CN103819470B - 介离子杀虫剂 - Google Patents

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Abstract

本发明是介离子杀虫剂，本发明公开了式2的化合物，其中A为C(R3c)=C(R3d)；R3a、R3b和R3c为H；R3d为CH3；R2为吡啶基、嘧啶基或噻唑基，各自任选地被Cl取代；R4和R5为H；并且a为1。

Description

介离子杀虫剂
本申请是2010年8月3日提交的，发明名称为“介离子杀虫剂”的中国专利申请201080044648.9的分案申请。
发明领域
本发明涉及适于农学、非农学和动物健康用途的某些嘧啶化合物、其N-氧化物、其盐和它们的组合物，在农学和非农学环境中使用它们来防治诸如节肢动物无脊椎害虫的方法，以及在一般环境中使用它们来处理动物寄生虫感染或侵染的方法。
发明背景
为获得高作物效率，防治无脊椎害虫是极为重要的。无脊椎害虫对农作物生长和储存的损害会导致产量显著降低，从而造成消费者成本上升。对于林业、温室作物、观赏植物、苗圃作物、贮藏食物和纤维产品、牲畜、居室、草皮、木制品以及公共卫生，防治无脊椎害虫也是重要的。为此目的，有许多产品可商购获得，但是持续需要更有效、更经济、毒性更小、对环境更安全或具有不同作用位点的新型化合物。
在动物健康中，尤其是在食物产品和伴侣动物领域，防治动物寄生虫是非常必要的。由于对当前许多商业化驱虫剂日益增强的抗性，因此现有的处理方法和寄生虫防治方法效果并不理想。因此发现更有效防治动物寄生虫的方法是当务之急。
美国专利公开5,151,427公开了作为驱肠虫剂的式i的介离子嘧啶化合物，
其中特别是，R1和R2独立地为C1-C6烷基，R3为6元杂芳环，并且R4和R5独立地为氢或C1-C4烷基。
本发明的嘧啶化合物未公开于此公布中。
发明概述
本发明涉及式1的化合物(包括所有立体异构体)、其N-氧化物及其盐和包含它们的组合物以及它们用于防治无脊椎害虫的用途：
其中
X为O或S；
Y为O或S；
A为O、S、NR3e或C(R3c)＝C(R3d)，前提条件是所述C(R3c)＝C(R3d)部分为取向的，以便键合到R3d上的碳原子直接连接到式1的嘧啶环上；
Z为直接键、O、S(O)n、NR6、C(R7)2O、OC(R7)2、C(＝X1)、C(＝X1)E、EC(＝X1)、C(＝NOR8)或C(＝NN(R6)2)；
X1为O、S或NR9；
E为O、S或NR9a；
R1为H、卤素、氰基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2或C(＝S)NH2；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基或C3–C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)O、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、C(＝O)NR21NR22R23、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13、S(＝O)(＝NR21)R22、Si(R10)3和Z1Qt；或3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R14；前提条件是当R1为卤素时，则Z为直接键、S(＝O)、S(＝O)2、OC(R7)2、C(＝X1)、EC(＝X1)、C(＝NOR8)或C(＝NN(R6)2)；
R2为H、卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、OCN、SCN、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、NHR18、NR18R19、C(＝O)NR21R19、C(＝S)NR21R19、SO2NR21R19、OC(＝O)R21、OC(＝O)OR18、OC(＝O)NR21R19、N(R21)C(＝O)R21、N(R21)C(＝O)OR19、N(R21)C(＝O)NR21R22、OSO2R18、OSO2NR21R22、NR21SO2R18、NR21SO2NR21R22或Si(R18R19R20)；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C8环烯基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷硫基、C1–C8烷基亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷硫基、C3–C8环烷基亚磺酰基、C3–C8环烷基磺酰基、C4–C10环烷基烷硫基、C4–C10环烷基烷基亚磺酰基、C4–C10环烷基烷基磺酰基、C2–C8烯硫基、C2–C8烯基亚磺酰基、C2–C8 烯基磺酰基、C2–C8炔硫基、C2–C8炔基亚磺酰基或C2–C8炔基磺酰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13和Si(R10)3；或3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R15；
R3a、R3b、R3c和R3d独立地为H、卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、SF5、OCN、SCN、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、NHR18、NR18R19、C(＝O)NR21R19、C(＝S)NR21R19、SO2NR21R19、OC(＝O)R21、OC(＝O)OR18、OC(＝O)NR21R19、N(R21)C(＝O)R21、N(R21)C(＝O)OR19、N(R21)C(＝O)NR21R22、OSO2R18、OSO2NR21R22、NR21SO2R18、NR21SO2NR21R22、Si(R18R19R20)或Z1Qt；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C8环烯基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷硫基、C1–C8烷基亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷硫基、C3–C8环烷基亚磺酰基、C3–C8环烷基磺酰基、C4–C10环烷基烷硫基、C4–C10环烷基烷基亚磺酰基、C4–C10环烷基烷基磺酰基、C2–C8烯硫基、C2–C8烯基亚磺酰基、C2–C8烯基磺酰基、C2–C8炔硫基、C2–C8炔基亚磺酰基或C2–C8炔基磺酰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17；或R3a和R3b、或R3b和R3c、或R3c和R3d与它们连接的相邻碳原子合在一起形成5元至7元碳环或杂环，每个环包含选自碳原子和至多3个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多3个N，其中至多2个 碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)n，每个环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、SO2NH2、C1–C4烷基、C1–C4卤代烷基、C2–C4烯基、C2–C4卤代烯基、C2–C4炔基、C2–C4卤代炔基、C3–C7环烷基、C3–C7卤代环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8卤代烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C4–C8卤代环烷基烷基、C1–C6烷氧基、C1–C6卤代烷氧基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6卤代烷氧基羰基、C2–C6烷基羰基和C2–C6卤代烷基羰基；
R3e为H、羟基、氨基、CHO、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、NHR18、NR18R19、C(＝O)NR21R19、C(＝S)NR21R19、SO2NR21R19、OC(＝O)R21、OC(＝O)OR18、OC(＝O)NR21R19、N(R21)C(＝O)R21、N(R21)C(＝O)OR19、N(R21)C(＝O)NR21R22、OSO2R18、OSO2NR21R22、NR21SO2R18、NR21SO2NR21R22、Si(R18R19R20)或Z1Qt；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C8环烯基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷基亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷基亚磺酰基、C3–C8环烷基磺酰基、C4–C10环烷基烷基亚磺酰基、C4–C10环烷基烷基磺酰基、C2–C8烯基亚磺酰基、C2–C8烯基磺酰基、C2–C8炔基亚磺酰基或C2–C8炔基磺酰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17；或R3e和R3b与它们连接的相邻碳原子合在一起形成5元至7元碳环或杂环，每个环包含选自碳原子和至多3个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多3个N，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)n，每个环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、SO2NH2、C1–C4烷基、C1–C4卤代烷基、C2–C4烯基、C2–C4卤代 烯基、C2–C4炔基、C2–C4卤代炔基、C3–C7环烷基、C3–C7卤代环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8卤代烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C4–C8卤代环烷基烷基、C1–C6烷氧基、C1–C6卤代烷氧基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6卤代烷氧基羰基、C2–C6烷基羰基和C2–C6卤代烷基羰基；
每个R4和R5独立地为H、卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、OCN、SCN、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2或SO2NH2；或C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C12环烷基环烷基、C5–C8烷基环烷基烷基、C3–C6环烯基、C1–C6烷氧基、C3–C6环烷氧基、C4–C8环烷基烷氧基、C2–C6烯氧基或C2–C6炔氧基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13和Si(R10)3；或
R4和R5与它们连接的碳原子合在一起形成3元至7元环，所述环包含选自碳原子和至多2个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自一个O、一个S和至多2个N，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员选自S、S(O)或S(O)2，所述环任选地被至多4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基和C1–C4烷基；
每个R6独立地为H；或C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C6环烯基、C2–C6烷基羰基或C2–C6烷氧基羰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13和Si(R10)3；或
两个R6取代基与它们连接的氮原子合在一起形成3元至7元环，所述环包含选自碳原子和至多2个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自一个O、一个S和至多2个N，其中至多2个碳原子 环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员选自S、S(O)或S(O)2，所述环任选地被至多4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基和C1–C4烷基；
每个R7和R8独立地为H；或C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C6环烯基、C2–C6烷基羰基或C2–C6烷氧基羰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13和Si(R10)3；或
每个R9独立地为C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C6环烯基、C2–C6烷基羰基或C2–C6烷氧基羰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13和Si(R10)3；或
每个R9a独立地为H；或C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C6环烯基、C2–C6烷基羰基或C2–C6烷氧基羰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13和Si(R10)3；或
每个R10和R11独立地为C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基或C3–C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C1–C4烷氧基、C1–C4卤代烷氧基、C1–C4烷硫基、C1–C4烷基亚磺酰基、C1–C4烷基磺酰基、C1–C4卤代烷硫基、C1–C4卤代烷基亚磺酰基、C1–C4卤 代烷基磺酰基、C1–C4烷氨基、C2–C8二烷氨基、C3–C6环烷氨基、C2–C4烷氧基烷基、C2–C4烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6烷基羰氧基、C2–C6烷基羰硫基、C2–C6烷氨基羰基、C3–C8二烷氨基羰基和C3–C6三烷基甲硅烷基；或苯基或5元或6元杂芳环，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自C1–C6烷基、C1–C6卤代烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C6环烯基、卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C1–C4烷氧基、C1–C4卤代烷氧基、C1–C4烷硫基、C1–C4烷基亚磺酰基、C1–C4烷基磺酰基、C1–C4卤代烷硫基、C1–C4卤代烷基亚磺酰基、C1–C4卤代烷基磺酰基、C1–C4烷氨基、C2–C8二烷氨基、C3–C6环烷氨基、C2–C4烷氧基烷基、C2–C4烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6烷基羰氧基、C2–C6烷基羰硫基、C2–C6烷氨基羰基、C3–C8二烷氨基羰基和C3–C6三烷基甲硅烷基；
每个R12和R13独立地为C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基或C3–C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C1–C4烷氧基、C1–C4卤代烷氧基、C1–C4烷硫基、C1–C4烷基亚磺酰基、C1–C4烷基磺酰基、C1–C4卤代烷硫基、C1–C4卤代烷基亚磺酰基、C1–C4卤代烷基磺酰基、C1–C4烷氨基、C2–C8二烷氨基、C3–C6环烷氨基、C2–C4烷氧基烷基、C2–C4烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6烷基羰氧基、C2–C6烷基羰硫基、C2–C6烷氨基羰基、C3–C8二烷氨基羰基和C3–C6三烷基甲硅烷基；或苯基或5元或6元杂芳环，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自C1–C6烷基、C1–C6卤代烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C6环烯基、卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C1–C4烷氧 基、C1–C4卤代烷氧基、C1–C4烷硫基、C1–C4烷基亚磺酰基、C1–C4烷基磺酰基、C1–C4卤代烷硫基、C1–C4卤代烷基亚磺酰基、C1–C4卤代烷基磺酰基、C1–C4烷氨基、C2–C8二烷氨基、C3–C6环烷氨基、C2–C4烷氧基烷基、C2–C4烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6烷基羰氧基、C2–C6烷基羰硫基、C2–C6烷氨基羰基、C3–C8二烷氨基羰基和C3–C6三烷基甲硅烷基；或
R12和R13与它们连接的氮原子合在一起形成3元至7元环，所述环包含选自碳原子和至多2个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自一个O、一个S和至多2个N，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员选自S、S(O)或S(O)2，所述环任选地被至多4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基和C1–C4烷基；
每个R14独立地为卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、SF5、OCN、SCN、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、NHR18、NR18R19、C(＝O)NR21R19、C(＝O)NR21NR22R23、C(＝S)NR21R19、SO2NR21R19、OC(＝O)R21、OC(＝O)OR18、OC(＝O)NR21R19、N(R21)C(＝O)R21、N(R21)C(＝O)OR19、N(R21)C(＝O)NR21R22、OSO2R18、OSO2NR21R22、NR21SO2R18、NR21SO2NR21R22、Si(R18R19R20)、C(＝NR21)R22、C(＝NOR21)R22、C(＝NNR21R22)R23、C(＝NN(C(＝O)R19)R21)R22、C(＝NN(C(＝O)OR19)R21)R22、ON＝CR21R22、ONR21R22、S(＝O)(＝NR21)R22、SO2NR21C(＝O)NR22R23、P(＝X2)R18R19、OP(＝X2)R18R19、OP(＝X2)(OR18)R19、OP(＝X2)(OR18)OR19、N＝CR21R22、NR21N＝CR22R23、NR21NR22R23、NR21C(＝X2)NR22R23、NR21C(＝NR21)NR22R23、NR21NR21C(＝X2)NR22R23、NR21NR21SO2NR22R23、Z1Qt或Z1QiZ1Qt；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C8环烯基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷硫基、C1–C8烷基 亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷硫基、C3–C8环烷基亚磺酰基、C3–C8环烷基磺酰基、C4–C10环烷基烷硫基、C4–C10环烷基烷基亚磺酰基、C4–C10环烷基烷基磺酰基、C2–C8烯硫基、C2–C8烯基亚磺酰基、C2–C8烯基磺酰基、C2–C8炔硫基、C2–C8炔基亚磺酰基或C2–C8炔基磺酰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17；或
在相邻环原子上的两个R14取代基与相邻环原子合在一起形成5元至7元碳环或杂环，每个环包含选自碳原子和至多3个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多3个N，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)n，每个环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、SO2NH2、C1–C4烷基、C1–C4卤代烷基、C2–C4烯基、C2–C4卤代烯基、C2–C4炔基、C2–C4卤代炔基、C3–C7环烷基、C3–C7卤代环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8卤代烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C4–C8卤代环烷基烷基、C1–C6烷氧基、C1–C6卤代烷氧基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6卤代烷氧基羰基、C2–C6烷基羰基和C2–C6卤代烷基羰基；
每个X2独立地为O或S；
每个Z1独立地为直接键、O、S(O)n、NR6、C(R7)2、C(R7)＝C(R7)、C≡C、C(R7)2O、OC(R7)2、C(＝X1)、C(＝X1)E、EC(＝X1)、C(＝NOR8)或C(＝NN(R6)2)；
每个Qi独立地为3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13、Si(R10)3和R16；
每个Qt独立地为3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、C(＝O)NR21NR22R23、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13、S(＝O)(＝NR21)R22、Si(R10)3和R16；
每个R15独立地为卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、SF5、OCN、SCN、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、NHR18、NR18R19、C(＝O)NR21R19、C(＝O)NR21NR22R23、C(＝S)NR21R19、SO2NR21R19、S(＝O)(＝NR21)R22、OC(＝O)R21、OC(＝O)OR18、OC(＝O)NR21R19、N(R21)C(＝O)R21、N(R21)C(＝O)OR19、N(R21)C(＝O)NR21R22、OSO2R18、OSO2NR21R22、NR21SO2R18、NR21SO2NR21R22、Si(R18R19R20)或Z1Qt；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C8环烯基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷硫基、C1–C8烷基亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷硫基、C3–C8环烷基亚磺酰基、C3–C8环烷基磺酰基、C4–C10环烷基烷硫基、C4–C10环烷基烷基亚磺酰基、C4–C10环烷基烷基磺酰基、C2–C8烯硫基、C2–C8烯基亚磺酰基、C2–C8烯基磺酰基、C2–C8炔硫基、C2–C8炔基亚磺酰基或C2–C8炔基磺酰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17；或
在相邻环原子上的两个R15取代基与相邻环原子合在一起形成5元至7元碳环或杂环，每个环包含选自碳原子和至多3个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多3个N，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)， 并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)n，每个环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、SO2NH2、C1–C4烷基、C1–C4卤代烷基、C2–C4烯基、C2–C4卤代烯基、C2–C4炔基、C2–C4卤代炔基、C3–C7环烷基、C3–C7卤代环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8卤代烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C4–C8卤代环烷基烷基、C1–C6烷氧基、C1–C6卤代烷氧基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6卤代烷氧基羰基、C2–C6烷基羰基和C2–C6卤代烷基羰基；
每个R16独立地为C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基或C3–C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C1–C4烷氧基、C1–C4卤代烷氧基、C1–C4烷硫基、C1–C4烷基亚磺酰基、C1–C4烷基磺酰基、C1–C4卤代烷硫基、C1–C4卤代烷基亚磺酰基、C1–C4卤代烷基磺酰基、C1–C4烷氨基、C2–C8二烷氨基、C3–C6环烷氨基、C2–C4烷氧基烷基、C2–C4烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6烷基羰氧基、C2–C6烷基羰硫基、C2–C6烷氨基羰基、C3–C8二烷氨基羰基和C3–C6三烷基甲硅烷基；或苯基或5元或6元杂芳环，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C6环烯基、卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C1–C4烷氧基、C1–C4卤代烷氧基、C1–C4烷硫基、C1–C4烷基亚磺酰基、C1–C4烷基磺酰基、C1–C4卤代烷硫基、C1–C4卤代烷基亚磺酰基、C1–C4卤代烷基磺酰基、C1–C4烷氨基、C2–C8二烷氨基、C3–C6环烷氨基、C2–C4烷氧基烷基、C2–C4烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6烷基羰氧基、C2–C6烷基羰硫基、C2–C6烷氨基羰基、C3–C8二烷氨基羰基和C3–C6三烷基甲硅烷基；
每个R17独立地为卤素、氰基、硝基、OH、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13、Si(R10)3或Z1Qt；
每个R18、R19和R20独立地为Qt；或C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基或C3–C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17；
每个R21独立地为Qt或H；或C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基或C3–C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17；
每个R22和R23独立地为Qt或H；或C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基或C3–C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17；或
R22和R23与它们连接的氮原子合在一起形成3元至7元环，所述环包含选自碳原子和至多2个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自一个O、一个S和至多2个N，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员选自S、S(O)或S(O)2，所述环任选地被至多4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基和C1–C4烷基；
每个R24独立地为H、氰基、OCN、SCN、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、NHR18、NR18R19、C(＝O)NR21R19、C(＝S)NR21R19、SO2NR21R19、OC(＝O)R21、OC(＝O)OR18、OC(＝O)NR21R19、N(R21)C(＝O)R21、N(R21)C(＝O)OR19、N(R21)C(＝O)NR21R22、OSO2R18、OSO2NR21R22、NR21SO2R18、NR21SO2NR21R22、Si(R18R19R20)或Z1Qt；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、 C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C8环烯基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷硫基、C1–C8烷基亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷硫基、C3–C8环烷基亚磺酰基、C3–C8环烷基磺酰基、C4–C10环烷基烷硫基、C4–C10环烷基烷基亚磺酰基、C4–C10环烷基烷基磺酰基、C2–C8烯硫基、C2–C8烯基亚磺酰基、C2–C8烯基磺酰基、C2–C8炔硫基、C2–C8炔基亚磺酰基或C2–C8炔基磺酰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17；
a为1、2或3；
每个n独立地为0、1或2；并且
在每个S(＝O)u(＝NR24)z的实例中，u和z独立地为0、1或2，前提条
件是在每个S(＝O)u(＝NR24)z的实例中，u和z的和为0、1或2。
本发明还涉及式1的此类化合物(包括所有的立体异构体)、其N-氧化物及其盐、以及包含它们的组合物和它们用于防治如上所述无脊椎害虫的用途，并且本文进一步的前提条件是当A为O、S、NCH3或C(R3c)＝C(R3d)、R3c为H或F，并且R3d为H、F、CF2H或CF3时，则R3a或R3b中的至少一个不是H。
本发明还提供了包含式1的化合物、其N-氧化物或其盐和至少一种附加组分的组合物，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。在一个实施方案中，本发明还提供了用于防治无脊椎害虫的组合物，所述组合物包含式1的化合物、其N-氧化物或其盐和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物还包含至少一种附加的生物学活性化合物或试剂。
本发明提供了用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐(例如作为本文所述组合物)接触。本发明还涉及此类方法，其中使无脊椎害虫或其环境与组合物接触，所述组合物包含生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的附加组分，所述组合物还任选地包含生物学有效量的至少一种附加的生物学活性化合物或试剂。
本发明还提供用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何上述组合物接触，其中所述环境为植物。
本发明还提供用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何上述组合物接触，其中所述环境为动物。
本发明还提供用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何上述组合物接触，其中所述环境为种子。
本发明还提供了用于保护种子免受无脊椎害虫的侵害的方法，所述方法包括使种子与生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐(例如作为本文所述的组合物)接触。本发明也涉及经处理的种子。
本发明还提供了用于保护动物免受无脊椎寄生害虫的侵害的组合物，所述组合物包含杀寄生虫有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐和至少一种载体。
本发明还提供了处理、预防、抑制和/或杀灭体外和/或体内寄生虫的方法，所述方法包括向动物和/或在动物上施用杀寄生虫有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐(例如为本文所述的组合物)。本发明还涉及此类方法，其中将杀寄生虫有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐(例如为本文所述的组合物)施用到动物居住的环境中(例如畜栏或毛毯)。
发明详述
如本文所用，术语“包括”(comprises，comprising，includes，including)、“包含”(comprises，comprising)、“具有”(has，having)、“含有”(contains，containing)、“特征在于”或者其任何其它变型旨在涵盖非排他性的包括，以任何明确指明的限定为条件。例如，包含一系列元素的组合物、混合物、工艺或方法不必仅限于那些元素，而是可包括未明确列出的其它元素，或此类组合物、混合物、工艺或方法的其它固有元素。
连接短语“由…组成”不包括任何没有指定的元素、步骤或成分。如果是在权利要求中，则此类词限制权利要求，以不包含除了通常与之伴随的杂质以外不是所述那些的物质。当短语“由…组成”出现在权利要求的主体的子句中，而非紧接前序时，其仅限制在该子句中提到的元素；其它元素总体上不从权利要求中被排除。
连接短语“基本上由…组成”用于定义组合物或方法，所述组合物或方法除了字面公开的那些以外，还包括物质、步骤、部件、组分或元素，前提条件是这些附加的物质、步骤、部件、组分或元素没有在很大程度上影响受权利要求书保护的本发明的基本特征和一种或多种新型特征。术语“基本上由…组成”居于“包含”和“由…组成”的中间。
当申请人已经用开放式术语如“包含”定义了本发明或其一部分时，则应易于理解(除非另外指明)，说明书应被解释为，还使用术语“基本上由…组成”或“由…组成”描述本发明。
此外，除非有相反的明确说明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一种情况均满足条件A或B：A是真实的(或存在的)并且B是虚假的(或不存在的)、A是虚假的(或不存在的)并且B是真实的(或存在的)，以及A和B都是真实的(或存在的)。
同样，涉及元素或组分实例(即次数)的数目在本发明元素或组分前的不定冠词“一个”或“一种”旨在是非限制性的。因此，应将“一个”或“一种”理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的词语单数形式也包括复数指代，除非有数字明显表示单数。
如本公开中所涉及的，术语“无脊椎害虫”包括具有经济学重要性的作为害虫的节肢动物、腹足动物和线虫动物。术语“节肢动物”包括昆虫、螨虫、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、马陆(millipede)、球潮虫(pill bug)和综合纲(symphylans)动物。术语“腹足动物”包括蜗牛、蛞蝓以及其它柄眼目(Stylommatophora)动物。术语“线虫动物”是指线虫动物门的生物体。术语“蠕虫”包括蛔虫、犬恶丝虫病、植食性线虫(线虫纲)、吸虫(吸虫纲)、棘头虫纲和绦虫(绦虫纲)。
在本发明公开上下文中，“防治无脊椎害虫”是指抑制无脊椎害虫的生长(包括死亡、摄食量下降、和/或交配干扰)，并且可类似定义相关的表达。
术语“农学”是指大田作物产品，诸如食物和纤维，并且包括玉米、大豆和其它豆类、稻米、谷类食物(例如小麦、燕麦、大麦、裸麦、稻米、玉米)、叶菜(例如莴苣、卷心菜以及其它菜荚作物)、果菜(例如番茄、辣椒、茄子、十字花科植物和葫芦科植物)、马铃薯、甘薯、葡萄、棉花、木本果(例如梨果、硬质种子和柑橘)、小果(浆果、樱桃)以及其它特殊作物(例如低芥酸菜籽、向日葵、橄榄)的生长。
术语“非农学的”是指不是大田作物的，诸如园艺作物(例如不在田地中生长的温室植物、苗圃植物或观赏植物)、居住结构、农学结构、商业结构和工业结构、草皮(例如草场、牧场、高尔夫球场、草坪、运动场等)、木制品、储藏产品、农林间作和植被管理、公共卫生(即人)和动物卫生(例如驯养动物诸如宠物、牲畜和家禽、未驯化的动物诸如野生动物)应用。
非农学应用包括通过向要保护的动物施用杀寄生虫有效(即生物有效)量的本发明的化合物(通常为配制供兽用的组合物形式)，保护动物免受无脊椎寄生害虫的侵害。如本公开和权利要求中所涉及的，术语“杀寄生虫的”和“杀寄生虫性”涉及观察得到的对无脊椎寄生害虫的效果以向动物提供保护，使其免受害虫的侵害。杀寄生虫效果通常涉及减少目标无脊椎寄生害虫的出现或活动。对害虫的此类效果包括坏死、致死、延缓生长、减少移动性或降低保留在宿主动物之上或之中的能力、摄食量下降以及抑制繁殖。对无脊椎寄生害虫的这些效果提供了对动物寄生侵染或感染的控制(包括预防、减少或消除)。
在上文详述中，单独使用或在复合词如“卤代烷基”中使用的术语“烷基”包括直链或支链烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、或不同的丁基、戊基或己基异构体。“烯基”包括直链或支链烯烃，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。“烯基”还包括多烯，如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。“炔基”包括直链或支链炔烃，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、以及不同的丁炔基、戊炔基 和己炔基异构体。“炔基”还包括由多个三键构成的部分，如2,5-己二炔基。
“环烷基”包括例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。术语“环烷基烷基”表示在烷基部分上取代的环烷基。“环烷基烷基”的实例包括环丙基甲基、环戊基乙基、以及键合到直链或支链烷基上的环烷基部分。“环烯基”包括如环戊烯基和环己烯基的基团、以及具有一个双键以上的基团，如1,3-和1,4-环己二烯基。术语“环烷氧基”表示环烷基连接并通过氧原子连接，如环戊基氧和环己基氧。“烷基环烷基烷基”表示被烷基环烷基取代的烷基。“烷基环烷基烷基”的实例包括1-、2-、3-或4-甲基或乙基环己基甲基。术语“环烷基环烷基”表示在另一个环烷基环上取代的环烷基，其中每个环烷基环独立地具有3至7个碳原子环成员。环烷基环烷基的实例包括环丙基环丙基(如1,1'-联环丙烷-1-基、1,1'-联环丙烷-2-基)、环己基环戊基(如4-环戊基环己基)和环己基环己基(如1,1'-双环己烷-1-基)和不同的顺式和反式环烷基环烷基异构体(如(1R,2S)-1,1'-联环丙烷-2-基和(1R,2R)-1,1'-联环丙烷-2-基)。“环烷氨基”表示被环烷基取代的NH基团。“环烷氨基”的实例包括环丙基氨基和环己基氨基。术语“环烷氨基烷基”表示在烷基上取代的环烷氨基。“环烷氨基烷基”的实例包括环丙基氨基甲基、环戊基氨基乙基、以及与直链或支链烷基键合的其它环烷氨基部分。
单独的或在复合词如“卤代烷基”中的或者当在描述如“用卤素取代的烷基”中使用的术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。此外，当用于复合词如“卤代烷基”中时，或者当用于描述如“用卤素取代的烷基”中时，所述烷基可以是用卤原子(其可以是相同的或不同的)部分地或完全地取代的。“卤代烷基”或“被卤素取代的烷基”的实例包括CF3、CH2Cl、CH2CF3和CCl2CF3。术语“卤代烯基”、“卤代炔基”、“卤代烷氧基”、“卤代烷硫基”、“卤代烷氨基”、“卤代烷基亚磺酰基”、“卤代烷基磺酰基”、“卤代环烷基”等的定义与术语“卤代烷基”类似。“卤代烯基”的实例包括(Cl)2C＝CHCH2和CF3CH2CH＝CHCH2。“卤代炔基”的实例包括HC≡CCHCl、CF3C≡C、CCl3C≡C和FCH2C≡CCH2。“卤代烷氧基”的实例包括CF3O、CCl3CH2O、HCF2CH2CH2O和CF3CH2O。“卤代烷硫基”的实例包括CCl3S、CF3S、CCl3CH2S和 ClCH2CH2CH2S。“卤代烷氨基”的实例包括CF3(CH3)CHNH、(CF3)2CHNH和CH2ClCH2NH。“卤代烷基亚磺酰基”的实例包括CF3S(＝O)、CCl3S(＝O)、CF3CH2S(＝O)和CF3CF2S(＝O)。“卤代烷基磺酰基”的实例包括CF3S(＝O)2、CCl3S(＝O)2、CF3CH2S(＝O)2和CF3CF2S(＝O)2。“卤代环烷基”的实例包括2-氯环丙基、2-氟环丁基、3-溴环戊基和4-氯环己基。单独的或复合词如“卤代二烷氨基”中的术语“卤代二烷基”是指两个烷基中的至少一个被至少一个卤素原子取代，并且每个卤代烷基可独立地被相同或不同的卤素原子部分或完全取代。“卤代二烷氨基”的实例包括(BrCH2CH2)2N和BrCH2CH2(ClCH2CH2)N。
“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基以及不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。“烷氧基烷基”表示在烷基上取代的烷氧基。“烷氧基烷基”的实例包括CH2OCH3、CH2CH2OCH3、CH2OCH2CH3、CH2OCH2CH2CH2CH3和CH2CH2OCH2CH3。“链烯氧基”包括连接在氧原子上并且通过氧原子连接的直链或支链烯基。“烯氧基”的实例包括H2C＝CHCH2O、(CH3)2C＝CHCH2O、(CH3)CH＝CHCH2O、(CH3)CH＝C(CH3)CH2O和CH2＝CHCH2CH2O。“炔氧基”包括直链或支链的炔氧基部分。“炔氧基”实例包括HC≡CCH2O、CH3C≡CCH2O和CH3C≡CCH2CH2O。
术语“烷硫基”包括直链或支链烷硫基部分，诸如甲硫基、乙硫基和不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基异构体。“烷基亚磺酰基”包括烷基亚磺酰基的两种对映体。“烷基亚磺酰基”的实例包括CH3S(＝O)、CH3CH2S(＝O)、CH3CH2CH2S(＝O)、(CH3)2CHS(＝O)以及不同的丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基和己基亚磺酰基异构体。“烷基磺酰基”的实例包括CH3S(＝O)2、CH3CH2S(＝O)2、CH3CH2CH2S(＝O)2、(CH3)2CHS(＝O)2和不同的丁基磺酰基、戊基磺酰基和己基磺酰基异构体。如本文所用的化学缩写S(O)和S(＝O)代表亚磺酰基部分。如本文所用的化学缩写SO2、S(O)2和S(＝O)2代表磺酰基部分。
“烷氨基”表示被直链或支链烷基取代的NH基团。“烷氨基”的实例包括NHCH2CH3、NHCH2CH2CH3和NHCH2CH(CH3)2。“二烷氨基”表示独立地被两个直链或支链烷基取代的N基团。“二烷氨基”的实例包括N(CH3)2、N(CH3CH2CH2)2和N(CH3)CH2CH3。“卤代二烷氨基”表 示一个直链或支链烷基部分和一个直链或支链卤代烷基部分键合到N基团上，或两个独立的直链或支链卤代烷基部分键合到N基团上，其中“卤代烷基”如上定义。“卤代二烷氨基”的实例包括N(CH2CH3)(CH2CH2Cl)和N(CF2CF3)2。
“烷基羰基”表示键合到C(O)部分上的直链或支链烷基部分。如本文所用，化学缩写C(O)和C(＝O)代表羰基部分。“烷基羰基”实例包括C(O)CH3、C(O)CH2CH2CH3和C(O)CH(CH3)2。“卤代烷基羰基”的实例包括C(O)CF3、C(O)CCl3、C(O)CH2CF3和C(O)CF2CF3。
“烷氧基羰基”表示直链或支链烷基部分键合到CO2部分上。如本文所用的化学缩写CO2、C(O)O和C(＝O)O代表氧羰基部分。“烷氧基羰基”的实例包括C(O)OCH3、C(O)OCH2CH3、C(O)OCH2CH2CH3和C(O)OCH(CH3)2。
“烷氨基羰基”表示键合到C(O)NH部分上的直链或支链烷基部分。如本文所用，化学缩写C(O)NH和C(O)N代表酰胺部分(即氨基羰基)。“烷氨基羰基”的实例包括C(O)NHCH3、C(O)NHCH2CH2CH3和C(O)NHCH(CH3)2。“二烷氨基羰基”表示两个独立的直链或支链的烷基部分键合到C(O)N部分上。“二烷氨基羰基”的实例包括C(O)N(CH3)2和C(O)N(CH3)(CH2CH3)。
“三烷基甲硅烷基”包括连接在硅原子上并且通过硅原子连接的3个支链和/或直链烷基，诸如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基。
“CHO”表示甲酰基、“OCN”表示-O-C≡N并且“SCN”表示-S-C≡N。
当A为C(R3c)＝C(R3d)时，所述C(R3c)＝C(R3d)部分为取向的，以便键合到R3d的碳原子直接连接到式1嘧啶环上，如下文所示。
取代基中的碳原子总数由“Ci–Cj”前缀表示，其中i和j为1至14的数。例如，C1–C4烷基命名为甲基至丁基；C2烷氧基烷基表示CH2OCH3；C3烷氧基烷基代表例如CH3CH(OCH3)、CH2CH2OCH3或CH2OCH2CH3；并且C4代表被包含共四个碳原子的烷氧基取代的各种烷基异构体，实例包括CH2OCH2CH2CH3和CH2CH2OCH2CH3。
当基团包含可以是氢的取代基例如R3a时，则当此取代基被认为是氢时，应该认识到这相当于所述基团是未取代的。当可变基团示出可任选地连接到一个位置上时，例如示例1的U-36中的(Rv)r，其中r可为0，则即使可变基团定义中没有进行叙述，氢也可以在所述位置上。当基团中的一个或多个位置被称为“没有取代的”或“未取代的”时，则连接了氢原子以占据任何自由价。
除非另外指明，作为式1组分的“环”或“环系”为碳环的或杂环的。术语“环系”表示两个或更多个相连的环。术语“二环环系”表示由两个共享两个或多个共有原子的环构成的环系。
环或二环环系可以是包含两个以上环的扩展环系的一部分，其中所述环或二环环系上的取代基合在一起形成额外的环，所述额外的环可与扩展环系中的其它环构成二环关系。
术语“环成员”是指形成环或环系骨架的原子(例如C、O、N或S)或其它部分(例如C(＝O)、C(＝S)或S(＝O)u(＝NR24)z)。术语“芳族”表示每个环原子基本上在同一平面上，并且具有与所述环平面相垂直的p轨道和(4n+2)个π电子，与所述环或环系关联，以符合休克尔法则，其中n为正整数。
关于环或环系“部分饱和的”和“部分不饱和的”是指所述环或环系包含至少一个双键但所述环或环系不是芳族。如果至少一个环成员为芳族，则环系为芳族。
术语“碳环”表示其中形成环骨架的原子仅选自碳的环。除非另外指明，碳环可以是饱和的、部分不饱和的、或完全不饱和的环。当完全不饱和的碳环满足休克尔法则时，则所述环还被称为“芳环”。“饱和的碳环”是指具有的骨架由彼此通过单键连接的碳原子组成的环；除非另外指明，剩余的碳价被氢原子占据。
术语“杂环”或“杂原子环”表示其中形成环骨架的至少一个原子不同于碳的环。除非另外指明，杂环可以是饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环。“饱和的杂环”是指介于环成员之间仅包含单键的杂环。“部分饱和的杂环”是指包含至少一个双键但其不是芳族的杂环。术语“杂芳环”表示其中的至少一个形成环骨架的原子不是碳的完全不饱和的芳环。通常，杂芳环包含不超过4个氮、不超过1个氧、以及不超过1个硫。除非另外指明，杂芳环可通过任何可利用的碳或氮通过替换所述碳或氮上的氢来连接。术语“杂芳族二环环系”表示由两个稠环组成的环系，其中两个环中有至少一个为如上定义的杂芳环。
当基团(例如在R1定义中的3元至10元环)任选地被列出的取代基取代同时说明了取代基数目(例如“至多5”)时，则所述基团可以是未取代的或被许多取代基取代，所述取代基数变化范围最多达到所述最大值(例如“5”)，并且所连接的取代基独立地选自列出取代基。
当取代基(如R1)为环或环系时，其可通过任何可获得的环成员连接到式1的剩余部分上，除非另有所述。
如上所记录，R1为特别是3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R14。在该定义中，选自至多2个O、至多2个S和至多4个N的环成员是任选的，因为杂原子环成员数目可为零。当不存在杂原子环成员时，所述环或环系为碳环。如果存在至少一个杂原子环成员，则所述环或环系为杂环。S(＝O)u(＝NR24)z的定义容许至多2个硫环成员，其可为氧化的硫部分(如S(＝O)或S(＝O)2)或未氧化的硫原子(即当u和z均为零时)。氮原子环成员可被氧化成N-氧化物，因为与式1相关的化合物还包括N-氧化物衍生物。除了最多4个杂原子以外，还有至多3个选自C(＝O)和C(＝S)的碳原子环成员，所述杂原子选自至多2个O、至多2个S和至多4个N原子。由于R14取代基是任选的，因此可存在0至5个取代基，这仅受到可得连接点的限制。
与如环或环系的基团相关的术语“未取代的”表示所述基团除了其与式1剩余部分的一个或多个连接基以外不具有任何取代基。术语“任选地被取代”是指取代基数目可为零。除非另外指明，通过在任何可利用碳或氮原子上用非氢取代基取代氢原子，任选地被取代的基团可被能够容纳数目的任选取代基取代。通常，任选取代基(如果存在的话)的数目在1至3的范围内。
任选的取代基数目可能受指定限制的约束。例如，短语“任选地被至多5个独立地选自R15的取代基取代”是指能够存在0、1、2、3、4或5个取代基(如果可能的连接点数允许)。当指定的取代基数范围超出环上可得的取代基位置数时，实际较高的范围端点被认为是可得位置数。
当任选的取代基数目不被表达的限制所限定时(如短语“任选地被卤素取代”或“未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自”)，应理解是指任选的取代基数目可在0至多可得位置数的范围内。本领域的技术人员将会知道当某些诸如卤素取代基可存在于每个可得位置时(例如C2F5取代基为被最大数5个氟原子取代的C2烷基)，现实的因数，如成本和合成可达性可限制其它取代基出现的数目。这些限制为本领域的技术人员已知的一般的合成知识的一部分。值得注意的是，如果被可得位置数所容纳，在其中缺乏任选的取代基数目表达限制的实施方案中，任选的取代基数目至多为3个(即，0、1、2或3)。
如上所述，取代基如R1可为(除了别的以外)任选地被一个或多个取代基取代的5元或6元杂芳环，所述取代基选自如发明概述中所定义的取代基。任选地被一个或多个取代基取代的5元或6元杂芳环包括示例1所示的环U-2至U-61，其中Rv是如发明概述中所定义的任何取代基(例如对于R1)，并且r为0至5的整数，其受限于每个U基团上的可得位置数。由于U-29、U-30、U-36、U-37、U-38、U-39、U40、U-41、U-42和U-43仅有一个可获得的位置，因此对于这些U基团，r限于整数0或1，并且r为0是指U基团是未取代的，并且有一个氢在(Rv)r所示的位置。
示例1
如上所述，取代基如R1可为(除了别的以外)任选地被至多5个取代基取代的8元、9元或10元杂芳族二环环系，所述取代基选自如发明概述中所定义的取代基。任选地被至多5个取代基取代的8元、9元或10元杂芳族二环环系的实例包括示例2所示的环系H-1至H-23，其中Rv是如发明概述中所定义的任何取代基(例如对于R1)，并且r为0至5的整数，其受限于每个H基团上的可得位置数。
示例2
虽然在结构U-1至U-61和H-1至H23中示出了Rv基团，但是注意到，由于它们是任选的取代基，因此不是必须存在的。需要取代来填充其化合价的氮原子可被H或Rv取代。注意到，当(Rv)r与U或H基团间的连接点显示成浮置时，(Rv)r可与U或H基团中的任何可得碳原子或氮原子连接。注意到，当U或H基团上的连接点表示成浮置时，则所述U或H基团可通过替换氢原子而通过U或H基团中的任何可得碳或氮连接到式1的其余部分上。
本领域中已知有多种合成方法能够制备芳香族的和非芳香族的杂环和环系；大量的综述参见八卷集的“Comprehensive Heterocyclic Chemistry”(A.R.Katritzky和C.W.Ree主编，Pergamon Press，Oxford，1984年和十二卷集的ComprehensiveHeterocyclic Chemistry II，A.R.Katritzky，C.W.Rees和E.F.V.Scriven主编，PergamonPress，Oxford，1996)。
式1的化合物为介离子内盐。还在本领域已知为“两性离子”的“内盐”为电中性分子，但根据价键理论，在不同的原子的每个价键结构中携带形式正电荷和负电荷。此外，式1的化合物的分子结构可由下示六种价键结构表示，每一种在不同的原子上带有形式正电荷和负电荷。由于这种共振，式1的化合物还被描述为“介离子”。虽然为简洁起见，将式1的分子结构描述为本文单一价键结构，但是此具体价键结构应被理解为是涉及式1的化合物分子内连接的所有六种价键结构的代表。因此，除非另外指明，对本文式1的引用涉及所有六种适用的价键结构以及其它(例如分子轨道理论)结构。
本发明的化合物可以一种或多种立体异构体的形式存在。多种立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、阻转异构体和几何异构体。本领域的技术人员将会知道，当一种立体异构体相对于其它立体异构体富集时或者当其与其它立体异构体分离时，其可能更有活性和/或可能表现出有益的效果。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。本发明的化合物可作为立体异构体的混合物、单独的立体异构体、或作为旋光活性的形式存在。
由于因空间位阻造成键旋转受限，因此本发明的化合物可以一种或更多种构象异构体形式存在。例如，由于围绕R1-嘧啶环键的旋转受限，因此式1的化合物，其中Z为直接键，并且R1为在邻位上被具有空间需求的烷基(例如异丙基)取代的苯基可以两种旋转异构体形式存在。本发明包括构象异构体的混合物。此外，本发明包括相对于其它构象异构体富集了一种构象异构体的化合物。
选自式1的化合物(包括其所有立体异构体、其N-氧化物及其盐)通常以一种以上的形式存在，从而式1包括式1表示的所有晶体和非晶体形式的化合物。非晶体形式包括为固体的实施方案如蜡和树胶，以及为液体的实施方案如溶液和熔融物。晶体形式包括代表基本上单一晶型体的实施方案，和代表多晶型体(即不同晶型)混合物的实施方案。术语“多晶型体”是指可以不同晶型结晶的化学化合物的具体晶型，这些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或构象。虽然多晶型体可具有相同的化学组 成，但是它们也可具有不同的组成，这应归因于是否存在微弱或强力键合于晶格内的共结晶的水或其它分子。多晶型体可具有不同的化学、物理和生物特性，如晶体形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、可悬浮性、溶解率和生物利用度。本领域的技术人员将会知道，相对于由式1表示的相同化合物的另一种多晶型体或多晶型体混合物，由式1表示的化合物的多晶型体可显示出有益效果(例如制备可用制剂的合适性，经改善的生物性能)。由式1表示的化合物的具体多晶型体的制备和分离可通过本领域技术人员已知的方法实现，包括例如采用所选溶剂和温度进行结晶。
本领域的技术人员将会理解，不是所有的含氮杂环都可以形成N-氧化物，因为氮需要有可氧化为氧化物的可用孤对电子；本领域的技术人员将识别出可形成N-氧化物的那些含氮杂环。本领域的技术人员还将会知道，叔胺可形成N-氧化物。用于制备杂环和叔胺的N-氧化物的合成方法是本领域技术人员熟知的，包括使用过氧酸(如过乙酸和3-间氯过氧苯甲酸(MCPBA))、过氧化氢、烷基氢过氧化物(如叔丁基氢过氧化物)、过硼酸钠和双环氧乙烷(如二甲基双环氧乙烷)来氧化杂环和叔胺。制备N-氧化物的这些方法已被广泛描述和综述于文献中，参见例如：T.L.Gilchrist的Comprehensive Organic Synthesis第7卷，第748–750页(S.V.Ley编辑，Pergamon Press)；M.Tisler和B.Stanovnik，“ComprehensiveHeterocyclic Chemistry”第3卷，第18–20页，A.J.Boulton和A.McKillop编辑，PergamonPress；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene，“Advances in Heterocyclic Chemistry”第43卷，第149–161页(A.R.Katritzky编辑，Academic Press)；M.Tisler和B.Stanovnik，“Advancesin Heterocyclic Chemistry”第9卷，第285–291页(A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，Academic Press)；以及G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk，“Advances in HeterocyclicChemistry”第22卷，第390–392页(A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，Academic Press)。
本领域的技术人员认识到，由于在环境和生理条件下化学化合物的盐与它们相应的非盐形式处于平衡，因此盐与非盐形式具有共同的生物用途。因此，式1的化合物的各种各样的盐可用于防治无脊椎害虫和动物寄 生虫(即，适用于动物健康用途)。式1的化合物的盐包括与无机酸或有机酸形成的酸加成盐，所述酸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸、或戊酸。当式1的化合物包含酸性部分诸如羧酸或苯酚时，盐还包括与有机碱或无机碱诸如吡啶、三乙基胺或氨、或者钠、钾、锂、钙、镁或钡的氨化物、氢化物、氢氧化物或碳酸盐形成的那些。因此，本发明包括选自式1的化合物、它们的N-氧化物和盐。
如发明概述中所述的本发明实施方案包括下述那些。在下列实施方案中，式1包括其立体异构体、其N-氧化物及其盐，并且除非在实施方案中另外定义，涉及“式1的化合物”的描述包括发明概述中对指定取代基的定义。
在随后的实施方案中，在多于一种的可变物之前定义的字“独立地”的详述是指定义独立于其它可变物可施用到每个可变物。例如，详述“当单独存在时，独立的R3a、R3b和单独存在时，R3c为H或卤素”的实施方案相当于三个详述的实施方案：“R3a为H或卤素”、“当单独存在时R3b为H或卤素”、以及“当单独存在时R3c为H或卤素”，它们中的每一个可独立地用作基准以修正或增加权利要求。
实施方案1：式1的化合物，其中X为O。
实施方案2：式1的化合物，其中X为S。
实施方案3：式1或实施方案1或2中的化合物，其中Y为O。
实施方案4：式1或实施方案1或2中的化合物，其中Y为S。
实施方案5：式1或实施方案1–4中的任一项的化合物，其中A为S、NR3e或C(R3c)＝C(R3d)。
实施方案5a：实施方案5的化合物，其中A为S或C(R3c)＝C(R3d)。
实施方案5b：实施方案5a的化合物，其中A为C(R3c)＝C(R3d)。
实施方案5c：实施方案5a的化合物，其中A为S。
实施方案5d：实施方案5的化合物，其中A为C(R3c)＝C(R3d)或NR3e；
实施方案5e：实施方案5d的化合物，其中A为NR3e。
实施方案6：式1或实施方案1–5b中的任一项的化合物，其中当单独存在时独立的R3a(即，当R3a不与R3b合在一起形成环时)， 当单独存在时R3b(即，当R3b不与R3a、R3c或R3e合在一起形成环时)，当单独存在时R3c(即，当R3c不与R3b或R3d合在一起形成环时)，并且当单独存在时R3d(即，当R3d不与R3c合在一起形成环时)为H、卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、SF5、OCN、SCN、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、NHR18、NR18R19、C(＝O)NR21R19、C(＝S)NR21R19、SO2NR21R19、OC(＝O)R21、OC(＝O)OR18、OC(＝O)NR21R19、N(R21)C(＝O)R21、N(R21)C(＝O)OR19、N(R21)C(＝O)NR21R22、OSO2R18、OSO2NR21R22、NR21SO2R18、NR21SO2NR21R22、Si(R18R19R20)或Z1Qt；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C8环烯基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷硫基、C1–C8烷基亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷硫基、C3–C8环烷基亚磺酰基、C3–C8环烷基磺酰基、C4–C10环烷基烷硫基、C4–C10环烷基烷基亚磺酰基、C4–C10环烷基烷基磺酰基、C2–C8烯硫基、C2–C8烯基亚磺酰基、C2–C8烯基磺酰基、C2–C8炔硫基、C2–C8炔基亚磺酰基或C2–C8炔基磺酰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17。
实施方案6a：实施方案6的化合物，其中当单独存在时独立的R3a，当单独存在时R3b，当单独存在时R3c，并且当单独存在时R3d为H、卤素、氰基、OCN、SCN、CHO、SO2NH2、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、C(＝O)NR21R19、C(＝S)NR21R19、SO2NR21R19、OC(＝O)R21、OC(＝O)OR18、OC(＝O)NR21R19或Z1Qt；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C8环烯基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷硫基、C3–C8环烷硫基、C4–C10环烷基烷硫基、C4–C10环烷基烷基亚磺 酰基、C4–C10环烷基烷基磺酰基、C2–C8烯硫基或C2–C8炔硫基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17。
实施方案6b：实施方案6a的化合物，其中当单独存在时独立的R3a，当单独存在时R3b，当单独存在时R3c，并且当单独存在时R3d为H或卤素；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C2–C8烯氧基或C2–C8炔氧基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17。
实施方案6c：实施方案6b的化合物，其中当单独存在时独立的R3a，当单独存在时R3b，当单独存在时R3c，并且当单独存在时R3d为H或卤素；或C1–C8烷基、C3–C10环烷基或C1–C8烷氧基，各自任选地被卤素取代。
实施方案6d：实施方案6c的化合物，其中当单独存在时独立的R3a，当单独存在时R3b，并且当单独存在时R3c为H或卤素。
实施方案6e：实施方案6d的化合物，其中当单独存在时独立的R3a，当单独存在时R3b，并且当单独存在时R3c为H。
实施方案7：式1或实施方案1–6e中的任一项的化合物，其中当单独存在时R3d为H、卤素、C1–C8烷基或C1–C8烷氧基。
实施方案7a：实施方案7的化合物，其中当单独存在时R3d为卤素、C1–C8烷基或C1–C8烷氧基。
实施方案7a1：式1或实施方案1–6e中的任一项的化合物，其中当单独存在时R3d为卤素、C1–C8烷基、C1–C8烷氧基、C1–C8卤代烷基或C1–C8卤代烷氧基。
实施方案7b：实施方案7的化合物，其中当单独存在时R3d为卤素、C1–C4烷基或C1–C4烷氧基。
实施方案7c：实施方案7b的化合物，其中当单独存在时R3d为F、Cl、Br、CH3或OCH3。
实施方案7d：实施方案7c的化合物，其中当单独存在时R3d为CH3。
实施方案7e：实施方案7的化合物，其中当单独存在时R3d为H、卤素、C1–C4烷基或C1–C4烷氧基。
实施方案7f：实施方案7e的化合物，其中当单独存在时R3d为H或卤素。
实施方案7g：实施方案7e的化合物，其中当单独存在时R3d为H、F、Cl、Br、CH3或OCH3。
实施方案8：式1或实施方案1至7g中的任一项的化合物，其中R3c和R3d单独存在。
实施方案9：式1或实施方案1至7g中的任一项的化合物，其中当R3c和R3d与它们连接到的相邻碳原子合在一起形成5元或6元环(可理解它们任选地被在发明概述中所述取代基取代)。
实施方案9a：实施方案9的化合物，其中形成的5元或6元环为芳族。
实施方案9b：实施方案9a的化合物，其中形成的5元或6元环为6元和碳环(即任选地如在实施方案9中所述的被取代的稠合的苯环)。
实施方案9d：实施方案9的化合物，其中形成的5元或6元环为部分不饱和的(并且为碳环的或杂环的)。
实施方案9e：式1或实施方案1–7g和9–9d中的任一项的化合物，其中R3c和R3d与它们连接到的碳原子合在一起形成环(其如在实施方案9中所述的任选地被取代)。
实施方案10：式1或实施方案1–9d中的任一项的化合物，其中当单独存在时R3e(即，当R3e不与R3b合在一起形成环时)为H、羟基、氨基、CHO、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、NHR18、NR18R19、C(＝O)NR21R19、C(＝S)NR21R19、SO2NR21R19、OC(＝O)R21、OC(＝O)OR18、OC(＝O)NR21R19、N(R21)C(＝O)R21、N(R21)C(＝O)OR19、N(R21)C(＝O)NR21R22、OSO2R18、OSO2NR21R22、NR21SO2R18、NR21SO2NR21R22、Si(R18R19R20)或Z1Qt；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C8环烯基、C1–C8 烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基或C2–C8炔氧基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17。
实施方案10a：实施方案10的化合物，其中当单独存在时R3e为H、CHO、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、C(＝O)NR21R19、C(＝S)NR21R19、SO2NR21R19、C1–C8烷基、C3–C8环烷基或C1–C8烷氧基。
实施方案10b：实施方案10a的化合物，其中当单独存在时R3e为H、C1–C4烷基、C3–C4环烷基或C1–C4烷氧基。
实施方案10c：实施方案10b的化合物，其中当单独存在时R3e为H或C1–C4烷基。
实施方案10d：实施方案10c的化合物，其中当单独存在时R3e为C1–C4烷基。
实施方案10e：实施方案10d的化合物，其中当单独存在时R3e为CH3。
实施方案10f：实施方案10c的化合物，其中当单独存在时R3e为H或CH3。
实施方案10g：实施方案10f的化合物，其中当单独存在时R3e为H。
实施方案11：式1或实施方案1–10中的任一项的化合物，其中在R3e的定义中R17为实例独立地选自R17a；R17a为卤素、OR11或Z1aQt；并且Z1a为直接键。
实施方案12：式1或实施方案1至11中的任一项的化合物，其中R3b和R3e单独存在(即R3b和R3e没有合在一起形成环)。
实施方案13：式1或实施方案1至11中的任一项的化合物，其中当R3e和R3b与它们连接到的相邻碳原子合在一起形成5元或6元环(可理解它们任选地被在发明概述中所述取代基取代)。
实施方案14：实施方案13的化合物，其中形成的5元或6元环为稠合的吡啶环(其如在实施方案13中所述的任选地被取代)。
实施方案15：式1或实施方案1至14中的任一项的化合物，其中Z为直接键、O、NR6、C(＝X1)、C(＝X1)E、EC(＝X1)、C(＝NOR8)或C(＝NN(R6)2)。
实施方案15a：实施方案15的化合物，其中Z为直接键、C(＝X1)、C(＝X1)E、EC(＝X1)、C(＝NOR8)或C(＝NN(R6)2)。
实施方案15b：实施方案15a的化合物，其中Z为直接键、C(＝X1)或C(＝X1)E。
实施方案15c：实施方案15b的化合物，其中Z为C(＝X1)E。
实施方案15d：实施方案15b的化合物，其中Z为C(＝X1)。
实施方案15e：实施方案15b中的化合物，其中Z为直接键。
实施方案16：式1或实施方案1–15d中的任一项的化合物，其中X1为O或S。
实施方案16a：式1或实施方案1–15d中的任一项的化合物，其中X1为NR9。
实施方案16b：实施方案16中的化合物，其中X1为O。
实施方案16c：实施方案16中的化合物，其中X1为S。
实施方案17：式1或实施方案1–15c中任一项的化合物，其中E为O。
实施方案17a：式1或实施方案1–15c中任一项的化合物，其中E为S。
实施方案17b：式1或实施方案1–15c中任一项的化合物，其中E为NR9a。
实施方案18：式1或实施方案1–15d和16a中任一项的化合物，其中每个R9独立地为C1–C6烷基、C2–C6烷基羰基或C2–C6烷氧基羰基。
实施方案18a：实施方案18的化合物，其中每个R9独立地为CH3、C(＝O)CH3或C(＝O)OCH3。
实施方案19：式1或实施方案1–15c、16–16c和17b中的任一项的化合物，其中每个R9a独立地为H、C1–C6烷基、C2–C6烷基羰基或C2–C6烷氧基羰基。
实施方案19a：实施方案19的化合物，其中每个R9a独立地为H、CH3、C(＝O)CH3或C(＝O)OCH3。
实施方案20：式1或实施方案1–19a中的任一项的化合物，其中R1为H、卤素、氰基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2或 C(＝S)NH2；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基或C3–C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13、Si(R10)3和Z1Qt；或3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R14。
实施方案20a：实施方案20的化合物，其中R1为H、卤素、氰基或CHO；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基或C3–C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13、Si(R10)3和Z1Qt；或3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R14。
实施方案20b：实施方案20a的化合物，其中R1为H、卤素或CHO；或未取代的或被至少一个取代基取代的C1–C8烷基，所述取代基独立地选自卤素和Z1Qt；或C2–C8烯基或C2–C8炔基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13、Si(R10)3和Z1Qt；或3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成 员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R14。
实施方案20c：式1或实施方案1–20b中的任一项的化合物，其中在R1定义中Z1Qt的实例独立地选自Z1bQtb；其中Z1b为直接键；并且Qtb为未取代的或被至少一个取代基取代的5元或6元碳环或杂环，所述取代基独立地选自卤素、C1–C4烷基、C1–C4卤代烷基、C1–C4烷氧基、C1–C4卤代烷氧基、C1–C4烷硫基、C1–C4卤代烷硫基、C1–C4烷基亚磺酰基和C1–C4卤代烷基亚磺酰基。
实施方案21：实施方案20b的化合物，其中R1为任选地被卤素取代的C1–C8烷基或3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R14.
实施方案21a：实施方案21的化合物，其中R1为3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R14。
实施方案21b：式1或实施方案1–21中的任一项的化合物，其中R1的环或环系是部分不饱和的或芳族(包括杂芳族)。
实施方案21c：实施方案21b的化合物，其中R1的环或环系是芳族(包括杂芳族)。
实施方案21d：式1或实施方案1–21c中的任一项的化合物，其中R1的环或环系是二环的。
实施方案22：式1或实施方案1–21c中的任一项的化合物，其中R1为3元至10元环，所述环包含选自碳原子和至多4个杂原子的 环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，并且任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R14.
实施方案22a：实施方案22的化合物，其中R1的环为5元或6元。
实施方案22b：实施方案22或22a的化合物，其中R1的环为碳环。
实施方案22c：实施方案22或22a的化合物，其中R1的环为杂环。
实施方案22d：实施方案22a的化合物，其中所述环为任选地被至多5个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自R14；任选地被至多3个取代基取代的5元杂环，所述取代基独立地选自R14；或任选地被至多5个取代基取代的6元杂环，所述取代基独立地选自R14。
实施方案22e：实施方案22d的化合物，其中R1为任选地被至多5个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自R14；或任选地被至多4个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自R14。
实施方案22f：实施方案22e的化合物，其中R1为任选地被至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自R14；或任选地被至多2个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自R14。
实施方案22g：实施方案22f的化合物，其中R1为任选地被至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自R14。
实施方案22h：实施方案22f的化合物，其中R1为任选地被至多2个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自R14。
实施方案22i：式1或实施方案1–22h中的任一项的化合物，其中
当单独存在时R14(即当没有与另一个R14的实例在邻近环的原子上合在一起形成环时)为卤素、氰基、SF5、CHO、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、C(＝O)NR21R19、Z1Qt或Z1QiZ1Qt；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷硫基、C1–C8烷基亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷硫基、C4–C10环烷基烷硫基、C2–C8烯硫基、C2–C8炔硫基，各自为未取代的 或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17a；并且R17a为卤素、OR11或Z1Qt。
实施方案22j：实施方案22i的化合物，其中当单独存在时R14为卤素或Z1Qt；或C1–C8烷基、C1–C8烷氧基或C1–C8烷硫基，各自任选地被卤素取代。
实施方案22k：式1或实施方案1–22j中的任一项的化合物，其中每个R14的实例单独存在(即没有与另一个R14的实例在邻近环的原子上合在一起形成环)。
实施方案22m：式1或实施方案1–22d中的任一项的化合物，其中R1为苯基或6元杂芳环，各自任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自R14。
实施方案22m1：式1或实施方案1–22d中的任一项的化合物，其中R1为苯基或5元或6元杂芳环，各自任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自R14。
实施方案22n：实施方案22m的化合物，其中R1为苯基或吡啶基，各自任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自R14。
实施方案22o：实施方案22m或22n的化合物，其中R14为卤素、氰基、C(＝NOR21)R22或Z1Qt；或C1–C8烷基、C1–C8烷氧基或C1–C8烷硫基，各自任选地被卤素取代。
实施方案22o1：实施方案22m、22m1或22n的化合物，其中R14为卤素、氰基、C(＝O)OR18、C(＝O)NR21R19、C(＝NOR21)R22或Z1Qt；或C1–C8烷基、C1–C8烷氧基或C1–C8烷硫基，各自任选地被卤素取代。
实施方案22p：实施方案22o中的化合物，其中R21为C1-C4烷基。
实施方案22q：实施方案22o中的化合物，其中R22为C1–C4烷基。
实施方案22r：实施方案22o中的化合物，其中一个R14为Z1Qt；Z1为直接键；并且Qt为苯基、吡啶基或嘧啶基，各自任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1–C4烷基、C1–C4卤代烷基、C1–C4烷氧基和C1–C4卤代烷氧基。
实施方案23：式1或实施方案1–22r中的任一项的化合物，其中R2为H、卤素、氰基、CHO、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、C(＝O)NR21R19、C(＝S)NR21R19或SO2NR21R19；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C8环烯基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷硫基、C1–C8烷基亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷硫基、C3–C8环烷基亚磺酰基、C3–C8环烷基磺酰基、C4–C10环烷基烷硫基、C4–C10环烷基烷基亚磺酰基、C4–C10环烷基烷基磺酰基、C2–C8烯硫基、C2–C8烯基亚磺酰基、C2–C8烯基磺酰基、C2–C8炔硫基、C2–C8炔基亚磺酰基或C2–C8炔基磺酰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13和Si(R10)3；或3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R15。
实施方案23a：实施方案23的化合物，其中R2H、卤素、氰基、CHO、C(＝O)R18或C(＝O)OR18；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C8环烯基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基或C2–C8炔氧基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13和Si(R10)3；或3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原 子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R15。
实施方案23b：实施方案23a中的化合物，其中R2为H。
实施方案23c：实施方案23a中的化合物，其中R2为卤素。
实施方案23d：实施方案23a中的化合物，其中R2为氰基、CHO、C(＝O)R18或C(＝O)OR18；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基或C4–C10环烷基烷氧基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13和Si(R10)3；或3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R15。
实施方案23e：实施方案23d的化合物，其中R2为C(＝O)OR18；或任选地被卤素取代的C1–C8烷基；或3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R15。
实施方案23f：式1或实施方案1–23e中的任一项的化合物，其中在R2定义中的R18的实例独立地选自R18a；并且R18a为C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷 基烷基或C3–C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17a；R17a为卤素、OR11或Z1cQt；并且Z1c为直接键。
实施方案24：实施方案23e的化合物，其中R2为3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R15。
实施方案24a：实施方案24的化合物，其中R2为3元至10元环，所述环包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，并且任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R15。
实施方案24b：实施方案24a的化合物，其中R2的环为5元或6元。
实施方案24c：实施方案24b的化合物，其中R2的环为5元，并且任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自R15。
实施方案24d：实施方案24b的化合物，其中R2的环为6元。
实施方案24e：式1或实施方案1–24d中的任一项的化合物，其中R2的环或环系是部分不饱和的或芳族(包括杂芳族)。
实施方案24f：实施方案24e的化合物，其中R2的环或环系是芳族(包括杂芳族)。
实施方案24h：式1或实施方案1–24f中的任一项的化合物，其中R2的环或环系为碳环。
实施方案24i：式1或实施方案1–24f中的任一项的化合物，其中R2的环或环系为杂环。
实施方案25：实施方案24i的化合物，其中R2为吡啶基、嘧啶基或噻唑基，各自任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、SF5、CHO、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、 C(＝O)NR21R19和Z1Qt，和C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷硫基、C1–C8烷基亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷硫基、C4–C10环烷基烷硫基、C2–C8烯硫基和C2–C8炔硫基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、OR11和Z1Qt。
实施方案25a：实施方案24i的化合物，其中R2为吡啶基、嘧啶基、唑基或噻唑基，各自任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素和C1–C4烷基。
实施方案25b：实施方案25的化合物，其中R2为吡啶基、嘧啶基或噻唑基，各自任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素和C1–C4烷基。
实施方案25c：实施方案25b的化合物，其中R2为任选地被至少一个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自卤素和C1–C4烷基。
实施方案25d：实施方案25c的化合物，其中R2为任选地被卤素取代的吡啶基。
实施方案25e：实施方案25d的化合物，其中R2为任选地被Cl取代的吡啶基。
实施方案25f：实施方案25e的化合物，其中R2为6-氯-3-吡啶基。
实施方案26：实施方案25b的化合物，其中R2为任选地被至少一个取代基取代的噻唑基，所述取代基独立地选自卤素或C1–C4烷基。
实施方案26a：实施方案26的化合物，其中R2为任选地被卤素取代的噻唑基。
实施方案26b：实施方案26a的化合物，其中R2为任选地被Cl取代的噻唑基。
实施方案26c：实施方案26b的化合物，其中R2为2-氯-5-噻唑基。
实施方案26d：实施方案25b的化合物，其中R2为任选地被C1–C4烷基取代的嘧啶基。
实施方案26e：实施方案24i的化合物，其中R2为任选地被C1–C4烷基取代的N-甲基吡唑基。
实施方案26f：实施方案25b的化合物，其中R2为6-氯-3-吡啶基或2-氯-5-噻唑基。
实施方案26g：式1或实施方案1–26f中的任一项的化合物，其中每个R15独立地为卤素、氰基、SF5、CHO、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、C(＝O)NR21R19或Z1cQt；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷硫基、C1–C8烷基亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷硫基、C4–C10环烷基烷硫基、C2–C8烯硫基、C2–C8炔硫基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17a；R17a为卤素、OR11或Z1dQt；Z1c为直接键；并且Z1d为直接键。
实施方案27：式1或实施方案1–26g中的任一项的化合物，其中每个R4和R5独立地为H、卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、OCN、SCN、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2或SO2NH2；或C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C12环烷基环烷基、C5–C8烷基环烷基烷基、C3–C6环烯基、C1–C6烷氧基、C3–C6环烷氧基、C4–C8环烷基烷氧基、C2–C6烯氧基或C2–C6炔氧基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13和Si(R10)3。
实施方案27a：实施方案27的化合物，其中每个R4和R5独立地为H或卤素；或C1–C6烷基、C3–C8环烷基或C1–C6烷氧基，各自任选地被卤素取代。
实施方案27b：实施方案27a的化合物，其中每个R4和R5独立地为H或卤素、C1–C2烷基或C1–C2烷氧基。
实施方案27c：实施方案27b的化合物，其中每个R4和R5独立地为H或卤素或CH3。
实施方案27d：实施方案27c的化合物，其中每个R4和R5独立地为H或卤素。
实施方案27e：式1或实施方案1–27d中的任一项的化合物，其中每个R5为H。
实施方案27f：实施方案27e的化合物，其中每个R4和R5为H。
实施方案28：式1或实施方案1–27f中的任一项的化合物，其中每个R6、R7和R8独立地为H、C1–C6烷基、C2–C6烷基羰基或C2–C6烷氧基羰基。
实施方案29：实施方案28A的化合物，其中每个R6、R7和R8独立地为H、CH3、C(＝O)CH3或C(＝O)OCH3。
实施方案30：式1或实施方案1–29中的任一项的化合物，其中每个Z1为直接键。
实施方案30a：式1或实施方案1–29中的任一项的化合物，其中每个Z1独立地为直接键或O。
实施方案31：式1或实施方案1–30中的任一项的化合物，其中每个R16独立地为C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1–C4烷氧基、C1–C4卤代烷氧基、C1–C4烷硫基、C1–C4卤代烷硫基、C2–C4烷氧基烷基、C2–C4烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6烷基羰氧基和C3–C8二烷氨基羰基。
实施方案32：式1或实施方案1–31中的任一项的化合物，其中a为1。
实施方案33：式1或实施方案1–32中的任一项的化合物，其中每个R24独立地为H、氰基、C1–C4烷基或C1–C4烷氧基。
实施方案34：式1或实施方案1–33中的任一项的化合物，其中在每个S(＝O)u(＝NR24)z实例中，当z为1时，则u为1。
实施方案35：式1或实施方案1–34中的任一项的化合物，其中每个Qi和Qt独立地为苯基或吡啶基，各自任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素和C1–C4卤代烷基。
实施方案35a：式1或实施方案1–34中的任一项的化合物，其中每个Qt独立地为苯基或5元或6元杂芳环，各自任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、C(＝O)NR21NR22R23、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13、S(＝O)(＝NR21)R22、Si(R10)3和R16。
实施方案36：式1或实施方案1–34中的任一项的化合物，其中每个Qt独立地为苯基、吡啶基或嘧啶基，各自任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1–C4烷基、C1–C4卤代烷基、C1–C4烷氧基和C1–C4卤代烷氧基。
值得注意的是式1或实施方案1–36中的任一项的化合物，包含所述化合物的组合物和其用于防治无脊椎害虫的用途，其中X和Y为O。
本发明的实施方案，包括上文实施方案1-36以及本文所述的任何其它实施方案，可以任何方式组合，并且实施方案中的变量描述不仅涉及式1的化合物，还涉及可用于制备式1的化合物的起始化合物和中间体化合物。此外，本发明的实施方案，包括以上的实施方案1-36以及本文所述的任何其它实施方案，以及它们的任何组合，适用于本发明的组合物和方法。
实施方案1-36的组合可由以下示出：
实施方案A：式1的化合物，其中
X为O；
Y为O；
Z为直接键、C(＝X1)或C(＝X1)E；
X1为O；
E为O；
A为C(R3c)＝C(R3d)或NR3e；
R1为任选地被卤素取代的C1–C8烷基或3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原 子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R14；
R2为C(＝O)OR18；或任选地被卤素取代的C1–C8烷基；或3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R15；
R3a、R3b、R3c独立地为H或卤素；
R3d为卤素、C1–C8烷基、C1–C8烷氧基、C1–C8卤代烷基或C1–C8卤代烷氧基；或R3c和R3d合在一起形成5元至7元碳环或杂环，每个环包含选自碳原子和至多3个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多3个N，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)n，每个环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、SO2NH2、C1–C4烷基、C1–C4卤代烷基、C2–C4烯基、C2–C4卤代烯基、C2–C4炔基、C2–C4卤代炔基、C3–C7环烷基、C3–C7卤代环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8卤代烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C4–C8卤代环烷基烷基、C1–C6烷氧基、C1–C6卤代烷氧基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6卤代烷氧基羰基、C2–C6烷基羰基和C2–C6卤代烷基羰基；
R3e为C1–C4烷基；
R4和R5为H；并且
a为1。
实施方案A1：实施方案A中的化合物，其中
R3d独立地为卤素、C1–C8烷基或C1–C8烷氧基；或R3c和R3d合在一起形成5元至7元碳环或杂环，每个环包含选自碳原子和至多3个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多3个N，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)n，每个环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、SO2NH2、C1–C4烷基、C1–C4卤代烷基、C2–C4烯基、C2–C4卤代烯基、C2–C4炔基、C2–C4卤代炔基、C3–C7环烷基、C3–C7卤代环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8卤代烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C4–C8卤代环烷基烷基、C1–C6烷氧基、C1–C6卤代烷氧基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6卤代烷氧基羰基、C2–C6烷基羰基和C2–C6卤代烷基羰基。
实施方案B：实施方案A1中的化合物，其中
R1为苯基或5元或6元杂芳环，各自任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自R14；
R14为卤素、氰基、C(＝O)OR18、C(＝O)NR21R19、C(＝NOR21)R22或Z1Qt；或C1–C8烷基、C1–C8烷氧基或C1–C8烷硫基，各自任选地被卤素取代；
R21为C1–C4烷基；
R22为C1–C4烷基；
Z为直接键；
每个Z1独立地为直接键或O；并且
每个Qt独立地为苯基或5元或6元杂芳环，各自任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、C(＝O)NR21NR22R23、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13、S(＝O)(＝NR21)R22、Si(R10)3和R16。
实施方案B1：实施方案B中的化合物，其中
R1为任选地被至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自R14；
R14为卤素、氰基、SF5、CHO、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、C(＝O)NR21R19、Z1Qt或Z1QiZ1Qt；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷硫基、C1–C8烷基亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷硫基、C4–C10环烷基烷硫基、C2–C8烯硫基或C2–C8炔硫基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17a；
R17a为卤素、OR11或Z1Qt；
R2为吡啶基、嘧啶基或噻唑基，各自任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、SF5、CHO、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、C(＝O)NR21R19、Z1Qt；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷硫基、C1–C8烷基亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷硫基、C4–C10环烷基烷硫基、C2–C8烯硫基和C2–C8炔硫基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、OR11和Z1Qt；
每个Z1为直接键；并且
每个Qi和Qt独立地为苯基或吡啶基，各自任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素和C1–C4卤代烷基。
实施方案C：实施方案B1中的化合物，其中
A为C(R3c)＝C(R3d)；
Z为直接键；
R14为卤素或Z1Qt；或C1–C8烷基、C1–C8烷氧基或C1–C8烷硫基，各自任选地被卤素取代；并且
R2为吡啶基、嘧啶基或噻唑基，各自任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素和C1–C4烷基。
实施方案D：实施方案C中的化合物，其中
R3a、R3b和R3c为H；并且
R3d为卤素、C1–C4烷基或C1–C4烷氧基。
实施方案E：实施方案A中的化合物，其中
R1为苯基或6元杂芳环，各自任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自R14；
R14为卤素、氰基、C(＝NOR21)R22或Z1Qt；或C1–C8烷基、C1–C8烷氧基或C1–C8烷硫基，各自任选地被卤素取代；
R21为C1–C4烷基；
R22为C1–C4烷基；
Z为直接键；并且
每个Z1为直接键。
实施方案F：实施方案B中的化合物，其中
R2为吡啶基、嘧啶基、唑基或噻唑基，各自任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素和C1–C4烷基。
实施方案G：实施方案F的化合物，其中
R1为苯基或吡啶基，各自任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自R14；并且
每个Qt独立地为苯基、吡啶基或嘧啶基，各自任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1–C4烷基、C1–C4卤代烷基、C1–C4烷氧基和C1–C4卤代烷氧基。
实施方案H：实施方案G的化合物，其中
A为C(R3c)＝C(R3d)；
R3a、R3b和R3c为H；并且
R3d为卤素、C1–C4烷基或C1–C4烷氧基。
具体的实施方案包括式1的化合物，所述化合物选自：
9-溴-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-[3-(三氟甲氧基)苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
9-溴-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
9-溴-3-(3-溴苯基)-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
9-溴-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-氯-5-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
9-溴-3-[3-氯-2-氟-5-(三氟甲基)苯基]-1-[(2氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
9-氯-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-[3-(三氟甲氧基)苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-3-[3-(三氟甲氧基)苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2-氟苯基)-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
9-溴-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-氯-5-(三氟甲氧基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-氯-5-(三氟甲氧基)苯基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2,6-二氟苯基)-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-3-[3-[(三氟甲基)硫基]苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
3-(2-氟苯基)-2-羟基-9-甲基-4-氧代-1-(5-嘧啶基甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-3-苯基-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(4-氟苯基)-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲氧基-4-氧代-3-[3-(三氟甲氧基)苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-9-甲氧基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-[2-甲氧基-5-(三氟甲氧基)苯基]-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-(2-甲氧基苯基)-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
3-[3-氯-2-氟-5-(三氟甲基)苯基]-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-3-[4-[(三氟甲基)硫基]苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2,4-二氟苯基)-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
3-(3-氯-2-氟苯基)-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-(3-甲氧基苯基)-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
7-溴-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[2-氟-3-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-(3-碘苯基)-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
2-羟基-9-甲基-1-[(2-甲基-5-噻唑基)甲基]-4-氧代-3-[3-(三氟甲氧基)苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
2-羟基-9-甲基-1-[(2-甲基-5-噻唑基)甲基]-4-氧代-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
3-(2-氟苯基)-2-羟基-9-甲基-1-[(2-甲基-5-噻唑基)甲基]-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
3-[3-溴-5-(三氟甲基)苯基]-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
3-[3-溴-5-(三氟甲氧基)苯基]-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-氯-5-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-氟-5-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-(3-碘-5-甲氧基苯基)-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
3-(3-溴苯基)-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-3-[3’-(三氟甲氧基)[1,1’-联苯]-3-基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2’,5’-二氟[1,1’-联苯]-3-基)-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
3-[3-(6-氯-3-吡啶基)-5-(三氟甲氧基)苯基]-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2’,4’-二氯[1,1’-联苯]-3-基)-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-苯基-4H-嘧啶并[2,1-a]异喹啉内盐内盐；和
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(3-乙烯基苯基)-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
更多具体的实施方案包括式1的化合物，所述化合物选自：化合物编号113、118、125、137、183、190、191、196、229、231、254、257、272、289、296、299、307、308、315、343、344、352、363、364、368、381、385、421、433、435、448、449、450、451、462、 482、490和493，其中所述化合物编号指的是在索引表A–E中的化合物。
本发明的实施方案涉及式1的化合物(包括所有立体异构体)、其N-氧化物及其盐和包含它们的组合物以及它们用于防治无脊椎害虫的用途：
其中
X为O或S；
Y为O或S；
A为O、S、NR3e或C(R3c)＝C(R3d)，前提条件是所述C(R3c)＝C(R3d)部分为取向的，以便键合到R3d上的碳原子直接连接到式1的嘧啶环上；
Z为直接键、O、S(O)n、NR6、C(R7)2O、OC(R7)2、C(＝X1)、C(＝X1)E、EC(＝X1)、C(＝NOR8)或C(＝NN(R6)2)；
X1为O、S或NR9；
E为O、S或NR9a；
R1为H、卤素、氰基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2或C(＝S)NH2；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基或C3–C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、C(＝O)NR21NR22R23、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13、S(＝O)(＝NR21)R22、Si(R10)3和Z1Qt；或3元至10元 环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R14；前提条件是当R1为卤素时，则Z为直接键、S(＝O)、S(＝O)2、OC(R7)2、C(＝X1)、EC(＝X1)、C(＝NOR8)或C(＝NN(R6)2)；
R2为H、卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、OCN、SCN、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、NHR18、NR18R19、C(＝O)NR21R19、C(＝S)NR21R19、SO2NR21R19、OC(＝O)R21、OC(＝O)OR18、OC(＝O)NR21R19、N(R21)C(＝O)R21、N(R21)C(＝O)OR19、N(R21)C(＝O)NR21R22、OSO2R18、OSO2NR21R22、NR21SO2R18、NR21SO2NR21R22或Si(R18R19R20)；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C8环烯基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷硫基、C1–C8烷基亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷硫基、C3–C8环烷基亚磺酰基、C3–C8环烷基磺酰基、C4–C10环烷基烷硫基、C4–C10环烷基烷基亚磺酰基、C4–C10环烷基烷基磺酰基、C2–C8烯硫基、C2–C8烯基亚磺酰基、C2–C8烯基磺酰基、C2–C8炔硫基、C2–C8炔基亚磺酰基或C2–C8炔基磺酰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13和Si(R10)3；或3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)， 并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R15；
R3a、R3b、R3c和R3d独立地为H、卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、SF5、OCN、SCN、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、NHR18、NR18R19、C(＝O)NR21R19、C(＝S)NR21R19、SO2NR21R19、OC(＝O)R21、OC(＝O)OR18、OC(＝O)NR21R19、N(R21)C(＝O)R21、N(R21)C(＝O)OR19、N(R21)C(＝O)NR21R22、OSO2R18、OSO2NR21R22、NR21SO2R18、NR21SO2NR21R22、Si(R18R19R20)或Z1Qt；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C8环烯基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷硫基、C1–C8烷基亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷硫基、C3–C8环烷基亚磺酰基、C3–C8环烷基磺酰基、C4–C10环烷基烷硫基、C4–C10环烷基烷基亚磺酰基、C4–C10环烷基烷基磺酰基、C2–C8烯硫基、C2–C8烯基亚磺酰基、C2–C8烯基磺酰基、C2–C8炔硫基、C2–C8炔基亚磺酰基或C2–C8炔基磺酰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17；或R3a和R3b、或R3b和R3c、或R3c和R3d与它们连接的相邻碳原子合在一起形成5元至7元碳环或杂环，每个环包含选自碳原子和至多3个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多3个N，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)n，每个环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、SO2NH2、C1–C4烷基、C1–C4卤代烷基、C2–C4烯基、C2–C4卤代烯基、C2–C4炔基、C2–C4卤代炔基、C3–C7环烷基、C3–C7卤代环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8卤代烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C4–C8卤代环烷基烷 基、C1–C6烷氧基、C1–C6卤代烷氧基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6卤代烷氧基羰基、C2–C6烷基羰基和C2–C6卤代烷基羰基；
R3e为H、羟基、氨基、CHO、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、NHR18、NR18R19、C(＝O)NR21R19、C(＝S)NR21R19、SO2NR21R19、OC(＝O)R21、OC(＝O)OR18、OC(＝O)NR21R19、N(R21)C(＝O)R21、N(R21)C(＝O)OR19、N(R21)C(＝O)NR21R22、OSO2R18、OSO2NR21R22、NR21SO2R18、NR21SO2NR21R22、Si(R18R19R20)或Z1Qt；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C8环烯基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷基亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷基亚磺酰基、C3–C8环烷基磺酰基、C4–C10环烷基烷基亚磺酰基、C4–C10环烷基烷基磺酰基、C2–C8烯基亚磺酰基、C2–C8烯基磺酰基、C2–C8炔基亚磺酰基或C2–C8炔基磺酰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代，所述取代基独立地选自R17；或R3e和R3b与它们连接的相邻碳原子合在一起形成5元至7元碳环或杂环，每个环包含选自碳原子和至多3个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多3个N，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)n，每个环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、SO2NH2、C1–C4烷基、C1–C4卤代烷基、C2–C4烯基、C2–C4卤代烯基、C2–C4炔基、C2–C4卤代炔基、C3–C7环烷基、C3–C7卤代环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8卤代烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C4–C8卤代环烷基烷基、C1–C6烷氧基、C1–C6卤代烷氧基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6卤代烷氧基羰基、C2–C6烷基羰基和C2–C6卤代烷基羰基；
每个R4和R5独立地为H、卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、OCN、SCN、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2或SO2NH2；或 C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C12环烷基环烷基、C5–C8烷基环烷基烷基、C3–C6环烯基、C1–C6烷氧基、C3–C6环烷氧基、C4–C8环烷基烷氧基、C2–C6烯氧基或C2–C6炔氧基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13和Si(R10)3；
每个R6、R7和R8独立地为H；或C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C6环烯基、C2–C6烷基羰基或C2–C6烷氧基羰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13和Si(R10)3；
每个R9独立地为C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C6环烯基、C2–C6烷基羰基或C2–C6烷氧基羰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13和Si(R10)3；或
每个R9a独立地为H；或C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C6环烯基、C2–C6烷基羰基或C2–C6烷氧基羰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13和Si(R10)3；或
每个R10、R11、R12和R13独立地为C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、 C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基或C3–C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C1–C4烷氧基、C1–C4卤代烷氧基、C1–C4烷硫基、C1–C4烷基亚磺酰基、C1–C4烷基磺酰基、C1–C4卤代烷硫基、C1–C4卤代烷基亚磺酰基、C1–C4卤代烷基磺酰基、C1–C4烷氨基、C2–C8二烷氨基、C3–C6环烷氨基、C2–C4烷氧基烷基、C2–C4烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6烷基羰氧基、C2–C6烷基羰基硫基、C2–C6烷氨基羰基、C3–C8二烷氨基羰基和C3–C6三烷基甲硅烷基；或苯基或5元或6元杂芳环，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自C1–C6烷基、C1–C6卤代烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C6环烯基、卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C1–C4烷氧基、C1–C4卤代烷氧基、C1–C4烷硫基、C1–C4烷基亚磺酰基、C1–C4烷基磺酰基、C1–C4卤代烷硫基、C1–C4卤代烷基亚磺酰基、C1–C4卤代烷基磺酰基、C1–C4烷氨基、C2–C8二烷氨基、C3–C6环烷氨基、C2–C4烷氧基烷基、C2–C4烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6烷基羰氧基、C2–C6烷基羰硫基、C2–C6烷氨基羰基、C3–C8二烷氨基羰基和C3–C6三烷基甲硅烷基；
每个R14独立地为卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、SF5、OCN、SCN、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、NHR18、NR18R19、C(＝O)NR21R19、C(＝O)NR21NR22R23、C(＝S)NR21R19、SO2NR21R19、OC(＝O)R21、OC(＝O)OR18、OC(＝O)NR21R19、N(R21)C(＝O)R21、N(R21)C(＝O)OR19、N(R21)C(＝O)NR21R22、OSO2R18、OSO2NR21R22、NR21SO2R18、NR21SO2NR21R22、Si(R18R19R20)、C(＝NR21)R22、C(＝NOR21)R22、C(＝NNR21R22)R23、C(＝NN(C(＝O)R19)R21)R22、C(＝NN(C(＝O)OR19)R21)R22、ON＝CR21R22、ONR21R22、S(＝O)(＝NR21)R22、 SO2NR21C(＝O)NR22R23、P(＝X2)R18R19、OP(＝X2)R18R19、OP(＝X2)(OR18)R19、OP(＝X2)(OR18)OR19、N＝CR21R22、NR21N＝CR22R23、NR21NR22R23、NR21C(＝X2)NR22R23、NR21C(＝NR21)NR22R23、NR21NR21C(＝X2)NR22R23、NR21NR21SO2NR22R23、Z1Qt或Z1QiZ1Qt；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C8环烯基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷硫基、C1–C8烷基亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷硫基、C3–C8环烷基亚磺酰基、C3–C8环烷基磺酰基、C4–C10环烷基烷硫基、C4–C10环烷基烷基亚磺酰基、C4–C10环烷基烷基磺酰基、C2–C8烯硫基、C2–C8烯基亚磺酰基、C2–C8烯基磺酰基、C2–C8炔硫基、C2–C8炔基亚磺酰基或C2–C8炔基磺酰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17；或
在相邻环原子上的两个R14取代基与相邻环原子合在一起形成5元至7元碳环或杂环，每个环包含选自碳原子和至多3个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多3个N，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)n，每个环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、SO2NH2、C1–C4烷基、C1–C4卤代烷基、C2–C4烯基、C2–C4卤代烯基、C2–C4炔基、C2–C4卤代炔基、C3–C7环烷基、C3–C7卤代环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8卤代烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C4–C8卤代环烷基烷基、C1–C6烷氧基、C1–C6卤代烷氧基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6卤代烷氧基羰基、C2–C6烷基羰基和C2–C6卤代烷基羰基；
每个X2独立地为O或S；
每个Z1独立地为直接键、O、S(O)n、NR6、C(R7)2、C(R7)＝C(R7)、C≡C、C(R7)2O、OC(R7)2、C(＝X1)、C(＝X1)E、EC(＝X1)、C(＝NOR8)或C(＝NN(R6)2)；
每个Qi独立地为3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13、Si(R10)3和R16；
每个Qt独立地为3元至10元环或7元至11元环系，每个环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多4个N，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR24)z，每个环或环系任选地被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、C(＝O)NR21NR22R23、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13、S(＝O)(＝NR21)R22、Si(R10)3和R16；
每个R15独立地为卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、SF5、OCN、SCN、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、NHR18、NR18R19、C(＝O)NR21R19、C(＝O)NR21NR22R23、C(＝S)NR21R19、SO2NR21R19、S(＝O)(＝NR21)R22、OC(＝O)R21、OC(＝O)OR18、OC(＝O)NR21R19、N(R21)C(＝O)R21、N(R21)C(＝O)OR19、N(R21)C(＝O)NR21R22、OSO2R18、OSO2NR21R22、NR21SO2R18、NR21SO2NR21R22、Si(R18R19R20)或Z1Qt；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C8环烯基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧 基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷硫基、C1–C8烷基亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷硫基、C3–C8环烷基亚磺酰基、C3–C8环烷基磺酰基、C4–C10环烷基烷硫基、C4–C10环烷基烷基亚磺酰基、C4–C10环烷基烷基磺酰基、C2–C8烯硫基、C2–C8烯基亚磺酰基、C2–C8烯基磺酰基、C2–C8炔硫基、C2–C8炔基亚磺酰基或C2–C8炔基磺酰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17；或
在相邻环原子上的两个R15取代基与相邻环原子合在一起形成5元至7元碳环或杂环，每个环包含选自碳原子和至多3个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多3个N，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)n，每个环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、SO2NH2、C1–C4烷基、C1–C4卤代烷基、C2–C4烯基、C2–C4卤代烯基、C2–C4炔基、C2–C4卤代炔基、C3–C7环烷基、C3–C7卤代环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8卤代烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C4–C8卤代环烷基烷基、C1–C6烷氧基、C1–C6卤代烷氧基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6卤代烷氧基羰基、C2–C6烷基羰基和C2–C6卤代烷基羰基；
每个R16独立地为C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基或C3–C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C1–C4烷氧基、C1–C4卤代烷氧基、C1–C4烷硫基、C1–C4烷基亚磺酰基、C1–C4烷基磺酰基、C1–C4卤代烷硫基、C1–C4卤代烷基亚磺酰基、C1–C4卤代烷基磺酰基、C1–C4烷氨基、C2–C8二烷氨基、C3–C6环烷氨基、C2–C4烷氧基烷基、C2–C4烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6烷基羰氧基、C2–C6烷基羰硫基、C2–C6烷氨基羰基、C3–C8二烷氨基羰基和C3–C6三烷基甲硅烷基；或苯基或5元或6元杂芳 环，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C6环烯基、卤素、氰基、硝基、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C1–C4烷氧基、C1–C4卤代烷氧基、C1–C4烷硫基、C1–C4烷基亚磺酰基、C1–C4烷基磺酰基、C1–C4卤代烷硫基、C1–C4卤代烷基亚磺酰基、C1–C4卤代烷基磺酰基、C1–C4烷氨基、C2–C8二烷氨基、C3–C6环烷氨基、C2–C4烷氧基烷基、C2–C4烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C2–C6烷基羰氧基、C2–C6烷基羰硫基、C2–C6烷氨基羰基、C3–C8二烷氨基羰基和C3–C6三烷基甲硅烷基；
每个R17独立地为卤素、氰基、硝基、OH、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝O)R10、C(＝O)OR11、C(＝O)NR12R13、OR11、S(O)nR10、SO2NR12R13、Si(R10)3或Z1Qt；
每个R18、R19和R20独立地为Qt；或C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基或C3–C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17；
每个R21、R22和R23独立地为Qt或H；或C1–C6烷基、C2–C6烯基、C2–C6炔基、C3–C8环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C6–C10环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基或C3–C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17；
每个R24独立地为H、氰基、OCN、SCN、CHO、C(＝O)OH、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C(＝O)R18、C(＝O)OR18、NHR18、NR18R19、C(＝O)NR21R19、C(＝S)NR21R19、SO2NR21R19、OC(＝O)R21、OC(＝O)OR18、OC(＝O)NR21R19、N(R21)C(＝O)R21、N(R21)C(＝O)OR19、N(R21)C(＝O)NR21R22、OSO2R18、OSO2NR21R22、NR21SO2R18、NR21SO2NR21R22、Si(R18R19R20)或Z1Qt；或C1–C8烷基、C2–C8烯基、C2–C8炔基、C3–C10环烷基、 C4–C10烷基环烷基、C4–C10环烷基烷基、C6–C14环烷基环烷基、C5–C10烷基环烷基烷基、C3–C8环烯基、C1–C8烷氧基、C3–C8环烷氧基、C4–C10环烷基烷氧基、C2–C8烯氧基、C2–C8炔氧基、C1–C8烷硫基、C1–C8烷基亚磺酰基、C1–C8烷基磺酰基、C3–C8环烷硫基、C3–C8环烷基亚磺酰基、C3–C8环烷基磺酰基、C4–C10环烷基烷硫基、C4–C10环烷基烷基亚磺酰基、C4–C10环烷基烷基磺酰基、C2–C8烯硫基、C2–C8烯基亚磺酰基、C2–C8烯基磺酰基、C2–C8炔硫基、C2–C8炔基亚磺酰基或C2–C8炔基磺酰基，各自为未取代的或被至少一个取代基取代的，所述取代基独立地选自R17；
a为1、2或3；
每个n独立地为0、1或2；并且
在每个S(＝O)u(＝NR24)z的实例中，u和z独立地为0、1或2，前提条件是在每个S(＝O)u(＝NR24)z的实例中，u和z的和0、1或2；
前提条件是当A为O、S、NCH3或C(R3c)＝C(R3d)、R3c为H或F，并且R3d为H、F、CF2H或CF3时，则R3a或R3b中的至少一个不是H。
值得注意的是，本发明的化合物的特征在于有利的新陈代谢和/或土壤残留模式，并且表现出对农学和非农学无脊椎害虫的广谱防治活性。
尤其值得注意的是，由于对无脊椎害虫的广谱防治性和经济重要性，因此通过防治无脊椎害虫来保护农作物免受无脊椎害虫的损害或损伤是本发明的实施方案。由于本发明的化合物在植株内有利的转移特性或体系性，因此它们也同样保护没有与式1的化合物或包含所述化合物的组合物直接接触的叶片或其它植株部分。
作为本发明的实施方案，还值得注意的是组合物，所述组合物包含任何前述实施方案以及本文所述任何其它实施方案中的化合物以及它们的任何组合，和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物任选地还包含至少一种附加的生物学活性化合物或试剂。
作为本发明的实施方案，还值得注意的是用于防治无脊椎害虫的组合物，所述组合物包含(即以生物学有效量)任何前述实施方案以及本文 所述任何其它实施方案中的化合物以及它们的任何组合，和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、a固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物任选地还包含(即以生物学有效量)至少一种附加的生物学活性化合物或试剂。
本发明的实施方案还包括用于保护动物的组合物，所述组合物包含任何前述实施方案中的化合物(即为杀寄生虫有效量)和载体。
本发明的实施方案还包括防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的任何前述实施方案中的化合物(例如为本文所述的组合物)。尤其值得注意的是用于保护动物的方法，所述方法包括向动物施用杀寄生虫有效量的任何前述实施方案中的化合物(例如为本文所述的组合物)。
本发明的实施方案还包括为浸壤液体制剂形式的包含任何前述实施方案中化合物的组合物。本发明的实施方案还包括防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使土壤接触包含生物学有效量的任何前述实施方案中化合物的作为土壤浸液的液体组合物。
本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的喷雾组合物，所述组合物包含任何前述实施方案中的化合物(即为生物学有效量)和推进剂。本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的饵料组合物，所述组合物包含任何前述实施方案中的化合物(即为生物学有效量)、一种或多种食物物料、任选的诱虫剂和任选的湿润剂。本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的装置，所述装置包括所述饵料组合物和适于容纳所述饵料组合物的外罩，其中所述外罩具有至少一个开口，所述开口的尺寸能够使无脊椎害虫通过，以使无脊椎害虫能够从位于外罩外部的位置触及所述饵料组合物，并且其中所述外罩还适于放置在潜在或已知的无脊椎害虫活动场所之中或附近。
本发明的实施方案还包括保护种子免受无脊椎害虫的侵害的方法，所述方法包括使种子与生物学有效量的任何前述实施方案中的化合物还(例如为本文所述的组合物)。
本发明的实施方案还包括用于保护动物免受无脊椎寄生害虫的侵害的方法，所述方法包括向所述动物施用杀寄生虫有效量的任何前述实施方案中的化合物。
本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐(例如本文所述的组合物)接触，前提条件是所述方法不是通过治疗对人或动物躯体进行药物处理的方法。
本发明还涉及此类方法，其中使所述无脊椎寄生害虫或其环境接触一种组合物，所述组合物包含生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物还任选包含生物学有效量的至少一种附加的生物学活性化合物或试剂，前提条件是所述方法不是通过治疗对人或动物躯体进行药物处理的方法。
可使用如方案1–13中所述的一种或多种下列方法和变型来制备式1的化合物。除非另外指明，下式1–13的化合物中R1、R2、R3a、R3b、R4、R5、X、Y、Z和A的定义如上文发明概述中所定义。式1a–1e为式1，的各种子集，并且除非另外指明，式1a–1e的所有取代基如上文式1中所定义。环境温度或室温定义为约20-25℃。
式1a的化合物(即式1，其中X和Y为O)可通过在缩合剂的存在下，适当被取代的式2的化合物与任选地被取代的丙二酸(3a)的缩合反应制得，如方案1所示。缩合剂可以是碳二亚胺，如二环己基碳二亚胺(参见例如Koch，A.等人的Tetrahedron，2004，60，10011-10018)或本领域熟知的在存在或不存在活化剂，如N-羟基苯并三唑的情况下形成酰胺键的其它试剂，如Science of Synthesis(2005，21，17-25)和Tetrahedron(2005，61，10827-10852)中所述。此反应通常在惰性有机溶剂如二氯甲烷或1,2-二氯乙烷中，在约0℃至约80℃的温度下实施10分钟至若干天时间。
方案1
式1a的化合物还可由式2的化合物与丙二酸酯(3b)的缩合反应制备，其中R为C1–C5烷基，如方案2所示。这些反应可无溶剂实施或在惰性溶剂的存在下实施，如Bulletin ofthe Chemical Society of Japan(1999，72(3)，503-509)中所述。惰性溶剂包括但不限于高沸点烃如三甲苯、萘满或异丙基苯，或高沸点醚如二苯基醚。典型的温度在50℃至250℃范围内。值得注意的是150℃至200℃的温度，其通常提供短反应时间和高收率。这些反应还可在相同的温度范围内，在微波反应器中实施。典型的反应时间在5分钟至若干小时范围内。
方案2
式3a的化合物可通过本领域已知的多种方法制备，例如通过式3b的化合物的碱水解反应。
其中Z为直接键，并且R1任选地被芳族(包括杂芳族)环或环系取代的式3b的化合物可通过钯催化由丙二酸酯芳基化制备(使用式R1X1的化合物，其中X1为Cl、Br或I，其实例存在于表I-24a-24c)(J.Org.Chem，2002，67，541-555)或铜催化(Org.Lett.2002，4，269–272和Org.Lett.2005，7，4693–4695)。作为另外一种选择，式3b的化合物可通过在方案2a中示出的方法制备(参见例如，J.Med.Chem 1982，25(6)，745–747)。
方案2a
式4的酯可通过本领域熟知的方法由相应的酸制备。其中R为H的许多式4的酸可商购获得或通过本领域已知的方法容易地制备(实例列于表I-1)。
式3b的化合物还可按方案2b中示出的方法制备。式3g的氰类与二烷基羧酸酯的反应产生式3h的腈酯，并且随后在醇的存在下酸性水解提供式3b的化合物(参见例如Helvetica Chimica Acta 1991，74(2)，309-314)。式3g的许多腈可商购获得，或易于由本领域已知的方法制得。
方案2b
式1a的化合物还可通过用式3c的活性酯(其中LvO为活性离去基团)处理式2的化合物制得，如方案3所示。优选易于合成或反应的Lv的实例为苯基、4-硝基苯基或卤素取代的苯基(如2,4,6-三氯苯基、五氯苯基或五氟苯基)如在Archiv der Pharmazie(Weinheim，Germany)1991，324，第863–866页中所述。其它活性酯是本领域熟知的并且包括但不限于N-羟基琥珀酰亚胺酯(参见例如J.Am.Chem.Soc.2002，124，6872–6878)。典型的温度在50℃至200℃范围内。值得注意的是50℃至150℃的温度，其通常提供短反应时间和高收率。这些反应可在存在或不存在溶剂如甲苯的情况下实施，并且可在相同的温度范围内，在微波反应器中实施。典型的反应时间在5分钟至2小时范围内。
方案3
式3c的化合物可由例如式3a的化合物制备(参见例如J.Het.Chem.1980，17，337)。
式1a的化合物还可通过式2的化合物与式3d或式3e的化合物的缩合反应制得，或可通过式2的化合物与式3d和式3e的化合物的混合物的缩合反应制得，如方案4所示。这些反应通常在惰性溶剂如二氯甲烷中实施，并且任选地在两当量或更多当量的酸受体的存在下实施(参见例如Zeitschrift für Naturforschung,Teil B:Anorganische Chemie,Organische Chemie，1982，37B(2)，222-233)。典型的酸受体包括但不限于三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、吡啶和取代的吡啶和金属氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐。
方案4
式1b的化合物(即式1a其中Z为直接键并且R1为H)可通过式2的化合物与二氧化三碳(3f)的缩合反应制得(参见例如J.Org.Chem. 1972，37(9)，1422-1425)，如方案5所示。所述反应通常在惰性溶剂如醚中实施，并且可包括使用催化剂如AlCl3。
方案5
式2的化合物可以本领域已知的多种方法制备；参见例如Patai，S.的TheChemistry of Functional Groups：The Chemistry of AmidinesandImidates；Wiley：Chichester，UK，1975；The Chemistry of Amidines andImidates；Patai，S.；Rappoport,Z.，Eds.；Wiley：Chichester，UK，1991；第2卷；Mega,T.等人的Bulletin of the ChemicalSociety of Japan 1988，61(12)，4315–4321；Ife，R.等人的European Journal ofMedicinal Chemistry 1989，24(3)，249–257；Wagaw，S.；Buchwald，S.Journal of OrganicChemistry 1996，61(21)，7240–7241；Shen，Q.等人的Angewandte Chemie，InternationalEdition 2005，44(9)，1371–1375；和Okano，K.的等人Organic Letters 2003，5(26)，4987–4990。
本领域的技术人员将认识到式2的化合物在方案1–5的偶合方法中还可被用作它们的酸加成盐(如盐酸盐、乙酸盐)。
其中Z为直接键并且R1为C2–C8烯基或任选地被芳环或环系取代的式1a的化合物可由式1c的化合物(即式1其中X和Y为O，Z为直接键并且R1为Cl、Br或I，优选Br或I)和，其中R1为C2–C8烯基或任选地被芳环或环系取代的式5的化合物制备，并且M与Z–R1形成硼酸、硼酸酯或三氟硼酸盐或M为三烷基锡或锌，并且Z为直接键，如方案6所示。
方案6
以类似的方法，其中取代基(如R1或R2)由两个直接键合的芳环或环系(如苯环键合到第二个苯环、苯环键合到吡啶环或吡啶环键合到第二个吡啶环)组成的式1化合物可通过两个适当取代的芳环或环系的钯催化的偶合制备。这些介于芳族氯化物、溴化物或碘化物和芳族硼酸或酯，或芳族锡或锌试剂之间的钯催化的偶合为人们所熟知并在本领域已被广泛地描述。例如参见方案6a，其中式13a或13b的化合物与适当取代的苯环偶合以提供式13c化合物的联苯。M如上文关于方案6所定义。
方案6a
这些偶合反应通常在钯催化剂和碱的存在下，任选在惰性气氛下实施。用于这些偶合反应中的钯催化剂通常包括0价(即Pd(0))或2价 (即Pd(II))的形式氧化态钯。有多种此类含钯化合物和络合物可用作这些反应的催化剂。在方法中可用作催化剂的含钯化合物和络合物的实例包括PdCl2(PPh3)2(双(三苯基膦)二氯化钯(II))、Pd(PPh3)4(四(三苯基膦)钯(0))、Pd(C5H7O2)2(乙酰丙酮钯(II))、Pd2(dba)3(三(二亚苄基丙酮)双钯(0))和[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)。这些偶合方法一般在液相中实施，并因此所述钯催化剂优选地在所述液相中具有良好的溶解度。可用的溶剂包括例如水、醚，如1,2-二甲氧基乙烷，酰胺，如N,N-二甲基乙酰胺和未卤化的芳族烃，如甲苯。
所述偶合方法可在宽泛的温度范围内实施，在约25℃至约200℃的范围内。值得注意的是约60℃至约150℃的温度，这通常提供快速的反应时间和高产物收率。芳基碘化物、溴化物或氯化物与芳基锡、芳基锌或芳基硼酸的相应Stille、Negishi和Suzuki偶合反应的一般方法和步骤是文献中熟知的；参见例如E.Negishi的Handbook of OrganopalladiumChemistry for Organic Synthesis，Wiley-Interscience，2002，NewYork，New York。
其中R1任选地被芳环或环系取代的式1d的化合物(即式1其中X和Y为O，并且Z为直接键)可由式1b的化合物(即式1a其中Z为直接键并且R1为H)和其中X1为Cl、Br或I(优选Br或I)的式6化合物制备，如方案7所示。
方案7
这些反应通常在铜或钯催化剂的存在下，优选地在惰性气氛下实施。用于本发明的方法中的铜催化剂通常包括金属形式的铜(例如为粉末)或1价形式氧化态的铜(即Cu(I))。在方案7方法中可用作催化剂的含铜化合物的实例包括Cu、CuI、CuBr、CuCl。在方案7方法中可用作 催化剂的含钯化合物的实例包括Pd(OAc)2。可用于方案7方法中的溶剂包括例如醚如1,4-二氧杂环己烷、酰胺如N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜。
方案7的方法可在25℃至200℃的广泛温度范围内实施。值得注意的是40℃至150℃的温度。方案7的方法可在配体的存在下实施。有多种含铜化合物可用作本发明的方法的配体。可用配体的实例包括但不限于1,10-菲咯啉、N,N-二甲基乙二胺、L-脯氨酸和2-吡啶甲酸。铜催化的Ullmann型偶合反应的一般方法和步骤是文献中熟知的；参见例如Xie，Ma等人的Org.Lett.2005，7，4693-4695。
其中Z为S(O)n、C(＝X1)或C(＝X1)E的式1a化合物可由式1b的化合物通过用式7的化合物处理，任选地在路易斯酸催化剂的存在下(如FeCl3)制备，如方案8所示。可用于方案8方法中的式7化合物的实例包括但不限于亚磺酰基和磺酰基卤化物、羧酸、酸酐、酸的卤化物、氯甲酸酯、氨基羰基卤化物、异氰酸酯和异硫氰酸酯。通常，所述反应在惰性溶剂中实施，更典型在极性溶剂如N,N-二甲基乙酰胺或1-甲基-2-吡咯烷酮中实施。所述反应通常在0℃至180℃，更典型在环境温度至150℃的温度下实施。微波辐射在加热反应混合物方面是有利的。
方案8
式1e的化合物(即式1a其中Z为C(＝NOR8)或C(＝NN(R6)2)可通过将其中Z为C(＝O)的式1a化合物与烷氧基胺或其中X3为诸如卤化物或草酸盐抗衡离子的式8的肼盐的反应制备，如方案9所示。所述反应可在醇溶剂如乙醇或丙醇中，在80℃至溶剂回流温度范围内的温度下，进行3至24小时。
方案9
其中R1为C2–C8炔基的式1d化合物可由式1c的化合物和式9取代的炔烃通过Sonogashira偶合反应制备，如方案10所示。Sonogashira偶合是文献中熟知的。参见例如，K.Sonogashira，Sonogashira Alkyne Synthesis第2卷，第493页，E.Negishi的Handbookof Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis，Wiley-Interscience，2002，NewYork，New York。
方案10
式1c的化合物可使用例如液溴或N-卤代琥珀酰亚胺(10)，由式1b的化合物通过卤化制得，如方案11所示。通常，所述反应在惰性溶剂，更典型在卤代溶剂如二氯甲烷或1,2-二氯乙烷中实施。所述反应通常在0℃至80℃，更典型在环境温度下实施。
方案11
式1a的化合物还可使用适当取代的烷基化试剂和碱，如碳酸钾通过式11的化合物的烷化反应制备，如在方案12中所示(参见例如，Kappe，T.等人的Monatschefte furChemie 1971，102，412-424和Urban,M.G.；Arnold,W.的Helvetica Chimica Acta 1970，53，905-922)。烷基化试剂包括但不限于烷基氯化物、溴化物、碘化物以及磺酸酯。有多种碱和溶剂可用于方案12的方法中，并且这些碱和溶剂是本领域熟知的。
方案12
式11的化合物可通过式2a的化合物由类似于在方案1至5中示出的那些方法制备，其中式2的化合物被式2a的化合物替代。式2a的化合物是可商购获得的，或能够通过本领域熟知的一般方法制得。
用于制备式2的化合物尤其有用的方法示于方案13中。在方案13的方法中，用合适的保护基如但不限于叔丁氧羰基、乙酰基或甲酰基保护式2a的化合物，以形成式2b的中间体，其中PG为保护基。然后将式2b的化合物与适当的式12的试剂(其中R4或R5的至少一个为氢并且X为诸如卤素的离去基团)烷基化以提供式2c的中间体。将保护基移除，以获得式2的化合物。在胺官能团上形成和移除保护基的条件是文献中已知的(参见例如Greene，T.W.、Wuts，P.G.M.的“Protective Groups in Organic Synthesis”第2版(Wiley：New York，1991)。
尤其可用的式2的化合物的实例示于表I-27至I-27g和I-29中。式2a的化合物的一些实例示于表I-28至I-28g中。
用于制备式2的化合物可供选择的方法是通过适当的羰基化合物的还原氨化。该方法示于合成实施例1的步骤B和步骤C以及合成实施例5的步骤A中。
用于制备式2的化合物另一个可供选择的方法是通过将适当取代的胺与类似于式2a化合物的卤素取代的杂芳族化合物(即，式2a化合物，其中所述氨基被卤素替代)在铜或钯催化剂的存在下反应。该方法示于合成实施例2步骤A中。
式2的化合物还可以本领域已知的多种方法制备；参见例如Patai，S.的TheChemistry of Functional Groups：The Chemistry of Amidines and Imidates；Wiley：Chichester，UK，1975；The Chemistry of Amidines and Imidates；Patai，S.；Rappoport,0Z.，Eds.；Wiley：Chichester，UK，1991；第2卷；Mega,T.等人的Bulletin of the ChemicalSociety of Japan 1988，61(12)，4315–4321；Ife，R.等人的European Journal ofMedicinal Chemistry 1989，24(3)，249–257；Wagaw，S.；Buchwald，S.Journal of OrganicChemistry 1996，61(21)，7240–7241；Shen，Q.等人的Angewandte Chemie，InternationalEdition 2005，44(9)，1371–1375；和Okano，K.的等人Organic Letters 2003，5(26)，4987–4990。
方案13
其中Z为O的式1a的化合物可通过适当取代的醇(如烷基醇或酚)与式1c化合物在Cu源的存在下(Ullmann反应；例如参见Hayashi,S.；Nakanishi,W.的Bulletin of theChemical Society of Japan 2008，81(12)，1605–1615)的反应制备。该Cu催化的反应通常在室温至200℃，更典型在100至150℃，并在诸如N,N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮的熔剂中实施。作为另外一种选择，该方法可在Pd源的存在下实施(例如，参见Buchwald,S.等人的Angew.Chem.Int.Ed.2006，45，1–7)。该Pd催化的反应通常在室温至200℃，更典型在100至150℃，并在诸如K3PO4的碱的存在下，并且在诸如2-二叔丁基膦基-2',4',6'-三异丙基联苯(即，二t-BuXphos)配体的存在下，在诸如甲苯的惰性溶剂中实施。
其中Z为NR6的式1a的化合物可通过适当取代的胺(如烷基胺或苯胺)与式1c的化合物在Cu源的存在下(Ullmann反应；例如参见Xu,H.；Yin,K.；Huang,W.的Chemistry-AEuropean Journal 2007，13(36)，10281–10293)的反应制备。该Cu催化的反应通常在室温至200℃，更典型在100至150℃，并在诸如N,N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮的熔剂中实施。作为另外一种选择，该方法可在Pd源的存在下实施(例如，参见Uchiyama,M.等人的J.Am.Chem.Soc.2004，126(28)，8755– 8759)。该Pd催化的反应通常在室温至200℃，更典型在100至150℃，在诸如甲苯的惰性溶剂和诸如NaO-t-Bu的碱的存在下实施
式1的化合物(其中X和/或Y为S)可通过本领域已知的一般方法，由相应的式1a的化合物制得，所述方法涉及用硫化剂如P4S10或Lawessen试剂(2,4-二-(4-甲氧基苯基)-1,3-二硫代-2,4-二磷杂环丁烷-2,4-二硫化物)处理。作为另外一种选择，可用P2S6(CH3)2处理式3a丙二酸，如J.Am.Chem.Soc.1988，110 (4)，第1316-1318页中所述。然后可通过方案1的方法，使用所得丙二酸硫衍生物来制备式1的化合物，其中X和/或Y为S。
方案1至13示出了制备式1化合物的方法，所述化合物具有多种用R1、R2、R3a,R3b、R4、R5、X、Y、Z和A指定的取代基。具有与方案1至13中具体指定的那些不同的R1、R2、R3a,R3b、R4、R5、X、Y、Z和A取代基的式1的化合物，可由合成有机化学领域中已知的一般方法制得，包括与方案1至13中所述的那些相类似的方法。
可用于制备本发明的化合物的中间体的实例示于表I-1至I-30中。以下表中使用如下缩写：Me代表甲基、Et代表乙基、Pr代表丙基、Ph代表苯基、C(O)O(2,4,6-三氯苯基)代表
C(O)O(4-硝基苯基)代表
C(O)(3-甲基-2-吡啶基氨基)代表
表1
Rx为C(O)OH；Ry为H；Rb、Rc、Rd和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra、Rc、Rd和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra、Rb、Rd和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra为F；Rc、Rd和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra为F；Rb、Rd和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra为F；Rb、Rc和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra为F；Rb、Rc和Rd为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra为Cl；Rc、Rd和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra为Cl；Rb、Rd和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra为Cl；Rb、Rc和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra为Cl；Rb、Rc和Rd为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra为OMe；Rc、Rd和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra为OMe；Rb、Rd和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra为OMe；Rb、Rc和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra为OMe；Rb、Rc和Rd为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra为Me；Rc、Rd和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra为Me；Rb、Rd和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra为Me；Rb、Rc和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra为Me；Rb、Rc和Rd为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Rd为Cl；Ra、Rc和Re和H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Rd为CF3；Ra、Rc和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Rb为Br；Ra、Rc和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Rb为OCF3；Ra、Rc和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Rb为OMe；Ra、Rc和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Rb为F；Ra、Rc和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Rb为CN；Ra、Rc和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Rb为Me；Ra、Rc和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Rb为I；Ra、Rc和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra和Rb为F；Rc和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra为F；Rb为Cl；Rc和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Rc为OMe；Ra、Rb和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Rc为Me；Ra、Rb和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Rc为F；Ra、Rb和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Rc为Cl；Ra、Rb和Re为H
Rx为C(O)OH；Ry为H；Ra和Re为F；Rc和Rd为H
表I-2
表I-2与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OMe。
表I-3
表I-3与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OEt。
表I-4
表I-4与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OPh。
表I-5
表I-5与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OC(CH3)3。
表I-5a
表I-5a与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)O(2,4,6-三氯苯基)。
表I-5b
表I-5b与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)O(4-硝基苯基)。
表I-6
表I-6与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OH并且Ry为C(O)OH。
表I-7
表I-7与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OH并且Ry为C(O)OMe。
表I-8
表I-8与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OH并且Ry为C(O)OEt。
表I-9
表I-9与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OH并且Ry为C(O)OC(CH3)3。
表I-10
表I-10与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OH并且Ry为C(O)OPh。
表I-10a
表I-10a与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OH并且Ry为C(O)O(2,4,6-三氯苯基)。
表I-10b
表I-10b与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OH并且Ry为C(O)O(4-硝基苯基)。
表I-11
表I-11与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OPh并且Ry为C(O)OMe。
表I-12
表I-12与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OPh并且Ry为C(O)OEt。
表I-13
表I-13与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OPh并且Ry为C(O)OC(CH3)3。
表I-14
表I-14与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OPh并且Ry为C(O)OPh。
表I-14a
表I-14a与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OPh并且Ry为C(O)O(2,4,6-三氯苯基)。
表I-14b
表I-14b与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OPh并且Ry为C(O)O(4-硝基苯基)。
表I-15
表I-15与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)Cl并且Ry为C(O)Cl。
表I-16
表I-16与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OMe并且Ry为C(O)OMe。
表I-17
表I-17与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OEt并且Ry为C(O)OEt。
表I-18
表I-18与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OC(CH3)3并且Ry为C(O)OC(CH3)3。
表I-19
表I-19与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)O(2,4,6-三氯苯基)并且Ry为C(O)O(2,4,6-三氯苯基)。
表I-19a
表I-19a与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)O(4-硝基苯基)并且Ry为C(O)O(4-硝基苯基)。
表I-20
表I-20与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)(3-甲基-2-吡啶基氨基)并且Ry为C(O)OH。
表I-21
表I-21与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)(3-甲基-2-吡啶基氨基)并且Ry为C(O)OMe。
表I-22
表I-22与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)(3-甲基-2-吡啶基氨基)并且Ry为C(O)OEt。
表I-23
表I-23与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)(3-甲基-2-吡啶基氨基)并且Ry为C(O)OPh。
表I-23a
表I-23a与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)(3-甲基-2-吡啶基氨基)并且Ry为C(O)O(2,4,6-三氯苯基)。
表I-23b
表I-23b与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)(3-甲基-2-吡啶基氨基)并且Ry为C(O)O(4-硝基苯基)。
表I-24
表I-24与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)(3-甲基-2-吡啶基氨基)并且Ry为C(O)OC(CH3)3。
表I-24a
表I-24a与表I-1相同，不同的是在表I-24a标题下的化学结构被下列结构替代，并且R为Cl。存在于表I-1中的Rx和Ry基团与表I-24a无关，由于在表I-1的结构中CH(Rx)(Ry)部分被在表I-24a的结构中的R基团替代。
例如，在表I-24a中的第一个化合物为紧挨着上方所示的结构，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H，并且R为Cl。
表I-24b
表I-24b与表I-24a相同，不同的是R为Br。
表I-24c
表I-24c与表I-24a相同，不同的是R为I。
表I-24d
表I-24d与表I-24a相同，不同的是R为CH2OH。
表I-24e
表I-24与表I-24a相同，不同的是R为CH2CN。
表I-24f
表I-24f与表I-24a相同，不同的是R为CH2Cl。
表I-24g
表I-24g与表I-24a相同，不同的是R为CH(CN)CO2Me。
表I-24h
表I-24h与表I-24a相同，不同的是R为CH(CN)CO2Et。
表I-25
R为CF3
R为H
R为Cl
R为Br
R为I
R为NH2
R为2-氯-4-(三氟甲基)苯基
R为2-氟-5-(三氟甲基)苯基
R为2-氯-4-氰基苯基
R为2-氟-4-氰基苯基
表I-26
R为H
R为CF3
R为F
R为Cl
R为Br
R为I
R为NH2
R为2-氯-4-(三氟甲基)苯基
R为2-氟-5-(三氟甲基)苯基
R为2-氯-4-氰基苯基
R为2-氟-4-氰基苯基
表I-27
表I-27a
表I-27b
表I-27c
表I-27d
表I-27e
表I-27f
表I-27g
表I-28
表I-28a
表I-28b
表I-28c
表I-28d
表I-28e
表I-28f
表I-28g
表I-29
R为Et
R为CH2CHF2
表I-30
应认识到，上述用于制备式1的化合物的某些试剂和反应条件可能不与中间体中存在的某些官能团相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或官能团互变引入到合成中将有助于获得所需的产物。保护基的使用和选择对化学合成领域的技术人员来讲将是显而易见的(参见例如Greene，T.W.、Wuts，P.G.M.的“Protective Groups in OrganicSynthesis”第2版(Wiley：New York，1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在按照任何单独方案中的描述引入指定试剂后，可能需要实施没有详细描述的额外常规合成步骤以完成式1的化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到，可能需要以与制备式1的化合物时所示的具体顺序不同的顺序来实施上文方案中示出的步骤的组合。
本领域的技术人员还将认识到，本文所述的式1的化合物和中间体可经历各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应，以引入取代基或修饰现有的取代基。
无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用以上所述内容可将本发明利用至最大限度。因此，以下合成实施例应理解为仅是例证性的，而不以任何方式限制本发明的公开内容。以下合成实施例中的步骤示出了整个合成转化中每个步骤的过程，并且用于每个步骤的原料不必由在其它实施例或步骤中描述的具体制备步骤制得。环境温度或室温定义为约20-25℃。百分比均按重量计，除非是色谱溶剂混合物或除非另外指明。色谱溶剂混合物的份数和百分比均按体积计，除非另外指明。MPLC是指在硅胶上的中压液相色谱。以距四甲基硅烷的低场ppm数为单位记录1H NMR光谱；“s”表示单峰，“d”表示双重峰，“dd”表示双重双重 峰，“ddd”表示两个双重双重峰，“t”表示三重峰，“m”表示多重峰，并且“br s”表示宽的单峰。就质谱数据而言，记录的数值是采用大气压化学电离(AP+)，由质谱观测到的H+(分子量为1)加在所述分子上获得M+1峰所形成的母分子离子的分子量(M)。
合成实施例1
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-9-苯基-3-[3-(三氟甲氧基)苯基]- 4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶 内盐(化合物编号68)的制备
步骤A：2-氨基-3-苯基吡啶的制备
在微波小瓶中装满2-氨基-3-溴吡啶(0.5g，2.9mmol)、苯基硼酸(0.52g，4.3mmol)、碳酸氢钠(0.31g，2.9mmol)、二氯双(三苯基膦)钯(II)(0.1g，0.14mmol)、二氧六环(5mL)和水(1mL)。封端所述小瓶，并将反应混合物在150℃下加热10分钟。然后冷却所述反应混合物，用水(10mL)淬灭，并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相经过MgSO4干燥并浓缩至留下黑色的油。使用10-40％乙酸乙酯/己烷作为洗脱液，在硅胶上通过色谱法来纯化粗产物，获得白色固体状标题化合物(0.35g)。
1H NMR(CDCl3)δ8.10(d，1H)，7.46(m，4H)、7.38(m，2H)，6.75(m，1H)，4.50–4.55(brs，2H)。
步骤B：N-[(2-氯-5-噻唑基)亚甲基]-3-苯基-2-吡啶胺的制备
在室温下，将2-氨基-3-苯基吡啶(即步骤A中的产物，0.342g，2.01mmol)加入到2-氯-1,3-噻唑-5-甲醛(0.296g，2.01mmol)的二氯甲烷(10mL)中。将悬浮液搅拌10分钟，然后真空浓缩至干。将所得残余物在配备不可返回式防爆沸球的旋转蒸发器上加热至90℃20分钟，以有利于除水。所述残余的黄色固体再溶解于二氯甲烷(10mL)中，在旋转蒸发器上再加热至90℃20分钟。此时，通过NMR检查所述黄色固体验证反应完全。获得黄色固体状标题化合物，并且被用于下一步骤而无需进一步纯化。
1H NMR(CDCl3)δ9.29(s，1H)，8.45(m，1H)，7.92(s，1H)，7.80(dd，1H)，7.50–7.35(m，5H)，7.30–7.25(m，1H)。
步骤C：N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-苯基-2-吡啶胺的制备
将N-[(2-氯-5-噻唑基)亚甲基]-3-苯基-2-吡啶胺(即步骤B中的产物)分批加入至搅拌的过量硼氢化钠(0.379g，10.0mmol)的甲醇(8mL)中。在加料完成后，使反应混合物在环境温度下搅拌5分钟。通过加入冰醋酸淬灭过量的还原剂，直至气体停止逸出。加入水(20mL)；并且浓缩所述反应混合物以移除甲醇。用乙酸乙酯萃取所得水相两次，并且将合并的有机相经过MgSO4干燥并浓缩，获得黄色固体状标题化合物(0.659g)。
1H NMR(CDCl3)δ8.2(d，1H)，7.5–7.3(m，7H)，6.8–6.7(m，1H)，5.0–4.9(br s，1H)，4.68(d，2H)。
步骤D：1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-9-苯基-3-[3-(三氟甲氧基) 苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶 内盐的制备
将N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-苯基-2-吡啶胺(即步骤C中的产物，100mg，0.33mmol)和2-[3-(三氟甲氧基)苯基]丙二酸-1,3-双(2,4,6-三氯苯基)酯(246mg，0.398mmol)溶解于甲苯(10mL)并在85℃下加热过夜。然后将反应混合物倾倒在硅胶柱上，用50–100％乙酸乙酯的己烷洗脱，获得黄色固体状标题化合物(63mg)，即，本发明的化合物。
1H NMR(CDCl3)δ9.60(d，1H)，8.05(d，1H)，7.85–7.75(m，2)，7.55(m，3H)，7.5–7.4(m，4H)，7.1(dd，1H)，6.84(s，1H)，5.1–5.25(brs，2H)。
合成实施例2
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2-氟苯基)-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并 [1,2-a]嘧啶 内盐(化合物编号30)的制备
步骤A：N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-甲基-2-吡啶胺的制备
将2-氨基-3-甲基吡啶(2.16g，20mmol)和2-氯-5-(氯甲基)噻唑(1.68g，10mmol)于N-甲基吡咯烷酮(10mL)中的混合物在180℃下，在微波反应器中加热10分钟。将冷却的反应混合物倾入饱和碳酸氢钠水溶液中并用乙酸乙酯萃取。分离所述有机层，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，经过Na2SO4干燥并减压浓缩。所述残余物通过色谱层析在硅胶上纯化，用10％乙酸乙酯的己烷洗脱，获得油状标题化合物(2.0g)。
1H NMR(CDCl3)δ8.07(d，1H)，7.43(s，1H)，7.26(d，1H)，6.63(dd，1H)，4.77(d，2H)，4.54(br s，1H)。
步骤B：2-(2-氟苯基)丙二酸-1,3-双(2,4,6-三氯苯基)酯的制备
向2-(2-氟苯基)丙二酸(0.60g，3mmol，由Eur.J.Biochem.1992，210，475中所述的方法制备)的二氯甲烷(5mL)溶液加入草酰氯(0.65mL，7.5mmol)和一滴N,N-二甲基甲酰胺。所述反应混合物在室温下搅拌1h。然后加入2,4,6-三氯苯酚(1.47g，7.5mmol)，并且所述反应混合物在室温下搅拌过夜。减压浓缩所述反应混合物，并且所述粗制的残余物用少量的冷的甲醇磨碎，获得白色固体状标题化合物(1.1g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.73(m，1H)，7.42(m，1H)，7.37(s，2H)，7.24(m，1H)，7.19(t，1H)，5.72(s，1H)。
步骤C：1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2-氟苯基)-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡 啶并[1,2-a]嘧啶 内盐的制备
N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-甲基-2-吡啶胺(即步骤A中的产物，100mg，0.4mmol)和2-(2-氟苯基)丙二酸-1,3-双(2,4,6-三氯苯基)酯(即步骤B中的产物，300mg，0.5mmol)于甲苯(1mL)中的溶液在70℃下加热1h。然后冷却并过滤反应混合物，并且过滤出的固体用少量的乙醚研成粉末，获得黄色固体状标题产物，即，本发明的化合物(60mg)。
1H NMR(CDCl3)δ9.52(d，1H)，8.01(dd，1H)，7.58(t，1H)，7.37(t，1H)，7.1–7.35(m，4H)，5.62(s，2H)，2.84(s，3H)。
合成实施例2a
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2-氟苯基)-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并 [1,2-a]嘧啶 内盐(化合物编号30)的可供选择的制备
步骤A：α-氰基-2-氟苯基乙酸甲酯的制备
在氮气氛下，将甲醇钠(51.84g)加入到于1L反应器中干燥的甲苯(815mL)中。将反应混合物加热至75℃，然后在70-74℃下，经过45分钟的时间加入2-氟苯乙腈(100g)于碳酸二甲酯(131.64g)中的混合物。所述反应混合物被进一步保持在该温度(70-75℃)下另外的4.5小时。然后将反应混合物冷却至25-30℃，并用加料漏斗在10-15℃加入HCl(110g，35.2重量％)用水稀释(300mL)的混合物。分离出所得层，并且用乙酸乙酯(2×200mL)萃取水层。将合并的有机层用水(2×200mL)洗涤，经过硫酸钠干燥并减压浓缩，获得棕色油状液体标题化合物(138.8g，94.8％收率)。
步骤B：2-(2-氟苯基)丙二酸-1,3-二甲酯的制备
在氮气氛下，将α-氰基-2-氟苯乙酸甲酯(135g)加入到在1L反应器中的甲醇(675g)中。将反应混合物冷却至0℃，并经过45分钟的时间缓慢加入亚硫酰氯(240.47g)。将所述反应混合物加热至45℃19小时，并且反应的进程通过HPLC监测。然后将反应混合物冷却至30℃，并在45-47℃减压下浓缩。将残余物溶解于水(300mL)并用乙酸乙酯(2×300mL)洗涤。将合并的有机层用水(2×300mL)洗涤，经过硫酸钠干燥并减压浓缩至干，获得标题化合物(152.2g，95.9％收率)。
步骤C：2-2-(三氟甲氧基)苯基丙二酸的制备
将氢氧化钠(117.11g的50％水溶液)加入到水中(160.5g)，并将所述溶液冷却至10-15℃。加入四甲基氯化铵(4.88g)，随后在10-15℃下，经过30分钟的时间滴加2-(2-氟苯基)丙二酸-1,3-二甲酯(150g)。在添加完毕后，将反应的温度缓慢升至30℃，并保持在27-32℃。所述反应物料变成浓厚的浆液，并加入水(25g)以改善搅拌。可通过HPLC监测反应进程。在搅拌2小时后，在5-10℃下，经过30分钟的时间，向反应混合物中加入HCl(231g)和水(150mL)的溶液。将所述混合物的pH调节至<2，并且将反应混合物在5-10℃下搅拌半小时。然后过滤反应混合物以分离空气干燥的固体产物，然后在35℃下进一步减压干燥3小时。干固体用石油醚成浆液样，并且过滤所述浆液以再分离固体。然后在35℃下减压干燥所述固体3小时，获得标题产物(115.5g，93.97％)。
步骤D：2-(2-氟苯基)丙二酸-1,3-双(4-硝基苯基)酯的制备
在氮气氛下，在25℃，向1L烧瓶中加入甲苯(500mL)、2-(2-氟苯基)丙二酸(100g，0.479摩尔)和N,N-二甲基甲酰胺(6.92g)。所述反应混合物起先被加热至30℃，并且在25-30℃下经过20分钟的时间，滴加亚硫酰氯(127.53g，1.071摩尔)。在添加后，将反应混合物加热至48-50℃并将该温度保持3.5小时。然后将甲苯(300mL)一次性加入到反应混合物中，接着经过15分钟时间，分十份加入固体4-硝基苯酚(总共148.09g，1.064摩尔)。添加后，将反应混合物在49-55℃下保持1.5小时。然后在40-45℃下减压浓缩反应混合物以移除甲苯。用冷的甲醇(300mL，大约5℃)磨碎所得残余物，获得灰白色固体，其通过过滤分 离，用冷的甲醇洗涤(2×150mL，大约5℃)并在45℃下减压干燥，获得标题化合物(163.8g，71.6％)。
步骤E：1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2-氟苯基)-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡 啶并[1,2-a]嘧啶 内盐的制备
向反应器中加入N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-甲基-2-吡啶胺(即实施例2步骤A中的产物，60.0g，0.247mol)，2-(2-氟苯基)丙二酸-1,3-双(4-硝基苯基)酯(142g，0.297mol)，咪唑(6.74g，99mmol)和乙酸乙酯(300mL)，并且将所述反应混合物加热至72-77℃2.0小时。然后将反应混合物冷却至40℃，并且滴加水(460mL)。将所得浆液冷却至10℃并进一步保持在那个温度下15分钟。然后过滤所述浆液以分离被用甲醇洗涤(360mL)的湿固体，空气干燥粗产物，然后在45-50℃下进一步减压干燥3小时，获得固体状标题化合物，即，本发明的化合物(93.7g，93.1％收率)。1H NMR(dmso-d6)δ9.26(d，1H)，8.27(d，1H)，7.78(s，1H)，7.57-7.46(m，2H)，7.33-7.29(m，1H)，7.21-7.15(m，2H)，5.44(s，2H)，2.72(s，3H)。
合成实施例3
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2’,3’-二氯[1,1’-联苯]-3-基)-2-羟基-9-甲基- 4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶 内盐(化合物编号88)的制备
步骤A：2',3'-二氯-[1,1’-联苯]-3-乙酸乙酯的制备
将3-碘苯乙酸乙酯(0.87g，3mmol，由J.Chem.Soc.1963，第5437页中所述的方法制备)，2,3-二氯苯基硼酸(0.85g，4.5mmol)，双(三苯基膦)二氯化钯(0.10g，0.15mmol)和2N碳酸氢钠水溶液(3mL)于对二氧六环(6mL)的混合物在微波反应器中160℃下加热5分钟。冷却反应混合物，倾入水中，并用乙酸乙酯萃取。将有机层分离并用盐水洗涤，经过Na2SO4干燥并减压浓缩。所述残余物通过色谱层析在硅胶上纯化，用乙酸乙酯的己烷洗脱，获得标题产物(0.48g)。
1H NMR(CDCl3)δ8.07(d，1H)，7.43(s，1H)，7.26(d，1H)，6.63(dd，1H)，4.77(d，2H)，4.54(br s，1H)。
步骤B：2-(2’,3’-二氯-[1,1’-联苯]-3-基)丙二酸-1,3-二乙酯的制备
向2’,3’-二氯-[1,1’-联苯]-3-乙酸乙酯(即步骤A中的产物，0.45g，1.45mmol)和碳酸二乙酯(5mL)的溶液中加入氢化钠(于油中60％分散 体，0.23g，5.8mmol)。在室温下，将反应混合物搅拌过夜，然后用饱和氯化铵水溶液淬灭。然后用乙酸乙酯萃取反应混合物，并且所述有机层经过硫酸钠干燥并减压浓缩，获得标题化合物(0.50g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.35–7.5(m，5H)，7.25(t，2H)，5.30(s，1H)，4.20(q，4H)，1.26(t，6H)。
步骤C：2-(2’,3’-二氯[1,1’-联苯]-3-基)丙二酸的制备
将2-(2’,3’-二氯-[1,1’-联苯]-3-基)丙二酸-1,3-二乙酯(即步骤B中的产物，0.30g，0.79mmol)加入到2％氢氧化钠水溶液(5mL)中，并将反应混合物在70℃加热20分钟。冷却反应混合物，用6N的盐酸水溶液淬灭，并用乙酸乙酯萃取。将所述有机层分离，用盐水洗涤，经过硫酸钠干燥并减压浓缩，获得标题化合物(0.20g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.4–7.5(m，5H)，7.20–7.25(m，2H)，4.74(s，1H)。
步骤D：1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2’,3’-二氯[1,1’-联苯]-3-基)-2-羟基- 9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶 内盐的制备
向2-(2’,3’-二氯[1,1’-联苯]-3-基)丙二酸(即步骤C中的产物，200mg，0.62mmol)于二氯甲烷(3mL)的溶液中加入一滴N,N-二甲基甲酰胺和草酰氯(0.3mL，3.5mmol)。将反应混合物在室温下搅拌30分钟，并减压浓缩。残余物再次被溶解于二氯甲烷(3mL)中，并且将该溶液加入到冰冷却的N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-甲基-2-吡啶胺(即合成实施例2的步骤A中的产物，100mg，0.44mmol)和三乙胺(0.3mL，2.2mmol)于二氯甲烷(2mL)中的溶液。将反应混合物在冷却下搅拌15分钟，然后在少量的硅藻土助滤剂的存在下浓缩。通过MPLC纯化粗制残余物，获得标题化合物(88mg)，即，本发明的化合物。
1H NMR(CDCl3)δ9.52(d，1H)，8.04(dd，1H)，7.76(d，1H)，7.2-7.45(m，6H)，5.95(m，1H)，5.34(d，1H)，5.30(d，1H)，5.01(d，2H)。
合成实施例4
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-苯基-4H-嘧啶并[2,1-a]异喹啉 内盐(化合物编号99)的制备
步骤A：N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-1-异喹啉胺的制备
1-氨基异喹啉(0.56g，3.9mmol)和2-氯-5-(氯甲基)噻唑(0.50g，3.0mmol)在N-甲基吡咯烷酮(3mL)中的混合物在微波反应器中被加热至220℃10分钟。将反应混合物冷却至室温，用水20mL)稀释，并用乙醚(5×20mL)萃取。将合并的有机萃取物减压浓缩，并且使用20-50％乙酸乙酯/己烷作为洗脱液，在硅胶上通过色谱法来纯化所得残余物，获得浅黄色固体状标题化合物(0.09g)
1H NMR(CDCl3)δ8.07(d，1H)，7.70-7.75(m，2H)，7.62(t，1H)，7.50(t，1H)，7.05(d，1H)，5.60(br s，1H)，4.91(d，2H)，1.58(br s，NH+H2O)。
步骤B：1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-苯基-4H-嘧啶并[2,1-a]异 喹啉 内盐的制备
向苯基丙二酸(0.44g，2.4mmol)于二氯甲烷(10mL)的溶液中加入两滴N,N-二甲基甲酰胺和草酰氯(1.1mL，12mmol)。将所述反应混合物在室温下搅拌30分钟，在减压下浓缩，然后再溶解于二氯甲烷(2.4mL)。将一部分的所得溶液(0.4mL，0.4mmol)加入到冰冷却的N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-1-异喹啉胺(即步骤A中的产物，50mg，0.18mmol)和三乙胺(0.08mL)于二氯甲烷(2mL)的溶液中。使反应混合物升至室温，并且搅拌过夜。然后浓缩反应混合物，并且使用80-100％乙酸乙酯/己烷作为洗脱液，通过MPLC来纯化粗制残余物，获得标题化合物(17.4mg)，即，本发明的化合物。
1H NMR(CDCl3)δ9.26(d，1H)，8.65(d，1H)，7.97-8.02(m，2H)，7.84(d，2H)，7.78-7.82(m，1H)，7.68(s，1H)，7.60(d，1H)，7.42-7.48(m，3H)，5.64(br s，2H)。
合成实施例5
2-羟基-9-甲基-4-氧代-1-(5-嘧啶基甲基)-3-[3-(三氟甲氧基)苯基]-4H-吡啶 并[1,2-a]嘧啶 内盐(化合物编号43)的制备
步骤A：N-(5-嘧啶基甲基)-3-甲基-2-吡啶胺的制备
向5-嘧啶甲醛(5.0g，46mmol)于甲苯(100mL)的溶液中加入2-氨基-3-甲基吡啶(5.0g，46mmol)。在旋转蒸发器中减压的同时，将反应混合物加热到80℃。10分钟后，加入附加的200mL的甲苯。在减压下持续的加热导致形成白色固体，所述固体被溶解于甲醇(200mL)。该溶 液在氮气氛下剧烈搅拌，并分批加入颗粒状的硼氢化钠(10.0g，265mmol)，引起剧烈地冒泡。在加完所述硼氢化钠之后，使反应在室温下搅拌1h。然后加入乙酸(1mL)，并且将所述反应混合物搅拌5分钟，随后加入水(100mL)。在减压下移除挥发物，并且所述悬浮液水溶液用二氯甲烷(2×100mL)萃取。将所述有机层合并，并且经过MgSO4干燥，过滤，并在减压下移除所述溶剂，获得灰白色固体。将粗制固体吸附到上，并通过柱层析(100％己烷至100％乙酸乙酯梯度，经过30分钟)，获得8.848g的白色固体。
1H NMR(CDCl3)δ9.11(s，1H)，8.77(s，2H)，8.00(d，1H)，7.26(s，1H)，6.60(dd，1H)，4.73(d，2H)，4.59(br s，NH)，2.12(s，3H)。
步骤B：2-羟基-9-甲基-4-氧代-1-(5-嘧啶基甲基)-3-[3-(三氟甲氧基)苯基]- 4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶 内盐的制备
向2-[3-(三氟甲氧基)苯基]丙二酸-1,3-双(2,4,6-三氯苯基)酯(100mg，0.16毫摩尔)于甲苯(10mL)的溶液中加入N-(5-嘧啶基甲基)-3-甲基-2-吡啶胺(即步骤A中的产物，32mg，0.16毫摩尔)。将反应混合物在80℃下加热18h。将反应容器冷却至0℃导致形成黄色固体沉淀，所述沉淀通过过滤分离，获得13.2mg的黄色固体状标题化合物，即，本发明的化合物。
1H NMR(CD3C(O)CD3)δ9.46(d，1H)，9.05(s，1H)，8.83(s，2H)8.27(d，1H)，8.04(d，1H)，8.02(s，1H)，7.57(t，1H)，7.38(t，1H)，7.07(d，1H)，5.66(s，2H)，2.69(s，3H)。
通过本文所述的方法以及本领域已知的方法，可制得下表1至32中的化合物。下列缩写用于表1至32，其如下：Me代表甲基、Et代表乙基、Pr代表丙基并且Ph代表苯基。
表1–15关于下文所示的式T-1结构。
表1
Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra、Rb、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra为F；Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra为F；Rb、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra为F；Rb、Rc、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra为F；Rb、Rc、Rd、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra为Cl；Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra为Cl；Rb、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra为Cl；Rb、Rc、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra为Cl；Rb、Rc、Rd、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra为OMe；Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra为OMe；Rb、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra为OMe；Rb、Rc、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra为OMe；Rb、Rc、Rd、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra为Me；Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra为Me；Rb、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra为Me；Rb、Rc、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra为Me；Rb、Rc、Rd、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Rd为Cl；Ra、Rc、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Rd为CF3；Ra、Rc、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Rb为Br；Ra、Rc、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Rb为OCF3；Ra、Rc、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Rb为OMe；Ra、Rc、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Rb为F；Ra、Rc、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Rb为CN；Ra、Rc、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Rb为Me；Ra、Rc、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Rb为I；Ra、Rc、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra和Rb为F；Rc、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra为F；Rb为Cl；Rc、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Ra和Re为F；Rc、Rd、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Rc为OMe；Ra、Rb、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Rc为Me；Ra、Rb、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Rc为F；Ra、Rb、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
Rc为Cl；Ra、Rb、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；R2为2-氯-5-噻唑基
表2
表2与表1相同，不同的是R3d为OMe。例如，表2中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为OMe；并且R2为2-氯-5-噻唑基。
表2a
表2a与表1相同，不同的是R3d为Et。例如，表2a中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Et；并且R2为2-氯-5-噻唑基。
表3
表3与表1相同，不同的是R3d为Cl。例如，表3中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Cl；并且R2为2-氯-5-噻唑基。
表4
表4与表1相同，不同的是R3c为F。例如，表4中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a和R3b为H；R3c为F；R3d为Me；并且R2为2-氯-5-噻唑基。
表5
表5与表1相同，不同的是R3b为F。例如，表5中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a和R3c为H；R3b为F；R3d为Me；并且R2为2-氯-5-噻唑基。
表6
表6与表1相同，不同的是R3a为F。例如，表6中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3b和R3c为H；R3a为F；R3d为Me；并且R2为2-氯-5-噻唑基。
表7
表7与表1相同，不同的是R3d为Br。例如，表7中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Br；并且R2为2-氯-5-噻唑基。
表8
表8与表1相同，不同的是R2为6-氯-3-吡啶基。例如，表8中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；并且R2为6-氯-3-吡啶基。
表8a
表8a与表1相同，不同的是R2为6-溴-3-吡啶基。例如，表8a中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；并且R2为6-溴-3-吡啶基。
表8b
表8b与表1相同，不同的是R2为6-甲基-3-吡啶基。例如，表8b中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；并且R2为6-甲基-3-吡啶基。
表8c
表8c与表1相同，不同的是R2为3-吡啶基。例如，表8c中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；并且R2为3-吡啶基。
表9
表9与表1相同，不同的是R2为5-噻唑基。例如，表9中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；并且R2为5-噻唑基。
表10
表10与表1相同，不同的是R2为2-甲基-5-噻唑基。例如，表10中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；并且R2为2-甲基-5-噻唑基。
表10a
表10a与表1相同，不同的是R2为2-甲基-5-唑基。例如，表10a中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；并且R2为2-甲基-5-唑基。
表11
表11与表1相同，不同的是R2为6-氟-3-吡啶基。例如，表11中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；并且R2为6-氟-3-吡啶基。
表12
表12与表1相同，不同的是R2为2-溴-5-噻唑基。例如，表12中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；并且R2为2-溴-5-噻唑基。
表12a
表12a与表1相同，不同的是R2为2-氟-5-噻唑基。例如，表12a中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；并且R2为2-氟-5-噻唑基。
表13
表13与表1相同，不同的是R2为4-嘧啶基。例如，表13中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；并且R2为4-嘧啶基。
表13a
表13a与表1相同，不同的是R2为2-甲基-4-嘧啶基。例如，表13a中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；并且R2为2-甲基-4-嘧啶基。
表14
表14与表1相同，不同的是R2为N-甲基-4-吡唑基。例如，表14中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；并且R2为N-甲基-4-吡唑基。
表15
表15与表1相同，不同的是R2为CF3。例如，表15中的第一个化合物为式T-1的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；并且R2为CF3。
表16
表16与表1相同，不同的是R3c和R3d合在一起以形成苯环。例如，表16中的第一个化合物为紧挨着下方所示的化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a和R3b为H；并且R2为2-氯-5-噻唑基。
表17
表17与表1相同，不同的是表17标题下的化学结构被下列结构替代：
例如，表17中的第一个化合物为紧挨着上方所示的结构，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R3a、R3b和R3c为H；R3d为Me；并且R2为2-氯-5-噻唑基。
表17a
R2为2-氯-5-噻唑基；R3d为Me
R2为2-氯-5-噻唑基；R3d为Ome
R2为2-氯-5-噻唑基；R3d为Cl
R2为2-氯-5-噻唑基；R3d为Br
R2为2-溴-5-噻唑基；R3d为Me
R2为2-氟-5-噻唑基；R3d为Me
R2为5-噻唑基；R3d为Me
R2为2-甲基-5-噻唑基；R3d为Me
R2为6-氯-3-吡啶基R3d为Me
R2为6-氟-3-吡啶基；R3d为Me
R2为6-溴-3-吡啶基；R3d为Me
R2为6-甲基-3-吡啶基；R3d为Me
R2为3-吡啶基R3d为Me
R2为4-嘧啶基R3d为Me
R2为2-甲基-4-嘧啶基；R3d为Me
R2为N-甲基-4-吡唑基；R3d为Me
R2为CF3；R3d为Me
R2为CH2CF3；R3d为Me
R2为CH2CFClCHF2；R3d为Me
表17b
R2为2-氯-5-噻唑基；R3d为Me
R2为2-氯-5-噻唑基；R3d为Ome
R2为2-氯-5-噻唑基；R3d为Cl
R2为2-氯-5-噻唑基；R3d为Br
R2为2-溴-5-噻唑基；R3d为Me
R2为2-氟-5-噻唑基；R3d为Me
R2为5-噻唑基；R3d为Me
R2为2-甲基-5-噻唑基；R3d为Me
R2为6-氯-3-吡啶基；R3d为Me
R2为6-氟-3-吡啶基；R3d为Me
R2为6-溴-3-吡啶基；R3d为Me
R2为6-甲基-3-吡啶基；R3d为Me
R2为3-吡啶基；R3d为Me
R2为4-嘧啶基R3d为Me
R2为2-甲基-4-嘧啶基；R3d为Me
R2为N-甲基-4-吡唑基；R3d为Me
R2为CF3；R3d为Me
R2为CH2CF3；R3d为Me
R2为CH2CFClCHF2；R3d为Me
表17c
R2为2-氯-5-噻唑基；R3d为Me
R2为2-氯-5-噻唑基；R3d为Ome
R2为2-氯-5-噻唑基；R3d为Cl
R2为2-氯-5-噻唑基；R3d为Br
R2为2-溴-5-噻唑基；R3d为Me
R2为2-氟-5-噻唑基；R3d为Me
R2为5-噻唑基；R3d为Me
R2为2-甲基-5-噻唑基；R3d为Me
R2为6-氯-3-吡啶基；R3d为Me
R2为6-氟-3-吡啶基；R3d为Me
R2为6-溴-3-吡啶基；R3d为Me
R2为6-甲基-3-吡啶基；R3d为Me
R2为3-吡啶基；R3d为Me
R2为4-嘧啶基R3d为Me
R2为2-甲基-4-嘧啶基R3d为Me
R2为N-甲基-4-吡唑基；R3d为Me
R2为CF3；R3d为Me
R2为CH2CF3；R3d为Me
R2为CH2CFClCHF2；R3d为Me
表18
R2为2-氯-5-噻唑基；R3d为Me
R2为2-氯-5-噻唑基；R3d为Ome
R2为2-氯-5-噻唑基；R3d为Cl
R2为2-氯-5-噻唑基；R3d为Br
R2为2-溴-5-噻唑基；R3d为Me
R2为2-氟-5-噻唑基；R3d为Me
R2为5-噻唑基；R3d为Me
R2为2-甲基-5-噻唑基；R3d为Me
R2为6-氯-3-吡啶基；R3d为Me
R2为6-氟-3-吡啶基；R3d为Me
R2为6-溴-3-吡啶基；R3d为Me
R2为6-甲基-3-吡啶基；R3d为Me
R2为3-吡啶基；R3d为Me
R2为4-嘧啶基；R3d为Me
R2为2-甲基-4-嘧啶基；R3d为Me
R2为N-甲基-4-吡唑基；R3d为Me
R2为CF3；R3d为Me
R2为CH2CF3；R3d为Me
R2为CH2CFClCHF2；R3d为Me
表19
Z-R1为苯基；R3b为H；A为CH＝CMe；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为苯基；R3a为H；A为CH＝CMe；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为苯基；R3a和R3b为H；A为C(R3c)＝CH；R4和R5为H；a为1；
R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为苯基；R3a和R3b为H；A为CH＝C(R3d)；R4和R5为H；a为1；
R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为苯基；R3b为H；A为O；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为苯基；R3b为H；A为S；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为苯基；R3b为H；A为NMe；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为苯基；R3a和R3b为H；A为NR3e；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为2-氟苯基；R3b为H；A为CH＝CMe；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为2-氟苯基；R3a为H；A为CH＝CMe；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为2-氟苯基；R3a和R3b为H；A为C(R3c)＝CH；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为2-氟苯基；R3a和R3b为H；A为CH＝C(R3d)；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为2-氟苯基；R3b为H；A为O；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为2-氟苯基；R3b为H；A为S；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为2-氟苯基；R3b为H；A为NMe；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为2-氟苯基；R3a和R3b为H；A为NR3e；R4和R5为H；a为1；
R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3,5-二氯苯基；R3b为H；A为CH＝CMe；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3,5-二氯苯基；R3a为H；A为CH＝CMe；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3,5-二氯苯基；R3a和R3b为H；A为C(R3c)＝CH；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3,5-二氯苯基；R3a和R3b为H；A为CH＝C(R3d)；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3,5-二氯苯基；R3b为H；A为O；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3,5-二氯苯基；R3b为H；A为S；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3,5-二氯苯基；R3b为H；A为NMe；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3,5-二氯苯基；R3a和R3b为H；A为NR3e；R4和R5为H；a为1；
R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3-(三氟甲基)苯基；R3b为H；A为CH＝CMe；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3-(三氟甲基)苯基；R3a为H；A为CH＝CMe；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3-(三氟甲基)苯基；R3a和R3b为H；A为C(R3c)＝CH；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3-(三氟甲基)苯基；R3a和R3b为H；A为CH＝C(R3d)；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3-(三氟甲基)苯基；R3b为H；A为O；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3-(三氟甲基)苯基；R3b为H；A为S；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3-(三氟甲基)苯基；R3b为H；A为NMe；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3-(三氟甲基)苯基；R3a和R3b为H；A为NR3e；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯基)苯基；R3b为H；A为CH＝CMe；R4和R5为H；
a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯基)苯基；R3a为H；A为CH＝CMe；R4和R5为H；
a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯基)苯基；R3a和R3b为H；A为C(R3c)＝CH；
R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯基)苯基；R3a和R3b为H；A为CH＝C(R3d)；
R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯基)苯基；R3b为H；A为O；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯基)苯基；R3b为H；A为S；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯基)苯基；R3b为H；A为NMe；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
Z-R1为3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯基)苯基；R3a和R3b为H；A为NR3e；R4和R5为H；a为1；R2为2-氯-5-噻唑基
表20
A为NCH2CHF2；R2为2-氯-5-噻唑基
A为NCH2CHF2；R2为2-甲基-5-噻唑基
A为NCH2CHF2；R2为5-噻唑基
A为NCH2CHF2；R2为CF3
A为NCH2CHF2；R2为6-氯-3-吡啶基
A为NCH2CHF2；R2为6-氟-3-吡啶基
A为NCH2CHF2；R2为1-甲基-4-吡唑基；
A为NEt；R2为2-氯-5-噻唑基
A为NEt；R2为2-甲基-5-噻唑基
A为NEt；R2为5-噻唑基
A为NEt；R2为CF3
A为NEt；R2为6-氯-3-吡啶基
A为NEt；R2为6-氟-3-吡啶基
A为NEt；R2为1-甲基-4-吡唑基；
A为NCH2CF3；R2为H；
A为NCH2(6-氯-3-吡啶基)；R2为H；
A为NCH2(6-氟-3-吡啶基)；R2为H；
A为NCH2(2-氯-5-噻唑基)；R2为H；
A为NCH2CF3；R2为Me
A为NCH2(6-氯-3-吡啶基)；R2为Me
A为NCH2(6-氟-3-吡啶基)；R2为Me
A为NCH2(2-氯-5-噻唑基)；R2为Me
表21
R4为F；R2为2-氯-5-噻唑基
R4为F；R2为2-甲基-5-噻唑基
R4为F；R2为5-噻唑基
R4为F；R2为CF3
R4为F；R2为6-氯-3-吡啶基
R4为F；R2为6-氟-3-吡啶基
R4为F；R2为1-甲基-4-吡唑基；
表22
R5为H
R5为Me
R5为c-Pr
表23
a为2；R2为2-氯-5-噻唑基
a为2；R2为2-甲基-5-噻唑基
a为2；R2为5-噻唑基
a为2；R2为2-氟-5-噻唑基
a为2；R2为5-嘧啶基
a为2；R2为2-甲基-5-嘧啶基
a为2；R2为CF3
a为2；R2为6-氯-3-吡啶基
a为2；R2为6-氟-3-吡啶基
a为2；R2为1-甲基-4-吡唑基
a为3；R2为2-氯-5-噻唑基
a为3；R2为2-甲基-5-噻唑基
a为3；R2为5-噻唑基
a为3；R2为CF3
a为3；R2为6-氯-3-吡啶基
a为3；R2为6-氟-3-吡啶基
a为3；R2为1-甲基-4-吡唑基
表24
R为2-F
R为3-Me
R为3-CN
R为3-Ome
R为3-CF3
R为3-Cl、5-Cl
R为3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯基)
表25
Ra为2-F
Ra为3-Me
Ra为3-CN
Ra为3-Ome
Ra为3-CF3
Ra为3-Cl、5-Cl
Ra为3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯基)
表26
R a 为2-F
Ra为3-Me
Ra为3-CN
Ra为3-Ome
Ra为3-CF3
Ra为3-Cl、5-Cl
Ra为3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯基)
表27
Ra为2-F
Ra为3-Me
Ra为3-CN
Ra为3-Ome
Ra为3-CF3
Ra为3-Cl、5-Cl
Ra为3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯基)
表28
R2为2-氯-5-噻唑基
R2为6-氯-3-吡啶基
R2为6-氟-3-吡啶基
R2为5-嘧啶基
R2为2-甲基-5-嘧啶基
表29
Z为直接键；R2为2-氯-5-噻唑基
Z为直接键；R2为6-氯-3-吡啶基
Z为直接键；R2为6-氟-3-吡啶基
Z为直接键；R2为5-嘧啶基
Z为直接键；R2为2-甲基-5-嘧啶基
Z为直接键；R2为2-氯-5-噻唑基
Z为直接键；R2为6-氯-3-吡啶基
Z为直接键；R2为6-氟-3-吡啶基
Z为直接键；R2为5-嘧啶基
Z为直接键；R2为2-甲基-5-嘧啶基
Z为O；R2为2-氯-5-噻唑基
Z为O；R2为6-氯-3-吡啶基
Z为O；R2为6-氟-3-吡啶基
Z为O；R2为5-嘧啶基
Z为O；R2为2-甲基-5-嘧啶基
Z为NMe；R2为2-氯-5-噻唑基
Z为NMe；R2为6-氯-3-吡啶基
Z为NMe；R2为6-氟-3-吡啶基
Z为NMe；R2为5-嘧啶基
Z为NMe；R2为2-甲基-5-嘧啶基
Z为C(O)；R2为2-氯-5-噻唑基
Z为C(O)；R2为6-氯-3-吡啶基
Z为C(O)；R2为6-氟-3-吡啶基
Z为C(O)；R2为5-嘧啶基
Z为C(O)；R2为2-甲基-5-嘧啶基
Z为C(O)NMe；R2为2-氯-5-噻唑基
Z为C(O)NMe；R2为6-氯-3-吡啶基
Z为C(O)NMe；R2为6-氟-3-吡啶基
Z为C(O)NMe；R2为5-嘧啶基
Z为C(O)NMe；R2为2-甲基-5-嘧啶基
表30
R2为2-氯-5-噻唑基
R2为6-氯-3-吡啶基
R2为6-氟-3-吡啶基
R2为5-嘧啶基
R2为2-甲基-5-嘧啶基
表31
R2为2-氯-5-噻唑基
R2为6-氯-3-吡啶基
R2为6-氟-3-吡啶基
R2为5-嘧啶基
R2为2-甲基-5-嘧啶基
表32
R2为2-氯-5-噻唑基
R2为6-氯-3-吡啶基
R2为6-氟-3-吡啶基
R2为5-嘧啶基
R2为2-甲基-5-嘧啶基
本发明的化合物一般将用作组合物即制剂中的无脊椎害虫防治活性成分，所述组合物具有至少一种用作载体的附加组分，所述附加组分选自表面活性剂，固体稀释剂和液体稀释剂。选择所述制剂或组合物成分，以与所述活性成分的物理特性，施用方式和环境因素(如土壤类型，湿度和温度)相一致。
有用的制剂包括液体和固体组合物。液体组合物包括溶液(包括乳油)，悬浮液，乳液(包括微乳液和/或悬乳液)等，它们可以任选地被稠化成凝胶。水性液体组合物的一般类型为可溶性浓缩物、悬浮液浓缩物、胶囊悬浮液、浓缩乳液、微乳液和悬乳液。非水性液体组合物的一般类型为乳油，可微乳化的浓缩物，可分散浓缩物和油分散体。
固体组合物的一般类型为粉剂、粉末、颗粒、粒料、球粒、锭剂、片剂、填充薄膜(包括种子包衣)等，它们可以是水分散性的(“可润湿的”)或水溶性的。由成膜溶液或可流动的悬浮液形成的膜和包衣尤其可用于种子处理。活性成分可被(微)胶囊包封，并且进一步形成悬浮液或固体制剂；作为另外一种选择，可将整个活性成分制剂胶囊包封(或“包覆”)。胶囊包封可以控制或延迟活性成分的释放。可乳化的颗粒结合了乳油制剂和干颗粒制剂两者的优点。高浓度组合物主要用作其它制剂的中间体。
可喷雾的制剂通常在喷雾之前分散在合适的介质中。将此类液体和固体制剂配制成易于在喷雾介质(通常是水)中稀释的制剂。喷雾体积的范围可以为每公顷约一升至数千升，但更通常为每公顷约十至数百升。可喷雾的制剂可在水槽中与水或另一种合适的介质混合，用于通过空气或地面喷药处理叶子，或者施用到植物的生长介质中。液体和干制剂可以直接定量加入到滴灌系统中，或者在种植期间定量加入到垄沟中。液体和固体制剂可以在种植之前的种子处理时施用于作物和其它期望的植物的种子上，以便通过全身吸收来保护发育中的根和其它地面下的植物部分和/或叶。
所述制剂通常将包含有效量的活性成分，稀释剂和表面活性剂，其在如下的大概的范围内，总和为按重量计100％。
固体稀释剂包括例如粘土例如膨润土，蒙脱石，绿坡缕石和高岭土，石膏，纤维素，二氧化钛，氧化锌，淀粉，糊精，糖(例如乳糖，蔗糖)，硅石，滑石，云母，硅藻土，尿素，碳酸钙，碳酸钠和碳酸氢钠以及硫酸钠。典型的固体稀释剂描述于Watkins等人的Handbook ofInsecticide Dust Diluents and Carriers第2版(Dorland Books，Caldwell，NewJersey)中。
液体稀释剂包括，例如，水、N,N-二甲基烷酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮)、乙二醇、三甘醇、丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、石蜡(例如白矿物油、正链烷烃、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨醇、甘油三乙酸酯、芳烃、脱芳构化脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮(如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮)、乙酸酯(如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷基酯和乙酸异冰片酯)、其它酯(如烷基化乳酸酯、二元酯和γ-丁内酯)、并且可以是直链、支链、饱和或不饱和的醇(如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、异癸醇、异十八醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇和苄醇)。液体稀释剂还包括饱和的和不饱和的脂肪酸(通常为C6–C22)的甘油酯，如植物种子和果实的油(例如橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉米油、花生油、葵花籽油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁油)，动物源脂肪(例如牛脂、猪脂、猪油、鳕鱼肝油、鱼油)，以及它们的混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)的脂肪酸，其中脂肪酸可以通过源自植物和动物的甘油酯的水解获得，并且可通过蒸馏进行纯化。典型的液体稀释剂描述于Marsden的Solvents Guide第2版(Interscience，New York，1950)中。
本发明的固体和液体组合物通常包含一种或多种表面活性剂。当加到液体中时，表面活性剂(也被称为“具有表面活性的试剂”)通常改变，最通常降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水基团和亲油基团的性质，表面活性剂可用作润湿剂，分散剂，乳化剂或消泡剂。
表面活性剂可分为非离子，阴离子或阳离子表面活性剂。可用于本组合物的非离子表面活性剂包括但不限于：醇烷氧基化物，如基于天然和合成醇(其为支化的或直链的)并且由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备的醇烷氧基化物；胺乙氧基化、链烷醇酰胺和乙氧基化的链烷醇酰胺；烷氧基化的甘油三酯，如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷基酚烷氧基化物，如辛基苯酚乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、二壬基苯酚乙氧基化物和十二烷基苯酚乙氧基化物(由苯酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备)；由环氧乙烷或环氧丙烷制备的嵌段聚合物和其中末端嵌段环氧丙烷制备的由反向嵌段聚合物；乙氧基化的脂肪酸；乙氧基化的脂肪族酯和油；乙氧基化的甲酯；乙氧基化的三苯乙烯基苯酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、羊毛脂基的衍生物、多乙氧基化酯，如多乙氧基化的脱水山梨糖醇脂肪酸酯、多乙氧基化的山梨醇脂肪酸酯和多乙氧基化的甘油脂肪酸酯；其它脱水山梨糖醇衍生物，如脱水山梨糖醇酯；聚合的表面活性剂，如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸PEG(聚乙二醇)树脂、接枝或梳状聚合物和星形聚合物；聚乙二醇(PEG)；聚乙二醇脂肪酸酯；硅酮基的表面活性剂；和糖衍生物，如蔗糖酯、烷基聚葡萄糖苷和烷基多糖。
可用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸和它们的盐；羧化的醇或烷基苯酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木质素和木质素衍生物，如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或它们的酸酐；烯烃磺酸酯；磷酸酯，诸如醇烷氧基化物的磷酸酯，烷基酚烷氧基化物的磷酸酯和苯乙烯基苯酚乙氧基化物的磷酸酯；蛋白质基的表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基苯酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐，如N,N-烷基牛磺酸盐；苯、异丙基、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩聚萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；石油馏分的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐和它们的衍生物，如二烷基磺基琥珀酸盐。
可用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化酰胺；胺，如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺、以及乙氧基化 胺、乙氧基化二胺和丙氧基化胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得)；胺盐，如胺乙酸盐和二胺盐；季铵盐，如季盐、乙氧基化季盐和二季盐；以及胺氧化物，如烷基二甲基胺氧化物和二-(2-羟基乙基)-烷基胺氧化物。
还可用于本发明的组合物的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物，或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子、阴离子和阳离子表面活性剂及其推荐应用公开于多种已公布的参考文献中，包括由McCutcheon’s Division，TheManufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon's Emulsifiers andDetergents(北美和国际年鉴版)；Sisely和Wood的Encyclopedia of Surface ActiveAgents(Chemical Publ.Co.，Inc.，New York，1964)；以及A.S.Davidson和B.Milwidsky的“Synthetic Detergents”第七版(John Wiley and Sons，New York，1987)。
本发明的组合物还可包含本领域技术人员已知为辅助制剂的制剂助剂和添加剂(其中一些也可被认为是起到固体稀释剂，液体稀释剂或表面活性剂作用的)。此类制剂助剂和添加剂可控制：pH(缓冲剂)、加工过程中的起泡(消泡剂，如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉降(悬浮剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/颜料分散体)、洗脱(成膜剂或粘合剂)、蒸发(防蒸发剂)、以及其它制剂属性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯，聚乙酸乙烯酯共聚物，聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物，聚乙烯醇，聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂助剂和添加剂的实例包括由McCutcheon’sDivision，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon’sVolume 2：Functional Materials，北美和国际年鉴版；和PCT公开WO 03/024222中列出的那些。
通常通过将活性成分溶于溶剂中或通过在液体或干稀释剂中研磨活性成分将式1的化合物和任何其它的活性成分掺入到本发明的组合物中。可通过简单地混合所述成分来制备溶液，包括乳油。如果将用作乳油的液体组合物的溶剂是与水不混溶的，则通常加入乳化剂使含有活性成分的溶剂在用水稀释时发生乳化。可使用介质磨来湿研磨粒径为至多2,000μm的活性成分浆液，以获得平均直径低于3μm的颗粒。水性浆体可以制备为 成品悬浮液浓缩物(参见例如U.S.3,060,084)或通过喷雾干燥而进一步加工为可在水中分散的颗粒。干制剂通常需要干研磨步骤，其产生2至10μm范围内的平均粒径。粉剂和粉末可以通过混合，通常通过研磨(例如用锤磨或流体能磨)制备。可通过将活性物质喷雾在预成形颗粒载体上或通过附聚技术来制备颗粒和粒料。参见Browning的“Agglomeration”(ChemicalEngineering，1967年12月4日，第147–48页)、Perry的“Chemical Engineer’s Handbook”第4版(McGraw-Hill，New York，1963，第8–57页及其后页)和WO 91/13546。粒料可以如U.S.4,172,714中所述来制备。水分散性的颗粒和水溶性的颗粒可以如U.S.4,144,050，U.S.3,920,442和DE 3,246,493中所教导的来制备。片剂可以如U.S.5,180,587，U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中所教导的来制备。膜剂可以如GB 2,095,558和U.S.3,299,566中所教导的来制备。
与配制领域相关的其它信息，参见T.S.Woods的“The Formulator’s ToolboxProduct Forms for Modern Agriculture”(Pesticide Chemistry and Bioscience，TheFood Environment Challenge，T.Brooks和T.R.Roberts编辑，Proceedings of the 9thInternational Congress on Pesticide Chemistry，The Royal Society of Chemistry，Cambridge，1999，第120–133页。还参见U.S.3,235,361，第6栏，第16行至第7栏，第19行和实施例10-41；U.S.3,309,192，第5栏，第43行至第7栏，第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855，第3栏，第66行至第5栏，第17行和实施例1-4；Klingman的Weed Control as a Science，John Wiley and Sons,Inc.，New York，1961年，第81–96页；Hance等人的Weed Control Handbook，第8版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989年；和Developments in formulationtechnology，PJB Publications，Richmond，UK，2000年。
在下列实施例中，所有制剂均以常规的方式制备。化合物编号与索引表A–E中的化合物相关。无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用以上所述内容可将本发明利用至最大限度。因此，以下实施例应理解为仅是例证性的，而不以任何方式限制本发明的公开内容。百分比为重量百分比，除非另外说明。
实施例A
高浓度浓缩物
化合物30 98.5％
二氧化硅气凝胶 0.5％
合成无定形精细二氧化硅 1.0％
实施例B
可湿性粉末
实施例C
颗粒
化合物113 10.0％
绿坡缕石颗粒(低挥发性物质，0.71/0.30mm；U.S.S. 90.0％
No. 25–50筛目)
实施例D
挤出的粒料
实施例E
可乳化浓缩物
化合物231 10.0％
聚氧乙烯山梨醇六油酸酯 20.0％
C6-C10脂肪酸甲酯 70.0％
实施例F
微乳液
实施例G
种子处理剂
实施例H
肥料棍
实施例I
悬浮液浓缩物
实施例J
水乳液
实施例K
油分散体
实施例L
悬乳液
本发明的化合物表现出抗广谱无脊椎害虫活性。这些害虫包括栖息于多种环境诸如植物叶，根，土壤，收割的作物或其它食品，建筑物或动物皮毛中的无脊椎害虫。这些害虫包括例如以叶子(包括叶片，茎杆，花朵和果实)，种子，木材，纺织物纤维或动物血液或组织为食的无脊椎害虫，这些害虫对例如生长或储藏的农作物，森林作物，温室作物，观赏植物，苗圃作物，储藏的食品或纤维产品，或住房或其它结构或它们的内容物造成损坏或损害，或对动物健康或公共卫生有害。本领域的技术人员将会知道，不是所有的化合物均对所有害虫的整个生长阶段具有同样的效果。
因此，这些本发明的化合物和组合物在农学上可用于保护大田作物免受食植性无脊椎害虫的侵害，并且还可在非农学上用于保护其它园艺作物和植物免受食植性无脊椎害虫的侵害。此用途包括保护包含基因工程(即转基因)或诱变改性引入而提供有利特征的遗传物质的作物和其它植物(即农学和非农学)。此类特征的实例包括耐除草剂，耐食植性害虫(例如昆虫，螨虫，蚜虫，蜘蛛，线虫，蜗牛，植物病原真菌，细菌和病毒)，植物生长性改善，对不利生长环境(诸如高温或低温，低土壤湿度或高土壤湿度，和高盐度)的耐受性增强，开花或结果提高，收获量增大，成熟更快，所收获产品的质量和/或营养价值更高，或所收获产品的储藏或加工性改善。可将转基因植物改性，以表达多种特征。包含由基因工程或诱变提供的特征的植物实例包括表达除虫性苏云金芽孢杆菌毒素的各种玉米、棉花、大豆和马铃薯，如YIELD 和和各种耐除草剂的玉米、棉花、大豆和油菜籽，如ROUNDUPLIBERTY和以及表达N-乙酰基转移酶(GAT)以提供对草甘膦除草剂抗性的作物，或包含HRA基因，提供对除草剂的抗性，抑制乙酰乳酸合酶(ALS)的作物。本发明的化合物和组合物可与由基因工程或诱变改性引入的特征协同相互作用，从而增强特征 的表型表现或效果，或增强本发明的化合物和组合物的无脊椎害虫防治效果。具体地讲，本发明的化合物和组合物可与对无脊椎害虫具有毒性的蛋白质或其它天然产品的表型表现协同相互作用，以提供对这些害虫的大于累加的防治效果。
本发明的组合物还可任选地包含植物营养素，例如包含至少一种植物营养素的肥料组合物，所述植物营养素选自氮、磷、钾、硫、钙、镁、铁、铜、硼、锰、锌和钼。值得注意的是包含至少一种肥料组合物的组合物，所述肥料组合物包含至少一种选自氮、磷、钾、硫、钙和镁的植物营养素。还包含至少一种植物营养素的本发明的组合物可为液体或固体形式。值得注意的是颗粒、小棍或片剂形式的固体制剂。通过将本发明的化合物或组合物与肥料组合物以及配制成分一起混合，然后由诸如成粒或挤出的方法制得制剂，来制备包含肥料组合物的固体制剂。作为另外一种选择，通过将本发明的化合物或组合物在挥发性溶剂中的溶液或悬浮液喷雾到先前制得的尺寸稳定的混合物形式(例如颗粒，小棍或片剂)的肥料组合物上，然后蒸发溶剂，制得固体制剂。
农学或非农学无脊椎害虫的实例包括鳞翅目害虫的卵、幼虫和成虫，诸如夜蛾科粘虫、毛虫、尺蠖和棉铃虫(例如大螟(Sesamia inferens Walker)、玉米螟(Sesamianonagrioides Lefebvre)、南部灰翅夜蛾(Spodoptera eridania Cramer)、秋粘虫(Spodoptera fugiperda J.E.Smith)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hübner)、棉叶虫(Spodoptera littoralis Boisduval)、黄带粘虫(Spodoptera ornithogalli Guenée)、小地老虎(Agrotis ipsilon Hufnagel)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis Hübner)、绿果夜蛾(Lithophane antennata Walker)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae Linnaeus)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens Walker)、卷心菜尺蠖(Trichoplusia ni Hübner)、烟草蚜虫(Heliothis virescens Fabricius))；钻蛀虫、鞘蛾、结网毛虫、松果梢斑螟、菜青虫和得自螟蛾科的雕叶虫(如欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis Hübner)、脐橙螟(Amyeloistransitella Walker)、玉米根草螟(Crambus caliginosellus Clemens)、草地螟(螟蛾科：草螟亚科)，如稻切葉野螟(Herpetogramma licarsisalis Walker)、甘蔗二点螟(Chiloinfuscatellus Snellen)、番茄小钻蛀虫(Neoleucinodes elegantalis Guenée)、稻纵卷叶 螟(Cnaphalocerus medinalis)、葡萄巻叶虫(Desmiafuneralis Hübner)、甜瓜野螟(Diaphania nitidalis Stoll)、卷心菜芯蛴螬(Hellualahydralis Guenée)、三化螟(Scirpophaga incertulas Walker)、早苗钻蛀虫(Scirpophaga infuscatellusSnellen)、白色钻蛀虫(Scirpophaga innotata Walker)、顶苗钻蛀虫(Scirpophaganivella Fabricius)、稻多丽螟(Chilo polychrysus Meyrick)、卷心菜簇毛虫(Crocidolomia binotalis English))；卷叶蛾科的卷叶虫、蚜虫、种子蠕虫和果虫(如苹果小卷蛾(Cydia pomonella Linnaeus)、葡萄浆果蛾(Endopiza viteana Clemens)、梨小食心虫(Grapholita molesta Busck)、苹果异形小卷蛾(Cryptophlebia leucotretaMeyrick)、柑橘类钻蛀虫(Ecdytolopha aurantiana Lima)、红带卷蛾(Argyrotaeniavelutinana Walker)、玫瑰带纹卷叶蛾(Choristoneura rosaceana Harris)、苹果浅褐卷叶蛾(Epiphyas postvittana Walker)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella Hübner)、苹果顶芽卷叶蛾(Pandemis pyrusana Kearfott)、杂食卷叶蛾(PlatynotastultanaWalsingham)、条纹的果树卷叶蛾(Pandemis cerasana Hübner)、苹褐卷叶蛾(Pandemisheparana Denis & Schiffermüller))；和许多其它经济上重要的鳞翅目(如小菜蛾(Plutella xylostella Linnaeus)、棉红铃虫(Pectinophora gossypiella Saunders)、舞毒蛾(Lymantria dispar Linnaeus)、桃小食心虫(Carposina niponensis Walsingham)、桃条麦蛾(Anarsia lineatella Zeller)、马铃薯块茎蛾(Phthorimaea operculellaZeller)、点绦虫状潜叶虫(Lithocolletis blancardella Fabricius)、苹果金纹细蛾(Lithocolletis ringoniella Matsumura)、稻纵卷叶螟(Lerodea eufala Edwards)、旋纹潜叶蛾(Leucoptera scitella Zeller))；蜚蠊目的卵、蛹和成虫，包括得自姬蠊科和蜚蠊科的蟑螂(如东方蜚蠊(Blatta orientalis Linnaeus)、亚洲蟑螂(Blatella asahinaiMizukubo)、德国小蠊(Blattella germanica Linnaeus)、褐带皮蠊(Supella longipalpaFabricius)、美洲大蠊(Periplaneta americana Linnaeus)、褐色蜚蠊(Periplanetabrunnea Burmeister)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae Fabricius))；黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa Service)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae Fabr.)、龙虾蟑螂(Nauphoeta cinerea Olivier)和平滑蟑螂(Symploce pallens Stephens))；鞘翅目的卵、叶片饲养、果实饲养、根饲养、种子饲养和囊泡组织饲养的幼虫和成虫，包括得自长角象鼻虫科、豆象科和象甲科的象鼻虫(如棉籽象鼻虫(Anthonomus grandis Boheman)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel)、谷象(Sitophilus granariusLinnaeus)、米象(Sitophilus oryzae Linnaeus))；早熟禾象鼻虫(Listronotusmaculicollis Dietz)、牧草长喙象(Sphenophorus parvulus Gyllenhal)、猎长喙象(Sphenophorus venatusvestitus)、丹佛象鼻虫(Sphenophorus cicatristriatusFahraeus))；叶甲科中的跳甲、守瓜、根虫、叶甲、马铃薯甲虫和潜叶虫(如科罗拉多马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata Say)、西部玉米根虫(Diabroticavirgiferavirgifera LeConte))；得自金龟子科的金龟子和其它甲虫(如日本金龟子(Popillia japonica Newman)、东方丽金龟(Anomala orientalis Waterhouse、Exomalaorientalis(Waterhouse)Baraud)、北方独角仙(Cyclocephala borealis Arrow)、南方独角仙(Cyclocephala immaculata Olivier or C.Lurida Bland)、蜣螂和蛴螬(Aphodius属)、黑金龟子(Ataenius spretulus Haldeman)、绿金龟(Cotinisnitida Linnaeus)、栗玛绒金龟(Maladera castanea Arrow)、五月/六月鳃金龟(Phyllophaga属)和欧洲金龟子(Rhizotrogus majalis Razoumowsky))；皮蠹科皮蠹；叩头虫科线虫；小蠹虫科树皮甲虫和拟步甲科面象虫。
此外，农学和非农学害虫包括：革翅目的卵、成虫和幼虫，包括蠼螋科蠼螋(如欧洲球螋(Forficula auricularia Linnaeus)、黑蠼螋(Chelisoches morio Fabricius))；半翅目和同翅目的卵、不成熟体、成虫和蛹如得自盲蝽科的盲蝽、蝉科蝉、叶蝉(如Empoasca属)、臭虫科臭虫(例如Cimex lectularius Linnaeus)、蜡蝉科和稻虱科蜡蝉、角蝉科角蝉、木虱科木虱、粉虱科粉虱、蚜科蚜虫、根瘤蚜科根瘤蚜、粉蚧科粉蚧、介壳虫科、盾介壳虫科和硕介壳虫科蚧虫、网蝽科网蝽、蝽科椿象、长蝽科高粱长蝽(例如毛长蝽(Blissusleucopterus hirtus Montandon)和南方麦小蝽(Blissus insularis Barber))以及长蝽科其它长蝽、沫蝉科沫蝉、缘蝽科南瓜缘蝽、和红蝽科红蝽和污棉虫。
农学和非农学害虫也包括：蜱螨目(螨虫类)的卵、幼虫、蛹和成虫，如叶螨科的叶螨和红螨(如苹果红蜘蛛(Panonychus ulmi Koch)、二 斑叶螨(Tetranychus urticaeKoch)、麦氏叶螨(Tetranychus mcdanieli McGregor))；细须螨科中的葡萄短须螨(如柑橘红蜘蛛(Brevipalpus lewisi McGregor))；瘿螨科中的锈蜱和芽蜱以及其它叶片饲养螨虫和在人类和动物健康中重要的螨虫，即表皮螨科中的尘螨、蠕形螨科中的蠕形螨、食甜螨科中的谷螨；硬蜱科中通常已知为硬蜱的壁虱(如鹿蜱(Ixodes scapularis Say)、澳大利亚麻痹壁虱(Ixodes holocyclus Neumann)、美洲犬蜱(Dermacentor variabilis Say)、孤星蜱(Amblyomma americanum Linnaeus))和隐喙蜱科中通常已知为软蜱的壁虱(如回归热(Ornithodoros turicata)、普通鸡蜱(Argas radiatus))；痒螨科、蒲螨科和疥螨科中的痒螨和疥螨；直翅目的卵、成虫和不成熟体，包括蚱蜢、蝗虫和蟋蟀(如迁移蚱蜢(如血黑蝗，特种蝗托马斯)、美洲蚱蜢(如Schistocerca americana Drury)、沙漠蝗虫(Schistocercagregaria Forskal)、飞蝗(Locusta migratoria Linnaeus)、矮树蝗虫(Zonocerus属)、家蟋蟀((Acheta domesticus Linnaeus)、蝼蛄(如黄褐蝼蛄(Scapteriscus vicinusScudder)和南美蝼蛄(Scapteriscus borellii Giglio-Tos))；双翅目的卵、成虫和不成熟体，包括潜叶虫(如斑潜蝇属属，诸如蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae Blanchard))；蠓、实蝇(实蝇科)、眼蝇(如黑麦秆蝇)、犹粪蛆、普通家蝇(如家蝇)、夏厕蝇(如夏厕蝇，F.Femoralis Stein)、厩蝇(如(如厩螫蝇)、牛蝇、角蝇、丽蝇(如金蝇属、黑花蝇属)和其它家蝇害虫、马虻(如虻属)、肤蝇(如马胃蝇属、狂蝇属)、牛皮蝇(如牛皮蝇属)、鹿虻(如斑虻属)、羊蜱蝇(如羊虱蝇)和其它短角亚目，蚊子(如伊蚊属、疟蚊属、库蚊属)、墨蚊(如原蚋属、蚋属)、铗蠓、白蛉、尖眼蕈蚊和其它长角亚目；缨尾目的卵、成虫、不成熟体，包括葱蓟马(Thrips tabaci Lindeman)、花蓟马(花蓟马属)和其它叶片饲养蓟马；膜翅目的昆虫害虫，包括蚁科蚂蚁，包括弓背蚁属(Camponotus floridanus Buckley)、锈色大黑蚁(Camponotus ferrugineus Fabricius)、黑木工蚁(Camponotus pennsylvanicus DeGeer)、白足狡臭蚁(Technomyrmex albipes fr.Smith)，大头蚁(Pheidole属)，黑头酸臭蚁(Tapinoma melanocephalum Fabricius)；法老蚁(Monomorium pharaonis Linnaeus)，小火蚁(Wasmannia auropunctata Roger)，火蚁(Solenopsis geminata Fabricius)，入侵红火蚁(Solenopsis invicta Buren)，阿根廷蚁(Iridomyrmex humilis Mayr)，疯蚁(Paratrechina longicornis Latreille)，铺道蚁(Tetramorium caespitum Linnaeus)，玉米毛蚁(Lasius alienus)和臭家蚁(Tapinoma sessile Say)。其它膜翅目包括蜜蜂(包括木匠蜂)、大胡蜂、胡蜂、黄蜂和锯蝇(Neodiprion属；Cephus属)；等翅目的昆虫害虫，包括白蚁科白蚁(如大白蚁属，Odontotermes obesus Rambur)、木白蚁科(如砂白蚁属)和犀白蚁科(如散白蚁属、乳白蚁属，大别山散白蚁)、北美散白蚁(北美散白蚁Kollar)、西方散白蚁(西方散白蚁Banks)、乳白蚁(Coptotermes formosanus Shiraki)、西印度群岛干木白蚁(Incisitermes immigrans Snyder)、粉蠹白蚁(Cryptotermes brevis Walker)、干木白蚁(Incisitermes snyderi Light)、东南地下白蚁(Reticulitermes virginicusBanks)、干木切白蚁(Incisitermes minor Hagen)、树栖白蚁，如象白蚁属和其它具有经济学重要性的白蚁；缨尾目的昆虫害虫，如衣鱼(Lepisma saccharina Linnaeus)和家衣鱼(Thermobia domestica Packard)；食毛目的昆虫害虫并包括头虱(Pediculus humanuscapitis De Geer)、体虱(Pediculus humanus Linnaeus)、雏鸡羽虱(Menacanthusstramineus Nitszch狗羽虱(Trichodectes canis De Geer)、绒毛虱(Goniocotesgallinae De Geer)、羊体虱(Bovicola ovis Schrank)、牛盲虱(Haematopinuseurysternus Nitzsch)、长鼻牲畜虱(Linognathus vituli Linnaeus)和其它攻击人类和动物的吮吸和咀嚼虱子；蚤目的昆虫害虫，包括东方鼠蚤(Xenopsylla cheopisRothschild)、猫蚤(Ctenocephalides felis Bouche)、犬蚤(Ctenocephalides canisCurtis)、鸡蚤(Ceratophyllus gallinae Schrank)、吸着蚤(Echidnophaga gallinaceaWestwood)、)、人类跳蚤(Pulex irritans Linnaeus)和其它使哺乳动物和鸟类痛苦的跳蚤。附加的节肢动物害虫包括：蜘蛛目蜘蛛，如棕色隐士蛛(Loxosceles reclusa Gertsch& Mulaik)和黑寡妇毒蛛(Latrodectus mactans Fabricius)以及蚰蜒目蜈蚣，如蚰蜒(Scutigera coleoptrata Linnaeus)。
储存的谷物的无脊椎害虫的实例包括大谷蠹(Prostephanus truncatus)、小谷蠹(Rhyzopertha dominica)、米象(Stiophilus oryzae)、玉米象鼻虫(Stiophiluszeamais)、豇豆象鼻虫(Callosobruchus maculatus)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)、谷象(Stiophilus granarius)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、地中海面象虫(Ephestia kuhniella)和长角扁谷盗或锈赤扁谷盗(Cryptolestis ferrugineus)。
本发明的化合物对抵抗以下鳞翅目害虫具有特别高的活性(例如Alabamaargillacea Hübner(衣蛾)、Archips argyrospila Walker(果树卷叶蛾)、A.rosanaLinnaeus(欧洲卷叶蛾)、以及其它黄卷蛾属物种、Chilo suppressalis Walker(水稻螟虫)、Cnaphalocrosis medinalis Guenée(稻纵卷叶螟)、Crambus caliginosellusClemens(玉米根部结网毛虫)、Crambus teterrellus Zincken(蓝草草螟)、Cydiapomonella Linnaeus(苹果小卷蛾)、Earias insulana Boisduval(金刚钻)、Eariasvittella Fabricius(翠纹棉铃虫)、Helicoverpa armigera Hübner(美洲棉铃虫)、Helicoverpa zea Boddie(棉铃虫)、Heliothis virescens Fabricius(烟草蚜虫)、Herpetogramma licarsisalis Walker(草地螟)、Lobesia botrana Denis & Schiffermüller(葡萄浆果蛾)、Pectinophora gossypiella Saunders(棉红铃虫)、Phyllocnistiscitrella Stainton(柑橘类潜叶虫)、Pieris brassicae Linnaeus(大菜粉蝶)、Pierisrapae Linnaeus(菜白蛾)、Plutella xylostella Linnaeus(小菜蛾)、Spodoptera exiguaHübner(甜菜夜蛾)、Spodoptera litura Fabricius(斜纹夜蛾、茶蚕)、Spodopterafrugiperda J.E.Smith(秋粘虫)、Trichoplusia ni Hübner(甘蓝银纹夜蛾)和Tutaabsoluta Meyrick(番茄斑潜蝇))。
本发明的化合物还在得自同翅目的成员上具有显著活性，所述同翅目包括：Acyrthosiphon pisum Harris(豆长管蚜)、Aphis craccivora Koch(黑豆蚜)、Aphisfabae Scopoli(蚕豆蚜)、Aphis gossypii Glover(棉蚜，瓜蚜)、Aphis pomi De Geer(苹果蚜)、Aphis spiraecola Patch(卷叶蚜)、Aulacorthum solani Kaltenbach(茄无网长管蚜)、Chaetosiphon fragaefolii Cockerell(草莓蚜)、Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko(俄罗斯小麦蚜)、Dysaphis plantaginea Paaserini(红苹果蚜)、Eriosomalanigerum Hausmann(苹果绵蚜)、Hyalopterus pruni Geoffroy(桃大尾蚜)、Lipaphiserysimi Kaltenbach(罗卜蚜)、Metopolophium dirrhodum Walker(麦蚜)、Macrosiphumeuphorbiae Thomas(马铃薯蚜)、Myzus persicae Sulzer(桃蚜，桃蚜)、Nasonoviaribisnigri Mosley(莴苣蚜)、Pemphigus属(根蚜虫和倍蚜)、Rhopalosiphum maidisFitch(玉米叶蚜)、Rhopalosiphum padi Linnaeus(禾谷溢管蚜)、Schizaphis graminumRondani(麦二叉蚜)、Sitobion avenae Fabricius(麦长管蚜)、Therioaphis maculataBuckton(苜蓿斑蚜)、Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe(桔二岔蚜)和Toxoptera citricida Kirkaldy(褐色橘蚜)；Adelges属(球蚜)；Phylloxera devastatrixPergande(美洲山核桃根瘤蚜)；Bemisia tabaci Gennadius(烟粉虱，甘薯粉虱)、Bemisiaargentifolii Bellows & Perring(银叶粉虱)、Dialeurodes citri Ashmead(柑桔白粉虱)和Trialeurodes vaporariorum Westwood(温室白粉虱)；Empoasca fabae Harris(马铃薯小绿叶蝉)、Laodelphax striatellus Fallen(灰飞虱)、Macrolestesquadrilineatus Forbes(二点叶蝉)、Nephotettix cinticeps Uhler(青叶蝉)、Nephotettix nigropictus(黑尾叶蝉)、Nilaparvata lugens(褐飞虱)、Peregrinus maidis Ashmead(玉米蜡蝉)、Sogatella furcifera Horvath(白背飞虱)、Sogatodes orizicola Muir(稻飞虱)、Typhlocyba pomaria McAtee white appleleafhopper，Erythroneoura属(葡萄小叶蝉)；Magicidada septendecim Linnaeus(周期蝉)；Icerya purchasi Maskell(吹绵介壳虫)、Quadraspidiotus perniciosus Comstock(圣约瑟虫)；Planococcus citri Risso(柑桔粉蚧)；Pseudococcus属(其它粉蚧络合物)；Cacopsylla pyricola Foerster(梨黄木虱)、Trioza diospyri Ashmead(柿树木虱)。
本发明的化合物还在得自半翅目的成员上具有活性，所述半翅目包括：Acrosternum hilare Say(稻绿蝽)、Anasa tristis De Geer(南瓜缘蝽)、Blissusleucopterus leucopterus Say(高粱长蝽)、Cimex lectularius Linnaeus(臭虫)Corythuca gossypii Fabricius(棉网蝽)、Cyrtopeltis modesta Distant(番茄虫)、Dysdercus suturellus(污棉虫)、Euchistus servus Say(棕椿象)、Euchistus variolarius Palisot de Beauvois(一斑点的椿象)、Graptosthetus属(长蝽联合体)、Leptoglossus corculus Say(叶根松籽虫)、Lygus lineolaris Palisot deBeauvois(牧草盲蝽)、Nezara viridula Linnaeus(南方稻绿蝽)、 Oebalus pugnaxFabricius(稻褐蝽)、Oncopeltus fasciatus Dallas(大马利筋长蝽)、Pseudatomoscelisseriatus Reuter(棉盲蝽)。被本发明的化合物防治的其它昆虫目包括缨尾目(如Frankliniella occidentalis Pergande(西花蓟马)、Scirthothrips citri Moulton(柑桔蓟马)、Sericothrips variabilis Beach(大豆蓟马)和Thrips tabaci Lindeman(葱蓟马))；和鞘翅目(如Leptinotarsa decemlineata Say(科罗拉多马铃薯甲虫)、Epilachnavarivestis Mulsant(墨西哥豆瓢虫)和Agriotes、Athous或Limonius属(线虫))。
本发明的化合物对于线虫纲、绦虫纲、吸虫纲和棘头虫纲的成员同样具有活性，包括具有经济重要性的圆线虫目、蛔虫目、尖尾目、小杆目、旋尾目和嘴刺目的成员，诸如但不限于具有经济重要性的农学害虫(即根结线虫属根结线虫，根腐线虫属根腐线虫，毛刺线虫属残根线虫等)和危害动物和人类健康的害虫(即所有具有经济重要性的吸虫，绦虫和蛔虫，诸如马体内的寻常圆线虫，狗体内的犬弓蛔虫，羊体内的捻转血矛线虫，狗体内的犬恶丝虫，马体内的叶形裸头绦虫，反刍动物体内的肝片形吸虫等)。
应注意到，某些现代分类系统将同翅目归类于半翅目的亚目。
值得注意的是，本发明的化合物在控制马铃薯小绿叶蝉马铃薯小绿叶蝉(Empoasca fabae)方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在控制玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在控制棉蚜(Aphisgossypii)方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在控制桃蚜(Myzus persicae)方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在控制小菜蛾(Plutella xylostella)方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在控制秋粘虫(Spodoptera frugiperda)方面的用途。
值得注意的是，本发明的化合物在控制南部稻绿蝽(Nezara viridula)，豆荚盲蝽(Lygus hesperus)，稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)，褐飞虱(Nilaparvatalugens)，二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)和水稻二化螟(Chilosuppressalis)方面的用途。
本发明的化合物可与一种或多种其它生物学活性化合物或试剂混合以形成多组分杀虫剂，赋予甚至更广谱的农学和非农学用途，所述生物学 活性化合物或试剂包括杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂、除草剂安全剂，生长调节剂诸如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激剂，化学不育剂，化学信息素，拒斥剂，诱虫剂，信息素，取食刺激剂，其它生物学活性化合物或昆虫致病细菌，病毒或真菌。因此，本发明还涉及由生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐、至少一种附加组分和至少一种附加的生物学活性化合物或试剂组成的组合物，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。就本发明的混合物而言，可将其它生物学活性化合物或试剂与本发明的化合物(包括式1的化合物)配制在一起，以形成预混物，或者可将其它生物学活性化合物或试剂与本发明的化合物(包括式1的化合物)分开配制，并且在施用前(例如在喷雾罐中)将两种制剂混合在一起，或者，将两种制剂依次施用。
本发明的化合物可配制的此类生物学活性化合物或试剂的实例为杀昆虫剂如阿巴美丁、高灭磷、灭螨醌、啶虫脒、氟丙菊酯、磺胺螨酯、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、甲基谷硫磷、杀虫磺、联苯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、硼酸盐、扑虱灵、硫线磷、西维因、克百威、杀螟丹、伐虫脒、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、定虫隆、氯蜱硫磷、甲基氯蜱硫磷、可芬诺、螨死净、可尼丁、氰虫酰胺、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、赛灭净、溴氰菊酯、丁醚脲、敌匹硫磷、迪厄尔丁、除虫脲、四氟甲醚菊酯、杀虫双、乐果、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、苯丁锡、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、嘧虫胺、氟虫脲、氟胺氰菊酯、τ-氟胺氰菊酯、大福松、伐虫脒、噻唑磷、氯虫酰肼、氟铃脲、噻螨酮、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、杀虫皂、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氯氟醚菊酯、氰氟虫腙、蜗牛敌、甲胺磷、杀扑磷、灭虫威、乙肟威、甲氧普烯、甲氧滴滴涕、甲氧卞氟菊酯、久效磷、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟虫酰脲、草氨酰、对硫磷、甲基对硫磷、扑灭司林、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、克螨特、拟除虫菊酯醚类杀虫剂、吡蚜酮、吡嗪氟虫腈、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、新喹唑啉类杀虫剂、吡啶氟虫腈、蚊蝇醚、鱼藤酮、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、 季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、硫丙磷、氟啶虫胺腈、虫酰肼、吡螨胺、伏虫脲、七氟菊酯、特丁硫磷、杀虫畏、似虫菊、四氟醚菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫、杀虫脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、昆虫病原、昆虫病原昆虫病原病毒和昆虫病原真菌。
值得注意的是杀昆虫剂，如阿巴美丁、啶虫脒、氟丙菊酯、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、杀虫磺、联苯菊酯、扑虱灵、硫线磷、西维因、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氯蜱硫磷、可尼丁、氰虫酰胺、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、赛灭净、溴氰菊酯、迪厄尔丁、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、依芬宁、乙螨唑、苯硫威、苯氧威、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟虫脲、氟胺氰菊酯、伐虫脒、噻唑磷、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氰氟虫腙、灭赐克、乙肟威、甲氧普烯、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、草氨酰、吡蚜酮、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、蚊蝇醚、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、虫酰肼、似虫菊、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、杀虫脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、苏云金芽孢杆菌的所有菌株以及核型多角体病毒的所有菌株。
用以与本发明的化合物混合的一个生物制剂实施方案包括昆虫致病细菌如苏云金芽孢杆菌，和胶囊包封的苏云金芽孢杆菌δ-内毒素如由方法制得的和生物杀虫剂(和是Mycogen Corporation(Indianapolis，Indiana，USA)的商标)；昆虫病原真菌如绿僵菌；和昆虫病原(天然存在的和遗传修饰的)病毒，包括杆状病毒，核型多角体病毒(NPV)如谷实夜蛾核型多角体病毒(HzNPV)，芹菜夜蛾核型多角体病毒(AfNPV)；和颗粒体病毒(GV)，如苹果蠹蛾颗粒体病毒(CpGV)。
尤其值得注意的是其中其它无脊椎害虫控制活性成分属于与式1的化合物不同的化学类别或者具有与其不同作用位点的组合。在某些情况下，与至少一种具有类似控制范围但是不同作用位点的其它无脊椎害虫控制活性成分组合，对于抗性管理将是尤其有利的。因此，本发明的组合物 还可包含生物学有效量的至少一种附加无脊椎害虫控制活性成分，所述活性成分具有类似控制范围，但是属于不同的化学类别或者具有不同的作用位点。这些附加的生物学活性化合物或试剂包括但不限于钠通道调节剂，如联苯菊酯、氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、四氟甲醚菊酯、顺式氰戊菊酯、氰戊菊酯、茚虫威、甲氧卞氟菊酯、丙氟菊酯、除虫菊酯和四溴菊酯；胆碱酯酶抑制剂，如氯蜱硫磷、乙肟威、草氨酰、硫双灭多威和唑蚜威；新烟碱，如啶虫脒、可尼丁、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、噻虫啉和噻虫嗪；杀虫大环内酯，如多菌虫素、多杀菌素、阿巴美丁、阿维菌素和甲氨基阿维菌素；GABA(γ-氨基丁酸)调节的氯通道拮抗剂如阿维菌素，或阻断剂如乙虫腈和氟虫腈；甲壳质合成抑制剂如扑虱灵、赛灭净、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、双苯氟脲、多氟虫酰脲和杀虫脲；保幼激素类似物如二苯丙醚、苯氧威、甲氧普烯和蚊蝇醚；章鱼胺受体配体如双甲脒；蜕皮抑制剂和蜕皮激素激动剂如印苦楝子素、甲氧虫酰肼和虫酰肼；鱼尼汀受体配体如理阿诺碱、氨茴酸二酰胺如氯虫苯甲酰胺、氰虫酰胺和氟虫酰胺；沙蚕毒素类似物如杀螟丹；线粒体电子转运抑制剂如溴虫腈、氟蚁腙和哒螨酮；脂质生物合成抑制剂如季酮螨酯和螺甲螨酯；环二烯类杀虫剂如迪厄尔丁或硫丹；拟除虫菊酯；氨基甲酸根；脲杀真菌剂；以及生物试剂，包括核型多角体病毒(NPV)、苏云金芽孢杆菌成员、胶囊包封的苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、以及其它天然存在或遗传修饰的杀虫病毒。
本发明的化合物可配制的生物学活性化合物或试剂的更多实例为：杀真菌剂，如1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、苯并噻二唑、杀螟丹,吲唑磺菌胺、戊环唑、嘧菌酯、苯霜灵、苯菌灵、苯噻菌胺、异丙基苯噻菌胺、binomial、联苯、双苯三唑醇、杀稻瘟菌素-S、波尔多液(三元硫酸铜)、啶酰菌胺(boscalid/nicobifen)、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁赛特、萎锈灵、环丙酰菌胺、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、地茂散、百菌清、乙菌利、克霉唑、王铜、铜盐如硫酸铜和氢氧化铜、赛座灭、环氟菌胺、霜脲氰、环唑醇、嘧菌环胺、抑菌灵、双氯氰菌胺、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、恶醚唑、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、敌螨普、discostrobin、二噻农、十二环吗啉、多果定、益康唑、乙环唑、敌瘟磷、 氟环唑、噻唑菌胺、乙嘧酚、氯唑灵、唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、缬霉威、甲呋酰苯胺、环酰菌胺、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯基乙酸锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、ferfurazoate、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟酰菌胺、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、fluxapyroxad、灭菌丹、三乙膦酸铝、四氯苯酞、麦穗宁、呋霜灵、福拉比、己唑醇、恶霉灵、克热净、抑霉唑、酰胺唑、双胍辛胺、iodicarb、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、丙森锌、异康唑、稻瘟灵、异噻菌胺、春雷霉素、克收欣、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、嘧菌胺、精甲霜灵、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑、磺菌威、代森联、苯氧菌胺(metominostrobin/fenominostrobin)、灭派林、苯菌酮、咪康唑、腈菌唑、甲胂铁铵(甲基胂酸铁)、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、肟醚菌胺、恶霜灵、喹酸、咪唑、氧化萎锈灵、多效唑、戊菌唑、戊菌隆、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、稻瘟酯、膦酸、苯酞、氟啶酰菌胺、啶氧菌酯、多抗霉素、烯丙异噻唑、咪鲜安、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐酸盐、丙环唑、丙森锌、丙氧喹啉、丙硫菌唑、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、白粉松、啶斑肟、嘧霉胺、啶斑肟、甲氧苯啶菌、硝吡咯菌素、咯喹酮、喹唑、快诺芬、五氯硝基苯、硅噻菌胺、硅氟唑、螺环菌胺、链霉素、硫、戊唑醇、异丁乙氧喹啉、techrazene、克枯烂、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌灵、噻呋灭、托布津、甲基硫菌灵、二硫四甲秋兰姆、噻酰菌胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、嘧菌醇、唑菌嗪、十三吗啉、垂吗酰胺、三环唑、肟菌酯、嗪氨灵、灭菌唑、烯效唑、井冈霉素、霜霉灭、乙烯菌核利、代森锌、福美锌和草酰胺；杀线虫剂，如涕灭威、庄无忌、草氨酰和苯线磷；杀菌剂，如链霉素；杀螨剂，如双甲脒、灭螨猛、克氯苯、三环锡、三氯杀螨醇、除螨灵、乙螨唑、喹螨醚、苯丁锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特(propargite)、哒螨酮和吡螨胺。
值得注意的是杀真菌剂和包含杀真菌剂，如1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、嘧菌酯、氢氧化铜、霜脲氰、环唑醇、恶醚唑、唑菌酮、氰菌胺、嘧菌腙、氟硅唑、氟酰胺、四氯苯酞、福拉比、己唑醇、稻瘟灵、异噻菌胺、春雷霉素、代森锰锌、苯氧菌胺、肟醚菌胺、戊菌隆、 吡噻菌胺、啶氧菌酯、烯丙异噻唑、丙环唑、丙氧喹啉、咯喹酮、硅氟唑、噻酰菌胺、三环唑、肟菌酯和井冈霉素的组合物。
在某些情况下，本发明的化合物与其它生物活性(尤其是无脊椎害虫控制)化合物或试剂(即活性成分)的组合可获得大于累加(即协同)的效应。降低释放到环境中的活性成分量，同时确保有效的害虫控制，一直是所期望的。当在施用量下发生无脊椎害虫控制活性成分协同作用，赋予农学上符合要求的无脊椎害虫控制度，此类组合可有利地用于降低作物产品成本，并且降低环境载荷。
可将本发明的化合物及其组合物施用到植物上，所述植物经转基因以表达对无脊椎害虫有毒的蛋白质(诸如苏云金芽孢杆菌δ-内毒素)。此类施用可提供更广谱的植物保护性，并且可有利地用于抗性管理。外施防治无脊椎害虫的本发明的化合物的效果可与表达的毒素蛋白质协同作用。
这些农学保护剂(即杀虫剂，杀真菌剂，杀线虫剂，杀螨剂，除草剂和生物制剂)的一般参考文献包括“The Pesticide Manual”第13版(C.D.S.Tomlin编辑，British CropProtection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2003)和“The BioPesticide Manual”第2版(L.G.Copping编辑，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2001)。
对于其中使用一种或多种这些不同混合组分的实施方案而言，这些不同混合组分(总量)与式1的化合物、其N-氧化物或其盐的重量比通常介于约1:3000和约3000:1之间。值得注意的是介于约1:300和约300:1之间的重量比(例如介于约1:30和约30:1之间的比率)。本领域的技术人员可易于通过简单的实验来确定获得所期望生物活性范围而需要的活性成分生物学有效量。显然，包含这些附加组分可使无脊椎害虫控制范围超出式1的化合物自身的控制范围。
表A列出了式1的化合物与其它无脊椎害虫控制剂的具体组合，例证了本发明的混合物、组合物和方法。表A第一栏列出了具体的无脊椎害虫控制剂(例如第一栏中的“阿巴美丁”)。表A第二栏列出了无脊椎害虫控制剂的作用模式(如果已知的话)或化学类别。表A第三栏列出了在无脊椎害虫防治剂施用量下，其相对于式1的化合物的重量比范围实施方案(例如阿巴美丁相对于式1的化合物的比率按重量计为“50:1至1:50”)。因此例如表A第一行具体公开了可以50:1至1:50的重量比施 用式1的化合物与阿巴美丁的组合。表A的其余行可类似进行解释。还值得注意的是，表A列出了式1的化合物与其它无脊椎害虫控制剂的具体组合，例证了本发明的混合物，组合物和方法，并且包括适用于施用量的重量比范围的附加实施方案。
表A
值得注意的是本发明的组合物，其中所述至少一种附加的生物学活性化合物或试剂选自上表A中列出的无脊椎害虫防治剂。
包括式1的化合物、其N-氧化物或其盐的化合物与附加无脊椎害虫防治剂的重量比通常介于1000:1和1:1000之间，一个实施方案介于500:1和1:500之间，另一个实施方案介于250:1和1:200之间，并且另一个实施方案介于100:1和1:50之间。
下表B1至B81中列出的是包含式1的化合物(化合物编号(Cmpd.No.)参考索引表A-E中的化合物)和附加无脊椎害虫防治剂的具体组合物实施方案。
表B1
表B2
表B2与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物18的引用。例如，表B2中的第一混合物指定为B2-1并且其为化合物18和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B3
表B3与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物19的引用。例如，表B3中的第一混合物指定为B3-1并且其为化合物19和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B4
表B4与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物20的引用。例如，表B4中的第一混合物指定为B4-1并且其为化合物20和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B5
表B5与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物21的引用。例如，表B5中的第一混合物指定为B5-1并且其为化合物21和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B6
表B6与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物23的引用。例如，表B6中的第一混合物指定为B6-1并且其为化合物23和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B7
表B7与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物26的引用。例如，表B7中的第一混合物指定为B7-1并且其为化合物26和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B8
表B8与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物29的引用。例如，表B8中的第一混合物指定为B8-1并且其为化合物29和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B9
表B9与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物30的引用。例如，表B9中的第一混合物指定为B9-1并且其为化合物30和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B10
表B10与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物33的引用。例如，表B10中的第一混合物指定为B10-1并且其为化合物33和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B11
表B11与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物36的引用。例如，表B11中的第一混合物指定为B11-1并且其为化合物36和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B12
表B12与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物37的引用。例如，表B12中的第一混合物指定为B12-1并且其为化合物37和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B13
表B13与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物40的引用。例如，表B13中的第一混合物指定为B13-1并且其为化合物40和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B14
表B14与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物44的引用。例如，表B14中的第一混合物指定为B14-1并且其为化合物44和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B15
表B15与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物47的引用。例如，表B15中的第一混合物指定为B15-1并且其为化合物47和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B16
表B16与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物49的引用。例如，表B16中的第一混合物指定为B16-1并且其为化合物49和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B17
表B17与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物50的引用。例如，表B17中的第一混合物指定为B17-1并且其为化合物50和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B18
表B18与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物51的引用。例如，表B18中的第一混合物指定为B18-1并且其为化合物51和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B19
表B19与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物52的引用。例如，表B19中的第一混合物指定为B2-1并且其为化合物52和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B20
表B20与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物53的引用。例如，表B20中的第一混合物指定为B20-1并且其为化合物53和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B21
表B21与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物56的引用。例如，表B21中的第一混合物指定为B21-1并且其为化合物56和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B22
表B22与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物57的引用。例如，表B22中的第一混合物指定为B22-1并且其为化合物57和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B23
表B23与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物58的引用。例如，表B23中的第一混合物指定为B23-1并且其为化合物58和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B24
表B24与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物59的引用。例如，表B24中的第一混合物指定为B24-1并且其为化合物59和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B25
表B25与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物60的引用。例如，表B25中的第一混合物指定为B25-1并且其为化合物60和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B26
表B26与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物62的引用。例如，表B26中的第一混合物指定为B26-1并且其为化合物62和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B27
表B27与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物63的引用。例如，表B27中的第一混合物指定为B27-1并且其为化合物63和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B28
表B28与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物65的引用。例如，表B28中的第一混合物指定为B28-1并且其为化合物65和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B29
表B29与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物71的引用。例如，表B29中的第一混合物指定为B29-1并且其为化合物71和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B30
表B30与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物74的引用。例如，表B30中的第一混合物指定为B30-1并且其为化合物74和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B31
表B31与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物77的引用。例如，表B31中的第一混合物指定为B31-1并且其为化合物77和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B32
表B32与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物79的引用。例如，表B32中的第一混合物指定为B32-1并且其为化合物79和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B33
表B33与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物80的引用。例如，表B33中的第一混合物指定为B33-1并且其为化合物80和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B34
表B34与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物81的引用。例如，表B34中的第一混合物指定为B34-1并且其为化合物81和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B35
表B35与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物82的引用。例如，表B35中的第一混合物指定为B35-1并且其为化合物82和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B36
表B36与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物83的引用。例如，表B36中的第一混合物指定为B36-1并且其为化合物83和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B37
表B37与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物84的引用。例如，表B37中的第一混合物指定为B37-1并且其为化合物84和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B38
表B38与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物85的引用。例如，表B38中的第一混合物指定为B38-1并且其为化合物85和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B39
表B39与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物86的引用。例如，表B39中的第一混合物指定为B39-1并且其为化合物86和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B40
表B40与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物87的引用。例如，表B40中的第一混合物指定为B40-1并且其为化合物87和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B41
表B41与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物89的引用。例如，表B41中的第一混合物指定为B41-1并且其为化合物89和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B42
表B42与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物99的引用。例如，表B42中的第一混合物指定为B42-1并且其为化合物99和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B43
表B43与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物102的引用。例如，表B43中的第一混合物指定为B43-1并且其为化合物102和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B44
表B44与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物113的引用。例如，表B44中的第一混合物指定为B44-1并且其为化合物113和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B45
表B45与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物118的引用。例如，表B45中的第一混合物指定为B45-1并且其为化合物118和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B46
表B46与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物125的引用。例如，表B46中的第一混合物指定为B46-1并且其为化合物125和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B47
表B47与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物137的引用。例如，表B47中的第一混合物指定为B47-1并且其为化合物137和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B48
表B43与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物183的引用。例如，表B48中的第一混合物指定为B48-1并且其为化合物183和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B49
表B49与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物190的引用。例如，表B49中的第一混合物指定为B49-1并且其为化合物190和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B50
表B50与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物191的引用。例如，表B50中的第一混合物指定为B50-1并且其为化合物191和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B51
表B51与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物196的引用。例如，表B51中的第一混合物指定为B51-1并且其为化合物196和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B52
表B52与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物229的引用。例如，表B52中的第一混合物指定为B52-1并且其为化合物229和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B53
表B53与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物231的引用。例如，表B53中的第一混合物指定为B53-1并且其为化合物231和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B54
表B54与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物254的引用。例如，表B54中的第一混合物指定为B54-1并且其为化合物254和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B55
表B55与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物257的引用。例如，表B55中的第一混合物指定为B55-1并且其为化合物257和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B56
表B56与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物272的引用。例如，表B56中的第一混合物指定为B56-1并且其为化合物272和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B57
表B57与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物289的引用。例如，表B57中的第一混合物指定为B57-1并且其为化合物289和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B58
表B58与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物296的引用。例如，表B58中的第一混合物指定为B58-1并且其为化合物296和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B59
表B59与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物299的引用。例如，表B59中的第一混合物指定为B59-1并且其为化合物299和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B60
表B60与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物307的引用。例如，表B60中的第一混合物指定为B60-1并且其为化合物307和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B61
表B61与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物308的引用。例如，表B61中的第一混合物指定为B61-1并且其为化合物308和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B62
表B62与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物315的引用。例如，表B62中的第一混合物指定为B62-1并且其为化合物315和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B63
表B63与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物343的引用。例如，表B63中的第一混合物指定为B63-1并且其为化合物343和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B64
表B64与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物344的引用。例如，表B64中的第一混合物指定为B64-1并且其为化合物344和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B65
表B65与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物352的引用。例如，表B65中的第一混合物指定为B65-1并且其为化合物352和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B66
表B66与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物363的引用。例如，表B66中的第一混合物指定为B66-1并且其为化合物363和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B67
表B67与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物364的引用。例如，表B67中的第一混合物指定为B67-1并且其为化合物364和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B68
表B68与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物368的引用。例如，表B68中的第一混合物指定为B68-1并且其为化合物368和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B69
表B69与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物381的引用。例如，表B69中的第一混合物指定为B69-1并且其为化合物381和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B70
表B70与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物385的引用。例如，表B70中的第一混合物指定为B70-1并且其为化合物385和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B71
表B71与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物的引用。例如，表中的第一混合物指定为-1并且其为化合物421和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B72
表B72与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物433的引用。例如，表B72中的第一混 合物指定为B72-1并且其为化合物433和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B73
表B73与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物435的引用。例如，表B73中的第一混合物指定为B73-1并且其为化合物435和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B74
表B74与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物448的引用。例如，表B74中的第一混合物指定为B74-1并且其为化合物448和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B75
表B75与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物449的引用。例如，表B75中的第一混合物指定为B75-1并且其为化合物449和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B76
表B76与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物450的引用。例如，表B76中的第一混合物指定为B76-1并且其为化合物450和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B77
表B77与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物451的引用。例如，表B77中的第一混合物指定为B77-1并且其为化合物451和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B78
表B78与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物462的引用。例如，表B78中的第一混 合物指定为B78-1并且其为化合物462和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B79
表B79与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物482的引用。例如，表B79中的第一混合物指定为B79-1并且其为化合物482和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B80
表B80与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物490的引用。例如，表B80中的第一混合物指定为B80-1并且其为化合物490和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B81
表B81与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物493的引用。例如，表B81中的第一混合物指定为B81-1并且其为化合物493和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
列于表B1至B81中的具体混合物通常以表A中指定的比率来组合式1的化合物和并且其它无脊椎害虫防治剂。
下表C1至C81中列出的是包含式1的化合物(化合物编号(Cmpd.No.)与索引表A–E中的化合物相关)和附加杀真菌剂的具体组合物实施方案。
表C1
(a)1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮
表C2
表C2与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物18的引用。例如，表C2中的第一混合物指定为C2-1并且其为化合物18和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C3
表C3与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物19的引用。例如，表C3中的第一混合物指定为C3-1并且其为化合物19和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C4
表C4与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物20的引用。例如，表C4中的第一混合物指定为C4-1并且其为化合物20和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C5
表C5与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物21的引用。例如，表C5中的第一混合物指定为C5-1并且其为化合物21和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C6
表C6与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物23的引用。例如，表C6中的第一混合物指定为C6-1并且其为化合物23和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C7
表C7与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物26的引用。例如，表C7中的第一混合物指定为C7-1并且其为化合物26和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C8
表C8与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物29的引用。例如，表C8中的第一混合物指定为C8-1并且其为化合物29和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C9
表C9与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物30的引用。例如，表C9中的第一混合物指定为C9-1并且其为化合物30和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C10
表C10与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物33的引用。例如，表C10中的第一混合物指定为C10-1并且其为化合物33和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C11
表C11与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物36的引用。例如，表C11中的第一混合物指定为C11-1并且其为化合物36和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C12
表C12与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物37的引用。例如，表C12中的第一混合物指定为C12-1并且其为化合物37和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C13
表C13与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物40的引用。例如，表C13中的第一混合物指定为C13-1并且其为化合物40和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C14
表C14与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物44的引用。例如，表C14中的第一混合物指定为C14-1并且其为化合物44和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C15
表C15与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物47的引用。例如，表C15中的第一混合物指定为C15-1并且其为化合物47和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C16
表与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物49的引用。例如，表C16中的第一混合物指定为C16-1并且其为化合物49和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C17
表C17与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物50的引用。例如，表C17中的第一混合物指定为C17-1并且其为化合物50和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C18
表C18与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物51的引用。例如，表C18中的第一混合物指定为C18-1并且其为化合物51和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C19
表C19与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物52的引用。例如，表C19中的第一混合物指定为C19-1并且其为化合物52和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C20
表C20与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物53的引用。例如，表C20中的第一混合物指定为C20-1并且其为化合物53和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C21
表C21与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物56的引用。例如，表C21中的第一混合物指定为C21-1并且其为化合物56和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C22
表C22与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物57的引用。例如，表C22中的第一混合物指定为C22-1并且其为化合物57和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C23
表C23与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物58的引用。例如，表C23中的第一混合物指定为C23-1并且其为化合物58和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C24
表C24与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物59的引用。例如，表C24中的第一混合物指定为C24-1并且其为化合物59和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C25
表C25与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物60的引用。例如，表C25中的第一混合物指定为C25-1并且其为化合物60和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C26
表C26与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物62的引用。例如，表C26中的第一混合物指定为C26-1并且其为化合物62和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C27
表C27与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物63的引用。例如，表C27中的第一混合物指定为C27-1并且其为化合物63和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C28
表C28与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物65的引用。例如，表C28中的第一混合物指定为C28-1并且其为化合物65和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C29
表C29与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物71的引用。例如，表C29中的第一混合物指定为C29-1并且其为化合物71和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C30
表C30与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物74的引用。例如，表C30中的第一混合物指定为C30-1并且其为化合物74和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C31
表C31与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物77的引用。例如，表C31中的第一混合物指定为C31-1并且其为化合物77和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C32
表C32与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物79的引用。例如，表C32中的第一混合物指定为C32-1并且其为化合物79和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C33
表C33与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物80的引用。例如，表C33中的第一混合物指定为C33-1并且其为化合物80和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C34
表C34与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物81的引用。例如，表C34中的第一混合物指定为C34-1并且其为化合物81和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C35
表C35与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物82的引用。例如，表C35中的第一混合物指定为C35-1并且其为化合物82和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C36
表C36与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物83的引用。例如，表C36中的第一混合物指定为C36-1并且其为化合物83和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C37
表C37与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物84的引用。例如，表C37中的第一混合物指定为C37-1并且其为化合物84和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C38
表C38与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物85的引用。例如，表C38中的第一混合物指定为C38-1并且其为化合物85和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C39
表C39与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物86的引用。例如，表C39中的第一混合物指定为C39-1并且其为化合物86和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C40
表C40与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物87的引用。例如，表C40中的第一混合物指定为C40-1并且其为化合物87和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C41
表C41与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物89的引用。例如，表C41中的第一混合物指定为C41-1并且其为化合物89和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C42
表C42与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物99的引用。例如，表C42中的第一混合物指定为C42-1并且其为化合物99和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C43
表C43与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物102的引用。例如，表C43中的第一混合物指定为C43-1并且其为化合物102和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C44
表C44与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物113的引用。例如，表C44中的第一混合物指定为C44-1并且其为化合物113和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C45
表C45与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物118的引用。例如，表C45中的第一混合物指定为C45-1并且其为化合物118和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C46
表C46与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物125的引用。例如，表C46中的第一混合物指定为C46-1并且其为化合物125和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C47
表C47与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物137的引用。例如，表C47中的第一混合物指定为C47-1并且其为化合物137和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C48
表C43与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物183的引用。例如，表C48中的第一混合物指定为C48-1并且其为化合物183和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C49
表C49与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物190的引用。例如，表C49中的第一混合物指定为C49-1并且其为化合物190和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C50
表C50与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物191的引用。例如，表C50中的第一混合物指定为C50-1并且其为化合物191和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C51
表C51与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物196的引用。例如，表C51中的第一混合物指定为C51-1并且其为化合物196和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C52
表C52与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物229的引用。例如，表C52中的第一混合物指定为C52-1并且其为化合物229和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C53
表C53与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物231的引用。例如，表C53中的第一混合物指定为C53-1并且其为化合物231和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C54
表C54与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物254的引用。例如，表C54中的第一混合物指定为C54-1并且其为化合物254和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C55
表C55与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物257的引用。例如，表C55中的第一混合物指定为C55-1并且其为化合物257和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C56
表C56与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物272的引用。例如，表C56中的第一混合物指定为C56-1并且其为化合物272和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C57
表C57与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物289的引用。例如，表C57中的第一混合物指定为C57-1并且其为化合物289和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C58
表C58与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物296的引用。例如，表C58中的第一混合物指定为C58-1并且其为化合物296和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C59
表C59与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物299的引用。例如，表C59中的第一混合物指定为C59-1并且其为化合物299和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C60
表C60与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物307的引用。例如，表C60中的第一混合物指定为C60-1并且其为化合物307和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C61
表C61与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物308的引用。例如，表C61中的第一混合物指定为C61-1并且其为化合物308和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C62
表C62与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物315的引用。例如，表C62中的第一混合物指定为C62-1并且其为化合物315和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C63
表C63与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物343的引用。例如，表C63中的第一混合物指定为C63-1并且其为化合物343和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C64
表C64与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物344的引用。例如，表C64中的第一混合物指定为C64-1并且其为化合物344和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C65
表C65与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物352的引用。例如，表C65中的第一混合物指定为C65-1并且其为化合物352和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C66
表C66与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物363的引用。例如，表C66中的第一混合物指定为C66-1并且其为化合物363和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C67
表C67与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物364的引用。例如，表C67中的第一混合物指定为C67-1并且其为化合物364和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C68
表C68与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物368的引用。例如，表C68中的第一混合物指定为C68-1并且其为化合物368和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C69
表C69与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物381的引用。例如，表C69中的第一混合物指定为C69-1并且其为化合物381和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C70
表C70与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物385的引用。例如，表C70中的第一混合物指定为C70-1并且其为化合物385和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C71
表C71与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物421的引用。例如，表C71中的第一混合物指定为C71-1并且其为化合物421和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C72
表C72与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物433的引用。例如，表C72中的第一混合物指定为C72-1并且其为化合物433和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C73
表C73与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物435的引用。例如，表C73中的第一混合物指定为C73-1并且其为化合物435和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C74
表C74与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物448的引用。例如，表C74中的第一混合物指定为C74-1并且其为化合物448和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C75
表C75与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物449的引用。例如，表C75中的第一混合物指定为C75-1并且其为化合物449和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C76
表C76与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物450的引用。例如，表C76中的第一混合物指定为C76-1并且其为化合物450和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C77
表C77与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物451的引用。例如，表C77中的第一混合物指定为C77-1并且其为化合物451和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C78
表C78与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物462的引用。例如，表C78中的第一混合物指定为C78-1并且其为化合物462和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C79
表C79与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物482的引用。例如，表C79中的第一混合物指定为C79-1并且其为化合物482和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C80
表C80与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物490的引用。例如，表C80中的第一混合物指定为C80-1并且其为化合物490和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C81
表C81与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中的对化合物1的每个引用替换为对化合物493的引用。例如，表C81中的第一混合物指定为C81-1并且其为化合物493和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
在农学和非农学应用中，通过将生物学有效量的一种或多种通常为组合物形式的本发明的化合物施用到害虫环境中，包括侵染的农学和/或非农学场所，施用到要保护的区域中，或直接施用到要控制的害虫上，来防治无脊椎害虫。
因此本发明包括在农学和/或非农学应用中防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的一种或多种本发明的化合物，或接触包含至少一种此类化合物的组合物，或接触包含至少一种此类化合物和生物学有效量的至少一种附加的生物学活性化合物或试剂的组合物。包含本发明的化合物和生物学有效量的至少一种附加的生物学活性化合物或试剂的合适组合物的实例包括颗粒状组合物，其中所述附加活性化合物存在于与本发明的化合物颗粒相同的颗粒上，或者存在于与本发明的化合物的那些颗粒不相同的颗粒上。
本发明的方法的实施方案包括接触所述环境。值得注意的是其中所述环境为植物的所述方法。还值得注意的是其中所述环境为动物的所述方法。还值得注意的是其中所述环境为种子的所述方法。
为实现与本发明的化合物或组合物接触以保护大田作物免受无脊椎害虫的侵害，通常在种植之前将所述化合物或组合物施用到作物种子上，施用到作物植株的叶子(例如叶片，茎杆，花朵，果实)上，或在作物种植之前或之后施用到土壤或其它生长介质中。
接触方法的一个实施方案是通过喷雾。作为另外一种选择，可将包含本发明的化合物的颗粒状组合物施用到植物叶子上或土壤中。还可通过使植物与以浸壤液体制剂形式，以施用到土壤中的颗粒状制剂形式，以育 苗箱处理物或移植浸泡形式施用的包含本发明的化合物的组合物接触，经由植物摄入来有效递送本发明的化合物。值得注意的是浸壤液体制剂形式的本发明的组合物。还值得注意的是防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的本发明的化合物，或接触包含生物学有效量的本发明的化合物的组合物。还值得注意的是这样的方法，其中环境为土壤，并且将所述组合物作为浸壤制剂施用到土壤中。还值得注意的是，还可通过局部施用到所侵染的位置上来使本发明的化合物生效。其它接触方法包括通过直接喷雾和滞留喷雾，航空喷洒，凝胶，种子包衣，微胶囊化，全身吸收，饵料，耳标，大丸剂，喷雾器，熏剂，气溶胶，粉剂以及其它许多方法，来施用本发明的化合物或组合物。接触方法的一个实施方案是尺寸上稳定的肥料颗粒，包含本发明的化合物或组合物的小棍或片剂。本发明的化合物还可浸渍到用于组装无脊椎动物防治装置(例如防昆虫网)的物质中。
本发明的组合物还可用于提供保护种子免受无脊椎害虫的侵害的种子处理剂中。在本公开和权利要求上下文中，处理种子是指，使种子接触通常被配制成本发明的组合物的生物学有效量的本发明的化合物。这样的种子处理剂保护种子免受无脊椎土壤害虫的侵害，并且一般还可保护由发芽的种子发育成的幼苗的根和其它接触土壤的植物部分。所述种子处理剂还通过使本发明的化合物或第二活性成分在发育的植株中移动，向叶子提供保护。可将种子处理剂施用到各种类型种子上，包括可发芽形成转基因植株以表达特定特征的那些种子。代表性实例包括表达对无脊椎害虫具有毒性的蛋白质的那些，诸如苏云金芽孢杆菌毒素，或表达抗除草剂性的那些，诸如提供草甘膦抗性的草甘膦乙酰转移酶。
种子处理的一种方法是在播撒种子之前，用本发明的化合物(即作为配制好的组合物)喷雾或撒粉于种子上。配制用于种子处理的组合物一般包含成膜剂或粘合剂。因此，本发明的种子包衣组合物通常包含生物学有效量的式1的化合物，N-氧化物或其盐和成膜剂或粘合剂。通过将可流动的悬浮液浓缩液直接喷雾到种子滚动床中，然后将种子干燥，来将种子包衣。作为另外一种选择，可将其它制剂类型如湿粉，溶液，悬乳液，乳油和乳液的水溶液喷雾到种子上。该方法尤其可用于将膜包衣施用到种子上。本领域技术人员可采用各种包衣设备和方法。合适的方法包括P. Kosters等人的“Seed Treatment:Progress andProspects”(1994 BCPC专著No.57)以及其中所列参考文献中列出的那些。
经处理的种子通常包含本发明的化合物，其量为约0.1g至1kg每100kg种子(即处理前按所述种子的重量计为约0.0001至1％)。用于种子处理的可流动的悬浮液制剂通常包含约0.5至约70％的活性成分，约0.5至约30％的成膜粘合剂，约0.5至约20％的分散剂，0至约5％的增稠剂，0至约5％的颜料和/或染料，0至约2％的消泡剂，0至约1％的防腐剂，和0至约75％的挥发性液体稀释剂。
本发明的化合物可被掺入到饵料组合物中，所述饵料组合物可被无脊椎害虫食用，或用于装置如诱捕器，饵料站等中。此类饵料组合物可为颗粒形式，其包含(a)活性成分即生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐；(b)一种或多种食物物料；任选的(c)诱虫剂，和任选的(d)一种或多种湿润剂。值得注意的是颗粒或饵料组合物，其包含约0.001-5％的活性成分，约40-99％的食物物料和/或诱虫剂；以及任选约0.05-10％的湿润剂，其可在非常低的施用量下，尤其是在摄取而不是直接接触时致命的活性成分剂量下，有效控制土壤无脊椎害虫。某些食物物料既可用作食物源，也可用作诱虫剂。食物物料包括碳水化合物，蛋白质和脂质。食物物料的实例是蔬菜粉，糖，淀粉，动物脂，植物油，酵母提取物和乳固体。诱虫剂的实例是增味剂和调味剂，诸如水果或植物提取物，香料，或其它动物或植物组分，信息素或已知用于吸引目标无脊椎害虫的其它试剂。湿润剂即保水剂实例是乙二醇和其它多元醇，甘油和山梨醇。值得注意的是用于控制至少一种选自蚂蚁，白蚁和蟑螂的无脊椎害虫的饵料组合物(以及使用此类饵料组合物的方法)。用于防治无脊椎害虫的装置包括本发明的饵料组合物和适于容纳所述饵料组合物的外罩，其中所述外罩具有至少一个开口，所述开口的尺寸能够使无脊椎害虫通过，以使无脊椎害虫能够从位于外罩外部的位置触及所述饵料组合物，并且其中所述外罩还适于放置在潜在或已知的无脊椎害虫活动场所之中或附近。
可在无其它辅剂的情况下施用本发明的化合物，但是最常见的施用是施用制剂，所述制剂包含一种或多种具有合适载体，稀释剂和表面活性剂的活性成分，并且根据所设想的最终用途，有可能与食物组合。一种施用方法涉及将本发明的化合物的水分散体或精炼油溶液进行喷雾。与喷雾 油，喷雾油浓缩液，粘展剂，辅剂，其它溶剂以及增效剂诸如胡椒基丁醚的组合通常可增强化合物效果。就非农学用途而言，此类喷雾可从喷雾容器诸如罐，瓶或其它容器中，经由泵或通过将其从加压容器例如加压气溶胶喷雾罐中释出来施用。此类喷雾组合物可采取多种形式，例如喷雾，薄雾，泡沫，烟雾或尘雾。因此，此类喷雾组合物还可根据应用的需要，包含推进剂，发泡剂等。值得注意的是喷雾组合物，所述组合物包含生物学有效量的本发明的化合物或组合物，以及载体。此类喷雾组合物的一个实施方案包含生物学有效量的本发明的化合物或组合物，以及推进剂。代表性的推进剂包括但不限于甲烷，乙烷，丙烷，丁烷，异丁烷，丁烯，戊烷，异戊烷，新戊烷，戊烯，氢氟烃，氯氟烃，二甲基醚，以及前述的混合物。值得注意的是用于控制至少一种无脊椎害虫的喷雾组合物(以及使用由喷雾容器分配出的此类喷雾组合物的方法)，所述无脊椎害虫选自蚊子，墨蚊，厩蝇，鹿虻，马虻，黄蜂，胡蜂，大胡蜂，壁虱，蜘蛛，蚂蚁，蚋等，包括各种上述害虫或其组合。
非农学用途是指在非农作物田地的区域中防治无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农学用途包括控制储藏的谷物，菜豆和其它食品中的以及纺织物诸如衣服和地毯中的无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括控制观赏植物，森林作物，庭院，沿路边和铁路的公用事业用地，以及草皮如草坪，高尔夫球场和牧场上的无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括控制由人和/或伴侣动物，家畜，农场动物，动物园动物或其它动物居住的居室和其它建筑物中的无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括控制会损坏用于建筑中的木头或其它建筑物质的害虫如白蚁。
本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括通过控制寄生或传播传染病的无脊椎害虫来保护人和动物的健康。控制动物寄生虫包括控制寄生在宿主动物身体表面(例如肩部，腋窝，腹部，大腿内侧)的体外寄生虫以及寄生在宿主动物身体内部(例如胃，肠，肺，静脉，皮下，淋巴组织)中的体内寄生虫。体外寄生性或疾病传播性害虫包括例如恙螨，壁虱，虱子，蚊子，苍蝇，螨虫和跳蚤。体内寄生虫包括犬恶丝虫，钩虫和蠕虫。本发明的化合物和组合物尤其适于抗击体外寄生性或疾病传播性害 虫。本发明的化合物和组合物适于全身和/或非全身性控制由寄生虫对动物造成的侵染或感染。
本发明的化合物和组合物适于抗击以动物为寄生对象的寄生虫，所述动物包括那些野生动物，牲畜和农学役用动物，如牛，绵羊，山羊，马，猪，驴，骆驼，野牛，水牛，兔子，母鸡，火鸡，鸭和鹅(例如饲养以获得肉，奶，黄油，蛋，毛皮，皮革，羽毛和/或羊毛)。通过抗击寄生虫，减少了死亡率并且缓解了收益降低(在肉，奶，羊毛，毛皮，蛋，蜂蜜等方面)，使得包含本发明的化合物的组合物的施用能够更加经济并且使动物的饲养更加简便。
本发明的化合物和组合物尤其适于抗击以伴侣动物和宠物(例如狗，猫，宠物鸟和观赏鱼)，研究和实验动物(例如仓鼠，豚鼠，大鼠和小鼠)以及饲养于动物园，野外栖息地和/或马戏团中的动物为寄生体的寄生虫。
在本发明的实施方案中，所述动物优选地为脊椎动物，并且更优选地为哺乳动物、禽类或鱼类。在特定实施方案中，动物对象为哺乳动物(包括大猿类，诸如人类)。其它哺乳类对象包括灵长目动物(例如猴子)、牛科动物(例如畜牛或奶牛)、猪科动物(例如家养猪或野猪)、羊科动物(例如山羊或绵羊)、马科动物(例如马)、犬科动物(例如狗)、猫科动物(例如家猫)、骆驼、鹿、驴、野牛、水牛、羚羊、兔子和啮齿动物(例如豚鼠、松鼠、大鼠、小鼠、沙鼠和仓鼠)。禽类包括鸭科动物(天鹅、鸭和鹅)、鸠鸽科动物(例如斑鸠和家鸽)、雉科动物(例如鹧鸪、松鸡和火鸡)、鸡科动物(例如家鸡)、鹦鹉科动物(例如长尾小鹦鹉、金刚鹦鹉和鹦鹉)、猎禽和平胸鸟(例如鸵鸟)。
由本发明的化合物处理或保护的鸟与商业或非商业鸟类饲养相关。这些包括鸭科动物如天鹅，鹅和鸭，鸠鸽科动物如斑鸠和家鸽，雉科动物如鹧鸪，松鸡和火鸡，鸡科动物如家鸡，以及鹦鹉科动物如长尾小鹦鹉，金刚鹦鹉和为宠物或收集市场饲养的鹦鹉等等。
就本发明目的而言，术语“鱼”应被理解为无限制地包括真骨鱼类鱼即硬骨鱼。鲑目(其包括鲑科)和鲈形目(其包括棘臀鱼科)均包含在真骨鱼类中。可能的鱼受体实例包括鲑科，鲽科，鲷科，丽鱼科和棘臀鱼科等等。
还设想了受益于本发明的方法的其它动物，包括有袋目哺乳动物(诸如袋鼠)，爬行动物(诸如养殖鳖)以及本发明的方法可安全有效地为其处理或预防寄生虫感染或侵染的其它具有经济重要性的家畜。
通过向待保护动物施用杀寄生虫有效量的本发明的化合物而受控的无脊椎寄生害虫实例包括体外寄生虫(节肢类，螨类等)和体内寄生虫(蠕虫类，例如线虫，吸虫，绦虫，棘头虫等)。
一般描述为蠕虫病的疾病或一类疾病应归因于动物宿主被称为蠕虫的寄生虫感染。术语“蠕虫”旨在包括线虫，吸虫，绦虫和棘头虫。蠕虫病是与驯养动物诸如猪，绵羊，马，牛，山羊，狗，猫和家禽相关的普遍并且严重的经济问题。
在蠕虫中，描述为线虫的一类蠕虫可在多种类型动物中引发广泛并且有时严重的感染。设想可用本发明的组合物和本发明的方法处理的线虫动物无限制地包括下列属：棘唇线虫属、猫圆线虫属、钩口线虫属、血管圆线虫属、鸡蛔虫属、蛔虫属、布鲁格氏丝虫属、仰口线虫属、毛细线虫属、夏氏线虫属、古柏线虫属、环体线虫属、网尾线虫属、膨结线虫属、棘唇线虫属、裂头绦虫属、恶丝虫属、龙线虫属、蛲虫属、类丝虫属、血矛线虫属、异刺线虫属、兔唇蛔属、罗阿丝虫属、曼森线虫属、缪勒线虫属、板口线虫属、细颈线虫属、结节线虫属、胃线虫属、尖尾线虫属、副丝虫属、副蛔虫属、泡翼线虫属、原圆线虫属、鬃丝虫属、旋尾线虫属、冠丝虫属、类圆线虫属、圆线虫属、吸吮线虫属、弓蛔线虫属、弓蛔虫属、毛线虫属、毛线属、毛圆线虫属、鞭虫属、钩虫属和吴策线虫属。
在上文中，可感染上述动物的最常见线虫属是血矛线虫属，毛圆线虫属，胃线虫属，细颈线虫属，古柏线虫属，蛔虫属，仰口线虫属，结节线虫属，夏氏线虫属，鞭虫属，圆线虫属，毛线属，网尾线虫属，毛细线虫属，异刺线虫属，弓蛔虫属，鸡蛔虫属，尖尾线虫属，钩口线虫属，钩虫属，弓蛔线虫属和副蛔虫属。这些中的某些诸如细颈线虫属，古柏线虫属和结节线虫属主要攻击肠道，而另一些诸如血矛线虫属和胃线虫属更盛行于胃部，而另一些诸如网尾线虫属存在于肺中。其它寄生虫还位于其它组织中，诸如心脏和血管，皮下组织和淋巴组织等。
设想可用本发明的组合物和本发明的方法处理的吸虫无限制地包括下列属：重翼吸虫属、片吸虫属、侏形吸虫属、后睾吸虫属、并殖吸虫属和血吸虫属。
设想可用本发明的组合物和本发明的方法处理的绦虫无限制地包括下列属：裂头绦虫属、复孔绦虫属、迭宫绦虫属和带绦虫属。
人胃肠道的最常见寄生虫属是钩口线虫属、板口线虫属、蛔虫属、类圆线虫属、毛线虫属、毛细线虫属、鞭虫属和蛲虫属。其它存在于血液或胃肠道外其它组织和器官中的具有医学重要性的寄生虫属是丝虫诸如吴策线虫属，布鲁格氏丝虫属，旋盘尾丝虫和罗阿丝虫属以及龙线虫属丝虫，以及其它肠段蛔虫类圆线虫属和毛线虫属丝虫。
众多其它蠕虫属和物种是本领域已知的，并且也可设想用本发明的化合物处理。这些更详细地列举于Textbook of Veterinary Clinical Parasitology，第1卷，Helminths，E.J.L.Soulsby，F.Davis Co.，Philadelphia，Pa.)；Helminths，Arthropodsand Protozoa(Monnig的Veterinary Helminthology and Entomology第6版)，E..J.L.Soulsby，The Williams and Wilkins Co.，Baltimore，Md)中。
还设想，本发明的化合物可有效地抵抗多种动物体外寄生虫，例如哺乳动物和鸟类的节肢动物体外寄生虫，然而也可设想，某些节肢动物还可以是体内寄生虫。
因此，昆虫和蜱螨害虫包括例如叮咬昆虫如苍蝇和蚊子，螨虫，壁虱，虱子，跳蚤，椿象，寄生蛆等。
苍蝇成虫包括，例如，角蝇或扰血蝇，马虻或马蝇，厩蝇或厩螫蝇，墨蚊或黑蝇，鹿虻或斑虻，虱蝇或飞虱，采采蝇或舌蝇。寄生性蝇蛆包括例如肤蝇(胃蝇和狂蝇)，绿头苍蝇或丽蝇，旋蝇蛆或旋丽蝇幼虫，牛皮蝇或足跟蝇，羊毛蝇蛆和马胃蝇蛆。蚊子包括例如库蚊属，按蚊属和伊蚊属。
螨虫包括中气门目属，如中国巨刺螨，诸如鸡螨、鸡皮刺螨；疥螨或痒螨，如疥螨科属，例如疥螨；兽疥螨，如痒螨科属，包括牛足螨和羊痒螨；恙螨，如恙螨科属，例如北美恙螨、阿氏真恙螨。
扁虱包括，如软体蜱，包括隐喙蜱科属，例如锐缘蜱属和纯绿蜱属；硬体蜱包括硬蜱科属，例如血红扇头蜱、变异革蜱、安氏革蜱、美洲钝眼蜱、肩突硬蜱牛蜱属。
虱子包括，如吸虱，如禽虱属和牛毛虱属；食毛虱，如血虱属、长颚虱属和盲虱属。
跳蚤包括例如栉头蚤属类型诸如犬蚤(Ctenocephalides canis)和猫蚤(Ctenocephalides felis)；客蚤属，如东方鼠蚤(Xenopsylla cheopis)；和蚤属，如人蚤(Pulex irritans)。
椿象包括例如臭虫属椿象或例如常见的臭虫(Cimex lectularius)；椎猎蝽亚科属，包括还被称为猎蝽的猎蝽；例如长红猎蝽和锥蝽属。
一般来讲，苍蝇，跳蚤，虱子，蚊子，蚋，螨虫，壁虱和蠕虫对对牲畜和伴侣动物领域造成了巨大的损失。节肢动物寄生虫还对人造成麻烦，并且可以是人和动物致病生物体的载体。
众多其它节肢动物害虫和体外寄生虫是本领域已知的，并且也可设想用本发明的化合物处理。这些在D.S.Kettle的Medical and Veterinary Entomology，John Wiley &Sons，New York and Toronto；Control of Arthropod Pests of Livestock：A Review ofTechnology，R.O.Drummand，J.E.George，和S.CRC Press，Boca Raton，Fla.中极详细地枚举。
本发明的化合物和组合物还可有效抵抗众多动物原虫体内寄生虫，包括下表1中总结的那些。
具体地讲，本发明的化合物可有效地抵抗体外寄生虫，包括：跳蚤如Ctenocephalides felis(猫蚤)和Ctenocephalides canis(犬蚤)。
本发明的化合物还可有效地抵抗其它体外寄生虫，包括飞虫，如Haematobia(角蝇属)、irritans(角蝇)、Stomoxys calcitrans(厩蝇)、Simulium属(黑蝇)、Glossina属(舌蝇)、Hydrotaea irritans(大头苍蝇)、Musca autumnalis(秋家蝇)、Musca domestica(家蝇)、Morellia simplex(简莫蝇)、Tabanus属(马虻)、牛皮蝇、纹皮蝇、丝光绿蝇、铜绿蝇(丝光绿蝇)、Calliphora属(丽蝇)、库蠓属、Oestrus ovis(羊鼻蝇)、Culicoides属(蠓)、马蝇、马胃蝇、赤马胃蝇和马鼻胃蝇；虱子，如牛虱(畜虱属)、马毛虱、驴血虱、猫鸟虱、犬虱、棘颚虱和犬啮毛虱；羊蜱蝇，如羊蜱；螨虫，如痒螨属、疥螨、牛足螨、马蠕螨、姬螯螨属、猫耳螨、恙螨属和耳螨(耳螨)；和扁虱，如硬蜱属、牛蜱属、扇头蜱属、钝眼蜱属、革蜱属、璃眼蜱属和血蜱属。
可用于本发明的组合物中的生物学活性化合物或试剂包括有机磷酸酯杀虫剂。此类杀虫剂作为杀昆虫剂具有非常广泛的活性，并且在某些情况下，具有驱虫活性。有机磷酸酯杀虫剂包括例如百治磷、特丁硫磷、乐果、敌匹硫磷、乙拌磷、敌百虫、甲基谷硫磷、氯蜱硫磷、马拉硫磷、乙酰甲胺磷、甲胺磷、高灭磷、乙基对硫磷、甲基对硫磷、速灭磷、甲拌磷、三硫磷和伏杀硫磷。还设想包括本发明的方法和组合物与氨基甲酸酯型杀虫剂的组合，以及与有机氯型杀虫剂的组合，所述氨基甲酸酯型杀虫剂包括例如西维因、克百威、涕灭威、禾草特、乙肟威、克百威等。还设想包括与生物杀虫剂的组合，所述生物杀虫剂包括拒斥剂、除虫菊酯(以 及其合成变体，例如丙烯菊酯，灭虫菊，扑灭司林，四溴菊酯)和通常用作杀螨剂的尼古丁。其它设想的组合为混杂的杀虫剂，包括：芽孢杆菌、克氯苯、甲脒(如双甲脒)、铜化合物(如氢氧化铜和氧氯硫酸铜盐)、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、三氯杀螨醇、硫丹、高氰戊菊酯、氰戊菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、甲氧滴滴涕和硫。
值得注意的是附加的生物学活性化合物或试剂，其选自本领域已知的驱肠虫剂，诸如阿维菌素(例如伊维菌素，莫西菌素，米尔倍霉素)，苯并咪唑(例如阿苯达唑，三氯苯咪唑)，N-水杨酰苯胺(例如氯生太尔，羟氯扎胺)，取代的苯酚(例如硝羟碘苄腈)，嘧啶(例如噻嘧啶)，咪唑噻唑(例如左咪唑)和吡喹酮。
可用于本发明的组合物中的其它生物学活性化合物或试剂可选自昆虫生长调节剂(IGR)和保幼激素类似物(JHA)，诸如除虫脲，杀虫脲，氟佐隆，赛灭净，甲氧普烯等，从而向动物对象以及动物对象的环境提供对寄生虫的初始和持续防治(在昆虫生长的所有阶段，包括卵)。
值得注意的是可用于本发明的组合物中的生物学活性化合物或试剂，其选自抗寄生虫类阿维菌素化合物。如上所述，阿维菌素类化合物是已知可用于抵抗广谱哺乳动物体内寄生虫和体外寄生虫的一系列强效抗寄生虫剂。
可用于本发明范畴内的值得注意的化合物是伊维菌素。伊维菌素是阿维菌素的半合成衍生物，并且一般被制成至少80％22,23-二氢阿维菌素B1a和小于20％22,23-二氢阿维菌素B1b的混合物。伊维菌素公开于U.S.4,199,569中。
阿巴美丁是在U.S.4,310,519中作为阿维菌素B1a/B1b公开的阿维菌素。阿巴美丁包含至少80％的阿维菌素B1a和不超过20％的阿维菌素B1b。
另一种值得注意的阿维菌素是多拉菌素，其还被称为25-环己基阿维菌素B1。多拉菌素的结构和制备公开于U.S.5,089,480中。
另一种值得注意的阿维菌素是莫西菌素。莫西菌素还被称为LL-F28249α，由U.S.4,916,154中获知。
另一种值得注意的阿维菌素是塞拉菌素。塞拉菌素是25-环己基-25-脱(1-甲基丙基)-5-脱氧-22,23-二氢-5-(异亚硝基)-阿维菌素B1单糖。
米尔倍霉素或B41是从产生米尔倍霉素的链霉菌属菌株发酵液中分离出的物质。微生物，发酵条件和分离方法更充分地描述于U.S.3,950,360和U.S.3,984,564中。
按照U.S.5,288,710或U.S.5,399,717所述制得的甲氨基阿维菌素(4”-脱氧-4”-表-甲基氨基阿维菌素B1)是两种同系物4”-脱氧-4”-表-甲基氨基阿维菌素B1a和4”-脱氧-4”-表-甲基氨基阿维菌素B1b的混合物。优选地使用甲氨基阿维菌素的盐。可用于本发明中的甲氨基阿维菌素盐的非限制性实例包括U.S.5,288,710中所述的盐，例如衍生自苯甲酸，取代的苯甲酸，苯磺酸，柠檬酸，磷酸，酒石酸，马来酸等的盐。可用于本发明中的甲氨基阿维菌素盐最优选地为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐。
依立诺克丁在化学上被称为4”-表-乙酰基氨基-4”-脱氧-阿维菌素B1。特别研制依立诺克丁，以用于所有牛类别和年龄组。它是对体内和体外寄生虫显示出广谱活性，同时还在肉和奶中留有极少残留物的第一阿维菌素。当局部递送时，它具有高效的附加优点。
本发明的组合物任选地包含一种或多种下列杀寄生虫药化合物的组合：咪唑并[1,2-b]哒嗪化合物，如由提交于2004年12月22日的美国专利申请系列号11/019,597，和如公布于2005年8月18日的US 2005-0182059A1中所述；1-(4-一和二卤甲基磺酰基苯基)-2-酰氨基-3-氟丙醇化合物，如由提交于2004年12月21日的美国专利申请系列号11/018,156，现在的美国专利7,361,689中所述；三氟甲烷磺酰苯胺肟醚衍生物，如由提交于2005年9月21日的美国专利申请系列号11/231,423，现在的美国专利7,312,248中所述；和提交于2005年6月9日的美国临时申请系列号60/688,898和公布于2006年12月14日的US 2006-0281695A1中所述的n-[(苯氧基)苯基]-1,1,1-三氟甲磺酰胺和n-[(苯硫基)苯基]-1,1,1-三氟甲磺酰胺衍生物。
本发明的组合物还可包含杀吸虫剂。合适的杀吸虫剂包括例如三氯苯咪唑，芬苯哒唑，阿苯达唑，氯舒隆和奥苯达唑。应当理解，上文的组合还可包括抗生素，抗寄生虫和抗吸虫活性化合物的组合。
除了上述组合以外，还设想提供如本文所述的本发明的方法和化合物与其它动物健康药物的组合，所述动物健康药物如痕量元素，抗炎剂， 抗感染剂，激素，皮肤病制剂(包括防腐剂和消毒剂)和免疫制剂如用于预防疾病的疫苗和抗血清。
例如，此类抗感染剂包括在使用本发明的化合物或方法处理期间，任选可以例如组合的组合物形式和/或分开的剂型同时施用的一种或多种抗生素。适用于此目的的本领域已知的抗生素包括例如下列那些。
一种可用的抗生素是氟苯尼考，其还被称为D-(苏式)-1-(4-甲磺酰苯基)-2-二氯乙酰氨基-3-氟-1-丙醇。另一种值得注意的抗生素化合物是D-(苏式)-1-(4-甲磺酰苯基)-2-二氟乙酰氨基-3-氟-1-丙醇。另一种可用的抗生素是甲砜氯霉素。用于制造这些可用于此类方法的抗生素化合物和中间体的方法描述于U.S.4,311,857；U.S.4,582,918；U.S.4,973,750；U.S.4,876,352；U.S.5,227,494；U.S.4,743,700；U.S.5,567,844；U.S.5,105,009；U.S.5,382,673；U.S.5,352,832和U.S.5,663,361中。其它氟苯尼考类似物和/或药物前体已被公开，并且此类类似物也被用于本发明的组合物和方法中(参见例如美国专利申请公布2004/0082553，现在的美国专利7,041,670，和美国专利公开申请序列号11/016,794，现在的美国专利7,153,842)。
另一种可用的抗生素化合物是替米考星。替米考星是大环内酯抗生素，其在化学上被定义为20-二氢-20-脱氧-20-(顺式-3,5-二甲基哌啶-1-基)-脱碳酶糖泰乐菌素，并且据报道，其公开于U.S.4,820,695中。
另一种可用于本发明中的有用抗生素是土拉霉素。土拉霉素还被称为(2R,3S,4R,5R,8R,10R,11R,12S,13S,14R)13-[(2,6-二脱氧-3-C-甲基-3-O-甲基-4-C-[(丙基氨基)甲基]-α-L-核-己吡喃糖基]氧基]-2-乙基-3,4,10-三羟基-3,5,8,10,12,14-六甲基-11-[[3,4,6-三脱氧-3-(二甲基氨基)-β-D-木-己吡喃糖基]氧基]-1-氧杂-6-氮杂环十五烷-15-酮。土拉霉素可根据美国专利公布2003/0064939A1中所述的方法制得。
可用于本发明更多的抗生素包括头孢菌素，例如头孢噻呋、头孢喹诺等。本发明制剂中先锋霉素的浓度任选地在介于约1mg/mL至500mg/mL之间变化。
另一种可用的抗生素包括氟喹诺酮，如恩诺沙星，达氟沙星，二氟沙星，奥比沙星和马波沙星。恩诺沙星的施用浓度通常为约100mg/mL。达氟沙星的施用浓度通常为约180mg/mL。
其它可用的大环内酯抗生素包括酮内酯类，或更具体地讲氮杂内酯类化合物。此类化合物描述于例如U.S.6,514,945，U.S.6,472,371，U.S.6,270,768，U.S.6,437,151，U.S.6,271,255，U.S.6,239,112，U.S.5,958,888，U.S.6,339,063和U.S.6,054,434中。
其它可用的抗生素包括四环素，尤其是氯四环素和氧四环素。其它抗生素可包括β-内酰胺诸如青霉素，例如青霉素、氨苄青霉素、阿莫西林、或阿莫西林与棒酸或其它β-内酰胺酶抑制剂的组合。
在兽医部门中的非农学应用为通过常规的方法，如通过以例如片剂、胶囊、饮料、浸液制剂、颗粒、糊剂、大丸剂、喂入操作或栓剂的形式肠道给药；或通过以例如注射(包括肌内注射、皮下注射、静脉注射、腹膜内注射)或植入的形式非肠道给药；通过经鼻给药；通过例如以浸入或浸渍、喷雾、洗涤、用粉末涂覆或施用到所述动物的小区域，以及通过包含本发明的组合物的制品如颈圈、耳标、尾带、肢带或缰绳的形式局部给药。
本发明的任一种化合物或此类化合物的合适组合可被直接施用到动物对象上，和/或通过将其施用到动物所居住的局部环境(诸如垫草，围栏等)中来非直接施用。直接施用包括使动物对象的皮肤、毛皮或羽毛与所述化合物接触，或将所述化合物喂入动物或注射到动物体内。
本发明的化合物可以受控释放形式施用，例如为皮下缓慢释放制剂，或为固定在动物上的受控释放装置形式如灭蚤项圈。用于受控释放杀昆虫剂以长期保护伴侣动物免受跳蚤侵染的项圈是本领域已知的，并且描述于例如U.S.3,852,416，U.S.4,224,901，U.S.5,555,848和U.S.5,184,573中。
通常，根据本发明的杀寄生虫组合物包含式1的化合物、其N-氧化物或其盐与一种或多种医药学或兽医学可接受的载体的混合物，所述载体包含赋形剂和助剂，其根据旨在的给药途径(例如口腔给药、局部给药或非肠道给药诸如注射)并且根据标准操作来选择。此外，根据与所述组合物中一种或多种活性成分的相容性，包括诸如对pH和含水量的相对稳定性的存在，来选择合适载体。因此，值得注意的是用于保护动物免受无脊椎寄生害虫的侵害的组合物，所述组合物包含至少一种载体和杀寄生虫有效量的本发明的化合物。
就非肠道给药(包括静脉注射，肌内注射和皮下注射)而言，本发明的化合物可在油性或水性载体中被配制成悬浮液、溶液或乳液，并且可包含助剂，诸如悬浮剂、稳定剂和/或分散剂。还可配制本发明的化合物，以供快速浓注或连续滴注。供注射的药物组合物包括水溶性形式的活性成分(例如活性化合物的盐)水溶液，优选地在如药物制剂领域已知的包含其它赋形剂或助剂的生理相容缓冲液中。此外，可在亲脂性载体中制备活性化合物的悬浮液。合适的亲脂性载体包括脂肪油诸如芝蔴油，合成脂肪酸酯诸如油酸乙酯和甘油三酯，或诸如脂质体的物质。注射悬浮液水溶液可包含增加所述悬浮液粘度的物质，诸如羧甲基纤维素钠，山梨醇或葡聚糖。用于注射的制剂可以单位剂型存在于例如安瓿(ampoules)容器或多剂量容器中。作为另外一种选择，所述活性成分可为粉末形式，在使用前与合适载体例如不含热原的无菌水组合。
除了上述制剂以外，本发明的化合物还可被配制成长效制剂。此类长效制剂可通过植入(例如皮下或肌内)或通过肌内注射或皮下注射来施用。就此给药途径而言，可将本发明的化合物与合适的聚合材料或疏水材料(例如在含有药物药学可接受的油的乳液中)，与离子交换树脂配制在一起，或将所述化合物配制成微溶性衍生物，诸如但不限于微溶性盐。
就通过吸入给药而言，使用加压包装或喷雾器以及合适的推进剂可以气溶胶喷雾形式递送本发明的组合物，所述推进剂例如但不限于二氯二氟甲烷、三氯氟甲烷、二氯四氟乙烷或二氧化碳。就加压气溶胶而言，可通过提供阀门来控制剂量单位以递送定量的量。可配制用于吸入机或吹药器的明胶胶囊和药筒，以包含所述化合物的粉末混合物和合适的粉末基料诸如乳糖或淀粉。
已发现，本发明的化合物具有有利的药代动力学和药效动力学特性，由口服和摄取提供全身利用度。因此，在要保护的动物摄取后，本发明的化合物在血液中的杀寄生虫有效浓度可保护被治疗的动物免受吸血性害虫诸如跳蚤，壁虱和虱子的侵害。因此值得注意的是保护动物免受无脊椎寄生害虫的侵害的口服形式的组合物(即除了杀寄生虫有效量的本发明的化合物以外，还包含一种或多种载体，所述载体选自适于口服的粘合剂和填料以及浓缩饲料载体)。
就以溶液(最易得的吸收形式)、乳液、悬浮液、糊剂、凝胶、胶囊、片剂、大丸剂、粉末、颗粒、瘤胃保留物和饲料/水/舔砖形式的口服而言，可用本领域已知的适用于口服组合物的粘合剂/填料来配制本发明的化合物，诸如糖和糖衍生物(例如乳糖、蔗糖、甘露醇、山梨糖醇)、淀粉(例如玉米淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、马铃薯淀粉)、纤维素及衍生物(例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基羟基纤维素)、蛋白质衍生物(例如玉米蛋白、凝胶)和合成聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮)。如果需要，可加入润滑剂(例如硬脂酸镁)、崩解剂(例如交联聚乙烯吡咯烷酮，琼脂，藻酸)以及染料或颜料。糊剂和凝胶通常还包含粘合剂(例如金合欢、藻酸、膨润土、纤维素、黄原胶、胶态硅酸铝镁)，以有助于使组合物保持与口腔接触，并且不易被排出。
如果杀寄生虫组合物为浓缩饲料形式，则所述载体通常选自高性能饲料，饲料用谷类或浓缩蛋白质。除了杀寄生虫活性成分以外，此类包含浓缩饲料的组合物还包含可促进动物健康或生长，改善来自宰杀动物的肉质或可用于畜牧业的添加剂。这些添加剂包括例如维生素、抗生素、化疗剂、抑菌剂、抑真菌剂、抗球虫药和激素。
使用例如常规的栓剂基料如可可油或其它甘油酯，还可将式1的化合物配制到直肠给药组合物中，如栓剂或保留灌肠剂。
用于局部给药的制剂通常为粉末、霜膏、悬浮液、喷雾、乳液、泡沫、糊剂、气溶胶、油膏剂、软膏或凝胶形式。局部用制剂更典型地为水溶性溶液，其可为使用前稀释的浓缩物形式。适于局部给药的杀寄生虫组合物通常包含本发明的化合物和一种或多种局部用合适载体。在将杀寄生虫组合物以线或点的形式(即准确疗法)局部施用到动物体外部时，活性成分在动物体表上迁移，以覆盖其大部分或所有的外表面积。因此，可保护被治疗的动物免受尤其从动物表皮取食的无脊椎害虫如壁虱、跳蚤和虱子的侵害。因此，用于局部定点给药的制剂通常包含至少一种有机溶剂，以有利于活性成分在动物皮肤上传递和/或渗透到动物表皮中。此类制剂中的载体包括丙二醇、石蜡、芳族化合物、酯(诸如肉豆蔻酸异丙酯)、乙二醇醚、醇(诸如乙醇、正丙醇，2-辛基十二烷醇或油醇)；一羧酸酯的溶液，诸如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、月桂酸草酸酯、油酸油基酯、油酸癸酯、月桂酸己酯、油酸油基酯、油酸癸酯、链长C12-C18的饱 和脂肪醇的己酸酯；二羧酸酯的溶液，诸如邻苯二甲酸二丁酯、间苯二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二正丁酯或脂族酸的(例如乙二醇)酯溶液。存在药物或化妆品工业已知的结晶抑制剂或分散剂可能也是有利的。
还可配制浇淋制剂，以控制具有农学价值动物的寄生虫。本发明的浇淋制剂可为液体、粉末、乳液、泡沫、糊剂、气溶胶、油膏剂、软膏或凝胶形式。浇淋制剂通常为液体。这些浇淋制剂可有效地施用于绵羊、牛、山羊、其它反刍动物、骆驼科哺乳动物、猪和马。通常通过将浇淋制剂以一条或多条细线的形式，或准确浇淋在动物背部中线(背部)或肩部，来施用所述浇淋制剂。更典型通过将所述制剂沿着动物背部，顺着脊椎浇淋来施用。还可经由其它常规方法来施用所述制剂，包括用浸渍过的物质在动物的至少一小块面积上擦拭，或者使用可商购获得的施用装置来将其施用，通过注射器施用，通过喷雾施用或通过使用喷雾栅栏过道来施用。浇淋制剂包括载体，并且还可包含一种或多种附加成分。合适的附加成分的实例是稳定剂如抗氧化剂、铺展剂、防腐剂、粘附促进剂、活性增溶剂如油酸、粘度调节剂、紫外线阻隔剂或吸收剂、以及着色剂。表面活性剂也可包含于这些制剂中，包括阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂。
本发明的制剂通常包含抗氧化剂，如BHT(丁基化羟基甲苯)。所述抗氧化剂一般以0.1％至5％(重量/体积)的含量存在。某些制剂需要增溶剂，如油酸，以溶解活性剂，尤其是在使用多杀菌素时。用于这些浇淋制剂中的常见铺展剂是：IPM、IPP、饱和C12-C18脂肪醇的辛酸/癸酸酯、油酸、油醇酯、油酸乙酯、甘油三酯、硅油和DPM。可根据已知的技术来制备本发明的浇淋制剂。当浇淋剂为溶液时，如果需要，采用加热和搅拌将驱虫剂/杀昆虫剂与载体或媒介物混合。可将辅助或附加成分加入到活性剂和载体的混合物中，或者在加入载体前将它们与活性剂混合。如果浇淋剂为乳液或悬浮液，则可类似地采用已知技术来制备这些制剂。
可使用用于较疏水的药物化合物的其它递送体系。脂质体和乳液是用于疏水性药物的熟知递送媒介物或载体的实例。此外，如果需要，可使用有机溶剂诸如二甲基亚砜。
就农学施用而言，有效控制所需的施用量(即“生物学有效量”)将取决于如下列因素：待控制的无脊椎害虫种类，害虫的生命周期，生命阶段，其大小，位置，一年中的时期，宿主作物或动物，摄食行为，交配行为，环境水分，温度等。在正常情况下，约0.01至2kg活性成分每公顷的施用量足以防治农学生态系统内的害虫，但是低达0.0001kg每公顷的施用量可能也是足够的，或者高达8kg每公顷的施用量可能也是需要的。就非农学施用而言，有效用量将在约1.0至50mg每平方米范围内，但是低达0.1mg每平方米的施用量可能也是足够的，或者高达150mg每平方米的施用量可能也是需要的。本领域的技术人员易于确定为达到所期望的无脊椎害虫防治水平所需的生物学有效量。
一般来讲，就兽用而言，以杀寄生虫有效量将式1的化合物、其N-氧化物或其盐施用于动物，保护其免受无脊椎寄生害虫的侵害。杀寄生虫有效量是为达到观察得到的目标无脊椎寄生害虫出现率或活跃度降低的效果所需的活性成分量。本领域的技术人员将会知道，杀寄生虫有效剂量可根据本发明的化合物和组合物、所期望的杀寄生虫效果和持续时间、目标无脊椎害虫物种、要保护的动物、施用模式等的不同而变化，并且达到具体效果所需的量可通过简单的实验来确定。
就向恒温动物口腔给药而言，本发明的化合物的日剂量通常在0.01mg/kg动物体重至约100mg/kg动物体重，更典型地约0.5mg/kg动物体重至约100mg/kg动物体重范围内。就局部(例如皮肤)给药而言，蘸料和喷雾通常包含约0.5ppm至约5000ppm，更典型地约1ppm至约3000ppm的本发明的化合物。
由本发明代表性的方法制得的本发明的化合物示于索引表A–E中。关于1H NMR数据参见索引表。就质谱数据(AP+(M+1))而言，记录的数值是采用大气压化学电离(AP+)，由质谱观测到的H+(分子量为1)加在所述分子上获得M+1峰所形成的母分子离子的分子量(M)。没有报导包含多个卤素的化合物出现的间隔分子离子峰(例如M+2或M+4)。索引表C中的变量“RA”代表如索引表C中列出的一个取代基或取代基的组合。
以下索引表中使用如下缩写：表示化合物，Me为甲基，Et为乙基，i-Pr为异丙基，n-Bu为正丁基，t-Bu为叔丁基，Ph为苯基，CHO为甲酰基，Ac为乙酰基(即C(O)CH3)并且SO2Me为甲基磺酰基。
下文所示片段X-1至X-6涉及索引表。波形线代表片段与分子其余部分的连接点。
索引表A
*关于1H NMR数据参见索引表。
索引表B
*关于1H NMR数据参见索引表。
索引表C
索引表D
RB为X-2；R3a、R3b和R3c为H；R3d为CH3
*关于1H NMR数据参见索引表。
索引表E
*关于1H NMR数据参见索引表。
索引表F
a 1H NMR数据以距四甲基硅烷的低场ppm数为单位。除非另外指明，为CDCl3溶液；“丙酮-d6”为CD3C(＝O)CD3。偶合由(s)-单峰，(d)-双峰，(t)-三重峰，(m)-多重峰，(dd)-双重双重峰，(br s)-宽的单峰来标明。
b 其中R2为CH2CF3的化合物的1H NMR光谱通常不显示出与CH2CF3质子相对应的峰。
下列测试展示本发明的化合物对特定害虫的防治效果。“防治效果”表示对无脊椎害虫发育(包括死亡率)的抑制，所述抑制造成摄食显 著减少。然而，由所述化合物提供的害虫控制保护不限于这些物种。化合物编号与索引表A–E中的化合物相关。
本发明的生物学实施例
测试A
为评价对小菜蛾(Plutella xylostella)的控制，试验单元由内有12-14天龄萝卜植物的小开口容器构成。使用带有螺旋输送器的接种器，用经由玉米棒屑分布在试验单元中的约50条新生幼虫将其预先侵害。在分布到试验单元中后，所述幼虫在试验植物上移动。
使用包含10％丙酮，90％水和300ppm Spreader Lo-Foam Formula非离子表面活性剂的溶液来配制受试化合物，所述非离子表面活性剂包含烷基芳基聚环氧乙烷、游离脂肪酸、乙二醇和异丙醇(Loveland Industries，Inc.Greeley，Colorado，USA)。配制的化合物通过具有1/8JJ定制主体的SUJ2喷雾器喷嘴(Spraying Systems Co.Wheaton，Illinois，USA)在每个试验单元顶部上方定位1.27cm(0.5英寸)处被施用在1mL的液体中。将受试化合物以50ppm和/或10ppm的浓度喷雾，并且将试验重复三次。在将配制好的受试化合物喷雾后，使每个试验单元干燥1h，然后将黑色网盖放置在顶部。使试验单元在25℃和70％相对湿度的生长室中保持6天。然后基于所摄食的叶子视觉评定植物摄食损害。
在所测的50ppm式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果(40％或更小的摄食损害，和/或100％的死亡率)：1、18、19、20、21、23、26、28、29、30、33、36、37、39、40、41、43、47、48、49、50、51、52、53、54、56、57、58、59、60、62、63、65、66、67、70、71、72、73、74、75、77、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、99、101、102、103、104、105、106、107、108、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、150、151、152、153、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、186、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、204、205、206、 207、208、209、210、211、212、214、215、217、218、219、220、221、222、223、225、227、228、229、230、231、232、235、236、237、238、239、240、241、242、244、245、246、248、250、251、252、253、254、255、256、257、258、259、261、262、263、264、265、266、267、268、269、270、271、272、273、274、275、276、277、278、279、280、281、282、283、285、286、287、288、289、290、291、292、293、294、295、296、297、298、299、300、301、302、304、305、306、307、308、309、310、311、312、314、315、316、317、318、319和334。
在所测的10ppm式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果(40％或更小的摄食损害，和/或100％的死亡率)：1、18、20、21、23、26、29、30、33、36、37、39、40、41、47、48、49、50、51、52、53、54、56、57、58、59、60、62、63、65、66、70、71、72、73、74、79、80、81、82、83、84、85、86、89、90、99、101、102、103、104、105、106、110、111、112、113、114、115、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、150、151、152、154、156、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、171、173、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、185、186、187、188、189、190、191、193、194、195、196、198、199、200、201、203、205、206、207、208、209、210、211、212、214、215、216、217、218、219、220、221、223、225、227、228、229、230、231、235、236、237、238、239、240、241、242、244、245、246、248、250、251、252、253、254、255、256、257、259、261、262、263、265、266、267、269、270、271、272、273、274、276、277、278、280、281、285、286、287、288、289、290、291、292、294、295、296、297、298、299、300、301、302、304、305、306、307、308、309、310、311、312、314、315、316、317、318、319、321、322、323、324、325、326、327、328、329、330、331、332、334、335、336、337、338、339、340、341、342、343、344、345、346、347、351、352、353、354、355、 356、357、359、360、363、364、365、366、367、368、369、373、374、375、376、377、378、379、380、381、382、383、384、385、386、387、388、395、397、398、399、400、401、402、403、404、405、407、408、409、411、412、414、415、416、419、421、422、423、424、425、426、427、429、431、432、433、434、435、437、438、439、440、441、442、443、445、448、449、450、451、452、453、454、455、457、459、462、464、465、466、467、468、469、470、474、475、476、477、478、479、481、482、483、484、485、486、487、488、489、490、491、492、493、495、496、497、498、499、500和501。
测试B
为评价对秋粘虫(Spodoptera frugiperda)的控制，试验单元由内有4-5天龄玉米(玉蜀黍)植物的小开口容器构成。用一片昆虫食物上的10–15条1天龄幼虫对其进行预先侵害(使用芯取样器)。
如测试A所述配制受试化合物，并且以50ppm和/或10ppm的浓度喷雾。将施用重复三次。喷雾后，使试验单元保留在25℃和70％相对湿度的生长室中，然后如测试A所述进行视觉评定。
在所测的50ppm式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果(40％或更小的摄食损害，和/或100％的死亡率)：1、18、19、20、21、23、26、29、30、33、36、37、40、47、49、50、51、52、53、54、56、57、58、59、60、62、63、65、66、71、74、79、80、81、82、83、84、85、86、87、89、90、101、102、103、104、105、106、110、111、112、113、115、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、150、151、152、154、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、205、207、208、209、210、211、214、215、219、220、221、223、227、228、229、230、231、232、235、236、238、239、240、241、244、245、246、248、250、251、252、253、254、 255、256、257、259、261、262、263、264、265、266、267、269、270、271、272、273、274、276、277、278、279、281、285、286、288、289、290、291、292、294、296、297、299、300、301、304、305、306、307、308、309、310、311、313、314、315、316、317、318、319和334。
在所测的10ppm式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果(40％或更小的摄食损害，和/或100％的死亡率)：1、18、20、23、26、29、30、33、36、40、47、49、50、51、52、53、57、58、59、60、62、63、65、66、71、79、80、81、82、83、84、85、86、89、90、101、102、103、105、113、115、118、120、121、122、123、125、126、127、128、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、150、151、152、154、157、158、159、160、161、162、163、165、167、168、170、173、174、175、176、177、178、180、183、184、187、189、190、191、193、194、195、196、198、199、200、202、203、207、208、209、210、211、214、215、219、220、227、228、229、230、231、232、235、238、239、240、241、244、245、246、248、250、251、252、253、254、255、256、257、261、262、263、264、265、266、269、270、271、272、276、277、278、285、286、288、289、290、291、296、297、299、300、301、305、307、308、309、313、314、315、316、317、321、322、323、325、326、327、329、330、332、334、335、336、337、338、341、343、344、345、346、347、351、352、353、354、355、359、363、364、365、366、367、368、369、374、375、376、377、378、380、381、382、384、385、386、387、388、391、395、398、399、401、402、403、404、405、407、408、409、410、411、412、413、414、415、421、422、424、425、426、427、429、431、432、433、434、435、437、438、439、440、441、442、443、448、449、450、451、453、454、455、457、458、462、464、465、466、467、468、479、480、481、482、483、484、485、486、487、489、490、491、492、493、495、496、497、498、499、500和501。
测试C
为评价通过接触和/或内吸方式进行的对桃蚜(Myzus persicae)的防治效果，试验单元由内有12-15天龄萝卜植物的小开口容器构成。通过在试验植物的一片叶片上，放置30–40条位于一片从栽培植物上切下的叶片上的蚜虫(切叶方法)，将所述植物预先侵害。随着叶片脱水，蚜虫在试验植物上移动。预先侵染后，用一层砂覆盖试验单元的土壤。
如测试A所述配制受试化合物，并且以50ppm和/或10ppm的浓度喷雾。将施用重复三次。在将配制好的受试化合物喷雾后，使每个试验单元干燥1h，然后将黑色网盖放置在顶部。使试验单元在19℃-21℃和50％-70％相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。
在50ppm下所测的式1的化合物中，下列这些获得至少80％的死亡率：29、30、32、36、40、45、47、48、50、53、56、59、60、62、71、73、74、79、80、81、82、83、85、89、102、103、104、105、111、112、113、114、115、117、118、119、120、121、122、123、125、131、132、133、135、156、159、160、167、168、173、180、182、183、191、196、199、203、205、209、211、227、228、238、239、240、241、245、257、261、265、266、270、272、275、278、280、282、285、288、289、291、294、295、296、299、304、308、311、312、324、330、331、333、337、340、343、357、358、359、360、361、364、367、368、369、372、373、374、376、378、382、383、393、395、399、403、404、405、409、411、412、414、419、421、424、425、432、435、438、439、441、443、453、457、478、495、498和499。
在10ppm下所测的式1的化合物中，下列这些获得至少80％的死亡率：29、30、36、47、50、53、59、62、74、79、80、81、83、113、115、118、120、121、122、123、125、132、133、135、159、160、168、180、182、183、227、240、241、257、266、285、288、289、294、295、296、299、304、311、331、333、359、374、382、395、405、424、438、439、453、495和498。
测试D
为评价通过接触和/或全身方式进行的对棉蚜(Aphis gossypii)的防治效果，试验单元由内有6–7天龄棉属植物的小开口容器构成。根据测试C中所述的切叶方法将30–40条昆虫放置在一片叶片上来将所述植物预先侵害，并且用一层砂覆盖试验单元的土壤。
如测试C所述配制并以50ppm和/或10ppm的浓度喷雾受试化合物。将施用重复三次。喷雾后，使试验单元保留在生长室中，然后如测试C所述进行视觉评定。
在50ppm下所测的式1的化合物中，下列这些获得至少80％的死亡率：30、36、40、48、50、53、60、62、73、74、79、80、81、82、83、102、111、115、118、121、122、123、124、125、126、129、131、133、135、159、168、180、182、183、196、199、227、235、240、257、266、275、296、304、331、333、339、340、351、373、395、405、424、425、439、441、478、495和498。
在10ppm下所测的式1的化合物中，下列这些获得至少80％的死亡率：53、60、62、79、83、121、122、123、168、180、182、227、240、266、296、340、373、424、495和498。
测试E
为评价通过接触和/或全身方式进行的对玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)的防治效果，试验单元由内有3-4天龄玉米植物(刺突)的小开口容器构成。在施用之前将白砂加到土壤上方。如测试A所述配制受试化合物，并且以50ppm和/或10ppm的浓度喷雾，并重复三次。喷雾后，使试验单元干燥1小时，之后用约15-20只蛹(18至21天龄)，通过用盐瓶将它们撒在砂上，将所述植物后侵害。将黑色网盖放置在每个试验单元的顶部，并使试验单元在22℃–24℃和50％-70％相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。
在50ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果(80％或更大的死亡率)：1、21、26、29、30、36、40、44、47、48、49、50、51、52、53、56、57、59、60、62、63、65、70、71、73、74、77、79、80、81、82、83、84、85、101、102、103、105、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、 135、152、157、158、159、160、165、167、168、170、173、180、181、182、183、189、191、196、199、203、205、206、209、212、227、228、231、235、240、242、246、254、257、261、262、272、275、277、282、288、289、291、294、295、296、297、298、299、300、304、309、311、312、322、324、330、331、333、337、339、340、342、343、344、347、349、352、355、358、359、360、361、363、364、365、368、369、372、373、374、377、378、379、382、384、387、393、394、395、397、399、404、405、409、414、419、421、422、424、425、432、435、439、443、450、452、453、454、455、462、464、467、475、478、482、495、496、497、498、499和501。
在10ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果(80％或更大的死亡率)：26、29、30、36、37、47、48、49、50、53、56、57、59、60、62、63、74、79、80、81、82、84、102、103、105、112、113、114、115、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、132、133、135、152、157、158、159、160、165、167、168、170、173、180、182、183、189、196、227、235、240、246、257、275、282、288、289、295、296、299、300、304、309、311、324、331、333、339、340、342、358、359、364、373、374、382、393、395、397、405、419、424、452、453、455、467、478、495、496、498和499。
测试F
为评价通过接触和/或内吸方式进行的对马铃薯小绿叶蝉(Empoasca fabae)的防治效果，试验单元由内有5–6天龄大豆植物(显出初生叶)的小开口容器构成。将白砂加到土壤上方，并且在施用前切除一片初生叶。
如测试A所述配制受试化合物，并且以50ppm和/或10ppm的浓度喷雾，并且将测试重复三次。喷雾后，使试验单元干燥1h，之后用5条马铃薯小绿叶蝉(18-21天龄成虫)对进行它们后侵害。将黑色网盖放置在每个试验单元的顶部，并使试验单元在24℃和70％相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。
在50ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果(80％或更大的死亡率)：1、20、21、23、26、29、30、36、37、40、41、42、43、44、45、47、48、49、50、51、52、53、56、57、58、59、60、62、63、65、66、71、74、75、77、79、80、81、82、83、84、85、89、104、105、106、107、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、134、135、136、139、140、150、152、153、155、156、157、158、159、160、161、164、165、166、167、168、169、170、173、179、180、181、182、183、186、188、189、191、193、196、199、204、205、206、207、209、210、211、212、214、215、218、225、226、227、228、230、231、235、236、238、239、240、242、245、246、250、251、256、257、261、262、272、275、276、277、278、280、282、285、286、288、289、291、292、294、295、296、299、300、301、302、304、305、306、308、309、310、311、312、318、321、322、323、324、325、327、328、330、333、336、337、338、340、342、343、344、352、354、355、356、357、358、359、360、361、363、364、367、368、369、372、373、374、375、376、377、378、382、384、385、387、388、403、404、405、407、412、414、419、421、424、425、427、432、435、438、439、440、441、443、450、457、464、467、478、482、495、498和499。
在10ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果(80％或更大的死亡率)：26、29、30、36、37、40、47、48、49、50、51、52、53、56、57、59、60、62、63、65、66、71、75、79、80、81、82、83、84、88、89、102、104、105、106、111、113、114、115、116、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、129、130、131、132、135、152、157、158、159、160、161、164、165、166、168、169、170、173、180、182、183、189、191、196、205、206、210、211、212、214、218、227、228、231、236、239、240、245、246、256、257、262、272、277、282、285、286、289、291、295、299、300、302、309、310、312、322、323、324、330、 333、342、343、344、352、354、357、359、360、364、367、368、374、375、382、405、424、434、438、440、443、478、498和499。
测试G
为评价通过接触和/或内吸方式进行的对西花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)的防治效果，试验单元由内有5–7天龄大豆植物的小开口容器构成。
如测试A所述配制受试化合物，并且以250、50和/或10ppm的浓度喷雾，并且将测试重复三次。喷雾后，使试验单元干燥1小时，然后将22-27条花蓟马成虫加入到所述单元中。将黑色网盖放置在每个试验单元的顶部，并使试验单元在25℃和45–55％相对湿度中保持7天。
在250ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果(30％或更小植物损害和/或100％死亡率)：50、56、89、121、139、343、344和346。
在50ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果(30％或更小植物损害和/或100％死亡率)：191、199、230、272、285、289、300、321、322、343、344、346、352、360、364、365、368、369、377、378、407、409、411、421、432、435、438、440和443。
在10ppm下所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的防治效果(30％或更小植物损害和/或100％死亡率)：272、289、343、344、346、364和369。

Claims (4)

1.式2的化合物，
其中
R3a、R3b和R3c为H；
R3d为CH3；
R2为被Cl取代的吡啶基、任选地被Cl取代的嘧啶基或任选地被Cl取代的噻唑基；
R4和R5为H；并且
a为1。
2.权利要求1的化合物，其中
R2为2-氯-5-噻唑基、5-嘧啶基或6-氯-3-吡啶基。
3.权利要求2的化合物，其中
R2为2-氯-5-噻唑基。
4.选自下列的化合物：
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