WO2011083635A1 - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品 - Google Patents

芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品 Download PDF

Info

Publication number
WO2011083635A1
WO2011083635A1 PCT/JP2010/071020 JP2010071020W WO2011083635A1 WO 2011083635 A1 WO2011083635 A1 WO 2011083635A1 JP 2010071020 W JP2010071020 W JP 2010071020W WO 2011083635 A1 WO2011083635 A1 WO 2011083635A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polycarbonate resin
aromatic polycarbonate
mass
parts
resin composition
Prior art date
Application number
PCT/JP2010/071020
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
正己 瀧本
直之 河合
Original Assignee
出光興産株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 出光興産株式会社 filed Critical 出光興産株式会社
Priority to US13/520,651 priority Critical patent/US9097838B2/en
Priority to CN201080059475.8A priority patent/CN102686671B/zh
Priority to KR1020127017323A priority patent/KR101732891B1/ko
Priority to EP10842150.4A priority patent/EP2522697B1/en
Priority to JP2011548928A priority patent/JP5613178B2/ja
Publication of WO2011083635A1 publication Critical patent/WO2011083635A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/16—Cyclic ethers having four or more ring atoms
    • C08G65/20—Tetrahydrofuran
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/08—Saturated oxiranes

Definitions

  • the present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition and an optical molded article using the same. More specifically, it is a resin composition that has excellent light transmittance and brightness and can withstand molding at high temperatures, and can provide a molded product with excellent light transmittance.
  • the present invention relates to a useful aromatic polycarbonate resin composition and an optical molded article using the same.
  • Aromatic polycarbonates are excellent in transparency, mechanical properties, thermal properties, electrical properties, weather resistance, and the like, and are used in optical molded products such as light guide plates, lenses, and optical fibers, taking advantage of these properties.
  • the light transmittance which is one of the indices indicating the transparency, is lower than that of polymethyl methacrylate (PMMA) or the like. Therefore, when the surface light source body is composed of the light guide plate made of aromatic polycarbonate and the light source, there is a problem that the luminance is low. For this reason, several methods for increasing the luminance of light guide plates made of aromatic polycarbonate have been proposed.
  • Patent Document 1 discloses a method in which a fluorescent whitening agent and a bead-shaped crosslinked acrylic resin are used in combination, the luminance is improved by the fluorescent whitening agent, and unevenness in luminance is reduced by the bead-shaped crosslinked acrylic fine particles.
  • a method of improving light transmittance and luminance by adding acrylic resin and alicyclic epoxy Patent Document 3 describes that luminance is improved by modifying the end of the aromatic polycarbonate to improve the transferability of the uneven portion to the light guide plate.
  • Patent Document 4 proposes a method for improving luminance by introducing copolyestercarbonate having an aliphatic segment to improve the transferability of the uneven portion to the light guide plate.
  • Patent Document 6 and Patent Document 7 are obtained by adding a phenol-based antioxidant and a fluorescent brightening agent to Patent Document 5, and the occurrence of silver is reduced.
  • the temperature at which molding can be performed is not significantly different from that of Patent Document 5.
  • the present invention provides an aromatic polycarbonate resin composition that improves light transmittance and brightness, improves insufficient heat resistance, which is a drawback when using polyoxyalkylene glycol or fatty acid ester thereof, and can withstand molding at high temperatures. And it aims at providing the optical molded product using the same.
  • the present inventors have found that the above object can be achieved by using a polyoxyalkylene glycol derivative obtained by copolymerizing a specific combination of polyoxyalkylene glycols.
  • the present invention provides the following aromatic polycarbonate resin composition and an optical molded article using the same.
  • the polyoxytetramethylene polyoxyethylene glycol (B) represented by the following general formula (I) is blended in an amount of 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A).
  • An aromatic polycarbonate resin composition An aromatic polycarbonate resin composition.
  • General formula (I) HO (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH 2 O) nH [Wherein, m and n each independently represents an integer of 4 to 60, and m + n is an integer of 20 to 90. ]
  • an aromatic polycarbonate resin composition that can improve light transmittance and brightness, improve heat deficiency, and can withstand molding at high temperature, and an optical molded article using the same.
  • the aromatic polycarbonate resin (A) contained in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and those produced by a known method can be used.
  • a dihydric phenol and a carbonate precursor produced by a solution method (interfacial polycondensation method) or a melting method (transesterification method), that is, a dihydric phenol and phosgene are reacted in the presence of a terminal terminator.
  • What was manufactured by making it react by the transesterification method of a dihydric phenol, diphenyl carbonate, etc. in presence of an interfacial polycondensation method or a terminal terminator can be used.
  • dihydric phenols can be mentioned, and in particular, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4 -Hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) Examples thereof include oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, and bis (4-hydroxyphenyl) ketone.
  • hydroquinone, resorcin, catechol and the like can also be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, bis (hydroxyphenyl) alkanes are preferable, and bisphenol A is particularly preferable.
  • the carbonate precursor examples include carbonyl halide, carbonyl ester, or haloformate, and specifically include phosgene, dihaloformate of dihydric phenol, diphenyl carbonate, dimethyl carbonate, and diethyl carbonate.
  • the component (A) may have a branched structure.
  • the branching agent include 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′′- Tris (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene, phloroglysin, trimellitic acid and 1,3-bis (o-cresol).
  • monovalent carboxylic acid and derivatives thereof, and monovalent phenol can be used.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) of the component (A) is usually about 10,000 to 50,000, preferably 13,000 to 35,000, more preferably 14,000 to 20,000.
  • polyoxytetramethylene polyoxyethylene glycol (B) The polyoxytetramethylene polyoxyethylene glycol (B) contained in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is represented by the following general formula (I).
  • General formula (I) HO (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH 2 O) nH
  • m and n each independently represent an integer of 4 to 60
  • m + n is an integer of 20 to 90.
  • m is 10 to 40
  • n is 10 to 40
  • m + n is 20 to 80. More preferably, m is 15 to 35, n is 15 to 35, and m + n is 30 to 70.
  • the weight average molecular weight of the component (B) is about 1,000 to 5,000, preferably 1,500 to 4,000, more preferably 1,800 to 3,500.
  • polyoxyalkylene glycol improves the light transmittance is disclosed in Japanese Patent No. 4069364, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-163070, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-13393, and the like.
  • a polyoxyalkylene glycol composed of an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a derivative composed of it and a specific aliphatic is used.
  • polyoxyalkylene glycol having 1 to 3 carbon atoms are polyoxyethylene glycol and polyoxypropylene glycol. Since these are polyoxyalkylene glycols having an alkyl group with a small number of carbon atoms, they are hydrophilic polymers and have high compatibility with polycarbonate resins. However, on the other hand, the polycarbonate resin added with this has low heat resistance, and if it is molded at a temperature exceeding 320 ° C., the hue and the light transmittance are lowered due to a decrease in hue, and if it is molded at a temperature exceeding 340 ° C., the decomposition gas Due to the generation of silver, there is a disadvantage that it cannot be used as a light guide material.
  • polyoxytetramethylene glycol composed of an alkyl group having 4 carbon atoms has higher heat resistance than the polyoxyalkylene glycol having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms as long as it has an appropriate molecular weight.
  • the lipophilicity is strong and the compatibility with the polycarbonate resin is deteriorated. For this reason, even if this is added alone to the polycarbonate resin, it is difficult to mix and it is difficult to uniformly disperse, so that it is difficult to improve the permeability.
  • the polyoxytetramethylene polyoxyethylene glycol (B) used in the present invention is a polyether represented by the general formula (I) by randomly copolymerizing tetrahydrofuran (THF) and ethylene oxide (EO). It is a bifunctional copolymer polyether obtained by randomly copolymerizing a tetramethylene glycol chain and an ethylene glycol chain in the main skeleton at a ratio of m: n.
  • This copolymer polyether has the property of polyoxyethylene glycol that is compatible with the polycarbonate resin and the property of polyoxytetramethylene glycol that has a plasticizing action on the polycarbonate resin.
  • the present inventors add this copolymer polyether to a polycarbonate resin, the light transmittance becomes equal to or higher than that of a polycarbonate resin to which polyethylene glycol and polypropylene glycol are added alone, respectively, and exceeds 340 ° C. It has been discovered that even at high temperature molding, it is difficult for the generation of silver to occur due to a decrease in hue or decomposition gas. Furthermore, the inventors have ascertained that the effect is due to the action of lowering the Tg of the polycarbonate resin and suppressing the resin deterioration in the kneading process and the molding process, and the present invention has been achieved.
  • the content of the component (B) in the aromatic polycarbonate resin of the present invention is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 2.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A).
  • the amount is preferably 0.5 to 1.2 parts by mass. If the amount is less than 0.1 parts by mass, the light transmission performance is not improved and sufficient light transmission performance cannot be obtained.
  • the content of the component (B) is more preferably 2 parts by mass or less, and if it exceeds 2 parts by mass, the increase in light transmission becomes moderate. On the other hand, if it exceeds 5 parts by mass, the permeability begins to decrease.
  • polyoxytetramethylene polyoxyethylene glycol (B) for example, the following can be suitably used.
  • Polytetramethylene glycol ether / polyoxyethylene glycol random copolymer polyether; m / n 15/15 Trade name “Polyserine DC-1800E”, manufactured by NOF Corporation, weight average molecular weight 1,800
  • Polytetramethylene glycol ether / polyoxyethylene glycol random copolymer polyether; m / n 10/24 Trade name “Polyserine 60DC-1800”, manufactured by NOF Corporation, weight average molecular weight 1,800
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention preferably contains an antioxidant (C).
  • the light guide plate in which polycarbonate resin is often used is thinned and increased in size, and high temperature molding exceeding 340 ° C. is generally performed for the purpose of increasing fluidity. At such a high temperature, even a polycarbonate resin containing polyoxytetramethylene polyoxyethylene glycol having excellent heat resistance may cause yellowing due to thermal degradation or generation of decomposition gas, resulting in a decrease in transmittance and hue, and adverse effects. Effect.
  • a known antioxidant usually used for the polycarbonate resin is added with 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin.
  • such an adverse effect can be suppressed by blending usually 0.005 to 0.4 parts by mass.
  • antioxidants used for polycarbonate resins include, for example, phosphorus antioxidants and hindered phenol antioxidants described in JP-A-2006-169451. More specifically, examples of the phosphorus-based antioxidant include compounds represented by the following structural formula (a-1), structural formula (a-2), and structural formula (a-3).
  • R 1 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (preferably a t-butyl group)
  • R 2 represents an aromatic group
  • R 3 represents An alkyl group having 1 to 15 carbon atoms is shown.
  • the hindered phenol antioxidant include compounds represented by the following structural formula (b-1), structural formula (b-2), structural formula (b-3), and structural formula (b-4). Illustrated.
  • R 4 and R 5 each independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • R 6 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 7 represents an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms
  • R 8 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the use of a combination of a known phosphorus antioxidant and a hindered phenol antioxidant used in the polycarbonate resin as described above as an antioxidant achieves the object of the present invention. It was found that this is effective. In the present invention, it is particularly preferable to use a non-amine hindered phenol antioxidant as the hindered phenol antioxidant.
  • the content of the antioxidant (C) is preferably 0.005 to 0.4 parts by mass, more preferably 0.02 to 0 parts per 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A). .3 parts by mass, more preferably 0.05 to 0.2 parts by mass.
  • the content is 0.1 parts by mass of the phosphorus antioxidant with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is preferable to contain 005 to 0.2 parts by mass and hindered phenol antioxidant in the range of 0 to 0.2 parts by mass.
  • the phosphorus antioxidant is in the range of 0.01 to 0.2 parts by mass
  • the hindered phenol antioxidant is in the range of 0 to 0.1 parts by mass
  • the phosphorus antioxidant is 0. .05 to 0.15 parts by mass
  • hindered phenolic antioxidant is in the range of 0 to 0.05 parts by mass.
  • the phosphorus-based antioxidant is effective for preventing the oxidative deterioration of the polycarbonate resin, and phosphorus-based antioxidants such as phosphites and phosphates are particularly preferable.
  • phosphorus-based antioxidants such as phosphites and phosphates are particularly preferable.
  • the content of the phosphorus antioxidant is 0.005 parts by mass or more, oxidative deterioration of the aromatic polycarbonate resin can be prevented by molding at 280 ° C. which is a normal molding temperature.
  • a molding temperature exceeding 280 ° C. if the content is less than 0.005 parts by mass, the antioxidant effect is insufficient, and in high temperature molding exceeding 340 ° C., the content is 0.05 parts by mass or more. More preferably, it is an amount.
  • the content is preferably 0.2 parts by mass or less.
  • the phosphorus-based antioxidant is effective against oxidative degradation of polyoxytetramethylene polyoxyethylene glycol, but at a molding temperature exceeding 340 ° C., silver cannot be suppressed due to oxidative degradation. Therefore, as a result of investigation, it was found that it is effective to use polyoxytetramethylene polyoxyethylene glycol in combination with a hindered phenol antioxidant, particularly a non-amine hindered phenol antioxidant.
  • a hindered phenol antioxidant particularly a non-amine hindered phenol antioxidant.
  • the influence of yellowing change is small with respect to aromatic polycarbonate resin, and a high antioxidant effect can be expressed with respect to polyoxytetramethylene polyoxyethylene glycol.
  • the solubility with respect to polyoxytetramethylene polyoxyethylene glycol is high, the antioxidant efficiency with respect to polyoxytetramethylene polyoxyethylene glycol is high.
  • the content of the hindered phenol antioxidant is 0 with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A) in combination with the phosphorus antioxidant when molding at a molding temperature exceeding 340 ° C. Is preferably 0.2 to 0.2 parts by mass, more preferably 0 to 0.1 parts by mass, and still more preferably 0 to 0.05 parts by mass. If it is 0.2 mass part or less, antioxidant itself will not cause transparency or a hue fall. In the present invention, when molding under conditions that do not exceed the molding temperature of 340 ° C., silver generation due to oxidative degradation does not occur, so it is not particularly necessary to include a hindered phenol antioxidant, and oxidation A phosphorus-based antioxidant may be contained alone as an inhibitor.
  • Antioxidants that can be used in the present invention include commercial products of phosphorus-based antioxidants such as “ADK STAB PEP36” manufactured by ADEKA Corporation, and “IRGAFOS 168” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. It is done.
  • a light diffusing agent in addition to the above-mentioned components (A) to (C), a light diffusing agent, polyorganosiloxane and the like can be appropriately added to the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention.
  • the light diffusing agent include one or more kinds of combinations selected from crosslinked polymethacrylate resin particles, silicone resin particles, silica particles, quartz particles, silica fibers, quartz fibers, and glass fibers.
  • the polyorganosiloxane is preferably a compound having at least one functional group such as an alkoxy group, aryloxy group, polyoxyalkylene group, carboxyl group, silanol group, amino group, mercapto group, epoxy group and vinyl group.
  • the addition amount of the polyorganosiloxane is preferably about 0.01 to 0.15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) aromatic polycarbonate resin. The amount is more preferably 0.02 to 0.15 parts by mass, and still more preferably 0.05 to 0.1 parts by mass.
  • the viscosity of the polyorganosiloxane is preferably 10 mm 2 / s or more at 25 ° C. from the viewpoint of the lubricity effect as the releasability, and preferably 200 mm 2 / s or less from the viewpoint of dispersibility in the polycarbonate resin. It is.
  • the viscosity of the polyorganosiloxane is more preferably in the range of 20 to 150 mm 2 / s, and still more preferably in the range of 40 to 120 mm 2 / s.
  • the refractive index of the polyorganosiloxane is preferably as small as possible so that the difference in refractive index with the polycarbonate is as small as possible so as not to lower the transparency when added to the polycarbonate. Since the refractive index of polycarbonate is 1.58, the refractive index of polyorganosiloxane is preferably 1.45 or more, more preferably 1.50 or more, and further preferably 1.52 or more.
  • the method for producing the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited.
  • the components (A) to (C) and additives as necessary are mixed and melt-kneaded.
  • the melt-kneading is performed by a commonly used method, for example, a method using a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, a multi-screw extruder or the like. be able to.
  • the heating temperature at the time of melt kneading is usually appropriately selected in the range of about 220 to 300 ° C.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is a known molding method, for example, a hollow molding method, an injection molding method, an injection compression molding method, an extrusion molding method, using the above melt-kneaded product or the obtained resin pellet as a raw material. Further, a molding method such as a vacuum molding method, a blow molding method, a press molding method, a pressure molding method, a foam molding method, a heat bending molding method, a compression molding method, a calendar molding method, and a rotational molding method can be applied.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is improved in lack of heat resistance and can withstand molding at a high temperature exceeding 340 ° C., so that molding requires high fluidity for molding materials such as injection molding. Suitable for the method.
  • the extrusion molding method by molding at a low temperature of about 220 to 280 ° C., a product such as a sheet or film having high transparency and high optical properties without yellowing can be obtained.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is a resin composition that is excellent in light transmittance and luminance and can withstand molding at high temperatures, and is particularly suitable for injection molding.
  • the low temperature molding suitability is high, a molded product excellent in light transmittance can be obtained even by molding other than injection molding, and it is useful as an optical molded product, particularly as a light guide plate.
  • the light guide plate is not particularly limited, and may be a flat plate having a thickness of several millimeters to several hundred microns, and may be a curved plate having a lens effect or a prism transfer plate.
  • the molding method is not particularly limited, and the shape and the molding method may be appropriately selected according to the purpose and application.
  • Antioxidant ⁇ Hindered phenolic antioxidant (C-1) IRGANOX 1135 [trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.] (C-2) IRGANOX 1076 [trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.] ⁇ Phosphorus antioxidant (C-3) ADK STAB PEP 36 [trade name, manufactured by ADEKA CORPORATION]
  • Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 9 After blending each component in the ratio shown in Table 1 and Table 2, it was melt kneaded at a cylinder temperature of 260 ° C. with a vented single screw extruder (“VS-40” manufactured by Tanabe Plastics Machinery Co., Ltd.) with a screw diameter of 40 mm. Pellets were obtained by strand cutting.
  • VS-40 vented single screw extruder
  • Evaluation test 1 Residence heat resistance test The pellets obtained above were dried at 120 ° C. for 5 to 7 hours with a hot air circulating dryer. The dried pellets are processed at a temperature of 350 ° C. using a 40 mmH ⁇ 80 mmL ⁇ 3.2 mmT single-product mold (residual test mold is nominal) using a Toshiba 40N electric injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. After stabilizing the conditions by molding 20 shots or more in a 30 second cycle at a cylinder temperature setting of YI of the sample of the fifth shot that becomes a product injected after 10 minutes under the conditions of taking out every 2 minutes 30 seconds The residence heat resistance test was performed.
  • the heat resistance was expressed as ⁇ YI, which is the difference in YI between the initial YI (first shot sample) and the product taken out after 10 minutes (fifth shot sample).
  • ⁇ YI is the difference in YI between the initial YI (first shot sample) and the product taken out after 10 minutes (fifth shot sample).
  • the results are shown in Tables 1 and 2.
  • the acceptance criteria are an initial YI of 1.1 or less and ⁇ YI of 0.2 or less.
  • Evaluation test 2 Light transmission test The pellets obtained above were dried at 120 ° C. for 5 to 7 hours with a hot air circulating dryer. The dried pellets are molded into a 25 mmH x 35 mmL square plate with a Toshiba 40N electric injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. Molding was performed using a family mold that can be taken (with heat-stable mold I as the nominal) at a cylinder temperature setting of 280 ° C. and 340 ° C. with a cycle time of 40 seconds. Using a molded 3 mm-thick square plate molded product, YI (yellowness) was determined from the U-4100 spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation using the following equation.
  • the results are shown in Tables 1 and 2.
  • the acceptance criteria are 280 ° C. YI of 1.0 or less and 340 ° C. YI of 1.2 or less.
  • YI (yellowness) 100 ⁇ (1.28X ⁇ 1.06Z) ⁇ Y X, Y, and Z are tristimulus values of the C light source 2 ° viewing angle.
  • each transmittance (%) of 380 nm, 450 nm, and 600 nm which is the lower limit of visible light in molding at 280 ° C.
  • the results are shown in Tables 1 and 2.
  • the acceptance criteria are a transmittance of 380 nm of 88% or more, a transmittance of 450 nm of 89% or more, and a transmittance of 600 nm of 90% or more.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is a resin composition that has excellent light transmittance and brightness and can withstand molding at high temperatures
  • the molded product is useful as an optical molded product, particularly as a light guide plate.
  • it is also useful as an optical material for low temperature molding.

Abstract

　光線透過率、輝度を向上させると共に、高温での成形にも耐え得る芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品を提供する。　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコール（Ｂ）を０．１～５質量部配合してなることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品である。

Description

芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品
　本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品に関する。さらに詳しくは、光線透過率及び輝度に優れ、高温での成形にも耐え得る樹脂組成物であって、光透過性に優れた成形品を得ることができ、光学成形品、特に、導光板として有用な芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品に関するものである。
　芳香族ポリカーボネートは、透明性、機械的性質、熱的性質、電気的性質及び耐候性等に優れ、その特性を活かして導光板、レンズ、光ファイバー等の光学成形品に使用されている。しかしながら、その透明性を示す指標の１つである光線透過率はポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等に比べ低い。従って、芳香族ポリカーボネート製の導光板と光源とから面光源体を構成した場合、輝度が低いという問題があった。
　そのため、従来より、芳香族ポリカーボネート製の導光板における輝度を高める方法が幾つか提案されている。例えば、特許文献１には、蛍光増白剤とビーズ状架橋アクリル樹脂を併用し、蛍光増白剤により輝度を向上させ、ビーズ状架橋アクリル微粒子により輝度のむらを少なくする方法、特許文献２には、アクリル樹脂及び脂環式エポキシを添加することにより光線透過率及び輝度を向上させる方法、特許文献３には、芳香族ポリカーボネート末端を変性し導光板への凹凸部の転写性を上げることにより輝度を向上させる方法、特許文献４には、脂肪族セグメントを有するコポリエステルカーボネートを導入して導光板への凹凸部の転写性を上げることにより輝度を向上させる方法等が提案されている。
　しかしながら、特許文献１の方法では、部分的な輝度は向上するがビーズ状架橋アクリル樹脂や蛍光増白剤により光線透過率が低下するため、導光板の光源より遠い部分の輝度の低下が大きく、均一な輝度を得ることができない。特許文献２の方法では、アクリル樹脂の添加により色相は良好になるが、白濁するために光線透過率及び輝度を向上させることができず、脂環式エポキシを添加することにより透過率が向上する可能性はあるが、色相の改善効果は認められない。特許文献３及び特許文献４の方法の場合、流動性や転写性の改善効果は期待できるものの、耐熱性が低下するという欠点がある。
　一方、特許文献５の方法では、ポリエレングリコール、ポリプロピレングリコールを主体としたポリオキシアルキレングリコール又はその脂肪酸エステルを含有させることにより、光線透過率、輝度を向上させている。しかし、ポリオキシアルキレングリコールの耐熱性が低いため、３２０℃を超える温度で成形したり、成形サイクルが長かったりすると、黄変が大きくなり、輝度及び光線透過率が大きく低下してしまい、導光製品の光学性能に悪影響を及ぼす恐れがある。更に、３４０℃を超えるような温度で成形した場合は、ポリオキシアルキレングリコールの分解ガスによって、成形品表面にシルバー痕も発生して、導光製品としての機能を果たせなくなってしまう。このため、流動性を上げるために温度を上げることが制限されて、薄肉、大面積の導光板は成形できず、２８０℃前後の低温で成形する、一部の小型導光板の成形材料に限定され、実用範囲が狭く、充分ではない。
　また、特許文献６及び特許文献７に開示されている方法は、特許文献５に、フェノール系酸化防止剤と蛍光増白剤を追加したもので、シルバーの発生は少なくなっているが、黄変に対して改善されていない点で、成形できる温度は特許文献５と大差がない。
特開平９－２０８６０号公報 特開平１１－１５８３６４号公報 特開２００１－２０８９１７号公報 特開２００１－２１５３３６号公報 特許第４０６９３６４号公報 特開２００８－１６３０７０号公報 特開２００９－１３３９３号公報
　本発明は、光線透過率、輝度を向上させると共に、ポリオキシアルキレングリコール又はその脂肪酸エステルを用いた際の欠点である耐熱不足を改善させ、高温での成形にも耐え得る芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品を提供することを目的とするものである。
　本発明者らは、鋭意検討を進めた結果、特定の組み合わせのポリオキシアルキレングリコール同士を共重合させた、ポリオキシアルキレングリコール誘導体を用いることにより、上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、下記の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品を提供するものである。
１．芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、下記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコール（Ｂ）を０．１～５質量部配合してなることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
　　一般式（Ｉ）　ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ
〔式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立に４～６０の整数を示し、ｍ＋ｎは２０～９０の整数である。〕
２．芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、さらに酸化防止剤（Ｃ）を０．００５～０．４質量部配合してなる上記１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
３．酸化防止剤（Ｃ）が、リン系酸化防止剤０．００５～０．２質量部とヒンダードフェノール系酸化防止剤０～０．２質量部とを組み合わせてなるものである上記２に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
４．上記１～３のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる光学成形品。
５．光学成形品が導光板である上記４に記載の光学成形品。
　本発明によれば、光線透過率及び輝度が向上し、耐熱不足が改善され、高温での成形にも耐え得る芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品を提供することができる。
［芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）］
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含有される芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、特に制限なく、公知の方法により製造されたものを用いることができる。
　例えば、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法（界面重縮合法）又は溶融法（エステル交換法）により製造したもの、すなわち、末端停止剤の存在下に、二価フェノールとホスゲンを反応させる界面重縮合法、又は末端停止剤の存在下に、二価フェノールとジフェニルカーボネート等とのエステル交換法等により反応させて製造されたものを用いることができる。
　二価フェノールとしては、様々なものを挙げることができるが、特に２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド及びビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン等を挙げることができる。この他、ハイドロキノン、レゾルシン及びカテコール等を挙げることもできる。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系のものが好ましく、特にビスフェノールＡが好適である。
　カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、又はハロホルメート等であり、具体的にはホスゲン、二価フェノールのジハロホルメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネート等である。
　なお、本発明において成分（Ａ）は、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α’’－トリス（４－ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、トリメリット酸及び１，３－ビス（ｏ－クレゾール）等がある。
　末端停止剤としては、一価のカルボン酸とその誘導体や、一価のフェノールを用いることができる。例えば、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェノール、ｐ－フェニルフェノール、ｐ－クミルフェノール、ｐ－パーフルオロノニルフェノール、ｐ－（パーフルオロノニルフェニル）フェノール、ｐ－（パーフルオロキシルフェニル）フェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－パーフルオロブチルフェノール、１－（ｐ－ヒドロキシベンジル）パーフルオロデカン、ｐ－〔２－（１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロトリドデシルオキシ）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロピル〕フェノール、３，５－ビス（パーフルオロヘキシルオキシカルボニル）フェノール、ｐ－ヒドロキシ安息香酸パーフルオロドデシル、ｐ－（１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロオクチルオキシ）フェノール、２Ｈ，２Ｈ，９Ｈ－パーフルオロノナン酸、１，１，１，３，３，３－テトラフロロ－２－プロパノール等を挙げることができる。
　本発明において、成分（Ａ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、通常１０，０００～５０，０００程度、好ましくは１３，０００～３５，０００、より好ましくは１４，０００～２０，０００である。
　本発明において、この粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式にて算出するものである。
　　［η］＝１．２３×１０-5Ｍｖ0.83
［ポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコール（Ｂ）］
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含有されるポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコール（Ｂ）は、下記一般式（Ｉ）で表される。
　　一般式（Ｉ）　ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ
　式（Ｉ）中、ｍ、ｎは、それぞれ独立に４～６０の整数を示し、ｍ＋ｎは２０～９０の整数である。好ましくは、ｍは１０～４０、ｎは１０～４０、ｍ＋ｎは２０～８０であり、さらに好ましくは、ｍは１５～３５、ｎは１５～３５、ｍ＋ｎは３０～７０である。
　ｍが４未満であると、導光性能を上げる性能が低く、耐熱性も低い。ｍが６０を超えると、分子量が高くなり、光透過性を阻害するようになる。ｎが４未満では、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）との相溶性が悪く、分散性が悪くなって、導光性能が安定しなくなる。ｍ＋ｎが２０未満であると、低分子量化して、耐熱性が低く、引火等の危険性も高くなり、取り扱いが困難となる。ｍ＋ｎが９０を超えると、分子量が大きくなり、粘調化したり、半固形化して、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）との混練が難しくなり、光透過性能が安定しなくなる。
　成分（Ｂ）の重量平均分子量としては、１，０００～５，０００程度であり、好ましくは１，５００～４，０００、より好ましくは１，８００～３，５００の間である。
　従来技術として、ポリオキシアルキレングリコールを添加することで、光透過率が向上することは、特許第４０６９３６４号公報、特開２００８－１６３０７０号公報、特開２００９－１３３９３号公報等に開示されている。これらの技術内容で使用するポリオキシアルキレングリコールは、炭素数が１～３のアルキル基からなるポリオキシアルキレングリコール、あるいはそれと特定脂肪族とからなる誘導体が用いられる。
　炭素数が１～３のアルキル基のポリオキシアルキレングリコールとは、具体的には、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールである。これらは、炭素数が小さいアルキル基のポリオキシアルキレングリコールであるがゆえに、親水性ポリマーであり、ポリカーボネート樹脂との相溶性も高い。しかし、一方で耐熱性が低く、これを添加したポリカーボネート樹脂では、３２０℃を超える温度で成形すると、色相低下で輝度及び光線透過率の低下が起き、３４０℃を超える温度で成形すると、分解ガスによるシルバー発生で、導光材料として使用できなくなるという欠点がある。
　一方、炭素数が４のアルキル基からなるポリオキシテトラメチレングリコールは、適度な分子量であれば、前記炭素数１～３のアルキル基のポリオキシアルキレングリコールに比べて耐熱性が高い。しかし、炭素数が増える分、親油性が強く、ポリカーボネート樹脂との相溶性が悪くなる。このため、これを単独でポリカーボネート樹脂に添加しても混合し難く、均一分散し難いため、透過性は向上し難い。
　本発明で用いるポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコール（Ｂ）は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）と、酸化エチレン（ＥＯ）をランダムに共重合することで、前記一般式（Ｉ）で表される、ポリエーテル主骨格にテトラメチレングリコール鎖とエチレングリコール鎖が、ｍ：ｎの比率でランダムに共重合してなる、２官能性の共重合ポリエーテルである。この共重合ポリエーテルは、ポリカーボネート樹脂との相溶性のあるポリオキシエチレングリコールの性質と、ポリカーボネート樹脂に対する可塑化作用のあるポリオキシテトラメチレングリコールの性質を持つ。
　本発明者らは、この共重合ポリエーテルをポリカーボネート樹脂に添加すると、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールを各々単独で添加したポリカーボネート樹脂と同等もしくはそれ以上に光透過率が高くなり、３４０℃を超えるような高温成形でも、色相低下や分解ガスによるシルバー発生が起き難いことを発見した。更には、その効果が、ポリカーボネート樹脂のＴｇを下げて、混練過程、成形過程における樹脂劣化を抑制する作用によることをも突き止め、本発明に至った。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂における成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）１００質量部に対し、０．１～５質量部であり、好ましくは０．２～２．０質量部、より好ましくは０．５～１．２質量部である。０．１質量部未満では、光透過性能が向上せず、十分な光透過性能が得られない。光透過性能の点から、成分（Ｂ）の含有量は２質量部以下であることがより好ましく、２質量部を超えると光透過性の上昇が緩やかになる。５質量部を超えると、逆に透過性が低下しはじめる。
　本発明において、ポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコール（Ｂ）の市販品として、例えば以下のものを好適に用いることができる。
　ポリテトラメチレングリコールエーテル／ポリオキシエチレングリコールランダム共重合ポリエーテル；ｍ／ｎ＝１５／１５　商品名「ポリセリンＤＣ－１８００Ｅ」、日油株式会社製、重量平均分子量１，８００
　ポリテトラメチレングリコールエーテル／ポリオキシエチレングリコールランダム共重合ポリエーテル；ｍ／ｎ＝２６／２６　商品名「ポリセリンＤＣ－３０００Ｅ」、日油株式会社製、重量平均分子量３，０００
　ポリテトラメチレングリコールエーテル／ポリオキシエチレングリコールランダム共重合ポリエーテル；ｍ／ｎ＝１０／２４　商品名「ポリセリン６０ＤＣ－１８００」、日油株式会社製、重量平均分子量１，８００
［酸化防止剤（Ｃ）］
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、酸化防止剤（Ｃ）を含有させることが好ましい。
　ポリカーボネート樹脂が多く使われる導光板は、薄肉化、大型化が進み、高流動化を目的に、３４０℃を超えるような高温成形が一般的に行われる。このような高温では、耐熱性に優れるポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコールを含むポリカーボネート樹脂であっても、熱劣化による黄変化や分解ガスの発生が起きて、透過率及び色相が低下し、悪影響を及ぼす。
　このような高温環境下で、ポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコールを含むポリカーボネート樹脂の酸化劣化を防止するには、通常、ポリカーボネート樹脂に用いられる公知の酸化防止剤を、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、通常０．００５～０．４質量部配合することにより、このような悪影響を抑制することができる。
　ポリカーボネート樹脂に用いられる公知の酸化防止剤としては、例えば特開２００６－１６９４５１号公報に記載されているリン系酸化防止剤やヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。
　より具体的に、リン系酸化防止剤としては、下記構造式（ａ－１）、構造式（ａ－２）、構造式（ａ－３）で表される化合物が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記構造式（ａ－１）～（ａ－３）中、Ｒ1は炭素数１～１０のアルキル基を示し（好ましくはｔ－ブチル基）、Ｒ2は芳香族基を示し、Ｒ3は炭素数１～１５のアルキル基を示す。
　また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、下記構造式（ｂ－１）、構造式（ｂ－２）、構造式（ｂ－３）、構造式（ｂ－４）で表される化合物が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　上記構造式（ｂ－１）～（ｂ－４）中、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に炭素数１～１０のアルキル基を示し、Ｒ6は炭素数１～５のアルキレン基を示し、Ｒ7は炭素数１～２５のアルキル基を示し、Ｒ8は炭素数１～５のアルキレン基を示す。
　特に、本発明では、酸化防止剤として、上記のようなポリカーボネート樹脂に用いられる公知のリン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを組み合わせて使用することが、本発明の目的を達成するうえで有効であることを見出した。また、本発明において、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、非アミンのヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いることが特に好ましい。
　本発明において酸化防止剤（Ｃ）の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．００５～０．４質量部であり、より好ましくは０．０２～０．３質量部、さらに好ましくは０．０５～０．２質量部である。また、成分（Ｃ）としてリン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤を組み合わせて使用する場合、その含有割合は成分（Ａ）１００質量部に対して、リン系酸化防止剤が０．００５～０．２質量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が０～０．２質量部の範囲で含有することが好ましい。より好ましくは、リン系酸化防止剤が０．０１～０．２質量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が０～０．１質量部の範囲であり、さらに好ましくはリン系酸化防止剤が０．０５～０．１５質量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が０～０．０５質量部の範囲である。
　リン系酸化防止剤は、ポリカーボネート樹脂の酸化劣化を防止するのに有効で、特に亜リン酸エステル、リン酸エステル等のリン系酸化防止剤が好ましい。リン系酸化防止剤の含有量が０．００５質量部以上であれば、通常の成形温度である２８０℃成形で、芳香族ポリカーボネート樹脂の酸化劣化を防止することができる。
　一方で、２８０℃を超えるような成形温度の場合、０．００５質量部未満の含有量では酸化防止効果は不十分となり、３４０℃を超えるような高温成形では、０．０５質量部以上の含有量であることがより好ましい。しかし、３４０℃を超えるような高温成形であっても、０．１５質量部以上のリン系酸化防止剤を単独で含有しても余り酸化防止効果に違いがないため、効果及び経済上の観点から、０．２質量部以下であることが好ましい。
　また、リン系酸化防止剤は、ポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコールの酸化劣化に対しても効果的ではあるが、３４０℃を超える成形温度では、酸化劣化によるシルバー抑制ができない。そこで、検討した結果、ポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコールとヒンダードフェノール系酸化防止剤、特に非アミンのヒンダードフェノール系酸化防止剤とを組み合わせて用いると有効であることが分かった。
　非アミンであることで、芳香族ポリカーボネート樹脂に対して黄変化の影響が小さく、ポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコールに対して高い酸化防止効果を発現させることができる。さらには、ポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコールに対して溶解性が高いことから、ポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコールに対する酸化防止効率が高い。
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量としては、３４０℃を超える成形温度で成形する場合、上記リン系酸化防止剤と併用して、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０～０．２質量部が好ましく、より好ましくは０～０．１質量部であり、さらに好ましくは０～０．０５質量部である。０．２質量部以下であれば、酸化防止剤自体が透明性や色相低下の原因となることがない。
　なお、本発明において、成形温度３４０℃を超えないような条件で成形する場合は、酸化劣化によるシルバー発生は起きないため、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有させることは特に必要とせず、酸化防止剤としてリン系酸化防止剤を単独で含有させてもよい。
　本発明において用いることができる酸化防止剤は、リン系酸化防止剤の市販品として、商品名「アデカスタブ ＰＥＰ３６」株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名「ＩＲＧＡＦＯＳ １６８」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製等が挙げられる。
　また、非アミンのヒンダードフェノール系酸化防止剤の市販品として、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ １１３５」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社、商品名「ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＰＵＲ ６８」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社等が挙げられる。
［添加剤］
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、上述の成分（Ａ）～（Ｃ）の他に、光拡散剤、ポリオルガノシロキサン等を適宜添加することができる。
　光拡散剤としては、例えば、架橋ポリメタクリレート樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、シリカ粒子、石英粒子、シリカ繊維、石英繊維及びガラス繊維から選ばれた１種類以上の組み合わせを挙げることができる。
　ポリオルガノシロキサンとしては、アルコキシ基、アリールオキシ基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、シラノール基、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基及びビニル基等の官能基を１種以上有する化合物であることが好ましい。
　ポリオルガノシロキサンの添加量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、０．０１～０．１５質量部程度であることが好ましい。より好ましくは０．０２～０．１５質量部、さらに好ましくは０．０５～０．１質量部である。０．０１～０．１５質量部の範囲であれば、他の成分と協奏して、離型性を向上させることができ、さらに３４０℃を超える高温の成形条件、特に連続成形条件であっても、シルバーの発生や、金型付着物を大幅に低減することができる。
　ポリオルガノシロキサンの粘度は、離型性としての滑性効果の観点から、２５℃において、好ましくは１０ｍｍ2／ｓ以上であり、ポリカーボネート樹脂への分散性の観点から、好ましくは２００ｍｍ2／ｓ以下である。上記観点から、ポリオルガノシロキサンの粘度は、より好ましくは２０～１５０ｍｍ2／ｓ、さらに好ましくは４０～１２０ｍｍ2／ｓの範囲である。
　ポリオルガノシロキサンの屈折率は、ポリカーボネートに添加した際に透明性を低下させないために、ポリカーボネートとの屈折率の差を出来るだけ小さくすることが好ましい。ポリカーボネートの屈折率は１．５８であることから、ポリオルガノシロキサンの屈折率は、好ましくは１．４５以上、より好ましくは１．５０以上、さらに好ましくは１．５２以上であることが望まれる。
［芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品］
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は特に限定されない。
　例えば前記成分（Ａ）～（Ｃ）及び必要に応じ添加剤を混合し、溶融混練を行う。溶融混練は、通常用いられている方法、例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等を用いる方法により行うことができる。溶融混練に際しての加熱温度は、通常２２０～３００℃程度の範囲で適宜選定される。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、上記の溶融混練物、あるいは、得られた樹脂ペレットを原料として、公知の成形方法、例えば中空成形法、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、真空成形法、ブロー成形法、プレス成形法、圧空成形法、発泡成形法、熱曲げ成形法、圧縮成形法、カレンダー成形法及び回転成形法等の成形法を適用することができる。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、耐熱不足を改善したものであり、３４０℃を超える高温での成形にも耐え得ることから、射出成形法など、成形材料に高い流動性を要求する成形法に好適である。一方、押出成形法では、２２０～２８０℃程度の低温で成形することで、透明性が高く、黄変のない高い光学特性のシート又はフィルム等の製品を得ることができる。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、光線透過率及び輝度に優れ、高温での成形にも耐え得る樹脂組成物であって、特に射出成形に適する。一方、低温成形適性も高いことから、射出成形以外の成形でも、光透過性に優れた成形品を得ることができ、光学成形品、特に、導光板として有用である。
　導光板としては、特に制限はなく、数ミリから、数百ミクロンの厚みの平板でもよく、レンズ効果を有する曲面板やプリズム転写板でもよい。成形法も特に限定されず、目的・用途に応じて適宜、形状や成形法を選定すればよい。
　実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［成分組成］
　実施例及び比較例で使用した各成分は以下のとおりである。
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）
・ＦＮ１５００Ａ〔商品名、出光興産株式会社製、ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量１４，５００〕
ポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコール（Ｂ）
　　ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ
　（Ｂ－１）ポリセリンＤＣ－１８００Ｅ〔商品名、日油株式会社製、重量平均分子量１，８００、ｍ＝１５、ｎ＝１５〕
　（Ｂ－２）ポリセリンＤＣ－３０００Ｅ〔商品名、日油株式会社製、重量平均分子量３，０００、ｍ＝２６、ｎ＝２６〕
酸化防止剤（Ｃ）
・ヒンダードフェノール系酸化防止剤
　（Ｃ－１）ＩＲＧＡＮＯＸ １１３５〔商品名、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製〕
　（Ｃ－２）ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６〔商品名、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製〕
・リン系酸化防止剤
　（Ｃ－３）アデカスタブ ＰＥＰ ３６〔商品名、株式会社ＡＤＥＫＡ製〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
（その他）
成分（Ｂ）以外のポリオキシアルキレングリコール
・エマルゲンＰＰ－２９０〔商品名、花王株式会社製、重量平均分子量約９，０００、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ＨＯ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）30（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）160Ｈ〕
・ＰＥＧ６０００Ｐ〔商品名、日油株式会社製、重量平均分子量８，８００、ポリエチレングリコール、ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ〕
・ＰＥＧ２００００〔商品名、日油株式会社製、重量平均分子量２０，０００、ポリエチレングリコール、ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ〕
・ユニセーフＮＫＬ－９５２０〔商品名、日油株式会社製、ポリプロピレングリコールジステアレート、ＲＣＯＯ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）ｎＯＣＨＲ　Ｒ：Ｃ17Ｈ35〕
（ポリオルガノシロキサン）
・ＫＲ－５１１〔商品名、信越化学工業株式会社製、フェニル基、メトキシ基及びビニル基を有するポリオルガノシロキサン化合物〕
［実施例１～１３及び比較例１～９］
　表１及び表２に示す割合で各成分をブレンドした後、スクリュー径４０ｍｍのベント付単軸押出機（田辺プラスチックス機械社製「ＶＳ－４０」）により、シリンダー温度２６０℃で溶融混練し、ストランドカットによりペレットを得た。
（１）評価試験１：滞留時耐熱試験
　上記より得られたペレットを１２０℃で５～７時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。乾燥したペレットを、東芝機械株式会社製の東芝４０Ｎ電動射出成形機にて、４０ｍｍＨ×８０ｍｍＬ×３．２ｍｍＴの製品一個取りの金型（滞留試験金型を公称とする）を使って、３５０℃のシリンダー温度設定で、３０秒サイクルで２０ショット以上の成形を行って条件を安定させた後、２分３０秒毎に取り出す条件で、１０分後に射出した製品となる５ショット目のサンプルのＹＩを測定する滞留時耐熱試験を行った。
　耐熱性は、初期ＹＩ（１ショット目のサンプル）と、１０分後に取り出した製品（５ショット目のサンプル）のＹＩの差であるΔＹＩで表した。結果を表１及び表２に示す。なお、合格基準は、初期ＹＩが１．１以下、ΔＹＩが０．２以下である。
　また、１０分間の滞留試験後の成形品については、外観のシルバー発生有無についても確認した。結果を表１及び表２に示す。なお、以下の基準で評価した。
　○：１０分経過でシルバーが全く発生しないもの
　△：１０分経過で、シルバー発生量が、製品面上の１／５以下であって、シルバー発生開始が、滞留試験開始後５分以上経過しているもの
　×：シルバー発生が、製品面上の１／５を超えるか、シルバー発生開始が、滞留試験開始後５分経過未満であるもの
（２）評価試験２：光透過性試験
　上記より得られたペレットを１２０℃で５～７時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。乾燥したペレットを、東芝機械株式会社製の東芝４０Ｎ電動射出成形機にて、２５ｍｍＨ×３５ｍｍＬの角板形状で、１ｍｍ厚みが１枚、２ｍｍ厚みが２枚、３ｍｍ厚みが１枚の成形品が取れるファミリー金型（熱安定金型Ｉを公称とする）を使って、２８０℃及び３４０℃のシリンダー温度設定で、サイクル時間４０秒で成形した。
　成形した３ｍｍ厚みの角板成形品を用い、日立ハイテクノロジーズ社製のＵ－４１００分光光度計より、以下の式を使ってＹＩ（黄色度）を求めた。結果を表１及び表２に示す。なお、合格基準は、２８０℃ＹＩが１．０以下、３４０℃ＹＩが１．２以下である。
　　　ＹＩ（黄色度）＝１００×（１．２８Ｘ－１．０６Ｚ）÷Ｙ
Ｘ，Ｙ，Ｚは、Ｃ光源２°視野角の３刺激値である。
　また、日立ハイテクノロジーズ社製のＵ－４１００分光光度計より、２８０℃成形における可視光下限の３８０ｎｍ、４５０ｎｍ、６００ｎｍの各透過率（％）を測定した。結果を表１及び表２に示す。なお、合格基準は、３８０ｎｍの透過率が８８％以上、４５０ｎｍの透過率が８９％以上、６００ｎｍの透過率が９０％以上である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、光線透過率及び輝度に優れ、高温での成形にも耐え得る樹脂組成物であるため、その成形品は光学成形品、特に、導光板として有用である一方、低温成形用の光学材料としても有用である。

Claims (5)

  1. 　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、下記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコール（Ｂ）を０．１～５質量部配合してなることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
    　　一般式（Ｉ）
          ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ
    〔式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立に４～６０の整数を示し、ｍ＋ｎは２０～９０の整数である。〕
  2. 　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、さらに酸化防止剤（Ｃ）を０．００５～０．４質量部配合してなる請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
  3. 　酸化防止剤（Ｃ）が、リン系酸化防止剤０．００５～０．２質量部とヒンダードフェノール系酸化防止剤０～０．２質量部とを組み合わせてなるものである請求項２に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
  4. 　請求項１～３のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる光学成形品。
  5. 　光学成形品が導光板である請求項４に記載の光学成形品。
PCT/JP2010/071020 2010-01-07 2010-11-25 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品 WO2011083635A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/520,651 US9097838B2 (en) 2010-01-07 2010-11-25 Aromatic polycarbonate resin composition and molded articles for optical use which are made using same
CN201080059475.8A CN102686671B (zh) 2010-01-07 2010-11-25 芳香族聚碳酸酯树脂组合物及用其制成的光学成型品
KR1020127017323A KR101732891B1 (ko) 2010-01-07 2010-11-25 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그것을 사용한 광학 성형품
EP10842150.4A EP2522697B1 (en) 2010-01-07 2010-11-25 Aromatic polycarbonate resin composition and molded articles for optical use which are made using same
JP2011548928A JP5613178B2 (ja) 2010-01-07 2010-11-25 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010001832 2010-01-07
JP2010-001832 2010-01-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011083635A1 true WO2011083635A1 (ja) 2011-07-14

Family

ID=44305374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2010/071020 WO2011083635A1 (ja) 2010-01-07 2010-11-25 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9097838B2 (ja)
EP (1) EP2522697B1 (ja)
JP (1) JP5613178B2 (ja)
KR (1) KR101732891B1 (ja)
CN (1) CN102686671B (ja)
TW (1) TWI481663B (ja)
WO (1) WO2011083635A1 (ja)

Cited By (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013139097A (ja) * 2011-12-28 2013-07-18 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物ペレット及びその製造方法
JP2013231899A (ja) * 2012-05-01 2013-11-14 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 導光板用ポリカーボネート樹脂組成物および導光板
WO2015011994A1 (ja) * 2013-07-26 2015-01-29 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
JP2015025068A (ja) * 2013-07-26 2015-02-05 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
JP5699240B1 (ja) * 2014-03-06 2015-04-08 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
WO2015068844A1 (ja) 2013-11-11 2015-05-14 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂成形体
WO2015068845A1 (ja) 2013-11-11 2015-05-14 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂成形材料
WO2015068843A1 (ja) 2013-11-11 2015-05-14 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
WO2015087526A1 (ja) 2013-12-10 2015-06-18 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び光学用成形品
CN105431488A (zh) * 2013-07-26 2016-03-23 三菱工程塑料株式会社 薄壁光学构件用聚碳酸酯树脂组合物及薄壁光学构件
JP2016089128A (ja) * 2014-11-11 2016-05-23 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び光学用成形品
JP2016121205A (ja) * 2014-12-24 2016-07-07 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 車両ランプ用ライトガイド
WO2016111117A1 (ja) * 2015-01-07 2016-07-14 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
JP2016130298A (ja) * 2015-01-07 2016-07-21 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
WO2016125625A1 (ja) * 2015-02-03 2016-08-11 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP2016145325A (ja) * 2015-02-03 2016-08-12 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP2016156969A (ja) * 2015-02-25 2016-09-01 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 Ｌｅｄ照明用ポリカーボネート樹脂製レンズ
JP5991447B1 (ja) * 2015-06-11 2016-09-14 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP2016169397A (ja) * 2016-06-20 2016-09-23 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂成形材料
WO2016152165A1 (ja) * 2015-03-26 2016-09-29 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物および光学用成形品
JP2016222860A (ja) * 2015-06-03 2016-12-28 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる光学用成形品
KR20170071475A (ko) 2014-10-17 2017-06-23 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 조성물
JP2017115016A (ja) * 2015-12-24 2017-06-29 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および光学部品
JP2017226769A (ja) * 2016-06-23 2017-12-28 住化ポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び光学用成形品
KR20180013894A (ko) 2015-05-29 2018-02-07 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 성형품
JP2018510919A (ja) * 2015-06-12 2018-04-19 エルジー・ケム・リミテッド ポリカーボネート樹脂組成物およびこれからなる光学成形品
WO2018143322A1 (ja) 2017-02-01 2018-08-09 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
WO2018143327A1 (ja) 2017-02-01 2018-08-09 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
WO2018181949A1 (ja) 2017-03-30 2018-10-04 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
KR20190015233A (ko) 2015-06-09 2019-02-13 스미카 폴리카르보네이트 가부시키가이샤 광학 부품용 폴리카르보네이트 수지 조성물 및 그것을 포함하는 성형품
JP2019031675A (ja) * 2018-09-06 2019-02-28 住化ポリカーボネート株式会社 車両ランプ用ライトガイド
JP6480068B1 (ja) * 2018-01-26 2019-03-06 住化ポリカーボネート株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および光学用成形品
JP2019065119A (ja) * 2017-09-29 2019-04-25 帝人フィルムソリューション株式会社 配向フィルム
JP2019214744A (ja) * 2016-03-24 2019-12-19 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JPWO2019026784A1 (ja) * 2017-07-31 2020-05-28 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品
KR20210058833A (ko) 2018-09-14 2021-05-24 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트계 수지 조성물
JP2021533225A (ja) * 2019-04-01 2021-12-02 エルジー・ケム・リミテッド 抗菌性高分子コーティング組成物および抗菌性高分子フィルム
WO2022086231A1 (ko) * 2020-10-23 2022-04-28 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 조성물 및 이의 성형품

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101636128B1 (ko) * 2013-07-01 2016-07-04 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물
KR102317927B1 (ko) * 2014-02-28 2021-10-26 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 및 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101932306B1 (ko) * 2014-12-31 2018-12-26 롯데첨단소재(주) 도광판 및 그 제조방법
WO2016200032A1 (ko) * 2015-06-12 2016-12-15 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로 이루어진 광학 성형품
KR102046575B1 (ko) * 2016-11-01 2019-11-19 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물
JP6522818B2 (ja) * 2017-04-18 2019-05-29 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物及び光学部品
JP6416423B1 (ja) * 2017-06-05 2018-10-31 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および光学部品
WO2020110431A1 (ja) * 2018-11-29 2020-06-04 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 光学部材用ポリカーボネート樹脂組成物
CN113801454A (zh) * 2021-08-20 2021-12-17 深圳市鼎高光电产品有限公司 一种户外导光板及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004051700A (ja) * 2002-07-17 2004-02-19 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および面光源体
JP2008163070A (ja) * 2006-12-27 2008-07-17 Sumitomo Dow Ltd 導光板用ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる導光板
JP2009013393A (ja) * 2007-06-06 2009-01-22 Sumitomo Dow Ltd 光学用ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる光学用成形品

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57143336A (en) * 1981-03-02 1982-09-04 Teijin Chem Ltd Production of polycarbonate moldings with increased surface hardness
JP3172061B2 (ja) 1995-07-07 2001-06-04 帝人化成株式会社 面発光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP4104707B2 (ja) 1997-11-27 2008-06-18 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び導光板
JP4156163B2 (ja) 2000-01-31 2008-09-24 出光興産株式会社 導光板及びその製造方法
JP4156161B2 (ja) 2000-01-27 2008-09-24 出光興産株式会社 導光板及びその製造方法
US6486570B1 (en) 2000-07-18 2002-11-26 Environmental Potentials, Inc. Waveform correction filters
JP2005096421A (ja) * 2003-09-02 2005-04-14 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂ペレット、導光板、導光板の製造方法および面光源体
EP1764393B1 (en) * 2004-07-06 2010-09-08 Mitsubishi Chemical Corporation Colored aromatic polycarbonate resin composition, method for producing same, and colored hollow container
JP4733956B2 (ja) 2004-10-05 2011-07-27 帝人化成株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び位相差フィルム
JP2006169451A (ja) 2004-12-20 2006-06-29 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物及び光反射用途の成形品
DE102007052783A1 (de) * 2007-11-02 2009-05-07 Bayer Materialscience Ag Flammwidrige Polycarbonate mit Polyolen
DE102009052363A1 (de) * 2009-11-07 2011-05-12 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate mit verbesserter Transmission

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004051700A (ja) * 2002-07-17 2004-02-19 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および面光源体
JP2008163070A (ja) * 2006-12-27 2008-07-17 Sumitomo Dow Ltd 導光板用ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる導光板
JP2009013393A (ja) * 2007-06-06 2009-01-22 Sumitomo Dow Ltd 光学用ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる光学用成形品

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2522697A4 *

Cited By (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9593202B2 (en) 2011-12-28 2017-03-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin composition pellets and process for manufacturing same
JP2013139097A (ja) * 2011-12-28 2013-07-18 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物ペレット及びその製造方法
JP2013231899A (ja) * 2012-05-01 2013-11-14 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 導光板用ポリカーボネート樹脂組成物および導光板
CN105431488A (zh) * 2013-07-26 2016-03-23 三菱工程塑料株式会社 薄壁光学构件用聚碳酸酯树脂组合物及薄壁光学构件
WO2015011994A1 (ja) * 2013-07-26 2015-01-29 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
JP2015025068A (ja) * 2013-07-26 2015-02-05 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
US9701835B2 (en) 2013-07-26 2017-07-11 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Polycarbonate resin composition for thin optical component, and thin optical component
KR20160086834A (ko) 2013-11-11 2016-07-20 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 폴리카보네이트 수지 성형체
KR20160085770A (ko) 2013-11-11 2016-07-18 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 조성물
JP2015093914A (ja) * 2013-11-11 2015-05-18 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂成形体
US9670316B2 (en) 2013-11-11 2017-06-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic polycarbonate resin molding
US9732185B2 (en) 2013-11-11 2017-08-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin molding material
WO2015068843A1 (ja) 2013-11-11 2015-05-14 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
US9783674B2 (en) 2013-11-11 2017-10-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
WO2015068844A1 (ja) 2013-11-11 2015-05-14 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂成形体
KR102514157B1 (ko) 2013-11-11 2023-03-24 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 성형 재료
KR20210094160A (ko) 2013-11-11 2021-07-28 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 성형 재료
KR20160085765A (ko) 2013-11-11 2016-07-18 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 성형 재료
US10221279B2 (en) 2013-11-11 2019-03-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin molding material
WO2015068845A1 (ja) 2013-11-11 2015-05-14 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂成形材料
JP7106809B2 (ja) 2013-11-11 2022-07-27 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂成形体
KR20220100985A (ko) 2013-11-11 2022-07-18 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 성형 재료
JP2015093913A (ja) * 2013-11-11 2015-05-18 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂成形材料
KR102416063B1 (ko) 2013-11-11 2022-07-01 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 성형 재료
KR20160096631A (ko) 2013-12-10 2016-08-16 수미카 스타이론 폴리카보네이트 주식회사 폴리카르보네이트 수지 조성물 및 광학용 성형품
JP2020094227A (ja) * 2013-12-10 2020-06-18 住化ポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び光学用成形品
KR20160140968A (ko) 2013-12-10 2016-12-07 수미카 스타이론 폴리카보네이트 주식회사 폴리카르보네이트 수지 조성물 및 광학용 성형품
JP2018053263A (ja) * 2013-12-10 2018-04-05 住化ポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び光学用成形品
JP2017125208A (ja) * 2013-12-10 2017-07-20 住化ポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び光学用成形品
WO2015087526A1 (ja) 2013-12-10 2015-06-18 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び光学用成形品
JP2015180709A (ja) * 2014-03-06 2015-10-15 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
JP5699240B1 (ja) * 2014-03-06 2015-04-08 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
US10513580B2 (en) 2014-10-17 2019-12-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
KR20170071475A (ko) 2014-10-17 2017-06-23 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 조성물
JP2016089128A (ja) * 2014-11-11 2016-05-23 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び光学用成形品
JP2016121205A (ja) * 2014-12-24 2016-07-07 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 車両ランプ用ライトガイド
JP2016130298A (ja) * 2015-01-07 2016-07-21 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
EP3502184A1 (en) * 2015-01-07 2019-06-26 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Polycarbonate resin composition for thin optical component, and thin optical component
JP2017088884A (ja) * 2015-01-07 2017-05-25 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
WO2016111117A1 (ja) * 2015-01-07 2016-07-14 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
JP6101856B1 (ja) * 2015-01-07 2017-03-22 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
US10472477B2 (en) 2015-01-07 2019-11-12 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Polycarbonate resin composition for thin optical component, and thin optical component
WO2016125625A1 (ja) * 2015-02-03 2016-08-11 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP2016145325A (ja) * 2015-02-03 2016-08-12 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP2016156969A (ja) * 2015-02-25 2016-09-01 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 Ｌｅｄ照明用ポリカーボネート樹脂製レンズ
JP2017128742A (ja) * 2015-03-26 2017-07-27 住化ポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物および光学用成形品
JP2017057408A (ja) * 2015-03-26 2017-03-23 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物および光学用成形品
JP6063101B1 (ja) * 2015-03-26 2017-01-18 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物および光学用成形品
WO2016152165A1 (ja) * 2015-03-26 2016-09-29 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物および光学用成形品
US11034834B2 (en) 2015-05-29 2021-06-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin composition and molded article of same
KR20180013894A (ko) 2015-05-29 2018-02-07 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 성형품
JPWO2016194749A1 (ja) * 2015-05-29 2018-03-15 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP2016222860A (ja) * 2015-06-03 2016-12-28 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる光学用成形品
KR20190015233A (ko) 2015-06-09 2019-02-13 스미카 폴리카르보네이트 가부시키가이샤 광학 부품용 폴리카르보네이트 수지 조성물 및 그것을 포함하는 성형품
JP2017088841A (ja) * 2015-06-11 2017-05-25 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP5991447B1 (ja) * 2015-06-11 2016-09-14 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP2018510919A (ja) * 2015-06-12 2018-04-19 エルジー・ケム・リミテッド ポリカーボネート樹脂組成物およびこれからなる光学成形品
JP2017115016A (ja) * 2015-12-24 2017-06-29 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および光学部品
JP2019214744A (ja) * 2016-03-24 2019-12-19 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JP2016169397A (ja) * 2016-06-20 2016-09-23 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂成形材料
JP2017226769A (ja) * 2016-06-23 2017-12-28 住化ポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び光学用成形品
KR20190109424A (ko) 2017-02-01 2019-09-25 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 조성물
KR20190109423A (ko) 2017-02-01 2019-09-25 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 조성물
WO2018143322A1 (ja) 2017-02-01 2018-08-09 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
WO2018143327A1 (ja) 2017-02-01 2018-08-09 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
WO2018181947A1 (ja) 2017-03-30 2018-10-04 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
WO2018181949A1 (ja) 2017-03-30 2018-10-04 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
JPWO2019026784A1 (ja) * 2017-07-31 2020-05-28 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品
US11525056B2 (en) 2017-07-31 2022-12-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic polycarbonate resin composition and optical molded article
JP7020033B2 (ja) 2017-09-29 2022-02-16 東洋紡株式会社 配向フィルム
JP2019065119A (ja) * 2017-09-29 2019-04-25 帝人フィルムソリューション株式会社 配向フィルム
JP2019131786A (ja) * 2018-01-26 2019-08-08 住化ポリカーボネート株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および光学用成形品
JP6480068B1 (ja) * 2018-01-26 2019-03-06 住化ポリカーボネート株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および光学用成形品
JP2019031675A (ja) * 2018-09-06 2019-02-28 住化ポリカーボネート株式会社 車両ランプ用ライトガイド
KR20210058833A (ko) 2018-09-14 2021-05-24 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트계 수지 조성물
JP2021533225A (ja) * 2019-04-01 2021-12-02 エルジー・ケム・リミテッド 抗菌性高分子コーティング組成物および抗菌性高分子フィルム
JP7066962B2 (ja) 2019-04-01 2022-05-16 エルジー・ケム・リミテッド 抗菌性高分子コーティング組成物および抗菌性高分子フィルム
US11958986B2 (en) 2019-04-01 2024-04-16 Lg Chem, Ltd. Antibacterial polymer coating composition and antibacterial polymer film
WO2022086231A1 (ko) * 2020-10-23 2022-04-28 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 조성물 및 이의 성형품

Also Published As

Publication number Publication date
CN102686671A (zh) 2012-09-19
EP2522697A4 (en) 2014-07-16
TW201124471A (en) 2011-07-16
JPWO2011083635A1 (ja) 2013-05-13
JP5613178B2 (ja) 2014-10-22
EP2522697A1 (en) 2012-11-14
US20120309874A1 (en) 2012-12-06
US9097838B2 (en) 2015-08-04
TWI481663B (zh) 2015-04-21
KR101732891B1 (ko) 2017-05-08
CN102686671B (zh) 2014-04-02
KR20120101702A (ko) 2012-09-14
EP2522697B1 (en) 2015-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5613178B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品
JP6408760B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
TWI663208B (zh) 聚碳酸酯樹脂組成物及光學用成形品
JP6770434B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
TWI688605B (zh) 聚碳酸酯樹脂組成物及光學用成形品
JP7271860B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP6702615B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品
JP6501099B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
TWI546332B (zh) A polycarbonate resin composition, and a molded product composed of the resin composition
JP7033051B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
TWI685541B (zh) 聚碳酸酯樹脂組成物
JP2003206399A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201080059475.8

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10842150

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2011548928

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010842150

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20127017323

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13520651

Country of ref document: US