, típicamente, un emulsionante para emulsionar el solvente que contiene el activo tras diluirlo con agua. Los lodos de ingredientes activos, con diámetros de partícula de hasta 2000 pm, se pueden moler en húmedo utilizando molinos de medios para obtener partículas con diámetros promedio menores de 3 pm. Los lodos acuosos pueden transformarse en concentrados de suspensión terminados (véase, por ejemplo, el documento US-3.060.084) o procesarse adicionalmente mediante secado por aspersión para formar gránulos dispersables en agua. Habitualmente, las formulaciones secas requieren procesos de molienda en seco, que producen diámetros promedio de partícula en el intervalo de 2 a 10 pm. Los polvos pueden prepararse mediante mezclado y, generalmente, triturado (tal como con un molino de martillo o un molino de energía fluida). Los gránulos y pellets pueden prepararse por medio del pulverizado del material activo sobre portadores granulares preformados o mediante técnicas de aglomeración. Véase Browning, “Agglomeration” , Chemical Engineering, 4 de diciembre de 1967, págs 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4.a ed., McGraw-Hill, Nueva York, 1963, páginas 8-57 y siguientes, y el documento WO 91/13546. Los pellets pueden prepararse como se describe en el documento US-4.172.714. Los gránulos dispersables en agua y solubles en agua pueden prepararse como se instruye en los documentos US-4.144.050, US-3.920.442 y DE 3.246.493. Las tabletas pueden prepararse como se instruye en los documentos US-5.180.587, US-5.232.701 y US-5.208.030. Las películas se pueden preparar como se instruye en los documentos GB 2.095.558 y US-3.299.566.

Para obtener más información sobre la técnica de formulación, véase T. S. Woods, “The Formulator’s Toolbox -Product Forms for Modern Agriculture” en Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks y T. R. Roberts, editores, Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, págs. 120-133. Véase también el documento US-3.235.361, col. 6, línea 16 a col. 7, línea 19 y Ejemplos 10-41; el documento US-3.309.192, col. 5, línea 43 a col.

7, línea 62 y los Ejemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169-182; el documento US-2.891.855, col. 3, línea 66 a col. 5, línea 17 y Ejemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, págs 81-96; Hance y col., Weed Control Handbook, 8.a ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; y Developments in formulation technology, PJB publicaciones, Richmond, Reino Unido, 2000.

En los siguientes Ejemplos, todas las formulaciones se preparan de maneras convencionales. Los números compuestos se refieren a compuestos en las Tablas índice A-N. Sin entrar en más detalle, se cree que un experto en la técnica que use la descripción anterior puede utilizar la presente invención en su máxima medida. Los siguientes Ejemplos se deben, por lo tanto, interpretar como meramente ilustrativos, y no limitativos de la descripción en ningún sentido en absoluto. Los porcentajes son en peso, salvo que se indique de otra manera.

Ejemplo A

Concentrado de alta resistencia

Compuesto 1 98,5 %

aerogel de sílice 0,5 %

sílice fina sintética amorfa fina 1,0 %

Ejemplo B

Polvo humectable

Compuesto 12 65,0 % dodecilfenol polietilenglicol éter 2,0 % ligninsulfonato sódico 4,0 % silicoaluminato sódico 6,0 % montmorillonita (calcinada) 23,0 %

Ejemplo C

Gránulo

Compuesto 39 10,0 %

gránulos de atapulgita (baja materia volátil, 0,71/0,30 mm; tamices U.S.S. n.° 25-50) 90,0 %

Ejemplo D

Pellet extruido

Compuesto 43 25,0 %

sulfato sódico anhidro 10,0 % ligninsulfonato de calcio crudo 5,0 % alquilnaftalenosulfonato sódico 1,0 %

bentonita de calcio/magnesio 59,0 %

Ejemplo E

Concentrado emulsionable

Compuesto 47 10,0 %

hexolato polioxietileno sorbitol 20,0 %

éster metílico de ácido graso de C⁶-C¹⁰ 70,0 %

Ejemplo F

Microemulsión

Compuesto 48 5,0 % copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 30,0 % alquilpoliglicósido 30,0 % monooleato de glicerilo 15,0 % agua 20,0 % Ejemplo G

Tratamiento de semilla

Compuesto 1 20,00 % copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 5,00 % cera de ácido montánico 5,00 % ligninsulfonato de calcio 1,00 % copolímeros de bloque de polioxietileno/polioxipropileno 1,00 % alcohol estearílico (POE 20) 2,00 % poliorganosilano 0,20 % tinte colorante rojo 0,05 % agua 65,75 % Ejemplo H

Barra fertilizante

Compuesto 12 2,5 % copolímero de pirrolidona-estireno 4,8 % 16-etoxilato de tristirilfenil 2,3 % talco 0,8 % almidón de maíz 5,0 % fertilizante de liberación lenta 36,0 % caolina 38,0 % agua 10,6 % Ejemplo I

Concentrado en suspensión

compuesto 39 35 % copolímero de bloque de butil polioxietileno/polipropileno 4,0 % copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0 % polímero acrílico de estireno 1,0 % goma de xantano 0,1 % propilenglicol 5,0 % desespumante a base de silicona 0,1 % 1.2- benzi sotiazolin-3-ona 0,1 % agua 53,7 % Ejemplo J

Emulsión en agua

compuesto 43 10,0 % copolímero de bloque de butil polioxietileno/polipropileno 4,0 % copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0 % polímero acrílico de estireno 1,0 % goma de xantano 0,1 % propilenglicol 5,0 % desespumante a base de silicona 0,1 % 1.2- benzi sotiazolin-3-ona 0,1 % hidrocarburo aromático a base de petróleo 20,0 agua 58,7 %

Ejemplo K

Dispersión de aceite

compuesto 47 25 %

hexaoleato de sorbitol polioxietileno 15 %

arcilla de bentonita orgánicamente modificada 2,5 %

éster metílico de ácido graso 57,5 %

Ejemplo L

Suspoemulsión

compuesto 48 10,0 % imidacloprida 5,0 %

copolímero de bloque de butil polioxietileno/polipropileno 4,0 %

copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0 %

polímero acrílico de estireno 1,0 %

goma de xantano 0,1 % propilenglicol 5,0 % desespumante a base de silicona 0,1 %

1,2-benzisotiazolin-3-ona 0,1 % hidrocarburo aromático a base de petróleo 20,0 %

agua 53,7 %

Los compuestos de esta invención muestran actividad contra un amplio espectro de plagas de invertebrados. Estas plagas incluyen invertebrados que habitan en una variedad de entornos, tales como, por ejemplo, el follaje de las plantas, las raíces, el terreno, los cultivos cosechados u otros productos alimenticios, las edificaciones o los integumentos animales. Estas plagas incluyen, por ejemplo, invertebrados que se alimentan de follaje (incluidos hojas, tallos, flores y frutos), semillas, madera, fibras textiles o sangre o tejidos animales, y causando con ello lesiones o daños a, por ejemplo, cultivos agronómicos en crecimiento o almacenados, bosques, cultivos de invernadero, plantas ornamentales, cultivos de viveros, productos alimenticios o productos de fibra almacenados, o casas u otras estructuras, o sus contenidos, o son nocivas para la salud pública o animal. Los expertos en la técnica apreciarán que no todos los compuestos son igual de efectivos contra todas las etapas de crecimiento de todas las plagas.

Estos compuestos y composiciones presentes son, por tanto, útiles agronómicamente para proteger cultivos de campo de plagas de invertebrados fitófagos, y también no agronómicamente para proteger otros cultivos hortícolas y plantas de plagas de invertebrados fitófagos. Esta utilidad incluye proteger cultivos y otras plantas (es decir, tanto agronómicas como no agronómicas) que contengan material genético introducido mediante ingeniería genética (es decir, transgénica) o modificado mediante mutagénesis para proporcionar rasgos ventajosos. Ejemplos de dichos rasgos incluyen tolerancia a herbicidas, resistencia a plagas fitófagas (p. ej., insectos, ácaros, áfidos, arañas, nemátodos, caracoles, hongos fitopatógenos, bacterias y virus), mejora del crecimiento de la planta, mayor tolerancia contra las condiciones adversas de cultivo, tales como altas o bajas temperaturas, alta o baja humedad del suelo, y alta salinidad, aumento de la floración o de la fructificación, mejores rendimientos de cosecha, maduración más rápida, mayor calidad y/o valor nutricional del producto cosechado, o mejora de las propiedades de almacenamiento o de proceso de los productos cosechados. Las plantas transgénicas se pueden modificar para expresar múltiples rasgos. Los ejemplos de plantas que contienen rasgos proporcionados mediante ingeniería genética o mutagénesis incluyen variedades de maíz, algodón, soja y patata que expresan una toxina insecticida de Bacillus thuringiensis®, tales como YIELD GUARD®, KnOc k OuT®, STAr LiNK®, BOLLGARD®, NuCOTN® y NEWLEAF®, INVICTA RR2 PRO™, y variedades de maíz, algodón, soja y colza resistentes a los herbicidas, tales como Ro UNDUP READY®, LIBERTY LINK®, IMI®, STS® y c LeARFIELD®, así como cultivos que expresen W-acetil transferasa (GAT) para proporcionar resistencia al herbicida glifosato, o cultivos que contengan el gen HRA que proporciona resistencia a los herbicidas que inhiben la acetolactato sintasa (ALS). Los presentes compuestos y composiciones pueden interactuar de manera sinérgica con rasgos introducidos mediante ingeniería genética o modificados mediante mutagénesis, aumentando así la expresión fenotípica o la efectividad de los rasgos, o aumentando la eficacia del control de plagas de invertebrados de los presentes compuestos y composiciones. En particular, los presentes compuestos y composiciones pueden interactuar de manera sinérgica con la expresión fenotípica de las proteínas u otros productos naturales tóxicos para las plagas de invertebrados, para proporcionar un control de estas plagas mayor que el de los aditivos.

Las composiciones de esta invención pueden comprender, además, opcionalmente, nutrientes vegetales, p. ej., una composición fertilizante que comprenda al menos un nutriente vegetal seleccionado de nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio, magnesio, hierro, cobre, boro, manganeso, zinc y molibdeno. Son de destacar las composiciones que comprenden al menos una composición fertilizante que comprenda al menos un nutriente vegetal seleccionado de nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio y magnesio. Las composiciones de la presente invención que comprenden, además, al menos un nutriente vegetal pueden presentarse en forma líquida o sólida. Son de destacar las formulaciones sólidas en forma de gránulos, barritas o tabletas. Las formulaciones sólidas que comprenden una composición fertilizante se pueden preparar mezclando el compuesto o composición de la presente invención con la composición fertilizante, junto con los ingredientes de formulación, y después preparar la formulación mediante métodos tales como granulación o extrusión. Alternativamente, las formulaciones sólidas pueden prepararse rociando una solución o suspensión de un compuesto o composición de la presente invención en un solvente volátil sobre una composición fertilizante previamente preparada en la forma de mezclas dimensionalmente estables, p. ej., gránulos, barritas o tabletas, y evaporando después el solvente.

Los usos no agronómicos se refieren al control de plagas de invertebrados en áreas que no sean campos de plantas de cultivo. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones incluyen el control de plagas de invertebrados en granos, legumbres y otros productos alimenticios almacenados, y en textiles, tales como ropa y alfombras. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas de invertebrados en plantas ornamentales, bosques, jardines, a lo largo de los derechos de paso de arcenes y vías férreas, y sobre césped, tales como el de jardines, campos de golf y pastos. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas de invertebrados en casas y otros edificios que puedan estar ocupados por seres humanos y/o acompañantes, de granjas, de ranchos, de zoológicos o de otros animales. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas, tales como termitas, que puedan dañar la madera u otros materiales estructurales que se utilizan en edificios.

Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones incluyen también proteger la salud humana y animal, mediante el control de plagas de invertebrados que sean parasíticas o transmitan enfermedades infecciosas. El control de parásitos animales incluye controlar los parásitos externos que sean parasíticos para la superficie del cuerpo del animal huésped (p. ej., hombros, axilas, abdomen, parte interior de los muslos) y los parásitos internos que sean parasíticos para el interior del cuerpo del animal huésped (p. ej., estómago, intestino, pulmón, venas, bajo la piel, tejido linfático). Las plagas parasitarias externas o transmisoras de enfermedades incluyen, por ejemplo, chinches, garrapatas, piojos, mosquitos, moscas, ácaros y pulgas. Los parásitos internos incluyen parásitos del corazón, anquilostomas y helmintos. Los compuestos y composiciones de la presente invención son adecuados para el control sistémico y/o no sistémico de las infestaciones o infecciones causadas por parásitos en animales. Los compuestos y composiciones de la presente invención son particularmente adecuados para combatir plagas externas parasitarias o transmisoras de enfermedades. Los compuestos y composiciones de la presente invención son adecuados para combatir parásitos que infestan animales de trabajo agrícola, tales como ganado vacuno, ovejas, cabras, caballos, cerdos, burros, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos y abejas; animales de compañía y animales domésticos, tales como perros, gatos, aves de compañía y peces de acuario; así como los tan llamados animales experimentales, tales como hámsters, cobayas, ratas y ratones. Al combatir estos parásitos, se reducen las muertes y la baja productividad (en términos de carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de manera que al aplicar una composición que comprenda un compuesto de la presente invención, se permite una cría de animales más económica y simple.

Los ejemplos de plagas de invertebrados agronómicas o no agronómicas incluyen huevos, larvas y adultos del orden de los Lepidópteros, tales como gusanos soldados, cuncunillas, orugas medidoras, y heliotinas en la familia de los Noctuidae (p. ej., barrenador rosado del tallo (Sesamia inferens Walker), barrenador del maíz (Sesamia nonagrioides Lefebvre), gusano soldado sureño (Spodoptera eridania Cramer), gusano soldado otoñal (Spodoptera exigua frugiperda J. E. Smith), gusano soldado de la remolacha (Spodoptera exigua Hübner), oruga del algodón (Spodoptera littoralis Boisduval), gusano soldado de franjas amarillas (Spodoptera ornithogalli Guenée), cuncunilla negra (Agrotis ipsilon Hufnagel), oruga aterciopelada (Anticarsia gemmatalis Hübner), gusano verde de la fruta (Lithophane antennata Walker), gusano soldado de la col (Barathra brassicae Linnaeus), oruga medidora de la soja (Pseudoplusia includens Walker), oruga medidora de la col (Trichoplusiani Hübner), oruga del brote de tabaco (Heliothis virescens Fabricius)); barrenadores, taladrillos, gusanos tejedores, gusanos del cono, gusanos de la col y gusanos esqueletizadores de la familia de las Pyralidae (p. ej., barrenador europeo del maíz (Ostrinia nubilalis Hübner), gusano naranja del ombligo (Amyelois transitella Walker), gusano tejedor de la raíz del maíz (Crambus caliginosellus Clemens), gusanos tejedores del césped (Pyralidae: Crambinae), tales como gusano del césped (Herpetogramma licarsisalis Walker), barrenador del tallo de la caña de azúcar (Chilo infuscatellus Snellen), barrenador pequeño del tomate (Neoleucinodes elegantalis Guenée), enrollador verde (Cnaphalocrocis medinalis), enrollador de la uva (Desmia funeralis Hübner), gusano del melón (Diaphania nitidalis Stoll), larva del centro de la col (Helluala hydralis Guenée), barrenador amarillo del tallo (Scirpophaga incertulas Walker), barrenador del inicio del tallo (Scirpophaga infuscatellus Snellen), barrenador blanco de tallo (Scirpophaga innotata Walker), barrenador del tallo terminal (Scirpophaga nivella Fabricius), barrenador del arroz de cabeza oscura (Chilo polychrysus Meyrick), barrenador de franjas del arroz (Chilo suppressalis Walker), gusano de la cabeza del la col (Crocidolomia binotalis English)); enrolladores, gusanos de brotes, gusanos de la semilla y gusanos de la fruta en la familia de los Tortricidae (p. ej., polilla de la manzana (Cydia pomonella Linnaeus), polilla de grano de la uva (Endopiza viteana Clemens), polilla oriental de la fruta(Grapholita molesta Busck), polilla falsa de los cítricos (Cryptophlebia leucotreta Meyrick), barrenador de cítricos (Ecdytolopha aurantiana Lima), enrollador de bandas rojas (Argyrotaenia velutinana Walker), enrollador de bandas oblicuas (Choristoneura rosaceana Harris), polilla marrón clara de la manzana (Epiphyas postvittana Walker), polilla europea de la semilla de la uva (Eupoecilia ambiguella Hübner), polilla de brotes de manzana (Pandemispyrusana Kearfott), enrollador omnívoro (Platynota stultana Walsingham), tortrícido de árboles frutales (Pandemis cerasana Hübner), tortrícido marrón de la manzana (Pandemis heparana Denis & Schiffermüller)); y muchos otros lepidópteros económicamente importantes (p. ej., polilla de dorso de diamantes (Plutella xylostella Linnaeus), gusano cogollero rosado (Pectinophora gossypiella Saunders), polilla gitana (Lymantriadispar Linnaeus), barrenador del melocotón (Carposina niponensis Walsingham), barrenador del melocotonero (Anarsia lineatella Zeller), palomilla de la patata (Phthorimaea operculella Zeller), minador moteado teniforme (Lithocolletis blancardella Fabricius), minador asiático de las hojas del manzano (Lithocolletis ringoniella Matsumura), enrollador del arroz (Lerodeaeufala Edwards), minador de las hojas del manzano (Leucoptera scitella Zeller)); huevos, ninfas y adultos del orden de los Blattodea, incluidas cucarachas de las familias de las Blattellidae y de las Blattidae (p. ej., cucaracha oriental (Blatta orientalis Linnaeus), cucaracha asíatica (Blatella asahinai Mizukubo), cucaracha alemana (Blattella germanica Linnaeus), cucaracha de banda marrón (Supella longipalpa Fabricius), cucaracha americana o voladora (Periplaneta americana Linnaeus), cucaracha marrón (Periplaneta brunnea Burmeister), cucaracha de Madeira (Leucophaea maderae Fabricius), cucaracha marrón-ahumado (Periplaneta fuliginosa Service), cucaracha australiana (Periplaneta australasiae Fabr.), cucaracha langosta (Nauphoeta cinerea Oliver) y cucaracha lisa (Symploce pallens Stephens)); huevos, larvas que se alimentan de hojas, frutas, raíces, semillas y tejido vesicular, y adultos del orden de los coleópteros, que incluyen gorgojos de las familias de los Anthribidae, los Bruchidae y los Curculionidae (p. ej., picudo del algodón (Anthonomus grandis grandis Boheman), gorgojo acuático del arroz (Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel), gorgojo del granero (Sitophilus granarius Linnaeus), gorgojo del arroz (Sitophilus oryzae Linnaeus)), gorgojo de la espiguilla (Listronotus maculicollis Dietz), picudo de espiguilla (Sphenophorus parvulus Gyllenhal), picudo cazador (Sphenophorus venatus vestitus). Picudo de Denver (Sphenoforus cristristriatus Fahraeus)); escarabajos pulguillas, escarabajo del pepino, gusano de la raíz, escarabajos de las hojas, escarabajos de la patata, y en la familia de los Chrysomelidae, los minadores (p. ej., escarabajo de la patata de Colorado (Leptinotarsadecemlineata Say), gusano de la raíz occidental del maíz (Diabrotica virgifera virgifera LeConte)); gusanos blancos y otros escarabajos de la familia Scarabaeidae (p. ej., escarabajo japonés (Popillia japonica Newman), escarabajo oriental (Anomala orientalis Waterhouse, Exomala orientalis (Waterhouse) Baraud), gusano blanco enmascarado del norte (Cyclocephala borealis Arrow), gusano blanco enmascarado del sur (Cyclocephala inmaculata Oliver o C. lurida Bland), escarabajo pelotero y gusano blanco (especies Aphodius), escarabajo ataenius negro de césped (Ataenius spretulus Haldeman), escarabajo verde de junio (Cotinisnitida Linnaeus), escarabajo asiático de jardín (Maladera castanea Arrow), escarabajos de junio/mayo (especies Phyllophaga) y gusano blanco europeo (Rhizotrogus majalis Razoumowsky)); escarabajos de las alfombras de la familia de los Dermestidae; gusanos de alambre de la familia de los Elateridae; escarabajos de la corteza de la familia de los Scolytidae y escarabajos de la harina de la familia de los Tenebrionidae.

Además, las plagas agronómicas y no agronómicas incluyen: huevos, adultos y larvas del orden de los Dermápteros, que incluyen tijeretas de la familia de los Forficulidae (p. ej., tijereta europea (Forficula auricularia Linnaeus), tijereta negra (Chelisoches morio Fabricius)); huevos, inmaduros, adultos y ninfas de las órdenes de los hemípteros y homópteros, tales como chinches de las plantas de la familia de los Miridae, chicharras de la familia de los Cicadidae, insectos saltahojas (p. ej., especies Empoasca) de la familia de los Cicadellidae, chinches de cama (p. ej., Cimexlectularius Linnaeus) de la familia de los Cimicidae, cigarritas de las familias de los Fulgoroidae y Delphacidae, membrácido de la familia de los Membracidae, psílidos de la familia de los Psyllidae, moscas blancas de la familia de los Aleyrodidae, áfidos de la familia de los Aphididae, filoxeras de la familia de los Phylloxeridae, cochinillas de la familia de los Pseudococcidae, escalas de las familias de las Coccidae, Diaspididae y Margarodidae, chinches de encaje de la familia de los Tingidae, chinches hediondas de la familia de los Pentatomidae, babosas (p. ej., babosas peludas (Blissus leucopterus hirtus Montandon) y babosas del sur (Blissus insularis Barber)) y otras chinches de semillas de la familia de los Lygaeidae, salivosas de la familia de los Cercopidae, chinches de la calabaza de la familia de los Coreidae, y chinches rojos y teñidores del algodón de la familia de los Pyrrhocoridae.

Las plagas agronómicas y no agronómicas incluyen también: huevos, larvas, ninfas y adultos del orden de los Acari (ácaros), tales como ácaros araña y ácaros rojos en la familia de los Tetranychidae (p. ej., ácaro rojo europeo (Panonychus ulmi Koch), ácaro araña de dos manchas (Tetranychus urticae Koch), ácaro McDaniel (Tetranychus mcdanieli McGregor)); ácaros planos de la familia de los Tenuipalpidae (p. ej., ácaro plano de los cítricos (Brevipalpus lewisi McGregor)); ácaros de la roya y del brote, de la familia de los Eriophyidae y otros ácaros que se alimentan de hojas y ácaros importantes para la salud humana y animal, es decir, ácaros del polvo en la familia de los Epidermoptidae, ácaros del folículo en la familia de los Demodicidae, ácaros de los granos en la familia de los Glycyphagidae; garrapatas en la familia de los Ixodidae, comúnmente conocidas como garrapatas duras (p. ej., garrapata de ciervo (Ixodes scapularis Say), garrapata de la australiana de la parálisis (Ixodes holocyclus Neumann), garrapata americana del perro (Dermacentor variabilis Say), garrapata estrella solitaria (Amblyomma americanum Linnaeus)) y garrapatas en la familia de los Argasidae, comúnmente conocidas como garrapatas suaves (p. ej., garrapata de fiebre recurrente (Ornithodoros turicata), garrapata de ave común (Argas radiatus)); ácaros de la sarna en las familias de los Psoroptidae, Pyemotidae y Sarcoptidae; huevos, adultos e inmaduros del orden de los ortópteros que incluyen saltamontes, langostas y grillos (p. ej., saltamontes migratorios (p. ej., Melanoplus sanguinipes Fabricius, M. differentialis Thomas), saltamontes americanos (p. ej., Schistocerca americana Drury), langosta del desierto (Schistocerca gregaria Forskal), langosta migratoria (Locusta migratoria Linnaeus), langosta de arbusto (especies Zonocerus), grillo doméstico (Acheta domesticus Linnaeus), grillos topo (p. ej., grillo topo leonado (Scapteriscus vicinus Scudder) y grillo topo del sur (Scapteriscus borellii Giglio Tos)); huevos, adultos e inmaduros del orden de los Diptera que incluyen minadores de hojas (p. ej., especies Liriomyza, tal como la minadora vegetal serpentina (Liriomyza sativae Blanchard)), jejenes, moscas de la fruta (Tephritidae), moscas de la frita (p. ej., Oscinellafrit Linnaeus), larvas de tierra, mosca doméstica común (p. ej., Muscadomestica Linnaeus), moscas domésticas menores (p. ej., Fannia canicularis Linnaeus, F. femoralis Stein), moscas de establo (p. ej., Stomoxis calcitrans Linnaeus), moscas faciales, moscas de los cuernos, moscardones (p. ej., especies Chrysomya, especies Phormia), y otras plagas de moscas muscoides, mosca del caballo (p. ej., especies Tabanus), mosca del tórsalo (p. ej., especies Gastrophilus, especies Oestrus), moscas de las reses (p. ej., especies Hypoderma), mosca del ciervo (p. ej., especies Chrysops), moscas melófagas (p. ej., Melophagus ovinus Linnaeus) y otros braquíceros, mosquitos (p. ej., especies Aedes, especies Anopheles, especies Culex), moscas negras (p. ej., especies Prosimulium, especies Simulium), jejenes picadores, moscas de la arena, ciáridos, y otros nematóceros; huevos, adultos e inmaduros del orden de los tisanópteros que incluyen trips de la cebolla (Thripstabaci Lindeman), trips de flor (especies Frankliniella), y otros trips de alimentación foliar; plagas de insectos del orden de los himenópteros que incluyen hormigas de la familia de los Formicidae que incluyen la hormiga carpintera de Florida (Camponotus floridanus Buckley), hormiga carpintera roja (Camponotus ferrugineus Fabricius), hormiga carpintera negra (Camponotus pennsylvanicus De Geer), hormiga de pata blanca (Technomyrmex albipes ft. Smith), hormigas cabezonas (especie Pheidole), hormiga fantasma (Tapinoma melanocephalum Fabricius); hormiga faraona (Monomorium pharaonis Linnaeus), hormiga pequeña de fuego (Wasmannia auropunctata Roger), hormiga de fuego (Solenopsis geminata Fabricius), hormiga de fuego roja importada (Solenopsis invicta Buren), hormiga argentina (Iridomyrmex humilis Mayr), hormiga loca (Paratrechina longicornis Latreille), hormiga del pavimento (Tetramorium caespitum Linnaeus), hormiga del maizal (Lasiusalienus Forster) y hormiga olorosa doméstica (Tapinoma sessile Say). Otros himenópteros que incluyen abejas (incluidas abejas carpinteras), avispones, avispas amarillas, avispas y sínfitos (especies Neodiprion; especies Cephus); plagas de insectos del orden de los Isoptera que incluyen termitas en las Termitidae (p. ej., especie Macrotermes, Odontotermes obesus Rambur), Kalotermitidae (p. ej., especie Cryptotermes) y familias de las Rhinotermitidae (p. ej., especie Reticulitermes, especie Coptotermes, Heterotermes tenuis Hagen), la termita subterránea oriental (Reticulitermes flavipes Kollar), termita subterránea occidental (Reticulitermes Hesperus Banks), termita subterránea de Formosa (Coptotermes formosanus Shiraki), termita de la madera seca de las Indias Occidentales (Incisitermes immigrans Snyder), termita de la madera (Cryptotermes brevis Walker), termita de la madera seca (Incisitermes snyderi Light), termita subterránea del sudeste (Reticulitermes virginicus Banks), termita de la madera seca occidental (Incisitermes minor Hagen), termitas arbóreas, tales como la especie Nasutitermes y otras termitas de importancia económica; plagas de insectos del orden de los tisanuros, tales como lepisma (Lepisma saccharina Linnaeus) e insecto de fuego (Thermobia domestica Packard); plagas de insectos del orden de los Mallophaga y que incluyen el piojo de la cabeza (Pediculus humanus capitis De Geer), piojo del cuerpo (Pediculus humanus Linnaeus), piojo del cuerpo de la gallina (Menacanthus stramineus Nitszch), piojo picador del perro (Trichodectescanis De Geer), piojo del plumón (Goniocotes gallinae De Geer), piojo del cuerpo de la oveja (Bovicolaovis Schrank), piojo de bovinos de nariz corta (Haematopinus eurysternus Nitzsch), piojo de bovinos de nariz larga (Linognathus vituli Linnaeus) y otros piojos parasíticos que succionan y mastican, que atacan a personas y animales; plagas de insectos del orden de los Sifonápteros que incluyen la pulga de la rata oriental (Xenopsylla cheopis Rothschild), pulga de gato (Ctenocephalides felis Bouche), pulga de perro (Ctenocephalides canis Curtis), pulga de gallina (Ceratophyllus gallinae Schrank), pulga pegajosa de la gallina (Echidnophagagallinacea Westwood), pulga del ser humano (Pulex irritans Linnaeus) y otras pulgas que aquejan a mamíferos y aves. Las plagas adicionales de artrópodos cubiertas incluyen: arañas en el orden de los Araneae, tales como la araña reclusa parda (Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik) y la araña viuda negra (Latrodectus mactans Fabricius), y centípedos en el orden de los Scutigeromorpha, tales como el ciempiés doméstico (Scutigera coleoptrata Linnaeus).

Los ejemplos de plagas de invertebrados del grano almacenado incluyen el barrenador de grano mayor (Prostephanus truncatus), barrenador de grano menor (Rhyzopertha dominica), gorgojo del arroz (Stiophilu soryzae), gorgojo del maíz (Stiophilus zeamais), gorgojo caupí (Callosobruchus maculatus), escarabajo rojo de la harina (Tribolium castaneum), gorgojo de granero (Stiophilus granarius), polilla india de la comida (Plodia interpunctella), escarabajo mediterráneo de la harina (Ephestia kuhniella) y escarabajo de grano plano o tostado (Cryptolestis ferrugineus).

Los compuestos de la presente invención pueden tener actividad en miembros de las clases de Nematodos, Cestoda, Trematoda y Acantocéfalos, incluidos miembros económicamente importantes de los órdenes de los Strongylida, Ascaridida, Oxyurida, Rhabditida, Spirurida y Enoplida, tales como, aunque no de forma limitativa, plagas de importancia económica agrícola (i.e. nematodos agalladores del género Meloidogyne, nematodos de lesión del género Pratylenchus, nematodos de raíz rechoncha del género Trichodorus, etc.) y plagas de la salud humana y animal (es decir, todos los trematodos, cestodos y nematodos de importancia económica, tales como Strongylus vulgaris en los caballos, Toxocaracanis en los perros, Haemonchus contortus en las ovejas, Dirofdaria immitis Leidy en los perros, Anoplocephala perfoliata en los caballos, Fasciola hepatica Linnaeus en los rumiantes, etc.).

Los compuestos de la invención pueden tener actividad contra plagas en el orden de los Lepidópteros (p. ej., Alabama argillacea Hübner (gusano de hoja de algodón), Archips argyrospila Walker (enrollador de hojas de frutales), A. rosana Linnaeus (enrollador de hojas europeo) y otras especies Archips, Chilo suppressalis Walker (barrenador del tallo del arroz), Cnaphalocrosis medinalis Guenée (enrollador de hojas de arroz), Crambus caliginosellus Clemens (gusano tejedor de la raíz del maíz), Crambus teterrellus Zincken (gusanos tejedores del pasto), Cydia pomonella Linnaeus (gusano de la manzana), Earias insulana Boisduval (oruga espinosa del algodón), Earias vittella Fabricius (oruga moteada del algodón), Helicoverpa armigera Hübner (oruga americana del algodón), Helicoverpa zea Boddie (gusano del maíz), Heliothis virescens Fabricius (gusano del brote de tabaco), Herpetogramma licarsisalis Walker (gusano tejedor del pasto), Lobesia botrana Denis & Schiffermuller (polilla del grano de la uva), Pectinophora gossypiella Saunders (oruga rosada), Phyllocnistis citrella Stainton (minador de cítricos), Pieris brassicae Linnaeus (mariposa blanca grande), Pieris rapae Linnaeus (mariposa blanca pequeña), Plutella xylostella Linnaeus (polilla de dorso de diamante), Spodoptera exigua Hübner (gusano soldado de la remolacha), Spodoptera litura Fabricius (gusano cortador del tabaco, oruga de racimo), Spodoptera frugiperda J. E. Smith (gusano soldado otoñal), Trichoplusia ni Hübner (oruga de la col) y Tuta absoluta Meyrick (minadora del tomate)).

Los compuestos de la invención tienen una actividad significativa en miembros del orden de los Homoptera que incluyen: Acyrthosiphon pisum Harris (pulgón del guisante), Aphis craccivora Koch (pulgón del caupí), Aphis fabae Scopoli (pulgón de la alubia negra), Aphis gossypii Glover (pulgón del algodón, pulgón del melón), Aphis pomi De Geer (pulgón de la manzana), Aphis spiraecola Patch (pulgón verde de los cítricos), Aulacorthum solani Kaltenbach (pulgón de la dedalera), Chaetosiphon fragaefolii Cockerell (pulgón de la fresa), Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko (pulgón ruso del trigo), Dysaphis plantaginea Paaserini (pulgón rosáceo del manzano), Eriosoma lanigerum Hausmann (pulgón lanoso del manzano), Hyalopterus pruni Geofrroy (pulgón harinoso de la ciruela), Lipaphis erysimi Kaltenbach (pulgón del nabo), Metopolophium dirrhodum Walker (pulgón de los cereales), Macrosiphum euphorbiae Thomas (pulgón de la patata), Myzus persicae Sulzer (pulgón del melocotón y de la patata, pulgón verde del melocotonero), Nasonovia ribisnigri Mosley (pulgón de la lechuga), especies Pemphigus (pulgones rizófagos y pulgones de las agallas), Rhopalosiphum maidis Fitch (pulgón de la hoja del maíz), Rhopalosiphum padi Linnaeus (pulgón de la cereza y de la avena), Schizaphis graminum Rondani (pulgón verde), Sitobion avenae Fabricius (pulgón inglés de grano), Therioaphis maculata Buckton (pulgón manchado de la alfalfa), Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe (pulgón negro de los cítricos) y Toxoptera citricida Kirkaldy (pulgón marrón de los cítricos); especies Adelges (adélgidos); Philloxera devastatrix Pergande (filoxera de la nuez); Bemisia tabaci Gennadius (mosca blanca del tabaco, mosca blanca de la batata), Bemisia argentifolii Bellows & Perring (mosca blanca de hoja plateada), Dialeurodes citri Ashmead (mosca blanca de los cítricos) y Trialeurodes vaporariorum Westwood (mosca blanca de invernadero); Empoasca fabae Harris (saltahojas de la patata), Laodelphax striatellus Fallen (cigarrita pequeña marrón), Macrolestes quadrilineatus Forbes (saltahojas del áster), Nephotettix cinticeps Uhler (saltahojas verde), Nephotettix nigropictus Stál (saltahojas del arroz), Nilaparvata lugens Stál (cigarrita marrón), Peregrinus maidis Ashmead (cigarrita del maíz), Sogatella furcifera Horváth (cigarrita de lomo blanco), Sogatodes orizicola Muir (delfácido del arroz), Typhlocyba pomaria McAtee (cigarrita blanca de la manzana), especies Erythroneoura (cigarritas de la uva); Magicidada septendecim Linnaeus (cigarra periódica); Iceryapurchasi Maskell (cochinilla acanalada), Quadraspidiotus perniciosus Comstock (piojo de San Jose); Pianococcus citri Risso (piojo harinoso de los cítricos); especies Pseudococcus (otro complejo de piojo harinoso); Cacopsylla pyricola Foerster (psila del peral), Trioza diospyri Ashmead (psila del caqui).

Los compuestos de esta invención tienen, además, actividad sobre miembros del orden de los Hemiptera que incluyen: Acrosternum hilare Say (chinche verde hedionda), Anasa tristis De Geer (chinche de la calabaza), Blissus leucopterus leucopterus Say (chinche del pasto), Cimex lectularius Linnaeus (chinche de cama), Corythuca gossypii Fabricius (chinche de encaje del algodón), Cyrtopeltis modesta Distant (chinche del tomate), Dysdercus suturellus Herrich Schaffer (teñidores de algodón), Euchistus servus Say (chinche hediondo marrón), Euchistus variolarius Palisot De Beauvois (chinche hediondo manchado), especies Graptosthetus (complejo de chinches de la semilla), Halymorphahalys Stál (chinche hediondo marmóreo marrón), Leptoglossus corculus Say (chinche pata de hoja de semilla del pino), Lygus lineolaris Palisot de Beauvois (chinche delustrado de planta), Nezadaviridula Linnaeus (chinche verde hediondo del sur), Oebaluspugnax Fabricius (chinche hediondo del arroz), Oncopeltus fasciatus Dallas (Chinche grande de algodoncillo), Pseudatomoscelis seriatus Reuter (pulga saltona del algodón). Otros órdenes de insectos controlados por los compuestos de la invención incluyen los Thysanoptera (p. ej., Frankliniella occidentalis Pergande (trips occidentales de las flores), Scirthothrips citri Moulton (trips de los cítricos), Sericothrips variabilis Beach (trips de la soja) y Thrips tabaci Lindeman (trips de la cebolla); y el orden de los coleópteros (p. ej., Leptinotarsa decemlineata Say (escarabajo de Colorado de la patata), Epilachna varivestis Mulsant (escarabajo mexicano de la haba) y gusanos alambre de los géneros Agriotes, Athous o Limonius).

Obsérvese que algunos sistemas de clasificación contemporáneos colocan a los homópteros como un suborden dentro del orden de los hemípteros.

Es de destacar el uso de los compuestos de esta invención para controlar los trips occidentales de las flores (Frankliniella occidentalis). Es de destacar el uso de los compuestos de esta invención para controlar el saltahojas de la patata (Empoasca fabae). Es de destacar el uso de los compuestos de esta invención para controlar el pulgón del melón y algodón (Aphis gossypii). Es de destacar el uso de los compuestos de esta invención para controlar el pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae). Es de destacar el uso de los compuestos de esta invención para controlar la mosca blanca de la batata (Bemisia tabaci).

Los compuestos de la presente invención también pueden ser útiles para aumentar el vigor de una planta cultivada. Este método comprende poner en contacto la planta de cultivo (p. ej., follaje, flores, frutas o raíces), o la semilla de la que se cultiva la planta, con un compuesto de Fórmula 1 en una cantidad suficiente para lograr el efecto deseado de vigor de la planta (es decir, la cantidad biológicamente efectiva). Típicamente, el compuesto de Fórmula 1 se aplica en una composición formulada. Aunque el compuesto de Fórmula 1, frecuentemente, se aplica directamente a la planta cultivada o a sus semillas, también se puede aplicar al lugar de la planta cultivada, es decir, el entorno de la plantas cultivadas, especialmente la parte del entorno suficientemente cerca para permitir al compuesto de Fórmula 1 migrar a la planta cultivada. El lugar relevante para este método más habitualmente comprende el medio de cultivo (es decir, el medio que proporciona los nutrientes a la planta), por lo general, el terreno donde se cultiva la planta. El tratamiento de una planta cultivada para aumentar el vigor de la planta cultivada comprende, por lo tanto, poner en contacto la planta cultivada, la semilla de la que se cultiva la planta cultivada o el lugar de la planta cultivada con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1.

Un aumento en el vigor del cultivo puede producir uno o más de los siguientes efectos observados: (a) establecimiento óptimo del cultivo, como se demuestra con una germinación de la semilla, una emergencia del cultivo y unos rodales del cultivo excelentes; (b) crecimiento mejorado del cultivo, como se demuestra por el rápido y robusto crecimiento de las hojas (p. ej., medido mediante el índice de superficie foliar), la altura de la planta, el número de vástagos (p. ej., para el arroz), la masa radicular y el peso seco total de la masa vegetativa del cultivo; (c) rendimientos mejorados de los cultivos, como se demuestra mediante el tiempo hasta la floración, la duración de la floración, el número de flores, la acumulación de biomasa total (es decir, cantidad de producción) y/o la comerciabilidad del nivel de la fruta o del grano del producto (i.e. calidad de la producción); (d) capacidad mejorada del cultivo para soportar o prevenir las infecciones de enfermedades de las plantas y las infestaciones de las plagas de artrópodos, nematodos o moluscos; y (e) mayor capacidad del cultivo para resistir las tensiones ambientales, tales como la exposición a extremos térmicos, humedad insuficiente o químicos fitotóxicos.

Los compuestos de la presente invención pueden aumentar el vigor de plantas tratadas en comparación con plantas no tratadas, mediante el exterminio o, de cualquier otra forma, prevenir la alimentación de plagas de invertebrados fitófagos en el entorno de las plantas. En ausencia de dicho control de plagas de invertebrados fitófagos, las plagas reducen el vigor de las plantas al consumir los tejidos vegetales o la savia, o al transmitir patógenos de plantas, tales como los virus. Incluso en ausencia de plagas de invertebrados fitófagos, los compuestos de la invención pueden aumentar el vigor de las plantas mediante la modificación del metabolismo de las plantas. Generalmente, el vigor de una planta de cultivo se incrementará lo más significativamente al tratar la planta con un compuesto de la invención, si la planta se cultiva en un ambiente no ideal, es decir, un ambiente que comprenda uno o más aspectos adversos para evitar que la planta logre el potencial genético completo que mostraría en un entorno ideal.

Es de destacar un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo, en donde la planta de cultivo se cultiva en un entorno que comprenda plagas de invertebrados fitófagos. También es de destacar un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo, en donde la planta de cultivo se cultiva en un entorno que no comprenda plagas de invertebrados fitófagos. También es de destacar un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo, en donde la planta de cultivo se cultiva en un entorno que comprenda una cantidad de humedad menor que la ideal para soportar el crecimiento de la planta de cultivo. Es de destacar un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo, en donde el cultivo es arroz. También es de destacar un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo, en donde el cultivo es maíz. También es de destacar un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo, en donde el cultivo es soja.

Los compuestos de esta invención también pueden mezclarse con uno o más de otros compuestos o agentes biológicamente activos que incluyan insecticidas, fungicidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, herbicidas, protectores de herbicidas, reguladores del crecimiento, tales como inhibidores de muda de insectos y estimulantes del enraizamiento, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrayentes, feromonas, estimulantes de la alimentación, otros compuestos biológicamente activos o bacterias entomopatogénicas, virus u hongos para formar un pesticida multicomponente que proporcione un espectro aún más amplio de utilidad agronómica y no agronómica. Por lo tanto, la presente invención también se refiere a una composición que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, y al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Para mezclas de la presente invención, los otros compuestos o agentes biológicamente activos se pueden formular junto con los compuestos presentes, incluidos los compuestos de Fórmula 1, para formar una premezcla, o los otros compuestos o agentes biológicamente activos se pueden formular de manera separada de los presentes compuestos, incluidos los compuestos de Fórmula 1, y las dos formulaciones combinadas antes de la aplicación (p. ej., en un depósito de pulverización) o, alternativamente, aplicadas en sucesión.

Ejemplos de tales compuestos o agentes biológicamente activos con los que los compuestos de esta invención pueden formularse, son insecticidas tales como abamectina, acefato, acequinocilo, acetamiprida, acrinatrina, afidopyropen ([(3S,4R,4afí,6S,6aS,12fí,12aS,12bS)-3-[(c¡cloprop¡lcarbonil)ox¡]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro-6,12-dihidroxi-4,6a,12b-trimetil-11-oxo-9-(3-piridinil)-2H,11H-nafto[2,1-¿>]pirano[3,4-e]piran-4-il]metil ciclopropanocarboxilato), amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, benfuracarb, bensultap, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, borato, buprofezina, cadusafos, carbarilo, carbofurano, cartap, carzol, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfluazurón, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromafenozida, clofentezina, clotianidina, ciantraniliprole (3-bromo-1 -(3-cloro-2-piridinil)-A/-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1 H-pirazol-5-carboxamida), ciclaniliprole (3-bromo-A/-[2-bromo-4-cloro-6-[[(1 -ciclopropletilaf)amino]carbonil]fenil]-1 -(3-cloro-2-piridinil)-1 H-pirazol-5-carboxamida), cicloprotrina, cicloxaprida ((5S,8R)-1 -[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2,3,5,6,7,8-hexahidro-9-nitro-5,8-Epoxi 1 H-imidazo[1,2-a]azepina) ciflumetofeno, ciflutrina, betaciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromacina, deltametrina, diafentiurón, diazinón, dieldrina, diflubenzurón, dimeflutrina, dimehipo, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, óxido de fenbutatina, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronila, flometoquin (2-etil-3,7-dimetil-6-[4-(trifluorometoxi)fenoxi]-4-quinolinil metil carbonato), flonicamida, flubendiamida, flucitrinato, flufenerim, flufenoxurona, flufenoxistrobina (metil (a£)-2-[[2-cloro-4-(trifriorometil)fenoxi]metil]-a (metooximetileno)bencenoacetato), flufensulfona (5-cloro-2-[(3,4,4-trifluor-3-buten-1 -il)sulfonil]tiazol), fluhexafon, fluopiram, flupiprole(1 -[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-5-[(2-metil-2-propen-1 -il)amino]-4-[(trifluorometil)sulfinil]-lH-pirazol-3-carbonitrilo), flupiradifurona (4-[[(6-cloro-3-piridinil)metil](2,2-difluoretil)amino]-2(5H)-furanona), fluvalinato, tau-fluvalinato, fonofos, formetanato, fostiazato, halofenozida, heptafluthrin ([2,3,5, 6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metil 2,2-dimetil-3-[(1 Z)-3,3,3-trifluor-1 -propen-1 -il]ciclopropanocarboxilato), hexaflumurona, hexitiazox, hidrametilnona, imidacloprida, indoxacarbo, jabones insecticidas, isofenfos, lufenurona, malatión, meperfluthrin ([2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metil (1 R,3S)-3-(2,2-dicloroetenil)-2,2-tetrafluorobencilo), metaflumizona, metaldehído, metamidofos, metidation, metiodicarb, metomilo, metopreno, metoxicloro, metoflutrina, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofos, monofluorotrina ([2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metil 3-(2-ciano-1 -propen-1 -il)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato), nicotina, nitenpiram, nitiacina, novalurona, noviflumurona, oxamil, parationa, parationmetilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, pirimicarb, profenofós, proflutrina, propargita, protrifenbute, piflubumida (1,3,5-trimetil-A/-(2-metil-1 -oxopropil)-A/-[3-(2-metilpropil)-4-[2,2,2-trifluor-1 -metoxi-1 -(trifluorometil)etil]fenil]-1 H-pirazol-4-carboxamida), pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalil, pirifluquinazon, piriminostrobina (metil ((aE)-2-[[[2-[(2,4-diclorofenil)amino]-6-(trifluorometil)-4-pirimidinil]oxi]metil]-a-(metoximetileno)bencenoacetato), piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, silafluofeno, espinetoram, espinosad, espirodiclofen, espiromesifeno, espirotetramato, sulprofos, sulfoxaflor (A/-[metiloxido[1 -[6-(trifluorometil)-3-piridinil]etil]-A4-sulfanilideno]cianamida), tebufenocida, tebufenpirad, teflubenzurón, teflutrina, terbufós, tetraclorvinfós, tetrametrina, tetrametilflutrina ([2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metil 2,2,3,3-tetrametilciclopropanecarboxilato), tetraniliprole, tiacloprida, tiametoxam, tiodicarb, tiosultapsodio, tioxazafen (3-fenil-5-(2-tienil)-1,2,4-oxadiazol), tolfenpyrad, tralometrina, triazamato, triclorfón, triflumezopirim (2,4-dioxo-1 -(5-pirimidinilmetil)-3-[3-(trifluorometil)fenil]-2H-pirido[1,2-a]sal interna de pirimidinio), triflumurona, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis, bacteria entomopatogénica, virus entomopatogénicos y hongos entomopatogénicos.

Son de destacar insecticidas tales como abamectina, acetamiprida, acrinatrina, afidopiropen, amitraz, avermectina, azadiractina, benfuracarb, bensultap, bifentrina, buprofezina, cadusafos, carbarilo, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciantraniliprole, ciclaniliprole, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gammacihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromacina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenitrotion, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronil, flometoquin, flonicamida, flubendiamida, flufenoxurona, flufenoxistrobina, flufensulfona, flupiprol, flupiradifurona, fluvalinato, formetanato, fostiazato, heptafluthrin, hexaflumurón, hidrametilnón, imidacloprida, indoxacarbo, lufenurón, meperfluthrin, metaflumizona, methiodicarb, metomilo, metopreno, metoxi fenozi de, metoflutrina, monofluorothrin, nitenpiram, nitiacina, novalurona, oxamil, pyflubumide, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalil, pyriminostrobin, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofen, espiromesifeno, espirotetramato, sulfoxaflor, tebufenocida, tetrametrina, tetramethylfluthrin, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultapsodio, tralometrina, triazamato, triflumezopyrim, triflumurón, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis, todas las cepas de Bacillus thuringiensis y todas las cepas de los virus de la nucleo polihedrosis.

Una realización de los agentes biológicos, para mezclar con los compuestos de la presente invención, incluye la bacteria entomopatogénica, tales como la Bacillus thuringiensis, y delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis, tales como los bioinsecticidas MVP® y MVPII® preparados mediante el proceso CellCap® (CellCap®, MVP® y MVPII® son marcas registradas de Mycogen Corporation, Indianápolis, Indiana, EE. UU.); los hongos entomopatogénicos, tales como la muscardina verde; y virus entomopatogénicos (tanto de origen natural como modificados genéticamente), que incluyen baculovirus, virus nucleopolihedros (NPV), tales como el nucleopolihedrovirus Helicoverpazea (HzNPV), el nucleopolihedro virus de Anagrapha falcifera (AfNPV); y el virus de la granulosis (GV), tales como el virus de la granulosis Cydia pomonella (CpGV).

Es de destacar una combinación tal en donde el otro ingrediente activo para el control de plagas invertebradas pertenece a una clase química diferente, o tiene un sitio de acción distinto que el compuesto de Fórmula 1. En algunos casos, una combinación con al menos otro ingrediente activo para el control de plagas invertebradas que tenga un espectro de control similar, pero un sitio de acción diferente, será particularmente ventajoso para la gestión de la resistencia. Por lo tanto, una composición de la presente invención puede comprender, además, una cantidad biológicamente efectiva de al menos un ingrediente activo adicional para el control de plagas de invertebrados que tenga un espectro de control similar, pero que pertenezca a una clase química distinta, o que tenga un sitio distinto de acción. Estos compuestos o agentes biológicamente activos adicionales incluyen, aunque no de forma limitativa, inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE), tales como carbamatos metomilo, oxamilo, tiodicarb, triazamato y organofosfatos clorpirifos; antagonistas del canal de cloruro dependientes de GABA, tales como los ciclodienos, dieldrina y endosulfán, y los fenilpirazoles, etiprol y fipronil; moduladores del canal de sodio, tales como lo piretroides, bifentrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, /ambda-cialotrina, cipermetrina, deltametrina, dimeflutrina, esfenvalerato, metoflutrina y proflutrina; los agonistas del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR), tales como la neonicotinoides, acetamiprida, clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, nitenpiram, nitiacina, tiacloprid y tiametoxam, y sulfoxaflor; activadores alostéricos del receptor nicotínico de la acetilcolina (nAChR), tales como las espinosinas espinetoram y espinosad; activadores del canal de cloruro, tales como las avermectinas abamectina y emamectina; imitadores de la hormona juvenil, tales como diofenolano, metopreno, fenoxicarb y piriproxifeno; bloqueantes homópteros selectivos de la alimentación, tales como pimetrozina y flonicamida; inhibidores del crecimiento del ácaro, tal como el etoxazol; inhibidores de ATP sintasa mitocondrial, tal como la propargita; agentes de desacoplamiento de la fosforilación oxidativa mediante la interrupción del gradiente de protones, tal como el clorfenapir; bloqueadores del canal receptor nicotínico de la acetilcolina (nAChR), tales como los análogos de nereistoxina, cartap; inhibidores de la biosíntesis de la quitina, tales como las benzotiilureas flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona y triflumurona, y buprofezina; interruptores de la muda dipteros, tal como la ciromacina; agonistas del receptor de la ecdisona, tales como las diacilhidrazinas, metoxifenozida y tebufenocida; agonistas del receptor de octopamina, tal como el amitraz; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial III, tal como el hidrametilnon; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial I, tal como el piridaben; bloqueadores del canal de sodio dependientes de voltaje, tal como el indoxacarb; inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, tales como los ácidos tetrónicos y tetrámicos, espiromesifeno y espirotetramat; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial II, tales como los 6-quetonitrilos cienopirafeno y ciflumetofeno; moduladores del receptor de rianidina, tales como las diamidas antranílicas clorantraniliprol, ciantraniliprol y ciantraniliprol, diamidas, tal como la flubendiamida, y ligandos del receptor de rianodina, tal como la rianodina; compuestos en donde el sitio objetivo responsable de la actividad biológica es desconocido o no está caracterizado, tales como azadiractina, bifenazato, piridalilo, pirifluquinazon y triflumezopirim; disruptores microbianos de las membranas del intestino medio de los insectos tales como Bacillus thuringensis y las deltaendotoxinas que producen y Bacillus sphaericus:, y agentes biológicos, incluidos los virus nucleo polihedro (NPV) y otros virus insecticidas de origen natural o genéticamente modificados.

Otros ejemplos de compuestos o agentes biológicamente activos con los que los compuestos de esta invención pueden formularse, son: fungicidas, tales como acibenzolar-S-metil, aldimorf, ametoctradina, amisulbrom, anilazina, azaconazol, azoxistrobina, benalaxil (incluido benalaxil-M), benodanilo, benomilo, bentiavalicarb (incluidobentiavalicarbisopropilo), benzovindiflupyr, betoxazina, binapacrilo, bifenilo, bitertanol, bixafeno, blasticidina-S, boscalida, bromuconazol, bupirimato, butiobato, carboxina, carpropamid, captafol, captan, carbendazima, cloroneb, clorotalonil, clozolinato, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, coumoxystrobin, ciazofamida, ciflufenamida, cimoxanilo, ciproconazol, ciprodinilo, diclofluanida, diclocimet, diclomezina, dicloran, di etofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol (incluido diniconazol-M), dinocap, ditianona, ditiolanos, dodemorf, dodina, econazol, etaconazol, edifenfos, enoxastrobin (también conocido como enestroburina), epoxiconazol, etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminstrobin, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamida, fenoxanilo, fenpiclonilo, fenpropidina, fenpropimorf, fenpirazamina, acetato de fentin, hidróxido de fentin, ferbam, ferimzona, flometoquin, fluazinam, fludioxonil, flufenoxystrobin, flumorf, fluopicolida, fluopiram, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutianil, flutolanil, flutriafol, fluxapiroxad, folpet, ftalida (también conocido como ftalida), fuberidazol, furalaxil, furametpyr, hexaconazol, himexazol, guazatina, imazalil, imibenconazol, iminoctadina albesilato, iminoctadine triacetato, iodicarb, ipconazol, isofetamid, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarbo, isoprotiolano, isopirazam, isotianil, kasugamicina, cresoxim-metil, mancozeb, mandipropamid, mandestrobin, maneb, mapanipyrin, mepronil, meptildinocap, metalaxil (incluido metalaxilo-M/mefenoxam), metconazol, metasulfocarb, metiram, metominostrobina, metrafenona, miclobutanil, naftitine, neo-asozin (metanoarsonato férrico), nuarimol, octilinona, ofurace, orisastrobina, oxadixilo, oxathiapiprolin, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxin, oxitetraciclina, penconazol, pencicurón, penflufeno, pentiopirad, perfurazoato, ácido fosforoso (incluidas sales del mismo, p. ej., fosetilaluminm), picoxistrobina, piperalina, polioxina, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protiocarb, protioconazol, piraclostrobina, pyrametostrobin, pyraoxystrobin, pirazofos, piribencarb, pyributacarb, pirifenox, piriofenona, perisoxazole, pirimetanil, pirifenox, pirrolnitrina, piroquilon, quinconazol, quinmethionate, quinoxifeno, quintoceno, siltiofam, sedaxano, simeconazol, espiroxamina, estreptomicina, azufre, tebuconazol, tebufloquin, teclofthalam, tecloftalam, tecnaceno, terbinafina, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metilo, tiram, tiadinilo, tolclofos-metilo, tolprocarb, tolifluanid, triadimefon, triadimenol, triarimol, triazóxido, sulfato de cobre tribásico, triclopyricarb, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, triciclazol trimoprhamide, trifloxistrobina, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, valifenalato (también conocido como valifenal), vinclozolina, zineb, ziram, zoxamida y 1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-3-isoxazolilo]-2-tiazolil]-1-piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-lH-pirazol-1-il]etanona; nematocidas tales como fluopiram, espirotetramato, tiodicarb, fostiazato, abamectina, iprodiona, fluensulfona, disulfuro de dimetilo, tioxazafen, 1,3-dicloropropeno (1,3-D), metam (sodio y potasio), dazomet, cloropicrina, fenamifos, etoprofos, cadusafos, terbufos, imiciafos, oxamil, carbofurano, tioxazafen, Bacillus firmus y Pasteuria nishizawae; bactericidas tales como la estreptomicina; acaricidas tales como amitraz, quinometionato, clorobenzilato, cihexatina, dicofol, dienocloro, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridabén y tebufenpirad.

En algunos casos, las combinaciones de un compuesto de esta invención con otros compuestos o agentes (es decir, ingredientes activos) biológicamente activos (particularmente, para el control de plagas de invertebrados) pueden producir un efecto mayor que un aditivo (es decir, sinérgico). Es siempre deseable reducir la cantidad de ingredientes activos liberados en el entorno, a la vez que se asegure el control efectivo de las plagas. Cuando se produce una sinergia de los ingredientes activos para el control de plagas de invertebrados en concentraciones de aplicación que dan niveles agronómicamente satisfactorios de control de plagas de invertebrados, dichas combinaciones pueden ser ventajosas para reducir el coste de producción del cultivo y disminuir la carga ambiental.

Los compuestos de esta invención y las composiciones de estos pueden aplicarse a plantas genéticamente transformadas para expresar proteínas que son tóxicas para las plagas de invertebrados (tales como las delta­ endotoxinas de Bacillus thuringiensis). Tal aplicación puede proporcionar un espectro más amplio de protección de plantas y ser ventajoso para la gestión de la resistencia. El efecto de los compuestos para el control de plagas de invertebrados aplicados exógenamente de esta invención puede ser sinérgico con las proteínas de toxinas expresadas.

Las referencias generales para estos protectores agrícolas (es decir, insecticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas, herbicidas y agentes biológicos) incluyen The Pesticide Manual, 13.a edición, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 y The BioPesticide manual, 2.a edición, L. G. Copping, editor, British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.

Las plagas de invertebrados se controlan en aplicaciones agronómicas y no agronómicas mediante la aplicación de uno o más compuestos de esta invención, típicamente, en la forma de una composición, en una cantidad biológicamente efectiva, al entorno de las plagas, que incluye el lugar agronómico y/o no agronómico de la infestación, hasta el área a proteger, o directamente sobre las plagas que se han de controlar.

Por lo tanto, la presente invención comprende un método para controlar una plaga de invertebrados en aplicaciones agronómicas y/o no agronómicas, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente efectiva de uno o más compuestos de la invención, o con una composición que comprenda al menos uno de dichos compuestos, o una composición que comprenda al menos uno de dichos compuestos y una cantidad biológicamente activa de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional, con la condición de que el método no sea un método de tratamiento médico del cuerpo humano o animal mediante terapia. Los ejemplos de composiciones adecuadas que comprenden un compuesto de la invención y una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional incluyen, composiciones granulares en donde el compuesto activo adicional está presente sobre el mismo gránulo que el compuesto de la invención, o en gránulos distintos de aquellos del compuesto de la invención.

Para lograr el contacto con un compuesto o composición de la invención para proteger a un cultivo de las plagas de invertebrados, el compuesto o composición se aplica, típicamente, a la semilla del cultivo antes de la siembra, al follaje (p. ej., hojas, tallos, flores, frutos) de las plantas de cultivo, o al terreno o a otro medio del cultivo antes o después de plantar el cultivo.

Una realización de un método de contacto es mediante pulverización. Alternativamente, una composición granular que comprende un compuesto de la invención puede aplicarse al follaje de la planta o a al terreno. Los compuestos de esta invención pueden suministrarse, además, eficazmente a través de la absorción de las plantas al poner en contacto la planta con una composición que comprenda un compuesto de esta invención que se aplique empapando el terreno con una formulación líquida, una formulación granular al terreno, un tratamiento de caja de vivero o una inmersión de trasplantes. Es de destacar una composición de la presente invención en forma de una formulación líquida para empapar el terreno. También es de destacar un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados, o su entorno, con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de la presente invención o con una composición que comprenda una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de la presente invención, con la condición de que el método no sea un método de tratamiento médico del cuerpo humano o animal mediante terapia. También es de destacar este método en donde el entorno es el terreno y la composición se aplica al terreno como una formulación para empapar el terreno. También es de destacar que los compuestos de esta invención también son efectivos mediante la aplicación localizada en el lugar de la infestación. Otros métodos de contacto incluyen la aplicación de un compuesto o una composición de la invención mediante pulverización directa y residual, fumigaciones aéreas, geles, recubrimientos de semillas, microencapsulaciones, absorción sistémica, cebos, marcas auriculares, bolos, vaporizadores, fumigantes, aerosoles, polvos y muchos otros. Una realización de un método de contacto es un gránulo, barra o tableta fertilizante dimensionalmente estable que comprende un compuesto o composición de la invención. Los compuestos de esta invención pueden impregnarse, además, en materiales para fabricar dispositivos para el control de invertebrados (p. ej., redes para insectos).

Los compuestos de la invención son útiles para tratar todas las plantas, partes de plantas y semillas. Las variedades de plantas y semillas, y los cultivares pueden obtenerse por métodos convencionales de propagación y cultivo, o por métodos de ingeniería genética. Las plantas o semillas genéticamente modificadas (plantas o semillas transgénicas) son aquellas en las que un gen heterólogo (transgén) se ha integrado de forma estable en el genoma de la planta o de la semilla. Un transgén que se define por su ubicación particular en el genoma de la planta, se denomina una transformación o un evento transgénico.

Los cultivares de las plantas y semillas modificadas genéticamente que pueden tratarse según la invención, incluyen aquellos que son resistentes contra uno o más estreses bióticos (plagas, tales como nematodos, insectos, ácaros, hongos, etc.) o estreses abióticos (sequía, baja temperatura, salinidad del terreno, etc.), o que contengan otras características deseadas. Las plantas y las semillas pueden modificarse genéticamente para mostrar rasgos de, por ejemplo, tolerancia a los herbicidas, resistencia a insectos, perfiles de aceite modificados o tolerancia a la sequía.

El tratamiento de plantas y semillas modificadas genéticamente con compuestos de la invención puede producir efectos superaditivos o sinérgicos. Por ejemplo, la reducción en las proporciones de aplicación, la ampliación del espectro de actividad, la mayor tolerancia a los estreses bióticos/abióticos o la estabilidad mejorada de almacenamiento pueden ser mayor de lo esperado, debido tan solo a los simples efectos aditivos de la aplicación de los compuestos de la invención en plantas y semillas genéticamente modificadas.

Los compuestos de esta invención también son útiles en los tratamientos de semillas para la protección de las semillas contra las plagas de invertebrados. En el contexto de la presente descripción y reivindicaciones, tratar una semilla significa poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de esta invención, que se formula, típicamente, como una composición de la invención. Este tratamiento de la semilla protege la semilla de las plagas de invertebrados del terreno y, generalmente, también puede proteger a las raíces y otras partes vegetales, en contacto con el terreno de los semilleros que se desarrollan a partir de la semilla que se germina. El tratamiento de la semilla también puede proteger el follaje reubicando el compuesto de esta invención, o un segundo ingrediente activo, dentro de la planta en desarrollo. Los tratamientos de semillas se pueden aplicar a todos los tipos de semillas, incluidas aquellas semillas que germinarán de las plantas genéticamente transformadas para expresar rasgos especializados. Ejemplos representativos incluyen aquellos que expresen proteínas tóxicas para las plagas de invertebrados, tales como la toxina de Bacillus thuringiensis o que expresen resistencia a herbicidas, tales como el glifosato acetiltransferasa, que proporciona resistencia al glifosato. Los tratamientos de semillas con compuestos de esta invención pueden aumentar, además, el vigor de las plantas que crecen de la semilla.

Un método para tratar semillas consiste en pulverizar o espolvorear la semilla con un compuesto de la invención (es decir, como una composición formulada) antes de sembrar las semillas. Las composiciones formuladas para el tratamiento de las semillas comprenden, generalmente, un formador de película o agente adherente. Por lo tanto, típicamente, una composición de revestimiento de semillas de la presente invención comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal del mismo, y un formador de película o agente adherente. La semilla se puede recubrir mediante la pulverización de un concentrado fluido en suspensión directamente en un lecho giratorio de semillas y, después, secar las semillas. Alternativamente, se pueden pulverizar a la semilla otros tipos de formulaciones, tales como polvos humedecidos, soluciones, suspoemulsiones, concentrados emulsionables y emulsiones en agua. Este proceso es particularmente útil para aplicar recubrimientos de película sobre las semillas. Las diversas máquinas y procedimientos de recubrimiento están disponibles para el experto en la técnica. Los procedimientos adecuados incluyen los enumerados en P. Kosters y col., Seed Treatment: Progress and Prospects, 1994 BCPC Monograph Núm. 57, y las referencias que se citan en el mismo.

Los compuestos de Fórmula 1 y sus composiciones, tanto solos como en combinación con otros insecticidas, nematicidas y fungicidas, son particularmente útiles en el tratamiento de las semillas para cultivos, que incluyen, aunque no de forma limitativa, maíz, soja, algodón, cereales (p. ej., trigo, avena, cebada, centeno y arroz), patatas, vegetales y colza.

Otros insecticidas con cuyos compuestos de Fórmula 1 se puede formular para proporcionar mezclas útiles en el tratamiento de semillas, incluyen abamectina, acetamiprida, acrinatrina, amitraz, avermectina, azadiractina, bensultap, bifentrina, buprofezina, cadusafos, carbarilo, carbofurano, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciantraniliprol, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfán, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronil, flonicamida, flubendiamida, flufenoxurón, fluvalinato, formetanato, fostiazato, hexaflumurón, hidrametilnón, imidacloprid, indoxacarb, lufenurona, metaflumizona, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novalurona, oxamilo, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalilo, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofen, espiromesifeno, espirotetramat, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap de sodio, tralometrina, triazamato, triflumurona, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis, todas las cepas de Bacillus thuringiensis y todas las cepas de los virus de la polihedrosis nucleo.

Fungicidas con cuyos compuestos de Fórmula 1 se pueden formular para proporcionar mezclas útiles en el tratamiento de semillas, incluyen amisulbrom, azoxistrobina, boscalida, carbendazima, carboxina, cimoxanilo, ciproconazol, difenoconazol, dimetomorf, fluazinam, fludioxonil, fluquinconazol, fluopicolide, fluoxastrobina, flutriafol, fluxapiroxad, ipconazol, iprodiona, metalaxil, mefenoxam, metconazol, miclobutanilo, paclobutrazol, penflufeno, picoxistrobina, protioconazol, piraclostrobina, sedaxano, siltiofam, tebuconazol, tiabendazol, tiofanatometilo, tiram, trifloxistrobina y triticonazol.

Las composiciones que comprenden compuestos de Fórmula 1 útiles para el tratamiento de semillas pueden comprender, además, bacterias y hongos que tengan la capacidad de proporcionar protección contra los efectos perjudiciales de los hongos o bacterias patógenas vegetales y/o contra animales naturales del terreno, tales como los nematodos. Las bacterias que muestran propiedades nematicidas pueden incluir, aunque no de forma limitativa, Bacillus firmus, Bacillus cercus, Bacillius subtiliis y Pasteuria penetrans. Una cepa de Bacillus adecuada es la cepa CNCM I-1582 (GB-126) que se comercializa como BioNem™. Una cepa de Bacillus cereus adecuada es la cepa NCMM I-1592. Ambas cepas de Bacillus se describen en el documento US-6.406.690. Otras bacterias adecuadas que presentan actividad nematicida son B. amiloliquefaciens IN937a y la cepa de B. subtilis GB03. Las bacterias que presentan propiedades fungicidas pueden incluir, aunque no de forma limitativa, la cepa de B. pumilus GB34. Las especies fúngicas que presentan propiedades nematicidas pueden incluir, aunque no de forma limitativa, Myrothecium verrucaria, Paecilomyces lilacinus y Purpureocillium lilacinum.

Los tratamientos de semillas pueden incluir, además, uno o más agentes nematicidas de origen natural, tal como la proteína inductora llamada harpin, que se aísla de determinados patógenos bacterianos vegetales tal como Erwinia amylovora. Un ejemplo es la tecnología de tratamiento de semilla Harpin-N-Tek, disponible como N-Hibit™ Gold CST.

Los tratamientos de semillas también puede incluir una o más especies de bacterias nodulantes de raíces de legumbres, tales como la bacteria microsimbiótica fijadora de nitrógeno Bradyrhizobium japonicum. Estos inocculantes pueden incluir, opcionalmente, uno o más lipochitooligosacáridos (LCOs), que son los factores de nodulación (Nod) producidos por las bacterias rizobios durante el inicio de la formación del nódulo en las raíces de las legumbres. Por ejemplo, la tecnología de la marca Optimize® para el tratamiento de semillas incorpora LCO Promoter Technology™ junto con un inoculante.

Los tratamientos de semillas también puede incluir una o más isoflavonas que puede aumentar el nivel de colonización de raíz mediante hongos micorrícicos. Los hongos micorrícicos mejoran el crecimiento de las plantas, aumentando en la raíz la absorción de nutrientes, tales como agua, sulfatos, nitratos, fosfatos y metales. Los ejemplos de isoflavonas incluyen, aunque no de forma limitativa, genisteína, biocanina, formononetina, daidzeína, gliciteína, hesperetina, naringenina y pratenseína. La formononetina se encuentra disponible como un ingrediente activo en productos inoculantes micorrícicos, tales como PHC Colonize® AG.

Los tratamientos de semillas pueden incluir también uno o más activadores de plantas que induzcan la resistencia adquirida sistémica en plantas tras contactar con un patógeno. Un ejemplo de un activador de planta que induzca tales mecanismos protectores es acibenzolar-S-metilo.

La semilla tratada comprende, de forma típica, un compuesto de la presente invención en una cantidad desde aproximadamente 0,1 g hasta 1 kg por 100 kg de semillas (es decir, desde aproximadamente 0,0001 hasta 1 % en peso de la semilla, antes del tratamiento). Una suspensión fluida formulada para el tratamiento de semillas comprende de forma típica desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 70 % del ingrediente activo, desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 30 % de un adherente formador de película, desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 20 % de un agente dispersante, desde 0 hasta aproximadamente 5 % de un espesante, desde 0 hasta aproximadamente 5 % de un pigmento y/o tinte, desde 0 hasta aproximadamente 2 % de un agente antiespumante, desde 0 hasta aproximadamente 1 % de un conservante, y desde 0 hasta aproximadamente 75 % de un diluyente líquido volátil.

Los compuestos de esta invención pueden incorporarse en una composición de cebo que una plaga de invertebrados consuma, o usarse dentro de un dispositivo, tal como una trampa, estación de cebo y similares. Dicha composición de cebo puede estar en forma de gránulos que comprendan (a) ingredientes activos, es decir, una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal del mismo; (b) uno o más materiales alimenticios; opcionalmente, (c) un agente atrayente y, opcionalmente, (d) uno o más humectantes. Son de destacar las composiciones de cebo o gránulos que comprenden entre aproximadamente 0,001-5 % de ingredientes activos, aproximadamente 40-99 % de material alimenticio y/o agente atrayente; y, opcionalmente, aproximadamente 0,05-10 % de humectantes, que son efectivos para controlar plagas de invertebrados del terreno a concentraciones de aplicación muy bajas, particularmente, en dosis de ingrediente activo que son letales mediante la ingestión, en vez de por contacto directo. Algunos materiales alimenticios pueden funcionar como una fuente alimenticia y un agente atrayente. Los materiales alimenticios incluyen carbohidratos, proteínas y lípidos. Los ejemplos de materiales alimenticios son harina vegetal, azúcar, almidones, grasa animal, aceite vegetal, extractos de levadura y sólidos lácteos. Los ejemplos de agentes atrayentes son odorantes y saborizantes, tales como extractos de frutas o vegetales, perfumes u otros componentes animales o vegetales, feromonas u otros agentes que se sepan que atraen un objetivo de plagas de invertebrados. Los ejemplos de humectantes, es decir, agentes que retienen la humedad, son glicoles y otros polioles, glicerina y sorbitol. Es de destacar una composición de cebo (y un método que utiliza dicha composición de cebo) que se utiliza para controlar al menos una plaga de invertebrados seleccionada del grupo que consiste en hormigas, termitas y cucarachas. Un dispositivo para controlar una plaga de invertebrados puede comprender la composición de cebo presente y una carcasa adaptada para recibir la composición de cebo, en donde la carcasa tenga al menos una abertura de un tamaño que permita a la plaga de invertebrados acceder a la composición de cebo desde una ubicación exterior a la carcasa, y en donde la carcasa, además, esté adaptada para colocarse en, o cerca de, un lugar de actividad potencial o conocida de plagas de invertebrados.

Una realización de la presente invención se refiere a un método para controlar plagas de invertebrados, que comprende diluir la composición pesticida de la presente invención (un compuesto de Fórmula 1 formulado con surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, o una mezcla formulada de un compuesto de Fórmula 1 y al menos otro pesticida) con agua y, opcionalmente, añadir un adyuvante para formar una composición diluida, y poner en contacto la plaga de invertebrados, o su entorno, con una cantidad efectiva de dicha composición diluida, con la condición de que el método no sea un método de tratamiento médico del cuerpo humano o animal mediante terapia.

Aunque una composición por pulverización formada mediante dilución con agua de una concentración adecuada de la presente composición pesticida puede proporcionar suficiente eficacia para controlar plagas de invertebrados, los productos adyuvantes formulados por separado también se pueden añadir a las mezclas de depósito de pulverización. Estos adyuvantes adicionales se conocen comúnmente como “adyuvantes de pulverización” o “adyuvantes de mezcla de depósito” , e incluyen cualquier sustancia mezclada en un depósito de pulverización para mejorar la productividad de un pesticida, o alterar las propiedades físicas de la mezcla de pulverización. Los adyuvantes pueden ser surfactantes, agentes emulsionantes, aceites de cultivo a base de petróleo, aceites de semillas derivadas de cultivos, acidificantes, tampones, espesantes o agentes desespumantes. Los adyuvantes se utilizan para mejorar la eficacia (p. ej., disponibilidad biológica, adhesión, penetración, uniformidad de cobertura y durabilidad de protección), o para minimizar o eliminar los problemas de la aplicación por pulverización asociados con incompatibilidad, espumación, desvío, evaporación, volatilización y degradación. Para obtener un rendimiento óptimo, los adyuvantes se seleccionan con respecto a las propiedades del ingrediente activo, la formulación y el objetivo (p. ej., cultivos, plagas de insectos).

Entre los adyuvantes de pulverización, se utilizan comúnmente aceites que incluyen aceites de cultivo, concentrados de aceites de cultivo, concentrados de aceite vegetal y concentrados de aceite metilado de semilla para mejorar la eficacia de los pesticidas, posiblemente mediante el estímulo de depósitos de pulverización más uniformes y mejor distribuidos. En situaciones en las que preocupa que la fitotoxicidad se cause potencialmente por aceites u otros líquidos inmiscibles en agua, las composiciones de pulverización que se preparan a partir de la composición de la presente invención no contendrán, generalmente, adyuvantes de pulverización basados en aceite. Sin embargo, en situaciones en las que la fitotoxicidad que causan los adyuvantes de pulverización basados en aceite es comercialmente insignificante, las composiciones de pulverización preparadas a partir de la composición de la presente composición también pueden contener adyuvantes de pulverización basados en aceite, que pueden aumentar potencialmente el control de las plagas de invertebrados, así como la resistencia a la lluvia.

Los productos definidos como “aceite de cultivo” , de forma típica, contienen de 95 % a 98 % de parafina o aceite de petróleo basado en nafta, y de 1 a 2 % de uno o más surfactantes que funcionan como emulsionantes. Los productos definidos como “concentrados de aceite de cultivo” consisten, de forma típica, en un 80 a 85 % de aceite emulsionable basado en petróleo, y en un 15 a 20 % de surfactantes no iónicos. Los productos correctamente identificados como “concentrados de aceite vegetal” consisten, de forma típica, en un 80 a 85 % de aceite vegetal (es decir, aceite de semilla o de fruto, lo más comúnmente de algodón, linaza, soja o girasol) y en un 15 a 20 % de surfactantes no iónicos. El rendimiento del adyuvante se puede mejorar reemplazando el aceite vegetal con ésteres metílicos de ácidos grasos que, por lo general, se derivan de aceites vegetales. Los ejemplos de concentrados de aceite de semillas metilados incluyen MSO® Concentrate (UAP-Loveland Products, Inc.) y Premium MSO Methylated Spray Oil (Helena Chemical Company).

La cantidad de adyuvantes añadidos a las mezclas de pulverización, generalmente, no exceden de aproximadamente un 2,5 % en volumen y, más generalmente, la cantidad es desde aproximadamente 0,1 % hasta aproximadamente 1 % en volumen. Las concentraciones de aplicación de adyuvantes añadidos a las mezclas de pulverización son, de forma típica, entre aproximadamente 1 a 5 L por hectárea. Ejemplos representativos de adyuvantes de pulverización incluyen: Adigor® (Syngenta) 47 % de aceite metilado de colza en hidrocarburos líquidos, Silwet® (Helena Chemical Company) heptametiltrisiloxano de polialquileneoxido modificado, y Assist® (BASF) 17 % de mezcla surfactante en 83 % de aceite mineral basado en parafina.

Los compuestos de esta invención pueden aplicarse sin otros adyuvantes, pero con la máxima frecuencia la aplicación será de una formulación que comprenda uno o más ingredientes activos con portadores, diluyentes y surfactantes adecuados y, posiblemente, en combinación con un alimento en función del uso final que se contemple. Un método de aplicación implica pulverizar una dispersión de agua o solución de aceite refinado de un compuesto de la presente invención. Las combinaciones con aceites pulverizables, concentraciones de aceites pulverizables, difusores de adherencia, adyuvantes, otros disolventes y sinergistas, tales como el butóxido de piperonilo, a menudo mejoran la eficacia del compuesto. Para usos no agronómicos, tales pulverizadores pueden aplicarse desde envases de pulverización, tales como una lata, una botella u otro recipiente, ya sea por medio de una bomba o liberándolo de un envase presurizado, p. ej., un de aerosol pulverizador presurizado. Estas composiciones pulverizables pueden adoptar diversas formas, por ejemplo, rocíos, vapores, espumas, humo o niebla. Estas composiciones pulverizables pueden, además, comprender propelentes, agentes espumantes, etc., según sea el caso. Es de destacar una composición pulverizable que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto o una composición de la presente invención y un portador. Una realización de dicha composición pulverizable comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto o una composición de la presente invención y un propelente. Los propelentes representativos incluyen, aunque no de forma limitativa, metano, etano, propano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, penteno, hidrofluorocarbonos, clorofluorocarbonos, éter dimetílico y mezclas de los mismos. Es de destacar una composición pulverizable (y un método que utiliza dicha composición pulverizable que se dispensa desde un recipiente pulverizador), utilizada para controlar al menos una plaga de invertebrados, seleccionada del grupo que consiste en mosquitos, moscas negras, moscas de establo, moscas del ciervo, moscas del caballo, avispas, véspulas, avispones, garrapatas, arañas, hormigas, jején y similares, incluidos individualmente o en combinaciones.

Las siguientes pruebas demuestran la eficacia de control de los compuestos de esta invención en plagas específicas. “ Eficacia de control” representa la inhibición del desarrollo de la plaga de invertebrados (incluida la mortalidad) que hace que se reduzca significativamente la alimentación. Sin embargo, la protección para controlar plagas que proporcionan los compuestos no se limita a estas especies. Ver la Tabla índice A para las descripciones de los compuestos.

Ejemplos biológicos de la invención

Metodología de formulación y pulverización para las Pruebas A-E

Los compuestos de las pruebas se formularon utilizando una solución que contenía 10 % de acetona, 90 % de agua y 300 ppm de surfactante no iónico X-77® Spreader Lo-Foam Formula que contiene alquilarilopolioxietileno, ácidos grasos libres, glicoles e isopropanol (Loveland Industries, Inc., Greeley, Colorado, EE. UU.). Los compuestos formulados se aplicaron en 1 ml de líquido a través de una boquilla de pulverizador SUJ2 con una forma a medida 1/8 JJ (Spraying Systems Co., Wheaton, Illinois, EE. UU.) colocado a 1,27 cm (0,5 pulgadas) por encima de la parte superior de cada unidad de prueba. Los compuestos de prueba se pulverizaron a las concentraciones indicadas, y cada prueba se replicó tres veces.

Prueba A

Para evaluar el control de la polilla de dorso de diamante (Plutella xylostella de diamante [L.]), la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de mostaza de 12-14 días de edad en su interior. Esto se infestó previamente con ~50 larvas neonatas que se dispensaron en la unidad de prueba mediante sémola de mazorca de maíz utilizando un inoculador. Las larvas se trasladaron a la planta de prueba después de dispensarse en la unidad de prueba.

Los compuestos de prueba se formularon y pulverizaron a 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar el compuesto formulado de prueba, se dejó que cada unidad de prueba se secara durante 1 hora y, a continuación, se colocó en la parte superior un tapón negro con tamiz. Las unidades de prueba se mantuvieron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 25 0C y 70 % de humedad relativa. Se valoró visualmente el daño a la planta de la que se alimentaron, basándose en el follaje consumido, y se evaluó la mortalidad de las larvas.

De los compuestos de Fórmula 1 probados a 250 ppm, los siguientes mostraron de muy buenos a excelentes niveles de eficacia de control (40 % o menos de daño de alimentación y/o 100 % de mortalidad): 2.

Prueba B

Para evaluar el control del saltahojas de la patata (Empoasca fabae [Harris]) por medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de habas Soleil de 5-6 días de edad (con las hojas primarias ya brotadas) en el interior. Se añadió arena blanca en la parte superior del suelo, y una de las hojas primarias se extirpó antes de la aplicación del compuesto de prueba.

Los compuestos de prueba se formularon y pulverizaron a 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar el compuesto formulado de prueba, las unidades de prueba se dejaron secar durante 1 hora antes de que fueran infestadas con la plaga de 5 saltahojas de la patata (adultos de 18 a 21 días de edad). Se colocó una tapa negra con tamiz en la parte superior de la unidad de prueba, y las unidades de prueba se mantuvieron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 24 °C y 70 % de humedad relativa. Después, cada unidad de prueba se evaluó visualmente para la mortalidad del insecto.

De los compuestos de Fórmula 1 probados a 250 ppm, los siguientes resultaron en al menos un 80 % de mortalidad: 8, 14, 22 y 41.

Prueba C

Para evaluar el control de pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae [Sulzer]) por medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de rábano de 12-15 días de edad en su interior. Esto se infestó previamente colocando sobre una hoja de la planta de prueba 30-40 áfidos en una pieza de hoja extirpada de una planta de cultivo (método de hoja cortada). Los áfidos se ubicaron sobre la planta de prueba a medida que la pieza de la hoja se desecaba. Después de la infestación previa, el suelo de la unidad de prueba se cubrió con una capa de arena.

Los compuestos de prueba se formularon y pulverizaron a 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar el compuesto formulado de prueba, se dejó que cada unidad de prueba se secara durante 1 hora y, a continuación, se colocó en la parte superior un tapón negro con tamiz. Las unidades de prueba se mantuvieron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 19-21 0C y 50-70 % de humedad relativa. Después, cada unidad de prueba se evaluó visualmente para la mortalidad del insecto.

De los compuestos de Fórmula 1 probados a 250 ppm, los siguientes resultaron en al menos un 80 % de mortalidad: 2, 8, 11, 12, 19, 21, 39, 41,47 y 48.

De los compuestos de Fórmula 1 probados a 50 ppm, los siguientes resultaron en al menos un 80 % de mortalidad: 2, 6, 7, 8, 9, 11, 12, 13, 14, 15, 19, 21, 25, 26, 29, 30, 31,34, 38, 39, 41,43, 47 y 48.

Prueba D

Para evaluar el control del pulgón del algodón y melón (Aphis gossypii [Glover]) por medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de algodón de 6-7 días de edad en su interior. Esto se infestó previamente con 30-40 insectos sobre un trozo de hoja, según el método de hoja cortada, y el suelo de la unidad de prueba se cubrió con una capa de arena.

Los compuestos de prueba se formularon y pulverizaron a 250 y/o 50 ppm. Después de la pulverización, las unidades de prueba se mantuvieron en una cámara de crecimiento durante 6 días a 19 0C y 70 % de humedad relativa. Después, cada unidad de prueba se evaluó visualmente para la mortalidad del insecto.

De los compuestos de Fórmula 1 probados a 250 ppm, los siguientes resultaron en al menos un 80 % de mortalidad: 7, 26, 39 y 41.

De los compuestos de Fórmula 1 probados a 50 ppm, los siguientes resultaron en al menos un 80 % de mortalidad: 1,2, 5, 7, 8, 9, 11, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 21, 22, 25, 26, 31, 38, 41,43, 46, 47, 48 y 49.

Prueba E

Para evaluar el control de la mosca blanca de la batata (Bemisia tabaci [Gennadius]) por medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de algodón de 12-14 días de edad en su interior. Antes de aplicar la pulverización, ambos cotiledones se retiraron de la planta, dejando una hoja verdadera para la prueba. Se permitió que las moscas blancas adultas pusieran huevos sobre la planta y después se retiraron de la unidad de prueba. Las plantas de algodón infestadas con al menos 15 huevos se sometieron a la prueba para la pulverización.

Los compuestos de prueba se formularon y pulverizaron a 250 y/o 50 ppm. Después de la pulverización, las unidades de prueba se dejaron secar durante 1 hora. Se retiraron los cilindros a continuación, y las unidades se llevaron a una cámara de crecimiento y se mantuvieron durante 13 días a 28 0C y 50-70 % de humedad relativa. Después, cada unidad de prueba se evaluó visualmente para la mortalidad del insecto.

De los compuestos de Fórmula 1 probados a 250 ppm, los siguientes resultaron en al menos un 50 % de mortalidad: 12, 26, 30, 32, 33, 37, 38, 39, 40, 47 y 48.

De los compuestos de Fórmula 1 probados a 50 ppm, los siguientes resultaron en al menos un 50 % de mortalidad: 26.

Prueba F

Para evaluar el control de las trips occidentales de las flores (Frankiinieilia occidentalis [Pergande]) por medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de haba de Soleil de 5-7 días de edad en su interior.

Los compuestos de prueba se formularon y pulverizaron a 250 y/o 50 ppm. Después de la pulverización, las unidades de prueba se dejaron secar durante 1 hora, y después se añadieron 22-27 trips adultos a cada unidad. Se colocó una tapa negra con tamiz en la parte superior, y las unidades de prueba se mantuvieron durante 6 días a 25 0C y 45-55 % de humedad relativa.

De los compuestos de Fórmula 1 probados a 250 ppm, los siguientes mostraron de muy buenos a excelentes niveles de eficacia de control (30 % o menos de daño a la plantas y/o 100 % de mortalidad): 43, 47 y 48.

De los compuestos de Fórmula 1 probados a 50 ppm, los siguientes resultaron en al menos un 50 % de mortalidad: 43, 47 y 48.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES

   Un compuesto seleccionado de Fórmula 1, un N-óxido o sal del mismo,

   

   en donde

   A es CH, CF o N;

   X1 es CR1 y X2 es CH;

   X3 es CH;

   X4 es CH; R1 es

   

   R3 es H, C(O)OR16 C(O)NR13R14, C(O)R , S(O)nR o Q; o alquilo C¹-C⁶ , cicloalquilo C³-C⁶ , alquenilo C²-C⁶ o alquinilo C²-C⁶ , cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; cada R4 es independientemente H o alquilo C¹-C⁴ ;

   cada R5 es independientemente H o alquilo C¹-C⁴ ; o

   R4 y R5 se obtienen conjuntamente con el átomo de carbono al que están unidos para formar un anillo de 3 a 6 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)², no sustituyéndose o sustituyéndose dicho anillo con hasta 4 Rx; siempre que R4 y R5 estén unidos al mismo átomo de carbono;

   p es 1, 2, 3 o 4;

   R6 es NR13R14, OR15 o C(=NR8)R9; o alquilo C¹-C⁶ sustituido con al menos un Ry; o cicloalquilo C³-C⁶ , alquenilo C²-C⁶ o alquinilo C²-C⁶ , cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o Qa;

   R7 es H, C(O)R17 o S(O)nR18; o alquilo C¹-C⁶ , cicloalquilo C³-C⁶ , alquenilo C²-C⁶ o alquinilo C²-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o fenilo, o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶, haloalquilo C¹-C⁴ , alcoxi C¹-C⁴ y haloalcoxi C¹-C⁴ ;

   cada Rx es independientemente halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alquilo C¹-C⁶ , haloalquilo C¹-C⁶ , cicloalquilo C³-C⁶, alcoxi C¹-C⁶ , haloalcoxi C¹-C⁶, cicloalcoxi C³-C⁶ , C(=NR8)R9, C(O)OR16, C(O)NR 13 R 14 , OC(O)R 17 , NR20R21, NR19C(O)R17, C(O)R17, S(O)nR18, Si(R23)3, OSi(R23)3 o Q; cada Ry es independientemente ciano, nitro, hidroxi, alquilo C¹-C⁶ , haloalquilo C¹-C⁶ , cicloalquilo C³-C⁶ , alcoxi C¹-C⁶, haloalcoxi C¹-C⁶ , cicloalcoxi C³-C⁶ , C(=NR8)R9, C(O)OR16, C(O)NR13R14, OC(O)R17, NR20R21, NR19C(O)R17, C(O)R17, S(O)nR18, Si(R23)³ , OSi(R23)³ o Q;

   cada R8 es independientemente OR10, S(O)nR11 o NHR12;

   cada R9 es independientemente H; o alquilo C¹-C⁶ , cicloalquilo C³-C⁶ , alquenilo C²-C⁶ o alquinilo C²-C⁶ , cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o alcoxi C¹-C⁶ , haloalcoxi C¹-C⁶ , cicloalcoxi C³-C⁶ , C(O)OR16, C(O)NR13R14 NR20R21, NR19C(O)R17, C(O)R17 o Q;

   cada R es independientemente alquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶, haloalquilo C¹-C⁴ , C(O)R , S(O)nR11 o Q;

   cada R11 es independientemente alquilo C¹-C⁴ o haloalquilo C¹-C⁴ ;

   R12 es alquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ , haloalquilo C¹-C⁴ , C(O)R17 o C(O)OR16; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ , halolaquilo C¹-C⁴ , alcoxi C¹-C⁴ y haloalcoxi C¹-C⁴ ;

   cada R es independientemente H, alquilo C¹-C⁶ , haloalquilo C¹-C⁴ , C(O)R o S(O)² R ; o fenilo, o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ , haloalquilo C¹-C⁴ , alcoxi C¹-C⁴ y haloalcoxi C¹-C⁴ ;

   cada R14 es independientemente H, alquilo C¹-C⁶ o haloalquilo C¹-C⁴ ; o

   R13 y R14 se obtienen conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 7 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)² , siendo dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶, haloalquilo C¹-C⁴, alcoxi C¹-C⁴ y haloalcoxi C¹-C⁴ ;

   R15 es alquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ o haloalquilo C¹-C⁴ ; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ , halolaquilo C¹-C⁴ , alcoxi C¹-C⁴ y haloalcoxi C¹-C⁴ ; cada R16 es independientemente H, alquilo C¹-C⁴, haloalquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ o halocicloalquilo C³-C⁶ ; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ , halolaquilo C¹-C⁴ , alcoxi C¹-C⁴ y haloalcoxi C¹-C⁴ ;

   cada R17 es independientemente alquilo C¹-C⁴ , haloalquilo C¹-C⁴ , ciclocalquilo C³-C⁶ o halocicloalquilo C³-C⁶ ; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ , halolaquilo C¹-C⁴ , alcoxi C¹-C⁴ y haloalcoxi C¹-C⁴ ;

   cada R18 es independientemente alquilo C¹-C⁴ , haloalquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ , halocicloalquilo C³-C⁶ , cicloalquilalquilo C³-C⁶ o halocicloalquilalquilo C³-C⁶ ; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C⁴, cicloalquilo C³-C⁶ , halolaquilo C¹-C⁴ , alcoxi C¹-C⁴ y haloalcoxi C¹-C⁴ ;

   cada R19 es independientemente alquilo C¹-C⁴ ;

   cada R20 es independientemente H, alquilo C¹-C⁴ o haloalquilo C¹-C⁴ ; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ , halolaquilo C¹-C⁴ , alcoxi C¹-C⁴ y haloalcoxi C¹-C⁴ ;

   cada R21 es independientemente alquilo C¹-C⁴ o haloalquilo C¹-C⁴ ; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ , halolaquilo C¹-C⁴ , alcoxi C¹-C⁴ y haloalcoxi C¹-C⁴ ; o

   R20 y R21 independientemente se obtienen conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 7 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)² , siendo dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ , haloalquilo C¹-C⁴ , alcoxi C¹-C⁴ y haloalcoxi C¹-C⁴ ;

   cada R22 es independientemente alquilo C¹-C⁶ , haloalquilo C¹-C⁶ , alcoxi C¹-C⁶ , haloalcoxi C¹-C⁶ o NR24R25; o fenilo, o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C⁴, cicloalquilo C³-C⁶ , haloalquilo C¹-C⁴ , alcoxi C¹-C⁴ y haloalcoxi C¹-C⁴ ;

   cada R23 es independientemente alquilo C¹-C⁶ , cicloalquilo C³-C⁶ o fenilo;

   cada R24 es independientemente H o Q; o alquilo C¹-C⁶ , cicloalquilo C³-C⁶ , alquenilo C²-C⁶ o alquinilo C²-C⁶ , cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ , haloalquilo C¹-C⁴ , alcoxi C¹-C⁴ y haloalcoxi C¹-C⁴ ;

   cada R25 es independientemente H o Q; o alquilo C¹-C⁶ , cicloalquilo C³-C⁶ , alquenilo C²-C⁶ o alquinilo C²-C⁶ , cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ , haloalquilo C¹-C⁴ , alcoxi C¹-C⁴ y haloalcoxi C¹-C⁴ ; o

   R24 y R25 se obtienen conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 10 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)², siendo dicho anillo no sustituido o sustituido con hasta 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶, haloalquilo C¹-C⁴, alcoxi C¹-C⁴ y haloalcoxi C¹-C⁴ ;

   cada Q es independientemente fenilo, un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros o un anillo no aromático heterocíclico de 3 a 6 miembros, conteniendo cada anillo miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)² , cada anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ , haloalquilo C¹-C⁴ , alcoxi C¹-C⁴ y haloalcoxi C¹-C⁴ ;

   Qa es un anillo no aromático de 3 a 6 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)² , cada anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ , haloalquilo C¹-C⁴ , alcoxi C¹-C⁴ y haloalcoxi C¹-C⁴ ; y

   cada n es independientemente 0, 1 o 2.

   El compuesto de la reivindicación1 en donde

   R3 es H.

   El compuesto de la reivindicación2 en donde

   R4 y R5 son independientemente cada uno, H o Me;

   p es 1; y

   R7 es H.

   Una composición que comprende un compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo dicha composición, además, opcionalmente, al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.

   La composición de la reivindicación 4, en donde el al menos un agente o compuesto adicional biológicamente activo se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acefato, acequinocilo, acetamiprida, acrinatrina, afidopyropen, amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, benfuracarb, bensultap, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, borato,, buprofezina, carbarilo, carbofurano, cartap, carzol, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfluazurón, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromafenozida, clofentezina, clotianidina, ciantraniliprol, ciclaniliprol, cicloprotrina, cycloxaprid, ciflumetofeno, ciflutrina, betaciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zetacipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiurón, diazinón, dieldrina, diflubenzurón, dimeflutrina, dimehypo, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, óxido de fenbutatina, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronil, flometoquin, flonicamida, flubendiamida, flucitrinato, flufenerim, flufenoxurón, flufenoxystrobin, flufensulfone, fluorpyram, flupiprole, flupyradifurone, fluvalinato, tau-fluvalinato, fonofos, formetanato, fostiazato, halofenozida, heptafluthrin, hexaflumurón, hexitiazox, hidrametilnón, imidacloprid, indoxacarb, jabones insecticidas, isofenfos, lufenurón, malatión, meperfluthrin, metaflumizona, metaldehído, metamidofos, metidation, methiodicarb, metomilo, metopreno, metoxicloro, metoflutrina, monocrotofos, monofluthrin, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novalurón, noviflumurón, oxamilo, paratión, paratiónmetilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, pirimicarb, profenofos, proflutrina, propargita, protrifenbute, pyflubumide, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazona, pyriminostrobin, piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, silafluofeno, espinetoram, espinosad, espirodiclofen, espiromesifeno, espirotetramato, sulprofos, sulfoxaflor, tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzurón, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos, tetrametrina, tetramethylfluthrin, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfón, triflumurón, todas las cepas de Bacillus thuringiensis, bacterias entomopatogénicas, todas las cepas de los virus de la Núcleo polyhedrosis, virus entomopatogénicos y hongos entomopatogénicos.

   La composición de la reivindicación 5, en donde el al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acetamiprid, acrinatrina, afidopyropen, amitraz, avermectina, azadiractina, benfuracarb, bensultap, bifentrina, 3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)-carbonil]-fenil]-1H-pyrazol-5-carboxamida, buprofezin, carbarilo, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciantraniliprol, cyclaniliprole, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambdacihalotrina, gamma-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronil, flometoquin, flonicamida, flubendiamida, flufenoxurón, flufenoxystrobin, flufensulfone, flupiprole, flupyradifurone, fluvalinato, formetanato, fostiazato, heptafluthrin, hexaflumurón, hidrametilnón, imidacloprida, indoxacarb, lufenurón, meperfluthim, metaflumizona, methiodicarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, metoflutrina, monofluthrin, nitenpiram, nitiazina, novalurón, oxamil, pyflubumide, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalil, pyriminostrobin, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofen, espiromesifeno, espirotetramato, sulfoxaflor, tebufenocida, tetrametrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, tetramethylfluthrin, triazamato, triflumurón, todas las cepas de Bacillus thuringiensis y todas las cepas de los virus de la Núcleo polyhedrosis.

   7. Un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, con la condición de que el método no sea un método de tratamiento médico del cuerpo humano o animal mediante terapia.

   8. Una semilla tratada que comprenda un compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en una cantidad de desde aproximadamente 0,0001 a 1 % en peso de la semilla antes del tratamiento.