DE3607444A1 - Additive fuer mineraloele mit stockpunktverbessernder wirkung - Google Patents

Additive fuer mineraloele mit stockpunktverbessernder wirkung

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Description

Die Erfindung betrifft Additive für Mineralöle, insbesondere für Destillatöle mit stockpunktverbessernder Wirkung auf Basis von Alkylmethacrylaten.
Stand der Technik
Mineralöle, wie z. B. handelsübliche Destillatöle, enthalten in der Regel n-Paraffinkohlenwasserstoffe, die sich zwar einerseits auf die Einstellung eines guten Viskositäts-/Temperaturverhaltens günstig auswirken, andererseits aber beim Abkühlen in kristalliner Form aufallen und dadurch das Fließen der Öle beeinträchtigen oder völlig verhindern ("Stocken"). Eine Verbesserung der Tieftemperatur-Fließeigenschaften kann durch Entparaffinierung erreicht werden. Da die Kosten erheblich ansteigen, wenn man den "Pour point" über bestimmte Werte hinweg herabsetzen will, führt man im allgemeinen nur eine partielle Entparaffinierung der Öle bis zu einem Pour point im Bereich von minus 15 Grad Celsius durch und bedient sich zur weiteren Herabsetzung des Pour point (bis etwa minus 40 Grad Celsius) sogenannter Pour point-Erniedriger, die den Pour point bereits in Konzentrationen zwischen 0,05 und 1% wirksam herabsetzen. Dabei ist in etwa folgende Vorstellung maßgeblich:
Paraffinähnliche Verbindungen werden in die wachsenden Paraffinkristallflächen eingebaut und verhindern so das Weiterwachsen der Kristalle und die Bildung ausgedehnter Kristallverbände.
Für die Wirkungsweise derartiger Pour-Point-Verbesserer gilt, daß sie bestimmte Strukturelemente aufweisen, nämlich hinreichend lange Alkylgruppen, um von der Verbindung ab in die wachenden Paraffinkristalle eingebaut zu werden und in größeren Abständen Seitenketten bzw. Seitengruppen um das Kristallwachstum zu stören. (Vgl. Ullmanns, Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 20, Verlag Chemie, 1981, S. 548). Von technisch anwendbaren Pour-point-Erniedrigern muß andererseits verlangt werden, daß sie gute thermische, oxidative und chemische Stabilität, Scherferstigkeit u. ä. besitzen.
Die zur Zeit bevorzugten Pour-point-Erniedriger sind Polymethacrylate, die bereits in Konzentrationen von 0,1-0,5% den Fließpunkt von Schmierölen hinreichend erniedrigen (vgl. US-PS 20 91 627, US-PS 21 00 993, US-PS 21 14 233). Die Kohlenstoffzahl der Alkyreste liegt dabei zwischen 12 und 18, der Verzweigungsgrad zwischen 10 und 30 Mol-%. Zur Verfügung stehen Polymethacrylate im Bereich M zwischen ca. 5000 und 500 000, die eine Verbesserung des Fließverhaltens von leichten, niedermolekularen bis zu schweren, hochmolekularen Schmierölen gestatten. Bekanntlich haben sich auch Olefincopolymerisate (OCP′s) unter verschiedenen Anwendungs-Gesichtspunkten als Mineralöladditive in der Praxis bewährt. (Vgl. DE-AS 12 35 491).
Relativ viel Beachtung fanden daher Copolymerisate aus diesen beiden Polymerklassen. So beschreibt die DE-OS 21 02 469 unter anderem niedermolekulare Copolymere des Ethylens mit Methylmethacrylat oder 2-Ethylhexylacrylat (M W 720-1400) durch Hochdruckpolymerisation in Anwesenheit von Reglern, die als Stockpunktverbesserer wirken.
In der europ. Patentanmeldung 1 13 591 werden als Schmieröl- und Treibstoffadditive hydrierte Emulsionscopolymere aus 1,3-Butadien und Alkyl(meth)acrylat beschrieben, die als VI-Verbesserer und Stockpunktverbesserer angewendet werden können. Dispergierende Wirkung erhalten diese Polymere, wenn man sie mit polaren, stickstoffhaltigen Monomeren pfropft.
In der DE-OS 26 12 232 wird eine Kombination eines Ethylen-Isobutylacrylat-Copolymeren und eines Polytetradecylacrylat- oder Hexadecylmethacrylat- Methylmethacrylat-Copolymeren als Additiv für Petroleum- Destillate (b.p. 120-480 Grad Celsius) zur Regulierung der Wachskristallbildung im Niedertemperaturbereich empfohlen.
Als Viskositätsindex-Verbesserer mit dispergierender Wirkung werden die Umsetzungsprodukte aus einem langkettigen Alkylacrylat bzw. -methacrylat, einem C1-C4-Alkylacrylat oder -methacrylat und Acrylsäure, die mit 1-Hydroxy-2-alkyl- oder alkylidenimidazolin neutralisiert wurde, in der US-PS 33 97 146 empfohlen.
In der DE-OS 21 45 249 werden unter Verwendung von Aminen als Initiator hergestellte Polymethacrylate als Schmieröladditive empfohlen. Beispielhaft ausgeführt wurde die Herstellung von Polybutylmethacrylat mit einem Molgewicht von 455 000.
Weiter sind Additive für n-paraffinhaltige Schmieröle entwickelt worden, die auf Mischungen von verschiedenen Acrylatpolymeren beruhen (DE-OS 33 39 103). Diese Mischungen bestehen
  • I. aus 10-99 Gew.-% an Polymeren P1, die
    • a) aus (Meth)acrylsäureestern von geradkettigen, unverzweigten C6-C15-Alkoholen mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen und
    • b) aus (Meth)acrylsäureestern von geradkettigen unverzweigten C16-C30-Alkoholen und
    • c) aus (Meth)acrylsäureestern mit verzeigten C8-C40-Alkohlen,
    • d) aus (Meth)acrylsäureestern von C1-C5- Kohlenstoffatomen,
    • e) aus Monomeren, mit funktionellen Gruppen aufgebaut sind,
  • wobei der Anteil an b) höchstens 5 Mol-% ausmacht, und
  • II. aus 90-1 Gew.-% an Polymeren P2, die
    • a′) aus (Meth)acrylsäureestern von geradkettigen unverzweigten C6-C15-Alkoholen und
    • b′) aus (Meth)acrylsäureestern von geradkettigen, unverzweigten C16-C30-Alkohlen und
    • c′) aus (Meth)acrylsäureestern von verzweigten C8-C40-Alkoholen und
    • d′) aus (Meth)acrylsäureestern von C1-C5-Alkoholen aufgebaut sind,
    • e′) aus Monomeren mit funktionellen Gruppen
  • enthalten, wobei der Anteil an b′) 10-70 Mol-% ausmacht, mit einem Lösungsmittel (L).
Es erscheint bemerkenswert, daß methylmethacrylat-haltige Stockpunktverbesserer bislang keinen Eingang in die Praxis gefunden haben. Dabei dürfte die an sich berechtigte Erwartung eine Rolle gespielt haben, daß Produkte die Methylmethacrylat in substantiellen Anteilen enthalten, erst bei höheren Zusatzmengen eine zufriedenstellende Wirkung entfalten.
Aufgabe und Lösung
Es bestand nach wie vor die Aufgabe, stockpunktverbesserende Additive für Mineralöle, insbesondere Destillatöle auf paraffinischer Basis zur Verfügung zu stellen, die bei unverminderter Effizienz, d. h. in etwa gleichen Anwendungskonzentrationen wirkend, möglichst kostengünstig herstellbar sein sollten. Insbesondere war an den Ersatz der relativ teuren höheren Alkylester zu denken.
Es wurde nun gefunden, daß die vorstehend genannte Aufgabe in besonders günstiger Weise gelöst werden kann mittels der erfindungsgemäßen Additive mit stockpunktverbessernder Wirkung.
Die erfindungsgemäßen Additive mit stockpunktverbessernder Wirkung bestehen aus einem Polymerisat P aufgebaut aus
  • a) 10-30 Molprozent, vorzugsweise 10-20 Molprozent Methylmethacrylat
  • b) 10-70 Molprozent, vorzugsweise 10-50 Molprozent Alkylmethacrylaten mit unverzweigten Alkylestern mit 16-30 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und
  • c) 80-0 Molprozent, vorzugsweise 80-30 Molprozent, insbesondere 80-50 Molprozent Alkylmethacrylaten mit unverzweigten Alkylresten mit 4-15, vorzugsweise 6-15 Kohlenstoffatomen, und/oder verzweigten Alkylresten mit 4-40, vorzugsweise 8-30, Kohlenstoffatomen im Alkylrest und gegebenenfalls
  • d) 30-0 Molprozent, vorzugsweise 20-0,5, eines dispergierwirksamen stickstoffhaltigen Monomeren, insbesondere der allgemeinen Formel I worin R1 Wasserstoff oder Methyl und Bs einen (inerten) heterocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ring oder einen Rest bedeutet, wobei Z für Sauerstoff oder einen Rest und Q für eine gegebenenfalls alkylierte Kohlenwasserstoffbrücke mit insgesamt 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und R2 und R3 jeweils für einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen oder zusammen unter Einbeziehung des Stickstoffs und gegebenenfalls weiteren Stickstoffs oder anderer Heteroatome einen heterocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden können und worin R4 für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht.
Unter anderen Heteratomen seien insbesondere Sauerstoff oder Schwefel verstanden. Die 5- bis 6-gliedrigen heterocyclischen Systeme können auch eine Carbonylgruppe enthalten, das heißt z. B. der Familie der Lactame angehören.
Die Polymeren P besitzen vorzugsweise einen Molekulargewichtsbereich 10 000 bis 800 000. Die Bestimmung des Molekulargewichts kann in an sich bekannter Weise mittels Gelpermeationschromatographie vorgenommen werden. (Vgl. Vieweg-Braun, Kunststoff- Handbuch, Band I, Carl Hanser Verlag, 1975). Üblicherweise liegen die Uneinheitlichkeiten (M w/M n) der Polymeren P im Bereich 1,5 bis 5,0. Der Staudinger-Index beträgt 10-150 ml/g in Chloroform bei 20 Grad Celsius.
Eine bevorzugte Ausführungsart der Erfindung sieht als Maßgabe vor, daß sofern der Anteil der unverzweigten Alkylmethacrylate mit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen im Alkylrest im Bereich 35-45 Mol-% bezogen auf das Polymerisat P liegt, der Anteil der Komponente b) am Polymerisat P 20 bis 30 Mol-% betragen soll. Weiter soll als eine bevorzugte Ausführungsart der Erfindung die Maßgabe gelten, daß sofern der Anteil der unverzweigten Alkylmethacrylate mit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen im Alkylrest im Bereich 15-30 Mol-% liegt, der Anteil der Komponente b) am Polymerisat P 25 bis 40 Mol-% betragen soll. Desweiteren sieht eine ebenfalls bevorzugte Ausführungsart der Erfindung vor, daß sofern der Anteil der unverzweigten Alkylmethacrylate mit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen im Alkylrest null Mol-% beträgt, der Anteil der Komponente b) am Polymerisat P 30 bis 50 Mol-% ausmacht.
Die Monomeren für die Komponenten a)-d) der Polymerisate P sind an sich bekannt. Als Monomere der Komponente b) kommen die Methacrylsäureester der geradkettigen, unverzweigten C16-C30-Alkanole, insbesondere von unverzweigten C16-C24-Alkanole, speziell von C18-C22-Alkoholen in Frage. Genannt seien insbesondere Handelsprodukte wie die Talgfettalkohole sowie die unter dem Namen Alfole ® (Produkt der Fa. Condea, Hamburg) im Handel befindlichen. Es können somit auch unter sich verschiedene Ester die Monomeren vom Typ b) bilden. Solche Mischungen können als vorteilhaft betrachtet werden. Als Monomere der Komponente c) kommen einerseits die Methacrylsäureester der geradkettigen, unverzweigten C4-C15-Alkanole in Frage. Genannt seien z. B. die geradkettigen, unverzweigten C10-C14-Alkohole, insbesondere die nach dem Ziegler-Verfahren durch Hydrolyse von Aluminiumalkoxiden gewonnenen. Erwähnt seien z. B. als Produkte die Lorole ® der Fa. Henkel KG, Düsseldorf und die Alfole ® der Fa. Condea, Hamburg. Andererseits kommen als Monomere der Komponente c) die Methacrylsäureester verzweigter Alkanole mit 4 bis 40 Kohlenstoffatomen im Molekül, insbesondere der verzweigten C8-C20-Alkoholen des Iso-Alkanol-Typs, speziell des Isodecyl, Isotridecyl- und Isooctodecylalkohols in Frage.
Unter der Komponente d) der Polymeren P seien definitionsgemäß radikalisch polymerisierbare Monomere mit funktionellen Gruppen im Molekül verstanden, insbesondere solche, deren positive Wirkung bei Öladditiven im Sinne von Dispergier- bzw. Detergenzaktivität bekannt ist.
Genannt seien z. B. C- und N-Vinylpyridin-, Vinylpyrrolidon, Vinylcarbazol, Vinylimidazol sowie deren Alkylderivate, insbesondere die N-Vinylverbindungen, ferner die Dialkylaminoalkylester der (Meth)acrylsäure, speziell Dimethylaminoäthylacrylat und -methacrylat, Dimethylaminopropylacrylat und methacrylat sowie die entsprechenden Amide (Dialkylaminoalkylacryl- bzw. -methacrylamide) wie z. B. das Dimethylaminopropyl(meth)acrylamid.
Die Molgewichte M w der Polymerisate P liegen besonders bevorzugt im Bereich 50 000 bis 500 000.
Die Herstellung der Polymerisate P kann nach den üblichen radikalischen Polymerisationsverfahren vorgenommen werden. (Vgl. H. Rauch-Puntigam, Th. Völker: Acryl- und Methacrylverbindungen, Springer-Verlag, Berlin, 1967).
Herstellung der Polymerisate P
Die Herstellung der Polymerisate schließt an die Polymerisationsverfahren des Standes der Technik an. In einem Reaktionsgefäß, das zweckmäßig mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und Dosierleitung ausgestattet ist, wird eine Mischung aus Mineralöl und einer Monomerenmischung aus a), b), c) und d) vorgelegt, soweit die letzteren zum Einsatz kommen. Unter CO2- Atmosphäre und Rühren wird auf ca. 90-100 Grad Celsius erhitzt. Nach Erreichen dieser Temperatur und Zugabe von Initiator (vorzugsweise Perverbindungen wie Perester, Peroxiden oder Azoverbindungen) wird eine Mischung aus den Monomeren a), b), c), d) und e) sowie weiterer Initiator zudosiert; ca. 2 Stunden nach Ende des Zulaufs wird weiterer Initiator nachgefüttert. Die Gesamtinitatormenge liegt in der Regel bei 1-3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren. Die Gesamtpolymerisationszeit beträgt im allgemeinen 8-9 Stunden. Man erhält eine viskose Lösung mit einem Polymerisatgehalt von im allgemeinen 40-70 Gew.-%.
Ölaufmischung zur Messung des Pour points, der Tieftemperaturviskosität und des "Stable Pour Points"
Das erfindungsgemäße Additive wird, eventuell zusammen mit weiteren Zusatzstoffen, wie DI-Paket und OCP-VI-Verbesserern, bei 50-60 Grad Celsius unter Rühren im Grundöl gelöst.
Verwendung der Additive
Die erfindungsgemäßen Additive können den Mineralölen in an sich bekannter Weise zugesetzt werden. Für Stockpunktverbesserer empfiehlt sich ein Zusatz von 0,1 bis 1,0 Gew.-%. Auf die zur Verfügung stehenden Mineralöle wurde bereits vorstehend (vgl. Stand der Technik) eingegangen. Allgemeine Angaben finden sich im Ullmann, Bd. 20, loc. cit., pg. 457-503.
Vorteilhafte Wirkungen der Erfindung liegen in einer verbesserten Wirksamkeit in bestimmten Mineralölen und einem breiteren Wirkungsspektrum in Mineralölen unterschiedlicher Viskosität.
Ölformulierungen, die die erfindungsgemäßen Additive enthalten, zeigen neben den erforderlichen Viskositäten bei 100 Grad Celsius sehr günstige Werte für Pour-point und Stable Pour-point sowie ausgezeichnete Viskositätsdaten bei minus 15 Grad Celsius bis minus 40 Grad Celsius.
Die Charakterisierung kann durch folgende Meßgrößen erfolgen:
Pourpoint/Cloudpoint:DIN 51 497 Pour-Stability (Stable Pourpoint):Fed. Test. Meth. 203 Std. Nr. 791/Cycle C MRV-Viskosität:ASTM D 3829 CCS-Viskosität:DIN 51 377 Brookfield-Viskosität:Din 51 398
Beispiele Herstellung der Additive: Additiv A
In einem 2l-Vierhalskoben mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und Dosierleitung wird folgende Mischung vorgelegt:
300 g Mineralöl (η 100 Grad Celsius = 3,9 qmm/s)
 21,00 g Methacrylsäureester eines C12-C15- Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
  8,97 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18 Alkoholgemisches
  3,33 g Methylmethacrylat
  0,13 g Dodecylmercaptan
  0,36 g tert.-Butylperoctoat
Nach Lösen der Komponenten wird bei 100 Grad Celsius nachstehendes Gemisch über einen Zeitraum von 210 Minuten zudosiert.
420,62 g Methacrylsäureester eines C12-C15- Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
179,41 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18-Alkoholgemisches
 66,67 g Methylmethacrylat
  2,67 g Dodecylmercaptan
  2,0 g tert.-Butylperoctoat
Zwei Stunden nach Zulaufende wird mit 1,4 g tert.-Butylperoctoat nachgefüttert.
Gesamtpolymerisationszeit 8 Stunden. Es wird eine klare, viskose Lösung erhalten.
Polymerisatgehalt = 70 Gew.-%.
Viskosität (100 Grad Celsius, 70 Gew.-%ig) = 800 qmm/s
Zusammensetzung:
24 Mol-% a)
20 Mol-% b)
56 Mol-% c)
davon
43 Mol-% Bestandteil, der als unverzweigte C4-C15-Alkylmethacrylate zu klassieren ist.
Additiv B
Herstellung wie Additiv A, aber
Vorlage:
300 g Mineralöl (η 100 Grad Celsius = 3,9 qmm/s)
 25,8 g Methacrylsäureester eines C12-C15- Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
  7,5 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18-Alkoholgemisches
  0,13 g Dodecylmercaptan
  0,36 g tert.-Butylperoctoat
Zulauf:
517,4 g Methacrylsäure eines C12-C15- Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
149,3 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18-Alkoholgemisches
  2,67 g Dodecylmercaptan
  2,0 g tert.-Butylperoctoat
Polymerisatgehalt = 70%
Viskosität (100 Grad Celsius, 70 Gew.-%ig) = 560 qmm/s
Zusammensetzung:
 0 Mol-% a)
20 Mol-% b)
79 Mol-% c)
davon 62 Mol-%, die als unverzweigte C4-C15- Alkylmethacrylate zu klassieren sind.
Tabelle 1
Additiv C
Herstellung wie Additiv A, aber
Vorlage:
360 g Mineralöl (η 100 Grad Celsius = 3,9 qmm/s)
 18,56 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18- Alkoholgemisches
  4,0 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C12-C14- Alkoholgemisches
 15,2 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 60% verzweigten Alkoholen
  2,24 g Methylmethacrylat
  1,4 g tert.-Butylperoctoat
Zulauf:
371,2 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18- Alkoholgemisches
 80,0 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C12-C14- Alkoholgemisches
304,0 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 60% verzweigten Alkoholen
 44,8 g Methylmethacrylat
  8,0 g tert.-Butylperoctoat
Polymerisatgehalt = 70%
Viskosität (100 Grad Celsius, 70 Gew.-%ig) = 680 qmm/s
Zusammensetzung:
15 Mol-% a)
38 Mol-% b)
47 Mol-% c)
davon
25 Mol-%, die als unverzweigte C4-C15-Alkylmethacrylate zu klassieren sind.
Additiv D
Herstellung wie Additiv A, aber
Vorlage:
360 g Mineralöl (η 100 Grad Celsius = 3,9 qmm/s)
 17,08 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18- Alkoholgemisches
 22,92 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 60% verzweigten Alkoholen
  1,4 g tert.-Butyperoctoat
Zulauf:
341,6 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18- Alkoholgemisches
458,4 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 60% verzweigten Alkoholen
  8,0 g tert.-Butylperoctoat
Polymerisatgehalt: 70%
Viskosität (100 Grad Celsius, 70 Gew.-%ig) = 560 qmm/s
Zusammensetzung:
 0 Mol-% a)
38 Mol-% b)
62 Mol-% c)
davon
25 Mol-%, die als unverzweigte C4-C15-Alkylmethacrylate zu klassieren sind.
Tabelle 2
Tabelle 3
Additive E
Herstellung wie Additiv A, aber
Vorlage:
300 g Mineralöl (η 100 Grad Celsius = 3,9 qmm/s)  19,31 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
 10,66 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18-Alkoholgemisches
  3,33 g Methylmethacrylat
  0,13 g Dodecylmercaptan
  0,36 g tert.-Butylperoctoat
Zulauf:
386,69 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
213,34 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18- Alkoholgemisches
 66,67 g Methylmethacrylat
  2,67 g Dodecylmercaptan
  2,00 g tert.-Butylperoctoat
Polymerisatgehalt: 70%
Viskosität (100 Grad Celsius, 70 Gew.-%ig) = 800 qmm/s
Zusammensetzung:
24 Mol-% a)
24 Mol-% b)
52 Mol-% c)
davon
40 Mol-%, die als unverzweigte C4-C15-Alkylmethacrylate zu klassieren sind.
Additiv F
Herstellung wie Additiv A, aber
Vorlage:
300 g Mineralöl (η 100 Grad Celsius = 3,9 qmm/s)
 24,08 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
  9,22 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18-Alkoholgemisches
  0,13 g Dodecylmercaptan
  0,36 g tert.-Butylperoctoat
Zulauf:
482,02 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
184,68 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18-Alkoholgemisches
  2,67 g Dodecylmercaptan
  2,00 g tert.-Butylperoctoat
Polymerisatgehalt = 70%
Viskosität (100 Grad Celsius, 70 Gew.-%ig) = 560 qmm/s
Zusammensetzung:
 0 Mol-% a)
24 Mol-% b)
76 Mol-% c)
davon
59 Mol-%, die als unverzweigte C4-C15-Alkylmethacrylate zu klassieren sind.
Tabelle 4
Stable Pourpoint in Grad Celsius nach der Fed.-Test-Methode STD. No. 791 B, Method 203/Cycle C eines 10W40 SF/CC-Motorenöls

Claims (6)

1. Additive für Mineralöle auf Basis von Polyalkylmethacrylaten mit stockpunktverbessernder dadurch gekennzeichnet, daß die Additive aus einem Polymerisat P aufgebaut aus
  • a) 10-30 Mol-% Methylmethacrylat
  • b) 10-70 Mol-% Alkylmethacrylaten mit unverzweigten Alkylresten mit 16-30 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,
  • c) 80-0 Mol-% Alkylmethacrylaten mit unverzweigten Alkylresten mit 4-15 Kohlenstoffatomen und/oder verzweigten Alkylresten mit 4-40 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und gegebenenfalls
  • d) 30-0 Mol-% eines dispergierwirksamen, stickstoffhaltigen radikalisch polymerisierbaren Monomeren als Monomerkomponenten
bestehen.
2. Additive gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomerkomponente
  • a) 10-20 Mol-% Methylmethacrylat beträgt.
3. Additive gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomerkomponente
  • b) 10-50 Mol-% Alkylmethacrylat mit unverzweigten Alkylresten mit 16-30 Kohlenstoffatomen im Alkylrest beträgt.
4. Additive gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomerkomponente
  • c) 80-30 Mol-% Alkylmethacrylate mit unverzweigten Alkylresten mit 4-15 Kohlenstoffatomen und/oder verzweigten Alkylresten mit 4-40 Kohlenstoffatomen im Alkylrest beträgt.
5. Additve gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomerkomponente
  • d) 20-0,5 Mol-% eines dispergierwirksamen, stickstoffhaltigen, radikalisch polymerisierbaren Monomeren beträgt.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3818438A1 (de) * 1988-05-31 1989-12-07 Roehm Gmbh Mineraloele mit verbessertem fliessverhalten
EP0436872A2 (de) * 1990-01-12 1991-07-17 Röhm GmbH Kraftübertragungsflüssigkeit auf Basis Mineralöl
EP0911348A2 (de) * 1997-10-24 1999-04-28 Ethyl Corporation Stockpunkterniedrige Polymere durch Anionische Poymerisation von (Meth)acrylat Monomere
DE10015537A1 (de) * 1999-11-30 2001-06-13 Rohmax Additives Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung, die polymere Esterverbindungen mit langkettigen Alkylresten aufweist, sowie Verwendung dieser Zusammensetzung

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3613992C2 (de) * 1986-04-25 2000-05-04 Roehm Gmbh Additive für paraffinische Schmieröle
FR2600071B1 (fr) * 1986-06-13 1988-08-26 Inst Francais Du Petrole Compositions de copolymeres utilisables notamment comme additifs pour huiles hydrocarbonees
US5349019A (en) * 1988-12-24 1994-09-20 Hoechst New copolymers, mixtures thereof with poly(meth)acrylate esters and the use thereof for improving the cold fluidity of crude oils
DE3930142A1 (de) * 1989-09-09 1991-03-21 Roehm Gmbh Dispergierwirksame viskositaets-index-verbesserer
DE4312715A1 (de) * 1993-04-20 1994-10-27 Roehm Gmbh Kammpolymere
US5312884A (en) * 1993-04-30 1994-05-17 Rohm And Haas Company Copolymer useful as a pour point depressant for a lubricating oil
JP2748104B2 (ja) * 1994-03-08 1998-05-06 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤及び潤滑油
US5665685A (en) * 1994-06-02 1997-09-09 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Gear and transmission lubricant compositions of improved sludge-dispersibility, fluids comprising the same
IT1270673B (it) * 1994-10-19 1997-05-07 Euron Spa Additivo multifunzionale per olii lubrificanti compatibili con fluoroelastomeri
DE19518786A1 (de) * 1995-05-22 1996-11-28 Roehm Gmbh Schmierstoffadditive
US5821313A (en) 1995-06-19 1998-10-13 The Lubrizol Corporation Dispersant-viscosity improvers for lubricating oil compositions
US5969068A (en) 1995-06-19 1999-10-19 The Lubrizol Corporation Dispersant-viscosity improvers for lubricating oil compositions
KR100517190B1 (ko) 1997-08-22 2005-09-28 로막스 아디티페스 게엠베하 윤활유 조성물의 저온 유동도 유지방법, 윤활유 조성물용 농축물 및 윤활유 조성물
US6124249A (en) * 1998-12-22 2000-09-26 The Lubrizol Corporation Viscosity improvers for lubricating oil compositions
US6133210A (en) * 1998-06-30 2000-10-17 The Lubrizol Corporation Homogeneous additive concentrates for preparing lubricating oil compositions
US5955405A (en) * 1998-08-10 1999-09-21 Ethyl Corporation (Meth) acrylate copolymers having excellent low temperature properties
GB2331761A (en) * 1999-03-15 1999-06-02 Procter & Gamble Pour point depression of heavy cut methyl esters via alkyl methacrylate copolymer
US6255261B1 (en) * 1999-09-22 2001-07-03 Ethyl Corporation (Meth) acrylate copolymer pour point depressants
US6403745B1 (en) * 1999-11-30 2002-06-11 Rohmax Additives Gmbh Gradient copolymers, as well as a method for their preparation and their use
US6391996B1 (en) * 1999-11-30 2002-05-21 Rohmax Additives Gmbh Copolymers obtainable by the ATRP method and a method for their preparation and their use
US6323164B1 (en) 2000-11-01 2001-11-27 Ethyl Corporation Dispersant (meth) acrylate copolymers having excellent low temperature properties
JP4778688B2 (ja) * 2003-05-30 2011-09-21 三洋化成工業株式会社 流動点降下剤
US7378379B2 (en) * 2003-06-10 2008-05-27 The Lubrizol Corporation Functionalized polymer composition for grease
JP2007527109A (ja) * 2003-07-07 2007-09-20 ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−ション 太陽電池の封入
US20060252660A1 (en) * 2005-05-09 2006-11-09 Akhilesh Duggal Hydrolytically stable viscosity index improves
DE102005041528A1 (de) * 2005-08-31 2007-03-01 Rohmax Additives Gmbh Öllösliche Polymere
US8143202B2 (en) * 2006-11-07 2012-03-27 Ciba Corp. Methacrylate copolymer pour point depressants
EP2235146B1 (de) * 2007-12-18 2016-04-20 Basf Se Biodiesel-kaltfliessverbesserer
JP5483662B2 (ja) * 2008-01-15 2014-05-07 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
JP5806794B2 (ja) * 2008-03-25 2015-11-10 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
EP2581437B2 (de) 2008-10-07 2019-05-01 JX Nippon Oil & Energy Corporation Verfahren zur Herstellung eines Schmiermittelbasisöls sowie Schmierölzusammensetzung
JP2010090251A (ja) * 2008-10-07 2010-04-22 Nippon Oil Corp 潤滑油基油及びその製造方法、潤滑油組成物
EP2343357B1 (de) 2008-10-07 2019-12-04 JX Nippon Oil & Energy Corporation Herstellungsverfahren für eine schmiermittelzusammensetzung
CN103525515A (zh) 2009-06-04 2014-01-22 吉坤日矿日石能源株式会社 润滑油组合物及其制造方法
US9404062B2 (en) 2009-06-04 2016-08-02 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Lubricant oil composition
JP5829374B2 (ja) 2009-06-04 2015-12-09 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
CN105695045A (zh) 2009-06-04 2016-06-22 吉坤日矿日石能源株式会社 润滑油组合物
CA2764436C (en) 2009-06-04 2018-08-14 The Lubrizol Corporation Polymethacrylates as high vi viscosity modifiers
JP5689592B2 (ja) 2009-09-01 2015-03-25 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
PL2305753T3 (pl) * 2009-09-25 2012-07-31 Evonik Oil Additives Gmbh Kompozycja poprawiająca płynność olejów pędnych na zimno
CA2827548A1 (en) 2011-03-25 2012-10-04 Basf Se Lubricant composition having improved non-newtonian viscometrics
FR2982871A1 (fr) 2011-11-22 2013-05-24 Univ Sud Toulon Var Polymeres de poly(acrylate de n-alkyle)s et leur utilisation comme abaisseurs de point d'ecoulement de petrole
WO2013160228A1 (en) * 2012-04-27 2013-10-31 Evonik Oil Additives Gmbh Use of cold flow improver compositions for fuels, blends thereof with biofuels and formulations thereof
JP6433906B2 (ja) * 2012-11-02 2018-12-05 エボニック オイル アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングEvonik Oil Additives GmbH 低硫黄分散剤ポリマーの製造方法
WO2014067748A1 (en) * 2012-11-02 2014-05-08 Evonik Industries Ag Middle distillate formulations containing sulphur-free, dispersant alkylmethacrylate copolymers
US20160348026A1 (en) * 2014-01-21 2016-12-01 Evonik Oil Additives Gmbh Pour point depressants for improving the low-temperature viscosity of aged lubricating oil
CN116601179A (zh) 2020-12-18 2023-08-15 赢创运营有限公司 制备具有低残留单体含量的(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物和共聚物的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1235693A (fr) * 1958-07-28 1960-07-08 Shell Internationale Res Maatc Procédé de préparation de polymères solubles dans l'huile et à teneur d'azote et produits en résultant
DE3339103A1 (de) * 1983-10-28 1985-05-09 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Additive fuer schmieroele
DE3544061A1 (de) * 1985-12-13 1987-06-19 Roehm Gmbh Hochscherstabile mehrbereichsschmieroele mit verbessertem viskositaetsindex

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2114233A (en) * 1933-05-22 1938-04-12 Rohm & Haas Polymeric materials
US2091627A (en) * 1934-06-08 1937-08-31 Rohm & Haas Composition of matter and process
US2100993A (en) * 1934-12-14 1937-11-30 Rohm & Haas Process for preparing esters and products
US3238133A (en) * 1962-07-30 1966-03-01 Shell Oil Co Lubricating oil compositions containing neutral ashless polymeric detergents
GB1053650A (de) * 1962-11-14 1900-01-01
US3397146A (en) * 1966-08-22 1968-08-13 Union Carbide Corp Lubricating compositions
US3697644A (en) * 1966-10-18 1972-10-10 Gillette Co Cosmetic composition
US3475321A (en) * 1966-11-14 1969-10-28 Exxon Research Engineering Co Solvent dewaxing with a synergistic wax crystal modifier composition
GB1163807A (en) * 1967-08-30 1969-09-10 Shell Int Research Polyalkyl Methacrylates suitable as Luboil Additives
US3878180A (en) * 1970-12-14 1975-04-15 Texaco Inc Polymerization of acrylic acid esters
DE2102469C2 (de) * 1971-01-20 1989-06-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von Äthylencopolymerisaten als Zusatz zu Erdöl und Erdölfraktionen
GB1347713A (en) * 1971-05-05 1974-02-27 Shell Int Research Alkyl methacrylate polymer compositions suitable as luboil additives
US3904385A (en) * 1972-05-08 1975-09-09 Texaco Inc Polyacrylates and waxy residual fuel compositions thereof
CA1071865A (en) * 1975-03-28 1980-02-19 Max J. Wisotsky Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
US4146492A (en) * 1976-04-02 1979-03-27 Texaco Inc. Lubricant compositions which exhibit low degree of haze and methods of preparing same
US4045376A (en) * 1976-04-23 1977-08-30 Texaco Inc. Synthetic turbine oils
US4123368A (en) * 1977-03-24 1978-10-31 Rohm And Haas Company Alkaline earth metal salt dispersions in acrylic polymers
GB1559952A (en) * 1977-10-26 1980-01-30 Shell Int Research Lubricating oil compositions
US4229311A (en) * 1979-07-18 1980-10-21 Rohm Gmbh Lubricating oil additives
FR2497822A1 (fr) * 1981-01-12 1982-07-16 Organo Synthese Ste Fse Additifs pour huiles lubrifiantes a base de styrene et de methacrylates lourds d'alkyle en c12-c20, procede de fabrication et applications
US4533482A (en) * 1982-12-30 1985-08-06 Rohm And Haas Company Hydrogenated diolefin-lower alkyl acrylate or methacrylate viscosity index improving copolymers for lubricating oils
DE3317396A1 (de) * 1983-05-13 1984-11-15 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von coloymeren aus estern und amiden der acryl- und/oder methacrylsaeure als stockpunkterniedriger fuer paraffinloesungen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1235693A (fr) * 1958-07-28 1960-07-08 Shell Internationale Res Maatc Procédé de préparation de polymères solubles dans l'huile et à teneur d'azote et produits en résultant
DE3339103A1 (de) * 1983-10-28 1985-05-09 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Additive fuer schmieroele
DE3544061A1 (de) * 1985-12-13 1987-06-19 Roehm Gmbh Hochscherstabile mehrbereichsschmieroele mit verbessertem viskositaetsindex

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3818438A1 (de) * 1988-05-31 1989-12-07 Roehm Gmbh Mineraloele mit verbessertem fliessverhalten
EP0436872A2 (de) * 1990-01-12 1991-07-17 Röhm GmbH Kraftübertragungsflüssigkeit auf Basis Mineralöl
EP0436872A3 (en) * 1990-01-12 1991-09-11 Roehm Gmbh Mineral oil based transmission fluid
EP0911348A2 (de) * 1997-10-24 1999-04-28 Ethyl Corporation Stockpunkterniedrige Polymere durch Anionische Poymerisation von (Meth)acrylat Monomere
EP0911348A3 (de) * 1997-10-24 2000-04-12 Ethyl Corporation Stockpunkterniedrige Polymere durch Anionische Poymerisation von (Meth)acrylat Monomere
DE10015537A1 (de) * 1999-11-30 2001-06-13 Rohmax Additives Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung, die polymere Esterverbindungen mit langkettigen Alkylresten aufweist, sowie Verwendung dieser Zusammensetzung

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