WO2015133529A1 - 潤滑油組成物 - Google Patents

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杜継 葛西
和志 田村
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出光興産株式会社
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    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition, in particular, a lubricating oil composition suitable for reducing friction of a device having a piston ring and a liner, and more particularly to a lubricating oil composition for an internal combustion engine with improved fuel economy.
  • Patent Document 3 is intended to reduce friction and improve fuel efficiency from the viewpoint of both the piston ring material of the engine and the lubricating oil, and even in such a lubricating oil, between the piston ring and the liner. The lubricity was still not sufficient.
  • the present inventors have adjusted the lubricating oil composition to a specific high-temperature shear viscosity range, and (1) a polymethacrylate and / or olefin having a specific molecular weight and (1) a specific molecular weight.
  • a lubricating oil composition containing a copolymer and (2) a specific friction reducing agent By using a lubricating oil composition containing a copolymer and (2) a specific friction reducing agent, the friction resistance can be reduced and the lubricity can be improved in both the fluid lubrication region and the mixed lubrication region.
  • the present invention is as follows.
  • Lubricating base oil (1) Polymethacrylate and / or olefin copolymer having a mass average molecular weight of 100,000 to 600,000, and (2) Ester-based ashless friction reducer and / or amine-based
  • Composition Composition.
  • a polymethacrylate and / or olefin copolymer having a mass average molecular weight of 100,000 to 600,000 and (2) an ester-based ashless friction reducing agent and / or
  • a slide provided with a piston ring and a liner which lubricates a device having a sliding mechanism provided with a piston ring and a liner, using the lubricating oil composition according to any one of [1] to [10].
  • a lubricating oil composition suitable for reducing the friction of the sliding mechanism in an apparatus having a sliding mechanism including a piston ring and a liner.
  • the lubricating oil composition of the present invention comprises a lubricating base oil, (1) a polymethacrylate and / or olefin copolymer having a weight average molecular weight of 100,000 to 600,000, and (2) an ester-based ashless friction reducing agent. And / or an amine-based ashless friction reducing agent, having a shearing mechanism at 150 ° C. of 2.3 mPa ⁇ s or more and less than 3.7 mPa ⁇ s, having a sliding mechanism with a piston ring and a liner. It is the lubricating oil composition used.
  • the frictional resistance of the sliding mechanism when used in an apparatus having a sliding mechanism having a piston ring and a liner, the frictional resistance of the sliding mechanism can be reduced. That is, in general, in lubrication against sliding between the piston ring and the liner, lubrication tends to be a boundary lubrication region, particularly in the vicinity of the top dead center and the bottom dead center of the piston. Therefore, when the viscosity of the lubricating oil composition is simply reduced for the purpose of reducing friction in the fluid lubrication region, boundary lubrication becomes dominant near the top dead center and the bottom dead center, and the frictional resistance increases.
  • the inventors measured the friction energy of a lubricating oil composition containing various raw materials using a floating liner tester described later.
  • the present inventors selected polymethacrylate and olefin copolymer as the raw material of the lubricating oil composition, and changed the molecular weight of the raw material, thereby reducing the frictional energy at low temperature and / or high temperature of the lubricating oil composition.
  • the reduction effect of the friction energy of the lubricating oil composition at low temperature and / or high temperature was changed by changing the kind of the friction reducing agent used in combination with the polymethacrylate and / or olefin copolymer.
  • a lubricating oil composition having a low molecular weight of polymethacrylate and deviating from the scope of the present invention has high frictional energy at a low temperature (liner temperature 30 ° C.). Further, it has been found that a lubricating oil composition containing an ether type friction reducing agent outside the scope of the present invention has high friction energy at a liner temperature of 90 ° C. Furthermore, when high temperature shear viscosity (150 degreeC) deviated from the range prescribed
  • the lubricating oil composition of the present invention contains a polymethacrylate and / or olefin copolymer having a predetermined molecular weight range and a predetermined type of friction reducing agent, and has a high temperature shear viscosity (150 ° C.) within a predetermined range. Is within. Therefore, according to the lubricating oil composition of the present invention, the frictional resistance at a low temperature (around 30 ° C.) and the frictional resistance at a high temperature (around 90 ° C.) can be reduced.
  • the frictional resistance can be reduced not only in the fluid lubrication region but also in the boundary lubrication region.
  • the lubricating base oil used in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, and any base oil composed of mineral oil and / or synthetic oil can be used.
  • the base oil preferably has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 7 mm 2 / s or less, and more preferably 6 mm 2 / s or less. If the kinematic viscosity at 100 ° C. is 7 mm 2 / s or less, fuel efficiency can be achieved without increasing the coefficient of friction in the fluid lubrication region.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. preferably at 2 mm 2 / s or more, more preferably 3 mm 2 / s or more. If the kinematic viscosity at 100 ° C. is 2 mm 2 / s or more, it is possible to ensure lubricity such as wear resistance necessary for a sliding part such as a valve system of an internal combustion engine, a piston, a ring or a bearing.
  • mineral oil base oil for example, a crude oil fraction obtained by atmospheric distillation or a lubricating oil fraction obtained by subjecting an atmospheric residue obtained by atmospheric distillation to vacuum distillation is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking. , Produced by isomerizing wax refined by one or more treatments such as solvent dewaxing, hydrorefining, or mineral oil wax or Fischer-Tropsch process Any base oil may be mentioned.
  • These mineral oil base oils preferably have a viscosity index of 90 or more, more preferably 100 or more, and even more preferably 120 or more.
  • the viscosity index is equal to or higher than the above value, the low-temperature viscosity of the composition can be reduced to save fuel and the high-temperature viscosity can be increased, so that lubricity at high temperatures can be ensured.
  • the viscosity index can be measured according to JIS K 2283.
  • the aromatic content (% C A ) of the mineral oil base oil is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, and even more preferably 1 or less.
  • a sulfur content is 100 mass ppm or less, and it is more preferable that it is 50 mass ppm or less.
  • the aromatic content is 3 or less and the sulfur content is 100 mass ppm or less, the oxidation stability of the composition can be kept good.
  • synthetic base oils include, for example, polybutene or hydrides thereof, poly ⁇ -olefins such as 1-decene oligomers or hydrides thereof, diesters such as di-2-ethylhexyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, Examples thereof include polyol esters such as methylolpropane caprylate and pentaerythritol-2-ethylhexanoate, aromatic synthetic oils such as alkylbenzene and alkylnaphthalene, polyalkylene glycols, and mixtures thereof.
  • mineral oil base oil synthetic oil base oil, or an arbitrary mixture of two or more selected from these can be used as the base oil.
  • the content of the base oil in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, further preferably 75% by mass or more, 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and still more preferably 80% by mass or less.
  • a polymethacrylate having a mass average molecular weight of 100,000 to 600,000 and / or An olefin copolymer having a mass average molecular weight of 100,000 or more and 600,000 or less is blended.
  • polymethacrylate having a mass average molecular weight of 200,000 or more and 550,000 or less is preferably used.
  • Polymethacrylate may be used alone or in combination of two or more.
  • the mass average molecular weight (Mw) can be measured, for example, by the following method. That is, a polystyrene-reduced mass average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC) method under the following apparatus and conditions, and the measured value can be defined as a mass average molecular weight (Mw).
  • GPC gel permeation chromatography
  • ⁇ GPC measurement device Column: TOSO GMHHR-H (S) HT ⁇ Detector: RI detector for liquid chromatogram WATERS 150C ⁇ Measurement conditions> Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene Measurement temperature: 145 ° C ⁇ Flow rate: 1.0 ml / min ⁇ Sample concentration: 2.2 mg / ml ⁇ Injection volume: 160 ⁇ l -Calibration curve: Universal Calibration ⁇ Analysis program: HT-GPC (Ver.1.0)
  • the olefin copolymer for example, an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-butylene copolymer, a styrene-isoprene copolymer, a styrene-butadiene copolymer, or the like can be used. Moreover, the said olefin copolymer can also be used in combination with the said polymethacrylate.
  • the above-mentioned polymethacrylate and olefin copolymer each have a mass average molecular weight of 100,000 or more and 600,000 or less.
  • the mass average molecular weight of each of the polymethacrylate and the olefin copolymer is preferably 200,000 or more and 550,000 or less, more preferably 220,000 or more and 520,000 or less.
  • the mass average molecular weight is measured by gel permeation chromatography and can be determined from a calibration curve prepared using polystyrene.
  • the content of the polymethacrylate and the olefin copolymer is preferably selected in the range of 2.5% by mass or more and less than 15% by mass based on the total amount of the composition. If this amount is 2.5% by mass or more, an excellent friction reducing effect can be obtained particularly in a sliding mechanism provided with a piston ring and a liner, and if it is 15% by mass or less, the viscosity at low temperature is increased. Therefore, an excellent friction reducing effect can be obtained, and the effect can be stably maintained. From the above viewpoint, the content of (1) polymethacrylate and olefin copolymer is more preferably 3.5% by mass or more and 13.5% by mass or less based on the total amount of the composition.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains an ester-based ashless friction reducer and / or an amine-based ashless friction reducer to give an excellent friction reducing effect particularly in a sliding mechanism having a piston ring and a liner.
  • ester-based ashless friction reducers and / or amine-based ashless friction reducers include fatty acid esters or aliphatic amines having at least one alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms in the molecule. it can.
  • the alkyl group and alkenyl group include those having a linear structure and a branched structure, respectively, and a linear alkyl group or a linear alkenyl group is preferable.
  • the position of the double bond in the alkenyl group is arbitrary.
  • Examples of the fatty acid ester having at least one alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms mentioned as the ester-based ashless friction reducing agent in the molecule include the above alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • An ester of a fatty acid having a fatty acid and an aliphatic monohydric alcohol or an aliphatic polyhydric alcohol can be exemplified.
  • glycerol monooleate, glyceroldiolate, sorbitan monooleate, sorbitandiolate and the like are preferable examples. More preferably, glycerol monooleate is included, and glycerol monooleate is more preferable.
  • One of the ester-based ashless friction reducing agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • Examples of the aliphatic amine having at least one alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms which has been mentioned as an amine-based ashless friction reducing agent, include an aliphatic monoamine or an alkylene oxide adduct thereof, an alkanolamine And aliphatic polyamines, imidazoline compounds and the like.
  • an aliphatic monoamine having 6 to 30 carbon atoms preferably 12 to 24 carbon atoms, more preferably 16 to 22 carbon atoms is used.
  • Such an aliphatic monoamine may be linear. It may have a branched chain and may be saturated or unsaturated.
  • an alkyloxide adduct having 2 to 3 carbon atoms of the aliphatic monoamine is preferable.
  • Specific examples of such aliphatic monoamine alkylene oxide adducts include hexyl monoethanolamine, heptyl monoethanolamine, octyl monoethanolamine, 2-ethylhexyl monoethanolamine, nonyl monoethanolamine, decyl monoethanolamine, Undecyl monoethanolamine, dodecyl monoethanolamine, tridecyl monoethanolamine, tetradecyl monoethanolamine, pentadecyl monoethanolamine, hexadecyl monoethanolamine, heptadecyl monoethanolamine, octadecyl monoethanolamine (stearyl monoethanolamine) ), 2-heptylundecyl monoethanolamine, nonadecyl monoethanolamine, icosyl monoethanolamine, Henry Silmon
  • the amine-based ashless friction reducing agents at least one of octadecenyl diethanolamine and octadecyl diethanolamine is preferably used from the viewpoint of a friction reducing effect.
  • the amine ashless friction reducing agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the amine-based ashless friction reducing agent can also be used in combination with the ester-based ashless friction reducing agent.
  • the content of the ester-based ashless friction reducing agent and / or the amine-based ashless friction reducing agent in the present invention is preferably 0.1% by mass or more and less than 2% by mass based on the total amount of the composition.
  • the content of the ashless friction reducing agent is 0.1% by mass or more, an excellent friction reducing effect is obtained particularly in a sliding mechanism equipped with a piston ring and a liner, particularly in a mixed lubrication region. It is preferable.
  • it is 2.0 mass% or more, the improvement of the further effect corresponding to the increase in content cannot be expected.
  • the content of (2) the ester-based ashless friction reducing agent and / or the amine-based ashless friction reducing agent is more preferably 0.5% by mass or more and 1.5% by mass or less, and still more preferably. It is 0.7 mass% or more and 1.3 mass% or less.
  • the lubricating oil composition of the present invention preferably contains a metallic detergent.
  • metal detergents include alkali metal (sodium (Na), potassium (K), etc.) or alkaline earth metal (calcium (Ca), magnesium (Mg), barium (Ba), etc.) sulfonate, phenate, Salicylate, naphthenate, etc. are mentioned.
  • alkaline earth metals, particularly calcium (Ca) and / or magnesium (Mg) metal detergents are preferred as the metal detergents, and sulfonates, phenates and salicylates are particularly preferably used. . These can be used alone or in combination.
  • the metallic detergent may be any of a neutral salt, a basic salt, and an overbased salt.
  • the total base number and content of these metal detergents can be arbitrarily selected according to the required performance of the lubricating oil, and the total base number is usually 500 mgKOH / g or less, preferably 20 mgKOH / g in the perchloric acid method. g or more and 400 mgKOH / g or less, and the content thereof is usually 0.1% by mass or more and 10% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition, and is the total in terms of calcium (Ca) and magnesium (Mg).
  • the total base number referred to here is JIS K 2501 “Petroleum products and lubricants—neutralization number test method”. Means the total base number by potentiometric titration method (base number / perchloric acid method) measured according to the above.
  • the lubricating oil composition of the present invention preferably contains polybutenyl succinimide and / or polybutenyl succinimide borate as an ashless dispersant.
  • the polybutenyl succinimide has a polybutenyl group having a number average molecular weight of 900 or more and 3,500 or less, and is usually a polybutenyl succinic anhydride obtained by reaction of polybutene and maleic anhydride, or It is obtained by reacting an alkyl succinic anhydride obtained by hydrogenation with polyamine.
  • Polyamines include ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, pentylenediamine, and other single diamines, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, di (methylethylene) triamine, dibutylenetriamine, and butylenetetramine.
  • polyalkylene polyamines such as pentapentylenehexamine and piperazine derivatives such as aminoethylpiperazine.
  • a borated product thereof and / or a product obtained by modifying these with an organic acid may be used.
  • the borated product of polybutenyl succinimide one produced by a conventional method can be used.
  • boron compounds such as polyamine and boron oxide, boron halide, boric acid, boric anhydride, boric acid ester, boric acid ammonium salt, etc. It is obtained by reacting with an intermediate obtained by reacting and imidizing.
  • Polybutenyl succinimide and / or polybutenyl succinimide borides can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of polybutenyl succinimide and / or polybutenyl succinimide boronated product is 0.5% by mass or more and 15% by mass or less, preferably 1% by mass or more and 10% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. It is as follows. When it is in the above range, the high temperature cleanability of the lubricating oil composition is sufficiently improved, and the low temperature fluidity is also greatly improved.
  • the content of the polybutenyl succinimide and / or the polybutenyl succinimide borate is 0.04% by mass or more and 0.04% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition as the nitrogen content derived from the succinimide compound. It is preferable that it is 40 mass% or less.
  • the succinimide compound includes the boride
  • the boron content derived from the boride is preferably 0.01% by mass or more and 0.3% by mass or less based on the total amount of the composition. When the boron content is within this range, good cleanability and dispersibility can be obtained.
  • the lubricating oil composition of the present invention further includes an antiwear agent, extreme pressure agent, antioxidant, friction modifier, pour point depressant, rust inhibitor, deactivator, An antifoaming agent etc. can be mix
  • any one of known antiwear agents and extreme pressure agents conventionally used as antiwear agents and extreme pressure agents for engine oils may be appropriately selected and used.
  • These antiwear agents and extreme pressure agents can be used alone or in any combination of a plurality of types, but the content is usually 0.1% by mass or more and 5%
  • any one of known antioxidants conventionally used as an antioxidant for engine oils can be appropriately selected and used.
  • a phenolic antioxidant or an amine antioxidant can be used.
  • An agent, a molybdenum-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, or the like can be preferably used.
  • amine antioxidants such as alkylated diphenylamine, phenyl- ⁇ -naphthylamine, alkylated phenyl- ⁇ -naphthylamine, 2,6-di-tert-butylphenol, 4,4′-methylenebis (2,6 -Di-tert-butylphenol), isooctyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
  • phenolic antioxidants such as propionate
  • sulfur antioxidants such as dilauryl-3,3′-thiodipropionate
  • phosphorus antioxidants such as phosphite
  • molybdenum antioxidants molybdenum antioxidants.
  • antioxidants can be used alone or in any combination of two or more, but usually a combination of two or more is preferred.
  • the content is preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 3% by mass or less, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • friction modifier examples include organic molybdenum compounds, fatty acids, higher alcohols, oils and fats, amides, sulfurized esters, phosphate esters, phosphite esters, and phosphate ester amine salts. These friction modifiers can be used alone or in any combination of a plurality of types, but usually the content thereof is in the range of 0.05% by mass or more and 4% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition. is there.
  • pour point depressant examples include ethylene-vinyl acetate copolymer, condensate of chlorinated paraffin and naphthalene, condensate of chlorinated paraffin and phenol, polymethacrylate, polyalkylstyrene and the like. These contents are usually in the range of 0.01% by mass or more and 5% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • Examples of the rust preventive agent include fatty acid, alkenyl succinic acid half ester, fatty acid soap, alkyl sulfonate, fatty acid amine, oxidized paraffin, alkyl polyoxyethylene ether, and the content thereof is usually a lubricating oil composition. It is the range of 0.01 mass% or more and 3 mass% or less on the basis.
  • Examples of the metal deactivator include benzotriazole, triazole derivatives, benzotriazole derivatives, thiadiazole derivatives and the like, and the content thereof is usually in the range of 0.01% by mass to 3% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. It is.
  • Examples of the antifoaming agent include dimethylpolysiloxane and polyacrylate.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains the above-described lubricating base oil, the above-described essential components, and, if necessary, the above-described various additives.
  • the phosphorus content is preferably 0.12% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the phosphorus content in the composition is large to some extent from the viewpoint of wear resistance and the like, while the phosphorus-containing compound is desired to be reduced from the viewpoint of reducing the environmental load. In the present invention, even with a low phosphorus content of 0.12% by mass or less, an excellent friction reducing effect can be achieved.
  • the phosphorus content is more preferably 0.10% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition. What is necessary is just to adjust phosphorus content with content of the above-mentioned phosphorus containing additive.
  • typical phosphorus antiwear agents include phosphate ester and thiophosphate esters, particularly zinc dithiophosphate (ZnDTP). The use or content of these additives is adjusted as appropriate. can do.
  • the lubricating oil composition of the present invention has a shear viscosity at 150 ° C. of 2.3 mPa ⁇ s to 3.7 mPa ⁇ s.
  • a shear viscosity at 150 ° C. of 2.3 mPa ⁇ s to 3.7 mPa ⁇ s.
  • the shear viscosity at 150 ° C. is lower than 2.3 mPa ⁇ s, the friction reducing effect on the high temperature side is not sufficient.
  • the shear viscosity is higher than 3.7 mPa ⁇ s, the friction on the low temperature side is reversed. The reduction effect is not sufficient. From the above viewpoint, the shear viscosity at 150 ° C.
  • the “shear viscosity at 150 ° C.” in the present invention refers to, for example, (1) adjusting the viscosity and the like of the base oil according to the molecular weight and content of polymethacrylate and / or olefin copolymer and other viscosity index improvers. Can be adjusted.
  • the measuring method is based on JPI-5S-38-2003, and can be obtained by measuring the viscosity after shearing at 150 ° C. and a shear rate of 10 6 / s.
  • the lubricating oil composition of the present invention has a kinematic viscosity at 40 ° C. of preferably 20 mm 2 / s to 100 mm 2 / s, more preferably 30 mm 2 / s to 80 mm 2 / s, and even more preferably 40 mm 2. / S to 70 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 5 mm 2 / s to 30 mm 2 / s, more preferably 5 mm 2 / s to 20 mm 2 / s, and further preferably 6 mm 2 / s to 15 mm 2 / s. It is as follows. If the kinematic viscosity at 40 ° C. or 100 ° C. is within the above range, an excellent friction reducing effect is obtained, which is preferable.
  • the lubricating oil composition of the present invention preferably has a viscosity index of 120 or more. If the viscosity index is 120 or more, fuel efficiency can be saved by reducing the low-temperature viscosity of the composition, and the high-temperature viscosity can be increased, so that lubricity at high temperatures can be ensured.
  • the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is more preferably 140 or more, further preferably 160 or more, still more preferably 180 or more, and more preferably 200 or more. Further preferred.
  • the kinematic viscosity and the viscosity index can be measured according to JIS K 2283.
  • the floating liner testing machine 1 includes a block 2 having a piston motion path 2a and a crankshaft housing portion 2b, a liner 12 disposed along the inner wall of the piston motion path 2a, a piston 4 housed in the liner 12, and a piston 4 Are sandwiched between the piston rings 6 and 8 that are externally fitted to each other, the crankshaft 10 that is housed in the crankshaft housing portion 2b, the connecting rod 9 that connects the crankshaft 10 and the piston 4, and the liner 12 and the piston motion path 2a.
  • a load measuring sensor 14 for measuring a frictional force applied between the piston rings 6 and 8 and the liner 12 by the reciprocating motion of the piston 4.
  • the crankshaft 10 is rotationally driven by a motor (not shown) and reciprocates the piston 4 via a connecting rod 9.
  • the load measuring sensor 14 is fixed to the liner 12 via a fixing screw 18.
  • the floating liner testing machine 1 may include a thermometer 16 for measuring the temperature of the liner 12. In the floating liner testing machine 1, the friction force applied between the piston ring 6 and the liner 12 due to the movement of the piston 4 is measured by the load measuring sensor 14.
  • the lubricating oil composition 20 is contained in the crankshaft housing 2b above the center of the center axis of the crankshaft 10 and below the uppermost end of the center axis. It is filled until it becomes.
  • the lubricating oil composition 20 in the crankshaft housing portion 2 b is supplied between the liner 12 and the piston ring 6 in a splashing manner by the rotating crankshaft 10.
  • the friction energy at a liner temperature of 90 ° C. measured under the following measurement conditions using the floating liner tester 1 having the following specifications is preferably from the viewpoint of reducing friction of the sliding mechanism. Is 4.6 J / revolution or less, more preferably 4.4 J / revolution or less.
  • the friction energy measured under the same measurement conditions as described above except that the liner temperature was set to 30 ° C. using the floating liner tester 1 having the above-mentioned specifications is the sliding mechanism. From the standpoint of reducing the friction, it is preferably 4.3 J / revolution or less, more preferably 4.0 J / revolution or less, and still more preferably 3.5 J / revolution or less.
  • the lubricating oil composition of the present invention comprises the above-described lubricating base oil, (1) the polymethacrylate and / or olefin copolymer having a mass average molecular weight of 100,000 to 600,000, and the above-mentioned (2) ester. It can manufacture by the manufacturing method which has the process of mix
  • the material of the piston ring and cylinder liner to which the lubricating oil composition of the present invention is applied There are no particular limitations on the material of the piston ring and cylinder liner to which the lubricating oil composition of the present invention is applied. Usually, in addition to aluminum, cast iron alloy is adopted as the material of the cylinder liner, and as the material of the piston ring, Si—Cr steel and 11 to 17% by mass Cr martensitic stainless steel are used.
  • the piston ring is further subjected to chrome plating treatment, chromium nitride treatment or nitriding treatment and a combination thereof in combination with such a material, and in the present invention, excellent friction reduction effect, adhesion, and From the viewpoint of durability, the effect of the present invention can be further increased by using the lubricating oil composition of the present invention in a sliding mechanism provided with a piston ring and a liner using a piston ring subjected to chromium nitride treatment. It is possible and preferable.
  • the present invention is preferably applied to a sliding mechanism provided with a piston ring and a liner in an internal combustion engine of an automobile from the viewpoint of further improving fuel economy.
  • the present invention also relates to a lubrication method for lubricating an apparatus having a sliding mechanism including a piston ring and a liner, using the lubricating oil composition of the present invention.
  • a lubricating base oil (1) a polymethacrylate and / or olefin copolymer having a mass average molecular weight of 100,000 to 600,000, and (2) an ester-based ashless friction reducing agent and / or an amine-based ashless
  • the present invention relates to a method for lubricating a device having a sliding mechanism including a piston ring and a liner to be lubricated.
  • the sliding mechanism provided with the lubricating oil composition, piston ring and liner of the present invention is as described above.
  • the friction is greatly reduced in both fluid lubrication and mixed lubrication, This can contribute to improved fuel economy.
  • Friction amount and friction energy For each lubricating oil composition, the frictional energy per rotation (from the friction force between the piston ring and the liner obtained under the following conditions using the floating liner tester shown in FIG. (Unit: J / rotation) was calculated.
  • Test equipment Floating liner tester driven by electric motor (Fig. 1)
  • Displacement 315cm 3 (single cylinder), ring material: steel (surface treatment CrN coating)
  • Liner material FC250 cast iron
  • Test conditions liner temperature; 30 ° C. and 90 ° C., rotation speed: 900 rpm
  • Measurement item Friction force on the liner (unit: N)
  • Evaluation item Friction energy per rotation calculated from friction force (unit: J / rotation)
  • Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 As shown in Table 1, after preparing various lubricating oil compositions by blending various additives into the base oil shown in the table, for each of the resulting lubricating oil compositions, shear viscosity (150 ° C.), kinematic viscosity ( (40 ° C., 100 ° C.), viscosity index, and other properties were measured, and the frictional energy was evaluated by a floating liner test. The results are shown in Table 1.
  • the used base oil and each additive are as follows.
  • Hydrorefined base oil 70N 40 ° C. kinematic viscosity; 12.5 mm 2 / s, 100 ° C. kinematic viscosity; 3.1 mm 2 / s, viscosity index; 109,% CA; 0.0, sulfur content Less than 10 ppm by mass 100 N: 40 ° C. kinematic viscosity; 19.6 mm 2 / s, 100 ° C. kinematic viscosity; 4.2 mm 2 / s, viscosity index; 122,% CA; 0.0, sulfur content; Less than ppm 150N: 40 ° C.
  • kinematic viscosity 31.0 mm 2 / s, 100 ° C. kinematic viscosity; 5.35 mm 2 / s, viscosity index; 105,% CA; 0.0, sulfur content; less than 10 mass ppm 500N: 40 ° C. kinematic viscosity; 90.5 mm 2 / s, 100 ° C. kinematic viscosity; 10.9 mm 2 / s, viscosity index; 107,% CA; 0.0, sulfur content; less than 10 mass ppm
  • PMA1 polymethacrylate (mass average molecular weight; 400,000)
  • PMA2 polymethacrylate (mass average molecular weight; 230,000)
  • PMA3 polymethacrylate (mass average molecular weight; 45,000)
  • OCP Olefin copolymer (mass average molecular weight; 500,000)
  • Zinc dialkyldithiophosphate A Zn content; 8.9% by mass, phosphorus content; 7.4% by mass, zinc primary alkyl dialkyldithiophosphate
  • Zinc dialkyldithiophosphate B Zn content 9.0 mass%, phosphorus content; 8.2 mass%, secondary alkyl type zinc dialkyldithiophosphate
  • Antioxidant A amine antioxidant (9) antioxidant B: phenolic oxidation Inhibitor
  • Metal-based detergent A Overbased calcium salicylate [base number (perchloric acid method); 350 mgKOH / g, calcium content; 12.1% by mass]
  • Metal detergent B Overbased calcium salicylate [base number (perchloric acid method); 225 mg KOH / g, calcium content: 7.8 mass%]
  • Polybutenyl succinic acid bisimide number average molecular weight of polybutenyl group: 2000, base number (perchloric acid method); 11.9 mg KOH / g, nitrogen content: 0.99% by mass
  • Polybutenyl succinic acid monoimide borate number average molecular weight of polybutenyl group; 1000, base number (perchloric acid method); 25 mg KOH / g, nitrogen content; 1.23 mass%, boron content; 1 .3% by mass
  • compositions of Examples 1 to 6 which are the lubricating oil compositions of the present invention, are amine-based friction reducers or ester-based friction reducers mixed with base oils containing various polymethacrylates or olefin copolymers having a molecular weight within the scope of the present invention.
  • the high temperature shear viscosity 150 ° C. was adjusted within the range specified in the present invention by blending the agent, and in both cases, the frictional energy in the floating liner test was under both conditions of the liner temperature of 30 ° C. and 90 ° C. Showed a low value.
  • Comparative Examples 1 and 2 in which no polymethacrylate and olefin copolymer are blended, the composition of Comparative Example 1 has a high frictional energy at a liner temperature of 30 ° C., and the composition of Comparative Example 2 is too low in viscosity. The friction energy at a liner temperature of 90 ° C. was high.
  • the composition of Comparative Example 3 in which the molecular weight of the polymethacrylate was low and deviated from the range specified in the present invention had a high friction energy at a liner temperature of 30 ° C.
  • the lubricating oil composition of the present invention greatly reduces the friction of the sliding mechanism provided with the piston ring and the liner, and contributes to reducing the environmental load and improving fuel efficiency. Therefore, the sliding mechanism provided with the piston ring and the liner. It can be suitably used as a lubricating oil for an apparatus having the above, particularly for an internal combustion engine.

Abstract

 潤滑油基油と、(1)質量平均分子量が100,000以上600,000以下のポリメタクリレート及び/又はオレフィンコポリマーと、(2)エステル系無灰摩擦低減剤及び/又はアミン系無灰摩擦低減剤とを含有し、150℃におけるせん断粘度が2.3mPa・s以上3.7mPa・s未満である潤滑油組成物により、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置において、上記摺動機構の摩擦低減に好適な潤滑油組成物が提供される。

Description

潤滑油組成物
 本発明は潤滑油組成物、特にピストンリング及びライナーを備えた装置の摩擦低減に好適な潤滑油組成物、とりわけ、省燃費性が向上した内燃機関用潤滑油組成物に関する。
 環境負荷低減の観点から、地球温暖化に対応すべく自動車から排出されるCOの削減が望まれ、自動車等の内燃機関用潤滑油に対してもさらなる省燃費性の向上が要求されている。内燃機関用潤滑油の省燃費性向上に対しては、流体潤滑領域での摩擦低減を目的として、潤滑油の組成面からの改善、及び低粘度化が進んでいる(例えば、特許文献1、2等)。しかし、単純に潤滑油を低粘度化させるだけでは、ピストンリングとライナーとの間の摺動などの過酷な潤滑環境における潤滑性不良(摩擦増加)が懸念されるため、さらなる潤滑油の最適処方技術が求められていた。一方、エンジン面からの燃費改善の観点から、小型軽量化した高出力エンジンが広まりつつあるが、この場合も、内燃機関用潤滑油に対しては、熱負荷増大に伴うピストンリングとライナーとの間の潤滑性不足が懸念される。特許文献3は、エンジンのピストンリングの材質等と潤滑油の双方の観点から摩擦低減及び優れた省燃費効果を図るものであるが、このような潤滑油においてもピストンリングとライナーとの間の潤滑性に関しては未だ十分でなかった。
特許第5044093号公報 特許第4643030号公報 特開2005-2888号公報
 上述の通り、内燃機関用潤滑油(エンジン油)の省燃費性向上の観点からは、流体潤滑領域での摩擦抵抗低減(実用域での粘度低減)のため低粘度化に関する検討が進んできている。しかし、ピストンリングとライナーとの間の摺動に対する潤滑においては、流体潤滑領域と境界潤滑領域が混在しており、単純にエンジン油を低粘度化すると境界潤滑が支配的となり、摩擦抵抗が増大することが懸念される。そこで、ピストンリングとライナーとの間の摺動に対して、優れた低摩擦特性を付与しうる最適処方の潤滑油組成物が求められる。
 すなわち、本発明の課題は、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置において、上記摺動機構の摩擦低減に好適な潤滑油組成物を提供することにある。
 本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討の結果、潤滑油組成物として、特定高温せん断粘度範囲に調整し、かつ、潤滑油基油と、(1)特定分子量のポリメタクリレート及び/又はオレフィンコポリマーと、(2)特定の摩擦低減剤とを含有する潤滑油組成物を用いることで、流体潤滑領域及び混合潤滑領域のいずれにおいてもその摩擦抵抗を低減させ、潤滑性を向上させることができ、その結果、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置に使用した場合においても、その熱負荷増大に対して、摩擦抵抗を大きく低減させることができ、潤滑性を維持することができることを見出し、本発明を完成した。
 すなわち、本発明は、以下の通りである。
[1]潤滑油基油と、(1)質量平均分子量が100,000以上600,000以下のポリメタクリレート及び/又はオレフィンコポリマーと、(2)エステル系無灰摩擦低減剤及び/又はアミン系無灰摩擦低減剤とを含有し、150℃におけるせん断粘度が2.3mPa・s以上3.7mPa・s未満である、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置に使用される潤滑油組成物。
[2]前記(1)ポリメタクリレート及び/又はオレフィンコポリマーの質量平均分子量が200,000以上550,000以下である、上記[1]に記載の潤滑油組成物。
[3]前記(1)ポリメタクリレート及び/又はオレフィンコポリマーの含有量が、組成物全量に基づき2.5質量%以上15質量%未満である、上記[1]又は[2]に記載の潤滑油組成物。
[4]前記無灰摩擦低減剤の含有量が、組成物全量に基づき0.1質量%以上2質量%未満である、上記[1]~[3]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[5]前記潤滑油基油の粘度指数が120以上である、上記[1]~[4]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[6]リン含有量が、組成物全量に基づき0.12質量%以下である、上記[1]~[5]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[7]Ca系の金属系清浄剤及び/又はMg系の金属系清浄剤を、Ca及びMgの合計量で、組成物全量に基づき0.05質量%以上0.30質量%以下含有する、上記[1]~[6]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[8]ポリブテニルコハク酸イミド及び/又はポリブテニルコハク酸イミドホウ素化物を含有する、上記[1]~[7]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[9]内燃機関用である、上記[1]~[8]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[10]ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構におけるピストンリングが窒化クロム処理されたものである、上記[1]~[9]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[11]前記潤滑油基油に、前記(1)質量平均分子量が100,000以上600,000以下のポリメタクリレート及び/又はオレフィンコポリマーと、前記(2)エステル系無灰摩擦低減剤及び/又はアミン系無灰摩擦低減剤とを配合する工程を有する、上記[1]~[10]のいずれかに記載の潤滑油組成物の製造方法。
[12]上記[1]~[10]のいずれかに記載の潤滑油組成物を用いて、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置を潤滑する、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置の潤滑方法。
 本発明によれば、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置において、上記摺動機構の摩擦低減に好適な潤滑油組成物を提供することができる。
ピストンリングとライナーとの間の摩擦力を測定する浮動ライナー試験機の概略を示す模式図である。
 以下、本発明をさらに詳細に説明する。
[潤滑油組成物] 
 本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油と、(1)質量平均分子量が100,000以上600,000以下のポリメタクリレート及び/又はオレフィンコポリマーと、(2)エステル系無灰摩擦低減剤及び/又はアミン系無灰摩擦低減剤とを含有し、150℃におけるせん断粘度が2.3mPa・s以上3.7mPa・s未満である、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置に使用される潤滑油組成物である。
 本発明の潤滑油組成物によると、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置に使用したときに、当該摺動機構の摩擦抵抗を低減することができる。
 すなわち、一般に、ピストンリングとライナーとの間の摺動に対する潤滑においては、特に、ピストンの上死点及び下死点の付近において潤滑が境界潤滑領域となりやすい。そのため、流体潤滑領域での摩擦低減を目的として単純に潤滑油組成物を低粘度化すると、当該上死点及び下死点の付近において境界潤滑が支配的となり、摩擦抵抗が増大する。また、潤滑油組成物を低粘度化すると、低温(30℃付近)での摩擦抵抗が低くなるが、高温(90℃付近)での摩擦抵抗が高くなる。一方、潤滑油組成物を高粘度化すると、高温での摩擦抵抗が低くなるが、低温での摩擦抵抗が高くなる。そのため、低温域から高温域にわたって摩擦抵抗を低くすることは困難であった。
 そこで、本発明者らは、種々の原料を配合した潤滑油組成物に関して、後述する浮動ライナー試験機を用いて、摩擦エネルギーの測定を行った。その結果、本発明者らは、潤滑油組成物の原料としてポリメタクリレート及びオレフィンコポリマーを選択し、当該原料の分子量を変えることによって、潤滑油組成物の低温及び/又は高温における摩擦エネルギーの低減効果が変化することを見出した。また、当該ポリメタクリレート及び/又はオレフィンコポリマーと併用する摩擦低減剤の種類を変えることにより、潤滑油組成物の低温及び/又は高温における摩擦エネルギーの低減効果が変化することを見出した。
 より具体的には、ポリメタクリレートの分子量が低く本発明規定の範囲を逸脱する潤滑油組成物は、低温(ライナー温度30℃)における摩擦エネルギーが高くなることを見出した。また、本発明規定外のエーテル系摩擦低減剤を配合した潤滑油組成物は、ライナー温度90℃での摩擦エネルギーが高くなることを見出した。さらに、高温せん断粘度(150℃)が本発明規定の範囲を逸脱する場合、ライナー温度30℃、90℃の摩擦エネルギーがいずれも高くなることを見出した。
 本発明は、かかる知見に基づいて創作されたものである。本発明の潤滑油組成物は、前述のとおり、所定の分子量範囲のポリメタクリレート及び/又はオレフィンコポリマーと所定の種類の摩擦低減剤とを含有し、かつ高温せん断粘度(150℃)が所定の範囲内である。そのため、本発明の潤滑油組成物によれば、低温(30℃付近)での摩擦抵抗及び高温(90℃付近)での摩擦抵抗を低減することができる。これにより、本発明の潤滑油組成物をピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置に使用したときに、流体潤滑領域だけでなく境界潤滑領域においても摩擦抵抗を低減することができる。
(潤滑油基油)
 本発明の潤滑油組成物に用いられる潤滑油基油としては、特に制限はなく、鉱油及び/又は合成油からなる基油がいずれも使用できる。基油は、100℃における動粘度が7mm/s以下であることが好ましく、6mm/s以下であることがより好ましい。100℃における動粘度が7mm/s以下であれば、流体潤滑領域での摩擦係数が高くなることなく、省燃費性を達成できる。一方、100℃における動粘度は、2mm/s以上であることが好ましく、3mm/s以上であることがより好ましい。100℃における動粘度が2mm/s以上であれば、内燃機関の動弁系、ピストン、リングや軸受等の摺動部において必要な耐摩耗性等の潤滑性を確保することができる。
 鉱油基油としては、例えば原油を常圧蒸留し、あるいは常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を1つ以上行って精製したもの、あるいは鉱油系ワックスやフィッシャートロピシュプロセス等により製造されるワックス(ガストゥリキッドワックス)を異性化することによって製造される基油等がいずれも挙げられる。
 これらの鉱油基油は、粘度指数が90以上であることが好ましく、100以上、さらには120以上であることがより好ましい。粘度指数が上記値以上であれば、組成物の低温粘度を低くすることにより省燃費を図り、かつ高温粘度を高くできるため、高温での潤滑性を確保することができる。なお、粘度指数は、JIS K 2283に準拠して測定することができる。
 また、鉱油系基油の芳香族分(%C)は、3以下が好ましく、2以下、さらには1以下であることがより好ましい。また、硫黄分は、100質量ppm以下であることが好ましく、50質量ppm以下であることがより好ましい。芳香族分が3以下であり、硫黄分が100質量ppm以下であれば、組成物の酸化安定性を良好に保つことができる。
 一方、合成油基油としては、例えばポリブテン又はその水素化物、1-デセンオリゴマー等のポリα-オレフィン又はその水素化物、ジ-2-エチルヘキシルアジペート、ジ-2-エチルヘキシルセバケート等のジエステル、トリメチロールプロパンカプリレート、ペンタエリスリトール-2-エチルヘキサノエート等のポリオールエステル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等の芳香族系合成油、ポリアルキレングリコール、又はこれらの混合物が例示できる。
 本発明では、基油として、鉱油基油、合成油基油又はこれらの中から選ばれる2種以上の任意混合物等がいずれも使用できる。
 本発明の潤滑油組成物中における、基油の含有量は、60質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、75質量%以上であることがさらに好ましく、また、90質量%以下であることが好ましく、85質量%以下であることがより好ましく、80質量%以下であることがさらに好ましい。
((1)ポリメタクリレート及び/又はオレフィンコポリマー)
 本発明の潤滑油組成物には、特にピストンリング及びライナーを備えた摺動機構において優れた摩擦低減効果を付与すべく、質量平均分子量が100,000以上600,000以下のポリメタクリレート及び/又は質量平均分子量が100,000以上600,000以下のオレフィンコポリマーを配合する。
 本発明においては、優れた摩擦低減効果を得る観点から、質量平均分子量200,000以上550,000以下のポリメタクリレートが好ましく用いられる。ポリメタクリレートは一種で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
 なお、質量平均分子量(Mw)は、たとえば下記の方法により測定することができる。すなわち、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ(GPC)法により、下記の装置及び条件で、ポリスチレン換算の質量平均分子量を測定し、当該測定値を、質量平均分子量(Mw)とすることができる。
<GPC測定装置>
 ・カラム:TOSO GMHHR-H(S)HT
 ・検出器:液体クロマトグラム用RI検出器 WATERS 150C
<測定条件>
 ・溶媒:1,2,4-トリクロロベンゼン
 ・測定温度:145℃
 ・流速:1.0ml/分
 ・試料濃度:2.2mg/ml
 ・注入量:160μl
 ・検量線:Universal Calibration
 ・解析プログラム:HT-GPC(Ver.1.0)
 オレフィンコポリマーとしては、例えば、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-ブチレン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体またはスチレン-ブタジエン共重合体などを用いることができる。
 また、上記オレフィンコポリマーは、前記ポリメタクリレートと組み合わせて使用することもできる。
 上記ポリメタクリレート及びオレフィンコポリマーは、いずれもその質量平均分子量が100,000以上600,000以下である。質量平均分子量が100,000より低い場合、特にピストンリング及びライナーを備えた摺動機構における摩擦低減効果が低く、また、600,000を超える場合は、高温側での摩擦低減効果が得ることが難しく、安定してその効果を維持することが困難である。この観点から、上記ポリメタクリレート及びオレフィンコポリマーの各々の質量平均分子量は、200,000以上550,000以下であることが好ましく、より好ましく220,000以上520,000以下である。質量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにより測定し、ポリスチレンを用いて作成した検量線から求めることができる。
 上記ポリメタクリレート及びオレフィンコポリマーの含有量は、組成物全量に基づき、2.5質量%以上15質量%未満の範囲で選択することが好ましい。この量が2.5質量%以上であれば、特にピストンリング及びライナーを備えた摺動機構における優れた摩擦低減効果が得られ、15質量%以下であれば、低温時の粘度が高くなる問題もなく優れた摩擦低減効果が得られ、安定してその効果を維持することができる。上記観点から、(1)ポリメタクリレート及びオレフィンコポリマーの含有量は、組成物全量に基づき、より好ましくは3.5質量%以上13.5質量%以下である。
((2)摩擦低減剤)
 本発明の潤滑油組成物は、特にピストンリング及びライナーを備えた摺動機構において優れた摩擦低減効果を付与すべく、エステル系無灰摩擦低減剤及び/又はアミン系無灰摩擦低減剤を含有する。
 エステル系無灰摩擦低減剤及び/又はアミン系無灰摩擦低減剤としては、例えば、炭素数6以上30以下のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有する脂肪酸エステル又は脂肪族アミンが使用できる。なお、上記アルキル基及びアルケニル基には、各々について直鎖状構造及び分枝状構造のものが含まれ、直鎖アルキル基または直鎖アルケニル基が好ましい。また、アルケニル基における二重結合の位置は任意である。
 上記エステル系無灰摩擦低減剤として挙げられた炭素数6以上30以下のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有する脂肪酸エステルとしては、上記炭素数6以上30以下のアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪酸と脂肪族1価アルコール又は脂肪族多価アルコールとのエステルなどを例示でき、具体的には、グリセリンモノオレート、グリセリンジオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンジオレートなどを好ましい例として挙げることができ、グリセリンモノオレートを含むことがより好ましく、グリセリンモノオレートがさらに好ましい。上記エステル系無灰摩擦低減剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組合せて用いてもよい。
 アミン系無灰摩擦低減剤として挙げられた、炭素数6以上30以下のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有する脂肪族アミンとしては、脂肪族モノアミン又はそのアルキレンオキシド付加物、アルカノールアミン、脂肪族ポリアミン、イミダゾリン化合物等を例示できる。
 脂肪族モノアミンとしては、炭素数6以上30以下、好ましくは12以上24以下、より好ましくは16以上22以下の脂肪族モノアミンが用いられ、このような脂肪族モノアミンは、直鎖状であっても分岐鎖を有するものであってもよく、飽和のものでも不飽和のものでもよい。
 脂肪族モノアミンのアルキレンオキシド付加物としては、前記脂肪族モノアミンの炭素数2乃至3のアルキレオキシド付加物が好ましい。このような脂肪族モノアミンのアルキレンオキシド付加物の具体例としては、ヘキシルモノエタノールアミン、へプチルモノエタノールアミン、オクチルモノエタノールアミン、2-エチルヘキシルモノエタノールアミン、ノニルモノエタノールアミン、デシルモノエタノールアミン、ウンデシルモノエタノールアミン、ドデシルモノエタノールアミン、トリデシルモノエタノールアミン、テトラデシルモノエタノールアミン、ペンタデシルモノエタノールアミン、ヘキサデシルモノエタノールアミン、ヘプタデシルモノエタノールアミン、オクタデシルモノエタノールアミン(ステアリルモノエタノールアミン)、2-ヘプチルウンデシルモノエタノールアミン、ノナデシルモノエタノールアミン、イコシルモノエタノールアミン、ヘンイコシルモノエタノールアミン、ドコシルモノエタノールアミン、トリコシルモノエタノールアミン、テトラコシルモノエタノールアミン、11-エチルトリコシルモノエタノールアミン、ペンタコシルモノエタノールアミン、ヘキサコシルモノエタノールアミン、ヘプタコシルモノエタノールアミン、オクタコシルモノエタノールアミン、ノナコシルモノエタノールアミン、トリアコンチルモノエタノールアミン等のモノエタノールアミン化合物;上記アルキルモノエタノールアミン化合物におけるモノエタノールアミンを、ジエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミンとしたジエタノールアミン化合物、モノプロパノールアミン化合物、ジプロパノールアミン化合物;さらに前記化合物のアルキル基をアルケニル基としたオクタデセニルモノエタノールアミン化合物、オクタデセニルジエタノールアミン化合物等の各アミン系無灰摩擦低減剤が挙げられ、ジエタノールアミン化合物がより好ましい。
 本発明においては、上記アミン系無灰摩擦低減剤の中で、摩擦低減効果の観点から、オクタデセニルジエタノールアミン、及びオクタデシルジエタノールアミンの少なくとも1種が好ましく用いられる。
 上記アミン系無灰摩擦低減剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組合わせて用いてもよい。また、本発明においては、アミン系無灰摩擦低減剤は前記エステル系無灰摩擦低減剤と組み合わせて使用することもできる。
 本発明におけるエステル系無灰摩擦低減剤及び/又はアミン系無灰摩擦低減剤の含有量は、好ましくは、組成物全量基準で0.1質量%以上2質量%未満である。上記無灰摩擦低減剤の含有量が0.1質量%以上であれば、特にピストンリング及びライナーを備えた摺動機構において優れた摩擦低減効果、とりわけ混合潤滑領域における優れた摩擦低減効果が得られ好ましい。また、2.0質量%以上であっても含有量の増大に見合うさらなる効果の向上は期待できない。以上の観点から、(2)エステル系無灰摩擦低減剤及び/又はアミン系無灰摩擦低減剤の含有量は、より好ましくは、0.5質量%以上1.5質量%以下、さらに好ましくは0.7質量%以上1.3質量%以下である。
(金属系清浄剤)
 本発明の潤滑油組成物は金属系清浄剤を含有することが好ましい。金属系清浄剤としては、例えば、アルカリ金属(ナトリウム(Na)、カリウム(K)等)又はアルカリ土類金属(カルシウム(Ca)、マグネシウム(Mg)、バリウム(Ba)等)のスルホネート、フェネート、サリシレート、ナフテネート等が挙げられる。本発明においては、金属系清浄剤として、アルカリ土類金属、とりわけカルシウム(Ca)系及び/又はマグネシウム(Mg)系の金属系清浄剤が好ましく、これらのスルホネート、フェネート、サリシレートが特に好ましく用いられる。これらは単独で又は複数種を組合せて使用できる。
 前記金属系清浄剤は、中性塩、塩基性塩、及び過塩基性塩のいずれであってもよい。これらの金属系清浄剤の全塩基価及び含有量は、要求される潤滑油の性能に応じて任意に選択でき、全塩基価は、過塩素酸法で通常500mgKOH/g以下、好ましくは20mgKOH/g以上400mgKOH/g以下であり、その含有量は、通常、潤滑油組成物全量基準で0.1質量%以上10質量%以下であり、カルシウム(Ca)及びマグネシウム(Mg)換算の合計で、0.05質量%以上0.3質量%以下、好ましくは、0.1質量%以上0.3質量%以下である。金属系清浄剤の含有量が少なすぎると、清浄性が不充分になることがあり、多すぎると、場合によっては摩擦係数の低減効果が不充分になるおそれがある。
 なお、ここでいう全塩基価とは、JIS K 2501「石油製品及び潤滑油-中和価試験方法」の7.に準拠して測定される電位差滴定法(塩基価・過塩素酸法)による全塩基価を意味する。
(ポリブテニルコハク酸イミド及び/又はポリブテニルコハク酸イミドホウ素化物)
 本発明の潤滑油組成物は、ポリブテニルコハク酸イミド及び/又はポリブテニルコハク酸イミドホウ素化物を、無灰分散剤として含有することが好ましい。
 上記のポリブテニルコハク酸イミドは、数平均分子量が900以上3,500以下のポリブテニル基を有し、通常、ポリブテンと無水マレイン酸との反応で得られるポリブテニルコハク酸無水物、又はそれを水添して得られるアルキルコハク酸無水物を、ポリアミンと反応させることによって得られる。
 ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン等の単一ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ(メチルエチレン)トリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、ペンタペンチレンヘキサミン等のポリアルキレンポリアミン、アミノエチルピペラジン等のピペラジン誘導体を挙げることができる。
 また、上記のポリブテニルコハク酸イミドの他に、そのホウ素化物及び/又はこれらを有機酸で変性したものを用いてもよい。ポリブテニルコハク酸イミドのホウ素化物は、常法により製造したものを使用することができる。例えば、前述のようにポリブテニルコハク酸無水物とした後、更に上述のポリアミンと酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステル、ホウ素酸のアンモニウム塩等のホウ素化合物を反応させて得られる中間体と反応させてイミド化させることによって得られる。
 ポリブテニルコハク酸イミド及び/又はポリブテニルコハク酸イミドホウ素化物は、各々単独で又は複数種を組合せて使用できる。
 ポリブテニルコハク酸イミド及び/又はポリブテニルコハク酸イミドホウ素化物の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、0.5質量%以上15質量%以下、好ましくは1質量%以上10質量%以下である。上記範囲にあると、潤滑油組成物の高温清浄性が十分に改善し、また低温流動性も大幅に改善する。前記ポリブテニルコハク酸イミド及び/又はポリブテニルコハク酸イミドホウ素化物の含有量は、該コハク酸イミド化合物由来の窒素含有量として潤滑油組成物全量基準で、0.04質量%以上0.40質量%以下であることが好ましい。さらに、前記コハク酸イミド化合物がそのホウ素化物を含む場合には、該ホウ素化物由来のホウ素含有量が、組成物全量基準で0.01質量%以上0.3質量%以下であることが好ましい。ホウ素含有量がこの範囲にあると、良好な清浄性、分散性を得ることができる。
(その他の添加剤)
 本発明の潤滑油組成物には、上述の各種添加剤に加えて、さらに耐摩耗剤や極圧剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、防錆剤、不活性化剤、消泡剤等を配合することができる。また、前述の本発明に係る特定分子量のポリメタクリレート又はオレフィンコポリマー、及び特定の摩擦低減剤以外の粘度指数向上剤、摩擦低減剤等を含有することも任意である。
 摩耗防止剤や極圧剤としては、従来、エンジン油の摩耗防止剤や極圧剤として使用されている公知の摩耗防止剤や極圧剤の中から任意のものを適宜選択して用いることができ、例えば、ジチオリン酸金属(Zn、Pb、Sb、Moなど)塩、ジチオカルバミン酸金属(Zn、Pb、Sb、Moなど)塩、ナフテン酸金属(Pbなど)塩、脂肪酸金属(Pbなど)塩、ホウ素化合物、リン酸エステル、亜リン酸エステル、アルキルハイドロゲンホスファイト、リン酸エステルアミン塩、リン酸エステル金属塩(Znなど)、ジスルフィド、硫化油脂、硫化オレフィン、ジアルキルポリスルフィド、ジアリールアルキルポリスルフィド、ジアリールポリスルフィドなどが挙げられる。これらの摩耗防止剤、極圧剤は、単独で又は複数種を任意に組合せて使用することができるが、通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.1質量%以上5質量%以下の範囲である。
 酸化防止剤としては、従来、エンジン油の酸化防止剤として使用されている公知の酸化防止剤の中から任意のものを適宜選択して用いることができ、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、モリブデン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等を好適に使用することができる。具体的には、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル-α-ナフチルアミン、アルキル化フェニル-α-ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、イソオクチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリル-3,3’-チオジプロピオネイト等の硫黄系酸化防止剤、ホスファイト等のリン系酸化防止剤、さらにモリブデン系酸化防止剤が挙げられる。これらの酸化防止剤は単独で又は複数種を任意に組合せて使用することができるが、通常2種以上の組み合わせが好ましい。その含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.2質量%以上3質量%以下が更に好ましい。
 摩擦調整剤としては、例えば、有機モリブデン系化合物、脂肪酸、高級アルコール、油脂類、アミド、硫化エステル、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩等が挙げられる。これらの摩擦調整剤は、単独で又は複数種を任意に組合せて使用することができるが、通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.05質量%以上4質量%以下の範囲である。
 流動点降下剤としては、例えばエチレン-酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられる。これらの含有量は、通常、潤滑油組成物全量基準で0.01質量%以上5質量%以下の範囲である。
 防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等が挙げられ、通常その含有量は、潤滑油組成物基準で0.01質量%以上3質量%以下の範囲である。
 金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体等が挙げられ、通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.01質量%以上3質量%以下の範囲である。
 消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ポリアクリレート等が挙げられる。
(潤滑油組成物)
 本発明の潤滑油組成物は、前述の潤滑油基油、前述の必須成分、及び必要に応じて前述の各種添加剤を含有する。
 本発明の潤滑油組成物においては、リンの含有量が潤滑油組成物全量基準で0.12質量%以下であることが好ましい。通常、上記組成物中のリンの含有量はある程度多いほうが耐摩耗性等の観点からは望ましいことがある一方で、リン含有化合物は環境負荷低減の観点からその低減が望まれる。本発明においては、0.12質量%以下の低リン含有量であっても、優れた摩擦低減効果を奏することができる。この観点から、リン含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.10質量%以下であることがより好ましい。
 リンの含有量は、前述のリン含有添加剤の含有量により調整すればよい。例えば、代表的なリン系耐摩耗剤としては、リン酸エステル系、チオリン酸エステル系のもの、特に、ジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)が挙げられるが、これらの添加剤の使用あるいは含有量を適宜調整することができる。
 本発明の潤滑油組成物は、150℃におけるせん断粘度が2.3mPa・s以上3.7mPa・s以下である。150℃におけるせん断粘度が2.3mPa・sより低い場合は、高温側での摩擦低減効果が十分でなく、また上記せん断粘度が3.7mPa・sより高い場合は、逆に低温側での摩擦低減効果が十分でない。上記観点から、本発明の潤滑油組成物の150℃におけるせん断粘度は、好ましくは、2.5mPa・s以上3.5mPa・s以下である。
 本発明における「150℃におけるせん断粘度」は、例えば、(1)ポリメタクリレート及び/又はオレフィンコポリマーや、他の粘度指数向上剤の分子量や含有量などにより、また基油の粘度等を調整することにより調整することができる。その測定方法は、JPI-5S-38-2003に準拠し、150℃、せん断速度10/sでせん断した後の粘度を測定して得ることができる。
 本発明の潤滑油組成物は、40℃における動粘度が、好ましくは20mm/s以上100mm/s以下であり、より好ましくは30mm/s以上80mm/s以下、さらに好ましくは40mm/s以上70mm/s以下である。また、100℃における動粘度が、好ましくは5mm/s以上30mm/s以下であり、より好ましくは5mm/s以上20mm/s以下、さらに好ましくは6mm/s以上15mm/s以下である。40℃あるいは100℃における動粘度が上記範囲内にあれば、優れた摩擦低減効果が得られ好ましい。
 また、本発明の潤滑油組成物は、粘度指数が120以上であることが好ましい。粘度指数が120以上であれば、組成物の低温粘度を低くすることにより省燃費を図り、かつ高温粘度を高くできるため、高温での潤滑性を確保することができる。上記観点から、本発明の潤滑油組成物の粘度指数は140以上であることがより好ましく、160以上であることがさらに好ましく、180以上であることがよりさらに好ましく、200以上であることがよりさらに好ましい。なお、上記動粘度及び粘度指数は、JIS K 2283に準拠して測定することができる。
(潤滑油組成物の摩擦エネルギー)
 本発明において、潤滑油組成物の摩擦エネルギーは、図1に示す浮動ライナー試験機を用いて測定することができる。以下に、図1に示す浮動ライナー試験機について説明する。
 この浮動ライナー試験機1は、ピストン運動路2a及びクランクシャフト収容部2bを有するブロック2、ピストン運動路2aの内壁に沿って配置されたライナー12、ライナー12内に収容されたピストン4、ピストン4に外嵌されたピストンリング6,8、クランクシャフト収容部2b内に収容されたクランクシャフト10、クランクシャフト10とピストン4とを連結するコンロッド9、並びに、ライナー12とピストン運動路2aとによって挟まれており、ピストン4のピストン往復運動によってピストンリング6,8とライナー12との間に加わる摩擦力を測定する荷重測定センサ14を有する。
 このクランクシャフト10は、図示しないモータによって回転駆動され、コンロッド9を介してピストン4を往復運動させる。
 この荷重測定センサ14は、固定ねじ18を介してライナー12に固定されている。この浮動ライナー試験機1は、図1に示すように、ライナー12の温度を測定するための温度計16を備えていてもよい。
 この浮動ライナー試験機1において、ピストン4の運動によりピストンリング6とライナー12との間に加わる摩擦力が、荷重測定センサ14によって測定される。
 このように構成された浮動ライナー試験機1において、潤滑油組成物20は、クランクシャフト収容部2b内に、クランクシャフト10の中心軸の中心よりも上位かつ中心軸の最上端よりも下位の液位になるまで充填される。このクランクシャフト収容部2b内の潤滑油組成物20は、回転するクランクシャフト10によるはねかけ式で、ライナー12とピストンリング6との間に供給される。
 本発明の潤滑油組成物において、下記仕様の浮動ライナー試験機1を用いて、下記測定条件で測定される、ライナー温度90℃における摩擦エネルギーは、摺動機構の摩擦低減を図る観点から、好ましくは4.6J/回転以下、より好ましくは4.4J/回転以下である。
<浮動ライナー試験機1の仕様>
・試験装置:電動モータ駆動の浮動ライナー試験機、
 ・排気量:315cm(単気筒)、
 ・リング材質:鋼材(表面処理CrNコーティング)、
 ・ライナー材質:FC250鋳鉄
<浮動ライナー試験機1の測定条件>
 ・ライナー温度:90℃、
 ・回転数:900rpm、
 ・測定項目:ライナー部にかかる摩擦力(単位:N)
 ・評価項目:摩擦力から算出される1回転当たりの摩擦エネルギー(単位:J/回転)
 また、本発明の潤滑油組成物において、上記仕様の浮動ライナー試験機1を用いて、ライナー温度を30℃にしたこと以外は上記と同様の測定条件で測定される摩擦エネルギーは、摺動機構の摩擦低減を図る観点から、好ましくは4.3J/回転以下、より好ましくは4.0J/回転以下、更に好ましくは3.5J/回転以下である。
(潤滑油組成物の製造方法)
 本発明の潤滑油組成物は、前述した潤滑油基油に、前述した(1)質量平均分子量が100,000以上600,000以下のポリメタクリレート及び/又はオレフィンコポリマーと、前述した(2)エステル系無灰摩擦低減剤及び/又はアミン系無灰摩擦低減剤とを配合する工程を有する製造方法により製造することができる。
 なお、これらの必須成分の詳細は、前述したとおりである。また、当該必須成分とともに、前述した任意成分を配合してもよい。さらに、本発明の製造方法は、上記工程以外の工程を含んでいてもよい。
(ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置への使用)
 本発明の潤滑油組成物は、上記作用効果を有することから、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置におけるピストンリング及びライナーを備えた摺動機構、特に、内燃機関のピストンリング及びライナーを備えた摺動機構の潤滑に適するものである。
 本発明の潤滑油組成物を適用するピストンリング及びシリンダーライナーの材質については特に制限はなく、通常、アルミニウムのほかに、鋳鉄合金がシリンダーライナーの材料として採用され、また、ピストンリングの材料として、Si-Cr鋼や11~17質量%Crのマルテンサイト系ステンレス鋼が用いられている。ピストンリングは、このような素材に、さらにクロムめっき処理、窒化クロム処理又は窒化処理及びこれらの組合せに係る下地処理をすることが望ましく、本発明においては、優れた摩擦低減効果、密着性、及び耐久性の観点から、窒化クロム処理を施したピストンリングを用いたピストンリング及びライナーを備えた摺動機構に本発明の潤滑油組成物を用いることで、本発明の効果をさらに増大させることができ、好ましい。
 本発明は、さらなる省燃費性の向上の観点から、自動車の内燃機関におけるピストンリング及びライナーを備えた摺動機構に好ましく適用される。
[ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置の潤滑方法]
 本発明は、また、上記本発明の潤滑油組成物を用いて、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置を潤滑する、潤滑方法に関するものである。すなわち、潤滑油基油と、(1)質量平均分子量が100,000以上600,000以下のポリメタクリレート及び/又はオレフィンコポリマーと、(2)エステル系無灰摩擦低減剤及び/又はアミン系無灰摩擦低減剤とを含有し、150℃におけるせん断粘度が2.3mPa・s以上3.7mPa・s未満である潤滑油組成物を用いて、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置を潤滑する、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置の潤滑方法に関する。本発明の潤滑油組成物及びピストンリング及びライナーを備えた摺動機構については、前述の通りである。
 本発明においては、本発明の潤滑油組成物を、ピストンリング及びシリンダーライナー間の摺動部分に潤滑油として使用することにより、流体潤滑、混合潤滑のいずれにおいても、その摩擦を大きく低減させ、省燃費性の向上に資することができる。
 次に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるものではない。
[評価項目・評価方法]
 潤滑油の各性状は以下の方法で測定した。
(1)動粘度(40℃、100℃):JIS K 2283に準拠した。
(2)粘度指数:JIS K 2283に準拠した。
(3)塩基価:JIS K 2501「石油製品及び潤滑油-中和価試験方法」の7.に準拠して測定される電位差滴定法(塩基価・過塩素酸法)によった。
(4)リン含有量:JPI-5S-38-92に準拠した。
(5)せん断粘度:JPI-5S-36-2003に準拠し、150℃、せん断速度10/sでせん断した後の粘度を測定した。
(6)摩擦量及び摩擦エネルギー:各潤滑油組成物について、図1に示す浮動ライナー試験機により、下記条件で得られたピストンリングとライナーとの間の摩擦力から1回転当たりの摩擦エネルギー(単位:J/回転) を算出した。
・試験装置:電動モータ駆動の浮動ライナー試験機(図1) 
・排気量:315cm(単気筒)、リング材質:鋼材(表面処理CrNコーティング)
・ライナー材質:FC250鋳鉄
・試験条件:ライナー温度;30℃および90℃、回転数;900rpm
・測定項目:ライナー部にかかる摩擦力(単位:N)
・評価項目:摩擦力から算出される1回転当たりの摩擦エネルギー(単位:J/回転)
実施例1~6及び比較例1~7
 表1に示すとおり、同表に示す基油に各種添加剤を配合して潤滑油組成物を調製した後、得られた潤滑油組成物の各々について、せん断粘度(150℃)、動粘度(40℃、100℃)、粘度指数等の各性状を測定し、及び浮動ライナー試験による摩擦エネルギーを評価した。その結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 なお、使用した基油及び各添加剤は以下の通りである。
(1)水素化精製基油
 ・70N:40℃動粘度;12.5mm/s、100℃動粘度;3.1mm/s、粘度指数;109、%CA;0.0、硫黄含有量;10質量ppm未満
 ・100N:40℃動粘度;19.6mm/s、100℃動粘度;4.2mm/s、粘度指数;122、%CA;0.0、硫黄含有量;10質量ppm未満
 ・150N:40℃動粘度;31.0mm/s、100℃動粘度;5.35mm/s、粘度指数;105、%CA;0.0、硫黄含有量;10質量ppm未満
 ・500N:40℃動粘度;90.5mm/s、100℃動粘度;10.9mm/s、粘度指数;107、%CA;0.0、硫黄含有量;10質量ppm未満
(2)PMA1:ポリメタクリレート(質量平均分子量;400,000)
(3)PMA2:ポリメタクリレート(質量平均分子量;230,000)
(4)PMA3:ポリメタクリレート(質量平均分子量;45,000)
(5)OCP:オレフィンコポリマー(質量平均分子量;500,000)
(6)ジアルキルジチオリン酸亜鉛A:Zn含有量;8.9質量%、リン含有量;7.4質量%、第1級アルキル型ジアルキルジチオリン酸亜鉛
(7)ジアルキルジチオリン酸亜鉛B:Zn含有量;9.0質量%、リン含有量;8.2質量%、第2級アルキル型ジアルキルジチオリン酸亜鉛
(8)酸化防止剤A:アミン系酸化防止剤
(9)酸化防止剤B:フェノール系酸化防止剤
(10)金属系清浄剤A:過塩基性カルシウムサリシレート[塩基価(過塩素酸法);350mgKOH/g、カルシウム含有量;12.1質量%]
(11)金属系清浄剤B:過塩基性カルシウムサリシレート[塩基価(過塩素酸法);225mgKOH/g、カルシウム含有量;7.8質量%]
(12)ポリブテニルコハク酸ビスイミド:ポリブテニル基の数平均分子量;2000、塩基価(過塩素酸法);11.9mgKOH/g、窒素含有量;0.99質量%
(13)ポリブテニルコハク酸モノイミドホウ素化物:ポリブテニル基の数平均分子量;1000、塩基価(過塩素酸法);25mgKOH/g、窒素含有量;1.23質量%、ホウ素含有量;1.3質量%
(14)摩擦低減剤 アミン系:オクタデシルジエタノールアミン
(15)摩擦低減剤 エステル系:グリセリンモノオレート
(16)摩擦低減剤 エーテル系:ポリグリセリンモノオレイルエーテル
(17)その他の添加剤:流動点降下剤、防錆剤、消泡剤など 
 本発明の潤滑油組成物である実施例1~6の組成物は、基油に本発明規定範囲の分子量の各種ポリメタクリレートあるいはオレフィンコポリマーを配合した油にアミン系摩擦低減剤あるいはエステル系摩擦低減剤を配合して、高温せん断粘度(150℃)を本発明規定の範囲内に調製したものであり、いずれも、浮動ライナー試験での摩擦エネルギーは、ライナー温度30℃および90℃の両条件にて低い値を示した。
 一方、ポリメタクリレート及びオレフィンコポリマーを配合しない比較例1、2において、比較例1の組成物は、ライナー温度30℃での摩擦エネルギーが高く、また、比較例2の組成物では粘度が低すぎるため、ライナー温度90℃での摩擦エネルギーが高かった。ポリメタクリレートの分子量が低く本発明規定の範囲を逸脱する比較例3の組成物は、ライナー温度30℃の摩擦エネルギーが高かった。比較例4及び5は、高温せん断粘度(150℃)が本発明規定の範囲を逸脱するため、いずれもライナー温度30℃、90℃の摩擦エネルギーが高く、比較例6及び7は、それぞれ本発明の摩擦低減剤を配合しないか、または本発明規定外のエーテル系摩擦低減剤を配合したため、ライナー温度90℃での摩擦エネルギーが高かった。
 本発明の潤滑油組成物は、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構の摩擦を大きく低減させ、環境負荷低減及び省燃費性向上に貢献することから、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置用、特に内燃機関用の潤滑油として好適に使用することができる。
1:浮動ライナー試験機 
2:ブロック
2a:ピストン運動路
2b:クランクシャフト収容部
4:ピストン
6、8:ピストンリング
10:クランクシャフト
12:ライナー
14:荷重測定センサ
16:温度計

Claims (12)

  1.  潤滑油基油と、(1)質量平均分子量が100,000以上600,000以下のポリメタクリレート及び/又はオレフィンコポリマーと、(2)エステル系無灰摩擦低減剤及び/又はアミン系無灰摩擦低減剤とを含有し、150℃におけるせん断粘度が2.3mPa・s以上3.7mPa・s未満である、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置に使用される潤滑油組成物。
  2.  前記(1)ポリメタクリレート及び/又はオレフィンコポリマーの質量平均分子量が200,000以上550,000以下である、請求項1に記載の潤滑油組成物。
  3.  前記(1)ポリメタクリレート及び/又はオレフィンコポリマーの含有量が、組成物全量に基づき2.5質量%以上15質量%未満である、請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。
  4.  前記無灰摩擦低減剤の含有量が、組成物全量に基づき0.1質量%以上2質量%未満である、請求項1~3のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  5.  前記潤滑油基油の粘度指数が120以上である、請求項1~4のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  6.  リン含有量が、組成物全量に基づき0.12質量%以下である、請求項1~5のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  7.  Ca系の金属系清浄剤及び/又はMg系の金属系清浄剤を、Ca及びMgの合計量で、組成物全量に基づき0.05質量%以上0.30質量%以下含有する、請求項1~6のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  8.  ポリブテニルコハク酸イミド及び/又はポリブテニルコハク酸イミドホウ素化物を含有する、請求項1~7のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  9.  内燃機関用である、請求項1~8のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  10.  ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構におけるピストンリングが窒化クロム処理されたものである、請求項1~9のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  11.  前記潤滑油基油に、前記(1)質量平均分子量が100,000以上600,000以下のポリメタクリレート及び/又はオレフィンコポリマーと、前記(2)エステル系無灰摩擦低減剤及び/又はアミン系無灰摩擦低減剤とを配合する工程を有する、請求項1~10のいずれか1項に記載の潤滑油組成物の製造方法。
  12.  請求項1~10のいずれか1項に記載の潤滑油組成物を用いて、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置を潤滑する、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置の潤滑方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017066220A (ja) * 2015-09-29 2017-04-06 Jxエネルギー株式会社 潤滑油組成物

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6420964B2 (ja) * 2014-03-31 2018-11-07 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP6927488B2 (ja) * 2017-03-30 2021-09-01 出光興産株式会社 二輪車用潤滑油組成物、該潤滑油組成物を用いた二輪車の燃費向上方法、及び該潤滑油組成物の製造方法
JP7348747B2 (ja) * 2019-04-26 2023-09-21 出光興産株式会社 変速機用潤滑油組成物、その製造方法、変速機用潤滑油組成物を用いた潤滑方法及び変速機
CN115667472A (zh) * 2020-08-21 2023-01-31 出光兴产株式会社 润滑油组合物、缓冲器和润滑油组合物的使用方法

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005002888A (ja) * 2003-06-12 2005-01-06 Nissan Motor Co Ltd 自動車エンジン用ピストンリング及びこれに用いる潤滑油組成物
JP2007016172A (ja) * 2005-07-08 2007-01-25 Idemitsu Kosan Co Ltd 潤滑油基油及びその製造方法、並びに該基油を含有する潤滑油組成物
WO2008047550A1 (fr) * 2006-10-17 2008-04-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Composition d'huile lubrifiante
WO2009072524A1 (ja) * 2007-12-05 2009-06-11 Nippon Oil Corporation 潤滑油組成物
JP2010095664A (ja) * 2008-10-17 2010-04-30 Cosmo Oil Lubricants Co Ltd エンジン油
JP2010095662A (ja) * 2008-10-17 2010-04-30 Cosmo Oil Lubricants Co Ltd エンジン油
JP2010095663A (ja) * 2008-10-17 2010-04-30 Cosmo Oil Lubricants Co Ltd エンジン油
WO2010140562A1 (ja) * 2009-06-04 2010-12-09 新日本石油株式会社 潤滑油組成物
WO2010140391A1 (ja) * 2009-06-04 2010-12-09 新日本石油株式会社 潤滑油組成物およびその製造方法
JP2010280825A (ja) * 2009-06-04 2010-12-16 Jx Nippon Oil & Energy Corp 潤滑油組成物
JP2013502491A (ja) * 2009-08-18 2013-01-24 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 燃料及びエンジンオイル組成物並びにその使用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2343357B1 (en) * 2008-10-07 2019-12-04 JX Nippon Oil & Energy Corporation Method for producing a lubricant composition
JP5484716B2 (ja) * 2008-11-26 2014-05-07 富士フイルム株式会社 内燃機関用潤滑剤組成物
WO2010141530A1 (en) * 2009-06-04 2010-12-09 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing friction modifier and viscosity modifier
JP5841446B2 (ja) * 2012-02-07 2016-01-13 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP6097296B2 (ja) * 2012-07-31 2017-03-15 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
EP3037505A4 (en) * 2013-08-16 2017-01-18 JX Nippon Oil & Energy Corporation Lubricant oil composition for internal combustion engine

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005002888A (ja) * 2003-06-12 2005-01-06 Nissan Motor Co Ltd 自動車エンジン用ピストンリング及びこれに用いる潤滑油組成物
JP2007016172A (ja) * 2005-07-08 2007-01-25 Idemitsu Kosan Co Ltd 潤滑油基油及びその製造方法、並びに該基油を含有する潤滑油組成物
WO2008047550A1 (fr) * 2006-10-17 2008-04-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Composition d'huile lubrifiante
WO2009072524A1 (ja) * 2007-12-05 2009-06-11 Nippon Oil Corporation 潤滑油組成物
JP2010095664A (ja) * 2008-10-17 2010-04-30 Cosmo Oil Lubricants Co Ltd エンジン油
JP2010095662A (ja) * 2008-10-17 2010-04-30 Cosmo Oil Lubricants Co Ltd エンジン油
JP2010095663A (ja) * 2008-10-17 2010-04-30 Cosmo Oil Lubricants Co Ltd エンジン油
WO2010140562A1 (ja) * 2009-06-04 2010-12-09 新日本石油株式会社 潤滑油組成物
WO2010140391A1 (ja) * 2009-06-04 2010-12-09 新日本石油株式会社 潤滑油組成物およびその製造方法
JP2010280825A (ja) * 2009-06-04 2010-12-16 Jx Nippon Oil & Energy Corp 潤滑油組成物
JP2013502491A (ja) * 2009-08-18 2013-01-24 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 燃料及びエンジンオイル組成物並びにその使用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3115444A4 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017066220A (ja) * 2015-09-29 2017-04-06 Jxエネルギー株式会社 潤滑油組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP3115444A4 (en) 2017-11-01
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EP3115444A1 (en) 2017-01-11

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