WO2016200032A1 - 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로 이루어진 광학 성형품 - Google Patents

폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로 이루어진 광학 성형품 Download PDF

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WO2016200032A1
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polycarbonate resin
repeating unit
formula
polycarbonate
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반형민
전병규
고운
홍무호
황영영
김민정
박정준
이기재
손영욱
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주식회사 엘지화학
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    • G02B6/10—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings of the optical waveguide type

Definitions

  • the present invention relates to a polycarbonate resin composition excellent in transmittance, excellent in color uniformity, and excellent in workability and an optical molded article comprising the same.
  • the liquid crystal display is equipped with a backlight, which is a part of the light emitting unit that emits light behind the LCD, and a light guide plate or a diffusion plate that diffuses or transmits light according to the type of light source is used.
  • the light guide plate is also getting thinner according to the recent trend, and the general level of the light guide plate actually used is about 0.5 mm, but the thinnest is about 0.3 mm, and the thickness is becoming thinner in the future.
  • the use of edge type backlight units with LEDs at the edges of the backlights is increasing instead of the conventionally used cathode cathode fluorescent lamps (CCFLs).
  • the edge-type backlight unit In the edge-type backlight unit, light originating from a light source mounted at a corner portion is transmitted through a light guide plate, and a part of light transmitted through the plate is scattered by a light scattering layer applied to the surface of the plate, so that the entire surface of the surface is uniformly emitted. This will illuminate the liquid crystal display.
  • the light scattering layer is formed by transferring or printing a dot pattern on the surface of the light guide plate, and recently, transfers a prism structure having a fine structure to increase light efficiency. Also Since the light guide plate needs high light transmittance, PMMA, which is an acrylic resin, has been generally used as a material of the light guide plate.
  • Acrylic resins have high light transmittance, but they are not suitable for application to thin light guide plates due to lack of mechanical strength, and are disadvantageous in heat generated from electronic devices due to lack of heat resistance.
  • Polycarbonate has attracted attention in place of such acrylic resins. Polycarbonate has excellent mechanical strength compared to acrylic resin, and can be used as a material for thin light guide plates, and has excellent heat resistance and flame retardancy. Therefore, polycarbonate is gradually replacing acrylic resin in LED-applied backlight units and lighting devices. However, since polycarbonate has a lower total light transmittance than acrylic resin, it is required to have a light transmittance which is consistent with acrylic resin while maintaining the advantages of polycarbonate. In this regard, Japanese Patent Laid-Open No.
  • 2008-045131 discloses ⁇ having a viscosity average molecular weight (Mv) of 20, 000 to 60, 000 in acrylic resin in 0.1 to 0.3 phr in polycarbonate having ⁇ of 15, 000 to 40, 000. It has been suggested to combine excellent range in the photoconductivity. However, physical properties such as heat resistance still need to be improved. Therefore, the inventors of the present invention while studying a material that can be used as a material of the light guide plate, as described below, a resin composition comprising a polycarbonate and a polyoxytetramethylene-polyoxypropylene glycol random copolymer, light transmittance, The present invention was completed by confirming that the heat resistance and the like can be used as a material of the light guide plate.
  • Mv viscosity average molecular weight
  • the present invention has excellent transmittance, excellent color uniformity, and good workability. It is for providing a polycarbonate resin composition.
  • the present invention is to provide an optical molded article made of the polycarbonate resin composition.
  • the present invention is 100 parts by weight of polycarbonate; And 0.05 to 5 parts by weight of a polyoxytetramethylene-polyoxypropylene glycol random copolymer represented by Formula 1 below, to provide a polycarbonate resin composition:
  • n and m are each independently an integer of 1 or more
  • n + m is 20 or more and less than 100.
  • 'polycarbonate 1 ' used in the present invention means a polymer produced by reacting a diphenol-based compound, a phosgene, a carbonate, or a combination thereof.
  • Polycarbonate is very excellent in heat resistance, impact resistance, mechanical strength, transparency, etc., and is widely used in the manufacture of compact discs, transparent sheets, packaging materials, automobile bumpers, and sunscreen films. Used as.
  • diphenol compound examples include hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxy diphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also called 'bisphenol-A'), 2, 4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclonucleic acid, 2,2-bis (3 ⁇ chloro 4-hydroxyphenyl) propane, 2, 2-bis (3, 5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2, 2-bis (3, 5_dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2, 2-bis (3, 5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxy phenyl) ketone, bis (4-hydroxy phenyl) ether, etc. are mentioned.
  • 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane may be used, in which case the structure
  • the polycarbonate may be a mixture of copolymers prepared from two or more diphenols.
  • the polycarbonate may be used, such as linear polycarbonate, branched (carbonated) polycarbonate, polyester carbonate copolymer resin.
  • linear polycarbonate the polycarbonate manufactured from bisphenol -A, etc. are mentioned.
  • branched polycarbonate include those produced by reacting polyfunctional aromatic compounds such as trimellitic anhydride and trimellitic acid with diphenols and carbonate.
  • the polyfunctional aromatic compound may be included in an amount of 0.05 to 2 mol% based on the total amount of the branched polycarbonate.
  • polyester carbonate copolymer resins examples include those produced by reacting difunctional carboxylic acids with diphenols and carbonates.
  • the carbonate diaryl carbonates such as diphenyl carbonate, ethylene carbonate, and the like may be used.
  • the polycarbonate has a weight average molecular weight of 14,000 g / mol to 30,000 g / irol. It is excellent in formability and workability when manufacturing a thin film product in the above range.
  • an example of a method of measuring a weight average molecular weight is not particularly limited, for example, a polycarbo measured by the GPC method
  • the weight average molecular weight in terms of Nate (a standard substance such as bisphenol A linear PC) can be used.
  • a detector such as a commonly known analytical device (GPC measuring equipment such as Agi lent 1200 series) and a differential refractive index detector (Refractive Index Detector) And an analytical column can be used, and the usual temperature conditions, solvents, f low rate can be applied.
  • the measurement conditions include a temperature of 25 ° C, a tetrahydrofuran solvent and f low rate of 1 mL / niin.
  • polycarbonate is superior in mechanical properties, electrical properties and weather resistance to other types of resins, and can be used as a light guide plate by itself. However, it is necessary to improve this because the light transmittance which should be considered important in the light guide plate is rather low. Accordingly, in the present invention, a polyoxytetramethylene-polyoxypropylene glycol random copolymer represented by the following Chemical Formula 1 is used together with the polycarbonate.
  • n and m are each independently an integer of 1 or more
  • n + m is 20 or more and less than 100.
  • the term 'polyoxytetramethylene-polyoxypropylene glycol random copolymer' used in the present invention means a polymer prepared by randomly copolymerizing tetrahydrofuran and propylene oxide. In this regard, it should be understood that the repeating units between the brackets in the formula (1) are randomly arranged with each other.
  • Conventional attempts have been made to improve light transmittance in a light guide plate by adding polyoxyalkylene glycol.
  • polyoxypropylene glycol has a high compatibility with polycarbonates but low heat resistance, and thus, due to high temperature in manufacturing light guide plates, The problem of low light transmittance occurs.
  • both heat resistance and light transmittance of the embodiment using a polyoxytetramethylene-polyoxypropylene glycol random copolymer It was confirmed that the remarkable improvement.
  • the polyoxytetramethylene-polyoxypropylene glycol random copolymer is included in an amount of 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.3 to 1.0 part by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate.
  • the polyoxytetramethylene-polyoxypropylene glycol random copolymer preferably has a weight average molecular weight of 1,000 g / mol to 4,000 g / mol. In the above range, the physical properties of the light guide plate can be improved effectively.
  • the polycarbonate is relatively excellent in mechanical properties, electrical properties and weather resistance compared to other types of resins, as a light guide plate itself Available.
  • the long-term color stability at high temperature and high humidity conditions that should be considered important in the light guide plate is low and needs to be improved.
  • a vinyl polymer including a (meth) acrylate repeating unit containing an epoxy functional group may be used together.
  • the term '(meth) acryl' used in the present invention means acryl and methacryl. That is, (meth) acrylate should be understood as meaning acrylate or methacrylate.
  • a polycarbonate resin composition including a vinyl-based polymer including a (meth) acrylate repeating unit including an epoxy functional group maintains relatively excellent color stability even after being left for a long time under high temperature and high humidity conditions.
  • the vinyl polymer including the (meth) acrylate repeating unit including the epoxy functional group is included in an amount of 0.001 part by weight to 5 parts by weight, and preferably 0.015 part by weight to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate. If the amount is less than 0.001 parts by weight, the degree of color stability is maintained at a high temperature and high humidity conditions for a long time, and if it is more than 5 parts by weight, the characteristics of the polycarbonate may be degraded.
  • the vinyl polymer including the (meth) acrylate repeating unit including the epoxy functional group preferably has a weight average molecular weight of 1,000 g / mol to 10,000 g / mol. In the above range, the physical properties of the light guide plate can be effectively improved.
  • the epoxy group-containing vinyl polymer may include a (meth) acrylate repeating unit including an epoxy functional group, and the epoxy functional group in the (meth) acrylate repeating unit including the epoxy working container may be a (meth) acryl It may bind to the branched chain end of the rate repeating unit.
  • the (meth) acrylate repeating unit may include a main chain formed through polymerization between vinyl functional groups and a branched chain extending from the main chain in a branched shape, and the epoxy functional group may be the (meth) acrylate repeating unit.
  • a bond may be formed at the end of the branched chain of.
  • the (meth) acrylate repeating unit including the epoxy functional group may include a repeating unit represented by Formula 3 below.
  • Ri and 3 ⁇ 4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Or a straight or branched chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, is a straight or branched chain alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and X is an integer of 1 to 20.
  • the alkyl group is a monovalent functional group derived from alkane, and may be, for example, methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, nuclear chamber, or the like.
  • the alkylene group is a divalent functional group derived from alkane, for example, methylene group, ethylene group, propylene group, isobutylene group, sec-butylene group, tert-butylene group, pentylene group, nuclear styrene It may be a flag.
  • the alkyl group or alkylene group may be substituted or unsubstituted, and the 'substitution' means that the hydrogen atom included in the alkyl group or the alkylene group is replaced with a specific functional group. It means to be.
  • Examples of the substituted functional group are not particularly limited, and various conventionally known functional groups or atom groups, for example, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, and having 6 to 12 carbon atoms
  • Aryl group, heteroaryl group of 2 to 12 carbon atoms, arylalkyl group of 6 to 12 carbon atoms, halogen atom, cyano group, amino group, amidino group, nitro group, amide group, carbonyl group, hydroxy group, sulfonyl group, carbamate Group, a C1-C10 alkoxy group, etc. can be used.
  • the epoxy group-containing vinyl polymer may have an epoxy equivalent weight of 100 g / mol to 500 g / mol, or 200 g / mol to 400 g / m.
  • the epoxy group-containing vinyl-based polymer includes a specific amount of epoxy functional group, and thus excellent color stability can be maintained even after being left for a long time at high temperature and high humidity conditions.
  • the epoxy group-containing vinyl polymer is an aromatic vinyl repeating unit or
  • the epoxy group-containing vinyl polymer may be, for example, a (meth) acrylate repeating unit including an epoxy functional group; Aromatic vinyl repeating units; And it may include a copolymer including at least one repeating unit selected from the group consisting of (meth) acrylic repeating units.
  • the aromatic vinyl repeating unit refers to a repeating unit derived from an aromatic vinyl monomer, and specifically, refers to a repeating unit constituting a polymer formed through polymerization between aromatic vinyl monomers.
  • the aromatic vinyl monomer is a compound having one vinyl double bond and one or more benzene nuclei in a copper molecule, and specific examples of the aromatic vinyl monomer are not particularly limited, for example, styrene or alpha-methyl styrene.
  • the aromatic vinyl may include a unit represented by the following formula (4).
  • R 5 to Rs are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and y is an integer of 1 to 20.
  • the 3 ⁇ 4 group may be bonded to at least one of the remaining carbons 2 to 6 except for the carbon 1 to which the vinyl functional group is bonded in the benzene ring.
  • the content of the alkyl group includes the above-described information in the formula (3).
  • the (meth) acrylic repeating unit means a repeating unit derived from a (meth) acrylic monomer, and specifically means a repeating unit constituting a polymer formed through polymerization between (meth) acrylic monomers.
  • the (meth) acrylic monomer means a compound including a (meth) acryl functional group, and specific examples thereof are not particularly limited, and examples thereof include a (meth) acrylate compound or a (meth) acrylic acid compound. More specifically, the (meth) acrylic repeating unit may include a repeating unit represented by the following Formula 5.
  • Rn to R 14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and z is an integer of 1 to 20.
  • the content of the alkyl group includes the above-described information in the formula (3).
  • Polycarbonate resin composition according to the present invention 100 parts by weight of polycarbonate; And 0.05 to 5 parts by weight of a pleoxytetramethylene-polyoxypropylene glycol random copolymer represented by Chemical Formula 1.
  • the polycarbonate resin composition according to the present invention 100 parts by weight of polycarbonate; 0.05 to 5 parts by weight of a polyoxytetramethylene-polyoxy propylene glycol random copolymer represented by Formula 1; And 0.001 to 5 parts by weight of a vinyl-based polymer including a (meth) acrylate repeating unit including an epoxy functional group.
  • the polycarbonate resin composition in the art may further include an additive selected from the group consisting of commonly used antioxidants, heat stabilizers, plasticizers, antistatic agents, nucleating agents, flame retardants, lubricants, layer reinforcing agents, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers.
  • an additive selected from the group consisting of commonly used antioxidants, heat stabilizers, plasticizers, antistatic agents, nucleating agents, flame retardants, lubricants, layer reinforcing agents, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers.
  • the polycarbonate resin composition may be prepared by mixing polycarbonate, polyoxytetramethylene-polyoxypropylene glycol random copolymer and additives as necessary, or polycarbonate, polyoxytetramethylene-polyoxypropylene glycol random copolymer , Polymer-based polymers containing (meth) acrylate repeating units containing epoxy functional groups and additives, if necessary, may be mixed and prepared as pellets by melting and kneading to produce optical molded products as described below. It is preferable.
  • the melt kneading is performed by a method conventionally used in the art, such as a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, a multi screw extruder, or the like. You can try it.
  • the temperature of the melt kneading can be appropriately adjusted according to need, preferably at a temperature of 200 ° C to 300 ° C.
  • this invention provides the optical molded article containing the said polycarbonate resin composition.
  • the optical molded article is a light guide plate.
  • the term "light guide plate” used in the present invention refers to a component that performs luminance and uniform illumination function of a backlight unit of a liquid crystal display. Since light is transmitted through the light guide plate, transparency, that is, light transmittance must be excellent. In addition, high heat resistance is required because the molding temperature of the light guide plate and the high temperature in operation are required.
  • the polycarbonate resin composition according to the present invention can be usefully used as a light guide plate because it has excellent light transmittance and heat resistance required in the light guide plate.
  • the manufacturing method of the light guide plate may be manufactured by a method commonly used in the art.
  • a light guide plate can be manufactured by applying molding methods such as compression molding, calender molding, and rotational molding.
  • the thickness of the light guide plate may be appropriately adjusted according to the purpose of use, and the shape of the light guide plate may also have a flat or curved shape depending on the purpose of use.
  • the polycarbonate resin composition according to the present invention is excellent in transmittance, color tone uniformity and workability required in the light guide plate, and can be usefully used as a material of the light guide plate.
  • Bisphenol A type linear polycarbonate having a weight average molecular weight of 16,000 g / mol and an MFR (300 ° C. 1.2 kg) of 120 g / min was used.
  • JonSFryl ADR-4370F (Epoxy equivalent: 285 g / mol) from BASF, having a weight average molecular weight of 6,800 g / mol, was used.
  • NKL 9520 from NOF Corporat ion was used.
  • Example 1 100 0.3------Example 2 100 0: 4------Example 3 100 0.8---- Example 4 100-0.3----.
  • each of the resin pellets prepared in the above Examples and Comparative Examples by injection molding using a JSW Co., Ltd. N-20C injection molding machine without a residence time at a cylinder temperature of 250 ° C.
  • YI 250 ° C.
  • the width ( ⁇ ⁇ ⁇ ) of the change in color tone due to heat is low as less than 0.20, and has excellent color tone heat resistance compared to the comparative example in which the color tone is changed by more than 0.25. It could be confirmed.
  • the specimen was left to stand at 85 ° C. temperature and 8 humidity according to IEC 60068-2-78 standard, 1 day; 2 days; 3 days; 4 days; 5 days; After 6 days, the ⁇ value was measured using Color-Eye 7000A (Xrite) according to ASTM D1925.

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Abstract

본 발명은 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로 이루어진 광학 성형품에 관한 것으로, 본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 도광판에서 요구되는 투과율, 색조 균일성이 우수하고 가공성이 우수하여, 도광판의 재료로 유용하게 사용할 수 있다.

Description

【명세서】
【발명의 명칭】
폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로 이루어진 광학 성형품
【기술분야】
관련 출원 (들)과의 상호 인용
본 출원은 2015년 6월 12일자 한국 특허 출원 제 10-2015-0083680호， 2015년 9월 21일자 한국 특허 출원 제 10-2015-0133051호， 및 2016년 3월 30일자 한국 특허 출원 제 10-2016-0038477호에 기초한 우선권의 이익을 주 장하며， 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일 부로서 포함된다.
본 발명은 투과율이 우수하고 색조 균일성이 우수하며， 가공성이 우 수한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로 이루어진 광학 성형품에 관한 것 이다.
【발명의 배경이 되는 기술】
최근에는 액정 표시 장치가 박형화 및 대형화되면서 이에 사용되는 부품들의 두께도 점점 더 얇아지고 있다. 액정 표시 장치에는 LCD 뒤에서 빛을 내는 발광체 부분인 백라이트가 장착되어 있으며， 광원의 종류 위치에 따라 빛을 확산하거나 전달하는 도광판 또는 확산판이 사용된다. 도광판도 최근 추세에 따라 그 두께가 점점 얇아지고 있으며， 실제 사용되는 도광판 의 일반적인 수준은 두께가 0.5 mm 내외이지만 가장 얇은 것은 0.3 mm 정도 까지도 있고 앞으로 그 두께는 더욱 얇아지는 추세에 있다. 박형화 추세에 따라 기존에 주로 사용되었던 넁음극 형광램프 (CCFL) 을 대신하여， 백라이트의 모서리 부분에 LED를 장착한 에지형 백라이트 유 닛의 사용이 증가하고 있다. 에지형 백라이트 유닛은 모서리 부분에 장착된 광원에서 시작된 빛이 도광판을 통하여 전달되게 되고， 판내를 투과한 빛의 일부가 판의 표면에 가해진 광산란층에 의하여 산란하여 면전체가 균일하게 발광하는 면광원으로 액정표시 장치를 밝혀주게 된다. 이러한 광산란층은 도광판 표면에 도트 패턴 (dot pattern)을 전사 또는 인쇄하여 성형하게 되 며， 최근에는 광효율을 높이기 위하여 미세 구조의 프리즘 구조를 전사하기 도 한다. 도광판은 높은 광선 투과율이 필요하기 때문에 , 도광판의 재료로 아 크릴계 수지인 PMMA가 사용되는 것이 일반적이었다. 아크릴계 수지는 높은 광선 투과율을 가지지만， 기계적 강도가 부족하여 박형의 도광판에 적용하 기에는 적절하지 않고, 내열성이 부족하여 전자 기기에서 발생하는 열에 취 약한 단점이 있다. 이러한 아크릴계 수지를 대신하여 폴리카보네이트가 주목받고 있다. 폴리카보네이트는 아크릴계 수지에 비하여 기계적 강도가 우수하여 박형 도 광판의 재료로 사용할 수 있으며, 내열성 및 난연성 또한 우수하여 발열량 이 큰 LED 적용 백라이트 유닛 및 조명용 기구에서 아크릴계 수지를 점차적 으로 대체해 나아가고 있다. 다만， 폴리카보네이트는 아크릴계 수지에 비하 여 전광선 투과율이 낮기 때문에， 폴리카보네이트의 장점은 유지하면서,도 아크릴계 수지에 상웅하는 광성 투과율을 가지는 것이 요구되고 있다. 이와 관련하여， 일본특허 공개번호 2008-045131는， 아크릴계 수지 중 점도평균 분자량 (Mv)가 20 , 000 내지 60 , 000인 ΡΜΜΑ를 Μν가 15, 000 내지 40 , 000인 폴리카보네이트에 0.1 내지 0.3 phr 범위로 배합하여 우수한 광전 도성을 제시한 바가 있다. 그러나， 여전히 내열성 등의 물성이 개선될 필요 가 있다. 이에 본 발명자들은 도광판의 재료로 사용할 수 있는 물질을 연구하 던 중， 이하 설명할 바와 같이 폴리카보네이트와 폴리옥시테트라메틸렌-폴 리옥시프로필렌 글리콜 랜덤 공중합체를 포함하는 수지 조성물이， 광선 투 과도， 내열성 등이 우수하여 도광판의 재료로 사용할 수 있음을 확인하여 본 발명을 완성하였다.
【발명의 내용】
【해결하고자 하는 과제】
본 발명은 투과율이 우수하고 색조 균일성이 우수하며， 가공성이 우 수한 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
또한， 본 발명은 상기 폴리카보네이트 수지 조성물로 이루어진 광학 성형품을 제공하기 위한 것이다.
【과제의 해결 수단】
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 폴리카보네이트 100 중량 부; 및 하기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시테트라메틸렌 -폴리옥시프로필렌 글리콜 랜덤 공중합체 0.05 내지 5 중량부를 포함하는， 폴리카보네이트 수 지 조성물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure imgf000004_0001
상기 화학식 1에서,
n 및 m은 각각 독립적으로 1 이상의 정수이고，
n+m은 20 이상 100 미만이다. 폴리카보네이트
본 발명에서 사용하는 용어 '폴리카보네이트1란， 디페놀계 화합물, 포스겐, 탄산 에스테르 또는 이들의 조합을 반웅시켜 제조되는 고분자를 의 미한다. 폴리카보네이트는 내열성， 내충격성， 기계적 강도, 투명성 등이 매 우 우수하여， 콤팩트디스크， 투명 쉬트， 포장재， 자동차 범퍼, 자외선 차단 필름 등의 제조에 광범위하게 사용되고 있으며， 특히 본 발명에서는 도광층 의 재료로 사용한다.
상기 디페놀계 화합물로는， 히드로퀴논， 레조시놀， 4，4' -디히드록시 디페닐， 2 ,2-비스 (4-히드록시페닐)프로판 ( '비스페놀 -A'라고도 한다) , 2,4- 비스 (4-히드록시페닐 )-2-메틸부탄， 비스 (4-히드록시페닐)메탄， 1，1-비스(4- 히드록시페닐 )사이클로핵산， 2 , 2-비스 (3ᅳ클로로 -4-히드록시페닐 )프로판， 2 , 2-비스 (3， 5-디메틸 -4-히드록시페닐)프로판， 2， 2-비스 (3， 5_디클로로 -4-히 드록시페닐)프로판， 2， 2-비스 (3 , 5-디브로모 -4-히드록시페닐)프로판， 비스 (4-히드록시페닐)술폭사이드 , 비스 (4-히드톡시페닐)케톤， 비스 (4-히드록시 페닐)에테르 등을 들 수 있다. 바람직하게는 4，4 ' -디히드록시디페닐， 2，2- 비스 (4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있으며， 이 경우 상기 폴리카보네 이트의 구조는 하기 화학식 2와 같다:
[화학식 2]
Figure imgf000005_0001
상기 화학식 2에서 p는 1이상의 정수이다. 상기 폴리카보네이트는 2종 이상의 디페놀류로부터 제조된 공중합체 의 흔합물일 수도 있다. 또한 상기 폴리카보네이트는 선형 폴리카보네이트， 분지형 (branched) 폴리카보네이트, 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 사용할 수 있다. 상기 선형 폴리카보네이트로는 비스페놀 -A로부터 제조되는 플리카보 네이트 등을 들 수 있다. 상기 분지형 폴리카보네이트로는 트리멜리틱 무수 물， 트리멜리틱산 등과 같은 다관능성 방향족 화합물을 디페놀류 및 카보네 이트와 반웅시켜 제조한 것을 들 수 있다. 상기 다관능성 방향족 화합물은 분지형 폴리카보네이트 총량에 대하여 0.05 내지 2몰 %로 포함될 수 있다. 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지로는 이관능성 카르복실산을 디 페놀류 및 카보네이트와 반웅시켜 제조한 것을 들 수 있다. 상기 카보네이 트로는 디페닐카보네이트 등과 같은 디아릴카보네이트， 에틸렌 카보네이트 등을 사용할 수 있다. 바람직하게는， 상기 폴리카보네이트는 중량 평균 분자량이 14,000 g/mol 내지 30 ,000 g/irol아다. 상기 범위에서 박막 제품 제조시 성형성 및 작업성이 우수하다. 본 명세서에서， 중량 평균 분자량을 측정하는 방법의 예가 크게 한정되는 것은 아니나， 예를 들어 GPC법에 의해 측정한 폴리카보 네이트 (표준 물질 예: 비스페놀 A형 선형 PC) 환산의 중량 평균 분자량을 사용할 수 있다. 상기 GPC법에 의해 측정한 폴리카보네이트 환산의 중량 평 균 분자량을 측정하는 과정에서는， 통상적으로 알려진 분석 장치 (GPC 측정 장비 예 : Agi lent 1200 series)와 시차 굴절 검출기 (Refract ive Index Detector) 등의 검출기 및 분석용 컬럼을 사용할 수 있으며， 통상적으로 적 용되는 온도 조건， 용매, f low rate를 적용할 수 있다. 상기 측정 조건의 구체적인 예로， 25°C의 온도， 테트라하이드로퓨란 용매 및 1 mL/niin의 f low rate를 들 수 있다. 폴리옥시테트라메틸렌 -폴리옥시프로필렌 글리콜 랜덤 공중합체 한편， 상기 폴리카보네이트는 기계적 성질， 전기적 성질 및 내후성이 다른 종류의 수지에 비하여 상대적으로 우수하여， 그 자체로 도광판으로 사 용할 수 있다. 그러나, 도광판에서 중요하게 고려되어야 하는 광선 투과율 이 다소 낮기 때문에 이를 개선할 필요가 있다. 이에 본 발명에서는， 상기 폴리카보네이트와 함께 하기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시테트라메틸렌-폴 리옥시프로필렌 글리콜 랜덤 공중합체를 함께 사용한다.
[화학식 1]
Figure imgf000006_0001
상기 화학식 1에서，
n 및 m은 각각 독립적으로 1 이상의 정수이고，
n+m은 20 이상 100 미만이다. 본 발명에서 사용하는 용어 '폴리옥시테트라메틸렌 -폴리옥시프로필렌 글리콜 랜덤 공중합체'는 테트라하이드로퓨란과 프로필렌옥사이드를 랜덤하 게 공중합하여 제조되는 고분자를 의미한다. 이러한 관점에서， 상기 화학식 1에서 대괄호 사이의 반복 단위들은 서로 랜덤하게 배열된 것으로 이해되어 야 한다. 종래 폴리옥시알킬렌 글리콜을 첨가하여 도광판에서의 광선 투과율을 개선하고자 하는 시도가 있었다.. 그러나， 폴리옥시프로필렌 글리콜의 경우， 폴리카보네이트와의 상용성은 높으나 내열성이 낮기 때문에 도광판 제조시 고온으로 인하여 오히려 광선 투과율이 떨어지는 문제가 발생한다. 또한, 폴리옥시테트라메틸렌 글리콜의 경우， 내열성은 높은 반면 폴리카보네이트 와의 상용성이 나쁘기 때문에 광선 투과율의 개선이 어렵다. 그러나， 본 발명과 같이 각각의 반복 단위를 모두 포함하는 폴리옥시 테트라메틸렌 -폴리옥시프로필렌 글리콜 랜덤 공중합체는 상기 각각의 폴리 옥시알킬렌 글리콜의 단점을 서로 보완하기 때문에， 내열성과 광ᅳ선 투과율 을 모두 개선시킬 수 있다 . 본 발명의 일실시예에 따르면, 폴리옥시프로필렌 글리콜과 폴리옥시 테트라메틸렌 글리콜을 사용한 비교예에 비하여， 폴리옥시테트라메틸렌-폴 리옥시프로필렌 글리콜 랜덤 공중합체를 사용한 실시예의 내열성과 광선 투 과율이 모두 현저히 개선됨을 확인할 수 있었다. 상기 폴리옥시테트라메틸렌—폴리옥시프로필렌 글리콜 랜덤 공중합체 는 상기 폴리카보네이트 100 중량부에 대하여 0.05 중량부 내지 5 중량부로 포함되며， 바람직하게는 0.3 중량부 내지 1.0 중량부로 포함된다. 0.05 중 량부 미만에서는 내열성과 광선 투과율의 개선 정도가 미미하고， 5 중량부 초과에서는 폴리카보네이트의 특성이 저하될 수 있다. 또한， 상기 폴리옥시테트라메틸렌 -폴리옥시프로필렌 글리콜 랜덤 공 중합체는 중량 평균 분자량이 1 ,000 g/mol 내지 4, 000 g/mol인 것이 바람직 하다. 상기 범위에서， 효과적으로 도광판의 물성이 개선될 수 있다. 에폭시기 함유비닐계 중합체
한편， 상기 폴리카보네이트는 기계적 성질， 전기적 성질 및 내후성이 다른 종류의 수지에 비하여 상대적으로 우수하여， 그 자체로 도광판으로 사 용할 수 있다. 그러나， 도광판에서 중요하게 고려되어야 하는 고온 및 고습 조건에서의 장기 색조 안정성이 낮기 때문에 이를 개선할 필요가 있다. 이 에 상기 폴리카보네이트와 함께 에폭시 작용기를 포함한 (메타)아크릴레이 트 반복단위를 포함한 비닐계 중합체를 함께 사용할 수 있다. 본 발명에서 사용하는 용어 ' (메타)아크릴 '은 아크릴과 메타크릴을 의미한다ᅳ 즉, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명의 일실시예에 따르면， 에폭시 작용기를 포함한 (메타)아크릴 레이트 반복단위를 포함한 비닐계 중합체를 포함한 폴리카보네이트 수지 조 성물은 고온 및 고습 조건에서 장시간 방치된 이후에도 상대적으로 우수한 색조 안정성이 유지되는 것을 확인할 수 있었다. 상기 에폭시 작용기를 포함한 (메타)아크릴레이트 반복단위를 포함한 비닐계 중합체는 상기 폴리카보네이트 100 중량부에 대하여 0.001 중량부 내지 5 중량부로 포함되며， 바람직하게는 0.015 중량부 내지 2.5 중량부로 포함된다. 0.001 중량부 미만에서는 장시간의 고온， 고습 조건에서 색조 안 정성이 유지되는 정도가 미미하고, 5 중량부 초과에서는 폴리카보네이트의 특성이 저하될 수 있다.
또한， 상기 에폭시 작용기를 포함한 (메타)아크릴레이트 반복단위를 포함한 비닐계 중합체는 중량 평균 분자량이 1，000 g/mol 내지 10,000 g/mol인 것이 바람직하다. 상기 범위에서， 효과적으로 도광판의 물성이 개 선될 수 있다. 구체적으로， 상기 에폭시기 함유 비닐계 중합체는 에폭시 작용기를 포함한 (메타)아크릴레이트 반복단위를 포함할 수 있으며， 상기 에폭시 작 용기를 포함한 (메타)아크릴레이트 반복단위에서 상기 에폭시 작용기는 (메 타)아크릴레이트 반복단위의 분지쇄 말단에 결합할 수 있다. 상기 (메타)아크릴레이트 반복단위는 비닐계 작용기 간의 중합을 통 해 형성되는 주쇄 및 상기 주쇄로부터 가지 모양으로 뻗어 나온 분지쇄를 포함할 수 있으며， 상기 에폭시 작용기는 상기 (메타)아크릴레이트 반복단 위의 분지쇄의 말단에서 결합을 형성할 수 있다. 보다 구체적으로， 상기 에폭시 작용기를 포함한 (메타)아크릴레이트 반복단위는 하기 화학식 3로 표시되는 반복단위를 포함할 수 있다.
[화학식 3]
Figure imgf000009_0001
상기 화학식 3에서，
Ri, 및 ¾는 서로 동일하거나 상이하며， 각각 독립적으로 수소; 또 는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄꾀 알킬기이고， 는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이며， X는 1 내지 20의 정수이다. 상기 알킬기는， 알케인 (alkane)으로부터 유래한 1가의 작용기로， 예 를 들어， 메틸， 에틸， 프로필， 이소부틸， sec-부틸， tert-부틸， 펜틸， 핵실 등이 될 수 있다. 상기 알킬렌기는， 알케인 (alkane)으로부터 유래한 2가의 작용기로， 예를 들어， 메틸렌기， 에틸렌기， 프로필렌기, 이소부될렌기， sec-부틸렌기， tert-부틸렌기， 펜틸렌기， 핵실렌기 등이 될 수 있다. 상기 알킬기 또는 알킬렌기는 치환 또는 비치환될 수 있으며， 상기 ' 치환'이란 알킬기 또는 알킬렌기에 포함된 수소 원자가 특정 작용기로 대체 되는 것을 의미한다. 상기 치환 작용기의 예가 크게 한정되는 것은 아니며， 종래 널리 알려진 다양한 작용기 또는 원자단， 예를 들어， 탄소수 1 내지 10의 알킬기 , 탄소수 2 내지 10의 알케닐기， 탄소수 2 내지 10의 알키닐기， 탄소수 6 내지 12의 아릴기， 탄소수 2 내지 12의 헤테로아릴기， 탄소수 6 내지 12의 아릴알킬기， 할로겐 원자， 시아노기, 아미노기， 아미디노기， 니 트로기， 아마이드기， 카보닐기， 히드록시기， 술포닐기， 카바메이트기， 탄소 수 1 내지 10의 알콕시기 등을 사용할 수 있다. 또한， 상기 에폭시기 함유 비닐계 중합체는 에폭시 당량 (Epoxy equivalent weight )이 100 g/mol 내지 500 g/mol , 또는 200 g/mol 내지 400g/m 일 수 있다. 이처럼 상기 에폭시기 함유 비닐계 중합체에 특정 함 량의 에폭시 작용기가 포함됨에 따라， 고온 및 고습 조건에서 장시간 방치 된 이후에도 우수한 색조 안정성이 유지될 수 있다. 상기 에폭시기 함유 비닐계 중합체는 방향족 비닐계 반복단위 또는
(메타)아크릴계 반복단위를 더 포함할 수 있다. 즉， 상기 에폭시기 함유 비 닐계 중합체는 예를 들어， 에폭시 작용기를 포함한 (메타)아크릴레이트 반 복단위; 방향족 비닐계 반복단위; 및 (메타)아크릴계 반복단위로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반복단위를 포함하는 공중합체를 포함할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 반복단위는 방향족 비닐계 단량체로부터 유래한 반복단위를 의미하며， 구체적으로 방향족 비닐계 단량체 간의 중합을 통해 형성되는 중합체를 구성하는 반복단위를 의미한다 . 상기 방향족 비닐 단량 체는 동알 분자내에 1개와 비닐성 이중결합과 1개 이상의 벤젠핵을 갖는 화 합물로서， 상기 방향족 비닐 단량체의 구체적인 예가 크게 한정되는 것은 아니나, 예를 들어， 스티렌， 알파-메틸스티렌， 2-메틸스티렌， 3-메틸스티렌， 4-메틸스티렌， 4—에틸스티렌， t-부틸스티렌， 2 , 5-디메틸스티렌， 1 ,3-디메틸 스티렌， 2 , 4-디메틸스티렌， 4—메특시스티렌， 4-에특시스티렌， 4-프로폭시스 티렌， 4-부톡시스티렌， 클로로스티렌， 디클로로스티렌， 트리클로로스티렌， 비닐를루엔， 브로모스티렌, 디브로모스티렌， 트리브로모스티렌， 비닐나프탈 렌， 이소프로페닐나프탈렌， 이소프로페닐비페닐， 디비닐벤젠， 알파-메틸스 티렌비닐를루엔과 등의 화합물을 들 수 있다. 보다 구체적으로， 상기 방향족 비닐계 하기 화학식 4로 표시되 단위를 포함할 수 있다.
[화학식 4]
Figure imgf000011_0001
상기 화학식 4에서，
R5 내지 Rs는 서로 동일하거나 상이하며， 각각 독립적으로 수소; 또 는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이며， y는 1 내지 20의 정수이다. 상기 ¾작용기는 벤젠고리내에서 비닐계 작용기가 결합하고 있는 1번 탄소를 제외한 나머지 2번 내지 6번 탄소중 적어도 1이상에 결합할 수 있다. 상기 알킬기에 대한 내용은 상기 화학식 3에서 상술한 내용을 포함한 다. 상기 (메타)아크릴계 반복단위는 (메타)아크릴계 단량체로부터 유래 한 반복단위를 의미하며， 구체적으로 (메타)아크릴계 단량체 간의 중합을 통해 형성되는 중합체를 구성하는 반복단위를 의미한다. 상기 (메타)아크릴 계 단량체는 (메타)아크릴 작용기를 포함한 화합물을 의미하며， 그 구체적 인 예가 크게 한정되는 것은 아니나， 예를 들어 (메타)아크릴레이트 화합물 또는 (메타)아크릴산 화합물을 들 수 있다. 보다 구체적으로， 상기 (메타)아크릴계 반복단위는 하기 화학식 5로 표시되는 반복단위를 포함할 수 있다.
[화학식 5]
Figure imgf000012_0001
상기 화학식 5에서，
Rn 내지 R14는 서로 동일하거나 상이하며， 각각 독립적으로 수소; 또 는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이며， z는 1 내지 20의 정수이다. 상기 알킬기에 대한 내용은 상기 화학식 3에서 상술한 내용을 포 함한다. 폴리카보네이트수지 조성물
본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은， 폴리카보네이트 100 중량부; 및 상기 화학식 1로 표시되는 플리옥시테트라메틸렌-폴리옥시프로 필렌 글리콜 랜덤 공중합체 0.05 내지 5 중량부를 포함한다. 또한， 본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은， 폴리카보네이 트 100 중량부; 상기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시테트라메틸렌-폴리옥시 프로필렌 글리콜 랜덤 공중합체 0.05 내지 5 중량부; 및 에폭시 작용기를 포함한 (메타)아크릴레이트 반복단위를 포함한 비닐계 중합체 0.001 내지 5 중량부를 포함한다. 또한， 필요에 따라 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 당업계에서 통상적으로 사용되는 산화 방지제， 열 안정제， 가소제， 대전 방지제， 핵제, 난연제， 활제， 층격 보강제， 형광 증백제， 자외선 흡수제로 이루어지는 군 으로부터 1종 이상 선택되는 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 폴리카보네이트， 폴리옥시테트라 메틸렌 -폴리옥시프로필렌 글리콜 랜덤 공중합체 및 필요에 따라 첨가제를 흔합하여 제조할 수 있으며， 또는 폴리카보네이트， 폴리옥시테트라메틸렌- 폴리옥시프로필렌 글리콜 랜덤 공중합체， 에폭시 작용기를 포함한 (메타)아 크릴레이트 반복단위를 포함한 비닐계 중합체 및 필요에 따라 첨가제를 흔 합하여 제조할 수 있고， 이하 설명할 바와 같이 광학 성형품을 제조하기 위 하여 용융 흔련하여 펠렛으로 제조하는 것이 바람직하다. 상기 용융 흔련은 당업계에서 통상적으로 사용되는 방법， 예컨대 리 본 블렌더， 헨셀 믹서， 밴버리 믹서， 드럼 텀블러， 단축 스크루압출기， 2축 스크루 압출기， 코니더， 다축 스크루 압출기 등을 사용하는 방법에 의해 실 시할 수 있다. 상기 용융 흔련의 온도는 필요에 따라 적절히 조절할 수 있 으며 , 바람직하게는 200°C 내지 300°C의 온도로 조절할 수 있다.
광학성형품
또한， 본 발명은 상기 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 광학 성형품을 제공한다 . 바람직하게는， 상기 광학 성형품은 도광판이다. ■ 본 발명에서 사용하는 용어 '도광판'은， 액정 표시 장치의 백라이트 유닛의 휘도와 균일한 조명 기능을 수행하는 부품을 의미한다. 도광판으로 빛이 투과하기 때문에 투명도， 즉 광선 투과율이 우수하여야 한다. 이에 더 하여， 도광판의 성형 온도 및 작동 시 높은 온도가 요구되기 때문에 높은 내열성이 요구된다.
이에 본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 도광판에서 요구 되는 광선 투과율과 내열성이 우수하기 때문에 도광판으로 유용하게 사용할 수 있다. 도광판의 제조 방법은 당업계에서 통상적으로 사용하는 방법으로 제 조될 수 있다. 예컨대， 본 발명에 따른 수지 조성물의 용융 흔련물 또는 펠 릿을 원료로 하여 사출 성형법, 사출 압축 성형법, 압출 성형법， 진공 성형 법， 블로우 성형법， 프레스 성형법， 압공 성형법， 발포 성형법， 열 굽힘 성 형법， 압축 성형법， 캘린더 성형법 및 회전 성형법 등의 성형법을 적용하여， 도광판을 제조할 수 있다. 도광판의 두께는 사용 목적에 따라 적절히 조절할 수 있으며， 도광판 의 형상 또한사용 목적에 따라 평판 또는 곡면의 형태를 가질 수 있다.
【발명의 효과】
본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은， 도광판에서 요구되는 투과율， 색조 균일성이 우수하고 가공성이 우수하여， 도광판의 재료로 유용 하게 사용할 수 있다.
【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】
이하， 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것 일 뿐， 이에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
<사용물질 >
이하 실시예 및 비교예에서 하기의 물질을 사용하였다.
- 폴리카보네이트 수지 (PC)
중량 평균 분자량이 16 ,000 g/mol이고， MFR(300°C 1.2kg)이 120 g/min인 비스페놀 A형 선형 폴리카보네이트를 사용하였다.
- 폴리옥시테트라메틸렌 -폴리옥시프로필렌 글리콜 랜덤 공중합체 중량 평균 분자량이 2 ,000 g/n l인 NOF Corporat ion사의 Polycer in DCB-2000, 또는 중량 평균 분자량이 4, 000 g/irol인 NOF Corporat ion 사의 Polycerin DCB-4000을 사용하였다.
- 에폭시기 함유 비닐계 중합체
중량 평균 분자량이 6,800 g/mol인 BASF사의 Joncryl ADR-4370F (에폭 당량 ： 285 g/mol )을 사용하였다.
- 폴리옥시프로필렌 글리콜 (PPG)
NOF Corporat ion사의 Uniol D-2000을 사용하였다.
- 폴리옥시테트라메틸렌 글리콜 (PTMG)
KPX Chemical사의 PTM 2000을 사용하였다.
- 폴리옥시프로필렌 글리콜 디스테아레이트
NOF Corporat ion사의 NKL 9520을 사용하였다.
- 폴리옥시테트라메틸렌-폴리옥시에틸렌 글리콜 랜덤 공중합체 중량 평균 분자량이 1,800 g/iTOl인 NOF Corporat ion사의 Polycerin
DC-1800E를 사용하였다.
<실시예 및 비교예 >
하기 표 1에 기재된 바와 같은 각 성분의 함량을 흔합한 후， 2축압출 기 (L/D=36, Φ=45, 배럴온도 240°C )에 시간당 80 kg 속도로 펠렛을 제조하 였다.
【표 1】
구분 PC Polycerin Polycerin Joncryl PPG PTMG NKL Polycerin
DCB-2000 DCB-4000 ADR- 9520 DC-1800E
4370F
실시예 1 100 0.3 - - - - - - 실시예 2 100 0:4 ― - ᅳ - - - 실시예 3 100 0.8 ― - - ᅳ 一 - 실시예 4 100 - 0.3 - - - - . - 실시예 5 100 0.3 - 0.025 - ᅳ - - 실시예 6 100 0.3 - 0.05 - - - - 실시예 Ί 100 0.3 - 0.075 - - - ― 실시예 8 100 - 0.3 0.05 - - ᅳ - 비교예 1 100 - ' ― - 0.3 - - - 비교예 2 100 - - - - 0.3 - ᅳ 비교예 3 100 - - - - - 0.3 - 비교예 4 100. - - - - - - - 0.3 상기 제조된 펠뻣을 하기의 방법으로 물정을 측정하였다.
〈실험예>
* 실험예 1 ： 색조 내열성 (ΔΥΙ)
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 수지 펠렛을 JSW (주) N- 20C 사출성형기를 사용하여 실린더 온도 320°C에서 체류 시간 없이 사출성 형하여 시편 (가로 /세로 /두께 = 60 隱 / 40 隱 / 3 隱)을 제조하고,. ASTM D1925에 의거하여 Color-Eye 7000A(X-r ite社)를 이용하여 YI(320°C) 값을 측정하였다.
또한， 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 수지 펠렛을， JSW (주) N-20C 사출성형기를 사용하여 실린더 온도 250°C에서 체류 시간 없 이 사출성형하여 시편 (가로 /세로 /두께 = 60 隱 / 40 mm/ 3 隱)을 제조하고， ASTM D1925에 의거하여 Color-Eye 7000A(X— rite社)를 이용하여 YI(250°C) 값을 측정하였다.
그리고， 상기 YI(320°C) 값에서 YI(250°C) 값을 뺀 값을 색조내열성 (ΔΥΙ)으로 평가하고， 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
* 실험예 2: 장광 투과율 (Ί ) 및 장광 색조 (ΥΙ)
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 수지 펠렛을 JSW (주) Ν-
20C 사출성형기를 사용하여 실린더 온도 320°C에서 체류 시간 없이 사출성 형하여 시편 (가로 /세로 /두께 = 150 瞧 /80 mm/4 mm)을 제조하고， Spectrophotometer U-4100(Hitachi社)을 이용하여 시편의 가로방향을 따라 380 내지 780nm의 빛을 조사하여 장광 투과율 0 ) 및 장광 색조 (YI )를 측정 하고， 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 상기 장광 색조는 JIS Z 8722에 의거하여 측정하였다.
【표 2】
실험예 1 및 2의 측정결과
Figure imgf000017_0001
상기 표 2에 나타난 바와 같이， 본 발명에 따른 실시예의 경우 열에 의한 색조 변화의 폭 ( Δ ΥΙ )이 0.20 미만으로 낮게 나타나, 0.25 초과로 크 게 색조가 변한 비교예에 비해 우수한 색조 내열성을 가짐을 확인할 수 있 었다.
또한， 상기 실시예의 경우 장광 색조값이 비교예에 비해 낮게 측정되 어， 가시광선 영역대에서 상대적으로 균일하면서 안정적으로 색조를 구현할 수 있으며， 장광 투과율이 비교예에 비해 높아， 도광판에 적용시 우수한 광 특성을 구현할 수 있음을 확인하였다. * 실험예 3 ： 장기 색조 안정성 ( ΔΥΓ )
상기 실시예 1， 4 내지 8에서 얻어진 각각의 수지 펠렛을 JSW (주) N- 20C 사출성형기를 사용하여 실린더 은도 320°C에서 체류 시간 없이 사출성 형하여 시편 (가로 /세로 /두께 = 60 mm/ 40 mm/ 3 mm)을 제조하고， ASTM D1925에 의거하여 Color-Eye 7000A(X_r i te社)를 이용하여 초기 ΥΓ 값을 측 정하였다.
이후, IEC 60068-2-78 기준에 따라 시편을 85°C온도 및 8 습도에서 방치하고, 1일; 2일; 3일; 4일; 5일; 6일이 지난 시점마다 ASTM D1925에 의거하 여 Color-Eye 7000A(X-r ite社)를 이용하여 ΥΓ 값을 측정하였다.
그리고， 1일; 2일; 3일; 4일; 5일; 6일이 지난 시점에서의 ΥΓ 값에서 초 기 YI ， 값을 뺀 값을 장기 색조 안정성 ( Δ ΥΓ )으로 평가하고， 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
【표 3]
실험예 3의 측정결과
Figure imgf000018_0001
상기 표 3에 나타난 바와 같이， 본 발명에 따른 실시예의 경우 장시 간 고온， 고습 조건에서 우수한 색조 안정성이 유지됨을 확인할 수 있었다. 특히， 에폭시기 함유 비닐계 중합체인 Joncryl ADR-4370F을 함유한 실시예 5 내지 8의 경우， 6일이 경과한 후에도 색조 변화값이 0.30이하로 낮게 나 타나， 우수한 색조 안정성을 나타냄을 확인할 수 있었다.

Claims

【청구범위】 【청구항 1】 폴리카보네이트 100 중량부 ; 및 하기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시테트라메틸렌 -폴리옥시프로필렌 글리콜 랜덤 공중합체 0.05 내지 5 중량부를 포함하는， 폴리카보네이트 수 지 조성물:
[화학식 1]
Figure imgf000019_0001
상기 화학식 1에서，
n 및 m은 각각 독립적으로 1 이상의 정수이고
n+m은 20 이상 100 미만이다. ■
【청구항 2】
제 1항에 있어서，
상기 폴리카보네이트의 중량 평균 분자량이 14, 000 g/mol 내지 30 ,000 g/rrol인， 폴리카보네이트 수지 조성물.
【청구항 3】
제 1항에 있어서，
상기 폴리카보네이트는 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위-
Figure imgf000019_0002
하는， 폴리카보네이트 수지 조성물:
[화학식 2]
Figure imgf000019_0003
상기 화학식 2에서 ρ는 1이상의 정수이다.
【청구항 4】
제 1항에 있어서，
상기 폴리옥시테트라메틸렌 -폴리옥시프로필렌 글리콜 랜덤 공중합체 의 중량 평균 분자량이 1 , 000 g/mol 내지 4 , 000 g/mol인， 폴리카보네이트 수지 조성물.
【청구항 5]
제 1항에 있어서，
상기 폴리옥시테트라메틸렌 -폴리옥시프로필렌 글리콜 랜덤 공중합체 는 폴리카보네이트 100 중량부에 대하여 0.3 중량부 내지 1.0 중량부로 포 함되는， 폴리카보네이트 수지 조성물.
'
【청구항 6】
제 1항에 있어서，
상기 폴리카보네이트 100 중량부에 대하여， 에폭시 작용기를 포함한
(메타)아크릴레이트 반복단위를 포함한 비닐계 중합체 0.001 중량부 내지 5 중량부를 더 포함하는， 폴리카보네이트 수지 조성물.
【청구항 7】
게 6항에 있어서，
상기 에폭시 작용기는 (메타)아크릴레이트 반복단위의 분지쇄 말단에 결합하는， 폴리카보네이트 수지 조성물.
【청구항 8】
제 6항에 있어서，
상기 에폭시 작용기를 포함한 (메타)아크릴레이트 반복단위는 하기 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 포함하는， 폴리카보네이트 수지 조성물:
[화학식 3]
Figure imgf000021_0001
상기 화학식 3에서，
Ri, R2 및 ¾는 각각 독립적으로 수소; 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이고， R4는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알 킬렌기이며， X는 1 내지 20의 정수이다.
【청구항 9】
제 6항에 있어서,
_ 상기 비닐계 중합체는 방향족 비닐계 반복단위 또는 (메타)아크릴계 반복단위를 더 포함하는， 폴리카보네이트 수지 조성물.
【청구항 10】
게 9항에 있어서,
상기 방향족 비닐계 반복단위는 하기 화학식 4로 표시되ᅵ 반복단위를 포함하는， 폴리카보네이트 수지 조성물:
[화학식 4]
Figure imgf000022_0001
상기 화학식 4에서，
R5 내지 R8는 각각 독립적으로 수소; 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이며 , y는 1 내지 20의 정수이다.
【청구항 Π]
거 19항에 있어서，
상기 (메타)아크릴계 반복단위는 하기 화학식 5로 표시되 반복단위 1- 포함하는， 폴리카보네이트 수지 조성물:
[화학식 5] .
Figure imgf000022_0002
상기 화학식 5에서，
Rn 내지 R14는 각각 독립적으로 수소; 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이며 , ζ는 1 내지 20의 정수이다.
【청구항 12]
거 16항에 있어서 상기 에폭시 작용기를 포함한 (메타)아크릴레이트 반복단위를 포함한 비닐계 중합체는 중량 평균 분자량이 1 , 000 g/mol 내지 10 ,000 g/mol인， 폴 리카보네이트 수지 조성물.
【청구항 13】
제 6항에 있어서，
상기 에폭시 작용기를 포함한 (메타)아크릴레이트 반복단위를 포함한 비닐계 중합체는 에폭시 당량 (Epoxy equivalent weight )이 100 g/mol 내지 500 g/mol인， 폴리카보네이트 수지 조성물.
【청구항 14】
제 1항에 있어서，
상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 산화 방지제， 열 안정제, 가소제， 대전 방지제， 핵제， 난연제， 활제， 층격 보강제， 형광 증백제， 자외선 흡수 제로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 첨가제를 추가로 포함하는， 폴리카보네이트 수지 조성물.
【청구항 15】
제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항의 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는， 광학 성형품.
【청구항 16】
제 15항에 있어서,
상기 광학 성형품이 도광판인 것을 특징으로 하는, 광학 성형품.
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