DE3607444A1 - Additive fuer mineraloele mit stockpunktverbessernder wirkung - Google Patents
Additive fuer mineraloele mit stockpunktverbessernder wirkungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft Additive für Mineralöle,
insbesondere für Destillatöle mit stockpunktverbessernder
Wirkung auf Basis von Alkylmethacrylaten.
Mineralöle, wie z. B. handelsübliche Destillatöle,
enthalten in der Regel n-Paraffinkohlenwasserstoffe,
die sich zwar einerseits auf die Einstellung eines
guten Viskositäts-/Temperaturverhaltens günstig auswirken,
andererseits aber beim Abkühlen in kristalliner Form
aufallen und dadurch das Fließen der Öle beeinträchtigen
oder völlig verhindern ("Stocken"). Eine Verbesserung
der Tieftemperatur-Fließeigenschaften kann durch
Entparaffinierung erreicht werden. Da die Kosten
erheblich ansteigen, wenn man den "Pour point" über
bestimmte Werte hinweg herabsetzen will, führt man im
allgemeinen nur eine partielle Entparaffinierung der
Öle bis zu einem Pour point im Bereich von minus 15
Grad Celsius durch und bedient sich zur weiteren
Herabsetzung des Pour point (bis etwa minus 40 Grad
Celsius) sogenannter Pour point-Erniedriger, die den
Pour point bereits in Konzentrationen zwischen 0,05
und 1% wirksam herabsetzen. Dabei ist in etwa folgende
Vorstellung maßgeblich:
Paraffinähnliche Verbindungen werden in die wachsenden
Paraffinkristallflächen eingebaut und verhindern so
das Weiterwachsen der Kristalle und die Bildung
ausgedehnter Kristallverbände.
Für die Wirkungsweise derartiger Pour-Point-Verbesserer
gilt, daß sie bestimmte Strukturelemente aufweisen,
nämlich hinreichend lange Alkylgruppen, um von der
Verbindung ab in die wachenden Paraffinkristalle
eingebaut zu werden und in größeren Abständen Seitenketten
bzw. Seitengruppen um das Kristallwachstum zu stören.
(Vgl. Ullmanns, Encyklopädie der technischen Chemie,
4. Auflage, Band 20, Verlag Chemie, 1981, S. 548).
Von technisch anwendbaren Pour-point-Erniedrigern muß
andererseits verlangt werden, daß sie gute thermische,
oxidative und chemische Stabilität, Scherferstigkeit
u. ä. besitzen.
Die zur Zeit bevorzugten Pour-point-Erniedriger sind
Polymethacrylate, die bereits in Konzentrationen von
0,1-0,5% den Fließpunkt von Schmierölen hinreichend
erniedrigen (vgl. US-PS 20 91 627, US-PS 21 00 993,
US-PS 21 14 233). Die Kohlenstoffzahl der Alkyreste
liegt dabei zwischen 12 und 18, der Verzweigungsgrad
zwischen 10 und 30 Mol-%. Zur Verfügung stehen
Polymethacrylate im Bereich M zwischen ca. 5000 und
500 000, die eine Verbesserung des Fließverhaltens
von leichten, niedermolekularen bis zu schweren,
hochmolekularen Schmierölen gestatten.
Bekanntlich haben sich auch Olefincopolymerisate
(OCP′s) unter verschiedenen Anwendungs-Gesichtspunkten
als Mineralöladditive in der Praxis bewährt. (Vgl.
DE-AS 12 35 491).
Relativ viel Beachtung fanden daher Copolymerisate
aus diesen beiden Polymerklassen. So beschreibt die
DE-OS 21 02 469 unter anderem niedermolekulare
Copolymere des Ethylens mit Methylmethacrylat oder
2-Ethylhexylacrylat (M W 720-1400) durch
Hochdruckpolymerisation in Anwesenheit von Reglern,
die als Stockpunktverbesserer wirken.
In der europ. Patentanmeldung 1 13 591 werden als
Schmieröl- und Treibstoffadditive hydrierte
Emulsionscopolymere aus 1,3-Butadien und
Alkyl(meth)acrylat beschrieben, die als VI-Verbesserer
und Stockpunktverbesserer angewendet werden können.
Dispergierende Wirkung erhalten diese Polymere, wenn
man sie mit polaren, stickstoffhaltigen Monomeren
pfropft.
In der DE-OS 26 12 232 wird eine Kombination eines
Ethylen-Isobutylacrylat-Copolymeren und eines
Polytetradecylacrylat- oder Hexadecylmethacrylat-
Methylmethacrylat-Copolymeren als Additiv für Petroleum-
Destillate (b.p. 120-480 Grad Celsius) zur Regulierung
der Wachskristallbildung im Niedertemperaturbereich
empfohlen.
Als Viskositätsindex-Verbesserer mit dispergierender
Wirkung werden die Umsetzungsprodukte aus einem
langkettigen Alkylacrylat bzw. -methacrylat, einem
C1-C4-Alkylacrylat oder -methacrylat und Acrylsäure,
die mit 1-Hydroxy-2-alkyl- oder alkylidenimidazolin
neutralisiert wurde, in der US-PS 33 97 146 empfohlen.
In der DE-OS 21 45 249 werden unter Verwendung von
Aminen als Initiator hergestellte Polymethacrylate als
Schmieröladditive empfohlen. Beispielhaft ausgeführt
wurde die Herstellung von Polybutylmethacrylat mit
einem Molgewicht von 455 000.
Weiter sind Additive für n-paraffinhaltige Schmieröle
entwickelt worden, die auf Mischungen von verschiedenen
Acrylatpolymeren beruhen (DE-OS 33 39 103). Diese
Mischungen bestehen
- I. aus 10-99 Gew.-% an Polymeren P1, die
- a) aus (Meth)acrylsäureestern von geradkettigen, unverzweigten C6-C15-Alkoholen mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen und
- b) aus (Meth)acrylsäureestern von geradkettigen unverzweigten C16-C30-Alkoholen und
- c) aus (Meth)acrylsäureestern mit verzeigten C8-C40-Alkohlen,
- d) aus (Meth)acrylsäureestern von C1-C5- Kohlenstoffatomen,
- e) aus Monomeren, mit funktionellen Gruppen aufgebaut sind,
- wobei der Anteil an b) höchstens 5 Mol-% ausmacht, und
- II. aus 90-1 Gew.-% an Polymeren P2, die
- a′) aus (Meth)acrylsäureestern von geradkettigen unverzweigten C6-C15-Alkoholen und
- b′) aus (Meth)acrylsäureestern von geradkettigen, unverzweigten C16-C30-Alkohlen und
- c′) aus (Meth)acrylsäureestern von verzweigten C8-C40-Alkoholen und
- d′) aus (Meth)acrylsäureestern von C1-C5-Alkoholen aufgebaut sind,
- e′) aus Monomeren mit funktionellen Gruppen
- enthalten, wobei der Anteil an b′) 10-70 Mol-% ausmacht, mit einem Lösungsmittel (L).
Es erscheint bemerkenswert, daß methylmethacrylat-haltige
Stockpunktverbesserer bislang keinen Eingang in die
Praxis gefunden haben. Dabei dürfte die an sich berechtigte
Erwartung eine Rolle gespielt haben, daß Produkte die
Methylmethacrylat in substantiellen Anteilen enthalten,
erst bei höheren Zusatzmengen eine zufriedenstellende
Wirkung entfalten.
Es bestand nach wie vor die Aufgabe, stockpunktverbesserende
Additive für Mineralöle, insbesondere Destillatöle
auf paraffinischer Basis zur Verfügung zu stellen,
die bei unverminderter Effizienz, d. h. in etwa gleichen
Anwendungskonzentrationen wirkend, möglichst kostengünstig
herstellbar sein sollten. Insbesondere war an den
Ersatz der relativ teuren höheren Alkylester zu denken.
Es wurde nun gefunden, daß die vorstehend genannte
Aufgabe in besonders günstiger Weise gelöst werden
kann mittels der erfindungsgemäßen Additive mit
stockpunktverbessernder Wirkung.
Die erfindungsgemäßen Additive mit stockpunktverbessernder
Wirkung bestehen aus einem Polymerisat P aufgebaut
aus
- a) 10-30 Molprozent, vorzugsweise 10-20 Molprozent Methylmethacrylat
- b) 10-70 Molprozent, vorzugsweise 10-50 Molprozent Alkylmethacrylaten mit unverzweigten Alkylestern mit 16-30 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und
- c) 80-0 Molprozent, vorzugsweise 80-30 Molprozent, insbesondere 80-50 Molprozent Alkylmethacrylaten mit unverzweigten Alkylresten mit 4-15, vorzugsweise 6-15 Kohlenstoffatomen, und/oder verzweigten Alkylresten mit 4-40, vorzugsweise 8-30, Kohlenstoffatomen im Alkylrest und gegebenenfalls
- d) 30-0 Molprozent, vorzugsweise 20-0,5, eines dispergierwirksamen stickstoffhaltigen Monomeren, insbesondere der allgemeinen Formel I worin R1 Wasserstoff oder Methyl und Bs einen (inerten) heterocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ring oder einen Rest bedeutet, wobei Z für Sauerstoff oder einen Rest und Q für eine gegebenenfalls alkylierte Kohlenwasserstoffbrücke mit insgesamt 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und R2 und R3 jeweils für einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen oder zusammen unter Einbeziehung des Stickstoffs und gegebenenfalls weiteren Stickstoffs oder anderer Heteroatome einen heterocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden können und worin R4 für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht.
Unter anderen Heteratomen seien insbesondere Sauerstoff
oder Schwefel verstanden.
Die 5- bis 6-gliedrigen heterocyclischen Systeme
können auch eine Carbonylgruppe enthalten, das heißt
z. B. der Familie der Lactame angehören.
Die Polymeren P besitzen vorzugsweise einen
Molekulargewichtsbereich 10 000 bis 800 000. Die
Bestimmung des Molekulargewichts kann in an sich
bekannter Weise mittels Gelpermeationschromatographie
vorgenommen werden. (Vgl. Vieweg-Braun, Kunststoff-
Handbuch, Band I, Carl Hanser Verlag, 1975). Üblicherweise
liegen die Uneinheitlichkeiten (M w/M n) der Polymeren P
im Bereich 1,5 bis 5,0.
Der Staudinger-Index beträgt 10-150 ml/g in Chloroform
bei 20 Grad Celsius.
Eine bevorzugte Ausführungsart der Erfindung sieht
als Maßgabe vor, daß sofern der Anteil der unverzweigten
Alkylmethacrylate mit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen im
Alkylrest im Bereich 35-45 Mol-% bezogen auf das
Polymerisat P liegt, der Anteil der Komponente b) am
Polymerisat P 20 bis 30 Mol-% betragen soll.
Weiter soll als eine bevorzugte Ausführungsart der
Erfindung die Maßgabe gelten, daß sofern der Anteil
der unverzweigten Alkylmethacrylate mit 4 bis 15
Kohlenstoffatomen im Alkylrest im Bereich 15-30
Mol-% liegt, der Anteil der Komponente b) am Polymerisat P
25 bis 40 Mol-% betragen soll. Desweiteren sieht eine
ebenfalls bevorzugte Ausführungsart der Erfindung
vor, daß sofern der Anteil der unverzweigten
Alkylmethacrylate mit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen im
Alkylrest null Mol-% beträgt, der Anteil der Komponente b)
am Polymerisat P 30 bis 50 Mol-% ausmacht.
Die Monomeren für die Komponenten a)-d) der
Polymerisate P sind an sich bekannt.
Als Monomere der Komponente b) kommen die
Methacrylsäureester der geradkettigen, unverzweigten
C16-C30-Alkanole, insbesondere von unverzweigten
C16-C24-Alkanole, speziell von C18-C22-Alkoholen in
Frage. Genannt seien insbesondere Handelsprodukte wie
die Talgfettalkohole sowie die unter dem Namen Alfole ®
(Produkt der Fa. Condea, Hamburg) im Handel befindlichen.
Es können somit auch unter sich verschiedene Ester
die Monomeren vom Typ b) bilden. Solche Mischungen
können als vorteilhaft betrachtet werden.
Als Monomere der Komponente c) kommen einerseits die
Methacrylsäureester der geradkettigen, unverzweigten
C4-C15-Alkanole in Frage. Genannt seien z. B. die
geradkettigen, unverzweigten C10-C14-Alkohole,
insbesondere die nach dem Ziegler-Verfahren durch
Hydrolyse von Aluminiumalkoxiden gewonnenen.
Erwähnt seien z. B. als Produkte die Lorole ® der
Fa. Henkel KG, Düsseldorf und die Alfole ® der Fa. Condea,
Hamburg.
Andererseits kommen als Monomere der Komponente c)
die Methacrylsäureester verzweigter Alkanole mit 4
bis 40 Kohlenstoffatomen im Molekül, insbesondere der
verzweigten C8-C20-Alkoholen des Iso-Alkanol-Typs,
speziell des Isodecyl, Isotridecyl- und
Isooctodecylalkohols in Frage.
Unter der Komponente d) der Polymeren P seien
definitionsgemäß radikalisch polymerisierbare Monomere
mit funktionellen Gruppen im Molekül verstanden,
insbesondere solche, deren positive Wirkung bei
Öladditiven im Sinne von Dispergier- bzw.
Detergenzaktivität bekannt ist.
Genannt seien z. B. C- und N-Vinylpyridin-, Vinylpyrrolidon,
Vinylcarbazol, Vinylimidazol sowie deren Alkylderivate,
insbesondere die N-Vinylverbindungen, ferner die
Dialkylaminoalkylester der (Meth)acrylsäure, speziell
Dimethylaminoäthylacrylat und -methacrylat,
Dimethylaminopropylacrylat und methacrylat sowie die
entsprechenden Amide (Dialkylaminoalkylacryl- bzw.
-methacrylamide) wie z. B. das
Dimethylaminopropyl(meth)acrylamid.
Die Molgewichte M w der Polymerisate P liegen besonders bevorzugt im Bereich 50 000 bis 500 000.
Die Molgewichte M w der Polymerisate P liegen besonders bevorzugt im Bereich 50 000 bis 500 000.
Die Herstellung der Polymerisate P kann nach den
üblichen radikalischen Polymerisationsverfahren vorgenommen
werden. (Vgl. H. Rauch-Puntigam, Th. Völker: Acryl-
und Methacrylverbindungen, Springer-Verlag, Berlin,
1967).
Die Herstellung der Polymerisate schließt an die
Polymerisationsverfahren des Standes der Technik an.
In einem Reaktionsgefäß, das zweckmäßig mit Rührer,
Thermometer, Rückflußkühler und Dosierleitung ausgestattet
ist, wird eine Mischung aus Mineralöl und einer
Monomerenmischung aus a), b), c) und d) vorgelegt,
soweit die letzteren zum Einsatz kommen. Unter CO2-
Atmosphäre und Rühren wird auf ca. 90-100 Grad
Celsius erhitzt. Nach Erreichen dieser Temperatur und
Zugabe von Initiator (vorzugsweise Perverbindungen
wie Perester, Peroxiden oder Azoverbindungen) wird
eine Mischung aus den Monomeren a), b), c), d) und e)
sowie weiterer Initiator zudosiert; ca. 2 Stunden
nach Ende des Zulaufs wird weiterer Initiator
nachgefüttert. Die Gesamtinitatormenge liegt in der
Regel bei 1-3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge
der Monomeren. Die Gesamtpolymerisationszeit beträgt
im allgemeinen 8-9 Stunden. Man erhält eine viskose
Lösung mit einem Polymerisatgehalt von im allgemeinen
40-70 Gew.-%.
Ölaufmischung zur Messung des Pour points, der
Tieftemperaturviskosität und des "Stable Pour Points"
Das erfindungsgemäße Additive wird, eventuell zusammen
mit weiteren Zusatzstoffen, wie DI-Paket und
OCP-VI-Verbesserern, bei 50-60 Grad Celsius unter
Rühren im Grundöl gelöst.
Die erfindungsgemäßen Additive können den Mineralölen
in an sich bekannter Weise zugesetzt werden.
Für Stockpunktverbesserer empfiehlt sich ein Zusatz
von 0,1 bis 1,0 Gew.-%. Auf die zur Verfügung stehenden
Mineralöle wurde bereits vorstehend (vgl. Stand der
Technik) eingegangen. Allgemeine Angaben finden sich
im Ullmann, Bd. 20, loc. cit., pg. 457-503.
Vorteilhafte Wirkungen der Erfindung liegen in einer
verbesserten Wirksamkeit in bestimmten Mineralölen
und einem breiteren Wirkungsspektrum in Mineralölen
unterschiedlicher Viskosität.
Ölformulierungen, die die erfindungsgemäßen Additive
enthalten, zeigen neben den erforderlichen
Viskositäten bei 100 Grad Celsius sehr günstige
Werte für Pour-point und Stable Pour-point sowie
ausgezeichnete Viskositätsdaten bei minus 15 Grad
Celsius bis minus 40 Grad Celsius.
Die Charakterisierung kann durch folgende Meßgrößen
erfolgen:
Pourpoint/Cloudpoint:DIN 51 497
Pour-Stability (Stable Pourpoint):Fed. Test. Meth. 203
Std. Nr. 791/Cycle C
MRV-Viskosität:ASTM D 3829
CCS-Viskosität:DIN 51 377
Brookfield-Viskosität:Din 51 398
In einem 2l-Vierhalskoben mit Rührer, Thermometer,
Rückflußkühler und Dosierleitung wird folgende Mischung
vorgelegt:
300 g Mineralöl (η 100 Grad Celsius = 3,9 qmm/s)
21,00 g Methacrylsäureester eines C12-C15- Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
8,97 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18 Alkoholgemisches
3,33 g Methylmethacrylat
0,13 g Dodecylmercaptan
0,36 g tert.-Butylperoctoat
300 g Mineralöl (η 100 Grad Celsius = 3,9 qmm/s)
21,00 g Methacrylsäureester eines C12-C15- Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
8,97 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18 Alkoholgemisches
3,33 g Methylmethacrylat
0,13 g Dodecylmercaptan
0,36 g tert.-Butylperoctoat
Nach Lösen der Komponenten wird bei 100 Grad Celsius
nachstehendes Gemisch über einen Zeitraum von 210 Minuten
zudosiert.
420,62 g Methacrylsäureester eines C12-C15- Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
179,41 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18-Alkoholgemisches
66,67 g Methylmethacrylat
2,67 g Dodecylmercaptan
2,0 g tert.-Butylperoctoat
420,62 g Methacrylsäureester eines C12-C15- Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
179,41 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18-Alkoholgemisches
66,67 g Methylmethacrylat
2,67 g Dodecylmercaptan
2,0 g tert.-Butylperoctoat
Zwei Stunden nach Zulaufende wird mit 1,4 g
tert.-Butylperoctoat nachgefüttert.
Gesamtpolymerisationszeit 8 Stunden. Es wird eine
klare, viskose Lösung erhalten.
Polymerisatgehalt = 70 Gew.-%.
Viskosität (100 Grad Celsius, 70 Gew.-%ig) = 800 qmm/s
Viskosität (100 Grad Celsius, 70 Gew.-%ig) = 800 qmm/s
Zusammensetzung:
24 Mol-% a)
20 Mol-% b)
56 Mol-% c)
davon
43 Mol-% Bestandteil, der als unverzweigte C4-C15-Alkylmethacrylate zu klassieren ist.
24 Mol-% a)
20 Mol-% b)
56 Mol-% c)
davon
43 Mol-% Bestandteil, der als unverzweigte C4-C15-Alkylmethacrylate zu klassieren ist.
Herstellung wie Additiv A, aber
Vorlage:
300 g Mineralöl (η 100 Grad Celsius = 3,9 qmm/s)
25,8 g Methacrylsäureester eines C12-C15- Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
7,5 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18-Alkoholgemisches
0,13 g Dodecylmercaptan
0,36 g tert.-Butylperoctoat
300 g Mineralöl (η 100 Grad Celsius = 3,9 qmm/s)
25,8 g Methacrylsäureester eines C12-C15- Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
7,5 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18-Alkoholgemisches
0,13 g Dodecylmercaptan
0,36 g tert.-Butylperoctoat
Zulauf:
517,4 g Methacrylsäure eines C12-C15- Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
149,3 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18-Alkoholgemisches
2,67 g Dodecylmercaptan
2,0 g tert.-Butylperoctoat
517,4 g Methacrylsäure eines C12-C15- Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
149,3 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18-Alkoholgemisches
2,67 g Dodecylmercaptan
2,0 g tert.-Butylperoctoat
Polymerisatgehalt = 70%
Viskosität (100 Grad Celsius, 70 Gew.-%ig) = 560 qmm/s
Viskosität (100 Grad Celsius, 70 Gew.-%ig) = 560 qmm/s
Zusammensetzung:
0 Mol-% a)
20 Mol-% b)
79 Mol-% c)
davon 62 Mol-%, die als unverzweigte C4-C15- Alkylmethacrylate zu klassieren sind.
0 Mol-% a)
20 Mol-% b)
79 Mol-% c)
davon 62 Mol-%, die als unverzweigte C4-C15- Alkylmethacrylate zu klassieren sind.
Herstellung wie Additiv A, aber
Vorlage:
360 g Mineralöl (η 100 Grad Celsius = 3,9 qmm/s)
18,56 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18- Alkoholgemisches
4,0 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C12-C14- Alkoholgemisches
15,2 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 60% verzweigten Alkoholen
2,24 g Methylmethacrylat
1,4 g tert.-Butylperoctoat
360 g Mineralöl (η 100 Grad Celsius = 3,9 qmm/s)
18,56 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18- Alkoholgemisches
4,0 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C12-C14- Alkoholgemisches
15,2 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 60% verzweigten Alkoholen
2,24 g Methylmethacrylat
1,4 g tert.-Butylperoctoat
Zulauf:
371,2 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18- Alkoholgemisches
80,0 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C12-C14- Alkoholgemisches
304,0 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 60% verzweigten Alkoholen
44,8 g Methylmethacrylat
8,0 g tert.-Butylperoctoat
371,2 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18- Alkoholgemisches
80,0 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C12-C14- Alkoholgemisches
304,0 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 60% verzweigten Alkoholen
44,8 g Methylmethacrylat
8,0 g tert.-Butylperoctoat
Polymerisatgehalt = 70%
Viskosität (100 Grad Celsius, 70 Gew.-%ig) = 680 qmm/s
Viskosität (100 Grad Celsius, 70 Gew.-%ig) = 680 qmm/s
Zusammensetzung:
15 Mol-% a)
38 Mol-% b)
47 Mol-% c)
davon
25 Mol-%, die als unverzweigte C4-C15-Alkylmethacrylate zu klassieren sind.
15 Mol-% a)
38 Mol-% b)
47 Mol-% c)
davon
25 Mol-%, die als unverzweigte C4-C15-Alkylmethacrylate zu klassieren sind.
Herstellung wie Additiv A, aber
Vorlage:
360 g Mineralöl (η 100 Grad Celsius = 3,9 qmm/s)
17,08 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18- Alkoholgemisches
22,92 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 60% verzweigten Alkoholen
1,4 g tert.-Butyperoctoat
Zulauf:
341,6 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18- Alkoholgemisches
458,4 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 60% verzweigten Alkoholen
8,0 g tert.-Butylperoctoat
360 g Mineralöl (η 100 Grad Celsius = 3,9 qmm/s)
17,08 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18- Alkoholgemisches
22,92 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 60% verzweigten Alkoholen
1,4 g tert.-Butyperoctoat
Zulauf:
341,6 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18- Alkoholgemisches
458,4 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 60% verzweigten Alkoholen
8,0 g tert.-Butylperoctoat
Polymerisatgehalt: 70%
Viskosität (100 Grad Celsius, 70 Gew.-%ig) = 560 qmm/s
Viskosität (100 Grad Celsius, 70 Gew.-%ig) = 560 qmm/s
Zusammensetzung:
0 Mol-% a)
38 Mol-% b)
62 Mol-% c)
davon
25 Mol-%, die als unverzweigte C4-C15-Alkylmethacrylate zu klassieren sind.
0 Mol-% a)
38 Mol-% b)
62 Mol-% c)
davon
25 Mol-%, die als unverzweigte C4-C15-Alkylmethacrylate zu klassieren sind.
Herstellung wie Additiv A, aber
Vorlage:
300 g Mineralöl (η 100 Grad Celsius = 3,9 qmm/s) 19,31 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
10,66 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18-Alkoholgemisches
3,33 g Methylmethacrylat
0,13 g Dodecylmercaptan
0,36 g tert.-Butylperoctoat
300 g Mineralöl (η 100 Grad Celsius = 3,9 qmm/s) 19,31 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
10,66 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18-Alkoholgemisches
3,33 g Methylmethacrylat
0,13 g Dodecylmercaptan
0,36 g tert.-Butylperoctoat
Zulauf:
386,69 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
213,34 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18- Alkoholgemisches
66,67 g Methylmethacrylat
2,67 g Dodecylmercaptan
2,00 g tert.-Butylperoctoat
386,69 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
213,34 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18- Alkoholgemisches
66,67 g Methylmethacrylat
2,67 g Dodecylmercaptan
2,00 g tert.-Butylperoctoat
Polymerisatgehalt: 70%
Viskosität (100 Grad Celsius, 70 Gew.-%ig) = 800 qmm/s
Viskosität (100 Grad Celsius, 70 Gew.-%ig) = 800 qmm/s
Zusammensetzung:
24 Mol-% a)
24 Mol-% b)
52 Mol-% c)
davon
40 Mol-%, die als unverzweigte C4-C15-Alkylmethacrylate zu klassieren sind.
24 Mol-% a)
24 Mol-% b)
52 Mol-% c)
davon
40 Mol-%, die als unverzweigte C4-C15-Alkylmethacrylate zu klassieren sind.
Herstellung wie Additiv A, aber
Vorlage:
300 g Mineralöl (η 100 Grad Celsius = 3,9 qmm/s)
24,08 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
9,22 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18-Alkoholgemisches
0,13 g Dodecylmercaptan
0,36 g tert.-Butylperoctoat
300 g Mineralöl (η 100 Grad Celsius = 3,9 qmm/s)
24,08 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
9,22 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18-Alkoholgemisches
0,13 g Dodecylmercaptan
0,36 g tert.-Butylperoctoat
Zulauf:
482,02 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
184,68 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18-Alkoholgemisches
2,67 g Dodecylmercaptan
2,00 g tert.-Butylperoctoat
482,02 g Methacrylsäureester eines C12-C15-Alkoholgemisches mit 23% verzweigten Alkoholen
184,68 g Methacrylsäureester eines unverzweigten C16-C18-Alkoholgemisches
2,67 g Dodecylmercaptan
2,00 g tert.-Butylperoctoat
Polymerisatgehalt = 70%
Viskosität (100 Grad Celsius, 70 Gew.-%ig) = 560 qmm/s
Viskosität (100 Grad Celsius, 70 Gew.-%ig) = 560 qmm/s
Zusammensetzung:
0 Mol-% a)
24 Mol-% b)
76 Mol-% c)
davon
59 Mol-%, die als unverzweigte C4-C15-Alkylmethacrylate zu klassieren sind.
0 Mol-% a)
24 Mol-% b)
76 Mol-% c)
davon
59 Mol-%, die als unverzweigte C4-C15-Alkylmethacrylate zu klassieren sind.
Claims (6)
1. Additive für Mineralöle auf Basis von
Polyalkylmethacrylaten mit stockpunktverbessernder
dadurch gekennzeichnet,
daß die Additive aus einem Polymerisat P aufgebaut
aus
- a) 10-30 Mol-% Methylmethacrylat
- b) 10-70 Mol-% Alkylmethacrylaten mit unverzweigten Alkylresten mit 16-30 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,
- c) 80-0 Mol-% Alkylmethacrylaten mit unverzweigten Alkylresten mit 4-15 Kohlenstoffatomen und/oder verzweigten Alkylresten mit 4-40 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und gegebenenfalls
- d) 30-0 Mol-% eines dispergierwirksamen, stickstoffhaltigen radikalisch polymerisierbaren Monomeren als Monomerkomponenten
bestehen.
2. Additive gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Monomerkomponente
- a) 10-20 Mol-% Methylmethacrylat beträgt.
3. Additive gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Monomerkomponente
- b) 10-50 Mol-% Alkylmethacrylat mit unverzweigten Alkylresten mit 16-30 Kohlenstoffatomen im Alkylrest beträgt.
4. Additive gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Monomerkomponente
- c) 80-30 Mol-% Alkylmethacrylate mit unverzweigten Alkylresten mit 4-15 Kohlenstoffatomen und/oder verzweigten Alkylresten mit 4-40 Kohlenstoffatomen im Alkylrest beträgt.
5. Additve gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Monomerkomponente
- d) 20-0,5 Mol-% eines dispergierwirksamen, stickstoffhaltigen, radikalisch polymerisierbaren Monomeren beträgt.
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