BR112016007978B1 - Artigo óptico fotocrômico e método para preparar um artigo óptico fotocrômico - Google Patents

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Cynthia Kutchko
Glen Todd Owens
Jerry L. Koenig Ii
Vitawat Lahsangah
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Transitions Optical, Inc
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Abstract

artigo óptico fotocrômico e método para preparar um artigo óptico fotocrômico. é provido um artigo óptico fotocrômico que inclui: um substrato óptico; uma camada fotocrômica sobre uma superfície do substrato óptico, sendo que a camada fotocrômica inclui um composto fotocrômico; e uma camada protetora sobre a camada fotocrômica, sendo que a camada protetora inclui uma matriz que inclui resíduos de um material etilenicamente insaturado e radicalmente polimerizável que inclui pelo menos um grupo alofanato. é também provido um método para formar o artigo óptico fotocrômico.

Description

Campo técnico
[0001] A presente invenção refere-se a um artigo fotocrômico que inclui: um substrato óptico; uma camada fotocrômica sobre uma superfície do substrato óptico, em que a camada fotocrômica inclui um composto fotocrômico; e uma camada protetora sobre a camada fotocrômica, em que a camada protetora inclui uma matriz que inclui resíduos de um material etilenicamente insaturado e radicalmente polimerizável que inclui pelo menos um grupo alofanato.
Histórico da Invenção
[0002] Artigos ópticos que fornecem boas qualidades de imagem, enquanto ao mesmo tempo reduzem a transmissão de luz incidente no olho são necessários para uma variedade de aplicações, como óculos de sol, lentes oftálmicas corretivas da visão, lentes plano e lentes da moda, por exemplo, lentes com grau e sem grau, máscara para a prática de esportes, protetores faciais, óculos em geral, viseiras, lentes fotográficas, janelas, pára-brisas automotivos, bem como transparências aeronáuticas e automotivas, por exemplo, teto solar, lanternas laterais e lanternas traseiras.
[0003] Em resposta a determinados comprimentos de onda de radiação eletromagnética (ou radiação actínica), os materiais fotocrômicos sofrem uma transformação de uma forma ou estado para outra forma, sendo que cada forma tem um espectro de absorção característico ou diferenciado a ela associado. Tipicamente, quando da exposição à radiação actínica, muitos materiais fotocrômicos são transformados de uma forma fechada, que corresponde a um estado não ativado (ou branqueado, por exemplo, substancialmente incolor) do material fotocrômico para uma forma aberta, que corresponde a um estado ativado (ou colorido) do material fotocrômico. Na ausência de exposição à radiação actínica, esses materiais fotocrômicos são reversivelmente transformados do estado ativado (ou colorido) e retornam ao estado não ativado (ou branqueado).
[0004] Artigos plásticos fotocrômicos usados em aplicações ópticas vem sendo objeto de considerável atenção. Em particular, lentes plásticas oftálmicas fotocrômicas tem despertado interesse devido às vantagens associadas com peso que elas podem proporcionar, quando comparadas com lentes de vidro. Artigos ópticos fotocrômicos tipicamente apresentam estados incolores (por exemplo, transparentes) e coloridos que correspondem ao estado incolor e colorido dos materiais fotocrômicos neles contidos. Os compostos fotocrômicos podem ser incorporados a artigos ópticos, através de métodos que incluem absorver um composto fotocrômico diretamente em um substrato óptico, ou formar uma camada de revestimento fotocrômico sobre um substrato óptico, que contenha um composto fotocrômico.
[0005] Artigos fotocrômicos que incluem uma camada de revestimento fotocrômico incluem, em alguns casos, uma camada adicional, tal como uma camada protetora, sobre a mesma. A camada protetora pode servir para proteger a camada fotocrômica subjacente de camadas adicionais aplicadas posteriormente sobre a mesma. A camada protetora é frequentemente formada com uma composição de revestimento de camada protetora. Para formar uma camada protetora contínua com uma espessura uniforme, a viscosidade da composição de revestimento de camada protetora deve ser tipicamente baixa. Para reduzir a viscosidade da composição de revestimento de camada protetora até um nível desejável, o solvente é tipicamente incluído na composição de revestimento de camada protetora. A quantidade de solvente presente na composição de revestimento de camada protetora pode ter a ela associada preocupações relacionadas com aumento nos custos e/ou impacto ambiental indesejado.
Sumário da Invenção
[0006] De acordo com a presente invenção, é provido um artigo óptico fotocrômico que compreende: (i) um substrato óptico (ii) uma camada fotocrômica sobre uma superfície do substrato óptico, sendo que a camada fotocrômica compreende um composto fotocrômico; e (iii) uma camada protetora sobre a camada fotocrômica, sendo que a camada protetora compreende uma matriz que compreende resíduos de um material etilenicamente insaturado e radicalmente polimerizável compreendendo pelo menos um grupo alofanato.
[0007] De acordo com a presente invenção, é provido um método para preparar um artigo fotocrômico óptico compreendendo: (a) aplicar uma composição de revestimento fotocrômico sobre uma superfície de um substrato óptico, formando assim uma camada fotocrômica sobre a superfície do substrato óptico, sendo que a composição de revestimento fotocrômico curável compreende um composto fotocrômico; (b) pelo menos parcialmente curar a camada fotocrômica curável, formando assim uma camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada sobre a superfície do substrato óptico; (c) aplicar uma composição de revestimento protetor curável sobre a camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada, formando assim uma camada protetora curável sobre a camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada, sendo que a composição de revestimento protetor curável compreende um material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável compreendendo pelo menos um grupo alofanato; e (d) pelo menos parcialmente curar a camada protetora curável, formando assim uma camada protetora pelo menos parcialmente curada sobre a camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada.
[0008] Os atributos que caracterizam a presente invenção são apontados com particularidade nas reivindicações, que são anexadas a e fazem parte da presente revelação. Essas e outras características da invenção, suas vantagens operacionais e os objetos específicos obtidos com seu uso são entendidos de forma mais completa a partir da descrição detalhada a seguir, onde modalidades não restritivas da invenção são ilustradas e descritas.
Breve descrição dos desenhos
[0009] A Figura 1 é uma vista em perspectiva representativa de um revestidor rotativo que pode ser usado juntamente com algumas modalidades do método da presente invenção.
[0010] A Figura 2 é uma vista plana esquemática representativa de uma modalidade modificada do revestimento rotativo da Figura 1; e
[0011] A Figura 3 é uma vista em corte esquemática representativa de um artigo óptico fotocrômico preparado de acordo com o método da presente invenção.
[0012] Nas Figuras de 1 a 3, caracteres similares referem- se aos mesmos componentes, elementos e etapas de processo, conforme o caso, salvo se citado de outra forma.
Descrição detalhada da Invenção
[0013] Os termos “óptico”, “opticamente límpido” e termos similares, como usados na presente invenção, significam que o material especificado (como um substrato, filme, revestimento, etc) exibem um valor de transmissão de luz (transmite luz incidente) de ao menos 4 por cento, e exibe um valor de opacidade inferior a 0,5 por cento) quando medido a 550 nanômetros, por exemplo, com um instrumento Haze Gard Plus.
[0014] Como usado na presente invenção, o termo “fotocrômico” significa ter um espectro de absorção para radiação pelo menos visível que varia em resposta à absorção de radiação pelo menos actínica. Além disso, como usado na presente invenção, o termo “material fotocrômico” significa qualquer substância que é adaptada para apresentar propriedades fotocrômicas, isto é, adaptada para ter um espectro de absorção para radiação pelo menos visível que varia quanto a resposta à absorção de radiação pelo menos actínica.
[0015] Conforme usado na presente invenção, o termo “oftálmico” significa pertinente a ou associado ao olho e visão. Conforme usado na presente invenção, o termo “substrato oftálmico” significa um substrato, tal como uma lente, que é oftálmica. Conforme aqui utilizado, o termo “lente” e “lentes” significam e abrangem, pelo menos, lentes individuais, pares de lente, lentes parcialmente formadas (ou semiacabadas), lentes completamente formadas (ou acabadas), e lentes em bruto. Exemplos de substratos oftálmicos, artigos ou elementos incluem, embora não se restrinjam a lentes corretivas e não corretivas, inclusive lentes monofocais ou multifocais, que podem ser lentes multifocais segmentadas ou não segmentadas (tal como, embora não restritas a lentes bifocais, lentes trifocais, e lentes progressivas), bem como outros elementos usados para corrigir, proteger ou melhorar (cosmeticamente ou de outra forma) a visão, inclusive, embora sem restrição, lentes de contato, lentes intraoculares, lentes de aumento, lentes protetoras, visores protetores, e anteparos protetores.
[0016] Conforme aqui utilizado, o termo “transparente”, como usado em relação a um substrato, filme, material e/ou revestimento, significa que o substrato indicado (tal como revestimento, filme e/ou material) tem a propriedade de transmitir luz sem disseminação apreciável, de modo que os objetos situados mais além sejam visivelmente observáveis.
[0017] Conforme aqui utilizado, o termo “revestimento” significa um filme suportado derivado de uma composição de revestimento escoável que pode opcionalmente ter uma espessura uniforme, e que especificamente exclui folhas poliméricas. Em contrapartida, como usado na presente invenção, o termo “folha” significa um filme pré-formado que tem uma espessura geralmente uniforme e que é capaz de autossuporte. Uma folha tem duas superfícies opostas, na qual pelo menos uma superfície da mesma pode ter sobre ela dispostas uma ou mais camadas (inclusive as camadas de revestimento). Como usado na presente invenção, os termos “camada” e “filme” abrangem, cada um, os dois revestimentos (tal como uma camada de revestimento ou um filme de revestimento) e folhas e uma camada pode incluir uma combinação de camadas separadas, inclusive subcamadas e/ou sobrecamadas. De acordo com algumas modalidades, e como usado na presente invenção, o termo “revestimento” significa, no contexto apropriado, o processo de aplicar uma composição de revestimento (ou material) ao substrato para formar um revestimento (ou camada de revestimento).
[0018] Como usado na presente invenção, o termo “substrato” significa um artigo que tem pelo menos uma superfície que é capaz de acomodar um revestimento fotocrômico, por exemplo, um revestimento polimérico fotocrômico; ou seja, o substrato tem uma superfície sobre a qual o revestimento fotocrômico pode ser aplicado. Modalidades não restritivas do formato da superfície do substrato podem incluir formatos redondo, plano, cilíndrico, esférico, planar, substancialmente planar, plano-côncavo, e/ou plano-convexo, curvo, inclusive, embora não restrito a convexo e/ou côncavo, conforme exemplificado pelas várias curvas base usadas em lentes oftálmicas.
[0019] Como usado na presente invenção, os termos “cura/curar” “curado” e termos relacionados, significam que pelo menos uma porção dos componentes polimerizáveis e/ou reticuláveis que formam uma composição curável são, pelo menos parcialmente, polimerizados e/ou reticulados. De acordo com algumas modalidades, o grau de reticulação pode variar de 5% a 100% de reticulação completa. De acordo com algumas outras modalidades, o grau de reticulação pode variar de 30% a 95%, tal como de 35% a 95%, ou de 50% a 95%, ou de 50% a 85% de reticulação completa. O grau de reticulação pode variar entre qualquer combinação dos valores mínimos e máximos citados, inclusive os valores citados.
[0020] Como usado na presente invenção, o termo “radiação actínica” significa radiação eletromagnética que é capaz de causar uma resposta em um material, tal como, embora não restrito a transformar um material fotocrômico de uma forma ou estado para outra forma ou estado, conforme discutidos em maiores detalhes na presente invenção, ou curar um material, tal como uma composição de revestimento. A radiação actínica inclui radiação eletromagnética que possui comprimentos de onda variando da faixa de luz ultravioleta (“UV” à faixa de luz visível, e para dentro da faixa de luz infravermelha (IR). A radiação actínica que pode ser usada para curar composições de revestimento usadas na presente invenção, geralmente possui comprimentos de onda de radiação eletromagnética variando de 150 a 2.000 nanômetros (nm), pode variar de 180 a 1.000 nm e também de 200 a 500 nm. Exemplos de fontes de luz ultravioleta incluem arcos de mercúrio, arcos de carbono, lâmpadas de mercúrio de baixa, média ou alta pressão, arcos de plasma com controle de fluxo e anel de turbilhonamento (“swirl-flow”) e diodos emissores de luz ultravioleta. Com algumas modalidades, as lâmpadas emissoras de luz ultravioleta incluem lâmpadas de vapor de mercúrio de média pressão com potências de saída variando de 200 a 600 watts por polegada (70 a 237 watts por centímetro) pelo comprimento do tubo da lâmpada. Com algumas modalidades, um filme úmido de 1 mil (25 micrômetros) de espessura de uma composição de revestimento pode ser curada ao longo de toda sua espessura até um estado livre de pega mediante exposição à radiação actínica, passando-se o filme sob lâmpadas de vapor de mercúrio de média pressão para fornecer uma exposição à radiação actínica de 200 a 1000 milijoules por centímetro quadrado do filme úmido.
[0021] Como usado na presente invenção, os artigos “um/uma” e “o/a” incluem referentes no plural, salvo se inequívoca e expressamente restritos a um único referente.
[0022] Salvo indicação em contrário, todas as faixas e relações aqui descritas devem ser entendidas como abrangendo todas e quaisquer subfaixas ou subrrelações nelas incluídas. Por exemplo, uma faixa ou relação citada de “1 a 10” deve ser considerada como incluindo todas e quaisquer subfaixas entre (e inclusive) o valor mínimo de 1 e o valor máximo de 10; ou seja, todas as subfaixas ou relações/razões que iniciem com um valor mínimo de 1 ou mais e que terminem com um valor máximo de 10 ou menos, tal como, embora não restritas a 1 a 6,1, 3,5 a 7,8 e 5,5 a 10.
[0023] Salvo indicação em contrário, todos os números que expressam dimensões, propriedades físicas, e assim por diante, usados no relatório e reivindicações, devem ser entendidos como modificados em todos os casos pelo termo “cerca de”.
[0024] Como usado na presente invenção, o termo “sem válvula” significa isento de válvula (que não inclui uma válvula).
[0025] Como usado na presente invenção, o revestidor rotativo que pode ser usado em conjunto com algumas modalidades do método da presente invenção é também designado como um revestidor rotativo flexível para finalidades que incluem, embora não se restrinjam a indicar a flexibilidade que o revestidor rotativo pode proporcionar em relação a aplicar uma pluralidade de composições de revestimento em uma sequência que pode ser selecionada de uma pluralidade de sequências de aplicação de revestimento.
[0026] Como usado na presente invenção, o termo “IR” significa infravermelho, como radiação infravermelha.
[0027] Como usado na presente invenção, o termo “UV” significa ultravioleta, como radiação ultravioleta.
[0028] Como usado na presente invenção, o termo “(met)acrilato” e termos relacionados, como ésteres de ácido (met)acrílico, significa acrilatos e/ou metacrilatos. Conforme utilizado na presente invenção, o termo (met)acriloíla significa acriloíla e/ou (met)acriloíla.
[0029] Conforme aqui utilizado, e salvo especificação em contrário, valores de peso molecular, tais como valores Mn e Mw, são determinados com o uso de cromatografia por exclusão de dimensão, tal como cromatografia de permeação em gel, usando padrões apropriados, como padrões de poliestireno.
[0030] As várias modalidades e exemplos da presente invenção, como apresentados na presente invenção, devem ser entendidos como ilustrativos e não restritivos da presente invenção com respeito ao seu escopo.
[0031] O artigo óptico fotocrômico e o método da presente invenção inclui um substrato óptico. Exemplos de substratos ópticos que podem ser usados com várias modalidades da presente invenção incluem, embora não se restrinjam a lentes plano, lentes de grau (prescrição) que, em cada caso, podem ser lentes acabadas, lentes não acabadas, ou lentes em bruto. De acordo com algumas outras modalidades, as lentes usadas com as várias modalidades da presente invenção possuem um diâmetro de 50-85 mm com curvaturas posteriores variadas (tal como de ^ base até base 10) . Para referência, uma lente acabada é uma lente na qual a superfície frontal e traseira da lente é formada (geralmente através de esmerilhamento e polimento) até atingir o contorno desejado, ao passo que uma lente semiacabada tem apenas uma superfície acabada (por exemplo, topo ou frontal). Tanto as lentes acabadas como as não acabadas passam por processamento adicional, tal como revestimento com material fotocrômico, revestimentos rígidos, camadas corantes/matizantes, camadas planarizantes (geralmente classificadas como camadas de revestimento que proporcionam propriedades ópticas, estéticas ou protetoras), bem como bordeamento para ajustar o formato desejado ou outro processamento para acoplamento a uma armação ou estrutura de suporte.
[0032] O substrato óptico das várias modalidades da presente invenção pode, com algumas modalidades, ser formado de e correspondentemente incluir materiais orgânicos, materiais inorgânicos, ou combinações dos mesmos (por exemplo, materiais compósito).
[0033] Exemplos de materiais orgânicos que podem ser usados como substratos ópticos, de acordo com várias modalidades da presente invenção, incluem materiais poliméricos, tais como homopolímeros e copolímeros, preparados com monômeros e misturas de monômeros revelados na patente americana No. 5.962.617 e patente americana No. 5.658.501 da coluna 15, linha 28 à coluna 16, linha 17. Por exemplo, tais materiais poliméricos podem ser materiais termoplásticos ou termofixos, podem ser transparentes ou opticamente claros, e podem ter qualquer índice de refração exigido. Exemplos desses monômeros e polímeros incluem: monômeros de poliol(alil carbonato), por exemplo, carbonatos de alil diglicol, como dietileno glicol bis(alil carbonato), monômero este que é comercializado sob a marca CR-39 pela PPG Industries, Inc; polímeros de poliureia-poliuretano (poliureia-uretano) que são preparados, por exemplo, mediante reação de um pré- polímero de poliuretano e um agente de cura de diamina, uma composição para um tal polímero vendido sob a marca TRIVEX pela PPG Industries, Inc.; monômero de carbonato com terminação poliol(met)acriloíla; monômeros de dimetacrilato de dietileno glicol; monômeros de metacrilato de fenol etoxilado; monômeros de diisopropenil benzeno; monômeros de triacilato de trimetilol propano etoxilado; monômeros de bismetacrilato de etileno glicol; monômeros de bismetacrilato de poli(etileno glicol); monômeros de acrilato de uretano; poli(dimetacrilato de bisfenol A etoxilado); poli(acetato de vinila); poli(álcool vinílico); poli(cloreto de vinila); poli(cloreto de vinilideno); polietileno; polipropileno; poliuretanos; politiouretanos; policarbonatos termoplásticos, como a resina de ligada a carbonato derivada de bisfenol A e fosgênio, um desse material comercializado sob a marca LEXA; poliésteres, como o material comercializado sob a marca MYLAR; poli(tereftalato de etileno); polivinil butiral; poli(metacrilato de metila), como o material comercializado sob a marca PLEXIGAS, e polímeros preparados reagindo-se isocianatos polifuncionais com politióis ou monômeros de poliepiussulfeto, homopolimerizados ou co- e/ou terpolimerizados com politióis, poliisocianatos, poliisotiocianatos, e monômeros opcional e etilenicamente insaturados ou monômeros de vinila contendo aromático halogenado. São também previstos copolímeros de tais monômeros e misturas dos polímeros e copolímeros descritos com outros polímeros, por exemplo, para formar copolímeros em bloco ou produtos reticulados interpenetrantes.
[0034] Com algumas modalidades da presente invenção, o substrato óptico pode ser um substrato oftálmico. Exemplos de materiais orgânicos apropriados para uso na formação de substratos oftálmicos incluem polímeros reconhecidos no estado da técnica que são úteis como substratos oftálmicos, como resinas ópticas orgânicas que são usadas no preparo de moldes opticamente límpidos para aplicações ópticas, como lentes oftálmicas.
[0035] Exemplos de materiais inorgânicos que podem ser usados como substratos ópticos com algumas modalidades da presente invenção incluem vidros, minerais, cerâmicas e metais. Com algumas modalidades, o substrato óptico pode incluir vidro. Em outras modalidades, o substrato óptico pode ter uma superfície refletiva, por exemplo, um substrato cerâmico polido, substrato metálico ou substrato mineral. Em outras modalidades, um revestimento ou camada refletivo(a) (por exemplo, uma camada metálica, como uma camada de prata) pode ser depositada ou de outra forma aplicada a uma superfície de um substrato inorgânico ou orgânico para torná- la refletiva ou para aumentar sua refletividade.
[0036] Substratos ópticos que podem ser usados com várias modalidades da presente invenção, podem também incluir substratos não coloridos, coloridos, linearmente polarizantes, circularmente polarizantes, elipticamente polarizantes, fotocrômicos, ou coloridos-fotocrômicos. Conforme utilizado com referência a substratos ópticos, o termo “não colorido” significa substratos ópticos que são essencialmente livres de adições de agente colorantes (tais como corantes) e que possuem um espectro de absorção para radiação visível que varia substancialmente em resposta à radiação actínica. Além disso, com referência a substratos ópticos, o termo “colorido” significa substratos que possuem uma adição de agente corante (como corantes convencionais) e um espectro de absorção para radiação visível que não varia significativamente em resposta à radiação actínica.
[0037] Como usado na presente invenção, o termo “circularmente polarizante” com referência a substratos ópticos, refere-se a substratos ópticos que são adaptados para polarizar circularmente a radiação eletromagnética. Como usado na presente invenção, o termo “elipticamente polarizante” com referência a substratos ópticos refere-se a substratos ópticos que são adaptados para elipticamente polarizar a radiação eletromagnética. Além disso, conforme aqui utilizado, com referência a substratos ópticos, o termo “fotocrômico-colorido” significa substratos ópticos contendo uma adição de agente corante, bem como um material fotocrômico e que tem um espectro de absorção para radiação visível que varia em resposta à radiação pelo menos actínica. Assim, por exemplo, um substrato colorido-fotocrômico pode ter uma primeira característica de cor do agente corante e uma segunda característica de cor da combinação do agente corante e do material fotocrômico, quando exposto à radiação actínica.
[0038] O artigo fotocrômico da presente invenção inclui uma camada fotocrômica sobre uma superfície do substrato óptico. A camada fotocrômica inclui um composto fotocrômico. A camada fotocrômica pode incluir uma camada simples ou camadas múltiplas, cada qual tendo composição igual ou diferente, tal como incluindo composto(s) fotocrômico(s) igual ou diferente. A camada fotocrômica é, com algumas modalidades, formada com uma composição de revestimento fotocrômico curável que inclui um composto fotocrômico.
[0039] A camada fotocrômica e, correspondentemente, a composição de revestimento fotocrômico curável, inclui pelo menos um composto fotocrômico. Classes de compostos fotocrômicos que podem ser incluídos na camada fotocrômica e na composição de revestimento fotocrômico curável incluem, embora não se restrinjam a compostos fotocrômicos inorgânicos, piranos termicamente reversíveis, piranos não termicamente reversíveis, oxazinas termicamente reversíveis, oxazinas não termicamente reversíveis, e/ou fulgidas não termicamente reversíveis.
[0040] Exemplos de compostos fotocrômicos inorgânicos que podem ser incluídos na composição de revestimento fotocrômico curável e na camada fotocrômica incluem, embora não se restrinjam a cristalitos de haleto de prata, haleto de cádmio e/ou haleto de cobre. Outros exemplos de materiais fotocrômicos inorgânicos incluem, embora não se restrinjam aos preparados mediante a adição de európio (II) e/ou cério (II) a um vidro mineral, tal como um vidro de soda-sílica. De acordo com algumas modalidades, os materiais fotocrômicos inorgânicos podem ser adicionados a vidro fundido e formados em partículas que são incorporadas à composição de revestimento fotocrômico para formar micropartículas compreendendo tais particulados. Os particulados de vidro podem ser formados através de qualquer um de vários métodos reconhecidos no estado da técnica. Outros exemplos de materiais fotocrômicos inorgânicos são também descritos em Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4a. edição, volume 6, páginas 322-325.
[0041] Exemplos de piranos fotocrômicos termicamente reversíveis dos quais composto(s) fotocrômico(s) podem ser selecionados e que podem ser usados com várias concretizações da presente invenção, incluem, embora não se restrinjam a benzopiranos; naftopiranos, por exemplo, nafto[1,2-b]piranos, nafto[2,1-b]piranos; naftopiranos indeno-fundidos, tais como os descritos na patente americana US 5.645.767, coluna 2, linha 16 à coluna 12, linha 57; naftopiranos fundidos a heterocíclico, tais como os descritos nas patentes americanas No. US 5.723.072, coluna 2, linha 27 à coluna 15, linha 55, US 5.698.141, na coluna 2, linha 11 à coluna 19, linha 45, US 6.153.126, coluna 2, linha 26 à coluna 8, linha 60 e US 6.022.497, na coluna 2, linha 21 à coluna 11, linha 46; espiro-9-fluoreno[1,2-b]piranos; fenantopiranos; quinopiranos; fluoroantenopiranos; espiropiranos, por exemplo, espiro(benzindolino)naftopiranos, espiro(indolino)benzopiranos, espiro(indolino)naftopiranos, espiro(indolino)quinopiranos e espiro(indolino)piranos. Exemplos adicionais de naftopiranos e de substâncias fotocrômicas orgânicas relacionadas são descritos, por exemplo, na patente americana US 5.658.501, coluna 1, linha 64 à coluna 13, linha 17. As partes citadas pertinentes das patentes americanas precedentes são aqui incorporadas por referência. Espiro(indolino)piranos são também descritos no texto, Techniques in Chemistry, volume III, “Photochromism”, capítulo 3, Glenn H. Brown, Editor, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1971.
[0042] Exemplos de oxazinas fotocrômicas termicamente reversíveis das quais o(s) composto(s) fotocrômico(s) podem ser selecionados e que podem ser usadas com várias modalidades da presente invenção incluem, embora não se restrinjam a benzoxazinas, naftoxazinas, e espiro-oxazinas, por exemplo, espiro(indolino)naftoxazinas,espiro(indolino)piridobenzoxazinas, espiro(benzindolino) piridobenzoxazinas, espiro(benzindolino)naftoxazinas,espiro(indolino)benzoxazinas, espiro(indolino)fluorantenoxazina, e espiro(indolino)quinoxazina.
[0043] Exemplos de fulgidas fotocrômicas termicamente reversíveis das quais o(s) composto(s) fotocrômico(s) podem ser selecionados e que podem ser usadas com várias modalidades da presente invenção incluem, embora não se restrinjam a fulgimidas, tais como 3-furil e 3-tienil fulgimidas; fulgidas, tais como 3-furil e 3-tienil fulgidas, que são descritas na patente americana No. 4.931.220 na coluna 2, linha 51 à coluna 10, linha 7 e misturas de quaisquer dos materiais/compostos fotocrômicos não termicamente reversíveis anteriormente mencionados. Exemplos de outros compostos fotocrômicos não termicamente reversíveis que podem ser usados com várias modalidades da presente invenção incluem, embora não se restrinjam aos compostos fotocrômicos descritos na publicação de pedido de patente americana 2005/0004361, parágrafos [0314] a [0317].
[0044] Com algumas modalidades, a composição de revestimento fotocrômico curável e a camada fotocrômica incluem um composto fotocrômico selecionado de naftopiranos indeno-fundidos, nafto[1,2-b]piranos, nafto[2,1-b]piranos, espirofluoreno[1,2-b]piranos, fenantropiranos, quinolinopiranos, fluoroantenopiranos, espiropiranos, benzoxazinas, naftoxazinas, espiro(indolino)naftoxazinas, espiro(indolino)piridobenzoxazinas, espiro(indolino)fluorantenoxazinas, espiro(indolino)quinoxazinas, fulgidas, fulgimidas, diariletenos, diarilalquiletenos, diarilalqueniletenos, e combinações de dois ou mais dos mesmos.
[0045] O composto fotocrômico está presente na camada fotocrômica em uma quantidade pelo menos suficiente para prover o artigo óptico fotocrômico com um nível desejável de propriedades fotocrômicas, que, em algumas modalidades, é designado como quantidade fotocrômica. Com algumas modalidades, a quantidade de composto(s) fotocrômico(s) presentes na camada de revestimento fotocrômica é de 0,01 por cento em peso a 40 por cento em peso, com base no peso total da camada de revestimento fotocrômico.
[0046] De acordo com algumas outras modalidades, a quantidade de composto(s) fotocrômico presente na composição de revestimento fotocrômico curável, é de 0,01 por cento em peso a 40 por cento em peso, com base no peso de sólidos de composição de revestimento fotocrômico curável.
[0047] A camada fotocrômica é formada de uma composição de revestimento fotocrômico curável, com algumas modalidades da presente invenção.
[0048] Com algumas modalidades, a composição de revestimento fotocrômico curável inclui um componente de resina curável; um composto fotocrômico; opcionalmente, um solvente orgânico; e opcionalmente, um ou mais aditivos. De acordo com algumas modalidades da presente invenção, a composição de revestimento fotocrômico curável e, correspondentemente, a camada fotocrômica curável pode ser curada mediante exposição, por exemplo, a temperaturas ambiente, como no caso de composições de revestimento bicomponente; temperaturas elevadas (por exemplo, 80°C a 150°C por 5 a 60 minutos), tal como no caso de composições de revestimento termicamente curadas; ou radiação actínica, tal como no caso de composições de revestimento curáveis por luz ultravioleta.
[0049] De acordo com algumas modalidades, a camada fotocrômica resultante (ou pelo menos parcialmente curada) (resultante de cura pelo menos parcial da camada fotocrômica curável) inclui uma matriz orgânica que inclui: (i) um polímero selecionado de poli(met)acrilatos, poliéteres, politioéteres, poliésteres, poliamidas, poliuretanos, politiouretanos, polivinilas, poliolefinas, e suas combinações; e (ii) uma pluralidade de ligações reticuladas selecionadas de ligações éter, ligações sulfeto, ligações éster de ácido carboxílico, ligações carbonato (por exemplo, -O-C(O)-O-), ligações uretano (por exemplo, -N(H)-C(O)-O), ligações tiouretano (por exemplo, -N(H)-C(O)-S-), ligações siloxano, ligações carbono-carbono, e suas combinações. Com algumas modalidades, ligações carbono-carbono são formadas na matriz orgânica da camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada através de reações de radical livre ou polimerização via radical livre, tal como no caso de composições de revestimento curável por radiação actínica.
[0050] Com algumas modalidades da presente invenção, a camada fotocrômica inclui uma matriz que inclui ligações uretano (por exemplo, -N(H)-C(O)-O-). Correspondentemente e de acordo com algumas outras modalidades da presente invenção, a composição de revestimento fotocrômico curável inclui materiais (ou reagentes) que resultam na formação de uma matriz que inclui ligações uretano. Ligações uretano resultam, em algumas modalidades, da reação de um grupo hidroxila (-OH) com um grupo isocianato (-NCO). Os grupos hidroxila podem estar presentes em um ou mais polímeros, inclusive os descritos anteriormente na presente invenção, tal como um polímero de (met)acrilato, com algumas modalidades. Os grupos isocianato podem estar presentes em um reticulador de poliisocianato, inclusive os descritos mais adiante na presente invenção, com algumas modalidades.
[0051] De acordo com algumas outras modalidades, a composição de revestimento fotocrômico curável inclui: um copolímero de (met)acrilato tendo funcionalidade de hidrogênio ativo selecionada de hidroxila, tiol, amina primária, amina secundária, e suas combinações; opcionalmente, um poliol que é diferente do copolímero de (met)acrilato; um poliisocianato, tal como um diisocianato e/ou um triisocianato, cada qual opcionalmente bloqueado com um grupo de bloqueio ou saída adequado, tal como 3,5-dimetil pirazol; um ou mais solventes orgânicos, conforme adicionalmente descrito na presente invenção; e, opcionalmente, um ou mais aditivos, embora não restritos a promotores de adesão, agentes de acoplamento, absorventes de luz ultravioleta, estabilizantes térmicos, catalisadores, varredores de radical livre, plastificantes, aditivos de fluxo, e/ou tinturas estáticas ou corantes estáticos (ou seja, tinturas ou corantes que não são fotocrômicos).
[0052] Exemplos de monômeros de (met)acrilato a partir dos quais o copolímero de (met)acrilato com funcionalidade hidrogênio ativo da composição de revestimento fotocrômico curável pode ser preparado incluem, embora não se restrinjam a (met)acrilatos C1-C20, (met)acrilatos C1-C20 tendo pelo menos um grupo hidrogênio ativo selecionado de hidroxila, tiol, amina primária e amina secundária. Os grupos C1-C20 dos (met)acrilatos podem ser selecionados, por exemplo, de alquila linear C1-C20, alquila ramificada C3-C20, cicloalquila C3-C20, policicloalquila C3-C20 de anel fundido, arila C5-C20 e arila C10-C20 de anel fundido.
[0053] Exemplos de polióis que podem estar presentes na composição de revestimento fotocrômico curável incluem, embora não se restrinjam a glicerina, trimetilolpropano, trimetiloletano, trisidroxietilisocianurato, pentaeritritol, etileno glicol, propileno glicol, trimetileno glicol, butanodiol, heptanodiol, hexanodiol, octanodiol, 4,4’- (propano-2,2-diil)diciclohexanol, 4,4’- metilenodiciclohexanol, neopentil glicol, 2,2,3- trimetilpentano-1,3-diol, 1,4-dimetilolciclohexano, 2,2,4- trimetilpentanodiol, 4,4’-(propano-2,2-diil)difenol, e 4,4’- metilenodifenol. Com algumas modalidades adicionais, os polióis podem estar presentes na composição de revestimento fotocrômica curável incluem, embora não se restrinjam a polióis tendo pesos moleculares médios numéricos de 500 a 3500, ou de 650 a 2500 ou de 650 a 1500, ou de 850 a 1200, ou de 850 a 1000, tais como, embora não restritos a poliéter polióis e/ou policarbonato polióis. Polióis adicionais que podem ser usados na composição de revestimento fotocrômica curável da qual a camada de revestimento fotocrômico é preparada incluem, embora não se restrinjam a materiais reconhecidos no estado da técnica, tais como poliéter polióis e policarbonato polióis, descritos nas patentes americanas US Nos. 7.465.414 na coluna 15, linha 22 à coluna 16, linha 62, cuja descrição foi aqui incorporada por referência.
[0054] De acordo com algumas outras concretizações, os polióis que podem estar presentes na composição de revestimento fotocrômico curável incluem, embora não se restrinjam a um ou mais policarbonato polióis de alto peso molecular que possuem grupos carbonato dentro de sua cadeia principal. Com algumas modalidades, tais policarbonato polióis de alto peso molecular são policarbonato dióis de alto peso molecular. Com algumas modalidades adicionais, os policarbonato polióis de alto peso molecular incluem ainda uma ou mais ligações na cadeia principal que são selecionadas de ligações éster, ligações éter, ligações amida, e/ou ligações uretano, Os policarbonato polióis de alto peso molecular, com algumas modalidades, possuem valores Mn de pelo menos 5000 g/mol, ou pelo menos 6000 g/mol, ou pelo menos 8000 g/mol. Os policarbonato polióis de alto peso molecular, com algumas modalidades, possuem valores Mn iguais ou inferiores a 20.000 g/mol, ou iguais ou inferiores a 15.000 g/mol, ou iguais ou inferiores a 10.000 g/mol. De acordo com algumas outras concretizações, os policarbonato polióis de alto peso molecular possuem valores Mn variando entre qualquer combinação dos valores máximos e mínimos acima citados, tais como de 5000 a 20.000 g/mol ou de 6000 a 15.000 g/mol, ou de 8000 a 10.000 g/mol. Os policarbonato polióis com algumas modalidades, possuem valores PDI iguais ou inferiores a 2,0, ou iguais ou inferiores a 1,5 ou iguais ou inferiores a 1,3.
[0055] Os policarbonato polióis de alto peso molecular são, com algumas modalidades, preparados através de métodos reconhecidos no estado da técnica, que envolvem isolar uma fração de alto peso molecular de policarbonato polióis de um policarbonato poliol de alimentação, composto de uma mistura de policarbonato polióis de peso molecular baixo e alto. Com algumas modalidades, os policarbonato polióis de alto peso molecular são obtidos através de lavagem sucessiva de um policarbonato poliol de alimentação com um solvente adequado, tal como metanol, com remoção de uma fração de baixo peso molecular entre cada lavagem sucessiva, até que um produto policarbonato poliol fosse obtido com um peso molecular desejavelmente alto (ou aumentado), tal como um valor Mn de pelo menos 5000 g/mol e um valor PDI desejavelmente baixo ou reduzido, tal como igual ou menor que 1,5. Com algumas modalidades, os policarbonato polióis de alto peso molecular são isolados de policarbonato polióis alifáticos de alimentação. Exemplos de policarbonato polióis alifáticos de alimentação disponíveis, dos quais os policarbonato polióis de alto peso molecular são isolados, com algumas modalidades, incluem, embora não se restrinjam a: policarbonato poliol PC- 1122, que é comercialmente disponível de Stahl USA; policarbonato polióis ETERACOLLTM PH-200D, PH-200 e UH-200, comercialmente disponíveis pela Ube Chemical; policarbonato poliol DURANOLTM T5652, comercialmente disponível pela Asahi- KASEI; e/ou policarbonato poliol RAVECARBTM 107, comercialmente disponível pela Enichem.
[0056] Policarbonato polióis de alto peso molecular que podem estar presentes na composição de revestimento fotocrômico curável incluem, embora não se restrinjam aos descritos em maiores detalhes nos parágrafos [0041]-[0047] e [0102]-[0114] da publicação de pedido de patente americana US 2012/0212840 A1, cuja descrição foi aqui incorporada por referência.
[0057] Isocianatos (ou poliisocianatos) polifuncionais que podem estar presentes na composição de revestimento fotocrômico curável da qual a camada fotocrômica é preparada (ou formada) incluem, embora não se restrinjam a poliisocianatos alifáticos, aromáticos, cicloalifáticos e heterocíclicos, e misturas de tais poliisocianatos. Exemplos de poliisocianatos que podem estar presentes na composição de revestimento fotocrômico curável incluem, embora não se restrinjam a tolueno-2,4-diisocianato; tolueno-2,6- diisocianato; difenil metano-4,4’-diisocianato; difenil metanol-2,4’-diisocianato; diisocianato de para-fenileno; diisocianato de bifenila; diisocianato de 3,3’-dimetil-4,4’- difenileno; tetrametileno-1,4-diisocianato; hexametileno-1,6- diisocianato; 2,2,4-trimetil hexano-1,6-diisocianato; diisocianato de lisina metil éster; bis(isocianato etil)fumarato; diisocianato de isoforona; diisocianato de etileno; dodecano-1,12-diisocianato; ciclobutano-1,3- diisocianato; ciclohexano-1,3-diisocianato; ciclohexano-1,4- diisocianato; diisocianato de metil ciclohexila; hexahidrotolueno-2,4-diisocianato; hexahidrotolueno-2,6- diisocianato; hexahidrofenileno-1,3-diisocianato; hexahidrofenileno-1,4-diisocianato; peridrodifenilmetano- 2,4’-diisocianato; peridrodifenilmetano-4,4’-diisocianato; dímeros e trímeros de tais diisocianatos contendo isocianurato, uretidino, biruet ou ligações alofanato (tal como um trímero de diisocianato de isoforona); e misturas e/ou combinações de dois ou mais dos mesmos. Outros exemplos de poliisocianatos que podem estar presentes na composição de revestimento fotocrômica curável incluem, embora não se restrinjam aos descritos na patente americana No. 7.465.414, na coluna 16, linha 63 à coluna 17, linha 38, cuja descrição foi aqui incorporada por referência.
[0058] Catalisadores que catalisam a formação de ligações uretano que podem ser usados na composição de revestimento fotocrômico curável da qual a camada fotocrômica é preparada (ou formada) incluem, embora não se restrinjam a materiais reconhecidos no estado da técnica, tais como um ou mais sais estanosos de um ácido orgânico, cujos exemplos incluem, embora não se restrinjam a octato estanoso, dilaurato de dibutil estanho, diacetato de dibutil estanho, dibutil estanho mercaptídeol, dimaleato de dibutil estanho, diacetato de dimetil estanho, dilaurato de dimetil estanho e 1,4- diazabiciclo[2.2.2]octano. Classes adicionais de catalisadores incluem, embora não se restrinjam a sais de bismuto de ácidos orgânicos, tais como 2-etilhexanoato de bismuto e catalisadores à base de zinco. O catalisador está presente na composição de revestimento fotocrômico curável, com algumas modalidades, em uma quantidade que é pelo menos suficiente para catalisar a formação de ligações uretano sob condições de cura específicas que são empregadas. Com algumas modalidades, o catalisador é um sal estanhoso de um ácido orgânico, que está presente em uma quantidade de 0,0005-0,02 parte por 100 partes dos componentes formadores de poliuretano. Outros exemplos não restritivos de componentes, tais como polióis, poliisocianatos, e catalisadores que podem, com algumas modalidades, ser usados com composições de revestimento de poliuretano curável das quais as composições de revestimento fotocrômico curável do método da presente invenção podem ser selecionadas, são descritas nas patentes americanas 4.889.413 e 6.187.444 B1.
[0059] A composição de revestimento fotocrômica curável pode adicionalmente incluir ao menos um aditivo que, com algumas modalidades, é capaz de facilitar um ou mais de processamento, propriedades, ou desempenho da composição de revestimento fotocrômico curável e da camada fotocrômica resultante. Exemplos não restritivos de tais aditivos incluem corantes estáticos, fotoiniciadores, iniciadores térmicos, inibidores de polimerização, estabilizantes de luz (tais como, embora não restritos a absorventes de luz ultravioleta e estabilizantes de luz, tais como estabilizantes de luz de amina impedida (HALS)), estabilizantes térmicos (tais como, embora não restritos a fenóis impedidos), agentes desmoldantes, agentes de controle de reologia, agentes niveladores (tais como, embora não restritos a surfactantes), varredores de radicais livres, e promotores de adesão (tais como diacrilato de hexanodiol e agentes de acoplamento).
[0060] Exemplos de corantes estáticos (isto é, tinturas ou corantes, que não são fotocrômicos) que podem estar presentes na composição de revestimento fotocrômico curável e na camada fotocrômica resultante incluem, embora não se restrinjam a corantes orgânicos estáticos reconhecidos no estado da técnica, capazes de conferir cor ou outra propriedade óptica desejada à camada de revestimento fotocrômica. Exemplos de corantes estáticos que podem estar presentes na composição de revestimento fotocrômico curável e na camada fotocrômica incluem, embora não se restrinjam a corantes azo, corantes de antraquinona, corantes de xanteno, corantes de azima, iodo, sais de iodeto, corantes de poliazo, corantes de estilbeno, corantes de pirazolona, corantes de trifenilmetano, corantes de quinolina, corantes de oxazina, corantes de tiazina, corantes de polieno, e suas misturas e/ou combinações. Exemplos de corantes de antraquinona dos quais o corante fixo pode ser selecionado, com algumas modalidades, incluem, embora não se restrinjam a 1,4-diidroxi-9,10-antracenodiona (registro CAS No. 81-64-1), 1,4-bis(4-metilfenil)amino-9,10- antracendiona (regitro CAS No. 128-80-3), 1,4-bis(2-bromo- 4,6-dimetilfenil)amino)-9,10-antracenodiona (registro CAS No. 18038-98-8) e suas misturas.
[0061] A composição de revestimento fotocrômico curável pode incluir um ou mais solventes, com algumas modalidades. Exemplos de solventes incluem, embora não se restrinjam aos seguintes: acetato de polipropileno glicol monometil éter e seus derivados (vendidos como solventes DOWANOL), acetona, propionato de amila, anisol, benzeno, acetato de butila, ciclohexano, dialquil éteres de etileno glicol, por exemplo, dietileno glicol dimetil éter e seus derivados (vendidos como solventes CELLOSOLVE), dibenzoato de dietileno glicol, dimetil sulfóxido, dimetil formamida, dimetoxibenzeno, acetato de etila, álcool isopropílico, metil ciclohexanona, ciclopentanona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, propionato de metila, carbonato de propileno, tetraidrofurano, tolueno, xileno, 2-metoxietil éter, 3- propileno glicol metil éter e suas misturas. O solvente pode estar presente na composição de revestimento fotocrômico curável, com algumas modalidades, em uma quantidade de 1 por cento em peso a 95 por cento em peso ou de 10 por cento em peso a 75 por cento em peso, ou de 25 por cento em peso a 60 por cento em peso, em cada caso, com base no peso total da composição de revestimento fotocrômico curável.
[0062] A composição de revestimento fotocrômico curável pode ser aplicada sobre o substrato óptico, de acordo com um ou mais métodos de aplicação reconhecidos no estado da técnica. Com algumas modalidades, a composição de revestimento fotocrômico curável é aplicada sobre o substrato óptico através de um método de aplicação selecionado de métodos de pulverização, métodos de revestimento por cortina, métodos de revestimento por imersão, métodos de revestimento por rotação, métodos de aplicação com espátula/lâmina (ou estiramento) e combinações de dois ou mais desses métodos de aplicação.
[0063] A camada fotocrômica, que pode ser uma camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada, pode ter qualquer espessura adequada, contanto que confira ao artigo fotocrômico curável um nível desejável de propriedades fotocrômicas. Com algumas modalidades, a camada fotocrômica tem uma espessura de 0,5 a 20 mícrons, tal como de 1 a 10 mícrons, ou de 2 a 8 mícrons, ou de 3 a 5 mícrons, inclusive dos valores citados.
[0064] Os artigos ópticos fotocrômicos da presente invenção incluem ainda, uma camada protetora sobre a camada fotocrômica. A camada protetora pode incluir uma camada simples ou camadas múltiplas, cada qual tendo a mesma composição ou uma composição diferente. A camada protetora inclui uma matriz que inclui resíduos de um material etilenicamente insaturado e radicalmente polimerizável que inclui pelo menos um grupo alofanato. A camada protetora é, com algumas modalidades, formada com uma composição de revestimento protetor curável que inclui um material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que inclui pelo menos um grupo alofanato.
[0065] O material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que inclui pelo menos um grupo alofanato pode ser selecionado de materiais monomérico, oligomérico, e/ou polimérico reconhecidos no estado da técnica, tais como uretanos, cada qual tendo pelo menos um, ou pelo menos dois, ou pelo menos três grupos etilenicamente insaturados radicalmente polimerizáveis. O material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que inclui pelo menos um grupo alofanato pode ser preparado de acordo com métodos reconhecidos no estado da técnica.
[0066] Com algumas modalidades, o material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que inclui pelo menos um grupo alofanato é preparado, por exemplo, de: (i) isocianatos polifuncionais alifáticos e/ou aromáticos, tais como diisocianatos; e (ii) um material com funcionalidade hidroxila alifático e/ou aromático, selecionado de alcoóis alifáticos e/ou aromáticos monofuncionais e/ou alcoóis polifuncionais, tais como alcoóis alifáticos e/ou aromáticos difuncionais. Com algumas modalidades, o material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que inclui pelo menos um grupo alofanato, inclui um resíduo de um produto de reação de dois moles de diisocianato de hexametileno e um álcool monofuncional alifático e/ou aromático. O álcool monofuncional do resíduo pode incluir pelo menos um grupo etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável. Além disso, ou alternativamente, os grupos isocianato do resíduo podem ser reagidos com um material com funcionalidade hidroxila tendo pelo menos um grupo polimerizável etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável.
[0067] Com algumas outras modalidades, o material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que inclui pelo menos um grupo alofanato, é preparado de acordo com métodos reconhecidos no estado da técnica, a partir de um ou mais compostos contendo grupos uretidiona, e um ou mais compostos com funcionalidade hidroxila contendo grupos etilenicamente insaturados radicalmente polimerizáveis, tais como descritos nas patentes americanas 7.902.315, 7.960.446 B2 e 8.604.097 B2, cujas descrições são aqui incorporadas por referência em sua totalidade.
[0068] De acordo com algumas outras modalidades, o material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que inclui pelo menos um grupo alofanato, é preparado de acordo com métodos reconhecidos no estado da técnica a partir de um aduto de um ou mais poliisocianatos, tais como um ou mais diisocianatos, como descritos na patente americana 7.294.656, cuja descrição é aqui incorporada por referência em sua totalidade.
[0069] O teor de grupos alofanato no material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que inclui pelo menos um grupo alofanato não é restrito. Com algumas modalidades, o teor de grupos alofanato (calculado como C2H2HO3 = 101 g/mol) no material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que inclui pelo menos um grupo alofanato, é de pelo menos 1 por cento em peso, ou de pelo menos 2 por cento em peso, e igual ou menor que 50 por cento em peso, ou igual ou menor que 40 por cento em peso, ou igual ou menor que 35 por cento em peso, ou igual ou menor que 30 por cento em peso, ou igual ou menor que 25 por cento em peso, em cada caso, com base no peso total do material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que inclui pelo menos um grupo alofanato. O teor de grupos alofanato no material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que inclui pelo menos um grupo alofanato, pode estar na faixa desses valores máximos e mínimos, inclusive dos valores citados.
[0070] O(s) grupo(s) etilenicamente insaturado(s) radicalmente polimerizável(eis) do material que inclui pelo menos um grupo alofanato, pode ser selecionado de um ou mais grupos conhecidos no estado da técnica que são radicalmente polimerizáveis com exposição a temperaturas elevadas e/ou radiação actínica (tal como radiação UV). Com algumas modalidades o(s) grupo(s) etilenicamente insaturado(s) radicalmente polimerizável(eis) do material que inclui pelo menos um grupo alofanato, são selecionados de grupos (met)acrilato, grupos vinila, grupos vinila-aromáticos, grupos olefínicos, e/ou grupos alila. Com algumas modalidades, o(s) grupo(s) etilenicamente insaturado(s) radicalmente polimerizável(eis) do material que inclui pelo menos um grupo alofanato, são selecionados de grupos (met)acrilato e/ou grupos alila.
[0071] Conforme aqui utilizado, por “alila” e termos correlatos, tal como “alílico”, entende-se grupos alílicos substituídos e/ou não substituídos, como representado pela Fórmula (A) seguinte:
Figure img0001
[0072] Com referência à Fórmula (A), Rd é hidrogênio, halogênio ou um grupo alquila C1 a C4. Com algumas modalidades, Rd é hidrogênio ou metila e, consequentemente, a Fórmula (A) representa um radical (met)alila não substituído.
[0073] O material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que inclui pelo menos um grupo alofanato pode ser qualquer peso molecular adequado. Com algumas modalidades, o material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que inclui pelo menos um grupo alofanato, tem um peso molecular, como Mn, de pelo menos 500 g/mol, ou de pelo menos 1000 g/mol, e igual ou menor que 20.000 g/mol, ou igual ou menor que 15.000 g/mol, ou igual ou menor que 10.000 g/mol, ou igual ou menor que 8.000 g/mol, ou igual ou menor que 7.000 g/mol. O peso molecular do material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que inclui pelo menos um grupo alofanato pode variar entre qualquer combinação desses valores Mn superiores e inferiores, inclusive dos valores de Mn citados.
[0074] A matriz da camada protetora pode, com algumas modalidades, incluir também resíduos de um segundo material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que é livre de grupos alofanato. A composição de camada protetora curável correspondentemente pode incluir, com algumas modalidades, um segundo material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que é livre de grupos alofanato. O segundo material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável pode incluir grupo(s) etilenicamente insaturados radicalmente polimerizáveis selecionados de grupos (met)acrilato, grupos vinila, grupos vinila- aromáticos, grupos olefínicos, e/ou grupos alila, com algumas modalidades.
[0075] Exemplos de segundos materiais etilenicamente insaturados radicalmente polimerizáveis que são livres de grupos alofanato e que podem ser incluídos na composição de revestimento protetor curável incluem, embora não se restrinjm a: monômeros de (met)acrilato de alquila C1-C20 lineares, ramificados ou cíclicos; monômeros alílicos; monômeros de bis(alil carbonato), tais como monômeros de poliol(alil carbonato), tais como monômeros de bis(alil carbonato) de polialquileno glicol, monômero de bis(alil carbonato) de dietileno glicol, monômero de bis(alil carbonato) de bisfenol A, e monômeros de bis(alil carbonato) de bisfenol A alcoxilado; monômeros de (met)acrilato polifuncionais, tais como monômeros de bis(met)acrilato de alquileno glicol, monômeros de bi(met)acrilato de polialquileno glicol, monômero de tris(met)acrilato de trimetilolpropano, monômeros de tris(met)acrilato de trimetilolpropano, monômeros de tris(met)acrilato de trimetilolpropano polialcoxilado, tris(met)acrilato de pentaeritritol, tetracis(met)acrilato de pentaeritritol, tris(met)acrilato de pentaeritritol alcoxilado, tetracis(met)acrilato de pentaeritritol alcoxilado, tris(met)acrilato de pentaeritritol polialcoxilado, tetracis(met)acrilato de pentaeritritol polialcoxilado, hexacis(met)acrilato de dipentaeritritol, hexacis(met)acrilato de dipentaeritritol alcoxilado, e hexacis(met)acrilato de dipentaeritritol polialcoxilado; monômeros aromáticos de vinila, tais como estireno, alfa- metilestireno, p-clorometilestireno, divinilbenzeno, vinil naftaleno, e divinil naftaleno; vinil ésteres de ácidos carboxílicos, tais como acetato de vinila, butirato de vinila, 3,4-dimetoxibenzoato de vinila, e benzoato de vinila; monômeros olefínicos, tais como propileno, 1-buteno, 1,3- butadieno, isobutileno e diisobutileno; e outros monômeros etilenicamente insaturados radicalmente polimerizáveis, tais como anidridos cíclicos (como anidrido maleico, 1- ciclopenteno, anidrido 1-ciclopenteno 1,2-dicarboxílico e anidrido itacônico), ésteres de ácidos que são insaturados, mas que não possuem insaturação alfa, beta-etilênica (como metil éster de ácido undecilênico) e diésteres de ácidos dibásicos etilenicamente insaturados (como maleato de dietila).
[0076] Exemplos de monômeros alílicos dos quais o segundo material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que é livre de grupos alofanato pode ser selecionado incluem, embora não se restrinjam a álcool (met)alílico; (met)alil éteres, tais como metil(met)alil éter; alil ésteres de ácidos carboxílicos, tais como acetato de (met)alila, butirato de (met)alila, 3,4-dimetoxibenzoato de (met)alila, e benzoato de (met)alila.
[0077] Exemplos de monômeros de (met)acrilato de alquila C1-C20 lineares, ramificados ou cíclicos dos quais o segundo material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável, que é livre de grupos alofanato, pode ser selecionado incluem, embora não se restrinjam a (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de propila, (met)acrilato de isopropila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de isobutila, (met)acrilato de ter-butila, (met)acrilato de 2-etil hexila, (met)acrilato de laurila, (met)acrilato de isobornila, (met)acrilato de ciclohexila, e (met)acrilato de 3,3,5-trimetilciclohexila.
[0078] A composição de revestimento protetor curável pode incluir também, com algumas modalidades, um iniciador que seja capaz de iniciar a polimerização via radical livre de um dentre os grupos etilenicamente insaturados dos seus componentes. O iniciador pode ser um iniciador térmico e/ou um iniciador ativado por radiação actínica. Com algumas modalidades, a composição de revestimento protetor curável inclui um iniciador de radical livre que é ativado termicamente. Por “ativado termicamente” entende-se que o iniciador de radical livre torna-se ativo em temperatura elevada, como temperaturas superiores à temperatura ambiente, como superiores a 25°C.
[0079] O iniciador de radical livre ativado termicamente da composição de revestimento protetor curável pode, com algumas modalidades, ser selecionada de compostos de peróxi orgânicos, compostos de azobis(organonitrila), compostos de N-aciloxiamina, compostos de O-imino-isoureia, e combinações de dois ou mais dos mesmos.
[0080] Exemplos de compostos de peróxi orgânicos que podem ser usados como iniciadores de polimerização térmica incluem, embora não ser restrinjam a ésteres de peroximonocarbonato, tais como 2-etil-hexil carbonato de terciaributilperoxi e carbonato de terciaributilperoxi isopropila; peroxiacetatos, como 1,1-di-(t-butil peroxi)-3,3,5-trimetilciclohexano; ésteres de peroxidicarbonato, tais como di(2- etilhexil)peroxidicarbonato, peroxidicarbonato de di(butila secundário) e diisopropilperoxidicarbonato; diaciperóxidos, tais como peróxido de 2,4-diclorobenzoíla, peróxido de isobutirila, peróxido de decanoíla, peróxido de laurila, peróxido de propionila, peróxido de acetila, peróxido de benzoíla, peróxido de p-clorobenzoíla; peroxiésteres tais como pivalato de t-butilperoxi, ocilato de t-butilperoxi, e t-butilperoxiisobutirato; peróxido de metiletilcetona, e sulfonil peróxido de acetilciclohexano. Com algumas modalidades, outros exemplos de compostos de peroxi dos quais o iniciador de radical livre podem ser selecionados incluem, embora não se restrinjam a 2,5-dimetil-2,5-di(2- etilhexilperoxi)hexano e/ou 1,1-bis(ter-butilperoxi)-3,3,5- trimetilciclohexano.
[0081] Exemplos de compostos de azobis(organonitrila) que podem ser usados como iniciadores de polimerização térmica na composição de revestimento protetor curável incluem, embora não se restrinjam a azobis(isobutironitrila), 2,2’-azobis)2- metil-butanonitrila) e/ou azobis(2,4-dimetilvaleronitrila).
[0082] Com algumas outras modalidades, o iniciador de radical livre termicamente ativado é selecionado de 1- acetoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, e/ou 1,3-diciclohexil- O-(N-ciclohexilidenoamino)-isoureia.
[0083] Com algumas modalidades, a composição de revestimento protetor curável inclui um iniciador de radical livre que é ativado mediante exposição à radiação actínica, tal como radiação UV e/ou luz visível. Tais iniciadores de radical livre ativados por radiação actínica são geralmente designados como fotoiniciadores, com algumas modalidades.
[0084] Exemplos não restritivos de fotoiniciadores que podem estar presentes na composição de revestimento protetor curável incluem, embora não se restrinjam a fotoiniciadores do tipo clivagem, e fotoiniciadores do tipo abstração. Exemplos não restritivos de fotoiniciadores tipo clivagem incluem acetofenonas, α-aminoalquilfenonas, éteres de benzoína, benzoil oximas, óxidos de acilfosfina, e óxidos de bisacilfosfina ou misturas de tais iniciadores. Um exemplo comercial de tal fotoiniciador é DAROCURE®4265, vendido pela Ciba Chemicals, Inc. Exemplos não restritivos de fotoiniciadores tipo abstração incluem benzofenona, cetona de Michler, tioxantona, antraquinona, camforquinona, fluorona, cetocumarina, ou misturas de tais iniciadores.
[0085] Outro exemplo não restritivo de um fotoiniciador que pode estar presente na composição de revestimento protetor curável é um fotoiniciador de luz visível. Exemplos de fotoiniciadores de luz visível adequados incluem, embora não se restrinjam a benzila, benzoína, metil éter de benzoína, benzofenol isobutil éter de benzoína, acetofenona, benzofenona, 4,4’-diclorobenzofenona, 4,4’-bis(N,N’- dimetilamino)benzofenona, dietoxiacetofenona, fluoronas, por exemplo, a série H-Nu de iniciados da Spectra Group Limited, 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona, 1-hidroxiciclohexil fenil cetona, 2-isopropiltioxantona, alfa-aminoalquilfenona, por exemplo, 2-benzil-2-dimetilamino-1-(4-morfolinofenil)-1- butanona, óxidos de acilfosfina, por exemplo, óxido de 2,6- dimetilbenzoildifenil fosfina, óxido de 2,4,6- trimetilbenzoildifenilfosfina, óxido de 2,6-diclorobenzoildifenilfosfina, e óxido de 2,6- dimetoxibenzoildifenilfosfina, óxidos de bisacilfosfinas, por exemplo, óxido bis(2,6-dimetioxibenzoil)-2,4,4-trimetilepentilfosfina, óxido de bis(2,6-dimetilbenzoil- 2,4,4-trimetilpentilfosfina, óxido de bis(2,4,6- trimetilbenzoil)-2,4,4-trimetilpentilfosfina, e óxido de bis(2,6-diclorobenzoil)-2,4,4-trimetilpentilfosfina, hexafluoroantimonato de fenil-4-octiloxifeniliodônio, hexafluoroantimonato de dodecildifeniliodônio,hexafluoroantimonato de 4-(2-tetradecanol)oxifenil)iodônio e suas misturas. Outros exemplos de fotoiniciadores são citados na coluna 12, linha 11 à coluna 13, linha 21 da patente americana No. 6.602.603, aqui espeficicamente incorporada por referência .
[0086] A composição de revestimento protetor curável pode, com algumas modalidades, incluir ainda um ou mais aditivos, que podem ser selecionados de uma ou mais das três classes e exemplos, conforme descritos anteriormente na presente invenção, em relação ao inibidor primário. Exemplos de inibidores de polimerização incluem, embora não se restrinjam a nitrobenzeno, 1,3,5-trinitrobenzeno, p- benzoquinona, cloranil, DPPHG, FeCl3, CuCl2, oxigênio, enxofre, anilina, fenol, p-diidroxibenzeno, 1,2,3- triidroxibenzeno e 2,4,6-trimetilfenol.
[0087] Com algumas modalidades, a matriz da camada protetora pode ainda incluir resíduos de um material aminoplástico. Correspondentemente, e com algumas modalidades, a composição de revestimento protetor curável inclui ainda um material aminoplástico (ou resina). Resinas aminoplásticas são tipicamente produtos de condensação de aminas ou amidas com aldeídos. Exemplos de aminas ou amidas que podem ser usados no preparo de resinas aminoplásticas incluem, embora não se restrinjam a melamina, benzoguanamina, glicolurila, ureia, e compostos similares. Com algumas modalidades, a resina aminoplástica tem pelo menos dois grupos reativos.
[0088] Geralmente, o aldeído do qual o material aminoplástico é preparado, é formaldeído, embora os produtos possam ser produzidos com outros aldeídos, como acetaldeído, crotonaldeído, benzaldeído e furfural. Os produtos de condensação tipicamente contêm grupos metilol ou grupos alquilol similares, dependendo do aldeído específico empregado. Os grupos alquilol podem ser eterificados mediante reação com um álcool. Exemplos de alcoóis que podem ser usados para eterificação incluem, embora não se restrinjam a alcoóis monoídricos contendo de 1 a 6 átomos de carbono, como metanol, etanol, isopropanol, n-butanol, pentanol e hexanol. Com algumas modalidades, os alcoóis contendo de 1 a 4 átomos de carbono são usados para eterificação.
[0089] Materiais aminoplásticos (ou resinas) que podem ser usados com as várias modalidades da presente invenção incluem os comercialmente disponíveis pela American Cyanamid Co., sob a marca registrada CYMEL e/ou pela Monsanto Chemical Co., sob o nome comercial de RESIMENE. Com algumas modalidades, a resina aminoplástica usada com as modalidades da presente invenção é um condensado de melamina-formaldeído alquilado encontrado em produtos como as resinas CYMEL 345, 350 e/370, e/ou resinas RESIMENE 718. Com algumas outras modalidades, podem ser usados produtos de condensação de outras aminas e amidas podem também ser usados com as várias modalidades da presente invenção, como por exemplo condensados aldeídicos de triazinas, diazinas, triazóis, guanidinas, guaniminas e derivados de tais produtos substituídos com alquila e arila, incluindo melaminas substituídas com alquila e arila. Alguns exemplos de tais produtos incluem, embora não se restrinjam a N,N’-dimetil ureia, benzoureia, diciandiamida, formaguanamina, acetoguanamina, amelina, 2-cloro-4,6-diamino- 1,3,5-triazina, 6-metil-2,4-diamino, 1,3,5-triazina, 3,5- diaminotriazol, triaminopirimidina, 2-mercapto-4,6-diamino- pirimidina, 3,4,6-tris(etilamino)-1,3,5-triazina, tris(alcoxicarbonilamino)triazina e similares.
[0090] Com algumas modalidades, o material aminoplástico está presente na composição de revestimento protetor curável em uma quantidade de pelo menos 1 por cento em peso, ou de pelo menos 5 por cento em peso, e quantidade igual ou menor que 40 por cento em peso, ou igual ou menor que 30 por cento em peso, ou igual ou menor que 25 por cento em peso, ou igual ou menor que 20 por cento em peso, com base nos sólidos totais da composição de revestimento protetor curável.
[0091] Com algumas modalidades, a composição de revestimento protetor curáve3l inclui um material aminoplástico, e a composição de revestimento protetor curável é curável mediante exposição à radiação actínica, e, opcionalmente, energia térmica (como temperatura elevada). A etapa de cura térmica adicional e opcional pode ser conduzida antes, concomitantemente com e/ou após a etapa de cura por radiação actínica. Com algumas modalidades, a etapa de cura térmica adicional e opcional pode ser conduzida após concluída a etapa de cura por radiação actínica.
[0092] De acordo com algumas modalidades, a composição de revestimento protetor curável inclui um material aminoplástico, e é isenta de materiais contendo grupos funcionais, que são reativos com o material aminoplástico, tais como os grupos hidroxila.
[0093] A matriz da camada protetora, e, correspondentemente, a composição de revestimento protetor curável, são isentas de um composto fotocrômico, com algumas modalidades da presente invenção.
[0094] A composição de revestimento protetor curável pode, com algumas modalidades, incluir um ou mais solventes, que podem ser selecionados das classes e exemplos de solventes, conforme previamente descritos na presente invenção em relação à composição de revestimento fotocrômico curável. O solvente opcional pode, com algumas modalidades, estar presente na composição de revestimento protetor curável em qualquer quantidade apropriada, tais como, embora não restritas às quantidades e faixas, conforme previamente descritas na presente invenção em relação à composição de revestimento fotocrômico curável.
[0095] Com algumas modalidades, a composição de revestimento protetor curável tem um teor de sólidos de 95 por cento em peso a 100 por cento em peso, com base no peso total da composição de revestimento protetor curável. O termo “teor de sólidos”, como usado na presente invenção em relação à composição de revestimento protetor curável, significa aqueles componentes da composição de revestimento protetor curável que são voláteis, tal como o que permanece na camada de revestimento protetor curável resultante, e que não inclui solvente. Com algumas modalidades, a composição de revestimento protetor curável tem um teor de solvente de 0 por cento em peso a 5 por cento em peso, com base no peso total da composição de revestimento protetor curável.
[0096] A camada protetora pode ter qualquer espessura apropriada. Com algumas modalidades, a camada protetora tem uma espessura de 0,5 mícron a 20 mícrons, tal como de 1 a 10 mícrons, ou de 2 a 8 mícrons, ou de 3 a 5 mícrons, inclusive dos valores citados.
[0097] Com a finalidade de ilustração não restrita e com referência à Figura 3 dos desenhos, é ilustrado um artigo óptico fotocrômico representativo 7, de acordo com a presente invenção, que inclui uma camada fotocrômica 54 sobre e em relação confinante com um substrato óptico 52. O artigo óptico fotocrômico 7 inclui ainda uma camada protetora 56 que está sobre e em relação confinante com a camada fotocrômica 54. Uma ou mais camadas adicionais opcionais (não mostradas) podem ser: (i) interpostas entre o substrato óptico 52 e a camada fotocrômica 54; e/ou (ii) interposta entre a camada fotocrômica 54 e a camada protetora 56; e/ou (iii) sobre a camada protetora 56.
[0098] O artigo óptico fotocrômico, com algumas modalidades, é um artigo oftálmico fotocrômico. Exemplos não restritivos de artigos ou elementos oftálmicos incluem, embora não se restrinjam aos descritos anteriormente na presente invenção, tais como lentes corretivas e não corretivas, inclusive lentes monofocais e multifocais, que podem ser lentes multifocais segmentadas ou não segmentadas (tais como, embora não restritas a lentes bifocais, lentes trifocais, e lentes progressivas), bem como outros elementos usados para corrigir, proteger ou melhorar/aumentar a visão (cosmeticamente ou de outra forma), inclusive, sem restrição, lentes de contato, lentes intraoculares, lentes de aumento e lentes ou visores protetores.
[0099] De acordo com algumas modalidades, o artigo óptico fotocrômico inclui também uma camada de revestimento duro sobre a camada protetora. A camada de revestimento duro é formada, com algumas modalidades, aplicando-se uma composição de revestimento de camada dura curável sobre a camada protetora pelo menos parcialmente curada.
[0100] Cada camada dura pode incluir uma camada simples ou múltiplas camadas, cada qual tendo a mesma composição ou uma composição diferente. A camada dura opcional, formada com uma composição de revestimento de camada dura opcional curável pode ser selecionada de revestimentos resistentes à abrasão que incluem organo silanos, revestimentos resistentes à abrasão, incluindo filmes finos à base de acrilato curado por radiação, revestimentos resistentes à abrasão baseados em materiais inorgânicos, tais como sílica, titânia, e/ou zircônia, revestimentos orgânicos resistentes à abrasão dos tipos que são curáveis por luz ultravioleta, revestimentos por barreira de oxigênio, revestimentos com proteção UV, e suas combinações. Com algumas modalidades, a camada de revestimento duro opcional é uma camada de revestimento duro que inclui um primeiro revestimento de um filme fino de acrilato curado por radiação e um segundo revestimento que inclui um organossilano. Exemplos não restritivos de produtos de camada dura disponíveis comercialmente incluem revestimentos SILVUE® 124, comercialmente disponíveis pela SDC Coatings, Inc., e revestimentos HI-GARD®, comercialmente disponíveis pela PPG Industries, Inc.
[0101] A camada dura opcional pode ser selecionada de materiais de camada dura do estado da técnica, tais como revestimentos de organossilano resistentes à abrasão. Revestimentos de organossilano resistentes à abrasão, com frequência designadas como camadas duras ou revestimentos duros à base de silicone, são conhecidos no estado da técnica e são comercialmente disponíveis em vários fabricantes, tais como SDC Coatings, Inc. e PPG Industries, Inc. Faz-se referência à patente americana No. 4.756.973 na coluna 5, linhas 1-45; e à patente americana No. 5.462.806, coluna 1, linhas 58 à coluna 2, linha 8 e coluna 3, linha 52 à coluna 5, linha 50, cujos relatórios descrevem revestimentos duros de organossilano e cujos relatórios são aqui incorporados por referência. Faz-se também referência às patentes americanas Nos. 4.731,264, 5.134.191, 5.231.156 e publicação de patente internacional WO 94/20581, para descrições de revestimentos duros de organossilano, cujas modalidades são aqui incorporadas por referência. A camada de revestimento duro pode ser aplicada através dos métodos de revestimento anteriormente descritos na presente invenção em relação à camada de revestimento fotocrômica, tal como revestimento por rotação.
[0102] Outras composições de camada dura curáveis que podem ser usadas para formar a camada de revestimento duro opcional incluem, embora não se restrinjam a composições de camada dura acrílicas polifuncionais curáveis, composições de camada dura à base de melamina curáveis, composições de camada dura à base de uretano curáveis, composições de camada dura à base de alquida curáveis, composições de camada dura à base de sol de sílica curáveis, e outras composições de camada dura híbridas orgânicas ou inorgânicas.
[0103] A composição de camada dura curável opcional, com algumas modalidades, é selecionada de composições de camada dura tipo organossilano curáveis reconhecidas no estado da técnica. Composições de camada dura do tipo organossilano das quais a composição de camada dura curável opcional pode ser selecionada incluem, embora não se restrinjam às descritas na coluna 24, linha 46 à coluna 28, linha 11 da patente americana No. 7.465.414 B1, cuja descrição é aqui incorporada por referência.
[0104] Outros exemplos de composições de revestimento das quais a composição de camada dura curável opcional pode ser selecionada, incluem embora não se restrinjam a: composições de camada dura à base de (met)acrilato curável, tal como descrito na patente US 7.410.691; composições de camada dura à base de acrilato curável por radiação, tal como descrito na patente US 7.452.611 B2; composições de camada dura termicamente curado, tal como descrito na patente US 7.261.843; composições de camada dura à base de maleimida, tal como descrito na patente US 7.811.480; e composição de camada dura à base de (met)acrilato de poliéster, como descrito na patente US 7.189.456.
[0105] A composição de revestimento de camada dura curável pode, opcionalmente, incluir um ou mais aditivos, tal como descrito na presente invenção, em relação à composição de revestimento fotocrômico curável.
[0106] A composição de revestimento de camada dura curável pode ser aplicada, através de um ou mais métodos de aplicação reconhecidos no estado da técnica, inclusive os descritos anteriormente em relação à composição de revestimento fotocrômico curável.
[0107] A composição de camada dura curável é, com algumas modalidades, curável mediante exposição, por exemplo, a: temperaturas ambiente, tal como no caso de composições de revestimento bicomponente; temperaturas elevadas (por exemplo, 80°C a 150°C, durante 5 a 60 minutos), como no caso de composições de revestimento termicamente curáveis; ou radiação actínica, como no caso de composições de revestimento curáveis por luz ultravioleta.
[0108] A camada dura opcional pode ter qualquer espessura adequada. Com algumas modalidades, a camada dura opcional tem uma espessura de 0,5 mícron a 20 mícrons, como de 1 a 10 mícron s, ou de 2 a 8 mícrons, ou de 3 a 5 mícrons, inclusive dos valores citados.
[0109] O artigo óptico fotocrômico da presente invenção, com algumas modalidades, pode ainda opcionalmente incluir uma camada polarizante que está: (i) interposta entre a superfície de dito substrato óptico e a camada fotocrômica; e/ou (ii) sobre a camada fotocrômica.
[0110] Cada camada polarizante opcional pode, com algumas modalidades, ser independentemente selecionada de camadas polarizantes reconhecidas no estado da técnica.
[0111] Cada camada polarizante opcional é uma camada linearmente polarizante opcional formada com uma ou mais camadas de filmes de polímero estirados unilateralmente, tais como filmes de álcool polivinílico estirados unilateralmente, opcionalmente contendo um material dicroico.
[0112] De acordo com a presente invenção, é também fornecido um método para formar um artigo óptico fotocrômico, conforme previamente descrito na presente invenção. A composição de revestimento fotocrômico curável, a composição de revestimento protetor curável, a composição de revestimento de camada dura curável opcional e a camada polarizante opcional, como usadas com as várias modalidades do método da presente invenção são, cada qual, conforme descrito previamente na presente invenção, com algumas modalidades.
[0113] A composição de revestimento fotocrômico curável, a composição de revestimento protetor curável, e a composição de revestimento de camada dura curável opcional podem, cada qual, ser aplicada com o método da presente invenção, de acordo com um ou mais métodos de aplicação reconhecidos no estado da técnica, inclusive, porém não restritos aos previamente descritos na presente invenção, com referência à composição de revestimento fotocrômico curável.
[0114] De acordo com algumas modalidades, cada composição de revestimento é independentemente aplicada com o método da presente invenção através de um processo de aplicação de revestimento por rotação. De acordo com algumas outras modalidades, cada composição de revestimento é independentemente aplicada com o método da presente invenção através de um processo de aplicação de revestimento por rotação, usando um revestidor rotativo, tal como, embora não restrito ao revestidor rotativo 10 ilustrado nas Figuras 1 e 2 dos desenhos.
[0115] Com referência não restritiva aos desenhos, a Figura 1 é uma vista em perspectiva representativa de um revestidor rotativo flexível 10 que inclui, ou tem a ele associado, estações de cura integradas, para seletivamente aplicar revestimentos múltiplos a um substrato óptico, de acordo com algumas modalidades da presente invenção. Com referência à Figura 2, é ilustrada uma vista plana esquemática representativa de uma modalidade modificada do revestidor rotativo 10 da Figura 1.
[0116] O revestidor rotativo flexível 10, como descrito na presente invenção e de acordo com algumas modalidades, provê uma máquina de revestimento rotativo de baixo custo e em pequena escala (tal como, produzindo até 100 substratos ópticos revestidos por hora) que pode incluir uma estação de pré-tratamento de superfície (tal como, embora não restrita a uma estação de pré-tratamento por plasma) que limpa, reveste (utilizando um ou mais dos revestimentos múltiplos e combinações de revestimentos) e que utiliza um ou mais de vários métodos de cura diferentes (tais como aparelhos de cura por UV, IR e/ou por cura térmica) ou suas combinações. O revestidor rotativo usado com o método da presente invenção pode, com algumas modalidades, ser operado com a formação de correntes de resíduo e/ou materiais de resíduo mínimos.
[0117] O revestidor rotativo usado de acordo com algumas modalidades do método da presente invenção pode ter quaisquer dimensões adequadas, que podem, com algumas modalidades, ser apropriadamente adaptadas ao espaço, tal como um recinto, no qual o revestidor rotativo é instalado para operação. Com algumas modalidades, o revestidor rotativo, incluindo um compartimento, um painel de controle e um filtro (como um filtro de ar particulado de alta eficiência ou filtro HEPA) tem uma largura de 0,76 metro (m) a 1,52 m (2,5 a 5 pés) ou de 0,91m a 1,37m (3 a 4,5 pés); um comprimento de 0,91 m a 3,66 m (3 a 12 pés) ou de 0,91 m a 3,05 m (3 a 10 pés0, ou de 1,22 m a 2,13 m (4 a 7 pés); e uma altura de3 1,83 a 3,05 m (6 a 10 pés) ou de 2,13 m a 2,74 m (7 a 9 pés).
[0118] O revestidor rotativo 10 pode, com algumas modalidades, ser usado para revestir uma variedade de substratos, tais como, e embora não restritos a substratos ópticos. Exemplos de substratos ópticos que podem ser revestidos com o revestidor rotativo, de acordo com várias modalidades da presente invenção incluem, embora não se restrinjam aos substratos ópticos, conforme previamente descritos na presente invenção, tais como lentes plano, lentes de grau, que, em cada caso, pode ser lentes acabadas, lentes não acabadas, ou lentes em bruto.
[0119] Uma etapa inicial no uso do revestidor rotativo 10, de acordo com algumas modalidades da presente invenção, envolve carregar (vide referência ou etapa 12 da Figura 2) os substratos ópticos (como os substratos ópticos 52) em uma câmara de tratamento de superfície, como uma câmara de plasma 14. O tratamento de superfície por plasma conduzido dentro da câmara 14 pode ser selecionado de um ou mais métodos de tratamento de superfície por plasma reconhecido no estado da técnica incluindo, embora não restritos a, tratamento corona, tratamento por plasma atmosférico, tratamento por pressão atmosférica, tratamento por plasma e chama e/ou tratamento químico por plasma. Com algumas modalidades, o tratamento de superfície conduzido em câmara 14 é um tratamento por plasma de oxigênio. O(s) tratamento(s) por plasma conduzido na câmara 14 são, com algumas modalidades, conforme previamente descrito na presente invenção. A etapa de carga 12 permite que um operador inspecione visualmente os substratos ópticos (ou lentes) quanto a defeitos ou danos antes que o processo seja iniciado. Se for visualizada alguma sujidade, o operador poderá limpar as lentes manualmente antes da colocação na câmara de plasma 14, onde serão submetidas a tratamento por plasma. A etapa de limpeza manual pode, com algumas modalidades, ser conduzida com ar deionizado. Com algumas modalidades alternativas, o operar pode limpar as lentes, conforme necessário, com um de vários agentes de limpeza, como álcool (tal como isopropanol), ou isopropanol aquoso, ou um detergente aquoso.
[0120] Após o tratamento de superfície por plasma na câmara 14, os substratos ópticos de superfície tratada são removidos na etapa 16 e podem ser opcionalmente submetidos à inspeção visual e/ou automatizada antes da colocação sobre uma unidade de carga 20 do revestidor rotativo 10. Os substratos ópticos são encaminhados ao longo de uma trajetória de percurso 22 sobre a unidade de carga 20, que pode ser obtida por meio de um transportador, tal como uma esteira transportadora. Os substratos ópticos são encaminhados ao longo de uma trajetória de percurso 22, até que engatem uma bolsa de posicionamento 24. A unidade de carga 20 enfileira os substratos ópticos e evita que os substratos ópticos danifiquem uns aos outros (tal como por engatamento, atrito ou choque entre eles) enquanto ao mesmo tempo sequencialmente apresenta e introduz cada substrato óptico individual na bolsa de posicionamento 24. As bordas da bolsa de posicionamento 24 são configuradas, tal como inclinadas, para posicionar cada substrato óptico individual em uma posição pré-selecionada (tal como posição ou local centralizado) em relação à largura da bolsa de posicionamento. A bolsa de posicionamento 24 também inclui, com algumas modalidades, pelo menos um (tal como pelo menos dois) sensores de proximidade (tal como sensores de ruptura de feixe 26) que identificam a borda anterior e/ou a borda posterior de cada substrato óptico individual, e faz com que o transportador pare quando o substrato óptico é detectado e determinado para que seja adequadamente posicionado (tal como centralizado) dentro da bolsa de posicionamento 24.
[0121] A bolsa de posicionamento 24 permite que o revestidor rotativo 10 seja automatizado com um braço robótico de apanhar e colocar 18 (mostrado somente na Figura 1). O braço robótico 18 engata o substrato óptico de forma a manter uma posição central conhecida do substrato óptico, tal como na faixa de cerca de 2 mm, em todas as etapas do processo conduzidas no revestidor rotativo 10. A posição central conhecida da lente óptica pode ser, dessa forma, mantida como resultado de uma combinação de precisão de braço robótico 18 e posicionamento inicial apropriado do substrato óptico pela e dentro da bolsa de posicionamento 24, com algumas modalidades. O uso de um braço robótico de apanhar e colocar 18 permite que o revestidor rotativo 10 seja totalmente automatizado dentro do envoltório (ou alcance operacional)do braço robótico 18, e minimiza danos, tal como marcação, às superfícies do substrato óptico, em comparação com um processo manual, tal como um processo totalmente manual.
[0122] O substrato óptico pode estar úmido ou seco quando apanhado pelo braço robótico 18. Com algumas modalidades, quando úmido, o substrato óptico inclui uma ou mais camadas de revestimento úmidas sobre a mesma que não sejam duras, tal como pegajosa e/ou não curada. Com algumas outras modalidades, quando seco, o substrato óptico é livre de camadas de revestimento ou inclui uma ou mais camadas de revestimento seco que são duras (e não pegajosas), tal como sob cura. De acordo com algumas modalidades, uma porção inferior dos elementos de pega do braço robótico 18 engata e fixa o substrato óptico durante a pega em estado úmido do mesmo (quando o substrato óptico está úmido). Com outras modalidades adicionais, as porções superiores dos elementos de pega do braço robótico 18 engatam e fixam a lente durante a pega em estado seco do mesmo (quando o substrato óptico está seco).
[0123] A colocação na etapa 12 para dentro da câmara 14 e a remoção da câmara 14 na etapa 16 pode, cada qual, ser automatizada com um braço robótico de apanhar e colocar adicional (ou o mesmo braço robótico de apanhar e colocar 18), que movimenta a bolsa de posicionamento (ou outro mecanismo de posicionamento) a montante da câmara 14, com algumas modalidades. O uso de um operador na câmara 14 permite a inspeção visual dos substratos ópticos tanto antes da colocação na e como após a remoção da câmara 14, e permite a supervisão e controle humano sobre o revestidor rotativo 10 durante sua operação, com as mesmas modalidades. Os procedimentos e equipamentos de inspeção automatizados do estado da técnica podem ser usados para inspecionar os substratos ópticos antes e/ou após seu tratamento na câmara 14 juntamente com ou em lugar da inspeção manual dos mesmos, com algumas modalidades.
[0124] O braço robótico 18 movimenta os substratos ópticos (tal como o substrato óptico 52) na etapa 28 para uma estação de lavagem e secagem opcional 30, com algumas modalidades. Com algumas modalidades, o braço robótico 18 coloca o substrato óptico sobre um mandril a vácuo giratório 40’ com algumas modalidades, dentro da estação de lavagem e secagem 30. O mandril giratório 40’ é programável e pode girar a altas velocidades, tais como até 4.000 rpm, com algumas modalidades. Após fixar o substrato óptico sobre o mandril giratório 40’, um topo 32 (ou tampa) é deslizado para uma posição fechada alinhando bocais de pulverização de água a alta pressão 34 com o substrato óptico mantido sobre um mandril giratório 40’. Os bocais de pulverização de água a alta pressão são inclinados em relação à superfície, inclusive a borda, do substrato óptico mantido sobre o mandril a vácuo giratório 40’ para fins de limpar o substrato óptico, com algumas modalidades. Desta forma, toda superfície superior e a borda do substrato óptico tratado com plasma podem ser limpos, por exemplo, com água deionizada sob condições de pressão elevada, tal como de cerca de 1.000 p si, com algumas modalidades. O mandril giratório 40’ pode girar durante a lavagem por pulverização para garantir limpeza uniforme da superfície do substrato óptico. Os parâmetros de lavagem, como a pressão de líquido, tempo de lavagem, e velocidade de rotação podem ser programáveis e podem variar com base em parâmetros, tais como tipo e/ou tamanho do substrato óptico, tratamento por plasma, e/ou processos de revestimento posteriores.
[0125] Após lavagem, o substrato óptico pode, com algumas modalidades, ser secado na estação 30 através de um ou mais métodos que incluem, embora não se restrinjam a rotação a alta velocidade do mandril giratório 40’ e/ou bocal(ais) de ar de alta velocidade (não mostrados) que podem ser bocais de ar filtrado. Os parâmetros de secagem podem ser programados de forma similar aos associados com os parâmetros de lavagem, com algumas modalidades.
[0126] Após lavagem e secagem na estação 30, o topo 32 é deslizado para uma posição aberta, o braço robótico 18 reengata o substrato óptico sobre o mandril giratório 40’ e o braço robótico 18 movimenta o substrato óptico na etapa 48 para e monta o substrato óptico sobre o mandril giratório 40 no recipiente do revestidor 50, que pode ser um mandril a vácuo giratório 40 com algumas modalidades. O mandril giratório 40 é configurado para receber o substrato óptico dentro do recipiente do revestidor 50 e configurado para girar o substrato óptico durante o revestimento, cuja velocidade e sincronização podem variar, dependendo de parâmetros que incluem, embora não se restrinjam ao revestimento e substrato óptico.
[0127] O recipiente do revestidor 50 é configurado para coletar: excesso de material de revestimento expelido do substrato óptico que é aplicado no mesmo; e/ou expelido durante a purga dos reservatórios 80 conforme discutido mais adiante na presente invenção; e/ou limpar materiais que são periodicamente usados para limpar o recipiente do revestidor 50 (tal como no final da semana, ou do dia, ou do turno). O revestidor giratório 10 usado com várias modalidades da presente invenção é eficaz como sistema de circuito aberto para produção em pequena escala, com algumas modalidades. Sistema de circuito aberto significa que os materiais coletados não precisam ser recirculados e, assim, o material coletado do recipiente do revestidor 50 pode ser removido através de um dreno (não mostrado), e não precisa ser segregado ou processado para reuso. Um sistema de circuito aberto permite a troca eficiente dos materiais de revestimento distintos, com algumas modalidades.
[0128] O revestidor rotativo 10 que pode ser usado com várias modalidades da presente invenção inclui, com algumas modalidades, uma plataforma de reservatório de revestimento indexável 60 contendo uma pluralidade de reservatórios de revestimento 80. Cada reservatório de revestimento, com algumas modalidades, pode, independentemente conter a(s) composição (ões) de revestimento fotocrômico curável, a composição(ões) de revestimento protetor curável e, opcionalmente, uma ou mais composições de revestimento adicionais e opcionais. A plataforma de reservatório de revestimento indexável 60 é configurada para indexar um reservatório selecionado 80 em uma posição dispensadora sobre o recipiente do revestidor 50, para quer os conteúdos do reservatório 80 possam ser dispensados com uma unidade dispensadora 70 na posição dispensadora. A unidade dispensadora 70 é engatável com o reservatório de revestimento selecionado 80 na posição de dispensação para dispensar uma quantidade selecionada (ou predeterminada) do primeiro solvente orgânico ou da composição de revestimento do reservatório de revestimento engatado e selecionado 80.
[0129] A plataforma de reservatório de revestimento indexável 60 é um carrossel giratório contendo posições circunferenciais distintas, sendo que cada posição circunferencial distinta recebe, de forma reversiva, um da pluralidade de reservatórios de revestimento 80 (que podem ser descartáveis), com algumas modalidades. O carrossel pode, com algumas modalidades, incluir oito ou dez estações. O carrossel pode ter outros números de posições para reservatórios 80, com algumas outras modalidades, tais como, embora não restritas a dezoito ou vinte estações. O carrossel giratório, conforme mostrado, representa um modalidade eficiente de formar e operar a plataforma de reservatório de revestimento indexável 60. Outras disposições de indexação, porém, podem ser usadas de acordo com o revestidor rotativo usado com várias modalidades da presente invenção. Para fins de ilustração não restritiva, uma estante ou linha de reservatórios linearmente móvel 80 pode ser usada para formar a plataforma 60, sem limite no número de reservatórios distintos 80 que podem estar presentes nessa disposição. O motor que gira a plataforma 60 pode usar uma variedade de mecanismos de alinhamento conhecidos no estado da técnica, tal como o mecanismo de trava detentora por ação de mola, para garantir que os reservatórios retidos 80 sejam movidos para posições indexadas precisa e predeterminadas, de modo que o reservatório 80 fique na posição dispensadora abaixo e alinhada com a unidade dispensadora 70.
[0130] Cada reservatório de revestimento 80 inclui um barril alongado (não mostrado) contendo um pistão móvel (não mostrado) para dispensar material de revestimento (tal como a composição de revestimento fotocrômico curável e a composição de revestimento protetor curável) do reservatório de revestimento 80, e no qual o avanço de pistão móvel do reservatório de revestimento selecionado 80 na posição dispensadora dispensa material de revestimento do reservatório de revestimento selecionado 80, com várias modalidades. Com algumas modalidades, cada reservatório de revestimento 80 é formado como uma seringa plástica descartável e, assim, cada reservatório de revestimento 80 dispensa revestimento através de um orifício dispensador desprovido de válvula, posicionado na extremidade distal do barril. Seringas plásticas estão disponíveis comercialmente e são particularmente bastante adequadas para formar reservatórios 80 devido às características de dispensação precisas associadas às mesmas. Tampas (não mostradas) na superfície traseira e de um lado a outro do orifício dispensador desprovido de válvula podem ser usadas para transporte de reservatórios cheios 80, com algumas modalidades. As tampas podem também ser reaplicadas para remoção e armazenamento de reservatórios 80, com algumas outras modalidades.
[0131] Com algumas modalidades, cada reservatório 80 é adaptado para a impressão de sinais de identificação de fácil leitura e/ou legíveis por máquina sobre o substrato óptico, tais como, embora não restritos a códigos de barra, códigos QR e/ou códigos matriz. Os sinais de identificação legíveis por máquina podem incluir informações relacionadas à identificação de revestimento, parâmetros de revestimento associados com um material de revestimento específico, e/ou o tipo de substrato óptico, com algumas modalidades. Os parâmetros de revestimento podem incluir, com algumas modalidades, um ou mais de: a dosagem unitária de material de revestimento para um dado substrato (tal como de 0,2 ml a 0,6 ml para revestimento de lente convencional); a taxa de dispensação; padrão de dispensação (tal como, iniciar no centro do substrato mantido no mandril a vácuo e mover para fora, vice-versa, ou alguma outra posição dispensadora variada); a velocidade do mandril a vácuo 40 (às vezes designada velocidade de propagação); e/ou tempo de rotação (também designado tempo de propagação).
[0132] O orifício distal estreito do reservatório 80 (com algumas modalidades em combinação com o pistão móvel 84) permite que o material de revestimento seja mantido no reservatório e dispensado na ausência de uma válvula. Com algumas modalidades, o dispensador de reservatório desprovido de válvula 80 elimina substancialmente (exceto para gotejamento/gota (“drip/drop”) de purga simples) a escorva que é necessária para outros dispensadores de revestidor rotativo e que reduz muito a quantidade de resíduo formado durante a operação do revestidor rotativo 10.
[0133] A unidade dispensadora 70 inclui uma haste 72 alinhada com o reservatório selecionado 80 na posição dispensadora e é configurada para seletivamente avançar o pistão móvel (não mostrado) do reservatório de revestimento selecionado 80 na posição dispensadora para dispensar uma quantidade unitária selecionada (ou predeterminada) de material de revestimento do reservatório de revestimento selecionado engatado 80. Com algumas modalidades, a haste 70 é um parafuso, tal como um parafuso alongado. A haste 72 pode ser acionada de forma controlável através de um motor estacionário (não mostrado). Com algumas modalidades, a quantidade unitária selecionada (ou predeterminada) de material de revestimento dispensada é de 0,2 mL a 4 mL, ou de 0,2 a 1 mL, ou de 0,2 mL a 0,6 mL. A quantidade unitária inclui uma quantidade de revestimento e uma quantidade de purga (tal como uma gota) e pode variar dependendo de parâmetros, inclusive, porém não restritos ao material de revestimento, características de substrato, a espessura desejada de revestimento e o protocolo de revestimento.
[0134] De acordo com algumas modalidades da presente invenção, a haste 72 é uma haste fixa e o motor (não mostrado) associado com a mesma é móvel, tal como uma haste verticalmente móvel 72. O motor pode incluir uma extensão (não mostrada) que engata de forma confinante o pistão do barril do reservatório 80. O movimento controlável do motor, tal como o verticalmente para baixo, ao longo da haste fixa serve para acionar o pistão 84 para dentro do reservatório 80, que resulta na dispensação de uma quantidade selecionada (ou predeterminada) de material de revestimento desde o orifício distal desprovido de válvula do mesmo, com algumas modalidades.
[0135] Em operação e com algumas modalidades, a plataforma de reservatório de revestimento indexável 60, os reservatórios 80, e a unidade 70 são móveis como uma unidade, mostrada esquematicamente em 78, pelo menos entre: (i) uma posição de purga, onde o reservatório de revestimento selecionado 80 na posição dispensadora está acima do recipiente do revestidor 50, mas não está acima do substrato óptico ou lente; e (ii) para pelo menos uma posição dispensadora, sendo que o reservatório de revestimento selecionado na posição dispensadora acima do recipiente do revestidor está acima do substrato óptico. O recipiente do revestidor 50 pode ser construído para incluir um canal ou extensão (não mostrado) que se estende até um ponto alinhado com a posição de purga. Na posição de purga, o pistão móvel é avançado pela haste 72 da unidade 70 para dispensar uma gota de purga mínima do material de revestimento para limpar a superfície externa do menisco do material de revestimento no orifício distal sem válvula do reservatório 80. A superfície externa do menisco pode ser exposta ao ar durante o não uso do material de revestimento em um determinado reservatório 80, o que pode resultar em oxidação e/ou incrustação do menisco, exigindo, desta forma, a purga do mesmo. Uma única gota é suficiente para escorvar o sistema de distribuição de material de revestimento mediante purga da porção possivelmente não homogênea do material de revestimento do orifício distal, com algumas modalidades. Após a gota de purga inicial, a plataforma de reservatório de revestimento indexável 60, os reservatórios 80, e a unidade 70 são móveis como unidade única, mostrada esquematicamente em 78, para pelo menos uma posição dispensadora na qual o reservatório de revestimento selecionado 80 na posição dispensadora acima do recipiente de revestidor 50 está acima do substrato óptico.
[0136] Com algumas modalidades, o orifício distal é dimensionado de modo que o material de revestimento dentro do barril de reservatório 80 não escoe para fora do mesmo, na ausência do pistão móvel nele sendo posicionado (ou movido) dentro do barril na direção do orifício distal do mesmo. Com algumas modalidades, o orifício distal é circular e tem um diâmetro igual ou menor que 3,18 mm (1/8 polegada).
[0137] O movimento 78 do reservatório dispensador selecionado 80 permite que o revestidor rotativo 10 acomode uma variedade de protocolos de dispensação para revestir o substrato óptico sobre mandril giratório 40 dentro do recipiente do revestidor 50. Com algumas modalidades, o material de revestimento (como a composição de revestimento fotocrômico curável ou a composição de revestimento protetor curável) do reservatório dispensador selecionado 80 pode ser dispensado sobre o substrato óptico no centro e/ou em uma ou mais posições de um lado a outro da superfície do substrato óptico (tal como em uma linha, espiral e/ou círculos concêntricos, de um lado a outro/sobre a superfície superior do substrato óptico) e então o mandril giratório 40 é engatado para girar o material de revestimento aplicado e formar uma camada de revestimento (como uma camada de revestimento curável) tendo uma espessura substancialmente uniforme. De acordo com algumas modalidades adicionais, simultaneamente com a rotação do mandril giratório 40, o material de revestimento do reservatório dispensador selecionado 80 é dispensado sobre o substrato óptico no centro e/ou em uma ou mais posições selecionadas de um lado a outro da superfície do substrato óptico para formar um revestimento uniforme. Qualquer combinação desses protocolos de dispensação e rotação pode ser usada com o revestidor rotativo 10. Adicionalmente, a taxa de dispensação e a velocidade de rotação podem também ser alteradas durante todo o processo, com algumas modalidades. A dispensação e/ou rotação intermitentes do mandril a vácuo pode ser usada em algumas modalidades. Os protocolos de dispensação são, com algumas modalidades, baseados em parâmetros que incluem, com base em parâmetros que incluem, mas não se restringem à composição de substrato e/ou ao tratamento de superfície do mesmo, do material de revestimento aplicado e/ou dos parâmetros de revestimento final desejado.
[0138] A plataforma indexável 60 permite que o revestidor rotativo 10 aplique uma camada de revestimento simples ou camadas de revestimento múltiplas sobre o substrato óptico sem remover a lente do mandril giratório 40. Com algumas modalidades do método da presente invenção, e para fins de ilustração não restritiva, em um primeiro estágio, uma composição de revestimento fotocrômico curável é aplicada a uma superfície do substrato óptico com o uso de um primeiro reservatório 80, de maneira a formar uma camada fotocrômica curável sobre/acima do substrato óptico. Em seguida, o carrossel é indexado de tal modo que, em um segundo estágio, uma composição de revestimento protetor curável é aplicada sobre a camada fotocrômica curável (ou pelo menos parcialmente curada) desde um segundo reservatório distinto/separado 80. Opcionalmente, o carrossel pode ser também indexado, de modo que em um terceiro estágio uma composição de revestimento opcional adicional (tal como uma composição de camada dura curável) é aplicada sobre a camada de revestimento protetor curável previamente aplicada (ou pelo menos parcialmente curada), desde um terceiro reservatório distinto/separado 80. A indexação do carrossel pode ser feita com a plataforma 60 movida para além do alinhamento dos reservatórios 80 com o substrato óptico, de modo que nenhum pingo (gotejamento) da bandeja dos reservatórios intermediários 80 interfira com o protocolo de revestimento desejado, e para que, por exemplo, no segundo estágio a composição de revestimento protetor curável possa ser apropriadamente purgada antes de ser dispensada sobre a camada fotocrômica curável (ou pelo menos parcialmente curada). Os dois ou mais estágios de revestimento permitem que o revestidor rotativo, de acordo com algumas modalidades da presente invenção, aplique e forme numerosas combinações de camadas de revestimento empilhadas, nas quais cada camada de revestimento da mesma possui composição igual ou diferente e/ou espessura igual ou diferente em relação à camada de revestimento adjacente (ou confinante).
[0139] De acordo com algumas modalidades da presente invenção, o revestidor rotativo inclui ou possui, integrado ao mesmo, pelo menos uma estação de cura distinta (como as estações de cura 92, 94 e 96) para seletiva e independentemente curar (tal como parcialmente curar) cada camada de revestimento aplicada a/formada sobre o substrato óptico. O revestidor rotativo inclui ou tem a ele integrado, com algumas modalidades adicionais, uma pluralidade de estações de cura distintas (tais como duas ou mais estações de cura, tais como as estações de cura 92, 94 e 96) para seletiva e independentemente curar (tal como pelo menos parcialmente curar) cada revestimento aplicado ao substrato óptico. Após a aplicação do material/composição de revestimento desejado no recipiente de revestimento 50, o braço robótico 18 reengata o substrato óptico e o movimenta, na etapa 88, para uma estação de cura designada (92, 94 ou 96). Com algumas modalidades da presente invenção, cada estação de cura inclui independentemente pelo menos uma de: (i) uma estação de cura térmica 96; (ii) uma estação de cura por UV 94; (iii) uma estação de cura por IR 92; e (iv) combinações de pelo menos duas de (i), (ii) e (iii).
[0140] A estação de cura por UV 94 (da Figura 1) do revestidor rotativo flexível 10 inclui uma gaveta deslizante e um mandril giratório 40” (que pode ser um mandril a vácuo giratório 40” com algumas modalidades) para recepção seletiva de um substrato óptico desejado a ser curado. Um espelho refletor côncavo ou inclinado (não mostrado) pode contornar o mandril giratório 40” para ajudar ou melhorar na cura da borda, com algumas modalidades. Com um substrato óptico revestido sobre o mandril giratório 40” da estação de cura por UV 94, a gaveta é fechada e um obturador aberto para expor o substrato óptico revestido à luz UV (tal como de uma lâmpada de mercúrio ou de haleto metálico) dentro da estação de cura por UV 94. O mandril giratório 40” pode girar a velocidades baixas dentro da estação de cura por UV 94 para ajudar a garantir uma cura uniforme, com algumas modalidades. O tempo de cura dentro da estação de cura por UV 94 pode variar dependendo, por exemplo, do revestimento específico. A estação de cura por IR 92 pode ter uma construção similar à da estação de cura por UV 94, mas inclui uma fonte de IR apropriada. O tempo de cura dentro da estação de cura por IR 92 pode também variar, dependendo, por exemplo, do revestimento específico. Cada estação de cura, com algumas modalidades, pode incluir na mesma uma atmosfera selecionada de uma atmosfera inerte (tal como, embora não restrita a argônio e/ou nitrogênio), e/ou uma atmosfera reativa (tal como, embora não restrita a oxigênio, CO e/ou CO2).
[0141] A estação de cura térmica 96, com algumas modalidades, é acompanhada (ou associada) com um transportador 98 e uma área de descarga ou acúmulo 100. Na estação de cura térmica, os substratos ópticos a serem termicamente curados são colocados sobre o transportador de entrada, tal como lado a lado, sobre o transportador 98. A velocidade do transportador é selecionada de modo que os substratos ópticos revestidos tenham uma exposição à temperatura desejada dentro da estação de cura 96. O forno da estação de cura térmica 96 pode, com algumas modalidades, ser um forno elétrico e/ou um forno a gás (como um forno a gás natural). Os tempos de cura e os perfis de temperatura podem variar dependendo, por exemplo, do revestimento que deve ser curado. Com algumas modalidades, os substratos ópticos revestidos são expostos a uma temperatura de 115°-135°C por 20-40 minutos, tal como de 30 minutos a 125°C por 30 minutos, dentro da estação de cura térmica. Após cura pelo menos parcial, os substratos ópticos revestidos são encaminhados para uma área de acúmulo 100 projetada para acomodar um número desejado de substratos ópticos sem toque de bordas entre si (tal como, embora não restrito até 30 substratos ópticos revestidos), com algumas modalidades.
[0142] Com algumas modalidades, o transportador 98 em conjunto com o braço robótico 18 é usado para egresso de substratos ópticos revestidos pelo menos parcialmente curados da estação de cura por IR e/ou da estação de cura por UV. Com algumas modalidades, um transportador de saída separado (não mostrado) é usado para contornar a estação de cura térmica 96 com a finalidade de entregar os substratos ópticos revestidos para a área de acúmulo 100.
[0143] De acordo com algumas modalidades, um substrato óptico pode ser lavado, e então revestido, e então lavado novamente, e então posteriormente revestido com o mesmo material de revestimento igual ou diferente antes da cura. Com algumas modalidades adicionais, um substrato óptico revestido e curado (ou pelo menos parcialmente curado) pode ser devolvido de uma estação de cura (92, 94 ou 96) para: (i) a estação de lavagem e secagem; e/ou (ii) o recipiente do revestidor 50 para aplicação ao mesmo de um material de revestimento subsequente. Um substrato óptico pode, com algumas modalidades, ser movido da área de acúmulo 100 para a unidade de carga 20 para a posterior aplicação ao mesmo ou um ou mais materiais de revestimento.
[0144] De acordo com algumas modalidades da presente invenção, um substrato óptico é montado sobre um mandril giratório (tal como um mandril giratório 40) de um recipiente para revestimento rotativo (tal como um recipiente de revestimento rotativo 50) de um revestidor rotativo (como um revestidor rotativo 10). Uma composição de revestimento fotocrômico curável é então aplicada sobre uma superfície do substrato óptico com rotação do substrato óptico através do mandril giratório (como o mandril giratório 40), que resulta na formação de uma camada fotocrômica curável sobre a superfície do substrato óptico. A camada fotocrômica curável é então pelo menos parcialmente curada, o que resulta na formação de uma camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada sobre a superfície do substrato óptico. Com algumas modalidades, o substrato óptico com uma camada fotocrômica curável sobre uma superfície do mesmo é movido do recipiente de revestimento por rotação 50 para uma estação de cura (92, 94 e/ou 96) através do braço robótico 18. Após cura pelo menos parcial em uma estação de cura, o substrato óptico com a camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada sobre o mesmo é então colocada de volta sobre o mandril giratório 40 no recipiente de revestimento 50 através do braço robótico 18, com algumas modalidades.
[0145] Uma composição de revestimento protetor curável é em seguida aplicada sobre a camada fotocrômica curável (ou pelo menos parcialmente curada) do substrato óptico com rotação do substrato óptico através do mandril giratório (tal como o mandril giratório 40), formando assim uma camada protetora curável sobre a camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada do substrato óptico. A camada protetora curável é então pelo menos parcialmente curada, o que resulta na formação de uma camada protetora pelo menos parcialmente curada sobre a camada curável (ou pelo menos parcialmente curada) fotocrômica do substrato óptico, com algumas modalidades. Com algumas modalidades, o substrato óptico com a camada protetora curável sobre a camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada é movido do recipiente de revestimento por rotação 50 para uma estação de cura (92, 94 e/ou 96) através do braço robótico 18. Após a cura pelo menos parcial em uma estação de cura, o substrato óptico com a camada protetora pelo menos parcialmente curada sobre a camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada é então: (i) recolocado sobre o mandril giratório 40 em um recipiente de revestimento 50 através de um braço robótico, para aplicação ao mesmo de uma ou mais composições de revestimento adicionais (tal como uma composição de revestimento de camada dura curável); e/ou (ii) movido, através do braço robótico 18, para uma estação de cura 92, 94 e/ou 96) para curar completamente as camadas de revestimento do mesmo, com algumas modalidades.
[0146] Com algumas modalidades do método da presente invenção, a camada fotocrômica curável é pelo menos parcialmente curada mediante exposição à temperatura elevada; e a camada protetora curável é pelo menos parcialmente curada mediante exposição à radiação actínica. Conforme anteriormente discutido na presente invenção, a cura pelo menos parcial da camada fotocrômica curável mediante exposição à temperatura elevada (como temperatura maior que a ambiente, tal como superior a 25°C), tal como um aparelho de cura por IR (por exemplo, estação/aparelho de cura por IR 92) e/ou aparelho de cura térmica (por exemplo, estação/aparelho de cura térmica 96) com algumas modalidades. A cura pelo menos parcial da camada protetora curável mediante exposição à radiação actínica pode, conforme anteriormente discutido na presente invenção, ser obtida por exposição da camada protetora curável à radiação UV, tal como em um aparelho de radiação UV (por exemplo, uma estação/aparelho de cura por UV 94).
[0147] De acordo com algumas modalidades, a composição de revestimento fotocrômico curável é armazenada em um reservatório, e a composição de revestimento protetor curável é armazenada em um segundo reservatório, no qual o primeiro reservatório e o segundo reservatório residem, cada um separadamente, sobre uma plataforma de reservatório de revestimento indexável. O método inclui também, com algumas modalidades, mover o primeiro reservatório para uma posição dispensadora para aplicar a composição de revestimento fotocrômico curável sobre a superfície do substrato óptico; e mover o segundo reservatório para a posição dispensadora para aplicar a composição de revestimento protetor curável sobre a camada de revestimento fotocrômico pelo menos parcialmente curada.
[0148] Com algumas modalidades, uma composição de revestimento curável pode ser aplicada diretamente sobre uma camada de revestimento curável e então as camadas de revestimento curável empilhadas podem ser simultaneamente pelo menos parcialmente curadas. A título de ilustração não restritiva, a composição de revestimento protetor curável pode ser aplicada sobre a camada fotocrômica curável, formando assim uma camada protetora curável sobre a camada fotocrômica curável. A camada fotocrômica curável empilhada e a camada protetora curável podem ser então submetidas a uma ou mais operações de cura, que podem ser conduzidas de forma simultânea ou sequencial, para formar uma camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada empilhada e uma camada protetora pelo menos parcialmente curada sobre o substrato óptico.
[0149] O método da presente invenção, com algumas modalidades, inclui ainda: aplicar uma composição de revestimento de camada dura curável sobre a camada protetora curável (ou pelo menos parcialmente curada), formando assim uma camada dura curável sobre a camada protetora pelo menos parcialmente curada e pelo menos parcialmente curar a camada dura curável, formando assim uma camada dura pelo menos parcialmente curada, sobre a camada protetora curável (ou pelo menos parcialmente curada). A camada dura pode incluir uma camada simples ou camadas múltiplas, cada qual tendo uma composição igual ou diferente.
[0150] Uma composição de camada dura curável pode ser aplicada sobre a camada protetora curável (ou pelo menos parcialmente curada do substrato óptico usando o revestidor rotativo 10, com rotação do substrato óptico através do mandril giratório (tal como mandril giratório 40), formando assim uma camada dura curável sobre a camada protetora pelo menos parcialmente curada do substrato óptico. A camada dura curável é então pelo menos parcialmente curada, o que resulta na formação de uma camada dura pelo menos parcialmente curada sobre a camada protetora curável (ou pelo menos parcialmente curada) do substrato óptico, com algumas modalidades. Com algumas modalidades, o substrato óptico com a camada dura curável sobre a camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada é movido do recipiente de revestimento por rotação 50 para uma estação de cura (92, 94 e/ou 96) através de braço robótico. Após cura pelo menos parcial em uma estação de cura, o substrato óptico com a camada dura pelo menos parcialmente curada sobre a camada protetora pelo menos parcialmente curada é então: (i) recolocada sobre o mandril giratório em um recipiente de revestimento 50 através de braço robótico 18, para a aplicação ao mesmo de uma ou mais composições de revestimento; e/ou (ii) movido pelo braço robótico 18 para uma estação de cura (92, 94 e/ou 96) para curar completamente as camadas de revestimento do mesmo, com algumas modalidades.
[0151] De acordo com algumas modalidades, a composição de revestimento fotocrômico curável é armazenada em um primeiro reservatório, a composição de revestimento protetor curável é armazenada em um segundo reservatório, e a composição de revestimento de camada dura curável é armazenada em um terceiro reservatório, no qual o primeiro, segundo e terceiro reservatórios residem, cada qual separadamente, sobre uma plataforma de reservatório de revestimento indexável. O método inclui ainda, com algumas modalidades: mover o primeiro reservatório para uma posição dispensadora para aplicar a composição de revestimento fotocrômico curável sobre um a superfície do substrato óptico, formando assim uma camada fotocrômica curável sobre o substrato óptico; mover o segundo reservatório para uma posição dispensadora para aplicar a composição de revestimento protetor curável sobre a camada fotocrômica curável (ou pelo menos parcialmente curada); e mover o terceiro reservatório para a posição dispensadora para aplicar a composição de revestimento de camada dura curável sobre a camada de revestimento curável (ou pelo menos parcialmente curada).
[0152] De acordo com algumas modalidades, o primeiro reservatório, o segundo reservatório e o terceiro reservatório incluem, cada qual independentemente, um orifício dispensador livre de válvula, independentemente posicionado em uma extremidade distal de cada reservatório, através da qual, em cada caso, a composição de revestimento fotocrômico curável, a composição de revestimento protetor curável e a composição de revestimento de camada dura curável são, cada qual independentemente, dispensada.
[0153] O método da presente invenção inclui ainda, com algumas modalidades, formar uma camada polarizante, que pode residir em qualquer posição dentro da pilha do artigo óptico fotocrômico de revestimento resultante. Com algumas modalidades, a camada polarizante é interposta entre a superfície do substrato óptico e a camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada; e/ou sobre a camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada; e/ou sobre a camada dura pelo menos parcialmente curada.
[0154] A camada polarizante pode ser formada a partir de uma composição de revestimento polarizante que inclui um ou mais materiais dicroicos, inclusive, embora não restritos a compostos dicroicos não fotocrômicos conhecidos no estado da técnica, e/ou compostos fotocrômico-dicroicos, com algumas modalidades. A composição de revestimento polarizante pode incluir componentes, tais como, embora não restrita a componente de resina curável, aditivos opcionais, e solvente(s) opcionais, conforme anteriormente descritos na presente invenção em relação à composição de revestimento fotocrômico curável, com algumas modalidades. A composição de revestimento polarizante pode, com algumas modalidades, ser aplicada utilizando o revestimento rotativo 10, de acordo com os métodos e processos, conforme anteriormente descritos na presente invenção em relação à aplicação da composição de revestimento fotocrômico curável e da composição de revestimento protetor curável.
[0155] Com algumas modalidades adicionais, a camada polarizante está na forma de um filme pré-existente que é aplicado sobre uma superfície do substrato óptico e/ou uma camada sobre o mesmo. O filme polarizante pode ser aderido ao substrato óptico através de uma camada adesiva subjacente e/ou através de ligação térmica, tal como através de métodos de ligação sob pressão térmica conhecidos no estado da técnica.
[0156] A presente invenção é mais particularmente descrita nos exemplos a seguir, que se destinam a ter caráter apenas ilustrativo, já que numerosas modificações e variações nos mesmos, serão evidentes para os habilitados na técnica. Salvo especificação em contrário, todas as partes e porcentagens são em peso.
EXEMPLOS Parte 1. Preparação de Composições de Revestimento
[0157] Revestimento Fotocrômico PC-1: uma composição de revestimento de poliuretano fotocrômico foi preparada combinando-se os ingredientes relacionados na Tabela 1. Tabela 1
Figure img0002
1 Preparado através de polimerização via radical livre de metacrilato de hidroxipropila (40,4%), metacrilato de butila (57,6%) e ácido acrílico (2,0%) com um peso molecular médio numérico de 5500 conforme determinado através de GPC com padrão de poliestireno e diluente de tetraidrofurano. Material reduzido para 61% sólidos utilizando acetato de metil éter de dipropileno glicol. 2 Policarbonato diol da Asahi Kasei 3 3 Biuret diisocianato de hexano bloqueado com dimetil pirazol da Baxenden 4 Catalisador de carboxilato de bismuto da King Industries 5 Surfactante da BYKChemie 6 Promotor de adesão de epoxi silano da Momentive 7 Estabilizador de luz de amina impedida da BASF Company 8 8 Antioxidante da BASF Company 9 Corante magenta da Keystone Aniline Corporation 10 Uma mistura de materiais fotocrômicos de naftopirano em proporções designadas para dar um tom cinza ao revestimento quando ativado por radiação UV.
[0158] Camada de Revestimento Protetor PL-1: Composição de revestimento incluindo acrilato de alofanato foi preparada misturando-se os componentes relacionados na Tabela 2. Tabela 2
Figure img0003
1 Diacrilato de hidroxipivaloil hidroxipivalato da Double Bond Chemical Ind. 2 Fotoiniciador da BASF Oligômero de epoxi acrilato da Sartomer Um alofanato alifático baseado Allnex Belgium Um acrilato de melamina da Miwon Surfactante da BYK Chemie 10 Metacrilato de fostato da Miwon Specialty Company, Ltd.
[0159] Camada de revestimento protetor PL-2: Uma composição de revestimento incluindo um acrilato de alofanato e uma resina de melamina foi preparada misturando-se os componentes relacionados na Tabela 3. O revestimento resultante foi colocado em um reservatório de um revestidor rotativo. Tabela 3
Figure img0004
1 Resina melamínica tipo imino da INEOS Melamines 2 Modificador de fluxo acrílico da Cytec Industries, Inc.
[0160] Camada de revestimento protetor PL-3: Um revestimento de acrilato foi preparado de acordo com o Exemplo 1, Tabela 1 na patente americana No. 7.410.691.
Parte 2 - Preparação de Substratos
[0161] Todos os exemplos descritos abaixo, usados como substrato eram lentes base 0,50 76 mm de policarbonato monofocais semiacabadas, obtidas da Gentek Optics. Antes do revestimento por rotação, cada lente foi submetida a um tratamento com plasma de oxigênio usando um purificador de plasma modelo PE-50, adquirido da PlasmaEtch, Inc. A limpeza com plasma foi conduzida usando as configurações relacionadas na Tabela 4. Tabela 4 Configurações de Corrosão por Plasma
Figure img0005
Parte 3. Preparação de substratos revestidos
[0162] A composição de revestimento fotocrômico PC-1 foi aplicada a substratos tratados com plasma através de revestimento por rotação para obter uma espessura de filme alvo de 20 mícrons. Os substratos revestidos foram curados em um forno de convecção durante uma hora a 125 °C. Após resfriado à temperatura ambiente, os substratos revestidos foram reintroduzidos na câmara de limpeza por plasma e submetidos ao mesmo tratamento citado acima.
[0163] As lentes fotocrômicas resultantes foram posteriormente revestidas com uma camada de revestimento protetor. Para cada exemplo, 1,5 mL da respectiva camada de revestimento foi dispensado sobre a superfície limpa da lente fotocrômica e submetida a parâmetros de rotação de acordo com a Tabela 4. Tabela 4 Parâmetros de revestimento por rotação para camadas de revestimento protetor
Figure img0006
[0164] Cada lente foi curada em um forno UV utilizando um sistema transportador provido de lâmpadas D padrão para fornecer a intensidade e a dose descritas na Tabela 5. Os exemplos foram curados em atmosfera de nitrogênio na qual o nível de oxigênio mantido a ou abaixo de 150 ppm, ou em um ambiente rico em oxigênio (isto é, ar ambiente não alterado). Após exposição ao forno UV, os revestimentos foram testados qualitativamente para determinar a aderência e quantitativamente para determinar a dureza. Os valores de dureza foram medidos usando uma unidade de microdureza Fischer Modelo H100C XY a uma profundidade de penetração de dois mícrons após uma carga de 100 Newtons por 15 segundos. A Tabela 6 descreve os resultados. Os valores de microdureza de Fischer reportados são a média de três leituras em locais diferentes na mesma superfície de lente. Tabela 5 Condições de cura por UV para camadas de revestimento protetor
Figure img0007
Tabela 6 Propriedades de lentes fotocrômicas curadas com revestimentos protetores.
Figure img0008
[0165] A presente invenção foi descrita com referência a detalhes específicos de modalidades específicas da mesma. Esses detalhes não devem ser interpretados como restrições ao escopo da invenção, exceto na medida em que estejam incluídos nas reivindicações anexas.

Claims (18)

1. Artigo óptico fotocrômico, caracterizado pelo fato de compreender: (i) um substrato óptico; (ii) uma camada fotocrômica sobre uma superfície do dito substrato óptico, sendo que dita camada fotocrômica compreende um composto fotocrômico; e (iii) uma camada protetora sobre dita camada fotocrômica, sendo que dita camada protetora compreende uma matriz que compreende resíduos de um material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável compreendendo pelo menos um grupo alofanato.
2. Artigo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a camada fotocrômica compreender uma matriz compreendendo ligações uretano.
3. Artigo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de dito composto fotocrômico de dita camada fotocrômica ser selecionado do grupo consistindo de naftopiranos indeno-fundidos, nafto[1,2-b]piranos, nafto[2,1- b]piranos, espirofluoreno[1,2-b]piranos, fenantropiranos, quinolinopiranos, fluoroantenopiranos, espiropiranos, benzoxazinas, naftoxazinas, espiro(indolino)naftoxazinas, espiro(indolino)piridobenzoxazinas, espiro(indolino) fluorantenoxazinas, espiro(indolino)quinoxazinas, fulgidas, fulgimidas, diariletenos, diarilalquiletenos, e diarilalqueniletenos e combinações de dois ou mais destes.
4. Artigo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de dita matriz de dita camada protetora compreender ainda resíduos de um material aminoplástico.
5. Artigo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de dita matriz de dita camada protetora compreender ainda resíduos de um segundo material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que é livre de grupos alofanato.
6. Artigo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender ainda uma camada dura sobre dita camada protetora.
7. Artigo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender ainda uma camada polarizante que é interposta entre dita superfície de dito substrato óptico e dita camada fotocrômica, ou sobre dita camada fotocrômica.
8. Artigo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser um artigo oftálmico fotocrômico.
9. Método para preparar um artigo óptico fotocrômico, conforme definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender: (a) aplicar uma composição de revestimento fotocrômico curável sobre uma superfície de um substrato óptico, formando assim uma camada fotocrômica curável sobre dita superfície de dito substrato óptico, sendo que dita composição de revestimento fotocrômico curável compreende um composto fotocrômico; (b) curar pelo menos parcialmente dita camada fotocrômica curável, formando assim uma camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada sobre dita camada de dito substrato óptico; (c) aplicar uma composição de revestimento protetor curável sobre dita camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada, formando assim uma camada protetora curável sobre dita camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada, sendo que dita composição de revestimento protetor curável compreende um material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável compreendendo pelo menos um grupo alofanato; e (d) pelo menos parcialmente curar dita camada protetora curável, formando assim uma camada protetora pelo menos parcialmente curada sobre dita camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada.
10. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de: - dita camada fotocrômica curável ser pelo menos parcialmente curada mediante exposição à temperatura elevada; e - dita camada protetora curável ser pelo menos parcialmente curada mediante exposição à radiação actínica.
11. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de dita camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada compreender uma matriz compreendendo ligações uretano.
12. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de dito composto fotocrômico de dita composição de revestimento fotocrômico curável ser selecionado do grupo consistindo de naftopiranos indeno-fundidos, nafto[1,2- b]piranos, nafto[2,1-b]piranos, espirofluoreno[1,2-b]piranos, fenantropiranos, quinolinopiranos, fluoroantenopiranos, espiropiranos, benzoxazinas, naftoxazinas, espiro(indolino)naftoxazinas, espiro(indolino) piridobenzoxazinas, espiro(indolino)fluorantenoxazinas, espiro(indolino)quinoxazinas, fulgidas, fulgimidas, diariletenos, diarilalquiletenos, diarilalqueniletenos, e combinações de dois ou mais dos mesmos.
13. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de dita composição de revestimento protetor curável compreender um material aminoplástico, e dita camada protetora curável ser pelo menos parcialmente curada mediante exposição à radiação actínica e temperatura opcionalmente elevada.
14. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de dita composição de revestimento protetor curável compreender um segundo material etilenicamente insaturado radicalmente polimerizável que é livre de grupos alofanato.
15. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de dita composição de revestimento protetor curável ter um teor de sólidos de 95 por cento em peso a 100 por cento em peso, com base no peso total de dita composição de revestimento protetor curável.
16. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de compreender ainda: - aplicar uma composição de revestimento protetor de camada dura curável sobre dita camada protetora pelo menos parcialmente curada, formando assim uma camada dura curável sobre dita camada protetora pelo menos parcialmente curada, e- pelo menos parcialmente curar dita camada dura curável, formando assim uma camada dura pelo menos parcialmente curada sobre dita camada protetora pelo menos parcialmente curada.
17. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de compreender ainda formar uma camada polarizante que é interposta entre dita superfície de dito substrato óptico e dita camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada, ou sobre dita camada fotocrômica pelo menos parcialmente curada.
18. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de dito artigo óptico fotocrômico ser um artigo oftálmico fotocrômico.
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