CN105745201B - 1-芳基-3-烷基吡唑杀虫剂 - Google Patents

1-芳基-3-烷基吡唑杀虫剂 Download PDF

Info

Publication number
CN105745201B
CN105745201B CN201480063727.2A CN201480063727A CN105745201B CN 105745201 B CN105745201 B CN 105745201B CN 201480063727 A CN201480063727 A CN 201480063727A CN 105745201 B CN105745201 B CN 105745201B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
methyl
ring
formula
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201480063727.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105745201A (zh
Inventor
O.K.阿马德
T.F.小帕胡特斯基
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
FMC Corp
Original Assignee
FMC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by FMC Corp filed Critical FMC Corp
Publication of CN105745201A publication Critical patent/CN105745201A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105745201B publication Critical patent/CN105745201B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01C—PLANTING; SOWING; FERTILISING
    • A01C1/00—Apparatus, or methods of use thereof, for testing or treating seed, roots, or the like, prior to sowing or planting
    • A01C1/06—Coating or dressing seed
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)

Abstract

本发明公开了式1的化合物，包括其所有的几何异构体和立体异构体、N‑氧化物和盐，其中Q为并且Z、R1、R2a、R2b、R2c、R2d、J1、J2和M如在本公开中所定义。本发明还公开了包含式1的化合物的组合物和用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的本发明的化合物或组合物接触。

Description

1-芳基-3-烷基吡唑杀虫剂
技术领域
本发明涉及适于农学和非农学用途的某些吡唑化合物、它们的N-氧化物、盐和它们的组合物，以及使用它们来防治无脊椎害虫诸如农学和非农学环境中的节肢动物的方法。
背景技术
为了获得高作物效率，防治无脊椎害虫是极为重要的。无脊椎害虫对农作物生长和储存的损害会导致产量显著降低，从而造成消费者成本上升。对于林业、温室作物、观赏植物、苗圃作物、贮藏食物和纤维产品、牲畜、居室、草皮、木制品以及公共卫生和动物卫生，防治无脊椎害虫也是重要的。为此目的，有许多产品是可商购获得的，但是持续需要更有效、更经济、毒性更小、对环境更安全或具有不同作用位点的新型化合物。
发明内容
本发明涉及式1的化合物(包括所有几何异构体和立体异构体)、其N-氧化物和其盐，以及包含它们的组合物和它们在防治无脊椎害虫方面的用途：
其中
Q为
R1为C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C(X)R5a、C(O)OR6a、C(X)NR7aR8a、NR9aR10a、OR12a、S(O)nR11a、SO2NR9aR10a、Si(R14)3和Z1：或
R1为完全或部分饱和的3元至10元环或者完全或部分饱和的7元至11元环系，各环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S、和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S、S(O)或S(O)2，各环或环系为未取代的或被1至4个R4取代；
Z为被1至3个R4取代的苯基；或Z为5元或6元杂芳族环或者8元至10元杂芳族二环环系，各环或环系为未取代的或被1至3个R4取代：
Z1为3元至10元环或7元至11元环系，各环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S、和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S、S(O)或S(O)2，各环或环系为未取代的或被1至4个R4取代；
R2a和R2c各自独立地为H、卤素、氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、OR12或S(O)nR11；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C8环烷基烷基或C3-C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和S(O)nR11a；
R2b和R2d各自独立地为H、卤素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、OR12、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基，C3-C7环烷基、C4-C8环烷基烷基或C3-C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和S(O)nR11a；或苯基或5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1至3个R4取代；
J1为直接键、-C(R3aR3b)-或-C(R3aR3b)C(R3aR3b)-；
J2为直接键或-C(R3cR3d)-；
M为-C(R3e)(A)-、-N(A1)-、-O-或-S(O)n-；
A为卤素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C8环烷基烷基或C3-C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C(O)R5a、C(O)OR6a、C(O)NR7aR8a、NR9aR10a、OR12a和S(O)nR11a；或苯基、5元或6元杂芳族环或7元至11元杂芳族环系，各环或环系为未取代的或被1至3个R4取代；
A1为氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基，C3-C7环烷基、C4-C8环烷基烷基或C3-C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C(O)R5a、C(O)OR6a、C(O)NR7aR8a、NR9aR10a、OR12a和S(O)nR11a；或苯基、5元或6元杂芳族环或7元至11元杂芳族环系，各环或环系为未取代的或被1至3个R4取代；或为未取代的或被1至3个R4取代的苄基；
每个R3a和R3c各自独立地为H、卤素、氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、OR12或S(O)nR11；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C8环烷基烷基或C3-C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和S(O)nR11a；
每个R3b和R3d各自独立地为H、卤素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、OR12、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C8环烷基烷基或C3-C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和S(O)nR11a；或苯基或5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1至3个R4取代；
R3e为H、卤素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、OR12、NR9R10、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、C4-C8环烷基烷基或C3-C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和S(O)nR11a；或苯基或5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1至3个R4取代；
R3e和A能够与它们所连接的碳原子合在一起形成3元至7元环，所述环包含选自碳原子和至多2个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自一个氧、一个硫和至多2个氮原子，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且硫原子环成员选自S、S(O)或S(O)2，所述环为未取代的或被至多4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基和C1-C4烷基；
或当R2a、R2b、R2c、R2d、R3a、R3b、R3c、R3d或R3e中的任何两个独立地为C1-C4烷基时，则所述两个R2a、R2b、R2c、R2d、R3a、R3b、R3c、R3d或R3e能够合在一起以形成环；
每个R4独立地为卤素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、OR12、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基或C4-C8环烷基烷基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和S(O)nR11a；
每个R5独立地为H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基或C4-C8环烷基烷基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和S(O)nR11a；或苯基或5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1至3个R13取代；
每个R5a独立地为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
每个R6独立地为C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基或C4-C8环烷基烷基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和S(O)nR11a；或苯基或5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1至3个R13取代；
每个R6a独立地为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
每个R7和R8独立地为H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基或C4-C8环烷基烷基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和S(O)nR11a；或苯基或5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1至3个R13取代；
每个R7a和R8a独立地为H、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
每个R9和R10独立地为H、C(X)R5、C(O)OR6或C(X)NR7R8；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基，C3-C7环烷基或C4-C8环烷基烷基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和S(O)nR11a；或苯基或5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1至3个R13取代；
每个R9a和R10a独立地为H、C(X)R5a、C(O)OR6a、C(X)NR7aR8a、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
每个R11独立地为C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基或C4-C8环烷基烷基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷
基、C1-C4卤代烷基和S(O)nR11a；或苯基或5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1至3个R13取代；
每个R11a独立地为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
每个R12独立地为H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基或C4-C8环烷基烷基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和S(O)nR11a；或苯基或5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1至3个R13取代；
每个R12a独立地为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
每个R13独立地为卤素、氰基、硝基、C(X)R5a、C(O)OR6a、C(X)NR7aR8a、NR9aR10a、OR12a、S(O)nR11a或SO2NR9aR10a；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基或C4-C8环烷基烷基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和S(O)nR11a；
每个R14独立地为C1-C4烷基；
每个X独立地为O或S；并且
每个n独立地为0、1或2。
如上文在发明内容中所述，本发明还涉及式1的化合物(包括所有的几何异构体和立体异构体)、其N-氧化物及其盐，前提条件是R1不是甲基。
本发明还提供包含式1的化合物、其N-氧化物或其盐，和至少一种附加组分的组合物，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。在一个实施方案中，本发明还提供了防治无脊椎害虫的组合物，所述组合物包含式1的化合物、其N-氧化物或其盐和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物还任选地包含至少一种附加生物活性化合物或试剂。
本发明提供了用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐(例如作为本文所述的组合物)接触。本发明还涉及此类方法，其中无脊椎害虫或其环境与包含生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐和至少一种附加组分的组合物相接触，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物任选地还包含生物学有效量的至少一种附加的生物活性化合物或试剂。
本发明还提供用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何上述组合物接触，其中所述环境为植物。
本发明还提供用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何上述组合物接触，其中所述环境为动物。
本发明还提供用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何上述组合物接触，其中所述环境为种子。
本发明还提供了用于保护种子免受无脊椎害虫侵害的方法，所述方法包括使种子与生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐(例如作为本文所述的组合物)接触。本发明还涉及经处理的种子(即用式1的化合物接触种子)。
本发明还提供了用于增加农作物活力的方法，所述方法包括用生物学有效量的式1的化合物(如作为本文所述的组合物)接触农作物、农作物由其生长出的种子或农作物的生长点(如生长培养基)。
具体实施方式
如本文所用，术语“包括”、“包含”、“含有”、“具有”、“容纳”、“特征在于”或其任何其它变型旨在涵盖非排它性的包括，以任何明确指明的限定为条件。例如，包含一系列元素的组合物、混合物、工艺或方法不必仅限于这些元素，而是可包括未明确列出的其它元素，或此类组合物、混合物、工艺或方法的其它固有元素。
连接短语“由...组成”不包括任何未指定的元素、步骤或成分。如果是在权利要求中，则此类词限制权利要求，以不包含除了通常与之伴随的杂质以外不是所述那些的其它物质。当短语“由...组成”出现在权利要求的主体的子句中，而非紧接前序时，其仅限制在该子句中提到的元素；其它元素总体上不会从权利要求中被排除。
连接短语“基本上由...组成”用于限定组合物或方法，所述组合物或方法除了字面公开的那些以外，还包括物质、步骤、特征结构、组分或元素，前提条件是，这些附加的物质、步骤、特征结构、组分或元素没有在很大程度上影响受权利要求书保护的本发明的基本特征和一种或多种新型特征。术语“基本上由...组成”居于“包含”和“由...组成”的中间。
当申请人已经用开放式术语诸如“包含”定义了本发明或其一部分时，则应易于理解(除非另外指明)，说明书应被解释为还使用术语“基本上由...组成”或“由...组成”描述本发明。
此外，除非明确指明相反，“或”是指包含性的“或”而非排他性的“或”。例如，条件A或B满足下列中改的任一项：A为真实的(或存在的)且B为虚假的(或不存在的)，A为虚假的(或不存在的)且B为真实的(或存在的)，以及A和B均为真实的(或存在的)。
此外，涉及元素或组分的实例(即出现)的数目，在本发明元素或组分前的不定冠词“一个”或“一种”旨在为非限制性的。因此，应将“一个”或“一种”理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的词语单数形式也包括复数指代，除非数字明显表示单数。
如本公开所提及，术语“无脊椎害虫”包括具有经济学重要性的作为害虫的节肢动物、腹足动物和线虫动物。术语“节肢动物”包括昆虫、螨虫、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、马陆(millipede)、球潮虫(pill bug)和综合纲(symphylans)动物。术语“腹足动物”包括蜗牛、蛞蝓和其它柄眼目(Stylommatophora)动物动物。术语“线虫动物”包括所有的蠕虫，诸如蛔虫、犬恶丝虫和植食性线虫(线虫纲，Nematoda)、吸虫(吸虫纲)、棘头虫和绦虫(绦虫纲，Cestoda)。
在本公开的上下文中，“防治无脊椎害虫”是指抑制无脊椎害虫的发育(包括死亡，摄食量下降，和/或交配干扰)，并且可类似定义相关的表达。
术语“农学”是指大田作物产品，诸如食物和纤维，并且包括玉米、大豆和其它豆类、稻、谷类食物(例如小麦、燕麦、大麦、裸麦、稻、玉蜀黍)、叶菜(例如莴苣、卷心菜和其它菜荚作物)、果菜(例如番茄、辣椒、茄子、十字花科植物和葫芦科植物)、马铃薯、甘薯、葡萄、棉花、木本果(例如梨果、硬质种子和柑橘)、小果(浆果、樱桃)以及其它特殊作物(例如低芥酸菜籽、向日葵、橄榄)的生长。术语“非农学的”是指非大田作物的，诸如园艺作物(例如不在田地中生长的温室植物、苗圃植物或观赏植物)，居住结构、农艺结构、商业结构和工业结构，草皮(例如草皮农场、牧场、高尔夫球场、草坪、运动场等)，木制品，储藏产品，农林间作和植被管理，公共卫生(即人)和动物卫生(例如驯养动物诸如宠物、牲畜和家禽，未驯化的动物诸如野生动物)应用。
在结构片段中的波形线代表片段至分子的其余部分的附接点。例如，当可变的Q在式1中被定义为Q-1时，在吡唑Q-1的4-位中平分键的波形线表示吡唑Q-1在所述4-位处连接到式1的结构的其余部分，如下文所示。
当可变的M为定义为-C(R3e)(A)-时，这相当于碳原子环成员被一个R3e和一个A取代，如下文所示。
在上述表述中，单独使用或在复合词如“烷硫基”或“卤代烷基”中使用的术语“烷基”包括直-链或支链的烷基，诸如甲基、乙基、正-丙基、异-丙基、或不同的丁基、戊基或己基异构体。“烯基”包括直-链或支链的烯烃，诸如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。“烯基”还包括聚烯，诸如1，2-丙二烯基和2，4-己二烯基。“炔基”包括直-链或支链的炔烃，诸如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、以及不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。“炔基”还可包括由多个三键构成的部分，诸如2，5-己二炔基。
“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、异丙氧基、以及不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。“烷氧基烷基”表示烷基上的烷氧基取代。“烷氧基烷基”的示例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。
“环烷基”包括例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
单独的或在复合词诸如“卤代烷基”中的或者当用于描述诸如“被卤素取代的烷基”中时的术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。此外，当用于复合词诸如“卤代烷基”中时，或当用于描述诸如“用卤素取代的烷基”中时，所述烷基可以是用卤原子(其可以是相同的或不同的)部分地或完全地取代的。“卤代烷基”或“被卤素取代的烷基”的示例包括F3C-、ClCH2-、CF3CH2-和CF3CCl2-。
如本文所用的化学缩写S(O)和S(＝O)表示亚磺酰基部分。如本文所用的化学缩写SO2、S(O)2和S(＝O)2表示磺酰基部分。如本文所用的化学缩写C(O)和C(＝O)表示羰基部分。如本文所用的化学缩写CO2、C(O)O和C(＝O)O表示氧羰基部分。“CHO”表示甲酰基。
取代基基团中的碳原子总数由“Ci-Cj”前缀表示，其中i和j为1至6的数。例如，C1-C4烷基命名为甲基至丁基；C2烷氧基烷基命名为CH3OCH2-；C3烷氧基烷基命名为例如CH3CH(OCH3)-、CH3OCH2CH2-或CH3CH2OCH2-；并且C4烷氧基烷基命名为被包含总共四个碳原子的烷氧基基团取代的烷基基团的各种异构体，示例包括CH3CH2CH2OCH2-和CH3CH2OCH2CH2-。
当化合物被取代基取代，所述取代基具有指出所述取代基数可超过1个的下标时，所述取代基(当它们超过1时)独立地选自所定义的取代基的基团，如(Rx)m，m为0、1、2或3。此外，当下标表示范围时，例如(R)j-j，则取代基的数目可选自包括端值在内的介于i和j之间的整数。当基团包含可为氢的取代基例如R3a或R3c时，那么当该取代基被认为是氢时，认识到这等同于所述基团是未取代的。当基团上的一个或多个位置被称为“没有取代的”或“未取代的”时，连接氢原子以占据任何自由价。
除非另外指明，作为式1的组分的“环”或“环系”为碳环或杂环。术语“环系”表示两个或更多个稠环。术语“二环环系”和“稠合二环环系”表示由两个稠环组成的环系，其可为“邻位稠合”、“桥联的二环”或“螺二环”。“邻位稠合二环环系”表示其中两个组分环系具有两个共用的相邻原子的环系。通过使具有一个或多个原子的链段与环的不相邻环成员键合，形成“桥联二环环系”。通过使具有两个或更多个原子的链段键合到一个环的相同环成员上，形成“螺二环环系”。术语“稠合杂二环环系”表示其中至少一个环原子不是碳的稠合二环环系。术语“环成员”是指形成环或环系的主链的原子或其它部分(例如C(＝O)、C(＝S)、S(O)或S(O)2)。
术语“杂环环(heterocyclic ring)”、“杂环(heterocycle)”或“杂环环系”表示其中形成环主链的至少一个原子不是碳(例如为氮、氧或硫)的环或环系。通常，杂环环包含不超过4个氮、不超过2个氧和不超过2个硫。除非另外指明，碳环或杂环环可为饱和或不饱和的环。“饱和”是指具有的主链由彼此通过单键连接的原子组成的环；除非另外指明，其余的原子价被氢原子占据。除非另外说明，“不饱和环”可为部分不饱和的或完全不饱和的。表达“完全不饱和的环”是指原子的环，其中根据价键理论，所述环中介于原子之间的键为单键或双键，此外，所述环中介于原子之间的键包括尽可能多的双键，但没有累积双键(即没有C＝C＝C或C＝C＝N)。术语“部分不饱和的环”表示包含至少一个通过双键键合至相邻环成员的环成员的环，并且在理论上有可能在相邻环成员之间容纳一些非累积双键(即为其完全不饱和的对应体形式)，其数目大于存在的双键(即为其部分不饱和形式)的数目。
除非另外指明，杂环环和杂环环系可经由任何可得的碳或氮通过替换所述碳或氮上的氢来连接。
“芳香族”表示每个环原子基本上在同一平面内，并且具有与所述环平面相垂直的p-轨道，并且其中(4n+2)个π电子(其中n为正整数)与所述环关联以符合休克尔法则(Hückel’s rule)。术语“芳族环系”表示碳环或杂环环系，其中所述环系中的至少一个环是芳族的。当完全不饱和的碳环满足休克尔法则时，则所述环还被称为“芳族环”“芳族碳环”。
术语“芳族碳环环系”表示碳环环系，其中所述环系中的至少一个环是芳族的。当完全不饱和的杂环环满足休克尔法则时，则所述环还被称为“杂芳族环”或“芳族杂环环”。术语“芳族杂环环系”表示杂环环系，其中所述环系中的至少一个环是芳族的。术语“非芳族环系”表示碳环或杂环环系，其可为完全饱和的、以及部分或完全不饱和的，前提条件是，环系中没有一个环是芳族的。术语“非芳族碳环环系”表示其中环系中没有环是芳族环的碳环。术语“非芳族杂环环系”表示其中环系中没有环是芳族环的杂环环。
与杂环环有关的术语“任选地取代的”是指基团，其为未取代的或具有至少一个不破坏由未取代的类似物所拥有的生物活性的非氢取代基。如本文所用，除非另外指明，将应用以下定义。术语“任选地取代的”与短语“取代或未取代的”或与术语“(未)取代的”可互换使用。除非另外指明，任选地被取代的基团可在所述基团的每个可取代的位置具有取代基，并且每个取代均彼此独立。
除非另外指明，当取代基为5-或6-元含氮杂环环时，其可通过任何可得的碳或氮环原子连接至式1的其余部分。
任选地被一个至五个取代基取代的苯基的示例为如示例1中的U-所出示的环。
任选地被一个或多个取代基取代的5元或6-元杂芳族环的示例包括在示例1中举例说明的环U-2至U-61。由于U-29、U-30、U-36、U-37、U-38、U-39、U40、U-41、U-42和U-43仅有一个可获得的位置，因此对于这些U基团，r限于整数0或1，并且r为0是指U基团是未取代的，并且存在一个氢在(Rv)r所示的位置处。
示例1
任选地被一个或多个取代基取代的8元、9元或10元邻位稠合的二环环系的示例包括在示例3中示出的环U-81至U-123。
示例3
虽然在结构U-1至U-123中示出Rv基团，但是应注意到，因为它们是任选的取代基，因此它们不是必须存在的。应注意到，当Rv为H时，当连接到原子时，这如同所述原子为未取代的一样。氮原子可被H或Rv取代，所述氮原子需要取代以填充其化合价。应注意到，当(Rv)r与U基团间的连接点示出为浮置时，(Rv)r可连接到U基团的任何可得的碳原子或氮原子。应注意到，当U基团上的连接点示出为浮置时，则所述U基团可通过替换氢原子，经由U基团中的任何可得的碳或氮连接到式1的其余部分。应注意到，某些U基团仅能被小于4个的Rv基团取代(例如U-2至U-5，U-7至U-48，以及U-52至U-61)。
本领域中已知有多种合成方法能够制备芳族和非芳族的杂环环和环系；大量的综述参见八卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry，A.R.Katritzky和C.W.Rees主编，Pergamon Press，Oxford，1984和十二卷集的Comprehensive Heterocyclic ChemistryII，A.R.Katritzky，C.W.Rees和E.F.V.Scriven主编，Pergamon Press，Oxford，1996。
本发明的化合物可作为一种或多种立体异构体存在。立体异构体为构造相同，但在它们的原子在空间的排列上不同的异构体，并且包括对映体、非对映体、顺-反异构体(还已知为几何异构体)和阻转异构体。阻转异构体起因于围绕单键的旋转受限制，其中旋转阻隔足够高以允许同分异构物质的分离。本领域的技术人员将会知道，当一种立体异构体相对于其它立体异构体富集时，或当其与其它立体异构体分离时，其可能更有活性和/或可能表现出有益的效果。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。关于立体异构现象的所有方面的综合论述参见Ernest L.Eliel和SamuelH.Wilen的Stereochemistry of Organic Compounds，John Wiley&Sons，1994。
本发明以所有的比例以及同位素形式(诸如氘代的化合物)包括所有的立体异构体、构象异构体以及它们的混合物。
本领域的技术人员将会理解，不是所有的含氮杂环都可以形成N-氧化物，因为氮需要用于可氧化为氧化物的可用孤对电子；本领域的技术人员将识别出可形成N-氧化物的那些含氮杂环。本领域的技术人员还将会认识到，叔胺可形成N-氧化物。用于制备杂环和叔胺的N-氧化物的合成方法是本领域技术人员熟知的，包括使用过氧酸(诸如过乙酸和3-氯过氧苯甲酸(MCPBA))、过氧化氢、烷基氢过氧化物(诸如叔-丁基氢过氧化物)、过硼酸钠和双环氧乙烷(诸如二甲基双环氧乙烷)来氧化杂环和叔胺。用于制备N-氧化物的这些方法已广泛描述和综述于文献中，参见例如：T.L.Gilchrist于Comprehensive OrganicSynthesis，第7卷，第748-750页，S.V.Ley编辑，Pergamon Press；M.Tisler和B.Stanovnik于Comprehensive Heterocyclic Chemistry，第3卷，第18-20页，A.J.Boulton和A.McKillop编辑，Pergamon Press；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene于Advances inHeterocyclic Chemistry，第43卷，第149-161页，A.R.Katritzky编辑，Academic Press；M.Tisler和B.Stanovnik于Advances in Heterocyclic Chemistry，第9卷，第285-291页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，Academic Press；和G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk于Advances in Heterocyclic Chemistry，第22卷，第390-392页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，Academic Press。
本领域的技术人员认识到，由于在环境和生理条件下化合物的盐与它们对应的非盐形式处于平衡，因此盐与非盐形式共享生物用途。因此式1的化合物的各种盐可用于防治无脊椎害虫。式1的化合物的盐包括与无机酸或有机酸形成的酸-加成盐，所述酸诸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。当式1的化合物包含酸性部分诸如羧酸或苯酚时，盐还包括与有机碱或无机碱诸如吡啶、三乙胺或氨或者钠、钾、锂、钙、镁或钡的氨化物、氢化物、氢氧化物或碳酸盐形成的那些。因此，本发明包括选自式1的化合物、其N-氧化物和其适宜的盐的化合物。
选自式1的化合物、其立体异构体、其互变异构体、其N-氧化物和其盐通常以多于一种形式存在，并且因此式1包括式1表示的所有结晶和非结晶形式的化合物。非-结晶形式包括为固体的实施方案诸如蜡和树胶，以及为液体的实施方案诸如溶液和熔融物。晶体形式包括代表基本上单晶型的实施方案，和代表多晶型(即不同晶型)的混合物的实施方案。术语“多晶型”是指可以不同晶型结晶的化合物的具体晶型，这些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或分子构象。虽然多晶型可具有相同的化学组成，但是它们也可具有不同的组成，这应归因于是否存在可微弱或强力键合于晶格内的共结晶的水或其它分子。多晶型可具有不同的化学、物理和生物特性，如结晶形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、可悬浮性、溶解率和生物利用度。本领域的技术人员将会知道，相对于由式1表示的相同化合物的另一种多晶型或多晶型的混合物，由式1表示的化合物的多晶型可显示出有益功效(例如制备可用制剂的适宜性，改善的生物性能)。制备和分离由式1表示的化合物的特定多晶型可通过本领域技术人员已知的方法实现，包括例如采用所选溶剂和温度进行结晶。关于多态性的广泛的论述参见R.Hilfiker编辑的Polymorphism In the PharmaceuticalIndustry，Wiley-VCH，Weinheim，2006。
发明内容中所述的本发明实施方案包括下述那些。在下列实施方案中，除非在实施方案中另外定义，提及“式1的化合物”包括发明内容中规定的取代基定义。
实施方案1.式1的化合物，其中R1为C3-C6环烷基或3元至6元的饱和的环，所述3元至6元的饱和的环包含一个作为环成员的氧原子和作为其余的环成员的碳原子。
实施方案2.式1的化合物，其中R1为环戊基、四氢-2-呋喃基或四氢-3-呋喃基。
实施方案3.式1的化合物，其中R1为C3-C6环烷基。
实施方案4.式1的化合物，其中R1为被Z1取代的C1-C6烷基。
实施方案5.式1的化合物，其中R1为C1-C6烷基，其为未取代的或被至少一个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C(X)R5a、C(O)OR6a、C(X)NR7aR8a、NR9aR10a、OR12a、S(O)nR11a、SO2NR9aR10a、Si(R14)3和Z1；前提条件是R1不是未取代的甲基。
实施方案6.式1的化合物，其中Z为苯基或6元杂芳族环，各自被1至3个R4取代。
实施方案6a.式1的化合物，其中Z为苯基或吡啶基，各自被1至3个R4取代。
实施方案6b.式1或实施方案6a的化合物，其中Z为苯基或吡啶基，各自被1至3个R4取代；并且每个R4独立地为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
实施方案6c.式1的化合物，其中Z为苯基或吡啶基，各自被1至2个R4取代。
实施方案6d.式1或实施方案6c的化合物，其中Z为苯基或吡啶基，各自被1至2个R4取代；并且每个R4独立地为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
实施方案6e.式1或实施方案6d的化合物，其中Z为苯基或吡啶基，各自被1至2个R4取代；并且每个R4独立地为F、Cl、Br或CF3。
实施方案6f.式1的化合物，其中Z为被1至2个R4取代的吡啶基；并且每个R4独立地为F、Cl、Br或CF3。
实施方案6g.式1的化合物，其中Z为被1个R4取代的吡啶基；并且R4为CF3。
实施方案7.式1的化合物，其中R2a、R2b、R2c和R2d各自为H。
实施方案8.式1的化合物，其中J1为-C(R3aR3b)-，并且J2为直接键或-C(R3cR3d)-。
实施方案8a.式1的化合物，其中J1为-C(R3aR3b)-，并且J2为直接键。
实施方案8b.式1的化合物，其中J1为-C(R3aR3b)-，并且J2为-C(R3cR3d)-。
实施方案8c.式1的化合物，其中J1和J2为CH2。
实施方案9.式1的化合物，其中R3a、R3b、R3c和R3d为H。
实施方案10.式1的化合物，其中M为-C(R3e)(A)-。
实施方案10a.式1的化合物，其中R3e为H、卤素或C1-C6烷基。
实施方案10b.式1的化合物，其中R3e为H。
实施方案10c.式1的化合物，其中M为-CH(CN)-或-CH(CF3)-。
实施方案10d.式1的化合物，其中M为-CH(CN)-。
实施方案11.式1或实施方案10的化合物，其中A为氰基、C1-C4卤代烷基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8或NR9R10；或苯基或5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1至3个R4取代。
实施方案11a.实施方案11的化合物，其中A为氰基、C1-C4卤代烷基、C(X)R5、C(O)OR6或NR9R10；或苯基或5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1至3个R4取代。
实施方案11b.实施方案11a的化合物，其中A为氰基、C(X)R5、C(O)OR6或NR9R10。
实施方案11c.实施方案11b的化合物，其中A为氰基、C(O)OR60a、NHC(O)R5a或NHC(O)OR6a。
实施方案11d.实施方案11a的化合物，其中A为氰基、C(O)OR6a或NHC(O)R5a；或为未取代的或被1至3个R4取代的5元杂芳族环。
实施方案11e.实施方案11a的化合物，其中A为NHC(O)R5a；或为未取代的或被1至3个R4取代的5元或6元杂芳族环。
实施方案11f.实施方案11a的化合物，其中A为氰基、C1-C4卤代烷基、NHC(O)R5a或1，3，4-噁二唑-2-基。
实施方案11g.实施方案11a的化合物，其中A为氰基、NHC(O)R5a或1，3，4-噁二唑-2-基。
实施方案11h.式1的化合物，其中A为氰基或CF3。
实施方案11i.式1的化合物，其中A为氰基、C1-C4卤代烷基、NHC(O)R5a或1，3，4-噁二唑-2-基。
实施方案12.式1或实施方案1至11i中任一项所述的化合物，其中X为O。
本发明的实施方案，包括上文实施方案1-12以及本文所述的任何其它实施方案，可以任何方式组合，并且实施方案中的变量描述不仅涉及式1的化合物，而且还涉及可用于制备式1的化合物的起始化合物和中间体化合物。此外，本发明的实施方案，包括上文实施方案1-12和本文所述的任何其它实施方案，以及它们的任何组合，均涉及本发明的组合物和方法。
实施方案1-12的组合可由以下示出：
实施方案A.式1的化合物，其中
J1为-C(R3aR3b)-；
J2为直接键或-C(R3cR3d)-；并且
M为-C(R3e)(A)-。
实施方案B：实施方案A的化合物，其中
X为O；
R1为未取代的或被至少一个取代基取代的C1-C6烷基，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C(X)R5a、C(O)OR6a、C(X)NR7aR8a，NR9aR10a、OR12a、S(O)nR11a、SO2NR9aR10a、Si(R14)3和Z1；前提条件是R1不是未取代的甲基；或
R1为C3-C6环烷基；
R2a、R2b、R2c和R2d为H；
R3e为H、卤素或C1-C6烷基；并且
A为氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8或NR9R10；或C1-C6卤代烷基；或苯基或5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1至3个R4取代。
实施方案C：实施方案B的化合物，其中
R1为被Z1取代的C1-C6烷基；或
R1为C3-C6环烷基。
实施方案D.实施方案C的化合物，其中
Z为被1至3个R4取代的苯基或吡啶基，并且
A为氰基、C1-C4卤代烷基、NHC(O)R5a或1，3，4-噁二唑-2-基。
实施方案E.实施方案D的化合物，其中
R3e为H；并且
A为氰基或CF3。
实施方案F.式1的化合物，其中
R1为C3-C6环烷基；
Z为苯基或吡啶基，各自被1至3个R4取代；
每个R4独立地为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R2a、R2b、R2c和R2d为H；
R3e为H；
J1和J2为CH2；并且
M为CHCN或CHCF3。
实施方案G.式1的化合物，其中
R1为C3-C6环烷基或3元至6元的饱和的环，所述3元至6元的饱和的环包含一个作为环成员的氧原子和作为其余的环成员的碳原子；
Z为苯基或6元杂芳族环，各自被1至3个R4取代；
每个R4独立地为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R2a、R2b、R2c和R2d为H；
R3e为H；
J1为CH2；
J2为直接键或CH2；
M为-CH(A)-；并且
A为氰基、C1-C4卤代烷基、NHC(O)R5a或1，3，4-噁二唑-2-基。
实施方案G-1.式1的化合物，其中
R1为C3-C6环烷基或3元至6元的饱和的环，所述3元至6元的饱和的环包含一个作为环成员的氧原子和作为其余的环成员的碳原子；
Z为苯基或6元杂芳族环，各自被1至3个R4取代；
每个R4独立地为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R2a、R2b、R2c和R2d为H；
R3e为H；
J1和J2为CH2；
M为-CH(A)-；并且
A为氰基、C1-C4卤代烷基、NHC(O)R5a或1，3，4-噁二唑-2-基。
实施方案H.式1的化合物，其中
R1为C3-C6环烷基或3元至6元的饱和的环，所述3元至6元的饱和的环包含一个作为环成员的氧原子和作为其余的环成员的碳原子；
Z为苯基或吡啶基，各自被1至2个R4取代；
每个R4独立地为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R2a、R2b、R2c和R2d为H；
R3e为H；
J1和J2为CH2；
M为-CH(A)-或O；并且
A为CN、C1-C4卤代烷基、NHC(O)R5a或1，3，4-噁二唑-2-基。
实施方案H-1.式1的化合物，其中
R1为C3-C6环烷基或3元至6元的饱和的环，所述3元至6元的饱和的环包含一个作为环成员的氧原子和作为其余的环成员的碳原子；
Z为苯基或吡啶基，各自被1至2个R4取代；
每个R4独立地为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R2a、R2b、R2c和R2d为H；
R3e为H；
J1和J2为CH2；
M为-CH(A)-；并且
A为CN、C1-C4卤代烷基、NHC(O)R5a或1，3，4-噁二唑-2-基。
实施方案I.式1的化合物，其中
R1为C3-C6环烷基或3元至6元的饱和的环，所述3元至6元的饱和的环包含一个作为环成员的氧原子和作为其余的环成员的碳原子；
Z为苯基或吡啶基，各自被1至2个R4取代；
每个R4独立地为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R2a、R2b、R2c和R2d为H；
R3e为H；
J1和J2为CH2；并且
M为-CH(CN)-或-CH(CF3)-。
实施方案I-1.式1的化合物，其中
R1为C3-C6环烷基或3元至6元的饱和的环，所述3元至6元的饱和的环包含一个作为环成员的氧原子和作为其余的环成员的碳原子；
Z为苯基或吡啶基，各自被1至2个R4取代；
每个R4独立地为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R2a、R2b、R2c和R2d为H；
R3e为H；
J1和J2为CH2；并且
M为-CH(CN)-。
实施方案I-2.式1的化合物，其中
R1为C3-C6环烷基或3元至6元的饱和的环，所述3元至6元的饱和的环包含一个作为环成员的氧原子和作为其余的环成员的碳原子；
Z为苯基或吡啶基，各自被1至2个R4取代；
每个R4独立地为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R2a、R2b、R2c和R2d为H；
R3e为H；
J1和J2为CH2；并且
M为-CH(CF3)-。
实施方案J.式1的化合物，其中
R1为C3-C6环烷基或3元至6元的饱和的环，所述3元至6元的饱和的环包含一个作为环成员的氧原子和作为其余的环成员的碳原子；
Z为苯基或吡啶基，各自被1至2个R4取代；
每个R4独立地为F、Cl、Br或CF3；
R2a、R2b、R2c和R2d为H；
R3e为H；
J1和J2为CH2；并且
M为-CH(CN)-或-CH(CF3)-。
实施方案J-1.式1的化合物，其中
R1为C3-C6环烷基或3元至6元的饱和的环，所述3元至6元的饱和的环包含一个作为环成员的氧原子和作为其余的环成员的碳原子；
Z为苯基或吡啶基，各自被1至2个R4取代；
每个R4独立地为F、Cl、Br或CF3；
R2a、R2b、R2c和R2d为H；
R3e为H；
J1和J2为CH2；并且
M为-CH(CN)-。
实施方案J-2.式1的化合物，其中
R1为C3-C6环烷基或3元至6元的饱和的环，所述3元至6元的饱和的环包含一个作为环成员的氧原子和作为其余的环成员的碳原子；
Z为苯基或吡啶基，各自被1至2个R4取代；
每个R4独立地为F、Cl、Br或CF3；
R2a、R2b、R2c和R2d为H；
R3e为H；
J1和J2为CH2；并且
M为-CH(CF3)-。
实施方案K.式1的化合物，其中
R1为C3-C6环烷基或3元至6元的饱和的环，所述3元至6元的饱和的环包含一个作为环成员的氧原子和作为其余的环成员的碳原子；
Z为被1至2个R4取代的吡啶基；
每个R4独立地为F、Cl、Br或CF3；
R2a、R2b、R2c和R2d为H；
R3e为H；
J1和J2为CH2；并且
M为-CH(CN)-或-CH(CF3)-。
实施方案K-1.式1的化合物，其中
R1为C3-C6环烷基或3元至6元的饱和的环，所述3元至6元的饱和的环包含一个作为环成员的氧原子和作为其余的环成员的碳原子；
Z为被1至2个R4取代的吡啶基；
每个R4独立地为F、Cl、Br或CF3；
R2a、R2b、R2c和R2d为H；
R3e为H；
J1和J2为CH2；并且
M为-CH(CN)-。
实施方案K-2.式1的化合物，其中
R1为C3-C6环烷基或3元至6元的饱和的环，所述3元至6元的饱和的环包含一个作为环成员的氧原子和作为其余的环成员的碳原子；
Z为被1至2个R4取代的吡啶基；
每个R4独立地为F、Cl、Br或CF3；
R2a、R2b、R2c和R2d为H；
R3e为H；
J1和J2为CH2；并且
M为-CH(CF3)-。
实施方案L-1.式1的化合物，其中
R1为环戊基、四氢-2-呋喃基或四氢-3-呋喃基；
Z为被1个R4取代的吡啶基；
R4为CF3；
R2a、R2b、R2c和R2d为H；
R3e为H；
J1和J2为CH2；并且
M为-CH(CN)-。
实施方案L-2.式1的化合物，其中
R1为环戊基、四氢-2-呋喃基或四氢-3-呋喃基；
Z为被1个R4取代的吡啶基；
R4为CF3；
R2a、R2b、R2c和R2d为H；
R3e为H；
J1和J2为CH2；并且
M为-CH(CF3)-。
实施方案M.式1的化合物，其中
R1为未取代的或被至少一个取代基取代的C1-C6烷基，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C(X)R5a、C(O)OR6a、C(X)NR7aR8a、NR9aR10a、OR12a、S(O)nR11a、SO2NR9aR10a、Si(R14)3和Z1；前提条件是R1不是未取代的甲基；或
R1为C3-C6环烷基或3元至6元的饱和的环，所述3元至6元的饱和的环包含一个作为环成员的氧原子和作为其余的环成员的碳原子；
R2a、R2b、R2c和R2d为H；
R3e为H、卤素或C1-C6烷基；
J1为-C(R3aR3b)-；
J2为直接键或-C(R3cR3d)-；
M为-C(R3e)(A)-或O；并且
A为氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8或NR9R10；或C1-C6卤代烷基；或苯基或5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1至3个R4取代。
实施方案N.式1的化合物，其中
R1为C3-C6环烷基或3元至6元的饱和的环，所述3元至6元的饱和的环包含一个作为环成员的氧原子和作为其余的环成员的碳原子；
Z为苯基或6元杂芳族环，各自被1至3个R4取代；
每个R4独立地为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
J1为CH2；
J2为直接键或CH2；
M为-CH(A)-；并且
A为氰基、C1-C4卤代烷基、NHC(O)R5a或1，3，4-噁二唑-2-基。
实施方案O.式1的化合物，其中
Z为苯基或吡啶基，各自被1至2个R4取代；并且
M为-CH(CN)-或-CH(CF3)-。
具体的实施方案包括式1的化合物，所述化合物选自(索引表A-C所涉及的化合物编号)：
2-[3-环己基-4-[[4-(三氟甲基)-1-哌啶基]甲基]-1H-吡唑-1-基]-4-(三氟甲基)吡啶(化合物编号23)；
2-[3-环戊基-4-[[4-(三氟甲基)-1-哌啶基]甲基]-1H-吡唑-1-基]-4-(三氟甲基)吡啶(化合物编号25)；
1-[[3-环戊基-1-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈(化合物编号26)；
1-[[1-(4-氯-2-吡啶基)-3-环戊基-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈(化合物编号38)；
1-[[1-(5-溴-2-吡啶基)-3-环戊基-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈(化合物编号39)；
1-[[3-环戊基-1-(3，4-二氯苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈(化合物编号40)；
1-[[3-(四氢-2-呋喃基)-1-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈(化合物编号43)；
1-[[3-环丁基-1-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈(化合物编号46)；
1-[[3-环戊基-1-(5-甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈(化合物编号48)；
2-[3-(1-甲基乙基)-4-[[4-(三氟甲基)-1-哌啶基]甲基]-1H-吡唑-1-基]-4-(三氟甲基)吡啶(化合物编号54)；
5-溴-2-[3-环戊基-4-[[4-(三氟甲基)-1-哌啶基]甲基]-1H-吡唑-1-基]吡啶(化合物编号65)；和
1-[[1-(5-氯-2-吡啶基)-3-环戊基-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈(化合物编号66)。
具体的实施方案还包括式1的化合物，所述化合物选自(索引表A-C所涉及的化合物编号)：
1-[[1-(4-氯-5-氟-2-吡啶基)-3-环戊基-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；
1-[[1-(4-氯-5-氟-2-吡啶基)-3-(四氢-2-呋喃基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；
1-[[1-(4-氯-2-吡啶基)-3-(四氢-2-呋喃基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；
1-[[1-(4-氯-5-氟-2-吡啶基)-3-(1-甲基乙基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；
2-[3-(四氢-2-呋喃基)-4-[[4-(三氟甲基)-1-哌啶基]甲基]-1H-吡唑-1-基]-4-(三氟甲基)吡啶；
4-氯-5-氟-2-[3-(四氢-2-呋喃基)-4-[[4-(三氟甲基)-1-哌啶基]甲基]-1H-吡唑-1-基]吡啶；
4-氯-2-[3-(四氢-2-呋喃基)-4-[[4-(三氟甲基)-1-哌啶基]甲基]-1H-吡唑-1-基]吡啶；
5-甲基-2-[3-(四氢-2-呋喃基)-4-[[4-(三氟甲基)-1-哌啶基]甲基]-1H-吡唑-1-基]吡啶；和
5-氯-2-[3-(四氢-2-呋喃基)-4-[[4-(三氟甲基)-1-哌啶基]甲基]-1H-吡唑-1-基]吡啶。
值得注意的是，本发明的化合物的特征在于有利的新陈代谢和/或土壤残留模式，并且表现出对农学和非农学无脊椎害虫的广谱防治活性。
尤其值得注意的是，由于对无脊椎害虫的广谱防治性和经济重要性，因此通过防治无脊椎害虫来保护农作物免受无脊椎害虫损害或损伤是本发明的实施方案。由于本发明的化合物在植株内有利的转移特性或内吸性，因此它们也同样保护未与式1的化合物或包含所述化合物的组合物直接接触的叶片或其它植株部分。
作为本发明的实施方案，还值得注意的是组合物，所述组合物包含任何前述实施方案以及本文所述任何其它实施方案中的化合物以及它们的任何组合，和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物任选地还包含至少一种附加的生物活性化合物或试剂。
作为本发明的实施方案，还值得注意的是用于防治无脊椎害虫的组合物，所述组合物包含任何前述任何实施方案以及本文所述任何其它实施方案中的化合物以及它们的任何组合，和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物任选地还包含至少一种附加的生物活性化合物或试剂。本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何前述实施方案中的化合物(例如作为本文所述的组合物)接触。
本发明的实施方案还包括为浸壤液体制剂形式的包含任何前述实施方案中化合物的组合物。本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使土壤与包含生物学有效量的任何前述实施方案中化合物的作为土壤浸液的液体组合物接触。
本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的喷雾组合物，所述喷雾组合物包含生物学有效量的任何前述实施方案中的化合物和推进剂。本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的饵料组合物，所述饵料组合物包含生物学有效量的任何前述实施方案中的化合物、一种或多种食物物料、任选的诱虫剂和任选的湿润剂。本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的装置，所述装置包括所述饵料组合物和适于容纳所述饵料组合物的外壳，其中所述外壳具有至少一个开口，所述开口的尺寸设定成允许无脊椎害虫通过所述外壳，以使无脊椎害虫能够从位于外壳外部的位置触及所述饵料组合物，并且其中所述外壳还适于放置在潜在或已知的无脊椎害虫活动场所之中或附近。
本发明的实施方案还包括用于保护种子免受无脊椎害虫侵害的方法，所述方法包括使种子与生物学有效量的任何前述实施方案中的化合物接触。
本发明的实施方案还包括用于保护动物免受无脊椎寄生害虫的侵害的方法，所述方法包括向所述动物施用杀寄生物有效量的任何前述实施方案中的化合物。
本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐(例如本文所述的组合物)接触，前提条件是所述方法不是通过治疗对人或动物躯体进行药物处理的方法。
本发明还涉及此类方法，其中使所述无脊椎害虫或其环境与一种组合物接触，所述组合物包含生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐，以及至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物还任选地包含生物学有效量的至少一种附加的生物活性化合物或试剂，前提条件是所述方法不是通过治疗对人或动物躯体进行药物处理的方法。
可使用如方案1-8中所述的以下方法中的一种或多种和变型来制备式1的化合物。除非另外指明，在下文式1-12的化合物中的取代基的定义如在上文发明内容中所限定。使用下列缩写：THF为四氢呋喃，DMF为N，N-二甲基甲酰胺、NMP为N-甲基吡咯烷酮、Ac为乙酸根、MS为甲磺酸根、Tf为三氟甲磺酸根并且Nf为全氟丁基磺酸根。
式1的化合物可使用诸如三乙酰氧基硼氢化钠的试剂，通过适当取代的式2的羰基化合物与任选取代的式3环状的胺进行还原胺化制备(参见，例如Li，J.等人的Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters 2010，20(16)，第4932-4935页)。所述反应通常在室温下，在诸如二氯甲烷的惰性有机溶剂中进行。
方案1
式1的化合物还可通过方案2中所示的方法制备，其中适当取代的式2的羰基化合物用诸如氢化铝锂的还原剂，在诸如乙醚的惰性溶剂中被还原(参见例如De Luca，Lidia等人的Synlett 2004，13，第2299-2302页)以产生式4的中间体醇。所述醇通过用诸如HBr或PBr3的试剂处理被转变成对应的式5的溴化物(参见例如Toja，Emilio等人的EuropeanJournal of Medicinal Chemistry 1982，17(3)，第223-227页)。式5的溴化物与式3的胺的反应提供式1的化合物(参见例如Lee，Suk Ho等人的Journal of Medicinal Chemistry2008，51(22)，第7216-7233页)。
方案2
式2的化合物可通过在无水的条件下用氰尿酰氯和N，N-二甲基甲酰胺处理适当取代的式6的腙制备(参见例如De Luca，Lidia等人的Synlett2004，13，第2299-2302页)，如在方案3中所示。
方案3
式6的化合物可通过本领域已知的多种方法制备，诸如用式8的芳基肼在回流的乙醇中缩合式7的酮(参见例如Goeker，Hakan等人的Journal of Heterocyclic Chemistry2009，46(5)，第936-948页)。
方案4
式3、式7和式8的化合物是可商购获得的或可通过本领域中已完善建立的方法制备。
式2的化合物还可通过方案4中示出的方法制备。在该方法中，式9的化合物在介于-78℃至0℃之间的温度下，在诸如THF或己烷的溶剂中，用正丁基锂或异丙基溴化镁处理，随后添加二甲基甲酰胺(参见例如Arvantis，Argyrios G.等人的PCT Int.Appl.WO2007038215 A1和Fang，Kevin等人的PCT Int.Appl.WO 2005044818 A2)。
方案5
式9的化合物可用溴在诸如乙酸或吡啶的溶剂中通过溴化式10的化合物制备，如在方案6中所示(参见例如Ichikawa，Hayato等人的Heterocycles，2010，81(6)，第1509-1516页)。
方案6
式10的化合物可通过用诸如氢化钠或碳酸钾的碱，和Z-LG基团，其中LG为适宜的离去基团，在诸如二甲基甲酰胺或乙腈的溶剂中处理式11的化合物制备，如在方案7中所示(参见例如Brien，Kimberly A.等人的Tetrahedron 2006，62(15)，第3663-3666页)。
方案7
式11的化合物可通过12的化合物与肼在极性溶剂中的反应合成。式12的化合物可用Brederick试剂或类似的试剂，诸如二甲基甲酰胺二甲基缩醛通过式7的酮的反应制备，如在方案8中所示(参见例如Parsy，Christopher Claude等人的PCT Int.Appl.WO2011017389)。
方案8
其中X为S，包含基团C(X)R5、C(X)R5a、C(X)NR7R8和C(X)NR7aR8a的式1的化合物可由对应的其中X为O的式1的化合物通过在本领域中已知的一般方法制备，所述方法涉及用硫代硫酸化试剂，诸如P4S10或路易斯试剂(2，4-双(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂环丁烷2，4-二硫化物)处理。
应认识到，上述用于制备式1的化合物的一些试剂(一种或多种)和反应条件可与中间体中存在的某些官能团不相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或官能团互变体掺入合成中将有助于获得所期望的产物。保护基团的使用和选择对于化学合成领域的技术人员将是显而易见的(参见例如Greene，T.W.；Wuts，P.G.M.Protective Groups in OrganicSynthesis第2版；Wiley：New York，1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在引入单独方案中所描述的试剂之后，可能需要未详细描述的附加常规合成步骤以完成式1的化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到，需要以与制备式1的化合物时呈现的具体序列不相同的次序来实施上文方案中示出的步骤的组合。
本领域的技术人员还将认识到，本文所述的式1的化合物和中间体可经历各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应，以添加取代基或修饰现有的取代基。
无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用前述描述可将本发明利用至最大限度。因此，以下合成实施例应理解为仅是例证性的，并且不以任何方式限制本发明的公开内容。以下合成实施例中的步骤示出了整个合成转化中每个步骤的过程，并且用于每个步骤的原料不必由过程描述于其它实施例或步骤中的具体制备步骤制得。百分比均按重量计，除了色谱溶剂混合物或除非另外指明之外。除非另外指明，色谱溶剂混合物的份数和百分比均按体积计。以距四甲基硅烷的低场ppm数为单位记录1H NMR波谱；“s”表示单峰，“d”表示双重峰，“t”表示三重峰，“q”表示四重峰，“m”表示多重峰，“dd”表示两个双重峰，“dt”表示两个三重峰，“br s”表示表示宽的单峰。化合物编号参照索引表A-C。
合成实施例1
步骤A：制备1-[[3-环戊基-1-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]吡唑-4-基]甲基]哌啶- 4-甲腈：
将3-环戊基-1-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]吡唑-4-甲醛(100mg，0.32mmol)添加至哌啶-4-甲腈(53mg，0.48mmol)在二氯甲烷(10mL)的溶液中。使反应混合物搅拌达2小时，然后一次性加入三乙酰氧基硼氢化钠(170mg，0.80mmol)。搅拌反应混合物达18小时，然后添加至水中(100mL)。用二氯甲烷(3×100mL)提提取所述混合物。将合并的有机提取物干燥(MgSO4)，在减压下蒸发，并且残余物通过色谱在硅胶上纯化(乙酸乙酯/己烷)以提供标题化合物(120mg)，本发明的化合物。1H NMR(CDCl3)δ：8.51(d，1H)，8.35(s，1H)，8.14(s，1H)，7.30(m，1H)，3.42(s，2H)，3.17(p，1H)，2.59-2.77(m，3H)，2.35(br s，2H)，1.98-2.09(m，2H)，1.79-1.97(m，8H)，1.64-1.75(m，2H)。
合成实施例2
制备1-[[3-(四氢-2-呋喃基)-1-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1H-吡唑-4-基]甲 基]-4-哌啶甲腈
步骤A：制备3-(四氢-2-呋喃基)-1H-吡唑
向(+/-)-四氢呋喃-2-羧酸(10.0g，86.2mmol)于二氯甲烷(100mL)中的溶液添加草酰氯(32.84g，258.6mmol)，随后添加几滴DMF。将反应混合物搅拌达3小时。然后在减压下去除挥发性有机物，并且残余物被吸收在二氯甲烷(100mL)中。将所得的溶液滴加到二氯甲烷(100mL)、N，O-二甲基羟基胺(5.26g，86.2mmol)和三乙胺(15mL)在10℃下的冷的反应混合物中。使反应混合物在室温下搅拌过夜。然后将反应混合物添加到200mL的水中并且用二氯甲烷(3×100mL)提取。在硫酸镁上干燥合并的有机提取物，过滤并在减压下去除挥发物以提供中间体酰胺，所述酰胺没有进一步纯化就被用于下一步骤。
该酰胺中间体被溶解于100mL的四氢呋喃并且滴加甲基溴化镁溶液(43.1mL，2.0M的THF溶液，86.2mmol)。将反应混合物加热至40℃持续8小时。然后将反应混合物添加到水中，通过添加氯化铵将pH调节至7，并且然后用乙醚(3×100mL)提提取反应混合物。在硫酸镁上干燥合并的有机提取物，过滤并且在减压下去除挥发性有机物以提供粗的残余物。所述残余物在硅胶上色层法分离，用100％己烷洗脱以提供为油的1-(四氢-2-呋喃基)乙酮(8.22g)。将1-(四氢-2-呋喃基)乙酮(8.22g，72.1mmol)添加到叔-丁氧基双(二甲氨基)甲烷(12.54g，72.11mmol)中，并且加热至70℃持续6小时。在减压下去除挥发性物质，所得的残余物用100mL的乙醇稀释，并且添加20mL的水合肼。使反应混合物在室温下搅拌达24小时。在减压下去除挥发性有机物以提供为固体的标题化合物(6.11g)。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ10.0(br s，NH)，7.52(s，1H)，6.21(s，1H)，5.05(t，1H)，4.04(t，1H)，3.91(t，1H)，2.30(t，1H)，1.99-2.05(m，3H)。
步骤B：制备3-(四氢-2-呋喃基)-1-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1H-吡唑
将步骤A的产物(3.0g，21.7mmol)添加到NaH(矿物油中40％，869mg，21.73mmol)在DMF(40mL)的溶液中并且在氮气气氛下搅拌。在搅拌达30分钟后，一次性加入2-氟-4-(三氟甲基)吡啶(5.38g，32.6mmol)，并且将反应混合物加热至75℃持续18小时。然后将反应混合物仔细地添加到水中并且用乙醚(3×100mL)提取。用水洗涤合并的有机提取物一次，在硫酸镁上干燥，过滤，并且在减压下去除挥发物。所述粗产物在硅胶上色谱法分离，用己烷/乙酸乙酯洗脱以提供标题产物(3.13g)。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ8.54(d，1H)，8.53(s，1H)，8.21(s，1H)，7.35(d，1H)，6.48(d，1H)，5.05(t，1H)，4.06(m，1H)，3.94(m，1H)，2.34(m，1H)，2.02-2.18(m，3H)。
步骤C：制备4-溴-3-(四氢-2-呋喃基)-1-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1H-吡唑
将步骤B的产物(3.13g，11.1mmol)添加到100mL的四氢呋喃中的吡啶(2.63g，33.3mmol)，并且一次性加入溴(5.32g，33.3mmol)。使反应混合物在室温下搅拌达48小时。然后在减压下去除挥发物，并且粗残余物在硅胶上色谱法分离，用己烷/乙酸乙酯洗脱以提供标题产物(4.15g)。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δo8.57(s，1H)，8.55(d，1H)，8.19(s，1H)，7.40(d，1H)，5.09(t，1H)，4.15(t，1H)，3.97(t，1H)，2.04-2.33(m，4H)。
步骤D：制备3-(四氢-2-呋喃基)-1-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1H-吡唑-4-甲醛
在氮气气氛下将步骤C的产物(4.15g，11.5mmol))添加到100mL的四氢呋喃中；将反应混合物冷却至-78℃，并且滴加正-丁基锂(4.2mL，己烷/四氢呋喃中3.0M，12.6mmol)。然后在-78℃下添加DMF(10mL)，并且将反应缓慢温热至室温并剧烈搅拌过夜。然后将反应混合物仔细地添加到水中并且用乙醚(3×100mL)提取。在硫酸镁上干燥合并的醚提取物，过滤并且在减压下去除挥发物以提供粗材料。该材料在硅胶上色谱法分离，用己烷/乙酸乙酯洗脱以提供产物(0.303g)。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ10.13(s，1H)，9.07(s，1H)，8.61(d，1H)，7.48(d，1H)，5.38(t，1H)，3.97-4.00(m，1H)，3.64-3.67(m，1H)，2.42-2.47(m，2H)，2.20-2.25(m，2H)。
步骤E：制备1-[[3-(四氢-2-呋喃基)-1-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1H-吡唑-4- 基]甲基]-4-哌啶甲腈
向步骤D的产物(0.303g，0.974mmol)于10mL的二氯甲烷的溶液中添加4-氰基哌啶(1mL)。使反应混合物搅拌达30分钟，之后一次性加入三乙酰氧基硼氢化钠(338mg，2.14mmol)。搅拌反应混合物达18小时，然后添加到碳酸氢钠水溶液中并用二氯甲烷提取(3×50mL)。在硫酸镁上干燥合并的有机提取物，过滤，并且在减压下去除挥发物以提供粗产物。粗产物在硅胶上色谱法分离，用己烷/乙酸乙酯洗脱以提供标题化合物，本发明的化合物(20.5mg)。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ8.53(s，1H)，8.41(d，1H)，8.18(s，1H)，7.34(d，1H)，5.09(t，1H)，4.08(m，1H)，3.96(m，1H)，3.52(s，2H)，2.57-2.78(m，3H)，1.80-2.38(m，10H)。
通过本文所述的过程连同本领域已知的方法，可制备表1至6m的以下化合物。下表中使用如下缩写：Me表示甲基。3，4-DFMDO为3，4-二氟亚甲基二氧，如下所示：
表1a
A为氰基
表1b
表1b与表1a相同，不同的是A为NHC(O)Me。
表1c
表1c与表1a相同，不同的是A为CF3。
表1d
表1d与表1a相同，不同的是A为C≡CH。
表1e
表1e与表1a相同，不同的是A为CH＝CH2。
表1f
表1f与表1a相同，不同的是A为2-吡啶基。
表1g
表1g与表1a相同，不同的是A为3-吡啶基。
表1h
表1h与表1a相同，不同的是A为2-咪唑基。
表1i
表1i与表1a相同，不同的是A为1，3，4-噁二唑-2-基。
表1j
表1j与表1a相同，不同的是A为NHC(O)OMe。
表1k
表1k与表1a相同，不同的是A为NHC(O)(环丙基)。
表1m
表1m与表1a相同，不同的是A为NHC(O)N(Me)2。
表2a
M为O
表3a
A为NHC(O)Me
表3b
表3b与表3a相同，不同的是A为NHC(O)(环丙基)。
表3c
表3c与表3a相同，不同的是A为NHC(O)N(Me)2。
表3d
表3d与表3a相同，不同的是A为NHC(O)OMe。
表3e
表3e与表3a相同，不同的是A为氰基。
表3f
表3f与表3a相同，不同的是A为CF3。
表3g
表3g与表3a相同，不同的是A为C≡CH。
表3h
表3h与表3a相同，不同的是A为CH＝CH2。
表3i
表3i与表3a相同，不同的是A为2-吡啶基。
表3j
表3j与表3a相同，不同的是A为3-吡啶基。
表3k
表3k与表3a相同，不同的是A为2-咪唑基。
表3m
表3m与表3a相同，不同的是A为1，3，4-噁二唑-2-基。
表4a
A为氰基
表4b
表4b与表4a相同，不同的是A为NHC(O)Me。
表4c
表4c与表4a相同，不同的是A为CF3。
表4d
表4d与表4a相同，不同的是A为C≡CH。
表4e
表4e与表4a相同，不同的是A为CH＝CH2。
表4f
表4f与表4a相同，不同的是A为2-吡啶基。
表4g
表4g与表4a相同，不同的是A为3-吡啶基。
表4h
表4h与表4a相同，不同的是A为2-咪唑基。
表4i
表4i与表4a相同，不同的是A为1，3，4-噁二唑-2-基。
表4j
表4j与表4a相同，不同的是A为NHC(O)OMe。
表4k
表4k与表4a相同，不同的是A为NHC(O)(环丙基)。
表4m
表4m与表4a相同，不同的是A为NHC(O)N(Me)2。
表5a
M为O
表6a
A为氰基
表6b
表6b与表6a相同，不同的是A为NHC(O)Me。
表6c
表6c与表6a相同，不同的是A为CF3。
表6d
表6d与表6a相同，不同的是A为C≡CH。
表6e
表6e与表6a相同，不同的是A为CH＝CH2。
表6f
表6f与表6a相同，不同的是A为2-吡啶基。
表6g
表6g与表6a相同，不同的是A为3-吡啶基。
表6h
表6h与表6a相同，不同的是A为2-咪唑基。
表6i
表6i与表6a相同，不同的是A为1，3，4-噁二唑-2-基。
表6j
表6j与表6a相同，不同的是A为NHC(O)OMe。
表6k
表6k与表6a相同，不同的是A为NHC(O)(环丙基)。
表6m
表6m与表6a相同，不同的是A为NHC(O)N(Me)2。
本发明的化合物一般将用作组合物即制剂中的无脊椎害虫防治活性成分，所述组合物具有至少一种用作载体的附加组分，所述附加组分选自表面活性剂，固体稀释剂和液体稀释剂。选择制剂或组合物的成分，以符合活性成分的物理性质、施用方式和环境因素如土壤类型、水分和温度。
可用的制剂包括液体组合物和固体组合物。液体组合物包括溶液(包括乳油)、悬浮液、乳液(包括微乳液、水包油乳液、可流动的浓缩物和/或悬乳液)等，它们可任选地被稠化成凝胶。水性液体组合物的一般类型为可溶性浓缩物、悬浮液浓缩物、胶囊悬浮液、浓缩乳液、微乳液、水包油乳液、可流动的浓缩物和悬乳液。非水性液体组合物的一般类型为乳油、可微乳化浓缩物、可分散浓缩物和油分散体。
固体组合物的一般类型为粉剂、粉末、颗粒剂、球剂、粒料、锭剂、片剂、填充膜(包括种子包衣)等，它们可为水分散性的(“可润湿的”)或水溶性的。由成膜溶液或可流动悬浮液形成的膜和包衣尤其可用于种子处理。活性成分可被(微)胶囊包封，并且进一步形成悬浮液或固体制剂；另选地，可将整个活性成分制剂进行胶囊包封(或“包覆”)。胶囊包封可控制或延迟活性成分的释放。可乳化的颗粒剂结合了乳油制剂和干颗粒制剂两者的优点。高浓度组合物主要用作进一步制剂的中间体。
可喷雾制剂通常在喷雾之前分散在合适的介质中。此类液体和固体制剂被配制成在喷雾介质中易于稀释的，该喷雾介质通常为水，但偶尔另一个合适介质类似于芳族或石蜡烃或植物油。喷洒体积的范围可为每公顷约一升至数千升，但更通常为每公顷约十升至数百升。可喷雾的制剂可在槽中与水或另一种合适的介质混合，用于通过空气或地面施用来处理叶，或用于施用到植物的生长介质中。液体和干制剂可以直接定量加入滴灌系统中，或在种植期间定量加入垄沟中。液体和固体制剂可在种植之前的种子处理时施用到作物和其它期望的植物的种子上，以便通过全身吸收来保护发育中的根和其它地面下的植物部分和/或叶。
所述制剂通常将包含有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂，其在以下大致范围内，总计为按重量计100％。
固体稀释剂包括例如，粘土诸如膨润土、蒙脱石、绿坡缕石和高岭土、石膏、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(如乳糖、蔗糖)、二氧化硅、滑石、云母、硅藻土、脲、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠、以及硫酸钠。典型的固体稀释剂在Watkins等人，Handbook ofInsecticide Dust Diluents and Carriers，第2版，Dorland Books，Caldwell，NewJersey中有所描述。
液体稀释剂包括例如水、N，N-二甲基烷酰胺(例如，N，N-二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮(例如，N-甲基吡咯烷酮)、烷基磷酸盐(例如，三乙基磷酸盐)、乙二醇、三甘醇、丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、石蜡(例如白矿物油、正链烷烃、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨醇、芳香烃、脱芳构化脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮(诸如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮)、乙酸酯(诸如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷基酯和乙酸异冰片酯)、其它酯(诸如烷基化乳酸酯、二元酯、苯甲酸烷基酯和苯甲酸芳基酯、γ-丁内酯)、以及可以是直链、支链、饱和或不饱和的醇(诸如甲醇、乙醇、正-丙醇、异丙醇、正-丁醇、异丁醇、正-正己醇、2-乙基己醇、正-辛醇、癸醇、异癸醇、异十八醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇、甲酚和苄醇)。液体稀释剂还包括饱和和不饱和的脂肪酸(通常为C6-C22)的甘油酯，诸如植物种子和果实的油(如橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉米(玉蜀黍(maize))油、花生油、葵花籽油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁油)、动物源脂肪(如牛脂、猪脂、猪油、鳕鱼肝油、鱼油)、以及它们的混合物。液体稀释剂还包括烷基化(如甲基化、乙基化、丁基化)的脂肪酸，其中脂肪酸可以通过源自植物和动物的甘油酯的水解获得，并且可通过蒸馏进行纯化。典型的液体稀释剂在Marsden，Solvents Guide，第2版，Interscience，New York，1950中有所描述。
本发明的固体组合物和液体组合物通常包含一种或多种表面活性剂。当添加到液体中时，表面活性剂(还被称为“表面活性试剂”)通常改变、最通常降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水基团和亲脂基团的性质，表面活性剂可用作润湿剂、分散剂、乳化剂或消泡剂。
表面活性剂可被归类为非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂。可用于本发明组合物的非离子表面活性剂包括但不限于：醇烷氧基化物，诸如基于天然醇和合成醇(其可以是支链或直链的)并且由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物来制得的醇烷氧基化物；胺乙氧基化物、链烷醇酰胺和乙氧基化链烷醇酰胺；烷氧基化甘油三酯，诸如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷基酚烷氧基化物，诸如辛基酚乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、二壬基酚乙氧基化物和十二烷基苯酚乙氧基化物(由苯酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得)；由环氧乙烷或环氧丙烷制得的嵌段聚合物和其中末端嵌段由环氧丙烷制得的反式嵌段聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯基苯酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、基于羊毛脂的衍生物、多乙氧基化酯(诸如多乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、多乙氧基化山梨醇脂肪酸酯和多乙氧基化甘油脂肪酸酯)；其它脱水山梨糖醇衍生物，诸如脱水山梨糖醇酯；聚合物表面活性剂，诸如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸树脂peg(聚乙二醇)树脂、接枝聚合物或梳型聚合物和星型聚合物；聚乙二醇类(pegs))；聚乙二醇脂肪酸酯；基于硅氧烷的表面活性剂；和糖衍生物，诸如蔗糖酯，烷基多聚糖苷和烷基多糖。
可用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸和它们的盐；羧化醇或烷基苯酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木质素和木质素衍生物，诸如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或它们的酸酐；烯烃磺酸酯；磷酸酯，诸如醇烷氧基化物的磷酸酯，烷基酚烷氧基化物的磷酸酯和苯乙烯基苯酚乙氧基化物的磷酸酯；基于蛋白质的表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基苯酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐，诸如N，N-烷基牛磺酸盐；苯、异丙基苯、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩聚萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；石油馏分的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐和它们的衍生物，诸如二烷基磺基琥珀酸盐。
可用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化酰胺；胺，诸如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺，以及乙氧基化胺、乙氧基化二胺和丙氧基化胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备)；胺盐，诸如胺乙酸盐和二胺盐；季铵盐，诸如季盐、乙氧基化季盐和二季盐；以及胺氧化物，诸如烷基二甲基胺氧化物和双-(2-羟基乙基)-烷基胺氧化物。
还可用于本发明组合物的是非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的混合物、或非离子表面活性剂与阳离子表面活性剂的混合物。非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂以及它们的推荐用途公开于多种已公布的文献中，包括McCutcheon’sDivision，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon’sEmulsifiers and Detergents，北美和国际年鉴版；Sisely和Wood，Encyclopedia ofSurface Active Agents，Chemical Publ.Co.，Inc.，New York，1964；以及A.S.Davidson和B.Milwidsky，Synthetic Detergents，第七版，John Wiley和Sons，New York，1987。
本发明的组合物还可包含本领域技术人员已知为辅助制剂的制剂助剂和添加剂(其中一些也可被认为是起到固体稀释剂、液体稀释剂或表面活性剂作用的)。此类制剂助剂和添加剂可控制：pH(缓冲剂)、加工过程中的起泡(消泡剂，诸如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉降(悬浮剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/颜料分散体)、洗脱(成膜剂或粘着剂)、蒸发(防蒸发剂)、以及其它制剂属性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂助剂和添加剂的示例包括McCutcheon’sDivision，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon’sVolume2：Functional Materials，北美和国际年鉴版；以及PCT公布WO 03/024222中列出的那些。
通常通过将活性成分溶于溶剂中或者通过在液体或干燥稀释剂中研磨活性成分将式1的化合物和任何其它活性成分掺入本发明组合物中。可通过简单地混合所述成分来制备包括乳油的溶液。如果旨在用作乳油的液体组合物的溶剂是与水不混溶的，通常加入乳化剂使含有活性成分的溶剂在用水稀释时发生乳化。可使用介质研磨机来湿磨粒径为至多2,000μm的活性成分浆液，以获得具有低于3μm的平均直径的颗粒。水性浆液可以制备为成品悬浮液浓缩物(参见例如U.S.3,060,084)或通过喷雾干燥而进一步加工形成水分散性的颗粒剂。干燥制剂通常需要干燥研磨步骤，其产生2μm至10μm范围内的平均粒径。粉剂和粉末可以通过共混，并且通常通过研磨(例如用锤磨机或流能磨)来制备。可通过将活性物质喷雾在预成形颗粒载体上或者通过附聚技术来制备颗粒剂和球剂。参见Browning的“Agglomeration”(Chemical Engineering，1967年12月4日，第147-48页)、Perry的Chemical Engineer’s Handbook，第4版(McGraw-Hill，New York，1963，第8-57页及其后页)和WO 91/13546。球剂可根据U.S.4,172,714中所述的来制备。水-分散性和水-溶性颗粒剂可根据U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE 3,246,493中的教导来制备。片剂可根据U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中的教导来制备。膜可根据GB 2,095,558和U.S.3,299,566中的教导来制备。
关于制剂领域的进一步信息，参见T.S.Woods的Pesticide Chemistry andBioscience，The Food-Environment Challenge中的“The Formulator’s Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture”，T.Brooks和T.R.Roberts编辑，Proceedingsof the 9th International Congress on Pesticide Chemistry，The Royal Society ofChemistry，Cambridge，1999，第120-133页。还可参见U.S.3,235,361，第6栏，第16行至第7栏，第19行和实施例10-41；U.S 3,309,192，第5栏，第43行至第7栏，第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855，第3栏，第66行至第5栏，第17行和实施例1-4；Klingman的Weed Control as a Science，John Wileyand Sons，Inc.，New York，1961，第81-96页；Hance等人的Weed Control Handbook，第8版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989；以及Developments in formulationtechnology，PJB Publications，Richmond，UK，2000。
在下列实施例中，所有制剂均以常规的方式制备。化合物编号参照索引表A-F中的化合物。无需进一步详述，据信使用上文描述本领域的技术人员可最大限度地利用本发明。因此，下列实施例应被理解为仅仅是示例性的，并且不以任何方式限制本公开。除非另外说明，否则百分比按重量计。
实施例A
高浓度浓缩物
化合物23 98.5％
二氧化硅气凝胶 0.5％
合成无定形精细二氧化硅 1.0％
实施例B
可润湿性粉末
实施例C
颗粒剂
化合物26 10.0％
绿坡缕石颗粒剂(低挥发性物质，0.71/0.30mm； 90.0％
U.S.S.No.25-50筛目)
实施例D
挤出粒料
实施例E
乳油
化合物39 10.0％
聚氧乙烯山梨醇六油酸酯 20.0％
C6-C10脂肪酸甲酯 70.0％
实施例F
微乳液
实施例G
种子处理剂
实施例H
肥料棒
实施例I
悬浮液浓缩物
实施例J
水乳液
实施例K
油分散体
实施例L
悬乳液
本发明的化合物表现出抗广谱无脊椎害虫的活性。这些害虫包括栖息于多种环境诸如例如植物叶、根、土壤、收割的作物或其它食品、建筑物或动物皮毛中的无脊椎害虫。这些害虫包括例如以叶子(包括叶片、茎杆、花朵和果实)、种子、木材、纺织物纤维或动物血液或组织为食的无脊椎害虫，从而这些害虫对例如生长或储藏的农作物、森林作物、温室作物、观赏植物、苗圃作物、储藏的食品或纤维产品、或住房或其它结构或它们的内容物造成损坏或损害，或对动物健康或公共卫生有害。本领域的技术人员将会知道，不是所有的化合物均对所有害虫的整个生长阶段具有同样的效果。
因此，这些本发明的化合物和组合物在农学上可用于保护大田作物免受植食性无脊椎害虫的侵害，并且还可在非农学上用于保护其它园艺作物和植物免受植食性无脊椎害虫的侵害。该应用包括保护包含通过基因工程(即转基因)或通过诱变改性引入以提供有利性状的遗传物质的作物和其它植物(即农业和非农业两者)。此类性状的示例包括耐除草剂、耐植食性害虫(如昆虫、螨虫、蚜虫、蜘蛛、线虫、蜗牛、植物病原真菌、细菌和病毒)、植物生长性改善、对不利生长条件(诸如高温或低温、低土壤湿度或高土壤湿度和高盐度)的耐受性增强、开花或结果增加、收获量更大、成熟更快、所收获产品的质量和/或营养价值更高、或所收获产品的储藏或加工特性改善。可将转基因植物改性以表达多种性状。包含由基因工程或诱变提供的性状的植物的示例包括表达杀虫性苏云金芽孢杆菌毒素的玉米、棉花、大豆和马铃薯品种，诸如YIELD 知INVICTA RR2PROTM，以及玉米、棉花、大豆和油菜籽的耐除草剂品种，诸如ROUNDUPLIBERTY和以及表达N-乙酰转移酶(GAT)以提供对草甘膦除草剂的抗性的作物，或包含HRA基因、提供对除草剂的抗性、抑制乙酰乳酸合酶(ALS)的作物。本发明的化合物和组合物可与由基因工程或诱变改性引入的性状协同相互作用，从而增强性状的表型表现或功效，或增强本发明的化合物和组合物的无脊椎害虫防治功效。具体地讲，本发明的化合物和组合物可与对无脊椎害虫具有毒性的蛋白质或其它天然产品的表型表达协同相互作用，以提供对这些害虫的大于累加的防治效果。
本发明的组合物还可任选包含植物营养素，例如包含至少一种植物营养素的肥料组合物，所述植物营养素选自氮，磷，钾，硫，钙，镁，铁，铜，硼，锰，锌，和钼。值得注意的是包含至少一种肥料组合物的组合物，所述肥料组合物包含至少一种选自氮，磷，钾，硫，钙和镁的植物营养素。还包含至少一种植物营养素的本发明组合物可为液体或固体的形式。值得注意的是颗粒剂、小棍或片剂形式的固体制剂。通过将本发明的化合物或组合物与肥料组合物以及制剂成分混合，然后通过诸如制粒或挤出的方法制备制剂，可制备包含肥料组合物的固体制剂。另选地，通过将本发明的化合物或组合物在挥发性溶剂中的溶液或悬浮液喷雾到先前制备的尺寸稳定的混合物形式(例如颗粒剂、小棍或片剂)的肥料组合物上，然后蒸发溶剂，可制备固体制剂。
非农学用途是指在非农作物田地的区域中防治无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农学用途包括防治储藏的谷物、菜豆和其它食品中的以及纺织物如衣服和地毯中的无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括防治观赏植物、森林作物、庭院、沿路边和铁路的公用事业用地、以及草皮诸如草坪、高尔夫球场和牧场上的无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括防治由人和/或伴侣动物、家畜、农场动物、动物园动物或其它动物居住的居室和其它建筑物中的无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括防治会损坏用于建筑中的木材或其它结构材料的害虫诸如白蚁。
本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括通过防治寄生或传播传染病的无脊椎害虫来保护人和动物的健康。防治动物寄生虫包括防治寄生在宿主动物身体表面(例如肩部、腋窝、腹部、大腿内侧)的体外寄生虫和寄生在宿主动物身体内部(例如胃、肠、肺、静脉、皮下、淋巴组织)中的体内寄生虫。体外寄生性或疾病传播性害虫包括例如恙螨，壁虱，虱子，蚊子，苍蝇，螨虫和跳蚤。体内寄生虫包括犬恶丝虫、钩虫和蠕虫。本发明的化合物和组合物适于全身和/或非全身性防治由寄生虫对动物造成的侵染或感染。本发明的化合物和组合物尤其适于抗击体外寄生性或疾病传播性害虫。本发明的化合物和组合物适用于抗击寄生虫，所述寄生虫感染农业役用动物，诸如牛、羊、山羊、马、猪、驴子、骆驼、水牛、兔子、母鸡、火鸡、鸭子、鹅和蜜蜂；宠物动物和家畜，诸如狗、猫、宠物鸟和观赏鱼；以及所谓实验动物，诸如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过抗击这些寄生物，减少了死亡率并且缓解了收益降低(在肉、奶、羊毛、毛皮、蛋、蜂蜜等方面)，使得包含本发明的化合物的组合物的施用能够更加经济并且使动物的饲养更加简便。
农学或非农学无脊椎害虫的示例包括鳞翅目的卵、幼虫和成虫，诸如夜蛾科中的粘虫、切根虫、尺蠖和棉铃虫(如大螟(Sesamia inferens Walker)、玉米螟(Sesamianonagrioides Lefebvre)、亚热带粘虫(Spodoptera eridania Cramer)、秋粘虫(Spodoptera frugiperda J.E.Smith)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hübner)、棉叶虫(podoptera littoralis Boisduval)、黄带粘虫(Spodoptera ornithogalli Guenée)、小地老虎(Agrotis ipsilon Hufnagel)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis Hübner)、绿果夜蛾(Lithophane antennata Walker)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae Linnaeus)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens Walker)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni Hübner)、烟草蚜虫(Heliothis virescens Fabricius)；钻蛀虫、鞘蛾、结网毛虫、松果梢斑螟、菜青虫和来自螟蛾科的雕叶虫(如，欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis Hübner)、脐橙螟(Amyeloistransitella Walker)、玉米根结网毛虫(Crambus caliginosellus Clemens)、草地螟(Pyralidae：Crambinae)，诸如稻切葉野螟(Herpetogramma licarsisalis Walker)、甘蔗二点螟(Chilo infuscatellus Snellen)、番茄小蛀虫(Neoleucinodes elegantalis Guenée)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)、葡萄巻叶虫(Desmia funeralis Hübner)、甜瓜野螟(Diaphania nitidalis Stoll)、卷心菜芯蛴螬(Helluala hydralis Guenée)、三化螟(Scirpophaga incertulas Walker)、早梢螟(Scirpophaga infuscatellusSnellen)、白螟(Scirpophaga innotata Walker)、顶梢蛀虫(Scirpophaga nivellaFabricius)、黑头稻螟(Chilo polychrysus Meyrick)、二化螟(Chilo suppressalisWalker)、菜毛虫(Crocidolomia binotalis English))；卷叶虫、蚜虫、种子蠕虫和卷叶蛾科中的水果夜蛾(如，苹果蠹蛾(Cydia pomonella Linnaeus)、葡萄浆果蛾(Endopizaviteana Clemens)、梨小食心虫(Grapholita molesta Busck)、苹果异形小卷蛾(Cryptophlebia leucotreta Meyrick)、柑橘蛀虫(Ecdytolopha aurantiana Lima)、红带卷蛾(Argyrotaenia velutinana Walker)、玫瑰带纹卷叶蛾(Choristoneura rosaceanaHarris)、苹果浅褐卷叶蛾(Epiphyas postvittana Walker)、女贞细卷蛾(Eupoeciliaambiguella Hübner)、苹果顶芽卷叶蛾(Pandemis pyrusana Kearfott)、杂食卷叶蛾(Platynota stultana Walsingham)、葡萄褐卷蛾(Pandemis cerasana Hübner)、苹褐卷叶蛾(Pandemis heparana Denis&Schiffermüller))；和许多其它经济学重要的鳞翅目(如，小菜蛾(Plutella xylostella Linnaeus)、棉红铃虫(Pectinophora gossypiellaSaunders)、舞毒蛾(Lymantria dispar Linnaeus)、桃小食心虫(Carposina niponensisWalsingham)、桃条麦蛾(Anarsia lineatella Zeller)、马铃薯块茎蛾(Phthorimaeaoperculella Zeller)、spotted teniform leafminer(Lithocolletis blancardellaFabricius)、苹果金纹细蛾(Lithocolletis ringoniella Matsumura)、稻纵卷叶螟(Lerodea eufala Edwards)、旋纹潜叶蛾(Leucoptera scitella Zeller))；蜚蠊目的卵、蛹和成虫，包括来自姬蠊科和蜚蠊科的蟑螂(如，东方蜚蠊(Blatta orientalisLinnaeus)、亚洲蜚蠊(Blatella asahinai Mizukubo)、德国小蠊(Blattella germanicaLinnaeus)、褐带皮蠊(Supella longipalpa Fabricius)、美洲大蠊(Periplanetaamericana Linnaeus)、褐色蜚蠊(Periplaneta brunnea Burmeister)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae Fabricius)、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa Service)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae Fabr.)、龙虾蟑螂(Nauphoeta cinerea Olivier)和smooth cockroach(Symploce pallens Stephens))；鞘翅目的卵，叶片取食、果实取食、根取食、种子取食和泡沫组织取食的幼虫和成虫，包括来自长角象鼻虫科、豆象科和象甲科的象鼻虫(如，棉籽象鼻虫(Anthonomus grandis Boheman)、稻水象甲(Lissorhoptrusoryzophilus Kuschel)、谷象(Sitophilus granarius Linnaeus)、米象(Sitophilusoryzae Linnaeus))、早熟禾象鼻虫(Listronotus maculicollis Dietz)、牧草长喙象(Sphenophorus parvulus Gyllenhal)、猎长喙象(Sphenophorus venatus vestitus)、丹佛粘虫(Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus))；叶甲科中的跳甲、守瓜、根虫、叶甲、马铃薯甲虫和潜叶虫(如，科罗拉多马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata Say)、西部玉米根虫(Diabrotica virgifera virgifera LeConte))；来自金龟子科的金龟子和其它甲虫(如，日本金龟子(Popillia japonica Newman)、东方丽金龟(Anomala orientalisWaterhouse，Exomala orientalis(Waterhouse)Baraud)、北方独角仙(Cyclocephalaborealis Arrow)、南方独角仙(Cyclocephala immaculata Olivier或C.lurida Bland)、蜣螂和蛴螬(蜉金龟属(Aphodius spp.))、black turfgrass ataenius(Ataeniusspretulus Haldeman)、绿金龟(Cotinis nitida Linnaeus)、粟玛绒金龟(Maladeracastanea Arrow)、五/六月鳃金龟(Phyllophaga spp.)和欧洲金龟子(Rhizotrogusmajalis Razoumowsky))；来自皮蠹科的皮蠹；来自叩头虫科的线虫；来自小蠹虫科的树皮甲虫以及来自拟步行虫科的面象虫。
此外，农学和非农学害虫包括：革翅目的卵、成虫和幼虫，包括来自蠼螋科的蠼螋(如，欧洲球螋(Forficula auricularia Linnaeus)、黑蠼螋(Chelisoches morioFabricius))；半翅目和同翅目的卵、未成熟体、成虫和蛹，诸如来自盲蝽科的盲蝽，来自蝉科的蝉，来自大叶蝉科的叶蝉(如EEmpoasca spp.)，来自臭虫科的臭虫(如Cimexlectularius Linnaeus)，来自蜡蝉科和稻虱科的蜡蝉，来自角蝉科的角蝉，来自木虱科的木虱，来自粉虱科的粉虱，来自蚜科的蚜虫，来自根瘤蚜科的根瘤蚜，来自粉蚧科的粉蚧，来自介壳虫科、盾介壳虫科和硕介壳虫科的介壳虫，来自网蝽科的网蝽，来自蝽科的椿象，高粱长蝽(如毛长蝽(Blissus leucopterus hirtus Montandon)和南部麦长蝽(Blissusinsularis Barber))以及来自长蝽科的其它长蝽，来自沫蝉科的沫蝉，来自缘蝽科的南瓜缘蝽，和来自红蝽科的红蝽及污棉虫。
农学和非农学害虫还包括：蜱螨目(螨虫)的卵、幼虫、蛹和成虫，诸如叶螨科中的叶螨和红螨(如，苹果红蜘蛛(Panonychus ulmi Koch)、二斑叶螨(Tetranychus urticaeKoch)、麦克丹尼尔螨(Tetranychus mcdanieli McGregor))；细须螨科中的葡萄短须螨(如，柑橘短须螨(Brevipalpus lewisi McGregor))；瘿螨科中的锈菌和芽螨，以及其它叶片取食螨虫和在人类和动物健康上重要的螨虫，即，表皮螨科中的尘螨，蠕形螨科中的蠕形螨，食甜螨科中的谷螨；硬蜱科中的壁虱，通常已知为硬蜱(如，鹿蜱(Ixodes scapularisSay)、全环硬蜱(Ixodes holocyclus Neumann)、美洲犬蜱(Dermacentor variabilisSay)、孤星蜱(Amblyomma americanum Linnaeus))和隐喙蜱科中的壁虱，通常已知为软蜱(如，回归热蜱(Ornithodoros turicata)、普通鸡蜱(Argas radiatus))；痒螨科、蒲螨科和疥螨科中的痒螨和疥螨；直翅目的卵、成虫和未成熟体，包括蚱蜢、蝗虫和蟋蟀(如，迁徙蚱蜢(如，Melanoplus sanguinipes Fabricius，M.differentialis Thomas)、美洲蚱蜢(如，Schistocerca americana Drury)、沙漠蝗虫(Schistocerca gregaria Forskal)、飞蝗(Locusta migratoria Linnaeus)、灌木蝗虫(Zonocerus spp.)、家蟋蟀(Achetadomesticus Linnaeus)、蝼蛄(如，黄褐色蝼蛄(Scapteriscus vicinus Scudder)和南美蝼蛄(Scapteriscus borellii Giglio-Tos))；双翅目的卵、成虫和未成熟体，包括潜叶虫(如，斑潜蝇属(Liriomyza spp.)，诸如蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae Blanchard))、蠓、果蝇(实蝇科)、眼蝇(如，Oscinella frit Linnaeus)、粪便蛆、家蝇(如，Musca domesticaLinnaeus)、夏厕蝇(如，Fannia canicularis Linnaeus、F.femoralis Stein)、厩蝇(如，Stomoxys calcitrans Linnaeus)、秋家蝇、角蝇、绿头蝇(如，Chrysomya属(Chrysomyaspp.)、黑花蝇属(Phormia spp.))和其它家蝇害虫、马虻(如，虻属(Tabanus spp.))、肤蝇(如，Gastrophilus spp.，Oestrus spp.)、牛皮蝇(如，Hypoderma spp.)、鹿虻(如，Chrysops spp.)、绵羊蜱(如，Melophagus ovinus Linnaeus)和其它短角亚目、蚊子(如，Aedes spp.，Anopheles spp.，Culex spp.)、墨蚊(如，Prosimulium spp.，Simuliumspp.)、铗蠓、白蛉、尖眼蕈蚊和其它长角亚目；缨尾目的卵、成虫和未成熟体，包括葱蓟马(Thrips tabaci Lindeman)、花蓟马(花蓟马属(Frankliniella spp.))、以及其它叶片取食的蓟马；膜翅目的害虫，包括蚁科的蚂蚁，包括佛罗里达木蚁(Camponotus floridanusBuckley)、红木蚁(Camponotus ferrugineus Fabricius)、黑木蚁(Camponotuspennsylvanicus De Geer)、白足蚁(Technomyrmex albipes fr.Smith)、大头蚁(Pheidolesp.)、黑头酸臭蚁(Tapinoma melanocephalum Fabricius)；法老蚁(Monomoriumpharaonis Linnaeus)、小火蚁(Wasmannia auropunctata Roger)、火蚁(Solenopsisgeminata Fabricius)、入侵红火蚁(Solenopsis invicta Buren)、阿根廷蚁(Iridomyrmexhumilis Mayr)、疯蚁(Paratrechina longicornis Latreille)、铺道蚁(Tetramoriumcaespitum Linnaeus)、玉米田蚁(Lasius alienus)和臭家蚁(Tapinoma sessileSay)。其它膜翅目包括蜜蜂(包括木匠蜂)、大胡蜂、胡蜂、黄蜂和锯蝇(Neodiprion spp.；Cephus spp.)；等翅目害虫，包括白蚁科中的白蚁(如，Macrotermes属(Macrotermes sp.)、Odontotermes obesus Rambur)、木白蚁科(如，Cryptotermes属(Cryptotermes sp.))和鼻白蚁科(如，Reticulitermes属(Reticulitermes sp.)、Coptotermes属(Cryptotermessp.)、Heterotermes tenuis Hagen)、北美散白蚁(Reticulitermes flavipes Kollar)、西方散白蚁(Reticulitermes hesperus Banks)、乳白蚁(Coptotermes formosanusShiraki)、西印度干材白蚁(Incisitermes immigrans Snyder)、麻头砂白蚁(Cryptotermes brevis Walker)、干材白蚁(Incisitermes snyderi Light)、东南土白蚁(Reticulitermes virginicus Banks)、西方干材白蚁(Incisitermes minor Hagen)、树白蚁，诸如Nasutitermes属(Nasutitermes sp.)和经济上重要的其它白蚁；缨尾目害虫，诸如衣鱼(Lepisma saccharina Linnaeus)和家衣鱼(Thermobia domestica Packard)；食毛目害虫，并且包括头虱(Pediculus humanus capitis De Geer)、体虱(Pediculus humanusLinnaeus)、雏鸡羽虱(Menacanthus stramineus Nitszch)、狗毛虱(Trichodectes canisDe Geer)、绒毛虱(Goniocotes gallinae De Geer)、羊体虱(Bovicola ovis Schrank)、牛虱(Haematopinus eurysternus Nitzsch)、犊长颚虱(Linognathus vituli Linnaeus)和攻击人类和动物的其它吮吸式和咀嚼式寄生的虱子；蚤目害虫，包括热带鼠蚤(Xenopsyllacheopis Rothschild)、猫蚤(Ctenocephalides felis Bouche)、犬蚤(Ctenocephalidescanis Curtis)、母鸡蚤(Ceratophyllus gallinae Schrank)、吸着蚤(Echidnophagagallinacea Westwood)、人蚤(Pulex irritans Linnaeus)和折磨哺乳动物及鸟类的其它跳蚤。涉及的其它节肢动物害虫包括：蜘蛛目的蜘蛛，诸如棕色隐士蛛(Loxoscelesreclusa Gertsch&Mulaik)和黑寡妇毒蛛(Latrodectus mactans Fabricius)，以及蚰蜒目的蜈蚣，诸如蚰蜒(Scutigera coleoptrata Linnaeus)。
储存的谷物的无脊椎害虫的示例包括大谷蠹(Prostephanus truncatus)、小谷蠹(Rhyzopertha dominica)、米象(Stiophilus oryzae)、玉米象鼻虫(Stiophiluszeamais)、豇豆象鼻虫(Callosobruchus maculatus)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)、谷象(Stiophilus granarius)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、地中海面象虫(Ephestia kuhniella)和长角扁谷盗或锈赤扁谷盗(Cryptolestis ferrugineus)。
本发明的化合物对于线虫纲，绦虫纲，吸虫纲和棘头虫纲的成员可具有活性，包括具有经济重要性的圆线虫目，蛔虫目，尖尾目，小杆目，旋尾目和嘴刺目的成员，诸如但不限于具有经济重要性的农业害虫(即根结线虫属的根结线虫，根腐线虫属的根腐线虫，毛刺线虫属的残根线虫等)和危害动物和人类健康的害虫(即所有具有经济重要性的吸虫，绦虫和蛔虫，诸如马体内的寻常圆线虫，狗体内的犬弓蛔虫，羊体内的捻转血矛线虫，狗体内的犬恶丝虫，马体内的叶形裸头绦虫，反刍动物体内的肝片形吸虫等)。
本发明的化合物对抵抗以下鳞翅目害虫具有活性(如，Alabama argillacea Hübner(衣蛾)、Archips argyrospila Walker(果树卷叶蛾)、A.rosana Linnaeus(欧洲卷叶蛾)和其它黄卷蛾属物种，Chilo suppressalis Walker(水稻螟虫)、Cnaphalocrosismedinalis Guenée(稻纵卷叶螟)、Crambus caliginosellus Clemens(玉米根草螟)、Crambus teterrellus Zincken(蓝草草螟)、Cydia pomonella Linnaeus(苹果小卷蛾)、Earias insulana Boisduval(金刚钻)、Earias vittella Fabricius(翠纹棉铃虫)、Helicoverpa armigera Hübner(美洲棉铃虫)、Helicoverpa zea Boddie(玉米穗虫)、Heliothis virescens Fabricius(烟草蚜虫)、Herpetogramma licarsisalis Walker(草地螟)、Lobesia botrana Denis&Schiffermüller(葡萄浆果蛾)、Pectinophoragossypiella Saunders(棉红铃虫)、Phyllocnistis citrella Stainton(柑橘类潜叶虫)、Pieris brassicae Linnaeus(大菜粉蝶)、Pieris rapae Linnaeus(菜白蛾)、Plutellaxylostella Linnaeus(小菜蛾)、Spodoptera extgua Hübner(甜菜夜蛾)、Spodopteralitura Fabricius(斜纹夜蛾、茶蚕)、Spodoptera frugiperda J.E.Smith(秋粘虫)、Trichoplusia ni Hübner(粉纹夜蛾)和Tuta absoluta Meyrick(番茄斑潜蝇))。
本发明的化合物对同翅目成员具有活性，其包括：Acyrthosiphon pisum Harris(豆长管蚜)、Aphis craccivora Koch(豇豆蚜)、Aphis fabae Scopoli(蚕豆蚜)、Aphisgossypii Glover(棉蚜、瓜蚜)、Aphis pomi De Geer(苹果蚜)、Aphis spiraecola Patch(卷叶蚜)、Aulacorthum solani Kaltenbach(茄无网长管蚜)、Chaetosiphon fragaefoliiCockerell(草莓蚜)、Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko(俄罗斯小麦蚜)、Dysaphisplantaginea Paaserini(红苹果绵蚜)、Eriosoma lanigerum Hausmann(苹果绵蚜)、Hyalopterus pruni Geoffroy(桃大尾蚜)、Lipaphis erysimi Kaltenbach(罗卜蚜)、Metopolophium dirrhodum Walker(麦蚜)、Macrosiphum euphorbiae Thomas(马铃薯蚜)、Myzus persicae Sulzer(桃蚜(peach-potato aphid)、桃蚜(green peach aphid))、Nasonovia ribisnigri Mosley(莴苣蚜)、Pemphigus属(Pemphigus spp.)(根蚜和瘿蚜)、Rhopalosiphum maidis Fitch(玉米叶蚜)、Rhopalosiphum padi Linnaeus(禾谷缢管蚜)、Schizaphis graminum Rondani(麦二叉蚜)、Sitobion avenae Fabricius(麦长管蚜)、Therioaphis maculata Buckton(苜蓿斑蚜)、Toxoptera aurantii Boyer deFonscolombe(桔二岔蚜)和Toxoptera citricida Kirkaldy(褐色橘蚜)；Adelges属(Adelges spp.)(球蚜)；Phylloxera devastatrix Pergande(美洲山核桃根瘤蚜)；Bemisia tabaci Gennadius(烟粉虱、甘薯粉虱)、Bemisia argentifolii Bellows&Perring(银叶粉虱)、Dialeurodes citri Ashmead(柑桔白粉虱)和Trialeurodesvaporariorum Westwood(温室白粉虱)；Empoasca fabae Harris(马铃薯小绿叶蝉)、Laodelphax striatellus Fallen(灰飞虱)、Macrolestes quadrilineatus Forbes(二点叶蝉)、Nephotettix cinticeps Uhler(青叶蝉)、Nephotettix nigropictus(黑尾叶蝉)、Nilaparvata lugens(褐飞虱)、Peregrinus maidis Ashmead(玉米蜡蝉)、Sogatella furcifera Horvath(白背飞虱)、Sogatodes orizicola Muir(稻飞虱)、Typhlocyba pomaria McAtee(苹白小叶蜂)、Erythroneoura属(Erythroneoura spp.)(葡萄小叶蝉)；Magicidada septendecim Linnaeus(周期蝉)；Icerya purchasi Maskell(吹绵介壳虫)、Quadraspidiotus perniciosus Comstock(圣约瑟虫)；Planococcus citriRisso(柑桔粉蚧)；Pseudococcus属(Pseudococcus spp.)(其它粉蚧群系)；Cacopsyllapyricola Foerster(梨黄木虱)、Trioza diospyri Ashmead(柿子木虱)。
本发明的化合物还对半翅目的成员具有活性，其包括：Acrosternum hilare Say(稻绿蝽)、Anasa tristis De Geer(南瓜缘蝽)、Blissus leucopterus leucopterus Say(高粱长蝽)、Cimex lectularius Linnaeus(臭虫)、Corythuca gossypii Fabricius(棉网蝽)、Cyrtopeltis modesta Distant(番茄虫)、Dysdercus suturellus(污棉虫)、Euchistus servus Say(棕椿象)、Euchistus variolarius Palisot deBeauvois(一斑点的椿象)、Graptosthetus属(Graptosthetus spp.)(长蝽联合体)、Halymorpha halys(棕纹蝽)、Leptoglossus corculus Say(叶根松籽虫)、Lyguslineolaris Palisot de Beauvois(牧草盲蝽)、Nezara viridula Linnaeus(稻绿蝽)、Oebalus pugnax Fabricius(稻褐蝽)、Oncopeltus fasciatus Dallas(大马利筋长蝽)、Pseudatomoscelis seriatus Reuter(棉盲蝽)。本发明的化合物防治的其它昆虫目包括缨尾目(如Frankliniella occidentalis Pergande(西花蓟马)、Scirthothrips citriMoulton(柑桔蓟马)、Sericothrips variabilis Beach(大豆蓟马)、和Thrips tabaciLindeman(葱蓟马)；和鞘翅目(如，Leptinotarsa decemlineata Say(科罗拉多马铃薯甲虫)、Epilachna varivestis Mulsant(墨西哥豆瓢虫)和Agriotes、Athous或Limonius属的线虫)。
应注意到，某些现代分类系统将同翅目归类于半翅目的亚目。
值得注意的是，本发明的化合物在防治西花蓟马(Frankliniella occidentalis)方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在防治马铃薯小绿叶蝉(Empoasca fabae)方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在防治玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在防治棉蚜(Aphis gossypii)方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在防治桃蚜(Myzus persicae)方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在防治小菜蛾(Plutella xylostella)方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在防治秋粘虫(Spodoptera frugiperda)方面的用途。
本发明的化合物还可用于增加农作物的活力。该方法包括用足以获得期望的植物活力效应的量(即生物学有效量)的式1的化合物接触农作物(如叶、花、果实或根)或由其生长农作物的种子。通常以配方组合物施用式1的化合物。尽管式1的化合物经常直接施用到农作物或其种子上，它也可被施用到农作物的生长点上，即农作物的环境，尤其是足以使式1的化合物迁移到农作物上的极为贴近环境的部分。在该方法中涉及的生长点最通常包括生长介质(即向植物提供营养物质的介质)、通常其中植物生长的土壤。因此，为了增加农作物的活力的农作物的处理包括用生物学有效量的式1的化合物接触农作物、农作物由其生长出的种子或农作物的生长点。
增加农作物的活力可导致下列观察到的效果中的一者或多者：(a)如由优异的种子发芽、作物出苗和作物挺立展示的最佳作物培植；(b)如由叶快速及健康生长(如通过叶面积指数测量)、植株高度、分蘖数(如对于稻)、根群和作物的营养体的总体干重展示的增强的作物生长；(c)如通过开花时间、开花期间、花的数目、总生物质积聚(即产质量)和/或果实或谷物的产品销售性等级(即产质量)展示的改善的作物产量；(d)增强的作物耐受或预防植物病害感染和节肢动物、线虫或软体动物害虫侵染的能力；以及(e)增加的作物耐受环境胁迫，诸如暴露于极端的热量、未达到最佳标准的水分或植物性毒素化学品的能力。
相比于未经处理的植物，本发明的化合物可通过杀灭植食性无脊椎害虫或者阻止其在植物的环境中的进食而增加经处理的植物的活力。不存在植食性无脊椎害虫的此类防治时，害虫通过消耗植物组织或汁液，或传播植物病原体诸如病毒而降低植物活力。甚至不存在植食性无脊椎害虫时，本发明的化合物可通过修饰植物的代谢而增加植物活力。一般来讲，如果植物生长在非理想的环境中，即包含一个或多个不利于植物实现其在理想环境中应表现出的完全遗传潜力的方面，那么农作物的活力将通过用本发明的化合物处理所述植物而最显著地增加。
值得注意的是用于增加农作物活力的方法，其中所述农作物在包含植食性无脊椎害虫的环境中生长。还值得注意的是用于增加农作物活力的方法，其中所述农作物在不包含植食性无脊椎害虫的环境中生长。还值得注意的是用于增加农作物活力的方法，其中所述农作物在包含小于理想支持农作物生长的水分量的环境中生长。值得注意的是用于增加农作物活力的方法，其中所述作物为稻。还值得注意的是用于增加农作物活力的方法，其中所述作物为玉蜀黍(玉米)。还值得注意的是用于增加农作物活力的方法，其中所述作物为大豆。
本发明的化合物可与一种或多种其它生物活性化合物或试剂混合以形成多-组分杀虫剂，赋予甚至更广谱的农学和非农学用途，所述生物活性化合物或试剂包括杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂、除草剂安全剂、生长调节剂诸如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激剂、化学不育剂、化学信息素、拒斥剂、诱虫剂、信息素、取食刺激剂、其它生物活性化合物或昆虫病原细菌、病毒或真菌。因此本发明还涉及包含生物学有效量的式1的化合物、至少一种附加组分和至少一种附加生物活性化合物或试剂的组合物，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。就本发明的混合物而言，可将其它生物活性化合物或试剂与本发明的化合物(包括式1的化合物)配制在一起，以形成预混物，或者可将其它生物活性化合物或试剂与本发明的化合物(包括式1的化合物)分开配制，并且在施用前(例如在喷雾罐中)将两种制剂合并在一起，或者，将两种制剂依次施用。
可用本发明的化合物配制的此类生物活性化合物或试剂为杀虫剂，诸如阿巴美丁、高灭磷、灭螨醌、啶虫脒、氟丙菊酯、afidopyropen([(3S，4R，4aR，6S，6aS，12R，12aS，12bS)-3-[(环丙基羰基)氧]-1，3，4，4a，5，6，6a，12，12a，12b-十氢-6，12-二羟基-4，6a，12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2H，11H-萘并[2，1-b]吡喃并[3，4-e]吡喃-4-基]环丙烷羧酸甲酯)、磺胺螨酯、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、谷硫磷、丙硫克百威、杀虫磺、联苯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、硼酸酯、噻嗪酮、硫线磷、甲萘威、克百威、杀螟丹、伐虫脒、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、定虫隆、氯蜱硫磷、甲基氯蜱硫磷、环虫酰肼、螨死净、可尼丁、氰虫酰胺(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲胺基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺)、环溴虫酰胺(3-溴-N-[2-溴-4-氯-6-[[(1-环丙基乙基)氨基]羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺)、乙氰菊酯、环氧虫啶((5S，8R)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2，3，5，6，7，8-六氢-9-硝基-5，8-环氧-1H-咪唑并[1，2-a]氮杂环庚三烯)、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪磷、迪厄尔丁、除虫脲、四氟甲醚菊酯、杀虫双、乐果、呋虫胺、二苯丙醚、埃玛菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、苯丁锡、杀螟硫磷、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、flometoquin(2-乙基-3，7-二甲基-6-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-4-喹啉基碳酸甲酯)、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、嘧虫胺、氟虫脲、氟菌螨酯((αE)-2-[[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)、flufensulfone(5-氯-2-[(3，4，4-三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]噻唑)、fluhexafon、氟吡菌酰胺、flupiprole(1-[2，6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-5-[(2-甲基-2-丙烯-1-基)氨基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]-1H-吡唑-3-甲腈)、氟吡呋喃酮(4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]-2(5H)呋喃酮)、氟胺氰菊酯、τ-氟胺氰菊酯、地虫硫磷、伐虫脒、噻唑磷、氯虫酰肼、heptafluthrin(2，2-二甲基-3-[(1Z)-3，3，3-三氟-1-丙烯-1-基]环丙烷羧酸[2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲酯)、氟铃脲、噻螨酮、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、杀虫皂、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氯氟醚菊酯((1R，3S)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸[2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲酯)、氰氟虫腙、蜗牛敌、甲胺磷、杀扑磷、甲硫威、乙肟威、甲氧普烯、甲氧滴滴涕、甲氧苄氟菊酯、甲氧虫酰肼、甲氧苄氟菊酯、久效磷、monofluorothrin(3-(2-氰基-1-丙烯-1-基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸[2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲酯)、烟碱、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟脲、草氨酰、对硫磷、甲基对硫磷、扑灭司林、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、克螨特、protrifenbute、pyflubumide(1，3，5-三甲基-N-(2-甲基-1-丙酰)-N-[3-(2-甲基丙基)-4-[2，2，2-三氟-1-甲氧基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺)、吡蚜酮、吡嗪氟虫腈、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、pyrifluquinazon、嘧螨胺((αE)-2-[[[2-[(2，4-二氯苯基)氨基]-6-(三氟甲基)-4-嘧啶基]氧]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)、pyriprole、蚊蝇醚、鱼藤酮、利阿诺定、氟硅菊酯、乙基多杀菌素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、硫丙磷、砜虫啶(N-[甲基氧代[1-[6-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙基]-λ4-磺酰亚基]氨腈)、虫酰肼、吡螨胺、伏虫脲、七氟菊酯、特丁磷、杀虫畏、似虫菊、四氟醚菊酯(2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸[2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲酯)、氟氰虫酰胺、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、tioxazafen(3-苯基-5-(2-噻吩基)-1，2，4-噁二唑)、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫、triflumezopyrim(2，4-二氧代-1-(5-嘧啶基甲基)-3-[3-(三氟甲基)苯基]-2H-吡啶并[1，2-a]嘧啶鎓内盐)、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、昆虫病原细菌、昆虫病原病毒和昆虫病原真菌。
值得注意的是杀虫剂，诸如阿巴美丁、啶虫脒、氟丙菊酯、afidopyropen、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、丙硫克百威、杀虫磺、联苯菊酯、扑虱灵、硫线磷、西维因、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氯蜱硫磷、可尼丁、氰虫酰胺、环溴虫酰胺、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、迪厄尔丁、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、杀螟松、苯硫威、苯氧威、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、flometoquin、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟虫脲、氟菌螨酯、flufensulfone、flupiprole、氟吡呋喃酮、氟胺氰菊酯、伐虫脒、噻唑磷、heptafluthrin、氟铃脲、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氯氟醚菊酯、氰氟虫腙、甲硫威、乙肟威、甲氧普烯、甲氧虫酰肼、甲氧苄氟菊酯、monofluorothrin、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、草氨酰、pyflubumide、吡蚜酮、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、嘧螨胺、蚊蝇醚、利阿诺定、乙基多杀菌素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、砜虫啶、虫酰肼、似虫菊、四氟醚菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、triflumezopyrim、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、苏云金芽孢杆菌的所有菌株以及核型多角体病毒的所有菌株。
用以与本发明的化合物混合的生物制剂的一个实施方案包括昆虫病原细菌诸如苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)，和胶囊包封的苏云金芽孢杆菌δ-内毒素诸如由方法制得的和生物杀虫剂(和是Mycogen Corporation(Indianapolis，Indiana，USA)的商标)；昆虫病原真菌诸如绿僵菌；和昆虫病原(天然存在的和遗传修饰的)病毒，包括杆状病毒、核型多角体病毒(NPV)诸如谷实夜蛾(Helicoverpa zea)核型多角体病毒(HzNPV)、芹菜夜蛾(Anagraphafalcifera)核型多角体病毒(AfNPV)；和颗粒体病毒(GV)，诸如苹果蠹蛾(Cydiapomonella)颗粒体病毒(CpGV)。
尤其值得注意的是其中其它无脊椎害虫防治活性成分属于与式1的化合物不同的化学类别或者具有与其不同的作用位点的组合。在某些情况下，与至少一种具有类似防治范围但是不同作用位点的其它无脊椎害虫防治活性成分组合，对于抗性管理将是尤其有利的。因此，本发明的组合物还可包含生物学有效量的至少一种附加无脊椎害虫防治活性成分，所述活性成分具有类似的防治范围，但是属于不同的化学类别或者具有不同的作用位点。这些附加的生物活性化合物或试剂包括但不限于乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂，诸如氨基甲酸盐乙肟威、草氨酰、硫双灭多威、唑蚜威和有机磷酸酯毒死蜱；GABA-门控氯通道拮抗剂，诸如环戊二烯类杀虫剂迪厄尔丁和硫丹，以及苯基吡唑类乙虫腈和氟虫腈；钠通道调节剂，诸如拟除虫菊酯联苯菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、四氟甲醚菊酯、顺式氰戊菊酯、甲氧苄氟菊酯和丙氟菊酯；烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂，诸如新烟碱啶虫脒、可尼丁、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、噻虫啉和噻虫嗪、以及砜虫啶；烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)变构活化剂，诸如多杀菌素乙基多杀菌素和多杀菌素；氯通道活化剂，诸如阿维菌素阿巴美丁和埃玛菌素；保幼激素模拟物，诸如二苯丙醚、甲氧普烯、苯氧威和蚊蝇醚；同翅目取食选择性阻滞剂，诸如吡蚜酮和氟啶虫酰胺；螨生长抑制剂，诸如乙螨唑；线粒体ATP合酶抑制剂，诸如克螨特；经由质子梯度破坏的氧化性磷酸化作用的解偶联剂，诸如溴虫腈；烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)通道阻滞剂，诸如沙蚕毒素类似物杀螟丹；壳多糖生物合成抑制剂，诸如苯甲酰脲氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、双苯氟脲、多氟脲和杀铃脲、以及扑虱灵；双翅目蜕皮干扰剂，诸如灭蝇胺；蜕皮激素受体激动剂，诸如双酰肼类甲氧虫酰肼和虫酰肼；真蛸胺受体激动剂，诸如双甲脒；线粒体复合体III电子转运抑制剂，诸如氟蚁腙；线粒体复合体I电子转运抑制剂，诸如哒螨灵；电压依赖型钠通道阻滞剂，诸如茚虫威；乙酰CoA羧化酶抑制剂，诸如季酮酸和特胺酸螺螨酯、螺甲螨酯和螺虫乙酯；线粒体复合体II电子转运抑制剂，诸如β-ketonitrilescyenopyrafen和丁氟螨酯；利阿诺定受体调节剂，诸如氨茴酸二酰胺类氯虫苯甲酰胺、氰虫酰胺和氰虫酰胺，二酰胺类，诸如氟虫酰胺，和利阿诺定受体配体，诸如利阿诺定；其中对生物活性负责的靶位点为未知或未表征的化合物，诸如印苦楝子素、联苯肼酯、啶虫丙醚、pyrifluquinazon和triflumezopyrim；昆虫中肠膜微生物干扰剂，诸如苏云金芽孢杆菌和它们产生的δ-内毒素以及球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)；和生物制剂，包括核多角形病毒(NPV)以及其它天然产生的或转基因的杀虫病毒。
可用本发明的化合物配制的生物活性化合物或试剂的另外的示例为：杀真菌剂，诸如阿拉酸式苯-S-甲基、aldimorph、唑嘧菌胺、安美速、敌菌灵、戊环唑、嘧菌酯、苯霜灵(包括精苯霜灵)、麦锈灵、苯菌灵、苯噻菌胺(包括苯噻菌胺酯(benthiavalicarb-isopropyl))、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、bethoxazin、乐杀螨、联苯、联苯三唑醇、联苯吡菌胺、灭瘟素、啶酰菌胺、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁赛特、萎锈灵、环丙酰菌胺、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、地茂散、百菌清、乙菌利、氢氧化铜、氧氯化铜、硫酸铜、丁香菌酯、赛座灭、环氟菌胺、霜脲氰、环唑醇、嘧菌环胺、抑菌灵、双氯氰菌胺、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、恶醚唑、二氟林、甲菌定、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇(包括烯唑醇-M)、敌螨普、二噻农、二硫戊环、十二环吗啉、多果定、益康唑、乙环唑、敌瘟磷、enoxastrobin(还已知为烯肟菌酯)、氟环唑、噻唑菌胺、乙菌定、土菌灵、噁唑菌酮、咪唑菌酮、烯肟菌胺、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰苯胺、环酰菌胺、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、胺苯吡菌酮、三苯基乙酸锡、三苯基氢氧化锡锡、福美铁、嘧菌腙、flometoquin、氟啶胺、咯菌腈、氟菌螨酯、氟吗啉、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、flutianil、氟酰胺、粉唑醇、氟唑菌酰胺、灭菌丹、四氯苯酞(还已知为苯酞)、麦穗宁、呋霜灵、福拉比、己唑醇、恶霉灵、克热净、抑霉唑、酰胺唑、酰胺唑、烷苯磺酸盐、双胍辛胺三乙酸盐、iodicarb、种菌唑、异丙噻菌胺(isofetamid)、异稻瘟净、异菌脲、丙森锌、稻瘟灵、吡唑萘菌胺、异噻菌胺、春雷霉素、克收欣、代森锰锌、双炔酰菌胺、mandestrobin、代森锰、mapanipyrin、灭锈胺、消螨普、甲霜灵(包括高效甲霜灵/精甲霜灵)、叶菌唑、磺菌威、代森联、苯氧菌胺、苯菌酮、腈菌唑、萘替芬(naftitine)、新阿苏仁(甲基胂酸铁)、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、肟醚菌胺、恶霜灵、氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、噁喹酸、噁咪唑、氧化萎锈灵、氧四环素、戊菌唑、戊菌隆、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、稻痕酯(perfurazoate)、亚磷酸(包括其盐，如安果磷)、picarbutratox、啶氧菌酯、粉病灵、多抗霉素、烯丙异噻唑、咪鲜安、腐霉利、霜霉威、丙环唑、丙森锌、丙氧喹啉、硫菌威、丙硫菌唑、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、定菌磷、吡菌苯威、pyributacarb、啶斑肟、甲氧苯啶菌(pyriofenone)、perisoxazole、嘧霉胺、啶斑肟、硝吡咯菌素、咯喹酮、喹唑、quinmethionate、快诺芬、五氯硝基苯、硅噻菌胺、氟唑环菌胺、硅氟唑、螺环菌胺、链霉素、硫磺、戊唑醇、特弗喹啉(tebufloquin)、叶枯酞、克枯烂、四氧硝基苯、特比萘芬、氟醚唑、噻苯哒唑、噻呋灭、托布津、甲基硫菌灵、二硫四甲秋兰姆、噻酰菌胺、甲基立枯磷、tolprocarb、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、嘧菌醇、唑菌嗪、三元硫酸铜、氯啶菌酯、十三吗啉、肟菌酯、氟菌唑、垂吗酰胺、三环唑、嗪氨灵、灭菌唑、烯效唑、井冈霉素、霜霉灭(valifenalate)(还已知为valifenal)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森锌、福美锌、草酰胺和1-[4-[4-[5-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-3-异噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮；杀线虫剂诸如氟吡菌酰胺、螺虫乙酯、硫双灭多威、噻唑膦、阿巴美丁、异菌脲、氟噻虫砜(fluensulfone)、二甲基二硫醚、tioxazafen、1，3-二氯丙烯(1，3-D)、威百亩(钠和钾)、棉隆、三氯硝基甲烷、苯线磷、丙线磷、cadusaphos、特丁磷、新烟磷(imicyafos)、草氨酰、克百威、tioxazafen、坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)和巴斯德杆菌(Pasteurianishizawae)；杀菌剂诸如链霉素；杀螨剂诸如双甲脒、灭螨猛、克氯苯、三环锡、三氯杀螨醇、除螨灵、乙螨唑、喹螨醚、苯丁锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨灵和吡螨胺。
在某些情况下，本发明的化合物与其它生物活性(尤其是无脊椎害虫防治)化合物或试剂(即活性成分)的组合可获得大于累加(即协同)的效应。降低释放到环境中的活性成分的量，同时确保有效的害虫防治，一直是人们所期望的。当在施用量下发生无脊椎害虫防治活性成分协同作用，赋予农学上符合要求的无脊椎害虫防治水平，此类组合可有利地用于降低作物生产成本，并且降低环境载荷。
可将本发明的化合物及其组合物施用至植物，所述植物经基因转化以表达对无脊椎害虫有毒的蛋白质(诸如苏云金芽孢杆菌δ-内毒素)。此类施用可提供更广谱的植物保护性，并且可有利地用于抗性管理。外施防治无脊椎害虫的本发明的化合物的功效可与表达的毒素蛋白质协同作用。
关于这些农用保护剂(即杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、除草剂和生物制剂)的一般参考文献包括The Pesticide Manual，第13版，C.D.S.Tomlin编辑，BritishCrop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2003和The BioPesticide Manual，第2版，L.G.Copping编辑，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2001。
本发明的化合物可与多核苷酸结合或配制，所述多核苷酸包括但不限于DNA、RNA和/或化学改性的核苷酸，所述核苷酸通过减量调节、干扰、抑制或沉默呈现杀虫效果的基因衍生的转录物来影响特定靶的量。
对于其中使用这些各种混合组分中的一种或多种的实施方案而言，这些各种混合组分(总量)与式1的化合物的重量比率通常介于约1∶3000和约3000∶1之间。值得注意的是介于约1∶300和约300∶1之间的重量比(例如介于约1∶30和约30∶1之间的比率)。本领域的技术人员可易于通过简单的实验来确定获得所期望的生物活性范围而需要的活性成分的生物学有效量。显然，包含这些附加组分可使无脊椎害虫防治范围超出式1的化合物自身的防治范围。
表A列出了式1的化合物与其它无脊椎害虫防治剂的具体组合，例证了本发明的混合物、组合物和方法。表A的第一栏列出了具体的无脊椎害虫防治剂(例如第一栏中的“阿巴美丁”)。表A的第二栏列出了无脊椎害虫防治剂的作用模式(如果已知)或化学类别。表A的第三栏列出了在无脊椎害虫防治剂施用速率下，其相对于式1的化合物的重量比率范围的实施方案(例如阿巴美丁相对于式1的化合物的比率按重量计为“50∶1至1∶50”)。因此，例如表A的第一行具体公开了可以介于50∶1至1∶50之间的重量比施用式1的化合物与阿巴美丁的组合。表A的其余行可类似进行解释。还值得注意的是，表A列出了式1的化合物与其它无脊椎害虫防治剂的具体组合，例证了本发明的混合物、组合物和方法，并且包括适用于施用速率的重量比率范围的附加实施方案。
表A
值得注意的是本发明的组合物，其中所述至少一种附加的生物活性化合物或试剂选自上表A中列出的无脊椎害虫防治剂。
包括式1的化合物、其N-氧化物或其盐的化合物与附加的无脊椎害虫防治剂的重量比率通常介于1000∶1和1∶1000之间，一个实施方案介于500∶1和1∶500之间，另一个实施方案介于250∶1和1∶200之间，并且另一个实施方案介于100∶1和1∶50之间。
下表B1至B12中所列的是包含式1的化合物(化合物编号(Cmpd.No.)参考索引表A-C中的化合物)和附加的无脊椎害虫防治剂的具体组合物。
表B1
表B2
表B2与表B1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物23的引用。例如，表B2中的第一混合物指定为B2-1，其为化合物23和附加的无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B3
表B3与表B1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物25的引用。例如，表中B3的第一混合物指定为B3-1，其为化合物25和附加的无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B4
表B4与表B1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物38的引用。例如，表B4中的第一混合物指定为B4-1，其为化合物38和附加的无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B5
表B5与表B1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物39的引用。例如，表B5中的第一混合物指定为B5-1，其为化合物39和附加的无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B6
表B6与表B1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物40的引用。例如，表B6中的第一混合物指定为B6-1，其为化合物40和附加的无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B7
表B7与表B1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物43的引用。例如，表B7中的第一混合物指定为B7-1，其为化合物43和附加的无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B8
表B8与表B1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物46的引用。例如，表B8中的第一混合物指定为B8-1，其为化合物46和附加的无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B9
表B9与表B1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物48的引用。例如，表B9中的第一混合物指定为B9-1，其为化合物48和附加的无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B10
表B10与表B1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物54的引用。例如，表B10中的第一混合物指定为B10-1，其为化合物54和附加的无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B11
表B11与表B1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物65的引用。例如，表B11中的第一混合物指定为B11-1，其为化合物65和附加的无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B12
表B12与表B1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物66的引用。例如，表B12中的第一混合物指定为B12-1，其为化合物66和附加的无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
列于表B1至B12中的具体混合物通常以表A中指定的比率来组合式1的化合物与其它无脊椎害虫防治剂。
下表C1至C12中列出的是包含式1的化合物(化合物编号(Cmpd.No.)参考索引表A-C中的化合物)和附加的无脊椎害虫防治剂的具体混合物。表C1至C12还列出了表C1至C12的混合物的典型的具体重量比。例如，表C1的首行的第一重量比具体地公开了索引表A的化合物1和阿巴美丁的混合物，其以100份化合物1比1份阿巴美丁的重量比施用。
表C1
表C2
表C2与表C1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物23的引用。例如，表C2的首行的第一重量比具体地公开了化合物23与阿巴美丁的混合物，其以100份化合物1比1份阿巴美丁的重量比施用。
表C3
表C3与表C1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物25的引用。例如，表C3的首行的第一重量比具体地公开了化合物25与阿巴美丁的混合物，其以100份化合物1比1份阿巴美丁的重量比施用。
表C4
表C4与表C1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物38的引用。例如，表C4的首行的第一重量比具体地公开了化合物38与阿巴美丁的混合物，其以100份化合物1比1份阿巴美丁的重量比施用。
表C5
表C5与表C1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物39的引用。例如，表C5的首行的第一重量比具体地公开了化合物39与阿巴美丁的混合物，其以100份化合物1比1份阿巴美丁的重量比施用。
表C6
表C6与表C1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物40的引用。例如，表C6的首行的第一重量比具体地公开了化合物40与阿巴美丁的混合物，其以100份化合物1比1份阿巴美丁的重量比施用。
表C7
表C7与表C1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物43的引用。例如，表C7的首行的第一重量比具体地公开了化合物43与阿巴美丁的混合物，其以100份化合物1比1份阿巴美丁的重量比施用。
表C8
表C8与表C1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物46的引用。例如，表C8的首行的第一重量比具体地公开了化合物46与阿巴美丁的混合物，其以100份化合物1比1份阿巴美丁的重量比施用。
表C9
表C9与表C1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物48的引用。例如，表C9的首行的第一重量比具体地公开了化合物48与阿巴美丁的混合物，其以100份化合物1比1份阿巴美丁的重量比施用。
表C10
表C10与表C1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物54的引用。例如，表C10的首行的第一重量比具体地公开了化合物54与阿巴美丁的混合物，其以100份化合物1比1份阿巴美丁的重量比施用。
表C11
表C11与表C1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物65的引用。例如，表C11的首行的第一重量比具体地公开了化合物65与阿巴美丁的混合物，其以100份化合物1比1份阿巴美丁的重量比施用。
表C12
表C12与表C1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物66的引用。例如，表C12的首行的第一重量比具体地公开了化合物66与阿巴美丁的混合物，其以100份化合物1比1份阿巴美丁的重量比施用。
下表D1至D12中所列的是包含式1的化合物(化合物编号(Cmpd.No.)参考引表A-C中的化合物)和附加的杀真菌剂的具体组合物的实施方案。
表D1
(a)1-[4-[4-[5-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-3-异噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮
表D2
表D2与表D1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物23的引用。例如，表D2中的第一混合物指定为D2-1，其为化合物23和附加的杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表D3
表D3与表D1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物25的引用。例如，表D3中的第一混合物指定为D3-1，其为化合物25和附加的杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表D4
表D4与表D1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物38的引用。例如，表D4中的第一混合物指定为D4-1，其为化合物38和附加的杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表D5
表D5与表D1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物39的引用。例如，表D5中的第一混合物指定为D5-1，其为化合物39和附加的杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表D6
表D6与表D1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物40的引用。例如，表D6中的第一混合物指定为D6-1，其为化合物40和附加的杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表D7
表D7与表D1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物43的引用。例如，表D7中的第一混合物指定为D7-1，其为化合物43和附加的杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表D8
表D8与表D1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物46的引用。例如，表D8中的第一混合物指定为D8-1，其为化合物46和附加的杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表D9
表D9与表D1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物48的引用。例如，表D9中的第一混合物指定为D9-1，其为化合物48和附加的杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表D10
表D2与表D1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物54的引用。例如，表D10中的第一混合物指定为D10-1，其为化合物54和附加的杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表D11
表D11与表D1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物65的引用。例如，表D11中的第一混合物指定为D11-1，其为化合物65和附加的杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表D12
表D12与表D1相同，不同的是在标题为“化合物编号”的列中对化合物26的每个引用被替换为对化合物66的引用。例如，表D12中的第一混合物指定为D12-1，其为化合物66和附加的杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
在农学和非农学应用中，通过将生物学有效量的一种或多种通常为组合物形式的本发明的化合物施用到害虫环境中，包括侵害的农学和/或非农学场所，施用到待保护的区域中，或直接施用到待防治的害虫上，来防治无脊椎害虫。
因此本发明包括用于在农学和/或非农学应用中防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的一种或多种本发明的化合物，或接触包含至少一种此类化合物的组合物，或接触包含至少一种此类化合物和生物学有效量的至少一种附加的生物活性化合物或试剂的组合物。包含本发明的化合物和生物学有效量的至少一种附加的生物活性化合物或试剂的合适组合物的示例包括颗粒状组合物，其中所述附加的活性化合物存在于与本发明的化合物颗粒相同的颗粒上，或者存在于与本发明的化合物的那些颗粒分开的颗粒上。
为实现与本发明的化合物或组合物接触以保护大田作物免受无脊椎害虫的侵害，通常在种植之前将所述化合物或组合物施用到作物种子上，施用到作物植株的叶子(例如叶片、茎杆、花朵、果实)上，或在作物种植之前或之后施用到土壤或其它生长介质中。
接触方法的一个实施方案是通过喷雾。另选地，可将包含本发明化合物的颗粒状组合物施用到植物叶或土壤中。还可通过使植物与以浸壤液体制剂形式，以施用到土壤中的颗粒状制剂形式，以育苗箱处理物或移植浸泡形式施用的包含本发明的化合物的组合物接触，经由植物摄入来有效递送本发明的化合物。值得注意的是浸壤液体制剂形式的本发明的组合物。还值得注意的是用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的本发明的化合物，或接触包含生物学有效量的本发明的化合物的组合物。还值得注意的是这样的方法，其中环境为土壤，并且将所述组合物作为浸壤制剂施用到土壤中。还值得注意的是，还可通过局部施用到所侵害的位置上来使本发明的化合物生效。其它接触方法包括通过直接喷雾和滞留喷雾、航空喷雾、凝胶、种子包衣、微胶囊化、全身吸收、饵料、耳标、大丸剂、喷雾器、熏剂、气溶胶、粉剂以及其它许多方法，来施用本发明的化合物或组合物。接触方法的一个实施方案是尺寸上稳定的肥料颗粒、包含本发明的化合物或组合物的小棍或片剂。本发明的化合物还可浸渍到用于制造无脊椎害虫防治装置(例如防昆虫网)的材料中。
本发明的化合物可用于处理所有的植株、植株部分和种子。植株和种子品种和栽培品系可通过常规的繁殖和育种方法或通过基因工程方法获得。经基因修饰的植株或种子(转基因植物或种子)为其中异源性基因(转基因)已被稳定整合进植株或种子的基因组的那些。由其在植物基因组中的特定位置所限定的转基因被称为转化事件或转基因事件。
经基因修饰的可根据本发明进行处理的植株和种子栽培品系包括抵抗一种或多种生物胁迫的那些(害虫，诸如线虫动物、昆虫、螨虫、真菌等)或非生物胁迫(干旱、低温、土壤盐化等)，或包含其它期望的特征的那些。植株和种子可经基因修饰以表现出性状，例如除草剂耐受性、昆虫耐受性、修饰的油特征或耐旱性。包含单个基因转化事件或转化事件的组合的可用的经基因修饰的植株和种子列于表Z中。对于列于表Z中的基因修饰的附加信息可得自下列数据库：
http：//www2.oecd.org/biotech/byidentifier.aspx
http：//www.aphis.usda.go
http：//gmoinfo.jrc.ec.europa.eu
以下缩写用于随后的表Z中：tol.为耐受性，res.为抗性，SU为磺酰脲类，ALS为乙酰乳酸合酶，HPPD为4-羟基苯丙酮酸双氧化酶，NA为不可用？
表Z
*阿根廷，**抛光剂，#茄子
用本发明的化合物处理经基因修饰的植株和种子可导致超加性的或协同增强效应。例如，降低施用量、拓展活性范围、增加对生物胁迫/非生物胁迫的耐受性或增强贮存稳定性可大于仅简单在经基因修饰的植株和种子上施用的本发明化合物的加性效应所期望的。
本发明的化合物还可用于提供保护种子免受无脊椎害虫的侵害的种子处理剂中。在本公开和权利要求上下文中，处理种子是指，使种子与通常被配制成本发明的组合物的生物学有效量的本发明的化合物接触。这样的种子处理剂保护种子免受无脊椎土壤害虫的侵害，并且一般还可保护由发芽的种子发育成的幼苗的根和其它接触土壤的植物部分。所述种子处理剂还通过使本发明的化合物或第二活性成分在发育的植株中易位来向叶子提供保护。可将种子处理剂施用到各类种子，包括将发芽形成基因转化的植物以表达特定性状的那些。代表性示例包括表达对无脊椎害虫具有毒性的蛋白质的那些，诸如苏云金芽孢杆菌毒素，或表达抗除草剂性的那些，诸如提供草甘膦抗性的草甘膦乙酰转移酶。具有本发明的化合物的种子处理剂还可增加由所述种子生长的植物的活力。
种子处理的一种方法是在播撒种子之前，用本发明的化合物(即作为配制好的组合物)喷雾或撒粉于种子上。经配制用于种子处理的组合物一般包含成膜剂或粘合剂。因此，本发明的种子包衣组合物通常包含生物学有效量的式1的化合物和成膜剂或粘合剂。通过将可流动的悬浮液浓缩物直接喷雾到种子滚动床中并且将种子干燥来将种子包衣。另选地，可将其它制剂类型如湿粉、溶液、悬乳液、乳油和乳液的水溶液喷雾在种子上。该方法尤其可用于将膜包衣施用在种子上。本领域技术人员可采用各种包衣设备和方法。合适的方法包括在P.Kosters等人的Seed Treatment：Progress and Prospects，1994，BCPC专著No.57和其中所列参考文献中列出的那些。
式1的化合物和它们的组合物，单独地或者与其它杀虫剂、杀线虫剂和杀真菌剂组合均尤其可用于对作物的种子处理，所述作物包括但不限于玉蜀黍或玉米、大豆、棉花、谷类食物(如小麦、燕麦、大麦、裸麦和稻)、马铃薯、蔬菜和油菜。
可用式1的化合物配制以提供可用于种子处理的混合物的其它杀虫剂包括阿巴美丁、啶虫脒、氟丙菊酯、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、杀虫磺、联苯菊酯、扑虱灵、硫线磷、西维因、克百威、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氯蜱硫磷、可尼丁、氰虫酰胺、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、迪厄尔丁、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、苯硫威、苯氧威、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟虫脲、氟胺氰菊酯、伐虫脒、噻唑磷、氟铃脲、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氰氟虫腙、甲硫威、乙肟威、甲氧普烯、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、草氨酰、吡蚜酮、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、蚊蝇醚、利阿诺定、乙基多杀菌素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、砜虫啶、虫酰肼、似虫菊、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、苏云金芽孢杆菌的所有菌株以及核型多角体病毒的所有菌株。
可用式1的化合物配制以提供可用于种子处理的混合物的杀真菌剂包括吲唑磺菌胺、嘧菌酯、啶酰菌胺、多菌灵、萎锈灵、霜脲氰、环唑醇、恶醚唑、烯酰吗啉、氟啶胺、咯菌腈、氟喹唑、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、粉唑醇、氟唑菌酰胺、种菌唑、异菌脲、甲霜灵、精甲霜灵、叶菌唑、腈菌唑、多效唑、戊苯吡菌胺、啶氧菌酯、丙硫菌唑、唑菌胺酯、氟唑环菌胺、硅噻菌胺、戊唑醇、噻菌灵、甲基硫菌灵、二硫四甲秋兰姆、肟菌酯和灭菌唑。
包含可用于种子处理的式1的化合物的组合物还可包含细菌和真菌，所述细菌和真菌具有提供保护植物免受病原真菌或细菌和/或土生动物诸如线虫动物的有害影响的能力。表现出杀线虫特性的细菌可包括但不限于坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)、蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)、枯草芽孢杆菌(Bacillius subtiliis)和穿透巴斯德芽孢菌(Pasteuria penetrans)。适宜的坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)菌株为可以BioNemTM商购获得的菌株CNCM I-1582(GB-126)。合适的蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)菌株为菌株NCMM I-1592。两种芽孢杆菌菌株在US 6,406,690中均有所公开。表现出杀线虫活性的其它合适细菌为解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)IN937a和枯草芽孢杆菌(B.subtilis)菌株GB03。表现出杀真菌特性的细菌可包括但不限于短小芽孢杆菌(B.pumilus)菌株GB34。表现出杀线虫特性的真菌种类可包括但不限于疣孢漆斑菌(Myrothecium verrucaria)、淡紫拟青霉(Paecilomyces lilacinus)和淡紫紫孢菌(Purpureocillium lilacinum)。
种子处理剂还可包含一种或多种天然来源的杀线虫剂，诸如称为接合子(harpin)的激发子蛋白质，其由某些细菌植物病原体诸如梨火疫病菌(Erwinia amylovora)分离得到。一个示例为以商品名N-HibitTM Gold CST获得的Harpin-N-Tek种子处理技术。
种子处理剂还可包含一种或多种豆类根瘤细菌物种，诸如微共生固氮细菌慢生大豆根瘤菌(Bradyrhizobium japonicum)。这些接种剂可任选地包含一种或多种脂类壳寡糖(LCO)，其为根瘤细菌在豆科植物根部引发节结形成期间所产生的结节(Nod)因子。例如，品牌的种子处理技术结合LCO Promoter TechnologyTM以及接种剂。
种子处理剂还可包含一种或多种异黄酮，其可增加菌根真菌根部定殖的水平。菌根真菌通过增强根部摄取养分诸如水、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐和金属来改善植物生长。异黄酮的示例包括但不限于金雀异黄酮、鹰嘴豆芽素A、刺芒柄花素、黄豆甙原、黄豆黄素、橙皮素、柚皮素和红车轴草素。刺芒柄花素作为菌根接种剂产品诸如PHCAG中的活性成分获得。
种子处理剂还可包含一种或多种植物活化剂，所述植物活化剂在被病原体接触后在植物中引起系统获得性抗性。引起此类保护性机制的植物活化剂的示例为阿拉酸式苯-S-甲基。
经处理的种子通常包含本发明的化合物，其量为约0.1g至1kg每100kg种子(即处理前按所述种子的重量计为约0.0001％至1％)。配制用于种子处理的可流动悬浮液通常包含约0.5％至约70％的活性成分，约0.5％至约30％的成膜粘合剂，约0.5％至约20％的分散剂，0％至约5％的增稠剂，0％至约5％的颜料和/或染料，0％至约2％的消泡剂，0％至约1％的防腐剂，和0％至约75％的挥发性液体稀释剂。
本发明的化合物可被掺入到饵料组合物中，所述饵料组合物可被无脊椎害虫食用，或用于装置诸如诱捕器，饵料站等中。此类饵料组合物可为颗粒形式，其包含(a)活性成分即生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐；(b)一种或多种食物物料；任选的(c)诱虫剂，和任选的(d)一种或多种湿润剂。值得注意的是颗粒或饵料组合物，其包含约0.001％-5％的活性成分，约40％-99％的食物物料和/或诱虫剂；以及任选地约0.05％-10％的湿润剂，其可在非常低的施用速率下，尤其是在摄取而不是直接接触时致命的活性成分剂量下，有效防治土壤无脊椎害虫。某些食物物料既可用作食物源，也可用作诱虫剂。食物物料包括碳水化合物、蛋白质和脂质。食物物料的示例是蔬菜粉、糖、淀粉、动物脂、植物油、酵母提取物和乳固体。诱虫剂的示例是增味剂和风味剂，诸如水果或植物提取物、香料、或其它动物或植物组分、信息素或已知用于吸引目标无脊椎害虫的其它试剂。湿润剂即保水剂的示例是乙二醇和其它多元醇、甘油和山梨醇。值得注意的是用于防治至少一种选自蚂蚁、白蚁和蟑螂的无脊椎害虫的饵料组合物(以及使用此类饵料组合物的方法)。用于防治无脊椎害虫的装置可包括本发明的饵料组合物和适于容纳所述饵料组合物的外壳，其中所述外壳具有至少一个开口，所述开口的尺寸设定成允许无脊椎害虫通过，以使无脊椎害虫能够从位于外壳外部的位置触及所述饵料组合物，并且其中所述外壳还适于放置在潜在或已知的无脊椎害虫活动场所之中或附近。
本发明的一个实施方案涉及用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括用水稀释本发明的杀虫组合物(式1的化合物，用表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂配制，或用式1的化合物和至少一种其它杀虫剂的混合物配制)，以及任选地添加辅剂以形成稀释的组合物，以及用有效量的所述稀释的组合物接触无脊椎害虫或它的环境。
尽管用水稀释形成的足够浓度的本发明的杀虫组合物的喷雾组合物可提供充分的防治无脊椎害虫的功效，但单独配制的辅剂产品也可被添加到喷雾罐混合物中。这些附加的辅剂通常被称为“喷雾辅剂”或“罐混辅剂”，并且其包含混合在喷雾罐中用以改善杀虫剂的性能或改变喷雾混合物的物理性质的任何物质。辅剂可以是表面活性剂、乳化剂、石油基作物油、来自作物的种子油、酸化剂、缓冲剂、增稠剂或消泡剂。辅剂用于增强功效(如，生物利用度、粘附力、渗透力、覆盖的均匀性和保护的持久性)，或最大程度减少或消除与不相容、起泡、漂移、蒸发、挥发和分解相关的喷雾应用问题。为了获得最佳性能，根据活性成分的性质、制剂和靶标(例如作物、害虫)来选择辅剂。
在喷雾辅剂当中，最通常使用油(包括作物油、作物油浓缩物、植物油浓缩物和甲基化种子油浓缩物)来提高杀虫剂的功效，这可能是通过促进更均匀且一致的喷雾沉积来实现的。在其中可能由油或其它与水不混溶的液体引起的植物毒性的重要情况下，由本发明的组合物制备的喷雾组合物一般不包含油基喷雾辅剂。然而，在其中由油基喷雾辅剂造成的植物毒性在商业上无关紧要的情况下，由本发明组合物的组合物制备的喷雾组合物也可包含油基喷雾辅剂，这可潜在地进一步增加对无脊椎害虫的防治，以及耐雨性。
被认为是“作物油”的产品通常包含95％至98％的基于石蜡或石脑油的石油和1％至2％的一种或多种起乳化剂作用的表面活性剂。被认为是“作物油浓缩物”的产品通常由80％至85％的可乳化石油基油和15％至20％的非离子表面活性剂组成。被恰当地认为是“植物油浓缩物”的产品通常由80％至85％的植物油(即种子油或果实油，最通常来自棉花、亚麻籽、大豆或向日葵)和15％至20％的非离子表面活性剂组成。通过用通常衍生自植物油的脂肪酸甲酯替代植物油可改善辅剂性能。甲基化种子油浓缩物的示例包括：Concentrate(UAP-Loveland Products，Inc.)和Premium MSO Methylated Spray Oil(Helena Chemical Company)。
添加到喷雾混合物中的辅剂的量通常不超过约2.5体积％，并且更通常地其量为约0.1体积％至约1体积％。添加到喷雾混合物中的辅剂的施用量通常介于每公顷约1升至5升。喷雾辅剂的代表性示例包括：(Syngenta)，溶于液体烃的47％甲基化菜籽油；(Helena Chemical Company)，聚亚烷基氧化物改性的七甲基三硅氧烷；以及(BASF)，溶于83％石蜡基矿物油的17％表面活性剂共混物。
可在无其它辅剂的情况下施用本发明的化合物，但是最常见的施用是施用制剂，所述制剂包含一种或多种具有合适载体、稀释剂和表面活性剂的活性成分，并且根据所设想的最终用途，有可能与食物组合。一种施用方法涉及将本发明的化合物的水分散体或精炼油溶液进行喷雾。与喷雾油、喷雾油浓缩液、粘展剂、辅剂、其它溶剂以及增效剂诸如胡椒基丁醚的组合通常增强化合物功效。就非农学用途而言，此类喷雾可从喷雾容器诸如罐、瓶或其它容器中，经由泵或通过将其从加压容器例如加压气溶胶喷雾罐中释放出来施用。此类喷雾组合物可采取多种形式，例如喷雾、薄雾、泡沫、烟雾或尘雾。因此，根据具体情况，此类喷雾组合物还可包含推进剂、发泡剂等。值得注意的是包含生物学有效量的本发明的化合物或组合物以及载体的喷雾组合物。此类喷雾组合物的一个实施方案包含生物学有效量的本发明的化合物或组合物以及推进剂。代表性的推进剂包括但不限于甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷、丁烯、戊烷、异戊烷、新戊烷、戊烯、氢氟烃、氯氟烃、二甲基醚和前述的混合物。值得注意的是用于防治至少一种无脊椎害虫的喷雾组合物(和使用由喷雾容器分配出的此类喷雾组合物的方法)，所述无脊椎害虫选自蚊子、墨蚊、厩蝇、鹿虻、马虻、黄蜂、胡蜂、大胡蜂、壁虱、蜘蛛、蚂蚁、蚋等，包括各种上述害虫或其组合。
非农业应用包括通过向待保护的动物施用通常为配制供兽用的组合物形式的杀寄生物有效(即生物有效)量的本发明的化合物，以保护动物免受无脊椎寄生害虫的侵害，所述动物尤其是脊椎动物，更尤其是恒温脊椎动物(例如哺乳动物或鸟)，并且最尤其是哺乳动物。因此值得注意的是用于保护动物的方法，所述方法包括向所述动物施用杀寄生物有效量的本发明的化合物。如本公开和权利要求中所涉及的，术语“杀寄生物的”和“杀寄生物性”涉及观察得到的对无脊椎寄生害虫的效果以向动物提供保护，使其免受害虫的侵害。杀寄生物效果通常涉及减少目标无脊椎寄生害虫的出现或活动。对害虫的此类效应包括坏死、致死、延缓生长、减少移动性或降低保留在宿主动物之上或之中的能力、摄食量下降以及抑制繁殖。对无脊椎寄生害虫的这些功效提供了对动物寄生侵染或感染的防治(包括预防、减少或消除)。通过向待保护的动物施用杀寄生物有效量的本发明的化合物而防治的无脊椎寄生害虫的示例包括体外寄生物(节肢类、螨类等)和体内寄生物(蠕虫类，例如线虫、吸虫、绦虫、棘头虫等)。具体地，本发明的化合物有效地抵抗体外寄生物，包括：蝇，诸如扰血蝇(Haematobia)(角蝇属)irritans(角蝇)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)(厩蝇)、蚋属(黑蝇)、舌蝇属(采采蝇)、头蝇(Hydrotaea irritans)(大头苍蝇)、Musca autumnalis(秋家蝇)、Musca domestica(家蝇)、Musca autumnalis(简莫蝇)、虻属(Tabanus spp.)(马虻)、牛皮蝇(Hypoderma bovis)、纹皮蝇(Hypoderma lineatum)、丝光绿蝇(Luciliasericata)、铜绿蝇(Lucilia cuprina)(丝光绿蝇(green blowfly))、丽蝇属(Calliphoraspp.)(丽蝇)、库蠓属(Protophormia spp.)、羊狂蝇(Oestrus ovis)(羊鼻蝇)、库蠓属(Culicoides spp.)(蠓)、马蝇(Hippobosca equine)、马胃蝇(Gastrophilusinstestinalis)、赤马胃蝇(Gastrophilus haemorrhoidalis)和马鼻胃蝇(Gastrophilusnaslis)；虱子，诸如牛毛虱(Bovicola)(毛虱属)bovis、马毛虱(Bovicola equt)、驴血虱(Haematopinus asini)、猫鸟虱(Felicola subrostratus)、犬虱(Heterodoxusspintger)、棘颚虱(Lignonathus setosus)和犬啮毛虱(Trichodectes canis)；绵羊蜱，诸如羊蜱(Melophagus ovinus)；螨虫，诸如痒螨属(Psoroptes spp.)、疥螨(Sarcoptesscabei)、牛足螨(Chorioptes bovis)、马蠕螨(Demodex equi)、姬螯螨属(Cheyletiellaspp.)、猫耳螨(Notoedres cati)、恙螨属(Trombicula spp.)和耳螨(Otodectescyanotis)(耳螨)；壁虱，诸如硬蜱属(Ixodes spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、钝眼蜱属(Amblyomma spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)和血蜱属(Haemaphysalis spp.)；以及跳蚤，诸如栉头蚤(Ctenocephalides felis)(猫蚤)和犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)(犬蚤)。
在兽医部门中的非农学应用为通过常规的方法，诸如通过以例如片剂、胶囊剂、饮料、浸液制剂、颗粒、糊剂、大丸剂、喂入程序或栓剂的形式肠道给药；或诸如通过以注射(包括肌内注射、皮下注射、静脉注射、腹膜内注射)或植入的形式非肠道给药；通过经鼻给药；通过例如以浸入或浸渍、喷雾、洗涤、用粉末涂覆或施用到动物的小区域，以及通过包含本发明的化合物或组合物的制品诸如颈圈、耳标、尾带、肢带或缰绳的形式局部给药。
通常，根据本发明的杀寄生物组合物包含式1的化合物、其N-氧化物或盐与一种或多种药学或兽医学可接受的载体的混合物，所述载体包含赋形剂和助剂，其根据旨在的给药途径(例如口腔给药、局部给药或非肠道给药诸如注射)并且根据标准操作来选择。此外，根据与所述组合物中一种或多种活性成分的相容性，包括诸如对pH和含水量的相对稳定性的考虑，来选择合适载体。因此，值得注意的是用于保护动物免受无脊椎寄生害虫的侵害的组合物，所述组合物包含杀寄生物有效量的本发明的化合物和至少一种载体。
就非肠道给药(包括静脉注射，肌内注射和皮下注射)而言，本发明的化合物可在油性或水性载体中被配制成悬浮液、溶液或乳液，并且可包含助剂，诸如悬浮剂、稳定剂和/或分散剂。供注射的药物组合物包括水溶性形式的活性成分(例如活性化合物的盐)水溶液，优选地在如药物制剂领域已知的包含其它赋形剂或助剂的生理相容缓冲液中。
就以溶液(最易得的吸收形式)、乳液、悬浮液、糊剂、凝胶、胶囊剂、片剂、大丸剂、粉末、颗粒剂、瘤胃保留物和食料/水/舔砖形式口服而言，可用本领域已知的适用于口服组合物的粘结剂/填料来配制本发明的化合物，诸如糖(例如乳糖、蔗糖、甘露醇、山梨糖醇)、淀粉(例如玉蜀黍淀粉、小麦淀粉、稻淀粉、马铃薯淀粉)、纤维素及衍生物(例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基羟基纤维素)、蛋白质衍生物(例如玉米蛋白、凝胶)、和合成聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮)。如果需要，可添加润滑剂(例如硬脂酸镁)、崩解剂(例如交联聚乙烯吡咯烷酮、琼脂、藻酸)以及染料或颜料。糊剂和凝胶通常还包含粘合剂(例如金合欢、藻酸、膨润土、纤维素、黄原胶、胶态硅酸铝镁)，以有助于使组合物保持与口腔保持接触，并且不易被排出。
如果杀寄生物组合物为浓缩饲料形式，则所述载体通常选自高性能饲料、饲料用谷类或浓缩蛋白质。除了杀寄生物活性成分以外，此类包含浓缩饲料的组合物还包含可促进动物健康或生长、改善来自宰杀动物的肉质或可用于畜牧业的添加剂。这些添加剂包括例如维生素，抗生素，化疗剂，抑菌剂，抑真菌剂，抗球虫药和激素。
已发现，本发明的化合物具有有利的药动学和药效动力学特性，由口服和摄取提供全身利用度。因此，在被待保护的动物摄取后，本发明的化合物在血液中的杀寄生物有效浓度可保护被治疗的动物免受吸血性害虫诸如跳蚤、壁虱和虱子的侵害。因此，值得注意的是保护动物免受无脊椎寄生害虫的侵害的口服形式的组合物(即除了杀寄生物有效量的本发明的化合物以外，包含一种或多种载体，所述载体选自适于口服的粘结剂和填料以及浓缩饲料载体)。
用于局部给药的制剂通常为粉末、霜膏、悬浮液、喷雾、乳液、泡沫、糊剂、气溶胶、膏剂、软膏或凝胶形式。局部用制剂更典型为水溶性溶液，其可为使用前稀释的浓缩物形式。适于局部给药的杀寄生物组合物通常包含本发明的化合物和一种或多种局部用合适载体。在将杀寄生物组合物以线或点的形式(即准确疗法)局部施用到动物体外部时，活性成分在动物体表上迁移，以覆盖其大部分或所有的外表面积。因此，可保护被治疗的动物免受尤其从动物表皮取食的无脊椎害虫诸如壁虱、跳蚤和虱子的侵害。因此，用于局部定点给药的制剂通常包含至少一种有机溶剂，以有利于活性成分在动物皮肤上传递和/或渗透到动物表皮中。常用作此类制剂中载体的溶剂包括丙二醇、石蜡、芳族化合物、酯(诸如肉豆蔻酸异丙酯)、乙二醇醚、和醇诸如乙醇和正丙醇。
有效防治所需的施用量(即“生物学有效量”)将取决于诸如下列因素：待防治的无脊椎害虫的种类、害虫的生命周期、生命阶段、其尺寸、位置、一年中的时期、宿主作物或动物、摄食行为、交配行为、环境水分、温度等等。在正常情况下，约0.01kg至2kg活性成分每公顷的施用量足以防治农学生态系统内的害虫，但是低达0.0001kg/每公顷的施用量可能也是足够的，或者高达8kg/每公顷的施用量可能也是需要的。就非农学应用而言，有效使用率将在约1.0mg/平方米至50mg/平方米的范围内，但是低至0.1mg/平方米的使用率也可以是足够的，或者也可采用高达150mg/平方米的使用率。本领域的技术人员易于确定为达到期望的无脊椎害虫防治水平所需的生物学有效量。
一般来讲，就兽用而言，以杀寄生物有效量将式1的化合物、其N-氧化物或其盐施用于待保护的动物，以免受无脊椎寄生害虫的侵害。杀寄生物有效量是为达到观察得到的目标无脊椎寄生害虫的出现率或活动降低的效果所需的活性成分量。本领域的技术人员将会知道，杀寄生物有效剂量可根据本发明的化合物和组合物、所期望的杀寄生物效果和持续时间、目标无脊椎害虫物种、待保护的动物、施用模式等的不同而变化，并且达到具体效果所需的量可通过简单的实验来确定。
就向恒温动物口腔给药而言，本发明的化合物的日剂量通常在0.01mg/kg动物体重至约100mg/kg动物体重，更典型约0.5mg/kg动物体重至约100mg/kg动物体重范围内。就局部(例如表皮)给药而言，蘸料和喷雾通常包含约0.5ppm至约5000ppm，更典型地约1ppm至约3000ppm的本发明的化合物。
通过本文所述的方法制备的本发明的化合物示于索引表A-C中。对于质谱(MS)数据，记录的数值为使用大气压化学电离(AP+)通过质谱仪观察到的由通过向分子添加H+(分子量为1)所形成的最高同位素丰度母体离子(M+1)的分子量。以下缩写用于索引表中，如下所示：Cmpd表示化合物，t为叔，c为环，Me为甲基，Et为乙基，Pr为丙基，i-Pr为异丙基，Bu为丁基，c-Pr为环丙基，c-Pn为环戊基，c-Hx为环己基，t-Bu为叔丁基，Ph为苯基，OMe为甲氧基，SMe为甲硫基，并且SO2Me表示甲磺酰基。(R)或(S)表示不对称碳中心的绝对手性。缩写“Ex.”代表“实施例”，并且跟随有数字，表示其中制备所述化合物的合成实施例。
索引表A
索引表B
<u>化合物编号</u> <u>R<sup>1</sup></u> <u>Z</u> <u>M</u> <u>MS或MP</u>
3 -CH<sub>2</sub>(2-氟苯基) 3，4-二氯苯基 CH(CN) 443.1
6 -CH<sub>2</sub>(2-氟苯基) 4-氯苯基 CH(NHC(O)Me) 441.1
索引表C
下列测试展示了本发明的化合物对具体害虫的防治功效。“防治功效”表示抑制无脊椎害虫发育、导致摄食显著降低的效果(包括死亡)。然而，由所述化合物提供的害虫防治保护不限于这些物种。化合物的描述参见索引表A-C。
本发明的生物学实施例
用于测试A-F的配方和方法
使用包含10％丙酮，90％水和300ppm X-77TM Spreader Lo-Foam Formula非离子表面活性剂的溶液来配制受试化合物，所述非离子表面活性剂包含烷基芳基聚氧乙烯，游离脂肪酸，乙二醇和异丙醇(Loveland Industries，Inc.Greeley，Colorado，USA)。配制的化合物通过定位在每个试验单元的顶部的上方1.27cm(0.5英寸)的具有1/8JJ定制主体的SUJ2喷雾器喷嘴(Spraying Systems Co.Wheaton，Illinois，USA)被施用到1mL的液体中。受试化合物以指定的速率被喷雾，并且每次测试重复三次。
测试A
为评价对小菜蛾(Plutella xylostella(L.))的防治效果，试验单元由内有12-14天龄芥菜植株的小开口容器组成。使用接种器，用经由谷物棒屑分布在试验单元中的约50条新生幼虫将其预先侵害。在分散到试验单元中后，所述幼虫移动到试验植物上。
配制受试化合物，并且以250ppm和/或50ppm的浓度喷雾。在将配制好的受试化合物喷雾后，使每个试验单元干燥1小时，然后将黑色网盖放置在顶部上。使试验单元在25℃和70％相对湿度的生长室中保持6天。然后基于叶的消耗视觉评估植株摄食损伤，并且评估幼虫的死亡率。
在250ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果水平(40％或更小的摄食损害，和/或100％的死亡率)：20、21、22、23、24、25、26、27、28、35、36、37、38、46和66。
在50ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果水平(40％或更小的摄食损害，和/或100％的死亡率)：1、2、12、13、14、15、21、22、23、24、25、26、27、28、31、32、35、36、37、38、46和66。
测试B
为评价对秋粘虫(Spodoptera frugiperda(J.E.Smith))的防治效果，试验单元由内有4-5天龄玉米(玉蜀黍)植物的小开口容器构成。用一片昆虫食物上的10至15条1天龄幼虫对其进行预先侵害。
配制受试化合物，并且以250ppm和/或50ppm的浓度喷雾。在喷雾所配制的受试化合物以后，使测试单元保持在25℃和70％相对湿度的生长室中6天。然后基于叶的消耗视觉评估植株摄食损害，并且评估幼虫的死亡率。
在250ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果水平(40％或更小的摄食损害，和/或100％的死亡率)：9、19、20、23、24、25、26、27、28、35、36、37、38、46和66。
在50ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果水平(40％或更小的摄食损害，和/或100％的死亡率)：9、19、23、24、25、26、27、28、29、35、36、37、38、46和66。
测试C
为评价通过接触和/或全身方式进行的对玉米蜡蝉(Peregrinus maidis(Ashmead))的防治效果，试验单元由内有3-4天龄玉米(玉蜀黍)的小开口容器组成。在施用受试化合物之前将白砂添加至土壤的顶部。
配制受试化合物，并且以250ppm和/或50ppm的浓度喷雾。在喷雾所配制的受试化合物之后，使试验单元干燥1h，之后用约15-20个蛹(18-至-21天龄)对它们后侵害。将黑色网盖放置在每个试验单元的顶部上，并且使试验单元在22℃-24℃和50％-70％相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。
在250ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些获得至少80％的死亡率：25、34、54和56。
在50ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些获得至少80％的死亡率：54。
测试D
为评价通过接触和/或内吸方式进行的对马铃薯小绿叶蝉(Empoasca fabae(Harris))的防治效果，试验单元由内有5-6天龄大豆植株(显出初生叶)的小开口容器组成。将白砂添加至土壤的顶部，并且在施用受试化合物前切除一片初生叶。
配制受试化合物，并且以250ppm和/或50ppm的浓度喷雾。在喷雾所配制的受试化合物之后，使试验单元干燥1小时，之后用5条马铃薯小绿叶蝉(18-至-21天龄成虫)对它们后侵害。将黑色网盖放置在试验单元的顶部上，并使试验单元在24℃和70％相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。
在250ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些获得至少80％的死亡率：9、10、23、24、25、26、27、28、34、35、38、41、42、46、49、53、54、56和62。
在50ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些获得至少80％的死亡率：24、25、54和56。
测试E
为评价通过接触和/或内吸方式进行的对桃蚜(Myzus persicae(Sulzer))的防治效果，试验单元由内有12-15天龄萝卜植株的小开口容器组成。通过在试验植株的一片叶片上，放置30-40条位于一片从栽培植物上切下的叶片上的蚜虫(切叶方法)，将所述植物预先侵害。随着叶片脱水，蚜虫在试验植物上移动。预先侵染后，用一层砂覆盖试验单元的土壤。
配制受试化合物，并且以250ppm和/或50ppm的浓度喷雾。在将配制好的受试化合物喷雾后，使每个试验单元干燥1小时，然后将黑色网盖放置在顶部上。使试验单元在19℃-21℃和50％-70％相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。
在250ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些获得至少80％的死亡率：1、9、14、17、25、26、27、28和34。
在50ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些获得至少80％的死亡率：1和26。
测试F
为评价通过接触和/或内吸方式进行的对西花蓟马(Franklinielllaoccidentalis(Pergande))的防治效果，试验单元由内有5-7天龄大豆植株的小开口容器构成。
配制受试化合物，并且以250ppm的浓度喷雾。喷雾后，使试验单元干燥1小时，然后将22-27条花蓟马成虫加入到每个单元中。将黑色网盖放置在顶部上，并使试验单元在25℃和45％-55％相对湿度中保持6天。
在250ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果水平(30％或更小的植物损害，和/或100％的死亡率)：25、26和27。

Claims (8)

1.一种选自式1的化合物，其N-氧化物或其盐，
其中
Q为
R1为C3-C6环烷基或3元至6元的饱和的环，所述3元至6元的饱和的环包含一个作为环成员的氧原子和作为剩余的环成员的碳原子；
Z为苯基或6元杂芳族环，各自被1至3个R4取代；R2a、R2b、R2c和R2d为H；
每个R4独立地为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
J1为CH2；
J2为直接键或CH2；
M为-CH(A)-；并且
A为氰基、C1-C4卤代烷基、NHC(O)R5a或1，3，4-噁二唑-2-基；和
每个R5a独立地为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中
Z为苯基或吡啶基，各自被1至2个R4取代；并且
M为-CH(CN)-或-CH(CF3)-。
3.根据权利要求1的化合物，所述化合物选自：
2-[3-环己基-4-[[4-(三氟甲基)-1-哌啶基]甲基]-1H-吡唑-1-基]-4-(三氟甲基)吡啶；
2-[3-环戊基-4-[[4-(三氟甲基)-1-哌啶基]甲基]-1H-吡唑-1-基]-4-(三氟甲基)吡啶；
1-[[3-环戊基-1-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；
1-[[1-(4-氯-2-吡啶基)-3-环戊基-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；
1-[[1-(5-溴-2-吡啶基)-3-环戊基-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；
1-[[3-环戊基-1-(3，4-二氯苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；
1-[[3-(四氢-2-呋喃基)-1-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；
1-[[3-环丁基-1-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；
1-[[3-环戊基-1-(5-甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；
5-溴-2-[3-环戊基-4-[[4-(三氟甲基)-1-哌啶基]甲基]-1H-吡唑-1-基]吡啶；
1-[[1-(5-氯-2-吡啶基)-3-环戊基-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；
1-[[1-(4-氯-5-氟-2-吡啶基)-3-环戊基-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；
1-[[1-(4-氯-5-氟-2-吡啶基)-3-(四氢-2-呋喃基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；
1-[[1-(4-氯-2-吡啶基)-3-(四氢-2-呋喃基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；
2-[3-(四氢-2-呋喃基)-4-[[4-(三氟甲基)-1-哌啶基]甲基]-1H-吡唑-1-基]-4-(三氟甲基)吡啶；
4-氯-5-氟-2-[3-(四氢-2-呋喃基)-4-[[4-(三氟甲基)-1-哌啶基]甲基]-1H-吡唑-1-基]吡啶；
4-氯-2-[3-(四氢-2-呋喃基)-4-[[4-(三氟甲基)-1-哌啶基]甲基]-1H-吡唑-1-基]吡啶；
5-甲基-2-[3-(四氢-2-呋喃基)-4-[[4-(三氟甲基)-1-哌啶基]甲基]-1H-吡唑-1-基]吡啶；和
5-氯-2-[3-(四氢-2-呋喃基)-4-[[4-(三氟甲基)-1-哌啶基]甲基]-1H-吡唑-1-基]吡啶。
4.一种组合物，所述组合物包含根据权利要求1-3任一项所述的化合物和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物任选地还包含至少一种附加的生物活性化合物或试剂。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中所述至少一种附加的生物活性化合物或试剂选自阿巴美丁、啶虫脒、氟丙菊酯、afidopyropen、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、丙硫克百威、杀虫磺、联苯菊酯、扑虱灵、硫线磷、西维因、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氯蜱硫磷、可尼丁、氰虫酰胺、环溴虫酰胺、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、迪厄尔丁、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、杀螟硫磷、苯硫威、苯氧威、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、flometoquin、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟虫脲、氟菌螨酯、flufensulfone、flupiprole、氟吡呋喃酮、氟胺氰菊酯、伐虫脒、噻唑磷、heptafluthrin、氟铃脲、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氯氟醚菊酯、氰氟虫腙、甲硫威、乙肟威、甲氧普烯、甲氧虫酰肼、甲氧苄氟菊酯、monofluorothrin、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、草氨酰、pyflubumide、吡蚜酮、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、嘧螨胺、蚊蝇醚、利阿诺定、乙基多杀菌素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、砜虫啶、虫酰肼、似虫菊、四氟醚菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、triflumezopyrim、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、苏云金芽孢杆菌的所有菌株以及核型多角体病毒的所有菌株。
6.一种用于保护动物免受无脊椎寄生害虫侵害的组合物，所述组合物包含杀寄生物有效量的根据权利要求1-3任一项所述的化合物和至少一种载体。
7.一种用于防治无脊椎害虫的非治疗方法，所述方法包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的根据权利要求1-3任一项所述的化合物接触。
8.一种处理种子的方法，包括使所述种子与按处理前所述种子的重量计0.0001％至1％的量的根据权利要求1-3任一项所述的化合物接触。
CN201480063727.2A 2013-11-20 2014-11-20 1-芳基-3-烷基吡唑杀虫剂 Active CN105745201B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361906595P 2013-11-20 2013-11-20
US61/906595 2013-11-20
PCT/US2014/066580 WO2015077436A1 (en) 2013-11-20 2014-11-20 1-aryl-3-alkylpyrazole insecticides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105745201A CN105745201A (zh) 2016-07-06
CN105745201B true CN105745201B (zh) 2019-08-20

Family

ID=52021445

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480063727.2A Active CN105745201B (zh) 2013-11-20 2014-11-20 1-芳基-3-烷基吡唑杀虫剂

Country Status (11)

Country Link
US (1) US10112906B2 (zh)
EP (1) EP3071557B1 (zh)
JP (1) JP6456953B2 (zh)
KR (1) KR102389531B1 (zh)
CN (1) CN105745201B (zh)
AR (1) AR098484A1 (zh)
BR (1) BR112016011346B8 (zh)
ES (1) ES2656707T3 (zh)
MX (1) MX2016006555A (zh)
TW (1) TW201601632A (zh)
WO (1) WO2015077436A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017106000A1 (en) * 2015-12-14 2017-06-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heterocycle-substituted bicyclic azole pesticides
US10941132B2 (en) * 2016-01-05 2021-03-09 Hua Medicine (Shanghai) Ltd. Pyrazole derivatives
JP7449573B2 (ja) 2021-02-08 2024-03-14 ロンタイ株式会社 植生カプセル及びそれを用いた植生方法と植生体
CN112920233A (zh) * 2021-02-24 2021-06-08 吴霜 一种改善其可加工性的甲维盐的合成方法
WO2024005032A1 (ja) * 2022-06-29 2024-01-04 株式会社Adeka アゼパンジオン誘導体又はその塩類及び該化合物を含有する有害生物防除剤並びにその使用方法

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
ZW13690A1 (en) 1989-08-30 1990-11-21 Aeci Ltd Active ingredient dosage device
PL167613B1 (pl) 1990-03-12 1995-09-30 Du Pont Granulowana kompozycja rozpuszczalna lub dyspergowalna w wodzie PL
DE69122201T2 (de) 1990-10-11 1997-02-06 Sumitomo Chemical Co Pestizide Zusammensetzung
US6406690B1 (en) 1995-04-17 2002-06-18 Minrav Industries Ltd. Bacillus firmus CNCM I-1582 or Bacillus cereus CNCM I-1562 for controlling nematodes
TWI283164B (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
DE10315573A1 (de) 2003-04-05 2004-10-14 Merck Patent Gmbh Substituierte Pyrazole
WO2005044818A2 (en) 2003-10-28 2005-05-19 Sepracor, Inc. Imidazo[1,2-a]pyridine anxiolytics
WO2006134459A1 (en) 2005-06-15 2006-12-21 Pfizer Limited Substituted arylpyrazoles
US20070149506A1 (en) 2005-09-22 2007-06-28 Arvanitis Argyrios G Azepine inhibitors of Janus kinases
CA2699674C (en) * 2007-10-12 2013-07-16 Eli Lilly And Company 5-ht7 receptor antagonists
JP2013501068A (ja) 2009-08-05 2013-01-10 アイディニックス ファーマシューティカルズ インコーポレイテッド 大環状セリンプロテアーゼ阻害剤
US8629132B2 (en) * 2009-11-13 2014-01-14 Genosco Kinase inhibitors
TW201321367A (zh) * 2011-10-25 2013-06-01 Du Pont 經１，３－二芳基取代之雜環殺蟲劑
AU2013207252B2 (en) * 2012-01-06 2016-06-09 H.Lundbeck A/S Carbamate compounds and pharmaceutical compositions thereof
CN104379578B (zh) * 2012-03-19 2017-06-09 阿比德治疗公司 氨基甲酸酯化合物及其制备和使用方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20160280660A1 (en) 2016-09-29
JP2017503754A (ja) 2017-02-02
ES2656707T3 (es) 2018-02-28
EP3071557A1 (en) 2016-09-28
CN105745201A (zh) 2016-07-06
MX2016006555A (es) 2016-08-03
BR112016011346B8 (pt) 2020-10-20
BR112016011346A2 (pt) 2017-08-08
WO2015077436A1 (en) 2015-05-28
KR102389531B1 (ko) 2022-04-22
BR112016011346B1 (pt) 2020-09-01
KR20160086903A (ko) 2016-07-20
JP6456953B2 (ja) 2019-01-23
US10112906B2 (en) 2018-10-30
EP3071557B1 (en) 2017-11-01
TW201601632A (zh) 2016-01-16
AR098484A1 (es) 2016-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103819470B (zh) 介离子杀虫剂
JP7146005B2 (ja) 二環式ピラゾール殺有害生物剤
CN107635984A (zh) 杂环取代的二环唑杀有害生物剂
TW201601631A (zh) 雜環取代之雙環唑殺蟲劑
AU2019308165B2 (en) Pesticidal mixtures comprising indazoles
CN101809004A (zh) 用于控制无脊椎害虫的萘异噁唑啉化合物
CN107743486A (zh) 杂环取代的二环唑杀有害生物剂
TW202116164A (zh) 包含吲唑之殺蟲混合物
RU2758667C2 (ru) Замещенные по гетероциклу бициклические азол пестициды
CN103889226B (zh) 1,3‑二芳基取代的杂环杀虫剂
KR102604099B1 (ko) 메소이온성 살곤충제
CN104302637A (zh) 1,3-二芳基取代的杂环杀虫剂
CN105745201B (zh) 1-芳基-3-烷基吡唑杀虫剂
CN117603014A (zh) 用于防治无脊椎害虫的间二酰胺化合物
CN108473508A (zh) 杂环取代的二环唑杀虫剂
CN109890807B (zh) 杂环取代的双环唑农药
TWI840385B (zh) 包含吲唑之殺蟲混合物
CN115996640A (zh) 用于防治无脊椎有害生物的色烯酮化合物
CN117561245A (zh) 用于防治无脊椎有害生物的唑类化合物
CN116133524A (zh) 用于防治无脊椎有害生物的三唑酮化合物
CN116745266A (zh) 用于防治无脊椎有害生物的唑类化合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20180801

Address after: American Pennsylvania

Applicant after: FMC Corp.

Address before: Wilmington, Delaware, USA

Applicant before: E. I. du Pont de Nemours and Co.

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant