ES2941286T3 - Compuestos de meta-diamidas para controlar plagas de invertebrados - Google Patents

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Abstract

Se describen compuestos de fórmula (1), N-óxidos y sus sales, en los que Q, X, Y, A1, A2, L, R1, R2, R3, R4, R5, R6a, R6b, R7 y R8 son como se definen en la revelación. También se describen composiciones que contienen los compuestos de fórmula (1) y métodos para controlar una plaga de invertebrados que comprenden poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto o una composición de la descripción. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Compuestos de meta-diamidas para controlar plagas de invertebrados
CAMPO DE LA DIVULGACIÓN
Esta divulgación se refiere a determinados compuestos de diamida, a sus W-óxidos, a sales y a composiciones adecuadas para usos agronómicos y no agronómicos, y a métodos para su uso para controlar plagas de invertebrados tales como artrópodos en entornos tanto agronómicos como no agronómicos.
ANTECEDENTES DE LA DIVULGACIÓN
El control de plagas de invertebrados es extremadamente importante para lograr una eficacia elevada de los cultivos. Los daños provocados por plagas de invertebrados en cultivos agronómicos en desarrollo y almacenados pueden provocar una reducción significativa de la productividad y, por consiguiente, pueden dar como resultado unos costes más elevados para el consumidor. El control de plagas de invertebrados también es importante en silvicultura, cultivos de invernadero, plantas ornamentales, cultivos de vivero, alimentos almacenados y productos de fibra, ganado, viviendas, césped, productos madereros y en la sanidad pública y animal. Existen muchos productos comercializados con estos fines, pero se siguen necesitando nuevos compuestos que sean más eficaces, menos costosos, menos tóxicos, más seguros desde un punto de vista medioambiental o que tengan diferentes sitios de acción.
SUMARIO DE LA DIVULGACIÓN
Esta divulgación está dirigida a compuestos de Fórmula 1, a W-óxidos y a sales de los mismos, y a composiciones que los contienen y su uso para controlar plagas de invertebrados:
Figure imgf000002_0001
en la que
R1 es H, F, Cl, Br, I, CH3 o CF3 ;
R2 es F, Cl, Br, I, CH3 o CF3 ;
R3 y R4 son cada uno independientemente H o alquilo C1-C3 ;
Q es fenilo, tiofenilo, furanilo, piridinilo o naftalenilo, cada uno no sustituido o sustituido con 1 a 3 R10; X es O o S;
Y es O o S;
R5 es H, C(O)OR11, C(O)NR12R13, C(O)R14 o S(O)nR15; o alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6 , cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx;
A1 es CR9a o N;
A2 es CR 9b o N;
R6a es H, halógeno, ciano, nitro, C(O)OR11, C(O)NR12R13, C(O)R14, NR12R13 OR16, S(O)nR15 o SO2NR12R13; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C7 o cicloalquil C4-C8alquilo, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx;
R 6b es H, halógeno, ciano, nitro, C(O)OR11, C(O)NR12R13, C(O)R14, NR12R13, OR16, S(O)nR15 o SO2NR12R13; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C7 o cicloalquil C4-C8alquilo, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx;
L es alquilenilo C1-C2 , no sustituido o sustituido con 1 o 2 alquilo C1-C3 ;
R7 es H, C(O)OR11, C(O)NR12R13, C(O)R14 o S(O)nR15; o alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6 , cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx;
R8 es H, NR12R13, OR16, S(O)nR15 o SO2NR12R13; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C7 o cicloalquil C4-C8alquilo, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o un fenilo, un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros o un anillo no aromático heterocíclico de 3 a 7 miembros, conteniendo cada uno de los anillos miembros seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos seleccionados independientemente de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros del anillo de átomos de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro del anillo del átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2 , cada anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 , haloalcoxi C1-C4 , alquil C1-C4tio, haloalquil C1-C4tio, alquil C1-C4sulfinilo, haloalquil C1-C4sulfinilo, alquil C1-C4sulfonilo, haloalquil C1-C4sulfonilo, alquil C1-C4carbonilo o alcoxi C1-C4carbonilo;
cada uno de los Rx es independientemente halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6 , alcoxi C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 , C(O)OR11, C(O)NR12R13, NR12R13, C(O)R14, S(O)nR15 o SO2NR12R13;
R9a es H, halógeno, ciano, nitro, C(O)OR11, C(O)NR12R13, C(O)R14, NR12R13, OR16, S(O)nR15 o SO2NR12R13; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C7 o cicloalquil C4-C8alquilo, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx;
R9b es H, halógeno, ciano, nitro, C(O)OR11, C(O)NR12R13, C(O)R14, NR12R13 OR16, S(O)nR15 o SO2NR12R13; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C7 o cicloalquil C4-C8alquilo, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx;
cada uno de los R10 es independientemente halógeno, ciano, nitro, C(O)OR11, C(O)NR12R13, C(O)R14, NR12R13, OR16, S(O)nR15 o SO2NR12R13; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C7 o cicloalquil C4-C8alquilo, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; y cuando dos R10 están unidos a átomos de carbono adyacentes, dichos dos R10 pueden tomarse junto con los átomos de carbono a los que están unidos para formar un anillo de 3 a 7 miembros que contiene miembros del anillo seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos seleccionados independientemente de dos átomos de oxígeno, un átomo de azufre y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros del anillo de átomos de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro del anillo del átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2 , estando dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
cada uno de los R11 es independientemente alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6 ; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 , haloalcoxi C1-C4 , alquil C1-C4tio, haloalquil C1-C4tio, alquil C1 -C4sulfinilo, haloalquil C1 -C4sulfinilo, alquil C1-C4sulfonilo, haloalquil C1-C4sulfonilo, alquil C1-C4carbonilo o alcoxi C1-C4carbonilo;
cada uno de los R12 es independientemente H, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C4 , C(O)R17 o S(O)2 R17; o fenilo, o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 , haloalcoxi C1-C4 , alquil C1-C4tio, haloalquil C1-C4tio, alquil C1 -C4sulfinilo, haloalquil C1 -C4sulfinilo, alquil C1-C4sulfonilo, haloalquil C1-C4sulfonilo, alquil C1-C4carbonilo o alcoxi C1-C4carbonilo;
cada uno de los R13 es independientemente H, alquilo C1-C6 o haloalquilo C1-C4 ; o
R12 y R13 se toman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 7 miembros que contiene miembros del anillo seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos seleccionados independientemente de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros del anillo de átomos de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro del anillo de átomos de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2 , estando dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 , haloalcoxi C1-C4 , alquil Ci-C4tio, haloalquil Ci-C4tio, alquil Ci-C4Sulf¡n¡lo, haloalquil Ci-C4Sulfinilo, alquil Ci-C4Sulfon¡lo, haloalquil Ci-C4sulfonilo, alquil Ci-C4carbonilo o alcoxi Ci-C4carbonilo;
cada uno de los Ri4 es independientemente alquilo Ci-C4, haloalquilo Ci-C4, cicloalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6 ; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo Ci-C4, cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo Ci-C4 , alcoxi Ci-C4 , haloalcoxi Ci-C4 , alquil Ci-C4tio, haloalquil Ci-C4tio, alquil Ci-C4sulfinilo, haloalquil Ci-C4sulfinilo, alquil Ci-C4sulfonilo, haloalquil Ci-C4sulfonilo, alquil Ci-C4carbonilo o alcoxi Ci-C4carbonilo;
cada uno de los Ri5 es independientemente alquilo Ci-C4, haloalquilo Ci-C4, cicloalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6 ; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo Ci-C4, cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo Ci-C4, alcoxi Ci-C4, haloalcoxi Ci-C4, alquil Ci-C4tio, haloalquil Ci-C4tio, alquil Ci-C4sulfinilo, haloalquil Ci-C4sulfinilo, alquil Ci-C4sulfonilo, haloalquil Ci-C4sulfonilo, alquil Ci-C4carbonilo o alcoxi Ci-C4carbonilo;
cada uno de los Ri6 es independientemente alquilo Ci-C4, haloalquilo Ci-C4, cicloalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6 ; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo Ci-C4, cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo Ci-C4, alcoxi Ci-C4, haloalcoxi Ci-C4, alquil Ci-C4tio, haloalquil Ci-C4tio, alquil Ci-C4sulfinilo, haloalquil Ci-C4sulfinilo, alquil Ci-C4sulfonilo, haloalquil Ci-C4sulfonilo, alquil Ci-C4carbonilo o alcoxi Ci-C4carbonilo;
cada uno de los Ri7 es independientemente alquilo Ci-C4, haloalquilo Ci-C4, cicloalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6 ; y
cada uno de los n es independientemente 0, i o 2.
Esta divulgación también proporciona una composición que comprende un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una de sus sales, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos. En una realización, esta divulgación también proporciona una composición para controlar una plaga de invertebrados, que comprende un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una de sus sales, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo dicha composición opcionalmente, además, al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
Esta divulgación también proporciona un método para controlar una plaga de invertebrados, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una de sus sales (p. ej., como una composición descrita en esta memoria), con la condición de que el método no sea un método de tratamiento del cuerpo humano o animal mediante terapia. Esta divulgación también se refiere a un método de este tipo en el que la plaga de invertebrados o su entorno se pone en contacto con una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una de sus sales, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo dicha composición opcionalmente, además, una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
Esta divulgación también proporciona un método para controlar una plaga de invertebrados, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de cualquiera de las composiciones antes mencionadas, en el que el entorno es una planta.
Esta divulgación también proporciona una composición de la invención para uso en un método para controlar una plaga de invertebrados, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de cualquiera de las composiciones antes mencionadas, en el que el entorno es un animal.
Esta divulgación también proporciona un método para controlar una plaga de invertebrados, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de cualquiera de las composiciones antes mencionadas, en el que el entorno es una semilla.
Esta divulgación también proporciona un método para proteger una semilla de una plaga de invertebrados, que comprende poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal del mismo (p. ej., como una composición descrita en esta memoria). Esta divulgación también se refiere a la semilla tratada (es decir, semilla en contacto con un compuesto de Fórmula 1).
Esta divulgación también proporciona un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo, que comprende poner en contacto la planta de cultivo, la semilla a partir de la cual crece la planta de cultivo o el lugar (p. ej., medio de crecimiento) de la planta de cultivo con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1 (p. ej., como una composición descrita en esta memoria).
DETALLES DE LA DIVULGACIÓN
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "comprende", la expresión "que comprende", los términos "incluye", "incluyendo", "tiene", la expresión "que tiene", el término "contiene", las expresiones "que contiene", "caracterizado por" o cualquier otra variación de los mismos, están destinados para cubrir una inclusión no exclusiva, sujeto a cualquier limitación explícitamente indicada. Por ejemplo, una composición, mezcla, procedimiento o método que comprende una lista de elementos no se limita necesariamente tan solo a esos elementos, sino que puede incluir otros elementos no enumerados expresamente o inherentes a dicha composición, mezcla, procedimiento o método
La expresión transicional "que consiste en" excluye cualquier elemento, etapa o ingrediente no especificado. Si estuviera en la reivindicación, cerraría la reivindicación frente a la inclusión de materiales diferentes de los enumerados, excepción hecha de las impurezas asociadas generalmente a los mismos. Cuando la expresión "que consiste en" aparece en una cláusula del cuerpo de una reivindicación, en lugar de seguir inmediatamente al preámbulo, limita solo el elemento establecido en esa cláusula; otros elementos no están excluidos de la reivindicación en su conjunto.
La expresión transicional "que consiste esencialmente en" se utiliza para definir una composición o método que incluye materiales, etapas, características, componentes o elementos, además de los descritos literalmente, con la condición de que estos materiales, etapas, características, componentes o elementos adicionales no afecte materialmente a las características básicas y novedosas de la divulgación reivindicada. La expresión "que consiste esencialmente en" ocupa un lugar intermedio entre "que comprende" y "que consiste en".
En los casos en los que la solicitante haya definido una divulgación o una parte de la misma con una expresión abierta tal como "que comprende", debe entenderse fácilmente que (a menos que se indique lo contrario) la descripción debe interpretarse para describir también una divulgación de este tipo utilizando las expresiones "que consiste esencialmente en" o "consistente en".
Además, a menos que se indique expresamente lo contrario, "o" se refiere a un o inclusivo y no a un o exclusivo. Por ejemplo, una condición A o B se satisface con cualquiera de los siguientes: A es verdad (o está presente) y B es falso (o no está presente), A es falso (o no está presente) y B es verdad (o está presente) y tanto A como B son verdad (o están presentes).
Además, los artículos indefinidos "un" y "una" que preceden a un elemento o componente de la divulgación pretenden no ser restrictivos con respecto al número de casos (es decir, ocurrencias) del elemento o componente. Por lo tanto, "un" o "una" debe leerse para incluir uno o al menos uno, y la forma de palabra en singular del elemento o componente también incluye el plural, a menos que el número obviamente tenga la intención de ser en singular.
También se entiende que cualquier intervalo numérico indicado en esta memoria incluye todos los valores desde el valor más bajo hasta el valor más alto. Por ejemplo, si un intervalo de relación ponderal se establece como 1 : 50, se pretende que valores tales como 2 : 40, 10 : 30 o 1 : 3, etc., se enumeren expresamente en esta memoria descriptiva. Estos son solo ejemplos de lo que se pretende específicamente, y todas las combinaciones posibles de valores numéricos entre e incluyendo el valor más bajo y el valor más alto enumerados deben considerarse expresamente establecidas en esta solicitud.
Tal como se alude en esta divulgación, la expresión "plaga de invertebrados" incluye artrópodos, gasterópodos, nematodos y helmintos de importancia económica como plagas. El término "artrópodo" incluye insectos, ácaros, arañas, escorpiones, ciempiés, milpiés, cochinillas de humedad y sínfilos. El término "gasterópodo" incluye caracoles, babosas y otros estilomatóforos. El término "nematodo" incluye miembros del filo Nematoda, tales como nematodos fitófagos y nematodos helmintos que parasitan animales. El término "helminto" incluye todos los gusanos parásitos, tales como gusanos redondos (filo Nematoda), gusanos del corazón (filo Nematoda, clase Secernentea), trematodos (filo Platyhelminthes, clase Tematoda), acantocéfalos (filo Acanthocephala) y tenias (filo Platyhelminthes, clase Cestoda).
En el contexto de la presente divulgación, la expresión "control de plagas de invertebrados" significa inhibición del desarrollo de las plagas de invertebrados (que incluye mortalidad, reducción de la alimentación y/o alteración del apareamiento) y expresiones relacionadas se definen de forma análoga.
El término "agronómico" se refiere a la producción de cultivos de campo tales como los destinados a la alimentación y a la producción de fibra, e incluye el cultivo de maíz, soja y otras leguminosas, arroz, cereales (por ejemplo, trigo, avena, cebada, centeno y arroz), hortalizas de hoja (por ejemplo, lechuga, repollo y otros cultivos de coles), hortalizas de fruto (por ejemplo, tomates, pimiento, berenjena, crucíferas y cucurbitáceas), patatas, boniatos, uvas, algodón, frutos arbóreos (por ejemplo, pomáceos, de hueso y cítricos), frutos pequeños (por ejemplo, bayas y cerezas) y otros cultivos especiales (por ejemplo, colza, girasol y aceitunas).
La expresión "no agronómico" se refiere a cultivos que no sean de campo tales como cultivos hortícolas (por ejemplo, plantas de invernadero, de vivero u ornamentales que no se cultivan en un campo), estructuras residenciales, agrícolas, comerciales e industriales, césped (por ejemplo, granja de tepes, pasto, campo de golf, grama, campo deportivo, etc.), productos madereros, productos almacenados, gestión agroforestal y de la vegetación, aplicaciones de sanidad pública (es decir, humana) y sanidad animal (por ejemplo, animales domesticados tales como mascotas, ganado y aves de corral, y animales no domesticados tales como animales de la fauna silvestre).
La expresión "vigor del cultivo" se refiere a la tasa de crecimiento o acumulación de biomasa de una planta de cultivo. Un "aumento del vigor" se refiere a un aumento del crecimiento o la acumulación de biomasa de una planta de cultivo respecto a una planta de cultivo de control no tratada. La expresión "rendimiento del cultivo" se refiere al rendimiento del material de cultivo, tanto en términos de cantidad como de calidad, obtenido después de cosechar una planta de cultivo. Un "aumento del rendimiento del cultivo" se refiere a un aumento del rendimiento del cultivo respecto a una planta de cultivo de control no tratada.
La expresión "cantidad biológicamente eficaz" se refiere a la cantidad de un compuesto biológicamente activo (por ejemplo, un compuesto de Fórmula 1) suficiente para producir el efecto biológico deseado cuando se aplica a (es decir, se pone en contacto con) una plaga de invertebrados que se ha de controlar o su entorno, o una planta, la semilla a partir de la cual se desarrolla la planta o el emplazamiento de la planta (por ejemplo, medio de cultivo) para proteger la planta frente a lesiones provocadas por la plaga de invertebrados o para otro efecto deseado (por ejemplo, aumentar el vigor de la planta).
En los enunciados anteriores, el término "alquilo", utilizado solo o en palabras compuestas tales como "alquiltio" o "haloalquilo", incluye alquilo de cadena lineal o ramificado, tal como metilo, etilo, n-propilo, /-propilo, o los diferentes isómeros de butilo, pentilo o hexilo. "Alquenilo" incluye alquenos de cadena lineal o ramificados tales como etenilo, 1 -propenilo, 2-propenilo y los diferentes isómeros de butenilo, pentenilo y hexenilo. "Alquenilo" también incluye polienos tales como 1,2-propadienilo y 2,4-hexadienilo. "Alquinilo" incluye alquinos de cadena lineal o ramificados tales como etinilo, 1 -propinilo, 2-propinilo y los diferentes isómeros de butinilo, pentinilo y hexinilo. "Alquinilo" también puede incluir restos que comprenden múltiples triples enlaces tales como 2,5-hexadiinilo. "Alquileno" indica un alcanodiilo de cadena lineal o ramificada. Ejemplos de "alquileno" incluyen CH2 , CH2CH2 , CH(CH3), CH2CH2CH2 , CH2CH(CH3) y los diferentes isómeros de buitileno.
"Alcoxi" incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi y los diferentes isómeros de butoxi, pentoxi y hexiloxi.
"Cicloalquilo" incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. El término "alquilcicloalquilo" indica una sustitución alquilo en un resto cicloalquilo e incluye, por ejemplo, etilciclopropilo, /-propilciclobutilo, 3-metilciclopentilo y 4-metilciclohexilo. El término "cicloalquilalquilo" indica una sustitución cicloalquilo en un resto alquilo. Ejemplos de "cicloalquilo" incluyen ciclopropilmetilo, ciclopentiletilo y otros restos cicloalquilo unidos a grupos alquilo de cadena lineal o ramificados.
El término "halógeno", ya sea solo o en palabras compuestas tales como "haloalquilo", o cuando se utiliza en descripciones tales como "alquilo sustituido con halógeno" incluye flúor, cloro, bromo o yodo. Además, cuando se utiliza en palabras compuestas tales como "haloalquilo", o cuando se utiliza en descripciones tales como "alquilo sustituido con halógeno", dicho alquilo puede estar parcial o totalmente sustituido con átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes. Ejemplos de "haloalquilo" o "alquilo sustituido con halógeno" incluyen F3C-, ClCH2-, CF3CH2-y CF3CCl2-.
Las abreviaturas químicas S(O) y S(=O) como se utilizan en esta memoria representan un resto sulfinilo. Las abreviaturas químicas SO2 , S(O)2 y S(=O)2 , tal como se utilizan en el presente documento, representan un resto sulfonilo. Las abreviaturas químicas C(O) y C(=O), tal como se utilizan en el presente documento, representan un resto carbonilo. Las abreviaturas químicas CO2 , C(O)O y C(=O)O, tal como se utilizan en esta memoria representan un resto oxicarbonilo. "CHO" significa formilo.
A menos que se indique lo contrario, un "anillo" o "sistema de anillos" como un componente de Fórmula 1 es carbocíclico o heterocíclico. La expresión "sistema de anillos" designa dos o más anillos condensados. La expresión "miembro del anillo" se refiere a un átomo u otro resto (p. ej., C(=O), C(=S), S(O) o S(O)2) que forma la columna vertebral de un anillo o sistema de anillos.
La expresión "anillo heterocíclico", el término "heterociclo" o la expresión "sistema de anillo heterocíclico" designan un anillo o sistema de anillos en donde al menos un átomo que forma la columna vertebral del anillo no es carbono, p. ej., nitrógeno, oxígeno o azufre. Normalmente, un anillo heterocíclico contiene no más de 4 nitrógenos, no más de 2 oxígenos y no más de 2 azufres. A menos que se indique lo contrario, un anillo carbocíclico o un anillo heterocíclico puede ser un anillo saturado o insaturado.
A menos que se indique lo contrario, los anillos heterocíclicos y los sistemas de anillos se pueden fijar a través de cualquier carbono o nitrógeno disponible reemplazando un hidrógeno en dicho carbono o nitrógeno.
"Aromático" indica que cada uno de los átomos anulares está esencialmente en el mismo plano y tiene un orbital p perpendicular al plano del anillo, y en el que (4n 2) electrones n, siendo n un número entero positivo, están asociados con el anillo para cumplir la regla de Hückel. La expresión "sistema de anillos aromáticos" indica un sistema de anillos carbocíclico o heterocíclico en el que al menos un anillo del sistema de anillos es aromático. Cuando un anillo carbocíclico totalmente insaturado satisface la regla de Hückel, entonces dicho anillo también se denomina "anillo aromático" o "anillo carbocíclico aromático".
La expresión "sistema de anillos carbocíclicos aromáticos" designa un sistema de anillos carbocíclicos o heterocíclicos en el que al menos un anillo del sistema de anillos es aromático. Cuando un anillo heterocíclico totalmente insaturado satisface la regla de Hückel, entonces también se denomina ese anillo un "anillo heteroaromático" o "anillo heterocíclico aromático". La expresión "sistema de anillos heterocíclicos aromáticos" designa un sistema de anillos heterocíclicos en el que al menos un anillo del sistema de anillos es aromático.
La expresión "opcionalmente sustituido" en relación con los anillos heterocíclicos se refiere a grupos que no están sustituidos o que tienen al menos un sustituyente distinto de hidrógeno que no extingue la actividad biológica que posee el análogo no sustituido. Tal como se utiliza en esta memoria, se aplicarán las siguientes definiciones a menos que se indique lo contrario. La expresión "opcionalmente sustituido" se utiliza indistintamente con la expresión "sustituido o no sustituido" o con la expresión "(no) sustituido". A menos que se indique lo contrario, un grupo opcionalmente sustituido puede tener un sustituyente en cada posición sustituible del grupo, y cada sustitución es independiente de la otra.
Cuando R8 es un anillo heterocíclico que contiene nitrógeno de 5 o 6 miembros, puede estar fijado al resto de Fórmula 1 a través de cualquier átomo de carbono o nitrógeno disponible en el anillo, a menos que se describa lo contrario. Como se indicó arriba, R8 puede ser (entre otros) fenilo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo de sustituyentes como se define en el Sumario de la Divulgación. Un ejemplo de fenilo opcionalmente sustituido con uno a cinco sustituyentes es el anillo ilustrado como U-1 en el Anejo 1, en donde Rv es como se define en el Sumario de la Divulgación para R8 y r es un número entero de 0 a 5.
Como se indicó arriba, R8 puede ser (entre otros) un anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros, que puede estar saturado o insaturado, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo de sustituyentes como se define en el Sumario de la Divulgación. Ejemplos de un anillo heterocíclico aromático insaturado de 5 o 6 miembros opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes incluyen los anillos U-2 a U-61 ilustrados en el Anejo 1, en donde Rv es cualquier sustituyente como se define en el Sumario de la Divulgación para R8 y r es un número entero de 0 a 4, limitado por el número de posiciones disponibles en cada uno de los grupos U. Dado que U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 y U-43 solo tienen una posición disponible, para estos grupos U r está limitado a los números enteros 0 o 1, y siendo r 0 significa que el grupo U no está sustituido y está presente un hidrógeno en la posición indicada por (Rv)r.
Anejo 1
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Observese que cuando R8 es un anillo no aromático heterocíclico de 3 a 7 miembros opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo de sustituyentes como se define en el Sumario de la Divulgación para R8, uno o dos miembros del anillo de carbono del heterociclo puede estar opcionalmente en la forma oxidada de un resto carbonilo.
Ejemplos de un anillo heterocíclico no aromático de 5 o 6 miembros incluyen los anillos G-1 a G-35 como se ilustra en el Anejo 2. Observese que cuando el punto de unión en el grupo G se ilustra como flotante, el grupo G se puede unir al resto de la Fórmula 1 a través de cualquier carbono o nitrógeno disponible del grupo G por reemplazo de un átomo de hidrógeno. Los sustituyentes opcionales correspondientes a Rv se pueden fijar a cualquier carbono o nitrógeno disponible reemplazando un átomo de hidrógeno. Para estos anillos G, r es típicamente un número entero de 0 a 4, limitado por el número de posiciones disponibles en cada uno de los grupos G.
Observese que cuando R8 comprende un anillo seleccionado de G-28 a G-35, G2 se selecciona de O, S o N. Observese que cuando G2 es N, el átomo de nitrógeno puede completar su valencia por sustitución con H o los sustituyentes correspondientes a Rv como se define en el Sumario de la Divulgación para R8.
Anejo 2
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Se conoce en la técnica una amplia diversidad de métodos de síntesis para permitir la preparación de anillos y sistemas de anillos heterocíclicos aromáticos y no aromáticos; para reseñas detalladas, véase el conjunto de ocho volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky y C. W. Rees editores principales, Pergamon Press, Oxford, 1984 el conjunto de doce volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees y E. F. V. Scriven editores principales, Pergamon Press, Oxford, 1996.
Compuestos de esta divulgación pueden existir como uno o más estereoisómeros. Los estereoisómeros son isómeros de constitución idéntica pero que difieren en la disposición de sus átomos en el espacio e incluyen enantiómeros, diastereómeros, isómeros cis-trans (también conocidos como isómeros geométricos) y atropisómeros. Los atropisómeros resultan de la rotación restringida alrededor de enlaces sencillos, donde la barrera rotacional es lo suficientemente alta como para permitir el aislamiento de las especies isoméricas. Un experto en la técnica apreciará que un estereoisómero puede ser más activo y/o puede exhibir efectos beneficiosos cuando se enriquece con respecto a los otros estereoisómeros, o cuando se separa de los otros estereoisómeros. Además, el experto sabe cómo separar, enriquecer y/o preparar de manera selectiva dichos estereoisómeros. Para una discusión completa de todos los aspectos del estereoisomerismo, véase Ernest L. Eliel y Samuel H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994.
Las representaciones moleculares dibujadas aquí siguen convenciones estándar para representar la estereoquímica. Para indicar estereoconfiguración, los enlaces que se elevan desde el plano del dibujo y hacia el espectador se indican mediante cuñas sólidas en las que el extremo ancho de la cuña se une al átomo que se eleva desde el plano del dibujo hacia el espectador. Los enlaces que van por debajo del plano del dibujo y se alejan del observador se designan mediante cuñas discontinuas en las que el extremo estrecho de la cuña está unido al átomo más alejado del observador.
Los compuestos de la divulgación pueden existir como estereoisómeros debido a los posibles átomos de carbono quirales presentes en la Fórmula 1. Por tanto, esta divulgación comprende los estereoisómeros individuales de los compuestos de Fórmula 1, así como mezclas de estereoisómeros de los compuestos de Fórmula 1.
Una realización de esta divulgación comprende los estereoisómeros individuales de los compuestos de Fórmula 1- trans, así como mezclas de estereoisómeros de los compuestos de Fórmula 1 -trans. Fórmula 1 -trans representa la Fórmula 1, en donde el grupo Q y el grupo -C(X)N(R5)- unido al anillo de ciclopropano en los átomos de carbono marcados con asteriscos (*) son trans entre sí.
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en donde Q y -C(X)N(R5)- son trans.
La Fórmula 1 -trans representa, por lo tanto, dos estereoisómeros trans enantioméricos, representados más adelante como Fórmula 1-R,R y Fórmula 1-S,S. La Fórmula 1-R,R tiene la configuración (R) en ambos átomos de carbono quirales del anillo de ciclopropano marcados con asteriscos en las estructuras anteriores, y la Fórmula 1-S,S tiene la configuración (S) en ambos átomos de carbono quirales del anillo de ciclopropano marcado con asteriscos en las estructuras de arriba.
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Se cree que el enantiómero biológicamente más activo es el de Fórmula 1-R,R.
Esta divulgación comprende mezclas racémicas de cantidades iguales de los enantiómeros de Fórmulas 1-R,R y 1-S,S. Además, esta divulgación incluye mezclas que están enriquecidas en el enantiómero de Fórmula 1-R,R en comparación con la mezcla racémica de Fórmulas 1-R,R y 1-S,S. Esta divulgación también comprende el enantiómero esencialmente puro de Fórmula 1-R,R.
Una realización de esta divulgación comprende mezclas de estereoisómeros de los compuestos de Fórmula 1-R,R y de Fórmula 1-S,S, en donde la relación de 1-R,R a 1-S,S es al menos 75:25 (un 50% de exceso enantiomérico).
Una realización de esta divulgación comprende mezclas de estereoisómeros de los compuestos de Fórmula 1-R,R y de Fórmula 1-S,S, en donde la relación de 1-R,R a 1-S,S es al menos 90:10 (un 80% de exceso enantiomérico).
Una realización de esta divulgación comprende mezclas de estereoisómeros de los compuestos de Fórmula 1-R,R y de Fórmula 1-S,S, en donde la relación de 1-R,R a 1-S,S es al menos 95:5 (un 90% de exceso enantiomérico de 1-R,R).
Una realización de esta divulgación comprende mezclas de estereoisómeros de los compuestos de Fórmula 1-R,R y de Fórmula 1-S,S, en donde la relación de 1-R,R a 1-S,S es al menos 98:2 (un 96% de exceso enantiomérico de 1-R, R).
Una realización de esta divulgación comprende mezclas de estereoisómeros de los compuestos de Fórmula 1-R,R y de Fórmula 1-S,S, en donde la relación de 1-R,R a 1-S,S es al menos 99:1 (un 98% de exceso enantiomérico de 1-RR).
Una realización de esta divulgación comprende mezclas de estereoisómeros de los compuestos de Fórmula 1-R,R y de Fórmula 1-S,S, en donde la relación de 1-R,R a 1-S,S es esencialmente 100:0.
Una realización de esta divulgación comprende los compuestos de Fórmula 1-R,R.
Un experto en la técnica apreciará que no todos los heterociclos que contienen nitrógeno pueden formar N-óxidos, ya que el nitrógeno requiere un par no enlazado disponible para la oxidación al óxido; un experto en la técnica reconocerá los heterociclos que contienen nitrógeno que pueden formar N-óxidos. Un experto en la técnica también reconocerá que las aminas terciarias pueden formar N-óxidos. Un experto en la técnica conoce muy bien los procedimientos de síntesis para la preparación de N-óxidos de heterociclos y aminas terciarias y estos incluyen la oxidación de heterociclos y aminas terciarias con peroxiácidos tales como ácido peracético y 3-cloroperbenzoico (MCPBA), peróxido de hidrógeno, hidroperóxidos de alquilo tales como hidroperóxido de f-butilo, perborato de sodio y dioxiranos tales como dimetildioxirano. Estos procedimientos para la preparación de N-óxidos se han descrito y revisado ampliamente en la literatura, véanse, por ejemplo: T. L. Gilchrist en Comprehensive Organic Synthesis, tomo 7, páginas 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Comprehensive Heterocyclic Chemistry, tomo 3, páginas 18-20, A. J. Boulton y A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett y B. R. T. Keene en Advances in Heterocyclic Chemistry, tomo 43, páginas 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Advances in Heterocyclic Chemistry, tomo 9, páginas 285-291, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press; y G. W. H. Cheeseman y E. S. G. Werstiuk en Advances in Heterocyclic Chemistry, tomo 22, páginas 390-392, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
Un experto en la técnica reconoce que, debido a que en el entorno y en condiciones fisiológicas las sales de los compuestos químicos están en equilibrio con sus correspondientes formas no salinas, las sales comparten la utilidad biológica de las formas no salinas. Por lo tanto, para el control de plagas de invertebrados son útiles una amplia diversidad de sales de los compuestos de Fórmula 1. Las sales de los compuestos de Fórmula 1 incluyen sales de adición de ácido con ácidos orgánicos o inorgánicos tales como los ácidos bromhídrido, clorhídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluenosulfónico o valérico. Cuando un compuesto de Fórmula 1 contiene un resto ácido tal como un ácido carboxílico o fenol, las sales también incluyen las formadas con bases orgánicas o inorgánicas tales como piridina, trietilamina o amoniaco, o amidas, hidruros, hidróxidos o carbonatos de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o bario. Por consiguiente, la presente divulgación comprende compuestos seleccionados de Fórmula 1, W-óxidos y sales adecuadas de los mismos.
Los compuestos seleccionados de la Fórmula 1, estereoisómeros, tautómeros, W-óxidos, y sales de los mismos, existen típicamente en más de una forma, y la Fórmula 1 incluye, por lo tanto, todas las formas cristalinas y no cristalinas de los compuestos que representa la Fórmula 1. Las formas no cristalinas incluyen formas de realización que son sólidas tales como ceras y gomas, así como también formas de realización que son líquidas tales como soluciones y masas fundidas. Las formas cristalinas incluyen formas de realización que representan esencialmente un único tipo de cristal y formas de realización que representan una mezcla de polimorfos (es decir, diferentes tipos cristalinos). El término "polimorfo" se refiere a una forma cristalina particular de un compuesto químico que puede cristalizar en diferentes formas cristalinas, teniendo estas formas diferentes disposiciones y/o conformaciones de las moléculas en la red cristalina. Aunque los polimorfos pueden tener la misma composición química, también pueden diferir en su composición debido a la presencia o ausencia de agua u otras moléculas cocristalizadas, que pueden estar unidas con interacciones débiles o fuertes a la red. Los polimorfos pueden diferir en propiedades químicas, físicas y biológicas como la forma del cristal, la densidad, la dureza, el color, la estabilidad química, el punto de fusión, la higroscopicidad, la suspensibilidad, la velocidad de disolución y la disponibilidad biológica. Un experto en la técnica apreciará que un polimorfo de un compuesto representado por la Fórmula 1 puede mostrar efectos beneficiosos (por ejemplo, idoneidad para la preparación de formulaciones útiles, rendimiento biológico mejorado) con respecto a otro polimorfo o una mezcla de polimorfos del mismo compuesto representado por la Fórmula 1. La preparación y el aislamiento de un polimorfo particular de un compuesto representado por la Fórmula 1 se pueden lograr mediante procedimientos conocidos por los expertos en la técnica, que incluyen, por ejemplo, cristalización utilizando temperaturas y disolventes seleccionados. Compuestos de esta divulgación pueden existir como uno o más polimorfos cristalinos. Esta divulgación comprende tanto polimorfos individuales como mezclas de polimorfos, incluyendo mezclas enriquecidas en un polimorfo con respecto a otros. Para un análisis exhaustivo del polimorfismo, véase R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
Realizaciones de la presente divulgación tal como se describe en el Sumario de la Divulgación incluyen las que se describen más adelante. En las siguientes Realizaciones, la referencia a "un compuesto de Fórmula 1" incluye las definiciones de los sustituyentes especificados en el Sumario de la Divulgación a menos que se definan adicionalmente en las Realizaciones.
Realización 1. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R1 es H, F, Cl, Br, CH3 o CF3. Realización 1a. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R1 es F, Cl, Br o CH3. Realización 1b. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R1 es F, Cl o Br.
Realización 1c. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R1 es F o Cl.
Realización 1d. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R1 es Cl.
Realización 2. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R2 es F, Cl, Br, CH3 o CF3.
Realización 2a. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R2 es F, Cl, Br o CH3.
Realización 2b. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R2 es F, Cl o Br.
Realización 2c. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R2 es F o Cl.
Realización 2d. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R2 es Cl.
Realización 3. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R1 es F y R2 es F, o R1 es Cl y R2 es Cl.
Realización 3a. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R1 es F y R2 es F.
Realización 3b. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R1 es Cl y R2 es Cl.
Realización 3c. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R1 es Br y R2 es Br.
Realización 3d. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R1 es CH3 y R2 es CH3.
Realización 3d. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R1 es CF3 y R2 es CF3.
Realización 4. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R3 es H.
Realización 5. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R4 es H.
Realización 6. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R3 es H y R4 es H.
Realización 7. Un compuesto de Fórmula 1, en donde Q es fenilo o piridinilo, cada uno no sustituido o sustituido con 1 a 3 R10.
Realización 7a. Un compuesto de Fórmula 1, en donde Q es fenilo, no sustituido o sustituido con 1 a 3 R10.
Realización 7b. Un compuesto de Fórmula 1, en donde Q es piridinilo, cada uno no sustituido o sustituido con 1 a 3 R10.
Realización 7c. Un compuesto de Fórmula 1, en donde Q es fenilo sustituido con 1 a 3 R10.
Realización 7d. Un compuesto de Fórmula 1, en donde Q es fenilo sustituido con 1 a 3 R10 y cada uno de los R10 es independientemente halógeno, haloalquiloxi C1-C3 o haloalquilo C1-C3.
Realización 7e. Un compuesto de Fórmula 1, en donde Q es fenilo sustituido con 1 a 3 R10 y cada uno de los R10 es independientemente F, Cl o CF3.
Realización 7f. Un compuesto de Fórmula 1, en donde Q es fenilo sustituido con 1 a 3 R10, en donde el primer R10 está en la posición 3 del anillo de fenilo y el segundo R10, si está presente, está en la posición 4 o 5 posición del anillo de fenilo; y cada uno de los R10 es independientemente F, Cl o CF3.
Realización 7g. Un compuesto de Fórmula 1, en donde Q es fenilo sustituido con 1 a 3 R10, en donde el primer R10 está en la posición 3 del anillo de fenilo y el segundo R10, si está presente, está en la posición 4 o 5 posición del anillo de fenilo; y cada uno de los R10 es independientemente F o Cl.
Realización 7h. Un compuesto de Fórmula 1, en donde Q es fenilo sustituido con 1 a 3 R10, en donde el primer R10 está en la posición 2 del anillo de fenilo y el segundo R10, si está presente, está en la posición 3, 4 o 5 del anillo de fenilo; y cada uno de los R10 es independientemente F, Cl o CF3.
Realización 7. Un compuesto de Fórmula 1, en donde Q es tiofenilo o piridinilo, cada uno no sustituido o sustituido con 1 a 3 R10.
Realización 8. Un compuesto de Fórmula 1, en donde X es O.
Realización 8a. Un compuesto de Fórmula 1, en donde Y es O.
Realización 8b. Un compuesto de Fórmula 1, en donde X es O e Y es O.
Realización 9. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R5 es H o metilo.
Realización 9a. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R5 es H.
Realización 10. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R7 es H o metilo.
Realización 10a. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R7 es H.
Realización 11. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A1 es CR9a.
Forma de realización 11a. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A2 es CR9b.
Realización 11b. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A1 es CR9a y A2 es CR9b. Realización 11c. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A1 es N.
Realización 11d. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A2 es N.
Realización 11e. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A1 es N y A2 es N.
Realización 12. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A1 es CR9a y R9a es H o halógeno.
Realización 12a. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A1 es CR9a y R9a es H, F o Cl.
Realización 12b. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A1 es CR9a y R9a es H o F.
Realización 12c. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A1 es CR9a y R9a es H.
Realización 12d. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A2 es CR9b y R9b es ciano, halógeno o alquilo C1-C3.
Realización 12e. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A2 es CR 9b y R 9b es ciano, F, Cl, Br o metilo.
Realización 12f. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A2 es CR 9b y R 9b es F o Cl.
Realización 12g. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A1 es CR9a y R9a es F o Cl y A2 es CR9b, y R9b es F o Cl. Realización 12e. Un compuesto de Fórmula 1, en donde A1 es CR9a y R9a es H y A2 es CR9b, y R9b es F o Cl. Realización 13. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R 6a es H.
Realización 13a. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R 6b es H.
Realización 13b. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R 6a es H y R 6b es H.
Realización 14. Un compuesto de Fórmula 1, en donde L es -CH2-.
Realización 14a. Un compuesto de Fórmula 1, en donde L es -CH(CH3)-.
Realización 14b. Un compuesto de Fórmula 1, en donde L es -C(CH3)2-.
Realización 14c. Un compuesto de Fórmula 1, en donde L es -CH2CH2-.
Realización 15. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R8 es H, NR12R13 o R16; o alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C7 cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx.
Realización 15a. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R8 es H, NR12R13 o 16; o alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C7 , cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; en donde R12 y R13 son, cada uno independientemente, H, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4 ; R16 es alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 ; y cada uno de los Rx es independientemente halógeno, ciano, haloalquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4.
Realización 15b. Un compuesto de Fórmula 1, en donde R8 es -CF3 , -CH2CF3 o ciclopropilo.
Realización 16. Un compuesto de Fórmula 1-trans.
Realización 17. Un compuesto de Fórmula 1-R,R.
Realizaciones de esta divulgación, incluyendo las Realizaciones 1-17 anteriores, así como cualesquiera otras realizaciones descritas en esta memoria, se pueden combinar de cualquier manera, y las descripciones de las variables en las realizaciones se refieren no solo a los compuestos de Fórmula 1, sino también a los compuestos de partida y compuestos intermedios útiles para preparar los compuestos de Fórmula 1. Además, realizaciones de esta divulgación, incluyendo las Realizaciones 1 -17 anteriores, así como cualesquiera otras realizaciones descritas en esta memoria, y cualquier combinación de las mismas, pertenecen a las composiciones y los métodos de la presente divulgación.
Combinaciones de las Realizaciones 1-17 se ilustran mediante:
Realización A. Un compuesto de Fórmula 1, en donde
R3 y R4 son H;
X e Y son O;
R5 es H; y
R7 es H.
Realización B. Un compuesto de la realización A donde
R1 es F, Cl o Br;
R2 es F, Cl o Br;
Q es fenilo, no sustituido o sustituido con 1 a 3 R10;
A1 es CR9a;
A2 es CR 9b;
R6a es H;
R 6b es H;
R9a es H o halógeno; y
R9b es halógeno, ciano o alquilo C1-C6.
Realización C. Un compuesto de la Realización B en el que
R1 es F o Cl;
R2 es F o Cl;
L es -CH2-;
R9a es H o F; y
R 9b es F o Cl.
Realización D. Un compuesto de Fórmula 1-trans , en donde
R3 y R4 son H;
X e Y son O;
R5 es H; y
R7 es H.
Realización E. Un compuesto de la Realización D, en donde
R1 es F, Cl o Br;
R2 es F, Cl o Br;
Q es fenilo, no sustituido o sustituido con 1 a 3 R10;
A1 es CR9a;
A2 es CR 9b;
R6a es H;
R 6b es H;
R9a es H o halógeno; y
R9b es halógeno, ciano o alquilo C1-C6.
Realización F. Un compuesto de la Realización E, en donde
R1 es F o Cl;
R2 es F o Cl;
L es -CH2-;
R9a es H o F; y
R 9b es F o Cl.
Realización G. Un compuesto de Fórmula 1-R,R, en donde
R3 y R4 son H;
X e Y son O;
R5 es H; y
R7 es H.
Realización H. Un compuesto de la Realización G, en donde
R1 es F, Cl o Br;
R2 es F, Cl o Br;
Q es fenilo, no sustituido o sustituido con 1 a 3 R10;
A1 es CR9a;
A2 es CR 9b;
R6a es H;
R 6b es H;
R9a es H o halógeno; y
R9b es halógeno, ciano o alquilo C1-C6.
Realización I. Un compuesto de la Realización H, en donde
R1 es F o Cl;
R2 es F o Cl;
L es -CH2-;
R9a es H o F; y
R 9b es F o Cl.
Realizaciones específicas incluyen compuestos de Fórmula 1 seleccionados del grupo que consiste en los compuestos 33, 38, 39, 40, 42 y 43. Realizaciones específicas también incluyen compuestos de Fórmula I seleccionados de 2,2-dicloro-3-(3,4-diclorofenil)-N-[4-fluoro-3-[[(3,3,3-trifluoro-1-oxopropil)amino]metil]fenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 79), 2,2-dicloro-N-[4-cloro-3-[[(2,2,2-trifluoroacetil)amino]metil]fenil]-3-(3,4-diclorofenil)ciclopropanocarboxamida (Compuesto 175), 2,2-dicloro-3-[4-fluoro-3-(trifuorometil)fenil]-N-[4-fluoro-3-[[(3,3,3-trifluoro-1 -oxopropil)amino]metil]fenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 78), 2,2-dicloro-N-[3-[[(ciclopropilcarbonil)amino]metil]-4-fluorofenil]-3-[4-fluoro-3-(trifluorometil)fenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 77), 2,2-dicloro-3-(3-cloro-4-fluorofenil)-N-[2,4-difluoro-3-[[(3,3,3-trifluoro-1-oxopropil)amino]metil]fenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 170), 2,2-dicloro-3-(4-cloro-3,5-difluorofenil)-N-[4-fluoro-3-[[(3,3,3-trifluoro-1 -oxopropil)amino]metil]fenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 169), 2,2-dicloro-3-(3-cloro-4-fluorofenil)-N-[3-[[(ciclopropilcarbonil)amino]metil]-2,4-difluorofenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 164), 2,2-dicloro-3-(3-cloro-4-fluorofenil)-N-[4-cloro-3-[[(2,2,2-trifluoroacetil)amino]metil]fenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 19), 2,2-dicloro-N-[4-cloro-3-[[(3,3,3-trifluoro-1 -oxopropil)amino]metil]fenil]-3-[4-fluoro-3-(trifluorometil)fenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 116), 2,2-dicloro-N-[4-cloro-3-[[(ciclopropilcarbonil)amino]metil]fenil]-3-[4-fluoro-3-(trifluorometil)fenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 39), 2,2 dicloro-3-(3-cloro-5-fluorofenil)-N-[4-fluoro-3-[[(3,3,3-trifluoro-1-oxopropil)amino]metil]fenil] ciclopropanocarboxamida (Compuesto 129), 2,2-dicloro-N-[4-cloro-3-[[(2,2,2-trifluoroacetil)amino]metil]fenil]-3-[4-fluoro-3-(trifluorometil)fenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 174), 2,2-dicloro-N-[4-cloro-3-[[(3,3,3-trifluoro-1 -oxopropil)amino]metil]fenil]-3-(3,4,5-trifluorofenil)ciclopropanocarboxamida (Compuesto 118), 2,2-dicloro-3-(3-cloro-4-fluorofenil)-N-[4-fluoro-3-[[(3,3,3-trifluoro-1-oxopropil)amino]metil]fenil]ciclopropanocarboxamida
(Compuesto 219) y 3-[3,5-bis(trifluorometil)fenil]-2,2-dicloro-N-[4-fluoro-3-[[(3,3,3-trifluoro-1 -oxopropil)amino]metil]fenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 220). Los números de los Compuestos se refieren a las Tablas de Índice
En una realización, los compuestos de Fórmula I son aquellos en los que el compuesto se selecciona de los compuestos de la Tabla de índice 1.
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
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
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o enantiómeros, o diastereómeros, o combinaciones de los compuestos anteriores.
Es de señalar que los compuestos de esta divulgación se caracterizan por patrones metabólicos y/o residuales del suelo favorables y exhiben actividad que controla un espectro de plagas de invertebrados agronómicas y no agronómicas.
De particular importancia, por razones del espectro de control de plagas de invertebrados y de la importancia económica, la protección de cultivos agronómicos contra daños o lesiones provocados por plagas de invertebrados mediante el control de plagas de invertebrados son realizaciones de la divulgación. Compuestos de esta divulgación debido a sus propiedades favorables de translocación o sistematicidad en las plantas también protegen las hojas u otras partes de la planta que no están directamente en contacto con un compuesto de Fórmula 1 o una composición que comprende el compuesto.
También cabe destacar como realizaciones de la presente divulgación a composiciones que comprenden un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes, así como cualesquiera otras realizaciones descritas en esta memoria, y cualesquiera combinaciones de las mismas, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo opcionalmente dichas composiciones además al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
Más notables como realizaciones de la presente divulgación son las composiciones para controlar una plaga de invertebrados que comprenden un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes, así como cualesquiera otras realizaciones descritas en esta memoria, y cualesquiera combinaciones de las mismas, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo opcionalmente dichas composiciones, además, al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Realizaciones de la divulgación incluyen, además, métodos no terapéuticos para controlar una plaga de invertebrados, que comprenden poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes (p. ej., como una composición descrita en esta memoria).
Realizaciones de la divulgación también incluyen una composición que comprende un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes, en forma de una formulación líquida para empapar la tierra. Realizaciones de la divulgación incluyen, además, métodos para controlar una plaga de invertebrados, que comprenden poner en contacto el suelo con una composición líquida tal como un empapamiento del suelo que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes.
Realizaciones de la divulgación también incluyen una composición de pulverización para controlar una plaga de invertebrados, que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes y un propulsor. Realizaciones de la divulgación incluyen, además, una composición de cebo para controlar una plaga de invertebrados, que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes, uno o más materiales alimenticios, opcionalmente un atrayente y opcionalmente un humectante. Dicha composición de cebo se puede utilizar en un dispositivo para controlar una plaga de invertebrados que comprende dicha composición de cebo y un alojamiento adaptado para recibir dicha composición de cebo, en donde el alojamiento tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura para que la plaga de invertebrados pueda obtener acceso a dicha composición de cebo desde un lugar fuera del alojamiento, y en donde el alojamiento está además adaptado para colocarse en o cerca de un lugar de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados.
En una realización, las composiciones descritas en esta memoria son composiciones sólidas, tales como polvos espolvoreables, polvos, gránulos, nódulos, gránulos pequeños, pastillas, comprimidos o películas rellenas. En algunas realizaciones, las composiciones descritas en esta memoria son composiciones sólidas y son dispersables en agua o solubles en agua.
En una realización, se proporciona el uso de una formulación líquida o seca que comprende las composiciones como se describen en esta memoria en un sistema de riego por goteo, surcos durante la siembra, rociador manual, rociador de mochila, rociador de barra, rociador terrestre, aplicación aérea, vehículo aéreo no tripulado o un tratamiento de semillas.
En una realización, se proporciona el uso de las composiciones como se describe en esta memoria en un sistema de riego por goteo, surcos durante la siembra, rociador manual, rociador de mochila, rociador de barra, rociador terrestre, aplicación aérea, vehículo aéreo no tripulado o un tratamiento de semillas, en donde dicha formulación se rocía a un volumen ultra bajo.
Realizaciones de la divulgación también incluyen métodos para proteger una semilla de una plaga de invertebrados, que comprenden poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes.
Realizaciones de la divulgación también incluyen un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes para uso en métodos para proteger a un animal de una plaga parasitaria de invertebrados, que comprenden administrar al animal una cantidad del compuesto eficaz como parasiticida.
Realizaciones de la divulgación también incluyen métodos para controlar una plaga de invertebrados, que comprenden poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una de sal del mismo (p. ej., como una composición descrita en esta memoria), con la condición de que los métodos no sean métodos de tratamiento del cuerpo humano o animal mediante terapia.
Esta divulgación también se refiere a métodos de este tipo en los que la plaga de invertebrados o su entorno se pone en contacto con una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo dicha composición opcionalmente, además, una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional, con la condición de que los métodos no sean métodos de tratamiento del cuerpo humano o animal mediante terapia.
Los compuestos de Fórmula 1 se pueden preparar mediante uno o más de los siguientes métodos y variaciones tal como se describen en los Esquemas 1-21. Las definiciones de los sustituyentes en los compuestos de las Fórmulas 1-26 que figuran más adelante son como se definen anteriormente en el Sumario de la Divulgación a menos que se indique lo contrario. Se pueden utilizar las siguientes abreviaturas: DMF es N,N-dimetilformamida y DBU es 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. La temperatura ambiente o de la sala se define como aproximadamente 20-25 °C.
Compuestos de Fórmula 1 se pueden preparar acoplando ácidos o cloruros de ácido de Fórmula 2 con aminas de Fórmula 3 como se muestra en el Esquema 1. Este método implica el uso de un reactivo de acoplamiento, tal como HATU, EDC o TATU, o la generación in situ del cloruro de ácido con cloruro de oxalilo y DMF antes de la adición de la amina de Fórmula 3 en presencia de una base orgánica tal como trietilamina o base de Hunnig. Condiciones de reacción típicas incluyen disolventes orgánicos, tales como cloruro de metileno, DMSO o DMF, y temperaturas de reacción típicas están entre 0 y 80 °C (véase, por ejemplo, Jiang, Xiaolong et al. Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2015, 23(3), páginas 564-578).
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Compuestos de Fórmula 2a (compuestos de Fórmula 2 en donde X es O) se pueden preparar mediante el método mostrado en el Esquema 2. En este método, el aldehído de Fórmula 4 adecuadamente sustituido se oxida con reactivos tales como permanganato de potasio o DDQ en disolventes tales como acetona, a temperaturas que oscilan entre 0 y 50 °C (véase, por ejemplo, Kryshtal, G.V. et al. Izestiya Akademi Nauk SSR, Seriya Khimicheskaya, 1979, 10, páginas 2381-2383).
Esquema 2
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Compuestos de Fórmula 4 se pueden sintetizar mediante la desprotección de los acetales de Fórmula 5 en presencia de un ácido. Condiciones de reacción típicas incluyen el tratamiento con ácido clorhídrico, una cantidad catalítica de ácido para-toluenosulfónico o ácido trifluoroacético en disolventes tales como cloruro de metileno a temperaturas entre 0 y 50 °C (véase, por ejemplo, Shim, Su Yong, et al. Organic Letters, 2016, 18(2), páginas 160-163). Este método se muestra en el Esquema 3.
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Compuestos de Fórmula 5 se pueden preparar mediante una diversidad de métodos a partir de compuestos de alqueno de Fórmula 6 dependiendo de la sustitución de R1 y R2. Como se muestra en el Esquema 4, cuando R1 y R2 son flúor, la reacción de un compuesto de Fórmula 6 con dibromodifluorometano en presencia de una base fuerte tal como hidróxido de sodio y un catalizador de transferencia de fase tal como hidrógeno-sulfato de tetrabutilamonio proporciona el compuesto de Fórmula 5, en donde R1 y R2 son flúor (véase, por ejemplo, Bakerzak, Pavel, et al. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, 1991, 12, páginas 826-827). Cuando R1 y R2 son cloro o bromo, cloroformo o bromoformo en presencia de una base fuerte, tal como terc.-butóxido de potasio o hidróxido de potasio, con o sin un catalizador de transferencia de fase, en un disolvente tal como etanol, agua o ciclohexano a una temperatura entre 0 y 80 °C proporciona el compuesto de ciclopropano halogenado deseado de Fórmula 5, en donde R1 y R2 son cloro o bromo (para cloro, véase, por ejemplo, Karwowska, H. et al. Polish Journal of Chemistry, 2007, 81(1), páginas 45-49; para bromo, véase, por ejemplo, Jackson, James E. et al. Tetrahedron, 1985, 41(8), páginas 1453-1464).
Figure imgf000023_0002
Compuestos de acetal de Fórmula 6 se pueden preparar mediante la protección de aldehídos de Fórmula 7 con ortoformiatos de trialquilo en presencia de una cantidad catalítica de N-bromosuccinimida o 4-metilbencenosulfonato de piridin-1-io en disolventes tales como etanol, a temperaturas de 0 a 50 °C, como se muestra en el Esquema 5 (véase, por ejemplo, Sheshenev, Andrey et al. Tetrahedron, 2009, 65(48), páginas 10036-10046).
Figure imgf000023_0003
Compuestos de Fórmula 7 se pueden preparar mediante una condensación aldólica entre compuestos de Fórmulas 8 y9 como se muestra en el Esquema 6. En este método, un compuesto de Fórmula 8 se trata con una base fuerte tal como hidróxido de potasio y el enolato resultante se hace reaccionar con un aldehído de Fórmula 9 para formar un compuesto aldólico intermedio, que luego sufre deshidratación a temperaturas elevadas de 50 a 150 °C y/o tratamiento con un ácido tal como cloruro de hidrógeno para formar un compuesto de Fórmula 7 (véase, por ejemplo, Hayashi, Yujiro et al., Organic Letters, 2016, 18(1), páginas 4-7). Compuestos de Fórmulas 8 y 9 están comercialmente disponibles o pueden prepararse mediante métodos bien establecidos conocidos en la técnica.
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Compuestos de Fórmula 7 también se pueden sintetizar haciendo reaccionar un compuesto de Fórmula 8 con un reactivo de Wittig de Fórmula 10 tal como trifenilfosforanilideno acetaldehído, en disolventes tales como tolueno a temperaturas que oscilan entre 0 y 110 °C (véase McGarraugh, Patrick G. et al. Journal of Organic Chemistry, 2011, 76(15), páginas 6309 a 6319). Este método se muestra en el Esquema 7. Compuestos de Fórmula 8 están comercialmente disponibles o pueden prepararse mediante métodos bien establecidos conocidos en la bibliografía.
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Compuestos de Fórmula 3 se pueden preparar mediante el método mostrado en el Esquema 8. En este método, un compuesto de Fórmula 11 que contiene nitro se reduce en presencia de un catalizador tal como óxido de platino o paladio sobre carbono en una atmósfera de gas hidrógeno en un disolvente, tal como etanol, acetato de etilo o tetrahidrofurano (véase, por ejemplo, Lee, Nicholas et al. Organic Letters, 2017, 19(24), páginas 6518-6521). Compuestos de Fórmula 3 también se pueden preparar mediante la reducción del grupo nitro en diversas otras condiciones, tales como con hierro en ácido acético o ácido clorhídrico acuoso, a temperaturas entre 25 y 80 °C (véase, por ejemplo, Spalding, David et al. Journal of Organic Chemistry, 1954, 19, páginas 357-364). Compuestos de Fórmula 3, en donde R5 es distinto de H, se pueden preparar mediante la reacción de compuestos de Fórmula 3, en donde R5 es H con agentes alquilantes o acilantes R5-LG (en donde LG es un grupo saliente apropiado) mediante métodos conocidos en la técnica.
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Compuestos de Fórmula 11 se pueden sintetizar mediante el método mostrado en el Esquema 9. En este método, un compuesto de Fórmula 12 se hace reaccionar con un ácido orgánico o cloruro de ácido de Fórmula 13 en presencia de una base orgánica tal como trietilamina o DBU en temperaturas que oscilan entre 0 y 80 °C en un disolvente tal como cloruro de metileno o DMSO. Para ácidos orgánicos se puede utilizar un reactivo de acoplamiento tal como HATU o EDC (véase, por ejemplo, Lee, Y. et al Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2000, 10(24), páginas 2771 a 2774 o Nordquist, Anneli et al. ACS Medicinal Chemistry Letters, 2014, 5(5), páginas 527 a 532). Compuestos de Fórmulas 13 están comercialmente disponibles o pueden prepararse mediante métodos bien establecidos conocidos en la técnica.
Figure imgf000025_0002
Compuestos de Fórmula 12 se pueden preparar mediante la reducción de nitrilos apropiados como se muestra en el Esquema 10. En este método, un nitrilo de Fórmula 14 o 15 se reduce con borohidruro de sodio, complejos de borano o hidruro de litio y aluminio en un disolvente tal como tetrahidrofurano, éter o dioxano, a temperaturas de 0 a 80 °C (véase por ejemplo, Ann, Jihyae et al. Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2015, 23(21), páginas 6844 a 6854 o Verma, Praveen Kumar et al. Synthetic Communications, 2013, 43(21), páginas 2867 a 2875). Compuestos de Fórmulas 14 y 15 están comercialmente disponibles o pueden prepararse mediante métodos bien establecidos conocidos en la técnica.
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Compuestos de Fórmula 3a (compuestos de Fórmula 2 en donde L es un grupo alquilenilo Ci sustituido con alquilo C1-C3 se pueden preparar mediante el método mostrado en el Esquema 11. En este método, un compuesto de Fórmula 16 se somete a aminación reductora para proporcionar una amina de Fórmula 17, que puede tratarse opcionalmente con un cloruro de ácido apropiado para proporcionar el compuesto de Fórmula 11a (cuando R8 es distinto de H). La reducción del compuesto de Fórmula 11a proporciona el compuesto de Fórmula 3a. Compuestos de Fórmula 16 están comercialmente disponibles o pueden prepararse mediante métodos bien establecidos conocidos en la técnica.
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Compuestos de Fórmula 1a (Fórmula 1 en donde X es O) también se pueden preparar mediante amidación oxidativa catalizada por rodio de alcoholes de Fórmula 18 con aminas de Fórmula 3 mediante el método mostrado en el Esquema 12. Este método implica el acoplamiento de compuestos de Fórmula 18 y 3 en presencia de un catalizador tal como [Rh(COD)2]BF4, ligandos tal como Xantphos o DPPB, un generador de hidrogenador de transferencia como trifluoroacetofenona y una base tal como acetato de cesio o carbonato de cesio. Condiciones de reacción típicas incluyen disolventes orgánicos tales como THF o dioxano, y temperaturas de reacción entre 0 y 100 °C (véase, por ejemplo, Nguyen, Trang T. y Hull, Kami L. ACS Catalysis, 2016, 6, páginas 8214 a 8218).
Un método de acoplamiento análogo utiliza complejos de tiocarboxamida de rutenio (II) en condiciones aerobias. Este método implica el acoplamiento de compuestos de Fórmulas 18 y 3 en presencia de un catalizador tal como [RuHClCO(AsPh3)3] con ligandos de tiocarboxamida en etanol a reflujo (véase, por ejemplo, Sindhuja, E., et. al.. Organometalics, 2014, 33, páginas 4269 a 4278).
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Compuestos de Fórmula 1a también se pueden preparar mediante amidación oxidativa catalizada por rodio de aldehídos de Fórmula 4 con aminas de Fórmula 3 como se muestra en el Esquema 13. Este método es análogo al método descrito en el Esquema 12.
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Compuestos de ciclopropano y alcohol de Fórmula 18 se pueden preparar mediante una diversidad de métodos a partir de compuestos de alqueno de Fórmula 19 dependiendo de la sustitución de R1 y R2. Estos métodos son análogos a los métodos descritos en el Esquema 4 de arriba.
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Alcoholes de Fórmula 19 se pueden preparar mediante la reducción de ésteres y aldehídos cinámicos de Fórmula 20 como se muestra en el Esquema 15.
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Agentes reductores típicos en el método incluyen agentes reductores de aluminio tales como hidruro de triisobutilaluminio, hidruro de litio y aluminio y borohidruro de sodio. Condiciones de reacción típicas incluyen disolventes, tales como cloruro de metileno, dioxano o tetrahidrofurano, y temperaturas de reacción que oscilan entre -90 y 100 °C. Para ejemplos de estos tipos de reducciones, véase Spoehrle, Stephanie S. M. et al. Journal of the American Chemical Society, 2017, 139(34), páginas 11895-11902, y Wei, Hanwen et al. European Journal of Medicinal Chemistry, 2018, 145, páginas 235-251. Compuestos de Fórmula 20, en donde Z es hidrógeno, se pueden preparar mediante los procedimientos descritos en los Esquemas 6 y 7.
Compuestos de Fórmula 20a (Fórmula 20, en donde Z es alcoxi) se pueden preparar mediante el método mostrado en el Esquema 16. En este método, un aldehído de Fórmula 8 se trata con un reactivo de Wittig de Fórmula 21 para proporcionar el compuesto de Fórmula 20a. Condiciones de reacción típicas incluyen disolventes tales como tolueno y temperaturas de reacción que oscilan entre 0 y 110 °C (véase, por ejemplo, Obi, Grace y Van Heerden, Fanie R. Synthetic Communications, 2018, 48(12), páginas 1482 a 1486). Compuestos de Fórmula 8 están comercialmente disponibles o pueden prepararse mediante métodos bien establecidos conocidos en la bibliografía.
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Compuestos de Fórmula 1 también se pueden preparar mediante el acoplamiento Suzuki-Miyaura de ésteres o ácidos borónicos de Fórmula 23 con compuestos de haluro aromático de Fórmula 22 como se muestra en el Esquema 17.
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Este método implica el uso de un catalizador tal como Pd(dba)2 con ligandos tales como trifenilfosfina en presencia de una base tal como terc.-butóxido de potasio. Condiciones de reacción típicas incluyen disolventes orgánicos tales como THF o dioxano, y temperaturas de reacción son entre 0 y 100 °C (véase, por ejemplo, Liskey, Carl W. y Harwig, John F. Journal of the American Chemical Society, 2013, 135(9), páginas 3375 a 3378). Compuestos de Fórmulas 22 están comercialmente disponibles o pueden prepararse mediante métodos bien establecidos conocidos en la técnica.
Compuestos de Fórmula 23 se pueden preparar como se muestra en el Esquema 18. Este método implica la borilación con C(sp3)-H de compuestos de Fórmula 24 con bis(pinacolato)diboro y un ligando de oxazolina bidentado óptimo, una cantidad catalítica de Pd(CH3CN)4(OTf)2 en presencia de oxígeno, hidrógeno-fosfato de potasio como base y proporciones variables de acetonitrilo, dicloroetano y agua como disolventes. Temperaturas de reacción típicas oscilan entre temperatura ambiente y 100 °C (véase, por ejemplo, He, Jian et. al. Journal of the American Chemical Society, 2017, 139, páginas 3344 a 3347).
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Compuestos de Fórmula 24 se pueden preparar por una diversidad de métodos. En el método mostrado en el Esquema 19, un ácido o cloruro de ácido de Fórmula 25 se trata con una amina de Fórmula 3. Este método es análogo al método descrito en el Esquema 1. Compuestos de Fórmulas 25 están comercialmente disponibles o pueden prepararse mediante métodos bien establecidos conocidos en la técnica.
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Compuestos de Fórmula 1a también se pueden preparar mediante el método mostrado en el Esquema 20. En este método, un éster de Fórmula 26 se hace reaccionar con una amina de Fórmula 3 en presencia de un complejo de trialquilaluminio para proporcionar el compuesto de Fórmula 1a. Condiciones de reacción típicas incluyen disolventes orgánicos, tales como tolueno o hexano, y temperaturas de reacción típicas oscilan entre 0 y 150 °C (véase, por ejemplo, Takahashi, Masashi et al. Tetrahedron, 2010, 66(1), páginas 288-296). Alternativamente, ésteres de Fórmula 26 pueden someterse a una amidación mediada por terc.-butóxido con aminas de Fórmula 3 en tetrahidrofurano a temperaturas entre 0 y 50 °C para producir amidas de Fórmula 1a (véase, por ejemplo, Kim, Bo Ram et al. Synthesis, 2012, 44(1), páginas 42-50).
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Compuestos de Fórmula 26 se pueden preparar como se muestra en el Esquema 21 por una diversidad de métodos. Ésteres de Fórmula 20a, cuando se tratan con acetato de sodio trihalogenado en presencia de un catalizador de plata, se someten a ciclopropanación de dihalógeno con buenos rendimientos a temperaturas desde la temperatura ambiente hasta 125 °C en disolventes tales como dicloroetano (véase, por ejemplo, Andrianova, Anastasia A. et al. Journal of Fluorine Chemistry, 2018, 209, páginas 49-55). Compuestos de Fórmula 26 también se pueden preparar por tratamiento con compuestos de Fórmula 20a y cloroformo o bromoformo en presencia de bases fuertes tales como hidróxido de sodio y un catalizador de transferencia de fase tal como hidrógeno-sulfato de tetrabutilamonio (véase, por ejemplo, Boitsov, V. M. et al. Russian Journal of Organic Chemistry, 2004, 40(12), páginas 1760-1763). Compuestos de Fórmula 20a están comercialmente disponibles o pueden prepararse mediante métodos bien establecidos conocidos en la técnica.
Esquema 21
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R es metilo o etilo
Compuestos de Fórmula 1, en donde X o Y son S, también se pueden preparar a partir de los correspondientes compuestos de Fórmula 1, en donde X o Y son O mediante métodos generales conocidos en la técnica que implican el tratamiento con reactivos de tionación, tales como P4S10 o Reactivo de Lawessen (2,4-disulfuro de (2,4-bis(4-metoxifenil)-1,3-ditia-2,4-difosfetano).
Los Esquemas 1 a 21 ilustran métodos para preparar compuestos de Fórmula 1 que tienen una diversidad de sustituyentes. Compuestos de Fórmula 1 que tienen sustituyentes distintos de los particularmente indicados para los Esquemas 1 a 21 se pueden preparar mediante métodos generales conocidos en la técnica de la química de síntesis orgánica, incluyendo métodos análogos a los descritos para los Esquemas 1 a 21.
Se reconoce que algunos reactivos y condiciones de reacción descritos anteriormente para la preparación de los compuestos de Fórmula 1 pueden no ser compatibles con determinadas funcionalidades presentes en los intermedios. En estos casos, la incorporación de secuencias de protección/desprotección o de interconversiones de grupos funcionales en la síntesis ayudará a obtener los productos deseados. El uso y la elección de los grupos protectores serán evidentes para un experto en síntesis química (véase, por ejemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2§ ed.; Wiley: Nueva York, 1991). Un experto en la técnica reconocerá que, en algunos casos, después de la introducción de los reactivos representados en los esquemas individuales, pueden ser necesarias etapas de síntesis rutinarias adicionales no descritas en detalle para completar la síntesis de compuestos de Fórmula 1. Un experto en la técnica también reconocerá que puede ser necesario realizar una combinación de las etapas ilustradas en los esquemas anteriores en un orden diferente al implícito en la secuencia particular presentada para preparar los compuestos de Fórmula 1.
Un experto en la técnica también reconocerá que los compuestos de Fórmula 1 y los intermedios descritos en el presente documento se pueden someter a diversas reacciones electrófilas, nucleófilas, radicalarias, organometálicas, de oxidación y de reducción para añadir sustituyentes o modificar sustituyentes existentes.
En las Tablas I-1 a I-2a se muestran ejemplos de compuestos intermedios útiles en la preparación de compuestos de esta divulgación.
Tabla I-1
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TABLA I-1a
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Tabla I-2
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Sin más elaboración, se cree que un experto en la técnica que utilice la descripción precedente puede utilizar la presente divulgación en toda su extensión. Los siguientes Ejemplos de Síntesis, por lo tanto, deben interpretarse como meramente ilustrativos y no limitativos de la divulgación de modo alguno. Etapas en los siguientes Ejemplos de Síntesis ilustran un procedimiento para cada una de las etapas en una transformación sintética global, y el material de partida para cada una de las etapas puede no haber sido necesariamente preparado por una ejecución preparatoria particular cuyo procedimiento se describe en otros Ejemplos o Etapas. La temperatura ambiente o de la sala se define como aproximadamente 20-25 °C. Los porcentajes son en peso excepto para mezclas de disolventes cromatográficos o en los casos en los que se indique lo contrario. Las partes y los porcentajes de las mezclas de disolventes cromatográficos son en volumen, a menos que se indique lo contrario. Los espectros de .1H RMN se reseñan en ppm campo abajo del tetrametilsilano; "s" significa singlete, "d" significa doblete, "t" significa triplete, "q" significa cuartete, "m" significa multiplete, "dd" significa doblete de dobletes, "dt" significa doblete de tripletes, "br s" significa singlete ancho.
EJEMPLO DE SÍNTESIS 1
Preparación de 2,2-dicloro-N-[4-cloro-3-[(ciclopropanocarbonyiamino)metil]fenil]-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamida (compuesto 62)
Etapa A: Preparación de (E)-3-(3.5-d¡clorofenil)acr¡laldehído
Acetaldehído (75,41 g, 1,714 moles) se añadió a una solución agitada de 3,5-diclorobenzaldehído (60,00 g, 342,9 mmol) en 300 mL de tolueno a 0 °C, agitando bajo nitrógeno. Se añadió gota a gota una solución de hidróxido de potasio al 10 por ciento en moles (1,923 g, 34,29 mmol) en 4 mL de metanol. Se dejó agitar la mezcla de reacción durante 4 horas calentando lentamente hasta temperatura ambiente. Se añadió acetato de etilo (300 mL) y ácido clorhídrico acuoso concentrado (28,58 mL) a 10 °C a la reacción que luego se calentó a 80 °C, separando por destilación el líquido incoloro. Luego, la reacción se enfrió a temperatura ambiente y se diluyó con 500 mL de agua y se extrajo con 250 mL de acetato de etilo, la capa orgánica se secó con sulfato de magnesio, se filtró y los componentes volátiles se eliminaron a presión reducida para proporcionar 49,86 g del compuesto del título, que se utilizó en la siguiente etapa sin purificación adicional. 1H Rm N (CDCl3): 59,71 (dd, 1H), 7,43 (c, 3H), 7,35 (d, 1H), 6,68 (dd, 1H).
Etapa B: Preparación de (E)-1.3-dicloro-5-(3.3-dietox¡prop-1-en-1-¡l)benceno
Ortoformiato de trietilo (36,72 g, 248,1 mmol) se añadió a (E)-3-(3,5-diclorofenil)acrilaldehído (49,86 g, 248,1 mmol) en etanol (250 mL). Una cantidad catalítica de ácido piridinio toluenosulfónico (500 mg) se añadió a la mezcla de reacción y se dejó en agitación durante 24 horas a temperatura ambiente. El etanol se eliminó a presión reducida. El residuo de la mezcla de reacción resultante se añadió a una solución acuosa de bicarbonato de sodio (250 mL) y se extrajo 3 x 250 mL de hexanos, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtró y los componentes volátiles se eliminaron a presión reducida para producir el producto deseado (42,71 g). 1H RMN (CDCl3): 57,25 (m, 3H) 6,62 (d, 1H), 6,21 (dd, 1H), 5,20 (d, 1H) 3,45-3,76 (t, 4H), 1,25 (c, 6H).
Etapa C: Preparación de 1.3-d¡cloro-5-f2.2-d¡cloro-3-(d¡etoximet¡l)c¡cloprop¡ n benceno
El (E)-1,3-dicloro-5-(3,3-dietoxiprop-1-en-1-il)benceno (42,71 g, 155,3 mmol) se recogió en cloroformo (400 mL) y hexafluorofosfonato de tetrabutilamonio (1,000 g) y, con agitación vigorosa, la mezcla de reacción se calentó a 45 °C. Hidróxido de sodio acuoso (50 % en peso, 90 mL) se añadió gota a gota en el transcurso de 30 minutos. La reacción continuó calentándose durante la noche. Luego, la reacción se enfrió a temperatura ambiente y se diluyó con 400 mL de hexanos y la capa orgánica se filtró a través de celite, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtró y los componentes volátiles se eliminaron a presión reducida para dar 46,35 g de un aceite oscuro que se utilizó sin purificación adicional. 1H RMN (CDCl3): 57,30 (s, 1H), 7,16 (dd, 2H), 4,58 (d, 1H) 3,55-3,82 (m, 4H) 2,77 (d, 1H), 2,26 (dd, 1H), 1,20 - 1,30 (m, 6H).
Etapa D: Preparación de 2.2-d¡cloro-3-(3.5-diclorofen¡l)c¡clopropanocarboxaldehído
El 1,3-dicloro-5-[2,2-dicloro-3-(dietoximetil)ciclopropil]benceno (46,35 g, 129,5 mmol) se recogió en acetonitrilo (400 mL) y se añadieron 42 mL de ácido clorhídrico acuoso concentrado y la reacción se dejó en agitación a temperatura ambiente durante 16 h. Se añadió agua (200 mL) y los componentes volátiles se eliminaron a presión reducida, seguido de extracción con 2 x 400 mL de hexanos. Las capas orgánicas se combinaron y se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y los componentes volátiles se eliminaron a presión reducida. Esta mezcla bruta se purificó por MPLC (gel de sílice eluido con acetato de etilo al 0-25 % en hexanos) para dar el compuesto del título en forma de un aceite amarillo (12,87 g). 1H RMN (CDCl3): 59,54 (d, 1H), 7,37 (m, 1H), 7,17 (m, 2H), 3,50 (d, 1H), 2,92 (dd, 1H).
Etapa E: Preparación de ácido 2.2-d¡cloro-3-(3.5-d¡clorofen¡l)ciclopropanocarboxíl¡co
Permanganato de sodio (solución acuosa al 40 %, 18 g) se añadió gota a gota a 2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropanocarboxaldehído (12,87 g, 42,90 mmol) en acetona (250 mL) a 15 °C. La mezcla de reacción se dejó en agitación durante 2 h calentando hasta temperatura ambiente durante ese tiempo, luego se añadieron 5 mL de alcohol isopropílico y la reacción se dejó en agitación durante 30 minutos. Los componentes volátiles se eliminaron luego a presión reducida para dar un aceite bruto y se añadieron 100 mL de ácido clorhídrico 1 N y 500 mL de acetato de etilo. La mezcla líquida se añadió a 100 g de auxiliar de filtración Celite y se filtró. La capa orgánica se separó, se secó sobre sulfato magnésico, se filtró y los componentes volátiles se eliminaron a presión reducida para dar el producto ácido bruto deseado que se lavó con hexanos para dar un polvo blanco (9,84 g). 1H RMN (CDCl3): 5 7,36 (m, 1H), 7,17 (dd, 2H), 3,43 (d, 1H), 2,87 (d, 1H).
Etapa F: Preparación de N-f(2-cloro-5-n¡trofenil)met¡ n -c¡clopropanocarboxam¡da
El 2-cloro-5-nitrobenzonitrilo (4,97 g, 27,23 mmol) se disuelve en 100 mL de tetrahidrofurano, agitando bajo nitrógeno. Se añade gota a gota complejo de dimetilsulfuro de borano (2,0 M en THF, 55 mL, 110,0 mmol) a temperatura ambiente a lo largo de 15 minutos. A continuación, la mezcla de reacción se calienta a 80 °C durante 18 h. Con extremado cuidado se añaden gota a gota 25 mL de ácido clorhídrico 2 N a la mezcla de reacción después de eliminar el calor, pero la reacción no se ha enfriado hasta la temperatura ambiente. La mezcla de reacción se calienta luego a reflujo durante 1 h y después se enfría a temperatura ambiente. Los componentes volátiles se eliminaron a presión reducida y calentando para dar la sal de ácido clorhídrico de 2-cloro-5-nitrobencilamina que se utilizó sin purificación adicional. La 2-cloro-5-nitrobencilamina (427,0 mg, 2,289 mmol) se recogió en 10 mL de cloruro de metileno y 1 mL de trietilamina, se enfrió a 0 °C y después de 15 minutos de agitación se disolvieron todos los sólidos. A esta mezcla de reacción se añadió gota a gota cloruro de cicpropilcarbonilo (263,1 mg, 2,518 mmol) manteniendo la temperatura por debajo de 5 °C. La mezcla de reacción se deja calentar lentamente hasta temperatura ambiente durante 18 h. La mezcla de reacción se añade a agua (50 mL) y se extrae con cloruro de metileno, se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y los componentes volátiles se eliminan a presión reducida para dar un aceite bruto que se cromatografió con el sistema eluyente hexanos a acetato de etilo para dar 539 mg del producto deseado. 1H r Mn (CDCl3): 58,25 (s, 1H), 8,10 (d, 1H), 7,58 (d, 1H), 6,25 (s a, 1H), 4,60 (d, 2H), 1,44 (m, 1H), 1,00 (m, 2H), 0,80 (m, 2H).
Etapa G: Preparación de N-[(2-cloro-5-am¡nofen¡l)met¡l1-ciclopropanocarboxam¡da
La N-[(2-cloro-5-nitrofenil)metil]-ciclopropanocarboxamida (539 mg, 2,118 mmol) se disolvió en 50 mL de acetato de etilo y 10 mL de etanol y se colocó bajo nitrógeno en un frasco parr. Se añadió óxido de platino (100 mg) en una porción y la mezcla de reacción se purgó tres veces con nitrógeno y luego se purgó tres veces con hidrógeno, obteniendo una presión de aproximadamente 50 psi (3,4 bares) de hidrógeno gaseoso. La mezcla de reacción se agitó durante 3 h. El hidrógeno gaseoso se eliminó y la mezcla de reacción se filtró a través de Celite. El filtrado se colocó en un evaporador rotatorio y los componentes volátiles se eliminaron para obtener 429 mg del compuesto del título en forma de un sólido de color naranja claro. 1H RMN (CDCl3): 57,12 (d, 1H), 6,72 (s, 1H), 6,55 (d, 1H), 6,02 (s a, 1H), 4,44 (d, 2H), 3,51 (s a, 2H), 1,37 (m, 1H), 0,99 (m, 2H), 0,74 (m, 2H)
Etapa H: Preparación de 2.2-d¡cloro-N-[4-cloro-3-[(c¡clopropanocarbon¡lam¡no)met¡l1fenil1-3-(3.5-diclorofen¡l)ciclopropano-1-carboxam¡da
El ácido 2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropanocarboxílico (600 mg, 2000 mmol) se disolvió en 10 mL de cloruro de metileno y se añadió cloruro de oxalilo (279,4 mg, 2,200 mmol) y se enfrió a 0 °C. A continuación, se añadieron diez gotas de dimetilformamida y la mezcla de reacción se dejó en agitación durante 15 minutos, momento en el que se produjo el burbujeo. La mezcla de reacción se dejó calentar a temperatura ambiente durante 1 h, momento en el que se añadió N-[(2-cloro-5-aminofenil)metil]-ciclopropanocarboxamida (300 mg, 1,336 mmol) seguido de 1 mL de trietilamina. La mezcla de reacción se dejó en agitación a temperatura ambiente durante 18 h. La mezcla de reacción se añadió a una solución acuosa de bicarbonato de sodio y se extrajo tres veces con 25 mL de cloruro de metileno, luego se secó sobre sulfato de magnesio, se filtró y los componentes volátiles se eliminaron a presión reducida para dar un sólido bruto que se cromatografió en MPLC con un eluyente de hexanos a 50 % de acetato de etilo. Esta purificación proporcionó 129,9 mg del compuesto del título. 1H Rm N (CDC13): 59,78 (s a, 1H), 7,64 (d, 1H), 7,59 (s, 1H), 7,46 (d, 1H), 7,32 (s, 1H), 7,18 (s, 2H), 6,43 (s a, 1H), 4,50 (d, 2H), 3,49 (d, 1H), 3,03 (d, 1H), 1,29 (m, 1H), 0,99 (m, 2H), 0,76 (m, 2H).
EJEMPLO DE SÍNTESIS 2
Preparac¡ón de 2,2-d¡cloro-3-(3,5-d¡clorofen¡l)-N-[4-fluoro-3-[(propano¡lam¡no)met¡l]fen¡l]c¡clopropano-1-carboxam¡da (compuesto 55)
Etapa A: Preparación de N-[(2-fluoro-5-n¡trofen¡l)met¡l1-propanam¡da
El 2-fluoro-5-nitrobenzonitrilo (5,000 g, 30,12 mmol) se disuelve en 100 mL de tetrahidrofurano, agitando bajo nitrógeno. Se añade gota a gota complejo de dimetilsulfuro de borano (2,0 M en THF, 55 mL, 110,0 mmol) a temperatura ambiente a lo largo de 15 minutos. A continuación, la mezcla de reacción se calienta a 80 °C durante 18 h. Con extremado cuidado se añaden gota a gota 25 mL de ácido clorhídrico 2 N a la mezcla de reacción después de eliminar el calor, pero la reacción no se ha enfriado hasta la temperatura ambiente. La mezcla de reacción se calienta luego a reflujo durante 1 h y después se enfría a temperatura ambiente. Los componentes volátiles se eliminaron a presión reducida y calentando para dar la sal de ácido clorhídrico de 2-cloro-5-nitrobencilamina que se utilizó sin purificación adicional. La 2-fluoro-5-nitrobencilamina (1,000 g, 5,882 mmol) se recogió en 10 mL de cloruro de metileno y 1 mL de trietilamina, se enfrió a 0 °C y después de 15 minutos de agitación se disolvieron todos los sólidos. A esta mezcla de reacción se añadió gota a gota cloruro de propionilo (821 mg, 6,471 mmol) manteniendo la temperatura por debajo de 5 °C. La mezcla de reacción se deja calentar lentamente hasta temperatura ambiente a lo largo de 18 h. La mezcla de reacción se añade a agua (50 mL) y se extrae con cloruro de metileno, se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y los componentes volátiles se eliminaron a presión reducida para dar un aceite bruto que se cromatografió con el sistema eluyente hexanos a acetato de etilo para dar 799 mg del producto deseado. 1H RMN (CDC13): 58,26 (s, 1H), 8,14 (d, 1H), 7,19 (t, 1H), 6,60 (s a, 1H), 4,56 (d, 2H), 2,33 (c, 2H), 1,19 (t, 3H).
Etapa B: Preparación de N-[(2-fluoro-5-am¡nofen¡l)met¡l1-propanam¡da
La N-[(2-fluoro-5-nitrofenil)metil]-propanamida (779 mg, 3,466 mmol) se disolvió en 50 mL de acetato de etilo y 10 mL de etanol y se colocó bajo nitrógeno en un frasco parr. Se añadió óxido de platino (100 mg) en una porción y la mezcla de reacción se purgó tres veces con nitrógeno y luego se purgó tres veces con hidrógeno, obteniendo una presión de aproximadamente 50 psi (3,4 bares) de hidrógeno gaseoso. La mezcla de reacción se agitó durante 3 h. El hidrógeno gaseoso se eliminó y la mezcla de reacción se filtró a través de Celite. El filtrado se colocó en un evaporador rotatorio y los componentes volátiles se eliminaron para obtener 458 mg del compuesto del título en forma de un sólido amarillo claro. 1H RMN (CDC13): 56,83 (t, 1H), 6,64 (dd, 1H), 6,52 (ddd, 1H), 5,81 (s a, 1H) 4,39 (d, 2H), 3,56 (s a, 2H), 2,23 (c, 2H), 1,16 (t, 3H).
Etapa__________C __________Preparación__________de_________ 2.2-dicloro-3-(3.5-diclorofen¡l)-N-[4-fluoro-3-[(propanoilamino)metil1fenil1ciclopropano-1-carboxamida
El ácido 2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropanocarboxílico (500 mg, 1,666 mmol) se disolvió en 10 mL de cloruro de metileno y se añadió cloruro de oxalilo (228 mg, 1,800 mmol) y se enfrió a 0 °C. A continuación, se añadieron diez gotas de dimetilformamida y la mezcla de reacción se dejó en agitación durante 15 minutos, momento en el que se produjo el burbujeo. La mezcla de reacción se dejó calentar a temperatura ambiente durante 1 hora, momento en el que se añadió N-[(2-fluoro-5-aminofenil)metil]-propanamida (294,0 mg, 1,500 mmol) seguido de 1 mL de trietilamina. La mezcla de reacción se dejó en agitación a temperatura ambiente durante 18 h. La mezcla de reacción se añadió a una solución acuosa de bicarbonato de sodio y se extrajo tres veces con 25 mL de cloruro de metileno, luego se secó sobre sulfato de magnesio, se filtró y los componentes volátiles se eliminaron a presión reducida para dar un sólido bruto que se cromatografió en MPLc con un eluyente de hexanos a acetato de etilo al 50 %. Esta purificación proporcionó 157,9 mg del compuesto del título. 1H Rm N (CDC13): 59,49 (s a, 1H), 7,68 (d, 1H), 7,33 (s, 1H), 7,27 (m, 1H), 7,16 (s, 2H), 6,97 (t, 1H), 6,24 (s a, 1H), 4,44 (d, 2H), 3,51 (d, 1H), 3,03 (d, 1H), 2,31 (c, 2H), 1,19 (t, 3H).
EJEMPLO DE SÍNTESIS 3
Preparación de 2.2-dicloro-W-[4-cloro-3-[[(ciclopropilcarbonil)amino]metil]fenil]-3-[4-fluoro-3-(trifluorom etil)fenil]ciclopropanocarboxam ida (compuesto 39)
Etapa A: Preparación de (E)-3-(4-fluoro-3-tr¡fluorometilfen¡l)acr¡laldehído
Acetaldehído (50 g, 1,136 moles) se añadió a una solución agitada de 4-fluoro-3-(trifluorometil)benzaldehído (24,00 g, 125,0 mmol) en 50 mL de metanol a 0 °C, agitando bajo nitrógeno. Se añadió gota a gota una solución de hidróxido de potasio (1,0 g, 17,86 mmol) en 10 mL de metanol. Se dejó agitar la mezcla de reacción durante 40 minutos calentando lentamente hasta temperatura ambiente. Se añadió anhídrido acético (75 mL) a 10 °C a la reacción que luego se calentó a 80 °C durante 1 h. A continuación, la reacción se enfrió a temperatura ambiente y se añadieron 20 mL de ácido clorhídrico concentrado. A continuación, la reacción se calentó a reflujo durante 30 minutos. La mezcla de reacción se diluyó con 500 mL de agua y se extrajo con 250 mL de acetato de etilo, la capa orgánica se secó con sulfato de magnesio, se filtró y los componentes volátiles se eliminaron a presión reducida para proporcionar 22,78 g del compuesto del título que se utilizó en la siguiente etapa sin purificación adicional. 1H RMN (CDC13): 59,73 (d, 1H), 7,74-7,81 (m, 2H), 7,45 (d, 1H), 7,29 (d, 1H), 6,69 (dd, 1H).
Etapa B: Preparación de (E)-2-fluoro-1-trifluorometil-5-(3,3-dietoxiprop-1-en-1-il)benceno
Ortoformiato de trietilo (19,32 g, 130,6 mmol) se añadió a (E)-3-(4-fluoro-3-trifluorometilfenil)acrilaldehído (22,78 g, 104,5 mmol) en etanol (200 mL). Una cantidad catalítica de N-bromosuccinimida (500 mg) se añadió a la mezcla de reacción y se dejó en agitación durante 24 horas a temperatura ambiente. El etanol se eliminó a presión reducida. La mezcla de reacción resultante se añadió a una solución acuosa de hidróxido de sodio al 5 % (100 mL) y se extrajo 3 x 300 mL de dietil éter, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtró y los componentes volátiles se eliminaron a presión reducida para producir el producto deseado (29,33 g). 1H RMN (CDC13): 57,61 (d, 1H), 7,56 (dt, 1H), 7,16 (t, 1H), 6,68 (d, 1H), 6,19 (dd, 1H), 5,08 (d, 1H), 3,56-3,72 (m, 4H), 1,22-1,26 (m, 6H).
Etapa C: Preparación de 2-fluoro-1-trifluorometil-5-[2.2-dicloro-3-(dietoximetil)ciclopropil]benceno
El (E)-2-fluoro-1-trifluorometil-5-(3,3-dietoxiprop-1-en-1-il)benceno (29,33 g, 100,4 mmol) se recogió en cloroformo (400 mL) y hexafluorofosfonato de tetrabutilamonio (1,000 g) y, con agitación vigorosa, la mezcla de reacción se calentó a 40 °C. Hidróxido de sodio acuoso (al 50 % en peso, 60 mL) se añadió gota a gota en el transcurso de 30 minutos. La reacción continuó calentándose durante la noche. Luego, la reacción se enfrió a temperatura ambiente y se diluyó con 400 mL de hexanos y la capa orgánica se filtró a través de celite, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtró y los componentes volátiles se eliminaron a presión reducida para dar 18,36 g de un aceite oscuro que se utilizó sin purificación adicional. 1H RMN (CDC13): 57,49 (d, 1H), 7,44 (dt, 1H) 7,19 (t, 1H)4,59 (d, 1H), 3,58­ 3,77 (m, 4H), 2,83 (d, 1H), 2,27 (dd, 1H), 1,32 (t, 3H), 1,21 (t, 3H).
Etapa D: Preparación de 2.2-dicloro-3-(4-fluoro -3-trifluorometilfenil)ciclopropanocarboxaldehído
El 2-fluoro-1-trifluorometil-5-[2,2-dicloro-3-(dietoximetil)ciclopropil]benceno (18,36 g, 48,96 mmol) se recogió en acetonitrilo (400 mL) y se añadieron 42 mL de ácido clorhídrico acuoso concentrado, y la reacción se dejó en agitación a temperatura ambiente durante 16 h. Se añadió agua (200 mL) y los componentes volátiles se eliminaron a presión reducida, seguido de extracción con 2 x 400 mL de hexanos. Las capas orgánicas se combinaron y se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y los componentes volátiles se eliminaron a presión reducida. Esta mezcla bruta se purificó por MPLC (gel de sílice eluido con acetato de etilo al 0-25 % en hexanos) para dar el compuesto del título en forma de un aceite amarillo (9,681 g). 1H RMN (CDC13): 59,55 (d, 1H), 7,51 (d, 1H), 7,47 (dt, 1H), 7,25 (t, 1H), 3,56 (d, 1H), 2,94 (dd, 1H)
Etapa E: Preparación de ácido 2.2-dicloro-3-(4-fluoro -3-trifluorometilfenil)ciclopropanocarboxílico
Permanganato de sodio (solución acuosa al 40 %, 13,50 g) se añadió gota a gota a 2,2-dicloro-3-(4-fluoro-3-trifluorometilfenil)ciclopropanocarboxaldehído (9,681 g, 30,54 mmol) en acetona (200 mL) a 15 °C. La mezcla de reacción se dejó en agitación durante 2 h calentando hasta temperatura ambiente durante ese tiempo, luego se añadieron 5 mL de alcohol isopropílico y la reacción se dejó en agitación durante 30 minutos. Los componentes volátiles se eliminaron luego a presión reducida para dar un aceite bruto y se añadieron 100 mL de ácido clorhídrico 1 N y 500 mL de acetato de etilo. La mezcla líquida se añadió a 100 g de auxiliar de filtración Celite y se filtró. La capa orgánica se separó, se secó sobre sulfato magnésico, se filtró y los componentes volátiles se eliminaron a presión reducida para dar el producto ácido bruto que se lavó con hexanos para dar un polvo blanco (4,36 g). 1H RMN (CDC13): 5 7,51 -7,54 (m, 2H), 7,26 (t, 1H), 5,01 (s a, 1H), 3,52 (d, 1H), 2,91 (d, 1 H).
Etapa F: Preparación de 2.2-d¡cloro-N-r4-cloro-3-rr(c¡cloprop¡lcarbon¡l)am¡no1met¡l1fen¡l1-3-r4-fluoro-3-(trifluorom etihfenillciclopropanocarboxam ida
El ácido 2,2-dicloro-3-(4-fluoro-3-trifluorometilfenil)ciclopropanocarboxílico (200 mg, 0,631 mmol) se disolvió en 7,5 mL de dimetilformamida anhidra a temperatura ambiente, bajo nitrógeno con agitación vigorosa. Se añadió hexafluorofosfato de 1-[bis(dimetilamino)metileno]-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]piridinio 3-óxido (HATU) (300 mg, 0,789 mmol) y la solución transparente resultante se agitó durante 10 minutos. Se añadió N-[(2-cloro-5-aminofenil)metil]-ciclopropanocarboxamida (141,7 mg, 0,631 mmol) a la mezcla de reacción. Después de 20 minutos, se añadió gota a gota 1 mL de diisopropiletilamina y la mezcla de reacción se dejó en agitación durante 16 h. La mezcla de reacción se añadió a una solución saturada de bicarbonato de sodio y se extrajo tres veces con 50 mL de dietil éter. Los extractos orgánicos combinados se lavaron una vez con agua, se secaron sobre sulfato magnésico, se filtraron y los componentes volátiles se eliminaron a presión reducida para dar un sólido bruto que se cromatografió utilizando MPLC con un eluyente de hexanos a acetato de etilo al 50%. Esto proporcionó el compuesto del título (187,4 mg). 1H RMN (CDC13): 59,18 (s, 1 H), 7,46-7,54 (m, 3H), 7,38 (s, 1 H), 7,20-7,25 (m, 2H), 6,46 (s a, 1 H), 4,48 (d, 2H), 3,51 (d, 1 H), 2,97 (d, 1H), 1,48 (m, 1H), 0,99 (m, 2H), 0,80 (m, 2H).
Mediante los procedimientos descritos en esta memoria, junto con métodos conocidos en la técnica, se pueden preparar los siguientes compuestos de las Tablas A-1 a F-12. Cada una de las Tablas representa tres grupos de compuestos: el primer grupo de compuestos es un subconjunto de Fórmula 1, el segundo grupo de compuestos es un subconjunto de Fórmula 1-trans, y el tercer grupo de compuestos es un subconjunto de Fórmula I-R jR. Por ejemplo, la primera entrada en la Tabla A-1 representa los siguientes tres compuestos: el compuesto de Fórmula 1 como se define en la primera entrada de la Tabla A-1, el compuesto de Fórmula 1 -trans como se define en la primera entrada de la Tabla A -1, y el compuesto de Fórmula 1-R,R como se define en la primera entrada de la Tabla A-1. Las estructuras de estos tres compuestos se muestran más adelante.
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,
grupos -C(0)NH- unidos al anillo de
ciclopropano en los atomos de
carbono marcados con asteriscos
están en posición trans entre si
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Las siguientes abreviaturas pueden utilizarse en las Tablas que siguen: CN significa ciano, Ph significa fenilo.
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Tabla B-1
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
Tabla C-1
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Tabla C-2
La Tabla C-2 es idéntica a la Tabla C-1, excepto que R9b es Cl.
Tabla C-3
La Tabla C-3 es idéntica a la Tabla C-1, excepto que R9b es CN.
Tabla C-4
La Tabla C-4 es idéntica a la Tabla C-1, excepto que R9b es Br.
Tabla C-5
La Tabla C-5 es idéntica a la Tabla C-1, excepto que R9b es Me.
Tabla C-6
La Tabla C-6 es idéntica a la Tabla C-1, excepto que R 9a es F.
Tabla C-7
La Tabla C-7 es idéntica a la Tabla C-1, excepto que R9a es F y R9b es Cl.
TABLA C-7a
La Tabla C-7a es idéntica a la Tabla C-1, excepto que R9a es F y R9b es F.
Tabla C-8
La Tabla C-8 es idéntica a la Tabla C-1, excepto que R9a es F y R9b es CN.
Tabla C-9
La Tabla C-9 es idéntica a la Tabla C-1, excepto que R9a es F y R9b es Br.
Tabla C-10
La Tabla C-10 es idéntica a la Tabla C-1, excepto que R9a es F y R9b es Me.
Tabla C-11
La Tabla C-11 es idéntica a la Tabla C-1, excepto que R 9a es Cl.
Tabla C-12
La Tabla C-12 es idéntica a la Tabla C-1, excepto que R9a es Cl y R9b es Cl.
Tabla C-13
La Tabla C-13 es idéntica a la Tabla C-1, excepto que R9a es Cl y R9b es CN.
Tabla C-14
La Tabla C-14 es idéntica a la Tabla C-1, excepto que R9a es Cl y R9b es Br.
Tabla C-15
La Tabla C-15 es idéntica a la Tabla C-1, excepto que R9a es Cl y R9b es Me.
Tabla D-1
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T l D-2
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Tabla D-3
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Tabla D-5
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T l D-7
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Tabla D-8
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T l D-1
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Tabla D-12
La Tabla D-12 es idéntica a la Tabla D-1, excepto que R9a es Cl y R9b es Cl.
Tabla D-13
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Tabla E-1
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T l E-2
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Tabla E-3
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Tabla E-5
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T l E-7
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Tabla E-9
La Tabla E-9 es idéntica a la Tabla E-1, excepto que A2 es N y L es -C(CH3)2-.
Tabla E-10
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Tabla F-1
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T l F-2
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Tabla F-3
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Tabla F-5
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Tabla F-7
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Tabla F-9
La Tabla F-9 es idéntica a la Tabla F-1, excepto que A2 es N y L es -C(CH3)2-.
Tabla F-10
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Compuestos específicos de Fórmula 1, preparados por los métodos y las variaciones descritos en los Esquemas 1 -19 precedentes y los Ejemplos de Síntesis 1-3, se muestran en las Tablas Índice que figuran más adelante. Se pueden utilizar las siguientes abreviaturas: Comp significa Compuesto, t es terciario, c es ciclo, Me es metilo, Et es etilo y Ph es fenilo. La abreviatura "Ej." se refiere a "Ejemplo" y va seguida de un número que indica en qué Ejemplo de síntesis se prepara el compuesto. Para los datos de los espectros de masas (AP+ (M+1)), el valor numérico indicado es el peso molecular del ion molecular original (M) formado por la adición de H+ (peso molecular de 1) a la molécula para obtener un pico de M+1 que se observa mediante espectrometría de masas utilizando ionización química a presión atmosférica (AP+). No se indican los picos de iones moleculares alternativos (por ejemplo, M+2 o M+4) que ocurren con compuestos que contienen múltiples halógenos.
TABLA ÍNDICE A
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TABLA ÍNDICE B
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TABLA DE ÍNDICES C
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Tabla de índice D
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TABLA ÍNDICE G
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TABLA ÍNDICE H
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Un compuesto de esta divulgación se utilizará generalmente como ingrediente activo para el control de plagas de invertebrados en una composición, es decir, formulación, con al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, que sirve como soporte. Los ingredientes de la formulación o composición se seleccionan para que sean consistentes con las propiedades físicas del ingrediente activo, el modo de aplicación y los factores medioambientales tales como el tipo de suelo, la humedad y la temperatura.
Formulaciones útiles incluyen composiciones tanto líquidas como sólidas. Composiciones líquidas incluyen soluciones (que incluyen concentrados emulsionables), suspensiones, emulsiones (que incluyen microemulsiones, emulsiones de aceite en agua, concentrados fluidos y/o suspoemulsiones) y similares, que opcionalmente se pueden espesar para formar geles. Los tipos generales de composiciones líquidas acuosas son concentrado soluble, concentrado en suspensión, suspensión de cápsulas, emulsión concentrada, microemulsión, emulsión de aceite en agua, concentrado fluido y suspoemulsión. Los tipos generales de composiciones líquidas no acuosas son concentrado emulsionable, concentrado microemulsionable, concentrado dispersable y dispersión en aceite.
Los tipos generales de composiciones sólidas son polvos finos, polvos, peletes, gránulos, pastillas, tabletas, películas cargadas (incluyendo recubrimientos de semillas), y similares, que pueden ser dispersables en agua ("humectables") o solubles en agua. Películas y recubrimientos formados a partir de soluciones formadoras de películas o suspensiones fluidas son particularmente útiles para el tratamiento de semillas. El principio activo puede estar (micro)encapsulado y además conformado en una suspensión o formulación sólida; como alternativa, toda la formulación del principio activo puede estar encapsulada (o "sobrerrecubierta"). La encapsulación puede controlar o retrasar la liberación del principio activo. Un gránulo emulsionable combina las ventajas tanto de una formulación concentrada emulsionable como de una formulación granular seca. Composiciones de concentración elevada se utilizan principalmente como intermedios para su formulación adicional.
Formulaciones pulverizables normalmente se extienden en un medio adecuado antes de la pulverización. Dichas formulaciones líquidas y sólidas se formulan de modo que se diluyan fácilmente en el medio de pulverización, por lo general agua, pero ocasionalmente otro medio adecuado como un hidrocarburo aromático o parafínico o aceite vegetal. Los volúmenes de pulverización pueden variar de aproximadamente uno a varios miles de litros por hectárea, pero más habitualmente están comprendidos en el intervalo de aproximadamente diez a varios cientos de litros por hectárea. Las formulaciones pulverizables se pueden mezclar en tanque con agua u otro medio adecuado para el tratamiento foliar mediante aplicación aérea o terrestre, o para aplicación al medio de cultivo de la planta. Formulaciones líquidas y secas se pueden dosificar directamente en los sistemas de riego por goteo o se pueden dosificar en el surco durante la plantación. Formulaciones líquidas y sólidas se pueden aplicar sobre las semillas de los cultivos y otra vegetación deseable como tratamientos de las semillas antes de plantarlas para proteger las raíces en desarrollo y otras partes subterráneas de las plantas y/o el follaje a través de la absorción sistémica.
Las formulaciones contendrán típicamente cantidades eficaces de ingrediente activo, diluyente y tensioactivo dentro de los siguientes intervalos aproximados que suman 100 por ciento en peso.
Porcentaje en peso
Principio Diluyente Tensioactivo activo
Gránulos, Tabletas y Polvos Dispersables en Agua e 0,001-90 0-99,999 0-15 Hidrosolubles
Dispersiones de Aceite, Suspensiones, Emulsiones, 1-50 40-99 0-50
Soluciones (incluyendo los Concentrados Emulsionables)
Polvos finos 1-25 70-99 0-5
Gránulos y Microgránulos 0,001-99 5-99,999 0-15 Composiciones de Concentración Elevada 90-99 0-10 0-2
Diluyentes sólidos incluyen, por ejemplo, arcillas, tales como bentonita, montmorillonita, atapulgita y caolín, yeso, celulosa, dióxido de titanio, óxido de zinc, almidón, dextrina, azúcares (p. ej., lactosa, sacarosa), sílice, talco, mica, tierra de diatomeas, urea, carbonato de calcio, carbonato y bicarbonato de sodio y sulfato de sodio. Diluyentes sólidos típicos se describen en Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2a Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey.
Diluyentes líquidos incluyen, por ejemplo, agua, W,W-dimetilalcanamidas (p. ej., W,W-dimetilformamida), limoneno, dimetilsulfóxido, W-alquilpirrolidonas (p. ej., W-metilpirrolidinona), fosfatos de alquilo (p. ej., fosfato de trietilo), etilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (p. ej., aceites minerales blancos, parafinas normales, isoparafinas), alquilbencenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, hidrocarburos aromáticos, compuestos alifáticos desaromatizados, alquilbencenos, alquilnaftalenos, cetonas tales como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tales como acetato de isoamilo, acetato de hexilo, acetato de heptilo, acetato de octilo, acetato de nonilo, acetato de tridecilo y acetato de isobornilo, otros ésteres tales como ésteres de lactato alquilado, ésteres dibásicos y benzoatos de alquilo y arilo, Y-butirolactona, y alcoholes, que pueden ser lineales, ramificados, saturados o insaturados, tales como metanol, etanol, n-propanol, alcohol isopropílico, n-butanol, alcohol isobutílico, n-hexanol, 2-etilhexanol, n-octanol, decanol, alcohol isodecílico, isooctadecanol, alcohol cetílico, alcohol laurílico, alcohol tridecílico, alcohol oleílico, ciclohexanol, alcohol tetrahidrofurfurílico, alcohol de diacetona, cresol y alcohol bencílico. Los diluyentes líquidos también incluyen ésteres de glicerol de ácidos grasos saturados e insaturados (normalmente C6-C 22), tales como aceites de semillas y frutos de plantas (por ejemplo, aceites de oliva, ricino, linaza, sésamo, maíz, cacahuete, girasol, semilla de uva, cártamo, semilla de algodón, soja, colza, coco y palmiste), grasas de origen animal (por ejemplo, sebo de vacuno, sebo de cerdo, manteca de cerdo, aceite de hígado de bacalao, aceite de pescado) y mezclas de los mismos. Diluyentes líquidos también incluyen ácidos grasos alquilados (por ejemplo, metilados, etilados, butilados), en los que los ácidos grasos pueden obtenerse por hidrólisis de ésteres de glicerol procedentes de fuentes vegetales y animales, y se pueden purificar por destilación. Diluyentes líquidos típicos se describen en Marsden, Solvents Guide, 2a ed., Interscience, Nueva York, 1950.
Las composiciones sólidas y líquidas de la presente divulgación incluyen a menudo uno o más tensioactivos. Cuando se añaden a un líquido, los tensioactivos (también conocidos como "agentes de superficie activa") generalmente modifican, más a menudo reducen, la tensión superficial del líquido. Dependiendo de la naturaleza de los grupos hidrófilos y lipófilos en una molécula de tensioactivo, los tensioactivos pueden ser útiles como agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes o agentes antiespumantes.
Los tensioactivos se pueden clasificar como no iónicos, aniónicos o catiónicos. Tensioactivos no iónicos útiles para las presentes composiciones incluyen, pero no se limitan a: alcoxilatos de alcoholes, tales como alcoxilatos de alcoholes basados en alcoholes naturales y sintéticos (que pueden ser ramificados o lineales) y preparados a partir de alcoholes y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos; etoxilatos de aminas, alcanolamidas y alcanolamidas etoxiladas; triglicéridos alcoxilados, tales como aceites de soja, ricino y colza etoxilados; alcoxilatos de alquilfenoles, tales como etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de nonilfenol, etoxilatos de dinonilfenol y etoxilatos de dodecilfenol (preparados a partir de los fenoles y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); polímeros de bloque preparados a partir de óxido de etileno u óxido de propileno y polímeros de bloques inversos en los que los bloques terminales se preparan a partir de óxido de propileno; ácidos grasos etoxilados; ésteres grasos etoxilados y aceites; ésteres metílicos etoxilados; triestirilfenol etoxilado (incluyendo los preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); ésteres de ácidos grasos, ésteres de glicerol, derivados a base de lanolina, ésteres de polietoxilatos, tales como ésteres de ácidos grasos de sorbitán polietoxilados, ésteres de ácidos grasos de sorbitol polietoxilados y ésteres de ácidos grasos de glicerol polietoxilados; otros derivados de sorbitán tales como ésteres de sorbitán; tensioactivos poliméricos, tales como copolímeros aleatorios, copolímeros de bloque, resinas alquídicas pegiladas (polietilenglicol), polímeros de injerto o peine y polímeros en estrella; polietilenglicoles (pegilados); ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol; tensioactivos a base de silicona; y derivados de azúcar, tales como ésteres de sacarosa, poliglicósidos de alquilo y polisacáridos de alquilo.
Tensioactivos aniónicos útiles incluyen, pero no se limitan a: ácidos alquilarilsulfónicos y sus sales; etoxilatos de alcohol o alquilfenol carboxilados; derivados de difenilsulfonato; lignina y derivados de lignina, tales como lignosulfonatos; ácidos maleico o succínico o sus anhídridos; olefina sulfonatos; ésteres de fosfato, tales como ésteres de fosfato de alcoxilatos de alcohol, ésteres de fosfato de alcoxilatos de alquilfenol y ésteres de fosfato de etoxilatos de estirilfenol; tensioactivos a base de proteínas; derivados de sarcosina; estirilfenol éter sulfato; sulfatos y sulfonatos de aceites y ácidos grasos; sulfatos y sulfonatos de alquilfenoles etoxilados; sulfatos de alcoholes; sulfatos de alcoholes etoxilados; sulfonatos de aminas y amidas, tal como N,N-alquiltauratos; sulfonatos de benceno, cumeno, tolueno, xileno, y dodecilo, y tridecilbencenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno y alquil naftaleno; sulfonatos de petróleo fraccionado; sulfosuccinamatos; y sulfosuccinatos y sus derivados, tales como sales de dialquilsulfosuccinato.
Tensioactivos catiónicos útiles incluyen, pero sin limitación: amidas y amidas etoxiladas; aminas tales como N-alquilpropanodiaminas, tripropilentriaminas y dipropilentetraminas, y aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas y aminas propoxiladas (preparadas a partir de las aminas y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); sales de aminas tales como acetatos de aminas y sales de diaminas; sales de amonio cuaternario tales como sales cuaternarias, sales cuaternarias etoxiladas y sales dicuaternarias; y óxidos de aminas tales como óxidos de alquildimetilamina y óxidos de bis-(2-hidroxietil)alquilamina.
También son útiles para las presentes composiciones mezclas de tensioactivos no iónicos y aniónicos o mezclas de tensioactivos no iónicos y catiónicos. Tensioactivos no iónicos, aniónicos y catiónicos, y sus usos recomendados, se describen en una variedad de referencias publicadas, que incluyen McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, ediciones estadounidenses e internacionales anuales publicadas por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely y Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nueva York, 1964; y A. S. Davidson y B. Milwidsqui, Synthetic Detergents, séptima edición, John Wiley and Sons, Nueva York, 1987.
Composiciones de esta divulgación también pueden contener auxiliares de formulación y aditivos, conocidos por los expertos en la técnica como auxiliares de formulación (algunos de los cuales pueden considerarse que también funcionan como diluyentes sólidos, diluyentes líquidos o tensioactivos). Aditivos y auxiliares de formulación de este tipo pueden controlar: el pH (tampones), la formación de espuma durante el procesamiento (antiespumantes tales como poliorganosiloxanos), la sedimentación de ingredientes activos (agentes de suspensión), la viscosidad (espesantes tixotrópicos), el crecimiento microbiano en el recipiente (antimicrobianos), la congelación del producto (anticongelantes), color (tintes/dispersiones de pigmentos), lavado (formadores de película o adhesivos), evaporación (retardadores de la evaporación) y otros atributos de formulación. Formadores de película incluyen, por ejemplo, poli(acetatos de vinilo), copolímeros de poli(acetato de vinilo), copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo, poli(alcoholes vinílicos), copolímeros de poli(alcohol vinílico) y ceras. Ejemplos de auxiliares de formulación y aditivos incluyen los enumerados en el Volumen 2 de McCutcheon: Functional Materials, ediciones anuales internacional y norteamericana publicadas por McCutcheon's División, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; y la publicación PCT WO 03/024222.
El compuesto de Fórmula 1 y cualesquiera otros ingredientes activos se incorporan típicamente a las presentes composiciones disolviendo el ingrediente activo en un disolvente o moliéndolo en un diluyente líquido o seco. Soluciones, incluyendo los concentrados emulsionables, se pueden preparar simplemente mezclando los ingredientes. Si el disolvente de una composición líquida destinada para su uso como concentrado emulsionable es inmiscible en agua, normalmente se añade un emulsionante para emulsionar el disolvente que contiene el ingrediente activo tras su dilución con agua. Las suspensiones espesas de ingredientes activos, con diámetros de partícula de hasta 2000 pm, se pueden moler en húmeda utilizando molinos de medios para obtener partículas con diámetros promedio inferiores a 3 pm. Las suspensiones densas acuosas se pueden convertir en concentrados en suspensión acabados (véase, por ejemplo, el documento U.S. 3.060.084) o se pueden procesar adicionalmente mediante secado por pulverización para formar gránulos dispersables en agua. Las formulaciones secas por lo general requieren procesos de molido en seco, que producen diámetros promedio de partículas comprendidos en el intervalo de 2 a 10 pm. Los polvos finos y los polvos se pueden preparar mezclando y, normalmente, moliendo (por ejemplo con un molino de martillo o un molino de energía de fluido). Los gránulos y microgránulos se pueden preparar pulverizando el material activo sobre soportes granulares preformados o mediante técnicas de aglomeración. Véase Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 de diciembre de 1967, paginas 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4a Ed., McGraw-Hill, Nueva York, 1963, páginas 8-57 y más adelante, y el documento WO 91/13546. Los microgránulos se pueden preparar tal como se describe en el documento U.S. 4.172.714. Los gránulos dispersables en agua e hidrosolubles se pueden preparar tal como se muestra en los documentos U.S. 4.144.050, U.S. 3.920.442 y DE 3.246.493. Los comprimidos se pueden preparar tal como se muestra en los documentos U.S. 5.180.587, U.S. 5.232.701 y U.S. 5.208.030. Las películas se pueden preparar tal como se muestra en los documentos GB 2.095.558 y U.S. 3.299.566.
Para obtener más información sobre la técnica de la formulación, véase T. S. Woods, "The Formulator's Toolbox -Product Forms for Modern Agriculture" en Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks y T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133. Véase también el documento U.S. 3.235.361, de la col. 6, línea 16 a la col. 7, línea 19 y los Ejemplos 10-41; el documento U.S. 3.309.192, de la col. 5, línea 43 a la col. 7, línea 62 y los Ejemplos 8, 12, 15, 39, 41,52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169-182; el documento U.S. 2.891.855, de la col. 3, línea 66 a la col. 5, línea 17 y los Ejemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, pp 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8.a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; y Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, Reino Unido, 2000.
En los siguientes Ejemplos, todas las formulaciones se preparan de formas convencionales. Los números de los Compuestos se refieren a las Tablas de Índice. Sin más elaboración, se cree que un experto en la técnica que utilice la descripción precedente puede utilizar la presente divulgación en toda su extensión. Los siguientes Ejemplos, por lo tanto, deben interpretarse como meramente ilustrativos y no limitativos de la divulgación de modo alguno. Los porcentajes son en peso excepto cuando se indica lo contrario.
Ejemplo A
Concentrado de Concentración Elevada
compuesto 33 98,5%
aerogel de sílice 0,5%
sílice fina amorfa sintética 1,0%
Ejemplo B
Polvo Humectable
compuesto 38 65,0%
dodecilfenol-polietilenglicol éter 2,0%
ligninsulfonato de sodio 4,0%
silicoaluminato de sodio 6,0%
montmorillonita (calcinada) 23,0%
Ejemplo C
Gránulo
compuesto 39 10,0% gránulos de atapulgita (material de baja volatilidad, 0,71/0,30 mm; 90,0% tamices U.S.S. N ° 25-50)
Ejemplo D
Microgránulo Extrudido
compuesto 40 25,0% sulfato de sodio anhidro 10,0% ligninsulfonato de calcio bruto 5,0% alquilnaftalenosulfonato de sodio 1,0% bentonita de calcio/magnesio 59,0%
Ejemplo E
Concentrado Emulsionable
compuesto 42 10,0% hexoleato de sorbitol polioxietilenado 20,0% éster metílico de ácidos grasos C6-C 10 70,0%
Ejemplo F
Microemulsión
compuesto 43 5,0% copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 30,0% alquilpoliglucósido 30,0% monooleato de glicerilo 15,0% agua 20,0%
Ejemplo G
Tratamiento de Semillas
compuesto 33 20,00% copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 5,00% cera de ácido montánico 5,00% ligninsulfonato de calcio 1,00% copolímeros de bloque de polioxietileno/polioxipropileno 1,00% alcohol estearílico (POE 20) 2,00% poliorganosilano 0,20% tinte colorante rojo 0,05% agua 65,75% Ejemplo H
Barrita Fertilizante
compuesto 38 2,5% copolímero de pirrolidona/estireno 4,8% 16-etoxilato de triestirilfenilo 2,3% talco 0,8% almidón de maíz 5,0% fertilizante de liberación lenta 36,0% caolín 38,0% agua 10,6%
Ejemplo I
Concentrado en Suspensión
compuesto 39 35% copolímero de bloque de butilpolioxietileno/polipropileno 4,0% copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0% polímero acrílico de estireno 1,0% goma xantana 0,1% propilenglicol 5,0% antiespumante basado en silicona 0,1% 1,2-bencisotiazolin-3-ona 0,1% agua 53,7%
Ejemplo J
Emulsión en Agua
compuesto 40 10,0% copolímero de bloque de butilpolioxietileno/polipropileno 4,0% copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0% polímero acrílico de estireno 1,0% goma xantana 0,1% propilenglicol 5,0% antiespumante basado en silicona 0,1% 1,2-bencisotiazolin-3-ona 0,1% hidrocarburo aromático basado en petróleo 20,0 agua 58,7%
Ejemplo K
Dispersión Oleosa
compuesto 42 25% hexaoleato de sorbitol polioxietilenado 15% arcilla de bentonita modificada orgánicamente 2,5% éster metílico de ácidos grasos 57,5% Ejemplo L
Suspoemulsión
compuesto 43 10,0% imidacloprid 5,0% copolímero de bloque de butilpolioxietileno/polipropileno 4,0% copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0%
polímero acrílico de estireno 1,0%
goma xantana 0,1% propilenglicol 5,0% antiespumante basado en silicona 0,1%
1,2-bencisotiazolin-3-ona 0,1% hidrocarburo aromático basado en petróleo 20,0%
agua 53,7%
Compuestos de esta divulgación exhiben actividad contra un amplio espectro de plagas de invertebrados. Estas plagas incluyen invertebrados que habitan en una diversidad de entornos tales como, por ejemplo, follaje de las plantas, raíces, suelo, cultivos cosechados u otros productos alimentarios, estructuras de edificios o tegumentos animales. Estas plagas incluyen, por ejemplo, invertebrados que se alimentan del follaje (que incluye hojas, tallos, flores y frutos), semillas, madera, fibras textiles o sangre o tejidos animales y, por lo tanto, provocan lesiones o daños en, por ejemplo, cultivos agronómicos almacenados o en desarrollo, bosques, cultivos de invernadero, plantas ornamentales, cultivos de vivero, productos de fibra o productos alimentarios almacenados, o viviendas y otras estructuras o sus contenidos, o que son perjudiciales para la salud pública o la salud animal. Los expertos en la técnica apreciarán que no todos los compuestos son igualmente eficaces contra todos los estadios del crecimiento de todas las plagas.
Los presentes compuestos y composiciones son, por lo tanto, útiles agronómicamente para proteger cultivos de campo frente a plagas de invertebrados fitófagos y también no agronómicamente para proteger otras plantas y cultivos hortícolas frente a plagas de invertebrados fitófagos. Esta utilidad incluye proteger cultivos y otras plantas (es decir, tanto agronómicos como no agronómicos) que contienen material genético introducido mediante ingeniería genética (es decir, transgénicos) o modificados mediante mutagénesis para proporcionar rasgos favorables. Ejemplos de rasgos de este tipo incluyen tolerancia a herbicidas, resistencia a plagas fitófagas (p. ej., insectos, ácaros, áfidos, arañas, nematodos, caracoles, hongos fitopatógenos, bacterias y virus), crecimiento mejorado de las plantas, tolerancia incrementada a condiciones de crecimiento adversas tales como altas o bajas temperaturas, baja o alta humedad del suelo y alta salinidad, floración o fructificación incrementadas, mayores rendimientos de cosecha, maduración más rápida, mayor calidad y/o valor nutricional del producto cosechado o propiedades de procesamiento o almacenamiento mejoradas de los productos cosechados. Las plantas transgénicas se pueden modificar para que expresen múltiples rasgos. Ejemplos de plantas que contienen rasgos proporcionados mediante ingeniería genética o mutagénesis incluyen variedades de maíz, algodón, soja y patata que expresan una toxina insecticida de Bacillus thuringiensis tales como YIELD GARD®, KNOCKOUT®, STARLINK®, BOLLGARD®, NuCOTN® y NEWLEAF®, INVICTA RR2 PRO™, y variedades de maíz, algodón, soja y colza tolerantes a herbicidas tales como ROUNDUP READY®, LIBERTY LINK®, IMI®, STS® y CLEARFIELD®, así como también cultivos que expresan W-acetiltransferasa (GAT) para proporcionar resistencia al herbicida glifosato, o cultivos que contienen el gen HRA para proporcionar resistencia a herbicidas que inhiben la acetolactato-sintasa (ALS). Los presentes compuestos y composiciones pueden exhibir efectos potenciados con rasgos introducidos por ingeniería genética o modificados por mutagénesis, potenciando así la expresión fenotípica o la eficacia de los rasgos o aumentando la eficacia de control de plagas de invertebrados de los presentes compuestos y composiciones. En particular, los presentes compuestos y composiciones pueden exhibir efectos potenciados con la expresión fenotípica de proteínas u otros productos naturales tóxicos para plagas de invertebrados para proporcionar un control de estas plagas superior al aditivo.
Composiciones de esta divulgación también pueden comprender opcionalmente nutrientes para plantas, p. ej., una composición fertilizante que comprende al menos un nutriente para plantas seleccionado de nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio, magnesio, hierro, cobre, boro, manganeso, zinc y molibdeno. Destacan las composiciones que comprenden al menos una composición fertilizante que comprende al menos un nutriente vegetal seleccionado de nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio y magnesio. Composiciones de la presente divulgación que además comprenden al menos un nutriente vegetal pueden estar en forma de líquidos o sólidos. Destacan las formulaciones sólidas en forma de gránulos, barritas pequeñas o tabletas. Formulaciones sólidas que comprenden una composición fertilizante se pueden preparar mezclando el compuesto o la composición de la presente divulgación con la composición fertilizante junto con los ingredientes de la formulación y luego preparando la formulación mediante métodos tales como granulación o extrusión. Alternativamente, se pueden preparar formulaciones sólidas rociando una solución o suspensión de un compuesto o una composición de la presente divulgación en un disolvente volátil sobre una composición de fertilizante previamente preparada en forma de mezclas dimensionalmente estables, p. ej., gránulos, barras pequeñas o tabletas, y luego evaporando el disolvente.
Usos no agronómicos se refieren al control de plagas de invertebrados en zonas distintas de campos de plantas de cultivo. Usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones incluyen el control de plagas de invertebrados en granos, semillas y otros productos alimenticios almacenados, y en productos textiles tales como ropa y alfombras. Usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas de invertebrados en plantas ornamentales, bosques, en patios, a lo largo de las cunetas de las carreteras y vías públicas de paso de los ferrocarriles, y en césped tal como prados, campos de golf y pastos. Usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas de invertebrados en viviendas y otros edificios que pueden estar ocupados por seres humanos y/o animales de compañía, de granja, rancho, zoológico u otros animales. Usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas tales como termitas que pueden dañar la madera u otros materiales estructurales utilizados en edificios.
Usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen la protección de la salud humana y animal mediante el control de plagas de invertebrados que son parásitos o transmiten enfermedades infecciosas. El control de parásitos de animales incluye el control de parásitos externos que parasitan la superficie del cuerpo del animal huésped (por ejemplo, hombros, axilas, abdomen, parte interna de los muslos) y parásitos internos que parasitan el interior del cuerpo del animal huésped (por ejemplo, estómago, intestino, pulmón, venas, debajo de la piel, tejido linfático). Plagas de parásitos externos o que transmiten enfermedades incluyen, por ejemplo, niguas, garrapatas, piojos, mosquitos, moscas, ácaros y pulgas. Parásitos internos incluyen gusanos del corazón, anquilostomas y helmintos. Compuestos y composiciones de la presente divulgación son adecuados para el control sistémico y/o no sistémico de infestación o infección por parásitos en animales. Compuestos y composiciones de la presente divulgación son particularmente adecuados para combatir plagas parasitarias externas o transmisoras de enfermedades. Compuestos y composiciones de la presente divulgación son adecuados para combatir parásitos que infestan animales de trabajo agrícola, tales como vacas, ovejas, cabras, caballos, cerdos, burros, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos y abejas; animales de compañía y animales domésticos, tales como perros, gatos, pájaros de compañía y peces de acuario; así como los denominados animales de experimentación, tales como hámsters, cobayas, ratas y ratones. Al combatir estos parásitos, se reducen las muertes y la reducción del rendimiento (en términos de carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de modo que la aplicación de una composición que comprende un compuesto de la presente divulgación permite una cría más económica y sencilla de animales.
Ejemplos de plagas de invertebrados agronómicas o no agronómicas incluyen huevos, larvas y estadios adultos del orden de los lepidópteros, tales como gusanos soldados, gusanos cortadores, orugas y heliotinas de la familia Noctuidae (p. ej., barrenador rosado del tallo (Sesamia inferens Walker), barrenador del tallo del maíz (Sesamia nonagrioides Lefebvre), gusano soldado del sur (Spodoptera eridania Cramer), gusano cogollero (Spodoptera fugiperda J. E. Smith), gusano soldado de la remolacha (Spodoptera exigua Hübner), gusano de la hoja del algodón (Spodoptera littoralis Boisduval), gusano soldado de rayas amarillas (Spodoptera ornithogalli Guenée), gusano cortador negro (Agrotis ipsilon Hufnagel), oruga de las leguminosas (Anticarsia gemmatalis Hübner), gusano verde de la fruta (Lithophane antennata Walker), gusano soldado de la col (Barathra brassicae Linnaeus), oruga de la soja (Pseudoplusia includens Walker), oruga de la col (Trichoplusia ni Hübner), gusano cogollero del tabaco (Heliothis virescens Fabricius)); barrenadores, gusanos del saco, gusanos telarañeros, gusanos de cono de helado, gusanos de la col y esqueletizadores de la familia Pyralidae (p. ej., barrenador europeo del maíz (Ostrinia nubilalis Hübner), gusano de la naranja navel (Amyelois transitella Walker), gusano telarañero de la raíz del maíz (Crambus caliginosellus Clemens), gusanos telarañeros del césped (Pyralidae: Crambinae), talescomo el gusano del césped (Herpetogramma licarsisalis Walker), el barrenador del tallo de la caña de azúcar (Chilo infuscatellus Snellen), el barrenador pequeño del tomate (Neoleucinodes elegantalis Guenée), el enrollador de hojas verdes (Cnaphalocrocis medinalis), el enrollador de hojas de la vid (Desmia funeralis Hübner), el gusano del melón (Diaphania nitidalis Stoll), larva del centro de la col (Helluala hydralis Guenée), barrenador amarillo del tallo (Scirpophaga incertulas Walker), barrenador temprano del brote (Scirpophaga infuscatellus Snellen), barrenador blanco del tallo (Scirpophaga innotata Walker), barrenador superior del tallo (Scirpophaga nivella Fabricius), barrenador de cabeza oscura del arroz (Chilo polychrysus Meyrick), barrenador del arroz rayado (Chilo suppressalis Walker), oruga del racimo de repollo (Crocidolomia binotalis English)); enrolladores de hojas, gusanos de las yemas, gusanos de las semillas y gusanos de la fruta de la familia Tortricidae (p. ej., polilla de la manzana (Cydia pomonella Linnaeus), polilla de la uva (Endopiza viteana Clemens), polilla oriental de la fruta (Grapholita molesta Busck), polilla de la manzana de los cítricos (Cryptophlebia leucotreta Meyrick), barrenador de los cítricos (Ecdytolopha aurantiana Lima), enrollador de bandas rojas (Argyrotaenia velutinana Walker), enrollador de bandas oblicuas (Choristoneura rosaceana Harris), polilla marrón claro de la manzana (Epiphyas postvittana Walker), polilla europea de la uva (Eupoecilia ambiguella Hübner), polilla de la yema de la manzana (Pandemis pyrusana Kearfott), enrollador de hojas omnívoro (Platynota stultana Walsingham), tortrix barrado de árboles frutales (Pandemis cerasana Hübner), tortrix marrón de manzana (Pandemis heparana Denis y Schiffermüller)); y muchos otros lepidópteros económicamente importantes (p. ej., polilla dorso de diamante (Plutella xylostella Linnaeus), gusano rosado (Pectinophora gossypiella Saunders), polilla gitana (Lymantria dispar Linnaeus), barrenador del melocotón (Carposina niponensis Walsingham), barrenador de la ramita del melocotón (Anarsia lineatella Zeller), gusano de la patata (Phthorimaea operculella Zeller), minador de la hoja teniforme moteado (Lithocolletis blancardella Fabricius), minador asiático de la hoja del manzano (Lithocolletis ringoniella Matsumura), minador del arroz (Lerodea eufala Edwards), minador del manzano (Leucoptera scitella Zeller)); huevos, ninfas y adultos del orden Blattodea, incluyendo las cucarachas de las familias Blattellidae y Blattidae (p. ej., cucaracha oriental (Blatta orientalis Linnaeus), cucaracha asiática (Blatella asahinai Mizukubo), cucaracha alemana (Blattella germánica Linnaeus), cucaracha de banda marrón (Supella longipalpa Fabricius), cucaracha americana (Periplaneta americana Linnaeus), cucaracha marrón (Periplaneta brunnea Burmeister), cucaracha de Madeira (Leucophaea maderae Fabricius)), cucaracha marrón ahumada (Periplaneta fuliginosa Service), cucaracha australiana (Periplaneta australasiae Fabr.), cucaracha langosta (Nauphoeta cinerea Olivier) y cucaracha lisa (Symploce pallens Stephens)); huevos, larvas y adultos de alimentación foliar, alimentación de frutos, alimentación de raíces, alimentación de semillas y alimentación de tejidos vesiculares del orden Coleoptera, incluyendo gorgojos de las familias Anthribidae, Bruchidae y Curculionidae (p . ej., gorgojo del algodón (Anthonomusgrandis Boheman), gorgojo del agua del arroz (Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel), gorgojo del granero (Sitophilus granarius Linnaeus), gorgojo del arroz (Sitophilus oryzae Linnaeus)), gorgojo anual del pasto azul (Listronotus maculicollis Dietz), picudo del pasto azul (Sphenophorus parvulus Gyllenhal), picudo cazador (Sphenophorus venatus vestitus), picudo de Denver (Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus)); escarabajos pulgas, escarabajos del pepino, gusanos de la raíz, escarabajos de las hojas, escarabajos de la patata y minadores de hojas de la familia Chrysomelidae (p. ej., escarabajo de la patata de Colorado (Leptinotarsa decemlineata Say), gusano de la raíz del maíz occidental (Diabrotica virgifera virgifera LeConte)); escarabajos y otros escarabajos de la familia Scarabaeidae (p. ej., escarabajo japonés (Popillia japonica Newman), escarabajo oriental (Anomala orientalis Waterhouse, Exomala orientalis (Waterhouse) Baraud), escarabajo enmascarado del norte (Cyclocephala borealis Arrow), escarabajo enmascarado del sur (Cyclocephala immaculata Olivier o C. lurida Bland), escarabajo estereolero y larva blanca (Aphodius spp.), ataenius negro del césped (Ataenius spretulus Haldeman), escarabajo verde de junio (Cotinis nitida Linnaeus), escarabajo asiático de jardín (Maladera castanea Arrow), escarabajos de mayo/junio (Phyllophaga spp.) y escarabajo europeo (Rhizotrogus majalis Razoumowsky)); escarabajos de alfombra de la familia Dermestidae; gusanos de alambre de la familia Elateridae; escarabajos de la corteza de la familia Scolytidae y escarabajos de la harina de la familia Tenebrionidae.
Además, las plagas agronómicas y no agronómicas incluyen: huevos, adultos y larvas del orden Dermaptera incluyendo tijeretas de la familia Forficulidae (p. ej., tijereta europea (Forficula auricularia Linnaeus), tijereta negra (Chelisoches morio Fabricius)); huevos, inmaduros, adultos y ninfas del orden Hemiptera tales como chinches de las plantas de la familia Miridae, cigarras de la familia Cicadidae, chicharritas (p. ej., Empoasca spp.) de la familia Cicadellidae, chinches (p. ej., Cimex lectularius Linnaeus) de la familia Cimicidae, saltahojas de las familias Fulgoridae y Delphacidae, saltahojas de la familia Membracidae, psílidos de las familias Liviidae, Psyllidae y Triozidae, moscas blancas de la familia Aleyrodidae, pulgones de la familia Aphididae, filoxera de la familia Phylloxeridae, cochinillas de la familia Pseudococcidae, escamas de las familias Coccidae, Diaspididae y Margarodidae, chinches de encaje de la familia Tingidae, chinches hediondas de la familia Pentatomidae, chinches (p. ej., chinches peludas (Blissus leucopterus hirtus Montandon) y chinches del sur (Blissus insularis Barber)) y otras chinches de la familia Lygaeidae, salivazos de la familia Cercopidae, chinches de calabaza de la familia Coreidae y chinches rojas y teñidores del algodón de la familia Pyrrhocoridae.
Plagas agronómicas y no agronómicas también incluyen: huevos, larvas, ninfas y adultos del orden Acari (ácaros), tales como la araña roja y el ácaro rojo de la familia Tetranychidae (p. ej., el ácaro rojo europeo (Panonychus ulmi Koch), el ácaro araña bimaculado (Tetranychus urticae Koch), ácaro de McDaniel (Tetranychus mcdanieli McGregor)); ácaros planos de la familia Tenuipalpidae (p. ej., ácaro plano de los cítricos (Brevipalpus lewisi McGregor)); ácaros de la roya y de los brotes de la familia Eriophyidae y otros ácaros que se alimentan de las hojas y ácaros importantes en la salud humana y animal, es decir, ácaros del polvo de la familia Epidermoptidae, ácaros del folículo de la familia Demodicidae, ácaros de los cereales de la familia Glycyphagidae; garrapatas de la familia Ixodidae, comúnmente conocidas como garrapatas duras (p. ej., garrapata del ciervo (Ixodes scapularis Say), garrapata parálisis australiana (Ixodes holocyclus Neumann), garrapata del perro americano (Dermacentor variabilis Say), garrapata estrella solitaria (Amblyomma americanum Linnaeus)) y garrapatas de la familia Argasidae, comúnmente conocidas como garrapatas blandas (p. ej., garrapata de la fiebre recurrente (Ornithodoros turicata), garrapata común de las aves (Argas radiatus)); ácaros de la sarna y del picor de las familias Psoroptidae, Pyemotidae y Sarcoptidae; huevos, adultos e inmaduros del orden Orthoptera, incluyendo saltamontes, langostas y grillos (p. ej., saltamontes migratorios (p. ej., Melanoplus sanguinipes Fabricius, M. differentialis Thomas), saltamontes americanos (p. ej., Schistocerca americana Drury), langosta del desierto (Schistocerca gregaria Forskal), langosta migratoria (Locusta migratoria Linnaeus), langosta arbustiva (Zonocerus spp.), grillo doméstico (Acheta domesticus Linnaeus), grillos topo (p. ej., grillo topo leonado (Scapteriscus vicinus Scudder) y grillo topo del sur (Scapteriscus borellii Giglio-Tos)) huevos, adultos e inmaduros del orden Diptera, incluidos los minadores de hojas (p. ej., Liriomyza spp., como el minador vegetal serpentino (Liriomyza sativae Blanchard)), mosquitos, moscas de la fruta (Tephritidae), moscas fritas (p. ej., Oscinella frit Linnaeus), gusanos del suelo, moscas domésticas (p. ej., Musca domestica Linnaeus), moscas domésticas menores (p. ej., Fannia canicularis Linnaeus, F. femoralis Stein), moscas de los establos (p. ej., Stomoxys calcitrans Linnaeus), moscas de la cara, moscas de los cuernos, Moscas rojas (p. ej., Chrysomya spp., Phormia spp.) y otras plagas de moscas muscoides, tábanos (p. ej., Tabanus spp.), tábanos (p. ej., Gastrophilus spp., Oestrus spp.), larvas de ganado (p. ej., Hypoderma spp.), moscas de venado (p. ej., Chrysops spp.), keds (p. ej., Melophagus ovinus Linnaeus) y otras Brachycera, mosquitos (p. ej., Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.), moscas negras (p. ej., Prosimulium spp., Simulium spp.), mosquitos mordedores, flebótomos, esciáridos y otros Nematocera; huevos, adultos e inmaduros del orden Thysanoptera incluyendo trips de la cebolla (Thrips tabaci Lindeman), trips de las flores (Frankliniella spp.) y otros trips que se alimentan de las hojas; plagas de insectos del orden Hymenoptera, incluidas las hormigas de la familia Formicidae, incluida la hormiga carpintera de Florida (Camponotus floridanus Buckley), la hormiga carpintera roja (Camponotus ferrugineus Fabricius), la hormiga carpintera negra (Camponotuspennsylvanicus De Geer), la hormiga de patas blancas (Technomyrmex albipes fr. Smith), hormigas cabezonas (Pheidole sp.), hormiga fantasma (Tapinoma melanocephalum Fabricius); Hormiga faraón (Monomorium pharaonis Linnaeus), hormiga de fuego pequeña (Wasmannia auropunctata Roger), hormiga de fuego (Solenopsis geminata Fabricius), hormiga roja de fuego importada (Solenopsis invicta Buren), hormiga argentina (Iridomyrmex humilis Mayr), hormiga loca (Paratrechina longicornis Latreille), hormiga del pavimento (Tetramorium caespitum Linnaeus), hormiga del campo de maíz (Lasius alienus Forster) y hormiga doméstica olorosa (Tapinoma sessile Say). Otros himenópteros, que incluyen las abejas (incluidas las abejas carpinteras), avispones, avispas chaqueta amarilla, avispas y moscas sierra (Neodiprion spp.;
Cephus spp.); plagas de insectos del orden de Isoptera, que incluyen las termitas de las familias Termitidae (por ejemplo, Macrotermes sp., Odontotermes obesus Rambur), Kalotermitidae (por ejemplo, Cryptotermes sp.) y Rhinotermitidae (por ejemplo, Reticulitermes sp., Coptotermes sp., Heterotermes tenuis Hagen), termitas subterráneas del este (Reticulitermes flavipes Kollar), termitas subterráneas occidentales (Reticulitermes hesperus Banks), termitas subterráneas de Formosa (Coptotermes formosanus Shiraki), termitas de madera seca de la India Occidental (Incisitermes immigrans Snyder), termitas de los muebles (Cryptotermes brevis Walker), termitas de madera seca (Incisitermes snyderi Light), termitas subterráneas del sureste (Reticulitermes virginicus Banks), termitas occidentales de madera seca (Incisitermes minor Hagen), termitas arbóreas tales como Nasutitermes sp. y otras termitas de importancia económica; plagas de insectos del orden Thysanura tales como lepismas (Lepisma saccharina Linnaeus) e insecto de fuego (Thermobia domestica Packard); plagas de insectos del orden Mallophaga y que incluyen el piojo de la cabeza (Pediculus humanus capitis De Geer), piojo del cuerpo (Pediculus humanus Linnaeus), piojo del cuerpo de pollo (Menacanthus stramineus Nitzsch), piojo masticador del perro (Trichodectes canis De Geer), piojo de la pelusa (Goniocotes gallinae De Geer), piojo del cuerpo de oveja (Bovicola ovis Schrank), piojo bovino de nariz corta (Haematopinus eurysternus Nitzsch), piojo bovino de nariz larga (Linognathus vituli Linnaeus) y otros piojos parásitos chupadores y masticadores que atacan al ser humano y a los animales; plagas de insectos del orden Siphonoptera, que incluyen la pulga de rata oriental (Xenopsylla cheopis Rothschild), pulga del gato (Ctenocephalides felis Bouché), pulga del perro (Ctenocephalides canis Curtis), pulga de gallina (Ceratophyllus gallinae Schrank), pulga pegajosa (Echidnophaga gallinacea Westwood), pulga humana (Pulexirritans Linnaeus) y otras pulgas que afectan a mamíferos y aves. Plagas de artrópodos adicionales cubiertas incluyen: arañas del orden Araneae, tales como la araña reclusa parda (Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik) y la araña viuda negra (Latrodectus mactans Fabricius) y ciempiés del orden Scutigeromorpha tal como el ciempiés doméstico (Scutigera coleoptrata Linnaeus).
Ejemplos de plagas de invertebrados del grano almacenado incluyen el barrenador grande del grano (Prostephanus truncatus), el barrenador pequeño del grano (Rhyzopertha dominica), el gorgojo del arroz (Stiophilus oryzae), el gorgojo del maíz (Stiophilus zeamais), el gorgojo del caupí (Callosobruchus maculatus), el escarabajo rojo de la harina (Tribolium castaneum), el gorgojo del granero (Stiophilus granarius), la polilla india de la harina (Plodia interpunctella), el escarabajo mediterráneo de la harina (Ephestia kuhniella) y el escarabajo del grano plano u oxidado (Cryptolestis ferrugineus).
Compuestos de la divulgación muestran una actividad particularmente alta contra plagas del orden de los lepidópteros (p. ej., Alabama argillacea Hübner (gusano de la hoja del algodón), Archips argyrospila Walker (enrollador de hojas de árboles frutales), A. rosana Linnaeus (enrollador de hojas europeo) y otras especies de Archips, Chilo suppressalis Walker (barrenador del tallo del arroz), Cnaphalocrosis medinalis Guenee (rodillo de la hoja del arroz), Crambus caliginosellus Clemens (gusano tejedor de la raíz del maíz), Crambus teterrellus Zincken (gusano tejedor de la hierba azul), Cydia pomonella Linnaeus (polilla de la manzana), Earias insulana Boisduval (gusano cogollero espinoso), Earias vittella Fabricius (gusano cogollero manchado), Helicoverpa armígera Hübner (gusano cogollero americano), Helicoverpa zea Boddie (gusano cogollero del maíz), Heliothis virescens Fabricius (gusano cogollero del tabaco), Herpetogramma licarsisalis Walker (gusano tejedor del césped), Lobesia botrana Denis y Schiffermüller (polilla de la uva), Pectinophora gossypiella Saunders (gusano cogollero rosado), Phyllocnistis citrella Stainton (minador de hojas de los cítricos), Pieris brassicae Linnaeus (mariposa blanca grande), Pieris rapae Linnaeus (pequeña mariposa blanca), Plutella xylostella Linnaeus (polilla dorso de diamante), Spodoptera exigua Hübner (gusano cogollero de la remolacha), Spodoptera litura Fabricius (gusano cortador del tabaco, oruga del racimo), Spodoptera frugiperda J.E. Smith (gusano cogollero), Trichoplusia ni Hübner (oruga de la col) y Tuta absoluta Meyrick (minador de la hoja del tomate).
Compuestos de la divulgación también tienen una actividad significativa en miembros del orden Hemiptera que incluyen: Acyrthosiphon pisum Harris (pulgón del guisante), Aphis craccivora Koch (pulgón del caupí), Aphis fabae Scopoli (pulgón del frijol negro), Aphis gossypii Glover (pulgón del algodón, pulgón del melón), Aphis pomi De Geer (pulgón del manzano), Aphis spiraecola Patch (pulgón spirea), Aulacorthum solani Kaltenbach (pulgón dedalera), Chaetosiphon fragaefolii Cockerell (pulgón de la fresa), Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko (pulgón ruso del trigo), Dysaphis plantaginea Passerini (áfido del manzano rosado), Eriosoma lanigerum Hausmann (áfido del manzano lanudo), Hyalopterus pruni Geoffroy (áfido del ciruelo harinoso), Lipaphis pseudobrassicae Davis (áfido del nabo), Metopolophium dirhodum Walker (áfido del grano de rosa), Macrosiphum euphorbiae Thomas (áfido de la patata), Myzus persicae Sulzer (pulgón de la patata del melocotonero, pulgón verde del melocotonero), Nasonovia ribisnigri Mosley (pulgón de la lechuga), Pemphigus spp. (áfidos de la raíz y áfidos de las agallas), Rhopalosiphum maidis Fitch (áfido de la hoja del maíz), Rhopalosiphumpadi Linnaeus (áfido del cerezo de las aves), Schizaphis graminum Rondani (chinche verde), Sitobion avenae Fabricius (áfido inglés del grano), Therioaphis maculata Buckton (pulgón de la alfalfa moteada), Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe (pulgón negro de los cítricos) y Toxoptera citricidus Kirkaldy (pulgón marrón de los cítricos); Adelges spp. (nobleza); Phylloxera devastatrix Pergande (filoxera pecana); Bemisia tabaci Gennadius (mosca blanca del tabaco, mosca blanca de la batata), Bemisia argentifolii de Bellows & Perring (mosca blanca de hoja plateada), Dialeurodes citri de Ashmead (mosca blanca de los cítricos) y Trialeurodes vaporariorum Westwood (mosca blanca de invernadero); Empoasca fabae Harris (saltahojas de la patata), Laodelphax striatellus Fallen (saltahojas marrón más pequeño), Macrosteles quadrilineatus Forbes (saltahojas del aster), Nephotettix cincticeps Uhler (saltahojas del arroz verde), Nephotettix nigropictus Steel (saltahojas del arroz), Nilaparvata lugens Steel (saltahojas marrón), Peregrinus maidis Ashmead (saltaplantas del maíz), Sogatella furcifera Horvath (saltaplantas de lomo blanco), Tagosodes orizicolus Muir (delfácido del arroz), Typhlocybapomaria McAtee (saltahojas de la manzana blanca), Erythroneura spp. (cicadélidos de la uva); Magicidada septendecim Linnaeus (cigarra periódica); Icerya purchasi Maskell (escama algodonosa), Quadraspidiotusperniciosus Comstock (escama de San Jose); Planococcus citri Risso (cochinilla de los cítricos); Pseudococcus spp. (otro complejo de cochinilla);
Cacopsylla pyricola Foerster (psila de la pera), Trioza diospyri Ashmead (psila del caqui).
Compuestos de esta divulgación también tienen una actividad significativa en miembros del orden Hemiptera que incluyen: Acrosternum hilare Say (chinche apestosa verde), Anasa tristis De Geer (chinche de calabaza), Blissus leucopterus Say (chinche de chinche), Cimex lectularius Linnaeus (chinche de cama), Corythuca gossypii Fabricius (chinche de encaje de algodón), Cyrtopeltis modesta Distant (chinche de tomate), Dysdercus suturellus Herrich-Scháffer (mancha de algodón), Euchistus servus Say (chinche apestosa marrón), Euchistus variolarius Palisot de Beauvois (chinche apestosa de una mancha), Graptosthetus spp. (complejo de chinches de las semillas), Halymorpha halys Stál (chinche apestosa marrón marmolada), Leptoglossus corculus Say (chinche de las semillas del pino de patas de hoja), Lygus lineolaris Palisot de Beauvois (chinche de las plantas deslustradas), Nezara viridula Linnaeus (chinche apestosa verde del sur), Oebalus pugnax Fabricius (chinche apestosa del arroz), Oncopeltus fasciatus Dallas (chinche grande del algodoncillo), Pseudatomoscelis seriatus Reuter (pulga del algodón). Otros órdenes de insectos controlados por los compuestos de la divulgación incluyen Thysanoptera (p. ej., Frankliniella occidentalis Pergande (trips de las flores del oeste), Scirthothrips citri Moulton (trips de los cítricos), Sericothrips variabilis Beach (trips de la soja) y Thrips tabaci Lindeman (trips de la cebolla); y el orden Coleoptera (p. ej., Leptinotarsa decemlineata Say (escarabajo de la patata de Colorado), Epilachna varivestis Mulsant (escarabajo mexicano del frijol) y gusanos de alambre de los géneros Agriotes, Athous o Limonius).
Cabe destacar el uso de los compuestos de esta divulgación para controlar la mosca blanca de hoja plateada (Bemisia argentifolii). Cabe destacar el uso de compuestos de esta divulgación para controlar el trips occidental de las flores (Frankliniella occidentalis). Cabe destacar el uso de los compuestos de esta divulgación para controlar el saltahojas de la patata (Empoasca fabae). Cabe destacar el uso de los compuestos de esta divulgación para controlar el saltahojas del maíz (Peregrinus maidis). Cabe destacar el uso de los compuestos de esta divulgación para controlar el pulgón del melón del algodón (Aphis gossypii). Cabe destacar el uso de los compuestos de esta divulgación para controlar el pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae). Cabe destacar el uso de los compuestos de esta divulgación para controlar la polilla de espalda de diamante (Plutella xylostella). Cabe destacar el uso de los compuestos de esta divulgación para controlar el gusano cogollero (Spodoptera frugiperda).
Compuestos de la presente divulgación también son útiles para aumentar el vigor de una planta de cultivo. Este método comprende poner en contacto la planta de cultivo (p. ej., follaje, flores, frutos o raíces) o la semilla a partir de la cual se cultiva la planta de cultivo con un compuesto de Fórmula 1 en una cantidad suficiente para lograr el efecto de vigor de la planta deseado (es decir, una cantidad biológicamente eficaz). Típicamente, el compuesto de Fórmula 1 se aplica en una composición formulada. Aunque el compuesto de Fórmula 1 a menudo se aplica directamente a la planta de cultivo o a su semilla, también se puede aplicar al lugar de la planta de cultivo, es decir, el entorno de la planta de cultivo, en particular la parte del entorno lo suficientemente próxima para permitir que el compuesto de Fórmula 1 migre a la planta de cultivo. El lugar relevante para este método comprende más comúnmente el medio de crecimiento (es decir, el medio que proporciona nutrientes a la planta), típicamente el suelo en el que se cultiva la planta. El tratamiento de una planta de cultivo para aumentar el vigor de la planta de cultivo comprende por lo tanto poner en contacto la planta de cultivo, la semilla de la que crece la planta de cultivo o el lugar de la planta de cultivo con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1.
El aumento del vigor del cultivo puede dar lugar a uno o más de los siguientes efectos observados: (a) establecimiento óptimo del cultivo, que se demuestra por la excelente germinación de las semillas, emergencia del cultivo y disposición de las plántulas en el cultivo; (b) crecimiento del cultivo potenciado, que se demuestra por el crecimiento rápido y robusto de las hojas (por ejemplo, medido por el índice de superficie foliar), la altura de la planta, el número de cañas (por ejemplo, para el arroz), la masa radicular y el peso seco total de la masa vegetativa del cultivo; (c) mejores rendimientos del cultivo, que se demuestran por el tiempo hasta la floración, la duración de la floración, el número de flores, la acumulación total de biomasa (es decir, la cantidad del rendimiento) y/o el grado de comerciabilidad del fruto o grano del producto (es decir, la calidad del rendimiento); (d) capacidad potenciada del cultivo para resistir o prevenir las infecciones por enfermedades de las plantas y las infestaciones de plagas de artrópodos, nematodos o moluscos; y (e) mayor capacidad del cultivo para resistir las agresiones ambientales tales como la exposición a temperaturas extremas, humedad subóptima o compuestos químicos fitotóxicos.
Los compuestos de la presente divulgación pueden aumentar el vigor de las plantas tratadas en comparación con las plantas no tratadas matando o impidiendo de otro modo la alimentación de plagas de invertebrados fitófagos en el entorno de las plantas. En ausencia de un control de este tipo de plagas de invertebrados fitófagos, las plagas reducen el vigor de la planta al consumir tejidos o savia de la planta, o al transmitir patógenos de la planta tales como virus. Incluso en ausencia de plagas de invertebrados fitófagos, los compuestos de la divulgación pueden aumentar el vigor de las plantas modificando el metabolismo de las plantas. En general, el vigor de una planta de cultivo aumentará más significativamente al tratar la planta con un compuesto de la divulgación si la planta se cultiva en un entorno no ideal, es decir, un entorno que comprende uno o más aspectos adversos para que la planta logre todo su potencial genético. exhibiría en un entorno ideal.
Compuestos de esta divulgación también se pueden mezclar con uno o más compuestos o agentes biológicamente activos, incluyendo insecticidas, fungicidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, herbicidas, protectores de herbicidas, reguladores del crecimiento tales como inhibidores de la muda de insectos y estimulantes del enraizamiento, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrayentes, feromonas, estimulantes de la alimentación, otros compuestos biológicamente activos o bacterias, virus u hongos entomopatógenos para formar un plaguicida de múltiples componentes que da un espectro incluso más amplio de utilidad agronómica y no agronómica. Por lo tanto, la presente divulgación también pertenece a una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, y al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Para las mezclas de la presente divulgación, los otros compuestos o agentes biológicamente activos se pueden formular junto con los presentes compuestos, incluyendo los compuestos de Fórmula 1, para formar una premezcla, o los otros compuestos o agentes biológicamente activos se pueden formular por separado de los presentes. compuestos, incluyendo los compuestos de Fórmula 1, y las dos formulaciones combinadas antes de la aplicación (p. ej., en un tanque de pulverización) o, alternativamente, aplicadas en sucesión.
Ejemplos de compuestos o agentes biológicamente activos de este tipo con los que se pueden formular los compuestos de esta divulgación son insecticidas tales como abamectina, acefato, acequinocil, acetamiprid, acrinatrin, acinonapir, afidopiropen (ciclopropanocarboxilato de [(3S,4R,4afí,6S,6aS,12fí,12aS,12bS)-3-[(ciclopropilcarbonil)oxi]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro-6,12-dihidroxi-4,6a,12b-trimetil-11 -oxo-9-(3-piridinil)-2H,11 H-nafto[2,1-¿>]pirano[3,4-e]piran-4-il]metilo), amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos-metil, benfuracarb, bensultap, benzpirimoxan, bifentrina, kappa-bifentrina, bifenazato, bistrifluron, borato, broflanilida, buprofezin, cadusafos, carbarilo, carbofuran, cartap, carzol, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfluazuron, cloropraletrina, clorpirifos, clorpirifos-e, clorpirifos-metil, cromafenozida, clofentezin, cloropraletrina, clotianidina, ciantraniliprol (3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-W-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1 H-pirazol-5-carboxamida), ciclaniliprol (3-bromo-W-[2-bromo-4-cloro-6-[[(1 -ciclopropiletil)amino]carbonil]fenil]-1 -(3-cloro-2-piridinil)-1 H-pirazol-5-carboxamida), cicloprotrina, cicloxaprid ((5s ,8R)-1 -[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2,3,5,6,7,8-hexahidro-9-nitro-5,8-epoxi-1 H-imidazo[1,2-a]azepina), cienopirafen, ciflumetofen, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalodiamida, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiuron, diazinon, dicloromesotiaz, dieldrina, diflubenzuron, dimeflutrina, dimehipo, dimetoato, dimpropiridaz, dinotefuran, diofenolan, emamectina, benzoato de emamectina, endosulfan, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, épsilon-metoflutrina, etoxazol, óxido de fenbutatin, fenitrotion, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronil, flometoquin carbonato de (2-etil-3,7-dimetil-6-[4-(trifluorometoxi)fenoxi]-4-quinolinil metilo), flonicamid, fluazaindolizina, flubendiamida, flucitrinato, flufenerim, flufenoxuron, flufenoxiestrobina ((a£)-2-[[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]metil]-a-(metoximetileno)bencenoacetato de metilo), fluensulfona (5-cloro-2-[(3,4,4-trifluoro-3-buten-1-il)sulfonil]tiazol), fluhexafon, fluopiram, flupiprol (1 -[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-5-[(2-metil-2-propen-1-il)amino]-4-[(trifluorometil)sulfinil]-1 H-pirazol-3-carbonitrilo), flupiradifurona (4-[[(6-cloro-3-piridinil)metil](2,2-difluoroetil)amino]-2(5H)-furanona), flupirimin, fluvalinato, taufluvalinato, fluxametamida, fonofos, formetanato, fostiazato, gamma-cihalotrina, halofenozida, heptaflutrina ([2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metil 2,2-dimetil-3-[(1 Z)-3,3,3-trifluoro-1 -propen-1 -il]ciclopropanocarboxilato), hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, jabones insecticidas, isofenfos, isocicloseram, kappa-teflutrina, lambda-cihalotrina, lufenuron, malation, meperflutrina (1 R,3S)-3-(2,2-dicloroetenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato)de ([2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo, metaflumizona, metaldehído, metamidofos, metidation, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxicloro, metoflutrina, metoxifenozida, épsilonmetoflutrina, épsilon-momfluorotrina, monocrotofos, monofluorotrina 3-(2-ciano-1-propen-1-il)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo), nicotina, nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron, oxamilo, oxazosulfil, paration, paration-metil, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofos, proflutrina, propargita, protrifenbute, piflubumida (1,3,5-trimetil-W-(2-metil-1-oxopropil)-W-[3-(2-metilpropil)-4-[2,2,2-trifluoro-1 -metoxi-1 -(trifluorometil)etil]fenil]-1 H-pirazol-4-carboxamida), pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridaben, piridalil, pirifluquinazon, piriminoestrobina ((a£)-2-[[[2-[(2,4-diclorofenil)amino]-6-(trifluorometil)-4-pirimidinil]oxi]metil]-a-(metoximetileno)bencenoacetato de metilo), piriprol, piriproxifen, rotenona, rianodina, silafluofen, spinetoram, spinosad, spirodiclofen, spiromesifen, spiropidion, spirotetramat, sulprofos, sulfoxaflor (W-[metiloxido[1-[6-(trifluorometil)-3-piridinil]etil]-A4-sulfanilideno]cianamida), tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzuron, teflutrina, kappateflutrina, terbufos, tetraclorantraniliprol, tetraclorvinfos, tetrametrina, tetrametilflutrina (2,2,3,3-tetrameticicopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo), tetraniliprol, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tioxazafen (3-fenil-5-(2-tienil)-1,2,4-oxadiazol), tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfon, triflumezopirim (2,4-dioxo-1 -(5-pirimidinilmetil)-3-[3-(trifluorometil)fenil]-2H-pirido[1,2-a]pirimidinio sal interna), triflumuron, ticlopirazoflor, zeta-cipermetrina, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis, bacterias entomopatógenas, virus entomopatógenos u hongos entomopatógenos.
Cabe destacar insecticidas tales como abamectina, acetamiprid, acrinatrina, acinonapir, afidopiropen, amitraz, avermectina, azadiractina, benfuracarb, bensultap, bifentrina, buprofezina, broflanilida, cadusafos, carbaril, cartap, clorantraniliprol, cloropraletrina, clorfenapir, clorpirifos, clotianidilina, ciclaniliprol, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolan, emamectina, endosulfan, épsilon-metoflutrina, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronil, flometoquina, fluxametamida, flonicamid, flubendiamida, fluensulfona, flufenoxuron, flufenoxiestrobina, flufensulfona, flupiprol, flupirimina, flupiradifurona, fluvalinato, formetanato, fostiazato, gamma-cihalotrina, heptaflutrina, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprid, indoxacarb, isocicloseram, kappa-teflutrina, lambda-cihalotrina, lufenuron, meperflutrina, metaflumizona, metiodicarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, metoflutrina, monofluorotrina, nitenpiram, nitiazina, novaluron, oxamilo, piflubumida, pimetrozina, piretrina, piridaben, piridalil, piriminoestrobina, piriproxifen, rianodina, spinetoram, spinosad, spirodiclofen, spiromesifen, spirotetramat, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tetrametilflutrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, triazamato, triflumezopirim, triflumuron, ticlopirazoflor, zetacipermetrina, delta endotoxinas de Bacillus thuringiensis, todas las cepas de Bacillus thuringiensis y todas las cepas de virus de la nucleopolihedrosis.
Una realización de agentes biológicos para mezclar con compuestos de esta divulgación incluye bacterias entomopatógenas tales como Bacillus thuringiensis, y las delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis tales como MVP® y MVPII® bioinsecticidas preparados por el proceso CellCap® (CellCap®, MVP® y MVPII® son marcas registradas de Mycogen Corporation, Indianapolis, Indiana, EE.UU.); hongos entomopatógenos tales como el hongo muscardina verde; y virus entomopatógenos (tanto naturales como modificados genéticamente) que incluyen baculovirus, nucleopolihedrovirus (NPV) tal como el nucleopolihedrovirus de Helicoverpa zea (HzNPV), el nucleopolihedrovirus de Anagrapha falcifera (AfNPV); y virus granulosis (GV) tal como el virus de la granulosis de Cydiapomonella (CpGV).
Una realización de agentes biológicos para mezclar con compuestos de esta divulgación incluye uno o una combinación de (i) una bacteria del género Actinomycetes, Agrobacterium, Arthrobacter, Alcaligenes, Aureobacterium, Azobacter, Bacillus, Beijerinckia, Bradyrhizobium, Brevibacillus, Burkholderia, Chromobacterium, Clostridium, Clavibacter, Comamonas, Corynebacterium, Curtobacterium, Enterobacter, Flavobacterium, Gluconobacter, Hydrogenophaga, Klebsiella, Methylobacterium, Paenibacillus, Pasteuria, Photorhabdus, Phyllobacterium, Pseudomonas, Rhizobium, Serratia, Sphingobacterium, Stenotrophomonas, Streptomyces, Variovorax, o Xenorhabdus, por ejermplo una bacteria de Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus cereus, Bacillus firmus, Bacillus, licheniformis, Bacillus pumilus, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bradyrhizobium japonicum, Chromobacterium subtsugae, Pasteuria nishizawae, Pasteuria penetrans, Pasteuria usage, Pseudomonas fluorescens, y Streptomyces lydicus ; (ii) un hongo tal como el hongo muscardina verde; (iii) un virus que incluye baculovirus, nucleopoliedrovirus tal como nucleopoliedrovirus de Helicoverpa zea, nucleopoliedrovirus de Anagrapha falcifera ; virus de la granulosis tal como el virus de la granulosis de Cydia pomonella.
De particular interés es una combinación de este tipo, en que el otro ingrediente activo para el control de plagas de invertebrados pertenece a una clase química diferente o tiene un sitio de acción diferente que los compuestos de Fórmula I o Fórmula II. En determinados casos, una combinación con al menos otro ingrediente activo para el control de plagas de invertebrados que tenga un espectro de control similar pero un sitio de acción diferente será particularmente ventajosa para la gestión de la resistencia. Por lo tanto, una composición de la presente divulgación puede comprender, además, una cantidad biológicamente eficaz de al menos un ingrediente activo adicional para el control de plagas de invertebrados que tiene un espectro de control similar pero que pertenece a una clase química diferente o que tiene un sitio de acción diferente. Estos compuestos o agentes biológicamente activos adicionales incluyen, pero no se limitan a inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE), tales como los carbamatos metomilo, oxamilo, tiodicarb, triazamato y los organofosfatos clorpirifos; antagonistas de los canales de cloruro activados por GABA, tales como los ciclodienos dieldrina y endosulfan, y los fenilpirazoles etiprol y fipronil; moduladores de los canales de sodio, tales como los piretroides bifentrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, deltametrina, dimeflutrina, esfenvalerato, metoflutrina y proflutrina; agonistas del receptor de acetilcolina nicotínico (nAChR), tales como los neonicotinoides acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid y tiametoxam, y sulfoxaflor; activadores alostéricos del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR), tales como las espinosinas spinetoram y spinosad; activadores de los canales de cloruro, tales como las avermectinas abamectina y emamectina; imitadores de hormonas juveniles tales como diofenolan, metopreno, fenoxicarb y piriproxifen; bloqueadores selectivos de la alimentación de homópteros, tales como pimetrozina y flonicamida; inhibidores del crecimiento de ácaros tales como etoxazol; inhibidores de la ATP sintasa mitocondrial tales como propargita; acopladores de fosforilación oxidativa a través de la interrupción del gradiente de protones tales como clorfenapir; bloqueadores del canal del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR), tales como los análogos de la nereistoxina cartap; inhibidores de la biosíntesis de quitina, tales como las benzoilureas flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron y triflumuron, y buprofezin; disruptores de la muda de dípteros, tales como ciromazina; agonistas del receptor de ecdisona, tales como las diacilhidrazinas metoxifenozida y tebufenozida; agonistas de los receptores de octopamina tales como amitraz; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial III tales como hidrametilnon; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial I tales como piridabeno; bloqueadores de los canales de sodio dependientes de la tensión tales como indoxacarb; inhibidores de acetil CoA carboxilasa tales como los ácidos tetrónico y tetrámico espirodiclofen, spiromesifen y spirotetramat; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial II, tales como los p-cetonitrilos cyenopyrafen y cyflumetofen; moduladores de receptores de ranidina, tales como las diamidas antranílicas clorantraniliprol, ciantraniliprol y ciantraniliprol, diamidas tales como flubendiamida, diamidas tales como bromoantraniliprol, diclorantraniliprol y ligandos de receptores de rianodina tales como rianodina; compuestos en donde el sitio diana responsable de la actividad biológica es desconocido o no está caracterizado, tales zadiractina, bifenazato, piridalilo, pirifluquinazon y triflumezopirim; disruptores microbianos de las membranas del intestino medio de insectos tales como Bacillus thuringensis y las endotoxinas delta que producen y Bacillus sphaericus; y agentes biológicos que incluyen nucleopolihedrovirus (NPV) y otros virus insecticidas que se producen de forma natural o modificados genéticamente.
Ejemplos adicionales de compuestos o agentes biológicamente activos con los que se pueden formular los compuestos de esta divulgación son: fungicidas, tales como acibenzolar-S-metil, aldimorf, ametoctradina, aminopirifeno, amisulbrom, anilazina, azaconazol, azoxiestrobina, benalaxil (incluyendo benalaxil-M), benodanilo, benomilo, bentiavalicarb (incluyendo bentiavalicarb-isopropilo), benzovindiflupir, betoxazin, binapacril, bifenilo, bitertanol, bixafen, blasticidin-S, boscalid, bromuconazol, bupirimato, butiobato, carboxina, carpropamid, captafol, captan, carbendazim, cloroneb, clorotalonil, clozolinato, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, coumoxiestrobina, ciazofamid, ciflufenamid, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil, diclobentiazox, diclofluanid, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorf, dimoxiestrobina, diniconazol-M), dinocap, dipimetitrona, ditianon, ditiolanos, dodemorf, dodina, econazol, etaconazol, edifenfos, enoxastrobina (también conocida como enestroburina), epoxiconazol, etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminstrobina, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamida, fenoxanil, fenpiclonil, fenpicoxamida, fenpropidina, fenpropimorf, fenpirazamina, acetato de fentina, hidróxido de fentin, ferbam, ferimzona, flometoquin, florilpicoxamid, fluopimomida, fluazinam, fludioxonil, flufenoxistrobin, fluindapir, flumorf, fluopicolida, fluopiram, fluoxapiprolin, fluoxastrobin, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutianil, flutolanil, flutriafol, fluxapiroxad, folpet, phtalida (también conocida como ftalida), fuberidazol, furalaxil, furametpir, hexaconazol, himexazol, guazatina, imazalil, imibenconazol, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, inpirfluxam, yodicarb, ipconazol, ipfentrifluconazol, ipflufenoquina, isofetamid, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoflucipram, isoprotiolano isopirazam, isotianil, kasugamicina, kresoxim-metil, lancotriona, mancozeb, mandipropamid, mandestrobina, maneb, mapanipirina, mefentrifluconazol, mepronil, meptildinocap, metalaxil (incluyendo metalaxil-M/mefenoxam), metconazol, metasulfocarb, metiram, metominostrobin, metiltetraprol, metrafenona, miclobutanil, naftitina, neo-asozin (metanoarsonato férrico), nuarimol, octilinona, ofurace, orisastrobin, oxadixil, oxatiapiprolin, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, oxitetraciclina, penconazol, pencicuron, penflufen, pentiopirad, perfurazoato, ácido fosforoso (incluyendo sales del mismo, p. ej., fosetil-aluminio), picoxistrobin, piperalin, polioxina, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protiocarb, protioconazol, pidiflumetofen (Adepidyn®), piraclostrobin, pirametostrobin, pirapropoina, piraoxistrobin, piraziflumid, pirazofos, piribencarb, piributacarb, piridaclometil, piroxpiriofenona, pirimetanil, pirifenox, pirrolnitrin, piroquilon, quinconazol, quinmetionato, quinofumelina, quinoxifeno, quintoceno, siltiofam, sedaxano, simeconazol, espiroxamina, estreptomicina, azufre, tebuconazol, tebufloquín, tecloftalam, tecloftalam, tecnaceno, terbinafina, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanatometil, tiram, tiadinil, tolclofos-metil, tolprocarb, tolifluanida, triadimefon, triadimenol, triarimol, triazóxido, sulfato de cobre tribásico, triclopiricarb, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, trimopramida triciclazol, trifloxistrobina, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, valifenalato (también conocido como valifenal), vinclozolina, zineb, ziram, zoxamida y 1 -[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-3-isoxazolil]-2-tiazolil]-1 -piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1-il]etanona; nematocidas, tales como fluopiram, espirotetramato, tiodicarb, fostiazato, abamectina, iprodiona, fluensulfona, dimetildisulfuro, tioxazafen, 1,3-dicloropropeno (1,3-D), metam (sodio y potasio), dazomet, cloropicrina, fenamifos, etoprofos, cadusafos, terbufos, imicyafos, oxamil, carbofurano, tioxazafen, Bacillus firmus y Pasteuria nishizawae; bactericidas tales como estreptomicina; acaricidas, tales como amitraz, quinometionato, clorobencilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridabeno y tebufenpirad.
En determinados casos, las combinaciones de un compuesto de esta divulgación con otros compuestos o agentes (es decir, ingredientes activos) biológicamente activos (particularmente para el control de plagas de invertebrados) pueden dar como resultado un efecto superior al aditivo (es decir, sinérgico). Siempre es deseable reducir la cantidad de ingredientes activos liberados en el entorno y al mismo tiempo garantizar un control eficaz de las plagas. Cuando la sinergia de los ingredientes activos para el control de plagas de invertebrados se produce a tasas de aplicación que dan niveles agronómicamente satisfactorios de control de plagas de invertebrados, combinaciones de este tipo pueden ser ventajosas para reducir el costo de producción de cultivos y disminuir la carga medioambiental.
Compuestos de esta divulgación y composiciones de los mismos se pueden aplicar a plantas transformadas genéticamente para expresar proteínas tóxicas para plagas de invertebrados (tales como delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis). Una aplicación de este tipo puede proporcionar un espectro más amplio de protección de plantas y ser ventajosa para la gestión de la resistencia. El efecto de los compuestos para el control de plagas de invertebrados aplicados exógenamente de esta divulgación puede ser sinérgico con las proteínas de la toxina expresada.
Referencias generales para estos protectores agrícolas (es decir, insecticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas, herbicidas y agentes biológicos) incluyen The Pesticide Manual, 13a Edición, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 y The BioPesticide Manual, 2a Edición, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.
Las plagas de invertebrados se controlan en aplicaciones agronómicas y no agronómicas mediante la aplicación de uno o más compuestos de esta divulgación, típicamente en forma de una composición, en una cantidad biológicamente eficaz, al entorno de las plagas, incluyendo el lugar de infestación agronómico y/o no agronómico, al área a proteger, o directamente sobre las plagas a controlar.
Por lo tanto, la presente divulgación comprende un método para controlar una plaga de invertebrados en aplicaciones agronómicas y/o no agronómicas, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de uno o más de los compuestos de la divulgación, o con una composición que comprende al menos uno de los compuestos de este tipo o una composición que comprende al menos uno de los compuestos de este tipo y una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional, con la condición de que el método no sea un método de tratamiento del cuerpo humano o animal mediante terapia. Ejemplos de composiciones adecuadas que comprenden un compuesto de la divulgación y una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional incluyen composiciones granulares, en donde el compuesto activo adicional está presente en el mismo gránulo que el compuesto de la divulgación o en gránulos separados de los del compuesto de la divulgación.
Para lograr el contacto con un compuesto o una composición de la divulgación para proteger un cultivo de campo de plagas de invertebrados, el compuesto o la composición se aplica típicamente a la semilla del cultivo antes de plantar, al follaje (p. ej., hojas, tallos, flores, frutos) de plantas de cultivo o al suelo u otro medio de crecimiento antes o después de plantar el cultivo.
Una forma de realización de un procedimiento de puesta en contacto es mediante pulverización. Alternativamente, se puede aplicar al follaje de la planta o al suelo una composición granular que comprende un compuesto de la divulgación. Compuestos de esta divulgación también se pueden administrar de manera eficaz a través de la absorción de la planta, poniendo en contacto la planta con una composición que comprende un compuesto de esta divulgación aplicado como un empapamiento del suelo de una formulación líquida, una formulación granular para el suelo, un tratamiento de caja de vivero o un baño de trasplantes Cabe destacar una composición de la presente divulgación en forma de una formulación líquida para empapar la tierra. También cabe destacar un método para controlar una plaga de invertebrados, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la presente divulgación o con una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la presente divulgación. Cabe destacar adicionalmente este método en el que el entorno es tierra y la composición se aplica a la tierra como una formulación de empapamiento de la tierra. Cabe señalar adicionalmente que compuestos de esta divulgación también son eficaces por aplicación localizada en el lugar de la infestación. Otros métodos de contacto incluyen la aplicación de un compuesto o una composición de la divulgación mediante pulverizaciones directas y residuales, pulverizaciones aéreas, geles, recubrimientos de semillas, microencapsulaciones, absorción sistémica, cebos, marcas auriculares, bolos, nebulizadores, fumigantes, aerosoles, polvos y muchos otros. Una realización de un método de contacto es un gránulo, barra o tableta de fertilizante dimensionalmente estable que comprende un compuesto o una composición de la divulgación. Los compuestos de esta divulgación también se pueden impregnar en materiales para fabricar dispositivos de control de invertebrados (p. ej., mallas contra insectos).
Compuestos de la divulgación son útiles en el tratamiento de todas las plantas, partes de plantas y semillas. Variedades y cultivares de plantas y semillas pueden obtenerse mediante métodos convencionales de propagación y reproducción o mediante métodos de ingeniería genética. Las plantas o semillas modificadas genéticamente (plantas o semillas transgénicas) son aquellas en las que se ha integrado un gen heterólogo (transgén) de forma estable en el genoma de la planta o semilla. Un transgén que se define por su ubicación particular en el genoma de la planta se denomina una transformación o un evento transgénico.
Cultivares de plantas y semillas modificadas genéticamente que pueden tratarse de acuerdo con la divulgación incluyen aquellos que son resistentes a uno o más estreses bióticos (plagas, tales como nematodos, insectos, ácaros, hongos, etc.) o estreses abióticos (sequía, temperatura fría, salinidad, etc.), o que contengan otras características deseables. Las plantas y semillas pueden modificarse genéticamente para exhibir rasgos de, por ejemplo, tolerancia a herbicidas, resistencia a insectos, perfiles de aceite modificado o tolerancia a la sequía.
El tratamiento de plantas y semillas genéticamente modificadas con compuestos de la divulgación puede dar como resultado efectos potenciados. Por ejemplo, la reducción en las tasas de aplicación, la ampliación del espectro de actividad, el aumento de la tolerancia a los estreses bióticos/abióticos o la estabilidad al almacenamiento potenciada pueden ser mayores de lo esperado por los simples efectos aditivos de la aplicación de los compuestos de la divulgación en plantas y semillas modificadas genéticamente.
Compuestos de esta divulgación también son útiles en tratamientos de semillas para proteger semillas de plagas de invertebrados. En el contexto de la presente divulgación y reivindicaciones, tratar una semilla significa poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de esta divulgación, que típicamente se formula como una composición de la divulgación. Este tratamiento de semillas protege la semilla frente a las plagas de invertebrados del suelo y, en general, también puede proteger las raíces y otras partes de la planta que están en contacto con el suelo de la plántula que se desarrolla a partir de la semilla en germinación. El tratamiento de semillas también puede proporcionar protección al follaje mediante la translocación del compuesto de esta divulgación o un segundo ingrediente activo dentro de la planta en desarrollo. Los tratamientos de semillas se pueden aplicar a todo tipo de semillas, incluyendo aquellas a partir de las cuales germinarán plantas transformadas genéticamente para expresar rasgos especializados. Ejemplos representativos incluyen las que expresan proteínas tóxicas para plagas de invertebrados, tales como la toxina de Bacillus thuringiensis , o las que expresan resistencia a herbicidas, tales como la glifosatoacetiltransferasa, que proporciona resistencia al glifosato. Los tratamientos de semillas con compuestos de esta divulgación también pueden aumentar el vigor de las plantas que crecen a partir de la semilla tratada.
Un método de tratamiento de semillas consiste en rociar o espolvorear la semilla con un compuesto de la divulgación (es decir, como una composición formulada) antes de sembrar las semillas. Las composiciones formuladas para el tratamiento de semillas comprenden generalmente un formador de película o un agente adhesivo. Por lo tanto, típicamente una composición de recubrimiento de semillas de la presente divulgación comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo y un formador de película o agente adhesivo. La semilla se puede recubrir pulverizando un concentrado en suspensión fluido directamente en un lecho de volteo de semillas y, a continuación, secando las semillas. Como alternativa, se pueden pulverizar sobre la semilla otros tipos de formulación tales como polvos húmedos, soluciones, suspoemulsiones, concentrados emulsionables y emulsiones en agua. Este proceso es particularmente útil para aplicar recubrimientos de película sobre las semillas. Diversas máquinas y procesos de recubrimiento están disponibles para un experto en la técnica. Procesos adecuados incluyen los enumerados en P. Kosters et al., Seed Treatment: Progress and Prospects, 1994 BCPC Monografía N° 57, y las referencias enumeradas en dicho documento.
Compuestos de Fórmula 1 y sus composiciones, tanto solos como en combinación con otros insecticidas y fungicidas, son particularmente útiles en el tratamiento de semillas para cultivos que incluyen, pero no se limitan a mazorca o maíz, soja, algodón, cereales (p. ej., trigo, avena, cebada, centeno y arroz), patatas, hortalizas y colza.
Otros insecticidas con los que se pueden formular compuestos de Fórmula 1 para proporcionar mezclas útiles en el tratamiento de semillas incluyen abamectina, acetamiprid, acrinatrina, amitraz, avermectina, azadiractina, bensultap, bifentrina, buprofezina, carbaril, carbofurano, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciantraniliprol, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zetacipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefuran, diofenolan, emamectina, endosulfan, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flufenoxuron, fluvalinato, formetanato, fostiazato, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprid, indoxacarb, lufenuron, metaflumizona, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novaluron, oxamilo, pimetrozina, piretrina, piridaben, piridalilo, pyriproxifen, rianodina, spinetoram, spinosad, spirodiclofen, spiromesifen, spirotetramat, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, triazamato, triflumuron, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis, todas las cepas de Bacillus thuringiensis y todas las cepas de virus de polihedrosis nuclear.
Fungicidas con los que los compuestos de Fórmula 1 pueden formularse para proporcionar mezclas útiles en el tratamiento de semillas incluyen amisulbrom, azoxistrobina, boscalid, carbendazim, carboxina, cimoxanilo, ciproconazol, difenoconazol, dimetomorf, fluazinam, fludioxonilo, fluquinconazol, fluopicolida, fluoxastrobina, flutriafol, fluxapiroxad, ipconazol, iprodiona, metalaxilo, mefenoxam, metconazol, miclobutanilo, paclobutrazol, penflufeno, picoxistrobina, protioconazol, piraclostrobina, sedaxano, siltiofam, tebuconazol, tiabendazol, tiofanatometilo, tiram, trifloxistrobina y triticonazol.
Composiciones que comprenden compuestos de Fórmula 1 útiles para el tratamiento de semillas pueden comprender además bacterias y hongos que tienen la capacidad de proporcionar protección de los efectos dañinos de hongos o bacterias patógenos para las plantas y/o animales nacidos del suelo talescomo nematodos. Bacterias que exhiben propiedades nematicidas pueden incluir, pero no se limitan a Bacillus firmus, Bacillus cereus, Bacillius subtiliis y Pasteuria penetrans. Una cepa de Bacillus firmus adecuada es la cepa CNCM 1-1582 (GB-126), que está disponible comercialmente como BioNern™ . Una cepa de Bacillus cereus adecuada es la cepa NCMM 1 -1592. Ambas cepas de Bacillus se divulgan en el documento US 6.406.690. Otras bacterias adecuadas que exhiben actividad nematicida son B. amyloliquefaciens IN937a y la cepa GB03 de B. subtilis. Las bacterias que presentan propiedades fungicidas pueden incluir, sin carácter limitante, la cepa GB34 de B. pumilus. Las especies fúngicas que presentan propiedades nematicidas pueden incluir, sin carácter limitante, Myrothecium verrucaria, Paecilomyces lilacinus y Purpureocillium lilacinum.
Los tratamientos de semillas también pueden incluir uno o más agentes nematicidas de origen natural tales como la proteína inductora denominada harpin, que se aísla de determinados fitopatógenos bacterianos tales como Erwinia amylovora. Un ejemplo es la tecnología de tratamiento de semillas Harpin-N-Tek disponible como N-Hibit™ Gold CST.
Los tratamientos de semillas también pueden incluir una o más especies de bacterias noduladoras de las raíces de leguminosas tales como las bacterias microsimbióticas fijadoras de nitrógeno Bradyrhizobium japonicum. Estos inoculantes pueden incluir opcionalmente uno o más lipo-quito-oligosacáridos (LQO), que son factores de nodulación (Nod) producidos por las bacterias rizobio durante el inicio de la formación de nodulos en las raíces de las leguminosas. Por ejemplo, la tecnología de tratamiento de semillas de la marca Optimize® incorpora LCO Promoter Technology™ en combinación con un inoculante.
Los tratamientos de semillas también pueden incluir una o más isoflavonas que pueden aumentar el nivel de colonización de las raíces por parte de hongos micorrícicos. Los hongos micorrícicos mejoran el crecimiento de las plantas potenciando la absorción de nutrientes por parte de las raíces tales como agua, sulfatos, nitratos, fosfatos y metales. Ejemplos de isoflavonas incluyen, pero no se limitan a, genisteína, biocanina A, formononetina, daidzeína, gliciteína, hesperetina, naringenina y pratenseína. La formononetina está disponible como principio activo en productos inoculantes micorrícicos tales como PHC Colonize® AG.
Los tratamientos de semillas también pueden incluir uno o más activadores de plantas que inducen una resistencia sistémica adquirida en las plantas después del contacto con un patógeno. Un ejemplo de un activador de plantas que induce mecanismos protectores de este tipo es el acibenzolar-S-metilo.
La semilla tratada comprende típicamente un compuesto de la presente divulgación en una cantidad de aproximadamente 0,1 g a 1 kg por cada 100 kg de semilla (es decir, de aproximadamente 0,0001 a 1 % en peso de la semilla antes del tratamiento). Una suspensión fluida formulada para el tratamiento de semillas comprende típicamente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 70 % del ingrediente activo, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 30 % de un adhesivo formador de película, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 20 % de un agente dispersante, de aproximadamente 0 a aproximadamente 5 % de un espesante, de 0 a aproximadamente 5 % de un pigmento y/o colorante, de 0 a aproximadamente 2 % de un agente antiespumante, de 0 a aproximadamente 1 % de un conservante, y de 0 a aproximadamente 75 % de un diluyente líquido volátil.
Los compuestos de esta divulgación pueden incorporarse en una composición de cebo que es consumida por una plaga de invertebrados o pueden utilizarse dentro de un dispositivo tal como una trampa, una estación de cebo y similares. Una composición de cebo de este tipo puede estar en forma de gránulos que comprenden (a) ingredientes activos, a saber, una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal del mismo; (b) uno o más materiales alimenticios; opcionalmente (c) un atrayente, y opcionalmente (d) uno o más humectantes. Cabe destacar gránulos o composiciones de cebo que comprenden entre aproximadamente 0,001 -5 % de ingredientes activos, aproximadamente 40-99 % de material alimenticio y/o atrayente; y opcionalmente aproximadamente 0,05-10 % de humectantes, que son efectivos para controlar plagas de invertebrados del suelo a tasas de aplicación muy bajas, particularmente a dosis de ingrediente activo que son letales por ingestión más que por contacto directo. Algunos materiales alimenticios pueden actuar como fuente de alimento y como atrayente. Los materiales alimenticios incluyen carbohidratos, proteínas y lípidos. Son ejemplos de materiales alimenticios harina vegetal, azúcar, almidones, grasa animal, aceite vegetal, extractos de levadura y sólidos lácteos. Ejemplos de atrayentes son odorantes y saborizantes, tales como extractos de frutas o plantas, perfumes u otros componentes animales o vegetales, feromonas u otros agentes conocidos por atraer una plaga de invertebrados diana. Son ejemplos de agentes humectantes, es decir, agentes que retienen la humedad, los glicoles y otros polioles, glicerina y sorbitol. Cabe destacar una composición de cebo (y un método que utiliza una composición de cebo de este tipo) utilizada para controlar al menos una plaga de invertebrados seleccionada del grupo que consiste en hormigas, termitas y cucarachas. Un dispositivo para controlar una plaga de invertebrados puede comprender la presente composición de cebo y un alojamiento adaptado para recibir la composición de cebo, en el que el alojamiento tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura, de manera que la plaga de invertebrados pueda acceder a la composición de cebo a partir de una ubicación situada fuera del alojamiento, y en el que el alojamiento está adaptado además para ser colocada en o cerca de un emplazamiento de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados.
Los compuestos de esta divulgación se pueden aplicar sin otros adyuvantes, pero la aplicación más frecuente será una formulación que comprenda uno o más ingredientes activos con soportes, diluyentes y tensioactivos adecuados y posiblemente en combinación con un alimento dependiendo del uso final contemplado. Un método de aplicación implica rociar una dispersión de agua o una solución de aceite refinado de un compuesto de la presente divulgación. Combinaciones con aceites en aerosol, concentraciones de aceite en aerosol, adhesivos esparcidores, adyuvantes, otros disolventes y butóxido de piperonilo potencian a menudo la eficacia del compuesto. Para usos no agronómicos, pulverizaciones de este tipo pueden aplicarse desde recipientes pulverizadores tales como una lata, una botella u otro recipiente, ya sea por medio de una bomba o liberándolos desde un recipiente presurizado, p. ej., una lata pulverizadora de aerosol presurizada. Composiciones de pulverización de este tipo pueden adoptar diversas formas, por ejemplo, pulverizaciones, nebulizaciones, espumas, humos o neblinas. Por lo tanto, composiciones de pulverización de este tipo pueden comprender, además, propulsores, agentes espumantes, etc., según sea el caso. Cabe destacar una composición de pulverización que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto o una composición de la presente divulgación y un soporte. Una realización de una composición de pulverización de este tipo comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto o una composición de la presente divulgación y un propelente. Propelentes representativos incluyen, pero no se limitan a metano, etano, propano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, penteno, hidrofluorocarbonos, clorofluorocarbonos, dimetil éter y mezclas de los anteriores. Cabe señalar una composición de pulverización (y un procedimiento que utiliza una composición de pulverización de este tipo dispensada desde un recipiente de pulverización) que se utiliza para controlar al menos una plaga de invertebrados seleccionada del grupo que consiste en mosquitos, moscas negras, moscas de los establos, moscas de los ciervos, tábanos, avispas, avispas chaqueta amarilla, avispones, garrapatas, arañas, hormigas, jejenes y similares, lo que incluye individualmente o en combinaciones.
Una realización de la presente divulgación se refiere a un método para controlar plagas de invertebrados, que comprende diluir la composición plaguicida de la presente divulgación (un compuesto de Fórmula 1 formulado con tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos o una mezcla formulada de un compuesto de Fórmula 1 y al menos otro plaguicida) con agua, y opcionalmente añadiendo un adyuvante para formar una composición diluida, y poniendo en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad eficaz de dicha composición diluida, con la condición de que el método no sea un método de tratamiento del cuerpo humano o animal mediante terapia.
Aunque una composición de pulverización formada diluyendo con agua una concentración suficiente de la presente composición plaguicida puede proporcionar una eficacia suficiente para controlar las plagas de invertebrados, también se pueden añadir productos adyuvantes formulados por separado a las mezclas de tanque de pulverización. Estos adyuvantes adicionales se conocen habitualmente como "adyuvantes de pulverización" o "adyuvantes de mezcla en tanque", e incluyen cualquier sustancia mezclada en un tanque de pulverización para mejorar el rendimiento de un plaguicida o alterar las propiedades físicas de la mezcla de pulverización. Los adyuvantes pueden ser tensioactivos, agentes emulsionantes, aceites de cultivos derivados del petróleo, aceites de semillas derivados de cultivos, acidificantes, tampones, espesantes o agentes antiespumantes. Los adyuvantes se utilizan para potenciar la eficacia (por ejemplo, disponibilidad biológica, adhesión, penetración, uniformidad de la cobertura y durabilidad de la protección), o minimizar o eliminar los problemas de aplicación de la pulverización asociados con la incompatibilidad, la espumación, el arrastre, la evaporación, la volatilización y la degradación. Para obtener un rendimiento óptimo, los adyuvantes se seleccionan teniendo en cuenta las propiedades del ingrediente activo, la formulación y el objetivo (p. ej., cultivos, plagas de insectos).
Entre los adyuvantes de pulverización, los aceites que incluyen aceites de cultivo, concentrados de aceite de cultivo, concentrados de aceite vegetal y concentrados de aceite de semilla metilado se utilizan más comúnmente para mejorar la eficacia de los plaguicidas, posiblemente mediante la promoción de depósitos de pulverización más nivelados y uniformes. En situaciones en las que la fitotoxicidad provocada potencialmente por aceites u otros líquidos inmiscibles en agua son motivo de preocupación, las composiciones de pulverización preparadas a partir de la composición de la presente divulgación no contendrán generalmente adyuvantes de pulverización a base de aceite. Sin embargo, en situaciones en las que la fitotoxicidad provocada por los adyuvantes de pulverización a base de aceite es comercialmente insignificante, las composiciones de pulverización preparadas a partir de la composición de la presente divulgación también pueden contener adyuvantes de pulverización a base de aceite, que potencialmente pueden aumentar adicionalmente el control de las plagas de invertebrados, así como la resistencia a la lluvia.
Los productos que se identifican como "aceite de cultivo" normalmente contienen del 95 al 98 % de aceite de petróleo a base de parafina o nafta y del 1 al 2 % de uno o más tensioactivos que actúan como emulsionantes. Los productos que se identifican como "concentrados de aceite de cultivo" normalmente consisten en del 80 al 85 % de aceite emulsionable derivado del petróleo y del 15 al 20 % de tensioactivos no iónicos. Los productos que se identifican correctamente como "concentrados de aceite vegetal" normalmente consisten en del 80 al 85 % en aceite vegetal (es decir, aceite de semillas o frutos, de la forma más habitual de algodón, linaza, soja o girasol) y del 15 al 20 % en tensioactivos no iónicos. El rendimiento del adyuvante se puede mejorar reemplazando el aceite vegetal por ésteres metílicos de ácidos grasos que típicamente se derivan de los aceites vegetales. Los ejemplos de concentrados de aceite de semillas metilado incluyen el concentrado MSO® (UAP-Loveland Products, Inc.) y el aceite de pulverización metilado Premium MSO (Helena Chemical Company).
La cantidad de adyuvantes añadidos a las mezclas de pulverización no supera generalmente el 2,5 % en volumen y, más típicamente, la cantidad es de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 1 % en volumen. Las tasas de aplicación de los adyuvantes que se añaden a las mezclas de pulverización normalmente están comprendidas entre aproximadamente 1 y 5 l por hectárea. Ejemplos representativos de adyuvantes de pulverización incluyen: aceite de colza metilado al 47% en hidrocarburos líquidos Adigor® (Syngenta), heptametiltrisiloxano modificado con óxido de polialquileno Silwet® (Helena Chemical Company) y combinación de tensioactivos al 17% en aceite mineral a base de parafina al 83% Assist® (BASF).
Las siguientes Pruebas demuestran la eficacia de control de los compuestos de esta divulgación sobre plagas específicas. La "eficacia de control" representa la inhibición del desarrollo (que incluye la mortalidad) de plagas de invertebrados que provoca una reducción significativa de la alimentación. Sin embargo, la protección de control de plagas proporcionada por los compuestos no se limita a estas especies. Véanse las Tablas de Índice A-D para ver las descripciones de los compuestos.
EJEMPLOS BIOLÓGICOS DE LA DIVULGACIÓN
Metodología de Formulación y Pulverización para Ensayos A-H
Los compuestos de prueba se formularon utilizando una solución que contenía un 10 % de acetona, un 90 % de agua y 300 ppm de surfactante no iónico Activator 90® (Loveland Products, Loveland, Colorado, EE.UU.). Los compuestos formulados se aplicaron en 1 mL de líquido a través de una boquilla atomizadora colocada 1,27 cm (0,5 pulgadas) por encima de la parte superior de cada unidad de prueba. Los compuestos de ensayo se pulverizaron a las tasas indicadas, y cada ensayo se repitió tres veces.
Ensayo A
Para evaluar el control de la polilla dorso de diamante (Plutella xylostella (L.)), la unidad de ensayo consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de mostaza de 12-14 días de edad en su interior. Esta se infestó previamente con ~50 larvas neonatas que se dispensaron en la unidad de ensayo a través de sémolas de mazorca de maíz utilizando un inoculador. Las larvas pasaron a la planta de ensayo después de dispensarlas en la unidad de ensayo.
Los compuestos de ensayo se formularon y se pulverizaron a una concentración de 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar el compuesto de ensayo formulado, cada unidad de ensayo se dejó secar durante 1 hora y después se colocó una tapa negra con malla encima. Las unidades de ensayo se mantuvieron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 25 °C y con un 70% de humedad relativa. A continuación, se evaluaron visualmente los daños debidos a la alimentación en las plantas en función del follaje consumido, y se evaluó la mortalidad de las larvas.
De los compuestos de Fórmula 1 testados a 250 ppm, los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de eficacia de control (40 % o menos de daño por alimentación y/o 100 % de mortalidad): 1, 2, 3, 4, 5, 6 , 7, 8 , 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21,22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41,42, 43, 4 4 , 4 5 , 46, 47, 48, 49, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 59, 60, 62, 63, 64, 92, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 133, 134, 137, 138, 139, 142, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 153, 154, 155, 156, 157, 160, 161, 162, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 194, 199, 200, 201,236, 237, y 238.
De los compuestos de Fórmula 1 testados a 50 ppm, los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de eficacia de control (40 % o menos de daño por alimentación y/o 100 % de mortalidad): 1, 2, 3, 4, 5, 6 , 7, 8 , 9, 10, I I , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21,22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41,42, 43, 44, 45, 47, 48, 49, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 59, 60, 62, 64, 65, 6 6 , 67, 6 8 , 69, 70, 71,72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81,82, 83, 84, 85, 8 6 , 87, 8 8 , 91,92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, I I I , 112, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 132, 133, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 1 4 3 , 1 4 4 , 1 4 5 , 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 160, 162, 164, 165, 166, 167, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 180, 181, 182, 183, 184, 186, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 200, 201,202, 203, 206, 207, 208, 209, 210, 211,212, 213, 214, 215, 232, 233, 234, 237, y 238.
Ensayo B
Para evaluar el control del gusano cogollero (Spodoptera frugiperda (J.E. Smith)), la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de maíz de 4-5 días de edad en su interior. Esta se infestó previamente con 10-15 larvas de 1 día de edad en un trozo de comida para insectos.
Los compuestos de ensayo se formularon y se pulverizaron a una concentración de 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar el compuesto de prueba formulado, las unidades de prueba se mantuvieron en una cámara de crecimiento durante 6 días a 25 °C y con un 70 % de humedad relativa. A continuación, se evaluaron visualmente los daños debidos a la alimentación en las plantas en función del follaje consumido, y se evaluó la mortalidad de las larvas.
De los compuestos de Fórmula 1 testados a 250 ppm, los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de eficacia de control (40 % o menos de daño por alimentación y/o 100 % de mortalidad): 1, 3, 4, 7, 8 , 9, 10, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21,22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41,42, 43, 44, 47, 49, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 59, 60, 62, 64, 92, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 133, 138, 139, 142, 144, 145, 147, 148, 149, 150, 153, 154, 155, 156, 157, 160, 161, 162, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 194, 199, 200, y 201.
De los compuestos de Fórmula 1 testados a 50 ppm, los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de eficacia de control (40 % o menos de daño por alimentación y/o 100 % de mortalidad): 3, 4, 9, 15, 16, 19, 20, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41,42, 43, 44, 47, 48, 49, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 59, 62, 64, 65, 6 6 , 71, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 83, 84, 85, 8 6 , 87, 91, 92, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 106, 109, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 132, 133, 138, 140, 143, 145, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 162, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 185, 186, 187, 188, 190, 191, 192, 193, 194, 196, 197, 198, 200, 201, 202, 203, 206, 207, 208, 209, 210, 211,212, 213, 214, 215, 233, 239, y 240.
Ensayo C
Para evaluar el control del saltahojas del maíz (Peregrinus maidis (Ashmead)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de maíz de 3-4 días de edad en su interior. Se añadió arena blanca a la parte superior del suelo antes de aplicar el compuesto de prueba.
Los compuestos de ensayo se formularon y se pulverizaron a una concentración de 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar el compuesto de prueba formulado, las unidades de prueba se dejaron secar durante 1 h antes de infestarlas posteriormente con ~15-20 ninfas (que tenían de 18 a 21 días de edad). Se colocó una tapa negra con malla encima de cada unidad de prueba y las unidades de prueba se mantuvieron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 22-24 °C y con un 50-70 % de humedad relativa. A continuación, cada unidad de ensayo se evaluó visualmente para determinar la mortalidad de los insectos.
De los compuestos de Fórmula 1 testados a 250 ppm, los siguientes dieron como resultado al menos un 80 % de mortalidad: 59, 153, 154, 187.
Ensayo D
Para evaluar el control del saltahojas de la patata (Empoasca fabae (Harris)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de ensayo consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de judías Soleil de 5 a 6 días de edad (con las hojas primarias emergidas) en su interior. Se añadió arena blanca a la parte superior del suelo y se cortó una de las hojas primarias antes de aplicar el compuesto de ensayo.
Los compuestos de ensayo se formularon y se pulverizaron a una concentración de 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar el compuesto de ensayo formulado, las unidades de ensayo se dejaron secar durante 1 hora antes de infestarlas posteriormente con 5 saltahojas de la patata (adultos de 18 a 21 días de edad). Se colocó una tapa negra con malla encima de cada unidad de ensayo y las unidades de ensayo se mantuvieron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 20 °C y con un 70% de humedad relativa. A continuación, cada unidad de ensayo se evaluó visualmente para determinar la mortalidad de los insectos.
De los compuestos de Fórmula 1 testados a 250 ppm, los siguientes dieron como resultado al menos un 80 % de mortalidad: 3, 4, 6, 7, 8, 10, 11, 14, 15, 19, 23, 25, 26, 27, 28, 29, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 42, 43, 44, 47, 48, 49, 50, 53, 54, 55, 56, 57, 59, 60, 62, 120, 121, 133, 138, 139, 142, 147, 149, 153, 154, 157, 160, 161, 162, 188, y, 190.
De los compuestos de Fórmula 1 testados a 50 ppm, los siguientes dieron como resultado al menos un 80 % de mortalidad: 3, 4, 6, 7, 8, 19, 23, 25, 27, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 42, 43, 47, 48, 50, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 83, 86, 87, 91, 96, 101, 103, 104, 106, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 129, 130, 132, 133, 138, 140, 147, 149, 151, 152, 153, 154, 162, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 186, 188, y 233.
Ensayo E
Para evaluar el control del pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae (Sulzer)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de ensayo consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de rábano de 12-15 días de edad en su interior. Esta se infestó previamente colocando sobre una hoja de la planta de ensayo 30-40 pulgones en un trozo de hoja extraído de una planta de cultivo (procedimiento de la hoja cortada). Los pulgones pasaron a la planta de ensayo a medida que se desecaba el trozo de hoja. Tras la infestación previa, el suelo de la unidad de ensayo se cubrió con una capa de arena.
Los compuestos de ensayo se formularon y se pulverizaron a una concentración de 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar el compuesto de ensayo formulado, cada unidad de ensayo se dejó secar durante 1 hora y después se colocó una tapa negra con malla encima. Las unidades de ensayo se mantuvieron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 19-21 °C y con un 50-70% de humedad relativa. A continuación, cada unidad de ensayo se evaluó visualmente para determinar la mortalidad de los insectos.
De los compuestos de Fórmula 1 testados a 250 ppm, los siguientes dieron como resultado al menos un 80 % de mortalidad: 3, 4, 6, 7, 8, 9, 10, 14, 15, 16, 19, 25, 26, 27, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 42, 43, 44, 47, 50, 53, 54, 55, 56, 57, 59, 60, 62, 92, 120, 133, 138, 139, 142, 147, 148, 153, 154, 155, 162, 187, 188, 191, 192, y 200.
De los compuestos de Fórmula 1 testados a 50 ppm, los siguientes dieron como resultado al menos un 80 % de mortalidad: 3, 4, 6, 7, 8, 10, 14, 16, 19, 25, 26, 27, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 42, 43, 44, 50, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 61, 62, 71, 75, 77, 78, 80, 83, 91,92, 96, 99, 100, 103, 104, 106, 109, 110, 111, 112, 120, 129, 130, 131, 132, 138, 139, 142, 147, 148, 152, 153, 154, 155, 162, 165, 166, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 177, 186, 187, 188, 195, 196, 197, 198, 202, 206, 207, 208, 212, 214, 232, 233, y 234.
Ensayo F
Para evaluar el control del pulgón del melón y del algodón (Aphis gossypii (Glover)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de quingombó de 5 días de edad en su interior. Esta se infestó previamente con 30-40 insectos en un trozo de hoja según el procedimiento de la hoja cortada, y el suelo de la unidad de ensayo se cubrió con una capa de arena.
Los compuestos de ensayo se formularon y se pulverizaron a una concentración de 250 y/o 50 ppm. Tras la pulverización, las unidades de ensayo se mantuvieron en una cámara de crecimiento durante 6 días a 19 °C y con un 70% de humedad relativa. A continuación, cada unidad de ensayo se evaluó visualmente para determinar la mortalidad de los insectos.
De los compuestos de Fórmula 1 testados a 250 ppm, los siguientes dieron como resultado al menos un 80 % de mortalidad: 3, 4, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 19, 25, 26, 27, 28, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41,42, 43, 44, 47, 48, 49, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 59, 60, 62, 120, 133, 138, 139, 142, 147, 148, 149, 153, 154, 155, 162, 187, 188, 189, 190, 192, 194, 200, y 201.
De los compuestos de Fórmula 1 testados a 50 ppm, los siguientes dieron como resultado al menos un 80 % de mortalidad: 3, 4, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 19, 25, 26, 27, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 42, 43, 44, 47, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 71, 75, 76, 77, 78, 79, 83, 91, 92, 96, 99, 100, 101, 104, 106, 108, 111, 112, 129, 130, 131, 132, 133, 138, 139, 147, 148, 151, 152, 153, 154, 162, 165, 166, 169, 170, 171, 172, 174, 175, 177, 178, 181, 186, 187, 188, 194, 195, 196, 197, 198, 202, 207, 211,214, 232, 233, y 234.
Ensayo G
Para evaluar el control de la mosca blanca de la batata (Bemisia tabaci (Gennadius)) por medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de ensayo consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de algodón de 12-14 días de edad o una planta de soja de 7-9 días de edad en el interior. Antes de la aplicación por pulverización, se eliminaron ambos cotiledones de la planta, dejando una hoja verdadera para el ensayo. Se dejó a las moscas blancas adultas pusieran huevos en la planta y después se retiraron de la unidad de ensayo. Las plantas de algodón o soja infestadas con al menos 15 huevos se sometieron al ensayo de pulverización.
Los compuestos de ensayo se formularon y pulverizaron a 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar, las unidades de ensayo se dejaron secar durante 1 hora. Después, los cilindros se retiraron y las unidades se llevaron a una cámara de crecimiento y se dejaron durante 13 días 28 °C y con un 50-70% de humedad relativa. A continuación, cada unidad de ensayo se evaluó visualmente para determinar la mortalidad de los insectos.
De los compuestos de Fórmula 1 testados a 250 ppm, los siguientes dieron como resultado al menos un 70 % de mortalidad: 3, 4, 14, 19, 25, 26, 27, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 42, 43, 44, 50, 62, 75, 77, 79, 91, 96, 104, 106, 118, 120, 129, 139, 147, 148, 151, 152, 153, 173, y 174.
De los compuestos de Fórmula 1 testados a 50 ppm, los siguientes dieron como resultado al menos un 70 % de mortalidad: 3, 10, 19, 25, 26, 27, 36, 38, 39, 42, 43, 50, 77, 78, 91, 104, 106, 129, 147, 148, 152, y 153.
Ensayo H
Para evaluar el control de los trips occidentales de las flores (Frankliniellla occidentalis (Pergande)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de ensayo consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de judías Soleil de 5-7 días de edad en su interior.
Los compuestos de ensayo se formularon y se pulverizaron a una concentración de 250 y/o 50 ppm. Tras la pulverización, las unidades de prueba se dejaron secar durante 1 hora, y a continuación se añadieron aproximadamente 60 trips (estadios adultos y ninfas) a cada unidad. Se colocó una tapa negra con malla encima y las unidades de ensayo se mantuvieron durante 6 días a 25 °C y con un 45-55% de humedad relativa. A continuación, cada unidad de prueba se evaluó visualmente para determinar los daños de las plantas y la mortalidad de los insectos.
De los compuestos de Fórmula 1 testados a 250 ppm, los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de eficacia de control (30 % o menos de daño por alimentación y/o 100 % de mortalidad): 3, 4, 6, 8, 9, 10, 12, 25, 26, 27, 34, 35, 36, 38, 43, 49, 62, 76, 77, 78, 91,96, 102, 104, 106, 109, 111, 116, 118, 119, 129, 133, 138, 146, 148, 151, 153, 155, 161, 162, 166, 169, 171, 172, 173, 174, 175, 177, 178, 179, 181, 182, 183, 184, 185, 187, 219, 237, y 238.
De los compuestos de Fórmula 1 testados a 50 ppm, los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de eficacia de control (30 % o menos de daño por alimentación y/o 100 % de mortalidad): 3, 4, 6, 8, 26, 27, 34, 35, 36, 43, 49, 62, 75, 104, 106, 116, 118, 129, 138, 148, 153, 162, 169, 171, 172, 177, 181, y 185.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto seleccionado de Fórmula 1, W-óxidos y sales del mismo,
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en donde
R1 es H, F, Cl, Br, I, CH3 o CF3 ;
R2 es F, Cl, Br, I, CH3 o CF3 ;
R3 y R4 son cada uno independientemente H o alquilo de C1-C3 ;
Q es fenilo, tiofenilo, furanilo, piridinilo o naftalenilo, cada uno no sustituido o sustituido con 1 a 3 R10;
X es O o S;
Y es O o S;
R5 es H, C(O)OR11, C(O)NR12R13, C(O)R14 o S(O)nR15; o alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6 , cada uno no sustituido o sustituido con al menos un RX;
A1 es CR9a o N;
A2 es CR 9b o N;
R6a es H, halógeno, ciano, nitro, C(O)OR11, C(O)NR12R13, C(O)R14, NR12R13, OR16, S(O)nR15 o SO2NR12R13; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C7 o cicloalquil C4-C8alquilo, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx;
R 6b es H, halógeno, ciano, nitro, C(O)OR11, C(O)NR12R13, C(O)R14, NR12R13, OR16, S(O)nR15 o SO2NR12R13; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C7 o cicloalquil C4-C8alquilo, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx;
L es alquilenilo C1-C2 , no sustituido o sustituido con 1 o 2 alquilo C1-C3 ;
R7 es H, C(O)OR11, C(O)NR12R13, C(O)R14 o S(O)nR15; o alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6 , cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx;
R8 es H, NR12R13, OR16, S(O)nR15 o SO2NR12R13; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C7 o cicloalquil C4-C8alquilo, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o un fenilo, un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros o un anillo no aromático heterocíclico de 3 a 7 miembros, conteniendo cada uno de los anillos miembros seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos seleccionados independientemente de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros del anillo de átomos de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro del anillo del átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2 , cada anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 , haloalcoxi C1-C4 , alquil C1-C4tio, haloalquil C1-C4tio, alquil C1 -C4sulfinilo, haloalquil C1 -C4sulfinilo, alquil C1-C4sulfonilo, haloalquil C1-C4sulfonilo, alquil C1-C4carbonilo o alcoxi C1-C4carbonilo;
cada uno de los Rx es independientemente halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alcoxi C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 , C(O)OR11, C(O)NR12R13, NR12R13, C(O)R14, S(O)nR15 o SO2NR12R13;
R9a es H, halógeno, ciano, nitro, C(O)OR11, C(O)NR12R13, C(O)R14, NR12R13, OR16, S(O)nR15 o SO2NR12R13; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C7 o cicloalquil C4-C8alquilo, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx;
R 9b es H, halógeno, ciano, nitro, C(O)OR11, C(O)NR12R13, C(O)R14, NR12R13, OR16, S(O)nR15 o SO2NR12R13; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C7 o cicloalquil C4-C8alquilo, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx;
cada uno de los R10 es independientemente halógeno, ciano, nitro, C(O)OR11, C(O)NR12R13, C(O)R14, NR12R13, OR16, S(O)nR15 o SO2NR12R13; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C7 o cicloalquil C4-C8alquilo, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; y cuando dos R10 están unidos a átomos de carbono adyacentes, dichos dos R10 pueden tomarse junto con los átomos de carbono a los que están unidos para formar un anillo de 3 a 7 miembros que contiene miembros del anillo seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos seleccionados independientemente de dos átomos de oxígeno, un átomo de azufre y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros del anillo de átomos de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro del anillo del átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2 , estando dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ; cada uno de los R11 es independientemente alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 , haloalcoxi C1-C4 , alquil C1-C4tio, haloalquil C1-C4tio, alquil C1 -C4sulfinilo, haloalquil C1 -C4sulfinilo, alquil C1-C4sulfonilo, haloalquil C1-C4sulfonilo, alquil C1-C4carbonilo o alcoxi C1-C4carbonilo;
cada uno de los R12 es independientemente H, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C4 , C(O)R17 o S(O)2 R17; o fenilo, o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 , haloalcoxi C1-C4 , alquil C1-C4tio, haloalquil C1-C4tio, alquil C1 -C4sulfinilo, haloalquil C1-C4sulfinilo, alquil C1-C4sulfonilo, haloalquil C1-C4sulfonilo, alquil C1-C4carbonilo o alcoxi C1-C4carbonilo;
cada uno de los R13 es independientemente H, alquilo C1-C6 o haloalquilo C1-C4 ; o
R12 y R13 se toman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 7 miembros que contiene miembros del anillo seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos seleccionados independientemente de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros del anillo de átomos de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S) y el miembro del anillo de átomos de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2 , estando dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 , haloalcoxi C1-C4 , alquil C1-C4tio, haloalquil C1-C4tio, al C4sulfinilo, haloalquil C1 -C4sulfinilo, alquil C1-C4sulfonilo, haloalquil C1-C4sulfonilo, alquil C1-C4carbonilo o alcoxi C1-C4carbonilo;
cada uno de los R14 es independientemente alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 , haloalcoxi C1-C4 , alquil C1-C4tio, haloalquil C1-C4tio, alquil C1 -C4sulfinilo, haloalquil C1 -C4sulfinilo, alquil C1-C4sulfonilo, haloalquil C1-C4sulfonilo, alquil C1-C4carbonilo o alcoxi C1-C4carbonilo;
cada uno de los R15 es independientemente alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 , haloalcoxi C1-C4 , alquil C1-C4tio, haloalquil C1-C4tio, alquil C1 -C4sulfinilo, haloalquil C1 -C4sulfinilo, alquil C1-C4sulfonilo, haloalquil C1-C4sulfonilo, alquil C1-C4carbonilo o alcoxi C1-C4carbonilo;
cada uno de los R16 es independientemente alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 , haloalcoxi C1-C4 , alquil C1-C4tio, haloalquil C1-C4tio, alquil C1 -C4sulfinilo, haloalquil C1 -C4sulfinilo, alquil C1-C4sulfonilo, haloalquil C1-C4sulfonilo, alquil C1-C4carbonilo o alcoxi C1-C4carbonilo;
cada uno de los R17 es independientemente alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6; y
cada uno de los n es independientemente 0, 1 o 2.
2. El compuesto de la reivindicación 1, en donde:
R3 y R4 son H;
X e Y son O;
R5 *es H; y
R7 es H.
3. El compuesto de la reivindicación 1 o 2, en donde:
R1 es F, Cl o Br;
R2 es F, Cl o Br;
Q es fenilo, no sustituido o sustituido con 1 a 3 R10;
A1 es CR9a;
A2 es CR 9b;
R6a es H;
R 6b es H;
R9a es H o halógeno; y
R9b es halógeno, ciano o alquilo C1-C6.
4. El compuesto de una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en donde:
R1 es F o Cl;
R2 es F o Cl;
L es -CH2-;
R9a es H o F; y
R 9b es F o Cl.
5. El compuesto de una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde:
R1 es Cl;
R2 es Cl; y
R9a es H.
6. El compuesto de una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en donde:
Q es fenilo, no sustituido o sustituido con 1 a 3 R10; y
R10 es halógeno o alquilo C1-C6 sustituido con al menos un Rx; y Rx es Cl o F.
7. El compuesto de una cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en donde:
R8 es -CH2CF3 , -CF3 o ciclopropilo.
8. El compuesto de una cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en donde:
R1 es Cl;
R2 es Cl;
R3 y R4 son H;
X e Y son O;
R5 es H;
R7 es H;
R8 es -CH2CF3 , -CF3 o ciclopropilo;
Q es fenilo, no sustituido o sustituido con 1 a 3 R10; y
R10 es halógeno o alquilo C1-C6 sustituido con al menos un Rx; y Rx es Cl o F.
9. El compuesto de la reivindicación 1, en donde dicho compuesto se selecciona de:
2.2- dicloro-3-(3,4-diclorofenil)-N-[4-fluoro-3-[[(3,3,3-trifluoro-1-oxopropil)amino]metil]fenil] ciclopropanocarboxamida (Compuesto 79),
2.2- dicloro-N-[4-cloro-3-[[(2,2,2-trifluoroacetil)amino]metil]fenil]-3-(3,4-diclorofenil)ciclopropanocarboxamida (Compuesto 175),
2.2- dicloro-3-[4-fluoro-3-(trifuorometil)fenil]-N-[4-fluoro-3-[[(3,3,3-trifluoro-1-oxopropil)amino]metil]fenil] ciclopropanocarboxamida (Compuesto 78),
2.2- dicloro-N-[3-[[(ciclopropilcarbonil)amino] metil]-4-fluorofenil]-3-[4-fluoro-3-(trifluorometil)fenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 77),
2.2- dicloro-3-(3-cloro-4-fluorofenil)-N-[2,4-difluoro-3-[[(3,3,3-trifluoro-1-oxopropil)amino]metil]fenil] ciclopropanocarboxamida (Compuesto 170),
2.2- dicloro-3-(4-cloro-3,5-difluorofenil)-N-[4-fluoro-3-[[(3,3,3-trifluoro-1-oxopropil)amino]metil]fenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 169),
2.2- dicloro-3-(3-cloro-4-fluorofenil)-N-[3-[[(ciclopropilcarbonil)amino] metil]-2,4-difluorofenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 164),
2.2- dicloro-3-(3-cloro-4-fluorofenil)-N-[4-cloro-3-[[(2,2,2-trifluoroacetil)amino]metil]fenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 19),
2.2- dicloro-N-[4-cloro-3-[[(3,3,3-trifluoro-1-oxopropil)amino]metil]fenil]-3-[4-fluoro-3-(trifluorometil)fenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 116),
2.2- dicloro-N-[4-cloro-3-[[(ciclopropilcarbonil)amino]metil]fenil]-3-[4-fluoro-3-(trifluorometil)fenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 39),
2.2- dicloro-3-(3-cloro-5-fluorofenil)-N-[4-fluoro-3-[[(3,3,3-trifluoro-1-oxopropil)amino]metil]fenil] ciclopropanocarboxamida (Compuesto 129),
2.2- dicloro-N-[4-cloro-3-[[(2,2,2-trifluoroacetil)amino]metil]fenil]-3-[4-fluoro-3-(trifluorometil)fenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 174),
2.2- dicloro-N-[4-cloro-3-[[(3,3,3-trifluoro-1-oxopropil)amino]metil]fenil]-3-(3,4,5-trifluorofenil)ciclopropanocarboxamida (Compuesto 118),
2.2- dicloro-3-(3-cloro-4-fluorofenil)-N-[4-fluoro-3-[[(3,3,3-trifluoro-1-oxopropil)amino]metil]fenil] ciclopropanocarboxamida (Compuesto 219) y
3-[3,5-bis(trifluorometil)fenil]-2,2-dicloro-N-[4-fluoro-3-[[(3,3,3-trifluoro-1-oxopropil)amino]metil]fenil]ciclopropanocarboxamida (Compuesto 220).
10. Una composición que comprende un compuesto de una cualquiera de las reivindicaciones 1-9 y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo dicha composición opcionalmente, además, al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional,
preferiblemente en donde el al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona de abamectina, acefato, acequinocil, acetamiprid, acrinatrin, acinonapir, afidopiropen (ciclopropanocarboxilato de [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(ciclopropilcarbonil)oxi]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro-6,12-dihidroxi-4,6a,12b-trimetil-11-oxo-9-(3-piridinil)-2H,11 H-nafto[2,1-¿>]pirano[3,4-e]piran-4-il]metilo), amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos-metil, benfuracarb, bensultap, benzpirimoxan, bifentrina, kappa-bifentrina, bifenazato, bistrifluron, borato, broflanilida, buprofezin, cadusafos, carbarilo, carbofuran, cartap, carzol, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfluazuron, cloropraletrina, clorpirifos, clorpirifos-e, clorpirifos-metil, cromafenozida, clofentezin, cloropraletrina, clotianidina, ciantraniliprol (3-bromo-1 -(3-cloro-2-piridinil)-W-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1 H-pirazol-5-carboxamida), ciclaniliprol (3-bromo-W-[2-bromo-4-cloro-6-[[(1 -ciclopropiletil)amino]carbonil]fenil]-1 -(3-cloro-2-piridinil)-1 H-pirazol-5-carboxamida), cicloprotrina, cicloxaprid ((5S,8fí)-1 -[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2,3,5,6,7,8-hexahidro-9-nitro-5,8-epoxi-1 H-imidazo[1,2-a]azepina), cienopirafen, ciflumetofen, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalodiamida, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiuron, diazinon, dicloromesotiaz, dieldrina, diflubenzuron, dimeflutrina, dimehipo, dimetoato, dimpropiridaz, dinotefuran, diofenolan, emamectina, benzoato de emamectina, endosulfan, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, épsilon-metoflutrina, etoxazol, óxido de fenbutatin, fenitrotion, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronil, flometoquin carbonato de (2-etil-3,7-dimetil-6-[4-(trifluorometoxi)fenoxi]-4-quinolinil metilo), flonicamid, fluazaindolizina, flubendiamida, flucitrinato, flufenerim, flufenoxuron, flufenoxiestrobina ((a£)-2-[[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]metil]-a-(metoximetileno)bencenoacetato de metilo), fluensulfona (5-cloro-2-[(3,4,4-trifluoro-3-buten-1-il)sulfonil]tiazol), fluhexafon, fluopiram, flupiprol (1 -[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-5-[(2-metil-2-propen-1-il)amino]-4-[(trifluorometil)sulfinil]-1 H-pirazol-3-carbonitrilo), flupiradifurona (4-[[(6-cloro-3-piridinil)metil](2,2-difluoroetil)amino]-2(5H)-furanona), flupirimin, fluvalinato, taufluvalinato, fluxametamida, fonofos, formetanato, fostiazato, gamma-cihalotrina, halofenozida, heptaflutrina ([2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metil 2,2-dimetil-3-[(1 Z)-3,3,3-trifluoro-1 -propen-1 -il]ciclopropanocarboxilato), hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, jabones insecticidas, isofenfos, isocicloseram, kappa-teflutrina, lambda-cihalotrina, lufenuron, malation, meperflutrina (1 R,3S)-3-(2,2-dicloroetenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato)de ([2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo, metaflumizona, metaldehído, metamidofos, metidation, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxicloro, metoflutrina, metoxifenozida, épsilonmetoflutrina, épsilon-momfluorotrina, monocrotofos, monofluorotrina 3-(2-ciano-1-propen-1-il)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo), nicotina, nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron, oxamilo, oxazosulfil, paration, paration-metil, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofos, proflutrina, propargita, protrifenbute, piflubumida (1,3,5-trimetil-W-(2-metil-1-oxopropil)-W-[3-(2-metilpropil)-4-[2,2,2-trifluoro-1 -metoxi-1 -(trifluorometil)etil]fenil]-1 H-pirazol-4-carboxamida), pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridaben, piridalil, pirifluquinazon, piriminoestrobina ((a£)-2-[[[2-[(2,4-diclorofenil)amino]-6-(trifluorometil)-4-pirimidinil]oxi]metil]-a-(metoximetileno)bencenoacetato de metilo), piriprol, piriproxifen, rotenona, rianodina, silafluofen, spinetoram, spinosad, spirodiclofen, spiromesifen, spiropidion, spirotetramat, sulprofos, sulfoxaflor (W-[metiloxido[1-[6-(trifluorometil)-3-piridinil]etil]-A4-sulfanilideno]cianamida), tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzuron, teflutrina, kappateflutrina, terbufos, tetraclorantraniliprol, tetraclorvinfos, tetrametrina, tetrametilflutrina (2,2,3,3-tetrameticicopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo), tetraniliprol, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tioxazafen (3-fenil-5-(2-tienil)-1,2,4-oxadiazol), tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfon, triflumezopirim (2,4-dioxo-1 -(5-pirimidinilmetil)-3-[3-(trifluorometil)fenil]-2H-pirido[1,2-a]pirimidinio sal interna), triflumuron, ticlopirazoflor, zeta-cipermetrina, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis, bacterias entomopatógenas, virus entomopatógenos u hongos entomopatógenos.
más preferiblemente en donde el al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acetamiprid, acrinatrina, acinonapir, afidopiropen, amitraz, avermectina, azadiractina, benfuracarb, bensultap, bifentrina, buprofezina, broflanilida, cadusafos, carbaril, cartap, clorantraniliprol, cloropraletrina, clorfenapir, clorpirifos, clotianidilina, ciclaniliprol, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolan, emamectina, endosulfan, épsilon-metoflutrina, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronil, flometoquina, fluxametamida, flonicamid, flubendiamida, fluensulfona, flufenoxuron, flufenoxiestrobina, flufensulfona, flupiprol, flupirimina, flupiradifurona, fluvalinato, formetanato, fostiazato, gamma-cihalotrina, heptaflutrina, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprid, indoxacarb, isocicloseram, kappa-teflutrina, lambda-cihalotrina, lufenuron, meperflutrina, metaflumizona, metiodicarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, metoflutrina, monofluorotrina, nitenpiram, nitiazina, novaluron, oxamilo, piflubumida, pimetrozina, piretrina, piridaben, piridalil, piriminoestrobina, piriproxifen, rianodina, spinetoram, spinosad, spirodiclofen, spiromesifen, spirotetramat, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tetrametilflutrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, triazamato, triflumezopirim, triflumuron, ticlopirazoflor, zetacipermetrina, delta endotoxinas de Bacillus thuringiensis, todas las cepas de Bacillus thuringiensis y todas las cepas de virus de la nucleopolihedrosis.
11. La composición de la reivindicación 10, que comprende, además, un fertilizante líquido, preferiblemente en donde el fertilizante líquido es de base acuosa.
12. Uso de la composición de una cualquiera de las reivindicaciones 10-11 en un sistema de riego por goteo, surcos durante la siembra, rociador manual, rociador de mochila, rociador de barra, rociador terrestre, aplicación aérea, vehículo aéreo no tripulado o un tratamiento de semillas, en donde dicha formulación se rocía a un volumen ultra bajo.
13. Una composición que comprende una cantidad eficaz como parasiticida de un compuesto de una cualquiera de las reivindicaciones 1-9 y al menos un soporte, para uso en la protección de un animal de una plaga parasitaria de invertebrados.
14. Un método para controlar una plaga de invertebrados, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de una cualquiera de las reivindicaciones 1-9, con la condición de que el método no sea un método de tratamiento del cuerpo humano o animal mediante terapia, preferiblemente en donde el entorno es suelo o follaje de plantas.
15. Una semilla tratada que comprende un compuesto de una cualquiera de las reivindicaciones 1 -9 en una cantidad de aproximadamente 0,0001 a 1 % en peso de la semilla antes del tratamiento.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20230220427A1 (en) * 2020-04-24 2023-07-13 Corteva Agriscience Llc Processes related to formation of arylcyclopropyl carboxylic acids
CN111825616A (zh) * 2020-06-28 2020-10-27 华东理工大学 一种杀螨剂Pyflubumide的合成方法
CA3198930A1 (en) * 2020-11-19 2022-05-27 Acousia Therapeutics Gmbh Non-aqueous gel composition
CN117098750A (zh) * 2021-03-23 2023-11-21 科迪华农业科技有限责任公司 具有杀有害生物效用的分子以及与其相关的中间体和方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
ES2166919T3 (es) 1989-08-30 2002-05-01 Kynoch Agrochemicals Proprieta Preparacion de un dispositivo dosificador.
CA2083185A1 (en) 1990-03-12 1991-09-13 William Lawrence Geigle Water-dispersible or water-soluble pesticide granules from heat-activated binders
ES2091878T3 (es) 1990-10-11 1996-11-16 Sumitomo Chemical Co Composicion plaguicida.
US6406690B1 (en) 1995-04-17 2002-06-18 Minrav Industries Ltd. Bacillus firmus CNCM I-1582 or Bacillus cereus CNCM I-1562 for controlling nematodes
TW200724033A (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
KR101292486B1 (ko) * 2004-11-18 2013-08-01 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 안트라닐아미드 살충제
NZ734931A (en) * 2015-04-17 2019-04-26 Dow Agrosciences Llc Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto
MY183670A (en) * 2015-12-14 2021-03-08 Fmc Corp Heterocycle-substituted bicyclic azole pesticides
MX2018011453A (es) * 2016-03-22 2019-01-10 Merck Sharp & Dohme Moduladores alostericos de receptores de acetilcolina nicotinicos.
NZ753358A (en) * 2016-10-12 2022-07-29 Corteva Agriscience Llc Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto
WO2018224455A1 (en) * 2017-06-07 2018-12-13 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
EP3284739A1 (de) * 2017-07-19 2018-02-21 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte (het)arylverbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel

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