WO2010140562A1 - 潤滑油組成物 - Google Patents

潤滑油組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2010140562A1
WO2010140562A1 PCT/JP2010/059196 JP2010059196W WO2010140562A1 WO 2010140562 A1 WO2010140562 A1 WO 2010140562A1 JP 2010059196 W JP2010059196 W JP 2010059196W WO 2010140562 A1 WO2010140562 A1 WO 2010140562A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
viscosity
less
hths
lubricating
base oil
Prior art date
Application number
PCT/JP2010/059196
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
松井 茂樹
矢口 彰
麗子 工藤
Original Assignee
新日本石油株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2009135377A external-priority patent/JP5808517B2/ja
Priority claimed from JP2009135452A external-priority patent/JP5525186B2/ja
Application filed by 新日本石油株式会社 filed Critical 新日本石油株式会社
Priority to EP10783345.1A priority Critical patent/EP2439259A4/en
Priority to CN2010800248327A priority patent/CN102459547A/zh
Priority to US13/322,975 priority patent/US9029303B2/en
Publication of WO2010140562A1 publication Critical patent/WO2010140562A1/ja

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C10M145/14Acrylate; Methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/1006Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/102Aliphatic fractions
    • C10M2203/1025Aliphatic fractions used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/04Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing aromatic monomers, e.g. styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/287Partial esters
    • C10M2207/289Partial esters containing free hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084Acrylate; Methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/10Amides of carbonic or haloformic acids
    • C10M2215/102Ureas; Semicarbazides; Allophanates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066Thiocarbamic type compounds
    • C10M2219/068Thiocarbamate metal salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/12Groups 6 or 16
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01Physico-chemical properties
    • C10N2020/069Linear chain compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02Pour-point; Viscosity index
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/04Detergent property or dispersant property
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/54Fuel economy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/68Shear stability
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/74Noack Volatility
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/252Diesel engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/255Gasoline engines

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition.
  • lubricating oil is used in internal combustion engines, transmissions, and other mechanical devices in order to make their operations smooth.
  • lubricating oil (engine oil) for internal combustion engines is required to have high performance as the performance of the internal combustion engine increases, the output increases, and the operating conditions become severe. Therefore, various additives such as antiwear agents, metal detergents, ashless dispersants, and antioxidants are blended in conventional engine oils in order to satisfy these required performances (for example, Patent Documents 1 to 5 listed below). 3).
  • Patent Documents 1 to 5 listed below listed below. 3
  • the HTHS viscosity at 150 ° C. (“HTHS viscosity” is also referred to as “high temperature high shear viscosity”) is high.
  • it is effective to lower the kinematic viscosity at 40 ° C., the kinematic viscosity at 100 ° C. and the HTHS viscosity at 100 ° C., and further improve the low-temperature viscosity characteristics, but conventional lubricants satisfy all these requirements. It is very difficult.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and the HTHS viscosity at 150 ° C. is sufficiently high, the kinematic viscosity at 40 ° C., the kinematic viscosity at 100 ° C., and the HTHS viscosity at 100 ° C. are sufficiently low, Is intended to provide a lubricating oil composition having excellent low-temperature viscosity characteristics.
  • the present invention provides a lubricant base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 20 mm 2 / s and a chemical shift with respect to the total area of all peaks in a spectrum obtained by 13 C-NMR. And a viscosity index improver having a ratio M1a / M2a of a peak total area M1a between 29-31 ppm and a peak total area M2a between chemical shifts of 64-69 ppm of 10 or more.
  • An oil composition hereinafter referred to as “first lubricating oil composition” for convenience) is provided.
  • the viscosity index improver contained in the first lubricating oil composition is preferably a poly (meth) acrylate viscosity index improver.
  • the viscosity index improver preferably has a PSSI of 40 or less and a weight average molecular weight to PSSI ratio of 1 ⁇ 10 4 or more.
  • PSSI Permanent Shear Stability Index
  • ASTM D 6022-01 Standard Practication for Calculation of Permanent Shear Stability Index
  • Permanent Shear Stability Index Permanent Shear Stability Index (Permanent Shear) calculated based on data measured by the European Diesel Injector Apparatus Means Stability Index
  • the first lubricating oil composition preferably further contains at least one friction modifier selected from organic molybdenum compounds and ashless friction modifiers.
  • the present invention also relates to a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 5 mm 2 / s and a spectrum obtained by 13 C-NMR having a chemical shift of 51-52.5 ppm relative to the total area of all peaks. And a viscosity index improver having a ratio M1b / M2b of the peak total area M1b between the peak and the chemical shift of 64 to 66 ppm between M1b and M2b of 0.50 or more, and an HTHS viscosity at 150 ° C. And a HTHS viscosity ratio at 100 ° C.
  • HTHS viscosity at 150 ° C.” and “HTHS viscosity at 100 ° C.” mean high-temperature high-shear viscosity at 150 ° C. or 100 ° C. as defined in ASTM D4683, respectively.
  • the viscosity index improver contained in the second lubricating oil composition is preferably a poly (meth) acrylate viscosity index improver.
  • the viscosity index improver preferably has a PSSI of 40 or less and a weight average molecular weight to PSSI ratio of 0.8 ⁇ 10 4 or more.
  • the second lubricating oil composition preferably has an HTHS viscosity at 150 ° C. of 2.6 or more and an HTHS viscosity at 100 ° C. of 5.3 or less.
  • Both the first and second lubricating oil compositions according to the present invention have sufficiently high HTHS viscosity at 150 ° C., kinematic viscosity at 40 ° C., kinematic viscosity at 100 ° C. and HTHS viscosity at 100 ° C., Furthermore, it has excellent low-temperature viscosity characteristics. Therefore, according to the first and second lubricating oil compositions, an HTHS viscosity of 150 ° C. can be used without using a synthetic oil such as a poly- ⁇ -olefin base oil or an ester base oil or a low viscosity mineral oil base oil.
  • the fuel economy can be significantly improved while maintaining the fuel consumption, and particularly the HTHS viscosity of the lubricating oil at 100 ° C. and the kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C. can be greatly reduced to significantly improve the fuel economy. .
  • the first and second lubricating oil compositions according to the present invention can also be suitably used for gasoline engines for two-wheeled vehicles, for four-wheeled vehicles, for power generation, for cogeneration, etc., diesel engines, gas engines, Furthermore, it can be suitably used not only for these various engines using a fuel having a sulfur content of 50 mass ppm or less, but also useful for various engines for ships and outboard motors. .
  • the lubricating oil composition according to the first embodiment of the present invention includes a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 20 mm 2 / s and a total area of all peaks in a spectrum obtained by 13 C-NMR. And a viscosity index improver in which the ratio M1a / M2a of the peak total area M1a between the chemical shifts 29-31 ppm and the total peak M2a between the chemical shifts 64-69 ppm is 10 or more.
  • Product first lubricating oil composition).
  • first lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 20 mm 2 / s (hereinafter referred to as “first lubricating base oil”) is used.
  • the first lubricating base oil is not particularly limited as long as the kinematic viscosity at 100 ° C. satisfies the above conditions.
  • a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and / or vacuum distillation is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid Among paraffinic mineral oils, normal paraffinic base oils, isoparaffinic base oils, etc. purified by combining one or more of purification processes such as washing and clay treatment alone or in combination, have a kinematic viscosity at 100 ° C.
  • a base oil that satisfies the above conditions can be used.
  • base oils (1) to (8) shown below are used as raw materials, and the raw oil and / or lubricating oil fraction recovered from the raw oil is used as a predetermined oil.
  • recovering lubricating oil fractions can be mentioned.
  • Distilled oil by atmospheric distillation of paraffinic crude oil and / or mixed base crude oil (2) Distilled oil by vacuum distillation of atmospheric distillation residue of paraffinic crude oil and / or mixed base crude oil ( WVGO) (3) Wax (slack wax, etc.) obtained by the lubricant dewaxing process and / or synthetic wax (Fischer-Tropsch wax, GTL wax, etc.) obtained by the gas-to-liquid (GTL) process, etc.
  • the above-mentioned predetermined purification methods include hydrorefining such as hydrocracking and hydrofinishing; solvent refining such as furfural solvent extraction; dewaxing such as solvent dewaxing and catalytic dewaxing; acid clay and activated clay White clay refining; chemical (acid or alkali) cleaning such as sulfuric acid cleaning and caustic soda cleaning are preferred.
  • hydrorefining such as hydrocracking and hydrofinishing
  • solvent refining such as furfural solvent extraction
  • dewaxing such as solvent dewaxing and catalytic dewaxing
  • chemical (acid or alkali) cleaning such as sulfuric acid cleaning and caustic soda cleaning are preferred.
  • one of these purification methods may be performed alone, or two or more may be combined.
  • the order in particular is not restrict
  • the first lubricating base oil the following base oil obtained by subjecting a base oil selected from the above base oils (1) to (8) or a lubricating oil fraction recovered from the base oil to a predetermined treatment Base oil (9) or (10) is particularly preferred.
  • the base oil selected from the above base oils (1) to (8) or the lubricating oil fraction recovered from the base oil is hydrocracked and recovered from the product or the product by distillation or the like.
  • dewaxing treatment such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing on the lube oil fraction, or by distillation after the dewaxing treatment (10)
  • a lubricating oil fraction recovered from the base oil is hydroisomerized, and the product or the lubricating oil fraction recovered from the product by distillation or the like is subjected to solvent dewaxing or catalytic dewaxing.
  • Hydroisomerized mineral oil obtained by performing a dewaxing process such as or by distillation after the dewaxing process.
  • a solvent refining treatment and / or a hydrofinishing treatment step may be further provided as necessary at a convenient step.
  • the catalyst used for the hydrocracking / hydroisomerization is not particularly limited, but a composite oxide having cracking activity (for example, silica alumina, alumina boria, silica zirconia, etc.) or one kind of the composite oxide.
  • Hydrogenolysis with a combination of the above combined with a binder and supporting a metal having hydrogenation ability for example, one or more metals such as Group VIa metal or Group VIII metal in the periodic table
  • a hydroisomerization catalyst in which a catalyst or a support containing zeolite (eg, ZSM-5, zeolite beta, SAPO-11, etc.) is loaded with a metal having a hydrogenation ability containing at least one of the Group VIII metals are preferably used.
  • the hydrocracking catalyst and the hydroisomerization catalyst may be used in combination by stacking or mixing.
  • reaction conditions for hydrocracking and hydroisomerization are not particularly limited, but hydrogen partial pressure 0.1 to 20 MPa, average reaction temperature 150 to 450 ° C., LHSV 0.1 to 3.0 hr-1, hydrogen / oil ratio 50 to 20000 scf / b is preferable.
  • the 100 ° C. kinematic viscosity of the first lubricating base oil is 20 mm 2 / s or less, preferably 10 mm 2 / s or less, more preferably 7 mm 2 / s or less, more preferably 5.0 mm 2 / s or less, particularly preferably 4.5 mm 2 / s or less, and most preferably not more than 4.2 mm 2 / s.
  • the 100 ° C. kinematic viscosity needs to be 1 mm 2 / s or more, preferably 1.5 mm 2 / s or more, more preferably 2 mm 2 / s or more, and further preferably 2.5 mm.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. in the present invention refers to the kinematic viscosity at 100 ° C. as defined in ASTM D-445. If the 100 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil component exceeds 10 mm 2 / s, the worse the low temperature viscosity characteristics, also there is a risk that can not be obtained sufficient fuel saving properties, the following cases 1 mm 2 / s Since the formation of an oil film at the lubrication site is insufficient, the lubricity is inferior, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may increase.
  • a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. within the following range by distillation or the like.
  • (I) less than the kinematic viscosity at 100 ° C. has 1.5 mm 2 / s or more 3.5 mm 2 / s, more preferably 2.0 ⁇ 3.0mm 2 / s lubricating base oils
  • III a lubricating base oil
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the first lubricating base oil is preferably 80 mm 2 / s or less, more preferably 50 mm 2 / s or less, still more preferably 20 mm 2 / s or less, and particularly preferably 19 mm 2 / s. Hereinafter, it is most preferably 18 mm 2 / s or less.
  • the 40 ° C. kinematic viscosity is preferably 6.0 mm 2 / s or more, more preferably 8.0 mm 2 / s or more, further preferably 12 mm 2 / s or more, particularly preferably 14 mm 2 / s or more, and most preferably.
  • the 40 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil component exceeds 80 mm 2 / s, the low-temperature viscosity characteristics may be deteriorated, and sufficient fuel economy may not be obtained, which is 6.0 mm 2 / s or less. In such a case, the oil film formation at the lubrication site is insufficient, so that the lubricity is poor, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may be increased.
  • Lubricant base oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 6.0 mm 2 / s or more and less than 12 mm 2 / s, more preferably 8.0 to 12 mm 2 / s
  • V A kinematic viscosity at 40 ° C. of 12 mm 2 / s s or more and less than 28 mm 2 / s, more preferably 13 to 19 mm 2 / s of lubricating base oil (VI)
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. is 28 to 50 mm 2 / s, more preferably 29 to 45 mm 2 / s, particularly preferably Is a lubricating base oil of 30 to 40 mm 2 / s.
  • the viscosity index of the first lubricating base oil is preferably 120 or more.
  • the viscosity index of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably 120 to 135, more preferably 120 to 130.
  • the viscosity index of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 120 to 160, more preferably 125 to 150, and still more preferably 130 to 145.
  • the viscosity index of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 120 to 180, more preferably 125 to 160.
  • the viscosity index is less than the lower limit, not only the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, and volatilization prevention properties deteriorate, but also the friction coefficient tends to increase, and wear prevention properties tend to decrease. It is in. On the other hand, when the viscosity index exceeds the upper limit, the low-temperature viscosity characteristics tend to decrease.
  • the viscosity index as used in the present invention means a viscosity index measured according to JIS K 2283-1993.
  • the density ( ⁇ 15 ) of the first lubricating base oil at 15 ° C. is preferably 0.860 or less, more preferably 0.850 or less, still more preferably 0.840 or less, and particularly preferably 0. .830 or less.
  • the density at 15 ° C. in the present invention means a density measured at 15 ° C. in accordance with JIS K 2249-1995.
  • the pour point of the first lubricating base oil depends on the viscosity grade of the lubricating base oil.
  • the pour point of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably ⁇ 10 ° C. Hereinafter, it is more preferably ⁇ 12.5 ° C. or less, and further preferably ⁇ 15 ° C. or less.
  • the pour points of the lubricating base oils (II) and (V) are preferably ⁇ 10 ° C. or lower, more preferably ⁇ 15 ° C. or lower, and still more preferably ⁇ 17.5 ° C. or lower.
  • the pour point of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably ⁇ 10 ° C.
  • the pour point as used in the present invention means a pour point measured according to JIS K 2269-1987.
  • the aniline point (AP (° C.)) of the first lubricating base oil is not less than the value of A represented by the following formula (B), depending on the viscosity grade of the lubricating base oil, that is, AP ⁇ A is preferred.
  • A 4.3 ⁇ kv100 + 100 (B) [Wherein, kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) of the lubricating base oil at 100 ° C. ]
  • the AP of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably 108 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher.
  • the AP of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 113 ° C. or higher, more preferably 119 ° C. or higher.
  • the AP of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 125 ° C. or higher, more preferably 128 ° C. or higher.
  • the aniline point in the present invention means an aniline point measured according to JIS K 2256-1985.
  • the iodine value of the first lubricating base oil is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, still more preferably 1 or less, particularly preferably 0.9 or less, and most preferably 0.8 or less. It is. Further, it may be less than 0.01, but from the viewpoint of small effect corresponding to it and economic efficiency, it is preferably 0.001 or more, more preferably 0.01 or more, and further preferably 0.03. Above, especially preferably 0.05 or more.
  • the iodine value as used in the field of this invention means the iodine value measured by the indicator titration method of JIS K0070 "acid value, saponification value, iodine value, hydroxyl value, and unsaponification value of a chemical product".
  • the sulfur content in the first lubricating base oil depends on the sulfur content of the raw material.
  • a raw material that does not substantially contain sulfur such as a synthetic wax component obtained by a Fischer-Tropsch reaction or the like
  • a lubricating base oil that does not substantially contain sulfur can be obtained.
  • the sulfur content in the obtained lubricating base oil is usually 100 mass ppm. That's it.
  • the content of sulfur is preferably 100 ppm by mass or less, and 50 ppm by mass or less, from the viewpoint of further improving thermal and oxidation stability and reducing sulfur. Is more preferably 10 ppm by mass or less, and particularly preferably 5 ppm by mass or less.
  • the content of nitrogen in the first lubricating base oil is not particularly limited, but is preferably 7 ppm by mass or less, more preferably 5 ppm by mass or less, and further preferably 3 ppm by mass or less. If the nitrogen content exceeds 5 ppm by mass, the thermal and oxidation stability tends to decrease.
  • the nitrogen content in the present invention means a nitrogen content measured according to JIS K 2609-1990.
  • The% C p of the first lubricating base oil is preferably 70 or more, preferably 80 to 99, more preferably 85 to 95, still more preferably 86 to 94, particularly preferably 86 to 90. is there.
  • % C p of lubricating base oil is less than the above lower limit, viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, and friction characteristics tend to decrease, and when additives are added to lubricating base oil In addition, the effectiveness of the additive tends to decrease. Further, when the% C p value of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the additive solubility will tend to be lower.
  • % C A of the first lubricating base oil is preferably 2 or less, more preferably 1 or less, more preferably 0.8 or less, particularly preferably 0.5 or less.
  • % C A of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the viscosity - temperature characteristic, thermal and oxidation stability and fuel efficiency tends to decrease.
  • % C N of the first lubricating base oil is preferably 30 or less, more preferably 4 to 25, more preferably 5 to 20, particularly preferably 10 to 15. If the% C N value of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the viscosity - temperature characteristic, thermal and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Moreover, when% CN is less than the said lower limit, the solubility of the additive tends to decrease.
  • % C P in the present invention % C A N and% C A, obtained by a method in accordance with ASTM D 3238-85, respectively (n-d-M ring analysis), the total carbon number of the paraffin carbon number
  • the preferred ranges of% C P ,% C N and% C A described above are based on the values obtained by the above method. For example, even for a lubricating base oil containing no naphthene, it can be obtained by the above method.
  • is% C N may indicate a value greater than zero.
  • the content of the saturated component in the first lubricating base oil is not particularly limited, but is preferably 90% by mass or more, preferably 95% by mass or more, more preferably, based on the total amount of the lubricating oil base oil.
  • the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component is preferably 40% by mass or less, preferably 35% by mass or less, preferably 30% by mass or less, and more preferably 99% by mass or more. Is 25% by mass or less, more preferably 21% by mass or less.
  • annular saturated part which occupies for the said saturated part becomes like this. Preferably it is 5 mass% or more, More preferably, it is 10 mass% or more.
  • the viscosity-temperature characteristics and the heat / oxidation stability can be improved.
  • the function of the additive can be expressed at a higher level while the additive is sufficiently stably dissolved and held in the lubricating base oil. Furthermore, according to the first embodiment, it is possible to improve the friction characteristics of the lubricating base oil itself, and as a result, it is possible to achieve an improvement in the friction reduction effect and an improvement in energy saving.
  • the saturated part as used in the field of this invention is measured by the method described in said ASTM D 2007-93.
  • a similar method that can obtain the same result can be used for the separation method of the saturated component or the composition analysis of the cyclic saturated component and the non-cyclic saturated component.
  • a method described in ASTM D 2425-93, a method described in ASTM D 2549-91, a method using high performance liquid chromatography (HPLC), a method obtained by improving these methods, and the like can be given.
  • the aromatic content in the first lubricating base oil is not particularly limited, but is preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and still more preferably 3% by mass based on the total amount of the lubricating oil base oil.
  • it is particularly preferably 2% by mass or less, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and particularly preferably 1.5% by mass or more. It is. If the aromatic content exceeds the above upper limit, the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, friction characteristics, volatilization prevention characteristics and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease.
  • the first lubricating base oil may not contain an aromatic component, but the solubility of the additive can be further improved by setting the aromatic content to be equal to or higher than the above lower limit value. it can.
  • the aromatic content in the present invention means a value measured according to ASTM D 2007-93.
  • the aromatic component includes alkylbenzene, alkylnaphthalene, anthracene, phenanthrene, and alkylated products thereof, as well as compounds in which four or more benzene rings are condensed, pyridines, quinolines, phenols, naphthols, and the like. Aromatic compounds having atoms are included.
  • the first lubricating base oil may be used alone, or the first lubricating base oil is used in combination with one or more other base oils. May be.
  • the ratio of the lubricating base oil based on this invention in those mixed base oils is 30 mass% or more, More preferably, it is 50 mass% or more, and it is still more preferable that it is 70 mass% or more.
  • the other base oil used in combination with the first lubricating base oil is not particularly limited, but as the mineral base oil, for example, the kinematic viscosity at 100 ° C. is 1 to 100 mm 2 / s, and the% C p and% C a does not satisfy the above condition, solvent refined mineral oils, hydrocracked mineral oil, hydrotreated mineral oil, and the like solvent dewaxing base oil.
  • the mineral base oil for example, the kinematic viscosity at 100 ° C. is 1 to 100 mm 2 / s, and the% C p and% C a does not satisfy the above condition, solvent refined mineral oils, hydrocracked mineral oil, hydrotreated mineral oil, and the like solvent dewaxing base oil.
  • Synthetic base oils include poly ⁇ -olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (ditridecylglutarate) whose kinematic viscosity at 100 ° C. does not satisfy the above conditions.
  • di-2-ethylhexyl adipate diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.
  • polyol ester trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, Pentaerythritol pelargonate
  • polyoxyalkylene glycols dialkyldiphenyl ethers, polyphenyl ethers, etc., among which poly ⁇ -olefins Are preferred.
  • the production method of poly- ⁇ -olefin is not particularly limited.
  • Friedel Crafts containing a complex of aluminum trichloride or boron trifluoride with water, alcohol (ethanol, propanol, butanol, etc.), carboxylic acid or ester examples thereof include a method of polymerizing ⁇ -olefin in the presence of a polymerization catalyst such as a catalyst.
  • the viscosity index improver used in the first embodiment has a peak total area M1a and a chemical difference between 29-31 ppm of chemical shift with respect to the total area of all peaks.
  • the ratio M1a / M2a of the peak total area M2a between shifts of 64-69 ppm is 10 or more (hereinafter referred to as “first viscosity index improver”).
  • M1a / M2a is preferably 12 or more, more preferably 14 or more, particularly preferably 16 or more, and most preferably 18 or more.
  • M1 / M2 is preferably 40 or less, more preferably 35 or less, particularly preferably 30 or less, and most preferably 25 or less.
  • M1 / M2 is less than 10
  • M1 / M2 exceeds 40, there exists a possibility that the required fuel-saving property may not be acquired, and there exists a possibility that solubility and storage stability may deteriorate.
  • the nuclear magnetic resonance analysis ( 13 C-NMR) spectrum is obtained for a polymer obtained by separating the diluent oil by rubber membrane dialysis or the like when the viscosity index improver contains diluent oil.
  • the total area of the peak (M1a) between the chemical shifts 29-31 ppm relative to the total area of all peaks is the specific epsilon of the polymethacrylate side chain relative to the total integrated intensity of all carbons as measured by 13 C-NMR.
  • M1a / M2a means the ratio of a specific ⁇ -methylene structure and a specific ⁇ -methylene in the polymethacrylate side chain, but other methods may be used as long as equivalent results are obtained.
  • 13 C-NMR measurement 0.5 g of a sample diluted with 3 g of deuterated chloroform was used as a sample, the measurement temperature was room temperature, the resonance frequency was 125 MHz, and the measurement method was a gated decoupling method. It was used.
  • the first viscosity index improver is preferably poly (meth) acrylate, and is a polymer having a proportion of structural units represented by the following formula (1) of 0.5 to 70 mol%. preferable.
  • the first viscosity index improver may be either non-dispersed or dispersed.
  • R 1 represents hydrogen or a methyl group
  • R 2 represents a straight chain or branched hydrocarbon group having 16 or more carbon atoms, or 16 or more carbon atoms containing oxygen and / or nitrogen. A linear or branched organic group.
  • R 2 in formula (1) is preferably a linear or branched hydrocarbon group having 16 or more carbon atoms, more preferably a linear or branched hydrocarbon group having 18 or more carbon atoms. More preferably, it is a linear or branched hydrocarbon having 20 or more carbon atoms, particularly preferably a branched hydrocarbon group having 20 or more carbon atoms.
  • the upper limit of the hydrocarbon group represented by R 2 is not particularly limited, but is preferably a linear or branched hydrocarbon group having 100 or less carbon atoms. More preferably, it is a linear or branched hydrocarbon of 50 or less, more preferably a linear or branched hydrocarbon of 30 or less, particularly preferably 30 or less, a branched hydrocarbon. And most preferably 25 or less branched hydrocarbons.
  • the proportion of the (meth) acrylate structural unit represented by the general formula (1) in the polymer is preferably 0.5 to 70 mol% as described above, Is 60 mol% or less, more preferably 50 mol% or less, still more preferably 40 mol% or less, and particularly preferably 30 mol% or less. Further, it is preferably 1 mol% or more, more preferably 3 mol% or more, further preferably 5 mol% or more, and particularly preferably 10 mol% or more. If it exceeds 70 mol%, the effect of improving viscosity temperature characteristics and low temperature viscosity characteristics may be inferior, and if it is less than 0.5 mol%, the effect of improving viscosity temperature characteristics may be inferior.
  • the first viscosity index improver can contain a structural unit derived from an arbitrary (meth) acrylate structural unit or an arbitrary olefin in addition to the (meth) acrylate structural unit represented by the general formula (1).
  • the production method of the first viscosity index improver is arbitrary, but for example, it can be easily obtained by radical solution polymerization of a predetermined monomer in the presence of a polymerization initiator such as benzoyl peroxide.
  • the PSSI (Permanent Cystability Index) of the first viscosity index improver is preferably 50 or less, more preferably 40 or less, still more preferably 35 or less, and particularly preferably 30 or less. Moreover, it is preferable that it is 5 or more, More preferably, it is 10 or more, More preferably, it is 15 or more, Most preferably, it is 20 or more. When PSSI is less than 5, the viscosity index improving effect is small and the cost may be increased. When PSSI is more than 50, shear stability and storage stability may be deteriorated.
  • the weight average molecular weight (M w ) of the first viscosity index improver is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 or more, further preferably 250,000 or more, and particularly preferably 300. 1,000 or more. Moreover, it is preferably 1,000,000 or less, more preferably 700,000 or less, further preferably 600,000 or less, and particularly preferably 500,000 or less.
  • M w weight average molecular weight
  • the weight average molecular weight is less than 100,000, the effect of improving the viscosity temperature characteristics and the effect of improving the viscosity index may be small and the cost may increase.
  • the weight average molecular weight exceeds 1,000,000, the shear stability There is a risk that the solubility in water and base oil and the storage stability may deteriorate.
  • the number average molecular weight (M N ) of the first viscosity index improver is preferably 50,000 or more, more preferably 800,000 or more, still more preferably 100,000 or more, and particularly preferably 120. 1,000 or more. Further, it is preferably 500,000 or less, more preferably 300,000 or less, further preferably 250,000 or less, and particularly preferably 200,000 or less. If the number average molecular weight is less than 50,000, the effect of improving the viscosity temperature characteristics and the effect of improving the viscosity index may be small and the cost may increase. If the weight average molecular weight exceeds 500,000, shear stability and There is a possibility that solubility in oil and storage stability may deteriorate.
  • the ratio of the weight average molecular weight of the first viscosity index improver to PSSI is preferably 0.8 ⁇ 10 4 or more, more preferably 1.0 ⁇ 10 4 or more, and still more preferably. It is 1.5 ⁇ 10 4 or more, preferably 1.8 ⁇ 10 4 or more, particularly preferably 2.0 ⁇ 10 4 or more. If M W / PSSI is below 0.8 ⁇ 10 4, there is a possibility that the viscosity-temperature characteristic is deteriorated i.e. deteriorates fuel efficiency.
  • the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (M W / M N ) of the first viscosity index improver is preferably 0.5 or more, preferably 1.0 or more, more preferably 1.5 or more. More preferably, it is 2.0 or more, and particularly preferably 2.1 or more. Further, it is preferred that the M W / M N is 6.0 or less, more preferably 4.0 or less, more preferably 3.5 or less, particularly preferably 3.0 or less. When MW / MN is less than 0.5 or exceeds 6.0, the viscosity temperature characteristic may be deteriorated, that is, the fuel economy may be deteriorated.
  • the kinematic viscosity thickening ratio ⁇ KV40 / ⁇ KV100 at 40 ° C. and 100 ° C. of the first viscosity index improver is preferably 4.0 or less, more preferably 3.5 or less, still more preferably 3.0 or less. Particularly preferred is 2.5 or less, and most preferred is 2.3 or less.
  • ⁇ KV40 / ⁇ KV100 is preferably 0.5 or more, more preferably 1.0 or more, still more preferably 1.5 or more, and particularly preferably 2.0 or more. If ⁇ KV40 / ⁇ KV100 is less than 0.5, the effect of increasing viscosity and solubility may be small and the cost may increase.
  • ⁇ KV40 means an increase in kinematic viscosity at 40 ° C. when 3.0% of a viscosity index improver is added to SK YUBASE4, and ⁇ KV100 is 3.0% of SKBASE YUBASE4. It means an increase in kinematic viscosity at 100 ° C. when added in%.
  • the HTHS viscosity increasing ratio ⁇ HTHS100 / ⁇ HTHS150 of the first viscosity index improver at 100 ° C. and 150 ° C. is preferably 2.0 or less, more preferably 1.7 or less, and even more preferably 1.6 or less. Particularly preferably, it is 1.55 or less.
  • ⁇ HTHS100 / ⁇ HTHS150 is preferably 0.5 or more, more preferably 1.0 or more, still more preferably 1.2 or more, and particularly preferably 1.4 or more. If it is less than 0.5, the viscosity increasing effect and solubility may be small and the cost may increase, and if it exceeds 2.0, the viscosity temperature characteristic improving effect and the low temperature viscosity characteristic may be inferior. .
  • ⁇ HTHS100 means an increase in HTHS viscosity at 100 ° C. when 3.0% of a viscosity index improver is added to SK YUBASE4, and ⁇ HTHS150 is SKBASE YUBASE4 with a viscosity index improver of 3.0%. It means an increase in HTHS viscosity at 150 ° C. when added in%.
  • ⁇ HTHS100 / ⁇ HTHS150 means the ratio of the increase in HTHS viscosity at 100 ° C. to the increase in HTHS viscosity at 150 ° C.
  • the HTHS viscosity at 100 ° C. indicates a high-temperature high-shear viscosity at 100 ° C. as defined in ASTM D4683.
  • the HTHS viscosity at 150 ° C. means a high temperature high shear viscosity at 150 ° C. defined in ASTM D4683.
  • the content of the first viscosity index improver in the first lubricating oil composition is preferably 0.01 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 40% by mass, based on the total amount of the composition.
  • the amount is preferably 1 to 30% by mass, particularly preferably 5 to 20% by mass.
  • the content of the viscosity index improver is less than 0.1% by mass, the effect of improving the viscosity index and the effect of reducing the product viscosity are diminished, and thus there is a possibility that the fuel economy cannot be improved.
  • it exceeds 50% by mass the product cost will increase significantly and the viscosity of the base oil will need to be reduced. Therefore, the lubrication performance under severe lubrication conditions (high temperature and high shear conditions) will be reduced and wear will be reduced. There is a concern that defects such as burn-in, seizure and fatigue failure may be the cause.
  • the first lubricating oil composition it is preferable to further contain a compound selected from an organic molybdenum compound and an ashless friction modifier in order to improve fuel saving performance.
  • organic molybdenum compounds used in the first embodiment include organic molybdenum compounds containing sulfur such as molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate, molybdenum compounds (for example, molybdenum oxide such as molybdenum dioxide and molybdenum trioxide, orthomolybdic acid, para Molybdic acid such as molybdic acid, (poly) sulfurized molybdic acid, metal salts of these molybdic acids, molybdate such as ammonium salts, molybdenum disulfide, molybdenum trisulfide, molybdenum pentasulfide, molybdenum sulfide such as polysulfide molybdenum, sulfide Metal salts or amine salts of molybdic acid, sulfurized molybdic acid, molybdenum halides such as molybdenum chloride, etc.) and sulfur-containing organic compounds (e
  • organic molybdenum compound an organic molybdenum compound that does not contain sulfur as a constituent element can be used.
  • organic molybdenum compounds that do not contain sulfur as a constituent element include molybdenum-amine complexes, molybdenum-succinimide complexes, molybdenum salts of organic acids, and molybdenum salts of alcohols. Complexes, molybdenum salts of organic acids and molybdenum salts of alcohols are preferred.
  • the content thereof is not particularly limited, but is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0 in terms of molybdenum element based on the total amount of the composition. 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, particularly preferably 0.03% by mass or more, preferably 0.2% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, Preferably it is 0.08 mass% or less, Most preferably, it is 0.06 mass% or less.
  • the thermal and oxidation stability of the lubricating oil composition becomes insufficient, and in particular, it tends to be impossible to maintain excellent cleanliness over a long period of time.
  • the content exceeds 0.2% by mass, an effect commensurate with the content cannot be obtained, and the storage stability of the lubricating oil composition tends to decrease.
  • any compound usually used as a friction modifier for lubricating oil can be used.
  • one or two selected from oxygen atom, nitrogen atom, sulfur atom in the molecule examples thereof include compounds having 6 to 50 carbon atoms and containing at least a hetero element. More specifically, it has at least one alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly a straight chain alkyl group, straight chain alkenyl group, branched alkyl group or branched alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms in the molecule.
  • Ashless friction modifiers such as amine compounds, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, fatty alcohols, aliphatic ethers, urea compounds, hydrazide compounds, and the like.
  • the content of the ashless friction modifier in the first lubricating oil composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and still more preferably 0.3%, based on the total amount of the composition. It is at least 3% by mass, preferably at most 3% by mass, more preferably at most 2% by mass, still more preferably at most 1% by mass.
  • the content of the ashless friction modifier is less than 0.01% by mass, the effect of reducing friction due to the addition tends to be insufficient, and when the content exceeds 3% by mass, the effect of an antiwear additive or the like. Tends to be inhibited, or the solubility of the additive tends to deteriorate.
  • use of an ashless friction modifier is more preferable.
  • the first lubricating oil composition may contain any additive generally used in lubricating oils depending on the purpose.
  • additives include metal detergents, ashless dispersants, antioxidants, antiwear agents (or extreme pressure agents), corrosion inhibitors, rust inhibitors, demulsifiers, metal deactivators, Examples thereof include additives such as an antifoaming agent.
  • Metal-based detergents include alkali salts such as alkali metal sulfonates or alkaline earth metal sulfonates, alkali metal phenates or alkaline earth metal phenates, and alkali metal salicylates or alkaline earth metal salicylates, basic normal salts or overbased salts. Etc.
  • alkali metal or alkaline earth metal detergents selected from the group consisting of these, particularly alkaline earth metal detergents can be preferably used.
  • a magnesium salt and / or a calcium salt is preferable, and a calcium salt is more preferably used.
  • any ashless dispersant used in lubricating oils can be used.
  • antioxidants examples include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as copper and molybdenum.
  • phenol-based ashless antioxidants include 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert-
  • amine-based ashless antioxidants include phenyl- ⁇ -naphthylamine, alkylphenyl- ⁇ -naphthylamine, and dialkyldiphenylamine.
  • any antiwear agent / extreme pressure agent used for lubricating oil can be used.
  • sulfur-based, phosphorus-based, sulfur-phosphorus extreme pressure agents and the like can be used.
  • addition of a sulfur-based extreme pressure agent is preferable, and sulfurized fats and oils are particularly preferable.
  • corrosion inhibitor examples include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, and imidazole compounds.
  • rust preventive examples include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.
  • demulsifier examples include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, or polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.
  • metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis.
  • metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis.
  • Examples thereof include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and ⁇ - (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.
  • antifoaming agent examples include silicone oil having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1,000 to 100,000 mm 2 / s, alkenyl succinic acid derivative, ester of polyhydroxy aliphatic alcohol and long chain fatty acid, methyl salicylate and o- Examples thereof include hydroxybenzyl alcohol.
  • the content thereof is 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the composition.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the first lubricating oil composition is preferably 4 to 20 mm 2 / s, and the upper limit is more preferably 15 mm 2 / s or less, still more preferably 13 mm 2 / s or less, particularly preferably. Is 12 mm 2 / s or less, most preferably 11 mm 2 / s or less, and most preferably 10 mm 2 / s or less.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. here refers to the kinematic viscosity at 100 ° C. as defined in ASTM D-445. If the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 4 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 20 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the first lubricating oil composition is preferably 5 to 80 mm 2 / s, and the upper limit is more preferably 70 mm 2 / s or less, particularly preferably 60 mm 2 / s or less, and most preferably Is 55 mm 2 / s or less, and most preferably 50 mm 2 / s or less.
  • the lower limit of the kinematic viscosity at 40 ° C. of the first lubricating oil composition is more preferably 10 mm 2 / s or more, further preferably 20 mm 2 / s or more, particularly preferably 30 mm 2 / s or more, most preferably 35 mm 2 / s or more.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. here refers to the kinematic viscosity at 40 ° C. as defined in ASTM D-445. If the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 5 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 80 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.
  • the viscosity index of the first lubricating oil composition is preferably in the range of 140 to 400, preferably 200 or more, more preferably 220 or more, still more preferably 240 or more, and particularly preferably 260 or more.
  • the viscosity index of the first lubricating oil composition is less than 140, it may be difficult to improve fuel economy while maintaining the HTHS viscosity at 150 ° C. Further, the low temperature viscosity at ⁇ 35 ° C. There is a risk that it will be difficult to reduce.
  • the viscosity index of the first lubricating oil composition is 400 or more, there is a possibility that the evaporability may be deteriorated, and there is a problem that the solubility of the additive and the compatibility with the sealing material are insufficient. There is a risk.
  • the HTHS viscosity at 100 ° C. of the first lubricating oil composition is preferably 10 mPa ⁇ s or less, more preferably 8.0 mPa ⁇ s or less, still more preferably 7.0 mPa ⁇ s or less, particularly preferably 6. 5 mPa ⁇ s or less. Further, it is preferably 3.0 mPa ⁇ s or more, more preferably 4.0 mPa ⁇ s or more, particularly preferably 5.0 mPa ⁇ s or more, and most preferably 6.0 mPa ⁇ s or more.
  • the HTHS viscosity at 150 ° C. of the first lubricating oil composition is preferably 5.0 mPa ⁇ s or less, more preferably 4.5 mPa ⁇ s or less, still more preferably 4.0 mPa ⁇ s or less, and particularly preferably 3.7 mPa ⁇ s or less. Further, it is preferably 2.0 mPa ⁇ s or more, more preferably 2.5 mPa ⁇ s or more, further preferably 3.0 mPa ⁇ s or more, particularly preferably 3.4 mPa ⁇ s or more, and most preferably 3.5 mPa ⁇ s or more. It is.
  • the ratio of the HTHS viscosity at 150 ° C. to the HTHS viscosity at 100 ° C. of the first lubricating oil composition is preferably 0.50 or more, Preferably it is 0.52 or more, More preferably, it is 0.53, Especially preferably, it is 0.54 or more, Most preferably, it is 0.55 or more. If the ratio is less than 0.50, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained.
  • the first lubricating oil composition is excellent in fuel economy and lubricity, and can be used at 150 ° C. without using a synthetic oil such as poly- ⁇ -olefin base oil or ester base oil or a low-viscosity mineral oil base oil.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C. and the HTHS viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil which are effective for improving fuel efficiency while maintaining the HTHS viscosity at a constant level, are remarkably reduced.
  • the 1st lubricating oil composition which has such an outstanding characteristic can be conveniently used as fuel-saving engine oils, such as a fuel-saving gasoline engine oil and a fuel-saving diesel engine oil.
  • the lubricating oil composition according to the second embodiment of the present invention includes a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 5 mm 2 / s and a total area of all peaks in a spectrum obtained by 13 C-NMR.
  • a viscosity index improver in which the ratio M1b / M2b of the peak total area M1b between the chemical shift 51-52.5 ppm and the total peak M2b between the chemical shift 64-66 ppm is 0.50 or more
  • a lubricating oil composition (second lubricating oil composition) in which the ratio of the HTHS viscosity at 150 ° C.
  • second lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 5 mm 2 / s is used.
  • the second lubricating base oil is not particularly limited as long as the kinematic viscosity at 100 ° C. satisfies the above conditions.
  • the first lubricating base oil among those exemplified as the first lubricating base oil in the first embodiment, there is a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 5 mm 2 / s. Although it mentions, the duplicate description is omitted here.
  • Kinematic viscosity at 100 ° C. of the second lubricating base oil is less 5 mm 2 / s, preferably 4.9 mm 2 / s or less, more preferably 4.8 mm 2 / s or less, more preferably 4.7mm 2 / s or less, particularly preferably 4.6 mm 2 / s or less, and most preferably 4.5 mm 2 / s or less.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. needs to be 1 mm 2 / s or more, preferably 1.5 mm 2 / s or more, more preferably 2 mm 2 / s or more, and still more preferably 2.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. here refers to the kinematic viscosity at 100 ° C. as defined in ASTM D-445. If the 100 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil component exceeds 20 mm 2 / s, the low temperature viscosity characteristics are deteriorated, and there may not be obtained sufficient fuel economy, in the case of less than 1 mm 2 / s Since the formation of an oil film at the lubrication site is insufficient, the lubricity is inferior, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may increase.
  • the urea adduct value in the second lubricating base oil is preferably 5% by mass or less, more preferably from the viewpoint of improving the low temperature viscosity characteristics without impairing the viscosity-temperature characteristics and obtaining high thermal conductivity. It is 3% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or less, and particularly preferably 2% by mass or less.
  • the urea adduct value may be 0% by mass, but a sufficient low temperature viscosity characteristic and a lubricating base oil having a higher viscosity index can be obtained, and the dewaxing conditions are eased and the economy is excellent. And preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and particularly preferably 0.8% by mass or more.
  • the urea adduct value means a value measured by the following method. 100 g of weighed sample oil is put into a round bottom flask, 200 mg of urea, 360 ml of toluene and 40 ml of methanol are added and stirred at room temperature for 6 hours. As a result, white granular crystals are produced as urea adducts in the reaction solution. The reaction solution is filtered through a 1 micron filter to collect the produced white granular crystals, and the obtained crystals are washed 6 times with 50 ml of toluene.
  • the recovered white crystals are put in a flask, 300 ml of pure water and 300 ml of toluene are added, and the mixture is stirred at 80 ° C. for 1 hour.
  • the aqueous phase is separated and removed with a separatory funnel, and the toluene phase is washed three times with 300 ml of pure water.
  • a desiccant sodium sulfate
  • the ratio (mass percentage) of the urea adduct obtained in this way to the sample oil is defined as the urea adduct value.
  • urea adduct value In measurement of urea adduct value, when urea adduct is used, isoparaffin which adversely affects low-temperature viscosity characteristics, component which deteriorates thermal conductivity, or normal paraffin remains in lubricating base oil This normal paraffin can be collected accurately and reliably, so that it is excellent as a low-temperature viscosity characteristic and thermal conductivity evaluation index of a lubricating base oil.
  • the inventors of the present invention have analyzed by using GC and NMR that the main component of the urea adduct is a normal paraffin and an isoparaffin urea adduct having 6 or more carbon atoms from the end of the main chain to the branch position. Confirm that there is.
  • the second lubricating base oil may be used alone, or the second lubricating base oil is used in combination with one or more other base oils. Also good.
  • the ratio of the lubricating base oil according to the present invention in the mixed base oil is preferably 30% by mass or more, More preferably, it is 50 mass% or more, and it is still more preferable that it is 70 mass% or more.
  • the other base oil used in combination with the second lubricating base oil is not particularly limited.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is 5 to 500 mm 2 / s
  • % C p and% C A are the above conditions.
  • Mineral base oils such as solvent refined mineral oil, hydrocracked mineral oil, hydrorefined mineral oil, solvent dewaxed base oil, synthetic base oil, etc. that do not satisfy
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 5 to 500 mm 2 / s, more preferably 5.3 mm 2 / s or more, Preferably it is 5.5 mm ⁇ 2 > / s or more, More preferably, it is 5.7 mm ⁇ 2 > / s or more, Most preferably, it is 5.9 mm ⁇ 2 > / s or more.
  • the upper limit is more preferably 100 mm 2 / s or less, further preferably 50 mm 2 / s or less, particularly preferably 30 mm 2 / s or less, most preferably 20 mm 2 / s or less, and most preferably 10 mm 2 / s or less. It is.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of other base oils is less than 5 mm 2 / s, the high temperature cleanability may be lowered.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. exceeds 500 mm 2 / s, the viscosity-temperature characteristics As a result, the required fuel economy cannot be obtained, and the low-temperature viscosity characteristics may be deteriorated.
  • the viscosity index of other base oils is not particularly limited, but is preferably 80 or more, more preferably 100 or more, still more preferably 120 or more, particularly preferably 130 or more, and most preferably 135 or more. Further, it is preferably 180 or less, more preferably 170 or less, still more preferably 160 or less, and particularly preferably 150 or less.
  • the viscosity index is less than the lower limit, not only fuel economy and low-temperature viscosity characteristics are deteriorated, but heat / oxidation stability and volatilization prevention properties tend to be deteriorated.
  • the viscosity index exceeds the upper limit, the low-temperature viscosity characteristics tend to deteriorate significantly.
  • the NOACK evaporation amount of other base oils is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, and particularly preferably 8% by mass or less. Preferably it is 7 mass% or less.
  • NOACK evaporation amount is equal to or less than the above upper limit value, it is possible to achieve low evaporation and improve cleanliness.
  • NOACK evaporation is 1 mass% or more, More preferably, it is 3 mass% or more, More preferably, it is 5 mass% or more. If the NOACK evaporation amount is less than or equal to the above lower limit value, not only the required fuel economy can be obtained but also the low temperature viscosity characteristics may be deteriorated.
  • Examples of the synthetic base oil include the synthetic base oils exemplified in the description of the first embodiment.
  • the second viscosity index improver has a peak total area M1b and a chemical shift of 64 between a chemical shift of 51-52.5 ppm relative to the total area of all peaks.
  • the ratio M1b / M2b of the total area M2b of peaks between ⁇ 66 ppm is 0.50 or more.
  • M1b / M2b is preferably 1.0 or more, more preferably 2.0 or more, particularly preferably 3.0 or more, and most preferably 4.0 or more.
  • M1 / M2 is preferably 10 or less, more preferably 9.0 or less, particularly preferably 8.0 or less, and most preferably 7.0 or less.
  • M1b / M2b is less than 0.50, not only the required fuel economy is not obtained, but also the low-temperature viscosity characteristics may be deteriorated.
  • M1b / M2b exceeds 10, not only the required fuel-saving property is not obtained, but there is a possibility that solubility and storage stability are deteriorated.
  • the nuclear magnetic resonance analysis ( 13 C-NMR) spectrum is obtained for a polymer obtained by separating the diluent oil by rubber membrane dialysis or the like when the viscosity index improver contains diluent oil.
  • the total area M1b of the peak between the chemical shift 51-52.5 ppm relative to the total area of all peaks is the specific methyl structure of the polymethacrylate side chain relative to the total integrated intensity of all carbons as measured by 13 C-NMR.
  • the total area M2b of the peak between the chemical shifts 64-66 ppm relative to the total area of all peaks is the ratio of the integrated intensity derived from the total integrated intensity of all carbons measured by 13 C-NMR. It means the ratio of integrated intensity derived from a specific straight chain structure of the methacrylate side chain.
  • M1b / M2b means the ratio of a specific methyl structure and a specific linear structure of the polymethacrylate side chain, but other methods may be used as long as equivalent results are obtained.
  • 13 C-NMR measurement 0.5 g of a sample diluted with 3 g of deuterated chloroform was used as a sample, the measurement temperature was room temperature, the resonance frequency was 125 MHz, and the measurement method was a gated decoupling method. It was used.
  • the second viscosity index improver is preferably poly (meth) acrylate, and has a structure represented by the general formula (1) shown in the description of the first viscosity index improver according to the first embodiment.
  • a polymer having a unit ratio of 0.5 to 70 mol% is preferred.
  • the viscosity index improver may be either non-dispersed or dispersed.
  • the preferable aspect regarding the ratio of R ⁇ 2 > in Formula (1), the (meth) acrylate structural unit represented by General formula (1) in a polymer, etc. is the 1st viscosity index improver which concerns on 1st Embodiment. It is the same as the case of.
  • the second viscosity index improver may contain a structural unit derived from any (meth) acrylate structural unit or any olefin in addition to the (meth) acrylate structural unit represented by the general formula (1). it can.
  • PSSI of the second viscosity index improver, weight average molecular weight (M W ), number average molecular weight (M N ), ratio of weight average molecular weight to PSSI (M W / PSSI), weight average molecular weight and number average molecular weight Ratio (M W / M N ), kinematic viscosity thickening ratio ⁇ KV40 / ⁇ KV100 at 40 ° C. and 100 ° C., HTHS viscosity increasing ratio at 100 ° C. and 150 ° C.
  • the second lubricating oil composition The preferable aspect regarding content of the viscosity index improver of 2 is the same as that of the case of the 1st viscosity index improver which concerns on 1st Embodiment.
  • the second lubricating oil composition is a general non-dispersed or dispersed poly (meth) acrylate, non-dispersed or dispersed as a viscosity index improver.
  • Type ethylene- ⁇ -olefin copolymer or hydrogenated product thereof, polyisobutylene or hydrogenated product thereof, styrene-diene hydrogenated copolymer, styrene-maleic anhydride ester copolymer and polyalkylstyrene Can do.
  • a friction modifier selected from an organic molybdenum compound and an ashless friction modifier can be contained in order to further improve fuel economy performance.
  • organic molybdenum compound that can be used in the second embodiment and the content of the organic molybdenum are the same as those in the case of the organic molybdenum compound in the first embodiment, and redundant description is omitted here.
  • the second lubricating oil composition may contain any additive generally used in lubricating oils depending on the purpose.
  • additives include metal detergents, ashless dispersants, antioxidants, antiwear agents (or extreme pressure agents), corrosion inhibitors, rust inhibitors, pour point depressants, demulsifiers, metals
  • additives such as an inactivating agent and an antifoaming agent. Specific examples and preferred examples and contents of these additives are the same as in the case of the first embodiment, and redundant description is omitted here.
  • the ratio of the HTHS viscosity at 150 ° C. and the HTHS viscosity at 100 ° C. of the second lubricating oil composition satisfies the condition represented by the following formula (A). If the ratio is less than 0.50, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained.
  • HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) is more preferably 0.51 or more, further preferably 0.52 or more, particularly preferably 0.53 or more, and most preferably 0.54. That's it.
  • the HTHS viscosity at 150 ° C. of the second lubricating oil composition is not particularly limited, but is preferably 3.5 mPa ⁇ s or less, more preferably 3.0 mPa ⁇ s or less, even more preferably 2.8 mPa ⁇ s or less, particularly
  • the pressure is preferably 2.7 mPa ⁇ s or less. Further, it is preferably 2.0 mPa ⁇ s or more, more preferably 2.1 mPa ⁇ s or more, further preferably 2.2 mPa ⁇ s or more, particularly preferably 2.3 mPa ⁇ s or more, and most preferably 2.4 mPa ⁇ s or more. It is.
  • the HTHS viscosity at 100 ° C. of the second lubricating oil composition is not particularly limited, but is preferably 5.3 mPa ⁇ s or less, more preferably 5.2 mPa ⁇ s or less, even more preferably 5.1 mPa ⁇ s or less, particularly Preferably, it is 5.0 mPa ⁇ s or less. Further, it is preferably 3.5 mPa ⁇ s or more, more preferably 3.8 mPa ⁇ s or more, particularly preferably 4.0 mPa ⁇ s or more, and most preferably 4.2 mPa ⁇ s or more.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the second lubricating oil composition is preferably 3 to 15 mm 2 / s, more preferably 12 mm 2 / s or less, still more preferably 10 mm 2 / s or less, particularly preferably 9 mm 2. / S or less, and most preferably 8 mm 2 / s or less.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is more preferably 4 mm 2 / s or more, further preferably 5 mm 2 / s or more, particularly preferably 6 mm 2 / s or more, and most preferably 7 mm 2 / s. s or more.
  • kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 3 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 15 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the second lubricating oil composition is not particularly limited, but is usually 4 to 80 mm 2 / s, preferably 50 mm 2 / s or less, more preferably 45 mm 2 / s or less, and still more preferably 40 mm 2. / S or less, particularly preferably 35 mm 2 / s or less, and most preferably 33 mm 2 / s or less. Further, it is preferably 10 mm 2 / s or more, more preferably 20 mm 2 / s or more, further preferably 25 mm 2 / s or more, and particularly preferably 27 mm 2 / s or more. If the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 4 mm 2 / s, the lubricity may be insufficient. If it exceeds 80 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.
  • the viscosity index of the second lubricating oil composition is not particularly limited, but is preferably in the range of 140 to 400, more preferably 180 or more, still more preferably 190 or more, still more preferably 200 or more, and particularly preferably 210. That's it. If the viscosity index is less than 140, it may be difficult to improve fuel economy while maintaining the HTHS viscosity, and it may be difficult to reduce the low temperature viscosity at -35 ° C. is there. On the other hand, when the viscosity index exceeds 400, low-temperature fluidity is deteriorated, and there is a possibility that problems due to insufficient solubility of the additive and compatibility with the sealing material may occur.
  • the second lubricating oil composition has excellent fuel economy, lubricity and high temperature cleanliness, and does not use synthetic oils such as poly- ⁇ -olefin base oils and ester base oils or low viscosity mineral oil base oils Even so, the kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C. and the HTHS viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil, which are effective for improving fuel efficiency while maintaining the HTHS viscosity at a certain level, are significantly reduced.
  • the second lubricating oil composition having such excellent characteristics can be suitably used as fuel-saving engine oil such as fuel-saving gasoline engine oil and fuel-saving diesel engine oil.
  • Example 1-1 to 1-2 Comparative Examples 1-1 to 1-3
  • lubricating oil compositions were prepared using the following base oils and additives, respectively.
  • Table 1 shows the properties of the base oil 1-1
  • Table 2 shows the properties of the lubricating oil composition.
  • Base oil 1-1 Mineral oil obtained by hydrocracking / hydroisomerizing n-paraffin-containing oil (additive)
  • A-1-3 Dispersed polymethacrylate (M1a
  • the lubricating oil compositions of Examples 1-1 and 1-2 and Comparative Examples 1-1 to 1-3 have the same HTHS viscosity at 150 ° C., but Comparative Example 11
  • the lubricating oil compositions of Examples 1-1 and 1-2 had a kinematic viscosity at 40 ° C., a low 100 ° C. HTHS viscosity, a high viscosity index, and a viscosity temperature. The characteristics were good. From this result, the lubricating oil composition of the present invention is excellent in fuel economy, and it is 150 ° C.
  • a synthetic oil such as a poly- ⁇ -olefin base oil or an ester base oil or a low viscosity mineral oil base oil. It is a lubricating oil composition that can improve fuel economy while maintaining high-temperature and high-shear viscosity at a low temperature, particularly reduce the 100 ° C. HTHS viscosity of the lubricating oil and improve the MRV viscosity at ⁇ 40 ° C. I understand that.
  • Example 2-1 to 2-6 Comparative Examples 2-1 to 2-3
  • lubricating oil compositions having the compositions shown in Table 4 were prepared using the base oils and additives shown below. The evaluation shown was performed.
  • Table 3 shows the properties of the base oils 2-1 to 2-3.
  • Base oil 2-1 Base oil obtained by hydrocracking / hydroisomerizing n-paraffin-containing oil
  • Base oil 2-2 Hydrocracked base oil
  • Base oil 2-3 Hydrocracked base oil (additive)
  • compositions of Examples 2-1 to 2-6 to which a predetermined viscosity index improver is added are excellent in viscosity temperature characteristics and low temperature viscosity characteristics. Further, the compositions of Examples 2-1 to 2-3 blended with a high-viscosity base oil having a kinematic viscosity of 5 to 500 mm 2 / s at 100 ° C. have a small deposit amount and are excellent in high-temperature cleanability. On the other hand, the compositions of Comparative Examples 2-1 to 2-3 to which a viscosity index improver other than the predetermined one is added have high kinematic viscosity (40 ° C.) and HTHS viscosity (100 ° C.) and are inferior in viscosity temperature characteristics.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

 本発明に係る潤滑油組成物は、100℃における動粘度が1~20mm/sである潤滑油基油と、13C-NMRにより得られるスペクトルにおいて、全ピークの合計面積に対する化学シフト29-31ppmの間のピークの合計面積M1aと化学シフト64-69ppmの間のピークの合計面積M2aの比M1a/M2aが10以上である粘度指数向上剤と、を含有する。

Description

潤滑油組成物
 本発明は潤滑油組成物に関する。
 従来、内燃機関や変速機、その他機械装置には、その作用を円滑にするために潤滑油が用いられる。特に内燃機関用潤滑油(エンジン油)は内燃機関の高性能化、高出力化、運転条件の苛酷化などに伴い、高度な性能が要求される。したがって、従来のエンジン油にはこうした要求性能を満たすため、摩耗防止剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤などの種々の添加剤が配合されている(例えば、下記特許文献1~3を参照。)。また近時、潤滑油に求められる省燃費性能は益々高くなっており、高粘度指数基油の適用や各種摩擦調整剤の適用などが検討されている(例えば、下記特許文献4を参照。)。
特開2001-279287号公報 特開2002-129182号公報 特開平08-302378号公報 特開平06-306384号公報
 しかしながら、従来の潤滑油は省燃費性の点で必ずしも十分とは言えない。
 例えば、一般的な省燃費化の手法として、潤滑油の動粘度の低減および粘度指数の向上(低粘度基油と粘度指数向上剤の組合せによるマルチグレード化)が知られている。しかしながら、かかる手法の場合、潤滑油またはそれを構成する基油の粘度の低減に起因して、厳しい潤滑条件下(高温高せん断条件下)での潤滑性能が低下し、摩耗や焼付き、疲労破壊等の不具合の発生が懸念される。つまり、従来の潤滑油においては、耐久性等の他の実用性能を維持しつつ、十分な省燃費性を付与することが困難である。
 そして、上記の不具合を防止して耐久性を維持しつつ、省燃費性を付与するためには、150℃におけるHTHS粘度(「HTHS粘度」は「高温高せん断粘度」とも呼ばれる。)を高く、その一方で40℃における動粘度、100℃における動粘度および100℃におけるHTHS粘度を低くし、さらには低温粘度特性を向上させることが有効であるが、従来の潤滑油ではこれらの要件全てを満たすことが非常に困難である。
 本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、150℃におけるHTHS粘度が十分に高く、40℃における動粘度、100℃における動粘度および100℃におけるHTHS粘度が十分に低く、さらには低温粘度特性に優れる潤滑油組成物を提供することを目的とする。
 上記課題を解決するために、本発明は、100℃における動粘度が1~20mm/sである潤滑油基油と、13C-NMRにより得られるスペクトルにおいて、全ピークの合計面積に対する化学シフト29-31ppmの間のピークの合計面積M1aと化学シフト64-69ppmの間のピークの合計面積M2aの比M1a/M2aが10以上である粘度指数向上剤と、を含有することを特徴とする潤滑油組成物(以下、便宜的に「第1の潤滑油組成物」という。)を提供する。
 第1の潤滑油組成物に含まれる上記粘度指数向上剤は、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤であることが好ましい。
 さらに、上記粘度指数向上剤は、PSSIが40以下、重量平均分子量とPSSIの比が1×10以上のものであることが好ましい。
 ここで、本発明でいう「PSSI」とは、ASTM D 6022-01(Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index)に準拠し、ASTM D 6278-02(Test Metohd for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus)により測定されたデータに基づき計算された、ポリマーの永久せん断安定性指数(Permanent Shear
 Stability Index)を意味する。
 また、第1の潤滑油組成物は、有機モリブデン化合物および無灰摩擦調整剤から選ばれる少なくとも1種の摩擦調整剤を更に含有することが好ましい。
 また、本発明は、100℃における動粘度が1~5mm/sである潤滑油基油と、13C-NMRにより得られるスペクトルにおいて、全ピークの合計面積に対する化学シフト51-52.5ppmの間のピークの合計面積M1bと化学シフト64-66ppmの間のピークの合計面積M2bの比M1b/M2bが0.50以上である粘度指数向上剤と、を含有し、かつ、150℃におけるHTHS粘度と100℃におけるHTHS粘度の比が下記式(A)で表される条件を満たすことを特徴とする潤滑油組成物(以下、便宜的に「第2の潤滑油組成物」という。)を提供する。
HTHS(100℃)/HTHS(150℃)≧0.50 (A)
[式中、HTHS(100℃)は100℃におけるHTHS粘度を示し、HTHS(150℃)は150℃におけるHTHS粘度を示す。]
 本発明でいう「150℃におけるHTHS粘度」および「100℃におけるHTHS粘度」とは、それぞれASTM D4683に規定される150℃または100℃での高温高せん断粘度を意味する。
 第2の潤滑油組成物に含まれる上記粘度指数向上剤は、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤であることが好ましい。
 さらに、上記粘度指数向上剤は、PSSIが40以下、重量平均分子量とPSSIの比が0.8×10以上のものであることが好ましい。
 また、第2の潤滑油組成物は、その150℃におけるHTHS粘度が2.6以上であり、100℃におけるHTHS粘度が5.3以下であることが好ましい。
 本発明に係る第1及び第2の潤滑油組成物は、いずれも150℃におけるHTHS粘度が十分に高く、40℃における動粘度、100℃における動粘度および100℃におけるHTHS粘度が十分に低く、さらには低温粘度特性に優れるものである。したがって、第1及び第2の潤滑油組成物によれば、ポリ-α-オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、150℃のHTHS粘度を維持しながら、省燃費性を大幅に向上させることができ、特に潤滑油の100℃におけるHTHS粘度や40℃、100℃の動粘度を大幅に低減し省燃費性を著しく改善することができる。
 また、本発明に係る第1及び第2の潤滑油組成物は、二輪車用、四輪車用、発電用、コジェネレーション用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン、にも好適に使用でき、さらには、硫黄分が50質量ppm以下の燃料を使用するこれらの各種エンジンに対しても好適に使用することができるだけでなく、船舶用、船外機用の各種エンジンに対しても有用である。
 以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
[第1実施形態]
 本発明の第1実施形態に係る潤滑油組成物は、100℃における動粘度が1~20mm/sである潤滑油基油と、13C-NMRにより得られるスペクトルにおいて、全ピークの合計面積に対する化学シフト29-31ppmの間のピークの合計面積M1aと化学シフト64-69ppmの間のピークの合計面積M2aの比M1a/M2aが10以上である粘度指数向上剤と、を含有する潤滑油組成物(第1の潤滑油組成物)である。
 第1実施形態においては、100℃における動粘度が1~20mm/sである潤滑油基油(以下、「第1の潤滑油基油」という。)が用いられる。
 第1の潤滑油基油は、100℃における動粘度が上記条件を満たしていれば特に制限されない。具体的には、原油を常圧蒸留および/または減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理のうちの1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、あるいはノルマルパラフィン系基油、イソパラフィン系基油などのうち、100℃における動粘度が上記条件を満たす基油が使用できる。
 第1の潤滑油基油の好ましい例としては、以下に示す基油(1)~(8)を原料とし、この原料油および/またはこの原料油から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることができる。
(1)パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留による留出油
(2)パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油(WVGO)
(3)潤滑油脱ろう工程により得られるワックス(スラックワックス等)および/またはガストゥリキッド(GTL)プロセス等により得られる合成ワックス(フィッシャートロプシュワックス、GTLワックス等)
(4)基油(1)~(3)から選ばれる1種または2種以上の混合油および/または当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油
(5)基油(1)~(4)から選ばれる2種以上の混合油
(6)基油(1)、(2)、(3)、(4)または(5)の脱れき油(DAO)
(7)基油(6)のマイルドハイドロクラッキング処理油(MHC)
(8)基油(1)~(7)から選ばれる2種以上の混合油。
 なお、上記所定の精製方法としては、水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製;フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製;溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう;酸性白土や活性白土などによる白土精製;硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品(酸またはアルカリ)洗浄などが好ましい。第1実施形態では、これらの精製方法のうちの1種を単独で行ってもよく、2種以上を組み合わせて行ってもよい。また、2種以上の精製方法を組み合わせる場合、その順序は特に制限されず、適宜選定することができる。
 更に、第1の潤滑油基油としては、上記基油(1)~(8)から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油(9)または(10)が特に好ましい。
(9)上記基油(1)~(8)から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解鉱油
(10)上記基油(1)~(8)から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化鉱油。
 また、上記(9)または(10)の潤滑油基油を得るに際して、好都合なステップで、必要に応じて溶剤精製処理および/または水素化仕上げ処理工程を更に設けてもよい。
 また、上記水素化分解・水素化異性化に使用される触媒は特に制限されないが、分解活性を有する複合酸化物(例えば、シリカアルミナ、アルミナボリア、シリカジルコニアなど)または当該複合酸化物の1種類以上を組み合わせてバインダーで結着させたものを担体とし、水素化能を有する金属(例えば周期律表第VIa族の金属や第VIII族の金属などの1種類以上)を担持させた水素化分解触媒、あるいはゼオライト(例えばZSM-5、ゼオライトベータ、SAPO-11など)を含む担体に第VIII族の金属のうち少なくとも1種類以上を含む水素化能を有する金属を担持させた水素化異性化触媒が好ましく使用される。水素化分解触媒および水素化異性化触媒は、積層または混合などにより組み合わせて用いてもよい。
 水素化分解・水素化異性化の際の反応条件は特に制限されないが、水素分圧0.1~20MPa、平均反応温度150~450℃、LHSV0.1~3.0hr-1、水素/油比50~20000scf/bとすることが好ましい。
 第1の潤滑油基油の100℃動粘度は、20mm/s以下であり、好ましくは10mm/s以下、より好ましくは7mm/s以下、さらに好ましくは5.0mm/s以下、特に好ましくは4.5mm/s以下、最も好ましくは4.2mm/s以下である。一方、当該100℃動粘度は、1mm/s以上であることが必要であり、1.5mm/s以上であることが好ましく、より好ましくは2mm/s以上、さらに好ましくは2.5mm/s以上、特に好ましくは3mm/s以上である。本発明でいう100℃における動粘度とは、ASTM D-445に規定される100℃での動粘度を示す。潤滑油基油成分の100℃動粘度が10mm/sを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、1mm/s以下の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。
 第1実施形態においては、100℃における動粘度が下記の範囲にある潤滑油基油を蒸留等により分取し、使用することが好ましい。
(I)100℃における動粘度が1.5mm/s以上3.5mm/s未満、より好ましくは2.0~3.0mm/sの潤滑油基油
(II)100℃における動粘度が3.5mm/s以上4.5mm/s未満、より好ましくは3.5~4.1mm/sの潤滑油基油
(III)100℃における動粘度が4.5~10mm/s、より好ましくは4.8~9mm/s、特に好ましくは5.5~8.0mm/sの潤滑油基油。
 また、第1の潤滑油基油の40℃における動粘度は、好ましくは80mm/s以下、より好ましくは50mm/s以下、さらに好ましくは20mm/s以下、特に好ましくは19mm/s以下、最も好ましくは18mm/s以下である。一方、当該40℃動粘度は、好ましくは6.0mm/s以上、より好ましくは8.0mm/s以上、さらに好ましくは12mm/s以上、特に好ましくは14mm/s以上、最も好ましくは15mm/s以上である。潤滑油基油成分の40℃動粘度が80mm/sを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、6.0mm/s以下の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。また、第1実施形態においては、40℃における動粘度が下記の範囲にある潤滑油留分を蒸留等により分取し、使用することが好ましい。
(IV)40℃における動粘度が6.0mm/s以上12mm/s未満、より好ましくは8.0~12mm/sの潤滑油基油
(V)40℃における動粘度が12mm/s以上28mm/s未満、より好ましくは13~19mm/sの潤滑油基油
(VI)40℃における動粘度が28~50mm/s、より好ましくは29~45mm/s、特に好ましくは30~40mm/sの潤滑油基油。
 第1の潤滑油基油の粘度指数は、120以上であることが好ましい。また、上記潤滑油基油(I)および(IV)の粘度指数は、好ましくは120~135、より好ましくは120~130である。また、上記潤滑油基油(II)および(V)の粘度指数は、好ましくは120~160、より好ましくは125~150、更に好ましくは130~145である。また、上記潤滑油基油(III)および(VI)の粘度指数は、好ましくは120~180、より好ましくは125~160である。粘度指数が前記下限値未満であると、粘度-温度特性および熱・酸化安定性、揮発防止性が悪化するだけでなく、摩擦係数が上昇する傾向にあり、また、摩耗防止性が低下する傾向にある。また、粘度指数が前記上限値を超えると、低温粘度特性が低下する傾向にある。
 なお、本発明でいう粘度指数とは、JIS K 2283-1993に準拠して測定された粘度指数を意味する。
 また、第1の潤滑油基油の15℃における密度(ρ15)は、潤滑油基油成分の粘度グレードによるが、下記式(A)で表されるρの値以下であること、すなわちρ15≦ρであることが好ましい。
ρ=0.0025×kv100+0.816  (A)
[式中、kv100は潤滑油基油成分の100℃における動粘度(mm/s)を示す。]
 なお、ρ15>ρとなる場合、粘度-温度特性および熱・酸化安定性、更には揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、省燃費性を悪化させるおそれがある。また、潤滑油基油成分に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下するおそれがある。
 具体的には、第1の潤滑油基油の15℃における密度(ρ15)は、好ましくは0.860以下、より好ましくは0.850以下、さらに好ましくは0.840以下、特に好ましくは0.830以下である。
 なお、本発明でいう15℃における密度とは、JIS K 2249-1995に準拠して15℃において測定された密度を意味する。
 また、第1の潤滑油基油の流動点は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油(I)および(IV)の流動点は、好ましくは-10℃以下、より好ましくは-12.5℃以下、更に好ましくは-15℃以下である。また、上記潤滑油基油(II)および(V)の流動点は、好ましくは-10℃以下、より好ましくは-15℃以下、更に好ましくは-17.5℃以下である。また、上記潤滑油基油(III)および(VI)の流動点は、好ましくは-10℃以下、より好ましくは-12.5℃以下、更に好ましくは-15℃以下である。流動点が前記上限値を超えると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう流動点とは、JIS K 2269-1987に準拠して測定された流動点を意味する。
 また、第1の潤滑油基油のアニリン点(AP(℃))は、潤滑油基油の粘度グレードによるが、下記式(B)で表されるAの値以上であること、すなわちAP≧Aであることが好ましい。
A=4.3×kv100+100  (B)
[式中、kv100は潤滑油基油の100℃における動粘度(mm/s)を示す。]
 なお、AP<Aとなる場合、粘度-温度特性および熱・酸化安定性、更には揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。
 例えば、上記潤滑油基油(I)および(IV)のAPは、好ましくは108℃以上、より好ましくは110℃以上である。また、上記潤滑油基油(II)および(V)のAPは、好ましくは113℃以上、より好ましくは119℃以上である。また、上記潤滑油基油(III)および(VI)のAPは、好ましくは125℃以上、より好ましくは128℃以上である。なお、本発明でいうアニリン点とは、JIS K 2256-1985に準拠して測定されたアニリン点を意味する。
 第1の潤滑油基油のヨウ素価は、好ましくは3以下であり、より好ましくは2以下であり、さらに好ましくは1以下、特に好ましくは0.9以下であり、最も好ましくは0.8以下である。また、0.01未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点および経済性との関係から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.01以上、さらに好ましくは0.03以上、特に好ましくは0.05以上である。潤滑油基油成分のヨウ素価を3以下とすることで、熱・酸化安定性を飛躍的に向上させることができる。なお、本発明でいうヨウ素価とは、JIS K 0070「化学製品の酸価、ケン化価、ヨウ素価、水酸基価および不ケン化価」の指示薬滴定法により測定したヨウ素価を意味する。
 また、第1の潤滑油基油における硫黄分の含有量は、その原料の硫黄分の含有量に依存する。例えば、フィッシャートロプシュ反応等により得られる合成ワックス成分のように実質的に硫黄を含まない原料を用いる場合には、実質的に硫黄を含まない潤滑油基油を得ることができる。また、潤滑油基油の精製過程で得られるスラックワックスや精ろう過程で得られるマイクロワックス等の硫黄を含む原料を用いる場合には、得られる潤滑油基油中の硫黄分は通常100質量ppm以上となる。第1の潤滑油基油においては、熱・酸化安定性の更なる向上および低硫黄化の点から、硫黄分の含有量が100質量ppm以下であることが好ましく、50質量ppm以下であることがより好ましく、10質量ppm以下であることが更に好ましく、5質量ppm以下であることが特に好ましい。
 また、第1の潤滑油基油における窒素分の含有量は、特に制限されないが、好ましくは7質量ppm以下、より好ましくは5質量ppm以下、更に好ましくは3質量ppm以下である。窒素分の含有量が5質量ppmを超えると、熱・酸化安定性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう窒素分とは、JIS K 2609-1990に準拠して測定される窒素分を意味する。
 また、第1の潤滑油基油の%Cは、70以上であることが好ましく、好ましくは80~99、より好ましくは85~95、さらに好ましくは86~94、特に好ましくは86~90である。潤滑油基油の%Cが上記下限値未満の場合、粘度-温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、潤滑油基油の%Cが上記上限値を超えると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。
 また、第1の潤滑油基油の%Cは、2以下であることが好ましく、より好ましくは1以下、更に好ましくは0.8以下、特に好ましくは0.5以下である。潤滑油基油の%Cが上記上限値を超えると、粘度-温度特性、熱・酸化安定性および省燃費性が低下する傾向にある。
 また、第1の潤滑油基油の%Cは、好ましくは30以下、より好ましくは4~25、更に好ましくは5~20、特に好ましくは10~15である。潤滑油基油の%Cが上記上限値を超えると、粘度-温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が低下する傾向にある。また、%Cが上記下限値未満であると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。
 なお、本発明でいう%C、%Cおよび%Cとは、それぞれASTM D 3238-85に準拠した方法(n-d-M環分析)により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率、ナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率、および芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。つまり、上述した%C、%Cおよび%Cの好ましい範囲は上記方法により求められる値に基づくものであり、例えばナフテン分を含まない潤滑油基油であっても、上記方法により求められる%Cが0を超える値を示すことがある。
 また、第1の潤滑油基油における飽和分の含有量は、特に制限されないが、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは90質量%以上であり、好ましくは95質量%以上、より好ましくは99質量%以上であり、また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、好ましくは40質量%以下であり、好ましくは35質量%以下であり、好ましくは30質量%以下であり、より好ましくは25質量%以下であり、更に好ましくは21質量%以下である。また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、好ましくは5質量%以上であり、より好ましくは10質量%以上である。飽和分の含有量および当該飽和分に占める環状飽和分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度-温度特性および熱・酸化安定性を向上することができ、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。更に、第1実施形態によれば、潤滑油基油自体の摩擦特性を改善することができ、その結果、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができる。
 なお、本発明でいう飽和分とは、前記ASTM D 2007-93に記載された方法により測定される。
 また、飽和分の分離方法、あるいは環状飽和分、非環状飽和分等の組成分析の際には、同様の結果が得られる類似の方法を使用することができる。例えば、上記の他、ASTM D 2425-93に記載の方法、ASTM D 2549-91に記載の方法、高速液体クロマトグラフィ(HPLC)による方法、あるいはこれらの方法を改良した方法等を挙げることができる。
 また、第1の潤滑油基油における芳香族分は、特に制限されないが、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、特に好ましくは2質量%以下であり、また、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、特に好ましくは1.5質量%以上である。芳香族分の含有量が上記上限値を超えると、粘度-温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性、更には揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、第1の潤滑油基油は芳香族分を含有しないものであってもよいが、芳香族分の含有量を上記下限値以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。
 なお、本発明でいう芳香族分とは、ASTM D 2007-93に準拠して測定された値を意味する。芳香族分には、通常、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンの他、アントラセン、フェナントレンおよびこれらのアルキル化物、更にはベンゼン環が四環以上縮合した化合物、ピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類等のヘテロ原子を有する芳香族化合物などが含まれる。
 第1の潤滑油組成物においては、上記第1の潤滑油基油を単独で用いてもよく、また、第1の潤滑油基油を他の基油の1種または2種以上と併用してもよい。なお、第1の潤滑油基油と他の基油とを併用する場合、それらの混合基油中に占める本発明に係る潤滑油基油の割合は、30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましい。
 第1の潤滑油基油と併用される他の基油としては、特に制限されないが、鉱油系基油としては、例えば100℃における動粘度が1~100mm/sであって、%Cおよび%Cが上記条件を満たしていない、溶剤精製鉱油、水素化分解鉱油、水素化精製鉱油、溶剤脱ろう基油などが挙げられる。
 また、合成系基油としては、100℃における動粘度が上記条件を満たしていない、ポリα-オレフィンまたはその水素化物、イソブテンオリゴマーまたはその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ-2-エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ-2-エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール2-エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα-オレフィンが好ましい。ポリα-オレフィンとしては、典型的には、炭素数2~32、好ましくは6~16のα-オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー(1-オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン-プロピレンコオリゴマー等)およびそれらの水素化物が挙げられる。
 ポリ-α-オレフィンの製法は特に制限されないが、例えば、三塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素と、水、アルコール(エタノール、プロパノール、ブタノール等)、カルボン酸またはエステルとの錯体を含むフリーデル・クラフツ触媒のような重合触媒の存在下、α-オレフィンを重合する方法が挙げられる。
 第1実施形態において用いられる粘度指数向上剤は、核磁気共鳴分析(13C-NMR)により得られるスペクトルにおいて、全ピークの合計面積に対する化学シフト29-31ppmの間のピークの合計面積M1aと化学シフト64-69ppmの間のピークの合計面積M2aの比M1a/M2aが10以上となるもの(以下、「第1の粘度指数向上剤」という。)である。
 M1a/M2aは好ましくは12以上であり、さらに好ましくは14以上であり、特に好ましくは16以上であり、最も好ましくは18以上である。また、M1/M2は好ましくは40以下であり、さらに好ましくは35以下であり、特に好ましくは30以下であり、最も好ましくは25以下である。M1/M2が10未満の場合は、必要とする省燃費性が得られないばかりでなく、低温粘度特性が悪化するおそれがある。また、M1/M2が40を超える場合は、必要とする省燃費性が得られない恐れがあり、溶解性や貯蔵安定性が悪化する恐れがある。
 なお、核磁気共鳴分析(13C-NMR)スペクトルは、粘度指数向上剤に希釈油が含まれる場合は、希釈油をゴム膜透析等により分離したポリマーについて得られるものである。
 全ピークの合計面積に対する化学シフト29-31ppmの間のピークの合計面積(M1a)は、13C-NMRにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対するポリメタアクリレート側鎖の特定のε-メチレン構造に由来する積分強度の割合を意味し、全ピークの合計面積に対する化学シフト64-69ppmの間のピークの合計面積(M2a)は、13C-NMRにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対するポリメタアクリレート側鎖の特定のα-メチレンに由来する積分強度の割合を意味する。
 M1a/M2aはポリメタクリレート側鎖の特定のε-メチレン構造と特定のα-メチレンの割合を意味するが、同等の結果が得られるのであればその他の方法を用いてもよい。なお、13C-NMR測定にあたっては、サンプルとして試料0.5gに3gの重クロロホルムを加えて希釈したものを使用し、測定温度は室温、共鳴周波数は125MHzとし、測定法はゲート付デカップリング法を使用した。
 上記分析により、
(a)化学シフト約10-70ppmの積分強度の合計(炭化水素の全炭素に起因する積分強度の合計)、及び
(b)化学シフト29-31ppmの積分強度の合計(特定のε-メチレン構造に起因する積分強度の合計)、及び
(c)化学シフト64-69ppmの積分強度の合計(特定のα-メチレンに由来する積分強度の合計)
をそれぞれ測定し、(a)100%とした時の(b)の割合(%)を算出しM1aとした。また、(a)100%とした時の(c)の割合(%)を算出しM2aとした。
 第1の粘度指数向上剤は、ポリ(メタ)アクリレートであることが好ましく、かつ、下記式(1)で表される構造単位の割合が0.5~70モル%の重合体であることが好ましい。第1の粘度指数向上剤は、非分散型あるいは分散型のいずれであっても良い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
[式(1)中、Rは水素またはメチル基を示し、Rは炭素数16以上の直鎖または分枝状の炭化水素基、あるいは、酸素および/または窒素を含有する炭素数16以上の直鎖または分枝状の有機基を示す。]
 式(1)中のRは、炭素数16以上の直鎖状または分枝状の炭化水素基であることが好ましく、より好ましくは炭素数18以上の直鎖状または分枝状の炭化水素であり、さらに好ましくは炭素数20以上の直鎖状または分枝状の炭化水素であり、特に好ましくは炭素数20以上の分枝状炭化水素基である。また、Rで表される炭化水素基の上限は特に制限されないが、炭素数100以下の直鎖状または分枝状の炭化水素基であることが好ましい。より好ましくは50以下の直鎖状または分枝状の炭化水素であり、さらに好ましくは30以下の直鎖状または分枝状の炭化水素であり、特に好ましくは30以下の分枝状の炭化水素であり、最も好ましくは25以下の分枝状の炭化水素である。
 また、第1の粘度指数向上剤において、ポリマー中の一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位の割合は、上述の通り0.5~70モル%であることが好ましく、好ましくは60モル%以下であり、より好ましくは50モル%以下であり、さらに好ましくは40モル%以下であり、特に好ましくは30モル%以下である。また、好ましくは1モル%以上であり、より好ましくは3モル%以上であり、さらに好ましくは5モル%以上であり、特に好ましくは10モル%以上である。70モル%を超える場合は粘度温度特性の向上効果や低温粘度特性に劣るおそれがあり、0.5モル%を下回る場合は粘度温度特性の向上効果に劣るおそれがある。
 第1の粘度指数向上剤は、一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位以外に任意の(メタ)アクリレート構造単位もしくは任意のオレフィン等に由来する構造単位を含むことができる。
 第1の粘度指数向上剤の製造法は任意であるが、例えば、ベンゾイルパーオキシド等の重合開始剤の存在下で、所定のモノマーをラジカル溶液重合させることにより容易に得ることができる。
 第1の粘度指数向上剤のPSSI(パーマネントシアスタビリティインデックス)は50以下であることが好ましく、より好ましくは40以下であり、さらに好ましくは35以下であり、特に好ましくは30以下である。また、5以上であることが好ましく、より好ましくは10以上であり、さらに好ましくは15以上であり、特に好ましくは20以上である。PSSIが5未満の場合には粘度指数向上効果が小さくコストが上昇するおそれがあり、PSSIが50を超える場合にはせん断安定性や貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。
 第1の粘度指数向上剤の重量平均分子量(M)は100,000以上であることが好ましく、より好ましくは200,000以上であり、さらに好ましくは250,000以上であり、特に好ましくは300,000以上である。また、好ましくは1,000,000以下であり、より好ましくは700,000以下であり、さらに好ましくは600,000以下であり、特に好ましくは500,000以下である。重量平均分子量が100,000未満の場合には粘度温度特性の向上効果や粘度指数向上効果が小さくコストが上昇するおそれがあり、重量平均分子量が1,000,000を超える場合にはせん断安定性や基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。
 第1の粘度指数向上剤の数平均分子量(M)は50,000以上であることが好ましく、より好ましくは800,000以上であり、さらに好ましくは100,000以上であり、特に好ましくは120,000以上である。また、好ましくは500,000以下であり、より好ましくは300,000以下であり、さらに好ましくは250,000以下であり、特に好ましくは200,000以下である。数平均分子量が50,000未満の場合には粘度温度特性の向上効果や粘度指数向上効果が小さくコストが上昇するおそれがあり、重量平均分子量が500,000を超える場合にはせん断安定性や基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。
 第1の粘度指数向上剤の重量平均分子量とPSSIの比(M/PSSI)は、0.8×10以上であることが好ましく、より好ましくは1.0×10以上、さらに好ましくは1.5×10以上、好ましくは1.8×10以上、特に好ましくは2.0×10以上である。M/PSSIが0.8×10未満の場合には、粘度温度特性が悪化すなわち省燃費性が悪化するおそれがある。
 第1の粘度指数向上剤の重量平均分子量と数平均分子量の比(M/M)は、0.5以上であることが好ましく、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.5以上、さらに好ましくは2.0以上、特に好ましくは2.1以上である。また、M/Mは6.0以下であることが好ましく、より好ましくは4.0以下、さらに好ましくは3.5以下、特に好ましくは3.0以下である。M/Mが0.5未満や6.0を超える場合には、粘度温度特性が悪化すなわち省燃費性が悪化するおそれがある。
 第1の粘度指数向上剤の40℃と100℃における動粘度の増粘比ΔKV40/ΔKV100は、4.0以下であることが好ましく、より好ましくは3.5以下、さらに好ましくは3.0以下、特に好ましくは2.5以下、もっとも好ましくは2.3以下である。また、ΔKV40/ΔKV100は、0.5以上であることが好ましく、より好ましくは1.0以上であり、さらに好ましくは1.5以上であり、特に好ましくは2.0以上である。ΔKV40/ΔKV100が0.5未満の場合には、粘度の増加効果や溶解性が小さくコストが上昇するおそれがあり、4.0を超える場合には、粘度温度特性の向上効果や低温粘度特性に劣るおそれがある。なお、ΔKV40はSK社製YUBASE4に粘度指数向上剤を3.0%添加したときの、40℃における動粘度の増加分を意味し、ΔKV100はSK社製YUBASE4に粘度指数向上剤を3.0%添加したときの、100℃における動粘度の増加分を意味する。
 第1の粘度指数向上剤の100℃と150℃におけるHTHS粘度の増粘比ΔHTHS100/ΔHTHS150は、2.0以下であることが好ましく、より好ましくは1.7以下、さらに好ましくは1.6以下、特に好ましくは1.55以下である。また、ΔHTHS100/ΔHTHS150は、0.5以上であることが好ましく、より好ましくは1.0以上であり、さらに好ましくは1.2以上であり、特に好ましくは1.4以上である。0.5未満の場合には、粘度の増加効果や溶解性が小さくコストが上昇するおそれがあり、2.0を超える場合には、粘度温度特性の向上効果や低温粘度特性に劣るおそれがある。
 なお、ΔHTHS100はSK社製YUBASE4に粘度指数向上剤を3.0%添加したときの、100℃におけるHTHS粘度の増加分を意味し、ΔHTHS150はSK社製YUBASE4に粘度指数向上剤を3.0%添加したときの、150℃におけるHTHS粘度の増加分を意味する。また、ΔHTHS100/ΔHTHS150は100℃におけるHTHS粘度の増加分と150℃におけるHTHS粘度の増加分の比を意味する。ここでいう100℃におけるHTHS粘度とは、ASTM D4683に規定される100℃での高温高せん断粘度を示す。また、150℃におけるHTHS粘度とは、ASTM D4683に規定される150℃での高温高せん断粘度を示す。
 第1の潤滑油組成物における第1の粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で0.01~50質量%であることが好ましく、より好ましくは0.5~40質量%、さらに好ましくは1~30質量%、特に好ましくは5~20質量%である。上記粘度指数向上剤の含有量が0.1質量%より少なくなると、粘度指数向上効果や製品粘度の低減効果が小さくなることから、省燃費性の向上が図れなくなるおそれがある。また、50質量%よりも多くなると、製品コストが大幅に上昇すると共に、基油粘度を低下させる必要が出てくることから、厳しい潤滑条件(高温高せん断条件)における潤滑性能を低下させ、摩耗や焼き付き、疲労破壊等の不具合が発生原因となることが懸念される。
 第1の潤滑油組成物においては、省燃費性能を高めるために、有機モリブデン化合物および無灰摩擦調整剤から選ばれる化合物を更に含有させることが好ましい。
 第1実施形態で用いる有機モリブデン化合物としては、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート等の硫黄を含有する有機モリブデン化合物、モリブデン化合物(例えば、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸、(ポリ)硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデン、ポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩またはアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等)と、硫黄含有有機化合物(例えば、アルキル(チオ)キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス(ジ(チオ)ハイドロカルビルジチオホスホネート)ジスルフィド、有機(ポリ)サルファイド、硫化エステル等)あるいはその他の有機化合物との錯体等、あるいは、上記硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等を挙げることができる。
 また、有機モリブデン化合物としては、構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物を用いることができる。構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物としては、具体的には、モリブデン-アミン錯体、モリブデン-コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩などが挙げられ、中でも、モリブデン-アミン錯体、有機酸のモリブデン塩およびアルコールのモリブデン塩が好ましい。
 第1の潤滑油組成物において、有機モリブデン化合物を用いる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上、特に好ましくは0.03質量%以上であり、また、好ましくは0.2質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下、さらに好ましくは0.08質量%以下、特に好ましくは0.06質量%以下である。その含有量が0.001質量%未満の場合、潤滑油組成物の熱・酸化安定性が不十分となり、特に、長期間に渡って優れた清浄性を維持させることができなくなる傾向にある。一方、含有量が0.2質量%を超える場合、含有量に見合う効果が得られず、また、潤滑油組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。
 また、無灰摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、分子中に酸素原子、窒素原子、硫黄原子から選ばれる1種もしくは2種以上のヘテロ元素を含有する、炭素数6~50の化合物が挙げられる。さらに具体的には、炭素数6~30のアルキル基またはアルケニル基、特に炭素数6~30の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基、分岐アルキル基、分岐アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル、ウレア系化合物、ヒドラジド系化合物等の無灰摩擦調整剤等が挙げられる。
 第1の潤滑油組成物における無灰摩擦調整剤の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上であり、また、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1質量%以下である。無灰摩擦調整剤の含有量が0.01質量%未満であると、その添加による摩擦低減効果が不十分となる傾向にあり、また3質量%を超えると、耐摩耗性添加剤などの効果が阻害されやすく、あるいは添加剤の溶解性が悪化する傾向にある。摩擦調整剤としては、無灰摩擦調整剤の使用がより好ましい。
 第1の潤滑油組成物には、さらにその性能を向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤(または極圧剤)、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。
 金属系清浄剤としては、アルカリ金属スルホネートまたはアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属フェネートまたはアルカリ土類金属フェネート、およびアルカリ金属サリシレートまたはアルカリ土類金属サリシレート等の正塩、塩基正塩または過塩基性塩等が挙げられる。本発明では、これらからなる群より選ばれる1種または2種以上のアルカリ金属またはアルカリ土類金属系清浄剤、特にアルカリ土類金属系清浄剤を好ましく使用することができる。特にマグネシウム塩および/またはカルシウム塩が好ましく、カルシウム塩がより好ましく用いられる。
 無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤が使用でき、例えば、炭素数40~400の直鎖もしくは分枝状のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するモノまたはビスコハク酸イミド、炭素数40~400のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するベンジルアミン、あるいは炭素数40~400のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するポリアミン、あるいはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる1種類あるいは2種類以上を配合することができる。
 酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4’-ビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル-α-ナフチルアミン、アルキルフェニル-α-ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。
 摩耗防止剤(または極圧剤)としては、潤滑油に用いられる任意の摩耗防止剤・極圧剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄-リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。これらの中では硫黄系極圧剤の添加が好ましく、特に硫化油脂が好ましい。
 腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、またはイミダゾール系化合物等が挙げられる。
 防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、または多価アルコールエステル等が挙げられる。
 抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、またはポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
 金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体、1,3,4-チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4-チアジアゾリル-2,5-ビスジアルキルジチオカーバメート、2-(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、またはβ-(o-カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリル等が挙げられる。
 消泡剤としては、例えば、25℃における動粘度が1000~10万mm/sのシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとo-ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。
 これらの添加剤を第1の潤滑油組成物に含有させる場合には、それぞれその含有量は組成物全量基準で、0.01~10質量%である。 
 第1の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、4~20mm/sであることが好ましく、上限値はより好ましくは15mm/s以下、さらに好ましくは13mm/s以下、特に好ましくは12mm/s以下、最も好ましくは11mm/s以下、さらに最も好ましくは10mm/s以下である。また、第1の潤滑油組成物の100℃における動粘度の下限値は、好ましくは4mm/s以上、より好ましくは6mm/s以上、さらに好ましくは8mm/s以上、特に好ましくは9mm/s以上である。ここでいう100℃における動粘度とは、ASTM D-445に規定される100℃での動粘度を示す。100℃における動粘度が4mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、20mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
 第1の潤滑油組成物の40℃における動粘度は、5~80mm/sであることが好ましく、上限値はより好ましくは70mm/s以下、特に好ましくは60mm/s以下、最も好ましくは55mm/s以下、さらに最も好ましくは50mm/s以下である。また、第1の潤滑油組成物の40℃における動粘度の下限値は、より好ましくは10mm/s以上、さらに好ましくは20mm/s以上、特に好ましくは30mm/s以上、最も好ましくは35mm/s以上である。ここでいう40℃における動粘度とは、ASTM D-445に規定される40℃での動粘度を示す。40℃における動粘度が5mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、80mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
 第1の潤滑油組成物の粘度指数は、140~400の範囲であることが好ましく、好ましくは200以上、より好ましくは220以上、さらに好ましくは240以上、特に好ましくは260以上である。第1の潤滑油組成物の粘度指数が140未満の場合には、150℃のHTHS粘度を維持しながら、省燃費性を向上させることが困難となるおそれがあり、さらに-35℃における低温粘度を低減させることが困難となるおそれがある。また、第1の潤滑油組成物の粘度指数が400以上の場合には、蒸発性が悪化するおそれがあり、更に添加剤の溶解性やシール材料との適合性が不足することによる不具合が発生するおそれがある。
 第1の潤滑油組成物の100℃におけるHTHS粘度は、10mPa・s以下であることが好ましく、より好ましくは8.0mPa・s以下、さらに好ましくは7.0mPa・s以下、特に好ましくは6.5mPa・s以下である。また、好ましくは3.0mPa・s以上、更に好ましくは4.0mPa・s以上、特に好ましくは5.0mPa・s以上、最も好ましくは6.0mPa・s以上である。ここでいう100℃におけるHTHS粘度とは、ASTM D4683に規定される100℃での高温高せん断粘度を示す。100℃におけるHTHS粘度が3.0mPa・s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、10mPa・sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
 第1の潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度は、5.0mPa・s以下であることが好ましく、より好ましくは4.5mPa・s以下、さらに好ましくは4.0mPa・s以下、特に好ましくは3.7mPa・s以下である。また、好ましくは2.0mPa・s以上、より好ましくは2.5mPa・s以上、さらに好ましくは3.0mPa・s以上、特に好ましくは3.4mPa・s以上、最も好ましくは3.5mPa・s以上である。ここでいう150℃におけるHTHS粘度とは、ASTM D4683に規定される150℃での高温高せん断粘度を示す。150℃におけるHTHS粘度が2.0mPa・s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、5.0mPa・sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
 また、第1の潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度と100℃におけるHTHS粘度との比(150℃におけるHTHS粘度/100℃におけるHTHS粘度)は、0.50以上であることが好ましく、より好ましくは0.52以上、さらに好ましくは0.53、特に好ましくは0.54以上、最も好ましくは0.55以上である。当該比が0.50未満であると、必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
 第1の潤滑油組成物は、省燃費性と潤滑性に優れ、ポリ-α-オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、150℃のHTHS粘度を一定レベルに維持しながら、燃費向上にとって効果的である、潤滑油の40℃および100℃における動粘度および100℃のHTHS粘度を著しく低減させたものである。このような優れた特性を有する第1の潤滑油組成物は、省燃費ガソリンエンジン油、省燃費ディーゼルエンジン油等の省燃費エンジン油として好適に使用することができる。
[第2実施形態]
 本発明の第2実施形態に係る潤滑油組成物は、100℃における動粘度が1~5mm/sである潤滑油基油と、13C-NMRにより得られるスペクトルにおいて、全ピークの合計面積に対する化学シフト51-52.5ppmの間のピークの合計面積M1bと化学シフト64-66ppmの間のピークの合計面積M2bの比M1b/M2bが0.50以上である粘度指数向上剤と、を含有し、かつ、150℃におけるHTHS粘度と100℃におけるHTHS粘度の比が下記式(A)で表される条件を満たす潤滑油組成物(第2の潤滑油組成物)である。
HTHS(100℃)/HTHS(150℃)≧0.50 (A)
[式中、HTHS(100℃)は100℃におけるHTHS粘度を示し、HTHS(150℃)は150℃におけるHTHS粘度を示す。]
 第2の潤滑油組成物においては、100℃における動粘度が1~5mm/sである潤滑油基油(以下、「第2の潤滑油基油」という。)が用いられる。
 第2の潤滑油基油は、100℃における動粘度が上記条件を満たしていれば特に制限されない。第1の潤滑油基油の例としては、第1実施形態において第1の潤滑油基油として例示されたもののうち、100℃における動粘度が1~5mm/sである潤滑油基油が挙げられるが、ここでは重複する説明を省略する。
 第2の潤滑油基油の100℃における動粘度は、5mm/s以下であり、好ましくは4.9mm/s以下、より好ましくは4.8mm/s以下、さらに好ましくは4.7mm/s以下、特に好ましくは4.6mm/s以下、最も好ましくは4.5mm/s以下である。一方、当該100℃における動粘度は、1mm/s以上であることが必要であり、1.5mm/s以上であることが好ましく、より好ましくは2mm/s以上、さらに好ましくは2.5mm/s以上、特に好ましくは3mm/s以上である。ここでいう100℃における動粘度とは、ASTM D-445に規定される100℃での動粘度を示す。潤滑油基油成分の100℃動粘度が20mm/sを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、1mm/s未満の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。
 また、第2の潤滑油基油における尿素アダクト値は、粘度-温度特性を損なわずに低温粘度特性を改善し、かつ高い熱伝導性を得る観点から、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは2.5質量%以下、特に好ましくは2質量%以下である。また、尿素アダクト値は、0質量%でも良いが、十分な低温粘度特性と、より粘度指数の高い潤滑油基油を得ることができ、また脱ろう条件を緩和して経済性にも優れる点で、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは0.8質量%以上である。
 ここで、尿素アダクト値とは、以下の方法により測定される値を意味する。
 秤量した試料油100gを丸底フラスコに入れ、尿素200mg、トルエン360ml及びメタノール40mlを加えて室温で6時間攪拌する。これにより、反応液中に尿素アダクト物として白色の粒状結晶が生成する。反応液を1ミクロンフィルターでろ過することにより、生成した白色粒状結晶を採取し、得られた結晶をトルエン50mlで6回洗浄する。回収した白色結晶をフラスコに入れ、純水300ml及びトルエン300mlを加えて80℃で1時間攪拌する。分液ロートで水相を分離除去し、トルエン相を純水300mlで3回洗浄する。トルエン相に乾燥剤(硫酸ナトリウム)を加えて脱水処理を行った後、トルエンを留去する。このようにして得られた尿素アダクト物の試料油に対する割合(質量百分率)を尿素アダクト値と定義する。
 尿素アダクト値の測定においては、尿素アダクト物として、イソパラフィンのうち低温粘度特性に悪影響を及ぼす成分、あるいは熱伝導性を悪化させる成分、さらには潤滑油基油中にノルマルパラフィンが残存している場合の当該ノルマルパラフィンを、精度よく且つ確実に捕集することができるため、潤滑油基油の低温粘度特性および熱伝導性の評価指標として優れている。なお、本発明者らは、GC及びNMRを用いた分析により、尿素アダクト物の主成分が、ノルマルパラフィン及び主鎖の末端から分岐位置までの炭素数が6以上であるイソパラフィンの尿素アダクト物であることを確認している。
 第2の潤滑油組成物においては、第2の潤滑油基油を単独で用いてもよく、また、第2の潤滑油基油を他の基油の1種または2種以上と併用してもよい。なお、第2の潤滑油基油と他の基油とを併用する場合、それらの混合基油中に占める本発明に係る潤滑油基油の割合は、30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましい。
 第2の潤滑油基油と併用される他の基油としては、特に制限されないが、例えば100℃における動粘度が5~500mm/sであって、%Cおよび%Cが上記条件を満たしていない、溶剤精製鉱油、水素化分解鉱油、水素化精製鉱油、溶剤脱ろう基油等の鉱油系基油、あるいは合成系基油などが挙げられる。本発明に係る潤滑油基油に、他の基油を配合することにより、潤滑油組成物の高温清浄性が向上する。
 第2の潤滑油組成物において他の基油として鉱油系基油を用いる場合、100℃における動粘度は5~500mm2/sであることが好ましく、好ましくは5.3mm2/s以上、より好ましくは5.5mm2/s以上、更に好ましくは5.7mm2/s以上、最も好ましくは5.9mm2/s以上である。また、上限値としてより好ましくは100mm2/s以下、さらに好ましくは50mm2/s以下、特に好ましくは30mm2/s以下、最も好ましくは20mm2/s以下、さらに最も好ましくは10mm2/s以下である。他の基油の100℃における動粘度が5mm2/s未満である場合には、高温清浄性が低下するおそれがあり、100℃における動粘度が500mm2/sを超える場合には粘度温度特性が悪化し、必要とする省燃費性が得られないばかりでなく、低温粘度特性が悪化するおそれがある。
 他の基油の粘度指数は特に制限はないが、好ましくは80以上、より好ましくは100以上、更に好ましくは120以上、特に好ましくは130以上、最も好ましくは135以上である。また好ましくは180以下、より好ましくは170以下、更に好ましくは160以下、特に好ましくは150以下である。粘度指数が前記下限値未満であると、省燃費性や低温粘度特性が悪化するだけでなく熱・酸化安定性、揮発防止性が悪化する傾向にある。また、粘度指数が前記上限値を超えると、低温粘度特性が大幅に悪化する傾向にある。
 他の基油のNOACK蒸発量は特に制限はないが、20質量%以下であることが好ましく、より好ましくは15質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下、特に好ましくは8質量%以下、最も好ましくは7質量%以下である。NOACK蒸発量が上記上限値以下であると、低蒸発性とすることが可能であると共に、清浄性を向上することが可能となる。また、NOACK蒸発量は1質量%以上であることが好ましく、より好ましくは3質量%以上、さらに好ましくは5質量%以上である。NOACK蒸発量が上記下限値以下であると、必要とする省燃費性が得られないばかりでなく、低温粘度特性が悪化するおそれがある。
 合成系基油としては、第1実施形態の説明において例示された合成系基油が挙げられる。
 第2の粘度指数向上剤は、核磁気共鳴分析(13C-NMR)により得られるスペクトルにおいて、全ピークの合計面積に対する化学シフト51-52.5ppmの間のピークの合計面積M1bと化学シフト64-66ppmの間のピークの合計面積M2bの比M1b/M2bが0.50以上となるものである。
 M1b/M2bは好ましくは1.0以上であり、さらに好ましくは2.0以上であり、特に好ましくは3.0以上であり、最も好ましくは4.0以上である。また、M1/M2は好ましくは10以下であり、さらに好ましくは9.0以下であり、特に好ましくは8.0以下であり、最も好ましくは7.0以下である。M1b/M2bが0.50未満の場合は、必要とする省燃費性が得られないばかりでなく、低温粘度特性が悪化するおそれがある。また、M1b/M2bが10を超える場合は、必要とする省燃費性が得られないばかりでなく、溶解性や貯蔵安定性が悪化する恐れがある。
 なお、核磁気共鳴分析(13C-NMR)スペクトルは、粘度指数向上剤に希釈油が含まれる場合は、希釈油をゴム膜透析等により分離したポリマーについて得られるものである。
 全ピークの合計面積に対する化学シフト51-52.5ppmの間のピークの合計面積M1bは、13C-NMRにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対するポリメタアクリレート側鎖の特定のメチル構造に由来する積分強度の割合を意味し、全ピークの合計面積に対する化学シフト64-66ppmの間のピークの合計面積M2bは、13C-NMRにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対するポリメタアクリレート側鎖の特定の直鎖構造に由来する積分強度の割合を意味する。
 M1b/M2bはポリメタクリレート側鎖の特定のメチル構造と特定の直鎖構造の割合を意味するが、同等の結果が得られるのであればその他の方法を用いてもよい。なお、13C-NMR測定にあたっては、サンプルとして試料0.5gに3gの重クロロホルムを加えて希釈したものを使用し、測定温度は室温、共鳴周波数は125MHzとし、測定法はゲート付デカップリング法を使用した。
 上記分析により、
(a)化学シフト約10-70ppmの積分強度の合計(炭化水素の全炭素に起因する積分強度の合計)、及び
(b)化学シフト51-52.5ppmの積分強度の合計(特定のメチル構造に起因する積分強度の合計)、及び
(c)化学シフト64-66ppmの積分強度の合計(特定の直鎖構造に起因する積分強度の合計)
をそれぞれ測定し、(a)100%とした時の(b)の割合(%)を算出しM1bとした。また、(a)100%とした時の(c)の割合(%)を算出しM2bとした。
 第2の粘度指数向上剤は、ポリ(メタ)アクリレートであることが好ましく、かつ、第1実施形態に係る第1の粘度指数向上剤の説明において示した一般式(1)で表される構造単位の割合が0.5~70モル%の重合体であることが好ましい。粘度指数向上剤は、非分散型あるいは分散型のいずれであっても良い。
 また、式(1)中のR、ポリマー中の一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位の割合等に関する好ましい態様は、第1実施形態に係る第1の粘度指数向上剤の場合と同様である。さらに、第2の粘度指数向上剤は、一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位以外に任意の(メタ)アクリレート構造単位もしくは任意のオレフィン等に由来する構造単位を含むことができる。
 また、第2の粘度指数向上剤のPSSI、重量平均分子量(M)、数平均分子量(M)、重量平均分子量とPSSIの比(M/PSSI)、重量平均分子量と数平均分子量の比(M/M)、40℃と100℃における動粘度の増粘比ΔKV40/ΔKV100、100℃と150℃におけるHTHS粘度の増粘比ΔHTHS100/ΔHTHS150、第2の潤滑油組成物における第2の粘度指数向上剤の含有量に関する好ましい態様は、第1実施形態に係る第1の粘度指数向上剤の場合と同様である。
 第2の潤滑油組成物は、粘度指数向上剤として、前記した第2の粘度指数向上剤に加えて、通常の一般的な非分散型または分散型ポリ(メタ)アクリレート、非分散型または分散型エチレン-α-オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリイソブチレンまたはその水素化物、スチレン-ジエン水素化共重合体を、スチレン-無水マレイン酸エステル共重合体およびポリアルキルスチレン等を更に含有することができる。
 第2の潤滑油組成物においては、省燃費性能を更に高めるために、有機モリブデン化合物および無灰摩擦調整剤から選ばれる摩擦調整剤を含有させることができる。
 第2実施形態において使用可能な有機モリブデン化合物の具体例及び好ましい例、並びに有機モリブデンの含有量は、第1実施形態における有機モリブデン化合物の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
 また、第2実施形態において使用可能な無灰摩擦調整剤の具体例及びその含有量は、第1実施形態における無灰摩擦調整剤の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
 第2の潤滑油組成物には、さらにその性能を向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤(または極圧剤)、腐食防止剤、防錆剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等の添加剤を挙げることができる。これらの添加剤の具体例及び好ましい例並びに含有量は、第1実施形態の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
 第2の潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度と100℃におけるHTHS粘度の比が下記式(A)で表される条件を満たすことが必要である。当該比が0.50未満であると、必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
HTHS(100℃)/HTHS(150℃)≧0.50 (A)
[式中、HTHS(100℃)は100℃におけるHTHS粘度を示し、HTHS(150℃)は150℃におけるHTHS粘度を示す。]
 また、同様の理由から、HTHS(100℃)/HTHS(150℃)は、より好ましくは0.51以上、さらに好ましくは0.52以上、特に好ましくは0.53以上、最も好ましくは0.54以上である。
 第2の潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度は特に制限はないが、好ましくは3.5mPa・s以下、より好ましくは3.0mPa・s以下、さらに好ましくは2.8mPa・s以下、特に好ましくは2.7mPa・s以下である。また、好ましくは2.0mPa・s以上、より好ましくは2.1mPa・s以上、さらに好ましくは2.2mPa・s以上、特に好ましくは2.3mPa・s以上、最も好ましくは2.4mPa・s以上である。150℃におけるHTHS粘度が2.0mPa・s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、3.5mPa・sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
 第2の潤滑油組成物の100℃におけるHTHS粘度は特に制限はないが、好ましくは5.3mPa・s以下、より好ましくは5.2mPa・s以下、さらに好ましくは5.1mPa・s以下、特に好ましくは5.0mPa・s以下である。また、好ましくは3.5mPa・s以上、更に好ましくは3.8mPa・s以上、特に好ましくは4.0mPa・s以上、最も好ましくは4.2mPa・s以上である。100℃におけるHTHS粘度が3.5mPa・s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、5.3mPa・sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
 第2の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、3~15mm2/sであることが好ましく、より好ましくは12mm2/s以下、さらに好ましくは10mm2/s以下、特に好ましくは9mm2/s以下、最も好ましくは8mm2/s以下である。また、本発明の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、より好ましくは4mm2/s以上、さらに好ましくは5mm2/s以上、特に好ましくは6mm2/s以上、最も好ましくは7mm2/s以上である。100℃における動粘度が3mm2/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、15mm2/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
 第2の潤滑油組成物の40℃における動粘度は特に制限はないが、通常4~80mm2/s、好ましくは50mm2/s以下、より好ましくは45mm2/s以下、更に好ましくは40mm2/s以下、特に好ましくは35mm2/s以下、最も好ましくは33mm2/s以下である。また、好ましくは10mm2/s以上、より好ましくは20mm2/s以上、さらに好ましくは25mm2/s以上、特に好ましくは27mm2/s以上である。40℃における動粘度が4mm2/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、80mm2/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
 第2の潤滑油組成物の粘度指数は特に制限はないが、140~400の範囲であることが好ましく、より好ましくは180以上、さらに好ましくは190以上、一層好ましくは200以上、特に好ましくは210以上である。該粘度指数が140未満の場合には、HTHS粘度を維持しながら、省燃費性を向上させることが困難となるおそれがあり、さらに-35℃における低温粘度を低減させることが困難となるおそれがある。また、該粘度指数が400を超える場合には、低温流動性が悪化し、更に添加剤の溶解性やシール材料との適合性が不足することによる不具合が発生するおそれがある。
 第2の潤滑油組成物は、省燃費性、潤滑性および高温清浄性に優れ、ポリ-α-オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いない場合であっても、HTHS粘度を一定レベルに維持しながら、燃費向上にとって効果的である、潤滑油の40℃および100℃における動粘度および100℃のHTHS粘度を著しく低減させたものである。このような優れた特性を有する第2の潤滑油組成物は、省燃費ガソリンエンジン油、省燃費ディーゼルエンジン油等の省燃費エンジン油として好適に使用することができる。
 以下、実施例および比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
(実施例1-1~1-2、比較例1-1~1-3)
 実施例1-1~1-2および比較例1-1~1-3においては、それぞれ以下に示す基油および添加剤を用いて潤滑油組成物を調製した。基油1-1の性状を表1に、潤滑油組成物の性状を表2に、それぞれ示す。
(基油)
基油1-1:n-パラフィン含有油を水素化分解/水素化異性化した鉱油
(添加剤)
A-1-1:ポリメタアクリレート(M1a=40.13、M2a=1.73、M1a/M2a=23.15、ΔKV40/ΔKV100=2.3、ΔHTHS100/ΔHTHS150=1.51、MW=400,000、PSSI=27、Mw/Mn=3.0、Mw/PSSI=14800)
A-1-2:ポリメタアクリレート(M1a=38.38、M2a=2.25、M1a/M2a=17.05、ΔKV40/ΔKV100=2.2、ΔHTHS100/ΔHTHS150=1.50、MW=400,000、PSSI=25、Mw/Mn=3.0、Mw/PSSI=16200)
A-1-3:分散型ポリメタクリレート(M1a=42.27、M2a=4.39、M1a/M2a=9.6、ΔKV40/ΔKV100=4.4、ΔHTHS100/ΔHTHS150=2.15、MW=80,000、Mw/Mn=2.7、PSSI=5、Mw/PSSI=16000)
A-1-4:分散型ポリメタクリレート(M1a=41.07、M2a=4.12、M1a/M2a=9.9、ΔKV40/ΔKV100=3.3、ΔHTHS100/ΔHTHS150=1.79、MW=300,000、Mw/Mn=4.0、PSSI=40、Mw/PSSI=7500)
A-1-5:スチレン-ジエンコポリマー(M1a=0、M1a/M2a=0、ΔKV40/ΔKV100=5.1、ΔHTHS100/ΔHTHS150=1.90)
B-1-1:グリセリンモノオレエート
B-1-2:モリブデンジチオカーバメート
C-1-1:金属清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、流動点降下剤、消泡剤等。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
[潤滑油組成物の評価]
 実施例1-1~1-2および比較例1-1~1-3の各潤滑油組成物について、40℃および100℃における動粘度、粘度指数、100℃およびまたは150℃におけるHTHS粘度、ならびに-35℃におけるMRV粘度を測定した。各物性値の測定は以下の評価方法により行った。得られた結果を表2に示す。
(1)動粘度:ASTM D-445
(2)粘度指数:JIS K 2283-1993
(3)HTHS粘度:ASTM D-4683
(4)MRV粘度:ASTM D-4684
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表2に示したように、実施例1-1、1-2および比較例1-1~1-3の潤滑油組成物は150℃におけるHTHS粘度が同程度のものであるが、比較例11-1~1-3の潤滑油組成物に比べて、実施例1-1、1-2の潤滑油組成物は、40℃動粘度、100℃HTHS粘度が低く、粘度指数が高く、粘度温度特性が良好であった。この結果から、本発明の潤滑油組成物が、省燃費性に優れ、ポリ-α-オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、150℃における高温高せん断粘度を維持しながら、省燃費性を向上させることができ、特に潤滑油の100℃HTHS粘度を低減し、-40℃におけるMRV粘度も改善することができる潤滑油組成物であることがわかる。
[実施例2-1~2-6、比較例2-1~2-3]
 実施例2-1~2-6および比較例2-1~2-3においては、以下に示す基油および添加剤を用いて表4に示す組成を有する潤滑油組成物を調製し、以下に示す評価を行った。基油2-1~2-3の性状を表3に示す。
 (基油)
 基油2-1:n-パラフィン含有油を水素化分解/水素化異性化した基油
 基油2-2:水素化分解基油
 基油2-3:水素化分解基油
 (添加剤)
 A-2-1:非分散型ポリメタアクリレート(M1b=5.8、M2b=0.95、M1b/M2b=6.1、ΔKV40/ΔKV100=2.2、ΔHTHS100/ΔHTHS150=1.51、MW=400,000、PSSI=20、Mw/Mn=2.2、Mw/PSSI=20000)
A-2-2:非分散型ポリメタクリレート(M1b=0.19、M2b=3.69、M1b/M2b=0.05、ΔKV40/ΔKV100=4.4、ΔHTHS100/ΔHTHS150=2.15、MW=80,000、Mw/Mn=2.7、PSSI=5、Mw/PSSI=16000)
A-2-3:分散型ポリメタクリレート(M1b=1.5、M2b=3.52、M1b/M2b=0.43、ΔKV40/ΔKV100=3.3、ΔHTHS100/ΔHTHS150=1.79、MW=300,000、PSSI=40、Mw/Mn=4.0、Mw/PSSI=7500)
 B-2-1(摩擦調整剤1):グリセリンモノオレエート
 B-2-2(摩擦調整剤2):オレイルウレア
 B-2-3(摩擦調整剤3):モリブデンジチオカーバメート
 C-2-1(その他添加剤):金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、リン系摩耗防止剤、流動点降下剤、消泡剤等含有
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 <潤滑油組成物の評価>
 実施例2-1~2-6および比較例2-1~2-3の各潤滑油組成物について、40℃および100℃における動粘度、粘度指数、100℃および150℃におけるHTHS粘度、-35℃におけるCCS粘度ならびにパネルコーキング試験におけるデポジット量を測定した。各測定は以下の評価方法により行った。結果を表4に示す。
(1)動粘度:ASTM D-445
(2)粘度指数:JIS K2283-1993
(3)HTHS粘度:ASTM D4683
(4)CCS粘度:ASTM D5293
(5)高温清浄性試験:パネルコーキング試験機を用い、油温100℃、パネル温度280℃、はねかけ時間3時間、ON/OFFサイクル=15s/45s、の条件にて試験した後の、パネルに付着したデポジット量(mg)を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表4より、所定の粘度指数向上剤を添加した実施例2-1~2-6の組成物は、粘度温度特性、低温粘度特性に優れている。さらに100℃動粘度5~500mm2/sの高粘度基油を配合した実施例2-1~2-3の組成物はデポジット量も少なく、高温清浄性にも優れている。それに対し所定以外の粘度指数向上剤を添加した比較例2-1~2-3の組成物は動粘度(40℃)やHTHS粘度(100℃)が高く、粘度温度特性に劣る。

Claims (8)

  1.  100℃における動粘度が1~20mm/sである潤滑油基油と、
     13C-NMRにより得られるスペクトルにおいて、全ピークの合計面積に対する化学シフト29-31ppmの間のピークの合計面積M1aと化学シフト64-69ppmの間のピークの合計面積M2aの比M1a/M2aが10以上である粘度指数向上剤と、
    を含有することを特徴とする潤滑油組成物。
  2.  前記粘度指数向上剤が、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤であることを特徴とする請求項1に記載の潤滑油組成物。
  3.  前記粘度指数向上剤が、PSSIが40以下、重量平均分子量とPSSIの比が1×10以上のものであるであることを特徴とする請求項1または2に記載の潤滑油組成物。
  4.  有機モリブデン化合物および無灰摩擦調整剤から選ばれる少なくとも1種の化合物をさらに含有することを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  5.  100℃における動粘度が1~5mm/sである潤滑油基油と、
     13C-NMRにより得られるスペクトルにおいて、全ピークの合計面積に対する化学シフト51-52.5ppmの間のピークの合計面積M1bと化学シフト64-66ppmの間のピークの合計面積M2bの比、M1b/M2bが0.50以上である粘度指数向上剤と、
    を含有し、かつ、150℃におけるHTHS粘度と100℃におけるHTHS粘度の比が下記式(A)で表される条件を満たすことを特徴とする潤滑油組成物。
    HTHS(100℃)/HTHS(150℃)≧0.50 (A)
    [式中、HTHS(100℃)は100℃におけるHTHS粘度を示し、HTHS(150℃)は150℃におけるHTHS粘度を示す。]
  6.  前記粘度指数向上剤が、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤であることを特徴とする請求項5に記載の潤滑油組成物。
  7.  前記粘度指数向上剤が、PSSIが40以下、重量平均分子量とPSSIの比が0.8×10以上のものであることを特徴とする請求項5または6に記載の潤滑油組成物。
  8.  150℃におけるHTHS粘度が2.6以上であり、100℃におけるHTHS粘度が5.3以下であることを特徴とする請求項5~7のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
PCT/JP2010/059196 2009-06-04 2010-05-31 潤滑油組成物 WO2010140562A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10783345.1A EP2439259A4 (en) 2009-06-04 2010-05-31 LUBRICATING OIL COMPOSITION
CN2010800248327A CN102459547A (zh) 2009-06-04 2010-05-31 润滑油组合物
US13/322,975 US9029303B2 (en) 2009-06-04 2010-05-31 Lubricant oil composition

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009135377A JP5808517B2 (ja) 2009-06-04 2009-06-04 潤滑油組成物
JP2009135452A JP5525186B2 (ja) 2009-06-04 2009-06-04 潤滑油組成物
JP2009-135377 2009-06-04
JP2009-135452 2009-06-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2010140562A1 true WO2010140562A1 (ja) 2010-12-09

Family

ID=43297696

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2010/059196 WO2010140562A1 (ja) 2009-06-04 2010-05-31 潤滑油組成物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9029303B2 (ja)
EP (2) EP2439259A4 (ja)
CN (3) CN105695045A (ja)
WO (1) WO2010140562A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011115265A1 (ja) * 2010-03-19 2011-09-22 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
WO2013128748A1 (ja) * 2012-02-28 2013-09-06 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
WO2015133529A1 (ja) * 2014-03-04 2015-09-11 出光興産株式会社 潤滑油組成物
JP6047224B1 (ja) * 2015-12-25 2016-12-21 出光興産株式会社 鉱油系基油、潤滑油組成物、内燃機関、及び内燃機関の潤滑方法
US11312917B2 (en) 2015-12-25 2022-04-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Mineral base oil, lubricant composition, internal combustion engine, lubricating method of internal combustion engine

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5483662B2 (ja) * 2008-01-15 2014-05-07 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
JP5806794B2 (ja) * 2008-03-25 2015-11-10 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
US8648021B2 (en) * 2008-10-07 2014-02-11 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Lubricant base oil and a process for producing the same, and lubricating oil composition
EP2343357B1 (en) * 2008-10-07 2019-12-04 JX Nippon Oil & Energy Corporation Method for producing a lubricant composition
JP2010090251A (ja) * 2008-10-07 2010-04-22 Nippon Oil Corp 潤滑油基油及びその製造方法、潤滑油組成物
JP5829374B2 (ja) 2009-06-04 2015-12-09 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
CN102459543A (zh) 2009-06-04 2012-05-16 吉坤日矿日石能源株式会社 润滑油组合物及其制造方法
CN103275800B (zh) 2009-06-04 2016-06-22 吉坤日矿日石能源株式会社 润滑油组合物
EP2439259A4 (en) 2009-06-04 2014-03-12 Jx Nippon Oil & Energy Corp LUBRICATING OIL COMPOSITION
JP5689592B2 (ja) * 2009-09-01 2015-03-25 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
KR20150036227A (ko) * 2012-07-31 2015-04-07 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 내연 기관용 윤활유 조성물
JP6375117B2 (ja) * 2014-01-27 2018-08-15 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP6284865B2 (ja) 2014-09-30 2018-02-28 シェルルブリカンツジャパン株式会社 変速機用潤滑油組成物
CN106497657B (zh) * 2016-10-19 2019-07-05 衢州护驹汽车科技有限公司 一种防烧发动机机油及其制备方法
WO2020220009A1 (en) * 2019-04-26 2020-10-29 Valvoline Licensing And Intellectual Property Llc Lubricant for use in electric and hybrid vehicles and methods of using the same
CN112342071A (zh) * 2020-10-26 2021-02-09 中国石油化工股份有限公司 一种高hths性能的基础油组合物及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06306384A (ja) 1993-04-22 1994-11-01 Kyoseki Seihin Gijutsu Kenkyusho:Kk 省燃費型潤滑油
JPH08302378A (ja) 1995-04-28 1996-11-19 Nippon Oil Co Ltd エンジン油組成物
JP2001279287A (ja) 2000-03-29 2001-10-10 Nippon Mitsubishi Oil Corp エンジン油組成物
JP2002129182A (ja) 2000-10-30 2002-05-09 Nippon Mitsubishi Oil Corp エンジン油組成物
JP2007045850A (ja) * 2005-08-05 2007-02-22 Tonengeneral Sekiyu Kk 潤滑油組成物
WO2007116759A1 (ja) * 2006-03-28 2007-10-18 Sanyo Chemical Industries, Ltd. 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
WO2008093446A1 (ja) * 2007-01-31 2008-08-07 Nippon Oil Corporation 潤滑油組成物

Family Cites Families (139)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2890161A (en) 1959-06-09 Production of low cold-test oils using urea
US2861941A (en) 1958-11-25 Urea-dewaxing lubricating oil
US3078222A (en) 1960-07-27 1963-02-19 Gulf Research Development Co Preparation of multi-grade lubricating oil by severe hydrogenation and urea adduction
JPS4519183Y1 (ja) 1966-03-25 1970-08-04
BE786901A (fr) 1971-07-31 1973-01-29 Edeleanu Gmbh Procede d'obtention eventuellement simultanee de n-paraffines pures et d'huiles minerales de bas point de figeage
US4021357A (en) 1972-03-10 1977-05-03 Texaco Inc. Multifunctional tetrapolymer lube oil additive
SE447801B (sv) 1981-02-19 1986-12-15 Sandvik Ab Borrhuvud med radiellt omstellbara skerhallare
DE3306772A1 (de) 1983-02-25 1984-08-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Chinolonsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende antibakterielle mittel
JPS6132092A (ja) 1984-07-24 1986-02-14 東芝テック株式会社 表示制御装置
DE3607444A1 (de) 1986-03-07 1987-09-10 Roehm Gmbh Additive fuer mineraloele mit stockpunktverbessernder wirkung
JPH0748421B2 (ja) 1987-01-07 1995-05-24 日本ランコ株式会社 電磁コイル励磁用制御回路
JPH0662988B2 (ja) 1987-03-12 1994-08-17 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油基油および組成物
JPH0813982B2 (ja) 1987-06-12 1996-02-14 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油基油組成物
JPH0762372B2 (ja) 1988-01-30 1995-07-05 昭夫 藤原 建築用複合部材
DE3930142A1 (de) 1989-09-09 1991-03-21 Roehm Gmbh Dispergierwirksame viskositaets-index-verbesserer
JP2724512B2 (ja) 1990-09-10 1998-03-09 日本石油株式会社 圧縮機用潤滑油組成物
US5282958A (en) 1990-07-20 1994-02-01 Chevron Research And Technology Company Use of modified 5-7 a pore molecular sieves for isomerization of hydrocarbons
US5652201A (en) 1991-05-29 1997-07-29 Ethyl Petroleum Additives Inc. Lubricating oil compositions and concentrates and the use thereof
EP0569639A1 (en) * 1992-03-20 1993-11-18 Rohm And Haas Company Dispersant polymethacrylate viscosity index improvers
CA2090200C (en) 1992-03-20 2005-04-26 Chung Y. Lai Ashless dispersant polymethacrylate polymers
US5362378A (en) 1992-12-17 1994-11-08 Mobil Oil Corporation Conversion of Fischer-Tropsch heavy end products with platinum/boron-zeolite beta catalyst having a low alpha value
JP2906026B2 (ja) 1994-11-02 1999-06-14 三洋化成工業株式会社 新規粘度指数向上剤及び潤滑油
US5763374A (en) 1994-08-10 1998-06-09 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Lubricating oil compositions of reduced high-temperature high-shear viscosity
JP3941889B2 (ja) 1995-06-15 2007-07-04 新日本石油株式会社 エンジン油組成物
US6077455A (en) 1995-07-17 2000-06-20 Exxon Chemical Patents Inc Automatic transmission fluid of improved viscometric properties
KR100517190B1 (ko) 1997-08-22 2005-09-28 로막스 아디티페스 게엠베하 윤활유 조성물의 저온 유동도 유지방법, 윤활유 조성물용 농축물 및 윤활유 조성물
US6090989A (en) 1997-10-20 2000-07-18 Mobil Oil Corporation Isoparaffinic lube basestock compositions
US6383366B1 (en) 1998-02-13 2002-05-07 Exxon Research And Engineering Company Wax hydroisomerization process
CA2320106A1 (en) 1998-02-13 1999-08-19 Exxon Research And Engineering Company Process for improving basestock low temperature performance using a combination catalyst system
WO1999041335A1 (en) 1998-02-13 1999-08-19 Exxon Research And Engineering Company A lube basestock with excellent low temperature properties and a method for making
US20040112792A1 (en) 1998-02-13 2004-06-17 Murphy William J. Method for making lube basestocks
US6034040A (en) 1998-08-03 2000-03-07 Ethyl Corporation Lubricating oil formulations
US5955405A (en) 1998-08-10 1999-09-21 Ethyl Corporation (Meth) acrylate copolymers having excellent low temperature properties
NL1015036C2 (nl) 1999-04-29 2001-02-12 Inst Francais Du Petrole Flexibel proces voor de productie van basisoliÙn en gemiddelde destillatieproducten met een omzetting-hydro-isomerisatie gevolgd door een katalytische ontparaffinering.
ES2190303B1 (es) 1999-04-29 2005-02-16 Institut Francais Du Petrole Procedimiento flexible de produccion de bases de aceites y destilados para una conversion-hidroisomerizacion sobre un catalizador ligeramente disperso seguida de un desparafinado catalitico.
US6642189B2 (en) 1999-12-22 2003-11-04 Nippon Mitsubishi Oil Corporation Engine oil compositions
JP2001279278A (ja) 2000-03-31 2001-10-10 Mitsubishi Heavy Ind Ltd ガスハイドレート脱水装置及び多段ガスハイドレート脱水装置
JP2002012884A (ja) 2000-06-28 2002-01-15 Nissan Motor Co Ltd エンジン油組成物
JP4018328B2 (ja) 2000-09-28 2007-12-05 新日本石油株式会社 潤滑油組成物
JP4643030B2 (ja) 2001-01-29 2011-03-02 日産自動車株式会社 ディーゼルエンジン油組成物
AR032930A1 (es) 2001-03-05 2003-12-03 Shell Int Research Procedimiento para preparar un aceite de base lubricante y gas oil
JP3831203B2 (ja) 2001-04-06 2006-10-11 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
US6746993B2 (en) * 2001-04-06 2004-06-08 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Viscosity index improver and lube oil containing the same
JP4414123B2 (ja) 2002-03-29 2010-02-10 三洋化成工業株式会社 単量体及びそれからなる共重合体
JP4934844B2 (ja) 2002-06-07 2012-05-23 東燃ゼネラル石油株式会社 潤滑油組成物
AU2003280148A1 (en) 2002-06-26 2004-01-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Lubricant composition
US20040077509A1 (en) * 2002-08-02 2004-04-22 Tsuyoshi Yuki Viscosity index improver and lube oil containing the same
US20040129603A1 (en) 2002-10-08 2004-07-08 Fyfe Kim Elizabeth High viscosity-index base stocks, base oils and lubricant compositions and methods for their production and use
US7282137B2 (en) 2002-10-08 2007-10-16 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for preparing basestocks having high VI
US7132042B2 (en) 2002-10-08 2006-11-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Production of fuels and lube oils from fischer-tropsch wax
US20040092409A1 (en) 2002-11-11 2004-05-13 Liesen Gregory Peter Alkyl (meth) acrylate copolymers
US20080029431A1 (en) 2002-12-11 2008-02-07 Alexander Albert G Functional fluids having low brookfield viscosity using high viscosity-index base stocks, base oils and lubricant compositions, and methods for their production and use
US20040119046A1 (en) 2002-12-11 2004-06-24 Carey James Thomas Low-volatility functional fluid compositions useful under conditions of high thermal stress and methods for their production and use
US20040154958A1 (en) 2002-12-11 2004-08-12 Alexander Albert Gordon Functional fluids having low brookfield viscosity using high viscosity-index base stocks, base oils and lubricant compositions, and methods for their production and use
US20040154957A1 (en) 2002-12-11 2004-08-12 Keeney Angela J. High viscosity index wide-temperature functional fluid compositions and methods for their making and use
JP5057630B2 (ja) 2003-02-18 2012-10-24 昭和シェル石油株式会社 工業用潤滑油組成物
US20040198616A1 (en) 2003-03-27 2004-10-07 Keiji Hirao Lubricating base stock for internal combustion engine oil and composition containing the same
US7018525B2 (en) 2003-10-14 2006-03-28 Chevron U.S.A. Inc. Processes for producing lubricant base oils with optimized branching
WO2005037967A1 (ja) 2003-10-16 2005-04-28 Nippon Oil Corporation 潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
AU2004284022A1 (en) 2003-10-28 2005-05-06 Andrey Vyacheslavovich Agarkov Vessels for multicomponent products
JP5108200B2 (ja) 2003-11-04 2012-12-26 出光興産株式会社 潤滑油基油及びその製造方法、並びに該基油を含有する潤滑油組成物
JP2005171186A (ja) 2003-12-15 2005-06-30 Japan Energy Corp 耐熱性省燃費型エンジン油
JP5330631B2 (ja) 2004-01-30 2013-10-30 出光興産株式会社 潤滑油組成物
WO2005090528A1 (ja) 2004-03-23 2005-09-29 Japan Energy Corporation 潤滑油基油及びその製造方法
JP4614049B2 (ja) 2004-03-31 2011-01-19 東燃ゼネラル石油株式会社 エンジン油組成物
CN1317368C (zh) 2004-03-31 2007-05-23 中国石油化工股份有限公司 一种润滑油基础油的制备方法
JP2006045277A (ja) 2004-08-02 2006-02-16 Sanyo Chem Ind Ltd 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
US7520976B2 (en) 2004-08-05 2009-04-21 Chevron U.S.A. Inc. Multigrade engine oil prepared from Fischer-Tropsch distillate base oil
JP4583137B2 (ja) 2004-10-22 2010-11-17 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 変速機用潤滑油組成物
JP4907074B2 (ja) 2004-10-22 2012-03-28 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 変速機用潤滑油組成物
WO2006043709A1 (ja) 2004-10-22 2006-04-27 Nippon Oil Corporation 変速機用潤滑油組成物
JP5180437B2 (ja) 2005-01-07 2013-04-10 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油基油
KR101173532B1 (ko) 2005-01-07 2012-08-13 자이단호진 세키유산교캇세이카센터 윤활유 기유, 내연 기관용 윤활유 조성물 및 구동 전달장치용 윤활유 조성물
JP5114006B2 (ja) 2005-02-02 2013-01-09 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP4800635B2 (ja) 2005-02-14 2011-10-26 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 自動変速機用潤滑油組成物
US7674364B2 (en) 2005-03-11 2010-03-09 Chevron U.S.A. Inc. Hydraulic fluid compositions and preparation thereof
US7655605B2 (en) 2005-03-11 2010-02-02 Chevron U.S.A. Inc. Processes for producing extra light hydrocarbon liquids
JP4964426B2 (ja) 2005-03-30 2012-06-27 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
CN101213277B (zh) 2005-06-29 2011-05-04 新日本石油株式会社 油压工作油用基础油和组合物
JP5390737B2 (ja) 2005-07-08 2014-01-15 出光興産株式会社 潤滑油組成物
US20070066495A1 (en) 2005-09-21 2007-03-22 Ian Macpherson Lubricant compositions including gas to liquid base oils
EP1798278B1 (en) 2005-12-15 2015-07-29 Infineum International Limited Use of a rust inhibitor in a lubricating oil composition
ES2544239T3 (es) 2005-12-15 2015-08-28 Infineum International Limited Uso de un inhibidor de corrosión de una composición de aceite lubricante
JP5557413B2 (ja) 2006-02-15 2014-07-23 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP5525120B2 (ja) 2006-03-15 2014-06-18 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP5421514B2 (ja) 2006-03-15 2014-02-19 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油基油
EP2039745B1 (en) 2006-03-15 2013-06-05 Nippon Oil Corporation Lube base oil, lubricating oil composition for internal combustion engine, and lubricating oil composition for drive transmission device
JP5196726B2 (ja) 2006-03-15 2013-05-15 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 駆動伝達装置用潤滑油組成物
JP5094030B2 (ja) 2006-03-22 2012-12-12 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 低灰エンジン油組成物
JP4834438B2 (ja) 2006-03-30 2011-12-14 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 燃料基材の水素化精製方法
JP2007270062A (ja) 2006-03-31 2007-10-18 Nippon Oil Corp 潤滑油基油、潤滑油組成物及び潤滑油基油の製造方法
JP4945179B2 (ja) 2006-07-06 2012-06-06 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP5226507B2 (ja) 2006-03-31 2013-07-03 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP5137314B2 (ja) 2006-03-31 2013-02-06 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油基油
EP2009084B1 (en) 2006-03-31 2013-08-28 Nippon Oil Corporation Lube base oil, process for production thereof, and lubricating oil composition
US7582591B2 (en) 2006-04-07 2009-09-01 Chevron U.S.A. Inc. Gear lubricant with low Brookfield ratio
JP5213310B2 (ja) 2006-04-20 2013-06-19 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
JP2007297528A (ja) 2006-05-01 2007-11-15 Napura:Kk 高引火点潤滑油組成物
US8343900B2 (en) 2006-05-08 2013-01-01 The Lubrizol Corporation Polymers and methods of controlling viscosity
JP5207599B2 (ja) 2006-06-08 2013-06-12 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
JP5122875B2 (ja) 2006-06-30 2013-01-16 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
JP5211442B2 (ja) 2006-07-03 2013-06-12 三菱電機株式会社 エレベータ戸閉装置
JP5633997B2 (ja) 2006-07-06 2014-12-03 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油基油及び潤滑油組成物
JP2008120908A (ja) 2006-11-10 2008-05-29 Nippon Oil Corp 潤滑油組成物
US8026199B2 (en) 2006-11-10 2011-09-27 Nippon Oil Corporation Lubricating oil composition
JP4965228B2 (ja) 2006-11-10 2012-07-04 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
EP2103673B1 (en) 2006-12-08 2015-07-15 Nippon Oil Corporation Lubricating oil composition for internal combustion engine
JP5068561B2 (ja) 2007-03-19 2012-11-07 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
JP5027533B2 (ja) 2007-03-19 2012-09-19 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
JP5068562B2 (ja) 2007-03-19 2012-11-07 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
US7867957B2 (en) 2007-03-30 2011-01-11 Nippon Oil Corporation Lubricating oil composition
JP5690042B2 (ja) 2007-03-30 2015-03-25 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油基油及びその製造方法並びに潤滑油組成物
JP5839767B2 (ja) 2007-03-30 2016-01-06 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
CN105296119B (zh) 2007-03-30 2019-03-12 吉坤日矿日石能源株式会社 润滑油基油及其制造方法以及润滑油组合物
JP5726397B2 (ja) 2007-03-30 2015-06-03 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油基油及びその製造方法並びに潤滑油組成物
US8603953B2 (en) 2007-03-30 2013-12-10 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Operating oil for buffer
JP5041885B2 (ja) 2007-06-11 2012-10-03 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 内燃機関摩擦損失低減方法
ITTV20070113A1 (it) 2007-06-25 2008-12-26 Soleya Srl Pannello modulare per la copertura ventilata di tetti che integra un modulo intercambiabile a celle fotovoltaiche od uno scambiatore di calore, con moduli collegabili in serie in un sistema combinato di tetto
JP5079407B2 (ja) 2007-06-28 2012-11-21 シェブロンジャパン株式会社 省燃費ディーゼルエンジン潤滑用潤滑油組成物
MX2009013917A (es) 2007-07-09 2010-03-10 Evonik Rohmax Additives Gmbh Uso de polímeros tipo peine para reducir el consumo de combustible.
JP2009074068A (ja) 2007-08-29 2009-04-09 Sanyo Chem Ind Ltd 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
JP5329067B2 (ja) 2007-10-18 2013-10-30 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 自動変速機油及びその製造方法
ES2530868T3 (es) 2007-12-05 2015-03-06 Jx Nippon Oil & Energy Corp Composición de aceite lubricante
JP2009167278A (ja) 2008-01-15 2009-07-30 Nippon Oil Corp 潤滑油組成物
JP5483662B2 (ja) 2008-01-15 2014-05-07 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
JP5630954B2 (ja) 2008-01-15 2014-11-26 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
CN101939102B (zh) 2008-02-08 2013-06-26 吉坤日矿日石能源株式会社 加氢异构化催化剂及其制造方法、烃油的脱蜡方法与润滑油基油的制造方法
JP5806794B2 (ja) 2008-03-25 2015-11-10 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP5800449B2 (ja) 2008-03-25 2015-10-28 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油基油及びその製造方法並びに潤滑油組成物
JP5800448B2 (ja) 2008-03-25 2015-10-28 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油基油及びその製造方法並びに潤滑油組成物
KR101560531B1 (ko) 2008-03-27 2015-10-15 제이엑스 닛코닛세키에너지주식회사 윤활유 조성물
JP5345808B2 (ja) 2008-07-25 2013-11-20 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 エンジン油組成物
JP2010090251A (ja) 2008-10-07 2010-04-22 Nippon Oil Corp 潤滑油基油及びその製造方法、潤滑油組成物
EP2343357B1 (en) 2008-10-07 2019-12-04 JX Nippon Oil & Energy Corporation Method for producing a lubricant composition
US8648021B2 (en) 2008-10-07 2014-02-11 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Lubricant base oil and a process for producing the same, and lubricating oil composition
JP5395453B2 (ja) 2009-02-16 2014-01-22 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 無段変速機油組成物
EP2439259A4 (en) 2009-06-04 2014-03-12 Jx Nippon Oil & Energy Corp LUBRICATING OIL COMPOSITION
JP5829374B2 (ja) 2009-06-04 2015-12-09 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
CN103275800B (zh) 2009-06-04 2016-06-22 吉坤日矿日石能源株式会社 润滑油组合物

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06306384A (ja) 1993-04-22 1994-11-01 Kyoseki Seihin Gijutsu Kenkyusho:Kk 省燃費型潤滑油
JPH08302378A (ja) 1995-04-28 1996-11-19 Nippon Oil Co Ltd エンジン油組成物
JP2001279287A (ja) 2000-03-29 2001-10-10 Nippon Mitsubishi Oil Corp エンジン油組成物
JP2002129182A (ja) 2000-10-30 2002-05-09 Nippon Mitsubishi Oil Corp エンジン油組成物
JP2007045850A (ja) * 2005-08-05 2007-02-22 Tonengeneral Sekiyu Kk 潤滑油組成物
WO2007116759A1 (ja) * 2006-03-28 2007-10-18 Sanyo Chemical Industries, Ltd. 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
WO2008093446A1 (ja) * 2007-01-31 2008-08-07 Nippon Oil Corporation 潤滑油組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2439259A4 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011115265A1 (ja) * 2010-03-19 2011-09-22 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
WO2013128748A1 (ja) * 2012-02-28 2013-09-06 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
JPWO2013128748A1 (ja) * 2012-02-28 2015-07-30 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
WO2015133529A1 (ja) * 2014-03-04 2015-09-11 出光興産株式会社 潤滑油組成物
JPWO2015133529A1 (ja) * 2014-03-04 2017-04-06 出光興産株式会社 潤滑油組成物
JP6047224B1 (ja) * 2015-12-25 2016-12-21 出光興産株式会社 鉱油系基油、潤滑油組成物、内燃機関、及び内燃機関の潤滑方法
US11312917B2 (en) 2015-12-25 2022-04-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Mineral base oil, lubricant composition, internal combustion engine, lubricating method of internal combustion engine

Also Published As

Publication number Publication date
CN102459547A (zh) 2012-05-16
EP2712911A2 (en) 2014-04-02
EP2712911A3 (en) 2014-08-06
EP2439259A1 (en) 2012-04-11
US20120071373A1 (en) 2012-03-22
US9029303B2 (en) 2015-05-12
EP2439259A4 (en) 2014-03-12
CN103396866B (zh) 2016-07-06
CN105695045A (zh) 2016-06-22
CN103396866A (zh) 2013-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2010140562A1 (ja) 潤滑油組成物
JP5345808B2 (ja) エンジン油組成物
WO2010140391A1 (ja) 潤滑油組成物およびその製造方法
JP2011140573A (ja) 潤滑油組成物
JP5809582B2 (ja) 潤滑油組成物
WO2016159006A1 (ja) 潤滑油組成物
WO2009090921A1 (ja) 潤滑油組成物
JP2011140572A (ja) 潤滑油組成物
JP2009167278A (ja) 潤滑油組成物
JP5630954B2 (ja) 潤滑油組成物
JP2016020498A (ja) 潤滑油組成物
JP5744771B2 (ja) 潤滑油組成物
JP5808517B2 (ja) 潤滑油組成物
JP5711871B2 (ja) 潤滑油組成物
JP5815809B2 (ja) 潤滑油組成物
JP2010090252A (ja) 潤滑油組成物
JP5647313B2 (ja) 潤滑油組成物及びその製造方法
JP5788917B2 (ja) 潤滑油組成物
JP2014205858A (ja) 潤滑油組成物
JP5759582B2 (ja) 潤滑油組成物
JP5525186B2 (ja) 潤滑油組成物
JP2014101527A (ja) 潤滑油組成物
JP2010280818A (ja) 潤滑油組成物及びその製造方法
JP5845304B2 (ja) 潤滑油組成物
JP5342138B2 (ja) 潤滑油組成物

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201080024832.7

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10783345

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13322975

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2010783345

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010783345

Country of ref document: EP