ES2912385T3 - Insecticidas mesoiónicos - Google Patents

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Caleb Holyoke
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    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
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Abstract

Un compuesto de Fórmula 1 que tiene la estructura de Fórmula 1-1, o un N-óxido o una sal de este, **(Ver fórmula)** donde X es O; Y es O; Z es un enlace directo; R1 es fenilo o piridinilo, cada uno sin sustituir o sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente entre R4; R2a y R2b son H; Q es **(Ver fórmula)** cada R3 es independientemente halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, C(=O)OH, C(=O)NH2, SO2NH2, alquilo C1- C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C7, halocicloalquilo C3- C7, alquilcicloalquilo C4-C8, haloalquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, halocicloalquilalquilo C4-C8, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alcoxicarbonilo C2-C6, haloalcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarbonilo C2-C6 o haloalquilcarbonilo C2-C6; cada R4 es independientemente halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, SF5, OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, C(=O)R13, C(=O)OR13, NHR13, NR13R14, C(=O)NR16R14, C(=S)NR16R14, SO2NR16R14, OC(=O)R16, OC(=O)OR13, OC(=O)NR16R14, N(R16)C(=O)R16, N(R16)C(=O)OR14, N(R16)C(=O)NR16R17, OSO2R13, OSO2NR16R17, NR16SO2R13, NR16SO2NR16R17, Si(R13R14R15), C(=NR16)R17, C(=NOR16)R17, C(=NNR16R17)R18, C(=NN(C(=O)R14)R16)R17, C(=NN(C(=O)OR14)R16)R17, C(=NN(C(=O)NR16R17)R16)R17, C(=NOR16)NR16R17, ON=CR16R17, ONR16R17, S(=O)(=NR16)R17, SO2NR16C(=O)NR17R18, P(=X2)R13R14, OP(=X2)R13R14, OP(=X2)(OR13)R14, OP(=X2)(OR13)OR14, N=CR16R17, NR16N=CR17R18, NR16NR17R18, NR16C(=X2)NR17R18, NR16C(=NR16)NR17R18, NR16NR16C(=X2)NR17R18 o NR16NR16SO2NR17R18; o cada R4 es independientemente alquilo C1-C8, alquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, cicloalquilo C3-C10, alquilcicloalquilo C4-C10, cicloalquilalquilo C4-C10, cicloalquilcicloalquilo C6-C14, alquilcicloalquilalquilo C5-C10, cicloalquenilo C3-C8, alcoxi C1-C8, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquilalcoxi C4-C10, cicloalcoxialquilo C3-C10, cicloalcoxialcoxi C3-C10, alqueniloxi C2-C8, alquiniloxi C2-C8, alquiltio C1-C8, alquilsulfinilo C1-C8, alquilsulfonilo C1- C8, cicloalquiltio C3-C8, cicloalquilsulfinilo C3-C8, cicloalquilsulfonilo C3-C8, cicloalquilalquiltio C4-C10, cicloalquilalquilsulfinilo C4-C10, cicloalquilalquilsulfonilo C4-C10, alqueniltio C2-C8, alquenilsulfinilo C2-C8, alquenilsulfonilo C2-C8, alquiniltio C2-C8, alquilsulfinilo C2-C8 o alquilsulfonilo C2-C8, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente entre R12; o cada R4 es independientemente Z1Q1; o ...

Description

DESCRIPCIÓN
Insecticidas mesoiónicos
CAMPO DE LA INVENCIÓN
Esta invención se refiere a ciertos compuestos mesoiónicos, sus N-óxidos, sales y composiciones que son adecuados para usos agronómicos y no agronómicos, y a métodos para su uso con el fin de controlar plagas de invertebrados tales como artrópodos en entornos tanto agronómicos como no agronómicos.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
El control de plagas de invertebrados es extremadamente importante para conseguir una eficacia elevada de los cultivos. Los daños provocados por plagas de invertebrados en cultivos agronómicos en desarrollo y almacenados pueden provocar una reducción significativa de la productividad y, por consiguiente, pueden dar como resultado unos costos más elevados para el consumidor. El control de plagas de invertebrados también es importante en la silvicultura, cultivos de invernadero, plantas ornamentales, cultivos de vivero, alimentos almacenados y productos de fibra, ganado, viviendas, césped, productos madereros y en la sanidad pública y animal. Existen muchos productos comercializados con estos fines, pero se siguen necesitando nuevos compuestos que sean más eficaces, menos costosos, menos tóxicos, más seguros desde un punto de vista medioambiental o que tengan diferentes sitios de acción.
Los documentos WO2011017347A2 y WO2012106495A1 divulgan compuestos mesoiónicos de pirimidinio como pesticidas.
Zhang et al., Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, tomo 26, edición 22, 2016, páginas 5444-5449; Zhang et al., Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, tomo 27, edición 1, 2017, páginas 16-20; y Zhang et al., Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, tomo 27, edición 4, 2017, páginas 911-917 divulgan ciertas pirido[1,2-a]pirimidinonas como insecticidas.
COMPENDIO DE LA INVENCIÓN
Esta invención se refiere a compuestos de Fórmula 1 que tienen la estructura de Fórmula 1-1 (incluidos todos los isómeros geométricos y estereoisómeros), N-óxidos y sales de estos, y a composiciones que los contienen y a su uso para controlar plagas de invertebrados:
Figure imgf000002_0001
donde
X es O;
Y es O;
Z es un enlace directo;
R1 es fenilo o piridinilo, cada uno sin sustituir o sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente entre R4;
R2a y R2b son H;
Q es
Figure imgf000003_0001
cada R3 es independientemente halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, C(=O)OH, C(=O)NH2 , SO2NH2, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4 , haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C7, halocicloalquilo C3-C7, alquilcicloalquilo C4-C8, haloalquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, halocicloalquilalquilo C4-C8, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alcoxicarbonilo C2-C6, haloalcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarbonilo C2-C6 o haloalquilcarbonilo C2-C6;
cada R4 es independientemente halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, SF5, OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, C(=O)R13, C(=O)OR13, NHR13, NR13R14, C(=O)NR16R14, C(=S)NR16R14, SO2NR16R14, OC(=O)R16, OC(=O)OR13, OC(=O)NR16R14, N(R16)C(=O)R16, N(R16)C(=O)OR14, N(R16)C(=O)NR16R17, OSO2R13, OSO2NR16R17, NR16SO2R13, NR16SO2NR16R17, Si(R13R14R15), C(=NR16)R17, C(=NOR16)R17, C(=NNR16R17)R18, C(=NN(C(=O)R14)R16)R17, C(=NN(C(=O)OR14)R16)R17 C(=NN(C(=0)NR16R17)R16)R17, C(=NOR16)NR16R17, ON=CR16R17, ONR16R17, S(=O)(=NR16)R17, S02NR16C(=O)NR17R18, P(=X2)R13R14, OP(=X2)R13R14, OP(=X2)(OR13)R14, OP(=X2)(OR13)OR14, N=CR16R17, NR16N=CR17R18, NR16NR17R18, NR16C(=X2)NR17R18, NR16C(=NR16)NR17R18, NR16NR16C(=X2)NR17R18 o NR16NR16SO2NR17R18; o
cada R4 es independientemente alquilo C1-C8 , alquenilo C2-C8 , alquinilo C2-C8, cicloalquilo C3-C10, alquilcicloalquilo C4-C10, cicloalquilalquilo C4-C10, cicloalquilcicloalquilo C6-C14, alquilcicloalquilalquilo C5-C10, cicloalquenilo C3-C8, alcoxi C1-C8 , cicloalcoxi C3-C8, cicloalquilalcoxi C4-C10, cicloalcoxialquilo C3-C20, cicloalcoxialcoxi C3-C10, alqueniloxi C2-C8, alquiniloxi C2-C8, alquiltio C1-C8, alquilsulfinilo C1-C8, alquilsulfonilo C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, cicloalquilsulfinilo C3-C8, cicloalquilsulfonilo C3-C8, cicloalquilalquiltio C4-C10, cicloalquilalquilsulfinilo C4-C10, cicloalquilalquilsulfonilo C4-C10, alqueniltio C2-C8, alquenilsulfinilo C2-C8, alquenilsulfonilo C2-C8 , alquiniltio C2-C8 , alquilsulfinilo C2-C8 o alquilsulfonilo C2-C8 , cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente entre R12; o
cada R4 es independientemente Z1Q1; o
dos sustituyentes R4 se consideran conjuntamente para formar un anillo carbocíclico o heterocíclico de 5 a 7 miembros, conteniendo cada anillo miembros anulares seleccionados entre átomos de carbono y hasta 3 heteroátomos seleccionados independientemente entre hasta 2 O, hasta 2 S y hasta 3 N, donde hasta 2 miembros anulares que son átomos de carbono se seleccionan independientemente entre C(=O) y C(=S) y los miembros anulares que son átomos de azufre se seleccionan independientemente entre S(=O)n, estando cada anillo opcionalmente sustituido con hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, C(=O)OH, C(=O)NH2, SO2NH2, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C7, halocicloalquilo C3-C7 , alquilcicloalquilo C4-C8 , haloalquilcicloalquilo C4-C8 , cicloalquilalquilo C4-C8 , halocicloalquilalquilo C4-C8 , alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alcoxicarbonilo C2-C6, haloalcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarbonilo C2-C6, haloalquilcarbonilo C2-C6, alquiltio C1-C4 , alquilsulfinilo C1-C4 y alquilsulfonilo C1-C4 ;
cada R5 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alquenilo C2-C3, haloalquenilo C2-C3, alquinilo C2-C3, C(=O)OR8, C(=O)NR9R10 o Z1Q2;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, C(=O)R7, C(=O)OR8, C(=O)NR9R10, OR8, S(O)nR7, SO2NR9R10 o Si(R7)3; o alquilo C1-C5, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, cicloalquilcicloalquilo C6-C10, alquilcicloalquilalquilo C5-C10, cicloalquenilo C3-C6, alquilcarbonilo C2-C6 o alcoxicarbonilo C2-C6 , cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, C(=O)R7, C(=O)OR8, C(=O)NR9R10, OR8, S(O)nR7, SO2NR9R10 y Si(R7)3;
cada R7, R8, R9 y R10 es independientemente alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, alquilcicloalquilo C4-C8 , cicloalquilalquilo C4-C8 , cicloalquilcicloalquilo C6-C10, alquilcicloalquilalquilo C5-C10 o cicloalquenilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C6, alcoxialquilo C2-C4, alquilcarbonilo C2-C4 , alcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarboniloxi C2-C6, alquilcarboniltio C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-C8 y trialquilsililo C3-C6 ; o fenilo o un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8 , alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, cicloalquilcicloalquilo C6-C10, alquilcicloalquilalquilo C5-C10, cicloalquenilo C3-C6, halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4 , alquilsulfonilo C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C6, alcoxialquilo C2-C4, alquilcarbonilo C2-C4 , alcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarboniloxi C2-C6, alquilcarboniltio C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-C8 y trialquilsililo C3-C6 ;
cada Z1 es independientemente un enlace directo; o una cadena de 1 a 4 átomos que contiene miembros de la cadena seleccionados entre átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos seleccionados independientemente entre hasta 2 O, hasta 2 S y hasta 2 N, donde hasta 2 miembros de la cadena que son átomos de carbono se seleccionan independientemente entre C(=O) y C(=S) y los miembros de la cadena que son átomos de azufre se seleccionan independientemente entre S(=O)n, estando cada cadena de 1 a 4 átomos sin sustituir o sustituida con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente entre R5, o sustituida con hasta 9 halógenos donde R5 es un halógeno;
cada X2 es independientemente O o S;
cada Q1 es independientemente un anillo de 3 a 10 miembros o un sistema anular de 7 a 11 miembros, conteniendo cada anillo o sistema anular miembros anulares seleccionados entre átomos de carbono y hasta 4 heteroátomos seleccionados independientemente entre hasta 2 O, hasta 2 S y hasta 4 N, donde hasta 3 miembros anulares que son átomos de carbono se seleccionan independientemente entre C(=O) y C(=S) y los miembros anulares que son átomos de azufre se seleccionan independientemente entre S(=O)u(=NR19)z, estando cada anillo o sistema anular opcionalmente sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, C(=O)R7, C(=O)OR8, C(=O)NR9R10, OR8, S(O)nR7, SO2NR9R10, Si(R7)3 y R11;
cada Q2 es independientemente fenilo o un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros, cada uno sin sustituir o sustituido con hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, C(=O)R7, C(=O)OR8, C(=O)NR9R10, OR8, S(O)nR7, SO2NR9R10, Si(R7)3 y R11;
cada R11 es independientemente alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, cicloalquilcicloalquilo C6-C10, alquilcicloalquilalquilo C5-C10 o cicloalquenilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C6, alcoxialquilo C2-C4, alquilcarbonilo C2-C4 , alcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarboniloxi C2-C6, alquilcarboniltio C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-C8 y trialquilsililo C3-C6 ; o fenilo o un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, cicloalquilcicloalquilo C6-C10, alquilcicloalquilalquilo C5-C10, cicloalquenilo C3-C6, halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C6, alcoxialquilo C2-C4, alquilcarbonilo C2-C4 , alcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarboniloxi C2-C6, alquilcarboniltio C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-C8 y trialquilsililo C3-C6 ;
cada R12 es independientemente halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, C(=O)R7, C(=O)OR8, C(=O)NR9R10, OR8, S(O)nR7, SO2NR9R10, Si(R7)3 o Z1Q2;
cada R13, R14 y R15 es independientemente alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, cicloalquilcicloalquilo C6-C10, alquilcicloalquilalquilo C5-C10 o cicloalquenilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente entre R12; o Q2;
cada R16, R17 y R18 es independientemente H, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, cicloalquilcicloalquilo C6-C10, alquilcicloalquilalquilo C5-C10 o cicloalquenilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente entre R12; o Q2;
cada R19 es independientemente H, ciano, OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, C(=O)R13, C(=O)OR13, NHR13, NR13R14, C(=O)NR16R14, C(=S)NR16R14, SO2NR16R14, OC(=O)R16, OC(=O)OR13, OC(=O)NR16R14, N(R16)C(=O)R16, N(R16)C(=O)OR14, N(R16)C(=O)NR16R17, OSO2R13, OSO2NR16R17, NR16SO2R13, NR16SO2NR16R17, Si(R13R14R15) o Z1Q2; o alquilo Ci-Cs, alquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, cicloalquilo C3-C10, alquilcicloalquilo C4-C10, cicloalquilalquilo C4-C10, cicloalquilcicloalquilo C6-C14, alquilcicloalquilalquilo C5-C10, cicloalquenilo C3-C8, alcoxi C1-C8, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquilalcoxi C4-C10, alqueniloxi C2-C8, alquiniloxi C2-C8, alquiltio C1-C8, alquilsulfinilo C1-C8, alquilsulfonilo C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, cicloalquilsulfinilo C3-C8, cicloalquilsulfonilo C3-C8, cicloalquilalquiltio C4-C10, cicloalquilalquilsulfinilo C4-C10, cicloalquilalquilsulfonilo C4-C10, alqueniltio C2-C8, alquenilsulfinilo C2-C8, alquenilsulfonilo C2-C8, alquiniltio C2-C8, alquinilsulfinilo C2-C8 o alquinilsulfonilo C2-C8, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente entre R12;
cada n es independientemente 0, 1 o 2;
u y z en cada caso de S(=O)u(=NR19)z son independientemente 0, 1 o 2, siempre que la suma de u y z en cada caso de S(=O)u(=NR19)z sea 0, 1 o 2; y
a es 0, 1,2 o 3.
Esta invención también proporciona una composición que comprende un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal de este, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos. En una realización, esta invención también proporciona una composición para controlar una plaga de invertebrados que comprende un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal de este, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo opcionalmente dicha composición además al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
Esta invención proporciona un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal de este (por ejemplo, en forma de una composición descrita en la presente), con la condición de que el método no sea un método de tratamiento del cuerpo humano o animal mediante terapia. Esta invención también se refiere a un método no terapéutico de este tipo donde la plaga de invertebrados o su entorno se pone en contacto con una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal de este, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo opcionalmente dicha composición además una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
Esta invención también es adecuada en un método para proteger una semilla frente a una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N- óxido o una sal de este (por ejemplo, en forma de una composición descrita en la presente). Esta invención también se refiere a la semilla tratada que comprende un compuesto de Fórmula 1. En la presente se divulga un método (que no es de acuerdo con la invención) para proteger a un animal frente a una plaga parásita de invertebrados que comprende administrar al animal una cantidad eficaz como parasiticida de un compuesto de Fórmula 1, un N- óxido o una sal de este (por ejemplo, en forma de una composición descrita en la presente). Los compuestos de la invención también se pueden utilizar en un método para incrementar el vigor de una planta de cultivo que comprende poner en contacto la planta de cultivo, la semilla a partir de la cual se desarrolla la planta de cultivo o el emplazamiento (por ejemplo, medio de cultivo) de la planta de cultivo con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1 (por ejemplo, en forma de una composición descrita en la presente).
DETALLES DE LA INVENCIÓN
Se pretende que los términos «comprende», «que comprende», «incluye», «que incluye», «tiene», «que tiene», «contiene», «que contiene», «caracterizado por» o cualquier otra variación de estos, tal como se utilizan en la presente, cubran una inclusión no exclusiva, sometida a cualquier limitación indicada de manera explícita. Por ejemplo, una composición, mezcla, proceso o método que comprende una lista de elementos no se limita necesariamente tan solo a esos elementos sino que puede incluir otros elementos no enumerados expresamente o intrínsecos a tal composición, mezcla, proceso o método.
La frase transicional «que consiste en» excluye cualquier elemento, paso o ingrediente no especificado. Si estuviera en la reivindicación, esta cerraría la reivindicación frente a la inclusión de materiales diferentes de los enumerados, excepción hecha de las impurezas asociadas normalmente con ellos. Cuando la frase «que consiste en» aparece en una cláusula del cuerpo de una reivindicación, y no justo después del preámbulo, solo limita el elemento expuesto en esa cláusula; no se excluyen otros elementos de la reivindicación en su conjunto.
La frase transicional «que consiste esencialmente en» se utiliza para definir una composición o método que incluye materiales, pasos, características, componentes o elementos, además de los divulgados literalmente, siempre que esos materiales, pasos, características, componentes o elementos adicionales no afecten materialmente a la(s) característica(s) básica(s) y novedosa(s) de la invención reivindicada. La expresión «que consiste esencialmente en» ocupa un intermedio entre «que comprende» y «que consiste en».
Cuando los solicitantes hayan definido una invención o una porción de esta con una expresión abierta tal como «que comprende», se entenderá fácilmente que (a menos que se afirme otra cosa) se debe interpretar que la descripción también describe una invención de este tipo que utiliza las expresiones «que consiste esencialmente en» o «que consiste en».
Además, a menos que se indique expresamente lo contrario, «o» se refiere a un o inclusivo y no a un o exclusivo. Por ejemplo, una condición A o B se satisface con cualquiera de los siguientes: A es verdad (o está presente) y B es falso (o no está presente), A es falso (o no está presente) y B es verdad (o está presente) y tanto A como B son verdad (o están presentes).
Además, se pretende que los artículos indefinidos «un» y «una» que preceden a un elemento o componente de la invención sean no restrictivos respecto al número de casos (es decir, apariciones) del elemento o componente. Por consiguiente, se debe interpretar que «un» o «una» incluye uno/a o al menos uno/a, y la forma de la palabra en singular para el elemento o componente también incluye el plural, a menos que sea obvio que el número se refiere al singular.
La expresión «plaga de invertebrados», tal como se menciona en esta divulgación, incluye artrópodos, gastrópodos, nematodos y el helmintos de importancia económica como plagas. El término «artrópodo» engloba insectos, ácaros, arañas, escorpiones, ciempiés, milpiés, cochinillas de humedad y sínfilos. El término «gastrópodo» engloba caracoles, babosas y otros estilomatóforos. El término «nematodo» incluye miembros del filo Nematoda tales como nematodos fitófagos y nematodos helmintos que actúan como parásitos para los animales. El término «helminto» incluye todos los gusanos parasitarios tales como los gusanos redondos (filo Nematoda), gusanos del corazón (filo Nematoda, clase Secernentea), duelas (filo Platyhelminthes, clase Tematoda), acantocefalanos (filo Acanthocephala) y gusanos acintados (filo Platyhelminthes, clase Cestoda).
En el contexto de esta divulgación, la expresión «control de plagas de invertebrados» significa la inhibición del desarrollo de las plagas de invertebrados (que incluye la mortalidad, reducción de la alimentación y/o alteración del apareamiento) y las expresiones relacionadas se definen de forma análoga.
El término «agronómico» se refiere a la producción de cultivos de campo tales como los destinados a la alimentación y a la producción de fibra, e incluye el cultivo de maíz, soja y otras leguminosas, arroz, cereales (por ejemplo, trigo, avena, cebada, centeno y arroz), hortalizas de hoja (por ejemplo, lechuga, repollo y otros cultivos de coles), hortalizas de fruto (por ejemplo, tomates, pimiento, berenjena, crucíferas y cucurbitáceas), patatas, boniatos, uvas, algodón, frutos arbóreos (por ejemplo, pomos, drupas y cítricos), frutos pequeños (por ejemplo, bayas y cerezas) y otros cultivos especiales (por ejemplo, colza, girasol y aceitunas).
La expresión «no agronómico» se refiere a cultivos que no sean de campo tales como cultivos hortícolas (por ejemplo, plantas de invernadero, de vivero u ornamentales que no se cultivan en un campo), estructuras residenciales, agrícolas, comerciales e industriales, césped (por ejemplo, granja de tepes, pasto, campo de golf, grama, campo deportivo, etc.), productos madereros, productos almacenados, gestión agroforestal y de la vegetación, aplicaciones de sanidad pública (es decir, humana) y sanidad animal (por ejemplo, animales domesticados tales como mascotas, ganado y aves de corral, y animales no domesticados tales como animales de la fauna silvestre).
La expresión «vigor del cultivo» se refiere a la tasa de crecimiento o acumulación de biomasa de una planta de cultivo. Un «aumento del vigor» se refiere a un aumento del crecimiento o la acumulación de biomasa de una planta de cultivo respecto a una planta de cultivo de control no tratada. La expresión «rendimiento del cultivo» se refiere a la rentabilidad del material del cultivo, tanto en cuanto a la cantidad como a la calidad, que se obtiene después de la cosecha de una planta de cultivo. Un «aumento del rendimiento del cultivo» se refiere a un aumento del rendimiento del cultivo respecto a una planta de cultivo de control no tratada.
La expresión «cantidad biológicamente eficaz» se refiere a la cantidad de un compuesto biológicamente activo (por ejemplo, un compuesto de Fórmula 1) suficiente para producir el efecto biológico deseado cuando se aplica a (es decir, se pone en contacto con) una plaga de invertebrados que se ha de controlar o su entorno, o una planta, la semilla a partir de la cual se desarrolla la planta o el emplazamiento de la planta (por ejemplo, medio de cultivo) para proteger la planta frente a lesiones provocadas por la plaga de invertebrados o para otro efecto deseado (por ejemplo, aumentar el vigor de la planta).
En los enunciados anteriores, el término «alquilo», utilizado solo o en palabras compuestas tales como «alquiltio» o «haloalquilo», incluye alquilo de cadena lineal o ramificado, tal como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, o los diferentes isómeros de butilo, pentilo o hexilo. «Alquenilo» incluye alquenos de cadena lineal o ramificados tales como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo y los diferentes isómeros de butenilo, pentenilo y hexenilo. «Alquenilo» también incluye polienos tales como 1,2-propadienilo y 2,4-hexadienilo. «Alquinilo» incluye alquinos de cadena lineal o ramificados tales como etinilo, 1 -propinilo, 2-propinilo y los diferentes isómeros de butinilo, pentinilo y hexinilo. «Alquinilo» también puede incluir restos que comprenden múltiples triples enlaces tales como 2,5-hexadiinilo.
«Alcoxi» incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi y los diferentes isómeros de butoxi, pentoxi y hexiloxi. «Alquiltio» incluye restos alquiltio ramificados o de cadena lineal tales como metiltio, etiltio y los diferentes isómeros de propiltio, butiltio, pentiltio y hexiltio.
«Cicloalquilo» incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.
El término «halógeno», ya sea solo o en palabras compuestas tales como «haloalquilo», o cuando se utiliza en descripciones tales como «alquilo sustituido con halógeno» incluye flúor, cloro, bromo o yodo. Además, cuando se utiliza en palabras compuestas tales como «haloalquilo», o cuando se utiliza en descripciones tales como «alquilo sustituido con halógeno», dicho alquilo puede estar parcial o totalmente sustituido con átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes. Los ejemplos de «haloalquilo» o «alquilo sustituido con halógeno» incluyen F3C-, ClCH2-, CF3CH2- y CF3CCl2-. Los términos «halocicloalquilo», «haloalcoxi», «haloalquiltio», «haloalquenilo» y similares se definen de manera análoga al término «haloalquilo». Los ejemplos de «haloalcoxi» incluyen CF3O-, CChCH2O-, HCF2CH2CH2O- y CF3CH2O-. Los ejemplos de «haloalquiltio» incluyen CCtaS-, CF3S-, CChCH2S- y ClCH2CH2CH2S-.
Las abreviaturas químicas S(O) y S(=O), tal como se utilizan en la presente, representan un resto de sulfinilo. Las abreviaturas químicas SO2, S(O)2 y S(=O)2, tal como se utilizan en la presente, representan un resto de sulfonilo. Las abreviaturas químicas C(O) y C(=O), tal como se utilizan en la presente, representan un resto de carbonilo. Las abreviaturas químicas CO2, C(O)O y C(=O)O, tal como se utilizan en la presente, representan un resto de oxicarbonilo. «CHO» significa formilo.
El número total de átomos de carbono en un grupo sustituyente se indica con el sufijo «Ci-Cj». Por ejemplo, alquilo C1-C6 designa metilo, etilo y los diferentes isómeros de propilo, butilo, pentilo y hexilo.
Cuando un compuesto está sustituido con un sustituyente que porta un subíndice que indica que el número de dichos sustituyentes puede ser superior a 1, dichos sustituyentes (cuando son superiores a 1) se seleccionan independientemente del grupo de sustituyentes definidos. Además, cuando el subíndice indica un intervalo, por ejemplo, (R)i-j, entonces el número de sustituyentes se puede seleccionar entre los números enteros comprendidos entre i y j, inclusives. Cuando un grupo contiene un sustituyente que puede ser hidrógeno, entonces cuando ese sustituyente se toma como hidrógeno, se reconoce que es equivalente a que dicho grupo esté no sustituido. Cuando se dice que una o más posiciones en un grupo están «no sustituidas» o «sin sustituir», entonces hay átomos de hidrógeno unidos para ocupar cualquier valencia libre.
A menos que se indique otra cosa, un «anillo» o «sistema anular» como componente de la Fórmula 1 es carbocíclico o heterocíclico. La expresión «sistema anular» indica dos o más anillos condensados. Las expresiones «sistema anular bicíclico» y «sistema anular bicíclico condensado» indican un sistema anular que consiste en dos anillos condensados, el cual puede estar «condensado en orto», puede ser «bicíclico con puente» o «bicíclico espiránico». Un «sistema anular bicíclico condensado en orto» indica un sistema anular en el que los dos anillos constituyentes tienen dos átomos adyacentes en común. Un «sistema anular bicíclico con puente» se forma enlazando un segmento de uno o más átomos con miembros anulares no adyacentes de un anillo. Un «sistema anular bicíclico espiránico» se forma enlazando un segmento de dos o más átomos con el mismo miembro anular de un anillo. La expresión «sistema anular heterobicíclico condensado» indica un sistema anular bicíclico condensado en el que al menos un átomo anular no es carbono. La expresión «miembro anular» se refiere a un átomo u otro resto (por ejemplo, C(=O), C(=S), S(O) o S(O)2) que forma la cadena principal de un anillo o sistema anular.
Las expresiones «anillo carbocíclico», «carbociclo» o «sistema anular carbocíclico» indican un anillo o sistema anular donde los átomos que forman la cadena principal del anillo se seleccionan solamente entre carbono. Las expresiones «anillo heterocíclico», «heterociclo» o «sistema anular heterocíclico» indica un anillo o sistema anular en el que al menos un átomo que forma la cadena principal del anillo no es carbono, por ejemplo, es nitrógeno, oxígeno o azufre. Normalmente, un anillo heterocíclico contiene no más de 4 nitrógenos, no más de 2 oxígenos y no más de 2 azufres. A menos que se indique otra cosa, un anillo carbocíclico o anillo heterocíclico puede ser un anillo saturado o insaturado. «Saturado» se refiere a un anillo que tiene una cadena principal constituida por átomos unidos entre sí mediante enlaces sencillos; a menos que se especifique otra cosa, las valencias restantes de los átomos están ocupados por átomos de hidrógeno. A menos que se indique otra cosa, un «anillo insaturado» puede estar parcialmente insaturado o totalmente insaturado. La expresión «anillo totalmente insaturado» se refiere a un anillo de átomos en el que los enlaces entre los átomos del anillo son enlaces sencillos o dobles de acuerdo con la teoría del enlace de valencia y además los enlaces entre los átomos del anillo incluyen tantos dobles enlaces como sea posible sin que los dobles enlaces sean acumulativos (es decir, que no sean C=C=C ni C=C=N). La expresión «anillo parcialmente insaturado» indica un anillo que comprende al menos un miembro anular enlazado a un miembro anular adyacente a través de un doble enlace y el cual potencialmente acomoda conceptualmente un número de dobles enlaces no acumulativos entre miembros anulares adyacentes (es decir, en su forma homóloga totalmente insaturada) superior al número de dobles enlaces presentes (es decir, en su forma parcialmente insaturada).
A menos que se indique otra cosa, los anillos y sistemas anulares heterocíclicos se pueden unir a través de cualquier carbono o nitrógeno disponible mediante el reemplazo de un hidrógeno en dicho carbono o nitrógeno.
«Aromático» indica que cada uno de los átomos anulares está esencialmente en el mismo plano y tiene un orbital p perpendicular al plano del anillo, y en el cual (4n 2) electrones n, donde n es un número entero positivo, están asociados con el anillo para cumplir la regla de Hückel. La expresión «sistema anular aromático» indica un sistema anular carbocíclico o heterocíclico en el que al menos un anillo del sistema anular es aromático. Cuando un anillo carbocíclico totalmente insaturado satisface la regla de Hückel, entonces dicho anillo también se denomina «anillo aromático» o «anillo carbocíclico aromático».
La expresión «sistema anular carbocíclico aromático» indica un sistema anular carbocíclico en el que al menos un anillo del sistema anular es aromático. Cuando un anillo heterocíclico totalmente insaturado satisface la regla de Hückel, entonces dicho anillo también se denomina «anillo heteroaromático», «anillo heterocíclico aromático» o «anillo aromático heterocíclico». La expresión «sistema anular heterocíclico aromático» indica un sistema anular heterocíclico en el que al menos un anillo del sistema anular es aromático. La expresión «sistema anular no aromático» indica un sistema anular carbocíclico o heterocíclico que puede estar totalmente saturado, así como también parcial o totalmente insaturado, siempre que ninguno de los anillos en el sistema anular sea aromático. La expresión «sistema anular carbocíclico no aromático» indica un anillo carbocíclico en el que ningún anillo del sistema anular es aromático. La expresión «sistema anular heterocíclico no aromático» indica un sistema anular heterocíclico en el que ningún anillo del sistema anular es aromático.
La expresión «sustituido opcionalmente» en relación con los anillos heterocíclicos se refiere a grupos que no están sustituidos o tienen al menos un sustituyente que no es hidrógeno que no anula la actividad biológica que posee el análogo no sustituido. Se aplicarán las siguientes definiciones, tal como se utilizan en la presente, a menos que se indique otra cosa. La expresión «opcionalmente sustituido» se utiliza indistintamente con la frase «sustituido o sin sustituir» o con la expresión «(no) sustituido». A menos que se indique otra cosa, un grupo opcionalmente sustituido puede tener un sustituyente en cada posición sustituible del grupo y cada sustitución es independiente de las otras.
Cuando un sustituyente es un anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros que contiene nitrógeno, este se puede unir al resto de la Fórmula 1 mediante cualquier átomo anular de carbono o nitrógeno disponible, a menos que se describa otra cosa. Tal como se ha mencionado anteriormente, R1 puede ser (entre otros) fenilo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo de sustituyentes tal como se ha definido en el Compendio de la invención. Un ejemplo de fenilo opcionalmente sustituido con de uno a cuatro sustituyentes es el anillo ilustrado como U-1 en la Presentación 1, donde Rv es Rx tal como se ha definido en el Compendio de la invención para R1 y r es un número entero de 0 a 4.
Tal como se ha mencionado anteriormente, R1 puede ser (entre otros) piridinilo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo de sustituyentes tal como se ha definido en el Compendio de la invención. Los ejemplos de un anillo de piridinilo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes incluyen los anillos de U-49 a U-51 ilustrados en la Presentación 1 donde Rv es cualquier sustituyente tal como se ha definido en el Compendio de la invención para R1 y r es un número entero de 0 a 4, limitado por el número de posiciones disponibles en cada grupo U. El hecho de que r sea 0 significa que el grupo U no está sustituido y que hay un hidrógeno presente en la posición indicada por (Rv)r.
Presentación 1
Figure imgf000008_0001
Aunque se muestran grupos Rv en las estructuras U-1 y de U-49 a U-51, cabe destacar que no tienen por qué estar presentes ya que son sustituyentes opcionales. Cabe destacar que, cuando Rv es H cuando se une a un átomo, esto es lo mismo que si dicho átomo no estuviera sustituido. Cabe destacar que cuando el punto de unión entre (Rv)r y el grupo U se ilustra como flotante, (Rv)r puede estar unido a cualquier átomo de carbono o átomo de nitrógeno disponible del grupo U.
En la técnica se conoce una amplia variedad de métodos sintéticos para permitir la preparación de anillos y sistemas anulares heterocíclicos aromáticos y no aromáticos; para consultar artículos de revisión exhaustivos, remítase al conjunto de ocho tomos de Comprehensiva Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky y C. W. Rees editores jefe, Pergamon Press, Oxford, 1984 y el conjunto de doce tomos de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees y E. F. V. Scriven editores jefe, Pergamon Press, Oxford, 1996.
Los compuestos de esta invención pueden existir como uno o más estereoisómeros. Los estereoisómeros son isómeros con una constitución idéntica pero que difieren de la disposición de sus átomos en el espacio e incluyen enantiómeros, diastereómeros, isómeros cis-trans (también conocidos como isómeros geométricos) y atropisómeros.
Los atropisómeros son el resultado de la rotación restringida alrededor de los enlaces sencillos donde la barrera rotacional es lo suficientemente elevada para permitir el aislamiento de las especies isoméricas. Un experto en la técnica apreciará que un estereoisómero puede ser más activo y/o puede mostrar efectos beneficiosos cuando está enriquecido respecto al otro u otros estereoisómeros o cuando se separa del otro u otros estereoisómeros. Además, el experto sabe cómo separar, enriquecer y/o preparar de manera selectiva dichos estereoisómeros. Para consultar un análisis exhaustivo de todos los aspectos de la estereoisomería, remítase a Ernest L. Eliel y Samue1H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994.
Esta invención comprende todos los estereoisómeros, isómeros conformacionales y mezclas de estos en todas las proporciones, así como también las formas isotópicas tales como los compuestos deuterados.
Un experto en la técnica apreciará que no todos los heterociclos que contienen nitrógeno pueden formar N-óxidos ya que el nitrógeno requiere un par de electrones libre disponible para la oxidación al óxido; un experto en la técnica reconocerá los heterociclos que contienen nitrógeno que pueden formar N-óxidos. Un experto en la técnica también reconocerá que las aminas terciarias pueden formar N-óxidos. Un experto en la técnica conoce muy bien los métodos sintéticos para la preparación de W-óxidos de heterociclos y aminas terciarias y estos incluyen la oxidación de heterociclos y aminas terciarias con peroxiácidos tales como ácido peracético y 3-cloroperbenzoico (MCPBA), peróxido de hidrógeno, hidroperóxidos de alquilo tales como hidroperóxido de t-butilo, perborato de sodio y dioxiranos tales como dimetildioxirano. Estos métodos para la preparación de W-óxidos han sido objeto de descripciones y artículos de revisión exhaustivos en la bibliografía, remítase, por ejemplo, a: T. L. Gilchrist en Comprehensive Organic Synthesis, tomo 7, págs. 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Comprehensive Heterocyclic Chemistry, tomo 3, págs. 18-20, A. J. Boulton y A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett y B. R. T. Keene en Advances in Heterocyclic Chemistry, tomo 43, págs. 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Advances in Heterocyclic Chemistry, tomo 9, págs. 285-291, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press; y G. W. H. Cheeseman y E. S. G. Werstiuk en Advances in Heterocyclic Chemistry, tomo 22, págs.390-392, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
Un experto en la técnica reconoce que, debido a que en el entorno y en condiciones fisiológicas las sales de los compuestos químicos están en equilibrio con sus correspondientes formas no salinas, las sales comparten la utilidad biológica de las formas no salinas. Por lo tanto, para el control de plagas de invertebrados son útiles una amplia variedad de sales de los compuestos de Fórmula 1. Las sales de los compuestos de Fórmula 1 incluyen sales de adición de ácido con ácidos orgánicos o inorgánicos tales como los ácidos bromhídrido, clorhídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluenosulfónico o valérico. Cuando un compuesto de Fórmula 1 contiene un resto ácido tal como un ácido carboxílico o fenol, las sales también incluyen las formadas con bases orgánicas o inorgánicas tales como piridina, trietilamina o amoníaco, o amiduros, hidruros, hidróxidos o carbonatos de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o bario. En consecuencia, la presente invención comprende compuestos seleccionados entre la Fórmula 1, N-óxidos y sales adecuadas de estos.
Los compuestos seleccionados entre la Fórmula 1, estereoisómeros, tautómeros, N-óxidos y sales de estos, existen habitualmente en más de una forma y, por lo tanto, la Fórmula 1 incluye todas las formas cristalinas y no cristalinas de los compuestos que representa la Fórmula 1. Las formas no cristalinas incluyen realizaciones que son sólidos tales como ceras y gomas así como también realizaciones que son líquidos tales como soluciones y masas fundidas. Las formas cristalinas incluyen realizaciones que representan esencialmente un único tipo de cristal y realizaciones que representan una mezcla de polimorfos (es decir, diferentes tipos cristalinos). El término «polimorfo» se refiere a una forma cristalina particular de un compuesto químico que puede cristalizar en diferentes formas cristalinas, teniendo estas formas diferentes disposiciones y/o conformaciones de las moléculas en la red cristalina. Aunque los polimorfos pueden tener la misma composición química, también pueden diferir en su composición debido a la presencia o ausencia de agua u otras moléculas cocristalizadas, que pueden estar unidas con interacciones débiles o fuertes a la red. Los polimorfos pueden diferir en propiedades químicas, físicas y biológicas tales como la forma del cristal, densidad, dureza, color, estabilidad química, punto de fusión, higroscopicidad, suspensibilidad, tasa de disolución y disponibilidad biológica. Un experto en la técnica apreciará que un polimorfo de un compuesto representado por la Fórmula 1 puede mostrar efectos beneficiosos (por ejemplo, ser adecuado para la preparación de formulaciones útiles, mejor rendimiento biológico) respecto a otro polimorfo o una mezcla de polimorfos del mismo compuesto representado por la Fórmula 1. La preparación y el aislamiento de un polimorfo particular de un compuesto representado por la Fórmula 1 se pueden conseguir mediante métodos conocidos por los expertos en la técnica, que incluyen, por ejemplo, la cristalización utilizando disolventes y temperaturas seleccionados. Los compuestos de esta invención pueden existir como uno o más polimorfos cristalinos. Esta invención comprende tanto polimorfos individuales como mezclas de polimorfos, incluidas las mezclas enriquecidas en un polimorfo respecto a los demás. Para consultar un análisis exhaustivo sobre el polimorfismo, remítase a R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the PharmaceuticalIndustry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
Las realizaciones de la presente invención tal como se describen en el Compendio de la invención incluyen las que se describen a continuación. En las siguientes Realizaciones, la referencia a «un compuesto de Fórmula 1» incluye las definiciones de los sustituyentes especificadas en el Compendio de la invención a menos que se definan adicionalmente en las Realizaciones.
Realización 8a. Un compuesto de Fórmula 1 que tiene la estructura de Fórmula 1-2
Figure imgf000010_0001
donde R3 es F, Cl o CH3, y a es 0 o 1.
Realización 8c. Un compuesto de Fórmula 1 que tiene la estructura de Fórmula 1-4
Figure imgf000010_0002
Realización 19d. Un compuesto de Fórmula 1 donde R1 es fenilo, sin sustituir o sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente entre R4.
Realización 19e. Un compuesto de Fórmula 1 donde R1 es piridinilo, cada uno sin sustituir o sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente entre R4.
Realización 20. Un compuesto de Fórmula 1 o de cualquiera de las Realizaciones 19d o 19e donde cada R4 es independientemente alquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 o alquiltio C1-C4 , cada uno sin sustituir o sustituido con halógeno. Realización 28a. Un compuesto de Fórmula 1 donde R6 es H, halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4.
Realización 28b. Un compuesto de Fórmula 1 donde R6 es H, F, Cl, Br, CH3, CHF2 o CF3.
Realización 29. Un compuesto de Fórmula 1 donde Q es
Figure imgf000010_0003
Realización 29a. Un compuesto de la Realización 29 donde R6 es H, halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4. Realización 29b. Un compuesto de la Realización 29 donde R6 es H, F, Cl, Br, CH3, CHF2 o CF3.
Realización 29c. Un compuesto de Fórmula 1 donde Q es 2-cloro-5-tiazolilo.
Las Realizaciones de esta invención, incluidas las Realizaciones 8a-29c anteriores así como también cualesquiera otras realizaciones descritas en la presente, se pueden combinar de cualquier manera, y las descripciones de las variables en las realizaciones se refieren no solo a los compuestos de Fórmula 1 sino también a los compuestos de partida y compuestos intermedios útiles para preparar los compuestos de Fórmula 1. Además, las realizaciones de esta invención, incluidas las Realizaciones 8a-29c anteriores así como también cualesquiera otras realizaciones descritas en la presente, y cualquier combinación de estas, se refieren a las composiciones y los métodos de la presente invención.
Las combinaciones de las Realizaciones 1-29c se ilustran mediante:
Realización A1. Un compuesto de Fórmula 1 que tiene la estructura de Fórmula 1-1
Figure imgf000011_0001
donde a es 0, 1,2 o 3;
R2a y R2b son H; y
Q es
Figure imgf000011_0002
y
R6 es H, halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4.
Realización A2. El compuesto de la Realización A1 donde
R6 es H, F, Cl, Br, CH3, CHF2 o CF3.
Realización B. Un compuesto de Fórmula 1 que tiene la estructura de Fórmula 1-3
Figure imgf000011_0003
donde R3 es F, Cl o CH3, y a es 0 o 1; y
R1 es fenilo o piridinilo, cada uno sin sustituir o sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente entre R4.
Realización B1. El compuesto de la Realización B donde R1 es fenilo, sin sustituir o sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente entre R4.
Realización B3. El compuesto de la Realización B o B1 donde
R6 es H, halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4.
Realización B4. El compuesto de la Realización B3 donde Q es
Figure imgf000012_0001
Realización B5. El compuesto de la Realización B4 donde
R6 es H, F, Cl, Br, CH3 , CHF2 o CF3.
Realización B6. El compuesto de la Realización B5 donde
R6 es Cl.
Realización C. Un compuesto de Fórmula 1 que tiene la estructura de Fórmula 1-5
Figure imgf000012_0002
donde Q es
Figure imgf000012_0003
Realización C1. El compuesto de la Realización C donde
R6 es H, halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4.
Realización C2. El compuesto de la Realización C1 donde
R6 es H, F, Cl, Br, CH3 , CHF2 o CF3.
Realización C3. El compuesto de la Realización C2 donde
Q es Q-1; y
R6 es Cl.
Realización D. Un compuesto de Fórmula 1 que tiene la estructura de Fórmula 1-5 donde R1 es fenilo o piridinilo, cada uno sin sustituir o sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente entre R4.
Realización D1. El compuesto de la Realización D donde R1 es fenilo, sin sustituir o sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente entre R4.
Realización D3. El compuesto de la Realización D o D1 donde
R6 es H, halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4.
Realización D4. El compuesto de la Realización D3 donde Q es
Figure imgf000013_0001
Realización D5. El compuesto de la Realización D4 donde
R6 es H, F, Cl, Br, CH3 , CHF2 o CF3.
Realización D6. El compuesto de la Realización D5 donde
R6 es Cl.
Realización D7. El compuesto de la Realización D o D1 donde
cada R4 es independientemente alquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 o alquiltio C1-C4 , cada uno sin sustituir o sustituido con halógeno.
Realización H. Un compuesto de Fórmula 1 que tiene la estructura de Fórmula 1-5
Figure imgf000013_0002
donde R1 es fenilo o piridinilo, cada uno sin sustituir o sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente entre R4;
cada R4 es independientemente alquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 o alquiltio C1-C4 , cada uno sin sustituir o sustituido con halógeno;
Q es
Figure imgf000013_0003
y
R6 es Cl.
Realización H1. Un compuesto de la Realización H donde R1 es fenilo, sin sustituir o sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente entre R4.
Realización J4. Un compuesto de Fórmula 1 donde
R1 es fenilo, sin sustituir o sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente entre R4;
R3 es F, Cl o CH3 ;
a es 0 o 1; y
R6 es H, F, Cl, Br, CH3, CHF2 o CF3.
Las realizaciones específicas incluyen compuestos de Fórmula 1 seleccionados del grupo que consiste en los compuestos 1,5, 16, 25, 27, 28 y 29. Otras realizaciones específicas incluyen compuestos de Fórmula 1 seleccionados del grupo que consiste en los compuestos 1, 5, 16, 21, 25, 27, 28, 29, 43, 46, 47, 48, 50, 57, 58, 61, 62 y 63. Otras realizaciones específicas incluyen compuestos de Fórmula 1 seleccionados del grupo que consiste en los compuestos 25, 48, 57, 72, 76, 92, 94, 121 y 127. Los números de los compuestos se refieren a la Tabla índice A.
Cabe destacar que los compuestos de esta invención se caracterizan por patrones residuales en el suelo y/o metabólicos favorables y exhiben actividad para controlar una gama de plagas de invertebrados agronómicas y no agronómicas.
Cabe destacar en particular que, debido a la gama de control de plagas de invertebrados y la importancia económica, la protección de cultivos agronómicos frente a los daños o lesiones provocados por plagas de invertebrados mediante el control de las plagas de invertebrados constituye realizaciones de la invención. Los compuestos de esta invención, debido a sus propiedades favorables de traslocación o sistemicidad en las plantas, también protegen partes foliares u otras partes de la planta que no se ponen directamente en contacto con un compuesto de Fórmula 1 o una composición que comprende el compuesto.
También cabe destacar como realizaciones de la presente invención composiciones que comprenden un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores, así como también cualesquiera otras realizaciones descritas en la presente, y cualesquiera combinaciones de estas, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un surfactante, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo opcionalmente dichas composiciones además al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
Cabe destacar además como realizaciones de la presente invención composiciones para controlar una plaga de invertebrados que comprenden un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores, así como también cualesquiera otras realizaciones descritas en la presente, y cualesquiera combinaciones de estas, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un surfactante, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo opcionalmente dichas composiciones además al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Las realizaciones de la invención incluyen además métodos para controlar una plaga de invertebrados que comprenden poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores (por ejemplo, en forma de una composición descrita en la presente), siempre que el método no sea un método de tratamiento del cuerpo humano o animal mediante terapia.
Las realizaciones de la invención también incluyen una composición que comprende un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores, en forma de una formulación líquida para empapar el suelo. Las realizaciones de la invención incluyen además métodos para controlar una plaga de invertebrados que comprenden poner en contacto el suelo con una composición líquida para empapar el suelo que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores.
Se describe además una composición de pulverización para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores y un propulsor. Los compuestos de la invención también se pueden utilizar en una composición de cebo para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores, uno o más materiales alimenticios, opcionalmente un agente atrayente y opcionalmente un humectante. También se divulga un dispositivo para controlar una plaga de invertebrados que comprende dicha composición de cebo y una carcasa adaptada para recibir dicha composición de cebo, donde la carcasa tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura, de manera que la plaga de invertebrados pueda acceder a dicha composición de cebo a partir de una ubicación situada fuera de la carcasa, y donde la carcasa está adaptada además para ser colocada en o cerca de un emplazamiento de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados.
Las realizaciones también incluyen métodos para proteger una semilla frente a una plaga de invertebrados que comprenden poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores.
En la presente se divulgan métodos (que no son de acuerdo con la invención) para proteger a un animal frente a una plaga parásita de invertebrados que comprenden administrar al animal una cantidad eficaz como parasiticida de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores.
Las realizaciones de la invención también incluyen métodos para controlar una plaga de invertebrados que comprenden poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal de este (por ejemplo, en forma de una composición descrita en la presente), siempre que los métodos no sean métodos de tratamiento médico de un cuerpo humano o animal mediante terapia.
También son posibles métodos de este tipo en los que la plaga de invertebrados o su entorno se pone en contacto con una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal de este, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo opcionalmente dicha composición además una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional, siempre que los métodos no sean métodos de tratamiento médico de un cuerpo humano o animal mediante terapia.
Los compuestos de Fórmula 1 se pueden preparar mediante uno o más de los siguientes métodos y variaciones tal como se describen en los Esquemas 1-4. Las definiciones de los sustituyentes en los compuestos de las Fórmulas 1­ 7 que se muestran más adelante son como se han definido anteriormente en el Compendio de la invención, a menos que se indique otra cosa. Los compuestos de Fórmula 1a son compuestos de Fórmula 1 y todos los sustituyentes para la Fórmula 1a son como se han definido anteriormente para la Fórmula 1. Se pueden utilizar las siguientes abreviaturas: DMF es N,N-dimetilformamida y DBU es 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno.
Los compuestos de Fórmula 1a se pueden preparar a partir de compuestos de Fórmula 2 mediante el método que se muestra en el Esquema 1. En este método, un compuesto de Fórmula 2 se trata con un cloruro de ácido de Fórmula 3a o un anhídrido de ácido de Fórmula 3b en presencia de una base y la mezcla de reacción resultante se puede calentar opcionalmente. Los disolventes habituales de la reacción incluyen acetonitrilo, diclorometano, acetato de etilo, tolueno, dicloroetano, tetrahidrofurano y DMF. Las temperaturas de reacción habituales están comprendidas en el intervalo de 25 °C a 100 °C. Las bases habituales útiles en este paso incluyen carbonato de cesio, carbonato de potasio, DBU, N,N-diisopropiletilamina y trietilamina.
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Los compuestos de Fórmula 1a también se pueden preparar a partir de compuestos de Fórmula 2 mediante el método de dos pasos que se muestra en el Esquema 2. En este método, un compuesto de Fórmula 2a se prepara mediante hidrólisis ácida o básica de un compuesto de Fórmula 2. En el caso de una hidrólisis básica, las bases habituales incluyen hidróxidos de tetraalquilamonio o de metales alcalinos, y los disolventes habituales incluyen agua, metanol, etanol e isopropanol o mezclas de estos. Las temperaturas de reacción habituales están comprendidas en el intervalo de 0 °C a la temperatura de reflujo del disolvente de la reacción. En el caso de una hidrólisis ácida, los disolventes habituales incluyen disolventes próticos tales como agua, metanol o etanol, o disolventes apróticos tales como tetrahidrofurano, diclorometano o dicloroetano. Los ácidos habituales incluyen ácido trifluoroacético o ácido clorhídrico. Las temperaturas de reacción habituales están comprendidas en el intervalo de -20 °C a la temperatura de reflujo del disolvente de la reacción. A continuación, el compuesto de Fórmula 1a se prepara a partir del compuesto de Fórmula 2a mediante el método descrito en el Esquema 1.
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Los compuestos de Fórmula 2 se pueden preparar a partir de compuestos de Fórmula 4 mediante el método que se muestra en el Esquema 3. En este método, un compuesto de Fórmula 4 se alquila mediante un tratamiento con Q-C(R2a)(R2b)X (Fórmula 5) donde X es un grupo saliente tal como cloro, bromo, yodo o sulfonato en presencia de una base. Los disolventes habituales de la reacción incluyen acetonitrilo, diclorometano, acetato de etilo, tetrahidrofurano, dicloroetano, etanol, isopropanol y DMF. Las temperaturas de reacción habituales están comprendidas en el intervalo de 25 °C a 100 °C. Las bases habituales útiles en este paso incluyen hidruro de sodio, carbonato de cesio, carbonato de potasio, DBU, W,W--diisopropiletilamina y trietilamina.
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Los compuestos de Fórmula 4 se pueden preparar a partir de compuestos de Fórmula 7 mediante el método de dos pasos que se muestra en el Esquema 3. En el primer paso de este método, un compuesto de Fórmula 7 se trata con un cloro- o bromoacetato de alquilo C1-C4 en presencia de una base para proporcionar el compuesto de Fórmula 6. Los disolventes habituales de la reacción incluyen acetonitrilo, diclorometano, acetato de etilo, dicloroetano, tetrahidrofurano, DMF; las temperaturas de reacción habituales están comprendidas en el intervalo de -30 °C a 50 °C. Las bases habituales útiles en este paso incluyen hidruro de sodio, carbonato de cesio, carbonato de potasio, DBU, W,W-diisopropiletilamina y trietilamina. En el segundo paso de este método, el grupo protector de tipo acetato del compuesto de Fórmula 6 se elimina mediante hidrólisis ácida o básica para proporcionar los compuestos de Fórmula 4.
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Se reconoce que puede suceder que algunos reactivos y condiciones de reacción descritos anteriormente para la preparación de los compuestos de Fórmula 1 no sean compatibles con ciertas funcionalidades presentes en los intermedios. En estos casos, la incorporación de secuencias de protección/desprotección o de interconversiones de grupos funcionales en la síntesis ayudará a obtener los productos deseados. El uso y la elección de los grupos protectores serán evidentes para un experto en síntesis química (remítase, por ejemplo, a Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2.a ed.; Wiley: Nueva York, 1991). Un experto en la técnica reconocerá que, en algunos casos, después de la introducción de los reactivos representados en los esquemas individuales, pueden ser necesarios pasos sintéticos rutinarios adicionales que no se describen con detalle para completar la síntesis de los compuestos de Fórmula 1. Un experto en la técnica también reconocerá que puede ser necesario realizar una combinación de los pasos ilustrados en los esquemas anteriores en un orden distinto al implicado por la secuencia particular presentada para preparar los compuestos de Fórmula 1.
Un experto en la técnica también reconocerá que los compuestos de Fórmula 1 y los intermedios descritos en la presente se pueden someter a diversas reacciones electrófilas, nucleófilas, radicalarias, organometálicas, de oxidación y de reducción para añadir sustituyentes o modificar sustituyentes existentes.
Sin más detalles, se cree que un experto en la técnica que utilice la descripción anterior puede emplear la presente invención en toda su extensión. Por consiguiente, los siguientes Ejemplos de síntesis se deben interpretar a título meramente ilustrativo y sin que limiten de modo alguno la divulgación. Los pasos en los siguientes Ejemplos de síntesis ilustran un procedimiento para cada paso en una transformación sintética global y el material de partida para cada paso puede no haberse preparado necesariamente mediante una ejecución preparativa particular cuyo procedimiento se describa en otros Ejemplos o Pasos. Los porcentajes son en peso excepto para las mezclas cromatográficas de disolventes o cuando se indique otra cosa. Las partes y porcentajes para las mezclas cromatográficas de disolventes son en volumen a menos que se indique otra cosa. Los espectros de 1H RMN se presentan en ppm en campo descendiente respecto al tetrametilsilano; «s» significa singlete; «d» significa doblete, «t» significa triplete; «c» significa cuadruplete, «m» significa multiplete, «dd» significa doblete de dobletes, «dt» significa doblete de tripletes y «s a» significa singulete ancho. DMF significa A/,W-dimetilformamida. Los números de los compuestos se refieren a la Tabla índice A.
EJEMPLO DE SÍNTESIS 1
Preparación de una sal interna de 2-benzoil-1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-3-hidroxiim idazo[1,2-a]piridinio (compuesto 1)
Paso A: Preparación del éster metílico de N-formil-N-2-piridinilglicina
Se disolvió W-2-piridinilformamida (9,7 g, 0,1 mol) en DMF anhidro (100 mL) y se enfrió en un baño de agua-hielo. Se añadió hidruro de sodio (dispersión al 60 % en aceite mineral, 6,0 g, 0,15 mol) en porciones; una vez completada la adición, la mezcla de reacción se agitó con enfriamiento continuado durante 10 minutos. Se añadió bromoacetato de metilo (14,1 mL, 22,8 g, 0,15 mol) gota a gota y a continuación la mezcla de reacción se agitó durante 30 minutos enfriando con un baño de hielo. A continuación, la mezcla de reacción se desactivó cuidadosamente con una solución acuosa saturada de cloruro de amonio y se extrajo con acetato de etilo. La fase orgánica se separó, se lavó con salmuera, se secó (sulfato de magnesio) y se concentró para obtener un aceite incoloro (12.5 g), el cual se utilizó en el siguiente paso sin purificación adicional.
Paso B: Preparación del éster metílico de N-2-piridinilglicina
Se disolvió el éster metílico de W-formil-W-2-piridinilglicina (5,5 g, 28,4 mmol) en una solución de 2,75 mL de ácido clorhídrico concentrado y 30 mL de metanol y se agitó durante toda la noche a temperatura ambiente. A continuación, la mezcla de reacción se concentró y se repartió entre una solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio y acetato de etilo. La fase orgánica se separó, se secó (sulfato de magnesio) y se concentró para proporcionar 4,2 g del compuesto del título. 1H RMN (400 m Hz , CDCta) 5 ppm 8,14 (d, 1H), 7,42 (t, 1H), 6,61 (t, 1H), 6,49 (d, 1H), 5,06 (s a, 1H), 4,21 (d, 2H), 3,77 (s, 3H).
Paso C: Preparación del éster metílico de N-[(2-clorotiazol-5-il)metil]-N-2-piridinilglicina
Se disolvieron el éster metílico de W-2-piridinilglicina (1,65 g, 10 mmol), 2-cloro-5-(clorometil)tiazol (2,52 g, 15 mmol), yoduro de tetrabutilamonio (0,37 g, 1 mmol) y W-etil-W-isopropilpropan-2-amina (2,6 g, 3,4 mL, 20 mmol) en acetonitrilo anhidro (15 mL) y se calentaron a 80 °C durante toda la noche. A continuación, la mezcla de reacción se cromatografió en gel de sílice utilizando un gradiente de 0-100 % de acetato de etilo en hexanos para proporcionar 1,1 g del compuesto del título. 1H RMN (400 MHz, CDCla) 5 ppm 8,22 (d, 1H), 7,52 (t, 1H), 7,45 (s, 1H), 6,72 (t, 1H), 6,56 (d, 1H), 4,91 (s, 2H), 4,22 (s, 2H), 3,74 (s, 3H).
Paso D: Preparación de una sal interna de 2-benzoil-1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-3-hidroxiim idazo[1,2-a]piridinio
Se añadieron el éster metílico de W-[(2-clorotiazol-5-il)metil]-W-2-piridinilglicina (298 mg, 1 mmol) y carbonato de potasio finamente molido (165 mg, 1,2 mmol) a acetonitrilo (20 mL), a continuación se añadió cloruro de benzoílo (0,35 mL, 0,42 g, 3 mmol) y la mezcla de reacción se calentó a 80 °C durante toda la noche. Se añadió una porción adicional de cloruro de benzoílo (0,35 mL, 0,42 g, 3 mmol) y se continuó calentando durante toda la noche. A continuación, la mezcla de reacción se enfrió, se filtró, se concentró y el residuo resultante se cromatografió en gel de sílice utilizando un gradiente de 0-100 % de acetato de etilo en hexanos para proporcionar 110 mg del compuesto del título, que es un compuesto de esta invención. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) 5 ppm 8,41 (d, 1H), 7,92 (m, 2H), 7,72 (t, 1H), 7,64 (s, 1H), 7,52 (t, 1H), 7,46-7,48 (m, 3H), 7,01 (t, 1H), 5,92 (s, 2H).
En la siguiente Tabla índice se muestran compuestos específicos de Fórmula 1, preparados mediante los métodos y variaciones que se han descrito en los Esquemas 1-4 anteriores y el Ejemplo de síntesis 1. Se pueden utilizar las siguientes abreviaturas: Comp. significa Compuesto, t es terciario, c es ciclo, Me es metilo, Et es etilo y Ph es fenilo. La abreviatura «Ej.» se refiere a «Ejemplo» y va seguida de un número que indica en qué Ejemplo de síntesis se prepara el compuesto. Para los datos de los espectros de masas (PA+ (M+1)), el valor numérico indicado es el peso molecular del ion molecular original (M) formado por la adición de H+ (peso molecular de 1) a la molécula para obtener un pico de M+1 que se observa mediante espectrometría de masas utilizando ionización química a presión atmosférica (PA+). No se indican los picos de iones moleculares alternativos (por ejemplo, M+2 o M+4) que ocurren con compuestos que contienen múltiples halógenos.
TABLA ÍNDICE A
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Figure imgf000018_0002
continuación
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continuación
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Un compuesto de esta invención se utilizará generalmente como principio activo para el control de plagas de invertebrados en una composición, es decir, formulación, con al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, que sirve como portador. Los ingredientes de la formulación o composición se seleccionan para que sean coherentes con las propiedades físicas del principio activo, el modo de aplicación y los factores ambientales, tales como la temperatura, la humedad y el tipo de suelo.
Las formulaciones útiles incluyen composiciones tanto líquidas como sólidas. Las composiciones líquidas incluyen soluciones (que incluyen concentrados emulsionables), suspensiones, emulsiones (que incluyen microemulsiones, emulsiones de aceite en agua, concentrados fluidos y/o suspoemulsiones) y similares, que opcionalmente se pueden espesar para formar geles. Los tipos generales de composiciones líquidas acuosas son el concentrado soluble, el concentrado en suspensión, la suspensión de cápsulas, la emulsión concentrada, la microemulsión, la emulsión de aceite en agua, el concentrado fluido y la suspoemulsión. Los tipos generales de composiciones líquidas no acuosas son el concentrado emulsionable, el concentrado microemulsionable, el concentrado dispersable y la dispersión en aceite.
Los tipos generales de composiciones sólidas son polvos finos, polvos, gránulos, microgránulos, glóbulos sólidos, pastillas, comprimidos, películas rellenas (que incluyen recubrimientos de semillas) y similares, que pueden ser dispersables en agua («humectables») o hidrosolubles. Las películas y los recubrimientos formados a partir de soluciones formadoras de películas o suspensiones fluidas son particularmente útiles para el tratamiento de semillas. El principio activo puede estar (micro)encapsulado y además conformado en una suspensión o formulación sólida; como alternativa, toda la formulación del principio activo puede estar encapsulada (o «sobrerrecubierta»). La encapsulación puede controlar o retrasar la liberación del principio activo. Un gránulo emulsionable combina las ventajas tanto de una formulación concentrada emulsionable como de una formulación granular seca. Las composiciones de concentración elevada se utilizan principalmente como intermedios para su formulación adicional.
Las formulaciones pulverizables normalmente se extienden en un medio adecuado antes de la pulverización. Tales formulaciones líquidas y sólidas se formulan para que se diluyan fácilmente en el medio de pulverización, por lo general agua, pero ocasionalmente otro medio adecuado como un hidrocarburo aromático o parafínico o aceite vegetal. Los volúmenes de pulverización pueden variar de aproximadamente uno a varios miles de litros por hectárea, pero más habitualmente están comprendidos en el intervalo de aproximadamente diez a varios cientos de litros por hectárea. Las formulaciones pulverizables pueden mezclarse en tanque con agua u otro medio adecuado para el tratamiento foliar mediante aplicación aérea o terrestre, o para su aplicación en el medio de crecimiento de la planta. Las formulaciones líquidas y secas se pueden dosificar directamente en los sistemas de riego por goteo o se pueden dosificar en el surco durante la plantación. Las formulaciones líquidas y sólidas se pueden aplicar sobre las semillas de los cultivos y otra vegetación deseable como tratamientos de las semillas antes de plantarlas para proteger las raíces en desarrollo y otras partes subterráneas de las plantas y/o el follaje a través de la absorción sistémica.
Las formulaciones contendrán habitualmente cantidades eficaces de principio activo, diluyente y surfactante dentro de los siguientes intervalos aproximados que suman hasta el 100 por ciento en peso.
Porcentaje en peso
Principio activo Diluyente Surfactante Polvos, comprimidos y gránulos hidrosolubles y dispersables en agua 0,001-90 0-99,999 0-15 Soluciones, emulsiones, suspensiones y dispersiones oleosas (incluidos los 1-50 40-99 0-50 concentrados emulsionables)
Polvos finos 1-25 70-99 0-5 Gránulos y microgránulos 0,001-99 5-99,999 0-15 Composiciones de concentración elevada 90-99 0-10 0-2
Los diluyentes sólidos incluyen, por ejemplo, arcillas tales como bentonita, montmorillonita, atapulgita y caolín, yeso, celulosa, dióxido de titanio, óxido de zinc, almidón, dextrina, azúcares (por ejemplo, lactosa, sacarosa), sílice, talco, mica, tierra de diatomeas, urea, carbonato de calcio, carbonato y bicarbonato de sodio, bisulfato de sodio. Se describen diluyentes sólidos habituales en Watkins etal., Handbookof Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2.a Ed., Dorland Books, Caldwell, Nueva Jersey.
Los diluyentes líquidos incluyen, por ejemplo, agua, W,W-dimetilalcanamidas (por ejemplo, W,W-dimetilformamida), limoneno, sulfóxido de dimetilo, W-alquilpirrolidonas (por ejemplo, W-metilpirrolidinona), fosfatos de alquilo (por ejemplo, fosfato de trietilo), etilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (por ejemplo, aceites minerales blancos, parafinas normales, isoparafinas), alquilbencenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, hidrocarburos aromáticos, productos alifáticos desaromatizados, alquilbencenos, alquilnaftalenos, cetonas tales como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tales como acetato de isoamilo, acetato de hexilo, acetato de heptilo, acetato de octilo, acetato de nonilo, acetato de tridecilo y acetato de isobornilo, otros ésteres tales como ésteres de lactato alquilados, ésteres dibásicos, benzoatos de alquilo y arilo, Y-butirolactona, y alcoholes, que pueden ser lineales, ramificados, saturados o insaturados, tales como metanol, etanol, n-propanol, alcohol isopropílico, n-butanol, alcohol isobutílico, n-hexanol, 2-etilhexanol, n-octanol, decanol, alcohol isodecílico, isooctadecanol, alcohol cetílico, alcohol laurílico, alcohol tridecílico, alcohol oleílico, ciclohexanol, alcohol tetrahidrofurfurílico, alcohol de diacetona, cresol y alcohol bencílico. Los diluyentes líquidos también incluyen ésteres de glicerol de ácidos grasos saturados e insaturados (normalmente C6-C 22), tales como aceites de semillas y frutos vegetales (por ejemplo, aceites de oliva, ricino, linaza, sésamo, maíz, cacahuete, girasol, semilla de uva, cártamo, semilla de algodón, soja, colza, coco y palmiste), grasas de origen animal (por ejemplo, sebo de vacuno, sebo de cerdo, manteca de cerdo, aceite de hígado de bacalao, aceite de pescado) y mezclas de estos. Los diluyentes líquidos también incluyen ácidos grasos alquilados (por ejemplo, metilados, etilados, butilados) donde los ácidos grasos se pueden obtener por hidrólisis de ésteres de glicerol procedentes de fuentes vegetales y animales, y se pueden purificar por destilación. Se describen diluyentes líquidos habituales en Marsden, Solvents Guide, 2.a Ed., Interscience, Nueva York, 1950.
Las composiciones sólidas y líquidas de la presente invención con frecuencia incluyen uno o más surfactantes. Cuando se añaden a un líquido, los surfactantes (también conocidos como «agentes tensioactivos») generalmente modifican, y con mucha más frecuencia reducen, la tensión superficial del líquido. Dependiendo de la naturaleza de los grupos hidrófilos y lipófilos en una molécula de surfactante, los surfactantes pueden ser útiles como agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes o agentes antiespumantes.
Los surfactantes se pueden clasificar como no iónicos, aniónicos o catiónicos. Los surfactantes no iónicos útiles para las presentes composiciones incluyen, sin carácter limitante: alcoholes alcoxilados tales como alcoholes alcoxilados basados en alcoholes naturales y sintéticos (que pueden ser ramificados o lineales) y preparados a partir de los alcoholes y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de estos; aminas etoxiladas, alcanolamidas y alcanolamidas etoxiladas; triglicéridos alcoxilados tales como los aceites de soja, ricino y colza etoxilados; alquilfenoles alcoxilados tales como octilfenol etoxilado, nonilfenol etoxilado, dinonilfenol etoxilado y dodecilfenol etoxilado (preparados a partir de los fenoles y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de estos); polímeros de bloques preparados a partir de óxido de etileno u óxido de propileno y polímeros de bloques inversos en los que los bloques terminales se preparan a partir de óxido de propileno; ácidos grasos etoxilados; aceites y ésteres grasos etoxilados; ésteres metílicos etoxilados; tristirilfenol etoxilado (que incluye los preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de estos); ésteres de ácidos grasos, ésteres de glicerol, derivados basados en lanolina, ésteres polietoxilados tales como ésteres de ácidos grasos y sorbitán polietoxilados, ésteres de ácidos grasos y sorbitol polietoxilados y ésteres de ácidos grasos y glicerol polietoxilados; otros derivados de sorbitán tales como ésteres de sorbitán; surfactantes poliméricos tales como copolímeros aleatorios, copolímeros de bloques, resinas alquídicas de peg (polietilenglicol), polímeros de injerto o peine y polímeros en estrella; polietilenglicoles (peg); ésteres de ácidos grasos y polietilenglicol; surfactantes basados en silicona; y derivados de azúcares tales como ésteres de sacarosa, poliglucósidos alquílicos y polisacáridos alquílicos.
Los surfactantes aniónicos útiles incluyen, sin carácter limitante: ácidos alquilarilsulfónicos y sus sales; alcohol carboxilado o alquilfenol etoxilado; derivados de difenilsulfonato; lignina y derivados de lignina tales como lignosulfonatos; ácidos maleico o succínico o sus anhídridos; sulfonatos olefínicos; ésteres de fosfato tales como ésteres de fosfato de alcoholes alcoxilados, ésteres de fosfato de alquilfenoles alcoxilados y ésteres de fosfato de estirilfenoles alcoxilados; surfactantes basados en proteínas; derivados de sarcosina; sulfato de éter de estirilfenol; sulfatos y sulfonatos de aceites y ácidos grasos; sulfatos y sulfonatos de alquilfenoles etoxilados; sulfatos de alcoholes; sulfatos de alcoholes etoxilados; sulfonatos de aminas y amidas tales como N,N-alquiltauratos; sulfonatos de benceno, cumeno, tolueno, xileno y dodecil- y tridecilbencenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno y alquilnaftaleno; sulfonatos de petróleo fraccionado; sulfosuccinamatos; y sulfosuccinatos y sus derivados tales como sales de dialquilsulfosuccinato.
Los surfactantes catiónicos útiles incluyen, sin carácter limitante: amidas y amidas etoxiladas; aminas tales como N-alquilpropanodiaminas, tripropilentriaminas y dipropilentetraminas, y aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas y aminas propoxiladas (preparadas a partir de las aminas y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de estos); sales de aminas tales como acetatos de aminas y sales de diaminas; sales de amonio cuaternario tales como sales cuaternarias, sales cuaternarias etoxiladas y sales dicuaternarias; y óxidos de aminas tales como óxidos de alquildimetilamina y óxidos de bis-(2-hidroxietil)alquilamina.
También son útiles para las presentes composiciones las mezclas de surfactantes no iónicos y aniónicos o las mezclas de surfactantes no iónicos y catiónicos. Los surfactantes no iónicos, aniónicos y catiónicos y sus usos recomendados se divulgan en varias referencias publicadas que incluyen McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, ediciones anuales estadounidense e internacional publicadas por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely y Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nueva York, 1964; y A. S. Davidson y B. Milwidsqui, Synthetic Detergents, séptima edición, John Wiley and Sons, Nueva York, 1987.
Las composiciones de esta invención también pueden contener auxiliares y aditivos de formulación, conocidos por los expertos en la técnica como adyuvantes de formulación (se puede considerar que algunos de ellos también actúan como diluyentes sólidos, diluyentes líquidos o surfactantes). Tales auxiliares y aditivos de formulación pueden controlar: el pH (tampones), la formación de espuma durante el procesamiento (antiespumantes tales como poliorganosiloxanos), la sedimentación de los principios activos (agentes de suspensión), la viscosidad (espesantes tixotrópicos), el crecimiento microbiano dentro de un envase (agentes antimicrobianos), la congelación del producto (anticongelantes), la coloración (colorantes/dispersiones de pigmentos), el desgaste por lavado (agentes adherentes o formadores de películas), la evaporación (agentes retardadores de la evaporación) y otros atributos de la formulación. Los formadores de películas incluyen, por ejemplo, acetatos polivinílicos, copolímeros de acetatos polivinílicos, copolímero de polivinilpirrolidonaacetato vinílico, alcoholes polivinílicos, copolímeros de alcoholes polivinílicos y ceras. Los ejemplos de auxiliares y aditivos de formulación incluyen los enumerados en McCutcheon’s Volume2: FunctionalMaterials, ediciones anuales internacional y estadounidense publicadas por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; y la Publicación de PCT WO 03/024222.
El compuesto de Fórmula 1 y cualesquiera otros principios activos se incorporan habitualmente a las presentes composiciones disolviendo el principio activo en un disolvente o moliéndolo en un diluyente líquido o seco. Las soluciones, incluidos los concentrados emulsionables, se pueden preparar simplemente mezclando los ingredientes. Si el disolvente de una composición líquida destinada para su uso como concentrado emulsionable es inmiscible en agua, normalmente se añade un emulsionante para emulsionar el disolvente que contiene el principio activo tras su dilución con agua. Las suspensiones espesas de principios activos, con diámetros de partícula de hasta 2000 gm, se pueden moler por vía húmeda utilizando molinos de medios para obtener partículas con diámetros promedio inferiores a 3 gm. Las suspensiones densas acuosas se pueden convertir en concentrados en suspensión acabados (remítase, por ejemplo, al documento U.S. 3060084) o se pueden procesar adicionalmente mediante secado por pulverización para formar gránulos dispersables en agua. Las formulaciones secas por lo general requieren procesos de molienda en seco, que producen diámetros promedio de partículas comprendidos en el intervalo de 2 a 10 gm. Los polvos finos y polvos se pueden preparar mezclando y, normalmente, moliendo (tal como con un molino de martillos o un molino de energía fluida). Los gránulos y microgránulos se pueden preparar pulverizando el material activo sobre portadores granulares preformados o mediante técnicas de aglomeración. Remítase a Browning, «Agglomeration», ChemicalEngineering, 4 de diciembre de 1967, págs.
147-48, Perry’s ChemicalEngineer's Handbook, 4.a Ed., McGraw-Hill, Nueva York, 1963, páginas 8-57 y más adelante, y al documento WO 91/13546. Los microgránulos se pueden preparar como se describe en el documento U.S. 4172714. Los gránulos dispersables en agua e hidrosolubles se pueden preparar como se muestra en los documentos U.S.
4 144050, U.S. 3920442 y DE 3246493. Los comprimidos se pueden preparar como se muestra en los documentos U.S. 5180587, U.S. 5232701 y U.S. 5208030. Las películas se pueden preparar como se muestra en los documentos GB 2095558 y U.S. 3299566.
Para consultar más información referente a la técnica de la formulación, remítase a T. S. Woods, «The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture» en Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks y T. R. Roberts, Eds., Actas de la 9.a Conferencia Internacional sobre Química de Pesticidas, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, págs. 120-133. Remítase también al documento U.S. 3235361, de la col.
6, línea 16 a la col. 7, línea 19 y los Ejemplos 10-41; documento U.S. 3309 192, de la col. 5, línea 43 a la col. 7, línea 62 y los Ejemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169-182; documento U.S. 2891 855, de la col. 3, línea 66 a la col. 5, línea 17 y los Ejemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, págs. 81-96; Hance et a l, Weed Control Handbook, 8.a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; y Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, Reino Unido, 2000.
En los siguientes Ejemplos, todas las formulaciones se preparan de formas convencionales. Los números de los compuestos se refieren a los compuestos en la Tabla índice A. Sin más detalles, se cree que un experto en la técnica que utilice la descripción anterior puede emplear la presente invención en toda su extensión. Por consiguiente, los siguientes Ejemplos se deben interpretar a título meramente ilustrativo y sin que limiten de modo alguno la divulgación. Los porcentajes son en peso excepto cuando se indica otra cosa.
Ejemplo A
Concentrado de concentración elevada
Compuesto 3 (referencia) 98,5%
aerogel de sílice 0,5%
sílice fina amorfa sintética 1,0%
Ejemplo B
Polvo humectable
Compuesto 6 (referencia) 65,0%
éter polietilenglicólico del dodecilfenol 2,0%
ligninsulfonato de sodio 4,0%
silicoaluminato de sodio 6,0% montmorillonita (calcinada) 23,0%
Ejemplo C
Gránulo
Compuesto 25 10,0% gránulos de atapulgita (contenido bajo de materia volátil, 0.71/0.30 mm; tamices de U.S.S. 90,0% N o 25-50)
Ejemplo D
Microgránulo extruido
Compuesto 48 25,0%
sulfato de sodio anhidro 10,0%
ligninsulfonato de calcio crudo 5,0%
Compuesto 48 25,0% alquilnaftalenosulfonato de sodio 1,0% bentonita de calcio/magnesio 59,0%
Ejemplo E
Concentrado emulsionable
Compuesto 57 10,0% hexoleato de sorbitol polioxietilenado 20,0% éster metílico de ácidos grasos C6-C 10 70,0%
Ejemplo F
Microemulsión
Compuesto 72 5,0% copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 30,0% alquilpoliglucósido 30,0% monooleato de glicerilo 15,0% agua 20,0%
Ejemplo G
Tratamiento de semillas
Compuesto 76 20,00% copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 5,00% cera de ácido montánico 5,00% ligninsulfonato de calcio 1,00% copolímeros de bloques de polioxietileno/polioxipropileno 1,00% alcohol estearílico (POE 20) 2,00% poliorganosilano 0,20% tinte colorante rojo 0,05% agua 65,75%
Ejemplo H
Barrita fertilizante
Compuesto 92 2,5% copolímero de pirrolidona/estireno 4,8% triestirilfenilo 16-etoxilado 2,3% talco 0,8% almidón de maíz 5,0% fertilizante de liberación lenta 36,0% caolín 38,0% agua 10,6% Ejemplo I
Concentrado en suspensión
Compuesto 94 35%
copolímero de bloques de butilpolioxietileno/polipropileno 4,0%
copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0%
polímero acrílico de estireno 1,0%
goma xantana 0,1%
propilenglicol 5,0%
antiespumante basado en silicona 0,1%
1,2-benzisotiazolin-3-ona 0,1%
agua 53,7%
Ejemplo J
Emulsión en agua
Compuesto 98 (referencia) 10,0%
copolímero de bloques de butilpolioxietileno/polipropileno 4,0%
copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0%
polímero acrílico de estireno 1,0%
goma xantana 0,1%
propilenglicol 5,0%
antiespumante basado en silicona 0,1%
1,2-benzisotiazolin-3-ona 0,1%
hidrocarburo basado en compuestos aromáticos del petróleo 20,0
agua 58,7%
Ejemplo K
Dispersión oleosa
Compuesto 121 25%
hexaoleato de sorbitol polioxietilenado 15%
arcilla de bentonita modificada orgánicamente 2,5%
éster metílico de ácidos grasos 57,5%
Ejemplo L
Suspoemulsión
Compuesto 127 10,0%
imidacloprid 5,0%
copolímero de bloques de butilpolioxietileno/polipropileno 4,0%
copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0%
polímero acrílico de estireno 1,0%
goma xantana 0,1%
propilenglicol 5,0%
antiespumante basado en silicona 0,1%
1,2-benzisotiazolin-3-ona 0,1%
hidrocarburo basado en compuestos aromáticos del petróleo 20,0%
agua 53,7%
Los compuestos de esta invención exhiben actividad contra una amplia gama de plagas de invertebrados. Estas plagas incluyen invertebrados que habitan en varios entornos tales como, por ejemplo, follaje de las plantas, raíces, suelo, cultivos cosechados u otros productos alimenticios, estructuras de edificios o tegumentos animales. Estas plagas incluyen, por ejemplo, invertebrados que se alimentan del follaje (que incluye hojas, tallos, flores y frutos), semillas, madera, fibras textiles o sangre o tejidos animales y, por lo tanto, provocan lesiones o daños en, por ejemplo, cultivos agronómicos almacenados o en desarrollo, bosques, cultivos de invernadero, plantas ornamentales, cultivos de vivero, productos de fibra o productos alimenticios almacenados, o viviendas y otras estructuras o sus contenidos, o que son perjudiciales para la salud pública o la salud de los animales. Los expertos en la técnica apreciarán que no todos los compuestos son igualmente eficaces contra todos los estadios del crecimiento de todas las plagas.
Los presentes compuestos y composiciones son, por lo tanto, útiles agronómicamente para proteger cultivos de campo frente a plagas de invertebrados fitófagos y también no agronómicamente para proteger otras plantas y cultivos hortícolas frente a plagas de invertebrados fitófagos. Esta utilidad incluye proteger cultivos y otras plantas (es decir, tanto agronómicos como no agronómicos) que contienen material genético introducido mediante ingeniería genética (es decir, transgénicos) o modificados mediante mutagénesis para proporcionar rasgos favorables. Los ejemplos de tales rasgos incluyen tolerancia a herbicidas, resistencia a plagas fitófagas (por ejemplo, insectos, ácaros, pulgones, arañas, nematodos, caracoles, hongos, bacterias y virus patógenos para las plantas), crecimiento mejorado de la planta, mayor tolerancia frente a condiciones de cultivo adversas tales como temperaturas elevadas o bajas, humedad del suelo elevada o baja, y salinidad elevada, mayor floración o formación de frutos, mayores rendimientos de la cosecha, maduración más rápida, valor nutritivo y/o calidad más elevados del producto cosechado, o propiedades de procesamiento o almacenamiento mejoradas de los productos cosechados. Las plantas transgénicas se pueden modificar para que expresen múltiples rasgos. Los ejemplos de plantas que contienen rasgos proporcionados mediante ingeniería genética o mutagénesis incluyen variedades de maíz, algodón, soja y patata que expresan una toxina insecticida de Bacillus thuringiensis tales como YIELD GARD®, KNOCKOUT®, STARLINK®, BOLLGARD®, NuCOTN® y NEWLEAF®, INVICTA RR2 PRO™, y variedades de maíz, algodón, soja y colza tolerantes a herbicidas tales como ROUNDUP READY®, LIBERTY LINK®, IMI®, STS® y CLeA r FIELD®, así como también cultivos que expresan W-acetiltransferasa (GAT) para proporcionar resistencia al herbicida glifosato, o cultivos que contienen el gen HRA para proporcionar resistencia a herbicidas que inhiben la acetolactato-sintasa (ALS). Los presentes compuestos y composiciones pueden interaccionar de forma sinérgica con los rasgos introducidos mediante ingeniería genética o modificados mediante mutagénesis, con lo que se potencia de este modo la expresión fenotípica o la eficacia de los rasgos o se incrementa la eficacia del control de la plaga de invertebrados de los presentes compuestos y composiciones. En particular, los presentes compuestos y composiciones pueden interaccionar de forma sinérgica con la expresión fenotípica de proteínas u otros productos naturales tóxicos para las plagas de invertebrados para proporcionar un control de estas plagas mayor que el aditivo.
Las composiciones de esta invención también pueden comprender opcionalmente nutrientes para plantas, por ejemplo, una composición fertilizante que comprende al menos un nutriente para plantas seleccionado entre nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio, magnesio, hierro, cobre, boro, manganeso, zinc y molibdeno. Cabe destacar las composiciones que comprenden al menos una composición fertilizante que comprende al menos un nutriente para plantas seleccionado entre nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio y magnesio. Las composiciones de la presente invención que comprenden además al menos un nutriente para plantas pueden adoptar la forma de líquidos o sólidos. Cabe destacar las formulaciones sólidas en forma de gránulos, barritas pequeñas o comprimidos. Las formulaciones sólidas que comprenden una composición fertilizante se pueden preparar mezclando el compuesto o la composición de la presente invención con la composición fertilizante junto con ingredientes de formulación y a continuación preparando la formulación mediante métodos tales como granulación o extrusión. Como alternativa, las formulaciones sólidas se pueden preparar pulverizando una solución o suspensión de un compuesto o composición de la presente invención en un disolvente volátil sobre una composición fertilizante preparada previamente en forma de mezclas de dimensiones estables, por ejemplo, gránulos, barritas pequeñas o comprimidos y a continuación evaporando el disolvente.
Los usos no agronómicos se refieren al control de plagas de invertebrados en áreas que no sean campos de plantas de cultivo. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones incluyen el control de plagas de invertebrados en granos, semillas y otros productos alimenticios almacenados, y en productos textiles tales como ropa y alfombras. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas de invertebrados en plantas ornamentales, bosques, en patios, a lo largo de las cunetas de las carreteras y vías públicas de paso de los ferrocarriles, y en césped tal como gramas, campos de golf y pastos. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas de invertebrados en viviendas y otros edificios que pueden estar ocupados por seres humanos y/o animales de compañía, de granja, rancho, zoológico u otros animales. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas tales como termitas que pueden dañar la madera u otros materiales estructurales utilizados en edificios.
Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen la protección de la sanidad humana y animal mediante el control de plagas de invertebrados que son parásitos o transmiten enfermedades infecciosas. El control de parásitos de los animales incluye el control de parásitos externos que parasitan en la superficie del cuerpo del animal hospedador (por ejemplo, hombros, axilas, abdomen, parte interna de los muslos) y parásitos internos que parasitan en el interior del cuerpo del animal hospedador (por ejemplo, estómago, intestino, pulmón, venas, debajo de la piel, tejido linfático). Las plagas de parásitos externos o que transmiten enfermedades incluyen, por ejemplo, niguas, garrapatas, piojos, mosquitos, moscas, ácaros y pulgas. Los parásitos internos incluyen gusanos del corazón, anquilostomas y helmintos. Los compuestos y las composiciones de la presente invención son adecuados para el control sistémico y/o no sistémico de la infestación o infección de animales por parte de parásitos. Los compuestos y las composiciones de la presente invención son particularmente adecuados para combatir plagas de parásitos externos o que transmiten enfermedades. Los compuestos y las composiciones de la presente invención son adecuados para combatir parásitos que infestan a animales que participan en labores agrícolas tales como ganado vacuno, ovejas, cabras, caballos, cerdos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos y abejas; animales de compañía y animales domésticos tales como perros, gatos, pájaros mascota y peces de acuario; así como también los denominados animales de experimentación tales como hámsteres, conejillos de indias, ratas y ratones. Al combatir estos parásitos, se reducen los fallecimientos y las reducciones del rendimiento (en cuanto a la producción de carne, leche, lana, pelajes, huevos, miel, etc.), de manera que la aplicación de una composición que comprende un compuesto de la presente invención hace posible una cría de animales más sencilla y económica.
Los ejemplos de plagas de invertebrados agronómicas o no agronómicas incluyen huevos, larvas y estadios adultos del orden de los lepidópteros, tales como gusanos soldados, gusanos cortadores, orugas y heliotinas de la familia Noctuidae (por ejemplo, barrenador rosado del tallo (Sesamia inferens Walker), barrenador del tallo del maíz (Sesamia nonagrioides Lefebvre), gusano soldado del sur (Spodoptera eridania Cramer), gusano cogollero (Spodoptera fugiperda J. E. Smith), gusano soldado de la remolacha (Spodoptera exigua Hübner), gusano de la hoja del algodón (Spodoptera littoralis Boisduval), gusano soldado de rayas amarillas (Spodoptera ornithogalli Guenée), gusano cortador negro (Agrotis ipsilon Hufnagel), oruga de las leguminosas (Anticarsia gemmatalis Hübner), gusano verde de la fruta (Lithophane antennata Walker), gusano soldado de la col (Barathra brassicae Linnaeus), oruga de la soja (Pseudoplusia includens Walker), oruga de la col (Trichoplusia ni Hübner), gusano cogollero del tabaco (Heliothis virescens Fabricius)); barrenadores, portadores de cajas, gusanos telarañeros, gusanos de conos, gusanos de la col y esqueletizadores de la familia Pyralidae (por ejemplo, barrenador europeo del maíz (Ostrinia nubilalis Hübner), gusano de la naranja navel (Amyelois transitella Walker), gusano telarañero de la raíz del maíz (Crambus caliginosellus Clemens), gusanos telarañeros del césped (Pyralidae: Crambinae) tales como el gusano del césped (Herpetogramma licarsisalis Walker), barrenador del tallo de la caña de azúcar (Chilo infuscatellus Snellen), barrenador pequeño del tomate (Neoleucinodes elegantalis Guenée), enrollador de hojas verde (Cnaphalocrocis medinalis), enrollador de hojas de la uva (Desmia funeralis Hübner), gusano del melón (Diaphania nitidalis Stoll), larva del centro de la col (Helluala hydralis Guenée), barrenador amarillo del tallo (Scirpophaga incertulas Walker), barrenador del tallo temprano (Scirpophaga infuscatellus Snellen), barrenador blanco del tallo (Scirpophaga innotata Walker), barrenador del tallo alto (Scirpophaga nivella Fabricius), barrenador del arroz de cabeza oscura (Chilo polychrysus Meyrick), barrenador del arroz rayado (Chilo suppressalis Walker), polilla del racimo de la col (Crocidolomia binotalis English)); enrolladores de hojas, gusanos de las yemas, gusanos de las semillas y gusanos de la fruta de la familia Tortricidae (por ejemplo, polilla del manzano (Cydia pomonella Linnaeus), polilla de la uva (Endopiza viteana Clemens), polilla oriental de la fruta (Grapholita molesta Busck), falso gusano de la fruta (Cryptophlebia leucotreta Meyrick), barrenador de los cítricos (Ecdytolopha aurantiana Lima), enrollador de bandas rojas (Argyrotaenia velutinana Walker), enrollador de bandas oblicuas (Choristoneura rosaceana Harris), polilla del manzano parda clara (Epiphyas postvittana Walker), polilla de la uva europea (Eupoecilia ambiguella Hübner), polilla pandemis del manzano (Pandemis pyrusana Kearfott), enrollador omnívoro (Platynota stultana Walsingham), tortrix de árboles frutales barrados (Pandemis cerasana Hübner), tortrix parda del manzano (Pandemis heparana Denis y Schiffermüller)); y muchos otros lepidópteros importantes desde un punto de vista económico (por ejemplo, polilla dorso de diamante (Plutella xylostella Linnaeus), gusano rosado (Pectinophora gossypiella Saunders), polilla gitana (Lymantria dispar Linnaeus), barrenador del melocotonero (Carposina niponensis Walsingham), barrenador de la ramita del melocotonero (Anarsia lineatella Zeller), gusano del tubérculo de la patata (Phthorimaea operculella Zeller), minador teniforme manchado (Lithocolletis blancardella Fabricius), minador asiático del manzano (Lithocolletis ringoniella Matsumura), medialuna común (Lerodea eufala Edwards), minador del manzano (Leucoptera scitella Zeller)); huevos, ninfas y estadios adultos del orden Blattodea, incluidas las cucarachas de las familias Blattellidaey Blattidae (por ejemplo, cucaracha oriental (Blatta orientalis Linnaeus), cucaracha asiática (Blatella asahinai Mizukubo), cucaracha alemana (Blattella germanica Linnaeus), cucaracha de banda parda (Supella longipalpa Fabricius), cucaracha americana (Periplaneta americana Linnaeus), cucaracha parda (Periplaneta brunnea Burmeister), cucaracha de Madeira (Leucophaea maderae Fabricius)), cucaracha parda ahumada (Periplaneta fuliginosa Service), cucaracha australiana (Periplaneta australasiae Fabr.), cucaracha langosta (Nauphoeta cinerea Olivier) y cucaracha lisa (Symploce pallens Stephens)); huevos, larvas y estadios adultos con alimentación foliar, alimentación de frutas, alimentación de raíces, alimentación de semillas y alimentación de tejido vesicular del orden de los coleópteros, incluidos los gorgojos de las familias Anthribidae, Bruchidae y Curculionidae (por ejemplo, gorgojo de la cápsula (Anthonomus grandis Boheman), gorgojo del agua del arroz (Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel), gorgojo del granero (Sitophilus granarius Linnaeus), gorgojo del arroz (Sitophilus oryzae Linnaeus)), gorgojo del pasto azul anual (Listronotus maculicollis Dietz), picudo del pasto azul (Sphenophorus parvulus Gyllenhal), picudo cazador (Sphenophorus venatus vestitus), picudo de Denver (Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus)); escarabajos pulga, escarabajos del pepino, gusanos de la raíz, escarabajos de las hojas, escarabajos de la patata y minadores de hojas de la familia Chrysomelidae (por ejemplo, escarabajo de la patata de Colorado (Leptinotarsa decemlineata Say), gusano de la raíz del maíz occidental (Diabrotica virgifera virgifera LeConte)); parpallas y otros escarabajos de la familia Scarabaeidae (por ejemplo, escarabajo japonés (Popillia japonica Newman), escarabajo oriental (Anomala orientalis Waterhouse, Exomala orientalis (Waterhouse) Baraud), parpalla enmascarada del norte (Cyclocephala borealis Arrow), parpalla enmascarada del sur (Cyclocephala immaculata Olivier o C. lurida Bland), escarabajo pelotero y gusano blanco (Aphodius spp.), ataenius del césped negro (Ataenius spretulus Haldeman), escarabajo verde de junio (Cotinis nítida Linnaeus), escarabajo asiático de jardín (Maladera castanea Arrow), escarabajos de mayo/junio (Phyllophaga spp.) y parpalla europea (Rhizotrogus majalis Razoumowsky)); escarabajos de las alfombras de la familia Dermestidae; gusanos alambre de la familia Elateridae; escarabajos de la corteza de la familia Scolytidae y escarabajos de la harina de la familia Tenebrionidae.
Además, las plagas agronómicas y no agronómicas incluyen: huevos, estadios adultos y larvas del orden Dermaptera, incluidas tijeretas de la familia Forficulidae (por ejemplo, tijereta europea (Forficula auricularia Linnaeus), tijereta negra (Chelisoches morio Fabricius)); huevos, estadios inmaduros, estadios adultos y ninfas de los órdenes de los hemípteros y los homópteros tales como insectos de plantas de la familia Miridae, cigarras de la familia Cicadidae, saltahojas (por ejemplo, Empoasca spp.) de la familia Cicadellidae, chinches (por ejemplo, Cimex lectularius Linnaeus) de la familia Cimicidae, chicharritas de las familias Fulgoroidae y Delphacidae, membrácidos de la familia Membracidae, psílidos de la familia Psyllidae, moscas blancas de la familia Aleyrodidae, pulgones de la familia Aphididae, filoxera de la familia Phylloxeridae, cochinillas de la familia Pseudococcidae, insectos escama de las familias Coccidae, Diaspididae y Margarodidae, tíngidos de la familia Tingidae, chinches hediondas de la familia Pentatomidae, chinches (por ejemplo, chinches velludas) (Blissus leucopterus hirtus Montandon) y chinche sureña (Blissus insularis Barber)) y otros insectos de las semillas de la familia Lygaeidae, espumadoras de la familia Cercopidae, chinches del calabacín de la familia Coreidae y chinches rojas y manchadoras del algodonero de la familia Pyrrhocoridae.
Las plagas agronómicas y no agronómicas también incluyen: huevos, larvas, ninfas y estadios adultos del orden Acari (ácaros) tales como los ácaros araña y los ácaros rojos de la familia Tetranychidae (por ejemplo, ácaro rojo europeo (Panonychus ulmi Koch), ácaro araña de dos puntos (Tetranychus urticae Koch), ácaro McDaniel (Tetranychus mcdanieli McGregor)); ácaros planos de la familia Tenuipalpidae (por ejemplo, ácaros planos de los cítricos (Brevipalpus lewisi McGregor)); ácaros de la roya y de los cogollos de la familia Eriophyidae y otros ácaros de alimentación foliar y ácaros importantes para la salud humana y animal, es decir, ácaros del polvo de la familia Epidermoptidae, ácaros de los folículos de la familia Demodicidae, ácaros de los granos de la familia Glycyphagidae; garrapatas de la familia Ixodidae, comúnmente conocidas como garrapatas duras (por ejemplo, garrapata del venado (Ixodes scapularis Say), garrapata de parálisis australiana (Ixodes holocyclus Neumann), garrapata de perro americana (Dermacentor variabilis Say), garrapata estrella solitaria (Amblyomma americanum Linnaeus)) y garrapatas de la familia Argasidae, comúnmente conocidas como garrapatas blandas (por ejemplo, garrapata de fiebre recurrente (Ornithodoros turicata), garrapata común de las aves (Argas radiatus)); ácaros de la sarna y del prurito de las familias Psoroptidae, Pyemotidae y Sarcoptidae; huevos, estadios adultos e inmaduros del orden de los ortópteros, que incluyen saltamontes, langostas y grillos (por ejemplo, saltamontes migratorios (por ejemplo, Melanoplus sanguinipes Fabricius, M. differentialis Thomas), saltamontes americanos (por ejemplo, Schistocerca americana Drury), langosta del desierto (Schistocerca gregaria Forskal), langosta migratoria (Locusta migratoria Linnaeus), langosta arbustiva (Zonocerus spp.), grillo doméstico (Acheta domesticus Linnaeus), grillos topo (por ejemplo, grillo topo leonado (Scapteriscus vicinus Scudder) y grillo topo sureño (Scapteriscus borelliiGiglio-Tos)); huevos, estadios adultos e inmaduros del orden de los dípteros, que incluyen los minadores de hojas (por ejemplo, Liriomyza spp., tales como el minador en serpentina de hojas de hortalizas (Liriomyza sativae Blanchard)), mosquitos, moscas de la fruta (Tephritidae), moscas frit (por ejemplo, Oscinella fr itLinnaeus), gusanos del suelo, moscas domésticas (por ejemplo, Musca domestica Linnaeus), moscas domésticas menores (por ejemplo, Fannia canicularis Linnaeus, F. femoralis Stein), moscas de los establos (por ejemplo, Stomoxys calcitrans Linnaeus), moscas de la cara, moscas de los cuernos, moscardones (por ejemplo, Chrysomya spp., Phormia spp.) y otras plagas de moscas muscoides, tábanos (por ejemplo, Tabanus spp.), moscas bot (por ejemplo, Gastrophilus spp., Oestrus spp.), larvas de ganado (por ejemplo, Hypoderma spp.), moscas de los ciervos (por ejemplo, Chrysops spp.), moscas piojos (por ejemplo, Melophagus ovinus Linnaeus) y otros braquíceros, mosquitos (por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.), moscas negras (por ejemplo, Prosimulium spp., Simulium spp.), mosquitos picadores, flebotomos, escáridos y otros nematóceros; huevos, estadios adultos e inmaduros del orden de los tisanópteros, incluidos los trips de la cebolla (Thrips tabaci Lindeman), los trips de las flores (Frankliniella spp.) y otros trips de alimentación foliar; plagas de insectos del orden de los himenópteros, que incluyen las hormigas de la familia Formicidae, incluidas la hormiga carpintera de Florida (Camponotus floridanus Buckley), la hormiga carpintera roja (Camponotus ferrugineus Fabricius), la hormiga carpintera negra (Camponotus pennsylvanicus De Geer), la hormiga de patas blancas (Technomyrmexalbipes fr. Smith), hormigas cabezonas (Pheidole sp.), hormiga fantasma (Tapinoma melanocephalum Fabricius); hormiga faraón (Monomorium pharaonis Linnaeus), pequeña hormiga de fuego (Wasmannia auropunctata Roger), hormiga de fuego (Solenopsis geminata Fabricius), hormiga roja de fuego importada (Solenopsis invicta Buren), hormiga argentina (Iridomyrmex humilis Mayr), hormiga loca (Paratrechina longicornis Latreille), hormiga del pavimento (Tetramorium caespitum Linnaeus), hormiga del campo de maíz (Lasius alienus Forster) y hormiga doméstica olorosa (Tapinoma sessile Say). Otros himenópteros, que incluyen las abejas (incluidas las abejas carpinteras), avispones, avispas chaqueta amarilla, avispas y moscas sierra (Neodiprion spp.; Cephus spp.); plagas de insectos del orden de los isópteros, que incluyen las termitas de las familias Termitidae (por ejemplo, Macrotermes sp., Odontotermes obesus Rambur), Kalotermitidae (por ejemplo, Cryptotermes sp.) y Rhinotermitidae (por ejemplo, Reticulitermes sp., Coptotermes sp., Heterotermes tenuis Hagen), termitas subterráneas del este (Reticulitermes flavipes Kollar), termitas subterráneas occidentales (Reticulitermes hesperus Banks), termitas subterráneas de Formosa (Coptotermes formosanus Shiraki), termitas de madera seca de la India Occidental (Incisitermes immigrans Snyder), termitas de los muebles (Cryptotermes brevis Walker), termitas de madera seca (Incisitermes snyderi Light), termitas subterráneas del sureste (Reticulitermes virginicus Banks), termitas occidentales de madera seca (Incisitermes minor Hagen), termitas arbóreas tales como Nasutitermes sp. y otras termitas de importancia económica; plagas de insectos del orden de los tisanuros tales como lepismas (Lepisma saccharina Linnaeus) e insecto de fuego (Thermobia domestica Packard); plagas de insectos del orden de los malófagos y que incluyen el piojo de la cabeza (Pediculus humanus capitis De Geer), piojo del cuerpo (Pediculus humanus Linnaeus), piojo del cuerpo de pollo (Menacanthus stramineus Nitzsch), piojo masticador canino (Trichodectes canis De Geer), piojo de la pelusa (Goniocotes gallinae De Geer), piojo del cuerpo de oveja (Bovicola ovis Schrank), piojo bovino de nariz corta (Haematopinus eurysternus Nitzsch), piojo bovino de nariz larga (Linognathus vituli Linnaeus) y otros piojos parásitos chupadores y masticadores que atacan al ser humano y a los animales; plagas de insectos del orden de los sifonópteros, que incluyen la pulga de rata oriental (Xenopsylla cheopis Rothschild), pulga felina (Ctenocephalides felis Bouché), pulga canina (Ctenocephalides canis Curtis), pulga de gallina (Ceratophyllus gallinae Schrank), pulga pegajosa (Echidnophaga gallinacea Westwood), pulga humana (Pulex irritans Linnaeus) y otras pulgas que afectan a mamíferos y aves. Otras plagas de artrópodos abarcadas incluyen: arañas del orden Araneae, tales como la araña reclusa parda (Loxosceles reclusa Gertsch y Mulaik) y la araña viuda negra (Latrodectus mactans Fabricius), y ciempiés del orden Scutigeromorpha tales como el ciempiés doméstico (Scutigera coleoptrata Linnaeus).
Los ejemplos de plagas de invertebrados del grano almacenado incluyen el barrenador mayor de los granos (Prostephanus truncatus), barrenador menor de los granos (Rhyzopertha dominica), gorgojo del arroz (Stiophilus oryzae), gorgojo del maíz (Stiophilus zeamais), gorgojo del caupí (Callosobruchus maculatus), escarabajo rojo de la harina (Tribolium castaneum), gorgojo del granero (Stiophilus granarius), polilla india de la harina (Plodia interpunctella), escarabajo mediterráneo de la harina (Ephestia kuhniella) y escarabajo plano u oxidado de los granos (Cryptolestis ferrugineus).
Los compuestos de la presente invención pueden tener actividad sobre los miembros de las clases Nematoda, Cestoda, Trematoda y Acanthocephala, incluidos miembros importantes desde un punto de visto económico de los órdenes Strongylida, Ascaridida, Oxyurida, Rhabditida, Spirurida y Enoplida, tales como, sin carácter limitante, plagas agrícolas importantes desde un punto de visto económico (es decir, nematodos agalladores de las raíces del género Meloidogyne, nematodos que provocan lesiones del género Pratylenchus, nematodos de las raíces rechonchas del género Trichodorus, etc.) y plagas para la salud humana y animal (es decir, todos los trematodos, tenias y gusanos redondos importantes desde un punto de visto económico, tales como Strongylus vulgaris en caballos, Toxocara canis en perros, Haemonchus contortus en ovejas, Dirofilaria immitis Leidy en perros, Anoplocephala perfoliata en caballos, Fasciola hepatica Linnaeus en rumiantes, etc.).
Los compuestos de la invención pueden tener actividad contra plagas del orden de los lepidópteros (por ejemplo, Alabama argillacea Hübner (gusano de la hoja del algodón), Archips argyrospila Walker (enrollador de hojas de árboles frutales), A. rosana Linnaeus (enrollador de hojas europeo) y otras especies de Archips, Chilo suppressalis Walker (barrenador del tallo del arroz), Cnaphalocrosis medinalis Guenée (enrollador de hojas del arroz), Crambus caliginosellus Clemens (gusano telarañero de la raíz del maíz), Crambus teterrellus Zincken (gusano telarañero del pasto azul), Cydia pomonella Linnaeus (palomilla de la manzana), Earias insulana Boisduval (gusano espinoso), Earias vittella Fabricius (gusano manchado del cogollo), Helicoverpa armígera Hübner (oruga americana), Helicoverpa zea Boddie (gusano del maíz), Heliothis virescens Fabricius (gusano cogollero del tabaco), Herpetogramma licarsisalis Walker (gusano telarañero del césped), Lobesia botrana Denis y Schiffermüller (polilla de la uva), Pectinophora gossypiella Saunders (gusano rosado del algodón), Phyllocnistis citrella Stainton (minador de hojas de los cítricos), Pieris brassicae Linnaeus (mariposa blanca grande), Pieris rapae Linnaeus (mariposa pequeña blanca), Plutella xylostella Linnaeus (polilla dorso de diamante), Spodoptera exigua Hübner (gusano soldado de la remolacha), Spodoptera litura Fabricius (gusano cortador del tabaco, oruga de racimo), Spodoptera frugiperda J. E. Smith (gusano cogollero), Trichoplusia ni Hüobner (oruga de la col) y Tuta absoluta Meyrick (minador de la hoja del tomate)).
Los compuestos de la invención tienen una actividad significativa sobre los miembros del orden de los hemípteros, que incluyen: Acyrthosiphonpisum Harris (pulgón del guisante), Aphis craccivora Koch (pulgón del caupí), Aphis fabae Scopoli (pulgón de la habichuela negra), Aphis gossypii Glover (pulgón del algodón, pulgón del melón), Aphis pomi De Geer (pulgón del manzano), Aphis spiraecola Patch (pulgón verde de los cítricos), Aulacorthum hsolani Kaltenbach (pulgón dedalera), Chaetosiphon fragaefolii Cockerell (pulgón de la fresa), Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko (pulgón ruso del trigo), Dysaphis plantaginea Paaserini (pulgón rosado del manzano), Eriosoma lanigerum Hausmann (pulgón lanudo del manzano), Hyalopterus pruni Geoffroy (pulgón harinoso del ciruelo), Lipaphis erysimi Kaltenbach (pulgón del nabo), Metopolophium dirrhodum Walker (pulgón del cereal), Macrosiphum euphorbiae Thomas (pulgón de la patata), Myzus persicae Sulzer (pulgón del melocotonero y la patata, pulgón verde del melocotonero), Nasonovia ribisnigri Mosley (pulgón de la lechuga), Pemphigus spp. (pulgones de las raíces y pulgones de las agallas), Rhopalosiphum maidis Fitch (pulgón de la hoja del maíz), Rhopalosiphum padi Linnaeus (pulgón de la avena y cereza), Schizaphis graminum Rondani (pulgón verde), Sitobion avenae Fabricius (pulgón del grano inglés), Therioaphis maculata Buckton (pulgón manchado de la alfalfa), Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe (pulgón negro de los cítricos) y Toxoptera citricida Kirkaldy (pulgón pardo de los cítricos); Adelges spp. (pulgones de los pinos); Phylloxera devastatrix Pergande (filoxera de la pecana); Bemisia tabaci Gennadius (mosca blanca del tabaco, mosca blanca del boniato), Bemisia argentifolii Bellows y Perring (mosca blanca de la hoja plateada), Dialeurodes citriAshmead (mosca blanca de los cítricos) y Trialeurodes vaporariorum Westwood (mosca blanca de invernadero); Empoasca fabae Harris (saltahojas de la patata), Laodelphaxstriatellus Fallen (chicharrita parda menor), Macrolestes quadrilineatus Forbes (saltahojas del áster), Nephotettix cinticeps Uhler (saltahojas verde), Nephotettix nigropictus Stál (saltahojas del arroz), Nilaparvata lugens Stál (chicharrita parda), Peregrinus maidis Ashmead (chicharrita del maíz), Sogatella furcifera Horvath (chicharrita de dorso blanco), Sogatodes orizicola Muir (delfácido del arroz), Typhlocyba pomaria McAtee (saltahojas blanco del manzano), Erythroneoura spp. (saltahojas de la vid); Magicidada septendecim Linnaeus (chicharra periódica); Icerya purchasi Maskell (cochinilla acanalada), Quadraspidiotus perniciosus Comstock (cochinilla de San José); Planococcus citri Risso (pulgón harinoso de los cítricos); Pseudococcus spp. (otros del complejo de pulgones harinosos); Cacopsyllapyricola Foerster (mieleta del peral), Trioza diospyriAshmead (mieleta del caqui).
Los compuestos de esta invención también tienen actividad sobre los miembros del orden de los hemípteros, que incluyen: Acrosternum hilare Say (chinche hedionda verde), Anasa tristis De Geer (chinche del calabacín), Blissus leucopterus leucopterus Say (chinche), Cimex lectularius Linnaeus (chinche) Corythucha gossypii Fabricius (tíngido del algodón), Cyrtopeltis modesta Distant (chinche del tomate), Dysdercus suturellus Herrich-Schaffer (chinche manchador del algodonero), Euschistus servus Say (chinche hedionda parda), Euschistus variolarius Palisot de Beauvois (chinche hedionda de una mancha), Graptostethus spp. (complejo de chinches de semillas), Halyomorpha halys Stál (chinche hedionda parda marmorada), Leptoglossus corculus Say (chinche de semillas de pino con patas de hoja), Lygus lineolaris Palisot de Beauvois (chinche ligus), Nezara viridula Linnaeus (chinche hedionda verde del sur), Oebalus pugnax Fabricius (chinche hedionda del arroz), Oncopeltus fasciatus Dallas (chinche grande de algodoncillo), Pseudatomoscelis seriatus Reuter (saltapulgas del algodón). Otros órdenes de insectos controlados por los compuestos de la invención incluyen el de los tisanópteros (por ejemplo, Frankliniella occidentalis Pergande (trips occidental de las flores), Scirthothrips citri Moulton (trips de los cítricos), Sericothrips variabilis Beach (trips de la soja) y Thrips tabaci Lindeman (trips de la cebolla); y el orden de los coleópteros (por ejemplo, Leptinotarsa decemlineata Say (escarabajo de la patata de Colorado), Epilachna varivestis Mulsant (escarabajo mexicano del frijol) y gusanos alambre de los géneros Agriotes, Athous o Limonius.
Cabe destacar que algunos sistemas de clasificación contemporáneos colocan a los homópteros como un suborden dentro del orden de los hemípteros.
Cabe destacar el uso de los compuestos de esta invención para controlar los trips occidentales de las flores (Frankliniella occidentalis). Cabe destacar el uso de los compuestos de esta invención para controlar el saltahojas de la patata (Empoasca fabae). Cabe destacar el uso de los compuestos de esta invención para controlar el pulgón del melón y del algodón (Aphis gossypii). Cabe destacar el uso de los compuestos de esta invención para controlar el pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae). Cabe destacar el uso de los compuestos de esta invención para controlar la mosca blanca del boniato (Bemisia tabaci).
Los compuestos de la presente invención también pueden ser útiles para aumentar el vigor de una planta de cultivo. Este método comprende poner en contacto la planta de cultivo (por ejemplo, el follaje, las flores, los frutos o las raíces) o la semilla a partir de la cual se desarrolla la planta de cultivo con un compuesto de Fórmula 1 en una cantidad suficiente para conseguir el efecto deseado de vigor de la planta (es decir, una cantidad biológicamente eficaz). Normalmente, el compuesto de Fórmula 1 se aplica en una composición formulada. Aunque el compuesto de Fórmula 1 con frecuencia se aplica directamente a la planta de cultivo o su semilla, también puede aplicarse al emplazamiento de la planta de cultivo, es decir, el entorno de la planta de cultivo, en particular a la porción del entorno lo suficientemente próxima para permitir que el compuesto de Fórmula 1 migre a la planta de cultivo. El emplazamiento pertinente para este método comprende más de la forma más habitual el medio de crecimiento (es decir, el medio que proporciona nutrientes a la planta), normalmente el suelo en el que se cultiva la planta. El tratamiento de una planta de cultivo para aumentar el vigor de la planta de cultivo comprende, por tanto, poner en contacto la planta de cultivo, la semilla a partir de la cual se desarrolla la planta de cultivo o el emplazamiento de la planta de cultivo con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1.
El aumento del vigor del cultivo puede dar lugar a uno o más de los siguientes efectos observados: (a) establecimiento óptimo del cultivo, que se demuestra por la excelente germinación de las semillas, emergencia del cultivo y densidad de plántulas del cultivo; (b) crecimiento del cultivo potenciado, que se demuestra por el crecimiento rápido y robusto de las hojas (por ejemplo, medido por el índice de superficie foliar), la altura de la planta, el número de cañas (por ejemplo, para el arroz), la masa radicular y el peso seco total de la masa vegetativa del cultivo; (c) mejores rendimientos del cultivo, que se demuestra por el tiempo hasta la floración, la duración de la floración, el número de flores, la acumulación total de biomasa (es decir, la cantidad del rendimiento) y/o la comerciabilidad del grado del fruto o grano del producto (es decir, la calidad del rendimiento); (d) capacidad potenciada del cultivo para resistir o prevenir las infecciones por enfermedades de las plantas y las infestaciones de plagas de artrópodos, nematodos o moluscos; y (e) mayor capacidad del cultivo para resistir las agresiones ambientales tales como la exposición a temperaturas extremas, humedad subóptima o compuestos químicos fitotóxicos.
Los compuestos de la presente invención pueden aumentar el vigor de las plantas tratadas en comparación con las plantas sin tratar al destruir o prevenir de otro modo la alimentación de plagas de invertebrados fitófagos en el entorno de las plantas. En ausencia de tal control de plagas de invertebrados fitófagos, las plagas reducen el vigor de las plantas al consumir tejidos vegetales o savia, o al transmitir fitopatógenos tales como virus. Incluso en ausencia de plagas de invertebrados fitófagos, los compuestos de la invención pueden aumentar el vigor de las plantas modificando el metabolismo de las plantas. Generalmente, el vigor de una planta de cultivo aumentará de la forma más significativa tratando la planta con un compuesto de la invención si la planta se cultiva en un entorno no ideal, es decir, un entorno que comprende uno o más aspectos adversos para que la planta alcance el potencial genético pleno que presentaría en un entorno ideal.
Cabe destacar un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo donde la planta de cultivo se desarrolla en un entorno que comprende plagas de invertebrados fitófagos. También cabe destacar un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo donde la planta de cultivo se desarrolla en un entorno que no comprende plagas de invertebrados fitófagos. También cabe destacar un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo donde la planta de cultivo se desarrolla en un entorno que comprende una cantidad de humedad inferior a la ideal para respaldar el crecimiento de la planta de cultivo. Cabe destacar un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo donde el cultivo es arroz. Cabe destacar también un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo donde el cultivo es maíz. Cabe destacar también un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo donde el cultivo es soja.
Los compuestos de esta invención también se pueden mezclar con uno o más compuestos o agentes biológicamente activos diferentes, que incluyen insecticidas, fungicidas, nematicidas, bactericidas, acaricidas, herbicidas, protectores frente a herbicidas, reguladores del crecimiento tales como inhibidores de la muda de insectos y estimulantes del enraizamiento, quimioesterilizantes, agentes semioquímicos, repelentes, atrayentes, feromonas, estimulantes de la alimentación, otros compuestos biológicamente activos o bacterias, virus u hongos entomopatógenos para formar un pesticida multicomponente que proporcione un espectro aún más amplio de utilidad agronómica y no agronómica. Por tanto, la presente invención también se refiere a una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, y al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Para las mezclas de la presente invención, los otros compuestos o agentes biológicamente activos pueden formularse junto con los presentes compuestos, que incluyen los compuestos de Fórmula 1, para formar una premezcla, o los otros compuestos o agentes biológicamente activos pueden formularse por separado de los presentes compuestos, que incluyen los compuestos de Fórmula 1, y las dos formulaciones pueden combinarse entre sí antes de la aplicación (por ejemplo, en un tanque de pulverización) o, como alternativa, pueden aplicarse sucesivamente.
Son ejemplos de tales compuestos o agentes biológicamente activos con los que se pueden formular los compuestos de esta invención insecticidas tales como abamectina, acefato, acequinocilo, acetamiprid, acrinatrina, afidopiropeno (ciclopropanocarboxilato de [(3S,4R,4afí,6S,6aS,12fí,12aS,12bS)-3-[(ciclopropilcarbonil)oxi]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12bdecahidro-6,12-dihidroxi-4,6a,12b-trimetil-11 -oxo-9-(3-piridinil)-2H,11 H-nafto[2,1-¿>]pirano[3,4-e]piran-4-il]metilo), amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfós-metilo, benfuracarb, bensultap, bifentrina, bifenazato, bistriflurón, borato, buprofezina, cadusafós, carbarilo, carbofurano, cartap, carzol, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfluazurón, clorpirifós, clorpirifós-metilo, cromafenozida, clofentezina, clotianidina, ciantraniliprol (3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-W-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1 H-pirazol-5-carboxamida), ciclaniliprol (3-bromo-W-[2-bromo-4-cloro-6-[[(1 -ciclopropiletil)amino]carbonil]fenil]-1 -(3-cloro-2-piridinil)-1 H-pirazol-5-carboxamida), cicloprotrina, cicloxaprid ((5S,8R)-1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2,3,5,6,7,8-hexahidro-9-nitro-5,8-Epoxi-1 H-imidazo[1,2-a]azepina) ciflumetofeno, ciflutrina, betaciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiurón, diazinón, dieldrina, diflubenzurón, dimeflutrina, dimehipo, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfán, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, óxido de fenbutatina, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronilo, flometoquina (carbonato de 2-etil-3,7-dimetil-6-[4-(trifluorometoxi)fenoxi]-4-quinolinilo y metilo), flonicamida, flubendiamida, flucitrinato, flufenerim, flufenoxurón, flufenoxistrobina ((a£)-2-[[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]metil]-a-(metoximetileno)bencenoacetato de metilo), flufensulfona (5-cloro-2-[(3,4,4-trifluoro-3-buten-1-il)sulfonil]tiazol), fluhexafón, fluopiram, flupiprol (1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-5-[(2-metil-2-propen-1-il)amino]-4-[(trifluorometil)sulfinil]-1 H-pirazol-3-carbonitrilo), flupiradifurona (4-[[(6-cloro-3-piridinil)metil](2,2-difluoroetil)amino]-2(5H)-furanona), fluvalinato, tau-fluvalinato, fonofós, formetanato, fostiazato, halofenozida, heptaflutrina (2,2-dimetil-3-[(1Z)-3,3,3-trifluoro-1-propen-1-il]ciclopropanocarboxilato de [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo), hexaflumurón, hexitiazox, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, jabones insecticidas, isofenfós, lufenurón, malatión, meperflutrina ((1 R,3S)-3-(2,2-dicloroetenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo), metaflumizona, metaldehído, metamidofós, metidatión, metiodicarb, metomilo, metopreno, metoxiclor, metoflutrina, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofós, monofluorotrina (3-(2-ciano-1-propen-1-il)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo), nicotina, nitenpiram, nitiazina, novalurón, noviflumurón, oxamilo, paratión, paratión-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, pirimicarb, profenofós, proflutrina, propargita, protrifenbute, piflubumida (1,3,5-trimetil-W-(2-metil-1-oxopropil)-W-[3-(2-metilpropil)-4-[2,2,2-trifluoro-1 -metoxi-1 -(trifluorometil)etil]fenil]-1 H-pirazol-4-carboxamida), pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazón, piriminostrobina ((a£)-2-[[[2-[(2,4-diclorofenil)amino]-6-(trifluorometil)-4-pirimidinil]oxi]metil]-a-(metoximetilen)bencenoacetato de metilo), piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, silafluofeno, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, sulprofós, sulfoxaflor (W-[metiloxido[1-[6-(trifluorometil)-3-piridinil]etil]-A4-sulfaniliden]cianamida), tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzurón, teflutrina, terbufós, tetraclorvinfós, tetrametrina, tetrametilflutrina (2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato de [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo), tetraniliprol, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tioxazafeno (3-fenil-5-(2-tienil)-1,2,4-oxadiazol), tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfón, triflumezopirim (sal interna de 2,4-dioxo-1-(5-pirimidinilmetil)-3-[3-(trifluorometil)fenil]-2H-pirido[1,2-a]pirimidinio), triflumurón, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis, bacterias entomopatógenas, virus entomopatógenos y hongos entomopatógenos.
Cabe destacar insecticidas tales como abamectina, acetamiprid, acrinatrina, afidopiropeno, amitraz, avermectina, azadiractina, benfuracarb, bensultap, bifentrina, buprofezina, cadusafós, carbarilo, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifós, clotianidina, ciantraniliprol, ciclaniliprol, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfán, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronilo, flometoquina, flonicamida, flubendiamida, flufenoxurón, flufenoxistrobina, flufensulfona, flupiprol, flupiradifurona, fluvalinato, formetanato, fostiazato, heptaflutrina, hexaflumurón, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, lufenurón, meperflutrina, metaflumizona, metiodicarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, metoflutrina, monofluorotrina, nitenpiram, nitiazina, novalurón, oxamilo, piflubumida, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalilo, piriminostrobina, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tetrametilflutrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, triazamato, triflumezopirim, triflumurón, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis, todas las cepas de Bacillus thuringiensis y todas las cepas de nucleopoliedrovirus.
Una realización de agentes biológicos para mezclar con los compuestos de esta invención incluye bacterias entomopatógenas tales como Bacillus thuringiensis y las delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis tales como los bioinsecticidas MVP® y MVPII® preparados mediante el proceso CellCap® (CellCap®, MVP® y MVPII® son marcas registradas de Mycogen Corporation, Indianápolis, Indiana, EE. UU.); hongos entomopatógenos tales como el hongo verde muscardina; y virus entomopatógenos (tanto naturales como modificados genéticamente), que incluyen baculovirus, nucleopoliedrovirus (NPV) tales como el nucleopoliedrovirus de Helicoverpa zea (HzNPV), el nucleopoliedrovirus de Anagrapha falcifera (AfNPV); y el virus de la granulosis (GV) como el virus de la granulosis de Cydia pomonella (CpGV).
Cabe destacar en particular una combinación de este tipo en la que el otro principio activo para el control de plagas de invertebrados pertenece a una clase química diferente o tiene un sitio de acción diferente al del compuesto de Fórmula 1. En ciertos casos, una combinación con al menos un principio activo diferente para el control de plagas de invertebrados que tenga un espectro de control similar pero un sitio de acción diferente será particularmente ventajosa para la gestión de la resistencia. Por tanto, una composición de la presente invención puede comprender además una cantidad biológicamente eficaz de al menos un principio activo adicional para el control de plagas de invertebrados que tenga un espectro de control similar, pero que pertenezca a una clase química diferente o que tenga un sitio de acción diferente. Estos compuestos o agentes biológicamente activos adicionales incluyen, sin carácter limitante, inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE) tales como los carbamatos metomilo, oxamilo, tiodicarb, triazamato y el organofosfato clorpirifós; antagonistas de los canales de cloruro activados por GABA tales como los ciclodienos dieldrina y endosulfán, y los fenilpirazoles etiprol y fipronilo; moduladores de los canales de sodio tales como los piretroides bifentrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, /ambda-cihalotrina, cipermetrina, deltametrina, dimeflutrina, esfenvalerato, metoflutrina y proflutrina; agonistas del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR) tales como los neonicotinoides acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid y tiametoxam, y sulfoxaflor; activadores alostéricos del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR) tales como las espinosinas espinetoram y espinosad; activadores de los canales de cloruro tales como las avermectinas abamectina y emamectina; miméticos de hormonas juveniles tales como diofenolano, metopreno, fenoxicarb y piriproxifeno; bloqueadores selectivos de la alimentación de homopteranos tales como pimetrozina y flonicamid; inhibidores del crecimiento de ácaros tales como etoxazol; inhibidores de la ATP-sintasa mitocondrial tales como la propargita; desacopladores de fosforilación oxidativa a través de la alteración del gradiente de protones tales como clorfenapir; bloqueadores del canal del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR) tales como el análogo de nereistoxina cartap; inhibidores de la biosíntesis de quitina tales como las benzoilureas flufenoxurón, hexaflumurón, lufenurón, novalurón, noviflumurón y triflumurón, y buprofezina; disruptores de la muda de dípteros tales como ciromazina; agonistas del receptor de ecdisona tales como las diacilhidrazinas metoxifenozida y tebufenozida; agonistas del receptor de octopamina tales como amitraz; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial III tales como hidrametilnona; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial I tales como piridabeno; bloqueadores de los canales de sodio dependientes del voltaje tales como indoxacarb; inhibidores de la acetil-CoA-carboxilasa tales como los ácidos tetrónicos y tetrámicos espirodiclofeno, espiromesifeno y espirotetramat; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial II tales como los p-cetonitrilos cienopirafeno y ciflumetofeno; moduladores del receptor de rianidina tales como las diamidas antranílicas clorantraniliprol, ciantraniliprol y ciantraniliprol, diamidas tales como flubendiamida y ligandos del receptor de rianodina tales como rianodina; compuestos donde el sitio diana responsable de la actividad biológica se desconoce o no está caracterizado, tales como azadiractina, bifenazato, piridalilo, pirifluquinazón y triflumezopirim; disruptores microbianos de las membranas del intestino medio de los insectos tales como Bacillus thuringensis y las delta-endotoxinas que producen y Bacillus sphaericus; y agentes biológicos que incluyen nucleopoliedrovirus (NPV) y otros virus insecticidas naturales o modificados genéticamente.
Otros ejemplos de compuestos o agentes biológicamente activos con los que se pueden formular los compuestos de esta invención son: fungicidas tales como acibenzolar-S-metilo, aldimorf, ametoctradina, amisulbrom, anilazina, azaconazol, azoxistrobina, benalaxilo (que incluye benalaxilo-M), benodanilo, benomilo, bentiavalicarb (que incluye bentiavalicarbisopropilo), benzovindiflupir, betoxazina, binapacrilo, bifenilo, bitertanol, bixafeno, blasticidina-S, boscalida, bromuconazol, bupirimato, butiobato, carboxina, carpropamida, captafol, captán, carbendazim, cloroneb, clorotalonilo, clozolinato, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, cumoxistrobina, ciazofamida, ciflufenamida, cimoxanilo, ciproconazol, ciprodinilo, diclofluanida, diclocimet, diclomezina, diclorán, dietofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol (que incluye diniconazol-M), dinocap, ditianona, ditiolanos, dodemorf, dodina, econazol, etaconazol, edifenfós, enoxastrobina (conocida también como enestroburina), epoxiconazol, etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminstrobina, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamida, fenoxanilo, fenpiclonilo, fenpropidina, fenpropimorf, fenpirazamina, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, flometoquina, fluazinam, fludioxonilo, flufenoxistrobina, flumorf, fluopicolida, fluopiram, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutianilo, flutolanilo, flutriafol, fluxapiroxad, folpet, ftalida, fuberidazol, furalaxilo, furametpir, hexaconazol, himexazol, guazatina, imazalilo, imibenconazol, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, yodicarb, ipconazol, isofetamida, iprobenfós, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isopirazam, isotianilo, kasugamicina, kresoxim-metilo, mancozeb, mandipropamida, mandestrobina, maneb, mapanipirina, mepronilo, meptildinocap, metalaxilo (que incluye metalaxilo-M/mefenoxam), metconazol, metasulfocarb, metiram, metominostrobina, metrafenona, miclobutanilo, naftitina, neo-asozina (metanoarsonato férrico), nuarimol, octilinona, ofurace, orisastrobina, oxadixilo, oxatiapiprolina, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, oxitetraciclina, penconazol, pencicurón, penflufeno, pentiopirad, perfurazoato, ácido fosforoso (que incluye las sales de este, por ejemplo, fosetil-aluminio), picoxistrobina, piperalina, polioxina, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazida, protiocarb, protioconazol, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, pirazofós, piribencarb, piributacarb, pirifenox, piriofenona, perisoxazol, pirimetanilo, pirifenox, pirrolnitrina, piroquilona, quinconazol, quinmetionato, quinoxifén, quintoceno, siltiofam, sedaxano, simeconazol, espiroxamina, estreptomicina, azufre, tebuconazol, tebufloquina, tecloftalam, tecnazeno, terbinafina, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metilo, tiram, tiadinilo, tolclofós-metilo, tolprocarb, tolifluanida, triadimefón, triadimenol, triarimol, triazóxido, sulfato tribásico de cobre, triclopiricarb, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, trimorfamida triciclazol, trifloxistrobina, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, valifenalato (conocido también como valifenal), vinclozolina, zineb, ziram, zoxamida y 1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-3-isoxazolil]-2-tiazolil]-1 -piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]etanona; nematicidas tales como fluopiram, espirotetramat, tiodicarb, fostiazato, abamectina, iprodiona, fluensulfona, disulfuro de dimetilo, tioxazafeno, 1,3-dicloropropeno (1,3-D), metam (sodio y potasio), dazomet, cloropicrina, fenamifós, etoprofós, cadusafós, terbufós, imiciafós, oxamilo, carbofurano, tioxazafeno, Bacillus firmusy Pasteurianishizawae; bactericidas tales como estreptomicina; acaricidas tales como amitraz, chinometionat, clorobenzilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridabeno y tebufenpirad.
En ciertos casos, las combinaciones de un compuesto de esta invención con otros compuestos o agentes biológicamente activos (particularmente para el control de plagas de invertebrados) (es decir, principios activos) pueden dar lugar a un efecto superior al aditivo (es decir, sinérgico). Siempre es deseable reducir la cantidad de principios activos liberados en el medioambiente a la vez que se garantiza un control de plagas eficaz. Cuando se produce una sinergia de los principios activos para el control de plagas de invertebrados con tasas de aplicación que proporcionan niveles satisfactorios desde un punto de vista agronómico de control de plagas de invertebrados, tales combinaciones pueden ser ventajosas para reducir el coste de producción del cultivo y disminuir la carga medioambiental.
Los compuestos de esta invención y las composiciones de estos se pueden aplicar a plantas transformadas genéticamente para que expresen proteínas tóxicas para plagas de invertebrados (tales como delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis). Una aplicación de este tipo puede proporcionar un espectro más amplio de protección de plantas y ser ventajosa para la gestión de la resistencia. El efecto de los compuestos para el control de plagas de invertebrados de esta invención aplicados exógenamente puede ser sinérgico con las proteínas expresadas que son toxinas.
Las referencias generales para estos protectores agrícolas (es decir, insecticidas, fungicidas, nematicidas, acaricidas, herbicidas y agentes biológicos) incluyen The Pesticide Manual, 13.a edición, C. D. S. Tomlin, Ed., Consejo Británico Para La Protección de Cultivos, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 y The BioPesticide Manual, 2.a edición, L. G. Copping, Ed., Consejo Británico para la Protección de Cultivos, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.
Las plagas de invertebrados se controlan en aplicaciones agronómicas y no agronómicas aplicando uno o más compuestos de esta invención, normalmente en forma de una composición, en una cantidad biológicamente eficaz, al entorno de las plagas, que incluye el emplazamiento agronómico y/o no agronómico de la infestación, a la zona que se ha de proteger o directamente sobre las plagas que se han de controlar.
Por tanto, la presente invención comprende un método para controlar una plaga de invertebrados en aplicaciones agronómicas y/o no agronómicas, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de uno o más de los compuestos de la invención, o con una composición que comprende al menos uno de tales compuestos o una composición que comprende al menos uno de tales compuestos y una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional, con la condición de que el método no sea un método de tratamiento del cuerpo humano o animal mediante terapia. Los ejemplos de composiciones adecuadas que comprenden un compuesto de la invención y una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional incluyen composiciones granulares donde el compuesto activo adicional está presente en el mismo gránulo que el compuesto de la invención o en gránulos distintos de los del compuesto de la invención.
Para lograr el contacto con un compuesto o una composición de la invención a fin de proteger un cultivo de campo frente a plagas de invertebrados, el compuesto o la composición normalmente se aplica a la semilla del cultivo antes de plantarla, al follaje (por ejemplo, hojas, tallos, flores, frutos) de las plantas de cultivo, o al suelo u otro medio de crecimiento antes o después de plantar el cultivo.
Una realización de un método de contacto es mediante pulverización. Como alternativa, se puede aplicar una composición granular que comprende un compuesto de la invención al follaje de la planta o al suelo. Los compuestos de esta invención también se pueden suministrar eficazmente a través de la absorción de la planta poniendo en contacto la planta con una composición que comprende un compuesto de esta invención aplicada como un empapamiento de una formulación líquida en el suelo, una formulación granular en el suelo, un tratamiento de caja de vivero o un baño de trasplantes. Cabe destacar una composición de la presente invención en forma de una formulación líquida para empapar el suelo. También cabe destacar un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la presente invención o con una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la presente invención. Cabe destacar además este método donde el entorno es suelo y la composición se aplica en el suelo como una formulación para empapar el suelo. Cabe destacar además que los compuestos de esta invención también son eficaces mediante la aplicación localizada en el emplazamiento de la infestación. Otros métodos de contacto incluyen la aplicación de un compuesto o una composición de la invención mediante pulverizaciones directas y residuales, pulverizaciones aéreas, geles, recubrimientos de semillas, microencapsulaciones, absorción sistémica, cebos, mareajes de mazorcas, bolos, nebulizadores, fumigantes, aerosoles, polvos finos y muchos otros. Una realización de un método de contacto es un gránulo, barra o comprimido de fertilizante de dimensiones estables que comprende un compuesto o una composición de la invención. Los compuestos de esta invención también se pueden impregnar en materiales para fabricar dispositivos de control de invertebrados (por ejemplo, redes para insectos).
Los compuestos de la invención son útiles en el tratamiento de todas las plantas, partes de plantas y semillas. Se pueden obtener variedades y cultivares de semillas y plantas mediante métodos convencionales de propagación y fitomejoramiento o mediante métodos de ingeniería genética. Las plantas o semillas modificadas genéticamente (plantas o semillas transgénicas) son aquellas en las que se ha integrado un gen heterólogo (transgén) de forma estable en el genoma de la planta o semilla. Un transgén que está definido por su ubicación particular en el genoma de la planta se denomina un evento de transformación o transgénico.
Los cultivares de plantas y semillas modificados genéticamente que se pueden tratar de acuerdo con la invención incluyen aquellos que son resistentes a una o más tensiones bióticas (plagas tales como nematodos, insectos, ácaros, hongos, etc.) o tensiones abióticas (sequía, temperatura baja, salinidad del suelo, etc.) o que contienen otras características deseables. Las plantas y semillas se pueden modificar genéticamente para que exhiban rasgos de, por ejemplo, tolerancia a herbicidas, resistencia a insectos, perfiles de aceites modificados o tolerancia a la sequía.
El tratamiento de plantas y semillas modificadas genéticamente con compuestos de la invención puede dar como resultado efectos superaditivos o sinérgicos. Por ejemplo, la reducción de las tasas de aplicación, la ampliación del espectro de actividad, el aumento de la tolerancia a las tensiones bióticas/abióticas o la potenciación de la estabilidad de almacenamiento pueden ser superiores a lo que cabría esperar de solamente los simples efectos aditivos de la aplicación de los compuestos de la invención sobre plantas y semillas modificadas genéticamente.
Los compuestos de esta invención también son útiles en tratamientos de semillas para proteger las semillas frente a plagas de invertebrados. En el contexto de la presente divulgación y las reivindicaciones, tratar una semilla significa poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de esta invención, que se formula normalmente como una composición de la invención. Este tratamiento de semillas protege la semilla frente a las plagas de invertebrados del suelo y, en general, también puede proteger las raíces y otras partes de la planta que están en contacto con el suelo de la plántula que se desarrolla a partir de la semilla en germinación. El tratamiento de las semillas también puede proporcionar protección del follaje mediante la translocación del compuesto de esta invención o un segundo principio activo dentro de la planta en desarrollo. Los tratamientos de semillas se pueden aplicar a todos los tipos de semillas, incluidas aquellas a partir de las cuales germinarán plantas transformadas genéticamente para que expresen rasgos especializados. Los ejemplos representativos incluyen las que expresan proteínas tóxicas para plagas de invertebrados, tales como la toxina de Bacillus thuringiensis, o las que expresan resistencia a herbicidas, tales como la glifosato-acetiltransferasa, que proporciona resistencia al glifosato. Los tratamientos de semillas con los compuestos de esta invención también pueden aumentar el vigor de las plantas que crecen a partir de la semilla.
Un método de tratamiento de semillas consiste en pulverizar o espolvorear la semilla con un compuesto de la invención (es decir, en forma de una composición formulada) antes de sembrar las semillas. Las composiciones formuladas para el tratamiento de semillas generalmente comprenden un agente adhesivo o formador de películas. Por lo tanto, normalmente una composición de recubrimiento de semillas de la presente invención comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o sal de este, y un agente adhesivo o formador de películas. La semilla se puede recubrir pulverizando un concentrado en suspensión fluido directamente en un lecho de volteo de semillas y, a continuación, secando las semillas. Como alternativa, se pueden pulverizar sobre la semilla otros tipos de formulación tales como polvos húmedos, soluciones, suspoemulsiones, concentrados emulsionables y emulsiones en agua. Este proceso es particularmente útil para aplicar recubrimientos peliculares sobre las semillas. Un experto en la técnica dispone de diversas máquinas y procesos de recubrimiento. Los procesos adecuados incluyen los enumerados en P. Kosters et al., Seed Treatment: Progress and Prospectas, 1994 BCPC Monografía N ° 57, y las referencias enumeradas en dicho documento.
Los compuestos de Fórmula 1 y sus composiciones, tanto solos como combinados con otros insecticidas, nematicidas y fungicidas, son particularmente útiles en el tratamiento de semillas para cultivos que incluyen, sin carácter limitante, maíz, soja, algodón, cereales (por ejemplo, trigo, avena, cebada, centeno y arroz), patatas, hortalizas y colza oleaginosa.
Otros insecticidas con los que se pueden formular los compuestos de Fórmula 1 para proporcionar mezclas útiles en el tratamiento de semillas incluyen abamectina, acetamiprid, acrinatrina, amitraz, avermectina, azadiractina, bensultap, bifentrina, buprofezina, cadusafós, carbarilo, carbofurano, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifós, clotianidina, ciantraniliprol, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfán, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronilo, flonicamida, flubendiamida, flufenoxurón, fluvalinato, formetanato, fostiazato, hexaflumurón, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, lufenurón, metaflumizona, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novalurón, oxamilo, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalilo, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, triazamato, triflumurón, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis, todas las cepas de Bacillus thuringiensis y todas las cepas de nucleopoliedrovirus.
Los fungicidas con los que se pueden formular los compuestos de Fórmula 1 para proporcionar mezclas útiles en el tratamiento de semillas incluyen amisulbrom, azoxistrobina, boscalida, carbendazim, carboxina, cimoxanilo, ciproconazol, difenoconazol, dimetomorf, fluazinam, fludioxonilo, fluquinconazol, fluopicolida, fluoxastrobina, flutriafol, fluxapiroxad, ipconazol, iprodiona, metalaxilo, mefenoxam, metconazol, miclobutanilo, paclobutrazol, penflufeno, picoxistrobina, protioconazol, piraclostrobina, sedaxano, siltiofam, tebuconazol, tiabendazol, tiofanato-metilo, tiram, trifloxistrobina y triticonazol.
Las composiciones que comprenden compuestos de Fórmula 1 útiles para el tratamiento de semillas pueden comprender además bacterias y hongos que tengan la capacidad de proporcionar protección frente a los efectos dañinos de bacterias u hongos fitopatógenos y/o animales del suelo tales como los nematodos. Las bacterias que presentan propiedades nematicidas pueden incluir, sin carácter limitante, Bacillus firmus, Bacillus cereus, Bacillus subtiliis y Pasteuria penetrans. Una cepa adecuada de Bacillus firmus es la cepa CNCM I-1582 (GB-126) comercializada como BioNem™. Una cepa adecuada de Bacillus cereus es la cepa NCMM I-1592. Ambas cepas de Bacillus se divulgan en el documento US 6406 690. Otras bacterias adecuadas que presentan actividad nematicida son la cepa IN937a de B. amyloliquefaciens y la GB03 de B. subtilis. Las bacterias que presentan propiedades fungicidas pueden incluir, sin carácter limitante, la cepa GB34 de B. pumilus. Las especies fúngicas que presentan propiedades nematicidas pueden incluir, sin carácter limitante, Myrothecium verrucaria, Paecilomyces lilacinus y Purpureocillium lilacinum.
Los tratamientos de semillas también pueden incluir uno o más agentes nematicidas de origen natural tales como la proteína inductora denominada harpin, que se aísla de ciertos fitopatógenos bacterianos tales como Erwinia amylovora. Un ejemplo es la tecnología de tratamiento de semillas Harpin-N-Tek disponible como N-Hibit™ Gold CST.
Los tratamientos de semillas también pueden incluir una o más especies de bacterias noduladoras de las raíces de legumbres tales como las bacterias microsimbióticas fijadoras de nitrógeno Bradyrhizobiumjaponicum. Estos inoculantes pueden incluir opcionalmente uno o más lipo-quito-oligosacáridos (LQO), que son factores de nodulación (Nod) producidos por las bacterias rizobio durante el inicio de la formación de nódulos en las raíces de las leguminosas. Por ejemplo, la tecnología de tratamiento de semillas de la marca Optimize® incorpora LCO Promoter Technology™ en combinación con un inoculante.
Los tratamientos de semillas también pueden incluir una o más isoflavonas que pueden aumentar el nivel de colonización de las raíces por parte de hongos micorrícicos. Los hongos micorrícicos mejoran el crecimiento de las plantas potenciando la absorción de nutrientes por parte de las raíces tales como agua, sulfatos, nitratos, fosfatos y metales. Los ejemplos de isoflavonas incluyen, sin carácter limitante, genisteína, biochanina A, formononetina, daidzeína, gliciteína, hesperetina, naringenina y pratenseína. La formononetina está disponible como principio activo en productos inoculantes micorrícicos tales como PHC Colonize® AG.
Los tratamientos de semillas también pueden incluir uno o más activadores de plantas que inducen una resistencia sistémica adquirida en las plantas después del contacto con un patógeno. Un ejemplo de un activador de plantas que induce tales mecanismos protectores es acibenzolar-S-metilo.
La semilla tratada normalmente comprende un compuesto de la presente invención en una cantidad de aproximadamente 0,1 g a 1 kg por 100 kg de semilla (es decir, de aproximadamente un 0,0001 a un 1 % en peso de la semilla antes del tratamiento). Una suspensión fluida formulada para el tratamiento de semillas comprende normalmente de aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 70 % del principio activo, de aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 30 % de un adhesivo formador de películas, de aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 20 % de un agente dispersante, de un 0 a aproximadamente un 5 % de un espesante, de un 0 a aproximadamente un 5 % de un pigmento y/o colorante, de un 0 a aproximadamente un 2 % de un agente antiespumante, de un 0 a aproximadamente un 1 % de un conservante y de un 0 a aproximadamente un 75 % de un diluyente líquido volátil.
Los compuestos de esta invención pueden incorporarse en una composición de cebo que es consumida por una plaga de invertebrados o que se utiliza dentro de un dispositivo tal como una trampa, una estación de cebo y similares. Una composición de cebo de este tipo puede estar en forma de gránulos que comprenden (a) principios activos, en concreto, una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal de este; (b) uno o más materiales alimentarios; opcionalmente (c) un agente atrayente y opcionalmente (d) uno o más agentes humectantes. Cabe destacar los gránulos o las composiciones de cebo que comprenden entre aproximadamente un 0,001-5 % de principios activos, aproximadamente un 40-99 % de material alimentario y/o agente atrayente; y opcionalmente aproximadamente un 0,05­ 10 % de agentes humectantes, que son eficaces para controlar las plagas de invertebrados del suelo con tasas de aplicación muy bajas, particularmente con dosis del principio activo que son letales por ingestión en lugar de a través del contacto directo. Algunos materiales alimentarios pueden actuar como fuente de alimento y como agente atrayente. Los materiales alimentarios incluyen carbohidratos, proteínas y lípidos. Son ejemplos de materiales alimentarios la harina vegetal, azúcar, almidones, grasa animal, aceite vegetal, extractos de levadura y sólidos lácteos. Son ejemplos de agentes atrayentes los productos odorantes y aromatizantes, tales como extractos de frutas o plantas, perfumes u otros componentes animales o vegetales, feromonas u otros agentes que se sabe que atraen una plaga de invertebrados diana.
Son ejemplos de agentes humectantes, es decir, agentes que retienen la humedad, los glicoles y otros polioles, glicerina y sorbitol. Cabe destacar una composición de cebo (y un método que utiliza tal composición de cebo) utilizada para controlar al menos una plaga de invertebrados seleccionada del grupo que consiste en hormigas, termitas y cucarachas. Un dispositivo para controlar una plaga de invertebrados puede comprender la presente composición de cebo y una carcasa adaptada para recibir la composición de cebo, donde la carcasa tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura, de manera que la plaga de invertebrados pueda acceder a la composición de cebo a partir de una ubicación situada fuera de la carcasa, y donde la carcasa está adaptada además para ser colocada en o cerca de un emplazamiento de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados.
Una realización de la presente invención se refiere a un método para controlar plagas de invertebrados, que comprende diluir la composición pesticida de la presente invención (un compuesto de Fórmula 1 formulado con surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos o una mezcla formulada de un compuesto de Fórmula 1 y al menos un pesticida diferente) con agua, y opcionalmente añadir un adyuvante para formar una composición diluida, y poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad eficaz de dicha composición diluida, con la condición de que el método no sea un método de tratamiento del cuerpo humano o animal mediante terapia.
Aunque una composición de pulverización formada diluyendo con agua una concentración suficiente de la presente composición pesticida puede proporcionar suficiente eficacia para controlar plagas de invertebrados, también se pueden añadir productos adyuvantes formulados por separado a las mezclas en tanques de pulverización. Estos adyuvantes adicionales se conocen habitualmente como «adyuvantes de pulverización» o «adyuvantes de mezcla en tanque», e incluyen cualquier sustancia mezclada en un tanque de pulverización para mejorar el rendimiento de un pesticida o alterar las propiedades físicas de la mezcla de pulverización. Los adyuvantes pueden ser surfactantes, agentes emulsionantes, aceites de cultivos derivados del petróleo, aceites de semillas derivados de cultivos, acidificantes, tampones, espesantes o agentes antiespumantes. Los adyuvantes se utilizan para potenciar la eficacia (por ejemplo, disponibilidad biológica, adhesión, penetración, uniformidad de la cobertura y durabilidad de la protección), o minimizar o eliminar los problemas de aplicación de la pulverización asociados con la incompatibilidad, la espumación, el arrastre, la evaporación, la volatilización y la degradación. Para obtener un rendimiento óptimo, los adyuvantes se seleccionan teniendo en cuenta las propiedades del principio activo, la formulación y la diana (por ejemplo, cultivos, plagas de insectos).
Entre los adyuvantes de pulverización, los aceites que incluyen aceites de cultivo, concentrados de aceite de cultivo, concentrados de aceite vegetal y concentrados de aceite de semillas metilado son los que se utilizan más habitualmente para mejorar la eficacia de los pesticidas, posiblemente ya que fomentan unos depósitos de pulverización más homogéneos y uniformes. En situaciones en las que la fitotoxicidad provocada posiblemente por aceites u otros líquidos inmiscibles con agua sea motivo de preocupación, las composiciones de pulverización preparadas a partir de la composición de la presente invención generalmente no contendrán adyuvantes de pulverización de base oleosa. Sin embargo, en las situaciones en las que la fitotoxicidad provocada por adyuvantes de pulverización de base oleosa es irrelevante desde el punto de vista comercial, las composiciones de pulverización preparadas a partir de la composición de la presente composición también pueden contener adyuvantes de pulverización de base oleosa, los cuales pueden aumentar potencialmente aún más el control de plagas de invertebrados, así como la resistencia a la lluvia.
Los productos que se identifican como «aceite de cultivo» normalmente contienen de un 95 a un 98 % de aceite de petróleo a base de parafina o nafta y de un 1 a un 2 % de uno o más surfactantes que actúan como emulsionantes. Los productos que se identifican como «concentrados de aceite de cultivo» normalmente consisten en de un 80 a un 85 % de aceite emulsionable derivado del petróleo y de un 15 a un 20 % de surfactantes no iónicos. Los productos que se identifican correctamente como «concentrados de aceite vegetal» normalmente consisten en de un 80 a un 85 % de aceite vegetal (es decir, aceite de semillas o frutos, de la forma más habitual de algodón, linaza, soja o girasol) y de un 15 a un 20 % de surfactantes no iónicos. El rendimiento de los adyuvantes se puede mejorar reemplazando el aceite vegetal por ésteres metílicos de ácidos grasos, que normalmente derivan de aceites vegetales. Los ejemplos de concentrados de aceite de semillas metilado incluyen el concentrado MSO® (UAP-Loveland Products, Inc.) y el aceite de pulverización metilado Premium MSO (Helena Chemical Company).
La cantidad de adyuvantes añadida a las mezclas de pulverización generalmente no supera aproximadamente un 2.5 % en volumen y, más normalmente, la cantidad es de aproximadamente un 0,1 a aproximadamente un 1 % en volumen. Las tasas de aplicación de los adyuvantes que se añaden a las mezclas de pulverización normalmente están comprendidas entre aproximadamente 1 y 5 L por hectárea. Los ejemplos representativos de adyuvantes de pulverización incluyen: aceite de colza metilado al 47 % en hidrocarburos líquidos Adigor® (Syngenta), heptametiltrisiloxano modificado con óxido de polialquileno Silwet® (Helena Chemical Company) y combinación de surfactantes al 17 % en aceite mineral a base de parafina al 83 % Assist® (BASF).
Los compuestos de esta invención se pueden aplicar sin otros adyuvantes, pero la aplicación más frecuente será de una formulación que comprenda uno o más principios activos con portadores, diluyentes y surfactantes adecuados y, posiblemente, en combinación con un alimento dependiendo del uso final contemplado. Un método de aplicación implica pulverizar una dispersión en agua o una solución en aceite refinado de un compuesto de la presente invención. Las combinaciones con aceites de pulverización, concentraciones de aceite de pulverización, adhesivos esparcidores, adyuvantes, otros disolventes y agentes sinérgicos, tales como el butóxido de piperonilo, suelen potenciar la eficacia del compuesto. Para usos no agronómicos, tales pulverizaciones se pueden aplicar desde recipientes de pulverización tales como una lata, un bote u otro recipiente, ya sea por medio de una bomba o liberándolas de un recipiente presurizado, por ejemplo, una lata de pulverización de un aerosol presurizado. Tales composiciones de pulverización pueden adoptar diversas formas, por ejemplo, pulverizaciones, nebulizaciones, espumas, humos o neblinas. Por tanto, tales composiciones de pulverización pueden comprender además propulsores, agentes espumantes, etc., según sea el caso. Cabe destacar una composición de pulverización que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto o una composición de la presente invención y un portador. Una realización de una composición de pulverización de este tipo comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto o una composición de la presente invención y un propulsor. Los propulsores representativos incluyen, sin carácter limitante, metano, etano, propano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, penteno, hidrofluorocarburos, clorofluorocarburos, éter dimetílico y mezclas de los anteriores. Cabe destacar una composición de pulverización (y un método que utiliza tal composición de pulverización dispensada desde un recipiente de pulverización) utilizada para controlar al menos una plaga de invertebrados seleccionada del grupo que consiste en mosquitos, moscas negras, moscas de los establos, moscas de los ciervos, tábanos, avispas, avispas chaqueta amarilla, avispones, garrapatas, arañas, hormigas, jejenes y similares, lo que incluye individualmente o en combinaciones.
Las siguientes Pruebas demuestran la eficacia de control de los compuestos de esta invención en plagas específicas. La «eficacia de control» representa la inhibición del desarrollo (que incluye la mortalidad) de plagas de invertebrados que provoca una reducción significativa de la alimentación. Sin embargo, la protección de control de plagas proporcionada por los compuestos no se limita a estas especies. Remítase a la Tabla índice A para consultar las descripciones de los compuestos.
EJEMPLOS BIOLÓGICOS DE LA INVENCIÓN
Formulación y metodología de pulverización para las Pruebas A-G
Los compuestos de prueba se formularon utilizando una solución que contenía un 10 % de acetona, un 90 % de agua y 300 ppm de surfactante no iónico Activator 90® (Loveland Products, Loveland, Colorado, EE. UU.). Los compuestos formulados se aplicaron en 1 mL de líquido a través de una boquilla atomizadora colocada 1,27 cm (0,5 pulgadas) por encima de la parte superior de cada unidad de prueba. Los compuestos de prueba se pulverizaron con las tasas indicadas, y cada prueba se repitió tres veces.
Prueba A
Para evaluar el control de la polilla dorso de diamante (Plutella xylostella (L.)), la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de mostaza de 12-14 días de edad en su interior. Esta se infestó previamente con ~50 larvas neonatas que se dispensaron en la unidad de prueba a través de sémolas de mazorca de maíz utilizando un inoculador. Las larvas pasaron a la planta de prueba después de ser dispensadas en la unidad de prueba.
Los compuestos de prueba se formularon y pulverizaron con una concentración de 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar el compuesto de prueba formulado, cada unidad de prueba se dejó secar durante 1 hora y después se colocó una tapa negra con malla encima. Las unidades de prueba se mantuvieron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 25 °C y con un 70 % de humedad relativa. A continuación, se evaluaron visualmente los daños debidos a la alimentación en las plantas en función del follaje consumido, y se evaluó la mortalidad de las larvas.
Entre los compuestos de Fórmula 1 evaluados con una concentración de 250 ppm, los siguientes proporcionaron unos niveles de eficacia de control de muy buenos a excelentes (daños debidos a la alimentación de un 40 % o inferiores y mortalidad de un 100 %): 1,2, 5, 8, 9, 15, 16, 18, 19, 20, 21,22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 33, 34, 35, 39, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61,62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71,72, 73, 75, 76, 77, 78, 79, 87, 88, 89, 90, 91,92, 93, 94, 95, 96, 102, 104, 114, 115, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 141, 142, 151, 152, 153, 154 y 155.
Entre los compuestos de Fórmula 1 evaluados con una concentración de 50 ppm, los siguientes proporcionaron unos niveles de eficacia de control de muy buenos a excelentes (daños debidos a la alimentación de un 40 % o inferiores y mortalidad de un 100 %): 1,2, 5, 9, 15, 16, 18, 19, 20, 21,22, 23, 25, 26, 27, 28, 29, 33, 34, 35, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 52, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61,62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71,72, 73, 75, 76, 77, 79, 87, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 96, 102, 104, 114, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131 y 151.
Prueba B
Para evaluar el control del gusano cogollero (Spodoptera frugiperda (J.E. Smith)), la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de maíz de 4-5 días de edad en su interior. Esta se infestó previamente con 10-15 larvas de 1 día de edad en un trozo de comida para insectos.
Los compuestos de prueba se formularon y pulverizaron con una concentración de 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar el compuesto de prueba formulado, las unidades de prueba se mantuvieron en una cámara de crecimiento durante 6 días a 25 °C y con un 70 % de humedad relativa. A continuación, se evaluaron visualmente los daños debidos a la alimentación en las plantas en función del follaje consumido, y se evaluó la mortalidad de las larvas.
Entre los compuestos de Fórmula 1 evaluados con una concentración de 250 ppm, los siguientes proporcionaron unos niveles de eficacia de control de muy buenos a excelentes (daños debidos a la alimentación de un 40 % o inferiores y mortalidad de un 100 %): 2, 5, 8, 15, 18, 19, 21,23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 33, 34, 35, 42, 43, 46, 47, 48, 50, 53, 55, 56,
57, 58, 61,62, 63, 65, 66, 67, 68, 71,72, 77, 87, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 104, 114, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124,
126, 127, 128, 130, 131, 151 y 154.
Entre los compuestos de Fórmula 1 evaluados con una concentración de 50 ppm, los siguientes proporcionaron unos niveles de eficacia de control de muy buenos a excelentes (daños debidos a la alimentación de un 40 % o inferiores y mortalidad de un 100 %): 5, 8, 21,25, 48, 57, 62, 63, 65, 72, 92, 93, 94, 96, 120, 121, 122, 123, 124, 130, 151 y 154.
Prueba C
Para evaluar el control del saltahojas del maíz (Peregrinus maidis (Ashmead)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de maíz de 3-4 días de edad en su interior. Se añadió arena blanca a la parte superior del suelo antes de aplicar el compuesto de prueba.
Los compuestos de prueba se formularon y pulverizaron con una concentración de 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar el compuesto de prueba formulado, las unidades de prueba se dejaron secar durante 1 h antes de infestarlas posteriormente con ~15-20 ninfas (que tenían de 18 a 21 días de edad). Se colocó una tapa negra con malla encima de cada unidad de prueba y las unidades de prueba se mantuvieron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 22­
24 °C y con un 50-70 % de humedad relativa. A continuación, cada unidad de prueba se evaluó visualmente para determinar la mortalidad de los insectos.
Entre los compuestos de Fórmula 1 evaluados con una concentración de 250 ppm, los siguientes dieron como resultado una mortalidad de al menos un 80 %: 1, 15, 16, 18, 21, 22, 25, 27, 28, 29, 30, 32, 33, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 50, 56, 57,
58, 61,66, 67, 72, 75, 90, 104, 110, 111, 113, 114, 118, 120, 122, 125 y 127.
Entre los compuestos de Fórmula 1 evaluados con una concentración de 50 ppm, los siguientes dieron como resultado una mortalidad de al menos un 80 %: 1, 16, 27, 28, 29, 30, 32, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 50, 58, 61,66, 72, 76, 90, 94, 104,
110, 111, 113, 120 y 122.
Prueba D
Para evaluar el control del saltahojas de la patata (Empoasca fabae (Harris)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de judías Soleil de 5 a 6 días de edad (con las hojas primarias emergidas) en su interior. Se añadió arena blanca a la parte superior del suelo y se cortó una de las hojas primarias antes de aplicar el compuesto de prueba.
Los compuestos de prueba se formularon y pulverizaron con una concentración de 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar el compuesto de prueba formulado, las unidades de prueba se dejaron secar durante 1 hora antes de infestarlas posteriormente con 5 saltahojas de la patata (estadios adultos de 18 a 21 días de edad). Se colocó una tapa negra con malla encima de cada unidad de prueba y las unidades de prueba se mantuvieron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 20 °C y con un 70 % de humedad relativa. A continuación, cada unidad de prueba se evaluó visualmente para determinar la mortalidad de los insectos.
Entre los compuestos de Fórmula 1 evaluados con una concentración de 250 ppm, los siguientes dieron como resultado una mortalidad de al menos un 80 %: 1,2, 5, 11, 16, 18, 21,22, 23, 25, 27, 28, 29, 35, 43, 44, 4 48, 50, 51,56, 57, 58, 61,62, 63, 64, 66, 68, 69, 71,72, 75, 76,
Figure imgf000038_0002
77, 79, 87, 88, 89,
Figure imgf000038_0001
94, 96, 104, 119, 120, 122, 124, 125, 127 y 131.
Entre los compuestos de Fórmula 1 evaluados con una concentración de 50 ppm, los siguientes dieron como resultado una mortalidad de al menos un 80 %: 1,2, 5, 11,25, 27, 28, 29, 30, 32, 34, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 50, 57, 61,6 67, 68, 69, 71,72, 75, 76, 77, 79, 87, 88, 90, 91,92, 93, 94, 96, 114, 118, 119, 120, 122, 124, 125, 126 y 127.
Prueba E
Para evaluar el control del pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae (Sulzer)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de rábano de 12-15 días de edad en su interior. Esta se infestó previamente colocando sobre una hoja de la planta de prueba 30-40 pulgones en un trozo de hoja extraído de una planta de cultivo (método de la hoja cortada). Los pulgones pasaron a la planta de prueba a medida que se desecaba el trozo de hoja. Tras la infestación previa, el suelo de la unidad de prueba se cubrió con una capa de arena.
Los compuestos de prueba se formularon y pulverizaron con una concentración de 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar el compuesto de prueba formulado, cada unidad de prueba se dejó secar durante 1 hora y después se colocó una tapa negra con malla encima. Las unidades de prueba se mantuvieron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 19­ 21 °C y con un 50-70 % de humedad relativa. A continuación, cada unidad de prueba se evaluó visualmente para determinar la mortalidad de los insectos.
Entre los compuestos de Fórmula 1 evaluados con una concentración de 250 ppm, los siguientes dieron como resultado una mortalidad de al menos un 80 %: 1, 16, 46, 76, 114 y 127.
Entre los compuestos de Fórmula 1 evaluados con una concentración de 50 ppm, los siguientes dieron como resultado una mortalidad de al menos un 80 %: 76.
Prueba F
Para evaluar el control del pulgón del melón y del algodón (Aphis gossypii (Glover)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de quingombó de 5 días de edad en su interior. Esta se infestó previamente con 30-40 insectos en un trozo de hoja de acuerdo con el método de la hoja cortada, y el suelo de la unidad de prueba se cubrió con una capa de arena.
Los compuestos de prueba se formularon y pulverizaron con una concentración de 250 y/o 50 ppm. Tras la pulverización, las unidades de prueba se mantuvieron en una cámara de crecimiento durante 6 días a 19 °C y con un 70 % de humedad relativa. A continuación, cada unidad de prueba se evaluó visualmente para determinar la mortalidad de los insectos. Entre los compuestos de Fórmula 1 evaluados con una concentración de 250 ppm, los siguientes dieron como resultado una mortalidad de al menos un 80 %: 1,25, 27, 30, 33, 50, 51,57, 64, 76, 93, 94 y 127.
Entre los compuestos de Fórmula 1 evaluados con una concentración de 50 ppm, los siguientes dieron como resultado una mortalidad de al menos un 80 %: 1 y 76.
Prueba G
Para evaluar el control de los trips occidentales de las flores (Frankliniellla occidentalis (Pergande)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de judías Soleil de 5-7 días de edad en su interior.
Los compuestos de prueba se formularon y pulverizaron con una concentración de 250 y/o 50 ppm. Tras la pulverización, las unidades de prueba se dejaron secar durante 1 hora, y a continuación se añadieron aproximadamente 60 trips (estadios adultos y ninfas) a cada unidad. Se colocó una tapa negra con malla encima y las unidades de prueba se mantuvieron durante 6 días a 25 °C y con un 45-55 % de humedad relativa. A continuación, cada unidad de prueba se evaluó visualmente para determinar los daños de las plantas y la mortalidad de los insectos.
Entre los compuestos de Fórmula 1 evaluados con una concentración de 250 ppm, los siguientes proporcionaron unos niveles de eficacia de control de muy buenos a excelentes (daños de las plantas de un 30 % o inferiores y mortalidad de un 100 %): 1 y 76.
Entre los compuestos de Fórmula 1 evaluados con una concentración de 50 ppm, los siguientes proporcionaron unos niveles de eficacia de control de muy buenos a excelentes (daños de las plantas de un 30 % o inferiores y mortalidad de un 100 %): 1.

Claims (7)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto de Fórmula 1 que tiene la estructura de Fórmula 1-1, o un N-óxido o una sal de este,
Figure imgf000040_0001
donde
X es O;
Y es O;
Z es un enlace directo;
R1 es fenilo o piridinilo, cada uno sin sustituir o sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente entre R4;
R2a y R2b son H;
Q es
Figure imgf000040_0002
cada R3 es independientemente halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, C(=O)OH, C(=O)NH2, SO2NH2, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , alquenilo C2-C4 , haloalquenilo C2-C4 , alquinilo C2-C4 , cicloalquilo C3-C7, halocicloalquilo C3-C7 , alquilcicloalquilo C4-C8, haloalquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, halocicloalquilalquilo C4-C8, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alcoxicarbonilo C2-C6, haloalcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarbonilo C2-C6 o haloalquilcarbonilo C2-C6 ;
cada R4 es independientemente halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, SF5 , OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, C(=O)R13, C(=O)OR13, NHR13, NR13R14, C(=O)NR16R14, C(=S)NR16R14, SO2NR16R14, OC(=O)R16, OC(=O)OR13, OC(=O)NR16R14, N(R16)C(=O)R16, N(R16)C(=O)OR14, N(R16)C(=O)NR16R17, OSO2R13, OSO2NR16R17, NR16SO2R13, NR16SO2NR16R17, Si(R13R14R15), C(=NR16)R17, C(=NOR16)R17, C(=NNR16R17)R18, C(=NN(C(=O)R14)R16)R17, C(=NN(C(=O)OR14)R16)R17, C(=NN(C(=O)NR16R17)R16)R17, C(=NOR16)NR16R17, ON=CR16R17, ONR16R17, S(=O)(=NR16)R17, SO2NR16C(=O)NR17R18, P(=X2)R13R14, OP(=X2)R13R14, OP(=X2)(OR13)R14, OP(=X2)(OR13)OR14, N=CR16R17, NR16N=CR17R18, NR16NR17R18, NR16C(=X2)NR17R18, NR16C(=NR16)NR17R18, NR16NR16C(=X2)NR17R18 o NR16NR16SO2NR17R18; o
cada R4 es independientemente alquilo C1-C8 , alquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, cicloalquilo C3-C10, alquilcicloalquilo C4-C10, cicloalquilalquilo C4-C10, cicloalquilcicloalquilo C6-C14, alquilcicloalquilalquilo C5-C10, cicloalquenilo C3-C8, alcoxi C1-C8, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquilalcoxi C4-C10, cicloalcoxialquilo C3-C10, cicloalcoxialcoxi C3-C10, alqueniloxi C2-C8, alquiniloxi C2-C8, alquiltio C1-C8, alquilsulfinilo C1-C8 , alquilsulfonilo C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, cicloalquilsulfinilo C3-C8 , cicloalquilsulfonilo C3-C8, cicloalquilalquiltio C4-C10, cicloalquilalquilsulfinilo C4-C10, cicloalquilalquilsulfonilo C4-C10, alqueniltio C2-C8, alquenilsulfinilo C2-C8, alquenilsulfonilo C2-C8, alquiniltio C2-C8, alquilsulfinilo C2-C8 o alquilsulfonilo C2-C8, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente entre R12; o
cada R4 es independientemente Z1Q1; o
dos sustituyentes R4 se consideran conjuntamente para formar un anillo carbocíclico o heterocíclico de 5 a 7 miembros, conteniendo cada anillo miembros anulares seleccionados entre átomos de carbono y hasta 3 heteroátomos seleccionados independientemente entre hasta 2 O, hasta 2 S y hasta 3 N, donde hasta 2 miembros anulares que son átomos de carbono se seleccionan independientemente entre C(=O) y C(=S) y los miembros anulares que son átomos de azufre se seleccionan independientemente entre S(=O)n, estando cada anillo opcionalmente sustituido con hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, C(=O)OH, C(=O)NH2, SO2NH2, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C7 , halocicloalquilo C3-C7 , alquilcicloalquilo C4-C8, haloalquilcicloalquilo C4-C8 , cicloalquilalquilo C4-C8, halocicloalquilalquilo C4-C8, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alcoxicarbonilo C2-C6, haloalcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarbonilo C2-C6, haloalquilcarbonilo C2-C6, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4 y alquilsulfonilo C1-C4 ;
cada R5 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alquenilo C2-C3, haloalquenilo C2-C3, alquinilo C2-C3, C(=O)OR8, C(=O)NR9R10 o Z1Q2;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, C(=O)R7, C(=O)OR8, C(=O)NR9R10, OR8, S(O)nR7, SO2NR9R10 o Si(R7)3; o alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8 , cicloalquilcicloalquilo C6-C10, alquilcicloalquilalquilo C5-C10, cicloalquenilo C3-C6, alquilcarbonilo C2-C6 o alcoxicarbonilo C2-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, C(=O)R7, C(=O)OR8, C(=O)NR9R10, OR8, S(O)nR7, SO2NR9R10 y Si(R7)3;
cada R7, R8, R9 y R10 es independientemente alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8 , alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, cicloalquilcicloalquilo C6-C10, alquilcicloalquilalquilo C5-C10 o cicloalquenilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C6, alcoxialquilo C2-C4, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarboniloxi C2-C6, alquilcarboniltio C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-C8 y trialquilsililo C3-C6 ; o fenilo o un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, cicloalquilcicloalquilo C6-C10, alquilcicloalquilalquilo C5-C10, cicloalquenilo C3-C6, halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4 , alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C6, alcoxialquilo C2-C4, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarboniloxi C2-C6, alquilcarboniltio C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-C8 y trialquilsililo C3-C6 ;
cada Z1 es independientemente un enlace directo; o una cadena de 1 a 4 átomos que contiene miembros de la cadena seleccionados entre átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos seleccionados independientemente entre hasta 2 O, hasta 2 S y hasta 2 N, donde hasta 2 miembros de la cadena que son átomos de carbono se seleccionan independientemente entre C(=O) y C(=S) y los miembros de la cadena que son átomos de azufre se seleccionan independientemente entre S(=O)n, estando cada cadena de 1 a 4 átomos sin sustituir o sustituida con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente entre R5, o sustituida con hasta 9 halógenos donde R5 es un halógeno;
cada X2 es independientemente O o S;
cada Q1 es independientemente un anillo de 3 a 10 miembros o un sistema anular de 7 a 11 miembros, conteniendo cada anillo o sistema anular miembros anulares seleccionados entre átomos de carbono y hasta 4 heteroátomos seleccionados independientemente entre hasta 2 O, hasta 2 S y hasta 4 N, donde hasta 3 miembros anulares que son átomos de carbono se seleccionan independientemente entre C(=O) y C(=S) y los miembros anulares que son átomos de azufre se seleccionan independientemente entre S(=O)u(=NR19)z, estando cada anillo o sistema anular opcionalmente sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, C(=O)R7, C(=O)OR8, C(=O)NR9R10, OR8, S(O)nR7, SO2NR9R10, Si(R7)3 y R11;
cada Q2 es independientemente fenilo o un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros, cada uno sin sustituir o sustituido con hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, C(=O)R7, C(=O)OR8, C(=O)NR9R10, OR8, S(O)nR7, SO2NR9R10, Si(R7)3 y R11;
cada R11 es independientemente alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, cicloalquilcicloalquilo C6-C10, alquilcicloalquilalquilo C5-C10 o cicloalquenilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C6, alcoxialquilo C2-C4, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarboniloxi C2-C6, alquilcarboniltio C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-C8 y trialquilsililo C3-C6 ; o fenilo o un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8 , cicloalquilcicloalquilo C6-C10, alquilcicloalquilalquilo C5-C10, cicloalquenilo C3-C6, halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C6, alcoxialquilo C2-C4, alquilcarbonilo C2-C4 , alcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarboniloxi C2-C6, alquilcarboniltio C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6 , dialquilaminocarbonilo C3-C8 y trialquilsililo C3-C6 ;
cada R12 es independientemente halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, C(=O)R7, C(=O)OR8, C(=O)NR9R10, OR8, S(O)nR7, SO2NR9R10, Si(R7)3 o Z1Q2;
cada R13, R14 y R15 es independientemente alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, cicloalquilcicloalquilo C6-C10, alquilcicloalquilalquilo C5-C10 o cicloalquenilo C3-C6 , cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente entre R12; o Q2;
cada R16, R17 y R18 es independientemente H, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, cicloalquilcicloalquilo C6-C10, alquilcicloalquilalquilo C5-C10 o cicloalquenilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente entre R12; o Q2;
cada R19 es independientemente H, ciano, OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, C(=O)R13, C(=O)OR13, NHR13, NR13R14, C(=O)NR16R14, C(=S)NR16R14, SO2NR16R14, OC(=O)R16, OC(=O)OR13, OC(=O)NR16R14, N(R16)C(=O)R16, N(R16)C(=O)OR14, N(R16)C(=O)NR16R17, OSO2R13, OSO2NR16R17, NR16SO2R13, NR16SO2NR16R17, Si(R13R14R15) o Z1Q2; o alquilo C1-C8, alquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, cicloalquilo C3-C10, alquilcicloalquilo C4-C10, cicloalquilalquilo C4-C10, cicloalquilcicloalquilo C6-C14, alquilcicloalquilalquilo C5-C10, cicloalquenilo C3-C8, alcoxi C1-C8, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquilalcoxi C4-C10, alqueniloxi C2-C8, alquiniloxi C2-C8, alquiltio C1-C8, alquilsulfinilo C1-C8, alquilsulfonilo C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, cicloalquilsulfinilo C3-C8, cicloalquilsulfonilo C3-C8, cicloalquilalquiltio C4-C10, cicloalquilalquilsulfinilo C4-C10, cicloalquilalquilsulfonilo C4-C10, alqueniltio C2-C8, alquenilsulfinilo C2-C8, alquenilsulfonilo C2-C8, alquiniltio C2-C8, alquinilsulfinilo C2-C8 o alquinilsulfonilo C2-C8, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente entre R12;
cada n es independientemente 0, 1 o 2;
u y z en cada caso de S(=O)u(=NR19)z son independientemente 0, 1 o 2, siempre que la suma de u y z en cada caso de S(=O)u(=NR19)z sea 0, 1 o 2; y
a es 0, 1, 2 o 3.
2. El compuesto de la Reivindicación 1, donde
R1 es fenilo, sin sustituir o sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente entre R4 *;
R3 es F, Cl o CH3 ;
a es 0 o 1; y
R6 es H, F, Cl, Br, CH3, CHF2 o CF3.
3. Una composición que comprende un compuesto de la Reivindicación 1 o la Reivindicación 2 y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo opcionalmente dicha composición además al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
4. La composición de la Reivindicación 3, donde dicho al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acefato, acequinocilo, acetamiprid, acrinatrina, afidopiropeno, amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfós-metilo, benfuracarb, bensultap, bifentrina, bifenazato, bistriflurón, borato, buprofezina, carbarilo, carbofurano, cartap, carzol, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfluazurón, clorpirifós, clorpirifós-metilo, cromafenozida, clofentezina, clotianidina, ciantraniliprol, ciclaniliprol, cicloprotrina, cicloxaprid, ciflumetofeno, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiurón, diazinón, dieldrina, diflubenzurón, dimeflutrina, dimehipo, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfán, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, óxido de fenbutatina, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronilo, flometoquina, flonicamida, flubendiamida, flucitrinato, flufenerim, flufenoxurón, flufenoxistrobina, flufensulfona, fluorpiram, flupiprol, flupiradifurona, fluvalinato, tau-fluvalinato, fonofós, formetanato, fostiazato, halofenozida, heptaflutrina, hexaflumurón, hexitiazox, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, jabones insecticidas, isofenfós, lufenurón, malatión, meperflutrina, metaflumizona, metaldehído, metamidofós, metidatión, metiodicarb, metomilo, metopreno, metoxiclor, metoflutrina, monocrotofós, monoflutrina, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novalurón, noviflumurón, oxamilo, paratión, paratiónmetilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, pirimicarb, profenofós, proflutrina, propargita, protrifenbute, piflubumida, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazón, piriminostrobina, piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, silafluofeno, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, sulprofós, sulfoxaflor, tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzurón, teflutrina, terbufós, tetraclorvinfós, tetrametrina, tetrametilflutrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfón, triflumurón, todas las cepas de Bacillus thuringiensis, bacterias entomopatógenas, todas las cepas de los nucleopoliedrovirus, virus entomopatógenos y hongos entomopatógenos.
5. La composición de la Reivindicación 4, donde dicho al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acetamiprid, acrinatrina, afidopiropeno, amitraz, avermectina, azadiractina, benfuracarb, bensultap, bifentrina, 3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-W-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1 H-pirazol-5-carboxamida, buprofezina, carbarilo, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifós, clotianidina, ciantraniliprol, ciclaniliprol, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfán, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronilo, flometoquina, flonicamida, flubendiamida, flufenoxurón, flufenoxistrobina, flufensulfona, flupiprol, flupiradifurona, fluvalinato, formetanato, fostiazato, heptaflutrina, hexaflumurón, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, lufenurón, meperflutrina, metaflumizona, metiodicarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, metoflutrina, monoflutrina, nitenpiram, nitiazina, novalurón, oxamilo, piflubumida, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalilo, piriminostrobina, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, tetrametilflutrina, triazamato, triflumurón, todas las cepas de Bacillus thuringiensis y todas las cepas de los nucleopoliedrovirus.
6. Un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la Reivindicación 1 o la Reivindicación 2, con la condición de que el método no sea un método de tratamiento del cuerpo humano o animal mediante terapia.
7. Una semilla tratada que comprende un compuesto de la Reivindicación 1 o la Reivindicación 2 en una cantidad de un 0,0001 a un 1 % en peso de la semilla antes del tratamiento.
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