KR101728191B1 - 크로스헤드형 디젤 기관용 실린더 윤활유 조성물 - Google Patents

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Abstract

종래의 실린더 윤활유 조성물의 성질 외에, 산화안정성 및 내스커핑 성질을 향상시킨, 크로스헤드형 디젤 기관용 실린더 윤활유 조성물이 개시된다. 이 실린더 윤활유 조성물은 방향족 성분이 8.5 질량% 이상인 기유에 조성물의 총 질량을 기준으로 (A) 페네이트 비누 함량 기준으로 0.005 몰/kg 이상인 알칼리 토금속 페네이트, (B) 0.1 내지 5 질량%인 아민계 산화방지제 및 (C) 몰리브덴 원소 기준으로 30 내지 500 질량ppm인 오일 용해성 몰리브덴 화합물을 함유하고 염기가가 20 내지 100 mg OH/g이며 100℃ 동점도가 12.6 ㎟/s 이상인 것을 특징으로 한다.

Description

크로스헤드형 디젤 기관용 실린더 윤활유 조성물{CYLINDER LUBRICANT OIL COMPOSITION FOR CROSSHEAD-TYPE DIESEL ENGINE}
본 발명은 크로스헤드형 디젤 기관용 실린더 윤활유 조성물에 관한 것이다.
크로스헤드형 디젤 기관에는 실린더(cylinder)와 피스톤(piston) 간의 마찰 지점을 윤활시키기 위한 실린더 오일 및 다른 부위를 윤활 및 냉각시키기 위한 시스템 오일이 사용되고 있다. 실린더 오일은 실린더와 피스톤(피스톤 링) 사이의 마찰 부위를 윤활시키는데 필요한 적당한 점도 및 피스톤과 피스톤 링이 적당히 움직이도록 하는데 필요한 세정성을 유지하는 기능이 요구된다. 또한, 이러한 기관에는 경제성 이유로 인해 일반적으로 고 유황 함량의 연료가 사용되기 때문에, 연료의 연소 시 발생하는 황산과 같은 산성 성분이 실린더를 부식시키는 문제가 있다. 이러한 문제를 피하기 위해, 실린더 오일은 부식 방지를 위해 황산과 같은 산성 성분을 중화시키는 기능이 요구된다.
한편, 최근 크로스헤드형 디젤 기관은 추가 성능 향상을 위해 실린더 직경 증대(예컨대, 보어 크기 70 cm 이상), 피스톤 스트로크 증대(예컨대, 평균 속도가 8 m/s 이상일 정도의 초장기 스트로크), 및 연소 압력의 증대(예컨대, 제동평균유효압력(BMEP) 1.8 MPa 이상)를 지향하는 경향이 있어, 피스톤 및 실린더 벽의 온도를 증가시키게 된다. 연소 압력의 증대는 황산의 이슬점 상승을 수반하여 실린더가 황산에 의해 부식되기가 쉬워지게 한다. 또한, 황산에 의한 부식을 방지하기 위한 대책으로서, 실린더 벽 온도를 상승시키는 경향이 있고(예컨대, 실린더 벽 온도 250 ℃ 이상), 또한, 실린더에 윤활처리될 윤활유의 양도 감소되었다. 실린더 윤활에 관한 환경은 현저하게 엄격해지고 있다. 이러한 환경 변화로서, 윤활유의 내스커핑(anti-scuffing)성이 신속하게 향상될 것이 요구되었다(특허 문헌 1 및 특허 문헌 2).
실린더 오일은 관통식(once-through type) 윤활유여서, 산화안정성에 대해 생각된 적이 없다(특허 문헌 1, 특허 문헌 2). 본 출원의 발명자들은 특정 산화방지제의 첨가가 실린더 오일의 산화방지 성질뿐 아니라 내스커핑 성질도 현저하게 향상시킬 수 있음을 발견했다. 한편, 윤활유의 산화 안정성은 산화방지제를 첨가하거나, 또는 방향족 성분이 적은 기유를 사용함으로써 향상된다는 것은 알려져 있다. 또한, 몰리브덴 화합물은 산화방지제로서 작용하는 것으로 알려져 있다(특허 문헌 3, 특허 문헌 4). 특허 문헌 3은 수소화분해된 기유, 황이 제거된 오일 용해성 몰리브덴 화합물, 오일 용해성 디아릴아민 및 알칼리 토금속의 페네이트를 함유하는 크랭크케이스 오일이 산화안정성이 우수하고 태핏(tappet) 마모 및 링과 밸브 상의 침착물을 감소시킨다는 것을 개시한다. 특허 문헌 4는 방향족 성분이 3.0 질량% 이하인 기유, 알킬디페닐아민 및/또는 페닐-α-나프틸아민 및 가황 옥시몰리브덴 디티오카바메이트 및/또는 가황 옥시몰리브덴 유기포스포로디에이트를 함유하는 윤활유가 높은 내열성과 산화안정성 및 낮은 마찰성이 있음을 개시한다.
특허 문헌 1: 일본 특허 공개공보 2008-239774 특허 문헌 2: 일본 특허 공개공보 2007-197700 특허 문헌 3: 일본 특허 3507915 특허 문헌 4: 일본 특허 3608805
본 발명은 종래 윤활유 조성물의 성질을 유지하면서, 산화안정성 및 내스커핑 성질을 향상시킨, 크로스헤드형 디젤 기관용 실린더 윤활유 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
예의 연구 및 조사한 결과, 본 발명은 방향족 성분이 8.5 질량% 이상인 기유에 알칼리 토금속 페네이트, 아민계 계면활성제 및 오일 용해성 몰리브덴 화합물을 각각 특정 비율로 첨가한 윤활유 조성물이, 크로스헤드형 디젤 기관용 실린더 윤활유 조성물로서 효과적이라는 발견에 기초하여 완성했다.
즉, 본 발명은 방향족 성분이 8.5 질량% 이상인 기유 및 조성물의 총 질량을 기준으로 (A) 페네이트 비누 함량 기준으로 0.005 몰/kg 이상인 알칼리 토금속 페네이트, (B) 0.1 내지 5 질량%인 아민계 산화방지제 및 (C) 몰리브덴 기준으로 30 내지 500 질량ppm인 오일 용해성 몰리브덴 화합물을 함유하고 염기가가 20 내지 100 mgKOH/g이며 100℃ 동점도가 12.6 ㎟/s 이상인 크로스헤드형 디젤 기관용 실린더 윤활유 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 (B) 아민계 산화방지제가 알킬디페닐아민 및/또는 N-페닐-α-나프틸아민인, 크로스헤드형 디젤 기관용 실린더 윤활유 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 (C) 오일 용해성 몰리브덴 화합물이 몰리브덴 디티오카바메이트 및/또는 몰리브덴 디티오포스페이트인, 크로스헤드형 디젤 기관용 실린더 윤활유 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 추가로 (D) 무회분 분산제를 조성물의 총 질량을 기준으로 1 내지 8 질량%로 함유하는, 크로스헤드형 디젤 기관용 실린더 윤활유 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 윤활유 조성물은 내스커핑성, 내열성 및 산화안정성이 우수하고, 크로스헤드형 디젤 기관용 실린더 윤활유 조성물로서 적합하며, 특히 평균 피스톤 속도가 8 m/s 이상, 바람직하게는 8.5 m/s 이상일 정도의 초장기 스트로크, 제동평균유효압력(BMEP)이 1.8MPa 이상, 바람직하게는 1.9MPa 이상일 정도의 연소 압력 및 최고 온도가 230℃ 이상, 바람직하게는 250 ℃ 이상, 특히 바람직하게는 270℃ 이상일 정도의 실린더 벽 온도 조건 중 임의의 조건 또는 이 모든 조건 하에서 구동하는 전자제어 2행정 디젤 기관용 실린더 윤활유 조성물로서 우수한 효과를 나타낸다.
이하, 본 발명은 더 상세하게 설명될 것이다.
본 발명의 크로스헤드형 디젤 엔진용 실린더 윤활유 조성물(이하, "본 발명의 윤활유 조성물"이라 약칭함)에 사용되는 윤활유 기유의 종류에는 특별한 제한이 없고, 광유, 합성유 또는 이의 혼합물일 수 있다.
광유계 기유의 구체적인 예로는 원유를 상압증류하여 수득한 상압 증류 잔유(bottom oil)를 진공 증류하여 생산한 윤활유 분획을, 용매 탈아스팔트화, 용매 추출, 수소화분해, 용매 탈왁스화 및 수소화정제 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 처리를 수행하여 생산할 수 있는 것; 왁스-이성체화된 광유; 및 피셔-트롭쉬 공정에 의해 생산한 GTL WAX(기액 왁스)를 이성체화하여 생산한 것을 포함한다.
합성유계 기유의 구체예로는 폴리부텐 및 이의 수소화된 화합물; 폴리-α-올레핀, 예컨대 1-옥텐 올리고머 및 1-데센 올리고머, 및 이의 수소화된 화합물; 에틸렌과 탄소 원자 2 내지 30개를 가진 α-올레핀의 공중합체; 디에스테르류, 예컨대 디트리데실 글루타레이트, 디-2-에틸헥실 아디페이트, 디이소데실 아디페이트, 디트리데실 아디페이트 및 디-2-에틸헥실 세바케이트; 폴리올 에스테르, 예컨대 트리메틸올프로판 카프릴레이트, 트리메틸올프로판 펠라고네이트, 펜타에리트리톨 2-에틸헥사노에이트 및 펜타에리트리톨 펠라고네이트; 디부틸 말리에이트와 같은 디카르복시산과 탄소 원자 2 내지 30개인 α-올레핀의 공중합체; 방향족 합성 오일, 예컨대 알킬나프탈렌, 알킬벤젠 및 방향족 에스테르; 및 이의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 윤활유 조성물에 사용되는 윤활유 기유는 광유계 기유 또는 합성유계 기유 중 어느 한 종류 이상이거나, 또는 하나 이상의 광유계 기유와 하나 이상의 합성유계 기유의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 윤활유 조성물에서 윤활유 기유의 방향족 성분의 하한값은 윤활유 기유의 총 질량을 기준으로, 8.5 질량% 이상, 바람직하게는 12.5 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 15 질량% 이상이어야 한다. 방향족 성분의 상한값은 윤활유 기유의 총 질량을 기준으로 바람직하게는 49 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 45 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 40 질량% 이하이다. 윤활유 기유의 방향족 성분이 8.5 질량% 미만이면, 이 기유는 첨가제 및 침착물 전구체의 용해성이 저하될 우려가 있다. 방향족 성분이 49 질량%를 초과하면, 윤활유의 분해로 인해 침착물의 양이 증가하거나 링 교착이 발생할 우려가 있다.
본원에서 말하는 방향족 성분은 ASTM D 2007-93에 따라 측정한 값을 의미한다. 방향족 성분으로는 알킬벤젠; 알킬나프탈렌; 안트라센, 페난트렌 및 이의 알킬화물; 4개 이상의 벤젠 고리가 서로 축합된 화합물; 및 헤테로 원자를 가진 화합물, 예컨대 피리딘, 퀴놀린, 페놀 및 나프톨을 포함한다.
본 발명에 사용된 윤활유 기유의 100℃ 동점도는 특별한 제한이 없지만, 바람직하게는 40 ㎟/s 또는 그 이하, 더욱 바람직하게는 35 ㎟/s 또는 그 이하, 더욱 바람직하게는 30 ㎟/s 또는 그 이하, 특히 바람직하게는 20 ㎟/s 또는 그 이하이다. 한편, 100℃ 동점도는 바람직하게는 4 ㎟/s 이상, 더욱 바람직하게는 6 ㎟/s 이상, 더욱 바람직하게는 8 ㎟/s 이상이다. 본원에 언급된 100℃ 동점도는 ASTM D-445에 의해 정의된 것을 의미한다. 윤활유 기유의 100℃ 동점도가 40 ㎟/s보다 높다면, 최종 조성물은 저온 점도 특성이 악하될 우려가 있다. 100℃ 동점도가 4 ㎟/s보다 낮다면, 최종 윤활유 조성물은 윤활 부위에 불충분한 오일 막 형성으로 인해 윤활성이 불량하고 조성물의 증발 손실이 커질 우려가 있다.
본 발명에 사용된 윤활유 기유의 40℃ 동점도에는 특별한 제한이 없지만, 바람직하게는 700 ㎟/s 또는 그 이하, 더욱 바람직하게는 570 ㎟/s 또는 그 이하, 더욱 바람직하게는 450 ㎟/s 또는 그 이하, 특히 바람직하게는 240 ㎟/s 또는 그 이하이다. 한편, 40℃ 동점도는 바람직하게는 20 ㎟/s 이상, 더욱 바람직하게는 30 ㎟/s 이상, 더욱 바람직하게는 80 ㎟/s 이상이다. 윤활유 기유의 40℃ 동점도가 700 ㎟/s보다 높다면, 최종 조성물은 저온 점도 특성이 악화될 우려가 있다. 윤활유 기유의 40℃ 동점도가 20 ㎟/s보다 낮다면, 최종 윤활유 조성물은 윤활 부위에 불충분한 오일 막 형성으로 인해 윤활성이 불량해지고 조성물의 증발 손실이 커질 우려가 있다.
본 발명에 사용된 윤활유 기유의 점도 지수는 바람직하게는 85 이상, 더욱 바람직하게는 90 이상, 더욱 바람직하게는 95 이상이다. 점도 지수의 상한에는 특별한 제한이 없다. 또한, 노르말 파라핀, 슬랙 왁스 또는 GTL 왁스 또는 이들을 이성체화하여 생산한 이소파라핀계 광유도 사용할 수 있다.
본원에 언급된 점도 지수는 JIS K 2283-1993에 따라 측정된 것을 의미한다.
본 발명에 사용된 윤활유 기유의 CA%는 바람직하게는 1.9 이상, 더욱 바람직하게는 2.7 이상, 더욱 바람직하게는 3.7 이상이다. 윤활유 기유의 CA%가 1.9 미만이면, 최종 윤활유 조성물은 충분한 산화방지성을 수득하지 못할 수 있다. 본원에 사용된 CA%는 ASTM D3238-85에 따르는 방법(n-d-M 링 분석)으로 측정한, 총 탄소 원자 수 중의 방향족 탄소 원자 수의 백분율을 의미한다.
본 발명의 윤활유 조성물은 (A) 성분으로서, 알칼리 토금속 페네이트(이하, 페네이트 금속 청정제(A)라 지칭함)를 반드시 함유한다. 예를 들어, 페네이트 금속 청정제(A)는 하기 화학식 (1) 내지 (3)으로 표시되는 구조의 알킬페놀, 알킬페놀설파이드 또는 알킬페놀의 마니히 반응 산물의 알칼리 토금속 염 또는 알칼리 토금속 염의 (과염기화된) 염기성 염을 함유하는 페네이트 금속 청정제이다.
알칼리 토금속의 예로는 마그네슘, 바륨 및 칼슘을 포함한다. 마그네슘 및 칼슘이 바람직하고, 칼슘이 특히 바람직하다.
화학식 (1)
Figure 112012059216077-pct00001
화학식 (2)
Figure 112012059216077-pct00002
화학식 (3)
Figure 112012059216077-pct00003
화학식 (1) 내지 (3)에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 독립적으로 탄소 원자가 4 내지 30개, 바람직하게는 6 내지 18개인 직쇄 또는 분지형 알킬 기이다. 탄소 수가 4보다 적으면, 성분 (A)는 윤활유 기유에서의 용해성이 불량할 것이다. 탄소 수가 30보다 많으면, 성분 (A)는 생산이 어렵고 내열성이 불량할 것이다. R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7 알킬 기의 구체적인 예는 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 헨에이코실, 도코실, 트리코실, 테트라코실, 펜타코실, 헥사코실, 헵타코실, 옥타코실, 노나코실 및 트리아콘틸 기이다. 이러한 알킬 기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 1차, 2차 또는 3차 기일 수 있다.
M1, M2 및 M3은 각각 독립적으로 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘 및/또는 마그네슘이고, x, y 및 z는 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수이고, m은 0, 1 또는 2이고, n은 0 또는 1이다.
페네이트 금속 청정제(A)의 염기가는 50 내지 400 mg KOH/g이 바람직하고, 100 내지 350 mg KOH/g이 더욱 바람직하며, 120 내지 300 mg KOH/g이 더욱 바람직하다. 염기가가 50 mg KOH/g 미만이면, 부식 마모가 증대할 우려가 있다. 염기가가 400 mg KOH/g을 초과하면, 용해성에 관한 문제가 생길 우려가 있다.
본원에 사용된 "염기가"란 용어는 JIS K2501 "Petroleum products and lubricants-Determination of neutralization number"의 섹션 7에 따라 과염소산 전위차 적정법으로 측정한 값을 의미한다.
페네이트 금속 청정제(A)의 금속 비에는 특별한 제한이 없다. 하지만, 하한은 1 이상, 바람직하게는 2 이상, 특히 바람직하게는 2.5 이상이고, 상한은 20 이하, 바람직하게는 15 이하, 더욱 바람직하게는 10 이하이다. 본원에 사용된 "금속비"는 페네이트 금속 청정제(A) 중의 "금속 원소의 원자가 x 금속 원소 함량(몰%)/비누 기 함량(몰%)"을 나타낸다. 금속 원소는 칼슘 및 마그네슘과 같은 알칼리 토금속을 의미한다. 비누 기는 페놀 기를 의미한다.
본 발명의 윤활유 조성물에 함유된 전술한 성분 (A)의 함량은 조성물의 총 질량을 기준으로 비누 기로서 측정 시, 반드시 0.005 몰/kg 이상, 바람직하게는 0.01 몰/kg 이상, 더욱 바람직하게는 0.015 몰/kg 이상이어야 한다. 0.005 몰/kg 미만이면, 최종 조성물은 필요한 내열성 및 내스커핑성을 수득하지 못할 수 있다.
본 발명의 윤활유 조성물은 조성물의 염기가를 조정하기 위해 페네이트 금속 청정제(A) 외에 다른 금속 청정제를 함유할 수 있다. 구체적으로, 이 금속 청정제는 설포네이트 청정제, 살리실레이트 청정제, 카르복실레이트 청정제 및 포스포네이트 청정제 중에서 선택되는 하나 이상의 금속 청정제일 수 있다.
설포네이트 청정제는 분자량이 300 이상, 바람직하게는 400 내지 700인 알킬 방향족 화합물을 설폰화하여 생산한 알킬 방향족 설폰산의 알칼리 금속 염 또는 알칼리 토금속 염 및/또는 알칼리 금속 염 또는 알칼리 토금속 염의 (과염기화된) 염기성 염일 수 있다. 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 예로는 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 바륨 및 칼슘을 포함한다. 마그네슘 및/또는 칼슘이 바람직하다. 특히 칼슘이 바람직하다.
알킬 방향족 설폰산의 구체예로는 석유 설폰산 및 합성 설폰산을 포함한다. 석유 설폰산은 광유의 윤활제 분획에 함유된 알킬 방향족 화합물을 설폰화하여 생산한 것 또는 화이트 오일 생산 시에 부산물로 생기는 마호가니(mahogany)산일 수 있다. 합성 설폰산은 청정제의 원료로서 사용되는 알킬 벤젠을 생산하기 위한 플랜트로부터 부산물로서 생산되거나, 폴리올레핀을 벤젠으로 알킬화하여 생산되는 직쇄 또는 분지형 알킬 기를 가진 알킬 벤젠을 설폰화하여 생산한 것, 또는 디노닐나프탈렌과 같은 알킬나프탈렌을 설폰화하여 생산한 것일 수 있다. 이러한 알킬 방향족 화합물을 설폰화하는데 사용되는 설폰화제에는 특별한 제한이 없다. 일반적으로, 발연 황산 또는 황산이 사용될 수 있다.
살리실레이트 청정제는 탄소 원자가 1 내지 19개인 하나의 탄화수소 기를 가진 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 살리실레이트 및/또는 이의 (과염기화된) 염기성 염; 탄소 원자가 20 내지 40개인 하나의 탄화수소 기를 가진 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 살리실레이트 및/또는 이의 (과염기화된) 염기성 염; 또는 탄소 원자가 1 내지 40개인 탄화수소 기가 2개 이상인 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 살리실레이트 및/또는 이의 (과염기화된) 염기성 염(상기 알킬 기들은 동일하거나 다를 수 있다)일 수 있다. 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 예로는 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 바륨 및 칼슘을 포함한다. 마그네슘 및/또는 칼슘이 바람직하다. 특히 칼슘이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 페네이트 금속 청정제(A) 외에 다른 금속 청정제의 염기가는 100 내지 500 mg KOH/g이 바람직하고, 120 내지 450 mg KOH/g이 더욱 바람직하며, 150 내지 400 mg KOH/g이 더욱 바람직하다. 염기가가 100 mg KOH/g 미만이면, 부식 마모가 증대할 우려가 있다. 염기가가 500 mg KOH/g을 초과하면, 용해성에 관한 문제가 생길 우려가 있다. 금속계 청정제의 금속 비에는 특별한 제한이 없다. 하지만, 하한은 1 이상, 바람직하게는 2 이상, 특히 바람직하게는 2.5 이상이다. 상한은 20 이하, 더욱 바람직하게는 15 이하, 특히 바람직하게는 10 이하이다.
윤활유 조성물에 함유된 페네이트 금속 청정제(A) 외에 다른 금속 청정제의 함량은 조성물의 총 질량을 기준으로 윤활유 기유와 같은 희석제를 함유하는 형태로, 0 내지 30 질량%, 바람직하게는 0 내지 20 질량%, 특히 바람직하게는 0 내지 15 질량%이다.
본 발명의 윤활유 조성물은 성분 (B)로서 아민계 산화방지제를 반드시 함유한다. 본 발명에 사용되는 아민계 산화방지제의 예로는 탄소 원자가 4 내지 20개인 알킬 기가 하나 이상인 디페닐아민(이하, 단지 "디페닐아민"이라 지칭함) 및 N-페닐-α-나프틸아민을 포함한다. 디페닐아민이 바람직하다.
디페닐아민의 치환체는 벤젠 고리 위의 임의의 위치에 존재할 수 있다. 디페닐아민이 2개 이상의 알킬 기를 보유하면, 이 알킬 기는 벤젠 고리의 임의의 위치에 존재할 수 있다. 알킬 기의 탄소 원자 수는 4 내지 20개가 바람직하고, 4 내지 15개가 더욱 바람직하며, 4 내지 12개가 더욱 바람직하다. 탄소 원자 수가 4개보다 적으면, 최종 조성물은 산화방지 성질이 불충분할 우려가 있다. 탄소 원자 수가 20개보다 많으면, 조성물의 생산이 곤란해질 우려가 있다.
디페닐아민의 구체적인 예로는 직쇄 또는 분지형 디부틸디페닐아민, 직쇄 또는 분지형 디옥틸디페닐아민, 직쇄 또는 분지형 디노닐페닐아민, 직쇄 또는 분지형 디데실디페닐아민 및 이의 혼합물을 포함한다. 디부틸디페닐아민 및 디옥틸디페닐아민이 바람직하다.
본 발명의 윤활 조성물에 함유되는 성분 (B)의 함량에는 특별한 제한이 없다. 하지만, 그 함량은 바람직하게는 0.1 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.15 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.2 질량% 이상, 특히 바람직하게는 0.3 질량% 이상이고, 바람직하게는 5 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 3 질량% 이하, 특히 바람직하게는 2 질량% 이하이다. 그 함량이 0.1 질량% 미만이면, 최종 윤활 조성물은 열 및 산화 안정성이 불충분해지는 경향이 있다. 성분 (B)의 함량이 5 질량%를 초과하면, 최종 조성물은 저장 안정성이 불량해지는 경향이 있다.
본 발명의 윤활유 조성물은 성분 (C)로서 오일 용해성 몰리브덴 화합물을 반드시 함유한다. 오일 용해성 몰리브덴 화합물의 예로는 황-함유 유기 몰리브덴 화합물, 예컨대 몰리브덴 디티오포스페이트(MoDTP) 및 몰리브덴 디티오카바메이트(MoDTC); 몰리브덴 화합물의 착물(예컨대 몰리브덴 산화물, 예컨대 이산화몰리브덴 및 삼산화몰리브덴, 몰리브덴산, 예컨대 오르토몰리브덴산, 파라몰리브덴산 및 가황 (폴리)몰리브덴산, 이러한 몰리브덴산의 금속 염, 몰리브덴산 염, 예컨대 상기 몰리브덴산의 암모늄 염, 몰리브덴 황화물, 예컨대 이황화몰리브덴, 삼황화 몰리브덴, 오황화 몰리브덴, 및 몰리브덴 다황화물, 가황 몰리브덴산, 및 가황 몰리브덴산의 금속 염 및 아민 염, 및 염화몰리브덴과 같은 할로겐화된 몰리브덴) 및 황-함유 유기 화합물(예컨대, 알킬 (티오)잔테이트, 티아지아졸, 머캅토티아디아졸, 티오카보네이트, 테트라하이드로카르빌티우람디설파이드, 비스(디(티오)하이드로카르빌디티오포스포네이트)디설파이드, 유기 (폴리)설파이드, 및 가황 에스테르) 또는 다른 유기 화합물); 전술한 몰리브덴 황화물 및 가황 몰리브덴산과 같은 황-함유 몰리브덴 화합물과 알케닐 석신이미드의 착물을 포함한다.
대안적으로, 오일 용해성 몰리브덴 화합물은 구성 요소로서 황을 함유하지 않는 오일 용해성 몰리브덴 화합물일 수 있다. 이러한 몰리브덴 화합물의 예로는 몰리브덴-아민 착물, 몰리브덴-석신이미드 착물, 유기산의 몰리브덴 염 및 알코올의 몰리브덴 염을 포함하고, 이 중에서 특히 몰리브덴-아민 착물, 유기산의 몰리브덴 염 및 알코올의 몰리브덴 염이 바람직하다.
이러한 오일 용해성 몰리브덴 화합물 중에서, MoDTC 및/또는 MoDTP가 바람직하고, MoDTC가 가장 바람직하다.
본 발명의 윤활유 조성물에 성분 (C)가 함유된다면, 그 함량은 조성물 전체 질량 중 몰리브덴을 기준으로 30 내지 500 질량 ppm인 것이 바람직하다. 몰리브덴 기준에서 하한 함량은 바람직하게는 50 질량 ppm 이상, 더욱 바람직하게는 80 질량ppm 이상인 반면, 상한 함량은 바람직하게는 400 질량 ppm 이하, 더욱 바람직하게는 300 질량ppm 이하이다. 몰리브덴을 기준으로 한 함량이 30 질량 ppm 미만이면, 충분한 내스커핑성이 달성되지 못할 수 있다. 그 함량이 500 질량 ppm 초과이면, 최종 조성물의 세정성에 악영향을 미칠 우려가 있다.
본 발명의 윤활유 조성물의 성질을 더욱 향상시키거나, 또는 다른 필요한 성질을 부가하기 위해, 전술한 성분들 외에, 윤활유에 통상적으로 사용되어 온 임의의 첨가제가 목적에 따라 첨가될 수 있다. 이러한 첨가제의 예로는 무회분 분산제, 산화방지제, 마찰 조정제, 점도 지수 향상제, 부식 방지제, 방청제, 항유화제, 금속 불활성화제, 유동점 강하제, 소포제 및 염료를 포함한다.
본 발명의 윤활유 조성물은 성분 (D)로서 무회분 분산제를 함유할 수 있다.
무회분 분산제는 윤활유에 사용되고 있는 임의의 무회분 분산제일 수 있다. 무회분 분산제의 예로는 탄소 원자가 40 내지 400개, 바람직하게는 60 내지 350개인 직쇄 또는 분지형 알킬 또는 알케닐 기를 분자 중에 1개 이상 보유하는 질소-함유 화합물, 마니히 분산제 및 알케닐 석신이미드의 변형 산물을 포함한다. 성분 (D)가 사용되면, 상기 화합물들 중에서 어느 하나 이상이 첨가될 수 있다.
질소-함유 화합물 또는 이의 유도체의 알킬 기 또는 알케닐 기의 탄소 원자 수가 40개 미만이면, 성분 (D)는 윤활유 기유에서의 용해성이 불량할 우려가 있다. 반면, 알킬 또는 알케닐 기의 탄소 원자 수가 400을 초과하면, 최종 윤활유 조성물은 저온 유동성이 악화될 우려가 있다. 알킬 기 또는 알케닐 기는 직쇄 또는 분지형일 수 있으나, 프로필렌, 1-부텐 또는 이소부틸렌과 같은 올레핀의 올리고머 또는 에틸렌과 프로필렌의 코올리고머에서 유도된 분지형 알킬 또는 알케닐 기인 것이 바람직하다.
무회분 분산제는 다음 (D-1) 내지 (D-3) 성분 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 화합물일 수 있다:
(D-1) 분자 중에 탄소 원자 수가 40 내지 400개인 알킬 또는 알케닐 기를 1개 이상 보유하는 석신이미드 및 이의 유도체;
(D-2) 분자 중에 탄소 원자 수가 40 내지 400개인 알킬 또는 알케닐 기를 1개 이상 보유하는 벤질아민 및 이의 유도체; 및
(D-3) 분자 중에 탄소 원자 수가 40 내지 400개인 알킬 또는 알케닐 기를 1개 이상 보유하는 폴리아민 및 이의 유도체.
(D-1) 석신이미드의 구체적인 예는 하기 화학식 (4) 및 (5)로 표시되는 화합물을 포함한다:
화학식 (4)
Figure 112012059216077-pct00004
화학식 (5)
Figure 112012059216077-pct00005
식 (4)에서, R1은 탄소 원자 수가 40 내지 400개, 바람직하게는 60 내지 350개인 알킬 또는 알케닐 기이고 h는 1 내지 5, 바람직하게는 2 내지 4의 정수이다. 식 (5)에서, R2 및 R3은 각각 독립적으로 탄소 원자 수가 40 내지 400개, 바람직하게는 60 내지 350개인 알킬 기 또는 알케닐 기이고, 특히 바람직하게는 폴리부테닐 기이며, i는 0 내지 4, 바람직하게는 1 내지 3의 정수이다.
성분 (D-1)은 화학식 (4)로 표시된 바와 같이, 폴리아민의 한쪽 말단에 석신산 무수물이 첨가된 모노-타입 석신이미드, 및 화학식 (5)로 표시된 바와 같이 폴리아민의 양쪽 말단에 석신산 무수물이 첨가된 비스-타입 석신이미드를 포함한다. 본 발명의 윤활유 조성물은 상기 석신이미드 중 어느 한 종류 또는 이의 혼합물을 함유할 수 있지만, 비스-타입 석신이미드를 함유하는 것이 바람직하다.
폴리아민의 구체적인 예로는 디에틸렌 트리아민, 트리에틸렌 테트라민, 테트라에틸렌 펜타민 및 펜타에틸렌 헥사민을 포함한다.
성분 (D-2)의 구체적인 예로는 하기 화학식 (6)으로 표시되는 화합물을 포함한다:
화학식 (6)
Figure 112012059216077-pct00006
식 (6)에서, R4는 탄소 원자 수가 40 내지 400개, 바람직하게는 60 내지 350개인 알킬 또는 알케닐 기이고, j는 1 내지 5의 정수, 바람직하게는 2 내지 4의 정수이다.
성분 (D-2)인 벤질아민을 생산하는 방법에는 특별한 제한이 없다. 벤질아민은 프로필렌 올리고머, 폴리부텐 또는 에틸렌-α-올레핀 공중합체와 같은 폴리올레핀을 페놀과 반응시켜 알킬페놀을 생산한 다음, 이 알킬페놀을 포름알데하이드 및 폴리아민(예컨대, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민 또는 펜타에틸렌헥사민)과 마니히 반응으로 처리하여 수득할 수 있다.
성분 (D-3)의 구체적인 예로는 하기 화학식 (7)로 표시되는 화합물을 포함한다:
화학식 (7)
R5-NH-(CH2CH2NH)k-H
이 식에서, R5는 탄소 원자 수가 40 내지 400, 바람직하게는 60 내지 350인 알킬 또는 알케닐 기이고, k는 1 내지 5, 바람직하게는 2 내지 4의 정수이다.
성분 (D-3)인 폴리아민을 생산하는 방법에는 특별한 제한이 없다. 예를 들어, 폴리아민은 프로필렌 올리고머, 폴리부텐 또는 에틸렌-α-올레핀 공중합체와 같은 폴리올레핀을 염소화한 뒤, 염소화된 폴리올레핀을 암모니아 또는 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민 및 펜타에틸렌헥사민과 같은 폴리아민과 반응시켜 수득할 수 있다.
무회분 분산제의 한 예인 질소-함유 화합물 유도체의 구체적인 예로는 전술한 질소-함유 화합물 중 임의의 화합물이 붕산과 반응하게 하여 잔류 아미노 기 및/또는 이미노 기 전부 또는 일부를 중화 또는 아미드화시켜 수득한 붕소-변형 화합물; 전술한 질소-함유 화합물 중 임의의 화합물을 탄소 원자 수가 1 내지 30개인 모노카르복시산(지방산) 또는 옥살산, 프탈산, 트리멜리트산 및 파이로멜리트산과 같은 탄소 원자 수가 2 내지 30개인 폴리카르복시산, 또는 이의 무수물 및 에스테르화된 화합물, 탄소 원자 수가 2 내지 6개인 알킬렌 옥사이드 또는 하이드록시(폴리)옥시알킬렌카보네이트와 반응시켜, 즉 산소-함유 유기 화합물에 의해 잔류 아미노 기 및/또는 이미노 기의 전부 또는 일부를 중화 또는 아미드화시켜 생산한 변형 화합물; 전술한 임의의 질소-함유 화합물을 인산과 반응시켜 잔존 아미노 기 및/또는 이미노 기 전부 또는 일부를 중화 또는 아미드화시켜 수득한 인산-변형 화합물; 전술한 임의의 질소-함유 화합물을 황 화합물과 반응시켜 수득한 황-변형 화합물; 및 전술한 질소-함유 화합물의 붕소-변형, 산소-함유 유기 화합물 변형, 인산 변형 및 황 변형 중에서 선택되는 2 이상의 변형을 조합하여 생산한 변형 산물을 포함한다.
무회분 분산제가 본 발명의 윤활유 조성물에 함유된다면, 그 함량은 조성물의 총 질량을 기준으로 1 내지 8 질량%인 것이 바람직하다.
본 발명의 윤활유 조성물은 극압 첨가제를 함유할 수 있다. 적당한 극압 첨가제는 윤활유에 사용되고 있는 임의의 극압 첨가제 및 마모방지제이다. 예를 들어, 황산계, 인산계 및 황산-인산계 극압 첨가제가 사용될 수 있다. 구체적인 예로는 아인산에스테르, 티오아인산 에스테르, 디티오아인산 에스테르, 트리티오아인산 에스테르, 인산에스테르, 티오인산 에스테르, 디티오인산 에스테르, 트리티오인산 에스테르, 아민 염, 금속 염 또는 이의 유도체, 디티오카바메이트, 아연 디티오카바메이트, 몰리브덴 디티오카바메이트, 디설파이드, 폴리설파이드, 가황 올레핀 및 가황 지방 및 오일을 포함한다.
본 발명에서 극압 첨가제 및 마모방지제로서 바람직하게 사용되는 것은 아연 디티오포스페이트 및/또는 폴리설파이드이다.
본 발명의 윤활유 조성물이 극압 첨가제를 함유하는 경우, 그 함량에는 특별한 제한이 없지만, 바람직하게는 0.05 내지 5 질량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 2 질량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 1 질량%이다. 극압 첨가제가 0.05 질량% 미만으로 함유된다면, 최종 조성물의 마모방지 성질 및 시저 방지 성질을 추가로 향상시키는 효과가 전혀 없다. 극압 첨가제가 5 질량%를 초과하는 양으로 함유된다면, 최종 조성물은 고온 세정성이 현저하게 악화될 우려가 있다.
윤활유 조성물은 아민계 산화방지제인 성분 (B) 외에 다른 산화방지제, 예컨대 페놀계 산화방지제 및 금속계 산화방지제, 예컨대 구리 산화방지제 및 몰리브덴 산화방지제를 함유할 수 있다. 이러한 산화방지제가 조성물에 함유된다면, 그 함량은 일반적으로 0.1 내지 5 질량%이다.
마찰 조정제의 예로는 지방산 에스테르, 지방족 아민 및 지방산 아미드와 같은 무회분 마찰 조정제, 및 몰리브덴 디티오카바메이트 및 몰리브덴 디티오포스페이트와 같은 금속계 마찰 조정제를 포함한다. 마찰 조정제의 함량은 일반적으로 조성물의 총량을 기준으로 0.1 내지 5 질량%이다.
점도 지수 향상제의 예로는 폴리메타크릴레이트, 올레핀 공중합체, 스티렌-디엔 공중합체, 스티렌-말레산 무수물 에스테르 공중합체 및 폴리알킬스티렌 점도 지수 향상제를 포함한다. 이 점도 지수 향상제의 질량 평균 분자량은 일반적으로 10,000 내지 1,000,000, 바람직하게는 50,000 내지 500,000이다. 점도 지수 향상제는 본 발명의 조성물에 함유된다면, 그 함량은 일반적으로 조성물의 총량을 기준으로 0.1 내지 20 질량%이다.
부식 방지제의 예로는 벤조트리아졸계, 톨릴트리아졸계, 티아디아졸계 및 이미다졸계 화합물을 포함한다.
방청제의 예로는 석유 설포네이트, 알킬벤젠 설포네이트, 디노닐나프탈렌 설포네이트, 알케닐 석신산 에스테르 및 다가 알코올 에스테르를 포함한다.
항유화제의 예로는 폴리알킬렌 글리콜계 비이온성 계면활성제, 예컨대 폴리옥시에틸렌알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐 에테르 및 폴리옥시에틸렌알킬나프틸 에테르를 포함한다.
금속 불활성화제의 예로는 이미다졸린, 피리미딘 유도체, 알킬티아디아졸, 머캅토벤조티아졸, 벤조트리아졸 및 이의 유도체, 1,3,4-티아디아졸폴리설파이드, 1,3,4-티아디아졸-2,5-비스디알킬디티오카바메이트, 2-(알킬디티오)벤조이미다졸 및 β-(o-카르복시벤질티오)프로피오니트릴을 포함한다.
소포제의 예로는 25℃ 동점도가 100 내지 100,000 ㎟/s인 실리콘 오일, 알케닐석신산 유도체, 다가 지방족 알코올과 장쇄 지방산의 에스테르, 메틸살리실레이트와 o-하이드록시벤질 알코올의 방향족 아민 염, 알루미늄 스테아레이트, 올레산칼륨, N-디알킬-알릴아민 니트로아미노알칸올, 및 이소아밀옥틸포스페이트, 알킬알킬렌디포스페이트, 티오에테르의 금속 유도체, 디설파이드의 금속 유도체, 지방족 탄화수소의 불소 화합물, 트리에틸실란, 디클로로실란, 알킬페닐 폴리에틸렌 글리콜 에테르 설파이드 및 플루오로알킬 에테르를 포함한다.
이러한 첨가제들이 본 발명의 윤활유 조성물에 포함될 때, 부식억제제, 방청제 및 항유화제는 각각 보통 0.005 내지 5 질량%의 양으로 포함되고, 금속 불활성화제는 보통 0.005 내지 1 질량%의 양으로 포함되며, 소포제는 일반적으로 0.0005 내지 1 질량%의 양으로 포함되고, 이들 모두는 조성물의 총 질량을 기준으로 한다.
본 발명의 윤활유 조성물의 100℃에서의 동점도는 12.6 ㎟/s 이상이어야 하고, 13 ㎟/s 이상인 것이 바람직하고, 14 ㎟/s 이상인 것이 더욱 바람직하다. 100℃ 동점도가 12.6 ㎟/s 미만이면, 최종 조성물은 오일 막 형성 성질이 부족할 수 있어, 스커핑 또는 과도한 마모가 초래될 우려가 있다.
본 발명의 윤활유 조성물의 염기가는 아스팔텐을 함유하는 황 함량이 높은 연료를 사용하는 경우에도 우수한 고온 세정성 및 산 중화 성질을 갖기 위해서 20 내지 100 mg KOH/g이어야 한다. 하한값은 더욱 바람직하게는 25 mgKOH/g 이상, 더욱 바람직하게는 30 mgKOH/g 이상인 반면, 상한값은 더욱 바람직하게는 90 mgKOH/g 이하, 더욱 바람직하게는 80 mgKOH/g 이하이다. 조성물의 염기가가 20 mgKOH/g 미만이면, 연료의 연소 시 발생하는 황산과 같은 산성 물질의 중화력이 불충분하여 부식 마모를 증가시킬 우려가 있다. 조성물의 염기가가 100 mgKOH/g을 초과하면, 이 염기가는 연료의 연소 시 발생하는 황산과 같은 산성 물질을 중화시키기에는 너무 많아서 과량의 염기성 물질이 피스톤 위에 회분 형태로 침착하여 스커핑과 같은 과도한 마모가 발생할 우려가 있다.
본 발명의 윤활유 조성물 중의 금속 함량에는 특별한 제한이 없다. 하지만, 하한은 바람직하게는 0.2 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.4 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.7 질량% 이상인 반면, 상한은 3.6 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 3.2 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 2.9 질량% 이하이다. 조성물의 금속 함량이 0.2 질량% 미만이면, 조성물은 연료 연소 시 발생하는 산성 물질에 대한 중화력이 불충분하여 고온 세정성을 나타내지 못할 우려가 있다. 조성물의 금속 함량이 3.6 질량%를 초과하면, 연료 연소 후 발생하는 회분이 피스톤 위에 침착하여 실린더의 마모를 증가시킨다.
본 발명의 윤활유 조성물에 존재하는 황산화 회분 함량에는 특별한 제한이 없다. 하지만, 하한은 1.2 질량% 이상, 바람직하게는 2 질량% 이상, 특히 바람직하게는 3 질량% 이상인 반면, 상한은 바람직하게는 20 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 10 질량% 이하이다. 본원에서 말하는 황산화 회분 함량은 JIS K 2272 5에 명시된 "Testing Methods for Sulfated Ash"로 설명되는 방법으로 측정한 값을 의미하며, 주로 금속-함유 첨가제에서 유래한다.
실시예
본 발명은 다음 실시예 및 비교예를 참조로 하여 더 상세하게 설명되지만, 여기에 국한되지 않는다.
(실시예 1 내지 16 및 비교예 1 내지 13)
본 발명의 윤활유 조성물(실시예 1 내지 16) 및 비교용 윤활유 조성물(비교예 1 내지 13)은 표 1과 2에 제시된 바와 같이 제조했다. 그 결과 수득되는 조성물을 가지고 PDSC 산화 안정성 시험 및 고온 극압 시험에 의해 산화안정성과 내스커핑성에 대해 평가했다. 그 결과 역시 표 1 및 2에 제시했다. 실시예 1 내지 15 및 비교예 1 내지 12에서, 2종의 기유의 배합 비는 첨가제가 혼합된 조성물의 100℃ 동점도가 20.5 ㎟/s가 되도록 조정했다. 금속 청정제는 각 조성물의 염기가가 40 mg KOH/g이 되도록 첨가했다.
(기유)
기유 A: 500 뉴트럴(100℃에서의 동점도 : 10.8 ㎟/s, 점도 지수: 97, 방향족 성분: 32.2 질량%, CA%: 7.4%)
기유 B: 150 브라이트 스톡(100℃에서의 동점도 : 31.5 ㎟/s, 점도 지수: 96, 방향족 성분: 35.7 질량%, CA%: 7.4%)
기유 C: 250 뉴트럴(100℃에서의 동점도 : 7.1 ㎟/s, 점도 지수: 96, 방향족 성분: 34.9 질량%, CA%: 9.3%)
기유 D: 폴리-α-올레핀(PAO) 10 (100℃에서의 동점도 : 10 ㎟/s)
기유 D: 폴리-α-올레핀(PAO) 40 (100℃에서의 동점도 : 39 ㎟/s)
(첨가제)
1) 금속 청정제
(A) 칼슘 페네이트(칼슘 함량: 9.2 질량%, 염기가: 250 mg KOH/g, 금속 비: 3.6)
칼슘 설포네이트(칼슘 함량: 15.5 질량%, 염기가: 400 mg KOH/g)
칼슘 살리실레이트(칼슘 함량: 8.2 질량%, 염기가: 230 mg KOH/g)
2) 산화방지제
(B-1) 디페닐아민(옥틸/t-부틸 혼합물)
(B-2) N-페닐-α-나프틸아민 페놀계 산화방지제(힌더드 페놀)
3) 오일 용해성 몰리브덴 화합물
(C-1) MoDTC (몰리브덴 함량 10 질량%)
(C-2) MoDTP (몰리브덴 함량 8 질량%)
(C-3) 유기 몰리브덴 착물 (몰리브덴 함량 1.1 질량%)
(C-4) 몰리브덴-아민 착물 (몰리브덴 함량 10 질량%)
4) 무회분 분산제 (알케닐 석신이미드, 비스 타입, 질소 함량: 1 질량%)
5) 아연 디알킬디티오포스페이트(ZnDTP) (2-에틸헥실, 아연 함량: 9.0 질량%, 인 함량: 7.4 질량%)
6) 아연 디알킬디티오카바메이트(ZnDTC) (아밀, 아연 함량: 6.5 질량%, 황 함량: 12.0 질량%)
(PDSC 산화 안정성 시험)
샘플 오일 5 mg 양을 취하여, 2MPa 압력의 산소 대기와 200℃ 온도 하에서 산화시키고, 산화로 인해 급격한 발열이 발생한 시간인 PDSC 유도 시간으로 평가했다.
(고온 극압 시험)
각 조성물을 왕복 마찰 및 마모 시험기(TE77, Plint 제품)를 사용하여 고온 극압 성질에 대해 평가했다. 200N 하중, 진폭 15mm, 진동수 50Hz 하에 시험편의 온도를 실온에서 350℃까지 5℃/분 속도로 상승시키고 온도가 증가하는 동안 마찰계수를 측정했다. 마찰계수가 급증하는 온도를 TE77 내스커핑 온도라 규정했다.
표 1
Figure 112012059216077-pct00007
표 2
Figure 112012059216077-pct00008
표 1과 2의 결과로부터 분명하게 알 수 있듯이, 본 발명의 윤활유 조성물은 PSDC 산화 안정성 시험 및 고온 극압 시험에서 우수한 결과를 나타냈다. 반면, 페네이트 금속 청정제를 함유하지 않는 조성물(비교예 6 및 7), 아민계 산화방지제를 함유하지 않는 조성물(비교예 1 및 3 내지 5), 오일 용해성 몰리브덴 화합물을 함유하지 않는 조성물(비교예 1 내지 3, 및 8과 9) 및 기유에 방향족 성분이 적은 조성물(비교예 10 및 11)은 산화안정성 및 내스커핑성이 모두 불량하거나 둘 중 어느 하나가 불량했다. 100℃ 동점도가 12.6보다 작은 조성물(비교예 13)은 내스커핑성이 불량하다.
산업상 이용가능성
본 발명의 윤활유 조성물은 내열성이 우수하고, 크로스헤드형 디젤 기관용 실린더 윤활유 조성물로서 적합하며, 특히 최신형인 평균 피스톤 속도가 8 m/s 이상, 바람직하게는 8.5 m/s 이상일 정도의 초장기 스트로크, 제동평균유효압력(BMEP)이 1.8MPa 이상, 바람직하게는 1.9MPa 이상일 정도의 연소 압력 및 최고 온도가 230℃ 이상, 바람직하게는 250 ℃ 이상, 특히 바람직하게는 270℃ 이상일 정도의 실린더 벽 온도 조건 중 임의의 조건 또는 이 모든 조건 하에서 구동하는 전자제어 2행정 디젤 기관용 실린더 윤활유 조성물로서 우수한 효과를 나타낸다. 본 발명의 윤활유 조성물은 크로스헤드형 디젤 기관용 실린더 오일 외에 다른 다양한 선박 및 열병합발전용 디젤 기관 오일로 사용될 수 있다.

Claims (4)

  1. 조성물의 총 질량을 기준으로,
    방향족 성분이 8.5 질량% 이상인 기유; 및
    (A) 페네이트 비누 함량 기준으로 0.005 몰/kg 이상의 알칼리 토금속 페네이트,
    (B) 알킬디페닐아민, 또는 N-페닐-α-나프틸아민, 또는 알킬디페닐아민 및 N-페닐-α-나프틸아민을 함유하는, 0.1 내지 5 질량%의 아민계 산화방지제, 및
    (C) 몰리브덴 디티오카바메이트, 또는 몰리브덴 디티오포스페이트, 또는 몰리브덴 디티오카바메이트 및 몰리브덴 디티오포스페이트를 함유하는, 몰리브덴 기준으로 30 내지 500 질량ppm의 오일 용해성 몰리브덴 화합물
    을 함유하고,
    염기가가 20 내지 100 mgKOH/g이며 100℃ 동점도가 12.6 ㎟/s 이상인,
    크로스헤드형 디젤 기관용 실린더 윤활유 조성물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 추가로 (D) 무회분 분산제를 조성물의 총 질량을 기준으로 1 내지 8 질량%로 함유하는, 크로스헤드형 디젤 기관용 실린더 윤활유 조성물.
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